JP6375204B2 - Nes型ゼオライトの製造方法 - Google Patents
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- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Description
SiO2/Al2O3=20〜100
Na2O/SiO2=0.11〜0.2
H2O/SiO2=5〜50
(2)SiO2/Al2O3比が10〜50であり、有機化合物を含まないEUO型ゼオライトを種結晶として用い、これを、前記反応混合物中のシリカ成分に対して0.1〜30重量%の割合で該反応混合物に添加し、
(3)前記種結晶が添加された前記反応混合物を100〜200℃で密閉加熱する、NES型ゼオライトの製造方法を提供するものである。
・SiO2/Al2O3=20〜100
・Na2O/SiO2=0.11〜0.2
・H2O/SiO2=5〜50
・SiO2/Al2O3=30〜90
・Na2O/SiO2=0.12〜0.19
・H2O/SiO2=7〜40
・SiO2/Al2O3=35〜85
・Na2O/SiO2=0.12〜0.18
・H2O/SiO2=7〜30
粉末X線回折装置:マック サイエンス社製、粉末X線回折装置 MO3XHF22、Cukα線使用、電圧40kV、電流30mA、スキャンステップ0.02°、スキャン速度2°/min
組成分析装置:(株)バリアン製、ICP−AES LIBERTY SeriesII
窒素吸着特性測定装置:カンタクローム インスツルメンツ社製、Autosorb-iQ2-MP 、真空下400℃で4時間前処理後、液体窒素温度(−196℃)で吸着等温線を測定。
種結晶の合成
臭化ヘキサメトニウムを有機構造規定剤として用い、アルミン酸ナトリウムをアルミナ源、調製し、粉末状シリカ(Cab−O−Sil、M5)をシリカ源、水酸化ナトリウムをアルカリ源とする従来公知の方法(非特許文献1)により反応混合物を調製した。この反応混合物を23ccのステンレス製密閉容器に入れて180℃で7日間、20rpmでの撹拌加熱を行ってゼオライトEU−1(EUO型ゼオライト)の結晶を合成した。このゼオライトEU−1を電気炉中で空気を流通しながら550℃で10時間焼成して、有機物を含まない種結晶を製造した。組成分析の結果、SiO2/Al2O3比は29.2であった。ゼオライトEU−1を焼成した後のX線回折図を図1に示す。また、この種結晶の窒素吸着等温線から求めた比表面積とミクロ孔容積は、それぞれ370m2/g及び0.15cm3/gであった。この有機物を含まないゼオライトEU−1の結晶を、以下に述べる実施例及び比較例において、種結晶として使用した。
NES型ゼオライトの合成
純水3.970gに、アルミン酸ナトリウム0.117gと50w/v%水酸化ナトリウム0.783gを溶解して水溶液を得た。この水溶液に粉末状シリカ(Cab−O−Sil、M5) 1.501gと前記の種結晶とを混合したものを添加して均一に混合し、以下の表1に記載した組成のゲルを得た。この反応混合物を23ccのステンレス製密閉容器に入れて、撹拌することなしに160℃で4日間加熱した。密閉容器を冷却後、生成物をろ過、温水洗浄して白色粉末を得た。この生成物のX線回折測定の結果、この生成物は図2に示すように不純物を含まないNES型ゼオライトであるゼオライトNU−87であることが確認された。得られたゼオライトNU−87の窒素吸着等温線を図3に示す。この窒素吸着等温線から求めた比表面積とミクロ孔容積は、それぞれ410m2/g及び0.17cm3/gであった。
NES型ゼオライトの合成
実施例1において、反応混合物の組成及び/又は反応条件を、以下の表1に示すとおりとした以外は実施例1と同様にして白色粉末を得た。この生成物のX線回折測定の結果、この生成物はNES型ゼオライトであるゼオライトNU−87であることが確認された。また、窒素吸着等温線から求めた比表面積とミクロ孔容積は、それぞれ430m2/g及び0.18cm3/gであった。
NU−87が全く結晶化しない例
純水4.042gに、アルミン酸ナトリウム0.070gと50w/v%水酸化ナトリウム0.682gを溶解して水溶液を得た。この水溶液に粉末状シリカ(Cab−O−Sil、M5)1.501gと前記の種結晶とを混合したものを添加して均一に混合し、表2に記載した組成のゲルを得た。この反応混合物を23ccのステンレス製密閉容器に入れて、撹拌することなしに160℃で5日間加熱した。密閉容器を冷却後、生成物をろ過、温水洗浄して白色粉末を得た。この生成物のX線回折測定の結果、この生成物は層状珪酸塩であった。
NU−87が全く結晶化しない例
比較例1において、反応混合物の組成を、以下の表2に示すとおりとするか(比較例2ないし4)、又は種結晶を添加しない(比較例5及び6)以外は比較例1と同様の反応を行った。反応によって生じた生成物のX線回折測定の結果、この生成物はNES型ゼオライトでないことが確認された。
Claims (3)
- (1)以下に示すモル比で表される組成の反応混合物となるように、シリカ源、アルミナ源、アルカリ源、及び水を混合し、
SiO2/Al2O3=20〜90
Na2O/SiO2=0.11〜0.2
H2O/SiO2=5〜50
(2)SiO2/Al2O3比が10〜50であり、有機化合物を含まないEUO型ゼオライトを種結晶として用い、これを、前記反応混合物中のシリカ成分に対して0.1〜30重量%の割合で該反応混合物に添加し、
(3)前記種結晶が添加された前記反応混合物を100〜200℃で密閉加熱する、NES型ゼオライトの製造方法。 - 種結晶を含まない反応混合物を100〜200℃の温度で密閉加熱した後、種結晶を反応混合物に添加し、更に該反応混合物を100〜200℃の温度で密閉加熱する請求項1に記載の製造方法。
- 密閉加熱する工程で反応混合物を撹拌する請求項1又は2に記載の製造方法。
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