JP6373650B2 - ナノ中空粒子の製造方法 - Google Patents
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しかしながら、特許文献3では、実際に用いている支持体粒子の炭酸カルシウムは、数μmの大きさのもので、得られる中空シリカ粒子も数μmの大きさのものであり、また、特許文献3の方法で、ナノ中空粒子を得るためナノオーダの大きさの炭酸カルシウムを用いて反応を行っても、中間生成物の炭酸カルシウム粒子とシリカとの複合体を収率よく生成させることが出来ないため、結果的にナノ中空粒子を収率よく生成させることが難しいという問題があった。
本発明のナノ中空粒子の製造方法は、基本的に下記の工程を有するものである。
第一工程;平均粒子径が500nm以下の炭酸カルシウム粒子、ケイ酸アルカリ金属塩、及びノニオン系界面活性剤とを含む親水性溶媒に、酸又はアルカリから選ばれる触媒を添加して、炭酸カルシウム、ノニオン系界面活性剤及びケイ酸アルカリ金属塩を含む複合体粒子(以下、単に「複合体粒子」と言うことがある。)を得る工程。
第二工程;次いで該複合体粒子から酸処理により炭酸カルシウム粒子を除去する工程。
本製造方法の第一工程では、平均粒子径が500nm以下の炭酸カルシウム粒子、ケイ酸アルカリ金属塩及びノニオン系界面活性剤とを含む親水性溶媒に、酸又はアルカリから選ばれる触媒を添加して、炭酸カルシウムの粒子表面にノニオン系界面活性剤とケイ酸アルカリ金属塩の複合膜を形成した炭酸カルシウム、ノニオン系界面活性剤及びケイ酸アルカリ金属塩を含む複合体粒子を得る工程である。
本製造方法の第二工程では、第一工程で得られた複合体粒子から酸処理により炭酸カルシウム粒子を溶出させ、ナノ中空粒子を得る工程である。第二工程では、また、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属の不純物を複合体粒子から除去することも出来る。
なお、本製造方法では、ノニオン系界面活性剤として、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルを用いた場合には、この第二工程の酸処理及び必要により行う水での洗浄処理により、複合体粒子からポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルを除去したナノ中空粒子を得ることができる。一方、ノニオン系界面活性剤としてフルオロアルコールを用いた場合には、場合によってはナノ中空粒子の表面にフルオロアルコールが多少残存することがあるが、用途等を考慮してそのまま用いても何ら差し支えなく、また、洗浄により除去されないノニオン系界面活性剤は、例えば200〜400℃で加熱処理することにより完全に除去することが出来る。
本製造方法で得られるナノ中空粒子は、例えば医薬品、化粧品の分野で、ドラッグデリバリー用の担体、断熱塗料、断熱フィルム、断熱繊維等の充填材、また、軽量であることから軽量充填材等の幅広い用途での応用が期待できる。
{実施例1}
第一工程;
市販のナノサイズの炭酸カルシウム(平均粒子径80nm)3g、ケイ酸ナトリウム(日本化学工業社製、SiO2;62.1wt%、Na2O;19.7wt%)320mg及びポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル 310mg及びエタノール15mlを反応容器に仕込み、室温(25℃)下でよく撹拌した。
次いで、1N塩酸水溶液を1ml添加し、室温(25℃)下に2時間撹拌した。
反応終了後、常法に従って濾過、次いで50℃で真空下に乾燥して炭酸カルシウム、ノニオン系界面活性剤及びケイ酸アルカリ金属塩を含む複合体粒子試料を得た。
第二工程;
第一工程で得られた複合体粒子試料1gに対して1N塩酸を20ml加え、室温(25℃)下に24時間撹拌を行った。
反応終了後、常法により濾過し、更に水で洗浄し、次いで50℃で真空下に乾燥を行ってナノ中空粒子試料を得た。
第一工程で、1N塩酸水溶液に代えて25wt%アンモニア水を1ml添加した以外は実施例1と同様な条件で複合体粒子試料及びナノ中空粒子試料を得た。
第一工程;
市販のナノサイズの炭酸カルシウム(平均粒子径80nm)3g、ケイ酸ナトリウム(日本化学工業社製、SiO2;62.1wt%、Na2O;19.7wt%)320mg及びヘキサフルオロイソプロパノール 310mg及びエタノール15mlを反応容器に仕込み、室温(25℃)下でよく撹拌した。
次いで、1N塩酸水溶液を1ml添加し、室温(25℃)下に2時間撹拌した。
反応終了後、常法に従って濾過、次いで50℃で真空下に乾燥して炭酸カルシウム、ノニオン系界面活性剤及びケイ酸アルカリ金属塩を含む複合体粒子試料を得た。
第二工程;
第一工程で得られた複合体粒子試料1gに対して1N塩酸を20ml加え、室温(25℃)下に24時間撹拌を行った。
反応終了後、常法により濾過し、更に水で洗浄し、次いで50℃で真空下に乾燥を行ってナノ中空粒子試料を得た。
第一工程で、1N塩酸水溶液に代えて25wt%アンモニア水を1ml添加した以外は実施例3と同様な条件で複合体粒子試料及びナノ中空粒子試料を得た。
市販のナノサイズの炭酸カルシウム(平均粒子径80nm)3g、ケイ酸ナトリウム(日本化学工業社製、SiO2;62.1wt%、Na2O;19.7wt%)0.93mg及びエタノール15mlを反応容器に仕込み、室温(25℃)下でよく撹拌した。
次いで、1N塩酸水溶液を1ml添加し、室温(25℃)下に2時間撹拌した。
反応終了後、常法に従って濾過、次いで50℃で真空下に乾燥して炭酸カルシウム及びケイ酸アルカリ金属塩を含む複合体粒子試料を得た。
第二工程;
第一工程で得られた複合体粒子試料1gに対して1N塩酸を20ml加え、室温(25℃)下に24時間撹拌を行った。
反応終了後、常法により濾過し、更に水で洗浄し、次いで50℃で真空下に乾燥を行ってナノ中空粒子試料を得た。
第一工程で、1N塩酸水溶液に代えて25wt%アンモニア水を1ml添加した以外は比較例1と同様な条件で複合体粒子試料及びナノ中空粒子試料を得た。
第一工程で、1N塩酸水溶液に代えて水を1ml添加した以外は比較例1と同様な条件で複合体粒子試料及びナノ中空粒子試料を得た。
実施例及び比較例で調製した複合体試料及びナノ中空粒子試料について、X線回析分析及びEDXにより元素分析を行った。その結果を表2に示す。
また、実施例及び比較例で調製した複合体試料及びナノ中空粒子試料を、メタノールに加えて、24時間撹拌して、メタノール中に分散させ、光散乱光度計を用いて、平均粒子径を測定した。その結果を表2に示す。
実施例1〜4の複合体試料及びナノ中空粒子試料のX線回折図を図1〜図4に示す。また、比較例1〜3の複合体試料及びナノ中空粒子試料のX線回折図を図5〜図7に示す。なお、図1〜7の上段には炭酸カルシウムのX線回折図も併記した。
また、実施例2で得られたナノ中空粒子試料の電子顕微鏡写真を図8に示す。
また、本製造方法で得られるナノ中空粒子は、例えば医薬品、化粧品の分野で、ドラッグデリバリー用の担体、断熱塗料、断熱フィルム、断熱繊維等の充填材、また、軽量であることから軽量充填材等の幅広い用途での応用が期待できる。
Claims (5)
- 平均粒子径が500nm以下の炭酸カルシウム粒子、ケイ酸アルカリ金属塩、及びノニオン系界面活性剤とを含む親水性溶媒に、酸又はアルカリから選ばれる触媒を添加し、炭酸カルシウム、ノニオン系界面活性剤及びケイ酸アルカリ金属塩を含む複合体粒子を得、次いで該複合体粒子から酸処理により炭酸カルシウム粒子を除去することによりナノ中空粒子を製造する方法であり、該ノニオン系界面活性剤が、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル又はフルオロアルコールであることを特徴とするナノ中空粒子の製造方法。
- ノニオン系界面活性剤がポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルであることを特徴とする請求項1記載のナノ中空粒子の製造方法。
- ノニオン系界面活性剤がヘキサフルオロイソプロパノールであることを特徴とする請求項1記載のナノ中空粒子の製造方法。
- 親水性溶媒がエタノールであることを特徴とする請求項1乃至3の何れか一項に記載のナノ中空粒子の製造方法。
- ケイ酸アルカリ金属塩がケイ酸ナトリウムであることを特徴とする請求項1乃至4の何れか一項に記載のナノ中空粒子の製造方法。
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