JP6370315B2 - 難燃剤組成物 - Google Patents
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Description
のホスフィン酸塩錯体について記載され、式中、Mは元素の周期系の第2、3、12または13族の金属の1つであり;
xは2または3の数を示し;
Rは水素原子または2ヒドロキシフェフェニル残基を示し;
Bはルイス塩基を示し;
yは1または2の数を示し;
nは1〜100の整数を示す。
(A−H)a (+)[Mb m+(H2PO4)x1 (−)(HPO4)x2 2(−)(PO4)x3 3(−)(PO3)y (−)](a−)・pH2O
のトリアジン挿入金属リン酸塩を有し、少なくとも1つの追加の難燃剤成分を含む。ここで、各Mは独立してCu、Mg、Ca、Zn、Mn、Fe、Co、Ni、TiO、ZrO、VO、B、Si、Al、Sb、La、Ti、Zr、CeまたはSnである。追加の難燃剤成分は式:
(A−H)a (+)[MEb m+(H2PO4)x1 (−)(HPO4)x2 2(−)(PO4)x3 3(−)(PO3)y (−)](a−)・pH2O(I)の化合物;ならびに式IIa、IIb、IIcおよびIId:
x=2または3であり;n≧1であり;
(A−H)(+)は式III:
(A−H)a (+)[MEb m+(H2PO4)x1 (−)(HPO4)x2 2(−)(PO4)x3 3(−)(PO3)y (−)](a−)・pH2Oの化合物;ならびに式IIa:
x=2または3であり;
n≧1であり;
(A−H)(+)は式III:
mは1〜4の整数であり;
aは1〜6の整数であり;
bは1〜14の整数であり;
x1、x2、x3、yのそれぞれは0〜12の整数であり、x1、x2、x3、yの少なくとも1つは>0であり;
pは0〜5の整数であり;
次の式:a+mb=x1+2x2+3x3+yに当てはまる難燃剤組成物が提供される。
本明細書において開示される対象の第1態様は、式Iによる化合物が9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスホリルフェナントレン−10−オキシドの誘導体またはそのポリマー錯体と組み合わされて相乗効果をもたらし、難燃剤組成物の効果が予想より高いという発明者の理解に基づく。
a)例えばポリエチレン(LDPE、LLDPE、VLDPE、MDPE、HDPE)、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ−4−メチルペンテン−1、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリシクロオクテンのようなオレフィンまたはジオレフィンのポリマー、および例えばポリプロピレン−ポリエチレン(EP)、EPMまたはEPDM、エチレン−酢酸ビニル(EVA)、エチレン−アクリル酸エステルのような統計学的またはブロック構造の形態のコポリマー;
b)例えばブタジエン−スチレンまたは無水マレイン酸−SBSのような適切なグラフトコポリマーを含むポリスチレン、ポリメチルスチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン(SBS)、スチレン−イソプレン、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル(ABS)、スチレン−アクリロニトリル−アクリレート(ASA)、スチレン−無水マレイン酸ポリマー;
c)例えば、ポリ塩化ビニルおよびポリ塩化ビニリデンのようなハロゲン含有ポリマー;
d)例えば、PMMAおよびポリアクリロニトリルのような、ポリアクリレートおよびポリメタクリレートのような不飽和エステルのポリマー;
e)例えば、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラールのような、不飽和アルコールおよび誘導体からのポリマー;
f)例えば、ポリオキシメチレンのような、ポリアセタール;
g)ポリフェニレンオキシドおよびポリスチレンとのブレンド;
h)ポリウレタン、とくに線状ポリウレタン;
i)例えばポリアミド−6、66、610、46、612、1212、ポリアミド11、ポリアミド12のようなポリアミド、および例えば、ポリフタルアミドのような(部分)芳香族ポリアミド;
j)ポリイミド、ポリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリケトン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド;
k)例えば、ポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートような、ポリエステル、ポリ乳酸;
l)ポリカーボネート;
m)例えば、硝酸セルロース、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロースのような、セルロース誘導体;ならびに
n)前記ポリマーの2つ以上の混合物、組み合わせまたはブレンド
である。
(A)40〜95wt%の少なくとも1つのプラスチック、例えばポリアミド;
(B)1〜30wt%の式Iによる、例えば式IVまたは式Vによるリン酸トリアジン化合物;
(C)1〜30wt%の9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスホリルフェナントレン−10−オキシドの誘導体またはそのポリマー錯体
(D)0〜20wt%の追加の難燃剤((B)および(C)とは異なる、1つ以上の難燃剤)
(E)0〜40wt%の補強材および/または充填材
で構成され、成分(A)〜(E)が合計100wt%となる基本成分を含有する(またはプラスチック組成物はこれで構成される)。
(A)40〜95wt%の少なくとも1つのプラスチック、例えばポリアミド;
(B)2〜20wt%の式Iによる、例えば式IVまたは式Vによるリン酸トリアジン化合物;
(C)2〜20wt%の9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスホリルフェナントレン−10−オキシドの誘導体またはそのポリマー錯体
(D)0〜20wt%の追加の難燃剤((B)および(C)とは異なる、1つ以上の難燃剤)
(E)0〜40wt%の補強材および/または充填材
からなり、成分(A)〜(E)は合計100wt%となる。
FSM−1:ポリアルミニウムリン酸メラミン、例えば(Mel−H)2 (+)[AlP3O10]2(−)
FSM−2:ポリ亜鉛リン酸メラミン、例えば[(Mel−H)+]2[ZnP2O7]2−
FSM−3:ポリマグネシウムリン酸メラミン、例えば(Mel−H)2 (+)[Mg2P4O13]2(−)
DOPO−Zn:ビス(2’−ヒドロキシビフェニル−2−ホスフィナト)−亜鉛
である。
式I:
(A−H)a (+)[MEb m+(H2PO4)x1 (−)(HPO4)x2 2(−)(PO4)x3 3(−)(PO3)y (−)](a−)・pH2O
の化合物;ならびに式IIa、IIb、IIcおよびIId:
(A−H)a (+)[MEb m+(H2PO4)x1 (−)(HPO4)x2 2(−)(PO4)x3 3(−)(PO3)y (−)](a−)・pH2O(I)
の化合物;ならびに9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスホリルフェナントレン−10−オキシドの誘導体またはこの誘導体のポリマー錯体を含有する難燃剤組成物であって、式中、各MEは独立してCu、Mg、Ca、Zn、Mn、Fe、Co、Ni、TiO、ZrO、VO、B、Si、Al、Sb、La、Ti、Zr、CeまたはSnの1つであり、(A−H)(+)は例えば、メラミン、メラムまたはメレムである難燃剤組成物について記載される。ある実施形態によると、x2=1であり、x1=x3=y=0である。さらに、ある実施形態によると、a=mであり、b=1であり、mは例えば2または3であり得る。難燃剤組成物はとくにプラスチック、例えばポリアミドに難燃性をもたらすのに適している。
Claims (20)
- 式I:
(A−H)a (+)[MEb m+(H2PO4)x1 (−)(HPO4)x2 2(−)(PO4)x3 3(−)(PO3)y (−)](a−)・pH2Oの化合物;ならびに式IIa、IIb、IIcおよびIId:
式中、各MEは独立してCu、Mg、Ca、Zn、Mn、Fe、Co、Ni、TiO、ZrO、VO、B、Si、Al、Sb、La、Ti、Zr、CeまたはSnの1つであり、各Mは独立して周期系の第2、3、12または13族の金属の1つであり;
x=2または3であり;
n≧1であり;
(A−H)(+)は式III:
式中、XはH、CN、C(NH)NH2、C(O)NH2、C(NH)NHCN、またはH、CN、C(NH)NH2、C(O)NH2、C(NH)NHCNの1つ以上の縮合生成物の1つであり;
mは1〜4の整数であり;
aは1〜6の整数であり;
bは1〜14の整数であり;
x1、x2、x3、yのそれぞれは0〜12の整数であり、x1、x2、x3、yの少なくとも1つは>0であり;
pは0〜5の整数であり;
次の式:a+mb=x1+2x2+3x3+yに当てはまる難燃剤組成物。 - 式Iが式IVまたは式Vの化合物であり、
式IVが[(A−H)+]a[MEb m+(H2PO4 −)x(HPO4 2−)y]であり、a+b*m=x+2*yであり;
式Vが[(A−H)+]a[MEb m+(PO4 3−)x(PO3 −)y]であり、a+b*m=2*x+yであり;
例えば式IVが[(A−H)+]a[MEb m+(HPO4 2−)m]であり、および/または式Vが[(A−H)+]a[MEb m+(P2O7 4−)m/2]であり、任意でa=mであり、および/またはb=1である、請求項1に記載の難燃剤組成物。 - 式Iの化合物が次の化合物:
アルミニウムリン酸メラミン(Mel−H)2(+)[AlP3O10]2(−);
亜鉛リン酸メラミン[(Mel−H)+]2[ZnP2O7]2−;
マグネシウムリン酸メラミン(Mel−H)x +[Mg2+]2[PO3 −](x+1)[PO4 3−]であって、xは1〜4であり、とくに(Mel−H)2 (+)[Mg2P4O13]2(−);
またはこれらのオリゴマーもしくはポリマー
の少なくとも1つを含有する、またはこれで構成される、請求項1または2に記載の難燃剤組成物。 - 式Iの化合物とは異なり、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスホリルフェナントレン−10−オキシドの誘導体またはこのポリマー錯体とは異なる少なくとも1つの追加の難燃剤をさらに含有する、前請求項の1項に記載の難燃剤組成物。
- 少なくとも1つのプラスチックおよび前請求項の1項に記載の難燃剤組成物を含有するプラスチック組成物であって、前記プラスチックが熱可塑性プラスチック、弾性プラスチックまたは熱硬化性プラスチックである、プラスチック組成物。
- 前記少なくとも1つのプラスチックの1つがポリアミドであり、またはポリアミドを含有する、請求項5に記載のプラスチック組成物。
- 前記ポリアミドが芳香族ポリアミドであり、または部分芳香族ポリアミドである、請求項6に記載のプラスチック組成物。
- 補強材および/または充填材、例えばガラス繊維をさらに含有する、請求項5〜7の1項に記載のプラスチック組成物。
- 1つ以上の酸捕捉剤、1つ以上の安定剤および/または1つ以上の分散剤をさらに含有する、請求項5〜8の1項に記載のプラスチック組成物。
- (A)40〜95wt%の前記少なくとも1つのプラスチック;
(B)1〜30wt%の式Iによる前記リン酸トリアジン化合物;
(C)1〜30wt%の9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスホリルフェナントレン−10−オキシドの前記誘導体またはそのポリマー錯体;
(D)0〜20wt%の追加の難燃剤((B)および(C)とは異なる、1つ以上の難燃剤)
(E)0〜40wt%の補強材および/または充填材で構成され;
成分(A)〜(E)が合計100wt%となる基本成分;ならびに
任意で少なくとも1つの追加の成分を含有する、請求項5〜9の1項に記載のプラスチック組成物。 - (A)40〜95wt%の前記少なくとも1つのプラスチック;
(B)2〜20wt%の式Iによる前記リン酸トリアジン化合物;
(C)2〜20wt%の9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスホリルフェナントレン−10−オキシドの前記誘導体またはそのポリマー錯体;
(D)0〜20wt%の追加の難燃剤((B)および(C)とは異なる、1つ以上の難燃剤)
(E)0〜40wt%の補強材および/または充填材で構成され;
成分(A)〜(E)が合計100wt%となる基本成分;ならびに
任意で少なくとも1つの追加の成分を含有する、請求項5〜9の1項に記載のプラスチック組成物。 - 請求項1〜4の1項に記載の難燃剤組成物のプラスチックの難燃剤としての使用。
- 少なくとも1つのプラスチックおよび請求項1〜4の1項に記載の難燃剤組成物からなるプラスチック組成物の製造方法であって、
式Iの前記化合物の前記少なくとも1つのプラスチックとの混合ステップ;
9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスホリルフェナントレン−10−オキシドの前記誘導体またはそのポリマー錯体の前記少なくとも1つのプラスチックとの混合ステップ
を含有する方法。 - 請求項1に記載の難燃剤組成物を提供するステップ;
その後前記難燃剤組成物を前記少なくとも1つのプラスチックと混合するステップ
をさらに含有する、請求項13に記載の方法。 - 式Iの前記化合物および9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスホリルフェナントレン−10−オキシドの前記誘導体またはそのポリマー錯体が前記少なくとも1つのプラスチックに別々に供給される、請求項13または14に記載の方法。
- プラスチック溶融液中で前記少なくとも1つのプラスチックおよび前記難燃剤組成物からなる前記混合物を均質化するステップ
をさらに含有する、請求項13〜15の1項に記載の方法。 - 前記プラスチック組成物が難燃化プラスチック組成物である、請求項13〜16の1項に記載の方法。
- 請求項5〜11の1項に記載の難燃化組成物の射出成形部品、膜、コーティング、発泡体、ファイバー、ケーブルおよびパイプの形態での使用。
- 請求項5〜11の1項に記載の難燃化プラスチック組成物のコーティングの形態での使用。
- 式I:
(A−H)a (+)[MEb m+(H2PO4)x1 (−)(HPO4)x2 2(−)(PO4)x3 3(−)(PO3)y (−)](a−1)・pH2Oの化合物;ならびに
式IIa、IIb、IIcおよびIId:
式中、各MEは独立してCu、Mg、Ca、Zn、Mn、Fe、Co、Ni、TiO、ZrO、VO、B、Si、Al、Sb、La、Ti、Zr、CeまたはSnの1つであり、各Mは独立して周期系の第2、3、12または13族の金属の1つであり;
x=2または3であり;
n≧1であり;
(A−H)(+)は式III:
式中、XはH、CN、C(NH)NH2、C(O)NH2、C(NH)NHCN、またはH、CN、C(NH)NH2、C(O)NH2、C(NH)NHCNの1つ以上の縮合生成物の1つであり;
mは1〜4の整数であり;
aは1〜6の整数であり;
bは1〜14の整数であり;
x1、x2、x3、yのそれぞれは0〜12の整数であり、x1、x2、x3、yの少なくとも1つは>0であり;
pは0〜5の整数であり;
次の式:a+mb=x1+2x2+3x3+yに当てはまり;
式Iの前記化合物が次の化合物:
アルミニウムリン酸メラミン(Mel−H)2 (+)[AlP3O10]2(−);
亜鉛リン酸メラミン[(Mel−H)+]2[ZnP2O7]2−;
マグネシウムリン酸メラミン(Mel−H)x +[Mg2+]2[PO3 −](x+1)[PO4 3−]であって、xは1〜4であり、とくに(Mel−H)2 (+)[Mg2P4O13]2(−);
またはこれらのオリゴマーもしくはポリマー
の少なくとも1つを含有し、またはこれで構成され、
式Iの前記化合物と9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスホリルフェナントレン−10−オキシドの前記誘導体またはそのポリマー錯体との間の重量比は1:30〜30:1である難燃剤組成物。
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