JP6362225B2

JP6362225B2 - Pest repellent

Info

Publication number: JP6362225B2
Application number: JP2016155176A
Authority: JP
Inventors: 松尾　健治; 健治松尾; 俊文白川
Original assignee: Soda Aromatic Co Ltd
Current assignee: Soda Aromatic Co Ltd
Priority date: 2016-08-08
Filing date: 2016-08-08
Publication date: 2018-07-25
Anticipated expiration: 2036-08-08
Also published as: JP2018024583A

Description

本発明は、新規な害虫忌避剤に関する。 The present invention relates to a novel pest repellent.

従来より、防虫剤として、虫除けスプレーまたは殺虫剤に含まれるN,N-ジエチル-m-トルアミド（DEET）もしくはピレスロイド系化合物（ピレストリン、シネリン、ジャスモリン、アレスリン、テトラメトリン、レスメトリン、フラメトリン、フェノトリン、ペルメトリン、シフェノトリン、ベラトリン、エトフェンプロックス、シフルトリン、テフルトリン、ビフェントリン、シラフルオフェン）が提案されているが、安全性、臭気などに問題があった。 Conventionally, as insect repellents, N, N-diethyl-m-toluamide (DEET) or pyrethroid compounds (pyrestrin, cinerine, jasmolin, allethrin, tetramethrin, resmethrin, flamethrin, phenothrin, permethrin, contained in insect repellent sprays or insecticides, Ciphenothrin, veratrine, etofenprox, cyfluthrin, tefluthrin, bifenthrin, silafluophene) have been proposed, but there were problems with safety and odor.

例えば、DEETは世界的に何十年と使用され続けているが低用量のDEETで神経系への影響があった事例があり、現在では小児（１２歳未満）に使用させる場合には使用制限を設けている。（非特許文献１）。 For example, DEET has been used worldwide for decades, but there are cases of low dose DEET affecting the nervous system, and now it is restricted when used in children (under 12 years) Is provided. (Non-Patent Document 1).

また、DEETまたはピレスロイド系化合物は揮発性であり、該成分を繊維構造物に付与した後、高温で熱処理すると、成分が蒸発して繊維上に残らないなどの問題がある。
一方、植物精油に含有される化合物（例えば、モノテルペン系化合物等）の中には、害虫忌避効果を発揮するものがあることが知られている。例えば、特許文献１には、害虫忌避成分（Ａ）として、シトロネラールと、ターピネオール、メントール、リモネン、ゲラニオール、シトロネロール、カンフェン等から選ばれる１種又は２種以上とを含み、害虫忌避成分（Ａ）中におけるシトロネラールの含有量が２〜１０質量％である害虫忌避剤揮散組成物が開示されている。 Further, DEET or pyrethroid compounds are volatile, and there is a problem that when the components are applied to the fiber structure and then heat-treated at a high temperature, the components are not evaporated and remain on the fibers.
On the other hand, it is known that some compounds (for example, monoterpene compounds) contained in plant essential oil exhibit a pest repellent effect. For example, Patent Document 1 includes, as a pest repellent component (A), citronellal and one or more selected from terpineol, menthol, limonene, geraniol, citronellol, camphene, etc., and the pest repellent component (A) A pest repellent volatilization composition having a citronellal content of 2 to 10% by mass is disclosed.

また、特許文献２には、天然に存在する成分テルピネン−４−オールを有効成分とする衣料用防虫剤が、開示されている。 Patent Document 2 discloses an insect repellent for clothing containing a naturally occurring component terpinen-4-ol as an active ingredient.

さらに、特許文献３には、β−フェニルエチルアルコールまたはそれとジヒドロジャスモン酸メチルを有効成分として含有する蚊忌避剤が開示されている。これらは、植物精油に含有される化合物、あるいは香料として利用されている化合物であり安全性は高いものの、揮発性が高いことで持続性に課題が残る場合がある。 Furthermore, Patent Document 3 discloses a mosquito repellent containing β-phenylethyl alcohol or methyl dihydrojasmonate as an active ingredient. Although these are compounds contained in plant essential oils or compounds used as perfumes and are highly safe, there are cases where sustainability still remains due to high volatility.

例えば繊維製品、塗料、家庭用雑貨、壁材などに害虫忌避効果を求める場合、臭気が少なく、揮散性が低く、長期間の持続性が高い忌避剤が求められる。 For example, when pest repellent effects are sought for textile products, paints, household goods, wall materials, etc., repellents with low odor, low volatility and high long-term sustainability are required.

テルペン系化合物の中には、例えばボルネオール、シトラール、シトロネラール、シトロネロール、リモネン、ゲラニオール、リナロール、メントール、テルピネオール、チモールなどが挙げられ、それぞれの成分で忌避効果が得られるが、揮発性が高いために繊維や雑貨などを加工する際の加熱時に、これらの残存率が低くなる。 Among the terpene compounds, for example, borneol, citral, citronellal, citronellol, limonene, geraniol, linalool, menthol, terpineol, thymol, etc., each component has a repellent effect, but because it is highly volatile During heating when processing fibers, sundries, etc., these residual rates are lowered.

一方、特許文献４には、２−フェノキシエタノールおよび／または２−ジヒドロターピニルオキシエタノールを有効成分として含有する繊維害虫成虫忌避剤が開示されている。これらは、消費者の嗜好に合う、実質的に臭いのないものであるが、特定の害虫でしか対応できていない。 On the other hand, Patent Document 4 discloses a fiber pest repellent containing 2-phenoxyethanol and / or 2-dihydroterpinyloxyethanol as an active ingredient. These are virtually odorless to suit consumer preferences but can only be addressed by certain pests.

特開２００３−２０１２０３号公報JP 2003-201203 A 特開平０６−２２７９０６号公報Japanese Patent Laid-Open No. 06-227906 特開平０５−２０８９０２号公報JP 05-208902 A 特開２００１−１９９８０６号公報JP 2001-199806 A

厚生労働省医薬食品局安全対策課、ディートを含有する医薬品及び医薬部外品に関する安全対策について、［online］、平成１７年８月２４日、http://www.mhlw.go.jp/topics/2005/08/tp0824-1.htmlMinistry of Health, Labor and Welfare, Pharmaceutical Foods Bureau Safety Measures Section, Safety Measures for Drugs and Quasi-drugs Containing Diet, [online], August 24, 2005, http://www.mhlw.go.jp/topics/ 2005/08 / tp0824-1.html

本発明の課題は、安全性が高く、持続性の高い害虫忌避剤を提供することである。 An object of the present invention is to provide a pest repellent having high safety and high durability.

本発明の害虫忌避剤の有効成分は、式（１）（式中、nは１、２のいずれかを表す。またRはメチル、水素のいずれかを表す。）に示すα−ターピネオールの誘導体である。 The active ingredient of the pest repellent of the present invention is a derivative of α-terpineol represented by the formula (1) (wherein n represents either 1 or 2; R represents either methyl or hydrogen). It is.

このものは、テレビン油などの天然精油に含まれるα−ピネンとエチレングリコール、ジエチレングリーコール、プロピレングリコールなどのグリコール類を反応させることで製造できる。 This can be produced by reacting α-pinene contained in natural essential oils such as turpentine and glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol and propylene glycol.

具体的には、２−ターピニルオキシエタノール、２−ターピニルオキシイソプロパノール、２−ターピニルオキシエチレンオキシエタノールなどが対象である。特に２−ターピニルオキシエタノールは、ほとんど匂いがなく高沸点溶剤、香料の保留剤、金属ペースト・ガラスペースト溶剤として市販されている。 Specifically, 2-terpinyloxyethanol, 2-terpinyloxyisopropanol, 2-terpinyloxyethyleneoxyethanol, etc. are targeted. In particular, 2-terpinyloxyethanol has almost no odor and is commercially available as a high boiling point solvent, a perfume retaining agent, and a metal paste / glass paste solvent.

本発明に寄れば、当該化合物を有効成分とする、それ自体は無臭で、持続性に優れた害虫忌避剤を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a pest repellent that has the compound as an active ingredient and is odorless and excellent in sustainability.

本発明の当該化合物は、蚊や、ダニ、衣類害虫などの害虫に対して忌避性が高いものの、人体に対しては安全性が高い、テルペン系化合物の誘導体の一部である。 The compound of the present invention is a part of a derivative of a terpene compound that has high repellency against pests such as mosquitoes, ticks, and clothing pests, but is highly safe against the human body.

本発明の有効成分である当該化合物の中には、それ自体を溶剤などとして使用するために市販されている化合物２−ターピニルオキシエタノールがある。 Among the compounds that are active ingredients of the present invention is the compound 2-terpinyloxyethanol, which is commercially available for use as a solvent or the like.

本発明の害虫忌避剤は、通常の害虫忌避剤に使用される担体や成分等と組合せ、製剤化することにより調製される。 The pest repellent of the present invention is prepared by combining with carriers and components used in ordinary pest repellents and preparing a formulation.

例えば、本発明の害虫忌避剤は、そのまま、あるいはこれを溶剤に溶解または可溶化して、液体製剤とすることができる。溶剤としては、アルコール類、グリコール類、炭化水素類、グリコールエーテル類、水などを用いることができる。本発明の有効成分が一様に分散するよう、必要に応じて界面活性剤、増粘剤などを加えて調整することができる。この液体製剤は、そのまま容器に入れた製剤としたり、吸い上げ芯で吸い上げて揮散させる液芯型製剤としたり、浸透透過性フィルムを有する容器に入れフィルムを通して揮散させる製剤としたり、ゲル化剤を加えてゲル製剤とすることもできる。対象物によっては、液体製剤を直接対象物に塗布、含浸したり、スプレー製剤として対象物に散布することも可能である。 For example, the pest repellent of the present invention can be made into a liquid preparation as it is or by dissolving or solubilizing it in a solvent. As the solvent, alcohols, glycols, hydrocarbons, glycol ethers, water and the like can be used. A surfactant, a thickener, etc. can be added and adjusted as necessary so that the active ingredient of the present invention is uniformly dispersed. This liquid preparation can be used as it is in a container, or as a liquid-core preparation that is sucked up by a suction core and volatilized, or into a container having an osmotic permeability film and volatilized through the film, or a gelling agent is added. Gel preparation. Depending on the object, it is possible to apply and impregnate the liquid preparation directly on the object, or to spray the liquid preparation onto the object as a spray preparation.

また、本発明の害虫忌避剤は、担体に担持させて固体製剤とすることもできる。担体としては、セルロース、レーヨン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、羊毛、タルク、クレー、素焼き、陶磁器粉などからなる粉末、顆粒、錠剤、シート、マット、フェルト、スポンジ、板、紙、織布、不織布、フィルム状などの多孔性または非多孔性担体を用いることができる。担持の方法としては、滴下、散布、噴霧などによる含浸、塗布、印刷、練り混みなどを挙げることができる。 Moreover, the pest repellent of the present invention can be carried on a carrier to form a solid preparation. Carriers include cellulose, rayon, polyethylene, polypropylene, polyester, polyurethane, wool, talc, clay, unglazed powder, ceramic powder, etc., granules, tablets, sheets, mats, felts, sponges, boards, paper, woven fabrics, A porous or non-porous carrier such as a nonwoven fabric or a film can be used. Examples of the supporting method include impregnation by dripping, spraying, spraying, application, printing, kneading and the like.

本発明の害虫忌避剤の調製に当たっては、必要に応じて、ピレスロイド系化合物など他の防虫剤とともに使用することができる。また、必要に応じて、防カビ剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の任意成分を加えることもできる。さらに、香料を適宜加えれば、微香を有する防虫剤や快い香りをもつ防虫剤を得ることもできる。 In preparing the pest repellent of the present invention, it can be used together with other insect repellents such as pyrethroid compounds as necessary. Moreover, arbitrary components, such as an antifungal agent, antioxidant, a ultraviolet absorber, can also be added as needed. Furthermore, if a fragrance | flavor is added suitably, the insect repellent which has a fine fragrance | flavor and the pleasant fragrance can be obtained.

本発明の害虫忌避剤が適用され得る害虫としては、衛生害虫、不快害虫、農業害虫などである。より具体的には、例えばアカイエカ、コガタアカイエカ、チカイエカ、ネッタイイエカなどイエカ属、ネッタイシマカ、ヒトスジシマカなどヤブカ属、シナハマダラカなどハマダラカ属などを含む蚊類、イエバエ、サシバエなどイエバエ科、ヒメイエバエなどヒメイエバエ科、ケブカクロバエなどクロバエ科、シマバエ科、キイロショウジョウバエなどショウジョウバエ科、ツェツェバエ科、ノミバエ科、センチニクバエなどニクバエ科などを含むハエ類、オオチョウバエ、ホシチョウバエなどのチョウバエ類、セスジユスリカ、アカムシユスリカなどのユスリカ類の飛翔害虫が挙げられる。これら飛翔害虫にはたとえばコガタアカイエカ、ヒトスジシマカ、ネッタイシマカ、サシバエ、ツェツェバエなどの吸血性昆虫もしくは刺咬性害虫と呼ばれ病原体を媒介することが知られるものを含んでいる。また、イガ、コイガなどヒロズコガ科、ノシメマダラメイガなどメイガ科などのガ類が挙げられ、これらのガ類はその幼虫が衣料害虫として知られている。また、ヒメカツオブシムシ、ヒメマルカツオブシムシなどカツオブシムシ科、ゾウムシ科、コクヌスト科、シバンムシ科の甲虫類が挙げられる。これらは、食品、農作物などの食害をなすものとして知られており、カツオブシムシ科の甲虫ではさらに衣料品に対する食害をなすものもある。さらに、ダニ類としてはマダニ、イエダニ、コナダニ、ヒョウヒダニ、ホコリダニ、ツメダニ、ハダニ等が挙げられる。これらダニ類にはマダニ、イエダニ等のように吸血性のものや、ヒトを含む動物に寄生するもの、アレルゲンとなるもの、食品や農作物などの食害をなすものが知られている。 Pests to which the pest repellent of the present invention can be applied include sanitary pests, unpleasant pests, agricultural pests and the like. More specifically, for example, mosquitoes, including mosquitoes such as Culex mosquitoes, Culex mosquitoes, Chichaeka, Aedesia, etc. Flies such as Drosophilidae, Drosophila such as Drosophilidae, Drosophila, Drosophila, Fleafidae, Drosophila such as Scarlet flies, butterflies such as Drosophila and Drosophila, Chironomidae, Chironomidae Can be mentioned. These flying pests include, for example, blood-sucking insects or biting pests such as the mosquito mosquito, Aedes albopictus, Aedes albopictus, flies and tsetse flies that are known to mediate pathogens. In addition, moths such as moths and moths such as common moths and moths such as Nomememadarameiga are included, and these larvae are known as clothing pests. In addition, beetles of the cutworm beetle family, weevil family, scorpion family, and hornworm family are included, such as Himekatsuobushimushi and Himemarukatsubushimushi. These are known to cause food damage, such as crops, and some of the beetles of the cutworm beetle also cause food damage to clothing. Furthermore, examples of ticks include ticks, house mites, mites, leopard mites, dust mites, claw mites, spider mites and the like. These mites are known to have blood-sucking properties such as ticks and house mites, those that parasitize animals including humans, those that become allergens, and those that cause food damage such as food and agricultural products.

本発明の害虫忌避剤の調製は、例えば、液体製剤または固体製剤とすればよい。製剤化に当たって当該化合物の使用量は、特に制約されるものではないが、一般的には、１製剤当り０．０１〜５０重量％が好ましい。 The pest repellent of the present invention may be prepared, for example, as a liquid preparation or a solid preparation. The amount of the compound used for formulation is not particularly limited, but generally 0.01 to 50% by weight per formulation is preferred.

本発明の害虫忌避剤はそれ自体が無臭であり適宜副資材と組み合わせることで任意の形態で使用することができる。 The pest repellent of the present invention itself is odorless and can be used in any form by being appropriately combined with auxiliary materials.

例えば、皮膚外用剤としてスプレー剤、塗布剤、貼付剤とすることができる。家庭用衛生材用品として、芳香消臭剤、抗菌剤などと組み合わせて、固体又は液体の揮散剤、スプレー、清掃用液剤などとすることもできる。園芸用品としてスプレーなどとして使用することもできる。前記の使用方法については、本発明の害虫忌避剤を添加する他には、それぞれ一般に行われる方法に従って製造することができる。 For example, as a skin external preparation, it can be used as a spray, a coating agent, or a patch. As household hygiene products, solid or liquid volatilizers, sprays, cleaning liquids, and the like can be used in combination with aromatic deodorants and antibacterial agents. It can also be used as a spray for gardening supplies. About the said usage method, in addition to adding the insect repellent of this invention, it can manufacture in accordance with the method generally performed, respectively.

さらには、繊維、木材、紙、セラミック材料などに固定化して害虫忌避効果を付加した、衣料、建築材料、壁紙、装飾品などとすることもできる。これらの固定化方法は液剤の含浸、吹き付け、マイクロカプセル化しての付着させる方法など公知の方法を使用することができる。 Furthermore, it can also be used as clothing, building materials, wallpaper, ornaments, etc., which have been fixed to fibers, wood, paper, ceramic materials, etc. and have added a pest repellent effect. As these immobilization methods, known methods such as liquid agent impregnation, spraying, microencapsulation and the like can be used.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。なお、本例中の忌避率はそれぞれ次の方法により求めた。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The repelling rate in this example was determined by the following method.

（１）ヒトスジシマカの忌避率
被験者の手に厚手の木綿製軍手を填めた上にさらに木綿製内履き手袋を重ねて填め、その上に３０×３０ｃｍの検体を巻き付け、できるだけ皺にならないように輪ゴムでとめる。
ヒトスジシマカを放った２８×２８×２８ｃｍの全面ナイロンゴース貼りのケージに手首から先を3分間挿入し、1分毎に3回、検体の上に止まった供試虫の数を数え累積飛来数とする。 (1) Repelling rate of Aedes albopictus
Put a thick cotton work gloves on the subject's hand, and then put a cotton inner gloves on top of it, wrap a 30 x 30 cm specimen on it, and fasten it with a rubber band so that it does not become as wrinkled as possible.
Insert the tip of the wrist into a 28 x 28 x 28 cm full-length nylon goose-clad cage that has released human striped mosquitoes, and count the number of test insects that have stopped on the specimen three times a minute. To do.

試験は、無処理検体を巻き付けた場合の無処理区累積飛来数を計数した後、約20分間供試虫を休ませ、処理検体を巻き付けた場合の処理区累積飛来数を計数する。
忌避率の計算は以下の式を用いた。 In the test, after counting the number of untreated specimens accumulated, the test insects are rested for about 20 minutes, and when the specimen is wrapped, the number of treated areas accumulated is counted.
The following formula was used for calculation of the repelling rate.

忌避率（％）＝｛(無処理検体の累積飛来数-処理検体の累積飛来数)／無処理検体の累積飛来数｝×１００ Repelling rate (%) = {(cumulative number of untreated samples−cumulative number of treated samples) / cumulative number of untreated samples} × 100

（実施例１）
２−ターピニルオキシエタノール（日本テルペン株式会社製）をイソプロピルアルコールに溶かした溶液中に、ポリエステル繊維を浸漬させた。繊維に対して忌避成分が0.5重量％となるように、室温で乾燥した。忌避率は、82％だった。 Example 1
Polyester fibers were immersed in a solution of 2-terpinyloxyethanol (manufactured by Nippon Terpene Co., Ltd.) in isopropyl alcohol. It dried at room temperature so that a repellent component might be 0.5 weight% with respect to a fiber. The repellent rate was 82%.

（実施例２）
実施例１と同様に、繊維に対して忌避成分が1.0重量％含有する繊維を調製した。忌避率は、95％だった。 (Example 2)
In the same manner as in Example 1, a fiber containing 1.0% by weight of a repellent component with respect to the fiber was prepared. The repellent rate was 95%.

（２）ヤケヒョウヒダニの忌避率
繊維製品の防ダニ性試験 JIS L 1920侵入阻止法忌避試験に準じた。試験期間中、25℃、75％Rh、全暗、密閉で、試験開始後24時間後に観察した。 (2) Repellent rate of mushroom leopard mite Anti-mite test of textile products According to JIS L 1920 invasion prevention method repellent test. During the test period, it was observed at 25 ° C., 75% Rh, all dark, sealed, and 24 hours after the start of the test.

忌避率（％）＝｛(無処理検体の累積ダニ数-処理検体の累積ダニ数)／無処理検体の累積ダニ数｝×１００ Repelling rate (%) = {(cumulative tick count of untreated specimen−cumulative tick count of treated specimen) / cumulative tick count of untreated specimen} × 100

（実施例３）
２−ターピニルオキシエタノール（日本テルペン株式会社製）をイソプロピルアルコールに溶かした溶液中に、ポリエステル繊維を浸漬させた。繊維に対して忌避成分が0.2重量％となるように室温で乾燥した。
防ダニ性試験結果は、無処理検体の累積ダニ数：5309、処理検体の累積ダニ数：564。忌避率は84.8％だった。 (Example 3)
Polyester fibers were immersed in a solution of 2-terpinyloxyethanol (manufactured by Nippon Terpene Co., Ltd.) in isopropyl alcohol. It dried at room temperature so that a repellent component might be 0.2 weight% with respect to a fiber.
The results of the mite prevention test are as follows: cumulative tick number of untreated specimen: 5309, cumulative tick number of treated specimen: 564. The repellent rate was 84.8%.

Claims

式（１）

（式中、ｎは１、２のいずれかを表す。またＲはメチル、水素のいずれかを表す。）で示される化合物を有効成分とするダニ忌避剤。 Formula (1)

(In the formula, n represents either 1 or 2. R represents either methyl or hydrogen.) A tick repellent containing as an active ingredient the compound.

２−ターピニルオキシエタノールを有効成分とするダニ忌避剤。 A tick repellent containing 2-terpinyloxyethanol as an active ingredient.