JP6348737B2 - Floor coating composition and floor structure using the same - Google Patents

Description

本発明は、オフィスビルや商業施設等の床に施工することにより塗膜層を形成し、長期にわたってその塗膜層によって床面を保護するとともに美観度を維持することができ、必要に応じてこれを剥離して初期の状態に戻すことのできる、優れた床用コーティング剤組成物およびそれを用いた床構造体に関するものである。   The present invention can form a coating layer by applying it to the floor of an office building or commercial facility, etc., and can protect the floor surface with the coating layer over a long period of time and maintain the aesthetics. The present invention relates to an excellent floor coating agent composition that can be peeled off and returned to the initial state, and a floor structure using the same.

床を保護し美観度を維持することを目的として、一般に、金属架橋型のアクリル系共重合物のエマルジョン、ポリエチレンワックスエマルジョン、アルカリ可溶性樹脂、可塑剤等からなるポリマータイプの水性フロアーポリッシュ（以下「樹脂ワックス」という）で床面を被覆することが行われている。上記樹脂ワックスは、光沢の持続性や汚れ付着に対する耐久性をある程度有しているものの、時間の経過に伴って光沢が低下し、汚れやブラックヒールマーク（靴底が削れて付着した黒い跡）が付着してくることは避けられない。   For the purpose of protecting the floor and maintaining the aesthetics, a polymer type aqueous floor polish (hereinafter referred to as “a metal-crosslinked acrylic copolymer emulsion, polyethylene wax emulsion, alkali-soluble resin, plasticizer, etc.”) is generally used. The floor surface is covered with a resin wax). Although the above resin wax has a certain level of durability and durability against dirt adhesion, the gloss decreases with time, and dirt and black heel marks (black marks attached by shaving the shoe sole) It is unavoidable to adhere.

そこで、樹脂ワックスを施した床に対し、数カ月に１回の頻度で定期洗浄作業と再塗布作業を行い、およそ１年〜２年に１回の頻度で樹脂ワックスの剥離洗浄作業と新規塗装作業を行う、といったメンテナンスが実施されている。   Therefore, regular cleaning work and re-coating work are performed once every few months on the floor coated with resin wax, and resin wax peeling and cleaning work and new painting work are performed approximately once every one to two years. Maintenance is being carried out.

このような床のメンテナンスには、作業者の人件費、洗剤やバフィング装置等の清掃用具費用、さらには水道代や電気代等といった種々のコストが嵩むため、できるだけ作業を簡便化することが望まれている。特に、既存塗膜の剥離洗浄においては、剥離洗浄時に生じる汚水のｐＨ、ＢＯＤ、ＣＯＤ、ｎ−ヘキサン抽出物質等の値が高く、下水排出に対する負荷が大きいことから、できる限り長い間、剥離洗浄作業を行う必要のない床面の保護方法が強く望まれている。   Maintenance of such floors involves labor costs for workers, cleaning tools such as detergents and buffing devices, and various costs such as water bills and electricity bills. Therefore, it is desirable to simplify the work as much as possible. It is rare. In particular, in stripping cleaning of existing coatings, stripping cleaning is carried out for as long as possible because of the high values of sewage pH, BOD, COD, n-hexane extractant, etc. generated during stripping cleaning and a large load on sewage discharge. There is a strong demand for a floor protection method that does not require work.

これらの要求に応えるべく、近年、様々な床用コーティング剤が提案されている。例えば、耐久性をさらに向上させるために、樹脂ワックスに代えて溶剤型シリコーン系コーティング剤を用いること（特許文献１等を参照）や、紫外線硬化型コーティング剤等を用いること（特許文献２等を参照）が提案されている。しかし、このようなコーティング剤は、２液混合作業が均一に行われず塗膜の品質にばらつきを生じたり、紫外線照射装置を用いる手間を要したりする。また塗装時に多量の有機溶剤やオルガノシランモノマーの揮発、紫外線照射装置によるオゾン発生等によって、臭気や健康阻害の問題がある上、床面に残存した水分等によって塗膜の白化が生じたり、架橋密度が高いことから塗膜が厚過ぎると床材が反ったり塗膜のひび割れが生じたりするという問題がある。さらに、歩行や什器の引きずり等によって塗膜に深い傷が入った場合、これを剥離して初期状態に戻すことができないという問題もある。   In recent years, various floor coating agents have been proposed to meet these demands. For example, in order to further improve the durability, a solvent-type silicone-based coating agent is used in place of the resin wax (see Patent Document 1), an ultraviolet curable coating agent or the like is used (Patent Document 2, etc.) Have been proposed). However, such a coating agent does not allow the two-liquid mixing operation to be performed uniformly, thereby causing variations in the quality of the coating film and requiring labor for using an ultraviolet irradiation device. In addition, there are odors and health problems due to volatilization of a large amount of organic solvents and organosilane monomers during coating, generation of ozone by ultraviolet irradiation equipment, etc., and the coating film is whitened or cross-linked by moisture remaining on the floor. Since the density is high, there is a problem that if the coating film is too thick, the flooring is warped or the coating film is cracked. Furthermore, when the coating film is deeply scratched by walking, dragging of furniture, etc., there is a problem that it cannot be peeled off and returned to the initial state.

一方、ベースコート剤によるベースコート層と耐久性トップコート剤によるトップコート層とを組み合わせ、床材とベースコート層の間、もしくはベースコート層とトップコート層との間で剥離可能にする方法（以下の特許文献３等を参照）や、水性ウレタン樹脂等を主成分とする耐久性トップコート剤を床面に塗布し乾燥後、フィルム状に剥がす方法（以下の特許文献４〜８等を参照）も提案されている。しかし、水性ウレタン樹脂等を主とするコーティング剤は、樹脂ワックス皮膜に比べて耐久性が高いものの、溶剤型シリコーン系コーティング剤や紫外線硬化型コーティング剤に比べると、架橋密度が低いため、耐久性が劣り、床の上での歩行や什器の引きずりによる損傷が避けられないという問題がある。そして、既存塗膜を剥がす際には、その既存塗膜が細かなフィルムとなって剥がしにくく、手間がかかるという問題がある。また、日常清掃に用いる自動床洗浄機によって床面に負荷がかかった場合や歩行、什器の引きずりによって、不用意に塗膜の一部が剥がれて床面の美観度が損なわれてしまうという問題もある。   On the other hand, a method in which a base coat layer made of a base coat agent and a top coat layer made of a durable top coat agent are combined to enable separation between a flooring material and a base coat layer, or between a base coat layer and a top coat layer (the following patent documents) 3) and a method of applying a durable topcoat agent mainly composed of a water-based urethane resin to the floor surface and drying it, and then peeling it into a film (see Patent Documents 4 to 8 below). ing. However, coating agents, mainly water-based urethane resins, are more durable than resin wax films, but they are less durable than solvent-based silicone coatings and UV-curable coatings. Inferior, there is a problem in that damage caused by walking on the floor or dragging furniture is inevitable. And when peeling off an existing coating film, the existing coating film becomes a fine film, and there is a problem that it is difficult to peel off and takes time and effort. In addition, when a load is applied to the floor by an automatic floor washer used for daily cleaning, walking, or dragging of furniture, a part of the coating film may be inadvertently peeled off and the aesthetics of the floor may be impaired. There is also.

さらに、水溶性樹脂塗膜を設けた複層フィルム等を床面に貼り、汚れたら水で剥がすという提案（下記の特許文献９等を参照）もあるが、フィルムの施工時に気泡が入ることで美観度を損なったり、床面の水分等によって水溶性樹脂部分が侵され不用意に剥がれてしまったりするという問題がある。   In addition, there is a proposal (see Patent Document 9 below) that a multilayer film or the like provided with a water-soluble resin coating is applied to the floor surface and removed with water when it gets dirty. There is a problem that the aesthetics are impaired, or the water-soluble resin part is invaded by moisture on the floor surface and is inadvertently peeled off.

また、樹脂ワックスの上に、アルカリ可溶性樹脂を含む溶剤型シリコーン系コーティング剤を塗布して塗膜を形成し、剥離剤によって樹脂ワックスごと塗膜を剥離する方法（下記の特許文献１０等を参照）が提案されている。しかし、この方法によれば、塗装時に多量の有機溶剤の揮発による臭気や健康阻害の問題がある上、下地の樹脂ワックスがコーティング剤に含有される溶剤で侵されやすいため、塗装時に外観が損なわれたり、密着性が損なわれたりするという問題がある。また、アルカリ可溶性樹脂はカルボン酸を有し、それが硬化触媒として作用するため、アルカリ可溶性樹脂を含有する溶剤型シリコーン系コーティング剤は一液としての安定性に劣るという問題もある。   In addition, a method of forming a coating film by applying a solvent-type silicone-based coating agent containing an alkali-soluble resin on a resin wax, and peeling the coating film together with the resin wax with a release agent (see Patent Document 10 below) ) Has been proposed. However, according to this method, there are problems of odor and health impairment due to volatilization of a large amount of organic solvent at the time of painting, and since the resin wax of the base is easily attacked by the solvent contained in the coating agent, the appearance is impaired at the time of painting. There is a problem that the adhesiveness is lost. In addition, since the alkali-soluble resin has a carboxylic acid and acts as a curing catalyst, the solvent-type silicone-based coating agent containing the alkali-soluble resin also has a problem that it is inferior in stability as one liquid.

特開２００１−１４９８５４号公報JP 2001-149854 A 特開２００２−３３６７５９号公報JP 2002-336759 A 特開平１１−１９９８０２号公報JP-A-11-199802 特開２００４−２３１８２３号公報JP 2004-231823 A 特開２００９−１６７２３７号公報JP 2009-167237 A 特開２０１１−６８７４３号公報JP 2011-68743 A 特開２００８−１７９６９２号公報JP 2008-179692 A 特許第４３９７３８６号公報Japanese Patent No. 4397386 米国特許第６０４００４９号明細書US Pat. No. 6040049 Specification 特開２０１１−２３６７０６号公報JP 2011-236706 A

本発明は、このような事情に鑑みてなされたもので、コーティング剤自身の保存安定性と塗装作業時の安全性が高く、一液で安全に塗ることができ、しかも得られる塗膜は樹脂ワックス皮膜に比べて格段に高い耐久性を発揮し、樹脂ワックスの剥離作業で使用するようなアルカリの剥離剤で剥離することのできる、優れたコーティング剤組成物およびそれを用いた床構造体の提供を、その目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, the storage stability of the coating agent itself and the safety at the time of painting work are high, and it can be applied safely in one liquid, and the obtained coating film is a resin. An excellent coating composition that exhibits a much higher durability than a wax film and can be peeled off with an alkali release agent used in a resin wax peeling work, and a floor structure using the same. The purpose is to provide.

上記の目的を達成するため、本発明は、床用の造膜成分として、下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分が含有されているとともに、炭素数１〜６の一価アルコールが、組成物全体に対し０．０１〜１０重量％の割合で含有されており、組成物の２５℃における粘度が、２〜５０ｍｍ ² ／ｓに設定されている床用コーティング剤組成物を第１の要旨とする。
（Ａ）ビニルアルコキシシラン、エポキシアルコキシシラン、スチリルアルコキシシラン、メタクリルアルコキシシラン、アクリルアルコキシシラン、メチルアルコキシシラン、フェニルアルコキシシラン、ヘキシルアルコキシシラン、デシルアルコキシシランからなる群より選択される少なくとも一種の単量体を２〜１００量体に合成した構造のアルコキシシランオリゴマーであって、分子量の異なる２種以上の組み合わせからなるアルコキシシランオリゴマー
（Ｂ）リン系化合物およびアジピン酸エステル系化合物の少なくとも一方からなる可塑剤
（Ｃ）硬化触媒 In order to achieve the above object, the present invention contains the following components (A) to (C) as a film- forming component for a floor, and a monohydric alcohol having 1 to 6 carbon atoms. The floor coating agent composition, which is contained at a ratio of 0.01 to 10% by weight with respect to the whole and whose viscosity at 25 ° C. is set to ^{2 to} 50 mm ² / s, is the first gist. To do.
(A) At least one monomer selected from the group consisting of vinylalkoxysilane, epoxyalkoxysilane, styrylalkoxysilane, methacrylalkoxysilane, acrylicalkoxysilane, methylalkoxysilane, phenylalkoxysilane, hexylalkoxysilane, and decylalkoxysilane An alkoxysilane oligomer having a structure obtained by synthesizing a body into a 2 to 100 mer, and comprising at least one of an alkoxysilane oligomer (B) phosphorus compound and adipic acid ester compound composed of a combination of two or more different molecular weights Agent (C) Curing Catalyst

また、本発明は、そのなかでも、特に、上記（Ｂ）成分の可塑剤が、造膜成分全体に対し１〜２０重量％の割合で含有されている床用コーティング剤組成物を第２の要旨とし、上記（Ｃ）成分の硬化触媒が、チタン化合物およびアルミニウム化合物の少なくとも一方である床用コーティング剤組成物を第３の要旨とする。 Further, the present invention is its inter alia, in particular, the (B) component of the plasticizer, a floor coating composition that is contained in a proportion of 1 to 20 wt% with respect to the total film-forming components second The third summary is a floor coating composition in which the curing catalyst of the component (C) is at least one of a titanium compound and an aluminum compound.

また、本発明は、床材に、直接もしくは他の層を介して、酸価が３０〜３００である造膜性の樹脂組成物を塗布し乾燥してなるベースコート層が形成され、その上に、上記第１〜第３のいずれかの要旨である床用コーティング剤組成物を塗布し乾燥してなるトップコート層が形成されている床構造体を第４の要旨とする。 In the present invention, a base coat layer formed by applying and drying a film-forming resin composition having an acid value of 30 to 300 directly or via another layer on the flooring is formed thereon. A floor structure on which a top coat layer formed by applying and drying the floor coating composition according to any one of the first to third aspects is defined as a fourth aspect .

すなわち、本発明の床用コーティング剤組成物は、造膜成分として、（Ａ）特定のアルコキシシランオリゴマーと、（Ｂ）特定の可塑剤と、（Ｃ）硬化触媒とを組み合わせて用いるようにしたものである。この組み合わせによれば、一価アルコールの含有割合が０．０１〜１０重量％というごく少量でありながら、組成物自体の粘度（２５℃）が２〜５０ｍｍ ² ／ｓという低粘度となるため、塗装のために有機溶剤で希釈する必要がなく、そのままで、ローラーやモップ等によって塗工作業を良好に行うことができる。そして、塗装作業時に、ＶＯＣ（揮発性有機化合物：Volatile Organic Compounds）の揮発が少ないため、屋内における作業者の健康や周辺の環境衛生を損なう心配がなく、安全に作業を行うことができる。また、従来のように、希釈有機溶剤を大量に用いる必要がないため、塗装後、比較的短時間で塗膜が乾燥し歩行が可能となり、作業時間を短縮することができる。 That is, the floor coating agent composition of the present invention uses (A) a specific alkoxysilane oligomer, (B) a specific plasticizer, and (C) a curing catalyst as a film-forming component. Is. According to this combination, since the content ratio of the monohydric alcohol is a very small amount of 0.01 to 10% by weight , the viscosity of the composition itself (25 ° C.) becomes a low viscosity of ² to 50 mm ² / s . must be diluted with an organic solvent for paint rather name as such, it can be performed well coating operation by roller or mop like. And , since the VOC (Volatile Organic Compounds) is less volatilized at the time of painting, there is no fear of damaging the health of the worker indoors and the surrounding environmental sanitation, and the work can be performed safely. In addition, since it is not necessary to use a large amount of diluted organic solvent as in the prior art, the coating film can be dried and walked in a relatively short time after coating, and the working time can be shortened.

そして、得られる塗膜は、ガラス質のウェットルックな高光沢の外観を呈し、高硬度のものとなり、従来の樹脂ワックス皮膜に比べて格段に高い耐久性を発揮する。また、（Ｂ）成分である特定の可塑剤の働きにより、床に塗装した後の硬化収縮が適度に抑えられるため、床材の反りがなく塗膜のひび割れも発生しにくい。そして、上記可塑剤（一般に液状）が塗膜中に含有されているため、塗膜を剥離する必要が生じたときは、樹脂ワックスの剥離等に使用されるアルカリの剥離剤を用いると、剥離剤が効果的に塗膜中に浸透して塗膜を脆弱化し、簡単に塗膜を剥離除去することができるという利点を有する。 The obtained coating film exhibits a vitreous wet-look, high-gloss appearance, has a high hardness, and exhibits a much higher durability than conventional resin wax coatings. Moreover, since the curing shrinkage after coating on the floor is moderately suppressed by the action of the specific plasticizer as the component (B) , there is no warping of the flooring material, and the coating film is less likely to crack. Then, since the plasticizer (generally liquid) is contained in the coating film, when the need to peel off the coating film occurs, the use of release agents alkali used in the resin wax such as peeling, peeling The agent effectively penetrates into the coating film, weakens the coating film, and has an advantage that the coating film can be easily peeled and removed.

しかも、本発明では、特に、上記（Ａ）成分のアルコキシシランオリゴマーが、ビニルアルコキシシラン、エポキシアルコキシシラン、スチリルアルコキシシラン、メタクリルアルコキシシラン、アクリルアルコキシシラン、メチルアルコキシシラン、フェニルアルコキシシラン、ヘキシルアルコキシシラン、デシルアルコキシシランからなる群より選択される少なくとも一種の単量体を２〜１００量体に合成した構造のものであるため、単量体と異なり、揮発性や臭気、毒性が低いので安全性が高く、しかも硬化反応が適度な速度で行われるため、とりわけ耐久性の高い塗膜を得ることができる。そして、分子量の異なる２種以上のアルコキシシランオリゴマーが組み合わせられているため、その組み合わせの割合によって、硬化速度が適正にコントロールされている。 Moreover , in the present invention , in particular, the alkoxysilane oligomer of the component (A) is vinyl alkoxysilane, epoxy alkoxysilane, styryl alkoxysilane, methacrylalkoxysilane, acrylalkoxysilane, methylalkoxysilane, phenylalkoxysilane, hexylalkoxysilane. since those of at least one monomer was synthesized 2-100 mer structure selected from the group consisting of decyl alkoxysilane, unlike a monomer, safety volatile and odor, because of its low toxicity It is high and the curing reaction is carried out at a moderate speed, as possible out to obtain a particularly durable coating. And since the 2 or more types of alkoxysilane oligomer from which molecular weight differs is combined, the cure rate is controlled appropriately by the ratio of the combination.

また、本発明のなかでも、特に、上記（Ｂ）成分の可塑剤が、造膜成分全体に対し１〜２０重量％の割合で含有されているものは、とりわけ組成物硬化時の応力緩和性能に優れているとともに、塗膜の剥離除去性能に優れたものとなり、好適である。   In the present invention, in particular, the plasticizer of the component (B) is contained in an amount of 1 to 20% by weight with respect to the whole film-forming component. It is excellent in that it is excellent in the peeling removal performance of the coating film, and is suitable.

さらに、本発明のなかでも、上記（Ｃ）成分の硬化触媒が、チタン化合物およびアルミニウム化合物の少なくとも一方であるものは、とりわけ組成物硬化時の硬化速度と保存安定性のバランスに優れ、また上記硬化触媒による着色が少なく見栄えがよいことから、好適である。   Furthermore, among the present invention, the curing catalyst of the component (C) is at least one of a titanium compound and an aluminum compound, and in particular, has an excellent balance between curing speed and storage stability when the composition is cured. It is preferable because it is less colored by the curing catalyst and has a good appearance.

そして、本発明の床構造体は、床材に、直接もしくは他の層を介して、特定のベースコート層が形成され、その上に、本発明の特殊な床用コーティング剤組成物によってトップコート層が形成されたものである。この床構造体によれば、上記トップコート層が、すでに述べたとおり、特殊な構成のコーティング剤組成物を塗膜化したものであり、ウェットルックな美しい光沢と、高い耐久性を備えており、この優れた美観度を長期間にわたって維持することができるため、メンテナンス作業の軽減化を実現することができる。また、上記トップコート層が、特定の可塑剤（一般に液状）を含むため、剥離作業の際に、上記トップコート層に剥離剤を使用すると、トップコート層の膨潤と脆弱化が促され、容易に剥離除去することができる。したがって、剥離作業にかかる負担が小さい。その上、ベースコート層は、所定の酸価を有する造膜性の樹脂組成物によって形成されているため、アルカリで膨潤と溶解が促され、総合的にこれらの複合塗膜を容易に除去することができるようになる。したがって、簡単に初期の状態に戻すことができ、作業性がよい。 In the floor structure of the present invention, a specific base coat layer is formed on the floor material directly or via another layer, and the top coat layer is formed thereon by the special floor coating composition of the present invention. Is formed. According to this floor structure, as described above, the top coat layer is a coating of a coating composition having a special configuration, and has a beautiful wet gloss and high durability. Since this excellent aesthetics can be maintained over a long period of time, maintenance work can be reduced. In addition, since the top coat layer contains a specific plasticizer (generally liquid), the use of a release agent for the top coat layer during the peeling operation facilitates swelling and embrittlement of the top coat layer. Can be peeled off. Accordingly, the burden on the peeling work is small. In addition, since the base coat layer is formed of a film-forming resin composition having a predetermined acid value, swelling and dissolution are promoted by alkali, and these composite coating films can be easily removed comprehensively. Will be able to. Therefore, it can be easily returned to the initial state, and the workability is good.

つぎに、本発明の実施の形態を詳細に説明する。   Next, embodiments of the present invention will be described in detail.

本発明の床用コーティング剤組成物は、床用の造膜成分として、（Ａ）特定のアルコキシシランオリゴマーと、（Ｂ）特定の可塑剤と、（Ｃ）硬化触媒と、ごく限られた量の一価アルコールとを含有するものである。 The floor coating agent composition of the present invention comprises (A) a specific alkoxysilane oligomer, (B) a specific plasticizer, (C) a curing catalyst, and a very limited amount as a film-forming component for a floor. Containing a monohydric alcohol .

上記（Ａ）成分のアルコキシシランオリゴマーは、一般に、アルコキシシランやシランカップリング剤の単量体から合成されたものが用いられる。上記単量体としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリブタノキシシラン、メチルトリイソプロペノキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジブトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシラン等のアルコキシシラン化合物、ビニルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、５−ヘキセニルトリメトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジイソプロペノキシシラン等のシランカップリング剤があげられる。そして、これらは、分子量の異なる２種以上のものを組み合わせて用いる。 The alkoxysilane oligomer of the component (A) is generally synthesized from an alkoxysilane or a monomer of a silane coupling agent. Examples of the monomer include methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltriisopropoxysilane, methyltributoxysilane, ethyltrimethoxysilane, propyltrimethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, Decyltrimethoxysilane, methyltriacetoxysilane, methyltributanoxysilane, methyltriisopropenoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, dimethyldibutoxysilane, methylphenyldimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, tetramethoxysilane, Alkoxysilane compounds such as tetraethoxysilane and tetrabutoxysilane, vinyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-g Lysidoxypropylmethyldiethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-acryloxypropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, 5-hexenyltrimethoxysilane, p-styryltrimethoxysilane, trifluoropropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiisopropenoxy Examples include silane coupling agents such as silane. These elements Ru used in combination of two or more different molecular weight.

すなわち、上記単量体自身は、沸点が低く揮発しやすく臭気のあるものや毒性の高いものが多いため、本発明では、これらの単量体からオリゴマーを合成して用いる。また、分子量の低いオリゴマーは硬化反応が早く硬くて脆い塗膜を形成しやすいため、分子量の異なるオリゴマーを併用することにより、硬化速度を適宜コントロールする。ただし、分子量の大きなオリゴマーを多く入れすぎると、組成物の粘度が高くなり、塗装性が悪くなるため、床用コーティング剤組成物の粘度（２５℃）は、２〜５０ｍｍ²／ｓに設定される。なかでも２〜３０ｍｍ²／ｓに設定することが好ましい。 In other words , the monomers themselves have a low boiling point, easily volatilize and have odors or high toxicity. In the present invention, oligomers are synthesized from these monomers and used. Further, since the lower oligomeric molecular weight tends to form a brittle coating hard and fast curing reaction, by combination of different molecular weight oligomers, that will control the curing rate as appropriate. However, if too much oligomer having a large molecular weight is added too much, the viscosity of the composition becomes high and the paintability deteriorates. Therefore, the viscosity (25 ° C.) of the floor coating agent composition is set to ^{2 to} 50 mm ² / s. The Especially, it is preferable to set to 2-30 mm < ² > / s.

ここで、本発明における「粘度」とは、ＪＩＳ−Ｚ−８８０３に規定される方法に従って測定される動粘度（＝粘度×密度）をいう。   Here, “viscosity” in the present invention refers to kinematic viscosity (= viscosity × density) measured according to the method defined in JIS-Z-8803.

また、上記アルコキシシランオリゴマーは、有機置換基とアルコキシ基を有するが、有機置換基としてはメチル基を含む構造のものとフェニル基有する構造のもの、あるいはその両方をオリゴマー内に有するものを併用することで、親水性と疎水性のバランス、架橋速度のバランスを調節することができる。さらに、有機置換基としてエポキシ基を有するオリゴマーを併用することにより、後述するベースコート層との密着性を向上させることができ、望ましい。エポキシ基を有するオリゴマーを用いる場合、その配合割合は、アルコキシシランオリゴマー全体に対し、１〜２０重量％の範囲で配合することが、ベースコート層との密着性向上効果を得る上で好ましい。より好ましくは３〜１５重量％である。   The alkoxysilane oligomer has an organic substituent and an alkoxy group. As the organic substituent, those having a structure containing a methyl group and those having a phenyl group, or those having both in the oligomer are used in combination. Thus, it is possible to adjust the balance between hydrophilicity and hydrophobicity and the balance between crosslinking speeds. Furthermore, by using together the oligomer which has an epoxy group as an organic substituent, adhesiveness with the basecoat layer mentioned later can be improved, and it is desirable. When using the oligomer which has an epoxy group, it is preferable that the mixture ratio mix | blends in the range of 1-20 weight% with respect to the whole alkoxysilane oligomer, when obtaining the adhesive improvement effect with a basecoat layer. More preferably, it is 3 to 15% by weight.

さらに、上記アルコキシシランオリゴマーのアルコキシ基は、エトキシ基よりもメトキシ基を選択する方が、塗装後、空気中の湿気による反応性が高くタックフリーになる時間が短くなるため、より望ましい。ただし、コーティング剤組成物の保管中の湿気の管理には注意が必要である。   Furthermore, as the alkoxy group of the alkoxysilane oligomer, it is more desirable to select a methoxy group than an ethoxy group because the reactivity due to moisture in the air is high after coating and the time for tack-free is shortened. However, care must be taken in the management of moisture during storage of the coating composition.

つぎに、本発明の（Ｂ）成分である可塑剤としては、ジブチルアジペート、ジブチルジグリコールアジペート等のアジピン酸エステル系化合物や、トリブトキシエチルホスフェート等のリン系化合物を用いることができる。これらは、相溶性の点から好適である。 Next, as a plasticizer as the component (B) of the present invention can be used di- butyl adipate, and adipate compounds such as dibutyl diglycol adipate, a phosphorus-based compounds such as tributoxyethyl phosphate. These are preferable from the viewpoint of compatibility.

そして、上記可塑剤の含有割合は、造膜成分全体に対し、１〜２０重量％に設定することが好ましく、より好ましくは３〜１５重量％である。すなわち、可塑剤が上記範囲よりも少ないと、アルコキシシランオリゴマーの硬化時の応力を緩和しきれずに床板が反りやすくなる傾向がみられ、また剥離性向上効果が充分に得られなくなおそれがある。逆に、可塑剤が上記範囲よりも多すぎると、アルコキシシランオリゴマーの硬化を阻害して、タックフリーになる時間がかかりすぎて作業性を低下させるおそれや、得られる塗膜の強度を低下させるおそれがある。   And it is preferable to set the content rate of the said plasticizer to 1 to 20 weight% with respect to the whole film forming component, More preferably, it is 3 to 15 weight%. That is, if the plasticizer is less than the above range, the floor board tends to warp without being able to relax the stress during curing of the alkoxysilane oligomer, and the effect of improving the peelability may not be sufficiently obtained. . On the contrary, if the plasticizer is more than the above range, the curing of the alkoxysilane oligomer is hindered, and it takes too much time to become tack-free, so that the workability may be lowered and the strength of the obtained coating film is lowered. There is a fear.

また、本発明の（Ｃ）成分である硬化触媒としては、例えば、酢酸、酪酸、マレイン酸、クエン酸等の有機酸類、塩酸、硝酸、リン酸、硫酸等の無機酸類、トリエチルアミン等の塩基性化合物類、テトラブチルチタネート、チタンテトライソプロポキシド、チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）等の各種のチタン化合物、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート等の各種のアルミニウム化合物およびキレート化合物、各種のジルコニウム化合物およびキレート化合物、ジブチル錫ジラウレートなどの有機金属塩類、ＫＦ、ＮＨ₄Ｆ等の含フッ素化合物等をあげることができる。上記硬化触媒は、単独で使用してもよいし、あるいは２種以上を併用してもよい。 Examples of the curing catalyst (C) of the present invention include organic acids such as acetic acid, butyric acid, maleic acid and citric acid, inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid, phosphoric acid and sulfuric acid, and basic such as triethylamine. Compounds, various titanium compounds such as tetrabutyl titanate, titanium tetraisopropoxide, titanium diisopropoxy bis (ethyl acetoacetate), various aluminum compounds such as ethyl acetoacetate aluminum diisopropylate, chelate compounds, various zirconium Examples thereof include compounds and chelate compounds, organometallic salts such as dibutyltin dilaurate, and fluorine-containing compounds such as KF and NH ₄ F. The said curing catalyst may be used independently, or may use 2 or more types together.

なかでも、チタン化合物、アルミニウム化合物が、硬化スピードと保存安定性のバランスが良好で、しかも着色が少なく安全性が高いという点で好適である。そして、チタン化合物、アルミニウム化合物を用いた場合は、硬化触媒としての機能を発揮したのち、塗膜中に結合して、総合的に塗膜の強度を高めるという効果を奏する。また、上記チタン化合物、アルミニウム化合物のなかでも、特に、イソプロポキシドタイプであってキレート化合物の少ないものが、臭気、低着色、硬化速度の点で望ましい。   Of these, titanium compounds and aluminum compounds are preferable in that they have a good balance between curing speed and storage stability, and are less colored and highly safe. And when a titanium compound and an aluminum compound are used, after exhibiting the function as a curing catalyst, it combines in a coating film and there exists an effect of improving the intensity | strength of a coating film comprehensively. Among the above titanium compounds and aluminum compounds, those having an isopropoxide type and a small amount of chelate compounds are particularly desirable in terms of odor, low coloration and curing rate.

上記硬化触媒の使用量は、全アルコキシシランオリゴマーに対し、１〜２５重量％程度に設定することが好適であり、より好ましくは３〜２０重量％である。硬化触媒が上記範囲よりも少ないと、アルコキシシランオリゴマーの硬化速度が遅く、タックフリーになる時間がかかりすぎて作業性を低下させるおそれがある。そして、硬化触媒を上記範囲よりも多く配合した場合には、系の安定性を損なうおそれがある一方、硬化速度は変わらない。   The amount of the curing catalyst used is suitably set to about 1 to 25% by weight, more preferably 3 to 20% by weight, based on the total alkoxysilane oligomer. When the curing catalyst is less than the above range, the curing rate of the alkoxysilane oligomer is slow, and it takes too much time to become tack-free, which may reduce workability. When the curing catalyst is blended more than the above range, the stability of the system may be impaired, but the curing rate does not change.

なお、本発明の床用コーティング剤組成物には、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の他、必要に応じて、各種のレベリング剤、消泡剤、高沸点溶剤等を配合することができる。   In addition to the above components (A) to (C), various leveling agents, antifoaming agents, high-boiling solvents and the like can be blended in the floor coating agent composition of the present invention as necessary. .

本発明の床用コーティング剤組成物は、例えば、アルコキシシランオリゴマー、可塑剤、硬化触媒を順次容器に入れ、混合することにより、好適に製造することができる。ただし、混合の順序は適宜変更できるものであり、上記順序に限定されるものではない。また、できるだけＶＯＣ含有量を下げるために、ＶＯＣの含有量が少ないかＶＯＣを含有しない材料を用いることが望ましく、どうしてもＶＯＣを多く含有する材料を用いる場合は、その使用に先立って、材料を減圧する等の作業を行うことにより、ＶＯＣ含有量を低減してから用いることが望ましい。また、各材料を混合して組成物を得た後に、この組成物に減圧処理等を施してＶＯＣ含有量を低減するようにしてもよい。なお、上記製造過程では、不用意に水分を混合させないよう、注意しながら攪拌混合および容器への充填を行う必要がある。   The floor coating agent composition of the present invention can be suitably produced by, for example, sequentially placing an alkoxysilane oligomer, a plasticizer, and a curing catalyst in a container and mixing them. However, the order of mixing can be changed as appropriate, and is not limited to the above order. In addition, in order to reduce the VOC content as much as possible, it is desirable to use a material with a low VOC content or a material that does not contain VOC. If a material containing a large amount of VOC is absolutely used, the material is decompressed prior to its use. It is desirable to use after reducing the VOC content by performing such operations as. Moreover, after mixing each material and obtaining a composition, you may make it reduce a VOC content by giving a decompression process etc. to this composition. In the above manufacturing process, it is necessary to perform stirring and mixing and filling the container with care so as not to inadvertently mix water.

このようにして得られる本発明の床用コーティング剤組成物の液性は、例えば、外観が無色透明の液体である。そして、ＶＯＣ含有量を低減するために、炭素数１〜６の一価アルコールの含有量が、組成物全体に対し０．０１〜１０重量％に抑えられている。上記炭素数１〜６の一価アルコールを例示すると、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコール等である。また、この組成物は、上記アルコール含有量が低くても、それ自体の粘度が低いことが特徴であり、希釈用の有機溶剤を追加配合することなく、２５℃における粘度が２〜５０ｍｍ²／ｓとなるよう調製される。そして、組成によっては３０ｍｍ²／ｓ以下に調製することができる。 The liquid property of the floor coating composition of the present invention thus obtained is, for example, a liquid that is colorless and transparent in appearance. Then, in order to reduce the VOC content, the content of monohydric alcohols having 1 to 6 carbon atoms, that has been reduced to 0.01 to 10% by weight relative to the total composition. Examples of the monohydric alcohol having 1 to 6 carbon atoms include methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, butyl alcohol, pentyl alcohol, and hexyl alcohol. In addition, this composition is characterized by its low viscosity even when the alcohol content is low, and has a viscosity at 25 ° C. of ² to 50 mm 2/2 without any additional organic solvent for dilution. to be s . Then, it can be prepared in the following 30 mm ² / s depending on the composition.

このように、上記床用コーティング剤組成物は、従来、床用コーティング剤として用いられていなかった（Ａ）特定のアルコキシシランオリゴマーと、（Ｂ）特定の可塑剤と、（Ｃ）硬化触媒とを造膜成分として用いたものであり、一価アルコールの含有割合がごく少なく抑えられているにもかかわらず、組成物自体が低粘度であるという特徴を有し、塗装のために有機溶剤で希釈する必要がなく、塗装作業時のＶＯＣ揮発量を低く抑えることができる。したがって、屋内作業においても作業者の健康や周辺の環境衛生を損なう心配がなく安全に作業することができる。また、従来のように、希釈有機溶剤を大量に用いる必要がないため、塗装後、比較的短時間で塗膜が乾燥し歩行が可能となり、作業時間を短縮することができる。 Thus, the floor coating agent composition has conventionally been used as a floor coating agent (A) a specific alkoxysilane oligomer, (B) a specific plasticizer, and (C) a curing catalyst. Is used as a film-forming component , and despite the fact that the monohydric alcohol content is very low, the composition itself has a low viscosity, and it is an organic solvent for coating. There is no need to dilute, and the amount of VOC volatilization during painting can be kept low. Therefore, even indoor work can be performed safely without worrying about damaging the health of the worker and surrounding environmental sanitation. In addition, since it is not necessary to use a large amount of diluted organic solvent as in the prior art, the coating film can be dried and walked in a relatively short time after coating, and the working time can be shortened.

つぎに、本発明の床構造体について説明する。本発明の床構造体は、例えば、床材の上に、特定のベースコート層が形成され、その上に、本発明の床用コーティング剤組成物を用いてトップコート層が形成された構成になっている。   Next, the floor structure of the present invention will be described. The floor structure of the present invention has, for example, a structure in which a specific base coat layer is formed on a floor material, and a top coat layer is formed on the floor coat composition of the present invention. ing.

上記床材としては、例えば、ビニル系、合成樹脂塗り床等のプラスチック系床、石床、セメント系床、フローリング床（木床）等、各種の床を構成する床材があげられる。   Examples of the floor material include floor materials constituting various floors, such as plastic floors such as vinyl-based and synthetic resin-coated floors, stone floors, cement-based floors, and flooring floors (wood floors).

上記床材の上にベースコート層を形成するためのベースコート組成物としては、酸価が３０〜３００である造膜性の樹脂組成物が用いられる。   As the base coat composition for forming the base coat layer on the flooring, a film-forming resin composition having an acid value of 30 to 300 is used.

このような樹脂組成物としては、例えば、エチレン性不飽和化合物を重合もしくは共重合して得られるアクリル樹脂エマルションや、ポリエステル系エマルション、ウレタン系エマルション等、各種のエマルションタイプの樹脂組成物をあげることができる。ただし、すでに述べたように、樹脂組成物の酸価は、３０〜３００でなければならない。酸価が上記の範囲内であれば、従来用いられているアルカリの剥離剤によって、ベースコート層を容易に剥離除去することができるからである。   Examples of such a resin composition include various emulsion type resin compositions such as an acrylic resin emulsion obtained by polymerizing or copolymerizing an ethylenically unsaturated compound, a polyester emulsion, and a urethane emulsion. Can do. However, as already stated, the acid value of the resin composition must be 30-300. This is because, if the acid value is within the above range, the base coat layer can be easily peeled and removed by a conventionally used alkali release agent.

なお、上記エチレン性不飽和化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、アクリル酸、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル等があげられ、これらを乳化重合等によって重合して得られるエマルションが好適に用いられる。また、アルカリ可溶性樹脂を配合したものであってもよい。このようなアルカリ可溶性樹脂としては、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−チルスチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−α-メチルスチレン−アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、スチレン−α-メチルスチレン−メタクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、スチレン−α-メチルスチレン−メタクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体、アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ロジン変性マレイン酸、テルペン変性フェノール樹脂、およびシェラック等があげられる。なお、アルカリ可溶性樹脂は、通常、アルカリ性の水溶液として用いられる。   Examples of the ethylenically unsaturated compound include styrene, α-methylstyrene, acrylic acid, butyl acrylate, hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, butyl methacrylate, and cyclohexyl methacrylate. An emulsion obtained by polymerizing these by emulsion polymerization or the like is preferably used. Moreover, what mix | blended alkali-soluble resin may be used. Examples of such alkali-soluble resins include styrene-acrylic acid copolymers, styrene-methacrylic acid copolymers, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid copolymers, styrene-α-tilstyrene-methacrylic acid copolymers, Styrene-acrylic acid ester-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid ester-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid ester-methacrylic acid copolymer, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid ester-acrylic acid copolymer Polymer, styrene-α-methylstyrene-methacrylic acid ester-acrylic acid copolymer, styrene-α-methylstyrene-methacrylic acid ester-methacrylic acid copolymer, acrylic acid ester-acrylic acid copolymer, methacrylic acid ester -Acrylic acid copolymer, methacrylic acid ester -Methacrylic acid copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, diisobutylene-maleic anhydride copolymer, rosin-modified maleic acid, terpene-modified phenol resin, shellac and the like. The alkali-soluble resin is usually used as an alkaline aqueous solution.

そして、上記ベースコート組成物には、トリブトキシエチルホスフェートやアジピン酸エステルなどの可塑剤、ジエチレングリコール系の溶剤、エタノールなどの低沸点溶剤、フッ素系界面活性剤などのレベリング剤、消泡剤、ポリオレフィン系ワックスの乳化物等、一般的に樹脂ワックス（フロアーポリッシュポリマータイプ）で使用されている各種の成分を配合することができる。ただし、ポリオレフィン系ワックスの乳化物は多すぎると、本発明の床用コーティング剤組成物を用いてトップコート層を形成する場合、このトップコート層との密着性が損なわれるため、重合体１００重量部（以下「部」と略す）に対して２０部以下に抑えることが望ましい。より好ましくは１５部以下である。   The base coat composition includes a plasticizer such as tributoxyethyl phosphate and adipic acid ester, a diethylene glycol solvent, a low-boiling solvent such as ethanol, a leveling agent such as a fluorosurfactant, an antifoaming agent, and a polyolefin Various components generally used in resin wax (floor polish polymer type) such as an emulsion of wax can be blended. However, if the emulsion of the polyolefin wax is too much, when the topcoat layer is formed using the floor coating composition of the present invention, the adhesiveness with the topcoat layer is impaired, so that the polymer has a weight of 100%. It is desirable to keep it to 20 parts or less with respect to parts (hereinafter abbreviated as “parts”). More preferably, it is 15 parts or less.

一方、上記ベースコート層の上に形成されるトップコート層は、先に述べたとおり、本発明の床用コーティング剤組成物が用いられる。   On the other hand, as described above, the floor coating composition of the present invention is used for the top coat layer formed on the base coat layer.

本発明の床構造体は、上記ベースコート組成物および本発明の床用コーティング剤組成物を用いて、例えばつぎのようにして形成することができる。すなわち、まず、床材の上（床面）に、モップやアプリケーター等を用いて、酸価が３０〜３００であるベースコート組成物を塗布する。塗布量は、塗工作業のしやすさの点で、およそ１５〜２５ｇ／ｍ²に設定することが好適である。そして、この塗工層を常温で乾燥させることにより、ベースコート層を形成することができる。ベースコート層は単層であってもよいが、２層以上を重ねて形成することが望ましい。 The floor structure of the present invention can be formed, for example, as follows using the above base coat composition and the floor coating composition of the present invention. That is, first, a base coat composition having an acid value of 30 to 300 is applied onto a floor material (floor surface) using a mop or an applicator. The coating amount is preferably set to about 15 to 25 g / m ² in terms of ease of coating work. And a base coat layer can be formed by drying this coating layer at normal temperature. The base coat layer may be a single layer, but is preferably formed by stacking two or more layers.

なお、最終的に形成されるベースコート層が３μｍ以上の厚みであれば、後述するように、この床構造体の修復作業が必要な場合、従来から用いられているアルカリの剥離剤によって、このベースコート層とその上のトップコート層とを、容易に剥離することができる。すなわち、このベースコート層の上に形成されるトップコート層（発明の床用コーティング剤組成物による塗膜）は、アルコキシシランモノマーではなくオリゴマーを主成分としており、粘度が低いため、有機溶剤による希釈もなされていないものである。このため、トップコート層形成のための塗装時に、その下のベースコート層を不用意に侵すことがない。したがって、酸価３０〜３００である造膜性の樹脂組成物からなるベースコート組成物によって形成された塗膜が３μｍ以上の厚みであれば、アルカリの剥離剤が効果的に作用することができる。ただし、「３μｍの厚み」とは、不揮発分２０％の重合体を１５ｇ／ｍ²の通常塗装をした場合の乾燥膜厚に相当し、実作業における塗装作業のばらつきを考慮すれば、２回塗装、すなわち６μｍ以上の厚みを設ける方が、充分な厚みとなり、光沢も高めることができるため、より好ましい。 If the base coat layer to be finally formed has a thickness of 3 μm or more, as will be described later, when the floor structure needs to be repaired, the base coat layer is formed with a conventionally used alkali release agent. The layer and the top coat layer thereon can be easily peeled off. That is, the topcoat layer (coating film of the inventive floor coating composition) formed on this basecoat layer is mainly composed of oligomers, not alkoxysilane monomers, and has a low viscosity, so it is diluted with an organic solvent. It has not been made. For this reason, at the time of the coating for forming the top coat layer, the underlying base coat layer is not inadvertently damaged. Therefore, if the coating film formed by the base coat composition consisting of a film-forming resin composition having an acid value of 30 to 300 has a thickness of 3 μm or more, an alkali release agent can act effectively. However, “3 μm thickness” corresponds to the dry film thickness when a polymer with a non-volatile content of 20% is normally coated at 15 g / m ^2. Coating, that is, providing a thickness of 6 μm or more is more preferable because the thickness is sufficient and the gloss can be increased.

つぎに、上記ベースコート層の上に、モップやアプリケーター、刷毛、ローラー、スプレーなどを用いて、本発明の床用コーティング剤組成物を塗布する。塗布量は、およそ１０〜２０ｇ／ｍ²に設定することが好適である。塗工層の厚みが薄すぎると所定の硬さが得られないおそれがあり、厚過ぎると部分的な硬化収縮の偏りにより塗膜に割れが発生するおそれがあるからである。そして、この塗工層を常温で乾燥させることにより、組成物中の（Ａ）成分であるアルキルシランオリゴマーと（Ｃ）成分である硬化触媒が、空気中の水分と反応して高分子化して硬化し、３次元網目構造が形成され、硬い塗膜が形成される。このようにして、ベースコート層の上に、トップコート層を形成することができ、目的とする床構造体を得ることができる。なお、上記トップコート層の塗膜がタックフリーになる時間は、およそ３０分〜９０分程度に調整することが好適である。 Next, the floor coating composition of the present invention is applied onto the base coat layer using a mop, applicator, brush, roller, spray, or the like. The coating amount is preferably set to approximately 10 to 20 g / m ² . This is because if the thickness of the coating layer is too thin, the predetermined hardness may not be obtained, and if it is too thick, the coating film may be cracked due to partial curing shrinkage. And by drying this coating layer at normal temperature, the alkylsilane oligomer as the component (A) and the curing catalyst as the component (C) in the composition react with moisture in the air to be polymerized. Cured to form a three-dimensional network structure and form a hard coating film. In this way, a top coat layer can be formed on the base coat layer, and the intended floor structure can be obtained. In addition, it is suitable to adjust the time during which the coating film of the topcoat layer is tack-free to about 30 minutes to 90 minutes.

なお、上記トップコート層は、単層であっても２以上の複数層であってもよいが、２層以上を重ねて形成する場合は、第１の層を形成後、一日放置してある程度硬化させた後、つぎの１層を塗装することが望ましい。そうすることによって、より効果的に塗膜の硬度を高めることができる。また既存のトップコート層の上に、さらにトップコート層を形成する場合は、既存のトップコート層を洗浄し、その表面を洗浄パッドで入念に研磨した後、その上に新しいトップコート層を形成することが望ましい。   The topcoat layer may be a single layer or a plurality of layers of two or more. However, when two or more layers are stacked, the topcoat layer is allowed to stand for one day after forming the first layer. After curing to some extent, it is desirable to paint the next layer. By doing so, the hardness of a coating film can be raised more effectively. When a top coat layer is to be formed on top of the existing top coat layer, the existing top coat layer is washed and the surface is carefully polished with a cleaning pad, and then a new top coat layer is formed thereon. It is desirable to do.

また、上記トップコート層において、その塗膜層が乾燥・硬化して得られる１層の厚みは、およそ１０μｍ程度になることが好ましい。例えば、厚み３μｍのベースコート層が２層形成され、その上に厚み１０μｍのトップコート層が２層形成されたものは、ベースコート層が約６μｍ、トップコート層が約２０μｍで、合計２６μｍ程度の塗膜となる。   In the topcoat layer, the thickness of one layer obtained by drying and curing the coating layer is preferably about 10 μm. For example, when two base coat layers having a thickness of 3 μm are formed and two top coat layers having a thickness of 10 μm are formed thereon, the base coat layer is approximately 6 μm, the top coat layer is approximately 20 μm, and a total of approximately 26 μm is applied. Become a film.

このようにして得られた床構造体は、その表面に形成されたトップコート層が、ウェットルックな美麗な外観を有し、高強度で優れた耐久性を有するため、長期にわたって、高度の美観度を維持することができる。したがって、外観を美麗に保つためのメンテナンスにかかる作業負担を大幅に軽減することができる。そして、トップコート層が可塑剤を含むため、どうしても剥離作業が必要になった場合、上記トップコート層にアルカリの剥離剤を使用すると、トップコート層の膨潤と脆弱化が促される。また、その下のベースコート層が、所定の酸価を有しているため、アルカリによる膨潤と溶解が促される。これらの相乗効果によって、上記トップコート層とベースコート層からなる複合塗膜を、それらが高い耐久強度を備えているにもかかわらず、容易に除去することができ、簡単に初期の状態に戻すことができるという利点を有する。   The floor structure obtained in this way has a high-quality appearance over a long period of time because the top coat layer formed on the surface has a wet-look beautiful appearance, high strength and excellent durability. The degree can be maintained. Therefore, it is possible to greatly reduce the work load for maintenance for keeping the appearance beautiful. And since a topcoat layer contains a plasticizer, when an exfoliation work is inevitably necessary, if an alkali release agent is used for the topcoat layer, swelling and embrittlement of the topcoat layer is promoted. Further, since the underlying base coat layer has a predetermined acid value, swelling and dissolution by alkali are promoted. Due to these synergistic effects, the composite coating consisting of the topcoat layer and the basecoat layer can be easily removed despite the fact that they have high durability strength, and can be easily returned to the initial state. Has the advantage of being able to

なお、本発明の床構造体は、通常、上記のように、床材の上に直接ベースコート層が形成されるが、場合によっては、床材の表面に、表面改質層や着色層等、任意の層を介在させるようにしても差し支えない。ただし、その上に支障なくベースコート層が形成されるものでなければならない。   In the floor structure of the present invention, the base coat layer is usually formed directly on the flooring as described above, but in some cases, the surface modification layer, the colored layer, etc. An arbitrary layer may be interposed. However, the base coat layer must be formed on the surface without any trouble.

本発明の床構造体は、例えば以下に示すようなメンテナンスによって、美麗な外観の維持管理を行うことができる。   The floor structure of the present invention can be maintained and managed with a beautiful appearance by, for example, the following maintenance.

〔床構造体のメンテナンス〕
（１）定期作業
上記床構造体について、およそ３〜６カ月に１回の頻度で定期作業を実施する。定期作業では、床構造体のトップコート層の表面を洗剤で洗浄する。その後、極微細な研磨剤を床に撒いて磨き研磨による艶出しを行うことが望ましい。トップコート層表面の傷が多ければ新たにトップコート層形成用の組成物（本発明の床用コーティング剤組成物）を塗布して、トップコート層を再形成（補修）する。 [Maintenance of floor structure]
(1) Periodic work About the said floor structure, a regular work is implemented about once every 3 to 6 months. In the regular work, the surface of the top coat layer of the floor structure is washed with a detergent. After that, it is desirable to apply a very fine abrasive to the floor and polish it by polishing. If there are many scratches on the surface of the topcoat layer, a composition for forming a topcoat layer (floor coating composition of the present invention) is newly applied to re-form (repair) the topcoat layer.

本発明に係る床構造体は、光沢持続性に優れ、高度の美観度を長期にわたって維持することができる。そのため、定期作業については洗浄だけでその美観度を回復できることが多く、定期作業の軽減化を図ることができる。   The floor structure according to the present invention is excellent in gloss durability and can maintain a high degree of aesthetics over a long period of time. Therefore, it is often possible to recover the aesthetics of the regular work only by cleaning, and the regular work can be reduced.

（２）剥離・再生作業
剥離・再生作業は、剥離剤を使用して既存のトップコート層とベースコート層とを床面から完全に除去した後、上述の床構造体の形成のときと同様に、床面に新たにベースコート層とトップコート層とを積層する作業である。 (2) Peeling / regeneration work Peeling / regeneration work is performed in the same manner as the above-mentioned floor structure after completely removing the existing top coat layer and base coat layer from the floor surface using a release agent. In this operation, a base coat layer and a top coat layer are newly laminated on the floor surface.

上記のように既存層を剥離する作業は、初期施工で何らかの不具合が発生したときや、上記定期作業では除去しきれない汚れが塗膜に蓄積した場合、あるいは傷の修復が困難と判断した場合に、その汚れの蓄積度合いと床面の光沢の低下などに応じて行われ、アルカリの剥離剤を床に撒いて塗膜を溶解し、専用の剥離パッド等により除去する作業である。しかし、本発明に係る床構造体では、トップコート層による良好な美観度が長期にわたって維持されるため、基本的に、剥離作業を行う必要が生じることがない。   As described above, the work to peel off the existing layer is when some trouble occurs in the initial construction, when dirt that cannot be removed by the above regular work has accumulated in the coating film, or when it is judged difficult to repair the scratch In addition, it is carried out according to the degree of accumulation of dirt and a decrease in gloss of the floor surface, and is an operation in which an alkaline release agent is applied to the floor to dissolve the coating film and removed with a special release pad or the like. However, in the floor structure according to the present invention, since a good aesthetic appearance by the top coat layer is maintained for a long period of time, it is basically not necessary to perform a peeling operation.

以下、本発明の実施例について、比較例と併せて説明する。ただし、本発明は、以下の実施例によって限定されるのではない。   Examples of the present invention will be described below together with comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

まず、常用の乳化重合法を用いて、以下に示すエチレン性不飽和化合物の乳化重合体を重合した。亜鉛化合物を添加した後、その固形分を２０重量％に調整し、各種添加剤を配合して、表１に示す６種類のベースコート組成物ａ〜ｆを得た。   First, the emulsion polymer of the ethylenically unsaturated compound shown below was polymerized using a conventional emulsion polymerization method. After the zinc compound was added, the solid content was adjusted to 20% by weight, and various additives were blended to obtain six types of base coat compositions a to f shown in Table 1.

〔ベースコート組成物ａ〕
攪拌機、還流冷却器、２個の滴下ロート、温度計、窒素導入管を備えた反応容器内にイオン交換水６０部およびラウリル硫酸ナトリウム０．５部を仕込み８５℃に昇温した。別途、アクリル酸ブチル５０部、メタクリル酸メチル１０部、スチレン２０部、メタクリル酸２０部からなる単量体混合物に、ラウリル硫酸ナトリウム０．５部およびイオン交換水３５部を加えて乳化させた。得られた単量体乳化液および５重量％過硫酸アンモニウム水溶液１０部をそれぞれ別の滴下ロートにより３時間かけて連続的に反応容器内に滴下して乳化重合させた。滴下終了から１時間後に系を冷却して重合を終了させ、１０５℃で３時間乾燥させた加熱残分が３５重量％となるようにイオン交換水で調整し、水性重合体を得た。中和滴定により酸価を求めたところ１３０ｍｇ−ＫＯＨであった。この重合体の加熱残分１００部に対して、酸化亜鉛を３．７７部（重合体の−ＣＯＯＨ１当量あたり０．４当量）、トリブトキシエチルホスフェート（ＴＢＥＰ）４部、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（ＤＥＧＥＥ）１５部を添加し、加熱残分が２０重量％となるようにイオン交換水にて調整し、ベースコート組成物ａを得た。 [Base coat composition a]
A reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, two dropping funnels, a thermometer, and a nitrogen introduction tube was charged with 60 parts of ion-exchanged water and 0.5 part of sodium lauryl sulfate, and the temperature was raised to 85 ° C. Separately, 0.5 parts of sodium lauryl sulfate and 35 parts of ion-exchanged water were added and emulsified to a monomer mixture consisting of 50 parts of butyl acrylate, 10 parts of methyl methacrylate, 20 parts of styrene, and 20 parts of methacrylic acid. The obtained monomer emulsion and 10 parts of a 5% by weight aqueous ammonium persulfate solution were continuously dropped into the reaction vessel over 3 hours by separate dropping funnels, and emulsion polymerization was performed. One hour after the completion of the dropwise addition, the system was cooled to complete the polymerization, and adjusted with ion-exchanged water so that the heating residue dried at 105 ° C. for 3 hours was 35% by weight to obtain an aqueous polymer. The acid value determined by neutralization titration was 130 mg-KOH. 3.77 parts of zinc oxide (0.4 equivalents per equivalent of -COOH of the polymer), 4 parts of tributoxyethyl phosphate (TBEP), diethylene glycol monoethyl ether (DEGEE) with respect to 100 parts of the heating residue of this polymer ) 15 parts were added and adjusted with ion-exchanged water so that the heating residue was 20% by weight to obtain a base coat composition a.

〔ベースコート組成物ｂ〜ｅ〕
上記ベースコートａを合成する場合と基本的に同様であるが、表１のように単量体混合物組成を変えて重合した。同様に酸化亜鉛、ＴＢＥＰ、ＤＥＧＥＥを添加し、加熱残分が２０重合％となるようにイオン交換水にて調整し、ベースコート組成物ｂ〜ｅを得た。なお、ベースコート組成物ｄは、さらにポリエチレン系ワックス（東邦化学工業社製、ハイテックＥ−４０００）の水分散体を配合した例であり、重合体の加熱残分１００部に対してポリエチレン系ワックスの加熱残分として５部配合した。また、ベースコート組成物ｅは、酸化亜鉛を含まない例である。 [Base coat compositions b to e]
Although it was basically the same as the case of synthesizing the base coat a, polymerization was carried out by changing the monomer mixture composition as shown in Table 1. Similarly, zinc oxide, TBEP and DEGEE were added and adjusted with ion-exchanged water so that the heating residue was 20% by polymerization to obtain base coat compositions be to e. The base coat composition d is an example in which an aqueous dispersion of a polyethylene wax (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., Hitech E-4000) is further blended, and the polyethylene wax is added to 100 parts of the heating residue of the polymer. 5 parts were mixed as a heating residue. The base coat composition e is an example not containing zinc oxide.

〔ベースコート組成物ｆ〕
上記ベースコートａを合成する場合と基本的に同様であるが、酸価２０ｍｇ−ＫＯＨの重合体を得た後、同様に添加剤を配合することにより、ベースコート組成物ｆを得た。 [Base coat composition f]
Although it was basically the same as the case of synthesizing the base coat a, a base coat composition f was obtained by obtaining a polymer having an acid value of 20 mg-KOH and blending additives in the same manner.

〔実施例１〜６、参考例１、比較例１〕
つぎに、以下の表２、表３に示す組成内容で、８種類のトップコート組成物（実施例１〜６、参考例１、比較例１）を調製した。各種成分の取り扱いおよび混合時は、不用意な水分の混入を避けるよう注意深く混ぜ合わせた。なお、参考例１は、一価アルコール総含有量が１４重量％のもの、実施例６は、可塑剤の含有割合が２３重量％と多いものである。また、比較例１は、可塑剤を含まないものである。 [Examples 1-6 , Reference Example 1, Comparative Example 1]
Next, eight types of topcoat compositions (Examples 1 to 6 , Reference Example 1, and Comparative Example 1) were prepared with the composition contents shown in Tables 2 and 3 below. When handling and mixing the various components, they were carefully mixed to avoid inadvertent moisture. Reference Example 1 has a total monohydric alcohol content of 14% by weight, and Example 6 has a high plasticizer content of 23% by weight. Moreover, the comparative example 1 does not contain a plasticizer.

なお、上記表２、表３において、組成物の調製に用いられる材料の詳細は、以下のとおりである。   In Tables 2 and 3, the details of the materials used for preparing the composition are as follows.

〔アルコキシシランオリゴマー〕
いずれも信越化学工業株式会社製のオリゴマーであり、有機置換基とアルコキシシリル基を分子内に有しているものを採用した。
Ｘ−４１−１０５３
有機置換基：エポキシ
アルコキシ基：メトキシ／エトキシ
粘度：１２ｍｍ²／ｓ（２５℃）
屈折率（２５℃）：１．４１４
アルコキシ基量：５０重量％
ＳｉＯ₂量：３９重量％
エポキシ当量：８３０ｇ／モル
Ｘ−４１−１０５６
有機置換基：メチル／エポキシ
アルコキシ基：メトキシ
粘度：４０ｍｍ²／ｓ（２５℃）
屈折率（２５℃）：１．４４２
アルコキシ基量：２７重量％
ＳｉＯ₂量：４１重量％
エポキシ当量：２８０ｇ／モル
ＫＲ−５１３
有機置換基：メチル／アクリル、
アルコキシ基：メトキシ
粘度：３５ｍｍ²／ｓ（２５℃）
屈折率（２５℃）：１．４５０
アルコキシ基量：２０重量％
ＳｉＯ₂量：３０重量％
アクリル当量：２１０ｇ／モル
ＫＣ−８９Ｓ
有機置換基：メチル
アルコキシ基：メトキシ
粘度：５ｍｍ²／ｓ（２５℃）
屈折率（２５℃）：１．３９４
アルコキシ基量：４５重量％
ＳｉＯ₂量：５９重量％
ＫＲ−５００
有機置換基：メチル
アルコキシ基：メトキシ
粘度：２５ｍｍ²／ｓ（２５℃）
屈折率（２５℃）：１．４０３
アルコキシ基量：２８重量％
ＳｉＯ₂量：６３重量％
ＫＲ−４０１Ｎ
有機置換基：メチル／フェニル
アルコキシ基：メトキシ
粘度：２０ｍｍ²／ｓ（２５℃）
屈折率（２５℃）：１．４３２
アルコキシ基量：３３重量％
ＳｉＯ₂量：５６重量％
Ｘ−４０−９２２７
有機置換基：メチル／フェニル
アルコキシ基：メトキシ
粘度：１５ｍｍ²／ｓ（２５℃）
屈折率（２５℃）：１．４６０
アルコキシ基量：１５重量％
ＳｉＯ₂量：５９重量％
ＫＲ−２１３
有機置換基：メチル／フェニル
アルコキシ基：メトキシ
粘度：１６ｍｍ²／ｓ（２５℃）
屈折率（２５℃）：１．５２５
アルコキシ基量：２０重量％
ＳｉＯ₂量：３８重量％
Ｘ−４０−２３０８
有機置換基：なし
アルコキシ基：メトキシ
粘度：４ｍｍ²／ｓ（２５℃）
屈折率（２５℃）：１．３８７
アルコキシ基量：６５重量％
ＳｉＯ₂量：５１重量％ [Alkoxysilane oligomer]
All were oligomers manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and those having an organic substituent and an alkoxysilyl group in the molecule were employed.
X-41-1053
Organic substituent: Epoxy Alkoxy group: Methoxy / ethoxy Viscosity: 12 mm ² / s (25 ° C.)
Refractive index (25 ° C.): 1.414
Alkoxy group content: 50% by weight
SiO ₂ content: 39% by weight
Epoxy equivalent: 830 g / mol X-41-1056
Organic substituent: methyl / epoxy alkoxy group: methoxy Viscosity: 40 mm ² / s (25 ° C.)
Refractive index (25 ° C.): 1.442
Alkoxy group content: 27% by weight
SiO ₂ content: 41% by weight
Epoxy equivalent: 280 g / mol KR-513
Organic substituents: methyl / acrylic
Alkoxy group: Methoxy Viscosity: 35 mm ² / s (25 ° C)
Refractive index (25 ° C.): 1.450
Alkoxy group content: 20% by weight
SiO ₂ content: 30% by weight
Acrylic equivalent: 210 g / mol KC-89S
Organic substituent: methyl alkoxy group: methoxy Viscosity: 5 mm ² / s (25 ° C.)
Refractive index (25 ° C.): 1.394
Alkoxy group content: 45% by weight
SiO ₂ content: 59% by weight
KR-500
Organic substituent: methyl alkoxy group: methoxy Viscosity: 25 mm ² / s (25 ° C.)
Refractive index (25 ° C.): 1.403
Alkoxy group content: 28% by weight
SiO ₂ content: 63% by weight
KR-401N
Organic substituent: methyl / phenyl alkoxy group: methoxy Viscosity: 20 mm ² / s (25 ° C.)
Refractive index (25 ° C.): 1.432
Alkoxy group content: 33% by weight
SiO ₂ content: 56% by weight
X-40-9227
Organic substituent: methyl / phenyl alkoxy group: methoxy Viscosity: 15 mm ² / s (25 ° C.)
Refractive index (25 ° C.): 1.460
Alkoxy group content: 15% by weight
SiO ₂ content: 59% by weight
KR-213
Organic substituent: methyl / phenyl alkoxy group: methoxy Viscosity: 16 mm ² / s (25 ° C.)
Refractive index (25 ° C.): 1.525
Alkoxy group content: 20% by weight
SiO ₂ content: 38% by weight
X-40-2308
Organic substituent: None Alkoxy group: Methoxy Viscosity: 4 mm ² / s (25 ° C.)
Refractive index (25 ° C.): 1.387
Alkoxy group content: 65% by weight
SiO ₂ content: 51% by weight

〔可塑剤〕
ＤＢＡ：ジブチルアジペート
ＢＸＡ：ジブチルジグリコールアジペート
ＴＢＥＰ：トリブトキシエチルホスフェート [Plasticizer]
DBA: Dibutyl adipate BXA: Dibutyl diglycol adipate TBEP: Tributoxyethyl phosphate

〔硬化触媒〕
ＴＡ−２５：テトラノルマルブチルチタネート（マツモトファインケミカル社製）
ＴＡ−１０：チタンテトライソプロポキシド（マツモトファインケミカル社製）
ＴＣ−７５０：チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）（マツモトファインケミカル社製）
ＡＬＣＨ：エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート（川研ファインケミカル社製）
ＤＸ−９７４０：アルミニウムキレート化合物の混合物（信越化学工業社製） [Curing catalyst]
TA-25: Tetranormal butyl titanate (Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd.)
TA-10: Titanium tetraisopropoxide (Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd.)
TC-750: Titanium diisopropoxybis (ethyl acetoacetate) (manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd.)
ALCH: Ethyl acetoacetate aluminum diisopropylate (Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.)
DX-9740: Mixture of aluminum chelate compounds (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

〔床構造体の実施例Ｉ〜ＸII、ＸII′、参考例Ｉ、比較例Ｉ〜III 〕
一般的な床に用いられるコンポジション系ビニル床タイル（東リ社製、マチコＶ ＭＶ３３）を洗浄し乾燥させたのち、１回当たり１５ｇ／ｍ²の塗布量となるよう、ベースコート組成物を塗工し、常温で完全乾燥させた。ついで、１回当たり１５ｇ／ｍ²の塗布量となるよう、トップコート組成物を塗工した。ただし、１層目と２層目の間、２層目と３層目の間は、硬化させるため、それぞれ１日放置した。後記の表４〜表６に、実施例Ｉ〜ＸII、ＸII′、参考例Ｉ、比較例Ｉ〜IIIの構成を、性能試験結果と併せて示す。なお、参考例Ｉは、トップコート層において一価アルコール総含有量が本発明の範囲よりも多く配合されたものを用いた例であり、実施例ＸII′は、トップコート層において可塑剤が多く配合されたものを用いた例である。そして、比較例Ｉは、ベースコート層において、酸価が少なすぎる造膜性樹脂を用いた例であり、比較例IIは、トップコート層において、可塑剤が含有されていないものを用いた例である。さらに、比較例III は、ベースコート層もトップコート層も従来の樹脂ワックスを用いた例である。 [ Examples I to XII, XII ′ , Reference Example I , Comparative Examples I to III of Floor Structure]
After cleaning and drying composition-based vinyl floor tiles (manufactured by Toli Co., Ltd., Machico V MV33) used for general floors, a base coat composition is applied so that the coating amount is 15 g / m ² per application. And dried completely at room temperature. Next, the top coat composition was applied so that the coating amount was 15 g / m ² per one time. However, between the 1st layer and the 2nd layer, between the 2nd layer and the 3rd layer was left to stand for 1 day in order to cure. Tables 4 to 6 below show the configurations of Examples I to XII, XII ′ , Reference Example I , and Comparative Examples I to III, together with the performance test results. Reference Example I is an example in which the top coat layer was used with a total monohydric alcohol content greater than the range of the present invention , and Example XII ′ had a large amount of plasticizer in the top coat layer. It is an example using what was blended. And Comparative Example I is an example using a film-forming resin having too little acid value in the base coat layer, and Comparative Example II is an example using a top coat layer containing no plasticizer. is there. Further, Comparative Example III is an example in which a conventional resin wax is used for both the base coat layer and the top coat layer.

〔塗装時の臭気〕
トップコートを塗装した際の臭気を６人で嗅ぎ、つぎのように判定した。
◎・・・まったく気にならない
○・・・臭気は感じるが許容レベル
△・・・短時間なら我慢ができるレベル
×・・・気分が悪くなった [Odor when painting]
The odor when the top coat was applied was sniffed by six people and determined as follows.
◎ ・ ・ ・ I don't care at all ○ ・ ・ ・ I feel the odor, but it's acceptable level △ ・ ・ ・ I can endure for a short time × ・ ・ ・ I feel sick

〔タックフリー（分）〕
トップコート組成物を塗工してから指で触ってべた付かなくなった時間を計測した。 [Tack-free (minutes)]
After the top coat composition was applied, the time when it was no longer sticky with a finger was measured.

〔塗膜外観〕
トップコート組成物を塗工し乾燥後、翌日になってから塗膜化したトップコート層の均一性とウェットルック性を併せてつぎのように評価した
◎・・・均一でウェットルックな塗膜外観
○・・・均一性もしくはウェットルックな外観が少し劣る
△・・・均一性もしくはウェットルックな外観がかなり劣る
×・・・塗膜形成のやり直しが必要 [Appearance of coating film]
After coating and drying the top coat composition, the uniformity and wet look of the top coat layer formed on the next day were evaluated as follows. Appearance ○ ・ ・ ・ Uniformity or wet-look appearance is a little inferior △ ・ ・ ・ Uniformity or wet-look appearance is quite inferior

〔光沢〕
ＪＩＳ−Ｋ−３９２０（フロアーポリッシュ試験方法）に規定している光沢度の測定方法に準じて測定し、測定値を記録した。数値が高いほど高光沢である。 [Glossy]
It measured according to the measuring method of the glossiness prescribed | regulated to JIS-K-3920 (floor polish test method), and recorded the measured value. The higher the value, the higher the gloss.

〔密着性（％）〕
ＪＩＳ−Ｋ−３９２０（フロアーポリッシュ試験方法）に規定される一般密着性の試験方法に準じて試験し、密着して残存している塗膜の面積比を０〜１００％で記録した。数値が高いほど密着性が良好である。 [Adhesion (%)]
The test was conducted according to the general adhesion test method defined in JIS-K-3920 (floor polish test method), and the area ratio of the coating film remaining in close contact was recorded at 0 to 100%. The higher the value, the better the adhesion.

〔耐ヒールマーク性〕
ＪＩＳ−Ｋ−３９２０（フロアーポリッシュ試験方法）に規定される耐ヒールマーク性の試験方法に準じて試験し、ヒールマークの付着度合いを０〜１０点で記録した。数値が高いほど耐ヒールマーク性が良好である。 [Heel mark resistance]
The test was conducted in accordance with a test method for heel mark resistance defined in JIS-K-3920 (floor polish test method), and the degree of heel mark adhesion was recorded at 0 to 10 points. The higher the value, the better the heel mark resistance.

〔耐キズ付性〕
耐ヒールマーク性の試験を実施した試料に対し、床の表面洗浄清掃で一般的に使用される赤パッド（住友スリーエム社製、レッドバッファーパッド）をハンドポリッシャーに取り付け、水を使い自重のみで３往復洗浄した後の、光沢保持率を０〜１０点で評価した。数値が高いほど耐キズ付性が良好である。 [Scratch resistance]
A red pad (manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd., red buffer pad), which is commonly used for cleaning the floor surface, is attached to the hand polisher for the sample for which the heel mark resistance test has been performed, and water is used for its own weight only. The gloss retention after the reciprocating cleaning was evaluated with 0 to 10 points. The higher the value, the better the scratch resistance.

〔剥離性〕
ＪＩＳ−Ｋ−３９２０（フロアーポリッシュ試験方法）に規定される剥離性の試験方法に準じて試験し、剥離で除去できた塗膜の面積を０〜１００％で評価した。数値が高いほど剥離性が良好であり、概ね９０％以上であれば問題なく剥離が可能である。また０％は全く剥離ができないことを意味し、実際上大きな問題である。なお、実際の床面にて施工した際に不具合が起こった場合に剥離するケースを想定し、操作方法のうち、つぎの操作を変更して試験した。
〔ｉ〕試験片を、５０℃、７日間放置する操作は行わず、最終塗装後、室温で７日間放置したのち、剥離試験を実施した。
〔ｉｉ〕剥離剤は、実床にて実績のある剥離剤を選択し、剥離王（ディバーシー株式会社製）の５倍水希釈液（剥離性Ａ）、およびＪリムーバープロＳ（ディバーシー株式会社製）の１５倍水希釈液（剥離性Ｂ）の２種類で実施した。
〔ｉｉｉ〕剥離剤の接触（浸漬）は、１０分間で実施した。
〔ｉｖ〕パッドは、茶パッド（住友スリーエム社製、ブラウンストリッパーパッド）を用い、１００往復後で判定した。 [Peelability]
It tested according to the peelability test method prescribed | regulated to JIS-K-3920 (floor polish test method), and evaluated the area of the coating film which could be removed by peeling at 0 to 100%. The higher the numerical value, the better the releasability. If it is approximately 90% or more, the releasability is possible without problems. Further, 0% means that peeling cannot be performed at all, which is a big problem in practice. In addition, the case where it peeled when a malfunction occurred when constructing on an actual floor surface was assumed, and it tested by changing the following operation among operation methods.
[I] The test piece was not allowed to stand at 50 ° C. for 7 days. After the final coating, the test piece was left at room temperature for 7 days, and then a peel test was performed.
[Ii] For the release agent, a release agent that has a proven record in actual floors is selected. ) 15 times water diluted solution (peelability B).
[Iii] Contact (immersion) of the release agent was performed for 10 minutes.
[Iv] A pad (brown stripper pad manufactured by Sumitomo 3M Limited) was used as the pad, and the determination was made after 100 reciprocations.

表６に示すように、酸価の低い造膜性樹脂を用いてベースコート層とした比較例Ｉでは剥離が困難であった。また、可塑剤を含まないトップコート組成物を用いた比較例IIも剥離ができなかった。一価アルコール総含有量が多いトップコート組成物を用いた参考例Ｉは、比較的剥離しにくいものであるが、塗工作業時の臭気が問題となる。また、塗膜外観がややムラになったため、塗工作業時にトップコート層に含有されるアルコールがベースコート層にまで浸透して硬化した可能性がある。さらに、可塑剤の多いトップコート組成物を用いた実施例ＸII′は、硬化するまでの時間が長く、得られた塗膜性能も強度がやや劣っている。樹脂ワックスを用いた比較例III は、光沢が不充分で、高光沢を得るにはさらに複数回塗装する必要がある上、耐ヒールマーク性や耐キズ付性が格段に劣っていることがわかる。
As shown in Table 6, in Comparative Example I in which a base coat layer was formed using a film-forming resin having a low acid value, peeling was difficult. In addition, Comparative Example II using a topcoat composition containing no plasticizer could not be peeled off. Reference Example I using a topcoat composition having a high total monohydric alcohol content is relatively difficult to peel off, but the odor during the coating operation becomes a problem. In addition, since the appearance of the coating film becomes slightly uneven, there is a possibility that the alcohol contained in the top coat layer penetrates into the base coat layer and is cured during the coating operation. Further, Example XII ′ using a topcoat composition containing a large amount of plasticizer has a long time to cure, and the resulting coating film performance is somewhat inferior in strength. In Comparative Example III using resin wax, the gloss is insufficient, and it is necessary to apply more than once to obtain a high gloss, and the heel mark resistance and scratch resistance are markedly inferior. .

これに対し、表４および表５に示した実施例I〜ＸIIの床構造体は、いずれも、剥離することが可能でありながら、高光沢で美観度に優れているとともに、塗膜の性能が格段に高く、長期にわたって高美観度を維持できる優れた効果を有していることがわかる。   On the other hand, the floor structures of Examples I to XII shown in Tables 4 and 5 can all be peeled off, and have high gloss and excellent aesthetics, and the performance of the coating film. Is extremely high, and has an excellent effect of maintaining high aesthetics over a long period of time.

本発明の床用コーティング材組成物および床構造体は、オフィスビルや商業施設などの清掃作業のメンテナンスを簡便にすることが可能であり、さまざま床面を長期にわたって美観度を維持する分野に利用できる。   The floor coating material composition and floor structure of the present invention can simplify the maintenance of cleaning operations such as office buildings and commercial facilities, and can be used in the field of maintaining the beauty of various floor surfaces over a long period of time. it can.

Claims (4)

床用の造膜成分として、下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分が含有されているとともに、炭素数１〜６の一価アルコールが、組成物全体に対し０．０１〜１０重量％の割合で含有されており、組成物の２５℃における粘度が、２〜５０ｍｍ ² ／ｓに設定されていることを特徴とする床用コーティング剤組成物。
（Ａ）ビニルアルコキシシラン、エポキシアルコキシシラン、スチリルアルコキシシラン、メタクリルアルコキシシラン、アクリルアルコキシシラン、メチルアルコキシシラン、フェニルアルコキシシラン、ヘキシルアルコキシシラン、デシルアルコキシシランからなる群より選択される少なくとも一種の単量体を２〜１００量体に合成した構造のアルコキシシランオリゴマーであって、分子量の異なる２種以上の組み合わせからなるアルコキシシランオリゴマー
（Ｂ）リン系化合物およびアジピン酸エステル系化合物の少なくとも一方からなる可塑剤
（Ｃ）硬化触媒 As a film- forming component for floors, the following (A) to (C) components are contained, and a monohydric alcohol having 1 to 6 carbon atoms is in a proportion of 0.01 to 10% by weight based on the entire composition. And a viscosity at 25 ° C. of the composition is set to ^{2 to} 50 mm ² / s .
(A) At least one monomer selected from the group consisting of vinylalkoxysilane, epoxyalkoxysilane, styrylalkoxysilane, methacrylalkoxysilane, acrylicalkoxysilane, methylalkoxysilane, phenylalkoxysilane, hexylalkoxysilane, and decylalkoxysilane An alkoxysilane oligomer having a structure obtained by synthesizing a body into a 2 to 100 mer, and comprising at least one of an alkoxysilane oligomer (B) phosphorus compound and adipic acid ester compound composed of a combination of two or more different molecular weights Agent (C) Curing Catalyst 上記（Ｂ）成分の可塑剤が、造膜成分全体に対し１〜２０重量％の割合で含有されている請求項１記載の床用コーティング剤組成物。 The (B) plasticizer component floor coating composition of claim 1 Symbol mounting is contained in a proportion of 1 to 20 wt% with respect to the total film-forming components. 上記（Ｃ）成分の硬化触媒が、チタン化合物およびアルミニウム化合物の少なくとも一方である請求項１または２記載の床用コーティング剤組成物。 The floor coating agent composition according to claim 1 or 2 , wherein the curing catalyst of the component (C) is at least one of a titanium compound and an aluminum compound. 床材に、直接もしくは他の層を介して、酸価が３０〜３００である造膜性の樹脂組成物を塗布し乾燥してなるベースコート層が形成され、その上に、請求項１〜３のいずれか一項に記載された床用コーティング剤組成物を塗布し乾燥してなるトップコート層が形成されていることを特徴とする床構造体。 The flooring, directly or via another layer, base coat layer the acid value formed by applying and drying the film-forming property of the resin composition is 30 to 300 is formed, thereon claim 1-3 A floor structure comprising a top coat layer formed by applying and drying the floor coating composition described in any one of the above.