JP6347985B2

JP6347985B2 - Flame retardant composition and flame retardant synthetic resin composition

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Publication number: JP6347985B2
Application number: JP2014104373A
Authority: JP
Inventors: 陽倪; 辰也清水; 慎一石川
Original assignee: Adeka Corp
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 2014-05-20
Filing date: 2014-05-20
Publication date: 2018-06-27
Anticipated expiration: 2034-05-20
Also published as: JP2015218302A

Description

本発明は合成樹脂用の難燃剤組成物及び該難燃剤組成物を配合した難燃性合成樹脂組成物に関し、耐ブリード性と難燃性に優れた難燃剤組成物及び該難燃剤組成物を配合した難燃性合成樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a flame retardant composition for a synthetic resin and a flame retardant synthetic resin composition containing the flame retardant composition, and relates to a flame retardant composition excellent in bleed resistance and flame retardancy and the flame retardant composition. The present invention relates to a blended flame-retardant synthetic resin composition.

従来、合成樹脂は優れた化学的、機械的特性により、建材、自動車部品、包装用資材、農業用資材、家電製品のハウジング材、玩具等に広く用いられている。しかし、多くの合成樹脂は可燃性物質であり、用途によっては難燃化が不可欠であった。そして、合成樹脂の難燃化方法としては、ハロゲン系難燃剤、赤燐やポリリン酸アンモニウム等のポリリン酸系難燃剤に代表される無機リン系難燃剤、トリアリールリン酸エステル化合物に代表される有機リン系難燃剤、金属水酸化物や難燃助剤である酸化アンチモン、メラミン化合物を単独又は組み合わせて用いることが広く知られている。 Conventionally, synthetic resins have been widely used for building materials, automobile parts, packaging materials, agricultural materials, housing materials for home appliances, toys and the like due to their excellent chemical and mechanical properties. However, many synthetic resins are flammable substances, and flame retardant is indispensable depending on the application. And as a flame retardant method of a synthetic resin, a halogen-based flame retardant, an inorganic phosphorus flame retardant represented by a polyphosphoric flame retardant such as red phosphorus and ammonium polyphosphate, and a triaryl phosphate ester compound are representative. It is widely known to use an organic phosphorus flame retardant, a metal hydroxide or a flame retardant assistant such as antimony oxide or a melamine compound alone or in combination.

しかし、ハロゲン系難燃剤は、燃焼時に有害なガスを発生するという問題がある。そこで、このような問題を生じない上記リン系難燃剤を用いる試みがなされている。 However, halogen-based flame retardants have a problem of generating harmful gases during combustion. Therefore, an attempt has been made to use the above-mentioned phosphorus-based flame retardant that does not cause such a problem.

例えば、特許文献１には、ポリリン酸アンモニウム、多価水酸基含有化合物、トリアジン環含有化合物及び金属水酸化物を含有する難燃性合成樹脂組成物が開示されている。また、特許文献２及び特許文献３には、メラミンポリホスフェート及び（ペンタ〜トリペンタ）エリスリトールを含有する難燃性合成樹脂組成物が開示されている。また、特許文献４には、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、メラミンピロホスフェート及び芳香族ホスフェート・オリゴマーを含有する難燃性合成樹脂組成物が開示されている。さらに、特許文献５及び特許文献６には、ＰＢＴ等のポリマーの難燃化にメラミンピロホスフェート及び他のリン化合物が有効であることが記載されている。 For example, Patent Document 1 discloses a flame retardant synthetic resin composition containing ammonium polyphosphate, a polyvalent hydroxyl group-containing compound, a triazine ring-containing compound, and a metal hydroxide. Patent Documents 2 and 3 disclose a flame retardant synthetic resin composition containing melamine polyphosphate and (penta-tripenta) erythritol. Patent Document 4 discloses a flame retardant synthetic resin composition containing polybutylene terephthalate (PBT), melamine pyrophosphate and an aromatic phosphate oligomer. Furthermore, Patent Document 5 and Patent Document 6 describe that melamine pyrophosphate and other phosphorus compounds are effective for flame-retarding polymers such as PBT.

これらの中でも、燃焼時に表面膨張層（Intumescent）を形成し、分解生成物の拡散や伝熱を抑制することにより難燃性を発揮させるイントメッセント系難燃剤が優れた難燃性を有しており、例えば特許文献７に記載されている。 Among these, the intumescent flame retardant that exhibits flame retardancy by forming a surface expansion layer (Intumescent) during combustion and suppressing the diffusion and heat transfer of decomposition products has excellent flame retardancy. For example, it is described in Patent Document 7.

しかしながらこのイントメッセント系難燃剤は、高極性を有する低分子化合物のため、高分子化合物である合成樹脂への相溶性や分散性が充分ではなかった。そのため、樹脂表面に難燃剤成分がブリードし、成形時に金型を汚染するなど、加工性に問題が生じたり、成形体表面に難燃剤成分がブリードし、べたつきや汚染などの問題があった。 However, since this intumescent flame retardant is a low molecular compound having high polarity, the compatibility and dispersibility in a synthetic resin which is a high molecular compound are not sufficient. Therefore, the flame retardant component bleeds on the resin surface and the mold is contaminated at the time of molding, causing problems in workability, and the flame retardant component bleeds on the surface of the molded body, causing problems such as stickiness and contamination.

また、イントメッセント系難燃剤と層状ケイ酸塩を併用することも提案されているが（特許文献８）、この層状ケイ酸塩は、難燃剤成分のブリードを防止するためのものではなく、ドリッピングを防止するために配合したものであり、ブリードを防止するための知見も得られない。 Moreover, although it is also proposed to use an intumescent flame retardant and a layered silicate together (Patent Document 8), this layered silicate is not intended to prevent bleeding of the flame retardant component, It is blended to prevent dripping, and knowledge for preventing bleeding is not obtained.

特開平８−１７６３４３号公報JP-A-8-176343 米国特許３９３６４１６号公報U.S. Pat. No. 3,936,416 米国特許４０１０１３７号公報U.S. Pat. No. 4,010,137 特開平１１−１５２４０２号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-152402 米国特許４２７８５９１号公報U.S. Pat. No. 4,278,591 米国特許５６１８８６５号公報US Pat. No. 5,618,865 特開２００３−２６９３５号公報JP 2003-26935 A 国際公開ＷＯ２００９／１５３９３４International Publication WO2009 / 153934

従って本発明の目的は、耐ブリード性と優れた難燃性を付与することができる難燃剤組成物を提供することである。また、該難燃剤組成物を配合した、難燃性に優れ、かつ耐ブリード性と加工性に優れた難燃性合成樹脂組成物を提供することである。また、該難燃性合成樹脂組成物から得られる、表面にブリードのない、難燃性を有した成形体を提供することである。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a flame retardant composition capable of imparting bleed resistance and excellent flame retardancy. Moreover, it is providing the flame-retardant synthetic resin composition which mix | blended this flame retardant composition, was excellent in the flame retardance, and was excellent in bleeding resistance and workability. Another object of the present invention is to provide a flame-retardant molded article having no bleed on the surface, obtained from the flame-retardant synthetic resin composition.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、下記（Ａ）成分を２０〜５０質量部、下記（Ｂ）成分を５０〜８０質量部（但し（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計は１００質量部）、及び下記（Ｃ）成分を０．１〜１５質量部含有する難燃剤組成物を提供するものである。
（Ａ）成分：下記一般式（１）で表される（ポリ）リン酸塩化合物
（Ｂ）成分：下記一般式（３）で表される（ポリ）リン酸塩化合物
（Ｃ）成分：有機第４級アンモニウムカチオンが導入された層状ケイ酸塩 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have completed the present invention.
That is, the present invention includes 20 to 50 parts by mass of the following (A) component, 50 to 80 parts by mass of the following (B) component (provided that the total of the (A) and (B) components is 100 parts by mass), and the following ( The flame retardant composition containing 0.1 to 15 parts by mass of component C) is provided.
(A) component: (poly) phosphate compound (B) represented by the following general formula (1) component: (poly) phosphate compound (C) component represented by the following general formula (3): organic Layered silicate with quaternary ammonium cations introduced

（式中、ｎは１〜１００の数を表し、Ｘ^１はアンモニアまたは下記一般式（２）で表されるトリアジン誘導体であり、０＜ｐ≦ｎ＋２である。）

(In the formula, n represents a number of 1 to 100, X ¹ is ammonia or a triazine derivative represented by the following general formula (2), and 0 <p ≦ n + 2.)

（式中、Ｚ^１及びＺ^２は同一でも異なっていてもよく、−ＮＲ^５Ｒ^６基〔ここでＲ^５及びＲ^６は同一または異なって水素原子、炭素原子数１〜６の直鎖もしくは分岐のアルキル基もしくはメチロール基〕、水酸基、メルカプト基、炭素原子数１〜１０の直鎖もしくは分岐のアルキル基、炭素原子数１〜１０の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基、フェニル基及びビニル基からなる群より選ばれる基である。）

(In the formula, Z ¹ and Z ² may be the same or different, and —NR ⁵ R ⁶ group [wherein R ⁵ and R ⁶ are the same or different and represent a hydrogen atom, a straight chain of 1 to 6 carbon atoms or Branched alkyl group or methylol group], hydroxyl group, mercapto group, linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, linear or branched alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, phenyl group and vinyl group A group selected from the group consisting of:

（式中、ｒは１〜１００を表し、Ｙ^１は〔Ｒ^１Ｒ^２Ｎ（ＣＨ_２）ｍＮＲ^３Ｒ^４〕、ピペラジンまたはピペラジン環を含むジアミンであり、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ水素原子、炭素原子数１〜５の直鎖もしくは分岐のアルキル基であり、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は同一の基であっても異なってもよく、ｍは１〜１０の整数であり、０＜ｑ≦ｒ＋２である。）

(Wherein r represents 1 to 100, Y ¹ is [R ¹ R ² N (CH ₂ ) mNR ³ R ⁴ ], a piperazine or a diamine containing a piperazine ring, R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ may be the same group or different, m is (It is an integer of 1 to 10, and 0 <q ≦ r + 2.)

また本発明は、好ましくは、更に（Ｄ）成分として、酸化亜鉛を０．０１〜１０質量部含有する上記難燃剤組成物を提供するものである。 In addition, the present invention preferably provides the flame retardant composition further containing 0.01 to 10 parts by mass of zinc oxide as the component (D).

また本発明は、好ましくは、更に（Ｅ）成分として、ドリップ防止剤を０．００５〜５質量部含有する上記難燃剤組成物を提供するものである。 In addition, the present invention preferably provides the flame retardant composition further containing 0.005 to 5 parts by mass of an anti-drip agent as component (E).

また本発明は、好ましくは、上記（Ａ）成分として、上記一般式（１）におけるｎが２、ｐが２、Ｘ^１がメラミン（上記一般式（２）におけるＺ^１及びＺ^２が−ＮＨ_２）であるピロリン酸メラミンを用いる上記難燃剤組成物を提供するものである。 In the present invention, preferably, as the component (A), n in the general formula (1) is 2, p is 2, X ¹ is melamine (Z ¹ and Z ² in the general formula (2) are —NH The flame retardant composition using the melamine pyrophosphate which is ₂ ) is provided.

また本発明は、好ましくは、上記（Ｂ）成分として、上記一般式（３）におけるｑが１、Ｙ^１がピペラジンであるポリリン酸ピペラジンを用いる上記難燃剤組成物を提供するものである。 In addition, the present invention preferably provides the flame retardant composition using, as the component (B), a piperazine polyphosphate in which q in the general formula (3) is 1 and Y ¹ is piperazine.

また本発明は、好ましくは、上記ポリリン酸ピペラジンが、ピロリン酸ピペラジンである上記難燃剤組成物を提供するものである。 The present invention preferably also provides the flame retardant composition, wherein the piperazine polyphosphate is piperazine pyrophosphate.

また本発明は、合成樹脂に、上記難燃剤組成物を配合した難燃性合成樹脂組成物を提供するものである。 Moreover, this invention provides the flame-retardant synthetic resin composition which mix | blended the said flame retardant composition with the synthetic resin.

また本発明は、好ましくは、上記合成樹脂がポリオレフィン系樹脂及び／又はオレフィン系熱可塑性エラストマーである上記難燃性合成樹脂組成物を提供するものである。 The present invention preferably provides the flame retardant synthetic resin composition, wherein the synthetic resin is a polyolefin resin and / or an olefin thermoplastic elastomer.

また本発明は、上記難燃性合成樹脂組成物から得られる成形体を提供するものである。 Moreover, this invention provides the molded object obtained from the said flame-retardant synthetic resin composition.

本発明によれば、耐ブリード性と優れた難燃性を付与することができる難燃剤組成物を提供することができる。また本発明によれば、難燃性に優れ、かつ耐ブリード性と加工性に優れた難燃性合成樹脂組成物を提供することができる。また本発明によれば、表面にブリードのない、優れた難燃性を有した成形体を容易に加工し提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the flame retardant composition which can provide bleeding resistance and the outstanding flame retardance can be provided. Moreover, according to this invention, the flame-retardant synthetic resin composition excellent in the flame retardance and excellent in bleed resistance and workability can be provided. Further, according to the present invention, it is possible to easily process and provide a molded article having excellent flame retardancy and having no bleed on the surface.

本発明の難燃剤組成物で（Ａ）成分として用いられる上記一般式（１）で表される（ポリ）リン酸塩化合物は、リン酸とアンモニアまたはトリアジン誘導体との塩である。 The (poly) phosphate compound represented by the general formula (1) used as the component (A) in the flame retardant composition of the present invention is a salt of phosphoric acid and ammonia or a triazine derivative.

上記一般式（２）におけるＺ^１及びＺ^２で表される炭素原子数１〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル等が挙げられ、炭素原子数１〜１０の直鎖又は分岐のアルコキシ基としては、これらアルキル基から誘導される基が挙げられる。Ｚ^１及びＺ^２がとりうる−ＮＲ^５Ｒ^６基におけるＲ^５及びＲ^６で表される炭素原子数１〜６の直鎖又は分岐のアルキル基としては、例えば、上記に挙げたアルキル基のうちの炭素原子数１〜６のものが挙げられる。 Examples of the linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by Z ¹ and Z ² in the general formula (2) include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, secondary butyl, and tertiary butyl. , Isobutyl, amyl, isoamyl, tertiary amyl, hexyl, cyclohexyl, heptyl, isoheptyl, tertiary heptyl, n-octyl, isooctyl, tertiary octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, etc. Examples of the 10 straight-chain or branched alkoxy groups include groups derived from these alkyl groups. Examples of the linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R ⁵ and R ⁶ in the —NR ⁵ R ⁶ group that can be taken by Z ¹ and Z ² include, for example, the alkyl groups listed above. The thing of 1-6 carbon atoms is mentioned.

上記トリアジン誘導体の具体的な例としては、メラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、アクリルグアナミン、２，４−ジアミノ−６−ノニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ハイドロキシ−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４，６−ジハイドロキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−エトキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−プロポキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−イソプロポキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メルカプト−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４，６−ジメルカプト−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。 Specific examples of the triazine derivative include melamine, acetoguanamine, benzoguanamine, acrylic guanamine, 2,4-diamino-6-nonyl-1,3,5-triazine, and 2,4-diamino-6-hydroxy-1. , 3,5-triazine, 2-amino-4,6-dihydroxy-1,3,5-triazine, 2,4-diamino-6-methoxy-1,3,5-triazine, 2,4-diamino- 6-ethoxy-1,3,5-triazine, 2,4-diamino-6-propoxy-1,3,5-triazine, 2,4-diamino-6-isopropoxy-1,3,5-triazine, 2 , 4-diamino-6-mercapto-1,3,5-triazine, 2-amino-4,6-dimercapto-1,3,5-triazine and the like.

（Ａ）成分として好ましく使用される上記一般式（１）で表される（ポリ）リン酸塩化合物としては、リン酸とメラミンとの塩またはポリリン酸アンモニウム化合物が挙げられる。
好ましく使用されるリン酸とメラミンとの塩としては、例えば、オルトリン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン等が挙げられ、これらの中でも、上記一般式（１）におけるｎが２、ｐが２、Ｘ^１がメラミンであるピロリン酸メラミンが特に好ましい。リン酸とメラミンとの塩は次の方法によって得ることができる。例えばピロリン酸メラミンの場合は、ピロリン酸ナトリウムとメラミンとを任意の反応比率で塩酸を加えて反応させ、水酸化ナトリウムで中和してピロリン酸メラミンを得ることができる。 Examples of the (poly) phosphate compound represented by the general formula (1) preferably used as the component (A) include a salt of phosphoric acid and melamine or an ammonium polyphosphate compound.
Examples of the salt of phosphoric acid and melamine that are preferably used include melamine orthophosphate, melamine pyrophosphate, melamine polyphosphate, and the like. Among these, n in the general formula (1) is 2, and p is 2 Particularly preferred is melamine pyrophosphate, wherein X ¹ is melamine. The salt of phosphoric acid and melamine can be obtained by the following method. For example, in the case of melamine pyrophosphate, sodium pyrophosphate and melamine can be reacted by adding hydrochloric acid at an arbitrary reaction ratio, and neutralized with sodium hydroxide to obtain melamine pyrophosphate.

また、上記ポリリン酸アンモニウム化合物は、ポリリン酸アンモニウム単体若しくはポリリン酸アンモニウムを主成分とする化合物である。該ポリリンン酸アンモニウム単体としては市販品を使用することができ、市販品としては、クラリアント社製のエキソリット−４２２、エキソリット−７００、モンサント社製のフォスチェク−Ｐ／３０、フォスチェク−Ｐ／４０、住友化学（株）社製のスミセーフ−Ｐ、チッソ（株）社製のテラージュ−Ｓ１０、テラージュ−Ｓ２０を挙げることができる。 The ammonium polyphosphate compound is a compound containing ammonium polyphosphate alone or ammonium polyphosphate as a main component. Commercially available products can be used as the ammonium polyphosphate alone. Examples of commercially available products include Clariant Exolit-422, Exolit-700, Monsanto Foschek-P / 30, Foschek-P / 40, Sumitomo. Examples include SUMI SAFE-P manufactured by Chemical Co., Ltd., TERRAGE-S10 and TERRAGE-S20 manufactured by Chisso Corporation.

上記のポリリン酸アンモニウムを主成分とする化合物としては、ポリリン酸アンモニウムを熱硬化性樹脂で被覆若しくはマイクロカプセル化したものや、メラミンモノマーや他の含窒素有機化合物等でポリリン酸アンモニウム表面を被覆したもの、界面活性剤やシリコン処理を行ったもの、ポリリン酸アンモニウムを製造する過程でメラミン等を添加し難溶化したもの等が挙げられる。
上記のポリリン酸アンモニウムを主成分とする化合物の市販品としては、クラリアント社製のエキソリット−４６２、住友化学（株）社製のスミセーフ−ＰＭ、チッソ（株）社製のテラージュ−Ｃ６０、テラージュ−Ｃ７０、テラージュ−Ｃ８０等が挙げられる。
（Ａ）成分は、１種の単独でもよく、２種以上の混合物でもよい。 As a compound having ammonium polyphosphate as a main component, the surface of ammonium polyphosphate is coated with a material in which ammonium polyphosphate is coated or microencapsulated with a thermosetting resin, or with a melamine monomer or other nitrogen-containing organic compound. And those that have been treated with a surfactant or silicon, and those that have been made slightly soluble by adding melamine or the like in the process of producing ammonium polyphosphate.
Commercially available compounds containing ammonium polyphosphate as a main component include Clariant Exolit-462, Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumisafe-PM, Chisso Co., Ltd. Terrage-C60, Terrage- C70, Terrage-C80, etc. are mentioned.
The component (A) may be a single type or a mixture of two or more types.

次に、本発明の難燃剤組成物で（Ｂ）成分として用いられる上記一般式（３）で表される（ポリ）リン酸塩化合物は、（ポリ）リン酸とＹ^１で表されるジアミン（〔Ｒ^１Ｒ^２Ｎ（ＣＨ_２）ｍＮＲ^３Ｒ^４〕で表されるジアミン、ピペラジン又はピペラジン環を含むジアミン）との塩である。
Ｒ^１〜Ｒ^４で表される炭素原子数１〜５の直鎖若しくは分岐のアルキル基としては、例えば、前記でＺ^１及びＺ^２で表されるアルキル基の具体例として挙げたもののうちの炭素原子数１〜５のものが挙げられる。 Next, the (poly) phosphate compound represented by the general formula (3) used as the component (B) in the flame retardant composition of the present invention is a diamine represented by (poly) phosphoric acid and Y ^1. (A diamine represented by [R ¹ R ² N (CH ₂ ) mNR ³ R ⁴ ], a piperazine or a diamine containing a piperazine ring).
Examples of the linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms represented by R ^{1 to} R ⁴ include those described above as specific examples of the alkyl group represented by Z ¹ and Z ² . The thing of 1-5 carbon atoms is mentioned.

上記一般式（３）におけるＹ^１で表されるジアミンとしては、具体的には、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルジアミノメタン、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１、７−ジアミノへプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，９ージアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、ピペラジン、ｔｒａｎｓ−２，５−ジメチルピペラジン、１，４−ビス（２−アミノエチル）ピペラジン、１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン等が挙げられ、全て市販品を用いることができる。 Specific examples of the diamine represented by Y ¹ in the general formula (3) include N, N, N ′, N′-tetramethyldiaminomethane, ethylenediamine, N, N′-dimethylethylenediamine, and N, N. '-Diethylethylenediamine, N, N-dimethylethylenediamine, N, N-diethylethylenediamine, N, N, N', N'-tetramethylethylenediamine, N, N, N ', N'-diethylethylenediamine, tetramethylenediamine, 1,2-propanediamine, 1,3-propanediamine, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, 1,7-diaminoheptane, 1,8-diaminooctane, 1,9-diaminononane, 1,10- Diaminodecane, piperazine, trans-2,5-dimethylpiperazine, 1, - bis (2-aminoethyl) piperazine, 1,4-bis (3-aminopropyl) piperazine, and the like, it is possible to use all commercially available.

（Ｂ）成分として好ましく使用される上記一般式（３）で表される（ポリ）リン酸塩化合物としては、（ポリ）リン酸とピペラジンとの塩が挙げられる。（ポリ）リン酸とピペラジンとの塩としては、具体的には、オルトリン酸ピペラジン、ピロリン酸ピペラジン、ポリリン酸ピペラジン等が挙げられる。これらの中でも、上記一般式（３）におけるｑが１、Ｙ^１がピペラジンであるポリリン酸ピペラジン、特にピロリン酸ピペラジンが好ましい。リン酸とピペラジンの塩は、次の方法によって得ることができる。例えばピロリン酸ピペラジンの場合は、ピペラジンとピロリン酸とを水中又はメタノール水溶液中で反応させて、水難溶性の沈殿として容易に得られる。ただし、ポリリン酸ピペラジンの場合、オルトリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、その他のポリリン酸の混合物からなるポリリン酸とピペラジンとから得られた塩でもよく、原料のポリリン酸の構成は特に限定されない。
（Ｂ）成分は、１種の単独でもよく、２種以上の混合物でもよい。 Examples of the (poly) phosphate compound represented by the general formula (3) preferably used as the component (B) include a salt of (poly) phosphoric acid and piperazine. Specific examples of the salt of (poly) phosphoric acid and piperazine include piperazine orthophosphate, piperazine pyrophosphate, and piperazine polyphosphate. Among these, piperazine polyphosphate, in which q in the general formula (3) is 1 and Y ¹ is piperazine, particularly piperazine pyrophosphate is preferable. The salt of phosphoric acid and piperazine can be obtained by the following method. For example, in the case of piperazine pyrophosphate, piperazine and pyrophosphoric acid are reacted in water or an aqueous methanol solution to easily obtain a poorly water-soluble precipitate. However, in the case of piperazine polyphosphate, a salt obtained from polyphosphoric acid and piperazine made of a mixture of orthophosphoric acid, pyrophosphoric acid, tripolyphosphoric acid and other polyphosphoric acids may be used, and the constitution of the raw material polyphosphoric acid is not particularly limited.
The component (B) may be a single type or a mixture of two or more types.

本発明の難燃剤組成物中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計を１００質量部として、（Ａ）成分が２０〜５０質量部、（Ｂ）成分が５０〜８０質量部である。 Content of (A) component and (B) component in the flame retardant composition of this invention makes the sum total of (A) component and (B) component 100 mass parts, and (A) component is 20-50 mass parts. , (B) component is 50-80 mass parts.

本発明の（Ｃ）成分の層状ケイ酸塩は、有機第４級アンモニウムカチオンが導入された層状ケイ酸塩であり、詳しくは層状ケイ酸塩の層間及び／又は結晶表面に、有機第４級アンモニウムカチオンが導入されたものである。 The layered silicate of the component (C) of the present invention is a layered silicate into which an organic quaternary ammonium cation has been introduced. Specifically, an organic quaternary quaternary is provided between the layers of the layered silicate and / or the crystal surface. An ammonium cation is introduced.

層状ケイ酸塩は、層状のケイ酸塩化合物であり、その層間及び／または結晶表面に、陽イオン交換可能なナトリウムイオン等のカチオンを有している。このナトリウムイオンと有機第４級アンモニウムカチオンを陽イオン交換することにより、層状ケイ酸塩に有機第４級アンモニウムカチオンを導入することができる。
特に、層状ケイ酸塩の層間に有機第４級アンモニウムカチオンが導入されたものが、層状ケイ酸塩の層間距離を増大させることにより、樹脂中への分散性が向上し好ましい。
また（Ｃ）成分の有機第４級アンモニウムカチオンが導入された層状ケイ酸塩は、シランカップリング剤で処理されていてもよい。 The layered silicate is a layered silicate compound, and has a cation such as sodium ion capable of cation exchange between the layers and / or the crystal surface. An organic quaternary ammonium cation can be introduced into the layered silicate by cation exchange between the sodium ion and the organic quaternary ammonium cation.
In particular, those in which an organic quaternary ammonium cation is introduced between the layers of the layered silicate are preferable because the dispersibility in the resin is improved by increasing the interlayer distance of the layered silicate.
The layered silicate introduced with the organic quaternary ammonium cation of component (C) may be treated with a silane coupling agent.

有機第４級アンモニウムカチオンが導入された層状ケイ酸塩の例としては、例えば、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バイデライト、スティブンサイト、ノントライト等のスメクタイト系粘土鉱物や、バークライト、ハロイサイト、膨潤性マイカ、タルク等が挙げられる。層状ケイ酸塩は天然のもの又は化学的に合成したものいずれでもよい。 Examples of layered silicates into which organic quaternary ammonium cations have been introduced include, for example, smectite clay minerals such as montmorillonite, saponite, hectorite, beidellite, stevensite, nontrite, barkrite, halloysite, swellability Examples include mica and talc. The layered silicate may be natural or chemically synthesized.

導入された有機第４級アンモニウムカチオンの例としては、特に限定されないが、メチルトリブチルアンモニウムカチオン、テトラブチルアンモニウムカチオン、ジデシルジメチルアンモニウムカチオン、トリラウリルメチルアンモニウムカチオン、ジオクチルジメチルアンモニウムカチオン、ラウリルトリメチルアンモニウムカチオン、ステアリルトリメチルアンモニウムカチオン、トリオクチルメチルアンモニウムカチオン、ジステアリルジメチルアンモニウムカチオン、ジ硬化牛脂ジメチルアンモニウムカチオン、メチルジヒドロキシエチル硬化牛脂アンモニウムカチオン、ジステアリルジメチルアンモニウムカチオン、ジメチルジアルキル（炭素原子数１４〜１８）アンモニウムカチオン、ジメチルジアルキルアンモニウムカチオン等が挙げられる。これら有機第４級アンモニウムカチオンは、１種又は２種以上が層状ケイ酸塩に導入されていてもよい。
（Ｃ）成分は、難燃性と耐ブリード性、加工性の点から、有機第４級アンモニウムカチオンが導入されたモンモリロナイトが好ましい。
有機第４級アンモニウムカチオンが導入された層状ケイ酸塩の製品としては、例えば、
ソマシフＭＡＥ（コープケミカル（株）製）、ソマシフＭＴＥ（コープケミカル（株）製）が挙げられ、難燃性と耐ブリード性、加工性の点から、好ましいものとして、モンモリロナイトに有機第４級アンモニウムカチオンを導入したナノクレイ、Ｎａｎｏｍｅｒ（Ｎａｎｏｃｏｒ社製）が挙げられる。なかでも特にＮａｎｏｍｅｒ１．３１ＰＳが難燃性と耐ブリード性、加工性の点から好ましい。
（Ｃ）成分は、１種の単独でもよく、２種以上の混合物でもよい。 Examples of the introduced organic quaternary ammonium cation include, but are not limited to, methyltributylammonium cation, tetrabutylammonium cation, didecyldimethylammonium cation, trilaurylmethylammonium cation, dioctyldimethylammonium cation, lauryltrimethylammonium cation , Stearyltrimethylammonium cation, trioctylmethylammonium cation, distearyldimethylammonium cation, di-cured tallowdimethylammonium cation, methyldihydroxyethyl-cured tallowammonium cation, distearyldimethylammonium cation, dimethyldialkyl (14-18 carbon atoms) ammonium Cation, dimethyldialkylammonium cation And the like. One or two or more of these organic quaternary ammonium cations may be introduced into the layered silicate.
Component (C) is preferably montmorillonite into which an organic quaternary ammonium cation has been introduced from the viewpoint of flame retardancy, bleed resistance and processability.
Examples of layered silicate products into which organic quaternary ammonium cations have been introduced include:
Somasifu MAE (manufactured by Co-op Chemical Co., Ltd.), Somasifu MTE (manufactured by Co-op Chemical Co., Ltd.) are listed. From the viewpoint of flame retardancy, bleed resistance and processability, montmorillonite is preferably an organic quaternary ammonium. Examples include nanoclay and Nanomer (manufactured by Nanocor) into which cations are introduced. Among these, Nanomer 1.31PS is particularly preferable from the viewpoints of flame retardancy, bleed resistance and workability.
Component (C) may be a single type or a mixture of two or more types.

本発明の難燃剤組成物中の（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、０．１〜１５質量部であり、難燃性と、耐ブリード性、加工性の点から、好ましくは０．５〜１２質量部であり、より好ましくは１．０〜１０質量部であり、さらにより好ましくは２．５〜７．５質量部である。
難燃剤組成物中の（Ｃ）成分の含有量が０．１質量部未満では、耐ブリード性と加工性が充分ではなく、１５質量部を超えると樹脂が着色してしまい好ましくない。 Content of (C) component in the flame retardant composition of this invention is 0.1-15 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of (A) component and (B) component, From the viewpoint of bleed resistance and workability, it is preferably 0.5 to 12 parts by mass, more preferably 1.0 to 10 parts by mass, and even more preferably 2.5 to 7.5 parts by mass. is there.
If the content of the component (C) in the flame retardant composition is less than 0.1 parts by mass, bleeding resistance and processability are not sufficient, and if it exceeds 15 parts by mass, the resin is colored, which is not preferable.

本発明の難燃剤組成物は、さらに（Ｄ）成分として、難燃助剤である酸化亜鉛を含有することが好ましい。該酸化亜鉛は表面処理されていてもよい。酸化亜鉛は市販品を使用することができ、酸化亜鉛の市販品としては、例えば、酸化亜鉛１種（三井金属工業（株）製）、部分被膜型酸化亜鉛（三井金属工業（株）製）、ナノファイン５０（平均粒径０．０２μｍの超微粒子酸化亜鉛：堺化学工業（株）製）、ナノファインＫ（平均粒径０．０２μｍの珪酸亜鉛被膜した超微粒子酸化亜鉛：堺化学工業（株）製）等があげられる。 The flame retardant composition of the present invention preferably further contains zinc oxide, which is a flame retardant aid, as component (D). The zinc oxide may be surface-treated. Commercially available zinc oxide can be used. Examples of commercially available zinc oxide include one type of zinc oxide (manufactured by Mitsui Kinzoku Kogyo Co., Ltd.) and partially coated zinc oxide (manufactured by Mitsui Kinzoku Kogyo Co., Ltd.). Nanofine 50 (ultrafine zinc oxide having an average particle diameter of 0.02 μm: manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), Nanofine K (ultrafine zinc oxide coated with zinc silicate having an average particle diameter of 0.02 μm: Sakai Chemical Industry ( Etc.).

本発明の難燃剤組成物における（Ｄ）成分の酸化亜鉛の含有量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、通常は０．０１〜１０質量部、好ましくは０．５〜１０質量部、より好ましくは１．２〜５質量部である。 In the flame retardant composition of the present invention, the content of zinc oxide as the component (D) is usually 0.01 to 10 parts by mass, preferably 100 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the component (A) and the component (B). It is 0.5-10 mass parts, More preferably, it is 1.2-5 mass parts.

また本発明の難燃剤組成物は、さらに（Ｅ）成分として、ドリップ防止剤を含有することが好ましい。ドリップ防止剤としては、フッ素系ドリップ防止剤やシリコンゴム類、層状ケイ酸塩等が挙げられる。 Moreover, it is preferable that the flame retardant composition of this invention contains an anti-drip agent as (E) component further. Examples of the anti-drip agent include a fluorine-based anti-drip agent, silicone rubbers, layered silicates, and the like.

層状ケイ酸塩としては、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バイデライト、スティブンサイト、ノントロナイト等のスメクタイト系粘土鉱物、バーミキュライト、ハロイサイト、膨潤性マイカ、タルク等が挙げられる。 Examples of the layered silicate include smectite clay minerals such as montmorillonite, saponite, hectorite, beidellite, stevensite, and nontronite, vermiculite, halloysite, swellable mica, and talc.

（Ｅ）成分のドリップ防止剤は、特にフッ素系のドリップ防止剤が好ましく、フッ素系のドリップ防止剤の具体例としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリヘキサフルオロプロピレン等のフッ素系樹脂やパーフルオロメタンスルホン酸ナトリウム塩、パーフルオロ−ｎ−ブタンスルホン酸カリウム塩、パーフルオロ−ｔ−ブタンスルホン酸カリウム塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ナトリウム塩、パーフルオロ−２−エチルヘキサンスルホン酸カルシウム塩等のパーフルオロアルカンスルホン酸アルカリ金属塩化合物またはパーフルオロアルカンスルホン酸アルカリ土類金属塩等が挙げられる。ドリップ防止剤の中でも、ドリップ防止性の点から、ポリテトラフルオロエチレンが最も好ましい。 The (D) component anti-drip agent is particularly preferably a fluorine-based anti-drip agent. Specific examples of the fluorine-based anti-drip agent include fluorine such as polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, and polyhexafluoropropylene. Resin, perfluoromethanesulfonic acid sodium salt, perfluoro-n-butanesulfonic acid potassium salt, perfluoro-t-butanesulfonic acid potassium salt, perfluorooctanesulfonic acid sodium salt, perfluoro-2-ethylhexanesulfonic acid Examples include perfluoroalkanesulfonic acid alkali metal salt compounds such as calcium salts, and perfluoroalkanesulfonic acid alkaline earth metal salts. Among the anti-drip agents, polytetrafluoroethylene is most preferable from the viewpoint of anti-drip properties.

（Ｅ）成分のドリップ防止剤の含有量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、通常は０．００５〜５質量部、好ましくは０．０１〜５質量部、より好ましくは０．０５〜３質量部、さらに好ましくは０．１〜１質量部である。本発明の難燃剤組成物における（Ｅ）成分のドリップ防止剤の含有量が０．００５質量部未満だとドリップ防止効果が十分ではなく、５質量部を超えると樹脂の特性を低下させる場合がある。 The content of the anti-drip agent of the component (E) is usually 0.005 to 5 parts by mass, preferably 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the components (A) and (B). More preferably, it is 0.05-3 mass parts, More preferably, it is 0.1-1 mass part. If the content of the anti-drip agent (E) in the flame retardant composition of the present invention is less than 0.005 parts by mass, the anti-drip effect is not sufficient, and if it exceeds 5 parts by mass, the resin properties may be deteriorated. is there.

本発明の難燃剤組成物には、配合時における二次凝集の抑制や耐水性を改良するためにシリコーンオイルを配合してもよい。シリコーンオイルの例としては、ポリシロキサンの側鎖、末端がすべてメチル基であるジメチルシリコーンオイル、ポリシロキサンの側鎖の一部がフェニル基であるメチルフェニルシリコーンオイル、ポリシロキサンの側鎖の一部が水素であるメチルハイドロジェンシリコーンオイル等や、これらのコポリマーが挙げられ、またこれらの側鎖及び／または末端の一部に有機基を導入した、アミン変性、エポキシ変性、脂環式エポキシ変性、カルボキシル変性、カルビノール変性、メルカプト変性、ポリエーテル変性、長鎖アルキル変性、フロロアルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、高級脂肪酸アミド変性、シラノール変性、ジオール変性、フェノール変性及び／またはアラルキル変性した変性シリコーンオイルを使用してもよい。 Silicone oil may be blended with the flame retardant composition of the present invention in order to suppress secondary aggregation during blending and to improve water resistance. Examples of silicone oils include polysiloxane side chains, dimethyl silicone oils whose terminals are all methyl groups, methyl phenyl silicone oils whose polysiloxane side chains are partially phenyl groups, and part of polysiloxane side chains. Methyl hydrogen silicone oil etc. in which is hydrogen, and copolymers thereof, and amine-modified, epoxy-modified, alicyclic epoxy-modified, in which an organic group is introduced into a part of these side chains and / or terminals, Carboxol modified, carbinol modified, mercapto modified, polyether modified, long chain alkyl modified, fluoroalkyl modified, higher fatty acid ester modified, higher fatty acid amide modified, silanol modified, diol modified, phenol modified and / or aralkyl modified modified silicone oil May be used.

上記シリコーンオイルの具体例をあげると、ジメチルシリコーンオイルとしては、ＫＦ−９６（信越化学（株）製）、ＫＦ−９６５（信越化学（株）製）、ＫＦ−９６８（信越化学（株）製）等が挙げられ、メチルハイドロジェンシリコーンオイルまたはメチルハイドロジェンポリシロキサン構造を有するシリコーンオイルとしては、ＫＦ−９９（信越化学（株）製）、ＫＦ−９９０１（信越化学（株））、ＨＭＳ−１５１（Ｇｅｌｅｓｔ社製）、ＨＭＳ−０７１（Ｇｅｌｅｓｔ社製）、ＨＭＳ−３０１（Ｇｅｌｅｓｔ社製）、ＤＭＳ−Ｈ２１（Ｇｅｌｅｓｔ社製）などがあげられ、メチルフェニルシリコーンオイルの例としては、ＫＦ−５０（信越化学（株）製）、ＫＦ−５３（信越化学（株）製）、ＫＦ−５４（信越化学（株）製）、ＫＦ−５６（信越化学（株）製）等が挙げられ、エポキシ変性品としては、例えば、Ｘ−２２−３４３（信越化学（株）製）、Ｘ−２２−２０００（信越化学（株）製）、ＫＦ−１０１（信越化学（株）製）、ＫＦ−１０２（信越化学（株）製）、ＫＦ−１００１（信越化学（株）製）、カルボキシル変性品としては、例えば、Ｘ−２２−３７０１Ｅ（信越化学（株）製）、カルビノール変性品としては、例えば、Ｘ−２２−４０３９（信越化学（株）製）、Ｘ−２２−４０１５（信越化学（株）製）、アミン変性品としては、例えば、ＫＦ−３９３（信越化学（株）製）などがあげられる。 Specific examples of the silicone oil include KF-96 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-965 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and KF-968 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). As the silicone oil having a methyl hydrogen silicone oil or a methyl hydrogen polysiloxane structure, KF-99 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-9901 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), HMS- 151 (manufactured by Gelest), HMS-071 (manufactured by Gelest), HMS-301 (manufactured by Gelest), DMS-H21 (manufactured by Gelest), and the like. Examples of methylphenyl silicone oil include KF-50. (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-53 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-54 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), K -56 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like, and as epoxy-modified products, for example, X-22-343 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), X-22-2000 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) KF-101 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-102 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-1001 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), carboxyl-modified products, for example, X-22-3701E (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Carbinol modified products, for example, X-22-4039 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), X-22-4015 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), amine-modified products Examples thereof include KF-393 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

また、本発明の難燃剤組成物には、シランカップリング剤を配合してもよい。シランカップリング剤とは、有機官能基と共に加水分解性基を有する化合物であり、例えば、一般式Ａ−（ＣＨ₂）_k−Ｓｉ（ＯＲ）₃で表される。Ａは有機官能基であり、ｋは１〜３の数を表し、Ｒはメチル基又はエチル基を表す。Ａの有機基としては、エポキシ基、ビニル基、メタクリル基、アミノ基、メルカプト基等が挙げられる。本発明で使用するシランカップリング剤としては、エポキシ基を有するものが特に好ましい。 Moreover, you may mix | blend a silane coupling agent with the flame retardant composition of this invention. The silane coupling agent is a compound having a hydrolyzable group with an organic functional group, for example, represented by the general formula _{_{A- (CH 2) k -Si (}} OR) 3. A is an organic functional group, k represents a number of 1 to 3, and R represents a methyl group or an ethyl group. Examples of the organic group of A include an epoxy group, a vinyl group, a methacryl group, an amino group, and a mercapto group. As a silane coupling agent used by this invention, what has an epoxy group is especially preferable.

また、本発明の難燃剤組成物には、難燃性助剤として、多価アルコール化合物を配合してもよい。多価アルコール化合物は、複数のヒドロキシル基が結合している化合物であり、例えば、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート（ＴＨＥＩＣ）、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、マンニトール、マルチトール、ラクチトール、ソルビトール、エリスリトール、キシリトール、キシロース、スクロース（シュクロース）、トレハロース、イノシトール、フルクトース、マルトース、ラクトース等である。これら多価アルコール化合物のうち、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール等の、ペンタエリスリトール、ペンタエリスリトールの縮合物の群から選ばれる一種以上が好ましく、ジペンタエリスリトール、ペンタエリスリトールの縮合物が特に好ましく、ジペンタエリスリトールが最も好ましい。また、ＴＨＥＩＣおよびソルビトールも好適に使用できる。 Moreover, you may mix | blend a polyhydric alcohol compound with the flame retardant composition of this invention as a flame retardant adjuvant. The polyhydric alcohol compound is a compound in which a plurality of hydroxyl groups are bonded. For example, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, polypentaerythritol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, 1, 3,5-tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate (THEIC), polyethylene glycol, glycerin, diglycerin, mannitol, maltitol, lactitol, sorbitol, erythritol, xylitol, xylose, sucrose (sucrose), trehalose, inositol, Fructose, maltose, lactose, etc. Among these polyhydric alcohol compounds, one or more selected from the group of pentaerythritol and pentaerythritol condensates such as pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, and polypentaerythritol are preferred, and dipentaerythritol, pentaerythritol Condensates are particularly preferred and dipentaerythritol is most preferred. Moreover, THEIC and sorbitol can also be used conveniently.

ペンタエリスリトールの縮合物は、ペンタエリスリトールとペンタエリスリトールの縮合物の混合物でもよく（本発明ではこれを（ポリ）ペンタエリスリトール混合物という）、この（ポリ）ペンタエリスリトール混合物は、ペンタエリスリトールの縮合度をｎで表すと、（ポリ）ペンタエリスリトール混合物の総量に対し、ｎ＝１〜３のペンタエリスリトール及びその縮合物の合計の含有量が５〜４０質量％であることを特徴とするものである（但し、ｎ＝１〜３のペンタエリスリトール及びその縮合物とｎ≧４のペンタエリスリトールの縮合物との合計の含有量は１００質量％である。）。 The condensate of pentaerythritol may be a mixture of a condensate of pentaerythritol and pentaerythritol (in the present invention, this is called a (poly) pentaerythritol mixture), and this (poly) pentaerythritol mixture has a degree of condensation of pentaerythritol of n. The total content of n = 1-3 pentaerythritol and its condensate is 5-40% by mass with respect to the total amount of the (poly) pentaerythritol mixture (provided that , N = 1-3 pentaerythritol and its condensate and n ≧ 4 pentaerythritol condensate are 100% by mass).

前記（ポリ）ペンタエリスリトール混合物としては、難燃性の点から、ペンタエリスリトールの縮合度をｎで表すと、混合物の総量に対し、ｎ＝１〜３のペンタエリスリトール及びその縮合物の合計の含有量が１０〜３０質量％であるものが好ましく、ｎ＝１のペンタエリスリトールの含有量が０〜１０質量％であり、且つｎ＝１〜３のペンタエリスリトール及びその縮合物の合計の含有量が５〜３０質量％であるものがより好ましく、ｎ＝１のペンタエリスリトールの含有量が０〜５質量％であり、且つｎ＝１〜３のペンタエリスリトール及びその縮合物の合計の含有量が１０〜３０質量％であるものが最も好ましい。 From the viewpoint of flame retardancy, the (poly) pentaerythritol mixture includes the total of pentaerythritol of n = 1 to 3 and the condensate thereof with respect to the total amount of the mixture when the degree of condensation of pentaerythritol is represented by n. The amount is preferably 10 to 30% by mass, the content of pentaerythritol with n = 1 is 0 to 10% by mass, and the total content of pentaerythritol with n = 1 to 3 and its condensate is More preferably, the content is 5-30% by mass, the content of pentaerythritol with n = 1 is 0-5% by mass, and the total content of pentaerythritol with n = 1-3 and its condensate is 10%. Most preferred is -30% by weight.

前記ペンタエリスリトール及びその縮合物としては、下記一般式（４）で示される化合物が挙げられる。 As said pentaerythritol and its condensate, the compound shown by following General formula (4) is mentioned.

（式中、ｔは１以上の整数である。）

(In the formula, t is an integer of 1 or more.)

前記（ポリ）ペンタエリスリトール混合物としては、前記一般式（４）で示されるペンタエリスリトールの縮合物が分子内でエーテル結合したもの、中間メチロール基が他の分子とエーテル結合したもの、さらには網目状に連なったもの、分子がさらに連なり、大きくなって各所で大環状エーテル構造になったもの等も含まれていてよい。 Examples of the (poly) pentaerythritol mixture include those in which the condensate of pentaerythritol represented by the general formula (4) is ether-bonded in the molecule, intermediate methylol groups are ether-bonded to other molecules, and network-like Those that are connected to each other, and molecules that are further connected and become macrocyclic ether structures in various places may be included.

前記（ポリ）ペンタエリスリトール混合物は、特に制限がなく公知の方法で製造することができる。例えば、ペンタエリスリトール及び／又はペンタエリスリトールの縮合物を、そのまま、或いは適当な触媒と溶媒の存在下、加熱脱水縮合反応させることによって製造することができる。 The (poly) pentaerythritol mixture is not particularly limited and can be produced by a known method. For example, pentaerythritol and / or pentaerythritol condensate can be produced by heat dehydration condensation reaction as it is or in the presence of a suitable catalyst and solvent.

前記（ポリ）ペンタエリスリトール混合物の製造に用いられる触媒の例としては、アルコールの脱水縮合反応に通常使用される無機酸、有機酸等が挙げられる。無機酸としては、リン酸、硫酸等の鉱酸；これらの鉱酸の酸性塩；粘土鉱物（例えば、モンモリロナイト等）、シリカ・アルミナ、ゼオライト等の固体酸触媒等が挙げられる。有機酸としては、蟻酸、パラトルエンスルホン酸等が挙げられる。
前記触媒の使用量は特に制限はないが、水溶性の酸触媒を用いる場合には、反応中の反応系内のｐＨが７未満、好ましくは５以下に維持できる量であればよい。また固体酸触媒を用いる場合には、通常、ペンタエリスリトールに対して０．１〜１００質量％の使用量でよい。 Examples of the catalyst used for the production of the (poly) pentaerythritol mixture include inorganic acids and organic acids that are usually used in the dehydration condensation reaction of alcohols. Examples of inorganic acids include mineral acids such as phosphoric acid and sulfuric acid; acidic salts of these mineral acids; solid acid catalysts such as clay minerals (for example, montmorillonite), silica / alumina, and zeolite. Examples of the organic acid include formic acid and p-toluenesulfonic acid.
The amount of the catalyst used is not particularly limited, but when a water-soluble acid catalyst is used, it may be an amount that can maintain the pH in the reaction system during the reaction below 7, preferably 5 or less. Moreover, when using a solid acid catalyst, the usage-amount of 0.1-100 mass% may be sufficient with respect to a pentaerythritol normally.

前記（ポリ）ペンタエリスリトール混合物の製造に用いられる溶媒の例としては、ベンゼン、キシレン、デカリン、テトラリン等の炭化水素類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチルエーテル、アニソール、フェニルエーテル、ジグライム、テトラグライム、１８−クラウン−６等のエーテル類、酢酸メチル、酪酸エチル、安息香酸メチル、γ−ブチロラクトン等のケトン類、Ｎ−メチルピロリジン−オン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピペリドン、ヘキサメチルホスホリックトリアミド等のＮ−置換アミド類、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ−メチルモルホリン、ピリジン、キノリン等の三級アミン類、スルホラン等のスルホン類、ジメチルスルホキサイド等のスルホキサイド類、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等の尿素誘導体、トリブチルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド類、及びシリコーンオイル等が挙げられ、脱水処理したものでも含水品でも良い。 Examples of the solvent used for the production of the (poly) pentaerythritol mixture include hydrocarbons such as benzene, xylene, decalin, tetralin, dioxane, tetrahydrofuran, ethyl ether, anisole, phenyl ether, diglyme, tetraglyme, 18- Ethers such as crown-6, ketones such as methyl acetate, ethyl butyrate, methyl benzoate and γ-butyrolactone, N-methylpyrrolidin-one, N, N-dimethylacetamide, N-methylpiperidone, hexamethylphosphoric triamide N-substituted amides such as N, N-diethylaniline, N-methylmorpholine, tertiary amines such as pyridine and quinoline, sulfones such as sulfolane, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, 1,3-dimethyl -2-Imidazolid Urea derivatives such as down, phosphine oxides such as tributylphosphine oxide, and silicone oil and the like, also may be a water-containing product which was dehydrated.

前記（ポリ）ペンタエリスリトール混合物の製造における加熱脱水縮合の反応温度は、通常約１００〜２８０℃程度であり、より好ましくは、１５０〜２４０℃である。加熱脱水縮合の反応温度が１００℃より低いと反応が遅くなる場合があり、２８０℃より高いと縮合反応の制御が困難になる場合がある。 The reaction temperature of the heat dehydration condensation in the production of the (poly) pentaerythritol mixture is usually about 100 to 280 ° C., more preferably 150 to 240 ° C. When the reaction temperature of the heat dehydration condensation is lower than 100 ° C., the reaction may be slow, and when it is higher than 280 ° C., it may be difficult to control the condensation reaction.

本発明の難燃剤組成物中の多価アルコール化合物の含有量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、好ましくは０．５〜１５質量部であり、より好ましくは２〜１２質量部であり、更に好ましくは５〜１０質量部である。 The content of the polyhydric alcohol compound in the flame retardant composition of the present invention is preferably 0.5 to 15 parts by mass, more preferably 100 parts by mass in total of the component (A) and the component (B). Is 2 to 12 parts by mass, more preferably 5 to 10 parts by mass.

更に、本発明の難燃剤組成物には、必要に応じて滑剤を配合することも好ましい。このような滑剤としては、流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワックス、合成パラフィン、低分子量ポリエチレン、ポリエチレンワックス等の純炭化水素系滑剤；ハロゲン化炭化水素系滑剤；高級脂肪酸、オキシ脂肪酸等の脂肪酸系滑剤；脂肪酸アミド、ビス脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド系滑剤；脂肪酸の低級アルコールエステル、グリセリド等の脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸のポリグリコールエステル、脂肪酸の脂肪アルコールエステル（エステルワックス）等のエステル系滑剤；金属石鹸、脂肪アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロール、脂肪酸と多価アルコールの部分エステル、脂肪酸とポリグリコール、ポリグリセロールの部分エステル系の滑剤や、シリコーンオイル、鉱油等が挙げられる。滑剤は１種又は２種以上を用いてもよい。
本発明の難燃剤組成物中の滑剤の含有量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、好ましくは０．０５〜１０質量部であり、より好ましくは０．１〜５質量である。 Furthermore, it is also preferable to mix | blend a lubricant with the flame retardant composition of this invention as needed. Examples of such lubricants include pure hydrocarbon lubricants such as liquid paraffin, natural paraffin, micro wax, synthetic paraffin, low molecular weight polyethylene and polyethylene wax; halogenated hydrocarbon lubricants; fatty acid lubricants such as higher fatty acids and oxy fatty acids. Fatty acid amide type lubricants such as fatty acid amides and bis fatty acid amides; ester type lubricants such as lower alcohol esters of fatty acids, polyhydric alcohol esters of fatty acids such as glycerides, polyglycol esters of fatty acids, fatty alcohol esters of fatty acids (ester waxes) ; Metal soap, fatty alcohol, polyhydric alcohol, polyglycol, polyglycerol, fatty acid and polyhydric alcohol partial ester, fatty acid and polyglycol, polyglycerol partial ester lubricant, silicone oil, mineral oil, etc. It is. One or more lubricants may be used.
The content of the lubricant in the flame retardant composition of the present invention is preferably 0.05 to 10 parts by mass, more preferably 0. 0 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the component (A) and the component (B). 1-5 mass.

本発明の難燃剤組成物には、アクリル系加工助剤を配合してもよい。アクリル系加工助剤は、（メタ）アクリル酸エステルの１種を重合又は２種以上を共重合させたものが使用できる。重合又は共重合する（メタ）アクリル酸エステルの例としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、トリデシルメタクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。また、上記以外にも、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシ基を含有した（メタ）アクリル酸エステルも挙げられる。 An acrylic processing aid may be blended with the flame retardant composition of the present invention. As the acrylic processing aid, one obtained by polymerizing one kind of (meth) acrylic acid ester or copolymerizing two or more kinds can be used. Examples of the (meth) acrylic acid ester to be polymerized or copolymerized include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl acrylate, isobutyl Examples include (meth) acrylic acid esters such as acrylate, t-butyl methacrylate, n-hexyl acrylate, n-hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, dodecyl methacrylate, and tridecyl methacrylate. In addition to the above, (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid ester containing a hydroxy group are also included.

上記のようなアクリル系加工助剤の市販品としては、例えば、三菱レイヨン（株）製のメタブレンＰ−５３１Ａ、メタブレンＰ−５３０Ａ、メタブレンＰ−５４０Ａ、メタブレンＰ−５５１Ａ、メタブレンＰ−５７０Ａ、メタブレンＰ−７００、メタブレンＰ−７１０、メタブレンＰ−１０３０、メタブレンＰ−１０５０、メタブレンＬ−１０００、（株）カネカ製のカネエースＰＡ−２０、カネエースＰＡ−６０、カネエースＰＡ−１００等が挙げられる。 Examples of commercially available acrylic processing aids as described above include, for example, Metablene P-531A, Metabrene P-530A, Metabrene P-540A, Metabrene P-551A, Metabrene P-570A, and Metabrene manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Examples include P-700, methabrene P-710, methabrene P-1030, methabrene P-1050, methabrene L-1000, Kaneace PA-20, Kaneace PA-60, Kaneace PA-100 manufactured by Kaneka Corporation.

本発明の難燃剤組成物中のアクリル系加工助剤の含有量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１５質量部であり、より好ましくは０．５〜１２質量部であり、さらにより好ましくは１．０〜１０質量部である。 The content of the acrylic processing aid in the flame retardant composition of the present invention is preferably 0.1 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the component (A) and the component (B), and more Preferably it is 0.5-12 mass parts, More preferably, it is 1.0-10 mass parts.

本発明の難燃剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて更に、ハロゲンを含有しない、有機又は無機系の難燃剤又は難燃助剤の一種以上を使用することができる。それら難燃剤・難燃助剤としては、トリアジン環含有化合物、金属水酸化物、リン酸エステル系難燃剤、縮合リン酸エステル系難燃剤、ホスフェート系難燃剤、無機リン系難燃剤、ジアルキルホスフィン酸塩、シリコーン系難燃剤、金属酸化物、ホウ酸化合物、膨張性黒鉛、その他の無機系難燃助剤、その他の有機系難燃剤等が挙げられる。 In the flame retardant composition of the present invention, one or more organic or inorganic flame retardants or flame retardant aids that do not contain halogen are further used as necessary within the range not impairing the effects of the present invention. Can do. These flame retardants and flame retardant aids include triazine ring-containing compounds, metal hydroxides, phosphate ester flame retardants, condensed phosphate ester flame retardants, phosphate flame retardants, inorganic phosphorus flame retardants, dialkylphosphinic acids Examples include salts, silicone flame retardants, metal oxides, boric acid compounds, expansive graphite, other inorganic flame retardant aids, and other organic flame retardants.

上記トリアジン環含有化合物としては、例えば、メラミン、アンメリン、ベンズグアナミン、アセトグアナミン、フタロジグアナミン、メラミンシアヌレート、ブチレンジグアナミン、ノルボルネンジグアナミン、メチレンジグアナミン、エチレンジメラミン、トリメチレンジメラミン、テトラメチレンジメラミン、ヘキサメチレンジメラミン、１，３−ヘキシレンジメラミン等が挙げられる。 Examples of the triazine ring-containing compound include melamine, ammelin, benzguanamine, acetoguanamine, phthalodiguanamine, melamine cyanurate, butylene diguanamine, norbornene diguanamine, methylene diguanamine, ethylene dimelamine, trimethylene dimelamine, tetra Examples include methylene dimelamine, hexamethylene dimelamine, and 1,3-hexylene dimelamine.

前記金属水酸化物としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化亜鉛、キスマー５Ａ（協和化学工業（株）製水酸化マグネシウムの商標）等が挙げられる。 Examples of the metal hydroxide include magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, zinc hydroxide, Kismer 5A (trademark of magnesium hydroxide manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) and the like.

上記リン酸エステル系難燃剤の例としては、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリスクロロエチルホスフェート、トリスジクロロプロピルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、トリスイソプロピルフェニルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、t-ブチルフェニルジフェニルホスフェート、ビス-(t-ブチルフェニル)フェニルホスフェート、トリス-(t-ブチルフェニル)ホスフェート、イソプロピルフェニルジフェニルホスフェート、ビス-(イソプロピルフェニル)ジフェニルホスフェート、トリス-(イソプロピルフェニル)ホスフェートなどがあげられる。 Examples of the phosphate ester flame retardant include, for example, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trischloroethyl phosphate, trisdichloropropyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl Phosphate, trixylenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, xylenyl diphenyl phosphate, trisisopropyl phenyl phosphate, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, t-butylphenyl diphenyl phosphate, bis- (t-butylphenyl) phenyl phosphate, tris- (t -Butylphenyl) phosphate, isopropylphenyldiphenylphosphate, bis- (isopropylphosphate) Le) diphenyl phosphate, tris - (isopropyl phenyl) phosphate and the like.

上記縮合リン酸エステル系難燃剤の例としては、１，３−フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）、１，３−フェニレンビス（ジキシレニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）等があげられる。
上記、無機リン系難燃剤としては、赤リンが挙げられる。
上記、ジアルキルホスフィン酸塩としては、ジエチルホスフィン酸アルミニウム、ジエチルホスフィン酸亜鉛等が挙げられる。 Examples of the condensed phosphate ester flame retardant include 1,3-phenylene bis (diphenyl phosphate), 1,3-phenylene bis (dixylenyl phosphate), bisphenol A bis (diphenyl phosphate), and the like.
Examples of the inorganic phosphorus flame retardant include red phosphorus.
Examples of the dialkylphosphinic acid salts include aluminum diethylphosphinate and zinc diethylphosphinate.

前記、その他の無機系難燃助剤としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、ハイドロタルサイトなどの無機化合物、及びその表面処理品が挙げられる。その具体例としては、例えば、ＴＩＰＡＱＵＥＲ−６８０（石原産業（株）製酸化チタンの商標）、キョーワマグ１５０（協和化学工業（株）製酸化マグネシウムの商標）、ＤＨＴ−４Ａ（ハイドロタルサイト：協和化学工業（株）製）、アルカマイザー４（協和化学工業（株）製亜鉛変性ハイドロタルサイトの商標）、などの種々の市販品を用いることができる。 Examples of the other inorganic flame retardant aids include inorganic compounds such as titanium oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, hydrotalcite, and surface-treated products thereof. Specific examples thereof include, for example, TIPAQUE R-680 (trademark of titanium oxide manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), Kyowa Mag 150 (trademark of magnesium oxide manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), DHT-4A (hydrotalcite: Kyowa). Various commercial products such as Chemical Industry Co., Ltd., Alkamizer 4 (trademark of zinc-modified hydrotalcite manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) can be used.

本発明で使用される難燃剤組成物は、必要に応じて、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、老化防止剤等を配合してもよい。これらの成分は、本発明の難燃剤組成物にあらかじめ配合してもよいし、合成樹脂に配合するときに合成樹脂に配合してもよい。これらを配合することにより合成樹脂を安定化することが好ましい。 The flame retardant composition used in the present invention contains, as necessary, a phenolic antioxidant, a phosphorus antioxidant, a thioether antioxidant, an ultraviolet absorber, a hindered amine light stabilizer, an antioxidant, etc. You may mix | blend. These components may be blended in advance with the flame retardant composition of the present invention, or may be blended with the synthetic resin when blended with the synthetic resin. It is preferable to stabilize the synthetic resin by blending these.

上記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−第三ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビス（４，６―ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス〔３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル〕メタン、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕等が挙げられる。
これらのフェノール系酸化防止剤の使用量は、合成樹脂に配合したときに、合成樹脂組成物中、０．００１〜５質量％であることが好ましく、０．０５〜３質量％であることがより好ましい。 Examples of the phenolic antioxidant include 2,6-ditert-butyl-p-cresol, 2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol, distearyl (3,5-ditert-butyl-4). -Hydroxybenzyl) phosphonate, 1,6-hexamethylenebis [(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid amide], 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-m-cresol ), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis (6-tert-butyl) -M-cresol), 2,2'-ethylidenebis (4,6-ditert-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4-secondarybutyl-6-tert-butylphenol) 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-tris (2,6-dimethyl-3-hydroxy-4-tert-butylbenzyl) ) Isocyanurate, 1,3,5-tris (3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl) ) -2,4,6-trimethylbenzene, 2-tert-butyl-4-methyl-6- (2-acryloyloxy-3-tert-butyl-5-methylbenzyl) phenol, stearyl (3,5-ditert Tributyl-4-hydroxyphenyl) propionate, tetrakis [methyl 3- (3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, thiodiethylene glycol bis [ 3,5-ditertiarybutyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexamethylenebis [(3,5-ditertiarybutyl-4-hydroxyphenyl) propionate], bis [3,3-bis (4-Hydroxy-3-tert-butylphenyl) butyric acid] glycol ester, bis [2-tert-butyl-4-methyl-6- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylbenzyl) phenyl ] Terephthalate, 1,3,5-tris [(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] isocyanurate, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2-{(3 -Tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane , Triethylene glycol bis [(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate] and the like.
The amount of these phenolic antioxidants used is preferably 0.001 to 5% by mass, and 0.05 to 3% by mass in the synthetic resin composition when blended in the synthetic resin. More preferred.

上記リン系酸化防止剤としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス〔２−第三ブチル−４−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２，２’−メチレンビス（４，６−第三ブチルフェニル）−２−エチルヘキシルホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−第三ブチルフェニル）−オクタデシルホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）フルオロホスファイト、トリス（２−〔（２，４，８，１０−テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、２−エチル−２−ブチルプロピレングリコールと２，４，６−トリ第三ブチルフェノールのホスファイト等が挙げられる。
これらのリン系酸化防止剤の使用量は、合成樹脂に配合したときに、合成樹脂組成物中、０．００１〜５質量％であることが好ましく、０．０５〜３質量％であることがより好ましい。 Examples of the phosphorus antioxidant include trisnonylphenyl phosphite, tris [2-tert-butyl-4- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenylthio) -5-methylphenyl]. Phosphite, tridecyl phosphite, octyl diphenyl phosphite, di (decyl) monophenyl phosphite, di (tridecyl) pentaerythritol diphosphite, di (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di Tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-ditert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4,6-tritert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite Phosphite, bis (2,4-dicumylphenyl) pen Erythritol diphosphite, tetra (tridecyl) isopropylidene diphenol diphosphite, tetra (tridecyl) -4,4′-n-butylidenebis (2-tert-butyl-5-methylphenol) diphosphite, hexa (tridecyl) -1 , 1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane triphosphite, tetrakis (2,4-ditert-butylphenyl) biphenylene diphosphonite, 9,10-dihydro-9 -Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,2'-methylenebis (4,6-tert-butylphenyl) -2-ethylhexyl phosphite, 2,2'-methylenebis (4,6- Tributylphenyl) -octadecyl phosphite, 2,2′-ethylidenebis (4,6- Tert-butylphenyl) fluorophosphite, tris (2-[(2,4,8,10-tetrakis tert-butyldibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphin-6-yl) Oxy] ethyl) amine, phosphite of 2-ethyl-2-butylpropylene glycol and 2,4,6-tritert-butylphenol, and the like.
The amount of these phosphorus-based antioxidants used is preferably 0.001 to 5% by mass, and 0.05 to 3% by mass in the synthetic resin composition when blended in the synthetic resin. More preferred.

上記チオエーテル系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジミリスチル、チオジプロピオン酸ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート類、及びペンタエリスリトールテトラ（β−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられる。
これらのチオエーテル系酸化防止剤の使用量は、合成樹脂に配合したときに、合成樹脂組成物中、０．００１〜５質量％であることが好ましく、０．０５〜３質量％であることがより好ましい。 Examples of the thioether-based antioxidant include dialkylthiodipropionates such as dilauryl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, and pentaerythritol tetra (β-alkylmercaptopropionate). Kind.
The amount of these thioether-based antioxidants used is preferably 0.001 to 5% by mass, and 0.05 to 3% by mass in the synthetic resin composition when blended in the synthetic resin. More preferred.

上記紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ−ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ−ル、２−（２’−ヒドロキシ−５’−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−（ベンゾトリアゾリル）フェノール）、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾール等の２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ第三アミルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β、β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシ−５−メチルフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−ｓ−トリアジン等のトリアリールトリアジン類が挙げられる。
これらの紫外線吸収剤の使用量は、合成樹脂に配合したときに、合成樹脂組成物中、０．００１〜５質量％であることが好ましく、０．０５〜３質量％であることがより好ましい。 Examples of the ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, and 5,5′-methylenebis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone). 2-hydroxybenzophenones; 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-ditert-butylphenyl) -5-chloro Benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-tert. Octylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-dicumylphenyl) benzotriazole, 2,2′-methylenebis ( 2- (2′-hydroxyphenyl) such as tert-octyl-6- (benzotriazolyl) phenol) and 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-carboxyphenyl) benzotriazole Benzotriazoles; phenyl salicylate, resorcinol monobenzoate, 2,4-ditert-butylphenyl-3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzoate, 2,4-ditert-amylphenyl-3,5-di Benzoates such as tert-butyl-4-hydroxybenzoate and hexadecyl-3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzoate; 2-ethyl-2′-ethoxyoxanilide, 2-ethoxy-4′-dodecyloxy Substituted oxanilides such as zanylide; ethyl-α-cyano-β, β-diphenyl acrylate, methyl-2-cyano-3 Cyanoacrylates such as methyl-3- (p-methoxyphenyl) acrylate; 2- (2-hydroxy-4-octoxyphenyl) -4,6-bis (2,4-ditert-butylphenyl) -s- Triazine, 2- (2-hydroxy-4-methoxyphenyl) -4,6-diphenyl-s-triazine, 2- (2-hydroxy-4-propoxy-5-methylphenyl) -4,6-bis (2, And triaryltriazines such as 4-ditertiarybutylphenyl) -s-triazine.
The amount of these ultraviolet absorbers used is preferably 0.001 to 5% by mass, more preferably 0.05 to 3% by mass in the synthetic resin composition when blended in the synthetic resin. .

上記ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−4−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，４，４−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノ−ル／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８−１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕アミノウンデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕アミノウンデカン等のヒンダードアミン化合物が挙げられる。
これらのヒンダードアミン系光安定剤の使用量は、合成樹脂に配合したときに、合成樹脂組成物中、０．００１〜５質量％であることが好ましく、０．０５〜３質量％であることがより好ましい。 Examples of the hindered amine light stabilizer include 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl stearate, 2,2, 6,6-tetramethyl-4-piperidylbenzoate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) Sebacate, bis (1-octoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4 -Butanetetracarboxylate, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (2,2, 6,6-tetramethyl-4-piperidyl) di (tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) di (Tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,4,4-pentamethyl-4-piperidyl) -2-butyl-2- (3,5-ditertiary Butyl-4-hydroxybenzyl) malonate, 1- (2-hydroxyethyl) -2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol / diethyl succinate polycondensate, 1,6-bis (2, 2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino) hexane / 2,4-dichloro-6-morpholino-s-triazine polycondensate, 1,6-bis (2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidylamino) Xanthane / 2,4-dichloro-6-tert-octylamino-s-triazine polycondensate, 1,5,8,12-tetrakis [2,4-bis (N-butyl-N- (2,2,6 , 6-tetramethyl-4-piperidyl) amino) -s-triazin-6-yl] -1,5,8,12-tetraazadodecane, 1,5,8,12-tetrakis [2,4-bis ( N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino) -s-triazin-6-yl] -1,5,8-12-tetraazadodecane, 1,6 , 11-tris [2,4-bis (N-butyl-N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) amino) -s-triazin-6-yl] aminoundecane, 1,6 , 11-tris [2,4-bis (N-butyl-N- (1,2,2 6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino) -s-triazin-6-yl] hindered amine compounds such as aminoundecanoic the like.
The amount of these hindered amine light stabilizers used in the synthetic resin is preferably 0.001 to 5% by mass, and 0.05 to 3% by mass when blended in the synthetic resin. More preferred.

上記老化防止剤としては、ナフチルアミン系、ジフェニルアミン系、ｐ−フェニルジアミン系、キノリン系、ヒドロキノン誘導体、モノフェノール系、チオビスフェノール系、ヒンダートフェノール系、亜リン酸エステル系などが挙げられる。
これらの老化防止剤の使用量は、合成樹脂に配合したときに、合成樹脂組成物中、０．００１〜５質量％であることが好ましく、０．０５〜３質量％であることがより好ましい。 Examples of the antiaging agent include naphthylamine, diphenylamine, p-phenyldiamine, quinoline, hydroquinone derivatives, monophenols, thiobisphenols, hindered phenols, and phosphites.
The amount of these anti-aging agents used is preferably 0.001 to 5% by mass, more preferably 0.05 to 3% by mass in the synthetic resin composition when blended in the synthetic resin. .

本発明の難燃剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意成分として強化材を配合してもよい。これらの成分は本発明の難燃剤組成物を合成樹脂に配合するときに、合成樹脂に配合してもよい。この強化材としては、通常合成樹脂の強化に用いられる繊維状、板状、粒状、粉末状のものを用いることができる。具体的には、ガラス繊維、アスベスト繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、金属繊維、チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、マグネシウム系ウイスカー、珪素系ウイスカー、ワラステナイト、セピオライト、アスベスト、スラグ繊維、ゾノライト、エレスタダイト、石膏繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維及び硼素繊維等の無機繊維状強化材、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維、再生セルロース繊維、アセテート繊維、ケナフ、ラミー、木綿、ジュート、麻、サイザル、亜麻、リネン、絹、マニラ麻、さとうきび、木材パルプ、紙屑、古紙及びウール等の有機繊維状強化材、ガラスフレーク、非膨潤性雲母、グラファイト、金属箔、セラミックビーズ、クレー、マイカ、セリサイト、ゼオライト、ベントナイト、ドロマイト、カオリン、微粉ケイ酸、長石粉、チタン酸カリウム、シラスバルーン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、ケイ酸アルミニウム、酸化ケイ素、石膏、ノバキュライト、ドーソナイト及び白土等の板状や粒状の強化材が挙げられる。これらの強化材は、エチレン／酢酸ビニル共重合体等の熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂で被覆又は集束処理されていてもよく、アミノシランやエポキシシラン等のカップリング剤等で処理されていても良い。 You may mix | blend a reinforcing material with the flame retardant composition of this invention as an arbitrary component in the range which does not impair the effect of this invention. These components may be added to the synthetic resin when the flame retardant composition of the present invention is added to the synthetic resin. As the reinforcing material, a fibrous, plate-like, granular or powdery material usually used for reinforcing a synthetic resin can be used. Specifically, glass fiber, asbestos fiber, carbon fiber, graphite fiber, metal fiber, potassium titanate whisker, aluminum borate whisker, magnesium-based whisker, silicon-based whisker, wollastonite, sepiolite, asbestos, slag fiber, zonolite, Elastadite, gypsum fiber, silica fiber, silica-alumina fiber, zirconia fiber, boron nitride fiber, silicon nitride fiber, boron fiber and other inorganic fibrous reinforcements, polyester fiber, nylon fiber, acrylic fiber, regenerated cellulose fiber, acetate fiber, Organic fiber reinforcements such as kenaf, ramie, cotton, jute, hemp, sisal, flax, linen, silk, Manila hemp, sugar cane, wood pulp, paper waste, waste paper and wool, glass flakes, non-swellable mica, graphite, metal foil ,ceramic Zeolite, clay, mica, sericite, zeolite, bentonite, dolomite, kaolin, finely divided silicic acid, feldspar powder, potassium titanate, shirasu balloon, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, calcium oxide, aluminum oxide, titanium oxide, Examples include plate-like and granular reinforcing materials such as aluminum silicate, silicon oxide, gypsum, nobaclite, dosonite, and clay. These reinforcing materials may be coated or focused with a thermoplastic resin such as an ethylene / vinyl acetate copolymer or a thermosetting resin such as an epoxy resin, or with a coupling agent such as aminosilane or epoxysilane. It may be processed.

本発明の難燃剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意成分として、更に結晶核剤を配合してもよい。該結晶核剤としては一般にポリマーの結晶核剤として用いられるものを適宜用いることができ、本発明においては無機系結晶核剤及び有機系結晶核剤のいずれをも使用することができる。これらの成分は本発明の難燃剤組成物を合成樹脂に配合するときに、合成樹脂に配合してもよい。 The flame retardant composition of the present invention may further contain a crystal nucleating agent as an optional component as long as the effects of the present invention are not impaired. As the crystal nucleating agent, those generally used as a polymer crystal nucleating agent can be appropriately used. In the present invention, either an inorganic crystal nucleating agent or an organic crystal nucleating agent can be used. These components may be added to the synthetic resin when the flame retardant composition of the present invention is added to the synthetic resin.

上記無機系結晶核剤の具体例としては、カオリナイト、合成マイカ、クレー、ゼオライト、シリカ、グラファイト、カーボンブラック、酸化マグネシウム、酸化チタン、硫化カルシウム、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、酸化ネオジウム及びフェニルホスホネート等の金属塩を挙げることができる。これらの無機系結晶核剤は、組成物中での分散性を高めるために、有機物で修飾されていてもよい。 Specific examples of the inorganic crystal nucleating agent include kaolinite, synthetic mica, clay, zeolite, silica, graphite, carbon black, magnesium oxide, titanium oxide, calcium sulfide, boron nitride, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum oxide, Mention may be made of metal salts such as neodymium oxide and phenylphosphonate. These inorganic crystal nucleating agents may be modified with an organic substance in order to enhance the dispersibility in the composition.

有機系結晶核剤の具体例としては、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、安息香酸カルシウム、安息香酸マグネシウム、安息香酸バリウム、テレフタル酸リチウム、テレフタル酸ナトリウム、テレフタル酸カリウム、シュウ酸カルシウム、ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリスチン酸カリウム、ミリスチン酸カルシウム、オクタコサン酸ナトリウム、オクタコサン酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、モンタン酸ナトリウム、モンタン酸カルシウム、トルイル酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウム、サリチル酸カリウム、サリチル酸亜鉛、アルミニウムジベンゾエート、カリウムジベンゾエート、リチウムジベンゾエート、ナトリウムβ−ナフタレート、ナトリウムシクロヘキサンカルボキシレート等の有機カルボン酸金属塩、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム、スルホイソフタル酸ナトリウム等の有機スルホン酸塩、ステアリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、パルチミン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、トリメシン酸トリス（ｔ−ブチルアミド）等のカルボン酸アミド、ベンジリデンソルビトール及びその誘導体、ナトリウム−２，２'−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート等のリン化合物金属塩、及び２，２−メチルビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム等を挙げることができる。 Specific examples of organic crystal nucleating agents include sodium benzoate, potassium benzoate, lithium benzoate, calcium benzoate, magnesium benzoate, barium benzoate, lithium terephthalate, sodium terephthalate, potassium terephthalate, calcium oxalate , Sodium laurate, potassium laurate, sodium myristate, potassium myristate, calcium myristate, sodium octacosanoate, calcium octacosanoate, sodium stearate, potassium stearate, lithium stearate, calcium stearate, magnesium stearate, stearic acid Barium, sodium montanate, calcium montanate, sodium toluate, sodium salicylate, potassium salicylate, zinc salicylate, aluminum Organic carboxylic acid metal salts such as minium dibenzoate, potassium dibenzoate, lithium dibenzoate, sodium β-naphthalate, sodium cyclohexanecarboxylate, etc., organic sulfonates such as sodium p-toluenesulfonate, sodium sulfoisophthalate, stearic acid amide , Carboxylic acid amides such as ethylenebislauric acid amide, palmitic acid amide, hydroxystearic acid amide, erucic acid amide, trimesic acid tris (t-butylamide), benzylidenesorbitol and its derivatives, sodium-2,2′-methylenebis (4 , 6-di-t-butylphenyl) phosphate, phosphorus compound metal salts, and 2,2-methylbis (4,6-di-t-butylphenyl) sodium.

本発明の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意成分として、可塑剤を配合してもよい。該可塑剤としては、一般にポリマーの可塑剤として用いられるものを適宜用いることができ、例えばポリエステル系可塑剤、グリセリン系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、ポリアルキレングリコール系可塑剤及びエポキシ系可塑剤等を挙げることができる。
これらの成分は本発明の難燃剤組成物を合成樹脂に配合するときに、合成樹脂に配合してもよい。 In the flame-retardant polyolefin resin composition of the present invention, a plasticizer may be blended as an optional component as long as the effects of the present invention are not impaired. As the plasticizer, those generally used as polymer plasticizers can be appropriately used. For example, polyester plasticizers, glycerin plasticizers, polycarboxylic acid ester plasticizers, polyalkylene glycol plasticizers and epoxies. Examples thereof include plasticizers.
These components may be added to the synthetic resin when the flame retardant composition of the present invention is added to the synthetic resin.

ポリエステル系可塑剤の具体例としては、アジピン酸、セバチン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ロジン等の酸成分と、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール等のジオール成分とからなるポリエステルや、ポリカプロラクトン等のヒドロキシカルボン酸からなるポリエステル等を挙げることができる。これらのポリエステルは、単官能カルボン酸若しくは単官能アルコールで末端が封鎖されていてもよく、またエポキシ化合物等で末端が封鎖されていてもよい。 Specific examples of the polyester plasticizer include acid components such as adipic acid, sebacic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, rosin, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4 Examples thereof include polyesters composed of diol components such as butanediol, 1,6-hexanediol, ethylene glycol and diethylene glycol, and polyesters composed of hydroxycarboxylic acids such as polycaprolactone. These polyesters may have their ends blocked with a monofunctional carboxylic acid or a monofunctional alcohol, and may be blocked with an epoxy compound or the like.

グリセリン系可塑剤の具体例としては、グリセリンモノアセトモノラウレート、グリセリンジアセトモノラウレート、グリセリンモノアセトモノステアレート、グリセリンジアセトモノオレート及びグリセリンモノアセトモノモンタネート等を挙げることができる。 Specific examples of the glycerin plasticizer include glycerin monoacetomonolaurate, glycerin diacetomonolaurate, glycerin monoacetomonostearate, glycerin diacetomonooleate, and glycerin monoacetomonomontanate.

多価カルボン酸エステル系可塑剤の具体例としては、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジベンジル、フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸エステル、トリメリット酸トリブチル、トリメリット酸トリオクチル、トリメリット酸トリヘキシル等のトリメリット酸エステル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ｎ−オクチル−ｎ−デシル、アジピン酸メチルジグリコールブチルジグリコール、アジピン酸ベンジルメチルジグリコール、アジピン酸ベンジルブチルジグリコール等のアジピン酸エステル、アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチル等のクエン酸エステル、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル等のアゼライン酸エステル、セバシン酸ジブチル、及びセバシン酸ジ−２−エチルヘキシル等のセバシン酸エステル等を挙げることができる。 Specific examples of polyvalent carboxylic acid ester plasticizers include dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, diheptyl phthalate, dibenzyl phthalate, butyl benzyl phthalate, trimellit Trimellitic acid ester such as tributyl acid, trioctyl trimellitic acid, trihexyl trimellitic acid, diisodecyl adipate, n-octyl-n-decyl adipate, methyl diglycol butyl diglycol adipate, benzyl methyl diglycol adipate, adipine Adipic acid esters such as benzylbutyl diglycol acid, citrate esters such as triethyl acetylcitrate and tributyl acetylcitrate, azelaic acid esters such as di-2-ethylhexyl azelate, sebacic acid Butyl, and sebacic acid esters such as di-2-ethylhexyl sebacate, and the like.

ポリアルキレングリコール系可塑剤の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ（エチレンオキサイド・プロピレンオキサイド）ブロック及び／又はランダム共重合体、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノール類のエチレンオキシド付加重合体、ビスフェノール類のプロピレンオキシド付加重合体、ビスフェノール類のテトラヒドロフラン付加重合体等のポリアルキレングリコール、或いはその末端エポキシ変性化合物、末端エステル変性化合物、及び末端エーテル変性化合物等の、末端封鎖化合物等を挙げることができる。 Specific examples of the polyalkylene glycol plasticizer include polyethylene glycol, polypropylene glycol, poly (ethylene oxide / propylene oxide) block and / or random copolymer, polytetramethylene glycol, ethylene oxide addition polymer of bisphenols, and bisphenols. And end-capped compounds such as terminal epoxy-modified compounds, terminal ester-modified compounds, and terminal ether-modified compounds.

エポキシ系可塑剤とは、一般にはエポキシステアリン酸アルキルと大豆油とからなるエポキシトリグリセリド等を指すが、その他にも、主にビスフェノールＡとエピクロロヒドリンを原料とするような、いわゆるエポキシ樹脂も使用することができる。 The epoxy plasticizer generally refers to an epoxy triglyceride composed of an alkyl epoxy stearate and soybean oil, but there are other so-called epoxy resins mainly made of bisphenol A and epichlorohydrin. Can be used.

その他の可塑剤の具体例としては、ネオペンチルグリコールジベンゾエート、ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート等の脂肪族ポリオールの安息香酸エステル、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド、オレイン酸ブチル等の脂肪族カルボン酸エステル、アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノール酸ブチル等のオキシ酸エステル、ペンタエリスリトール、各種ソルビトール、ポリアクリル酸エステル及びパラフィン類等を挙げることができる。 Specific examples of other plasticizers include benzoic acid esters of aliphatic polyols such as neopentyl glycol dibenzoate, diethylene glycol dibenzoate, triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, fatty acid amides such as stearamide, oleic acid Examples thereof include aliphatic carboxylic acid esters such as butyl, oxyacid esters such as methyl acetylricinoleate and butyl acetylricinoleate, pentaerythritol, various sorbitols, polyacrylic acid esters, and paraffins.

本発明において可塑剤を使用する場合は、１種のみを使用しても、２種以上を併用してもよい。 When using a plasticizer in this invention, only 1 type may be used or 2 or more types may be used together.

その他、本発明の難燃剤組成物には、必要に応じて通常合成樹脂に使用される添加剤、例えば、架橋剤、帯電防止剤、金属石鹸、充点剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、発泡剤、金属不活性剤、離型剤、顔料、加工助剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で、配合することができる。
これらの成分は本発明の難燃剤組成物を合成樹脂に配合するときに、合成樹脂に配合してもよい。 In addition, in the flame retardant composition of the present invention, additives that are usually used in synthetic resins as necessary, for example, crosslinking agents, antistatic agents, metal soaps, spotting agents, antifogging agents, and plate-out preventing agents. , Surface treatment agents, fluorescent agents, antifungal agents, bactericides, foaming agents, metal deactivators, mold release agents, pigments, processing aids, and the like can be blended within a range that does not impair the effects of the present invention. .
These components may be added to the synthetic resin when the flame retardant composition of the present invention is added to the synthetic resin.

本発明の難燃剤組成物は、合成樹脂の難燃化に効果があり、合成樹脂に配合し、難燃性合成樹脂組成物として好ましく用いられる。
本発明の難燃剤組成物により難燃化される合成樹脂の具体例としては、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、架橋ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、ポリブテン−１、ポリ−３−メチルペンテン等のα−オレフィン重合体又はエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−プロピレン共重合体等のポリオレフィン及びこれらの共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリフッ化ビニリデン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−シクロヘキシルマレイミド共重合体等の含ハロゲン樹脂；石油樹脂、クマロン樹脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート等のポリアルキレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等のポリアルキレンナフタレート等の芳香族ポリエステル及びポリテトラメチレンテレフタレート等の直鎖ポリエステル；ポリヒドロキシブチレート、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート、ポリ乳酸樹脂、ポリリンゴ酸、ポリグリコール酸、ポリジオキサン、ポリ（２−オキセタノン）等の分解性脂肪族ポリエステル；ポリフェニレンオキサイド、ポリカプロラクタム及びポリヘキサメチレンアジパミド等のポリアミド、ポリカーボネート、分岐ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリフェニレンサルファイド、ポリウレタン、繊維素系樹脂等の熱可塑性樹脂及びこれらのブレンド物あるいはフェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等の熱硬化性樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂、シリコーンゴムポリエーテルスルホン、ポリサルフォン、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、液晶ポリマー等を挙げることができる。更に、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴム等が挙げられる。
さらに難燃化させる合成樹脂の具体例を挙げると、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ニトリル系熱可塑性エラストマー、ナイロン系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
これら合成樹脂は、１種でも２種以上を使用してもよい。また合成樹脂はアロイ化されていてもよい。 The flame retardant composition of the present invention is effective in making a synthetic resin flame retardant, and is preferably used as a flame retardant synthetic resin composition by blending with a synthetic resin.
Specific examples of the synthetic resin flame-retarded by the flame retardant composition of the present invention include polypropylene, high density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, crosslinked polyethylene, ultrahigh molecular weight polyethylene, polybutene-1, poly Α-olefin polymers such as -3-methylpentene or ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-ethyl acrylate copolymers, polyolefins such as ethylene-propylene copolymers, and copolymers thereof, polyvinyl chloride, poly Vinylidene chloride, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyvinylidene fluoride, rubber chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride- Vinyl acetate terpolymer, vinyl chloride Halogen-containing resins such as sulfonic acid ester copolymer, vinyl chloride-maleic acid ester copolymer, vinyl chloride-cyclohexyl maleimide copolymer; petroleum resin, coumarone resin, polystyrene, polyvinyl acetate, acrylic resin, polymethyl methacrylate, Polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyvinyl butyral; polyalkylene terephthalate such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycyclohexanedimethylene terephthalate, aromatic polyester such as polyalkylene naphthalate such as polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, and polytetramethylene Linear polyester such as terephthalate; polyhydroxybutyrate, polycaprolactone, polybutylene succinate, polyethylene succinate Degradable aliphatic polyesters such as sinate, polylactic acid resin, polymalic acid, polyglycolic acid, polydioxane, poly (2-oxetanone); polyamides such as polyphenylene oxide, polycaprolactam and polyhexamethylene adipamide, polycarbonates, branched polycarbonates , Thermoplastic resins such as polyacetal, polyphenylene sulfide, polyurethane, and fiber-based resins, and blends thereof, or thermosetting resins such as phenol resins, urea resins, melamine resins, epoxy resins, unsaturated polyester resins, fluorine resins, Examples include silicone resin, silicone rubber polyethersulfone, polysulfone, polyphenylene ether, polyetherketone, polyetheretherketone, and liquid crystal polymer. Furthermore, isoprene rubber, butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene copolymer rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, fluorine rubber, silicone rubber and the like can be mentioned.
Specific examples of the flame retardant synthetic resin include olefin thermoplastic elastomer, styrene thermoplastic elastomer, polyester thermoplastic elastomer, nitrile thermoplastic elastomer, nylon thermoplastic elastomer, vinyl chloride thermoplastic elastomer. , Polyamide-based thermoplastic elastomers, polyurethane-based thermoplastic elastomers, and the like.
These synthetic resins may be used alone or in combination of two or more. The synthetic resin may be alloyed.

本発明の難燃性合成樹脂組成物で使用する合成樹脂は、分子量、重合度、密度、軟化点、溶媒への不溶分の割合、立体規則性の程度、触媒残渣の有無、原料となるモノマーの種類や配合比率、重合触媒の種類（例えば、チーグラー触媒、メタロセン触媒等）等に関わらず、使用することができる。
これら合成樹脂の中でも、難燃性と、耐ブリード性、加工性の点から、ポリオレフィン系樹脂及び／又はオレフィン系熱可塑性エラストマーが好ましく、オレフィン系熱可塑性エラストマーが最も好ましい。 The synthetic resin used in the flame retardant synthetic resin composition of the present invention is composed of molecular weight, degree of polymerization, density, softening point, proportion of insoluble matter in solvent, degree of stereoregularity, presence of catalyst residue, monomer as a raw material Regardless of the type, the mixing ratio, the type of polymerization catalyst (eg, Ziegler catalyst, metallocene catalyst, etc.), etc., they can be used.
Among these synthetic resins, from the viewpoint of flame retardancy, bleed resistance and processability, polyolefin resins and / or olefin thermoplastic elastomers are preferred, and olefin thermoplastic elastomers are most preferred.

ポリオレフィン系樹脂の例を挙げると、例えば、ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ホモポリプロピレン、ランダムコポリマーポリプロピレン、ブロックコポリマーポリプロピレン、インパクトコポリマーポリプロピレン、ハイインパクトコポリマーポリプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、ヘミアイソタクチックポリプロピレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、ポリブテン、シクロオレフィンポリマー、ステレオブロックポリプロピレン、ポリ−３−メチル−１−ブテン、ポリ−３−メチル−１−ペンテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィン重合体、エチレン／プロピレンブロック又はランダム共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のα−オレフィン共重合体等が挙げられる。 Examples of polyolefin resins include, for example, polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene, homopolypropylene, random copolymer polypropylene, block copolymer polypropylene, impact copolymer polypropylene, high impact copolymer polypropylene, Isotactic polypropylene, syndiotactic polypropylene, hemiisotactic polypropylene, maleic anhydride modified polypropylene, polybutene, cycloolefin polymer, stereoblock polypropylene, poly-3-methyl-1-butene, poly-3-methyl-1- Α-olefin polymer such as pentene, poly-4-methyl-1-pentene, ethylene / propylene block or lander Copolymer, ethylene - methyl methacrylate copolymer, ethylene - alpha-olefin copolymer such as vinyl acetate copolymer.

オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、ハードセグメントとしての結晶性オレフィン系樹脂とソフトセグメントとしてのオレフィン系共重合体エラストマーとからなるものが挙げられ、これらを単純ブレンドしたものあるいは有機過酸化物等を架橋剤として用いて部分的あるいは完全に架橋したものであってもよい。また、市販品をそのまま用いることもできる。 Examples of the olefinic thermoplastic elastomer include those composed of a crystalline olefinic resin as a hard segment and an olefinic copolymer elastomer as a soft segment, and those obtained by simply blending these or crosslinking organic peroxides, etc. It may be partially or completely crosslinked by using as an agent. Moreover, a commercial item can also be used as it is.

オレフィン系熱可塑性エラストマーを構成する上記結晶性オレフィン系樹脂としては、例えば、低密度、高密度または直鎖状低密度ポリエチレン重合体、プロピレン単独重合体あるいは、プロピレンと、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン及び１−ブテン等からなる群より選択される１種以上との共重合体等が挙げられる。
また、上記オレフィン系熱可塑性エラストマーを構成する上記オレフィン系共重合体エラストマーとしては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体エラストマー、エチレン−プロピレン−ジシクロペンテジエン共重合体エラストマー、エチレン−プロピレン−１，４−ヘキサジエン共重合体エラストマー、エチレン−プロピレン−シクロオクタジエン共重合体エラストマー、エチレン−プロピレン−メチレンノルボルネン共重合体エラストマー、エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体エラストマー、エチレン−ブタジエン共重合体エラストマー等が挙げられる。 Examples of the crystalline olefin resin constituting the olefin thermoplastic elastomer include, for example, a low density, high density or linear low density polyethylene polymer, propylene homopolymer, propylene, ethylene, 1-butene, 1 Examples thereof include copolymers with one or more selected from the group consisting of -pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene, 1-butene and the like.
Examples of the olefin copolymer elastomer constituting the olefin thermoplastic elastomer include, for example, an ethylene-propylene copolymer elastomer, an ethylene-propylene-dicyclopentenediene copolymer elastomer, an ethylene-propylene-1, 4-hexadiene copolymer elastomer, ethylene-propylene-cyclooctadiene copolymer elastomer, ethylene-propylene-methylene norbornene copolymer elastomer, ethylene-propylene-ethylidene norbornene copolymer elastomer, ethylene-butadiene copolymer elastomer, etc. Is mentioned.

また、架橋剤として使用される上記有機過酸化物としては、ジクミルペルオキシド、ジ−第三ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（第三ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（第三ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（第三ブチルペルオキシ・イソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（第三ブチルペルオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（第三ブチルペルオキシ）バレレート、ジベンゾイルペルオキシド、ｐ−クロロベンゾイルペルオキシド、ビス（２，４−ジクロロベンゾイル）ペルオキシド、第三ブチルペルオキシベンゼン、第三ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、第三ブチルペルオキシクメン等が挙げられる。
上記結晶性オレフィン系樹脂と上記オレフィン系共重合体エラストマーとを上記有機過酸化物で架橋させるには、熱処理により行うのが好ましく、この際には、硫黄、ｐ−キノンジオキシム、ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム、Ｎ−メチル−Ｎ，４−ジニトロソアニリン、ニトロベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリメチロールプロパン−Ｎ，Ｎ’，ｍ−フェニレンジマレイミド等の架橋助剤、ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリレートなどの多官能性ビニルモノマーなどを配合することができる。 Examples of the organic peroxide used as a crosslinking agent include dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di- (tert-butyl peroxy) hexane, 2,5. -Dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexyne-3, 1,3-bis (tert-butylperoxy-isopropyl) benzene, 1,1-bis (tert-butylperoxy) 3, 3,5 Trimethylcyclohexane, n-butyl-4,4-bis (tert-butylperoxy) valerate, dibenzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, bis (2,4-dichlorobenzoyl) peroxide, tert-butylperoxybenzene, third Butylperoxyisopropyl carbonate, diacetyl peroxide, lauroyl peroxide, third Chill peroxy cumene and the like.
In order to crosslink the crystalline olefin resin and the olefin copolymer elastomer with the organic peroxide, it is preferable to carry out heat treatment. In this case, sulfur, p-quinonedioxime, p, p Cross-linking aids such as '-dibenzoylquinonedioxime, N-methyl-N, 4-dinitrosoaniline, nitrobenzene, diphenylguanidine, trimethylolpropane-N, N', m-phenylene dimaleimide, divinylbenzene, triary A polyfunctional vinyl monomer such as lucyanurate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, and allyl methacrylate can be blended.

本発明の難燃性合成樹脂組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計含有量が、難燃性、耐ブリード性、加工性の点から、難燃性合成樹脂組成物中、１０質量％以上６０質量％未満であることが好ましく、２０質量％以上５０質量％未満であることがより好ましく、２５質量％以上４５質量％未満であることがさらにより好ましい。（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計含有量が１０質量％未満だと十分な難燃性が発揮できない場合があり、６０質量％以上だと耐ブリード性と加工性を損なう場合がある。 In the flame retardant synthetic resin composition of the present invention, the total content of the component (A), the component (B) and the component (C) is flame retardant synthetic from the viewpoint of flame retardancy, bleed resistance and workability. In the resin composition, it is preferably 10% by mass or more and less than 60% by mass, more preferably 20% by mass or more and less than 50% by mass, and still more preferably 25% by mass or more and less than 45% by mass. When the total content of the component (A), the component (B) and the component (C) is less than 10% by mass, sufficient flame retardancy may not be exhibited. It may be damaged.

本発明の、難燃性合成樹脂組成物は成形することにより、難燃性に優れた成形品を得ることができる。成形方法は、特に限定されるものではなく、押し出し加工、カレンダー加工、射出成形、ロール、圧縮成形、ブロー成形等が挙げられ、樹脂板、シート、フィルム、異形品等の種々の形状の成形品が製造できる。 By molding the flame retardant synthetic resin composition of the present invention, a molded product having excellent flame retardancy can be obtained. The molding method is not particularly limited, and examples thereof include extrusion processing, calendar processing, injection molding, roll, compression molding, blow molding, and the like, and molded products having various shapes such as resin plates, sheets, films, and irregular shaped products. Can be manufactured.

樹脂組成物は、電気自動車、機械、電気・電子機器、ＯＡ機器等のハウジング（枠、筐体、カバー、外装）や部品、自動車内外装材等に使用でき、ＵＬ９４５ＶＡの規格が必要とされる用途に用いられる。 The resin composition can be used for housings (frames, housings, covers, exteriors) and parts of automobiles, machines, electrical / electronic equipment, office automation equipment, etc., automotive interior / exterior materials, etc., and requires UL94 5VA standards. Used for applications.

本発明の難燃性合成樹脂組成物及びその成形体は、電気・電子・通信、農林水産、鉱業、建設、食品、繊維、衣類、医療、石炭、石油、ゴム、皮革、自動車、精密機器、木材、建材、土木、家具、印刷、楽器等の幅広い産業分野に使用することができる。より具体的には、プリンター、パソコン、ワープロ、キーボード、ＰＤＡ（小型情報端末機）、電話機、複写機、ファクシミリ、ＥＣＲ（電子式金銭登録機）、電卓、電子手帳、カード、ホルダー、文具等の事務、ＯＡ機器、洗濯機、冷蔵庫、掃除機、電子レンジ、照明器具、ゲーム機、アイロン、コタツ等の家電機器、ＴＶ、ＶＴＲ、ビデオカメラ、ラジカセ、テープレコーダー、ミニディスク、ＣＤプレーヤー、スピーカー、液晶ディスプレー等のＡＶ機器、コネクター、リレー、コンデンサー、スイッチ、プリント基板、コイルボビン、半導体封止材料、ＬＥＤ封止材料、電線、ケーブル、トランス、偏向ヨーク、分電盤、時計等の電気・電子部品及び通信機器、ＯＡ機器等のハウジング（枠、筐体、カバー、外装）や部品、自動車内外装材の用途に用いられる。 The flame-retardant synthetic resin composition of the present invention and the molded product thereof are electrical / electronic / communication, agriculture, forestry and fisheries, mining, construction, food, textile, clothing, medical, coal, petroleum, rubber, leather, automobile, precision equipment, It can be used in a wide range of industrial fields such as wood, building materials, civil engineering, furniture, printing and musical instruments. More specifically, printers, personal computers, word processors, keyboards, PDAs (small information terminals), telephones, copiers, facsimiles, ECRs (electronic cash registers), calculators, electronic notebooks, cards, holders, stationery, etc. Office work, office equipment, washing machine, refrigerator, vacuum cleaner, microwave oven, lighting equipment, game machine, iron, kotatsu and other household appliances, TV, VTR, video camera, radio cassette, tape recorder, mini-disc, CD player, speaker, Electric and electronic parts such as AV equipment such as liquid crystal displays, connectors, relays, capacitors, switches, printed boards, coil bobbins, semiconductor sealing materials, LED sealing materials, electric wires, cables, transformers, deflection yokes, distribution boards, watches, etc. And housings (frames, housings, covers, exteriors) and parts for communication equipment and OA equipment, inside automobiles It used to Paneling of applications.

更に、本発明の難燃性合成樹脂組成物及びその成形体は、座席（詰物、表地等）、ベルト、天井張り、コンパーチブルトップ、アームレスト、ドアトリム、リアパッケージトレイ、カーペット、マット、サンバイザー、ホイルカバー、マットレスカバー、エアバック、絶縁材、吊り手、吊り手帯、電線被覆材、電気絶縁材、塗料、コーティング材、上張り材、床材、隅壁、カーペット、壁紙、壁装材、外装材、内装材、屋根材、デッキ材、壁材、柱材、敷板、塀の材料、骨組及び繰形、窓及びドア形材、こけら板、羽目、テラス、バルコニー、防音板、断熱板、窓材等の、自動車、ハイブリッドカー、電気自動車、車両、船舶、航空機、建物、住宅及び建築用材料や、土木材料、衣料、カーテン、シーツ、合板、合繊板、絨毯、玄関マット、シート、バケツ、ホース、容器、眼鏡、鞄、ケース、ゴーグル、スキー板、ラケット、テント、楽器等の生活用品、スポーツ用品、等の各種用途に使用される。 Furthermore, the flame-retardant synthetic resin composition and molded product thereof according to the present invention include a seat (filling, outer material, etc.), belt, ceiling, compatible top, armrest, door trim, rear package tray, carpet, mat, sun visor, foil. Cover, mattress cover, airbag, insulation material, suspension hand, suspension band, electric wire coating material, electrical insulation material, paint, coating material, upholstery material, flooring, corner wall, carpet, wallpaper, wall covering, exterior Materials, interior materials, roofing materials, deck materials, wall materials, pillar materials, floorboards, eaves materials, frames and repetitive shapes, window and door shapes, slabs, plaids, terraces, balconies, soundproofing plates, heat insulating plates, Automobiles, hybrid cars, electric cars, vehicles, ships, aircraft, buildings, housing and building materials such as window materials, civil engineering materials, clothing, curtains, sheets, plywood, synthetic fibers, carpets, doormats, Over door, bucket, hose, container, glasses, bags, cases, goggles, skis, rackets, tents, household goods of the musical instrument or the like, and is used in sporting goods, various applications and the like.

以下、実施例により本発明を詳細に示す。但し、本発明は以下の実施例により何ら制限されるものではない。なお、表１〜３の配合は、すべて質量部基準である。
〔実施例１〜７及び比較例１〜６〕
（Ａ）成分と（Ｂ）成分を、以下の方法で製造した。
〔製造例１〕
（Ａ）成分：ピロリン酸メラミン
ピロリン酸とメラミンを１：２のモル比で反応させて製造した。
〔製造例２〕
（Ｂ）成分：ピロリン酸ピペラジン
ピロリン酸とピペラジンを１：１のモル比で反応させて製造した。 Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. However, the present invention is not limited by the following examples. In addition, all the mixing | blending of Tables 1-3 is a mass part reference | standard.
[Examples 1-7 and Comparative Examples 1-6]
(A) component and (B) component were manufactured with the following method.
[Production Example 1]
(A) Component: Melamine pyrophosphate Pyrophosphate and melamine were produced by reacting at a molar ratio of 1: 2.
[Production Example 2]
(B) Component: Piperazine pyrophosphate Pyrophosphate and piperazine were produced by reacting at a molar ratio of 1: 1.

表１記載の配合で、難燃剤組成物を調整した。同様にして表２記載の配合で、難燃剤組成物の比較例を調整した。比較例では、層状ケイ酸塩を使用せず、又は実施例の（Ｃ）成分の替りに有機第４級アンモニウムカチオンが導入されていない層状ケイ酸塩を使用した。 A flame retardant composition was prepared with the formulation shown in Table 1. Similarly, a comparative example of the flame retardant composition was prepared with the formulation shown in Table 2. In the comparative example, the layered silicate was not used, or a layered silicate in which no organic quaternary ammonium cation was introduced was used instead of the component (C) in the examples.

〔実施例８〜１４、比較例７〜１２〕
オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｅｓｐｏｌｅｘ３６７５、住友化学株式会社製）６０質量部に、ステアリン酸カルシウム（滑剤）０．１質量部、テトラキス［３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル］メタン（フェノール系酸化防止剤）０．１質量部、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスファイト（リン系酸化防止剤）０．１質量部、グリセリンモノステアレート（滑剤）０．３質量部を配合して得られたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物に対して、実施例１〜７で得られた難燃剤組成物を、難燃性合成樹脂組成物中の割合が表３記載の割合（質量％）となるように添加して、実施例８〜１４の難燃性合成樹脂組成物を得た。ちなみに難燃剤組成物は、実施例１で得られた難燃剤組成物を難燃剤組成物−１、実施例２で得られた難燃剤組成物を難燃剤組成物−２とし、以下同様に難燃剤組成物−７までを用いた。
また比較例１で得られた難燃剤組成物を比較難燃剤組成物−１、比較例２で得られた難燃剤組成物を比較難燃剤組成物―２とし、以下同様に比較難燃剤組成物−６とし、上記のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物に対し、これらの比較難燃剤組成物を、難燃性合成樹脂組成物中の割合が表３記載の割合となるように配合し、比較例７〜１２の難燃性合成樹脂組成物を得た。 [Examples 8 to 14, Comparative Examples 7 to 12]
60 parts by mass of an olefinic thermoplastic elastomer (Esolex 3675, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 0.1 part by mass of calcium stearate (lubricant), tetrakis [3- (3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propion Acid methyl] methane (phenolic antioxidant) 0.1 parts by mass, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite (phosphorous antioxidant) 0.1 parts by mass, glycerin monostearate ( Lubricant) For the olefinic thermoplastic elastomer composition obtained by blending 0.3 part by mass, the ratio of the flame retardant composition obtained in Examples 1 to 7 to the flame retardant synthetic resin composition Were added so that the ratio (mass%) described in Table 3 was obtained, to obtain flame retardant synthetic resin compositions of Examples 8 to 14. Incidentally, in the flame retardant composition, the flame retardant composition obtained in Example 1 is designated as flame retardant composition-1, and the flame retardant composition obtained in Example 2 is designated as flame retardant composition-2. Up to the flame retardant composition-7 was used.
Moreover, the flame retardant composition obtained in Comparative Example 1 is referred to as Comparative Flame retardant Composition-1, the flame retardant composition obtained in Comparative Example 2 is referred to as Comparative Flame retardant Composition-2, and the following comparative flame retardant composition. -6, and these comparative flame retardant compositions were blended with the olefinic thermoplastic elastomer composition so that the ratio in the flame retardant synthetic resin composition was the ratio shown in Table 3, and Comparative Example 7-12 flame-retardant synthetic resin compositions were obtained.

実施例８〜１４で得られた難燃性合成樹脂組成物を、２００〜２１０℃で押し出してペレットを製造し、これを使用して２００℃で射出成型し、長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚さ１．６ｍｍの試験片を得た。この試験片を用いて、難燃性試験として、下記試験方法で、ＵＬ−９４Ｖ試験を行った。結果を表３に示す。
比較例７〜１２で得られた難燃性合成樹脂組成物に対しても、実施例８〜１４と同様にして、ＵＬ−９４Ｖ試験を行った。結果を表３に示す。 The flame-retardant synthetic resin compositions obtained in Examples 8 to 14 were extruded at 200 to 210 ° C. to produce pellets, which were used for injection molding at 200 ° C., having a length of 127 mm and a width of 12.7 mm. A test piece having a thickness of 1.6 mm was obtained. Using this test piece, a UL-94V test was conducted as a flame retardancy test by the following test method. The results are shown in Table 3.
The UL-94V test was conducted on the flame retardant synthetic resin compositions obtained in Comparative Examples 7-12 in the same manner as in Examples 8-14. The results are shown in Table 3.

＜難燃性ＵＬ−９４Ｖ試験方法＞
長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚さ１．６ｍｍの試験片を垂直に保ち、下端にバーナーの火を１０秒間接炎させた後で炎を取り除き、試験片に着火した火が消える時間を測定した。次に、火が消えると同時に２回目の接炎を１０秒間行ない、１回目と同様にして着火した火が消える時間を測定した。また、落下する火種により試験片の下の綿が着火するか否かについても同時に評価した。
１回目と２回目の燃焼時間、綿着火の有無等からＵＬ−９４Ｖ規格にしたがって燃焼ランクをつけた。燃焼ランクはＶ−０が最高のものであり、Ｖ−１、Ｖ−２となるにしたがって難燃性は低下する。但し、Ｖ−０〜Ｖ−２のランクの何れにも該当しないものはＮＲとする。 <Flame Retardant UL-94V Test Method>
The test piece of 127mm in length, 12.7mm in width and 1.6mm in thickness is kept vertical, the flame of the burner is removed at the lower end after indirect flame for 10 seconds, and the time when the fire ignited on the test piece is extinguished. It was measured. Next, at the same time when the fire was extinguished, the second flame contact was performed for 10 seconds, and the time when the ignited fire extinguished was measured in the same manner as the first time. Moreover, it was also evaluated at the same time whether or not the cotton under the test piece was ignited by the falling fire type.
The combustion rank was given according to UL-94V specification from the 1st and 2nd combustion time, the presence or absence of cotton ignition, etc. V-0 has the highest combustion rank, and the flame retardance decreases as V-1 and V-2. However, those not corresponding to any of the ranks V-0 to V-2 are NR.

また、実施例８〜１４の難燃性合成樹脂組成物を用いて得られたペレット８０ｇを、アルミホイルの間に挟み、電気プレス（条件：２１０℃で加熱７分、その後４０℃まで冷却）で、厚さ１ｍｍの樹脂シートを作成した。
次に、アルミホイルを樹脂シートから外して、アルミホイルの表面に付着した汚れの有無について目視で確認し、下記評価方法で、ブリード防止性の試験（耐ブリード性試験）を行った。結果を表３に示す。比較例７〜１２の難燃性合成樹脂組成物に対しても、同様にして、ブリード防止性の試験を行った。結果を表３に示す。 Moreover, 80 g of pellets obtained by using the flame retardant synthetic resin compositions of Examples 8 to 14 were sandwiched between aluminum foils, and electric press (condition: heating at 210 ° C. for 7 minutes and then cooling to 40 ° C.) Thus, a resin sheet having a thickness of 1 mm was prepared.
Next, the aluminum foil was removed from the resin sheet, the presence or absence of dirt adhered to the surface of the aluminum foil was visually confirmed, and a bleed prevention test (bleed resistance test) was performed by the following evaluation method. The results are shown in Table 3. The flame retardant synthetic resin compositions of Comparative Examples 7 to 12 were similarly tested for bleed resistance. The results are shown in Table 3.

＜ブリード防止性の評価＞
４段階に分けて１−４の数字を付けた。評価数字１は、ブリードの発生がなく、汚れがみられない。評価数字２は、軽度のブリードが発生し、汚れが少しある。評価数字３は、ブリードが酷く、汚れが多い。評価数字４は、ブリードがとても酷く、表面が真っ白になっている。 <Evaluation of bleed prevention>
The numbers 1-4 were assigned in four stages. Evaluation number 1 shows no bleed and no dirt. Evaluation number 2 is slightly bleed and slightly dirty. Evaluation number 3 is severely bleed and dirty. In evaluation number 4, the bleed is very severe and the surface is white.

〔実施例１５〜１７、比較例１３〜１５〕
ポリプロピレン（メルトフローレート＝８ｇ／１０ｍｉｎ）６０質量部に、ステアリン酸カルシウム（滑剤）０．１質量部、テトラキス［３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル］メタン（フェノール系酸化防止剤）０．１質量部、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスファイト（リン系酸化防止剤）０．１質量部、グリセリンモノステアレート（滑剤）０．３質量部を配合して得られたポリプロピレン樹脂組成物に対して、実施例１〜７で得られた難燃剤組成物を、難燃性合成樹脂組成物中の割合が表４記載の割合（質量％）となるように添加して、実施例１５〜１７の難燃性合成樹脂組成物を得た。ちなみに難燃剤組成物は、実施例１で得られた難燃剤組成物を難燃剤組成物−１、実施例６で得られた難燃剤組成物を難燃剤組成物−６、実施例７で得られた難燃剤組成物を難燃剤組成物−７として用いた。
また比較例１で得られた難燃剤組成物を比較難燃剤組成物−１、比較例２で得られた難燃剤組成物を比較難燃剤組成物―２、比較例６で得られた難燃剤組成物を比較難燃剤組成物−６とし、上記ポリプロピレン樹脂組成物に、これらの比較難燃剤組成物を、難燃性合成樹脂組成物中の割合が表３記載の割合となるように配合し、比較例１３〜１５の難燃性合成樹脂組成物を得た。 [Examples 15 to 17, Comparative Examples 13 to 15]
60 parts by mass of polypropylene (melt flow rate = 8 g / 10 min), 0.1 part by mass of calcium stearate (lubricant), methyl tetrakis [3- (3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane (Phenolic antioxidant) 0.1 part by mass, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite (phosphorus antioxidant) 0.1 part by mass, glycerin monostearate (lubricant) With respect to the polypropylene resin composition obtained by blending 3 parts by mass, the ratio of the flame retardant composition obtained in Examples 1 to 7 in the flame retardant synthetic resin composition is as shown in Table 4 ( The flame retardant synthetic resin compositions of Examples 15 to 17 were obtained. Incidentally, the flame retardant composition was obtained by using the flame retardant composition obtained in Example 1 as the flame retardant composition-1 and the flame retardant composition obtained in Example 6 as the flame retardant composition-6 and Example 7. The obtained flame retardant composition was used as flame retardant composition-7.
The flame retardant composition obtained in Comparative Example 1 was used as the comparative flame retardant composition-1, the flame retardant composition obtained in Comparative Example 2 was used as the comparative flame retardant composition-2, and the flame retardant obtained in Comparative Example 6. The composition is Comparative Flame Retardant Composition-6, and these Comparative Flame Retardant Compositions are blended with the polypropylene resin composition so that the proportion in the flame retardant synthetic resin composition is the proportion described in Table 3. The flame retardant synthetic resin compositions of Comparative Examples 13 to 15 were obtained.

実施例１５〜１７で得られた難燃性合成樹脂組成物を、２００〜２３０℃で押し出してペレットを製造し、これを使用して２００℃で射出成型し、長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚さ１．６ｍｍの試験片を得た。この試験片を用いて、難燃性試験として、前記試験方法で、ＵＬ−９４Ｖ試験を行った。結果を表４に示す。
比較例１３〜１５で得られた難燃性合成樹脂組成物に対しても、同様にして、ＵＬ−９４Ｖ試験を行った。結果を表４に示す。 The flame-retardant synthetic resin compositions obtained in Examples 15 to 17 were extruded at 200 to 230 ° C. to produce pellets, which were used for injection molding at 200 ° C., having a length of 127 mm and a width of 12.7 mm. A test piece having a thickness of 1.6 mm was obtained. Using this test piece, a UL-94V test was conducted by the test method as a flame retardancy test. The results are shown in Table 4.
The UL-94V test was similarly conducted on the flame retardant synthetic resin compositions obtained in Comparative Examples 13-15. The results are shown in Table 4.

また、実施例１５〜１７の難燃性合成樹脂組成物を用いて得られたペレット８０ｇを、アルミホイルの間に挟み、電気プレス（条件：２１０℃で加熱７分、その後４０℃まで冷却）で、厚さ１ｍｍの樹脂シートを作成した。
次に、アルミホイルを樹脂シートから外して、アルミホイルの表面に付着した汚れの有無について目視で確認し、前記評価方法で、ブリード防止性の試験（耐ブリード性試験）を行った。結果を表３に示す。
比較例１３〜１５の難燃性合成樹脂組成物に対しても、同様にして、ブリード防止性の試験を行った。結果を表４に示す。 Moreover, 80 g of pellets obtained using the flame-retardant synthetic resin compositions of Examples 15 to 17 were sandwiched between aluminum foils, and electric press (condition: heating at 210 ° C. for 7 minutes and then cooling to 40 ° C.) Thus, a resin sheet having a thickness of 1 mm was prepared.
Next, the aluminum foil was removed from the resin sheet, the presence or absence of dirt adhered to the surface of the aluminum foil was visually confirmed, and a bleed prevention test (bleed resistance test) was performed by the evaluation method. The results are shown in Table 3.
Similarly, the flame retardant synthetic resin compositions of Comparative Examples 13 to 15 were tested for bleed prevention. The results are shown in Table 4.

Claims

下記（Ａ）成分を２０〜５０質量部、下記（Ｂ）成分を５０〜８０質量部（但し（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計は１００質量部）、及び下記（Ｃ）成分を５〜１０質量部含有し、
更に（Ｅ）成分として、フッ素系ドリップ防止剤を０．００５〜５質量部含有する難燃剤組成物。
（Ａ）成分：下記一般式（１）で表される（ポリ）リン酸塩化合物
（Ｂ）成分：下記一般式（３）で表される（ポリ）リン酸塩化合物
（Ｃ）成分：有機第４級アンモニウムカチオンが導入された層状ケイ酸塩

（式中、Ｚ^１及びＺ^２は、同一でも異なっていてもよく、−ＮＲ^５Ｒ^６基〔ここでＲ^５及びＲ^６は、同一または異なっていてもよく、水素原子、炭素原子数１〜６の直鎖もしくは分岐のアルキル基もしくはメチロール基〕、水酸基、メルカプト基、炭素原子数１〜１０の直鎖もしくは分岐のアルキル基、炭素原子数１〜１０の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基、フェニル基及びビニル基からなる群より選ばれる基である。）

（式中、ｒは１〜１００を表し、Ｙ^１は〔Ｒ^１Ｒ^２Ｎ（ＣＨ_２）ｍＮＲ^３Ｒ^４〕、ピペラジンまたはピペラジン環を含むジアミンであり、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ水素原子、炭素原子数１〜５の直鎖もしくは分岐のアルキル基であり、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は同一の基であっても異なってもよく、ｍは１〜１０の整数であり、０＜ｑ≦ｒ＋２である。） 20-50 parts by mass of the following (A) component, 50-80 parts by mass of the following (B) component (however, the total of the (A) component and the (B) component is 100 parts by mass), and the following (C) component is 5 Containing 10 parts by mass,
Furthermore, as a component (E), a flame retardant composition containing 0.005 to 5 parts by mass of a fluorine-based drip inhibitor.
(A) component: (poly) phosphate compound (B) represented by the following general formula (1) component: (poly) phosphate compound (C) component represented by the following general formula (3): organic Layered silicate with quaternary ammonium cations introduced

(In the formula, Z ¹ and Z ² may be the same or different, and —NR ⁵ R ⁶ group [wherein R ⁵ and R ⁶ may be the same or different; -6 linear or branched alkyl group or methylol group], hydroxyl group, mercapto group, linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, linear or branched alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, It is a group selected from the group consisting of a phenyl group and a vinyl group.)

更に（Ｄ）成分として、酸化亜鉛を０．０１〜１０質量部含有する請求項１に記載された難燃剤組成物。 Furthermore, the flame retardant composition described in Claim 1 which contains 0.01-10 mass parts of zinc oxide as (D) component.

上記（Ａ）成分として、上記一般式（１）におけるｎが２、ｐが２、Ｘ^１がメラミン（上記一般式（２）におけるＺ^１及びＺ^２が−ＮＨ_２）であるピロリン酸メラミンを用いる請求項１または２に記載された難燃剤組成物。 As the component (A), melamine pyrophosphate in which n in the general formula (1) is 2, p is 2, and X ¹ is melamine (Z ¹ and Z ² in the general formula (2) are —NH ₂ ) is used. The flame retardant composition according to claim 1 or 2 to be used.

上記（Ｂ）成分として、上記一般式（３）におけるｑが１、Ｙ^１がピペラジンであるポリリン酸ピペラジンを用いる請求項１〜３の何れか１項に記載された難燃剤組成物。 The flame retardant composition according to any one of claims 1 to 3, wherein a piperazine polyphosphate wherein q in the general formula (3) is 1 and Y ¹ is piperazine is used as the component (B).

上記ポリリン酸ピペラジンが、ピロリン酸ピペラジンである請求項４に記載された難燃剤組成物。 The flame retardant composition according to claim 4, wherein the piperazine polyphosphate is piperazine pyrophosphate.

合成樹脂に、請求項１〜５の何れか１項に記載された難燃剤組成物を配合した難燃性合成樹脂組成物。 The flame-retardant synthetic resin composition which mix | blended the flame retardant composition as described in any one of Claims 1-5 with the synthetic resin.

合成樹脂が、ポリオレフィン系樹脂及び／又はオレフィン系熱可塑性エラストマーである請求項６に記載された難燃性合成樹脂組成物。 The flame-retardant synthetic resin composition according to claim 6, wherein the synthetic resin is a polyolefin-based resin and / or an olefin-based thermoplastic elastomer.

請求項６または７に記載された難燃性合成樹脂組成物から得られる成形体。 The molded object obtained from the flame-retardant synthetic resin composition described in Claim 6 or 7.