JP6343057B1 - Polarizing plate with protective film and optical laminate - Google Patents

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Abstract

【課題】プロテクトフィルムを貼り戻すときに生じ得る気泡の混入を抑制することができるプロテクトフィルム付偏光板及びそれを含む光学積層体を提供する。
【解決手段】偏光子を含む偏光板と、その一方の表面に積層されるプロテクトフィルムとを備え、プロテクトフィルムの貼り戻り時間が17秒以上であるプロテクトフィルム付偏光板、及びそれを含む光学積層体が提供される。貼り戻り時間は、プロテクトフィルム付偏光板から取得した縦100mm×横50mmの測定サンプルの一方の短辺における端部を固定し、該短辺に対向する短辺側から測定サンプルのプロテクトフィルムを固定箇所まで剥離して、所定の引き起こし角度及び引き起こし長さでプロテクトフィルムが引き起こされた状態を得、この状態からプロテクトフィルムを解放したときの当該解放から自重によってプロテクトフィルムが測定サンプルの偏光板に貼り戻るまでの時間として定義される。
【選択図】図1
Provided are a polarizing plate with a protective film and an optical laminate including the same, which can suppress the mixing of bubbles that may occur when the protective film is stuck back.
A polarizing plate including a polarizer and a protective film laminated on one surface of the polarizing plate, and a protective film-attached polarizing plate in which a return time of the protective film is 17 seconds or more, and an optical lamination including the same The body is provided. Fixing time is fixed at the end of one short side of a 100mm long x 50mm wide measurement sample obtained from a polarizing plate with a protective film, and the protective film of the measurement sample is fixed from the short side facing the short side. The protective film is peeled up to a certain point to obtain a state where the protective film is caused at a predetermined trigger angle and length, and the protective film is attached to the polarizing plate of the measurement sample by its own weight from the release when the protective film is released from this state. Defined as time to return.
[Selection] Figure 1

Description

本発明は、プロテクトフィルム付偏光板及びそれを含む光学積層体に関する。   The present invention relates to a polarizing plate with a protective film and an optical laminate including the same.

偏光板は、液晶表示装置等の画像表示装置、とりわけ近年ではスマートフォン等の各種モバイル機器に広く用いられている。偏光板としては従来、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させた偏光子の片面又は両面に保護フィルムを貼合してなるものが使用されている。   The polarizing plate is widely used in image display devices such as liquid crystal display devices, particularly in various mobile devices such as smartphones in recent years. Conventionally, a polarizing plate has been used in which a protective film is bonded to one or both sides of a polarizer in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol-based resin film.

偏光板は、その表面の汚れや傷付きを防止するための剥離可能なプロテクトフィルム(表面保護フィルムとも呼ばれる。)を表面に貼着したプロテクトフィルム付偏光板として市場流通されるのが一般的である。また、偏光板を含む液晶パネルのような光学部材の製造又は運搬も、偏光板の表面にプロテクトフィルムが貼着された状態で行われるのが一般的である。   A polarizing plate is generally distributed in the market as a polarizing plate with a protective film in which a peelable protective film (also called a surface protective film) for preventing the surface from becoming dirty or scratched is attached to the surface. is there. In addition, the production or transportation of an optical member such as a liquid crystal panel including a polarizing plate is generally performed in a state where a protective film is attached to the surface of the polarizing plate.

特開2012−241108号公報(特許文献1)には、表面抵抗率が相対的に高い第1粘着剤層と表面抵抗率が相対的に低い第2粘着剤層とを基材フィルム上に積層した表面保護フィルムを偏光板の表面に貼着することが記載されている。   In JP 2012-241108 A (Patent Document 1), a first pressure-sensitive adhesive layer having a relatively high surface resistivity and a second pressure-sensitive adhesive layer having a relatively low surface resistivity are laminated on a base film. It is described that the surface protective film is adhered to the surface of the polarizing plate.

特開2012−241108号公報JP 2012-241108 A

偏光板等の光学部材の表面に貼着されたプロテクトフィルムは、当該光学部材の性能検査や外観検査の際に一旦剥離され、検査終了後に上記表面に貼り戻されることがある。しかし、貼り戻しの際にプロテクトフィルムと光学部材との間に気泡が混入することがあった。例えばプロテクトフィルムの貼り戻し際に気泡が混入したプロテクトフィルム付偏光板を、使用時までの間一定期間保管すると、気泡の形状が偏光板の表面にシミ状に転写されることがあり、これによって偏光板の外観不良を招く懸念がある。   The protective film attached to the surface of an optical member such as a polarizing plate is once peeled off during performance inspection or appearance inspection of the optical member, and may be attached back to the surface after the inspection is completed. However, air bubbles may be mixed between the protective film and the optical member at the time of pasting. For example, if a polarizing plate with a protective film mixed with bubbles when the protective film is put back is stored for a certain period of time until use, the shape of the bubbles may be transferred to the surface of the polarizing plate as a stain. There is a concern of causing poor appearance of the polarizing plate.

本発明の目的は、プロテクトフィルムを貼り戻すときに生じ得る気泡の混入を抑制することができるプロテクトフィルム付偏光板を提供することにある。本発明の他の目的は、当該プロテクトフィルム付偏光板を含む光学積層体を提供することにある。   The objective of this invention is providing the polarizing plate with a protective film which can suppress mixing of the bubble which may arise when sticking back a protective film. Another object of the present invention is to provide an optical laminate including the polarizing plate with a protective film.

本発明は、以下に示すプロテクトフィルム付偏光板及び光学積層体を提供する。
[1] 偏光子を含む偏光板と、その一方の表面に積層されるプロテクトフィルムとを備えるプロテクトフィルム付偏光板であって、
前記プロテクトフィルムの貼り戻り時間が17秒以上であり、
前記貼り戻り時間は、前記プロテクトフィルム付偏光板から取得した縦100mm×横50mmサイズの測定サンプルの一方の短辺における端部を固定し、前記短辺に対向する短辺側から前記測定サンプルのプロテクトフィルムを前記固定の箇所まで剥離し、これにより、前記固定の箇所を起点として前記測定サンプルの偏光板に対する前記プロテクトフィルムの引き起こし角度が90°となり、前記プロテクトフィルムの引き起こし長さが90mmとなるように前記測定サンプルのプロテクトフィルムが引き起こされた状態を得、この状態から前記プロテクトフィルムを解放したときの当該解放から自重によって前記プロテクトフィルムが前記測定サンプルの偏光板に貼り戻るまでの時間として定義される、プロテクトフィルム付偏光板。
The present invention provides the following polarizing plate with a protective film and an optical laminate.
[1] A polarizing plate with a protective film comprising a polarizing plate comprising a polarizer and a protective film laminated on one surface thereof,
The protective film pasting time is 17 seconds or more,
The pasting time is fixed at the end of one short side of the measurement sample having a size of 100 mm in length and 50 mm in width obtained from the polarizing plate with a protective film, and the measurement sample is measured from the short side facing the short side. The protective film is peeled off to the fixed portion, and thereby the trigger angle of the protective film with respect to the polarizing plate of the measurement sample is 90 ° from the fixed portion, and the trigger length of the protective film is 90 mm. As described above, the time when the protective film of the measurement sample is caused is obtained, and the time from when the protective film is released from this state to when the protective film is attached to the polarizing plate of the measurement sample by its own weight is defined. A polarizing plate with a protective film.

[2] 前記プロテクトフィルム付偏光板から取得した縦100mm×横50mmサイズの測定サンプルの一方の短辺側から速度330mm/秒でプロテクトフィルムを剥離したときの前記測定サンプルの偏光板の表面における剥離から5秒後の剥離帯電圧を偏光板側剥離帯電圧、前記測定サンプルの前記プロテクトフィルムの表面における剥離から5秒後の剥離帯電圧をプロテクトフィルム側剥離帯電圧とするとき、前記偏光板側剥離帯電圧と前記プロテクトフィルム側剥離帯電圧との合計値が−0.500〜0.500kVの範囲内である、[1]に記載のプロテクトフィルム付偏光板。   [2] Peeling of the measurement sample on the surface of the polarizing plate when the protective film is peeled off at a speed of 330 mm / second from one short side of a measurement sample of 100 mm length × 50 mm width obtained from the polarizing plate with a protective film 5 seconds after the release voltage on the polarizing plate side, and when the peeling voltage on the surface of the protective film of the measurement sample after 5 seconds is the protective film side release voltage, The polarizing plate with a protective film according to [1], wherein a total value of the peeling band voltage and the protective film side peeling band voltage is in a range of −0.500 to 0.500 kV.

[3] 前記偏光板は、前記偏光子に接着剤層又は粘着剤層を介して積層される熱可塑性樹脂フィルムをさらに含み、
前記プロテクトフィルムは、前記熱可塑性樹脂フィルムの表面に積層される、[1]又は[2]に記載のプロテクトフィルム付偏光板。
[3] The polarizing plate further includes a thermoplastic resin film laminated on the polarizer via an adhesive layer or an adhesive layer,
The polarizing plate with a protective film according to [1] or [2], wherein the protective film is laminated on a surface of the thermoplastic resin film.

[4] 前記偏光板は、前記偏光子に接着剤層又は粘着剤層を介して積層される熱可塑性樹脂フィルムと、前記熱可塑性樹脂フィルムの表面に積層される樹脂層とをさらに含み、
前記プロテクトフィルムは、前記樹脂層の表面に積層される、[1]又は[2]に記載のプロテクトフィルム付偏光板。
[4] The polarizing plate further includes a thermoplastic resin film laminated on the polarizer via an adhesive layer or an adhesive layer, and a resin layer laminated on the surface of the thermoplastic resin film,
The said protective film is a polarizing plate with a protective film as described in [1] or [2] laminated | stacked on the surface of the said resin layer.

[5] 前記プロテクトフィルムは、基材フィルムと、その上に積層される粘着剤層とを含む、[1]〜[4]のいずれかに記載のプロテクトフィルム付偏光板。   [5] The polarizing plate with a protective film according to any one of [1] to [4], wherein the protective film includes a base film and a pressure-sensitive adhesive layer laminated thereon.

[6] 画像表示素子と、その上に積層される[1]〜[5]のいずれかに記載のプロテクトフィルム付偏光板とを含む、光学積層体。   [6] An optical laminate including an image display element and the polarizing plate with a protective film according to any one of [1] to [5] laminated thereon.

プロテクトフィルムを貼り戻すときに生じ得る気泡の混入を抑制することができるプロテクトフィルム付偏光板及びそれを含む光学積層体を提供することができる。   It is possible to provide a polarizing plate with a protective film and an optical laminate including the same, which can suppress the mixing of bubbles that may occur when the protective film is stuck back.

プロテクトフィルム付偏光板の一例を模式的に示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows typically an example of a polarizing plate with a protective film. プロテクトフィルム付偏光板の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of a polarizing plate with a protective film. プロテクトフィルム付偏光板の他の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows another example of the polarizing plate with a protective film. プロテクトフィルム付偏光板のさらに他の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows another example of a polarizing plate with a protective film. プロテクトフィルムの貼り戻り時間の測定において、測定サンプルのプロテクトフィルムを90°まで引き起こした状態を示す概略側面図である。It is a schematic side view which shows the state which raised the protective film of the measurement sample to 90 degrees in the measurement of the sticking back time of a protective film.

以下、実施の形態を示して本発明を詳細に説明する。
なお、本明細書において「A〜B」(A及びBは数値である。)との記載は、特記ない限り「A以上B以下」を表す。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to embodiments.
In the present specification, the description “A to B” (A and B are numerical values) represents “A or more and B or less” unless otherwise specified.

<プロテクトフィルム付偏光板>
(1)プロテクトフィルム付偏光板の構成
図1は、プロテクトフィルム付偏光板の一例を模式的に示す概略断面図である。図1を参照して、プロテクトフィルム付偏光板の一例を説明する。プロテクトフィルム付偏光板は、偏光子(図1において図示せず)を含む偏光板100と、その一方の表面に積層されるプロテクトフィルム60とを備える。偏光板100におけるプロテクトフィルム60側の表面(プロテクトフィルム60が貼合される表面)は、例えば保護フィルム、他の光学フィルム又はフィルム上に付加される層の表面であることができる。
<Polarizing plate with protective film>
(1) Configuration of Polarizing Plate with Protect Film FIG. 1 is a schematic cross-sectional view schematically showing an example of a polarizing plate with a protect film. An example of a polarizing plate with a protective film will be described with reference to FIG. The polarizing plate with a protective film includes a polarizing plate 100 including a polarizer (not shown in FIG. 1) and a protective film 60 laminated on one surface thereof. The surface on the side of the protective film 60 in the polarizing plate 100 (the surface on which the protective film 60 is bonded) can be, for example, the surface of a protective film, another optical film, or a layer added on the film.

偏光板100の他方の表面、すなわちプロテクトフィルム60が積層される面とは反対側の表面は特に制限されないが、図1に示されるように、例えば第1粘着剤層31の表面で構成されてもよい。この場合、第1粘着剤層31の外面(偏光板100の他方の表面)には、当該面を仮保護するための剥離可能なセパレートフィルム70が積層されてもよい。   The other surface of the polarizing plate 100, that is, the surface opposite to the surface on which the protective film 60 is laminated is not particularly limited, but is configured by the surface of the first pressure-sensitive adhesive layer 31, for example, as shown in FIG. Also good. In this case, a peelable separate film 70 for temporarily protecting the surface may be laminated on the outer surface of the first pressure-sensitive adhesive layer 31 (the other surface of the polarizing plate 100).

図1の例においてプロテクトフィルム60は、基材フィルム61と、その上に積層される第2粘着剤層62とで構成され、この粘着剤層を介して偏光板100に貼合積層されている。   In the example of FIG. 1, the protect film 60 includes a base film 61 and a second pressure-sensitive adhesive layer 62 laminated thereon, and is laminated and laminated on the polarizing plate 100 through the pressure-sensitive adhesive layer. .

偏光板100とは、少なくとも偏光子を含む偏光素子であり、通常はその片面又は両面に貼合される熱可塑性樹脂フィルムをさらに含む。熱可塑性樹脂フィルムは、偏光子を保護する保護フィルム、偏光子とは異なる光学機能を有する他の光学フィルム等であることができる。熱可塑性樹脂フィルムは、その表面に積層される樹脂層(例えば光学層)を備えていてもよい。熱可塑性樹脂フィルムは、接着剤層又は粘着剤層を介して偏光子に貼合することができる。   The polarizing plate 100 is a polarizing element including at least a polarizer, and usually further includes a thermoplastic resin film bonded to one side or both sides thereof. The thermoplastic resin film can be a protective film for protecting the polarizer, another optical film having an optical function different from that of the polarizer, or the like. The thermoplastic resin film may include a resin layer (for example, an optical layer) laminated on the surface thereof. A thermoplastic resin film can be bonded to a polarizer via an adhesive layer or an adhesive layer.

偏光板100の厚みは特に制限されないが、通常200μm以下であり、プロテクトフィルム付偏光板の薄膜化の観点から、好ましくは150μm以下、より好ましくは125μm以下である。偏光板100の厚みは、通常30μm以上であり、より典型的には50μm以上である。ここでいう偏光板100の厚みは、偏光板100の一方の最表層が第1粘着剤層31であり、その外面にセパレートフィルム70が積層される場合におけるセパレートフィルム70の厚みを含まない。   The thickness of the polarizing plate 100 is not particularly limited, but is usually 200 μm or less, and is preferably 150 μm or less, more preferably 125 μm or less from the viewpoint of thinning the polarizing plate with a protective film. The thickness of the polarizing plate 100 is usually 30 μm or more, and more typically 50 μm or more. The thickness of the polarizing plate 100 here does not include the thickness of the separate film 70 in the case where one outermost layer of the polarizing plate 100 is the first pressure-sensitive adhesive layer 31 and the separate film 70 is laminated on the outer surface thereof.

プロテクトフィルム付偏光板は、長尺状(帯状)であってもよいし、それを巻回してなるロールであってもよい。プロテクトフィルム付偏光板は、枚葉体であってもよい。この枚葉体は、フィルムロールから連続的に巻き出されて搬送される原料フィルムに対し、同様にフィルムロールから連続的に巻き出される他の原料フィルムを積層し、得られた長尺状の積層フィルムをロール状に巻き取る、いわゆるロール・トゥ・ロール方式により長尺のプロテクトフィルム付偏光板を作製した後、例えば、これを裁断することによって得ることができる。   The polarizing plate with a protective film may be long (band) or may be a roll formed by winding it. The polarizing plate with a protective film may be a sheet. This single-wafer is obtained by laminating another raw material film continuously unwound from the film roll to the raw material film continuously unwound from the film roll and transported. After producing a long polarizing plate with a protective film by a so-called roll-to-roll method in which a laminated film is wound into a roll shape, it can be obtained, for example, by cutting it.

上記枚葉体の形状は特に制限されず、正方形であってもよいが、長辺と短辺とを有する方形形状を有することが好ましく、長方形であることがより好ましい。長辺及び短辺の長さは特に制限されないが、枚葉体の長辺は通常50mm以上1000mm以下(好ましくは500mm以下)であり、短辺は通常30mm以上600mm以下(好ましくは300mm以下)である。   The shape of the single wafer is not particularly limited and may be a square, but preferably has a square shape having a long side and a short side, and more preferably a rectangular shape. The length of the long side and the short side is not particularly limited, but the long side of the sheet is usually from 50 mm to 1000 mm (preferably 500 mm or less), and the short side is usually from 30 mm to 600 mm (preferably 300 mm or less). is there.

次に、偏光板100の層構成の具体例を図2〜図4を参照して説明するが、層構成はこれらの例に限定されるものではない。例えば、偏光板の他方の表面、すなわちプロテクトフィルム60が積層される面とは反対側の表面は、第1粘着剤層31に限らず、上述の熱可塑性樹脂フィルム等、他のフィルム又は層の表面で構成されていてもよい。   Next, although the specific example of the layer structure of the polarizing plate 100 is demonstrated with reference to FIGS. 2-4, a layer structure is not limited to these examples. For example, the other surface of the polarizing plate, that is, the surface opposite to the surface on which the protective film 60 is laminated, is not limited to the first pressure-sensitive adhesive layer 31, but may be another film or layer such as the thermoplastic resin film described above. You may be comprised by the surface.

図2に示されるプロテクトフィルム付偏光板が有する偏光板は、偏光子10と、その一方の面に貼合される保護フィルム21と、他方の面に貼合される保護フィルム22と、保護フィルム22の外面に積層される第1粘着剤層31とからなる。図2の例において、プロテクトフィルム60は、熱可塑性樹脂フィルムである保護フィルム21の表面に積層されている。   The polarizing plate which the polarizing plate with a protective film shown by FIG. 2 has is the polarizer 10, the protective film 21 bonded on the one surface, the protective film 22 bonded on the other surface, and the protective film The first pressure-sensitive adhesive layer 31 is laminated on the outer surface of 22. In the example of FIG. 2, the protective film 60 is laminated on the surface of the protective film 21 that is a thermoplastic resin film.

図3に示されるプロテクトフィルム付偏光板が有する偏光板は、偏光子10と、その一方の面に貼合される保護フィルム21と、他方の面に貼合される保護フィルム22と、保護フィルム22の外面に積層される第1粘着剤層31と、保護フィルム21の外面に第3粘着剤層32を介して積層される光学フィルムである輝度向上フィルム50とからなる。図3の例において、プロテクトフィルム60は、熱可塑性樹脂フィルムである輝度向上フィルム50の表面に積層されている。   The polarizing plate which the polarizing plate with a protective film shown by FIG. 3 has is the protective film 21 bonded on the polarizer 10, the one surface, the protective film 22 bonded on the other surface, and the protective film. 22 includes a first pressure-sensitive adhesive layer 31 laminated on the outer surface of 22 and a brightness enhancement film 50 that is an optical film laminated on the outer surface of the protective film 21 via a third pressure-sensitive adhesive layer 32. In the example of FIG. 3, the protect film 60 is laminated on the surface of the brightness enhancement film 50 that is a thermoplastic resin film.

図4に示されるプロテクトフィルム付偏光板が有する偏光板は、保護フィルム21が省略されており、偏光子10の表面に直接、第3粘着剤層32が積層されていること以外は図3に示される偏光板と同様の層構成を有する。図4の例において、プロテクトフィルム60は、熱可塑性樹脂フィルムである輝度向上フィルム50の表面に積層されている。   The polarizing plate of the polarizing plate with a protective film shown in FIG. 4 is omitted in FIG. 3 except that the protective film 21 is omitted and the third pressure-sensitive adhesive layer 32 is laminated directly on the surface of the polarizer 10. It has the same layer structure as the polarizing plate shown. In the example of FIG. 4, the protect film 60 is laminated on the surface of the brightness enhancement film 50 that is a thermoplastic resin film.

図示を省略しているが、偏光子10と保護フィルム21,22との貼合は、例えば、接着剤を用いて行うことができる。   Although illustration is abbreviate | omitted, bonding with the polarizer 10 and the protective films 21 and 22 can be performed using an adhesive agent, for example.

上述のように、保護フィルム及び他の光学フィルム等の熱可塑性樹脂フィルムは、その表面に積層される樹脂層を備えていてもよい。この樹脂層は、表面処理層(コーティング層)であることができる。表面処理層は、硬化性樹脂等を含有する塗工液を塗工し、必要に応じて乾燥処理や硬化処理を施して形成される層である。表面処理層としては、例えば、ハードコート層、防眩層、光拡散層、位相差層(1/4波長の位相差値を持つ位相差層等)、反射防止層、低屈折率層、帯電防止層、防汚層等が挙げられる。プロテクトフィルム60は、この樹脂層の表面に積層されてもよい。   As described above, the thermoplastic resin film such as the protective film and other optical films may include a resin layer laminated on the surface thereof. This resin layer can be a surface treatment layer (coating layer). The surface treatment layer is a layer formed by applying a coating liquid containing a curable resin or the like, and performing a drying treatment or a curing treatment as necessary. Examples of the surface treatment layer include a hard coat layer, an antiglare layer, a light diffusion layer, a retardation layer (a retardation layer having a retardation value of ¼ wavelength), an antireflection layer, a low refractive index layer, a charge Examples include a prevention layer and an antifouling layer. The protective film 60 may be laminated on the surface of this resin layer.

例えば図2の例において、保護フィルム21が表面処理層を有しており、その表面処理層(樹脂層)の表面にプロテクトフィルム60が積層されていてもよい。また、図3や図4の例において、輝度向上フィルム50が表面処理層を有しており、その表面処理層(樹脂層)の表面にプロテクトフィルム60が積層されていてもよい。   For example, in the example of FIG. 2, the protective film 21 has a surface treatment layer, and the protective film 60 may be laminated | stacked on the surface of the surface treatment layer (resin layer). Moreover, in the example of FIG.3 and FIG.4, the brightness enhancement film 50 has a surface treatment layer, and the protective film 60 may be laminated | stacked on the surface of the surface treatment layer (resin layer).

偏光板の層構成の他の例として、図2〜図4の例において、保護フィルム、例えば保護フィルム22を省略した構成を挙げることができる。この場合、偏光子10の表面に直接、第1粘着剤層31が積層される。   As another example of the layer configuration of the polarizing plate, a configuration in which the protective film, for example, the protective film 22 is omitted in the examples of FIGS. In this case, the first pressure-sensitive adhesive layer 31 is laminated directly on the surface of the polarizer 10.

(2)プロテクトフィルムの貼り戻り時間
本発明に係るプロテクトフィルム付偏光板において、プロテクトフィルムの貼り戻り時間は17秒以上である。17秒以上の貼り戻り時間を示すプロテクトフィルム付偏光板は、プロテクトフィルムが偏光板の表面から一旦剥離された後に偏光板の表面に貼り戻されるときに、プロテクトフィルムと偏光板との間への気泡の混入が生じにくいことが本発明者によって明らかとなった。気泡混入の抑制は、上述の偏光板表面へのシミ状欠陥の抑制、ひいては偏光板の外観不良の抑制に貢献し得る。
(2) Protective film sticking back time In the protective film-attached polarizing plate according to the present invention, the protective film sticking back time is 17 seconds or more. A polarizing plate with a protective film showing a sticking-back time of 17 seconds or more is formed between the protective film and the polarizing plate when the protective film is once peeled off from the polarizing plate and then stuck back on the polarizing plate. It has been clarified by the present inventor that bubbles are hardly mixed. The suppression of the bubble mixing can contribute to the suppression of spot-like defects on the surface of the polarizing plate and the suppression of the appearance defect of the polarizing plate.

気泡混入の抑制の観点から、プロテクトフィルムの貼り戻り時間は、好ましくは20秒以上であり、さらに好ましくは25秒以上である。プロテクトフィルムの貼り戻り時間は、通常100秒以下であり、80秒以下、さらには50秒以下であってもよい。   From the viewpoint of suppressing bubble mixing, the protective film sticking back time is preferably 20 seconds or more, and more preferably 25 seconds or more. The return time of the protective film is usually 100 seconds or less, may be 80 seconds or less, and may be 50 seconds or less.

プロテクトフィルムの貼り戻り時間とは、プロテクトフィルム付偏光板から所定サイズ(縦100mm×横50mm)の測定サンプル(枚葉体)を取得し、その1つの短辺端部を平坦な固定台に固定し、図5に示されるように、所定の引き起こし長さ(測定サンプルを構成する偏光板からの剥離長さ)で測定サンプルからプロテクトフィルムを、固定された箇所を起点として、測定サンプルの偏光板に対する引き起こし角度が90°となるようにプロテクトフィルムを引き起こし、その状態からプロテクトフィルムを解放したときの当該解放から自重によってプロテクトフィルムが測定サンプルの偏光板に貼り戻るまでの時間として定義される。貼り戻り時間の始点は、プロテクトフィルムを90°に引き起こした状態を解放したときである。貼り戻り時間の終点は、プロテクトフィルムの末端(固定された短辺に対向する短辺側の末端)が測定サンプルの偏光板に接触するときである。貼り戻り時間のより詳細な測定方法は、後述する実施例の項の記載に従う。   Protect film reattachment time refers to obtaining a measurement sample (single sheet) of a specified size (vertical 100 mm x horizontal 50 mm) from a polarizing plate with a protective film, and fixing one short side edge to a flat fixed base. Then, as shown in FIG. 5, the protective film from the measurement sample with a predetermined length (the peel length from the polarizing plate constituting the measurement sample), and the polarizing plate of the measurement sample starting from the fixed location This is defined as the time from when the protective film is caused to be 90 ° and the protective film is released from this state until the protective film is stuck to the polarizing plate of the measurement sample by its own weight. The starting point of the pasting time is when the state that caused the protective film to be 90 ° is released. The end point of the sticking back time is when the end of the protective film (the end on the short side facing the fixed short side) contacts the polarizing plate of the measurement sample. A more detailed measuring method of the sticking back time follows the description in the section of Examples described later.

(3)プロテクトフィルム付偏光板の剥離帯電圧
プロテクトフィルム付偏光板から取得した所定サイズ(縦100mm×横50mm)の測定サンプル(枚葉体)の一方の短辺側からから所定速度(330mm/秒)でプロテクトフィルムを剥離したときの測定サンプルの偏光板の表面における剥離から5秒後の剥離帯電圧を「偏光板側剥離帯電圧」、剥離されたプロテクトフィルムの表面における剥離から5秒後の剥離帯電圧を「プロテクトフィルム側剥離帯電圧」とするとき、偏光板側剥離帯電圧とプロテクトフィルム側剥離帯電圧との合計値(和)は、−0.500〜0.500kVの範囲内であることが好ましい。
(3) Stripping voltage of polarizing plate with protective film Predetermined speed (330 mm / mm) from one short side of a measurement sample (sheet body) of a predetermined size (vertical 100 mm × horizontal 50 mm) obtained from a polarizing plate with protective film Sec), the stripping voltage after 5 seconds from the peeling of the measurement sample on the surface of the polarizing plate was “polarizing plate side peeling band voltage”, and 5 seconds after the peeling on the surface of the peeled protective film. When the peeling band voltage of the film is “protective film side peeling band voltage”, the total value (sum) of the polarizing plate side peeling band voltage and the protective film side peeling band voltage is in the range of −0.500 to 0.500 kV. It is preferable that

上記合計値(和)が上記範囲内であると、上述の所定の又は好ましい貼り戻り時間が充足されやすくなる傾向にあることが本発明者の検討によって明らかとなっている。所定の又は好ましい貼り戻り時間が充足されやすくなる傾向をより高める観点から、上記合計値(和)は、より好ましくは−0.300〜0.300kVの範囲内であり、さらに好ましくは−0.150〜0.150kVの範囲内であり、特に好ましくは−0.020〜0.020kVの範囲内である。「偏光板側剥離帯電圧」及び「プロテクトフィルム側剥離帯電圧」のより詳細な測定方法は、後述する実施例の項の記載に従う。   When the total value (sum) is within the above range, the above-mentioned predetermined or preferable sticking time tends to be satisfied. From the viewpoint of further enhancing the tendency that a predetermined or preferable reattachment time is easily satisfied, the total value (sum) is more preferably within a range of −0.300 to 0.300 kV, and still more preferably −0. It is in the range of 150 to 0.150 kV, particularly preferably in the range of -0.020 to 0.020 kV. The more detailed measuring method of "polarizing plate side peeling band voltage" and "protective film side peeling band voltage" follows the description in the section of Examples described later.

特筆すべきは、「偏光板側剥離帯電圧」又は「プロテクトフィルム側剥離帯電圧」の個別の値よりもむしろ、偏光板側剥離帯電圧とプロテクトフィルム側剥離帯電圧との合計値(和)の方が、気泡の混入度合との相関が強いことである。偏光板側剥離帯電圧とプロテクトフィルム側剥離帯電圧との合計値(和)は、少なくとも、プロテクトフィルムの構成(材質を含む。)及びプロテクトフィルムが貼着される偏光板を構成する部材の構成(材質を含む。)の双方に依存する。   It should be noted that the total value (sum) of the polarizing plate side peeling band voltage and the protective film side peeling band voltage, rather than the individual values of “polarizing plate side peeling band voltage” or “protect film side peeling band voltage”. This is because the correlation with the degree of mixing of bubbles is stronger. The total value (sum) of the polarizing plate side peeling voltage and the protective film side peeling voltage is at least the structure of the protective film (including the material) and the structure of the member constituting the polarizing plate to which the protective film is attached. (Including material).

(4)貼り戻り時間の制御
貼り戻り時間を上記所定の又は好ましい範囲内に制御するための1つの手段は、上述のとおり、偏光板側剥離帯電圧とプロテクトフィルム側剥離帯電圧との合計値(和)を上記範囲内に調整することである。ただし、貼り戻り時間は当該合計値のみに依存するものではなく、他の要素にも依存し得る。他の要素としては、例えばプロテクトフィルムの厚みが挙げられる。プロテクトフィルムの厚みが大きいほど貼り戻り時間は短くなり、プロテクトフィルムの厚みが小さいほど貼り戻り時間は長くなる傾向にある。
(4) Control of sticking back time As described above, one means for controlling the sticking back time within the above-mentioned predetermined or preferred range is the total value of the polarizing plate side peeling band voltage and the protective film side peeling band voltage. (Sum) is adjusted within the above range. However, the pasting time does not depend only on the total value but may depend on other factors. As another element, for example, the thickness of the protective film can be cited. The larger the thickness of the protective film, the shorter the sticking time, and the smaller the thickness of the protective film, the longer the sticking time.

偏光板側剥離帯電圧とプロテクトフィルム側剥離帯電圧との合計値(和)を上記範囲内に調整する手段として、プロテクトフィルム付偏光板に帯電防止剤を含有させることが挙げられる。ただし、帯電防止剤の添加量は、帯電防止剤を含有させる場所や帯電防止剤の種類等を考慮しつつ、偏光板側剥離帯電圧とプロテクトフィルム側剥離帯電圧との合計値(和)を上記範囲内となるよう適切な量とすることが好ましい。帯電防止剤は、例えば、プロテクトフィルム、偏光板におけるプロテクトフィルムが貼合される表面を構成するフィルム又は層(例えば、熱可塑性樹脂フィルムの表面やその表面に積層される樹脂層(表面処理層)の表面等)、又はこれらの双方に含有させることができる。帯電防止剤は、好ましくは、プロテクトフィルムに含有される。   As a means for adjusting the total value (sum) of the polarizing plate side peeling band voltage and the protective film side peeling band voltage within the above range, the polarizing plate with the protective film may contain an antistatic agent. However, the amount of addition of the antistatic agent is the total value (sum) of the polarizing plate side peeling voltage and the protective film side peeling voltage, taking into account the location where the antistatic agent is contained and the type of antistatic agent. It is preferable to use an appropriate amount within the above range. The antistatic agent is, for example, a protective film, a film or a layer constituting a surface to which a protective film in a polarizing plate is bonded (for example, a surface of a thermoplastic resin film or a resin layer (surface treatment layer) laminated on the surface) Or the like, or both of them. The antistatic agent is preferably contained in the protective film.

なお、偏光板を構成する熱可塑性樹脂フィルムの表面に低屈折率層が形成されており、この低屈折率層の表面にプロテクトフィルムが貼合されているプロテクトフィルム付偏光板においては、帯電防止剤を含有させる上記の手段によっても、偏光板側剥離帯電圧とプロテクトフィルム側剥離帯電圧との合計値(和)を上記範囲内に調整しにくいことがある。このような観点から、偏光板におけるプロテクトフィルムが貼合される表面を構成するフィルムは、低屈折率層を有しないことが好ましく、前記フィルムの反射率Y値は2%以上であることが好ましい。すなわち、前記フィルムの反射率Y値は2%以上であると、プロテクトフィルムを貼り戻したときに気泡を噛み込みにくい。反射率Y値の測定方法は、後述の実施例の項の記載に従う。   In the polarizing plate with a protective film, a low refractive index layer is formed on the surface of the thermoplastic resin film constituting the polarizing plate, and the protective film is bonded to the surface of the low refractive index layer. Even with the above-mentioned means containing the agent, it may be difficult to adjust the total value (sum) of the polarizing plate side peeling band voltage and the protective film side peeling band voltage within the above range. From such a viewpoint, the film constituting the surface to which the protective film in the polarizing plate is bonded preferably does not have a low refractive index layer, and the reflectance Y value of the film is preferably 2% or more. . That is, when the reflectance Y value of the film is 2% or more, it is difficult for air bubbles to be caught when the protective film is attached. The measurement method of the reflectance Y value follows the description in the section of the examples described later.

(5)偏光子
プロテクトフィルム付偏光板の偏光板を構成する偏光子10は、その吸収軸に平行な振動面をもつ直線偏光を吸収し、吸収軸に直交する(透過軸と平行な)振動面をもつ直線偏光を透過する性質を有する吸収型の偏光子であり、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させた偏光フィルムを好適に用いることができる。偏光子10は、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程;ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより二色性色素を吸着させる工程;二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液等の架橋液で処理する工程;及び、架橋液による処理後に水洗する工程を含む方法によって製造できる。
(5) Polarizer The polarizer 10 constituting the polarizing plate with a protective film absorbs linearly polarized light having a vibration plane parallel to its absorption axis and vibrates perpendicular to the absorption axis (parallel to the transmission axis). An absorptive polarizer having a plane-permeating property of transmitting linearly polarized light, and a polarizing film in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on a uniaxially stretched polyvinyl alcohol resin film can be suitably used. The polarizer 10 is, for example, a step of uniaxially stretching a polyvinyl alcohol resin film; a step of adsorbing a dichroic dye by dyeing the polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye; a dichroic dye being adsorbed It can be produced by a method comprising a step of treating a polyvinyl alcohol resin film with a crosslinking solution such as an aqueous boric acid solution; and a step of washing with water after the treatment with the crosslinking solution.

ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルの他、酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体との共重合体等が挙げられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体の例は、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、及びアンモニウム基を有する(メタ)アクリルアミド類等を含む。   As the polyvinyl alcohol resin, a saponified polyvinyl acetate resin can be used. Examples of the polyvinyl acetate resin include, in addition to polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, copolymers with other monomers copolymerizable with vinyl acetate. Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, (meth) acrylamides having ammonium groups, and the like.

本明細書において「(メタ)アクリル」とは、アクリル及びメタクリルから選択される少なくとも一方を意味する。「(メタ)アクリロイル」、「(メタ)アクリレート」等においても同様である。   In the present specification, “(meth) acryl” means at least one selected from acryl and methacryl. The same applies to “(meth) acryloyl”, “(meth) acrylate”, and the like.

ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は通常、85〜100mol%であり、98mol%以上が好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール又はポリビニルアセタール等を用いることもできる。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は通常、1000〜10000であり、1500〜5000が好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、JIS K 6726に準拠して求めることができる。   The saponification degree of the polyvinyl alcohol resin is usually 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. The polyvinyl alcohol-based resin may be modified, and for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes may be used. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin is usually 1000 to 10000, preferably 1500 to 5000. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin can be determined according to JIS K 6726.

このようなポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、偏光子10(偏光フィルム)の原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法が採用される。ポリビニルアルコール系原反フィルムの厚みは特に制限されないが、偏光子10の厚みを15μm以下とするためには、5〜35μmのものを用いることが好ましい。より好ましくは、20μm以下である。   What formed such a polyvinyl alcohol-type resin into a film is used as a raw film of the polarizer 10 (polarizing film). The method for forming the polyvinyl alcohol-based resin into a film is not particularly limited, and a known method is employed. The thickness of the polyvinyl alcohol-based raw film is not particularly limited, but in order to make the thickness of the polarizer 10 15 μm or less, it is preferable to use a film having a thickness of 5 to 35 μm. More preferably, it is 20 μm or less.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸は、二色性色素の染色前、染色と同時、又は染色の後に行うことができる。一軸延伸を染色の後で行う場合、この一軸延伸は、架橋処理の前又は架橋処理中に行ってもよい。また、これらの複数の段階で一軸延伸を行ってもよい。   Uniaxial stretching of the polyvinyl alcohol-based resin film can be performed before, simultaneously with, or after dyeing the dichroic dye. When uniaxial stretching is performed after dyeing, this uniaxial stretching may be performed before or during the crosslinking treatment. Moreover, you may uniaxially stretch in these several steps.

一軸延伸にあたっては、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また一軸延伸は、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤や水を用いてポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は通常、3〜8倍である。   In uniaxial stretching, it may be uniaxially stretched between rolls having different peripheral speeds, or may be uniaxially stretched using a hot roll. Further, the uniaxial stretching may be dry stretching in which stretching is performed in the air, or may be wet stretching in which stretching is performed in a state where a polyvinyl alcohol-based resin film is swollen using a solvent or water. The draw ratio is usually 3 to 8 times.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色する方法としては、例えば、該フィルムを二色性色素が含有された水溶液に浸漬する方法が採用される。二色性色素としては、ヨウ素や二色性有機染料が用いられる。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に水への浸漬処理を施しておくことが好ましい。   As a method for dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film with a dichroic dye, for example, a method of immersing the film in an aqueous solution containing the dichroic dye is employed. As the dichroic dye, iodine or a dichroic organic dye is used. In addition, it is preferable that the polyvinyl alcohol-type resin film performs the immersion process to water before a dyeing process.

二色性色素による染色後の架橋処理としては通常、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬する方法が採用される。二色性色素としてヨウ素を用いる場合、このホウ酸含有水溶液は、ヨウ化カリウムを含有することが好ましい。   As the crosslinking treatment after dyeing with a dichroic dye, a method of immersing a dyed polyvinyl alcohol resin film in a boric acid-containing aqueous solution is usually employed. When iodine is used as the dichroic dye, the boric acid-containing aqueous solution preferably contains potassium iodide.

偏光子10の厚みは、通常30μm以下であり、好ましくは20μm以下、より好ましくは15μm以下、さらに好ましくは10μm以下であることがより好ましい。とりわけ偏光子10の厚みを15μm以下とすることは、プロテクトフィルム付偏光板の薄膜化に有利である。偏光子10の厚みは、通常2μm以上である。   The thickness of the polarizer 10 is usually 30 μm or less, preferably 20 μm or less, more preferably 15 μm or less, and even more preferably 10 μm or less. In particular, setting the thickness of the polarizer 10 to 15 μm or less is advantageous for reducing the thickness of the polarizing plate with a protective film. The thickness of the polarizer 10 is usually 2 μm or more.

(6)保護フィルム
偏光子10の片面又は両面に積層することができる保護フィルム21,22は、透光性を有する(好ましくは光学的に透明な)熱可塑性樹脂、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂(ポリプロピレン系樹脂等)、環状ポリオレフィン系樹脂(ノルボルネン系樹脂等)のようなポリオレフィン系樹脂;トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロースのようなセルロース系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートのようなポリエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;メタクリル酸メチル系樹脂のような(メタ)アクリル系樹脂;ポリスチレン系樹脂;ポリ塩化ビニル系樹脂;アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン系樹脂;アクリロニトリル・スチレン系樹脂;ポリ酢酸ビニル系樹脂;ポリ塩化ビニリデン系樹脂;ポリアミド系樹脂;ポリアセタール系樹脂;変性ポリフェニレンエーテル系樹脂;ポリスルホン系樹脂;ポリエーテルスルホン系樹脂;ポリアリレート系樹脂;ポリアミドイミド系樹脂;ポリイミド系樹脂等からなるフィルムであることができる。
(6) Protective film The protective films 21 and 22 that can be laminated on one side or both sides of the polarizer 10 are light-transmitting (preferably optically transparent) thermoplastic resins such as a chain polyolefin resin. (Polypropylene resins, etc.), polyolefin resins such as cyclic polyolefin resins (norbornene resins, etc.); cellulose resins such as triacetyl cellulose and diacetyl cellulose; polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; Polycarbonate resins; (meth) acrylic resins such as methyl methacrylate resins; polystyrene resins; polyvinyl chloride resins; acrylonitrile / butadiene / styrene resins; acrylonitrile / styrene resins; polyvinyl acetate resins; salt Polyvinyl resin; Polyamide resin; Polyacetal resin; Modified polyphenylene ether resin; Polysulfone resin; Polyether sulfone resin; Polyarylate resin; Polyamideimide resin; Polyimide resin it can.

鎖状ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン樹脂(エチレンの単独重合体であるポリエチレン樹脂や、エチレンを主体とする共重合体)、ポリプロピレン樹脂(プロピレンの単独重合体であるポリプロピレン樹脂や、プロピレンを主体とする共重合体)のような鎖状オレフィンの単独重合体の他、2種以上の鎖状オレフィンからなる共重合体を挙げることができる。   As the chain polyolefin-based resin, polyethylene resin (polyethylene resin which is a homopolymer of ethylene or a copolymer mainly composed of ethylene), polypropylene resin (polypropylene resin which is a homopolymer of propylene, or propylene as a main component) And a copolymer composed of two or more chain olefins in addition to a chain olefin homopolymer such as

環状ポリオレフィン系樹脂は、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称であり、例えば、特開平1−240517号公報、特開平3−14882号公報、特開平3−122137号公報等に記載されている樹脂が挙げられる。環状ポリオレフィン系樹脂の具体例を挙げれば、環状オレフィンの開環(共)重合体、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレンのような鎖状オレフィンとの共重合体(代表的にはランダム共重合体)、及びこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト重合体、並びにそれらの水素化物である。中でも、環状オレフィンとしてノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマーのようなノルボルネン系モノマーを用いたノルボルネン系樹脂が好ましく用いられる。   The cyclic polyolefin resin is a general term for resins that are polymerized using a cyclic olefin as a polymerization unit, and is described in, for example, JP-A-1-240517, JP-A-3-14882, JP-A-3-122137, and the like. Resin. Specific examples of cyclic polyolefin resins include ring-opening (co) polymers of cyclic olefins, addition polymers of cyclic olefins, copolymers of cyclic olefins and chain olefins such as ethylene and propylene (typically Are random copolymers), graft polymers obtained by modifying them with unsaturated carboxylic acids or their derivatives, and hydrides thereof. Among these, norbornene resins using norbornene monomers such as norbornene and polycyclic norbornene monomers as cyclic olefins are preferably used.

ポリエステル系樹脂は、下記セルロースエステル系樹脂を除く、エステル結合を有する樹脂であり、多価カルボン酸又はその誘導体と多価アルコールとの重縮合体からなるものが一般的である。多価カルボン酸又はその誘導体としては2価のジカルボン酸又はその誘導体を用いることができ、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ジメチルテレフタレート、ナフタレンジカルボン酸ジメチルが挙げられる。多価アルコールとしては2価のジオールを用いることができ、例えばエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノールが挙げられる。ポリエステル系樹脂の代表例として、テレフタル酸とエチレングリコールの重縮合体であるポリエチレンテレフタレートが挙げられる。   The polyester-based resin is a resin having an ester bond excluding the following cellulose ester-based resin, and is generally composed of a polycondensate of a polyvalent carboxylic acid or a derivative thereof and a polyhydric alcohol. As the polyvalent carboxylic acid or a derivative thereof, a divalent dicarboxylic acid or a derivative thereof can be used, and examples thereof include terephthalic acid, isophthalic acid, dimethyl terephthalate, and dimethyl naphthalenedicarboxylate. As the polyhydric alcohol, a divalent diol can be used, and examples thereof include ethylene glycol, propanediol, butanediol, neopentyl glycol, and cyclohexanedimethanol. A typical example of the polyester resin is polyethylene terephthalate which is a polycondensate of terephthalic acid and ethylene glycol.

(メタ)アクリル系樹脂は、(メタ)アクリロイル基を有する化合物を主な構成モノマーとする樹脂である。(メタ)アクリル系樹脂の具体例は、例えば、ポリメタクリル酸メチルのようなポリ(メタ)アクリル酸エステル;メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸共重合体;メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸エステル共重合体;メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル−(メタ)アクリル酸共重合体;(メタ)アクリル酸メチル−スチレン共重合体(MS樹脂等);メタクリル酸メチルと脂環族炭化水素基を有する化合物との共重合体(例えば、メタクリル酸メチル−メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸ノルボルニル共重合体等)を含む。好ましくは、ポリ(メタ)アクリル酸メチルのようなポリ(メタ)アクリル酸C1-6アルキルエステルを主成分とする重合体が用いられ、より好ましくは、メタクリル酸メチルを主成分(50〜100重量%、好ましくは70〜100重量%)とするメタクリル酸メチル系樹脂が用いられる。 The (meth) acrylic resin is a resin containing a compound having a (meth) acryloyl group as a main constituent monomer. Specific examples of (meth) acrylic resins include, for example, poly (meth) acrylic acid esters such as polymethyl methacrylate; methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer; methyl methacrylate- (meth) acrylic acid Ester copolymer; methyl methacrylate-acrylic ester- (meth) acrylic acid copolymer; (meth) methyl acrylate-styrene copolymer (MS resin etc.); methyl methacrylate and alicyclic hydrocarbon group And a copolymer (for example, methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylate norbornyl copolymer). Preferably, a polymer based on a poly (meth) acrylic acid C 1-6 alkyl ester such as poly (meth) acrylic acid methyl is used, and more preferably methyl methacrylate is the main component (50-100). % Methyl methacrylate resin is used.

セルロースエステル系樹脂は、セルロースと脂肪酸とのエステルである。セルロースエステル系樹脂の具体例は、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリプロピオネート、セルロースジプロピオネートを含む。また、これらの共重合物や、水酸基の一部が他の置換基で修飾されたものも挙げられる。これらの中でも、セルローストリアセテート(トリアセチルセルロース)が特に好ましい。   The cellulose ester resin is an ester of cellulose and a fatty acid. Specific examples of the cellulose ester resin include cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose tripropionate, and cellulose dipropionate. Further, these copolymers and those in which a part of the hydroxyl group is modified with other substituents are also included. Among these, cellulose triacetate (triacetyl cellulose) is particularly preferable.

ポリカーボネート系樹脂は、カルボナート基を介してモノマー単位が結合された重合体からなるエンジニアリングプラスチックである。   A polycarbonate resin is an engineering plastic made of a polymer in which monomer units are bonded via a carbonate group.

保護フィルム21及び/又は保護フィルム22の位相差値を、液晶表示装置等の画像表示装置に好適な値に制御することも有用である。例えば、インプレーンスイッチング(IPS)モードの液晶表示装置においては、保護フィルム22として実質的に位相差値がゼロのフィルムを用いることが好ましい。実質的に位相差値がゼロとは、波長590nmにおける面内位相差値R0が10nm以下であり、波長590nmにおける厚み方向位相差値Rthの絶対値が10nm以下であり、波長480〜750nmにおける厚み方向位相差値Rthの絶対値が15nm以下であることをいう。 It is also useful to control the retardation value of the protective film 21 and / or the protective film 22 to a value suitable for an image display device such as a liquid crystal display device. For example, in an in-plane switching (IPS) mode liquid crystal display device, it is preferable to use a film having a substantially zero retardation value as the protective film 22. The phase difference value of substantially zero means that the in-plane retardation value R 0 at a wavelength of 590 nm is 10 nm or less, the absolute value of the thickness direction retardation value R th at a wavelength of 590 nm is 10 nm or less, and a wavelength of 480 to 750 nm. It means that the absolute value of the thickness direction retardation value Rth at 15 is 15 nm or less.

例えば液晶表示装置のモードによっては、保護フィルム21及び/又は保護フィルム22に延伸及び/又は収縮加工等を行い、好適な位相差値を付与してもよい。例えば、視野角補償を目的として、保護フィルム22として単層又は多層構造の位相差層(又はフィルム)を用いることができる。この場合、偏光板100は、偏光子10と位相差層との積層構造を含む楕円偏光板若しくは円偏光板、又は位相差層を含む視野角補償機能を兼ね備えた偏光板等であることができる。   For example, depending on the mode of the liquid crystal display device, the protective film 21 and / or the protective film 22 may be stretched and / or shrunk to give a suitable retardation value. For example, a retardation layer (or film) having a single layer or a multilayer structure can be used as the protective film 22 for the purpose of viewing angle compensation. In this case, the polarizing plate 100 can be an elliptically polarizing plate or a circularly polarizing plate including a laminated structure of the polarizer 10 and the retardation layer, or a polarizing plate having a viewing angle compensation function including the retardation layer. .

保護フィルム21,22の厚みは通常1〜100μmであるが、強度や取扱性等の観点から5〜60μmであることが好ましく、5〜50μmであることがより好ましい。この範囲内の厚みであれば、偏光子10を機械的に保護し、湿熱環境下に曝されても偏光子10が収縮せず、安定した光学特性を保つことができる。   Although the thickness of the protective films 21 and 22 is 1-100 micrometers normally, it is preferable that it is 5-60 micrometers from viewpoints, such as intensity | strength and a handleability, and it is more preferable that it is 5-50 micrometers. When the thickness is within this range, the polarizer 10 is mechanically protected, and the polarizer 10 does not contract even when exposed to a humid heat environment, and stable optical characteristics can be maintained.

偏光子10の両面に保護フィルムが貼合される場合においてこれらの保護フィルムは、同種の熱可塑性樹脂で構成されていてもよいし、異種の熱可塑性樹脂で構成されていてもよい。また、厚みが同じであってもよいし、異なっていてもよい。さらに、同じ位相差特性を有していてもよいし、異なる位相差特性を有していてもよい。   When a protective film is bonded to both surfaces of the polarizer 10, these protective films may be made of the same kind of thermoplastic resin or may be made of different types of thermoplastic resins. Moreover, the thickness may be the same or different. Furthermore, they may have the same phase difference characteristics or different phase difference characteristics.

上述のように、保護フィルム21,22の少なくともいずれか一方は、その外面(偏光子10とは反対側の面)に、ハードコート層、防眩層、光拡散層、位相差層(1/4波長の位相差値を持つ位相差層等)、反射防止層、低屈折率層、帯電防止層、防汚層のような表面処理層(コーティング層)を備えるものであってもよい。   As described above, at least one of the protective films 21 and 22 has a hard coat layer, an antiglare layer, a light diffusion layer, and a retardation layer (1/1 on the outer surface (the surface opposite to the polarizer 10). A retardation layer having a retardation value of 4 wavelengths, etc.), an antireflection layer, a low refractive index layer, an antistatic layer, a surface treatment layer (coating layer) such as an antifouling layer may be provided.

プロテクトフィルムと偏光板との間への気泡の混入を抑制する観点から、偏光板100におけるプロテクトフィルム60側の表面(プロテクトフィルム60が貼合される表面)は、JIS B 0601:2013に準拠する算術平均粗さRaが小さいことが好ましい。具体的には、上記表面のRaは、好ましくは0.3μm以下であり、より好ましくは0.2μm以下であり、さらに好ましくは0.15μm以下である。上記表面のRaは、通常0.001μm以上、例えば0.005μm以上である。   From the viewpoint of suppressing the mixing of bubbles between the protective film and the polarizing plate, the surface of the polarizing plate 100 on the side of the protective film 60 (the surface on which the protective film 60 is bonded) conforms to JIS B 0601: 2013. The arithmetic average roughness Ra is preferably small. Specifically, Ra on the surface is preferably 0.3 μm or less, more preferably 0.2 μm or less, and further preferably 0.15 μm or less. The surface Ra is usually 0.001 μm or more, for example, 0.005 μm or more.

保護フィルム21,22は、例えば接着剤層を介して偏光子10に貼合することができる。接着剤層を形成する接着剤としては、水系接着剤、活性エネルギー線硬化性接着剤又は熱硬化性接着剤を用いることができ、好ましくは水系接着剤、活性エネルギー線硬化性接着剤である。   The protective films 21 and 22 can be bonded to the polarizer 10 through an adhesive layer, for example. As the adhesive forming the adhesive layer, a water-based adhesive, an active energy ray-curable adhesive, or a thermosetting adhesive can be used, and a water-based adhesive and an active energy ray-curable adhesive are preferable.

水系接着剤としては、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる接着剤、水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤等が挙げられる。中でもポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる水系接着剤が好適に用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルをケン化処理して得られるビニルアルコールホモポリマーのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体をケン化処理して得られるポリビニルアルコール系共重合体、又はそれらの水酸基を部分的に変性した変性ポリビニルアルコール系重合体等を用いることができる。水系接着剤は、アルデヒド化合物(グリオキザール等)、エポキシ化合物、メラミン系化合物、メチロール化合物、イソシアネート化合物、アミン化合物、多価金属塩等の架橋剤を含むことができる。   Examples of the water-based adhesive include an adhesive made of a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution, an aqueous two-component urethane emulsion adhesive, and the like. Among these, a water-based adhesive composed of a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution is preferably used. Polyvinyl alcohol resins include vinyl alcohol homopolymers obtained by saponifying polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith. A polyvinyl alcohol copolymer obtained by saponifying a polymer, or a modified polyvinyl alcohol polymer obtained by partially modifying the hydroxyl group thereof can be used. The water-based adhesive can contain a crosslinking agent such as an aldehyde compound (glyoxal, etc.), an epoxy compound, a melamine compound, a methylol compound, an isocyanate compound, an amine compound, and a polyvalent metal salt.

水系接着剤を使用する場合は、偏光子10と保護フィルム21,22とを貼合した後、水系接着剤中に含まれる水を除去するための乾燥工程を実施することが好ましい。乾燥工程後、例えば20〜45℃の温度で養生する養生工程を設けてもよい。   When using a water-based adhesive, it is preferable to carry out a drying step for removing water contained in the water-based adhesive after the polarizer 10 and the protective films 21 and 22 are bonded together. After the drying process, for example, a curing process for curing at a temperature of 20 to 45 ° C. may be provided.

上記活性エネルギー線硬化性接着剤とは、紫外線、可視光、電子線、X線のような活性エネルギー線の照射によって硬化する硬化性化合物を含有する接着剤であり、好ましくは紫外線硬化性接着剤である。   The active energy ray-curable adhesive is an adhesive containing a curable compound that is cured by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays, visible light, electron beams, and X-rays, and preferably ultraviolet curable adhesives. It is.

上記硬化性化合物は、カチオン重合性の硬化性化合物やラジカル重合性の硬化性化合物であることができる。カチオン重合性の硬化性化合物としては、例えば、エポキシ系化合物(分子内に1個又は2個以上のエポキシ基を有する化合物)や、オキセタン系化合物(分子内に1個又は2個以上のオキセタン環を有する化合物)、又はこれらの組み合わせを挙げることができる。ラジカル重合性の硬化性化合物としては、例えば、(メタ)アクリル系化合物(分子内に1個又は2個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物)や、ラジカル重合性の二重結合を有するその他のビニル系化合物、又はこれらの組み合わせを挙げることができる。カチオン重合性の硬化性化合物とラジカル重合性の硬化性化合物とを併用してもよい。活性エネルギー線硬化性接着剤は通常、上記硬化性化合物の硬化反応を開始させるためのカチオン重合開始剤及び/又はラジカル重合開始剤をさらに含む。   The curable compound may be a cationic polymerizable curable compound or a radical polymerizable curable compound. Examples of the cationic polymerizable curable compound include an epoxy compound (a compound having one or more epoxy groups in the molecule) and an oxetane compound (one or two or more oxetane rings in the molecule). Or a combination thereof. Examples of the radical polymerizable curable compound include (meth) acrylic compounds (compounds having one or more (meth) acryloyloxy groups in the molecule) and radical polymerizable double bonds. Other vinyl compounds or combinations thereof can be mentioned. A cationic polymerizable curable compound and a radical polymerizable curable compound may be used in combination. The active energy ray-curable adhesive usually further includes a cationic polymerization initiator and / or a radical polymerization initiator for initiating a curing reaction of the curable compound.

偏光子10と保護フィルム21,22とを貼合するにあたっては、接着性を高めるために、これらの少なくともいずれか一方の貼合面に表面活性化処理を施してもよい。表面活性化処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、放電処理(グロー放電処理等)、火炎処理、オゾン処理、UVオゾン処理、電離活性線処理(紫外線処理、電子線処理等)のような乾式処理;水やアセトン等の溶媒を用いた超音波処理、ケン化処理、アンカーコート処理のような湿式処理を挙げることができる。これらの表面活性化処理は、単独で行ってもよいし、2つ以上を組み合わせてもよい。   In laminating the polarizer 10 and the protective films 21 and 22, at least one of these laminating surfaces may be subjected to a surface activation treatment in order to enhance adhesiveness. As the surface activation treatment, dry treatment such as corona treatment, plasma treatment, discharge treatment (glow discharge treatment, etc.), flame treatment, ozone treatment, UV ozone treatment, ionizing active ray treatment (ultraviolet treatment, electron beam treatment, etc.) And wet treatment such as ultrasonic treatment using a solvent such as water and acetone, saponification treatment, and anchor coat treatment. These surface activation treatments may be performed alone or in combination of two or more.

偏光子10の両面に保護フィルムが貼合される場合においてこれらの保護フィルムを貼合するための接着剤は、同種の接着剤であってもよいし異種の接着剤であってもよい。   When protective films are bonded to both surfaces of the polarizer 10, the adhesive for bonding these protective films may be the same type of adhesive or different types of adhesives.

(7)他の光学フィルム
偏光板100は、偏光子10及び保護フィルム21,22以外の他の光学フィルムを含むことができ、その代表例は輝度向上フィルム50及び位相差フィルムである。偏光板100が他の光学フィルムを含む場合、プロテクトフィルム60は、この光学フィルムの表面、又はこの光学フィルム上に積層される樹脂層の表面に積層されてもよい。
(7) Other optical films The polarizing plate 100 can contain other optical films other than the polarizer 10 and the protective films 21 and 22, The representative examples are the brightness enhancement film 50 and retardation film. When the polarizing plate 100 includes another optical film, the protect film 60 may be laminated on the surface of the optical film or the surface of the resin layer laminated on the optical film.

輝度向上フィルム50は、反射型偏光フィルムとも呼ばれるものであり、光源(バックライト)からの出射光を透過偏光と反射偏光又は散乱偏光に分離するような機能を有する偏光変換素子が用いられる。輝度向上フィルム50を偏光子10上に配置することにより、反射偏光又は散乱偏光である再帰光を利用して、偏光子10から出射される直線偏光の出射効率を向上させることができる。輝度向上フィルム50は、粘着剤層(第3粘着剤層32)を介して偏光子10上に積層することができる。偏光子10と輝度向上フィルム50との間に保護フィルムのような他のフィルムが介在していてもよい。   The brightness enhancement film 50 is also referred to as a reflective polarizing film, and a polarization conversion element having a function of separating outgoing light from a light source (backlight) into transmitted polarized light and reflected polarized light or scattered polarized light is used. By arranging the brightness enhancement film 50 on the polarizer 10, the emission efficiency of linearly polarized light emitted from the polarizer 10 can be improved by using retroreflected light that is reflected polarized light or scattered polarized light. The brightness enhancement film 50 can be laminated on the polarizer 10 via the pressure-sensitive adhesive layer (third pressure-sensitive adhesive layer 32). Another film such as a protective film may be interposed between the polarizer 10 and the brightness enhancement film 50.

輝度向上フィルム50は、例えば異方性反射偏光子であることができる。異方性反射偏光子の一例は、一方の振動方向の直線偏光を透過し、他方の振動方向の直線偏光を反射する異方性多重薄膜であり、その具体例は3M社製の「DBEF」である(特開平4−268505号公報等参照)。異方性反射偏光子の他の一例は、コレステリック液晶層とλ/4板との複合体であり、その具体例は日東電工株式会社製の「PCF」である(特開平11−231130号公報等参照)。異方性反射偏光子のさらに他の一例は、反射グリッド偏光子であり、その具体例は金属に微細加工を施して可視光領域でも反射偏光を出射するような金属格子反射偏光子(米国特許第6288840号明細書等参照)、金属微粒子を高分子マトリックス中に添加して延伸したフィルム(特開平8−184701号公報等参照)である。   The brightness enhancement film 50 can be, for example, an anisotropic reflective polarizer. An example of the anisotropic reflective polarizer is an anisotropic multiple thin film that transmits linearly polarized light in one vibration direction and reflects linearly polarized light in the other vibration direction, and a specific example thereof is “DBEF” manufactured by 3M. (See JP-A-4-268505). Another example of the anisotropic reflective polarizer is a composite of a cholesteric liquid crystal layer and a λ / 4 plate, and a specific example thereof is “PCF” manufactured by Nitto Denko Corporation (Japanese Patent Laid-Open No. 11-231130). Etc.). Yet another example of an anisotropic reflective polarizer is a reflective grid polarizer, a specific example of which is a metal grid reflective polarizer that emits reflected polarized light even in the visible light region by finely processing the metal (US Patent). No. 6288840, etc.), and a film obtained by adding metal fine particles to a polymer matrix and stretching (see JP-A-8-184701, etc.).

輝度向上フィルム50における第3粘着剤層32との貼合面に予め表面活性化処理を行ってもよい。表面活性化処理の例は上述のとおりである。   A surface activation treatment may be performed in advance on the bonding surface of the brightness enhancement film 50 with the third pressure-sensitive adhesive layer 32. Examples of the surface activation treatment are as described above.

上述のように、輝度向上フィルム50の外面に、ハードコート層、防眩層、光拡散層、位相差層(1/4波長の位相差値を持つ位相差層等)、反射防止層、低屈折率層、帯電防止層、防汚層のような表面処理層(コーティング層)を設けてもよい。かかる層の形成により、バックライトテープとの密着性や表示画像の均一性を向上させ得る。輝度向上フィルム50の厚みは、通常10〜100μmであるが、偏光板100の薄膜化の観点から、好ましくは10〜50μm、より好ましくは10〜30μmである。   As described above, on the outer surface of the brightness enhancement film 50, a hard coat layer, an antiglare layer, a light diffusion layer, a retardation layer (such as a retardation layer having a retardation value of ¼ wavelength), an antireflection layer, a low A surface treatment layer (coating layer) such as a refractive index layer, an antistatic layer, or an antifouling layer may be provided. By forming such a layer, the adhesion to the backlight tape and the uniformity of the display image can be improved. Although the thickness of the brightness enhancement film 50 is usually 10 to 100 μm, it is preferably 10 to 50 μm, more preferably 10 to 30 μm, from the viewpoint of thinning the polarizing plate 100.

(8)粘着剤層
第1粘着剤層31は、プロテクトフィルム付偏光板を画像表示素子(例えば液晶セル)や他の光学部材に貼合するために用いることができる。第3粘着剤層32は、偏光板100を構成する光学フィルム同士(例えば輝度向上フィルム50のような他の光学フィルムと偏光子10又は保護フィルム21)を貼合するために用いられる。第1粘着剤層31、第3粘着剤層32は、(メタ)アクリル系、ゴム系、ウレタン系、エステル系、シリコーン系、ポリビニルエーテル系のような樹脂を主成分とする粘着剤組成物で構成することができる。中でも、透明性、耐候性、耐熱性等に優れる(メタ)アクリル系樹脂をベースポリマーとする粘着剤組成物が好適である。粘着剤組成物は、活性エネルギー線硬化型、熱硬化型であってもよい。
(8) Adhesive layer The 1st adhesive layer 31 can be used in order to bond a polarizing plate with a protective film to an image display element (for example, liquid crystal cell) or another optical member. The third pressure-sensitive adhesive layer 32 is used for bonding optical films constituting the polarizing plate 100 (for example, another optical film such as the brightness enhancement film 50 and the polarizer 10 or the protective film 21). The first pressure-sensitive adhesive layer 31 and the third pressure-sensitive adhesive layer 32 are pressure-sensitive adhesive compositions mainly composed of a resin such as (meth) acrylic, rubber-based, urethane-based, ester-based, silicone-based, or polyvinylether-based. Can be configured. Especially, the adhesive composition which uses (meth) acrylic resin excellent in transparency, weather resistance, heat resistance, etc. as a base polymer is suitable. The pressure-sensitive adhesive composition may be an active energy ray curable type or a thermosetting type.

粘着剤組成物に用いられる(メタ)アクリル系樹脂(ベースポリマー)としては、例えば、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシルのような(メタ)アクリル酸エステルの1種又は2種以上をモノマーとする重合体又は共重合体が好適に用いられる。ベースポリマーには、極性モノマーを共重合させることが好ましい。極性モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレートのような、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基、エポキシ基等を有するモノマーを挙げることができる。   Examples of the (meth) acrylic resin (base polymer) used in the pressure-sensitive adhesive composition include butyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid 2- A polymer or copolymer having one or more (meth) acrylic acid esters such as ethylhexyl as a monomer is preferably used. The base polymer is preferably copolymerized with a polar monomer. Examples of polar monomers include (meth) acrylic acid, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, glycidyl ( Mention may be made of monomers having a carboxyl group, a hydroxyl group, an amide group, an amino group, an epoxy group and the like, such as (meth) acrylate.

粘着剤組成物は、上記ベースポリマーのみを含むものであってもよいが、通常は架橋剤をさらに含有する。架橋剤としては、2価以上の金属イオンであって、カルボキシル基との間でカルボン酸金属塩を形成するもの;ポリアミン化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するもの;ポリエポキシ化合物やポリオールであって、カルボキシル基との間でエステル結合を形成するもの;ポリイソシアネート化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するものが例示される。中でも、ポリイソシアネート化合物が好ましい。   The pressure-sensitive adhesive composition may contain only the above base polymer, but usually further contains a crosslinking agent. As a crosslinking agent, a metal ion having a valence of 2 or more, which forms a carboxylic acid metal salt with a carboxyl group; a polyamine compound, which forms an amide bond with a carboxyl group; Examples thereof include epoxy compounds and polyols that form ester bonds with carboxyl groups; polyisocyanate compounds that form amide bonds with carboxyl groups. Of these, polyisocyanate compounds are preferred.

活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物とは、紫外線や電子線のような活性エネルギー線の照射を受けて硬化する性質を有しており、活性エネルギー線照射前においても粘着性を有してフィルム等の被着体に密着させることができ、活性エネルギー線の照射によって硬化して密着力の調整ができる性質を有する粘着剤組成物である。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物は、紫外線硬化型であることが好ましい。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物は、ベースポリマー、架橋剤に加えて、活性エネルギー線重合性化合物をさらに含有する。さらに必要に応じて、光重合開始剤や光増感剤等を含有させることもできる。   The active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition has a property of being cured by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams, and has an adhesive property even before irradiation with active energy rays. It is a pressure-sensitive adhesive composition having such a property that it can be adhered to an adherend such as the like and can be cured by irradiation with active energy rays to adjust the adhesion. The active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition is preferably ultraviolet curable. The active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition further contains an active energy ray-polymerizable compound in addition to the base polymer and the crosslinking agent. Furthermore, if necessary, a photopolymerization initiator, a photosensitizer, and the like can be contained.

粘着剤組成物は、光散乱性を付与するための微粒子、ビーズ(樹脂ビーズ、ガラスビーズ等)、ガラス繊維、ベースポリマー以外の樹脂、帯電防止剤、粘着性付与剤、充填剤(金属粉やその他の無機粉末等)、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、着色剤、消泡剤、腐食防止剤、光重合開始剤等の添加剤を含むことができる。   The pressure-sensitive adhesive composition comprises fine particles for imparting light scattering properties, beads (resin beads, glass beads, etc.), glass fibers, resins other than the base polymer, antistatic agents, tackifiers, fillers (metal powders and Other inorganic powders, etc.), antioxidants, ultraviolet absorbers, dyes, pigments, colorants, antifoaming agents, corrosion inhibitors, photopolymerization initiators, and other additives can be included.

第1粘着剤層31及び第3粘着剤層32は、上記粘着剤組成物の有機溶剤希釈液を基材上に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。基材は、偏光子10、保護フィルム21,22、輝度向上フィルム50のような他の光学フィルム、セパレートフィルム(例えばセパレートフィルム70)等であることができる。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物を用いた場合は、形成された粘着剤層に、活性エネルギー線を照射することにより所望の硬化度を有する硬化物とすることができる。   The 1st adhesive layer 31 and the 3rd adhesive layer 32 can be formed by apply | coating the organic solvent dilution liquid of the said adhesive composition on a base material, and making it dry. The substrate can be a polarizer 10, protective films 21, 22, other optical films such as a brightness enhancement film 50, a separate film (for example, a separate film 70), and the like. When the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition is used, a cured product having a desired degree of curing can be obtained by irradiating the formed pressure-sensitive adhesive layer with active energy rays.

第1粘着剤層31及び第3粘着剤層32の厚みは、通常1〜40μmであるが、プロテクトフィルム付偏光板の薄膜化の観点、及び良好な加工性を保ちつつ偏光板100の寸法変化を抑制する観点から、3〜25μm(例えば3〜20μm、さらには3〜15μm)とすることが好ましい。   The thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer 31 and the third pressure-sensitive adhesive layer 32 is usually 1 to 40 μm, but the dimensional change of the polarizing plate 100 while maintaining good workability from the viewpoint of thinning the polarizing plate with a protective film. From the viewpoint of suppressing the thickness, it is preferably 3 to 25 μm (for example, 3 to 20 μm, further 3 to 15 μm).

(9)セパレートフィルム
セパレートフィルム70は、第1粘着剤層31を画像表示素子(例えば液晶セル)や他の光学部材に貼合するまでその表面を保護するために仮着されるフィルムである。セパレートフィルム70は通常、片面にシリコーン系、フッ素系等の離型剤などによる離型処理が施された熱可塑性樹脂フィルムで構成され、その離型処理面が第1粘着剤層31に貼り合わされる。
(9) Separate film The separate film 70 is a film that is temporarily attached to protect the surface of the first adhesive layer 31 until it is bonded to an image display element (for example, a liquid crystal cell) or another optical member. The separate film 70 is usually composed of a thermoplastic resin film that has been subjected to a release treatment with a release agent such as silicone or fluorine on one side, and the release treatment surface is bonded to the first pressure-sensitive adhesive layer 31. The

セパレートフィルム70を構成する熱可塑性樹脂は、例えば、ポリエチレンのようなポリエチレン系樹脂、ポリプロピレンのようなポリプロピレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートのようなポリエステル系樹脂等であることができる。第3粘着剤層32の表面にも、輝度向上フィルム50等の光学フィルムを貼合するまでその表面を保護するために、上と同様のセパレートフィルムを貼着しておくことができる。セパレートフィルム70の厚みは、例えば10〜50μmである。   The thermoplastic resin constituting the separate film 70 can be, for example, a polyethylene resin such as polyethylene, a polypropylene resin such as polypropylene, a polyester resin such as polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, and the like. In order to protect the surface of the third pressure-sensitive adhesive layer 32 until an optical film such as the brightness enhancement film 50 is bonded, a separate film similar to the above can be bonded. The thickness of the separate film 70 is, for example, 10 to 50 μm.

(10)プロテクトフィルム
プロテクトフィルム60は、基材フィルム61と、その上に積層される第2粘着剤層62とを含むものであることができる。プロテクトフィルム60は、偏光板100の表面を保護するためのフィルムであり、通常、例えば画像表示素子や他の光学部材にプロテクトフィルム付偏光板が貼合された後にそれが有する第2粘着剤層62ごと剥離除去される。
(10) Protective film The protective film 60 can include a base film 61 and a second pressure-sensitive adhesive layer 62 laminated thereon. The protective film 60 is a film for protecting the surface of the polarizing plate 100. Usually, for example, after the polarizing plate with a protective film is bonded to an image display element or another optical member, the second adhesive layer that the protective film 60 has is attached. 62 is peeled off.

基材フィルム61は好ましくは熱可塑性樹脂フィルムである。熱可塑性樹脂フィルムを構成する熱可塑性樹脂は、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂のようなポリオレフィン系樹脂;環状ポリオレフィン系樹脂;ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートのようなポリエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;(メタ)アクリル系樹脂等を挙げることができる。基材フィルム61は、単層構造であってもよいし多層構造であってもよい。基材フィルム61は、製造容易性及び製造コスト等の観点から、好ましくは単層構造である。   The base film 61 is preferably a thermoplastic resin film. The thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin film is, for example, a polyolefin resin such as a polyethylene resin or a polypropylene resin; a cyclic polyolefin resin; a polyester resin such as polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate; a polycarbonate resin; (Meth) acrylic resins and the like can be mentioned. The base film 61 may have a single layer structure or a multilayer structure. The base film 61 preferably has a single-layer structure from the viewpoints of manufacturability and manufacturing cost.

基材フィルム61の厚みは20〜150μm(例えば30〜80μm、好ましくは30〜60μm)であることができ、プロテクトフィルム60の厚みは40〜200μm(例えば50〜160μm)であることができる。これらの厚み範囲は、プロテクトフィルムの貼り戻り時間を上記範囲とするうえでも有利である。第2粘着剤層62の構成については、前述した第1粘着剤層31や第3粘着剤層32についての記述が基本的に引用される。   The thickness of the base film 61 can be 20 to 150 μm (for example, 30 to 80 μm, preferably 30 to 60 μm), and the thickness of the protect film 60 can be 40 to 200 μm (for example, 50 to 160 μm). These thickness ranges are also advantageous in setting the protective film sticking back time within the above range. Regarding the configuration of the second pressure-sensitive adhesive layer 62, the description of the first pressure-sensitive adhesive layer 31 and the third pressure-sensitive adhesive layer 32 described above is basically cited.

特に、第2粘着剤層62は、 その貯蔵弾性率が80℃において、0.15MPa以下であることが好ましく、0.14MPa以下であることがより好ましく、0.10MPa以下であることがさらに好ましい。通常、第2粘着剤層62の80℃における貯蔵弾性率は、0.01MPa以上である。本明細書において、粘着剤層の貯蔵弾性率は、市販の粘弾性測定装置、例えば、REOMETRIC社製の粘弾性測定装置「DYNAMIC ANALYZER RDA II」を用いて測定することができる。   In particular, the second pressure-sensitive adhesive layer 62 has a storage elastic modulus at 80 ° C. of preferably 0.15 MPa or less, more preferably 0.14 MPa or less, and further preferably 0.10 MPa or less. . Usually, the storage elastic modulus at 80 ° C. of the second pressure-sensitive adhesive layer 62 is 0.01 MPa or more. In this specification, the storage elastic modulus of an adhesive layer can be measured using a commercially available viscoelasticity measuring apparatus, for example, the viscoelasticity measuring apparatus "DYNAMIC ANALYZER RDA II" by REOMETRIC.

プロテクトフィルム60は、帯電防止剤を含むことができる。帯電防止剤は、例えば、第2粘着剤層62に含有させることができる。第2粘着剤層62に帯電防止剤を含有させる代わりに、又はこれとともに、基材フィルム61における第2粘着剤層62が積層される面とは反対側の面に、帯電防止剤を含有する帯電防止層を設けてもよい。帯電防止剤を含むプロテクトフィルム60を用いることにより、偏光板側剥離帯電圧とプロテクトフィルム側剥離帯電圧との合計値(和)を上記範囲内に制御しやすくできることがある。同様の理由で、プロテクトフィルム60が貼着される偏光板表面に帯電防止剤を含有させたり、帯電防止層を形成したりしてもよい。例えば、偏光板が有する熱可塑性樹脂フィルム上(プロテクトフィルム60が貼着される表面)に帯電防止層を形成したり、偏光板が有する熱可塑性樹脂フィルム上の樹脂層(表面処理層)に帯電防止剤を含有させたりすることが挙げられる。   The protective film 60 can contain an antistatic agent. The antistatic agent can be contained in the second pressure-sensitive adhesive layer 62, for example. Instead of or containing an antistatic agent in the second pressure-sensitive adhesive layer 62, an antistatic agent is contained on the surface of the base film 61 opposite to the surface on which the second pressure-sensitive adhesive layer 62 is laminated. An antistatic layer may be provided. By using the protective film 60 containing an antistatic agent, the total value (sum) of the polarizing plate side peeling voltage and the protective film side peeling voltage may be easily controlled within the above range. For the same reason, an antistatic agent may be added to the polarizing plate surface to which the protective film 60 is attached, or an antistatic layer may be formed. For example, an antistatic layer is formed on the thermoplastic resin film (surface on which the protective film 60 is attached) of the polarizing plate, or the resin layer (surface treatment layer) on the thermoplastic resin film of the polarizing plate is charged. For example, an inhibitor may be contained.

帯電防止剤としては、イオン性化合物を挙げることができる。イオン性化合物は、無機カチオン又は有機カチオンと、無機アニオン又は有機アニオンとを有する化合物である。2種以上のイオン性化合物を使用してもよい。   Examples of the antistatic agent include ionic compounds. The ionic compound is a compound having an inorganic cation or an organic cation and an inorganic anion or an organic anion. Two or more ionic compounds may be used.

無機カチオンとしては、例えば、リチウムカチオン〔Li+〕、ナトリウムカチオン〔Na+〕、カリウムカチオン〔K+〕のようなアルカリ金属イオンや、ベリリウムカチオン〔Be2+〕、マグネシウムカチオン〔Mg2+〕、カルシウムカチオン〔Ca2+〕のようなアルカリ土類金属イオン等が挙げられる。 Examples of the inorganic cation include alkali metal ions such as lithium cation [Li + ], sodium cation [Na + ], and potassium cation [K + ], beryllium cation [Be 2+ ], and magnesium cation [Mg 2+ ]. And alkaline earth metal ions such as calcium cation [Ca 2+ ].

有機カチオンとしては、例えば、イミダゾリウムカチオン、ピリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、アンモニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウムカチオン等が挙げられる。   Examples of the organic cation include an imidazolium cation, a pyridinium cation, a pyrrolidinium cation, an ammonium cation, a sulfonium cation, and a phosphonium cation.

上記したカチオン成分のうち、有機カチオン成分は、粘着剤組成物との相溶性に優れることから好ましく用いられる。   Of the cation components described above, the organic cation component is preferably used because of its excellent compatibility with the pressure-sensitive adhesive composition.

無機アニオンとしては、例えば、クロライドアニオン〔Cl-〕、ブロマイドアニオン〔Br-〕、ヨーダイドアニオン〔I-〕、テトラクロロアルミネートアニオン〔AlCl4 -〕、ヘプタクロロジアルミネートアニオン〔Al2Cl7 -〕、テトラフルオロボレートアニオン〔BF4 -〕、ヘキサフルオロホスフェートアニオン〔PF6 -〕、パークロレートアニオン〔ClO4 -〕、ナイトレートアニオン〔NO3 -〕、ヘキサフルオロアーセネートアニオン〔AsF6 -〕、ヘキサフルオロアンチモネートアニオン〔SbF6 -〕、ヘキサフルオロニオベートアニオン〔NbF6 -〕、ヘキサフルオロタンタレートアニオン〔TaF6 -〕、ジシアナミドアニオン〔(CN)2-〕等が挙げられる。 Examples of inorganic anions include chloride anions [Cl ], bromide anions [Br ], iodide anions [I ], tetrachloroaluminate anions [AlCl 4 ], heptachlorodialuminate anions [Al 2 Cl 7 ], tetrafluoroborate anion [BF 4 ], hexafluorophosphate anion [PF 6 ], perchlorate anion [ClO 4 ], nitrate anion [NO 3 ], hexafluoroarsenate anion [AsF 6] - ], Hexafluoroantimonate anion [SbF 6 ], hexafluoro niobate anion [NbF 6 ], hexafluoro tantalate anion [TaF 6 ], dicyanamide anion [(CN) 2 N ] and the like. It is done.

有機アニオンとしては、例えば、アセテートアニオン〔CH3COO-〕、トリフルオロアセテートアニオン〔CF3COO-〕、メタンスルホネートアニオン〔CH3SO3 -〕、トリフルオロメタンスルホネートアニオン〔CF3SO3 -〕、p−トルエンスルホネートアニオン〔p−CH364SO3 -〕、ビス(フルオロスルホニル)イミドアニオン〔(FSO22-〕、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオン〔(CF3SO22-〕、トリス(トリフルオロメタンスルホニル)メタニドアニオン〔(CF3SO23-〕、ジメチルホスフィネートアニオン〔(CH32POO-〕、(ポリ)ハイドロフルオロフルオライドアニオン〔F(HF)n -〕(nは1〜3程度)、チオシアンアニオン〔SCN-〕、パーフルオロブタンスルホネートアニオン〔C49SO3 -〕、ビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミドアニオン〔(C25SO22-〕、パーフルオロブタノエートアニオン〔C37COO-〕、(トリフルオロメタンスルホニル)(トリフルオロメタンカルボニル)イミドアニオン〔(CF3SO2)(CF3CO)N-〕、パーフルオロプロパン−1,3−ジスルホネートアニオン〔-3S(CF23SO3 -〕、カーボネートアニオン〔CO3 2-〕等が挙げられる。 Examples of the organic anion include acetate anion [CH 3 COO ], trifluoroacetate anion [CF 3 COO ], methanesulfonate anion [CH 3 SO 3 ], trifluoromethanesulfonate anion [CF 3 SO 3 ], p-toluenesulfonate anion [p-CH 3 C 6 H 4 SO 3 ], bis (fluorosulfonyl) imide anion [(FSO 2 ) 2 N ], bis (trifluoromethanesulfonyl) imide anion [(CF 3 SO 2 ) 2 N ], tris (trifluoromethanesulfonyl) methanide anion [(CF 3 SO 2 ) 3 C ], dimethyl phosphinate anion [(CH 3 ) 2 POO ], (poly) hydrofluorofluoride anion [ F (HF) n ] (n is about 1 to 3), thiocyan anion [SC N -], perfluorobutane sulfonate anion [C 4 F 9 SO 3 -], bis (pentafluoroethane sulfonyl) imide anion [(C 2 F 5 SO 2) 2 N - ], perfluoro butanoate anion [C 3 F 7 COO ], (trifluoromethanesulfonyl) (trifluoromethanecarbonyl) imide anion [(CF 3 SO 2 ) (CF 3 CO) N ], perfluoropropane-1,3-disulfonate anion [ O 3 S (CF 2 ) 3 SO 3 ], carbonate anion [CO 3 2− ] and the like.

上記したアニオン成分の中でも特に、フッ素原子を含むアニオン成分は、帯電防止性能に優れるイオン性化合物を与えることから好ましく用いられる。具体的には、ビス(フルオロスルホニル)イミドアニオン、ヘキサフルオロホスフェートアニオン、又はビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオンが挙げられる。   Among the above-mentioned anion components, an anion component containing a fluorine atom is preferably used because it provides an ionic compound having excellent antistatic performance. Specific examples include a bis (fluorosulfonyl) imide anion, a hexafluorophosphate anion, or a bis (trifluoromethanesulfonyl) imide anion.

イオン性化合物の具体例は、上記カチオン成分とアニオン成分の組み合わせから適宜選択することができる。有機カチオンを有するイオン性化合物の例を有機カチオンの構造ごとに分類して掲げると、次のようなものが挙げられる。   Specific examples of the ionic compound can be appropriately selected from a combination of the cation component and the anion component. Examples of ionic compounds having an organic cation are listed below according to the structure of the organic cation.

ピリジニウム塩:
N−ヘキシルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、
N−オクチルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、
N−オクチル−4−メチルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、
N−ブチル−4−メチルルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、
N−デシルピリジニウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
N−ドデシルピリジニウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
N−テトラデシルピリジニウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
N−ヘキサデシルピリジニウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
N−ドデシル−4−メチルピリジニウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
N−テトラデシル−4−メチルピリジニウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
N−ヘキサデシル−4−メチルピリジニウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
N−ベンジル−2−メチルピリジニウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
N−ベンジル−4−メチルピリジニウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
N−ヘキシルピリジニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、
N−オクチルピリジニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、
N−オクチル−4−メチルピリジニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、
N−ブチル−4−メチルルピリジニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド。
Pyridinium salt:
N-hexylpyridinium hexafluorophosphate,
N-octylpyridinium hexafluorophosphate,
N-octyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate,
N-butyl-4-methylrupyridinium hexafluorophosphate,
N-decylpyridinium bis (fluorosulfonyl) imide,
N-dodecylpyridinium bis (fluorosulfonyl) imide,
N-tetradecylpyridinium bis (fluorosulfonyl) imide,
N-hexadecylpyridinium bis (fluorosulfonyl) imide,
N-dodecyl-4-methylpyridinium bis (fluorosulfonyl) imide,
N-tetradecyl-4-methylpyridinium bis (fluorosulfonyl) imide,
N-hexadecyl-4-methylpyridinium bis (fluorosulfonyl) imide,
N-benzyl-2-methylpyridinium bis (fluorosulfonyl) imide,
N-benzyl-4-methylpyridinium bis (fluorosulfonyl) imide,
N-hexylpyridinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
N-octylpyridinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
N-octyl-4-methylpyridinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
N-butyl-4-methyllpyridinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide.

イミダゾリウム塩:
1−エチル−3−メチルイミダゾリウム ヘキサフルオロホスフェート、
1−エチル−3−メチルイミダゾリウム p−トルエンスルホネート、
1−エチル−3−メチルイミダゾリウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
1−エチル−3−メチルイミダゾリウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、
1−ブチル−3−メチルイミダゾリウム メタンスルホネート、
1−ブチル−3−メチルイミダゾリウム ビス(フルオロスルホニル)イミド。
Imidazolium salt:
1-ethyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate,
1-ethyl-3-methylimidazolium p-toluenesulfonate,
1-ethyl-3-methylimidazolium bis (fluorosulfonyl) imide,
1-ethyl-3-methylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
1-butyl-3-methylimidazolium methanesulfonate,
1-butyl-3-methylimidazolium bis (fluorosulfonyl) imide.

ピロリジニウム塩:
N−ブチル−N−メチルピロリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、
N−ブチル−N−メチルピロリジニウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
N−ブチル−N−メチルピロリジニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド。
Pyrrolidinium salt:
N-butyl-N-methylpyrrolidinium hexafluorophosphate,
N-butyl-N-methylpyrrolidinium bis (fluorosulfonyl) imide,
N-butyl-N-methylpyrrolidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide.

4級アンモニウム塩:
テトラブチルアンモニウム ヘキサフルオロホスフェート、
テトラブチルアンモニウム p−トルエンスルホネート、
(2−ヒドロキシエチル)トリメチルアンモニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、
(2−ヒドロキシエチル)トリメチルアンモニウム ジメチルホスフィネート。
Quaternary ammonium salt:
Tetrabutylammonium hexafluorophosphate,
Tetrabutylammonium p-toluenesulfonate,
(2-hydroxyethyl) trimethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
(2-Hydroxyethyl) trimethylammonium dimethylphosphinate.

また、無機カチオンを有するイオン性化合物の例を挙げると、次のようなものがある。
リチウム ブロマイド、
リチウム ヨーダイド、
リチウム テトラフルオロボレート、
リチウム ヘキサフルオロホスフェート、
リチウム チオシアネート、
リチウム パークロレート、
リチウム トリフルオロメタンスルホネート、
リチウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
リチウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、
リチウム ビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、
リチウム トリス(トリフルオロメタンスルホニル)メタニド、
リチウム p−トルエンスルホネート、
ナトリウム ヘキサフルオロホスフェート、
ナトリウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
ナトリウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、
ナトリウム p−トルエンスルホネート、
カリウム ヘキサフルオロホスフェート、
カリウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
カリウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、
カリウム p−トルエンスルホネート。
Examples of the ionic compound having an inorganic cation include the following.
Lithium bromide,
Lithium iodide,
Lithium tetrafluoroborate,
Lithium hexafluorophosphate,
Lithium thiocyanate,
Lithium perchlorate,
Lithium trifluoromethanesulfonate,
Lithium bis (fluorosulfonyl) imide,
Lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
Lithium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide,
Lithium tris (trifluoromethanesulfonyl) methanide,
Lithium p-toluenesulfonate,
Sodium hexafluorophosphate,
Sodium bis (fluorosulfonyl) imide,
Sodium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
Sodium p-toluenesulfonate,
Potassium hexafluorophosphate,
Potassium bis (fluorosulfonyl) imide,
Potassium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
Potassium p-toluenesulfonate.

基材フィルム61における第2粘着剤層62が積層される面とは反対側の面に、シリコーン系、フッ素系等の離型剤やコート剤、シリカ微粒子等による防汚層を形成してもよい。上記帯電防止層が防汚層を兼ねていてもよい。   Even if an antifouling layer is formed on the surface of the base film 61 opposite to the surface on which the second pressure-sensitive adhesive layer 62 is laminated, such as a silicone-based or fluorine-based release agent or coating agent, silica fine particles, or the like. Good. The antistatic layer may also serve as an antifouling layer.

<光学積層体、液晶パネル及び画像表示装置>
プロテクトフィルム付偏光板は、画像表示素子と、その上に積層されるプロテクトフィルム付偏光板と含む光学積層体に好適に適用することができる。この光学積層体においてプロテクトフィルム付偏光板は、粘着剤層(例えば第1粘着剤層31)を介して(セパレートフィルム70のようなセパレートフィルムを有する場合にはこれを剥離除去した後)画像表示素子上に貼合することができる。光学積層体は、画像表示素子と、その片面又は両面に積層されるプロテクトフィルム付偏光板とを含む液晶パネルであることができる。
<Optical laminate, liquid crystal panel and image display device>
The polarizing plate with a protective film can be suitably applied to an optical laminate including an image display element and a polarizing plate with a protective film laminated thereon. In this optical laminate, the polarizing plate with a protective film is displayed through an adhesive layer (for example, the first adhesive layer 31) (after having a separate film such as the separate film 70 peeled off). It can be bonded on the element. The optical laminated body can be a liquid crystal panel including an image display element and a polarizing plate with a protective film laminated on one side or both sides thereof.

画像表示装置は、液晶表示装置、有機EL表示装置等いかなるものであってもよいが、好ましくは液晶表示装置である。液晶表示装置は、画像表示素子としての液晶セルを備える液晶パネルと、バックライトとを備える。液晶表示装置を構築するにあたって本発明に係るプロテクトフィルム付偏光板は、視認側に配置される偏光板に用いられてもよいし、バックライト側に配置される偏光板に用いられてもよいし、視認側及びバックライト側の双方の偏光板に用いられてもよい。   The image display device may be any device such as a liquid crystal display device or an organic EL display device, but is preferably a liquid crystal display device. The liquid crystal display device includes a liquid crystal panel including a liquid crystal cell as an image display element, and a backlight. In constructing a liquid crystal display device, the polarizing plate with a protective film according to the present invention may be used for a polarizing plate disposed on the viewing side, or may be used for a polarizing plate disposed on the backlight side. The polarizing plate may be used on both the viewing side and the backlight side.

以下、実施例及び比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す%及び部は、特記ない限り重量基準である。なお、フィルムの厚みは、(株)ニコン製のデジタルマイクロメーター「MH−15M」を用いて測定した。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited by these examples. In the examples, “%” and “part” representing the content or amount used are based on weight unless otherwise specified. The thickness of the film was measured using a digital micrometer “MH-15M” manufactured by Nikon Corporation.

<偏光子の作製>
厚み20μmのポリビニルアルコールフィルム(平均重合度約2400、ケン化度99.9モル%以上)を乾式延伸により約5倍に縦一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、60℃の純水に1分間浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の重量比が0.05/5/100である28℃の水溶液に60秒間浸漬した。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の重量比が8.5/8.5/100である72℃の水溶液に300秒間浸漬した。引き続き26℃の純水で20秒間洗浄した後、65℃で乾燥処理を行って、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向している厚み7μmの偏光子を得た。
<Production of polarizer>
A 20 μm-thick polyvinyl alcohol film (average polymerization degree of about 2400, saponification degree of 99.9 mol% or more) is about 5 times longitudinally uniaxially stretched by dry stretching and further kept in a pure water at 60 ° C. while maintaining tension. After being immersed for 1 minute, it was immersed for 60 seconds in a 28 ° C. aqueous solution having a weight ratio of iodine / potassium iodide / water of 0.05 / 5/100. Then, it was immersed for 300 seconds in 72 degreeC aqueous solution whose weight ratio of potassium iodide / boric acid / water is 8.5 / 8.5 / 100. Subsequently, after washing with pure water at 26 ° C. for 20 seconds, drying treatment was performed at 65 ° C. to obtain a 7 μm thick polarizer in which iodine was adsorbed and oriented on the polyvinyl alcohol film.

<プロテクトフィルムAの作製>
(1)アクリル系ポリマーの調製
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応装置に2−エチルヘキシルアクリレート93部、8−ヒドロキシオクチルアクリレート5.5部、アクリル酸1.5部とともに溶剤(酢酸エチル)を60部加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.1部を2時間かけて滴下し、65℃で6時間反応を行って、ポリマー溶液1を得た。ポリマー溶液1に含まれるアクリル系ポリマーの重量平均分子量は50万であった(ゲルパーミエーションクロマトグラフィによる標準ポリスチレン換算値)。
<Preparation of Protect Film A>
(1) Preparation of acrylic polymer Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser and a nitrogen inlet tube, and the air in the reactor was replaced with nitrogen gas. Thereafter, 93 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 5.5 parts of 8-hydroxyoctyl acrylate, 1.5 parts of acrylic acid and 60 parts of a solvent (ethyl acetate) were added to the reaction apparatus. Thereafter, 0.1 part of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added dropwise over 2 hours and reacted at 65 ° C. for 6 hours to obtain a polymer solution 1. The weight average molecular weight of the acrylic polymer contained in the polymer solution 1 was 500,000 (standard polystyrene conversion value by gel permeation chromatography).

(2)プロテクトフィルムAの作製
上記(1)で得られたポリマー溶液1に含まれるアクリル系ポリマー100部に対して、帯電防止剤としての1−オクチルピリジニウム ドデシルベンゼンスルホン酸塩2.0部を加え撹拌した後、コロネートHX(ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体)1.5部を加えて撹拌混合して粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物を、シリコーン樹脂コートされたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムからなる厚み15μmのセパレートフィルムの上に塗布後、90℃で乾燥することによって溶剤を除去し、粘着剤層(粘着剤層の80℃における貯蔵弾性率は0.09MPa)の厚さが25μmである粘着シートを得た。その後、一方の面に帯電防止処理及び防汚処理が施された厚み38μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムにおける帯電防止処理及び防汚処理が施された面とは反対側の面に粘着シートを積層して、帯電防止処理及び防汚処理が施されたPETフィルム/粘着剤層/セパレートフィルム(シリコーン樹脂コートされたPETフィルム)の層構成を有するプロテクトフィルムAを得た。以下、プロテクトフィルムA、及び下記プロテクトフィルムB〜Dが備える粘着剤層を第2粘着剤層ともいう。
(2) Production of Protect Film A With respect to 100 parts of the acrylic polymer contained in the polymer solution 1 obtained in (1) above, 2.0 parts of 1-octylpyridinium dodecylbenzenesulfonate as an antistatic agent was added. After addition and stirring, 1.5 parts of Coronate HX (isocyanurate of hexamethylene diisocyanate compound) was added and stirred to obtain a pressure-sensitive adhesive composition. The pressure-sensitive adhesive composition was applied onto a 15 μm-thick separate film made of a silicone resin-coated polyethylene terephthalate (PET) film, and then dried at 90 ° C. to remove the solvent, and the pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive layer The pressure-sensitive adhesive sheet having a storage elastic modulus at 80 ° C. of 0.09 MPa) was 25 μm. Thereafter, an adhesive sheet is laminated on the surface opposite to the surface subjected to the antistatic treatment and the antifouling treatment in the 38 μm-thick polyethylene terephthalate (PET) film subjected to the antistatic treatment and the antifouling treatment on one surface. Thus, a protective film A having a layer configuration of PET film / adhesive layer / separate film (PET film coated with silicone resin) subjected to antistatic treatment and antifouling treatment was obtained. Hereinafter, the pressure-sensitive adhesive layer included in the protective film A and the following protective films B to D is also referred to as a second pressure-sensitive adhesive layer.

粘着剤層の貯蔵弾性率は、直径8mm、厚さ1mmの円柱を試験片とし、REOMETRIC社製の粘弾性測定装置「DYNAMIC ANARYZER RDA II」を用いて、周波数1Hzの捻り剪断法により温度80℃において測定した。以下のプロテクトフィルムが有する粘着剤層の貯蔵弾性率についても同様である。   The storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is a temperature of 80 ° C. by a torsional shear method with a frequency of 1 Hz using a cylinder having a diameter of 8 mm and a thickness of 1 mm as a test piece and using a viscoelasticity measuring device “DYNAMIC ANALYZER RDA II” manufactured by REOMETRIC. Measured in The same applies to the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer of the following protective film.

<プロテクトフィルムBの準備>
プロテクトフィルムBとして、厚み38μmのPETフィルム(帯電防止能無)と、その上に積層される厚み20μmの粘着剤層(粘着剤層の80℃における貯蔵弾性率は0.15MPa)と、粘着剤層の表面に積層されるセパレートフィルムからなり、粘着剤層に帯電防止剤が含有されているものを準備した。
<Preparation of protect film B>
As a protective film B, a PET film having a thickness of 38 μm (without antistatic ability), a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm laminated thereon (the storage elastic modulus at 80 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer is 0.15 MPa), and a pressure-sensitive adhesive It was composed of a separate film laminated on the surface of the layer, and a pressure-sensitive adhesive layer containing an antistatic agent was prepared.

<プロテクトフィルムCの準備>
プロテクトフィルムCとして、厚み38μmのPETフィルム(帯電防止能無)と、その上に積層される厚み15μmの粘着剤層(粘着剤層の80℃における貯蔵弾性率は0.12MPa)と、粘着剤層の表面に積層されるセパレートフィルムからなり、粘着剤層に帯電防止剤が含有されているものを準備した。
<Preparation of protect film C>
As the protective film C, a PET film with a thickness of 38 μm (without antistatic ability), a pressure-sensitive adhesive layer with a thickness of 15 μm laminated thereon (the storage elastic modulus at 80 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer is 0.12 MPa), and a pressure-sensitive adhesive It was composed of a separate film laminated on the surface of the layer, and a pressure-sensitive adhesive layer containing an antistatic agent was prepared.

<プロテクトフィルムDの準備>
プロテクトフィルムDとして、厚み38μmのPETフィルム(帯電防止能無)と、その上に積層される厚み15μmの粘着剤層(粘着剤層の80℃における貯蔵弾性率は0.16MPa)と、粘着剤層の表面に積層されるセパレートフィルムからなり、粘着剤層に帯電防止剤が含有されていないものを準備した。
<Preparation of protect film D>
As the protective film D, a PET film having a thickness of 38 μm (without antistatic ability), a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 15 μm laminated thereon (the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer at 80 ° C. is 0.16 MPa), and a pressure-sensitive adhesive It was composed of a separate film laminated on the surface of the layer, and an adhesive layer containing no antistatic agent was prepared.

<第1保護フィルムAの準備>
第1保護フィルムAとして、コニカミノルタ(株)製のトリアセチルセルロースフィルム(厚み40μm、商品名「KC4UY」)を準備した。プロテクトフィルムとの貼合面のJIS B 0601:2013に準拠する算術平均粗さRaは、0.0050μmであった。第1保護フィルムAは、帯電防止剤を含有しない。
<Preparation of the first protective film A>
As the first protective film A, a triacetyl cellulose film (thickness 40 μm, trade name “KC4UY”) manufactured by Konica Minolta Co., Ltd. was prepared. The arithmetic average roughness Ra based on JIS B 0601: 2013 of the bonding surface with a protective film was 0.0050 micrometer. The first protective film A does not contain an antistatic agent.

<第1保護フィルムBの準備>
第1保護フィルムBとして、大日本印刷(株)製の反射防止フィルム(厚み40μm、商品名「HLAG8」、トリアセチルセルロースフィルムからなる基材フィルムとその上に積層される防眩層と防眩層上に積層される低屈折率層とからなる)を準備した。プロテクトフィルムとの貼合面(低屈折率層の表面)のJIS B 0601:2013に準拠する算術平均粗さRaは、0.0570μmであった。第1保護フィルムBは、帯電防止剤を含有しない。
<Preparation of the first protective film B>
As the first protective film B, an anti-reflection film (thickness 40 μm, trade name “HLAG8”, a base film made of a triacetyl cellulose film and an anti-glare layer and an anti-glare layer laminated thereon are manufactured as Dai Nippon Printing Co., Ltd. And a low refractive index layer laminated on the layer). The arithmetic average roughness Ra based on JIS B 0601: 2013 of the bonding surface with the protective film (surface of the low refractive index layer) was 0.0570 μm. The first protective film B does not contain an antistatic agent.

<第1保護フィルムCの準備>
第1保護フィルムCとして、凸版印刷(株)製のフィルム(厚み25μm、商品名「25KCHC−TC」、トリアセチルセルロースフィルムからなる基材フィルムとその上に積層されるハードコート層とからなる)を準備した。プロテクトフィルムとの貼合面(ハードコート層の表面)のJIS B 0601:2013に準拠する算術平均粗さRaは、0.0140μmであった。第1保護フィルムCは、帯電防止剤を含有しない。
<Preparation of the first protective film C>
As the first protective film C, a film manufactured by Toppan Printing Co., Ltd. (thickness 25 μm, trade name “25KCHC-TC”, a base film made of a triacetyl cellulose film and a hard coat layer laminated thereon) Prepared. The arithmetic average roughness Ra based on JIS B 0601: 2013 of the bonding surface with the protective film (the surface of the hard coat layer) was 0.0140 μm. The first protective film C does not contain an antistatic agent.

<第1保護フィルムDの準備>
第1保護フィルムDとして、凸版印刷(株)製の反射防止フィルム(厚み40μm、商品名「40KSPLR」、トリアセチルセルロースフィルムからなる基材フィルムとその上に積層される防眩層と防眩層上に積層される低屈折率層とからなる)を準備した。プロテクトフィルムとの貼合面(低屈折率層の表面)のJIS B 0601:2013に準拠する算術平均粗さRaは、0.0070μmであった。第1保護フィルムDは、低屈折率層中に帯電防止剤を含有している。
<Preparation of the first protective film D>
As the first protective film D, an antireflective film manufactured by Toppan Printing Co., Ltd. (thickness 40 μm, trade name “40KSPLR”), a base film made of a triacetyl cellulose film, and an antiglare layer and an antiglare layer laminated thereon And a low refractive index layer laminated thereon). The arithmetic average roughness Ra based on JIS B 0601: 2013 of the bonding surface with the protective film (surface of the low refractive index layer) was 0.0070 μm. The first protective film D contains an antistatic agent in the low refractive index layer.

<第1保護フィルムEの準備>
第1保護フィルムEとして、大日本印刷(株)製の防眩性フィルム(厚み40μm、商品名「GL−5150」、トリアセチルセルロースフィルムからなる基材フィルムとその上に積層される防眩層とからなる)を準備した。プロテクトフィルムとの貼合面(防眩層の表面)のJIS B 0601:2013に準拠する算術平均粗さRaは、0.1300μmであった。第1保護フィルムEは、帯電防止剤を含有しない。
<Preparation of first protective film E>
As the first protective film E, an anti-glare film manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd. (thickness 40 μm, trade name “GL-5150”, a base film made of a triacetyl cellulose film and an anti-glare layer laminated thereon. Prepared). The arithmetic average roughness Ra based on JIS B 0601: 2013 of the bonding surface with the protective film (surface of the antiglare layer) was 0.1300 μm. The first protective film E does not contain an antistatic agent.

<第1保護フィルムの反射率Y値の測定>
上記第1保護フィルムA〜Eについて、分光光度計(株式会社島津製作所製「UV2200」)を用いて、反射率Y値を測定した。反射率Y値とは、視感度補正反射率を意味しており、具体的には、入射角12°で光を入射したときの反射角12°における波長350〜900nmの範囲の分光反射率(すなわち入射角12°における正反射率)をJIS Z 8701の2度視野(C光源)により視感度補正した反射率をいう。保護フィルムサンプル裏面からの反射を防止するとともに、サンプルの反りを防止するため、光学的に透明な粘着剤を用いて、プロテクトフィルムとの貼合面とは反対側の面で(プロテクトフィルムとの貼合面が表面となる)サンプルを黒色アクリル板(住友化学株式会社製「スミペックス」)に貼合してから測定を行った。
<Measurement of reflectance Y value of first protective film>
About the said 1st protective films A-E, the reflectance Y value was measured using the spectrophotometer (Shimadzu Corporation "UV2200"). The reflectance Y value means the visibility correction reflectance, and specifically, the spectral reflectance in the wavelength range of 350 to 900 nm at a reflection angle of 12 ° when light is incident at an incident angle of 12 ° ( In other words, it refers to the reflectance obtained by correcting the regular reflectance at an incident angle of 12 ° with the 2 degree visual field (C light source) of JIS Z 8701. In order to prevent reflection from the back surface of the protective film sample and to prevent warping of the sample, use an optically transparent adhesive on the surface opposite to the surface where the protective film is bonded (with the protective film). The measurement was performed after the sample was bonded to a black acrylic plate ("Sumipex" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.).

反射率Y値の測定結果を以下に示す。
第1保護フィルムA:4%、
第1保護フィルムB:0.8%、
第1保護フィルムC:4%、
第1保護フィルムD:1%、
第1保護フィルムE:4%。
The measurement result of the reflectance Y value is shown below.
First protective film A: 4%
First protective film B: 0.8%,
First protective film C: 4%
First protective film D: 1%,
First protective film E: 4%.

<第2保護フィルムの準備>
日本ゼオン(株)製の環状ポリオレフィン系樹脂フィルム(厚み13μm)を準備した。このフィルムの波長590nmでの面内位相差値Reは0.8nm、波長590nmでの厚み方向位相差値Rthは3.4nm、波長483nmでの厚み方向位相差値Rthは3.5nm、波長755nmでの厚み方向位相差値Rthは2.8nmであった。位相差値は、平行ニコル回転法を原理とする位相差計である王子計測機器(株)製の「KOBRA−ADH」を用い、23℃で測定した。
<Preparation of second protective film>
A cyclic polyolefin resin film (thickness 13 μm) manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. was prepared. The in-plane retardation value R e at a wavelength 590nm of the film 0.8 nm, the thickness direction retardation value at a wavelength of 590nm R th is 3.4 nm, and the thickness direction retardation value R th of the wavelength 483 nm 3.5 nm The thickness direction retardation value R th at a wavelength of 755 nm was 2.8 nm. The phase difference value was measured at 23 ° C. using “KOBRA-ADH” manufactured by Oji Scientific Instruments, which is a phase difference meter based on the parallel Nicol rotation method.

<ハードコート層付輝度向上フィルムの作製>
厚み17μmの輝度向上フィルム(3M社製の商品名「Advanced Polarized Film,Version4」)の一方の面にハードコート層を形成して、厚み20μmのハードコート層付輝度向上フィルムを得た。プロテクトフィルムとの貼合面(ハードコート層の表面)のJIS B 0601:2013に準拠する算術平均粗さRaは、0.0150μmであった。このハードコート層付輝度向上フィルムは、帯電防止剤を含有しない。
<Production of brightness enhancement film with hard coat layer>
A hard coat layer was formed on one surface of a brightness enhancement film having a thickness of 17 μm (trade name “Advanced Polarized Film, Version 4” manufactured by 3M) to obtain a brightness enhancement film with a hard coat layer having a thickness of 20 μm. The arithmetic average roughness Ra based on JIS B 0601: 2013 of the bonding surface with the protective film (the surface of the hard coat layer) was 0.0150 μm. This brightness enhancement film with a hard coat layer does not contain an antistatic agent.

<第1粘着剤層の準備>
第1粘着剤層として、離型処理が施された厚み38μmのポリエチレンテレフタレートからなるセパレートフィルムの離型処理面に厚み20μmのアクリル系粘着剤層が設けられている市販のセパレートフィルム付粘着剤層を準備した。
<Preparation of first adhesive layer>
A commercially available pressure-sensitive adhesive layer with a separate film having a 20 μm-thick acrylic pressure-sensitive adhesive layer provided on a release-treated surface of a separate film made of polyethylene terephthalate having a thickness of 38 μm as a first pressure-sensitive adhesive layer Prepared.

<第3粘着剤層の作製>
アクリル酸ブチルとアクリル酸との共重合体にウレタンアクリレートオリゴマー及びイソシアネート系架橋剤を添加した有機溶剤溶液を、離型処理が施された厚み38μmのポリエチレンテレフタレートからなるセパレートフィルムの離型処理面に、ダイコーターにて乾燥後の厚みが5μmとなるように塗工した後、乾燥させて、セパレートフィルム付の第3粘着剤層を得た。
<Production of third pressure-sensitive adhesive layer>
An organic solvent solution in which a urethane acrylate oligomer and an isocyanate crosslinking agent are added to a copolymer of butyl acrylate and acrylic acid is applied to a release treatment surface of a separate film made of polyethylene terephthalate having a thickness of 38 μm. Then, after coating with a die coater so that the thickness after drying was 5 μm, it was dried to obtain a third pressure-sensitive adhesive layer with a separate film.

<水系接着剤の調製>
水100重量部に対し、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール〔(株)クラレ製の「KL−318」〕を3部溶解して、ポリビニルアルコール水溶液を調製した。得られた水溶液に水溶性ポリアミドエポキシ樹脂〔田岡化学工業(株)製の「スミレーズレジン650(30)」、固形分濃度30%〕を、水100部に対して1.5部の割合で混合して、水系接着剤を得た。
<Preparation of aqueous adhesive>
3 parts of carboxyl group-modified polyvinyl alcohol [“KL-318” manufactured by Kuraray Co., Ltd.] was dissolved in 100 parts by weight of water to prepare an aqueous polyvinyl alcohol solution. A water-soluble polyamide epoxy resin (“Smile Resin 650 (30) manufactured by Taoka Chemical Industry Co., Ltd., solid content concentration 30%)” was added to the obtained aqueous solution at a ratio of 1.5 parts with respect to 100 parts of water. A water-based adhesive was obtained by mixing.

<実施例1>
次の手順で、図2と同様の層構成を有するプロテクトフィルム付偏光板を作製した。まず、上記偏光子の一方の面に、上記水系接着剤を用いて上記第1保護フィルムAを貼合し、他方の面に同じく上記水系接着剤を用いて、上記第2保護フィルムを貼合した。貼合に先立ち、第1及び第2保護フィルムにおける偏光子との貼合面に、15.9kJ/mのコロナ処理を実施した。その後80℃で5分間乾燥させ、40℃で168時間養生した。次いで、第2保護フィルムにおける偏光子とは反対側の面に上記第1粘着剤層(外面にセパレートフィルムを有している。)を貼合した。貼合に先立ち、第2保護フィルムの貼合面及び第1粘着剤層の貼合面の双方に15.9kJ/mのコロナ処理を実施した。さらに、第1保護フィルムにおける偏光子とは反対側の面に上記プロテクトフィルムAを、その第2粘着剤層を介して貼合して、プロテクトフィルム付偏光板を得た。
<Example 1>
A polarizing plate with a protective film having the same layer structure as that shown in FIG. First, the first protective film A is bonded to one surface of the polarizer using the aqueous adhesive, and the second protective film is bonded to the other surface in the same manner using the aqueous adhesive. did. Prior to bonding, a corona treatment of 15.9 kJ / m 2 was performed on the bonding surfaces of the first and second protective films with the polarizer. Thereafter, it was dried at 80 ° C. for 5 minutes and then cured at 40 ° C. for 168 hours. Next, the first pressure-sensitive adhesive layer (having a separate film on the outer surface) was bonded to the surface of the second protective film opposite to the polarizer. Prior to bonding, 15.9 kJ / m 2 of corona treatment was performed on both the bonding surface of the second protective film and the bonding surface of the first pressure-sensitive adhesive layer. Furthermore, the said protective film A was bonded to the surface on the opposite side to the polarizer in a 1st protective film through the 2nd adhesive layer, and the polarizing plate with a protective film was obtained.

<実施例2>
プロテクトフィルムAの代わりに上記プロテクトフィルムBを用いたこと以外は実施例1と同様にしてプロテクトフィルム付偏光板を作製した。
<Example 2>
A polarizing plate with a protective film was produced in the same manner as in Example 1 except that the protective film B was used instead of the protective film A.

<実施例3>
プロテクトフィルムAの代わりに上記プロテクトフィルムCを用いたこと以外は実施例1と同様にしてプロテクトフィルム付偏光板を作製した。
<Example 3>
A polarizing plate with a protective film was produced in the same manner as in Example 1 except that the protective film C was used instead of the protective film A.

<比較例1>
プロテクトフィルムAの代わりに上記プロテクトフィルムDを用いたこと以外は実施例1と同様にしてプロテクトフィルム付偏光板を作製した。
<Comparative Example 1>
A polarizing plate with a protective film was produced in the same manner as in Example 1 except that the protective film D was used instead of the protective film A.

<実施例4>
次の手順で、図4と同様の層構成を有するプロテクトフィルム付偏光板を作製した。まず、上記偏光子の一方の面に、上記水系接着剤を用いて上記第2保護フィルムを貼合した。貼合に先立ち、第2保護フィルムにおける偏光子との貼合面に、15.9kJ/mのコロナ処理を実施した。その後、80℃で5分間乾燥させ、40℃で168時間養生した。次いで、第2保護フィルムにおける偏光子とは反対側の面に上記第1粘着剤層(外面にセパレートフィルムを有している。)を貼合した。貼合に先立ち、第2保護フィルムの貼合面及び第1粘着剤層の貼合面の双方に15.9kJ/mのコロナ処理を実施した。さらに、偏光子における第2保護フィルムとは反対側の面に上記第3粘着剤層(外面にセパレートフィルムを有している)を貼合した。貼合に先立ち、偏光子の貼合面及び第3粘着剤層の貼合面の双方に15.9kJ/mのコロナ処理を実施した。次に、第3粘着剤層のセパレートフィルムを剥離除去した後、剥離によって露出した第3粘着剤層の表面に、上記ハードコート層付輝度向上フィルムを、輝度向上フィルム側で貼合した。貼合に先立ち、輝度向上フィルムの貼合面に15.9kJ/mのコロナ処理を実施した。最後に、輝度向上フィルムが有するハードコート層の外面に上記プロテクトフィルムAを、その第2粘着剤層を介して貼合して、プロテクトフィルム付偏光板を得た。
<Example 4>
A polarizing plate with a protective film having the same layer structure as that shown in FIG. 4 was prepared by the following procedure. First, the second protective film was bonded to one surface of the polarizer using the aqueous adhesive. Prior to bonding, a corona treatment of 15.9 kJ / m 2 was performed on the bonding surface of the second protective film with the polarizer. Then, it was dried at 80 ° C. for 5 minutes and cured at 40 ° C. for 168 hours. Next, the first pressure-sensitive adhesive layer (having a separate film on the outer surface) was bonded to the surface of the second protective film opposite to the polarizer. Prior to bonding, 15.9 kJ / m 2 of corona treatment was performed on both the bonding surface of the second protective film and the bonding surface of the first pressure-sensitive adhesive layer. Furthermore, the said 3rd adhesive layer (it has a separate film on an outer surface) was bonded to the surface on the opposite side to the 2nd protective film in a polarizer. Prior to bonding, a corona treatment of 15.9 kJ / m 2 was performed on both the bonding surface of the polarizer and the bonding surface of the third pressure-sensitive adhesive layer. Next, after the separation film of the third pressure-sensitive adhesive layer was peeled and removed, the brightness enhancement film with a hard coat layer was bonded to the surface of the third pressure-sensitive adhesive layer exposed by peeling on the brightness enhancement film side. Prior to bonding, a corona treatment of 15.9 kJ / m 2 was performed on the bonding surface of the brightness enhancement film. Finally, the protective film A was bonded to the outer surface of the hard coat layer of the brightness enhancement film via the second pressure-sensitive adhesive layer to obtain a polarizing plate with a protective film.

<実施例5>
プロテクトフィルムAの代わりに上記プロテクトフィルムBを用いたこと以外は実施例4と同様にしてプロテクトフィルム付偏光板を作製した。
<Example 5>
A polarizing plate with a protective film was produced in the same manner as in Example 4 except that the protective film B was used instead of the protective film A.

<実施例6>
プロテクトフィルムAの代わりに上記プロテクトフィルムCを用いたこと以外は実施例4と同様にしてプロテクトフィルム付偏光板を作製した。
<Example 6>
A polarizing plate with a protective film was produced in the same manner as in Example 4 except that the protective film C was used instead of the protective film A.

<比較例2>
プロテクトフィルムAの代わりに上記プロテクトフィルムDを用いたこと以外は実施例4と同様にしてプロテクトフィルム付偏光板を作製した。
<Comparative example 2>
A polarizing plate with a protective film was produced in the same manner as in Example 4 except that the protective film D was used instead of the protective film A.

<実施例7>
第1保護フィルムAの代わりに上記第1保護フィルムBを用いたこと以外は実施例1と同様にしてプロテクトフィルム付偏光板を作製した。
<Example 7>
A polarizing plate with a protective film was produced in the same manner as in Example 1 except that the first protective film B was used instead of the first protective film A.

<実施例8>
プロテクトフィルムAの代わりに上記プロテクトフィルムBを用いたこと以外は実施例7と同様にしてプロテクトフィルム付偏光板を作製した。
<Example 8>
A polarizing plate with a protective film was produced in the same manner as in Example 7 except that the protective film B was used instead of the protective film A.

<実施例9>
プロテクトフィルムAの代わりに上記プロテクトフィルムCを用いたこと以外は実施例7と同様にしてプロテクトフィルム付偏光板を作製した。
<Example 9>
A polarizing plate with a protective film was produced in the same manner as in Example 7 except that the protective film C was used instead of the protective film A.

<比較例3>
プロテクトフィルムAの代わりに上記プロテクトフィルムDを用いたこと以外は実施例7と同様にしてプロテクトフィルム付偏光板を作製した。
<Comparative Example 3>
A polarizing plate with a protective film was produced in the same manner as in Example 7 except that the protective film D was used instead of the protective film A.

<実施例10>
第1保護フィルムAの代わりに上記第1保護フィルムCを用いたこと以外は実施例1と同様にしてプロテクトフィルム付偏光板を作製した。
<Example 10>
A polarizing plate with a protective film was produced in the same manner as in Example 1 except that the first protective film C was used instead of the first protective film A.

<実施例11>
プロテクトフィルムAの代わりに上記プロテクトフィルムBを用いたこと以外は実施例10と同様にしてプロテクトフィルム付偏光板を作製した。
<Example 11>
A polarizing plate with a protective film was produced in the same manner as in Example 10 except that the protective film B was used instead of the protective film A.

<実施例12>
プロテクトフィルムAの代わりに上記プロテクトフィルムCを用いたこと以外は実施例10と同様にしてプロテクトフィルム付偏光板を作製した。
<Example 12>
A polarizing plate with a protective film was produced in the same manner as in Example 10 except that the protective film C was used instead of the protective film A.

<比較例4>
プロテクトフィルムAの代わりに上記プロテクトフィルムDを用いたこと以外は実施例10と同様にしてプロテクトフィルム付偏光板を作製した。
<Comparative Example 4>
A polarizing plate with a protective film was produced in the same manner as in Example 10 except that the protective film D was used instead of the protective film A.

<実施例13>
第1保護フィルムAの代わりに上記第1保護フィルムDを用いたこと以外は実施例1と同様にしてプロテクトフィルム付偏光板を作製した。
<Example 13>
A polarizing plate with a protective film was produced in the same manner as in Example 1 except that the first protective film D was used instead of the first protective film A.

<実施例14>
プロテクトフィルムAの代わりに上記プロテクトフィルムBを用いたこと以外は実施例13と同様にしてプロテクトフィルム付偏光板を作製した。
<Example 14>
A polarizing plate with a protective film was produced in the same manner as in Example 13 except that the protective film B was used instead of the protective film A.

<実施例15>
プロテクトフィルムAの代わりに上記プロテクトフィルムCを用いたこと以外は実施例13と同様にしてプロテクトフィルム付偏光板を作製した。
<Example 15>
A polarizing plate with a protective film was produced in the same manner as in Example 13 except that the protective film C was used instead of the protective film A.

<比較例5>
プロテクトフィルムAの代わりに上記プロテクトフィルムDを用いたこと以外は実施例13と同様にしてプロテクトフィルム付偏光板を作製した。
<Comparative Example 5>
A polarizing plate with a protective film was produced in the same manner as in Example 13 except that the protective film D was used instead of the protective film A.

<実施例16>
第1保護フィルムAの代わりに上記第1保護フィルムEを用いたこと以外は実施例1と同様にしてプロテクトフィルム付偏光板を作製した。
<Example 16>
A polarizing plate with a protective film was produced in the same manner as in Example 1 except that the first protective film E was used instead of the first protective film A.

<実施例17>
プロテクトフィルムAの代わりに上記プロテクトフィルムBを用いたこと以外は実施例16と同様にしてプロテクトフィルム付偏光板を作製した。
<Example 17>
A polarizing plate with a protective film was produced in the same manner as in Example 16 except that the protective film B was used instead of the protective film A.

<実施例18>
プロテクトフィルムAの代わりに上記プロテクトフィルムCを用いたこと以外は実施例16と同様にしてプロテクトフィルム付偏光板を作製した。
<Example 18>
A polarizing plate with a protective film was produced in the same manner as in Example 16 except that the protective film C was used instead of the protective film A.

<比較例6>
プロテクトフィルムAの代わりに上記プロテクトフィルムDを用いたこと以外は実施例16と同様にしてプロテクトフィルム付偏光板を作製した。
<Comparative Example 6>
A polarizing plate with a protective film was produced in the same manner as in Example 16 except that the protective film D was used instead of the protective film A.

得られたプロテクトフィルム付偏光板について、次の測定及び評価を行った。結果を表1に示す。   About the obtained polarizing plate with a protective film, the following measurement and evaluation were performed. The results are shown in Table 1.

(1)プロテクトフィルムの貼り戻り時間の測定
得られたプロテクトフィルム付偏光板(第1粘着剤層の外面にセパレートフィルムが積層された状態)から縦100mm×横50mmサイズの枚葉体を切り出し、これを測定サンプルとした。この測定サンプル(枚葉体)において偏光子の吸収軸方向は、長辺方向と平行である。図5を参照して、測定サンプル1を平面台2に、そのプロテクトフィルム面が上向きとなるように(セパレートフィルム面が平面台2と接するように)載置した。この状態で、測定サンプル1の1つの短辺において、測定サンプル1の端部を平面台2に固定した。当該固定は、当該短辺における端面から10mmの位置でテープ3(スリーエムジャパン株式会社製のメンディングテープ)を巻き付けることにより行った。
(1) Measurement of protection film sticking back time A sheet of 100 mm in length and 50 mm in width was cut out from the obtained polarizing plate with a protect film (a state in which a separate film was laminated on the outer surface of the first pressure-sensitive adhesive layer). This was used as a measurement sample. In this measurement sample (sheet body), the absorption axis direction of the polarizer is parallel to the long side direction. Referring to FIG. 5, measurement sample 1 was placed on flat table 2 such that the protective film surface was facing upward (the separate film surface was in contact with flat table 2). In this state, the end of the measurement sample 1 was fixed to the flat table 2 at one short side of the measurement sample 1. The fixing was performed by winding the tape 3 (mending tape manufactured by 3M Japan Co., Ltd.) at a position of 10 mm from the end face on the short side.

次に、テープ3で固定した短辺に対向する短辺側から、測定サンプル1のプロテクトフィルム4をテープ3による固定箇所まで20m/分の速度で剥離していき、当該テープ3による固定箇所を起点として平面台2上にある測定サンプル1の偏光板部分1’に対するプロテクトフィルム4の引き起こし角度が90°となるようにプロテクトフィルム4を引き起こした。この状態で、引き起こされたプロテクトフィルム4には弛みはなく張った状態にある。プロテクトフィルム4の引き起こし長さは90mmである。プロテクトフィルム4の引き起こし完了から5秒後にプロテクトフィルム4を解放し、自重によってプロテクトフィルム4が平面台2上にある測定サンプルの偏光板部分に貼り戻るまでの時間(プロテクトフィルム4を解放してから、テープ3で固定した短辺に対向する短辺側のプロテクトフィルム4の末端が上記偏光板部分に接触するまでの時間)を測定した。測定サンプル1の平面台2への固定及び貼り戻り時間の測定は、温度23℃、相対湿度50%の環境下で行った。   Next, the protective film 4 of the measurement sample 1 is peeled off at a speed of 20 m / min from the short side opposite to the short side fixed with the tape 3 to the fixing point with the tape 3. As a starting point, the protective film 4 was raised so that the angle of the protective film 4 with respect to the polarizing plate portion 1 ′ of the measurement sample 1 on the flat table 2 was 90 °. In this state, the raised protective film 4 is not slack and is in a stretched state. The raising length of the protective film 4 is 90 mm. 5 seconds after completion of the triggering of the protective film 4, the protective film 4 is released, and the time it takes for the protective film 4 to return to the polarizing plate portion of the measurement sample on the flat table 2 by its own weight (after the protective film 4 is released) The time until the end of the protective film 4 on the short side facing the short side fixed with the tape 3 contacts the polarizing plate portion was measured. The measurement sample 1 was fixed to the flat table 2 and the measurement of the return time was performed in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%.

(2)剥離帯電圧の測定
得られたプロテクトフィルム付偏光板(第1粘着剤層の外面にセパレートフィルムが積層された状態)から縦100mm×横50mmサイズの枚葉体を切り出し、これを測定サンプルとした。この測定サンプル(枚葉体)において偏光子の吸収軸方向は、長辺方向と平行である。次に、第1粘着剤層の外面に積層されているセパレートフィルムを剥離し、測定サンプルを第1粘着剤層を介してガラス基板(コーニング社製の商品名「イーグルXG」、縦130mm×横76.4mm〕に貼合した。測定サンプルが貼合されたガラス基板に対して、温度50℃、圧力5kg/cm(490.3kPa)の条件で20分間オートクレーブ処理を行った。
(2) Measurement of peeling band voltage A sheet of 100 mm in length and 50 mm in width was cut out from the obtained polarizing plate with a protective film (a state in which a separate film was laminated on the outer surface of the first pressure-sensitive adhesive layer) and measured. A sample was used. In this measurement sample (sheet body), the absorption axis direction of the polarizer is parallel to the long side direction. Next, the separate film laminated on the outer surface of the first pressure-sensitive adhesive layer was peeled off, and the measurement sample was placed on the glass substrate (trade name “Eagle XG” manufactured by Corning, length 130 mm × width across the first pressure-sensitive adhesive layer). The glass substrate on which the measurement sample was bonded was autoclaved for 20 minutes under the conditions of a temperature of 50 ° C. and a pressure of 5 kg / cm 2 (490.3 kPa).

オートクレーブ処理後、温度23℃、相対湿度50%の環境下にて12時間保持した後、温度23℃、相対湿度50%の雰囲気下で、印刷試験機(RK Print Coat Instruments Ltd.,の商品名「K Printing Proofer」)にセットし、測定サンプルの一方の短辺側から速度330mm/秒でプロテクトフィルムを45°方向に剥離し、静電気測定器(SIMCO社製の商品名「FMX−003」)を用い、偏光板表面(プロテクトフィルムとの貼合面。表1において「偏光板側」という。)及びプロテクトフィルム表面(偏光板との貼合面。表1において「Pf側」という。)のそれぞれについて、剥離から5秒後の剥離帯電圧を測定した。「偏光板側」の剥離帯電圧と「Pf側」の剥離帯電圧との合計値を表1に併せて示す。   After autoclaving, hold for 12 hours in an environment at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and then in an atmosphere at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, the printing tester (trade name of RK Print Coat Instruments Ltd.,) Set to “K Printing Proofer”), peel off the protective film from one short side of the measurement sample at a speed of 330 mm / sec in the direction of 45 °, and measure the static electricity (trade name “FMX-003” manufactured by SIMCO) Of the polarizing plate surface (bonding surface with the protective film; referred to as “polarizing plate side” in Table 1) and the protective film surface (bonding surface with the polarizing plate; referred to as “Pf side” in Table 1). About each, the peeling voltage 5 second after peeling was measured. The total values of the “polarizing plate side” peeling band voltage and the “Pf side” peeling band voltage are also shown in Table 1.

(3)気泡混入の評価
上記(1)で行った貼り戻り時間の測定後の測定サンプル(プロテクトフィルム付偏光板)について、プロテクトフィルム側から目視観察し、以下の評価基準に従って、偏光板とプロテクトフィルムとの間に混入する気泡の程度を評価した。
(3) Evaluation of mixing of bubbles About the measurement sample (polarizing plate with a protective film) after the measurement of the sticking back time performed in (1) above, the polarizing plate and the protective film were observed according to the following evaluation criteria by visual observation from the protective film side. The degree of bubbles mixed between the film and the film was evaluated.

A:気泡が全く存在しない、
B:気泡がほぼ存在しない、
C:気泡が多数存在する。
A: No bubbles are present,
B: There are almost no bubbles.
C: Many bubbles are present.

Figure 0006343057
Figure 0006343057

1 測定サンプル、1’ 測定サンプルの偏光板部分、2 平面台、3 テープ、4 プロテクトフィルム、10 偏光子、21,22 保護フィルム、31 第1粘着剤層、32 第3粘着剤層、50 輝度向上フィルム、60 プロテクトフィルム、61 基材フィルム、62 第2粘着剤層、70 セパレートフィルム、100 偏光板。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Measurement sample, 1 'Polarization part of a measurement sample, 2 Flat stand, 3 Tape, 4 Protective film, 10 Polarizer, 21,22 Protective film, 31 1st adhesive layer, 32 3rd adhesive layer, 50 Brightness Improvement film, 60 protective film, 61 base film, 62 second adhesive layer, 70 separate film, 100 polarizing plate.

Claims (5)

偏光子を含む偏光板と、その一方の表面に積層されるプロテクトフィルムとを備えるプロテクトフィルム付偏光板であって、
前記プロテクトフィルム付偏光板は、帯電防止剤を含有し、
前記偏光板における前記プロテクトフィルムが貼合される側の表面の算術平均粗さは、0.005μm以上0.3μm以下であり、
前記偏光板は、前記偏光子に接着剤層又は粘着剤層を介して積層される熱可塑性樹脂フィルムと、前記熱可塑性樹脂フィルムの表面に積層される樹脂層とをさらに含み、
前記樹脂層は、ハードコート層、防眩層、光拡散層、反射防止層、帯電防止層、又は防汚層であり、
前記帯電防止剤は、有機カチオンと有機アニオンとを有するイオン性化合物であり、
前記プロテクトフィルムは、前記樹脂層の表面に積層され、
前記プロテクトフィルムの貼り戻り時間が20秒以上であり、
前記貼り戻り時間は、前記プロテクトフィルム付偏光板から取得した縦100mm×横50mmサイズの測定サンプルの一方の短辺における端部を固定し、前記短辺に対向する短辺側から前記測定サンプルのプロテクトフィルムを前記固定の箇所まで剥離し、これにより、前記固定の箇所を起点として前記測定サンプルの偏光板に対する前記プロテクトフィルムの引き起こし角度が90°となり、前記プロテクトフィルムの引き起こし長さが90mmとなるように前記測定サンプルのプロテクトフィルムが引き起こされた状態を得、この状態から前記プロテクトフィルムを解放したときの当該解放から自重によって前記プロテクトフィルムが前記測定サンプルの偏光板に貼り戻るまでの時間として定義され、
前記プロテクトフィルム付偏光板から取得した縦100mm×横50mmサイズの測定サンプルの一方の短辺側から速度330mm/秒でプロテクトフィルムを剥離したときの前記測定サンプルの偏光板の表面における剥離から5秒後の剥離帯電圧を偏光板側剥離帯電圧、前記測定サンプルの前記プロテクトフィルムの表面における剥離から5秒後の剥離帯電圧をプロテクトフィルム側剥離帯電圧とするとき、前記偏光板側剥離帯電圧と前記プロテクトフィルム側剥離帯電圧との合計値が−0.020〜0.020kVの範囲内である、プロテクトフィルム付偏光板。
A polarizing plate with a protective film comprising a polarizing plate containing a polarizer and a protective film laminated on one surface thereof,
The polarizing plate with a protective film contains an antistatic agent,
The arithmetic average roughness of the surface of the polarizing plate on which the protective film is bonded is 0.005 μm or more and 0.3 μm or less,
The polarizing plate further includes a thermoplastic resin film laminated on the polarizer via an adhesive layer or an adhesive layer, and a resin layer laminated on the surface of the thermoplastic resin film,
The resin layer is a hard coat layer, an antiglare layer, a light diffusion layer, an antireflection layer, an antistatic layer, or an antifouling layer,
The antistatic agent is an ionic compound having an organic cation and an organic anion,
The protective film is laminated on the surface of the resin layer,
The protective film pasting time is 20 seconds or more,
The pasting time is fixed at the end of one short side of the measurement sample having a size of 100 mm in length and 50 mm in width obtained from the polarizing plate with a protective film, and the measurement sample is measured from the short side facing the short side. The protective film is peeled off to the fixed portion, and thereby the trigger angle of the protective film with respect to the polarizing plate of the measurement sample is 90 ° from the fixed portion, and the trigger length of the protective film is 90 mm. As described above, the time when the protective film of the measurement sample is caused is obtained, and the time from when the protective film is released from this state to when the protective film is attached to the polarizing plate of the measurement sample by its own weight is defined. It is,
5 seconds from peeling of the measurement sample on the surface of the polarizing plate when the protective film is peeled off at a speed of 330 mm / second from one short side of a measurement sample having a size of 100 mm in length and 50 mm in width obtained from the polarizing plate with the protective film When the subsequent stripping voltage is the polarizing plate side stripping voltage, and the stripping voltage after 5 seconds from the stripping of the measurement sample on the surface of the protective film is the protective film side stripping voltage, the polarizing plate side stripping voltage A polarizing plate with a protective film, wherein the total value of the protective film side peeling voltage is in the range of -0.020 to 0.020 kV .
前記プロテクトフィルムは、基材フィルムと、その上に積層される粘着剤層とを含む、請求項1に記載のプロテクトフィルム付偏光板。 The protection film comprises a substrate film and a pressure-sensitive adhesive layer laminated thereon, the protective film with the polarizing plate according to claim 1. 前記プロテクトフィルムは、前記基材フィルムにおける前記粘着剤層が積層される面とは反対側の面に、帯電防止剤を含有する帯電防止層を有する、請求項に記載のプロテクトフィルム付偏光板。 The polarizing plate with a protective film according to claim 2 , wherein the protective film has an antistatic layer containing an antistatic agent on a surface of the base film opposite to a surface on which the pressure-sensitive adhesive layer is laminated. . 前記プロテクトフィルムの前記粘着剤層の貯蔵弾性率は、80℃において0.15MPa以下である、請求項又はに記載のプロテクトフィルム付偏光板。 The polarizing plate with a protective film according to claim 2 or 3 , wherein the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer of the protective film is 0.15 MPa or less at 80 ° C. 画像表示素子と、その上に積層される請求項1〜のいずれか1項に記載のプロテクトフィルム付偏光板とを含む、光学積層体。 The optical laminated body containing an image display element and the polarizing plate with a protective film of any one of Claims 1-4 laminated | stacked on it.
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