JP6315754B2 - Sheet cosmetic - Google Patents
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- Cosmetics (AREA)
Description
本発明は、例えば体表に貼付されて使用されるシート状化粧料に関する。 The present invention relates to a sheet-like cosmetic material that is used by being affixed to a body surface, for example.
腋臭は、汗に含まれているタンパク質が皮膚常在菌によって分解されて生じる分解物に起因している。したがって、発汗を抑制したり、殺菌したり、菌代謝を阻害したりすれば、腋臭を抑制することができる。そのような目的として用いられる腋の下の制汗・デオドラント剤としては、例えばスプレータイプのもの、スティックタイプのもの、ロールオンタイプのもの及びシートタイプのものなど、様々な剤型のものが知られている。しかし、これらいずれの剤型のものも、効果の持続性が十分とは言えず、日中にわたり効果を持続させるためには複数回の使用が必要となる。 The odor is attributed to a degradation product produced by the degradation of proteins contained in sweat by resident skin bacteria. Therefore, if the perspiration is suppressed, sterilized, or the bacterial metabolism is inhibited, the odor can be suppressed. As antiperspirant / deodorant agents under armpits used for such purposes, various types of agents such as spray type, stick type, roll-on type and sheet type are known. . However, any of these dosage forms cannot be said to have sufficient sustainability of the effect, and multiple use is required to maintain the effect throughout the day.
ところで昨今、繊維径が数ｎｍないし数百ｎｍであるいわゆるナノファイバを構成繊維とするシート、すなわちナノファイバシートに化粧料成分や殺菌成分を包含させ、該ナノファイバシートをヒトの肌などに貼着することで、該化粧料成分や該殺菌成分を肌に付与する技術が提案されている。例えば特許文献１には、アクリル酸系ポリマーのナノファイバシートからなる網目状構造体に、化粧料や化粧料成分を包含させてなる化粧用シートが記載されている。特許文献２には、ポリアクリル酸ナトリウムの水溶性基材からなる水溶性電界紡糸シートが殺菌成分を含むことが記載されている。 Nowadays, a so-called nanofiber having a fiber diameter of several nanometers to several hundred nanometers, that is, a nanofiber sheet includes cosmetic ingredients and bactericidal ingredients, and the nanofiber sheet is applied to human skin or the like. A technique for imparting the cosmetic ingredient and the bactericidal ingredient to the skin by wearing is proposed. For example, Patent Document 1 describes a cosmetic sheet in which cosmetics and cosmetic ingredients are included in a network structure made of an acrylic acid polymer nanofiber sheet. Patent Document 2 describes that a water-soluble electrospun sheet comprising a water-soluble base material of sodium polyacrylate contains a bactericidal component.
しかし、上述の特許文献１及び２には、これらの文献に記載のナノファイバシートを腋の下に貼り付けて、腋の下の制汗・デオドラントを図ることについては言及されていない。また、これらの文献に記載のナノファイバシートを腋の下に貼り付けたとしても、長時間にわたる制汗・デオドラントは持続しないと考えられる。 However, the above-mentioned Patent Documents 1 and 2 do not mention that the nanofiber sheets described in these documents are stuck under the heel to achieve antiperspirant / deodorant under the heel. Moreover, even if the nanofiber sheet described in these documents is stuck under the heel, it is considered that antiperspirant / deodorant for a long time does not continue.
したがって本発明の課題は、前述した従来技術が有する欠点を解消し得るシート状化粧料に関する。 Therefore, the subject of this invention is related with the sheet-like cosmetics which can eliminate the fault which the prior art mentioned above has.
本発明は、シート状化粧料であって、シートを構成するポリマーがセルロースアセテートトリメリテート、セルロースアセテートフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート、カルボキシメチルエチルセルロース、ポリビニルアセテートフタレート又はこれらから選ばれる１種又は２種以上の混合物を含み、該シートに殺菌剤が包含されてなるシート状化粧料に関する。 The present invention is a sheet-like cosmetic, wherein the polymer constituting the sheet is cellulose acetate trimellitate, cellulose acetate phthalate, hydroxypropylmethylcellulose phthalate, hydroxypropylmethylcellulose acetate succinate, carboxymethylethylcellulose, polyvinyl acetate phthalate or from these The present invention relates to a sheet-shaped cosmetic comprising one or two or more selected mixtures, wherein the sheet contains a bactericidal agent.
本発明によれば、シート状化粧料を構成するシート基材が、汗のｐＨ範囲で溶解する高分子材料を含んでいるので、発汗が起きて初めて該シート状化粧料の溶解が始まり、殺菌剤を放出することができる。したがって、長時間にわたって殺菌効果が持続し、ひいては長時間にわたってデオドラント効果が持続する。 According to the present invention, since the sheet base material constituting the sheet-shaped cosmetic material contains a polymer material that dissolves in the pH range of sweat, the sheet-shaped cosmetic material begins to dissolve only after sweating occurs, and is sterilized. The agent can be released. Therefore, the bactericidal effect lasts for a long time, and the deodorant effect lasts for a long time.
以下本発明を、その好ましい実施形態に基づき説明する。本発明のシート状化粧料は、好ましくは水溶性シートを主たる構成体とし、該水溶性シートに殺菌剤が包含されてなるものである。殺菌剤は、例えばシート中に含有されていてもよく、あるいはシートの表面に存在していてもよいが、シートを構成するポリマーと一体となって存在していることが好ましい。 Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments thereof. The sheet-like cosmetic of the present invention preferably comprises a water-soluble sheet as a main component, and the water-soluble sheet contains a bactericidal agent. The disinfectant may be contained in the sheet, for example, or may be present on the surface of the sheet, but it is preferable that the disinfectant is present integrally with the polymer constituting the sheet.
本発明において、シート状化粧料が水溶性であるとは、１気圧・２３℃の環境下において、シート状化粧料１００μｇを秤量した後に、ＮａＯＨの添加でｐＨ８に調整した１０ｇのイオン交換水に浸漬し、１時間経過後、浸漬したシート状化粧料が５０μｇを超えて水に溶解する性質を有することをいう。 In the present invention, the sheet-like cosmetic is water-soluble in an environment of 1 atm and 23 ° C., after weighing 100 μg of the sheet-like cosmetic, 10 g of ion-exchanged water adjusted to pH 8 by adding NaOH. It means that the soaked sheet-shaped cosmetic has a property of dissolving in water exceeding 50 μg after 1 hour of immersion.
本発明のシート状化粧料は、それを構成するシートの素材に特徴の一つを有する。詳細には、シートは、その構成材料としてセルロースアセテートトリメリテート、セルロースアセテートフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート、カルボキシメチルエチルセルロース、ポリビニルアセテートフタレート又はこれらの混合物（以下、「特定のポリマー」ともいう）を含んでいる。
セルロースアセテートトリメリテート、セルロースアセテートフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート、カルボキシメチルエチルセルロース及びポリビニルアセテートフタレートは、ポリマーの種類、置換度の割合に応じて若干の違いがあるものの、汗が呈するｐＨ以上のｐＨで水性液に溶解する性質を有する。汗のｐＨは一般に５．５以上の弱酸性ないし弱アルカリ性である。これに対して皮膚のｐＨは４．５程度であり、汗よりもｐＨが低い。したがって、本発明のシート状化粧料を体表に貼着しただけではｐＨが低いので、該シート状化粧料は溶解しないか、又は溶解速度が非常に遅く、その結果、該シート状化粧料に包含されている殺菌剤は放出されないか、又は放出されたとしてもその量は僅かである。これに対して、発汗の量がある程度多量になると、汗が呈するｐＨに起因して本発明のシート状化粧料の溶解が速やかに始まる。該シート状化粧料が溶解すると、それに包含されていた殺菌剤が放出されて、汗中に拡散する。その結果、皮膚常在菌が殺菌剤によって殺菌され、臭いの原因物質の生成が抑制される。このように、本発明のシート状化粧料は、発汗と殺菌剤の放出とのタイミングが同期しているので、長時間にわたってデオドラント効果が持続するものとなる。また、本発明のシート状化粧料は、シートという薄手の形態のものなので、伸縮性に富み、ヒトの体表に貼付してもそれに起因する違和感が発生しづらい。
The sheet-like cosmetic of the present invention has one of the characteristics of the material of the sheet constituting it. In detail, the sheet is composed of cellulose acetate trimellitate, cellulose acetate phthalate, hydroxypropylmethylcellulose phthalate, hydroxypropylmethylcellulose acetate succinate, carboxymethylethylcellulose, polyvinyl acetate phthalate or a mixture thereof (hereinafter referred to as “specific”). Polymer ").
Cellulose acetate trimellitate, cellulose acetate phthalate, hydroxypropylmethylcellulose phthalate, hydroxypropylmethylcellulose acetate succinate, carboxymethylethylcellulose, and polyvinyl acetate phthalate vary slightly depending on the type of polymer and the degree of substitution. Has a property of dissolving in an aqueous liquid at a pH higher than that exhibited by The pH of sweat is generally weakly acidic or weakly alkaline at 5.5 or higher. In contrast, the pH of the skin is about 4.5, which is lower than sweat. Therefore, since the pH is low only by sticking the sheet-shaped cosmetic of the present invention to the body surface, the sheet-shaped cosmetic does not dissolve or dissolves very slowly. As a result, the sheet-shaped cosmetic is not dissolved in the sheet-shaped cosmetic. The included disinfectant is not released or, if released, the amount is small. On the other hand, when the amount of perspiration becomes large to some extent, dissolution of the sheet-like cosmetic of the present invention starts quickly due to the pH exhibited by sweat. When the sheet-like cosmetic dissolves, the disinfectant contained therein is released and diffuses into the sweat. As a result, the skin resident bacteria are sterilized by the bactericidal agent, and the generation of odor-causing substances is suppressed. Thus, since the timing of perspiration and discharge | release of a disinfectant | synchronization is synchronizing the sheet-like cosmetics of this invention, a deodorant effect will be maintained over a long time. In addition, since the sheet-like cosmetic of the present invention has a thin form called a sheet, it is rich in elasticity, and even when it is applied to the human body surface, it is difficult to generate a sense of incongruity due to it.
本発明で用いる前記の特定のポリマーが、汗が呈するｐＨ以上のｐＨで首尾よく溶解するためには、前記の特定のポリマーは、５．５以上のｐＨで溶解することが好ましく、６以上のｐＨで溶解することが更に好ましく、７以上のｐＨで溶解することが一層好ましい。 In order for the specific polymer used in the present invention to be successfully dissolved at a pH higher than that of sweat, the specific polymer is preferably dissolved at a pH of 5.5 or higher, It is more preferable to dissolve at a pH, and it is even more preferable to dissolve at a pH of 7 or higher.
セルロースアセテートトリメリテートとは、以下の一般式Ｉで示される。
本発明の効果をより高める観点及びポリマーの入手可能性等の観点から、前記の一般式Ｉにおいて、グルコース１単位当たり、−ＣＯＣ6Ｈ3（ＣＯＯＨ）2（トリメリチル基）の数が、平均２５〜３３％であることが好ましい。また、グルコース１単位当たり、−ＣＯＣＨ3（アセチル基）の数が平均２２〜３２％であることが好ましい。 From the viewpoint of enhancing the effect of the present invention and the availability of the polymer, the average number of —COC 6 H 3 (COOH) 2 (trimerityl group) per unit of glucose in the general formula I is 25. It is preferably ˜33%. Further, glucose per unit, it is preferable -COCH number of 3 (acetyl group) is the average from 22 to 32%.
セルロースアセテートフタレートとは、以下の一般式ＩＩで示される。
本発明の効果をより高める観点及びポリマーの入手可能性等の観点から、前記の一般式ＩＩにおいて、グルコース１単位当たり、式（ａ）で表される基（フタリル基）の数が平均３０〜４０％であることが好ましい。また、グルコース１単位当たり、アセチル基の数が平均２１．５〜２６％であることが好ましい。 From the viewpoint of enhancing the effects of the present invention and the availability of polymers, the average number of groups (phthalyl groups) represented by the formula (a) per unit of glucose in the general formula II is 30 to It is preferably 40%. In addition, the average number of acetyl groups per unit of glucose is preferably 21.5 to 26%.
ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレートとは、以下の一般式ＩＩＩで示される。
本発明の効果をより高める観点及びポリマーの入手可能性等の観点から、前記の一般式ＩＩＩにおいて、グルコース１単位当たり、フタリル基の数が平均２１〜３５％であることが好ましく、平均２７〜３５％であることがより好ましい。またグルコース１単位当たり、［−ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨ］で示されるヒドロキシプロポキシル基の数が平均５〜１０％であることが好ましく、平均５〜９％であることがより好ましい。また、グルコース１単位当たり、メトキシル基の数が平均１８〜２４％であることが好ましく、平均１８〜２２％であることがより好ましい。 From the viewpoint of enhancing the effects of the present invention and the availability of the polymer, etc., in the general formula III, the average number of phthalyl groups per unit of glucose is preferably 21 to 35%, and an average of 27 to More preferably, it is 35%. The number of hydroxypropoxyl groups represented by [—OCH 2 CH (CH 3 ) OH] per unit of glucose is preferably 5 to 10% on average and more preferably 5 to 9% on average. Further, the average number of methoxyl groups per unit of glucose is preferably 18 to 24%, and more preferably 18 to 22% on average.
ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネートとは、以下の一般式ＩＶで示される。
本発明の効果をより高める観点及びポリマーの入手可能性等の観点から、前記の一般式ＩＶにおいて、グルコース１単位当たり、−ＣＯＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＨ（サクシニル基）の数が平均４〜１８％であることが好ましく、平均１４〜１８％であることがより好ましい。また、グルコース１単位当たり、アセチル基の数が平均２〜１４％であることが好ましく、平均５〜９％であることがより好ましい。また、グルコース１単位当たり、［−ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨ］で示されるヒドロキシプロポキシル基の数が平均５〜１０％であることが好ましく平均５〜９％、であることがより好ましい。また、グルコース１単位当たり、メトキシル基の数が平均２０〜２６％であることが好ましく、平均２０〜２４％であることがより好ましい。 From the viewpoint of enhancing the effect of the present invention and the availability of the polymer, the average number of —COCH 2 CH 2 COOH (succinyl group) per unit of glucose is 4 to 18% in the general formula IV. It is preferable that the average is 14 to 18%. The number of acetyl groups per glucose unit is preferably 2 to 14% on average, and more preferably 5 to 9% on average. The number of hydroxypropoxyl groups represented by [—OCH 2 CH (CH 3 ) OH] per unit of glucose is preferably 5 to 10% on average and more preferably 5 to 9% on average. . The number of methoxyl groups per glucose unit is preferably 20 to 26% on average, and more preferably 20 to 24% on average.
カルボキシメチルエチルセルロースとは、以下の一般式Ｖで示される。
本発明の効果をより高める観点及びポリマーの入手可能性等の観点から、前記の一般式Ｖにおいて、グルコース１単位当たり、−ＣＨ3ＣＯＯＨ（カルボキシメチル基）の数が平均８．９〜１４．９％であることが好ましい。また、グルコース１単位当たり、−ＯＣ2Ｈ5（エトキシル基）の数が平均３２．５〜４３％であることが好ましい。 From the viewpoint of further enhancing the effect of the present invention and the availability of the polymer, the average number of —CH 3 COOH (carboxymethyl group) per unit of glucose in the general formula V is 8.9 to 14.4. 9% is preferable. Moreover, it is preferable that the number of —OC 2 H 5 (ethoxyl group) per unit of glucose is 32.5 to 43% on average.
ポリビニルアセテートフタレートとは、以下の一般式ＶＩで示される。
ポリビニルアセテートフタレートの分子量は重量平均分子量で２００００〜６００００が好適である。
Polyvinyl acetate phthalate is represented by the following general formula VI.
The molecular weight of polyvinyl acetate phthalate is preferably 20000 to 60000 in terms of weight average molecular weight.
セルロースアセテートトリメリテートは、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社よりＣＡＴという商品名で発売されている。セルロースアセテートフタレートは、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社よりＣＡＰという商品名で発売されている。ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレートは、信越化学工業（株）よりＨＰＭＣＰ ＨＰ−５０、ＨＰ−５５、ＨＰ−５５Ｓという商品名で発売されている。ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネートは、信越化学工業（株）よりＡＱＯＡＴ ＡＳ−ＬＦ、ＭＦ、ＨＦ、ＬＧ、ＭＧ、ＨＧという商品名で発売されている。カルボキシメチルエチルセルロースは、フロイント産業（株）からＣＭＥＣという商品名で発売されている。ポリビニルアセテートフタレートは、Ｃｏｌｏｒｃｏｎ（カラコン）社よりＰＶＡＰ（Ｓｕｒｅｔｅｒｉｃ）という商品名で発売されている。
これらのポリマーは、水溶性を示す限りその分子量に制限はなく、公知の重合方法によって製造することができる。
Cellulose acetate trimellitate is sold under the trade name CAT by Eastman Chemical. Cellulose acetate phthalate is sold by Eastman Chemical under the trade name CAP. Hydroxypropyl methylcellulose phthalate is sold by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. under the trade names HPMCP HP-50, HP-55, and HP-55S. Hydroxypropyl methylcellulose acetate succinate is sold by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. under the trade names AQOAT AS-LF, MF, HF, LG, MG, and HG. Carboxymethylethylcellulose is marketed by Freund Sangyo Co., Ltd. under the trade name CMEC. Polyvinyl acetate phthalate is sold under the trade name PVAP (Sureteric) by Colorcon.
These polymers are not limited in molecular weight as long as they exhibit water solubility, and can be produced by a known polymerization method.
セルロースアセテートトリメリテート、セルロースアセテートフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート、カルボキシメチルエチルセルロース、ポリビニルアセテートフタレート又はこれらの混合物を含むシートは、該セルロースアセテートトリメリテート、セルロースアセテートフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート、カルボキシメチルエチルセルロース、ポリビニルアセテートフタレートのみから構成されていてもよい。あるいは前記のシートは、セルロースアセテートトリメリテート、セルロースアセテートフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート、カルボキシメチルエチルセルロース、ポリビニルアセテートフタレート又はこれらの混合物に加えて、他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、例えば水難溶性ポリマー、水溶性ポリマーなどが挙げられる。水難溶性ポリマーや水溶性ポリマーは、水溶性シートの水溶性の程度をコントロールするために用いられるものである。水難溶性ポリマーとしては、例えばシート形成後に不溶化処理できる完全鹸化ポリビニルアルコール、架橋剤と併用することでシート形成後に架橋処理できる部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリ（Ｎ−プロパノイルエチレンイミン）グラフト−ジメチルシロキサン／γ−アミノプロピルメチルシロキサン共重合体等のオキサゾリン変性シリコーン、ツエイン（とうもろこし蛋白質の主要成分）、ポリエステル、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリメタクリル酸樹脂等のアクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエチレンテフタレート樹脂、ポリブチレンテフタレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等を用いることができる。水溶性ポリマーとしては、例えばプルラン、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ポリ−γ−グルタミン酸、変性コーンスターチ、β−グルカン、グルコオリゴ糖、ヘパリン、ケラト硫酸等のムコ多糖、ペクチン、キシラン、グルコマンナン、ガラクツロン、サイリウムシードガム、タマリンド種子ガム、アラビアガム、トラガントガム、変性コーンスターチ、大豆水溶性多糖、アルギン酸、カラギーナン、ラミナラン、寒天（アガロース）、フコイダン、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の天然高分子、部分鹸化ポリビニルアルコール（後述する架橋剤と併用しない場合）、低鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸ナトリウム等の合成高分子等を用いることができる。十分な水溶性を発現する観点から、シートを構成するポリマー中に、セルロースアセテートトリメリテート、セルロースアセテートフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート、カルボキシメチルエチルセルロース、ポリビニルアセテートフタレート又はこれらの混合物が７０質量％以上含まれることが好ましく、８５質量％以上含まれることが更に好ましい。セルロースアセテートトリメリテート、セルロースアセテートフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート、カルボキシメチルエチルセルロース、ポリビニルアセテートフタレートの含有割合の上限値はもちろん１００質量％である。 Cellulose acetate trimellitate, cellulose acetate phthalate, hydroxypropyl methylcellulose phthalate, hydroxypropyl methylcellulose acetate succinate, carboxymethylethylcellulose, polyvinyl acetate phthalate or a mixture thereof is obtained by combining the cellulose acetate trimellitate, cellulose acetate phthalate, hydroxy It may be composed only of propylmethylcellulose phthalate, hydroxypropylmethylcellulose acetate succinate, carboxymethylethylcellulose, and polyvinyl acetate phthalate. Alternatively, the sheet contains cellulose acetate trimellitate, cellulose acetate phthalate, hydroxypropylmethylcellulose phthalate, hydroxypropylmethylcellulose acetate succinate, carboxymethylethylcellulose, polyvinyl acetate phthalate or a mixture thereof and other components. Also good. Examples of other components include poorly water-soluble polymers and water-soluble polymers. The poorly water-soluble polymer and the water-soluble polymer are used for controlling the degree of water solubility of the water-soluble sheet. Examples of the poorly water-soluble polymer include fully saponified polyvinyl alcohol that can be insolubilized after sheet formation, partially saponified polyvinyl alcohol that can be crosslinked after sheet formation by using in combination with a crosslinking agent, poly (N-propanoylethyleneimine) graft-dimethylsiloxane / Oxazoline-modified silicone such as γ-aminopropylmethylsiloxane copolymer, Twein (main component of corn protein), polyester, polylactic acid (PLA), polyacrylonitrile resin, acrylic resin such as polymethacrylic acid resin, polystyrene resin, polyvinyl butyral Resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polyurethane resin, polyamide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, and the like can be used. Examples of the water-soluble polymer include pullulan, hyaluronic acid, chondroitin sulfate, poly-γ-glutamic acid, modified corn starch, β-glucan, glucooligosaccharide, heparin, keratosulfuric acid and other mucopolysaccharides, pectin, xylan, glucomannan, galacturon, and psyllium. Seed gum, tamarind seed gum, gum arabic, tragacanth gum, modified corn starch, soybean water-soluble polysaccharide, alginic acid, carrageenan, laminaran, agar (agarose), fucoidan, methylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose and other natural polymers, partially saponified Polyvinyl alcohol (when not used in combination with a crosslinking agent described later), low saponified polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone (PVP), polyethylene oxide, polyacryl A synthetic polymer such as sodium acid can be used. From the viewpoint of expressing sufficient water solubility, in the polymer constituting the sheet, cellulose acetate trimellitate, cellulose acetate phthalate, hydroxypropylmethylcellulose phthalate, hydroxypropylmethylcellulose acetate succinate, carboxymethylethylcellulose, polyvinyl acetate phthalate or these The mixture is preferably contained in an amount of 70% by mass or more, and more preferably 85% by mass or more. Of course, the upper limit of the content of cellulose acetate trimellitate, cellulose acetate phthalate, hydroxypropylmethylcellulose phthalate, hydroxypropylmethylcellulose acetate succinate, carboxymethylethylcellulose, and polyvinyl acetate phthalate is 100% by mass.
シートに包含されている殺菌剤としては、化粧品や医薬品の分野でこれまで用いられてきたものと同様のものを特に制限なく用いることができる。殺菌剤としては、例えばイソプロピルメチルフェノール、トリクロサン（５−クロロ−２−［２，４−ジクロロフェノキシル］フェノール）、塩化リゾチーム、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルピリジニウム、３，４，４‘−トリクロロカルバニド、銀担持無機粒子などが挙げられる。この中で好ましくは、イソプロピルメチルフェノール、トリクロサン（５−クロロ−２−［２，４−ジクロロフェノキシル］フェノール）、塩化ベンザルコニウムである。これらの殺菌剤は１種を単独で用いてもよく、あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。 As the disinfectant included in the sheet, those similar to those used so far in the field of cosmetics and pharmaceuticals can be used without particular limitation. Examples of the disinfectant include isopropylmethylphenol, triclosan (5-chloro-2- [2,4-dichlorophenoxyl] phenol), lysozyme chloride, benzalkonium chloride, cetylpyridinium chloride, 3,4,4′-trichloro Examples thereof include a carbanide and silver-supported inorganic particles. Of these, isopropylmethylphenol, triclosan (5-chloro-2- [2,4-dichlorophenoxyl] phenol), and benzalkonium chloride are preferable. These fungicides may be used alone or in combination of two or more.
本発明者らの検討の結果、殺菌剤は、非晶質の状態でシートに包含されていると、殺菌効果が高くなることが判明した。殺菌剤を非晶質の状態でシートに包含させるには、例えば後述するシート状化粧料の製造方法において、エレクトロスピニング法を採用すればよい。 As a result of the study by the present inventors, it has been found that the bactericidal agent has a high bactericidal effect when it is contained in the sheet in an amorphous state. In order to include the disinfectant in the sheet in an amorphous state, for example, an electrospinning method may be employed in a method for manufacturing a sheet-like cosmetic described later.
殺菌剤の使用量は、本発明のシート状化粧料の単位面積当たり０．２μｇ／ｃｍ2以上とすることが好ましく、０．５μｇ／ｃｍ2以上とすることが更に好ましい。上限値は２．５μｇ／ｃｍ2以下とすることが好ましく、２μｇ／ｃｍ2以下とすることが更に好ましい。殺菌剤の使用量は、例えば０．２〜２．５μｇ／ｃｍ2とすることが好ましく、０．５〜２μｇ／ｃｍ2とすることが更に好ましい。殺菌剤の使用量をこの範囲内に設定することで、肌に過度の刺激を与えることを防止しつつ、十分な殺菌能を発現させることができる。 The amount of fungicide used is preferably 0.2 μg / cm 2 or more, more preferably 0.5 μg / cm 2 or more per unit area of the sheet-like cosmetic of the present invention. The upper limit is preferably 2.5 μg / cm 2 or less, more preferably 2 μg / cm 2 or less. The amount of fungicide used is preferably 0.2 to 2.5 μg / cm 2 , for example, and more preferably 0.5 to 2 μg / cm 2 . By setting the use amount of the bactericidal agent within this range, it is possible to develop sufficient bactericidal ability while preventing excessive irritation to the skin.
殺菌剤の使用量は、シートを構成するポリマーの使用量とも関係している。詳細には、シートを構成するポリマーと、殺菌剤との質量比は、ポリマーの質量／殺菌剤の質量で表して１以上が好ましく、５以上がより好ましく、とりわけ２０以上であることが更に好ましい。上限値は５０以下が好ましく、３０以下がより好ましく、とりわけ１０以下であることが更に好ましい。例えば、ポリマーと殺菌剤との質量比は、５０：１〜１：１が好ましく、５０：１〜５：１が更に好ましく、３０：１〜５：１がより好ましく、２０：１〜１０：１とすることが特に好ましい。殺菌剤とポリマーとをこの比率で使用することで、本発明のシート状化粧料は、発汗に伴い、効率的に殺菌剤を放出でき、デオドラント効果が持続させることができる。 The amount of the bactericide used is also related to the amount of the polymer constituting the sheet. Specifically, the mass ratio between the polymer constituting the sheet and the disinfectant is preferably 1 or more, more preferably 5 or more, and particularly preferably 20 or more, expressed as the mass of the polymer / the disinfectant mass. . The upper limit is preferably 50 or less, more preferably 30 or less, and particularly preferably 10 or less. For example, the mass ratio of the polymer to the disinfectant is preferably 50: 1 to 1: 1, more preferably 50: 1 to 5: 1, more preferably 30: 1 to 5: 1, and 20: 1 to 10 :. 1 is particularly preferable. By using the germicide and the polymer in this ratio, the sheet-like cosmetic of the present invention can efficiently release the germicide along with perspiration, and the deodorant effect can be maintained.
本発明のシート状化粧料を構成するシートには、上述した殺菌剤に加えて制汗成分が更に包含されていてもよい。制汗成分が包含されていることで、発汗が抑制され、その結果、臭い物質の発生が一層抑制される。制汗成分の使用量は、本発明のシート状化粧料の単位面積当たり５μｇ／ｃｍ2以上であることが好ましく、７．５μｇ／ｃｍ2以上であることが更に好ましく、１０μｇ／ｃｍ2以上であることが一層好ましい。上限値は、２０μｇ／ｃｍ2以下であることが好ましく、１７．５μｇ／ｃｍ2以下であることが更に好ましく、１５μｇ／ｃｍ2以下であることが一層好ましい。制汗成分の使用量は、例えば５〜２０μｇ／ｃｍ2であることが好ましく、７．５〜１７．５μｇ／ｃｍ2であることが更に好ましく、１０〜１５μｇ／ｃｍ2であることが一層好ましい。 The sheet constituting the sheet-like cosmetic of the present invention may further contain an antiperspirant component in addition to the above-described disinfectant. By containing the antiperspirant component, perspiration is suppressed, and as a result, generation of odorous substances is further suppressed. The amount of antiperspirant component is preferably sheet-shaped cosmetic unit area per 5 [mu] g / cm 2 or more of the present invention, further preferably 7.5 [mu] g / cm 2 or more, at 10 [mu] g / cm 2 or more More preferably it is. Upper limit, is preferably 20 [mu] g / cm 2 or less, more preferably not more further preferably 17.5 / cm 2 or less, 15 [mu] g / cm 2 or less. The amount of antiperspirant ingredients, for example, is preferably 5-20 pg / cm 2, further preferably 7.5~17.5μg / cm 2, and still more preferably 10~15μg / cm 2 .
制汗成分としては、当該技術分野においてこれまで用いられてきたものと同様のものを用いることができる。例えばアルミニウムヒドロキシクロライド、パラフェノールスルホン酸亜鉛、アルミニウムジルコニウムオクタクロロハイドレート、アルミニウムジルコニウムペンタクロロハイドレート、アルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレート、アルミニウムジルコニウムトリクロロハイドレート、ジルコニウムクロロハイドレート、硫酸アルミニウムカリウム、アラントインクロルヒドロキシアルミニウムなどが挙げられる。なかでも、アルミニウムヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムオクタクロロハイドレートを用いることが好ましい。 As an antiperspirant component, the thing similar to what was used until now in the said technical field can be used. For example, aluminum hydroxychloride, zinc paraphenolsulfonate, aluminum zirconium octachlorohydrate, aluminum zirconium pentachlorohydrate, aluminum zirconium tetrachlorohydrate, aluminum zirconium trichlorohydrate, zirconium chlorohydrate, potassium aluminum sulfate, allantochlorohydroxy Aluminum etc. are mentioned. Of these, it is preferable to use aluminum hydroxychloride and aluminum zirconium octachlorohydrate.
制汗成分に加えて、又はこれに代えて、本発明のシート状化粧料を構成するシートには、消臭成分が更に包含されていてもよい。消臭には一般に４つのタイプ、すなわち化学的消臭法、物理的消臭法、生物的消臭法、感覚的消臭法がある。化学的消臭法を利用した消臭成分としては、例えば酸化亜鉛などの金属酸化物、金属酸化物で表面を被覆した粉体、アルキルジエタノールアミド、銀カンクリナイト、銀ゼオライト、抽出物などのポリフェノール誘導体、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン等のｐＨ緩衝液などが挙げられる。物理的消臭法を利用した消臭成分としては、例えばヒドロキシアパタイト、活性炭、茶抽出物などが挙げられる。生物的消臭法を利用した消臭成分としては、例えば酸化防止剤、キハダ、オレイン酸などが挙げられる。感覚的消臭法を利用した消臭成分としては、例えば香料などが挙げられる。これらの消臭成分は１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 In addition to or instead of the antiperspirant component, the sheet constituting the sheet-like cosmetic of the present invention may further include a deodorizing component. There are generally four types of deodorization: chemical deodorization method, physical deodorization method, biological deodorization method, and sensory deodorization method. Examples of deodorant components using chemical deodorization methods include metal oxides such as zinc oxide, powders coated with metal oxides, alkyldiethanolamide, silver cancrinite, silver zeolite, and polyphenols such as extracts. Derivatives, pH buffer solutions such as tris (hydroxymethyl) aminomethane, and the like. Examples of the deodorizing component using the physical deodorizing method include hydroxyapatite, activated carbon, tea extract and the like. Examples of the deodorant component utilizing the biological deodorization method include antioxidants, yellowfin, oleic acid and the like. Examples of the deodorant component using the sensory deodorization method include a fragrance. These deodorizing components can be used alone or in combination of two or more.
本発明のシート状化粧料における消臭成分の使用量は、該シート状化粧料の単位面積当たり０．０１μｇ／ｃｍ2以上であることが好ましく、０．１μｇ／ｃｍ2以上であることが更に好ましく、０．５μｇ／ｃｍ2以上であることが一層好ましい。上限値は、５μｇ／ｃｍ2以下であることが好ましく、４μｇ／ｃｍ2以下であることが更に好ましく、３．５μｇ／ｃｍ2以下であることが一層好ましい。消臭成分の使用量は、例えば０．０１〜５μｇ／ｃｍ2であることが好ましく、０．１〜４μｇ／ｃｍ2であることが更に好ましく、０．５〜３．５μｇ／ｃｍ2であることが一層好ましい。 The amount of the deodorant component used in the sheet cosmetic of the present invention is preferably 0.01 μg / cm 2 or more per unit area of the sheet cosmetic and more preferably 0.1 μg / cm 2 or more. Preferably, it is more preferably 0.5 μg / cm 2 or more. Upper limit, is preferably 5 [mu] g / cm 2 or less, still more preferably 4 [mu] g / cm 2 or less, and still more preferably 3.5 ug / cm 2 or less. The amount of deodorant components, for example, is preferably 0.01~5μg / cm 2, further preferably 0.1~4μg / cm 2, is 0.5~3.5μg / cm 2 More preferably.
本発明のシート状化粧料は、上述した各種の成分に加えて、必要に応じ該シート状化粧料の各種の効果を一層高める観点から、可塑剤（セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジブチル、クエン酸トリエチル、クエン酸アセチルトリブチル、ポリエチレングリコール）、化粧料成分（保湿剤、美白剤、血行促進剤、抗炎症剤、ビタミン類、湿潤剤、油分、細胞間脂質成分、天然保湿因子）、顔料、香料等を含んでいてもよい。 In addition to the various components described above, the sheet-like cosmetic of the present invention is a plasticizer (diethyl sebacate, dibutyl sebacate, triethyl citrate) from the viewpoint of further enhancing various effects of the sheet-like cosmetic as necessary. , Acetyltributyl citrate, polyethylene glycol), cosmetic ingredients (humectants, whitening agents, blood circulation promoters, anti-inflammatory agents, vitamins, wetting agents, oils, intercellular lipid components, natural moisturizing factors), pigments, perfumes, etc. May be included.
本発明のシート状化粧料におけるシートは、２つの形態に大別される。一つはフィルムの形態であり、もう一つは繊維シートの形態である。フィルムの形態であるシートは、例えばセルロースアセテートトリメリテート、セルロースアセテートフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート、カルボキシメチルエチルセルロース、ポリビニルアセテートフタレート又はこれらの混合物を含む水溶液を流延してキャスト膜を形成し、該キャスト膜から水を除去することで形成される。あるいはセルロースアセテートトリメリテート、セルロースアセテートフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート、カルボキシメチルエチルセルロース、ポリビニルアセテートフタレート又はこれらの混合物を含む水溶液を塗工して塗工膜を形成し、該塗工膜から水を除去することで形成される。 The sheet in the sheet cosmetic of the present invention is roughly classified into two forms. One is in the form of a film and the other is in the form of a fiber sheet. A sheet in the form of a film is cast by casting an aqueous solution containing, for example, cellulose acetate trimellitate, cellulose acetate phthalate, hydroxypropylmethylcellulose phthalate, hydroxypropylmethylcellulose acetate succinate, carboxymethylethylcellulose, polyvinyl acetate phthalate or mixtures thereof. It is formed by forming a cast film and removing water from the cast film. Alternatively, an aqueous solution containing cellulose acetate trimellitate, cellulose acetate phthalate, hydroxypropylmethylcellulose phthalate, hydroxypropylmethylcellulose acetate succinate, carboxymethylethylcellulose, polyvinyl acetate phthalate or a mixture thereof is formed to form a coating film, It is formed by removing water from the coating film.
一方、繊維シートの形態である場合、該繊維シートは、ナノファイバを構成繊維とし、該ナノファイバがランダムに積繊してなるナノファイバシートであることが、本発明のシート状化粧料の水溶性を高める観点から好ましい。ナノファイバは、その太さを円相当直径で表した場合、一般に１０〜３０００ｎｍ、１０〜１０００ｎｍのものである。ナノファイバの太さは、例えば走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）観察によって１００００倍に拡大して観察し、その二次元画像から欠陥（ナノファイバの塊、ナノファイバの交差部分、ポリマー液滴）を除き、繊維（ナノファイバ）を任意に１０本選び出し、繊維の長手方向に垂直に線を引き、その繊維径を直接読み取ることで測定することができる。ナノファイバの長さは本発明において臨界的でなく、ナノファイバの製造方法に応じた長さのものを用いることができる。 On the other hand, when the fiber sheet is in the form of a fiber sheet, the fiber sheet is a nanofiber sheet in which nanofibers are constituent fibers, and the nanofibers are randomly stacked. From the viewpoint of enhancing the properties. Nanofibers generally have a thickness of 10 to 3000 nm and 10 to 1000 nm when their thickness is expressed by equivalent circle diameter. The thickness of the nanofiber is observed with a magnification of 10,000 times by, for example, scanning electron microscope (SEM) observation, and defects (nanofiber lump, nanofiber intersection, polymer droplet) are excluded from the two-dimensional image. Measurement can be made by selecting 10 fibers (nanofibers) arbitrarily, drawing a line perpendicular to the longitudinal direction of the fibers, and directly reading the fiber diameter. The length of the nanofiber is not critical in the present invention, and a length corresponding to the method for producing the nanofiber can be used.
シートがフィルムの形態である場合、本発明のシート状化粧料の坪量は１μｇ／ｃｍ2以上、特に２μｇ／ｃｍ2以上、とりわけ４μｇ／ｃｍ2以上であることが好ましい。坪量の上限値は、４０μｇ／ｃｍ2以下、特に３０μｇ／ｃｍ2以下、とりわけ２５μｇ／ｃｍ2以下であることが好ましい。シート状化粧料の坪量は例えば１〜４０μｇ／ｃｍ2であることが好ましく、２〜３０μｇ／ｃｍ2であることが更に好ましく、４〜２５μｇ／ｃｍ2であることが一層好ましい。厚みに関しては、０．１μｍ以上、特に０．５μｍ以上、とりわけ１μｍ以上であることが好ましい。厚みの上限値は、２０μｍ以下、特に１０μｍ以下、とりわけ５μｍ以下であることが好ましい。シート状化粧料の厚みは例えば０．１〜２０μｍであることが好ましく、０．５〜２０μｍであることが更に好ましく、１〜５μｍであることが一層好ましい。 When the sheet is in the form of a film, the basis weight of the sheet cosmetic of the present invention is preferably 1 μg / cm 2 or more, particularly 2 μg / cm 2 or more, and particularly preferably 4 μg / cm 2 or more. The upper limit of the basis weight is preferably 40 μg / cm 2 or less, particularly 30 μg / cm 2 or less, and particularly preferably 25 μg / cm 2 or less. The basis weight of the sheet-like cosmetic is preferably from e.g. 1~40μg / cm 2, further preferably 2~30μg / cm 2, and still more preferably 4~25μg / cm 2. Regarding the thickness, it is preferably 0.1 μm or more, particularly 0.5 μm or more, especially 1 μm or more. The upper limit value of the thickness is preferably 20 μm or less, particularly 10 μm or less, and particularly preferably 5 μm or less. The thickness of the sheet-shaped cosmetic is preferably, for example, 0.1 to 20 μm, more preferably 0.5 to 20 μm, and further preferably 1 to 5 μm.
シートが繊維シートの形態である場合、本発明のシート状化粧料の坪量は１μｇ／ｃｍ2以上、特に２μｇ／ｃｍ2以上、とりわけ４μｇ／ｃｍ2以上であることが好ましい。坪量の上限値は、４０μｇ／ｃｍ2以下、特に３０μｇ／ｃｍ2以下、とりわけ２５μｇ／ｃｍ2以下であることが好ましい。シート状化粧料の坪量は例えば１〜４０μｇ／ｃｍ2であることが好ましく、２〜３０μｇ／ｃｍ2であることが更に好ましく、４〜２５μｇ／ｃｍ2であることが一層好ましい。厚みに関しては、１μｍ以上、特に５μｍ以上、とりわけ１０μｍ以上であることが好ましい。厚みの上限値は、１００μｍ以下、特に５０μｍ以下、とりわけ２５μｍ以下であることが好ましい。シート状化粧料の厚みは例えば１〜１００μｍであることが好ましく、５〜５０μｍであることが更に好ましく、１０〜２５μｍであることが一層好ましい。シートは、繊維シートの形態であることが通気性、殺菌効果の発現の点から好ましい。 When the sheet is in the form of a fiber sheet, the basis weight of the sheet cosmetic of the present invention is preferably 1 μg / cm 2 or more, particularly 2 μg / cm 2 or more, and particularly preferably 4 μg / cm 2 or more. The upper limit of the basis weight is preferably 40 μg / cm 2 or less, particularly 30 μg / cm 2 or less, and particularly preferably 25 μg / cm 2 or less. The basis weight of the sheet-like cosmetic is preferably from e.g. 1~40μg / cm 2, further preferably 2~30μg / cm 2, and still more preferably 4~25μg / cm 2. Regarding the thickness, it is preferably 1 μm or more, more preferably 5 μm or more, and particularly preferably 10 μm or more. The upper limit of the thickness is preferably 100 μm or less, particularly 50 μm or less, and particularly preferably 25 μm or less. The thickness of the sheet-shaped cosmetic is preferably 1 to 100 μm, more preferably 5 to 50 μm, and still more preferably 10 to 25 μm. The sheet is preferably in the form of a fiber sheet from the viewpoint of air permeability and sterilization effect.
シートがフィルムの形態であるか、それとも繊維シートの形態であるかを問わず、本発明のシート状化粧料の厚みは、接触式の膜厚計ミツトヨ社製ライトマチックＶＬ−５０Ａ（Ｒ５ｍｍ超硬球面測定子）を使用して測定できる。測定時にシートに加える荷重は０．０１Ｐａとする。 Regardless of whether the sheet is in the form of a film or in the form of a fiber sheet, the thickness of the sheet-like cosmetic of the present invention is a contact type film thickness meter made by Mitutoyo Corporation Lightmatic VL-50A (R5 mm carbide) It can be measured using a spherical stylus. The load applied to the sheet during measurement is 0.01 Pa.
本発明のシート状化粧料は、それ単独で使用することもでき、あるいは他のシート材料と剥離可能に重ね合わせた状態とすることもできる。特にシートがナノファイバシート等の繊維シートの形態である場合、本発明のシート状化粧料は、いわゆる「コシ」が弱いものなので取り扱いに注意を要するものであるところ、剛性の高い他のシートと剥離可能に重ね合わせた状態にすることで、本発明のシート状化粧料を使用するまでの間の取り扱い性（ハンドリング性）を高めることができる。この観点から、他のシートのテーバーこわさは０．０１ｍＮｍ以上０．４ｍＮｍ以下、特に０．０１ｍＮｍ以上０．２ｍＮｍ以下であることが好ましい。テーバーこわさは、ＪＩＳ Ｐ８１２５に規定される「こわさ試験方法」により測定される。 The sheet-like cosmetic of the present invention can be used alone, or can be in a state of being detachably superposed on other sheet materials. In particular, when the sheet is in the form of a fiber sheet such as a nanofiber sheet, the sheet-like cosmetic of the present invention has a weak so-called “stiffness”, and thus requires care in handling. By making it the state which piled up so that peeling was possible, the handleability (handling property) until it uses the sheet-like cosmetics of this invention can be improved. From this viewpoint, the Taber stiffness of the other sheet is preferably 0.01 mNm to 0.4 mNm, particularly preferably 0.01 mNm to 0.2 mNm. Taber stiffness is measured by the “stiffness test method” defined in JIS P8125.
次に、本発明のシート状化粧料の好適な製造方法について説明する。まず、本発明のシート状化粧料を構成するシートがフィルムである場合の製造方法を説明する。該フィルムはキャスト法によって好適に製造することができる。キャスト法においては、セルロースアセテートトリメリテート、セルロースアセテートフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート、カルボキシメチルエチルセルロース、ポリビニルアセテートフタレート又はこれらの混合物及び前記殺菌剤を含む原料液を調製する。この原料液には、必要に応じ制汗成分や消臭成分を含有させることができる。原料液の液媒体としては、セルロースアセテートトリメリテート、セルロースアセテートフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート、カルボキシメチルエチルセルロース、ポリビニルアセテートフタレート又はこれらの混合物の溶解が可能なものが用いられる。そのような液媒体としては、例えば水、エタノール等のアルコール類、アセトンなどが挙げられる。この原料液を流延してキャスト膜を製造する。このキャスト膜から液媒体を除去することで、目的とするフィルムを得ることができる。液媒体の除去には、自然乾燥、赤外線の照射による乾燥、各種の熱源を用いた加熱乾燥などを採用することができる。 Next, the suitable manufacturing method of the sheet-like cosmetics of this invention is demonstrated. First, the manufacturing method in case the sheet | seat which comprises the sheet-like cosmetics of this invention is a film is demonstrated. The film can be preferably produced by a casting method. In the casting method, a raw material solution containing cellulose acetate trimellitate, cellulose acetate phthalate, hydroxypropylmethylcellulose phthalate, hydroxypropylmethylcellulose acetate succinate, carboxymethylethylcellulose, polyvinyl acetate phthalate, or a mixture thereof and the disinfectant is prepared. This raw material liquid can contain an antiperspirant component and a deodorant component as necessary. As the liquid medium of the raw material liquid, those capable of dissolving cellulose acetate trimellitate, cellulose acetate phthalate, hydroxypropylmethylcellulose phthalate, hydroxypropylmethylcellulose acetate succinate, carboxymethylethylcellulose, polyvinyl acetate phthalate or a mixture thereof are used. . Examples of such a liquid medium include water, alcohols such as ethanol, and acetone. A cast film is produced by casting this raw material liquid. The intended film can be obtained by removing the liquid medium from the cast film. For removal of the liquid medium, natural drying, drying by infrared irradiation, heat drying using various heat sources, or the like can be employed.
シートが繊維シート、例えばナノファイバシートである場合には、該ナノファイバシートはエレクトロスピニング法（電界紡糸法）によって好適に製造することができる。図１には、エレクトロスピニング法を実施するための装置１０が示されている。エレクトロスピニング法を実施するためには、シリンジ１１、高電圧源１２、導電性コレクタ１３を備えた装置１０が用いられる。シリンジ１１は、シリンダ１１ａ、ピストン１１ｂ及びキャピラリ１１ｃを備えている。キャピラリ１１ｃの内径は１０〜１０００μｍ程度である。シリンダ１１ａ内には、ナノファイバの原料となる原料液が充填されている。高電圧源１２は、例えば１０〜３０ｋＶの直流電圧源である。高電圧源１２の正極はシリンジ１１における原料液と導通している。高電圧源１２の負極は接地されている。導電性コレクタ１３は、例えば金属製の板であり、接地されている。シリンジ１１におけるキャピラリ１１ｃの先端と導電性コレクタ１３との間の距離は、例えば３０〜３００ｍｍ程度に設定されている。図１に示す装置１０は、大気中で運転することができる。運転環境に特に制限はなく、温度２０〜４０℃、湿度１０〜５０％ＲＨとすることができる。 When the sheet is a fiber sheet, for example, a nanofiber sheet, the nanofiber sheet can be suitably produced by an electrospinning method (electrospinning method). FIG. 1 shows an apparatus 10 for performing an electrospinning method. In order to perform the electrospinning method, an apparatus 10 including a syringe 11, a high voltage source 12, and a conductive collector 13 is used. The syringe 11 includes a cylinder 11a, a piston 11b, and a capillary 11c. The inner diameter of the capillary 11c is about 10 to 1000 μm. The cylinder 11a is filled with a raw material liquid that is a raw material of the nanofiber. The high voltage source 12 is a DC voltage source of 10 to 30 kV, for example. The positive electrode of the high voltage source 12 is electrically connected to the raw material liquid in the syringe 11. The negative electrode of the high voltage source 12 is grounded. The conductive collector 13 is a metal plate, for example, and is grounded. The distance between the tip of the capillary 11c in the syringe 11 and the conductive collector 13 is set to about 30 to 300 mm, for example. The apparatus 10 shown in FIG. 1 can be operated in the atmosphere. There is no restriction | limiting in particular in an operating environment, It can be set as the temperature of 20-40 degreeC, and humidity 10-50% RH.
シリンジ１１と導電性コレクタ１３との間に電圧を印加した状態下に、シリンジ１１のピストン１１ｂを徐々に押し込み、キャピラリ１１ｃの先端から原料液を押し出す。押し出された原料液においては、液媒体が揮発し、溶質であるセルロースアセテートトリメリテート、セルロースアセテートフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート、カルボキシメチルエチルセルロース、ポリビニルアセテートフタレート又はこれらの混合物が固化しつつ、電位差によって伸長変形しながらナノファイバを形成し、導電性コレクタ１３に引き寄せられる。このとき、導電性コレクタ１３の表面に基材層（図示せず）となるべきシートを配置しておくことで、該基材層の表面にナノファイバをランダムに堆積させることができる。このようにして形成されたナノファイバは、その製造の原理上は、無限長の連続繊維となる。 Under a state where a voltage is applied between the syringe 11 and the conductive collector 13, the piston 11b of the syringe 11 is gradually pushed in, and the raw material liquid is pushed out from the tip of the capillary 11c. In the extruded raw material liquid, the liquid medium is volatilized and the solute is cellulose acetate trimellitate, cellulose acetate phthalate, hydroxypropylmethylcellulose phthalate, hydroxypropylmethylcellulose acetate succinate, carboxymethylethylcellulose, polyvinyl acetate phthalate or a mixture thereof. While solidifying, nanofibers are formed while being stretched and deformed by a potential difference, and are attracted to the conductive collector 13. At this time, by placing a sheet to be a base material layer (not shown) on the surface of the conductive collector 13, nanofibers can be randomly deposited on the surface of the base material layer. The nanofibers thus formed are continuous fibers of infinite length on the principle of production.
エレクトロスピニング法に用いられる原料液としては、上述したキャスト法に用いられる原料液と同様のものを用いることができる。この原料液中には、殺菌剤を含有させることができる。また必要に応じ制汗成分や消臭成分を配合することもできる。原料液中に殺菌剤を含有させておき、該原料液を用いてエレクトロスピニング法を行うと、繊維化の過程で急激な液媒体の揮発が生じることに起因して、殺菌剤が非晶質化する。その結果、形成されたナノファイバ中に存在する殺菌剤は非晶質のものとなる。これとは対照的に、先に述べたキャスト法を用いると、液媒体の揮発はエレクトロスピニング法よりも穏やかに進行するので、殺菌剤は非晶質化しづらい。 As the raw material liquid used in the electrospinning method, the same raw material liquid as used in the casting method described above can be used. This raw material liquid can contain a bactericidal agent. Moreover, an antiperspirant component and a deodorant component can also be mix | blended as needed. When the raw material solution contains a bactericidal agent and the electrospinning method is performed using the raw material solution, the bactericidal agent is amorphous due to abrupt volatilization of the liquid medium during the fiberization process. Turn into. As a result, the disinfectant present in the formed nanofiber is amorphous. In contrast, when the above-described casting method is used, the volatilization of the liquid medium proceeds more gently than the electrospinning method, so that the disinfectant is difficult to become amorphous.
エレクトロスピニング法において、導電性コレクタ１３の表面に基材層（図示せず）を配置しておくと、ナノファイバシート、すなわち本発明のシート状化粧料は該基材層の表面に形成される。該基材層として剛性の高いものを用いた場合には、該シート状化粧料をその使用の直前まで該基材層と重ね合わせておくことで、該シート状化粧料の取り扱い性を高めることができる。この基材層としては、先に述べたテーバーこわさを有するものを用いることが好ましい。基材層と重ね合わされたシート状化粧料を使用するときには、該シート状化粧料の表面又は対象物表面を湿潤させた状態下に、該シート状化粧料を該対象物表面に当接させることが好ましい。シート状化粧料を対象物の表面に付着させた後、シート状化粧料から基材層を剥離することで、シート状化粧料をのみを対象物の表面に転写することができる。 In the electrospinning method, when a base material layer (not shown) is arranged on the surface of the conductive collector 13, the nanofiber sheet, that is, the sheet-like cosmetic of the present invention is formed on the surface of the base material layer. . When a material having high rigidity is used as the base material layer, the sheet-like cosmetic material is superposed on the base material layer until immediately before its use, thereby improving the handleability of the sheet-like cosmetic material. Can do. As this base material layer, it is preferable to use a material having the above-mentioned Taber stiffness. When using a sheet-shaped cosmetic material superimposed on a base material layer, the sheet-shaped cosmetic material is brought into contact with the surface of the object while the surface of the sheet-shaped cosmetic material or the surface of the object is moistened. Is preferred. After the sheet-like cosmetic is adhered to the surface of the object, the base material layer is peeled off from the sheet-like cosmetic, whereby only the sheet-like cosmetic can be transferred to the surface of the object.
このようにして得られたシート状化粧料は、例えばヒトの体表に貼着して用いることができる。貼着部位としては、例えば腋下、足裏、股間、首筋、背中、腰、腹、大腿などが挙げられる。これらの部位に貼着された本発明のシート状化粧料は、使用者が発汗することによって初めて溶解し、それによって殺菌剤の放出が始まる。そして放出された殺菌剤の作用によってデオドラント効果が発現する。使用者の発汗が低下すると、シート状化粧料の溶解も低下する。それに伴い殺菌剤の放出も低下する。このようなメカニズムによって、本発明のシート状化粧料は、長時間にわたってデオドラント効果が持続するものとなる。 The sheet-like cosmetic obtained in this way can be used, for example, by sticking to a human body surface. Examples of the sticking site include armpits, soles, crotch, neck, back, waist, abdomen, and thighs. The sheet-like cosmetic of the present invention attached to these parts is dissolved only when the user perspires, thereby starting to release the bactericidal agent. The deodorant effect is manifested by the action of the released germicide. When the user's sweating decreases, the dissolution of the sheet-like cosmetic also decreases. Along with this, the release of fungicides also decreases. By such a mechanism, the deodorant effect of the sheet-shaped cosmetic of the present invention is sustained for a long time.
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。しかしながら本発明の範囲は、かかる実施例に制限されない。特に断らない限り、「％」は「質量％」を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the scope of the present invention is not limited to such examples. Unless otherwise specified, “%” means “mass%”.
〔実施例１〕
本実施例では、ナノファイバシートからなるシート状化粧料を製造した。
ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレートとして、信越化学工業（株）から入手したＨＰ−５５（ｐＨ５．５以上で溶解、グルコース１単位当たり、フタリル基の数：２９．５％、ヒドロキシプロポキシル基の数：６．５％、メトキシル基の数：２０％）を用いた。殺菌剤としてトリクロサン（ＢＡＳＦ製）を用いた。これらをエタノール／アセトン混液（１：１（質量比、以下同じ））に溶解して、ＨＰ−５５の濃度が１５％である原料液を調製した。原料液中におけるＨＰ−５５と殺菌剤との割合は、目的とするシート状化粧料における両者の割合が表１に示す値となるようにした。この原料液を用い、図１に示すエレクトロスピニング法の装置１０によって、基材層となるべきメッシュシート（東京スクリーン株式会社製のポリエチレンテレフタレートメッシュ、商品名：ボルティングクロス テトロンＴ−Ｎｏ．１２０Ｔ）の表面にナノファイバシートからなるシート状化粧料を形成した。ナノファイバの製造条件は次のとおりである。また、エレクトロスピニング法は、目的とするシート状化粧料の坪量が表１に示す値となるように行った。
・印加電圧：２６ｋＶ
・キャピラリ−コレクタ間距離：２００ｍｍ
・原料液吐出量：１．０ｍｌ／ｈ
・環境：２５℃、４０％ＲＨ
[Example 1]
In this example, a sheet-like cosmetic material made of a nanofiber sheet was produced.
As hydroxypropylmethylcellulose phthalate, HP-55 obtained from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (dissolved at pH 5.5 or higher, number of phthalyl groups: 29.5% per unit of glucose, number of hydroxypropoxyl groups: 6. 5%, the number of methoxyl groups: 20%). Triclosan (manufactured by BASF) was used as a disinfectant. These were dissolved in an ethanol / acetone mixed solution (1: 1 (mass ratio, the same applies hereinafter)) to prepare a raw material solution having a HP-55 concentration of 15%. The ratio of HP-55 and the disinfectant in the raw material liquid was set so that the ratio of both in the target sheet-like cosmetic was the value shown in Table 1. A mesh sheet (polyethylene terephthalate mesh manufactured by Tokyo Screen Co., Ltd., trade name: Bolting Cross Tetron T-No. 120T) to be used as a base material layer by the electrospinning apparatus 10 shown in FIG. A sheet-like cosmetic comprising a nanofiber sheet was formed on the surface. The manufacturing conditions of the nanofiber are as follows. Moreover, the electrospinning method was performed so that the basis weight of the target sheet-like cosmetic material had the values shown in Table 1.
・ Applied voltage: 26 kV
・ Capillary-collector distance: 200mm
・ Raw material discharge rate: 1.0ml / h
-Environment: 25 ° C, 40% RH
〔実施例２ないし５〕
シート状化粧料が、表１に示す組成のものとなるように調製した原料液を用いた。ポリマーを２種類使用する場合は、ポリマーの合計の濃度が１５％になるように設定した（下記の比較例１ないし３でも同様）。また、シート状化粧料が同表に示す坪量となるようにエレクトロスピニング法を行った。これら以外は実施例１と同様にしてシート状化粧料を得た。
[Examples 2 to 5]
The raw material liquid prepared so that a sheet-form cosmetic may have the composition shown in Table 1 was used. When two types of polymers were used, the total concentration of the polymers was set to 15% (the same applies to Comparative Examples 1 to 3 below). In addition, the electrospinning method was performed so that the sheet-like cosmetic had a basis weight shown in the table. A sheet-like cosmetic was obtained in the same manner as Example 1 except for these.
〔比較例１ないし３〕
本比較例は、セルロースアセテートトリメリテート、セルロースアセテートフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート、カルボキシメチルエチルセルロース、ポリビニルアセテートフタレートを用いなかった例である。シート状化粧料が、表１に示す組成のものとなるように調製した原料液を用いた。また、シート状化粧料が同表に示す坪量となるようにエレクトロスピニング法を行った。これら以外は実施例１と同様にしてシート状化粧料を得た。
[Comparative Examples 1 to 3]
In this comparative example, cellulose acetate trimellitate, cellulose acetate phthalate, hydroxypropylmethylcellulose phthalate, hydroxypropylmethylcellulose acetate succinate, carboxymethylethylcellulose, and polyvinyl acetate phthalate were not used. The raw material liquid prepared so that a sheet-form cosmetic may have the composition shown in Table 1 was used. In addition, the electrospinning method was performed so that the sheet-like cosmetic had a basis weight shown in the table. A sheet-like cosmetic was obtained in the same manner as Example 1 except for these.
〔評価〕
実施例及び比較例で得られたシート状化粧料について、人工汗を滴下したときの該シート状化粧料の溶解性及び該シート状化粧料の殺菌能を以下の方法で評価した。その結果を表１に示す。
[Evaluation]
About the sheet-like cosmetics obtained in Examples and Comparative Examples, the solubility of the sheet-like cosmetics when artificial sweat was dropped and the bactericidal ability of the sheet-like cosmetics were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 1.
〔シート状化粧料の溶解性〕
以下の表２に示す成分を、同表に示す量用い、これらを水に溶解させて全量１リットルにした。これを人工汗として用いた。２５℃、５５％ＲＨの環境下で、この人工汗を、実施例及び比較例で得られたシート状化粧料（２ｃｍ四方）に、高さ１ｃｍの位置から２ｍｌ滴下して、該シート状化粧料の溶解の速さを以下の基準で評価した。
・２分以内に溶解：Ａ
・２分超５分以内に溶解：Ｂ
・５分超３０分以内に溶解：Ｃ
・３０分超で溶解又は不溶：Ｄ
[Solubility of sheet cosmetics]
The components shown in Table 2 below were used in the amounts shown in the same table, and these were dissolved in water to make a total amount of 1 liter. This was used as artificial sweat. In an environment of 25 ° C. and 55% RH, 2 ml of this artificial sweat was dropped from the position of 1 cm height onto the sheet-like cosmetic material (2 cm square) obtained in the examples and comparative examples. The speed of dissolution of the material was evaluated according to the following criteria.
・ Dissolved within 2 minutes: A
・ Dissolved in more than 2 minutes within 5 minutes: B
・ Dissolved in more than 5 minutes within 30 minutes: C
・ Dissolved or insoluble in more than 30 minutes: D
〔シート状化粧料の殺菌能〕
殺菌効果試験のディスク拡散法を利用して、シート状化粧料の殺菌能を評価した。黄色ブドウ球菌を混釈して作製したＳＣＤ寒天培地（日水製薬（株）製）の寒天培地中心部に１ｃｍ四方のシート状化粧料を載置した。この寒天培地を恒温槽（温度３８℃、湿度７５％ＲＨ）内で２４時間培養した。シート状化粧料の発育阻止帯の大きさに基づき、以下の基準でシート状化粧料の殺菌能を判定した。
・発育阻止帯が認められない‥×（殺菌能なし）
・シート状化粧料と同じ大きさの阻止帯が認められる‥△（やや殺菌能がある）
・シート状化粧料の周辺に幅１ｃｍまでの阻止帯が認められる‥○（高い殺菌能がある）
・シート状化粧料の周辺に幅１ｃｍ以上の阻止帯が認められる‥◎（非常に高い殺菌能がある）
[Bactericidal ability of sheet cosmetics]
The sterilizing ability of the sheet-like cosmetic was evaluated using the disk diffusion method of the sterilizing effect test. A 1 cm square sheet-shaped cosmetic was placed in the center of an agar medium of an SCD agar medium (manufactured by Nissui Pharmaceutical Co., Ltd.) prepared by mixing with Staphylococcus aureus. This agar medium was cultured for 24 hours in a thermostatic chamber (temperature 38 ° C., humidity 75% RH). Based on the size of the growth-preventing zone of the sheet-shaped cosmetic, the sterilizing ability of the sheet-shaped cosmetic was determined according to the following criteria.
・ Growth inhibition zone is not recognized x (no sterilizing ability)
・ A band of the same size as the sheet-like cosmetics is recognized ... △ (Slightly disinfecting)
・ A band of up to 1 cm in width is recognized around the sheet-like cosmetics ○○ (high bactericidal ability)
・ A band with a width of 1 cm or more is recognized around the sheet cosmetics.
表１に示す結果から明らかなとおり、各実施例のシート状化粧料（本発明品）は、人工汗に即座に溶解し、かつ殺菌能の高いものであることが判る。これに対して各比較例のシート状化粧料は、人工汗に溶解せず、そのことに起因して殺菌能の低いものであることが判る。なお表には示していないが、各実施例のシート状化粧料についてＸ線回折測定を行ったところ、殺菌剤に由来する回折ピークは観察されなかった。したがって殺菌剤は非晶質になっていると推定される。 As is apparent from the results shown in Table 1, it can be seen that the sheet-like cosmetics of the respective examples (products of the present invention) immediately dissolve in artificial sweat and have a high bactericidal ability. On the other hand, it can be seen that the sheet-like cosmetics of the comparative examples do not dissolve in the artificial sweat and have a low bactericidal ability. Although not shown in the table, when the X-ray diffraction measurement was performed on the sheet cosmetics of each example, no diffraction peak derived from the bactericidal agent was observed. Therefore, it is estimated that the bactericide is amorphous.
〔実施例６ないし１１〕
本実施例では、ナノファイバシートからなるシート状化粧料を製造した。シート状化粧料が、表３に示す組成のものとなるように調製した原料液を用いた。原料液では、ポリマーを１種類使用する場合は、該ポリマーの濃度が１５％になるように設定し、ポリマーを２種類使用する場合は、ポリマーの合計の濃度が１５％になるように設定した（下記の実施例１２〜１９、比較例４〜７も同様）。また、シート状化粧料が同表に示す坪量となるようにエレクトロスピニング法を行った。これら以外は実施例１と同様にしてシート状化粧料を得た。得られたシート状化粧料について、実施例１と同様の評価を行った。また、シート状化粧料の厚みを、上述の方法で測定した。それらの結果を表３に示す。
[Examples 6 to 11]
In this example, a sheet-like cosmetic material made of a nanofiber sheet was produced. The raw material liquid prepared so that a sheet-like cosmetic material may have the composition shown in Table 3 was used. In the raw material liquid, when one type of polymer is used, the concentration of the polymer is set to 15%, and when two types of polymer are used, the total concentration of the polymer is set to 15%. (The same applies to Examples 12 to 19 and Comparative Examples 4 to 7 below). In addition, the electrospinning method was performed so that the sheet-like cosmetic had a basis weight shown in the table. A sheet-like cosmetic was obtained in the same manner as Example 1 except for these. About the obtained sheet-like cosmetics, evaluation similar to Example 1 was performed. Moreover, the thickness of the sheet-like cosmetic was measured by the method described above. The results are shown in Table 3.
〔実施例１２及び１３〕
本実施例では、キャストシートからなるシート状化粧料を製造した。シート状化粧料が、表３に示す組成のものとなるように調製した原料液を用いた。この原料液を流延してキャスト膜を製造し、該キャスト膜を乾燥させて、目的とするシート状化粧料を得た。原料液の流延は、シート状化粧料が同表に示す坪量となるように行った。得られたシート状化粧料について、実施例１と同様の評価を行った。また、シート状化粧料の厚みを、上述の方法で測定した。それらの結果を表３に示す。
Examples 12 and 13
In this example, a sheet-like cosmetic material made of a cast sheet was produced. The raw material liquid prepared so that a sheet-like cosmetic material may have the composition shown in Table 3 was used. A cast film was produced by casting the raw material liquid, and the cast film was dried to obtain a target sheet-shaped cosmetic. The casting of the raw material liquid was performed so that the sheet-like cosmetic had a basis weight shown in the same table. About the obtained sheet-like cosmetics, evaluation similar to Example 1 was performed. Moreover, the thickness of the sheet-like cosmetic was measured by the method described above. The results are shown in Table 3.
表３に示す結果から明らかなとおり、ナノファイバシートとキャストシートとを比べると、ナノファイバシートからなるシート状化粧料の方が、人工汗に対する溶解性が高く、かつ殺菌能の高いものであることが判る。なお表には示していないが、実施例６ないし１１のシート状化粧料についてＸ線回折測定を行ったところ、殺菌剤に由来する回折ピークは観察されなかった。 As is clear from the results shown in Table 3, when the nanofiber sheet and the cast sheet are compared, the sheet-like cosmetic made of the nanofiber sheet is more soluble in artificial sweat and has a higher bactericidal ability. I understand that. Although not shown in the table, when the X-ray diffraction measurement was performed on the sheet-like cosmetics of Examples 6 to 11, no diffraction peak derived from the bactericide was observed.
〔実施例１４及び１５〕
本実施例では、ナノファイバシートからなるシート状化粧料を製造した。シート状化粧料が、表４に示す組成のものとなるように調製した原料液（ポリマー濃度１５％、エタノール／アセトン混液（１：１））を用いた。また、シート状化粧料が同表に示す坪量となるようにエレクトロスピニング法を行った。これら以外は実施例１と同様にしてシート状化粧料を得た。
Examples 14 and 15
In this example, a sheet-like cosmetic material made of a nanofiber sheet was produced. A raw material liquid (polymer concentration 15%, ethanol / acetone mixed liquid (1: 1)) prepared so that the sheet-like cosmetic had the composition shown in Table 4 was used. In addition, the electrospinning method was performed so that the sheet-like cosmetic had a basis weight shown in the table. A sheet-like cosmetic was obtained in the same manner as Example 1 except for these.
〔実施例１６及び１７〕
本実施例では、キャストシートからなるシート状化粧料を製造した。シート状化粧料が、表４に示す組成のものとなるように調製した原料液（ポリマー濃度１５％、エタノール／アセトン混液（１：１））を用いた。この原料液を流延してキャスト膜を製造し、該キャスト膜を乾燥させて、目的とするシート状化粧料を得た。原料液の流延は、シート状化粧料が同表に示す坪量となるように行った。
Examples 16 and 17
In this example, a sheet-like cosmetic material made of a cast sheet was produced. A raw material liquid (polymer concentration 15%, ethanol / acetone mixed liquid (1: 1)) prepared so that the sheet-like cosmetic had the composition shown in Table 4 was used. A cast film was produced by casting the raw material liquid, and the cast film was dried to obtain a target sheet-shaped cosmetic. The casting of the raw material liquid was performed so that the sheet-like cosmetic had a basis weight shown in the same table.
〔比較例４及び５〕
本比較例は、セルロースアセテートトリメリテート、セルロースアセテートフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート、カルボキシメチルエチルセルロース、ポリビニルアセテートフタレートを用いなかった例である。本比較例では、ナノファイバシートからなるシート状化粧料を製造した。シート状化粧料が、表４に示す組成のものとなるように調製した原料液（ポリマー濃度１５％、エタノール液）を用いた。また、シート状化粧料が同表に示す坪量となるようにエレクトロスピニング法を行った。これら以外は実施例１と同様にしてシート状化粧料を得た。
[Comparative Examples 4 and 5]
In this comparative example, cellulose acetate trimellitate, cellulose acetate phthalate, hydroxypropylmethylcellulose phthalate, hydroxypropylmethylcellulose acetate succinate, carboxymethylethylcellulose, and polyvinyl acetate phthalate were not used. In this comparative example, a sheet-like cosmetic made of a nanofiber sheet was produced. A raw material liquid (polymer concentration: 15%, ethanol liquid) prepared so that the sheet-form cosmetic had the composition shown in Table 4 was used. In addition, the electrospinning method was performed so that the sheet-like cosmetic had a basis weight shown in the table. A sheet-like cosmetic was obtained in the same manner as Example 1 except for these.
〔比較例６及び７〕
本比較例は、セルロースアセテートトリメリテート、セルロースアセテートフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート、カルボキシメチルエチルセルロース、ポリビニルアセテートフタレートを用いなかった例である。本比較例では、キャストシートからなるシート状化粧料を製造した。シート状化粧料が、表４に示す組成のものとなるように調製した原料液（ポリマー濃度１５％、エタノール液）を用いた。この原料液を流延してキャスト膜を製造し、該キャスト膜を乾燥させて、目的とするシート状化粧料を得た。原料液の流延は、シート状化粧料が同表に示す坪量となるように行った。
[Comparative Examples 6 and 7]
In this comparative example, cellulose acetate trimellitate, cellulose acetate phthalate, hydroxypropylmethylcellulose phthalate, hydroxypropylmethylcellulose acetate succinate, carboxymethylethylcellulose, and polyvinyl acetate phthalate were not used. In this comparative example, a sheet-like cosmetic made of a cast sheet was produced. A raw material liquid (polymer concentration: 15%, ethanol liquid) prepared so that the sheet-form cosmetic had the composition shown in Table 4 was used. A cast film was produced by casting the raw material liquid, and the cast film was dried to obtain a target sheet-shaped cosmetic. The casting of the raw material liquid was performed so that the sheet-like cosmetic had a basis weight shown in the same table.
〔評価〕
実施例１４ないし１７及び比較例４ないし７で得られたシート状化粧料について、シート状化粧料の溶解性を実施例１と同様に評価した。また、シート状化粧料の厚みを、上述の方法で測定した。更にシート状化粧料の肌への接着性及びシート状化粧料の消臭効果を以下の方法で評価した。それらの結果を表４に示す。
[Evaluation]
About the sheet-like cosmetics obtained in Examples 14 to 17 and Comparative Examples 4 to 7, the solubility of the sheet-like cosmetics was evaluated in the same manner as in Example 1. Moreover, the thickness of the sheet-like cosmetic was measured by the method described above. Furthermore, the adhesiveness to the skin of sheet-like cosmetics and the deodorizing effect of sheet-like cosmetics were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 4.
〔シート状化粧料の肌への接着性〕
パネラーに、５ｃｍ四方の大きさのシート状化粧料を、該パネラーの腋下に付着させた。そのときの接着のしやすさを以下の基準で判定した。
・肌に接着しやすい：○
・肌にやや接着しやすい：△
・肌に接着しにくい：×
[Adhesiveness of sheet-like cosmetics to skin]
A sheet-like cosmetic material having a size of 5 cm square was adhered to the panel under the armpit of the panel. The ease of adhesion at that time was determined according to the following criteria.
-Easy to adhere to skin: ○
・ Slightly adheres to skin: △
・ It is difficult to adhere to the skin: ×
〔シート状化粧料の消臭効果〕
パネラーに、５ｃｍ四方の大きさのシート状化粧料を、該パネラーの腋下に付着させた。室温で６時間経過後の腋下の臭いを専門評価者に判定させた。判定基準は以下のとおりである。
・臭わない：○
・やや臭う：△
・臭う：×
[Deodorizing effect of sheet cosmetics]
A sheet-like cosmetic material having a size of 5 cm square was adhered to the panel under the armpit of the panel. The expert evaluator judged the smell of the armpit after 6 hours at room temperature. The judgment criteria are as follows.
・ Does not smell: ○
・ Small smell: △
・ Odor: ×
実施例１４及び１５と実施例１６及び１７との対比から明らかなとおり、ナノファイバシートとキャストシートとを比べると、ナノファイバシートからなるシート状化粧料の方が、人工汗に対する溶解性が高く、かつ殺菌能の高いものであることが判る。なお表には示していないが、実施例１４及び１５のシート状化粧料についてＸ線回折測定を行ったところ、殺菌剤に由来する回折ピークは観察されなかった。
また実施例１４及び１５と比較例４及び５との対比から明らかなとおり、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレートを含んでいる実施例１３及び１４のシート状化粧料は、本発明で用いる特定のポリマーを含んでいない比較例４及び５のシート状化粧料よりも人工汗に対する溶解性が高く、かつ殺菌能の高いものであることが判る。同様の傾向は、実施例１６及び１７と比較例６及び７との対比からも見て取れる。
As is clear from the comparison between Examples 14 and 15 and Examples 16 and 17, when comparing the nanofiber sheet and the cast sheet, the sheet-like cosmetic comprising the nanofiber sheet has higher solubility in artificial sweat. And it turns out that it is a thing with high disinfection ability. Although not shown in the table, when the X-ray diffraction measurement was performed on the sheet-shaped cosmetics of Examples 14 and 15, no diffraction peak derived from the bactericide was observed.
As is clear from the comparison between Examples 14 and 15 and Comparative Examples 4 and 5, the sheet-like cosmetics of Examples 13 and 14 containing hydroxypropyl methylcellulose phthalate contain the specific polymer used in the present invention. It can be seen that it has higher solubility in artificial sweat and higher bactericidal ability than the sheet-like cosmetics of Comparative Examples 4 and 5, which are not present. A similar tendency can be seen from the comparison between Examples 16 and 17 and Comparative Examples 6 and 7.
〔実施例１８及び１９〕
本実施例では、ナノファイバシートからなるシート状化粧料を製造した。シート状化粧料が、表５に示す組成のものとなるように調製した原料液を用いた。また、シート状化粧料が同表に示す坪量となるようにエレクトロスピニング法を行った。これら以外は実施例１と同様にしてシート状化粧料を得た。得られたシート状化粧料について、厚み、溶解性及び消臭効果を、上述の方法で測定した。更に制汗効果を以下の方法で評価した。それらの結果を表５に示す。
Examples 18 and 19
In this example, a sheet-like cosmetic material made of a nanofiber sheet was produced. The raw material liquid prepared so that a sheet-form cosmetic may have the composition shown in Table 5 was used. In addition, the electrospinning method was performed so that the sheet-like cosmetic had a basis weight shown in the table. A sheet-like cosmetic was obtained in the same manner as Example 1 except for these. About the obtained sheet-like cosmetics, thickness, solubility, and deodorizing effect were measured by the above-mentioned method. Furthermore, the antiperspirant effect was evaluated by the following method. The results are shown in Table 5.
〔シート状化粧料の制汗効果〕
パネラーに、５ｃｍ四方の大きさのシート状化粧料を、該パネラーの腋下に接着させた。６時間経過後の発汗による肌着腋下の濡れ具合を専門評価者に判定させた。判定基準は以下のとおりである。
・乾いている：○
・やや湿っている：△
・湿っている：×
[Antiperspirant effect of sheet cosmetics]
A panel-shaped cosmetic sheet having a size of 5 cm square was adhered to the panel under the armpit of the panel. The expert evaluator determined the wetness of the undergarment due to sweating after 6 hours. The judgment criteria are as follows.
・ Dry: ○
・ Slightly damp: △
・ Damp: ×
表５に示す結果から明らかなとおり、実施例１８及び１９のシート状化粧料は、溶解性が高く、また肌への接着性が高いものであることが判る。更に、消臭効果及び制汗効果も高いものであることが判る。なお表には示していないが、実施例１８及び１９のシート状化粧料についてＸ線回折測定を行ったところ、殺菌剤に由来する回折ピークは観察されなかった。したがって殺菌剤は非晶質になっていると推定される。 As is clear from the results shown in Table 5, it can be seen that the sheet-like cosmetics of Examples 18 and 19 have high solubility and high adhesion to the skin. Furthermore, it turns out that the deodorizing effect and the antiperspirant effect are also high. Although not shown in the table, when the X-ray diffraction measurement was performed on the sheet cosmetics of Examples 18 and 19, no diffraction peak derived from the bactericidal agent was observed. Therefore, it is estimated that the bactericide is amorphous.
１０ エレクトロスピニング法を実施するための装置
１１ シリンジ
１１ａ シリンダ
１１ｂ ピストン
１１ｃ キャピラリ
１２ 高電圧源
１３ 導電性コレクタ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Device for implementing electrospinning method 11 Syringe 11a Cylinder 11b Piston 11c Capillary 12 High voltage source 13 Conductive collector
Claims (4)
セルロースアセテートトリメリテート、セルロースアセテートフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート、カルボキシメチルエチルセルロース、ポリビニルアセテートフタレート又はこれらから選ばれる１種又は２種以上の混合物を含むシート形成ポリマー及び前記殺菌剤から形成されてなるナノファイバを、ランダムに堆積させてなるナノファイバシートからなるシート状化粧料。 A sheet-like cosmetic, wherein the polymer constituting the sheet is cellulose acetate trimellitate, cellulose acetate phthalate, hydroxypropylmethylcellulose phthalate, hydroxypropylmethylcellulose acetate succinate, carboxymethylethylcellulose, polyvinyl acetate phthalate, or one selected from these or comprises two or more thereof, Ri Na and disinfectant is included in said sheet,
Cellulose acetate trimellitate, cellulose acetate phthalate, hydroxypropylmethylcellulose phthalate, hydroxypropylmethylcellulose acetate succinate, carboxymethylethylcellulose, polyvinyl acetate phthalate or a mixture of one or more selected from these and the sterilizing agent A sheet-like cosmetic comprising a nanofiber sheet obtained by randomly depositing nanofibers formed from an agent.
セルロースアセテートフタレートは、以下の一般式ＩＩで示され、
ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネートは、以下の一般式ＩＶで示され、
カルボキシメチルエチルセルロースは、以下の一般式Ｖで示され、
ポリビニルアセテートフタレートは、以下の一般式ＶＩで示される、請求項１に記載のシート状化粧料。
Cellulose acetate phthalate is represented by the following general formula II:
Hydroxypropyl methylcellulose acetate succinate is represented by the following general formula IV:
Carboxymethyl ethyl cellulose is represented by the following general formula V:
The polyvinyl acetate phthalate is a sheet-form cosmetic according to claim 1, represented by the following general formula VI .
前記の一般式ＩＩにおいて、グルコース１単位当たり、式（ａ）で表される基の数が平均３０〜４０％であり、グルコース１単位当たり、アセチル基の数が平均２１．５〜２６％であり、
前記の一般式ＩＩＩにおいて、グルコース１単位当たり、式（ａ）で表される基の数が平均２１〜３５％であり、グルコース１単位当たり、［−ＯＣＨ 2 ＣＨ（ＣＨ 3 ）ＯＨ］で示されるヒドロキシプロポキシル基の数が平均５〜１０％であり、グルコース１単位当たり、メトキシル基の数が平均１８〜２４％であり、
前記の一般式ＩＶにおいて、グルコース１単位当たり、−ＣＯＣＨ 2 ＣＨ 2 ＣＯＯＨの数が平均４〜１８％であり、グルコース１単位当たり、アセチル基の数が平均２〜１４％であり、グルコース１単位当たり、［−ＯＣＨ 2 ＣＨ（ＣＨ 3 ）ＯＨ］で示されるヒドロキシプロポキシル基の数が平均５〜１０％であり、グルコース１単位当たり、メトキシル基の数が平均２０〜２６％であり、
前記の一般式Ｖにおいて、グルコース１単位当たり、−ＣＨ 3 ＣＯＯＨの数が平均８．９〜１４．９％であり、グルコース１単位当たり、−ＯＣ 2 Ｈ 5 の数が平均３２．５〜４３％であり、
ポリビニルアセテートフタレートの分子量は重量平均分子量で２００００〜６００００である、請求項２に記載のシート状化粧料。 In the above general formula I, the average number of —COC 6 H 3 (COOH) 2 per unit of glucose is 25 to 33%, and the average number of acetyl groups is 22 to 32% per unit of glucose. ,
In the general formula II, the average number of groups represented by the formula (a) per unit of glucose is 30 to 40%, and the average number of acetyl groups per unit of glucose is 21.5 to 26%. Yes,
In the general formula III, the average number of groups represented by the formula (a) per unit of glucose is 21 to 35%, and is represented by [—OCH 2 CH (CH 3 ) OH] per unit of glucose. The average number of hydroxypropoxyl groups is 5-10%, the average number of methoxyl groups per unit of glucose is 18-24%,
In the above general formula IV, the average number of —COCH 2 CH 2 COOH per unit of glucose is 4 to 18%, the average number of acetyl groups per unit of glucose is 2 to 14%, and 1 unit of glucose The average number of hydroxypropoxyl groups represented by [—OCH 2 CH (CH 3 ) OH] is 5 to 10%, and the average number of methoxyl groups per unit of glucose is 20 to 26%.
In the general formula V, the average number of —CH 3 COOH per unit of glucose is 8.9 to 14.9%, and the average number of —OC 2 H 5 per unit of glucose is 32.5 to 43. %
The sheet-form cosmetic according to claim 2, wherein the molecular weight of polyvinyl acetate phthalate is 20000 to 60000 in terms of weight average molecular weight .
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