JP6307259B2 - Surface-treated powder, slurry composition containing the same, cosmetic raw material and cosmetic - Google Patents

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Description

本発明は、表面処理粉体、それを含むスラリー組成物、化粧料用原料及び化粧料に関し、特に化粧料に配合して用いる表面処理粉体の分散性及び使用感の改善に関する。   The present invention relates to a surface-treated powder, a slurry composition containing the same, a raw material for cosmetics, and a cosmetic, and more particularly to improvement in dispersibility and feeling of use of the surface-treated powder used by blending in cosmetics.

従来より、シリコーンオイルに代表されるジメチルポリシロキサン固有の特性を生かし、構造の一部に様々な有機基を導入したオルガノポリシロキサンが開発されている。オルガノポリシロキサンは、低表面張力、低屈折率を有し、さらに低摩擦性、耐熱性、耐寒性、帯電防止性、撥水性、離型性、消泡性、及び耐薬品性等の特性を併せ持つことができるため、様々な分野において利用されている。用途に応じて、各種官能基を有するオルガノポリシロキサンが存在する。   Hitherto, organopolysiloxanes in which various organic groups have been introduced into a part of the structure have been developed by taking advantage of the characteristics unique to dimethylpolysiloxane typified by silicone oil. Organopolysiloxane has low surface tension and low refractive index, and has properties such as low friction, heat resistance, cold resistance, antistatic properties, water repellency, mold release, antifoaming properties, and chemical resistance. Since it can have both, it is used in various fields. Depending on the application, there are organopolysiloxanes having various functional groups.

例えば、親水性の有機基であるカルボキシル基を含む様々なオルガノポリシロキサン誘導体が開発及び検討されてきており、代表的なものとして、直鎖ポリシロキサン構造の側鎖にカルボキシル基を導入したオルガノポリシロキサン誘導体が広く知られている。また、近年、カルボシロキサンデンドリマーも報告されている（例えば、特許文献１〜３参照）。   For example, various organopolysiloxane derivatives containing a carboxyl group which is a hydrophilic organic group have been developed and studied. As a typical example, an organopolysiloxane having a carboxyl group introduced into a side chain of a linear polysiloxane structure is known. Siloxane derivatives are widely known. In recent years, carbosiloxane dendrimers have also been reported (see, for example, Patent Documents 1 to 3).

一方、近年では紫外線が肌に対し悪影響を及ぼすことが認識され、これを防止するための日焼け止め化粧料の需要が増大している。また、見た目が均一で美しい肌を演出するためのメークアップ化粧料においても紫外線遮蔽効果を高めることが要求されている。この紫外線遮蔽効果を達成するため、紫外線散乱剤、特に、酸化チタン及び／又は酸化亜鉛を少量の配合で用いることで、紫外線遮蔽能を高めることが強く望まれている。そこで、表面処理剤によって紫外線散乱剤としての微粒子粉体を表面処理することによって、分散性を向上させるとともに二次凝集を抑制し、少量の配合で効率的に紫外線遮蔽効果を改善する試みが広く行われている。これらの化粧料用粉体の表面処理剤として、ジメチコンやジメチコン／メチコンコポリマーが提案されている（特許文献４及び５）。   On the other hand, in recent years, it has been recognized that ultraviolet rays have an adverse effect on the skin, and the demand for sunscreen cosmetics to prevent this has increased. In addition, makeup cosmetics for producing beautiful skin with a uniform appearance are required to enhance the ultraviolet shielding effect. In order to achieve this ultraviolet shielding effect, it is strongly desired to enhance the ultraviolet shielding ability by using an ultraviolet scattering agent, in particular, titanium oxide and / or zinc oxide in a small amount. Therefore, a wide range of attempts to improve the UV shielding effect efficiently with a small amount of blending by improving the dispersibility and suppressing secondary aggregation by surface-treating the fine particle powder as the UV scattering agent with the surface treatment agent. Has been done. Dimethicone and dimethicone / methicone copolymer have been proposed as surface treatment agents for these cosmetic powders (Patent Documents 4 and 5).

しかしながら、ジメチコンによる微粒子酸化チタン又は微粒子酸化亜鉛の表面処理は、ジメチコンの有する酸化チタン又は酸化亜鉛の微粒子表面への吸着性を利用して、ジメチコンを微粒子酸化チタン又は微粒子酸化亜鉛の粒子表面に被覆するものであるため、その被覆量に限界があった。また、ジメチコン／メチコンコポリマーによる微粒子酸化チタン又は微粒子酸化亜鉛の表面処理は、ジメチコン／メチコンコポリマーがその構造中に有するＳｉ−Ｈ基が微粒子酸化チタン又は微粒子酸化亜鉛の粒子表面の活性点（−ＯＨ基）と脱水素反応して化学的結合することにより、微粒子酸化チタン又は微粒子酸化亜鉛の粒子表面を被覆するものであるため、その被覆量を高くすることは可能であるが、未反応のＳｉ−Ｈ基が必ず残り、これが空気中のＯ２又はＨ２Ｏと反応して水素ガスを発生し、その発生した水素ガスが化粧料の容器を膨らませ、容器の形状を変形させて、化粧料の商品価値を低下させるという問題があった。 However, the surface treatment of fine titanium oxide or fine zinc oxide with dimethicone is based on the adsorption of titanium dioxide or zinc oxide on the fine particle surface of dimethicone, and the surface of fine titanium oxide or fine zinc oxide is coated with dimethicone. Therefore, there is a limit to the amount of coating. Further, the surface treatment of fine particle titanium oxide or fine particle zinc oxide with dimethicone / methicone copolymer is carried out in such a way that the Si-H group contained in the structure of the dimethicone / methicone copolymer has an active site (-OH) on the particle surface of fine particle titanium oxide or fine particle zinc oxide. Since the surface of the particles of fine particle titanium oxide or fine particle zinc oxide is coated by dehydrogenation reaction and chemical bonding with the group), the coating amount can be increased, but unreacted Si -H group always remains and reacts with O 2 or H 2 O in the air to generate hydrogen gas. The generated hydrogen gas inflates the container of the cosmetic and deforms the shape of the container. There was a problem of reducing the commercial value of.

また、分散媒や分散剤との組み合わせといった観点から考えると、メチコン又はアルキルシラン等のシリコーン系で表面処理した粉体は、環状シリコーン又はジメチルシリコンオイル等の分散媒にポリエーテル変性シリコーン等を分散剤として用いてスラリーを調製する一方、ステアリン酸等の炭化水素系で表面処理した粉体は、ポリイソブテン又はエステル等の炭化水素系の分散媒にポリヒドロキシステアリン等を分散剤として用いてスラリーを調製する必要があり、分散剤及び分散媒の使い分けが必要であった。   Also, from the viewpoint of combination with a dispersion medium or a dispersant, the powder surface-treated with a silicone system such as methicone or alkylsilane disperses polyether-modified silicone or the like in a dispersion medium such as cyclic silicone or dimethyl silicone oil. On the other hand, a slurry prepared using a surface treatment with a hydrocarbon system such as stearic acid is prepared by using polyhydroxystearin or the like as a dispersant in a hydrocarbon dispersion medium such as polyisobutene or ester. It was necessary to use a dispersant and a dispersion medium properly.

特許文献６には、カルボン酸変性シリコーンの２価又は３価の金属塩が表面処理剤として利用可能であることが提案されているが、カルボン酸官能基（−ＣＯＯＨ）を維持したまま使用することは開示されていない。さらに、１００ｎｍ未満の小粒子径の無機粒子を処理することについて開示されていない。   Patent Document 6 proposes that a divalent or trivalent metal salt of a carboxylic acid-modified silicone can be used as a surface treatment agent, but uses the carboxylic acid functional group (—COOH) while maintaining it. That is not disclosed. Furthermore, there is no disclosure about treating inorganic particles having a small particle size of less than 100 nm.

特許文献７には、カルボン酸カルボキシル基変性オルガノ（ポリ）シロキサンをタルク、マイカ、及びセリサイト等の大粒径の無機粒子の処理に用いることは開示されているが、１００ｎｍ未満の小粒子径の無機粒子を処理することについて、具体的に開示されていない。   Patent Document 7 discloses that carboxylic acid carboxyl group-modified organo (poly) siloxane is used for treatment of inorganic particles having a large particle size such as talc, mica and sericite, but has a small particle size of less than 100 nm. There is no specific disclosure about the treatment of the inorganic particles.

特開２０００−０７２７８４号公報JP 2000-072784 特開２０００−２３９３９０号公報JP 2000-239390 A 特開２００１−２１３８８５号公報JP 2001-213985 A 特開昭６２−２２８００６号公報JP 62-228006 A 特開２００３−９５８３９号公報JP 2003-95839 A 国際公開第２００９／０２２６２１号International Publication No. 2009/022621 特開平０９−５９１２５号公報JP 09-59125 A

本発明は、上記従来技術の課題を解決すべくなされたものであり、安全且つ簡便に処理することができるとともに、様々な分散媒に対して優れた分散性を有し、且つ、化粧料に配合した際にのびや肌なじみが良いといった優れた使用感を有する表面処理粉体を提供することを目的とする。   The present invention has been made to solve the above-described problems of the prior art, can be processed safely and easily, has excellent dispersibility in various dispersion media, and is used in cosmetics. It is an object of the present invention to provide a surface-treated powder having an excellent feeling of use such as spreading and familiarity with skin when blended.

また、本発明による表面処理粉体を含むスラリー組成物、化粧料用原料及び化粧料を提供することも本発明の目的である。   It is also an object of the present invention to provide a slurry composition, a cosmetic raw material and a cosmetic containing the surface-treated powder according to the present invention.

本発明者らは上記課題について鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明の目的は、
（ａ）透過電子顕微鏡を用いて測定した平均粒子径が５〜１００ｎｍの無機微粒子と、
（ｂ）１種類以上のカルボン酸変性シリコーンと
を含み、前記無機微粒子の表面の一部又は全部が、前記カルボン酸変性シリコーンで処理されている、表面処理粉体によって達成される。 As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have reached the present invention. That is, the object of the present invention is to
(A) inorganic fine particles having an average particle diameter of 5 to 100 nm measured using a transmission electron microscope;
(B) It is achieved by a surface-treated powder comprising one or more carboxylic acid-modified silicones, wherein a part or all of the surface of the inorganic fine particles is treated with the carboxylic acid-modified silicone.

前記無機微粒子は、金属酸化物微粒子であることが好ましく、酸化チタン微粒子又は酸化亜鉛微粒子であることがより好ましい。   The inorganic fine particles are preferably metal oxide fine particles, and more preferably titanium oxide fine particles or zinc oxide fine particles.

前記カルボン酸変性シリコーンは、下記一般式（１）のオルガノシロキサン誘導体：   The carboxylic acid-modified silicone is an organosiloxane derivative represented by the following general formula (1):

Figure 0006307259
Figure 0006307259

｛式中、Ｒ１〜Ｒ３は、少なくとも１つが−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される基（Ｒ４は炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基である）、又は−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ５）２−Ｘ１で表される基（Ｒ５は炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、Ｘ１はｉ＝１のときの下記一般式（２）で表される基である）であり、その他のＲ1〜Ｒ３は、それぞれ独立に、置換又は非置換の一価炭化水素基であり、
Ａは、ＣｑＨ２ｑで表される直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり、ｑは０〜２０の整数であり、
但し、一般式（１）で表されるオルガノシロキサン誘導体の１分子中に含まれるケイ素原子の平均合計数は２〜１００である｝ {In the formula, at least one of R 1 to R 3 is a group represented by —O—Si (R 4 ) 3 (R 4 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group), or —O A group represented by —Si (R 5 ) 2 —X 1 (R 5 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group, and X 1 is represented by the following general formula (2) when i = 1. The other R 1 to R 3 are each independently a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group,
A is a linear or branched alkylene group represented by C q H 2q , q is an integer of 0 to 20,
However, the average total number of silicon atoms contained in one molecule of the organosiloxane derivative represented by the general formula (1) is 2 to 100}

Figure 0006307259
Figure 0006307259

（式中、Ｒ６は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、
Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、
Ｂは、炭素数２〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり、
ｉは、Ｘｉで示されるシリルアルキル基の階層を表し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｎのとき１〜ｎの整数であり、階層数ｎは１〜１０の整数であり、
ａｉは、ｉが１のときは０〜２の整数であり、ｉが２以上のときは３未満の整数であり、
Ｘｉ＋１は、ｉがｎ未満のときは該シリルアルキル基であり、ｉ＝ｎのときはメチル基である）であることが好ましい。 (Wherein R 6 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group,
R 7 and R 8 are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group,
B is a linear or branched alkylene group having 2 to 20 carbon atoms,
i represents the generation of a silylalkyl group represented by X i, an integer 1~n when the generation number is the number of repetitions of the silylalkyl group is n, the number of layers n is an integer from 1 to 10 ,
ai is an integer of 0 to 2 when i is 1, and an integer of less than 3 when i is 2 or more,
X i + 1 is preferably the silylalkyl group when i is less than n, and the methyl group when i = n.

また、前記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２が−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される基（Ｒ４は炭素数１〜６のアルキル基である）であり、Ｒ３が炭素数１〜１０の１価炭化水素基であり、ｑが６〜２０の整数であることが好ましい。 In the general formula (1), R 1 and R 2 are groups represented by —O—Si (R 4 ) 3 (R 4 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms), and R 3 Is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and q is preferably an integer of 6 to 20.

前記カルボン酸変性シリコーンは、前記無機微粒子１００質量部に対して２〜１０質量部含まれることが好ましい。   The carboxylic acid-modified silicone is preferably contained in an amount of 2 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the inorganic fine particles.

本発明は、前記表面処理粉体と、（ｃ）分散溶媒とを含むスラリー組成物にも関する。   The present invention also relates to a slurry composition comprising the surface-treated powder and (c) a dispersion solvent.

また、本発明は、前記表面処理粉体を含む化粧料用原料、及びこの化粧料用原料を含む化粧料にも関する。   The present invention also relates to a cosmetic raw material containing the surface-treated powder and a cosmetic containing the cosmetic raw material.

本発明の化粧料は、皮膚用化粧料、好ましくはメークアップ化粧料又はサンスクリーン剤であることが好ましい。   The cosmetic of the present invention is preferably a skin cosmetic, preferably a makeup cosmetic or a sunscreen agent.

本発明によれば、カルボン酸変性シリコーンを表面処理剤として用い、無機微粒子の表面を該カルボン酸変性シリコーンで処理することによって、安全且つ簡便に処理することができるとともに、様々な分散媒に対して優れた分散性を有し、且つ、化粧料に配合した際に、塗布後の肌への白残りがなく、のびや肌なじみの良い優れた使用感を有する表面処理粉体を得ることができる。これらの処理粉体は、皮膚用化粧料、好ましくはメークアップ化粧料又はサンスクリーン剤に好適に配合することができる。   According to the present invention, by using carboxylic acid-modified silicone as a surface treating agent and treating the surface of inorganic fine particles with the carboxylic acid-modified silicone, it can be treated safely and easily, and various dispersion media can be used. It is possible to obtain a surface-treated powder having excellent dispersibility and having a good feeling of use with no spread of white on the skin after application and good spread and familiarity when blended in cosmetics. it can. These treated powders can be suitably blended in skin cosmetics, preferably makeup cosmetics or sunscreen agents.

実施例５及び比較例５のスラリーを石英ガラス板上へ１０μｍの膜厚で塗布し、形成した膜の波長３００ｎｍ〜８００ｎｍにおける透過率曲線を表す。The transmittance | permeability curve in wavelength 300nm -800nm of the film | membrane formed by apply | coating the slurry of Example 5 and the comparative example 5 with a film thickness of 10 micrometers on a quartz glass plate is represented. 実施例６及び比較例６スラリーを石英ガラス板上へ１０μｍの膜厚で塗布し、形成した膜の波長３００ｎｍ〜８００ｎｍにおける透過率曲線を表す。Example 6 and Comparative Example 6 The slurry is applied on a quartz glass plate with a thickness of 10 μm, and the transmittance curve of the formed film at a wavelength of 300 nm to 800 nm is shown.

以下、本発明の好適な実施形態について説明する。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described.

本発明の表面処理粉体は、
（ａ）透過電子顕微鏡を用いて測定した平均粒子径が５〜１００ｎｍの無機微粒子と、
（ｂ）１種類以上のカルボン酸変性シリコーンと
を含むことを特徴とする。 The surface-treated powder of the present invention is
(A) inorganic fine particles having an average particle diameter of 5 to 100 nm measured using a transmission electron microscope;
(B) It contains one or more carboxylic acid-modified silicones.

また、本発明の表面処理粉体は、極小粒子径の無機微粒子の表面の一部又は全部が、カルボン酸変性シリコーン、特に後述する特定の構造を有するカルボン酸変性シリコーンで処理されていることを特徴とする。   In the surface-treated powder of the present invention, a part or all of the surface of the inorganic fine particles having a very small particle diameter is treated with a carboxylic acid-modified silicone, particularly a carboxylic acid-modified silicone having a specific structure described later. Features.

本発明の無機微粒子は、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、低次酸化チタン、及び鉄ドープ酸化チタン等の金属酸化物、水酸化鉄等の金属水酸化物、板状酸化鉄及びアルミニウムフレーク等の金属フレーク類、並びに炭化珪素等のセラミック類が挙げられる。また、無機微粒子の形状は、特に制限されるものではなく、不定形、粒状、板状、針状、繊維状、球状、回転楕円体状、金平糖状、半球碗状、まゆ状、紡錘状、星型、六角柱状、六角板状、板状集積型等であってもよい。無機微粒子は、金属酸化物微粒子であることが好ましく、特に、酸化チタン微粒子又は酸化亜鉛微粒子が好ましい。   Inorganic fine particles of the present invention include titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, low-order titanium oxide, metal oxides such as iron-doped titanium oxide, metal hydroxides such as iron hydroxide, plate-like iron oxide, and aluminum flakes. Metal flakes, and ceramics such as silicon carbide. The shape of the inorganic fine particles is not particularly limited, and is indefinite, granular, plate-like, needle-like, fiber-like, spherical, spheroid, confetti, hemispherical, eyebrows, spindle, It may be a star shape, hexagonal column shape, hexagonal plate shape, plate-like integrated type, or the like. The inorganic fine particles are preferably metal oxide fine particles, and titanium oxide fine particles or zinc oxide fine particles are particularly preferable.

本発明に用いられる無機微粒子の平均粒子径は、５〜１００ｎｍ、好ましくは７〜９０ｎｍ、特に好ましくは１０〜５０ｎｍである。異方性を有する無機微粒子の場合には、特に、短軸方向の長さが５〜５０ｎｍであり、長軸方向の長さが１０〜１００ｎｍであることが好ましい。平均粒子径は透過電子顕微鏡を用いて測定することができ、透過電子顕微鏡を用いて拡大撮影した写真から各粒子の粒子径を測定し、測定した粒子の直径の平均値を計算することにより求めることができる。無機微粒子の平均粒子径が５ｎｍより小さい場合は、粒子同士の凝集力が非常に強くなって、それぞれの粒子に均一な表面処理をすることが難しくなる。また、無機微粒子の平均粒子径が１００ｎｍより大きい場合は、可視光域の光の散乱力が無視できなくなって、透明性が損なわれてしまい、例えば、日焼け止め化粧料などに配合した場合、その商品価値を低下させてしまう場合がある。   The average particle diameter of the inorganic fine particles used in the present invention is 5 to 100 nm, preferably 7 to 90 nm, and particularly preferably 10 to 50 nm. In the case of inorganic fine particles having anisotropy, it is particularly preferable that the length in the minor axis direction is 5 to 50 nm and the length in the major axis direction is 10 to 100 nm. The average particle diameter can be measured using a transmission electron microscope, and is obtained by measuring the particle diameter of each particle from a photograph taken with a transmission electron microscope and calculating the average value of the measured particle diameters. be able to. When the average particle diameter of the inorganic fine particles is smaller than 5 nm, the cohesive force between the particles becomes very strong, and it becomes difficult to perform a uniform surface treatment on each particle. Further, when the average particle size of the inorganic fine particles is larger than 100 nm, the light scattering power in the visible light region cannot be ignored, and the transparency is impaired. For example, when blended in sunscreen cosmetics, The product value may be reduced.

また、無機微粒子は、その粒子表面へのカルボン酸変性シリコーンによる処理前に、耐光性や耐薬品性などの付与の目的で、あらかじめ、ケイ素、アルミニウム、チタン、ジルコニウムの水酸化物又は酸化物の少なくとも１種で表面処理したものであってもよい。   In addition, before the treatment with the carboxylic acid-modified silicone on the particle surface, the inorganic fine particles are preliminarily made of silicon, aluminum, titanium, zirconium hydroxide or oxide for the purpose of imparting light resistance and chemical resistance. The surface may be treated with at least one kind.

すなわち、本発明のカルボン酸変性シリコーンによる表面処理と、従来公知の表面処理を併用することにより、本発明の効果と従来公知の表面処理の効果を併せ持つ表面処理粉体を得ることもできる。例えば、これらの粉体は、本発明の表面処理と独立に、従来公知の表面処理、例えばフッ素化合物処理（パーフルオロアルキルリン酸エステル処理やパーフルオロアルキルシラン処理、パーフルオロポリエーテル処理、フルオロシリコーン処理、又はフッ素化シリコーン樹脂処理が好ましい）、シリコーン処理（メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、ジメチルポリシロキサン処理、又は気相法テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン処理が好ましい）、シリコーン樹脂処理（トリメチルシロキシケイ酸処理が好ましい）、ペンダント処理（気相法シリコーン処理後にアルキル鎖などを付加する方法）、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、シラン処理（アルキルシランやアルキルシラザン処理が好ましい）、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理（ステアリン酸やミリスチン酸塩が好ましい）、アクリル樹脂処理、又は金属酸化物処理などがされていてもよく、これらの表面処理のうちの複数で処理されていてもよい。   That is, a surface-treated powder having both the effects of the present invention and the conventionally known surface treatment can be obtained by using the surface treatment with the carboxylic acid-modified silicone of the present invention in combination with the conventionally known surface treatment. For example, these powders can be used in combination with the surface treatment of the present invention, as well as conventionally known surface treatments such as fluorine compound treatment (perfluoroalkyl phosphate treatment, perfluoroalkylsilane treatment, perfluoropolyether treatment, fluorosilicone treatment). Treatment or fluorinated silicone resin treatment), silicone treatment (methylhydrogenpolysiloxane treatment, dimethylpolysiloxane treatment, or vapor phase tetramethyltetrahydrogencyclotetrasiloxane treatment is preferred), silicone resin treatment (trimethylsiloxy) Silicic acid treatment is preferred), pendant treatment (method of adding an alkyl chain after vapor phase silicone treatment), silane coupling agent treatment, titanium coupling agent treatment, silane treatment (alkyl silane or alkylsilazane treatment) Preferably), oil agent treatment, N-acylated lysine treatment, polyacrylic acid treatment, metal soap treatment (preferably stearic acid or myristic acid salt), acrylic resin treatment, or metal oxide treatment, You may be processed by two or more of these surface treatments.

また、本発明においては、これらの粉体の１種又は２種以上を混合して、カルボン酸変性シリコーンを用いた表面処理を行うことも可能である。   Moreover, in this invention, it is also possible to mix the 1 type (s) or 2 or more types of these powders, and to perform the surface treatment using carboxylic acid modified silicone.

本発明の表面処理粉体は、単独で又は他の紫外線防御剤と組み合わせて、化粧料用原料又は化粧料として用いることができる。他の紫外線防御剤には、無機系の紫外線防御剤と有機系の紫外線防御剤があり、特に、無機系と有機系の紫外線防御剤を併用することが好ましく、ＵＶ−Ａに対応した紫外線防御剤とＵＶ−Ｂに対応した紫外線防御剤を併用することがより好ましい。   The surface-treated powder of the present invention can be used as a raw material for cosmetics or a cosmetic alone or in combination with other ultraviolet protective agents. Other UV protection agents include inorganic UV protection agents and organic UV protection agents, and it is particularly preferable to use inorganic and organic UV protection agents in combination, and UV protection corresponding to UV-A. It is more preferable to use an agent together with an ultraviolet protective agent corresponding to UV-B.

無機系の紫外線防御剤としては、上記の表面処理粉末に含まれる無機微粒子と同様の微粒子を用いることができる。   As the inorganic ultraviolet protective agent, fine particles similar to the inorganic fine particles contained in the surface treatment powder can be used.

有機系の紫外線防御剤は親油性の紫外線防御剤であり、例えば、パラアミノ安息香酸（以下ＰＡＢＡと略す）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、及び２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシルエステル（ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、商品名：ユビナールＡプラス）等の安息香酸系紫外線吸収剤；ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤；アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、及びｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル）、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート、３，４，５−トリメトキシ桂皮酸３−メチル−４−［メチルビス（トリメチルシロキシ）シリル］ブチル、及びジメチコジエチルベンザルマロネート（商品名：パルソールＳＬＸ（ＩＮＣＩ名：ポリシリコーン−１５））等の桂皮酸系紫外線吸収剤；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート、ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、及び４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン、及び２，２’−メチレンビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール）｛商品名：登録商標チノソルブＭ｝等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］１，３，５−トリアジン」｛ＩＮＣＩ：オクチルトリアゾン｝、２，４−ビス｛［４−（２−エチル−ヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン｛ＩＮＣＩ：ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、及び商品名：登録商標チノソルブＳ｝等のトリアジン系紫外線吸収剤；並びに２−シアノ−３，３−ジフェニルプロパ−２−エン酸２−エチルヘキシルエステル｛ＩＮＣＩ：オクトクリレン｝等が例示される。   Organic UV protection agents are lipophilic UV protection agents such as paraaminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as PABA), PABA monoglycerin ester, N, N-dipropoxy PABA ethyl ester, N, N-diethoxy PABA ethyl ester. N, N-dimethyl PABA ethyl ester, N, N-dimethyl PABA butyl ester, and 2- [4- (diethylamino) -2-hydroxybenzoyl] benzoic acid hexyl ester (diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate, trade name: ubinal) A plus) benzoic acid UV absorbers; homomenthyl-N-acetylanthranilate anthranilic acid UV absorbers; amyl salicylate, menthyl salicylate, homomenthyl salicylate, octyl salicylate, phenyl Salicylic acid-based UV absorbers such as lysylate, benzyl salicylate, and p-isopropanol phenyl salicylate; octyl cinnamate, ethyl-4-isopropyl cinnamate, methyl-2,5-diisopropyl cinnamate, ethyl-2,4-diisopropyl cinnamate Methyl-2,4-diisopropylcinnamate, propyl-p-methoxycinnamate, isopropyl-p-methoxycinnamate, isoamyl-p-methoxycinnamate, octyl-p-methoxycinnamate (2-ethylhexyl-p-methoxy) Cinnamate, ethylhexyl methoxycinnamate), 2-ethoxyethyl-p-methoxycinnamate, cyclohexyl-p-methoxycinnamate, ethyl-α-cyano-β-phenylcinnamate, 2 Ethylhexyl-α-cyano-β-phenylcinnamate, glyceryl mono-2-ethylhexanoyl-diparamethoxycinnamate, 3-methyl-4- [methylbis (trimethylsiloxy) silyl] 3,4,5-trimethoxycinnamate Cinnamic acid-based ultraviolet absorbers such as butyl and dimethicodiethylbenzalmalonate (trade name: Pulsol SLX (INCI name: Polysilicone-15)); 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4 -Methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy- 4′-methylbenzophenone, 2-hydroxy-4 Methoxybenzophenone-5-sulfonate, 4-phenylbenzophenone, 2-ethylhexyl-4′-phenyl-benzophenone-2-carboxylate, hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 4-hydroxy-3-carboxybenzophenone, etc. Benzophenone ultraviolet absorbers; 3- (4′-methylbenzylidene) -d, l-camphor, 3-benzylidene-d, l-camphor, urocanic acid, urocanic acid ethyl ester, 2-phenyl-5-methylbenzoxa Sol, 2,2′-hydroxy-5-methylphenylbenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-t-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzo Triazole, dibenzalazine, di Nisoylmethane, 4-methoxy-4′-t-butyldibenzoylmethane, 5- (3,3-dimethyl-2-norbornylidene) -3-pentan-2-one, and 2,2′-methylenebis (6- (2H -Benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol) {trade name: registered trademark Tinosolve M} and other benzotriazole ultraviolet absorbers; 2,4,6- Tris [4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] 1,3,5-triazine ”{INCI: octyltriazone}, 2,4-bis {[4- (2-ethyl-hexyloxy) -2-hydroxy ] Phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine {INCI: bis-ethylhexyloxyphenol methoxyphenyltria Examples thereof include triazine-based ultraviolet absorbers such as gin and trade name: Tinosolve S}; 2-cyano-3,3-diphenylprop-2-enoic acid 2-ethylhexyl ester {INCI: octocrylene} and the like.

また、有機系の紫外線防御剤を疎水性のポリマー粉末中に含有したものを用いることも可能である。ポリマー粉末は中空であってもなくてもよく、平均一次粒子径は０．１〜５０μｍの範囲にあればよく、粒度分布はブロードであってもシャープであっても構わない。ポリマーの種類としてはアクリル樹脂、メタクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、シリコーン樹脂、ナイロン、アクリルアミド樹脂、及びシリル化ポリペプチド樹脂が例示される。有機系の紫外線防御剤を０．１〜３０質量％の範囲で含有するポリマー粉末が好ましい。   It is also possible to use an organic ultraviolet protective agent containing a hydrophobic polymer powder. The polymer powder may or may not be hollow, the average primary particle diameter may be in the range of 0.1 to 50 μm, and the particle size distribution may be broad or sharp. Examples of the polymer include acrylic resin, methacrylic resin, styrene resin, polyurethane resin, polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, silicone resin, nylon, acrylamide resin, and silylated polypeptide resin. A polymer powder containing an organic ultraviolet protective agent in the range of 0.1 to 30% by mass is preferable.

本発明のカルボン酸変性シリコーンは、カルボキシル基の結合位置について特に制限されるものではなく、側鎖型、両末端型、片末端型、又はＴ構造型等と称されるいずれの構造のものも使用することができる。さらに、カルボン酸変性基中のカルボキシル基の個数についても限定されるものではなく、−Ｒ−（Ｏ）ａ−Ｒ−ＣＯＯＨ（式中、Ｒはそれぞれ独立に二価の有機基であり、ａは０又は１である）のように１個のカルボキシル基のみを含むカルボン酸変性基であってもよく、−Ｒ−ＣＲ０（−Ｒ−ＣＯＯＨ）２（式中、Ｒはそれぞれ独立に二価の有機基であり、Ｒ０は１価の有機基である）のように複数のカルボキシル基を含むカルボン酸変性基であってもよい。好適には、少なくとも１つのカルボキシル基がポリシロキサンの側鎖又は末端に導入されたオルガノシロキサンである。これらのカルボン酸変性シリコーンは、ＳＦ８４１８、ＢＹ１６−８８０、ＢＹ１６−７５０、ＢＹ１６−７５４等（東レ・ダウコーニング社製）として市場において入手可能である。 The carboxylate-modified silicone of the present invention is not particularly limited with respect to the bonding position of the carboxyl group, and may have any structure called side chain type, both terminal types, one terminal type, or T structure type. Can be used. Further, the number of carboxyl groups in the carboxylic acid-modified group is not limited, and —R— (O) a —R—COOH (wherein R is independently a divalent organic group, a May be a carboxylic acid-modified group containing only one carboxyl group, such as 0 or 1, and —R—CR 0 (—R—COOH) 2 (wherein R is independently 2 It may be a carboxylic acid-modified group containing a plurality of carboxyl groups such as R 0 is a monovalent organic group and R 0 is a monovalent organic group. Preference is given to organosiloxanes in which at least one carboxyl group has been introduced into the side chain or terminal of the polysiloxane. These carboxylic acid-modified silicones are commercially available as SF8418, BY16-880, BY16-750, BY16-754, etc. (manufactured by Toray Dow Corning).

特に、本発明に用いられるカルボン酸変性シリコーンとして好ましいものは、一般式（１）で表される、特定のオルガノシロキサン誘導体であり、平均粒子径が５〜１００ｎｍの極小粒子径の無機微粒子の表面処理に好適に用いられる。   Particularly preferred as the carboxylic acid-modified silicone used in the present invention is a specific organosiloxane derivative represented by the general formula (1), and the surface of inorganic fine particles having an average particle size of 5 to 100 nm and having a very small particle size. It is suitably used for processing.

Figure 0006307259
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｛式中、Ｒ１〜Ｒ３は、少なくとも１つが−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される基（Ｒ４は炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基である）、又は−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ５）２−Ｘ１で表される基（Ｒ５は炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、Ｘ１はｉ＝１のときの下記一般式（２）で表される基である）であり、その他のＲ1〜Ｒ３は、それぞれ独立に、置換又は非置換の一価炭化水素基であり、
Ａは、ＣｑＨ２ｑで表される直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり、ｑは０〜２０の整数であり、
但し、一般式（１）で表されるオルガノシロキサン誘導体の１分子中に含まれるケイ素原子の平均合計数は２〜１００である｝。 {In the formula, at least one of R 1 to R 3 is a group represented by —O—Si (R 4 ) 3 (R 4 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group), or —O A group represented by —Si (R 5 ) 2 —X 1 (R 5 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group, and X 1 is represented by the following general formula (2) when i = 1. The other R 1 to R 3 are each independently a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group,
A is a linear or branched alkylene group represented by C q H 2q , q is an integer of 0 to 20,
However, the average total number of silicon atoms contained in one molecule of the organosiloxane derivative represented by the general formula (1) is 2 to 100}.

上記一般式（１）のＲ１〜Ｒ３は、その全てが−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される基又は−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ５）２−Ｘ１で表される基であってもよく、少なくとも１つが−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される基又は−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ５）２−Ｘ１で表される基であり、その他のＲ１〜Ｒ３が、それぞれ独立に、置換又は非置換の一価炭化水素基であってもよい。 R 1 to R 3 in the general formula (1) are all groups represented by —O—Si (R 4 ) 3 or groups represented by —O—Si (R 5 ) 2 —X 1. At least one is a group represented by —O—Si (R 4 ) 3 or a group represented by —O—Si (R 5 ) 2 —X 1 , and other R 1 to R 3 Each independently may be a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group.

また、Ｒ１〜Ｒ３である非置換の一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、及びヘキシル基等の直鎖状、分岐状あるいは環状のアルキル基；フェニル基、トリル基、及びキシリル基等のアリール基：並びにアラルキル基が例示される。Ｒ１〜Ｒ３である置換の一価炭化水素基としては、３，３，３−トリフロロプロピル基及び３，３，４，４，４−ペンタフロロブチル基等のパーフルオロアルキル基；３−アミノプロピル基及び３−（アミノエチル）アミノプロピル基等のアミノアルキル基；並びにアセチルアミノアルキル基等のアミドアルキル基が例示される。また、Ｒ１〜Ｒ３の炭化水素基の一部が水酸基、アルコキシ基、ポリエーテル基又はパーフルオロポリエーテル基で置換されていてもよく、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、及びプロポキシ基が例示される。 As the unsubstituted monovalent hydrocarbon group is R 1 to R 3, methyl, ethyl, n- propyl, i- propyl, n- butyl group, i- butyl, s- butyl group And linear, branched or cyclic alkyl groups such as pentyl group, neopentyl group, cyclopentyl group and hexyl group; aryl groups such as phenyl group, tolyl group and xylyl group: and aralkyl groups. Examples of the substituted monovalent hydrocarbon group represented by R 1 to R 3 include perfluoroalkyl groups such as 3,3,3-trifluoropropyl group and 3,3,4,4,4-pentafluorobutyl group; 3 Examples include aminoalkyl groups such as aminopropyl group and 3- (aminoethyl) aminopropyl group; and amidoalkyl groups such as acetylaminoalkyl group. Further, a part of the hydrocarbon groups of R 1 to R 3 may be substituted with a hydroxyl group, an alkoxy group, a polyether group or a perfluoropolyether group. Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group. Examples are groups.

Ｒ１〜Ｒ３の１つ又は２つが、−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される基、又は−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ５）２−Ｘ１で表される基のいずれかである場合、その他のＲ１〜Ｒ３は、炭素数１〜６の直鎖状又は分岐状のアルキル基であることが好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。特に、一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ３において、全部又は２つが−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される基、又は−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ５）２−Ｘ１で表される基のいずれかであることが好ましく、その他のＲ１〜Ｒ３はメチル基又はエチル基であることが好ましい。 One or two of R 1 to R 3 are either a group represented by —O—Si (R 4 ) 3 or a group represented by —O—Si (R 5 ) 2 —X 1. In this case, the other R 1 to R 3 are preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably a methyl group or an ethyl group. In particular, in General Formula (1), in R 1 to R 3 , all or two are groups represented by —O—Si (R 4 ) 3 , or —O—Si (R 5 ) 2 —X 1 . The other R 1 to R 3 are preferably a methyl group or an ethyl group.

−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される基において、Ｒ４は、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基である。炭素数１〜６のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、及びヘキシル等の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基が挙げられる。−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される基としては、例えば、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）３、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２（Ｃ２Ｈ５）、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２（Ｃ３Ｈ７）、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２（Ｃ４Ｈ９）、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２（Ｃ５Ｈ１１）、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２（Ｃ６Ｈ１３）、及び−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２（Ｃ６Ｈ５）等が挙げられる。なお、−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される基は、トリアルキルシロキシ基が好ましく、トリメチルシロキシ基がより好ましい。 In the group represented by —O—Si (R 4 ) 3 , R 4 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group. Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, pentyl, neopentyl, cyclopentyl, and hexyl. And a linear, branched or cyclic alkyl group. Examples of the group represented by —O—Si (R 4 ) 3 include —O—Si (CH 3 ) 3 , —O—Si (CH 3 ) 2 (C 2 H 5 ), —O—Si ( CH 3) 2 (C 3 H 7), - O-Si (CH 3) 2 (C 4 H 9), - O-Si (CH 3) 2 (C 5 H 11), - O-Si (CH 3 ) 2 (C 6 H 13 ), —O—Si (CH 3 ) 2 (C 6 H 5 ), and the like. Incidentally, the group represented by -O-Si (R 4) 3 are preferably trialkyl siloxy group, a trimethylsiloxy group is more preferable.

−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ５）２−Ｘ１で表される基は、デンドリマー構造を有するオルガノシロキシ基であり、Ｒ５は、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基である。また、Ｘ１はｉ＝１のときの下記一般式（２）で示される基である。 The group represented by —O—Si (R 5 ) 2 —X 1 is an organosiloxy group having a dendrimer structure, and R 5 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group. X 1 is a group represented by the following general formula (2) when i = 1.

Figure 0006307259
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（式中、Ｒ６は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、
Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、
Ｂは、炭素数２〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり、
ｉは、Ｘｉで示されるシリルアルキル基の階層を表し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｎのとき１〜ｎの整数であり、階層数ｎは１〜１０の整数であり、
ａｉは、ｉが１のときは０〜２の整数であり、ｉが２以上のときは３未満の整数であり、
Ｘｉ＋１は、ｉがｎ未満のときは該シリルアルキル基であり、ｉ＝ｎのときはメチル基である） (Wherein R 6 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group,
R 7 and R 8 are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group,
B is a linear or branched alkylene group having 2 to 20 carbon atoms,
i represents the generation of a silylalkyl group represented by X i, an integer 1~n when the generation number is the number of repetitions of the silylalkyl group is n, the number of layers n is an integer from 1 to 10 ,
ai is an integer of 0 to 2 when i is 1, and an integer of less than 3 when i is 2 or more,
X i + 1 is the silylalkyl group when i is less than n, and the methyl group when i = n)

一般式（２）のＲ６〜Ｒ８は炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましく、全てメチル基であることがより好ましい。Ｂの炭素数２〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、及びヘキシレン基等の直鎖状アルキレン基；メチルメチレン基、メチルエチレン基、１−メチルペンチレン基、及び１，４−ジメチルブチレン基等の分岐状アルキレン基が例示される。これらの中でも、エチレン基又はヘキシレン基が好ましい。 R 6 to R 8 in the general formula (2) are preferably alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably all methyl groups. Examples of the linear or branched alkylene group having 2 to 20 carbon atoms of B include linear alkylene groups such as ethylene group, propylene group, butylene group, and hexylene group; methylmethylene group, methylethylene group, 1 -Branched alkylene groups, such as a methyl pentylene group and a 1, 4- dimethyl butylene group, are illustrated. Among these, an ethylene group or a hexylene group is preferable.

Ａは、ＣｑＨ２ｑで表される直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり、ｑは０〜２０の整数である。なお、ｑ＝０の場合、一般式（１）で表されるオルガノシロキサン誘導体は、下記一般式（１−Ａ）で表される化合物であり、カルボキシ変性基はエチレン基を介してケイ素と結合している。ｑは、２〜１５であることが好ましく、６〜１２であることがより好ましい。ｑの値が２０を超える場合、耐皮脂性に劣ることがある。 A is a linear or branched alkylene group represented by C q H 2q , and q is an integer of 0-20. When q = 0, the organosiloxane derivative represented by the general formula (1) is a compound represented by the following general formula (1-A), and the carboxy-modified group is bonded to silicon via an ethylene group. doing. q is preferably from 2 to 15, and more preferably from 6 to 12. When the value of q exceeds 20, sebum resistance may be inferior.

Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｓｉ−（ＣＨ２）２−ＣＯＯＨ （１−Ａ） R 1 R 2 R 3 Si— (CH 2 ) 2 —COOH (1-A)

また、一般式（１）で表されるオルガノシロキサン誘導体は、１分子中のケイ素原子の平均合計数が２〜１００の範囲にあることを特徴とする。ケイ素原子の平均合計数は３〜３０の範囲が好ましい。１分子中のケイ素原子の合計数が１００を超えると粉体へ付着しにくくなり、耐水性、耐皮脂性ともに劣る場合がある。   The organosiloxane derivative represented by the general formula (1) is characterized in that the average total number of silicon atoms in one molecule is in the range of 2 to 100. The average total number of silicon atoms is preferably in the range of 3-30. When the total number of silicon atoms in one molecule exceeds 100, it becomes difficult to adhere to the powder, and both water resistance and sebum resistance may be inferior.

一般式（１）で表されるオルガノシロキサン誘導体としては、より具体的には、Ｒ１及びＲ２が−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される基（Ｒ４は、炭素数１〜６のアルキル基である）であり、Ｒ３が炭素数１〜１０、好ましくは１〜６の直鎖状又は分岐状のアルキル基であり、ｑの値が６〜２０、好ましくは６〜１２であるオルガノシロキサンが用いられる。 More specifically, the organosiloxane derivative represented by the general formula (1) is a group in which R 1 and R 2 are represented by —O—Si (R 4 ) 3 (R 4 has 1 to 1 carbon atoms). R 3 is a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms, and q is 6 to 20, preferably 6 to 12. An organosiloxane is used.

一般式（１）で表されるオルガノシロキサン誘導体は、Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＨで示されるケイ素原子結合水素原子含有シロキサンと、ＣＨ＝ＣＨ２−Ａ−ＣＯＯＳｉＭｅ３で示されるビニル末端を有するカルボン酸トリメチルシリル誘導体とを、白金系触媒の存在下に付加反応させ、保護基であるトリメチルシリル基１モルあたり、少なくとも１モル以上のメタノール等の一価アルコール、水又はこれらの混合物を加えて加熱することにより、加アルコール分解によって得られる。ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＡは、一般式（１）で定義した基である。 The organosiloxane derivative represented by the general formula (1) includes a silicon atom-bonded hydrogen atom-containing siloxane represented by R 1 R 2 R 3 SiH and a carbon having a vinyl terminal represented by CH═CH 2 -A-COOSiMe 3. An acid trimethylsilyl derivative is subjected to an addition reaction in the presence of a platinum-based catalyst, and at least 1 mol or more of a monohydric alcohol such as methanol, water, or a mixture thereof is added to 1 mol of a trimethylsilyl group as a protecting group and heated. Is obtained by alcoholysis. Here, R 1 , R 2 , R 3 , and A are groups defined in the general formula (1).

本発明に用いられるカルボン酸変性シリコーンは、最も好適には、下記構造式で示される化合物１である。下記構造を有するカルボン酸変性シリコーンで平均粒子径が５〜１００ｎｍの極小粒径の無機微粒子の表面を処理することにより、Ｓｉ−Ｈ基を有する表面処理剤に比して、安全且つ簡便に処理することができる。また、他のカルボン酸変性シリコーンを用いた場合に比して、様々な分散媒に対してより優れた分散性を有し、且つ、化粧料に配合した際に、塗布後の肌への白残りがなく、のびや肌なじみの良い優れた使用感を有する表面処理粉体を得ることができる。   The carboxylic acid-modified silicone used in the present invention is most preferably Compound 1 represented by the following structural formula. By treating the surface of inorganic fine particles with an average particle diameter of 5 to 100 nm with a carboxylic acid-modified silicone having the following structure, it is safer and simpler to treat than the surface treatment agent having Si-H groups. can do. Compared to the case of using other carboxylic acid-modified silicones, it has better dispersibility in various dispersion media, and when blended in cosmetics, There can be obtained a surface-treated powder that has no residue and has an excellent feeling of use with good stretch and skin familiarity.

Figure 0006307259
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また、一般式（１）で表されるオルガノシロキサン誘導体の製造方法は、特開２０００−０７２７８４号公報、特開２０００−２３９３９０号公報、及び特開２００１−２１３８８５号公報に詳細に記載されている。本発明の一般式（１）で表されるオルガノシロキサン誘導体の製造方法は、特に以下の工程（１）〜（３）により容易に製造することができる。   Moreover, the manufacturing method of the organosiloxane derivative represented by General formula (1) is described in detail in Unexamined-Japanese-Patent No. 2000-072784, Unexamined-Japanese-Patent No. 2000-239390, and Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-213885. . In particular, the method for producing an organosiloxane derivative represented by the general formula (1) of the present invention can be easily produced by the following steps (1) to (3).

工程（１）：
ＨＳｉ（−Ｏ−ＳｉＲ２Ｈ）ｆＲＬ ３−ｆ
（式中、Ｒは炭素原子数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、ＲＬはそれぞれ独立に、置換又は非置換の一価炭化水素基であり、ｆは１〜３の整数である）で示されるジメチルシロキシ基を有するオルガノシランと、ＣＨ＝ＣＨ２−ＡＣＯＯＳｉＭｅ３で表されるビニル末端を有するカルボン酸トリメチルシリル誘導体（式中、Ａは一般式（１）で定義した基である）とを、白金系金属触媒の存在下に付加反応させ、下記一般式（１−１）の中間体を得る工程。 Step (1):
HSi (—O—SiR 2 H) f R L 3-f
(In the formula, R is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group, RL is independently a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, and f is an integer of 1 to 3. ) And a trimethylsilyl derivative of a carboxylate having a vinyl terminal represented by CH═CH 2 —ACOOSiMe 3 (wherein A is a group defined by the general formula (1)) And an addition reaction in the presence of a platinum-based metal catalyst to obtain an intermediate of the following general formula (1-1).

Ｓｉ（−Ｏ−ＳｉＲ２Ｈ）ｆＲＬ ３−ｆ−（ＣＨ２）２−Ａ−ＣＯＯＳｉＭｅ３ （１−１） Si (-O-SiR 2 H) f R L 3-f - (CH 2) 2 -A-COOSiMe 3 (1-1)

工程（２）：
ＲＢＳｉ（Ｏ−Ｒ６）ａｉ（ＯＳｉＲ７Ｒ８−Ｘｉ＋１）３−ａｉ
（式中、ＲＢは炭素数２〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルケニル基であり、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｘｉ＋１、及びａｉは一般式（１）で定義した基及び数である）で示されるアルケニル基を有するオルガノシランと、工程（１）で得られた一般式（１−１）の中間体とを、白金系触媒の存在下に付加反応させ、下記一般式（１−２）の中間体を得る工程。
Ｓｉ｛−Ｏ−ＳｉＲ２−Ｂ−Ｓｉ(Ｏ−Ｒ６)ａｉ(ＯＳｉＲ７Ｒ８−Ｘｉ＋１)３−ａｉ｝ｆＲＬ ３−ｆ−(ＣＨ２)２−Ａ−ＣＯＯＳｉＭｅ３ （１−２） Step (2):
R B Si (O—R 6 ) ai (OSiR 7 R 8 —X i + 1 ) 3-ai
(In the formula, R B is a linear or branched alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and R 6 , R 7 , R 8 , X i + 1 , and ai are groups defined in the general formula (1). And an intermediate of the general formula (1-1) obtained in the step (1) in the presence of a platinum catalyst, A step of obtaining an intermediate of formula (1-2).
Si {-O-SiR 2 -B- Si (O-R 6) ai (OSiR 7 R 8 -X i + 1) 3-ai} f R L 3-f - (CH 2) 2 -A-COOSiMe 3 (1 -2)

工程（３）：
一般式（１−２）の中間体に、保護基であるトリメチルシリル基１モルあたり、少なくとも１モル以上のメタノール等の一価アルコール、水又はこれらの混合物を加えて加熱することにより、加アルコール分解により脱保護させる工程。 Step (3):
Alcohol decomposition is carried out by adding at least 1 mol of monohydric alcohol such as methanol, water or a mixture thereof to the intermediate of the general formula (1-2) per 1 mol of trimethylsilyl group as a protecting group and heating. Deprotecting step.

本発明の一般式（１）で表されるオルガノシロキサン誘導体を製造するために使用する白金系触媒は、ケイ素結合水素原子とアルケニル基のヒドロシリル化反応触媒であり、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、白金のオレフィン錯体、白金のケトン錯体、白金のビニルシロキサン錯体、四塩化白金、白金微粉末、アルミナ又はシリカの担体に固体状白金を担持させたもの、白金黒、白金のオレフィン錯体、白金のアルケニルシロキサン錯体、白金のカルボニル錯体、及びこれらの白金系触媒を含むメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、又はシリコーン樹脂等の熱可塑性有機樹脂粉末が例示される。好ましくは、白金の１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体又は塩化白金酸である。   The platinum-based catalyst used for producing the organosiloxane derivative represented by the general formula (1) of the present invention is a hydrosilylation reaction catalyst of a silicon-bonded hydrogen atom and an alkenyl group, and includes chloroplatinic acid and alcohol-modified platinum chloride. Acid, platinum olefin complex, platinum ketone complex, platinum vinyl siloxane complex, platinum tetrachloride, platinum fine powder, alumina or silica carrier with solid platinum, platinum black, platinum olefin complex, platinum Examples thereof include thermoplastic organic resin powders such as methyl methacrylate resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, or silicone resin containing these alkenylsiloxane complexes, platinum carbonyl complexes, and these platinum-based catalysts. Preferable is 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex of platinum or chloroplatinic acid.

本発明のカルボン酸変性シリコーンを用いて無機微粒子の表面処理を行う場合、その処理量は、無機微粒子の種類によって異なるが、無機微粒子１００質量部に対して２〜１０質量部であることが好ましく、３〜８質量部であることがさらに好ましい。２質量部よりも少ないと、化粧料に配合した場合の使用感触の改善効果が十分に得られない場合がある。また、１０質量部を超えた量のカルボン酸変性シリコーンで処理すると、化粧料に配合した場合にのびが重くなる等、使用感が悪化する傾向にあるので好ましくない。   When surface treatment of inorganic fine particles is performed using the carboxylic acid-modified silicone of the present invention, the amount of treatment varies depending on the type of inorganic fine particles, but is preferably 2 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the inorganic fine particles. 3 to 8 parts by mass is more preferable. When the amount is less than 2 parts by mass, the effect of improving the feeling of use when blended into a cosmetic may not be sufficiently obtained. In addition, treatment with a carboxylic acid-modified silicone in an amount exceeding 10 parts by mass is not preferred because the feeling of use tends to deteriorate when blended in cosmetics, for example, the spread becomes heavy.

無機微粒子を表面処理する方法は特に限定されるものではないが、本発明のカルボン酸変性シリコーンを溶解又は分散し得る有機溶媒中にカルボン酸変性シリコーンを分散させた後、当該カルボン酸変性シリコーンの分散液と無機微粒子とを機械力を用いて混合し、ろ過又は溶媒を留去する方法により、有機溶媒を除去する方法が好ましい。特に、前記の一般式（１）で表されるカルボン酸変性シリコーン、特に化合物１であるカルボン酸変性シリコーンを用いて無機微粒子を処理する場合、揮発性の有機溶媒を用いて表面処理を行った後、ろ過及び加熱又は乾燥等の手段を用いて当該揮発性の有機溶媒を除去することが好ましい。   The method for surface treatment of the inorganic fine particles is not particularly limited, but after dispersing the carboxylic acid-modified silicone in an organic solvent capable of dissolving or dispersing the carboxylic acid-modified silicone of the present invention, A method in which the organic solvent is removed by a method in which the dispersion and the inorganic fine particles are mixed using mechanical force and then filtered or the solvent is distilled off is preferable. In particular, when the inorganic fine particles were treated using the carboxylic acid-modified silicone represented by the general formula (1), particularly the carboxylic acid-modified silicone that is Compound 1, the surface treatment was performed using a volatile organic solvent. Then, it is preferable to remove the volatile organic solvent by using means such as filtration and heating or drying.

前記有機溶媒は、本発明のカルボン酸変性シリコーンを溶解又は分散することができるものであれば限定されず、例えば、ヘキサン、エタノール、イソプロピルアルコール、テトラヒドロフラン、イソプロピルエーテル、ジエチルエーテル、アセトン、トルエン、クロロホルム、ジクロロメタン、メチルエチルケトン、キシレン、酢酸エチル、及びイソドデカンなどの有機溶媒のほか、デカメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ５）、及びオクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）等の環状シリコーン類を用いてもよい。特に、イソプロピルエーテル、イソプロピルアルコール、ヘキサン、及びイソドデカンが好ましく、前記の一般式（１）で表されるカルボン酸変性シリコーン、特に化合物１であるカルボン酸変性シリコーンを用いて無機微粒子を処理する場合、イソドデカンを使用することが最も好ましい。   The organic solvent is not limited as long as it can dissolve or disperse the carboxylic acid-modified silicone of the present invention. For example, hexane, ethanol, isopropyl alcohol, tetrahydrofuran, isopropyl ether, diethyl ether, acetone, toluene, chloroform In addition to organic solvents such as dichloromethane, methyl ethyl ketone, xylene, ethyl acetate, and isododecane, cyclic silicones such as decamethylcyclotetrasiloxane (D5) and octamethylcyclotetrasiloxane (D4) may be used. In particular, isopropyl ether, isopropyl alcohol, hexane, and isododecane are preferable, and when the inorganic fine particles are treated using the carboxylic acid-modified silicone represented by the general formula (1), particularly the carboxylic acid-modified silicone that is Compound 1, Most preferably, isododecane is used.

本発明は、表面処理粉体と（ｃ）分散溶媒とを含むスラリー組成物にも関する。上記の方法等により予め表面の一部又は全部が本発明のカルボン酸変性シリコーンにより処理された無機微粒子は、様々な分散溶媒に対して優れた分散性を有するため、ミキサー等の公知の機械的手段を用いて分散溶媒中に分散することにより、分散性及び取り扱い作業性に優れたスラリー組成物を得ることができる。   The present invention also relates to a slurry composition comprising a surface-treated powder and (c) a dispersion solvent. The inorganic fine particles whose surface is partially or entirely treated with the carboxylic acid-modified silicone of the present invention by the above method have excellent dispersibility in various dispersion solvents. A slurry composition excellent in dispersibility and handling workability can be obtained by dispersing in a dispersion solvent using means.

本発明のスラリー組成物に含まれる分散溶媒は特に限定されるものではないが、例えば、シリコーンオイル、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、及びエステル油等が挙げられる。これらのシリコーンオイル、炭化水素油、及びエステル油は、一般的な化粧料に配合可能な油剤として、後述するものと共通である。   The dispersion solvent contained in the slurry composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include silicone oil, aliphatic hydrocarbon, aromatic hydrocarbon, and ester oil. These silicone oils, hydrocarbon oils, and ester oils are the same as those described later as oil agents that can be blended in general cosmetics.

特に、前記の一般式（１）で表されるカルボン酸変性シリコーン、特に化合物１であるカルボン酸変性シリコーンを用いて表面処理した無機微粒子を用いたスラリー組成物の場合、後述するシリコーンオイルの使用が好適であるが、特に、メチル基、Ｃ２〜Ｃ１２のアルキル基又はフェニル基を有する低重合度のシリコーン化合物が例示される。より具体的には、２５℃における粘度が２〜１０ｍＰａ・ｓの範囲にある分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、ＳＨ５５６（東レ・ダウコーニング社製）として市場で入手可能なフェニルトリメチコン、ＦＺ−３１９６（東レ・ダウコーニング社製）として市場で入手可能なアルキル変性ポリシロキサン（カプリリルメチコン）を挙げることができ、他の化粧料原料との相溶性及び親和性に優れ、化粧料に配合した場合、のび、感触及び白残りを生じにくいスラリー組成物を得ることができる。 In particular, in the case of a slurry composition using inorganic fine particles surface-treated with the carboxylic acid-modified silicone represented by the general formula (1), particularly the carboxylic acid-modified silicone that is Compound 1, use of a silicone oil described later Are particularly preferable, but silicone compounds having a low polymerization degree having a methyl group, a C 2 to C 12 alkyl group or a phenyl group are exemplified. More specifically, the molecular chain both ends trimethylsiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane, cyclic dimethylpolysiloxane having a viscosity at 25 ° C. in the range of 2 to 10 mPa · s, SH556 (manufactured by Dow Corning Toray) is available on the market. Examples of possible phenyl trimethicone, FZ-3196 (manufactured by Dow Corning Toray) include alkyl-modified polysiloxane (caprylyl methicone) available on the market, and compatibility and affinity with other cosmetic ingredients. When it is blended in cosmetics, it is possible to obtain a slurry composition that is less prone to spread, feel and white residue.

本発明のスラリー組成物において、上記の表面処理により得られた無機微粒子と分散溶媒との配合比は、所望のスラリー組成物の粘度や最終的な化粧料の配合組成に応じて適宜選択することができ、特に制限されるものではない。特に、平均粒子径５〜１００ｎｍの酸化チタン微粒子又は酸化亜鉛微粒子を、前記の一般式（１）で表されるカルボン酸変性シリコーン、特に化合物１であるカルボン酸変性シリコーンを用いて表面処理し、皮膚用化粧料の原料用スラリー組成物を調製する場合には、処理された無機微粒子１００質量部に対し、分散溶媒が１０〜２００質量部の範囲でスラリー組成物を調製することが可能であり、且つ、好ましい。   In the slurry composition of the present invention, the blending ratio of the inorganic fine particles obtained by the above surface treatment and the dispersion solvent is appropriately selected according to the viscosity of the desired slurry composition and the blending composition of the final cosmetic. There is no particular limitation. In particular, the titanium oxide fine particles or zinc oxide fine particles having an average particle diameter of 5 to 100 nm are surface-treated using the carboxylic acid-modified silicone represented by the general formula (1), particularly the carboxylic acid-modified silicone which is the compound 1. When preparing a slurry composition for a skin cosmetic raw material, it is possible to prepare a slurry composition in the range of 10 to 200 parts by mass of the dispersion solvent with respect to 100 parts by mass of the treated inorganic fine particles. And preferred.

上記の方法により得られたスラリー組成物は、そのまま油性化粧料原料として化粧料に配合してもよく、界面活性剤、特に、シリコーン系界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及び半極性界面活性剤からなる群より選ばれる１種又は２種類以上の界面活性剤、並びに水又はその他の親水性溶媒を用いて乳化物を形成し、所望の化粧料に配合することもできる。   The slurry composition obtained by the above method may be directly incorporated into cosmetics as an oily cosmetic raw material, and is a surfactant, in particular, a silicone surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant. An emulsion is formed using one or more surfactants selected from the group consisting of nonionic surfactants, amphoteric surfactants, and semipolar surfactants, and water or other hydrophilic solvents. And it can also mix | blend with desired cosmetics.

本発明の表面処理粉体は、化粧料用原料として有用であり、本発明は、表面処理粉体又はそれを含むスラリーを含む、化粧料原料及び化粧料にも関する。化粧料中の表面処理粉体の含有量としては、化粧料全体の０．１〜９９質量％の範囲が好ましく、化粧料全体の１〜５０質量％の範囲がより好ましく、１〜３０質量％の範囲が最も好ましい。   The surface-treated powder of the present invention is useful as a raw material for cosmetics, and the present invention also relates to a cosmetic raw material and a cosmetic including a surface-treated powder or a slurry containing the same. As content of the surface treatment powder in cosmetics, the range of 0.1-99 mass% of the whole cosmetics is preferable, The range of 1-50 mass% of the whole cosmetics is more preferable, 1-30 mass% The range of is most preferable.

本発明の化粧料は、皮膚洗浄剤、スキンケア化粧料、メークアップ化粧料、制汗剤、サンスクリーン剤等の皮膚用化粧料として用いることが好ましく、メークアップ化粧料又はサンスクリーン剤として用いることがより好ましい。   The cosmetics of the present invention are preferably used as skin cosmetics such as skin cleansing agents, skin care cosmetics, makeup cosmetics, antiperspirants, sunscreens, etc., and used as makeup cosmetics or sunscreens. Is more preferable.

本発明の化粧料は、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用される成分、水、着色剤、アルコール類、水溶性高分子、皮膜形成剤、油剤、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、界面活性剤、樹脂、塩類、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、及び抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等、生理活性物質、医薬有効成分、及び香料を添加することができ、これらは特に限定されるものではない。   The cosmetics of the present invention are components used in ordinary cosmetics within a range not impeding the effects of the present invention, water, colorants, alcohols, water-soluble polymers, film-forming agents, oils, oil-soluble gelling agents. , Organic modified clay minerals, surfactants, resins, salts, moisturizers, antiseptics, antibacterial agents, antioxidants, pH adjusters, chelating agents, refreshing agents, anti-inflammatory agents, skin cleansing ingredients (whitening agents, cell activation Agents, rough skin improving agents, blood circulation promoters, skin astringents, antiseborrheic agents, etc.), vitamins, amino acids, nucleic acids, hormones, clathrate compounds, physiologically active substances, active pharmaceutical ingredients, and fragrances are added. These are not particularly limited.

水は、人体に有害な成分を含有せず、清浄であればよく、水道水、精製水、ミネラルウォーター、及び海洋深層水が例示される。本発明の化粧料が水系である場合、水相には本発明の効果を損なわない範囲で任意に水溶性の添加成分を配合することができる。また、化粧料の保存安定性等を改善する目的で、公知のｐＨ調整剤、防腐剤、抗菌剤又は酸化防止剤を適宜配合することもできる。   Water does not contain components harmful to the human body and may be clean, and examples thereof include tap water, purified water, mineral water, and deep ocean water. In the case where the cosmetic of the present invention is water-based, a water-soluble additive component can be arbitrarily added to the aqueous phase as long as the effects of the present invention are not impaired. In addition, a known pH adjuster, preservative, antibacterial agent or antioxidant can be appropriately blended for the purpose of improving the storage stability of cosmetics.

着色剤としては、ベンガラ、酸化鉄、水酸化鉄、及びチタン酸鉄等の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄及び黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄及びカーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット及びコバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、及びチタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青及び群青等の無機青色系顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、及び橙色２０７号等のタール系色素をレーキ化したもの、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等の天然色素をレーキ化したもの等の有色顔料；酸化チタン被覆雲母、雲母チタン、酸化鉄処理雲母チタン、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、及び酸化チタン被覆着色雲母等のパール顔料；アルミニウム、金、銀、銅、白金、ステンレス等の金属粉末が挙げられる。   Examples of the colorant include inorganic red pigments such as bengara, iron oxide, iron hydroxide, and iron titanate, inorganic brown pigments such as γ-iron oxide, inorganic yellow pigments such as yellow iron oxide and loess, and black iron oxide. Inorganic black pigments such as carbon black, inorganic purple pigments such as manganese violet and cobalt violet, inorganic green pigments such as chromium hydroxide, chromium oxide, cobalt oxide and cobalt titanate, inorganic blue pigments such as bitumen and ultramarine blue, Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Red No. 201, Red No. 202, Red No. 204, Red No. 205, Red No. 220, Red No. 226, Red No. 227, Red No. 228, Red No. 230, Red No. 401 No., Red No. 505, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 202, Yellow No. 203, Yellow No. 204, Yellow No. 401, Blue No. 1, Blue No. 2, Blue No. 201, Blue No. 04, Green No. 3, Green No. 201, Green No. 204, Green No. 205, Orange No. 201, Orange No. 203, Orange No. 204, Orange No. 206, Orange No. 207, etc. Colored pigments such as lacquered natural pigments such as carminic acid, lacaic acid, calsamine, bradylin, crocin; titanium oxide coated mica, mica titanium, iron oxide treated mica titanium, titanium oxide coated mica, bismuth oxychloride, titanium oxide Examples include pearl pigments such as coated bismuth oxychloride, titanium oxide coated talc, fish scale foil, and titanium oxide coated colored mica; and metal powders such as aluminum, gold, silver, copper, platinum, and stainless steel.

また、これらの着色剤には、撥水化処理がされていることが好ましい。これらの着色剤同士を複合化したもの、或いは、一般油剤、シリコーン化合物、フッ素化合物、又は界面活性剤等で表面処理が行われたものも使用することができ、必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。   Moreover, it is preferable that these colorants are subjected to water repellency treatment. A composite of these colorants, or a surface treated with a general oil, a silicone compound, a fluorine compound, or a surfactant can be used, and one or two as required. More than one species can be used.

このような撥水化処理の例としては、着色剤を各種の撥水化表面処理剤で処理したものが挙げられ、例えばメチルハイドロジェンポリシロキサン処理、シリコーンレジン処理、シリコーンガム処理、アクリルシリコーン処理、フッ素化シリコーン処理等のオルガノシロキサン処理、ステアリン酸亜鉛処理等の金属石鹸処理、シランカップリング剤処理、及びアルキルシラン処理等のシラン処理、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩、及びパーフルオロポリエーテル処理等のフッ素化合物処理及びＮ−ラウロイル−Ｌ−リジン処理等のアミノ酸処理、スクワラン処理等の油剤処理、並びにアクリル酸アルキル処理等のアクリル処理等が挙げられ、これらの１種以上を組み合わせて使用することが可能である。   Examples of such water repellency treatment include those obtained by treating a colorant with various water repellency surface treatment agents, such as methyl hydrogen polysiloxane treatment, silicone resin treatment, silicone gum treatment, acrylic silicone treatment. Silane treatment such as organosiloxane treatment such as fluorinated silicone treatment, metal soap treatment such as zinc stearate treatment, silane coupling agent treatment, and alkyl silane treatment, perfluoroalkyl silane, perfluoroalkyl phosphate ester salt, and Fluorine compound treatment such as perfluoropolyether treatment, amino acid treatment such as N-lauroyl-L-lysine treatment, oil agent treatment such as squalane treatment, acrylic treatment such as alkyl acrylate treatment, and the like. Can be used in combination.

アルコール類としては、低級アルコール、糖アルコール及び高級アルコールから選択される１種類以上を使用することができる。具体的には、エタノール及びイソプロパノール等の低級アルコール；ソルビトール及びマルトース等の糖アルコール；並びにラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、及びモノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等の高級アルコールが挙げられる。   As the alcohols, one or more selected from lower alcohols, sugar alcohols and higher alcohols can be used. Specifically, lower alcohols such as ethanol and isopropanol; sugar alcohols such as sorbitol and maltose; and lauryl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, hexadecyl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, hexyl deca Nord, octyldodecanol, cetostearyl alcohol, 2-decyltetradecinol, cholesterol, sitosterol, phytosterol, lanosterol, POE cholesterol ether, monostearyl glycerin ether (batyl alcohol), monooleyl glyceryl ether (ceralkyl alcohol), etc. Examples include higher alcohols.

水溶性高分子は、化粧料の使用感を向上させる目的で配合され、通常の化粧料に使用されるものであれば、両性、カチオン性、アニオン性、非イオン性、又は水膨潤性粘土鉱物のいずれであっても用いることができ、１種類又は２種類以上の水溶性高分子を併用することもできる。これらの水溶性高分子は、含水成分の増粘効果を有するため、特にゲル状の含水化粧料、油中水型エマルション化粧料、水中油型エマルション化粧料を得る場合に有用である。   Water-soluble polymers are formulated for the purpose of improving the feeling of use of cosmetics, and are amphoteric, cationic, anionic, nonionic, or water-swellable clay minerals as long as they are used in ordinary cosmetics. Any one of them can be used, and one or more water-soluble polymers can be used in combination. Since these water-soluble polymers have a thickening effect on water-containing components, they are particularly useful for obtaining gel-like water-containing cosmetics, water-in-oil emulsion cosmetics, and oil-in-water emulsion cosmetics.

両性水溶性高分子としては、両性化デンプン、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体（例えば、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体）、及びメタクリル酸誘導体（例えば、ポリメタクリロイルエチルジメチルベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体等）が例示される。   Amphoteric water-soluble polymers include amphoteric starch, dimethyldiallylammonium chloride derivatives (for example, acrylamide / acrylic acid / dimethyldiallylammonium chloride copolymer, acrylic acid / dimethyldiallylammonium chloride copolymer), and methacrylic acid derivatives ( Examples thereof include polymethacryloylethyldimethylbetaine, N-methacryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium-α-methylcarboxybetaine / alkyl methacrylate copolymer, and the like.

カチオン性水溶性高分子としては、第４級窒素変性ポリサッカライド（例えば、カチオン変性セルロース、カチオン変性ヒドロキシエチルセルロース、カチオン変性グアーガム、カチオン変性ローカストビーンガム、カチオン変性デンプン等）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体（例えば、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム等）、ビニルピロリドン誘導体（例えば、ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩、ビニルピロリドン・メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン・塩化メチルビニルイミダゾリウム共重合体等）、及びメタクリル酸誘導体（例えば、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体等）が例示される。   Examples of the cationic water-soluble polymer include quaternary nitrogen-modified polysaccharides (for example, cation-modified cellulose, cation-modified hydroxyethyl cellulose, cation-modified guar gum, cation-modified locust bean gum, cation-modified starch), dimethyldiallylammonium chloride derivatives ( For example, dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer, polydimethylmethylenepiperidinium chloride), vinylpyrrolidone derivatives (eg, vinylpyrrolidone / dimethylaminoethylmethacrylic acid copolymer salt, vinylpyrrolidone / methacrylamidepropyltrimethylammonium chloride) Copolymers, vinylpyrrolidone / methylvinylimidazolium chloride copolymers, etc.) and methacrylic acid derivatives (eg methacryloylethyldimethyl) Rubetain-chloride methacryloyloxyethyl trimethyl ammonium-2-hydroxyethyl methacrylate copolymer, methacryloyl ethyl dimethyl betaine chloride methacryloyloxyethyl trimethyl ammonium methacrylate methoxy polyethylene glycol copolymer) and the like.

アニオン性水溶性高分子としては、ポリアクリル酸又はそのアルカリ金属塩、ポリメタアクリル酸又はそのアルカリ金属塩、ヒアルロン酸又はそのアルカリ金属塩、アセチル化ヒアルロン酸又はそのアルカリ金属塩、及びメチルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体の加水分解物等の脂肪族カルボン酸又はその金属塩の水溶性重合体、カルボキシメチルセルロース又はそのアルカリ金属塩、メチルビニルエーテル−マレイン酸ハーフエステル共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン液、並びにカルボキシビニルポリマーが例示される。   Examples of the anionic water-soluble polymer include polyacrylic acid or an alkali metal salt thereof, polymethacrylic acid or an alkali metal salt thereof, hyaluronic acid or an alkali metal salt thereof, acetylated hyaluronic acid or an alkali metal salt thereof, and methyl vinyl ether Water-soluble polymer of aliphatic carboxylic acid or its metal salt such as hydrolyzate of maleic anhydride copolymer, carboxymethyl cellulose or its alkali metal salt, methyl vinyl ether-maleic acid half ester copolymer, acrylic resin alkanolamine liquid As well as carboxyvinyl polymers.

非イオン性水溶性高分子としては、ポリビニルピロリドン、高重合ポリエチレングリコール、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、セルロース又はその誘導体（例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース）、ケラチン及びコラーゲン又はその誘導体、アルギン酸カルシウム、プルラン、寒天、ゼラチン、タマリンド種子多糖類、キサンタンガム、カラギーナン、ハイメトキシルペクチン、ローメトキシルペクチン、グアーガム、ペクチン、アラビアゴム、結晶セルロース、アラビノガラクタン、カラヤガム、トラガカントガム、アルギン酸、アルブミン、カゼイン、カードラン、ジュランガム、デキストラン、クインスシードガム、トラガントガム、キチン・キトサン誘導体、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、及びコムギ等）、並びにケラチン及びコラーゲン又はその誘導体等の天然の高分子化合物が例示される。   Nonionic water-soluble polymers include polyvinyl pyrrolidone, highly polymerized polyethylene glycol, vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymer, vinyl pyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, vinyl caprolactam / vinyl pyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer Coalesce, cellulose or derivatives thereof (eg methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cellulose), keratin and collagen or derivatives thereof, calcium alginate, pullulan, agar, gelatin, tamarind seed polysaccharide, xanthan gum, carrageenan, high Methoxyl pectin, low methoxyl pectin, guar gum, pectin, gum arabic, crystalline cellulose, Binogalactan, karaya gum, gum tragacanth, alginic acid, albumin, casein, curdlan, duran gum, dextran, quince seed gum, tragacanth gum, chitin / chitosan derivatives, starch (rice, corn, potato, wheat, etc.), and keratin and collagen or derivatives thereof And natural polymer compounds such as

水膨潤性粘土鉱物は無機系水溶性高分子であって、三層構造を有するコロイド含有ケイ酸アルミニウムの一種で、一般的に、下記式（Ａ）で表されるものが例示される。
（Ｘ，Ｙ）２−３（Ｓｉ，Ａｌ）４Ｏ１０（ＯＨ）２Ｚ１／３・ｎＨ２Ｏ （Ａ）
（但し、Ｘは、Ａｌ、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）、又は、Ｃｒ（ＩＩＩ）であり、Ｙは、Ｍｇ、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｎｉ、Ｚｎ、又はＬｉであり、Ｚは、Ｋ、Ｎａ、又はＣａである）このような無機系水溶性高分子として、具体的には、ベントナイト、モンモリロナイト、パイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、及び無水ケイ酸が例示され、これらは天然物及び合成物のいずれであってもよい。 The water-swellable clay mineral is an inorganic water-soluble polymer and is a kind of colloid-containing aluminum silicate having a three-layer structure, and is generally exemplified by the following formula (A).
(X, Y) 2-3 (Si, Al) 4 O 10 (OH) 2 Z 1/3 · nH 2 O (A)
(However, X is Al, Fe (III), Mn (III), or Cr (III), Y is Mg, Fe (II), Ni, Zn, or Li, and Z is K Specific examples of such inorganic water-soluble polymers are bentonite, montmorillonite, piderite, nontronite, saponite, hectorite, magnesium aluminum silicate, and anhydrous silicic acid. These may be natural products or synthetic products.

油剤としては、固体、半固体、液状のいずれのものも使用することができる。具体的には、シリコーンオイル、炭化水素油、エステル油、植物性油脂類、動物性油脂類、脂肪酸、高級アルコール、トリグリセライド、人工皮脂、及びフッ素系油剤から選択される１種類又は２種類以上が例示できる。   As the oil, any of solid, semi-solid, and liquid can be used. Specifically, one or more types selected from silicone oil, hydrocarbon oil, ester oil, vegetable oils and fats, animal fats and oils, fatty acids, higher alcohols, triglycerides, artificial sebum, and fluorine-based oils are included. It can be illustrated.

シリコーンオイルは、環状オルガノポリシロキサンとしてヘキサメチルシクロトリシロキサン（Ｄ３）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６）、１，１−ジエチルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、フェニルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、１，１−ジフェニルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラシクロヘキシルテトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメチルシクロトリシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−メタクリロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−アクリロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−カルボキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−ビニロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（ｐ−ビニルフェニル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ［３−（ｐ−ビニルフェニル）プロピル］テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチル−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、及び１，３，５，７−テトラ（Ｎ，Ｎ−ビス（ラウロイル）−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン等が例示される。直鎖状オルガノポリシロキサンとしては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔや６ｃｓｔ等低粘度〜１００万ｃｓｔ等高粘度のジメチルシリコーン）、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジフェニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、フェニル（トリメチルシロキシ）シロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルアルキルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチルアルキルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサン共重合体、α，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン、α，ω−ジエトキシポリジメチルシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−オクチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ドデシルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ヘキサデシルトリシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、トリストリメチルシロキシアルキルシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン、テトラメチル−１，３−ジヒドロキシジシロキサン、オクタメチル−１，７−ジヒドロキシテトラシロキサン、ヘキサメチル−１，５−ジエトキシトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、高級アルコキシ変性シリコーン、及び高級脂肪酸変性シリコーン等が例示される。   Silicone oils are hexamethylcyclotrisiloxane (D3), octamethylcyclotetrasiloxane (D4), decamethylcyclopentasiloxane (D5), dodecamethylcyclohexasiloxane (D6), 1,1-diethyl as cyclic organopolysiloxanes. Hexamethylcyclotetrasiloxane, phenylheptamethylcyclotetrasiloxane, 1,1-diphenylhexamethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetravinyltetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetramethyl Cyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetracyclohexyltetramethylcyclotetrasiloxane, tris (3,3,3-trifluoropropyl) trimethylcyclotrisiloxane, 1,3,5,7-tetra (3-me Acryloxypropyl) tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetra (3-acryloxypropyl) tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetra (3-carboxypropyl) tetramethylcyclo Tetrasiloxane, 1,3,5,7-tetra (3-vinyloxypropyl) tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetra (p-vinylphenyl) tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3, 5,7-tetra [3- (p-vinylphenyl) propyl] tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetra (N-acryloyl-N-methyl-3-aminopropyl) tetramethylcyclotetrasiloxane And 1,3,5,7-tetra (N, N-bis (lauroyl) -3-aminop Pills) tetramethyl cyclotetrasiloxane and the like. Examples of the linear organopolysiloxane include trimethylsiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane having both molecular chain ends (dimethylsilicone having a low viscosity such as 2 cst and 6 cst to high viscosity such as 1 million cst), organohydrogenpolysiloxane, trimethyl at both molecular chains. Siloxy group-blocked methylphenyl polysiloxane, molecular chain both ends trimethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane copolymer, molecular chain both ends trimethylsiloxy group-blocked diphenylpolysiloxane, molecular chain both ends trimethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane diphenyl Siloxane copolymer, trimethylpentaphenyltrisiloxane, phenyl (trimethylsiloxy) siloxane, trimethylsiloxy group-blocked methylalkylpolysiloxane, molecular chain Trimethylsiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane / methylalkylsiloxane copolymer at both ends, trimethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methyl (3,3,3-trifluoropropyl) siloxane copolymer at both ends, α, ω-dihydroxy Polydimethylsiloxane, α, ω-diethoxypolydimethylsiloxane, 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-octyltrisiloxane, 1,1,1,3,5,5,5- Heptamethyl-3-dodecyltrisiloxane, 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-hexadecyltrisiloxane, tristrimethylsiloxymethylsilane, tristrimethylsiloxyalkylsilane, tetrakistrimethylsiloxysilane, tetramethyl -1,3-dihydroxydisiloxane, Examples include octamethyl-1,7-dihydroxytetrasiloxane, hexamethyl-1,5-diethoxytrisiloxane, hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane, higher alkoxy-modified silicone, and higher fatty acid-modified silicone.

炭化水素油としては、流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、ワセリン、ｎ−パラフィン、イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン、ポリイソブチレン、水素化ポリイソブチレン、ポリブテン、オゾケライト、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン・ポリピロピレンワックス、スクワラン、スクワレン、プリスタン、及びポリイソプレン等が例示される。   Hydrocarbon oils include liquid paraffin, light liquid isoparaffin, heavy liquid isoparaffin, petrolatum, n-paraffin, isoparaffin, isododecane, isohexadecane, polyisobutylene, hydrogenated polyisobutylene, polybutene, ozokerite, ceresin, microcrystalline wax, paraffin. Examples include wax, polyethylene wax, polyethylene / polypropylene wax, squalane, squalene, pristane, and polyisoprene.

エステル油としては、オクタン酸ヘキシルデシル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、酢酸ラノリン、モノステアリン酸エチレングリコール、モノステアリン酸プロピレングリコール、ジオイレイン酸プロピレングリコール、モノステアリン酸グリセリル、モノオレイン酸グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリエチルヘキサン酸ジトリメチロールプロパン、（イソステアリン酸／セバシン酸）ジトリメチロールプロパン、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、モノイソステアリン酸水添ヒマシ油、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソセチル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸エチル、オレイン酸オクチルドデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、コハク酸ジオクチル、ステアリン酸イソセチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチルオクチル、パリミチン酸セチル、パルミチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／ベヘニル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイルサルコシンイソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ネオペンタン酸イソデシル、ネオペンタン酸イソトリデシル、ネオペンタン酸イソステアリル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸オクチル、イソノナン酸イソトリデシル、ジネオペンタン酸ジエチルペンタンジオール、ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール、ネオデカン酸オクチルドデシル、ジオクタン酸２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、水素添加ロジンペンタエリスリチル、トリエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ポリグリセリル、ノナイソステアリン酸ポリグリセリル−１０、デカ（エルカ酸／イソステアリン酸／リシノレイン酸）ポリグリセリル−８、（ヘキシルデカン酸／セバシン酸）ジグリセリルオリゴエステル、ジステアリン酸グリコール（ジステアリン酸エチレングリコール）、ダイマージリノール酸ジイソプロピル、ダイマージリノール酸ジイソステアリル、ダイマージリール酸ジ（イソステアリル／フィトステリル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル、ジイソステアリン酸ダイマージリノレイル、ダイマージリノレイル水添ロジン縮合物、ダイマージリノール酸硬化ヒマシ油、ヒドロキシアルキルダイマージリノレイルエーテル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリオクタン酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸／ミリスチン酸／ステアリン酸）グリセリル、水添ロジントリグリセリド（水素添加エステルガム）、ロジントリグリセリド（エステルガム）、ベヘン酸エイコサン二酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル、酢酸コレステリル、ノナン酸コレステリル、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、イソステアリン酸フィトステリル、軟質ラノリン脂肪酸コレステリル、硬質ラノリン脂肪酸コレステリル、長鎖分岐脂肪酸コレステリル、長鎖α−ヒドロキシ脂肪酸コレステリル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、エルカ酸オクチルドデシル、イソステアリン酸硬化ヒマシ油、アボカド油脂肪酸エチル、及びラノリン脂肪酸イソプロピル等が例示される。   Ester oils include hexyldecyl octoate, cetyl octanoate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, oleyl oleate, decyl oleate, octyldodecyl myristate, dimethyloctanoic acid Hexyldecyl, cetyl lactate, myristyl lactate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, lanolin acetate, ethylene glycol monostearate, propylene glycol monostearate, propylene glycol dioleate, glyceryl monostearate, glyceryl monooleate, tri 2- Glyceryl ethylhexanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, ditrimethylolpropane triethylhexanoate, (isosteare Acid / sebacic acid) ditrimethylolpropane, trimethylolpropane trioctanoate, trimethylolpropane triisostearate, diisopropyl adipate, diisobutyl adipate, 2-hexyldecyl adipate, di-2-heptylundecyl adipate, malic acid Diisostearyl, hydrogenated castor oil monoisostearate, N-alkyl glycol monoisostearate, octyldodecyl isostearate, isopropyl isostearate, isocetyl isostearate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, cetyl 2-ethylhexanoate, Tetra-2-ethylhexanoic acid pentaerythritol, octyldodecyl gum ester, ethyl oleate, octyldodecyl oleate, neopentyl dicaprate Cole, triethyl citrate, 2-ethylhexyl succinate, dioctyl succinate, isocetyl stearate, diisopropyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, diethyl sebacate, dioctyl sebacate, dibutyl octyl sebacate, cetyl palinate, palmitic Octyldodecyl acid, octyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-hexyldecyl palmitate, 2-heptyl undecyl palmitate, cholesteryl 12-hydroxystearylate, dipentaerythritol fatty acid ester, 2-hexyldecyl myristate, laurin Ethyl acetate, N-lauroyl-L-glutamic acid-2-octyldodecyl ester, N-lauroyl-L-glutamic acid di (cholesteryl / behenyl / octylide) Decyl), N-lauroyl-L-glutamate di (cholesteryl / octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamate di (phytosteryl / behenyl / octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamate di (phytosteryl / octyldodecyl), N-lauroyl sarcosine isopropyl, diisostearyl malate, neopentyl glycol dioctanoate, isodecyl neopentanoate, isotridecyl neopentanoate, isostearyl neopentanoate, isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, octyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, diethyl dineopentanoate Pentanediol, methylpentanediol dineopentanoate, octyldodecyl neodecanoate, 2-butyl-2-ethyl dioctanoate -1,3-propanediol, pentaerythrityl tetraoctanoate, hydrogenated rosin pentaerythrityl, pentaerythrityl triethylhexanoate, (hydroxystearic acid / stearic acid / rosinic acid) dipentaerythrityl, polyglyceryl tetraisostearate, nonaisostearic acid Polyglyceryl-10, deca (erucic acid / isostearic acid / ricinoleic acid) polyglyceryl-8, (hexyldecanoic acid / sebacic acid) diglyceryl oligoester, glycol distearate (ethylene glycol distearate), diisopropyl dimerolinolate, dimerlinol Diisostearyl acid, dimerizoleic acid di (isostearyl / phytosteryl), dimerdilinoleic acid (phytosteryl / behenyl), da Merlinoleic acid (phytosteryl / isostearyl / cetyl / stearyl / behenyl), dimer linoleic acid dimer linoleyl, diisostearic acid dimer linoleyl, dimer linoleyl hydrogenated rosin condensate, dimer linoleic acid hydrogenated castor oil, Hydroxyalkyl dimer linoleyl ether, glyceryl triisooctanoate, glyceryl triisostearate, glyceryl trimyristate, glyceryl triisopalmitate, glyceryl trioctanoate, glyceryl trioleate, glyceryl diisostearate, tri (caprylic acid / capric acid) Glyceryl, tri (caprylic acid / capric acid / myristic acid / stearic acid) glyceryl, hydrogenated rosin triglyceride (hydrogenated ester gum), rosin triglyceride Lido (ester gum), glyceryl behenate, glyceryl di-2-heptylundecanoate, diglyceryl myristate, cholesteryl acetate, cholesteryl nonanoate, cholesteryl stearate, cholesteryl isostearate, cholesteryl oleate, 12- Cholesteryl hydroxystearate, macadamia nut oil fatty acid cholesteryl, macadamia nut oil fatty acid phytosteryl, phytosteryl isostearate, soft lanolin fatty acid cholesteryl, hard lanolin fatty acid cholesteryl, long chain branched fatty acid cholesteryl, long chain α-hydroxy fatty acid cholesteryl, octyldodecyl ricinoleate, lanolin fatty acid Octyldodecyl, octyldodecyl erucate, isostearic acid hydrogenated castor oil, avoca Oil fatty acid ethyl, and isopropyl lanolate, and the like.

天然動植物油脂類及び半合成油脂として、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、オリーブスクワラン、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、水添ホホバエステル、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、及び卵黄油等が挙げられる。ここで、ＰＯＥはポリオキシエチレンを意味する。   Natural animal and vegetable oils and semi-synthetic oils include avocado oil, linseed oil, almond oil, ibotarou, eno oil, olive oil, cacao butter, kapok wax, kayak oil, carnauba wax, liver oil, candelilla wax, beef tallow, beef leg fat, beef bone Fat, hydrogenated beef tallow, Kyonin oil, whale wax, hydrogenated oil, wheat germ oil, sesame oil, rice germ oil, rice bran oil, sugarcane wax, sasanqua oil, saflower oil, shea butter, cinnamon oil, cinnamon oil, jojoballow, olive Squalane, shellac wax, turtle oil, soybean oil, tea seed oil, camellia oil, evening primrose oil, corn oil, lard, rapeseed oil, Japanese kiri oil, nukarou, germ oil, horse fat, persic oil, palm oil, palm kernel oil , Castor oil, hydrogenated castor oil, castor oil fatty acid methyl ester, sunflower oil, grape oil, bayberry wax, jojoba oil, Jojoba ester, macadamia nut oil, beeswax, mink oil, cottonseed oil, cotton wax, owl, owl kernel oil, montan wax, coconut oil, hydrogenated coconut oil, tricoconut oil fatty acid glyceride, sheep fat, peanut oil, lanolin, liquid lanolin, reduced lanolin Lanolin alcohol, hard lanolin, lanolin acetate, lanolin fatty acid isopropyl, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, lanolin fatty acid polyethylene glycol, POE hydrogenated lanolin alcohol ether, and egg yolk oil. Here, POE means polyoxyethylene.

高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、及び１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。   Examples of higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, undecylenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, eicosapentaenoic acid (EPA), docosahexaenoic acid (DHA), Examples include isostearic acid and 12-hydroxystearic acid.

高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、及びモノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。   Examples of higher alcohols include lauryl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, hexadecyl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, hexyl decanol, octyldodecanol, cetostearyl alcohol, 2-decyltetradecyl. Examples thereof include diol, cholesterol, sitosterol, phytosterol, lanosterol, POE cholesterol ether, monostearyl glycerin ether (batyl alcohol), and monooleyl glyceryl ether (ceralkyl alcohol).

フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、及びパーフルオロオクタン等が挙げられ、これらの油剤は必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。   Examples of the fluorinated oil include perfluoropolyether, perfluorodecalin, and perfluorooctane, and these oils can be used singly or in combination of two or more.

油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、及びα，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、及びショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、イヌリンステアリン酸エステル及びフラクトオリゴ糖２−エチルヘキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、並びにジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー及びジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等が挙げられ、これらは必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。   Examples of oil-soluble gelling agents include metal soaps such as aluminum stearate, magnesium stearate, zinc myristate, amino acid derivatives such as N-lauroyl-L-glutamic acid, α, γ-di-n-butylamine, and dextrin palmitic acid. Esters, dextrin stearates, dextrin fatty acid esters such as dextrin 2-ethylhexanoic acid palmitate, sucrose fatty acid esters such as sucrose palmitate, and sucrose stearate, inulin stearate and fructooligosaccharide 2- Fructooligosaccharide fatty acid esters such as ethylhexanoate, benzylidene derivatives of sorbitol such as monobenzylidene sorbitol, dibenzylidene sorbitol, and dimethylbenzyl dodeci Examples thereof include organically modified clay minerals such as ruammonium montmorillonite clay and dimethyldioctadecyl ammonium montmorillonite clay, and these can be used singly or in combination of two or more.

界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及び半極性界面活性剤からなる群より選ばれる１種又は２種類以上の界面活性剤を併用することができる。   The surfactant is one selected from the group consisting of silicone surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, and semipolar surfactants. Two or more kinds of surfactants can be used in combination.

シリコーン系界面活性剤は、油剤の乳化や洗浄、粉体の分散や表面処理用成分として使用される場合が多く、代表的には、ポリグリセリル変性シリコーン、グリセリル変性シリコーン、糖変性シリコーン、フッ素ポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、カルボン酸変性シリコーン、糖変性シリコーン、直鎖状シリコーン・ポリエーテルブロック共重合体（ポリシリコーン−１３等）、及び長鎖アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン等が例示される。   Silicone surfactants are often used as components for emulsification and washing of oil agents, dispersion of powders and surface treatments. Typically, polyglyceryl-modified silicones, glyceryl-modified silicones, sugar-modified silicones, fluorine polyethers are used. Examples include modified silicones, polyether-modified silicones, carboxylic acid-modified silicones, sugar-modified silicones, linear silicone / polyether block copolymers (polysilicone-13, etc.), and long-chain alkyl / polyether co-modified silicones. The

アニオン性界面活性剤としては、飽和又は不飽和脂肪酸塩（例えば、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、及びリノレン酸ナトリウム等）、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸（例えば、ヘキシルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、及びドデシルベンゼンスルホン酸等）及びその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、オクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ドデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、アルキルスルホネート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、アシルグルタミン酸塩、α−アシルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、アルキル又はアルケニルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、スルホコハク酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、及びアルギニン誘導体が例示される。塩としてはナトリウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、及びアンモニウム塩が挙げられる。   Examples of the anionic surfactant include saturated or unsaturated fatty acid salts (for example, sodium laurate, sodium stearate, sodium oleate, and sodium linolenate), alkyl sulfates, alkyl benzene sulfonic acids (for example, hexyl benzene sulfonic acid). Octylbenzenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, etc.) and salts thereof, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl sulfate ester, sulfosuccinic acid alkyl ester salt, polyoxyalkylene Sulfosuccinic acid alkyl ester salt, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether sulfate, alkane sulfonate, octyltrimethylammonium hydroxide, dodecyl trime Ruammonium hydroxide, alkyl sulfonate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, polyoxyalkylene alkyl ether acetate, alkyl phosphate, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate, acyl glutamate, α-acyl sulfonate, Alkyl sulfonate, alkyl allyl sulfonate, α-olefin sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, alkane sulfonate, alkyl or alkenyl sulfate, alkyl amide sulfate, alkyl or alkenyl phosphate, alkyl amide phosphorus Acid salt, alkyloylalkyl taurine salt, N-acyl amino acid salt, sulfosuccinate, alkyl ether carboxylate, amide ether carboxylate, α-sulfo fatty acid ester salt, alanine derivative Glycine derivatives, and arginine derivatives are exemplified. Examples of the salt include alkali metal salts such as sodium salts, alkaline earth metal salts such as magnesium salts, alkanolamine salts such as triethanolamine salts, and ammonium salts.

カチオン性界面活性剤としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化牛脂アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化ジ（ＰＯＥ）オレイルメチルアンモニウム（２ＥＯ）、塩化ベンザルコニウム、塩化アルキルベンザルコニウム、塩化アルキルジメチルベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、ラノリン誘導四級アンモニウム塩、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、塩化ベヘニン酸アミドプロピルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム、塩化ステアロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化トール油アルキルベンジルヒドロキシエチルイミダゾリニウム、及びベンジルアンモニウム塩が例示される。   Cationic surfactants include alkyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride, lauryl trimethyl ammonium chloride, cetyl trimethyl ammonium chloride, tallow alkyl trimethyl ammonium chloride, behenyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium bromide, behenyl trimethyl ammonium bromide. , Distearyldimethylammonium chloride, dicocoyldimethylammonium chloride, dioctyldimethylammonium chloride, di (POE) oleylmethylammonium chloride (2EO), benzalkonium chloride, alkylbenzalkonium chloride, alkyldimethylbenzalkonium chloride, benzethonium chloride , Stearyldimethylbenzylammonium chloride, lanolin-derived quaternary ammonia Salt, stearic acid diethylaminoethylamide, stearic acid dimethylaminopropylamide, behenic acid amidopropyldimethylhydroxypropylammonium chloride, stearoylcholaminoformylmethylpyridinium chloride, cetylpyridinium chloride, tall oil alkylbenzylhydroxyethylimidazolinium chloride, and Examples include benzylammonium salts.

ノニオン性界面活性剤として、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、ポリヒドロキシステアリン酸ジグリセリル、イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシアルキレンエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸ジエステル類、ポリオキシアルキレン樹脂酸エステル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ポリオキシアルキレンアルキルフェノール類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレンフェニルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルエステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエステル類、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、ショ糖脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグルコシド類、ポリオキシアルキレン脂肪酸ビスフェニルエーテル類、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー、アルキルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー、アルキルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテル、及びフッ素系界面活性剤等が例示される。   Nonionic surfactants include polyglyceryl diisostearate, diglyceryl polyhydroxystearate, isostearyl glyceryl ether, polyoxyalkylene ethers, polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene fatty acid esters, polyoxyalkylene fatty acid diesters, Polyoxyalkylene resin acid esters, polyoxyalkylene (cured) castor oils, polyoxyalkylene alkylphenols, polyoxyalkylene alkylphenyl ethers, polyoxyalkylene phenylphenyl ethers, polyoxyalkylene alkyl esters, polyoxyalkylene Alkyl esters, sorbitan fatty acid esters, polyoxyalkylene sorbitan alkyl esters, polyoxy Alkylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyalkylene sorbite fatty acid esters, polyoxyalkylene glycerin fatty acid esters, polyglycerin alkyl ethers, polyglycerin fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, fatty acid alkanolamides, alkyl glucosides, polyoxy Alkylene fatty acid bisphenyl ethers, polypropylene glycol, diethylene glycol, polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer, alkyl polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer ether, polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer, alkyl polyoxyethylene / poly Examples include oxypropylene block polymer ethers and fluorosurfactants It is.

両性界面活性剤としては、イミダゾリン型、アミドベタイン型、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、アルキルスルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、ヒドロキシスルホベタイン型、カルボベタイン型、ホスホベタイン型、アミノカルボン酸型、及びアミドアミノ酸型両性界面活性剤が例示される。具体的には、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、及び２−ココイル−２−イミタゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ−２−ナトリウム塩等のイミダゾリン型両性界面活性剤；ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン及びミリスチルベタイン等のアルキルベタイン型両性界面活性剤；ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、硬化牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、及びオレイン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアミドベタイン型両性界面活性剤；ヤシ油脂肪酸ジメチルスルホプロピルベタイン等のアルキルスルホベタイン型両性界面活性剤；ラウリルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン等のアルキルヒドロキシスルホベタイン型両性界面活性剤；ラウリルヒドロキシホスホベタイン等のホスホベタイン型両性界面活性剤；Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンカリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンカリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウム、及びＮ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウム等ののアミドアミノ酸型両性界面活性剤が例示される。   Amphoteric surfactants include imidazoline type, amide betaine type, alkyl betaine type, alkyl amide betaine type, alkyl sulfobetaine type, amide sulfobetaine type, hydroxysulfobetaine type, carbobetaine type, phosphobetaine type, aminocarboxylic acid type And amide amino acid type amphoteric surfactants. Specifically, 2-undecyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium and 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide-1-carboxyethyloxy-2-sodium Imidazoline-type amphoteric surfactants such as salts; alkylbetaine-type amphoteric surfactants such as lauryldimethylaminoacetic acid betaine and myristylbetaine; coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, palm kernel oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, beef tallow Fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, hardened tallow fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, lauric acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, myristic acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, palmitic Amidopropyline type amphoteric surfactants such as amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, stearic acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, and oleic acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine; alkylsulfobetaine type amphoteric interfaces such as coconut oil fatty acid dimethylsulfopropylbetaine Activators; alkylhydroxysulfobetaine-type amphoteric surfactants such as lauryldimethylaminohydroxysulfobetaine; phosphobetaine-type amphoteric surfactants such as laurylhydroxyphosphobetaine; N-lauroyl-N′-hydroxyethyl-N′-carboxymethyl Sodium ethylenediamine, N-oleoyl-N'-hydroxyethyl-N'-carboxymethylethylenediamine sodium, N-cocoyl-N'-hydroxyethyl-N'- Ruboxymethylethylenediamine sodium, N-lauroyl-N′-hydroxyethyl-N′-carboxymethylethylenediamine potassium, N-oleoyl-N′-hydroxyethyl-N′-carboxymethylethylenediamine potassium, N-lauroyl-N-hydroxy Ethyl-N′-carboxymethylethylenediamine sodium, N-oleoyl-N-hydroxyethyl-N′-carboxymethylethylenediamine sodium, N-cocoyl-N-hydroxyethyl-N′-carboxymethylethylenediamine sodium, N-lauroyl-N -Hydroxyethyl-N ', N'-dicarboxymethylethylenediamine monosodium, N-oleoyl-N-hydroxyethyl-N', N'-dicarboxymethylethylenediamine mono- Sodium, N-cocoyl-N-hydroxyethyl-N ′, N′-dicarboxymethylethylenediamine monosodium, N-lauroyl-N-hydroxyethyl-N ′, N′-dicarboxymethylethylenediamine disodium, N-ole Amido amino acid type amphoteric interfaces such as oil-N-hydroxyethyl-N ′, N′-dicarboxymethylethylenediamine disodium and N-cocoyl-N-hydroxyethyl-N ′, N′-dicarboxymethylethylenediamine disodium An activator is exemplified.

半極性界面活性剤としては、アルキルアミンオキサイド型界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド、アルキルヒドロキシアミンオキサイド等が例示され、炭素数１０〜１８のアルキルジメチルアミンオキサイド、及び炭素数８〜１８のアルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキサイド等が好ましく用いられる。具体的には、ドデシルジメチルアミンオキサイド、ジメチルオクチルアミンオキサイド、ジエチルデシルアミンオキサイド、ビス−（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミンオキサイド、ジプロピルテトラデシルアミンオキサイド、メチルエチルへキサデシルアミンオキサイド、ドデシルアミドプロピルジメチルアミンオキサイド、セチルジメチルアミンオキサイド、ステアリルジメチルアミンオキサイド、タロウジメチルアミンオキサイド、ジメチル−２−ヒドロキシオクタデシルアミンオキサイド、ラウリルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、イソステアリルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アルキルジメチルアミンオキシド、カプリル酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、カプリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、イソステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、リシノレイン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、１２−ヒドロキシステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヒマシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド、及びヤシ脂肪酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドが例示される。   Examples of the semipolar surfactant include alkylamine oxide type surfactants, alkylamine oxides, alkylamidoamine oxides, alkylhydroxyamine oxides, and the like. Alkyldimethylamine oxide having 10 to 18 carbon atoms, and 8 to 18 carbon atoms. Of these, alkoxyethyldihydroxyethylamine oxide and the like are preferably used. Specifically, dodecyldimethylamine oxide, dimethyloctylamine oxide, diethyldecylamine oxide, bis- (2-hydroxyethyl) dodecylamine oxide, dipropyltetradecylamine oxide, methylethylhexadecylamine oxide, dodecylamidopropyl Dimethylamine oxide, cetyldimethylamine oxide, stearyl dimethylamine oxide, tallow dimethylamine oxide, dimethyl-2-hydroxyoctadecylamine oxide, lauryl dimethylamine oxide, myristyl dimethylamine oxide, stearyl dimethylamine oxide, isostearyl dimethylamine oxide, palm Fatty acid alkyldimethylamine oxide, caprylic amidopropyldimethyla Oxide, capric acid amidopropyl dimethylamine oxide, lauric acid amidopropyl dimethylamine oxide, myristic acid amidopropyl dimethylamine oxide, palmitic acid amidopropyl dimethylamine oxide, stearic acid amidopropyl dimethylamine oxide, isostearic acid amidopropyl dimethylamine oxide, Oleic acid amidopropyl dimethylamine oxide, ricinoleic acid amidopropyl dimethylamine oxide, 12-hydroxystearic acid amidopropyl dimethylamine oxide, palm fatty acid amidopropyl dimethylamine oxide, palm kernel oil fatty acid amidopropyl dimethylamine oxide, castor oil fatty acid amidopropyl Dimethylamine oxide, lauric acid amidoethyldimethyla Oxide, myristate amidoethyl dimethylamine oxide, palm fatty acid amidoethyl dimethylamine oxide, lauric acid amidoethyl diethylamine oxide, myristic amidoethyl diethylamine oxide, palm fatty acid amidoethyl diethylamine oxide, lauric acid amidoethyl dihydroxyethylamine oxide, myristic acid amide Examples include ethyl dihydroxyethylamine oxide and coconut fatty acid amidoethyl dihydroxyethylamine oxide.

塩類として、無機塩、有機酸塩、アミン塩及びアミノ酸塩が挙げられる。無機塩としては、例えば、塩酸、硫酸、炭酸、硝酸等の無機酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩、及び亜鉛塩等；有機酸塩としては、例えば、酢酸、デヒドロ酢酸、クエン酸、りんご酸、コハク酸、アスコルビン酸、及びステアリン酸等の有機酸類の塩；並びにアミン塩及びアミノ酸塩としては、例えば、トリエタノールアミン等のアミン類の塩、及びグルタミン酸等のアミノ酸類の塩等が挙げられる。また、その他、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の塩、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等、及び化粧品処方の中で使用される酸−アルカリの中和塩等も使用することができる。   Examples of the salts include inorganic salts, organic acid salts, amine salts, and amino acid salts. Examples of inorganic salts include sodium salts, potassium salts, magnesium salts, calcium salts, aluminum salts, zirconium salts, and zinc salts of inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, carbonic acid, and nitric acid; Salts of organic acids such as acetic acid, dehydroacetic acid, citric acid, malic acid, succinic acid, ascorbic acid and stearic acid; and amine salts and amino acid salts include, for example, salts of amines such as triethanolamine, and glutamic acid And salts of amino acids such as In addition, salts such as hyaluronic acid and chondroitin sulfate, aluminum zirconium glycine complex, etc., and acid-alkali neutralized salts used in cosmetic formulations can also be used.

保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グルコース、キシリトール、マルチトール、及びポリエチレングリコール等の多価アルコール類；ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、及びＰＥＧ／ＰＰＧジメチルエーテル等が挙げられる。   As humectants, polyhydric alcohols such as glycerin, sorbitol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, glucose, xylitol, maltitol, and polyethylene glycol; hyaluronic acid, chondroitin sulfate, pyrrolidone carboxylate , Polyoxyethylene methyl glucoside, polyoxypropylene methyl glucoside, PEG / PPG dimethyl ether and the like.

防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、及びフェノキシエタノール等が挙げられ、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、トリクロサン、感光素、及びフェノキシエタノール等が挙げられるが、口紅の場合は配合しないことが好ましい。   Examples of preservatives include paraoxybenzoic acid alkyl esters, benzoic acid, sodium benzoate, sorbic acid, potassium sorbate, and phenoxyethanol, and antibacterial agents include benzoic acid, salicylic acid, carboxylic acid, sorbic acid, paraoxybenzoic acid. Alkyl esters, parachlorometacresol, hexachlorophene, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride, trichlorocarbanilide, triclosan, photosensitizer, phenoxyethanol, and the like can be mentioned.

酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、及びフィチン酸等が挙げられる。   Examples of the antioxidant include tocopherol, butylhydroxyanisole, dibutylhydroxytoluene, and phytic acid.

ｐＨ調整剤としては、例えば、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、及び炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。   Examples of the pH adjuster include lactic acid, citric acid, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, dl-malic acid, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, and ammonium hydrogen carbonate.

キレート剤としては、例えば、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、及びリン酸等が挙げられる。   Examples of the chelating agent include alanine, sodium edetate, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, and phosphoric acid.

清涼剤としては、Ｌ−メントール及びカンフル等が挙げられ、抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルレチン酸、グリチルリチン酸、トラネキサム酸、及びアズレン等が挙げられる。   Examples of the refreshing agent include L-menthol and camphor, and examples of the anti-inflammatory agent include allantoin, glycyrrhetinic acid, glycyrrhizic acid, tranexamic acid, and azulene.

美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、及びユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、及びγ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛及びタンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ及びチアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられ、ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、及びフラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、及びピリドキシントリパルミテート等のビタミンＢ６類、ビタミンＢ１２及びその誘導体、ビタミンＢ１５及びその誘導体等のビタミンＢ類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、及びＬ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、エルゴカルシフェロール、及びコレカルシフェロール等のビタミンＤ類、α−トコフェノール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、及びコハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＨ、ビタミンＰ、ニコチン酸及びニコチン酸ベンジル等のニコチン酸類、並びにパントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、及びアセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類等が挙げられる。   As skin beautifying ingredients, placenta extract, whitening agents such as arbutin, glutathione, and yukinoshita extract, cell activators such as royal jelly, skin roughening agent, nonyl acid wallenylamide, nicotinic acid benzyl ester, nicotinic acid β-butoxyethyl Esters, capsaicin, gingeron, cantalis tincture, ictamol, caffeine, tannic acid, α-borneol, tocopherol nicotinate, inositol hexanicotinate, cyclandrate, cinnarizine, torazoline, acetylcholine, verapamil, cephalanthin, and γ-oryzanol Blood circulation promoters, skin astringents such as zinc oxide and tannic acid, antiseborrheic agents such as sulfur and thianthol, and vitamins include vitamin A oil, retinol, retinol acetate, palmitic acid Vitamin A such as tinol, vitamin B2 such as riboflavin, riboflavin butyrate and flavin adenine nucleotide, vitamin B6 such as pyridoxine hydrochloride, pyridoxine dioctanoate and pyridoxine tripalmitate, vitamin B12 and its derivatives, vitamin Vitamin C such as B15 and its derivatives, vitamin C such as L-ascorbic acid, L-ascorbic acid dipalmitate, L-ascorbic acid-2-sodium sulfate, and L-ascorbic acid phosphate diester dipotassium, ergo Vitamin Ds such as calciferol and cholecalciferol, α-tocophenol, β-tocopherol, γ-tocopherol, dl-α-tocopherol acetate, dl-α-tocopherol nicotinate, and dl-α succinate Vitamin E such as tocopherol, vitamin H, vitamin P, nicotinic acid such as nicotinic acid and benzyl nicotinate, and pantothenic acids such as calcium pantothenate, D-pantothenyl alcohol, pantothenyl ethyl ether and acetyl pantothenyl ethyl ether Etc.

アミノ酸としては、グリシン、ヴァリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、及びトリプトファン等のアミノ酸並びに／又はその塩が例示される。   Examples of amino acids include amino acids such as glycine, valine, leucine, isoleucine, serine, threonine, phenylalanine, arginine, lysine, aspartic acid, glutamic acid, cystine, cysteine, methionine, and tryptophan, and / or salts thereof.

核酸としては、デオキシリボ核酸等が挙げられ、ホルモンとしては、エストラジオール及びエテニルエストラジオール等が挙げられる。   Examples of the nucleic acid include deoxyribonucleic acid, and examples of the hormone include estradiol and ethenyl estradiol.

生理活性成分は、皮膚又は毛髪に塗布した場合に皮膚又は毛髪に何らかの生理活性を与える物質であって、親油性であるものが例示される。例えば、抗炎症剤、老化防止剤、ひきしめ剤、発毛剤、育毛剤、保湿剤、血行促進剤、乾燥剤、温感剤、ビタミン類、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、及び酵素成分等が挙げられる。同様に、天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、及び／又は生薬成分を好ましく配合することができる。   The physiologically active ingredient is a substance that imparts some physiological activity to the skin or hair when applied to the skin or hair and is lipophilic. For example, anti-inflammatory agent, anti-aging agent, squeeze agent, hair growth agent, hair restorer, moisturizer, blood circulation promoter, desiccant agent, warming agent, vitamins, wound healing promoter, stimulation relieving agent, analgesic agent, cell An activator, an enzyme component, etc. are mentioned. Similarly, natural plant extract components, seaweed extract components, and / or herbal medicine components can be preferably blended.

医薬有効成分は、疾患治療効果を有する物質であって、例えば、タンパク質、ペプチド、及び低分子化合物が挙げられる。   The active pharmaceutical ingredient is a substance having a disease treatment effect, and examples thereof include proteins, peptides, and low molecular compounds.

香料は、親油性の香料であれば特に限定されるものではなく、種々の植物の花、種子、葉、又は根等から抽出した香料、海藻類から抽出した香料、動物の各部位又は分泌物から抽出した香料（例、じゃこう、マッコウ）、及び人工的に合成した香料（例、メントール、ムスク、酢酸エステル、バニラ）が例示される。香料は、化粧料に香気、香りを付与するために配合される。色素は油溶性染料、体質顔料、無機顔料、有機顔料、及び親油性の蛍光増白剤等がある。   The fragrance is not particularly limited as long as it is a lipophilic fragrance. The fragrance is extracted from flowers, seeds, leaves, or roots of various plants, the fragrance is extracted from seaweed, and each part or secretion of the animal. Fragrances extracted from (e.g., pepper, sperm) and artificially synthesized fragrances (e.g., menthol, musk, acetate, vanilla). A fragrance | flavor is mix | blended in order to provide a fragrance and a fragrance to cosmetics. Examples of the pigment include oil-soluble dyes, extender pigments, inorganic pigments, organic pigments, and lipophilic fluorescent whitening agents.

本発明のカルボン酸変性シリコーンによって粉体を表面処理することにより、分散性が改善されるとともに使用感に優れた表面処理粉体が得られる。したがって、得られた表面処理粉体を化粧品に配合した場合には、肌上へののびや付着性のみならず、非常に優れた化粧持ち効果を発揮することができる。化粧品に配合する場合、サンスクリーン剤、化粧下地料、及びファンデーションなどがその対象として挙げられる。   By surface-treating the powder with the carboxylic acid-modified silicone of the present invention, a surface-treated powder with improved dispersibility and excellent usability can be obtained. Therefore, when the obtained surface-treated powder is blended in cosmetics, not only the spread and adhesion on the skin but also a very excellent makeup-holding effect can be exhibited. When blended in cosmetics, examples thereof include sunscreen agents, cosmetic base materials, and foundations.

また、本発明にかかる表面処理粉体を化粧料に配合する場合、その配合量は、各種化粧料に合わせて適宜決定されるが、化粧料組成物中１〜５０質量％配合することが好ましく、１〜３０質量%の配合が特に好ましい。   In addition, when the surface-treated powder according to the present invention is blended in cosmetics, the blending amount is appropriately determined according to various cosmetics, but it is preferable to blend 1 to 50% by mass in the cosmetic composition. 1 to 30% by mass is particularly preferable.

つぎに、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない。   Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, this invention is not limited only to those Examples.

以下に実施例に用いたカルボン酸変性シリコーン（化合物１）の構造を示す。   The structure of the carboxylic acid-modified silicone (Compound 1) used in the examples is shown below.

Figure 0006307259
Figure 0006307259

オルガノシロキサンとして上記化合物１を用いて、各種微粒子粉体に対して表面処理を施すことによって表面処理粉体を調製し、有機物（ｗｔ％）及び疎水化度（％）についての評価を行った。試験方法は以下に示すとおりである。   Using the above-mentioned compound 1 as the organosiloxane, surface treatment powder was prepared by subjecting various fine particle powders to surface treatment, and the organic matter (wt%) and the degree of hydrophobicity (%) were evaluated. The test method is as follows.

（有機物（ｗｔ％））
表面処理粉体を、１１００℃の温度、酸素雰囲気下で、シリカ表面に化学結合する疎水性基をＣＯ２に熱分解した後、微量炭素分析装置（Ｈｏｒｉｂａ製「ＥＭＩＡー１１０」）により、有機物（ｗｔ％）を求めた。 (Organic (wt%))
The surface-treated powder was thermally decomposed into CO 2 with a hydrophobic group chemically bonded to the silica surface at a temperature of 1100 ° C. in an oxygen atmosphere, and then subjected to organic matter using a trace carbon analyzer (“EMIA-110” manufactured by Horiba). (Wt%) was determined.

（疎水化度（％））
表面処理粉体の試料０．５ｇに、メタノールと水の混合溶液（２５℃）１００ｍｌを加え、シェーカーで３０分間振り混ぜた後、一晩静置して混合溶液に対する粉体の浮遊割合を測定した。水−メタノールの比を変えて上記操作を行い、浮遊量が０％となるメタノール濃度（容量％）を疎水化度（％）として求めた。 (Hydrophobicity (%))
Add 0.5 ml of a mixed solution of methanol and water (25 ° C) to 0.5 g of the surface-treated powder, shake it for 30 minutes with a shaker, and then let it stand overnight to measure the floating ratio of the powder to the mixed solution. did. The above operation was performed while changing the water-methanol ratio, and the methanol concentration (volume%) at which the floating amount was 0% was determined as the degree of hydrophobicity (%).

また、得られた表面処理粉体を用いてスラリーを調製し、粘度及び透過率についての評価を行った。試験方法は以下に示すとおりである。   In addition, a slurry was prepared using the obtained surface-treated powder, and the viscosity and transmittance were evaluated. The test method is as follows.

（粘度）
Ｂ型回転粘度計（ビスメトロン粘度計、芝浦システム （株））Ｎｏ．３ローターを使用し、２５℃、３０ｒｐｍで１分後の粘度を測定した。 (viscosity)
B-type rotational viscometer (Bismetron viscometer, Shibaura System Co., Ltd.) No. Using 3 rotors, the viscosity after 1 minute was measured at 25 ° C. and 30 rpm.

（透過率測定）
分光光度計（ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ Ｕ−２０１０，日立製作所）で、３００〜８００ｎｍの可視紫外光線透過率を測定した。 (Transmittance measurement)
The visible ultraviolet light transmittance of 300 to 800 nm was measured with a spectrophotometer (Spectrophotometer U-2010, Hitachi, Ltd.).

続いて得られたスラリーを用いてサンスクリーンを調製し、使用感触（のびの良さ、べたつきのなさ、肌なじみの良さ）についての評価を行った。試験内容及び評価基準は以下に示すとおりである。   Subsequently, a sunscreen was prepared using the obtained slurry, and evaluation was made on the feeling of use (goodness of spread, non-stickiness, goodness of skin familiarity). The test contents and evaluation criteria are as shown below.

（使用感触）
専門パネラー１０名により、のびの良さ、べたつきのなさ、肌なじみの良さ、白残りの少なさを評価した。なお、評価は以下の基準に従い、５段階評価によりその平均値を記載した。 (Use feeling)
10 expert panelists evaluated the goodness of spread, non-stickiness, good skin familiarity, and low white balance. In addition, the evaluation described the average value by 5-step evaluation according to the following references | standards.

評価基準
５：非常に良い
４：良い
３：普通
２：やや悪い
１：悪い Evaluation criteria 5: Very good 4: Good 3: Normal 2: Slightly bad 1: Bad

算出した平均値により、下記の４段階で評価した。
◎：平均点が４．５以上
○：平均点が３．５以上４．５未満
△：平均点が２．５以上３．５未満
×：平均点が２．５未満 Based on the calculated average value, the following four levels were evaluated.
◎: Average score is 4.5 or more ○: Average score is 3.5 or more and less than 4.5 △: Average score is 2.5 or more and less than 3.5 ×: Average score is less than 2.5

［実施例１］
トルエン中にオルガノシロキサン誘導体（化合物１）とチタン工業製微粒子酸化チタン（まゆ状、水酸化アルミ処理品、平均粒子径：短軸直径３０ｎｍ、長軸直径８０ｎｍ）を順番に添加して撹拌した後、１５０℃のオーブンでトルエンを乾燥除去し、焼付け処理を行った。その後、粉砕機で粉砕して表面処理粉体を得た。評価結果を下記表１に示す。 [Example 1]
After adding organosiloxane derivative (compound 1) and titanium fine particle titanium oxide (brow, aluminum hydroxide treated product, average particle size: minor axis diameter 30 nm, major axis diameter 80 nm) in order to toluene and stirring The toluene was dried and removed in an oven at 150 ° C., and the baking treatment was performed. Then, it grind | pulverized with the grinder and obtained the surface treatment powder. The evaluation results are shown in Table 1 below.

Figure 0006307259
Figure 0006307259

［比較例１］
実施例１と同種類の微粒子酸化チタン（水酸化アルミ処理品）をメチルハイドロジェンポリシロキサンで表面処理したチタン工業製微粒子酸化チタン（商品名：ＳＴ−６０５ＥＣ）を比較例１とした。 [Comparative Example 1]
Comparative Example 1 was a fine titanium oxide (trade name: ST-605EC) manufactured by Titanium Industry in which the same kind of fine particle titanium oxide (aluminum hydroxide treated product) as in Example 1 was surface-treated with methylhydrogenpolysiloxane.

［比較例２］
実施例１と同種類の微粒子酸化チタン（水酸化アルミ処理品）をステアリン酸で表面処理したチタン工業製微粒子酸化チタンを比較例２とした。 [Comparative Example 2]
Comparative Example 2 was made of Titanium Industry Fine Titanium Oxide obtained by surface-treating the same type of fine Titanium Oxide (aluminum hydroxide treated product) as in Example 1 with stearic acid.

［実施例２］
イソドデカン８０ｇ中にオルガノシロキサン誘導体（化合物１）を１．５ｇ、石原産業社製微粒子酸化亜鉛（商品名：ＦＺＯ−５０、未処理品、平均粒子径：２１ｎｍ）３０ｇを順番に添加して撹拌し、さらに該混合物を超音波洗浄器にて約２０分かけて均一化した後、吸引ろ過して、固液を分離し、得られた固体分を１５０℃のオーブンでイソドデカンを乾燥除去し、焼付け処理を行った。その後、粉砕機で粉砕して実施例２の表面処理粉体を得た。 [Example 2]
In 80 g of isododecane, 1.5 g of organosiloxane derivative (compound 1) and 30 g of fine zinc oxide (trade name: FZO-50, untreated, average particle size: 21 nm) manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd. were added in order and stirred. Further, the mixture is homogenized with an ultrasonic cleaner for about 20 minutes, and then suction filtered to separate the solid and liquid, and the obtained solid is dried and removed in an oven at 150 ° C. and baked. Processed. Then, it grind | pulverized with the grinder and the surface-treated powder of Example 2 was obtained.

［実施例３］
イソドデカン８０ｇ中にオルガノシロキサン誘導体（化合物１）を１．５ｇ、石原産業社製酸化チタン（商品名：ＴＴＯ−Ｓ−４、水酸化アルミ処理、ステアリン酸被覆品、平均粒子径：短軸直径１０〜２０ｎｍ、長軸直径５０〜１００ｎｍ）３０ｇを順番に添加して撹拌し、さらに該混合物を超音波洗浄器にて約２０分かけて均一化した後、吸引ろ過して、固液を分離し、得られた固体分を１５０℃のオーブンでイソドデカンを乾燥除去し、焼付け処理を行った。その後、粉砕機で粉砕して実施例３の表面処理粉体を得た。 [Example 3]
1.5 g of organosiloxane derivative (compound 1) in 80 g of isododecane, titanium oxide manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd. (trade name: TTO-S-4, aluminum hydroxide treatment, stearic acid-coated product, average particle size: minor axis diameter 10 (30 nm to 20 nm, major axis diameter 50 to 100 nm) were added in order and stirred, and the mixture was further homogenized with an ultrasonic cleaner for about 20 minutes, followed by suction filtration to separate the solid and liquid. The isododecane was dried and removed from the obtained solid content in an oven at 150 ° C. and subjected to baking treatment. Then, it grind | pulverized with the grinder and the surface-treated powder of Example 3 was obtained.

［実施例４］
イソドデカン８０ｇ中にオルガノシロキサン誘導体（化合物１）を１．５ｇ、テイカ製酸化亜鉛（商品名：ＭＺ−３００、未処理品、平均粒子径：３５ｎｍ）３０ｇを順番に添加して撹拌し、さらに該混合物を超音波洗浄器にて約２０分かけて均一化した後、吸引ろ過して、固液を分離し、得られた固体分を１５０℃のオーブンでイソドデカンを乾燥除去し、焼付け処理を行った。その後、粉砕機で粉砕して実施例４の表面処理粉体を得た。 [Example 4]
In 80 g of isododecane, 1.5 g of an organosiloxane derivative (compound 1) and 30 g of Teika zinc oxide (trade name: MZ-300, untreated product, average particle size: 35 nm) were sequentially added and stirred. The mixture is homogenized with an ultrasonic cleaner for about 20 minutes, and then suction filtered to separate the solid and liquid, and the resulting solid is dried and removed in an oven at 150 ° C., followed by baking. It was. Then, it grind | pulverized with the grinder and the surface-treated powder of Example 4 was obtained.

［比較例３］
実施例４で使用したテイカ製未処理酸化亜鉛ＭＺ−３００を比較例４とした。 [Comparative Example 3]
Teka untreated zinc oxide MZ-300 used in Example 4 was used as Comparative Example 4.

［比較例４］
実施例４と同様の酸化亜鉛をジメチコン・メチコンコポリマーで表面処理したテイカ製酸化亜鉛ＭＺＹ−３０３Ｓを比較例４とした。 [Comparative Example 4]
Comparative Example 4 was made by Teica Zinc Oxide MZY-303S, which was surface-treated with the same zinc oxide as in Example 4 with a dimethicone / methicone copolymer.

［実施例５］［比較例５］
実施例１及び比較例１の表面処理微粒子酸化チタンを、それぞれ微粒子酸化チタン／環状シリコーン（東レ・ダウコーニング社製ＳＨ２４５）／シリコーン系分散剤（東レ・ダウコーニング社製ＥＳ−５６１２）／１ｍｍφジルコニアビーズ＝４０ｇ／５０ｇ／１０ｇ／３００ｇの配合割合で２５０ｍＬガラスマヨネーズ瓶に採取し、ペイントコンディショナー（レッドデビル社製）を使用して２時間分散した。得られた各スラリーを石英ガラス板上へ１０μｍの膜厚で塗布し、形成した膜の波長３００ｎｍ〜８００ｎｍにおける透過率曲線を測定した。測定結果を図１に示す。実施例５の表面処理粉体を用いた場合は比較例５よりも透明性がやや低かったものの、十分な使用レベルであることが確認された。また、スラリーの粘度を測定したところ、実施例５は２８０ｍＰａ．ｓであったのに対し、比較例５は１２０ｍＰａ．ｓであった。両者ともに環状シリコーンへの分散性に優れていた。さらに、室温で１７ヶ月保管した場合の保存安定性を比較した結果、両者ともに濃度上昇及びケーキングは起きないことを確認した。 [Example 5] [Comparative Example 5]
The surface-treated fine particle titanium oxides of Example 1 and Comparative Example 1 were fine particle titanium oxide / cyclic silicone (SH245 manufactured by Toray Dow Corning) / silicone dispersant (ES-5612 manufactured by Toray Dow Corning) / 1 mmφ zirconia, respectively. The mixture was collected in a 250 mL glass mayonnaise bottle at a blending ratio of beads = 40 g / 50 g / 10 g / 300 g and dispersed for 2 hours using a paint conditioner (manufactured by Red Devil). Each obtained slurry was apply | coated with the film thickness of 10 micrometers on the quartz glass plate, and the transmittance | permeability curve in wavelength 300nm -800nm of the formed film | membrane was measured. The measurement results are shown in FIG. When the surface-treated powder of Example 5 was used, the transparency was slightly lower than that of Comparative Example 5, but it was confirmed that the level was sufficient. Moreover, when the viscosity of the slurry was measured, Example 5 was 280 mPa.s. s, whereas Comparative Example 5 was 120 mPa.s. s. Both were excellent in dispersibility in cyclic silicone. Furthermore, as a result of comparing the storage stability when stored at room temperature for 17 months, it was confirmed that neither concentration increase nor caking occurred.

［実施例６］［比較例６］
実施例１及び比較例２の表面処理微粒子酸化チタンを、それぞれ微粒子酸化チタン／水添ポリイソブテン（日油製パールリーム４）／有機系分散剤（日清オイリオ社製サラコスＨＳ−６Ｃ）／１ｍｍφジルコニアビーズ＝５５ｇ／４０ｇ／５ｇ／３００ｇの配合割合で２５０ｍＬガラスマヨネーズ瓶に採取し、ペイントコンディショナー（レッドデビル社製）を使用して２時間分散した。得られた各スラリーを石英ガラス板上へ１０μｍの膜厚で塗布し、形成した膜の波長３００ｎｍ〜８００ｎｍにおける透過率曲線を測定した。測定結果を図２に示す。実施例６のスラリーの透過率は、比較例６のスラリーの透過率と同程度であることが分かった。また、スラリーの粘度を測定したところ、実施例６は９４０ｍＰａ．ｓであったのに対し、比較例６は４４０ｍＰａ．ｓと環状シリコーン分散体と比較するとやや粘度が高かったものの、両者ともに使用レベルであった。 [Example 6] [Comparative Example 6]
The surface-treated fine particle titanium oxides of Example 1 and Comparative Example 2 were finely divided into titanium oxide / hydrogenated polyisobutene (Nihon Oil Pearl Ream 4) / organic dispersant (Nisshin Oilio Saracos HS-6C) / 1 mmφ zirconia, respectively. The beads were collected in a 250 mL glass mayonnaise bottle at a blending ratio of 55 g / 40 g / 5 g / 300 g, and dispersed for 2 hours using a paint conditioner (Red Devil). Each obtained slurry was apply | coated with the film thickness of 10 micrometers on the quartz glass plate, and the transmittance | permeability curve in wavelength 300nm -800nm of the formed film | membrane was measured. The measurement results are shown in FIG. The transmittance of the slurry of Example 6 was found to be comparable to that of the slurry of Comparative Example 6. Moreover, when the viscosity of the slurry was measured, Example 6 was 940 mPa.s. s, whereas Comparative Example 6 was 440 mPa.s. Although the viscosity was slightly higher than s and the cyclic silicone dispersion, both were at the use level.

［実施例７］［比較例７］
実施例２及びその未処理の微粒子酸化亜鉛ＦＺＯ−５０を、それぞれ微粒子酸化亜鉛／環状シリコーン（東レ・ダウコーニング社製ＳＨ２４５）／シリコーン系分散剤（東レ・ダウコーニング社製ＥＳ−５６１２）／０．８ｍｍφジルコニアビーズ＝１８ｇ／１０．５ｇ／１．５ｇ／１２０ｇの配合割合で２２５ｍＬガラスマヨネーズ瓶に採取し、ペイントシェーカー（浅田鉄工社製）を使用して１５時間分散した。得られた各スラリーの粘度は実施例７が２０００ｍＰａ．ｓであったのに対し、未処理の比較例７は粉が濡れたのみで液状とならず、粘度の測定は不可能であった。 [Example 7] [Comparative Example 7]
Example 2 and its untreated fine particle zinc oxide FZO-50 were fine particle zinc oxide / cyclic silicone (SH245 manufactured by Toray Dow Corning) / silicone dispersant (ES-5612 manufactured by Toray Dow Corning) / 0, respectively. .8 mmφ zirconia beads = 18 g / 10.5 g / 1.5 g / 120 g was mixed in a 225 mL glass mayonnaise bottle and dispersed for 15 hours using a paint shaker (manufactured by Asada Tekko). The viscosity of each obtained slurry was 2000 mPa.s in Example 7. On the other hand, in Comparative Example 7 which was not treated, the powder was wet and did not become liquid, and the viscosity could not be measured.

［実施例８］［比較例８］［比較例９］
実施例４と比較例３及び４の微粒子酸化亜鉛を、それぞれ微粒子酸化亜鉛／環状シリコーン（東レ・ダウコーニング社製ＳＨ２４５）／シリコーン系分散剤（東レ・ダウコーニング社製ＥＳ−５６１２）／０．８ｍｍφジルコニアビーズ＝１８ｇ／１０．５ｇ／１．５ｇ／１２０ｇの配合割合で２２５ｍＬガラスマヨネーズ瓶に採取し、ペイントシェーカー（浅田鉄工社製）を使用して１５時間分散した。得られた各スラリーの粘度は実施例１０が１０００ｍＰａ．ｓであったのに対し、比較例３を使用した比較例８は粉が濡れたのみで液状とならず粘度の測定は不可であり、比較例９のシリコーン処理品は１５０ｍＰａ．ｓであった。 [Example 8] [Comparative Example 8] [Comparative Example 9]
The fine particle zinc oxides of Example 4 and Comparative Examples 3 and 4 were each divided into fine particle zinc oxide / cyclic silicone (SH245 manufactured by Toray Dow Corning) / silicone dispersant (ES-5612 manufactured by Toray Dow Corning) /0.00. 8 mmφ zirconia beads = 18 g / 10.5 g / 1.5 g / 120 g was mixed in a 225 mL glass mayonnaise bottle and dispersed for 15 hours using a paint shaker (manufactured by Asada Tekko Co., Ltd.). The viscosity of each slurry obtained was 1000 mPa.s in Example 10. On the other hand, in Comparative Example 8 using Comparative Example 3, the powder was only wetted and it was not liquid and the viscosity could not be measured. The silicone-treated product of Comparative Example 9 was 150 mPa.s. s.

実施例５〜８及び比較例５〜９で用いた微粒子粉体、表面処理剤、分散溶媒、及びスラリー粘度を下記表２にまとめた。本実施例に係るスラリー組成物は、ハイドロジェンジメチコン処理と異なり、水素発生の問題を生じることなく、実用性のある粘度範囲でスラリー組成物を調製できることが確認できた。   The fine particle powder, the surface treatment agent, the dispersion solvent, and the slurry viscosity used in Examples 5 to 8 and Comparative Examples 5 to 9 are summarized in Table 2 below. Unlike the hydrogen dimethicone treatment, it was confirmed that the slurry composition according to this example can be prepared in a practical viscosity range without causing a problem of hydrogen generation.

Figure 0006307259
Figure 0006307259

［実施例９］［比較例１０］
実施例５及び比較例５の環状シリコーン分散体を用いて表３に示すサンスクリーン剤を調製したところ、べたつきのなさに有意差がないものの、のびの良さ、肌なじみの良さ、及び白残りの少なさについては実施例９の方が優れていた。 [Example 9] [Comparative Example 10]
When the sunscreen agent shown in Table 3 was prepared using the cyclic silicone dispersions of Example 5 and Comparative Example 5, there was no significant difference in the non-stickiness, but the goodness of the spread, the goodness of the skin, and the remaining white Example 9 was superior with respect to the small amount.

Figure 0006307259
Figure 0006307259

［実施例１０］［比較例１１］
実施例５及び比較例５の環状シリコーン分散体を用いて表４に示すサンスクリーン剤を調製したところ、のびの良さに有意差がないものの、べたつきのなさ、肌なじみの良さ、及び白残りの少なさについては実施例１０の方が優れていた。 [Example 10] [Comparative Example 11]
When the sunscreen agents shown in Table 4 were prepared using the cyclic silicone dispersions of Example 5 and Comparative Example 5, there was no significant difference in the goodness of spreading, but there was no stickiness, good skin familiarity, and white residue. Example 10 was superior with respect to the small amount.

Figure 0006307259
Figure 0006307259

［実施例１１］［比較例１２］
実施例８及び比較例９の環状シリコーン分散体を用いて表５に示すサンスクリーン剤を調製したところ、のびの良さに有意差がないものの、べたつきのなさ、肌なじみの良さ、及び白残りの少なさについては実施例１１の方が優れていた。 [Example 11] [Comparative Example 12]
When the sunscreen agent shown in Table 5 was prepared using the cyclic silicone dispersions of Example 8 and Comparative Example 9, there was no significant difference in the goodness of spreading, but there was no stickiness, good skin familiarity, and white residue. Example 11 was superior with respect to the small amount.

Figure 0006307259
Figure 0006307259

以下、本発明の表面処理粉体を配合することができる、本発明の化粧料の処方例を示す。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。   Hereinafter, formulation examples of the cosmetics of the present invention in which the surface-treated powder of the present invention can be blended are shown. However, the present invention is not limited to these.

処方例１：ＢＢクリーム（ファンデーション）
（成分）
相Ａ
１）シリコーン乳化剤（注１） ４質量部
２）カプリリルメチコン（注２） １６質量部
３）メトキシケイヒ酸エチルヘキシル ７質量部
４）サリチル酸エチルヘキシル ２．５質量部
５）シリコーンレジン（注３） ２質量部
６）シリコーン架橋体（注４） ３質量部
７）酢酸トコフェロール ０．５質量部
相Ｂ
８）アスコルビルリン酸ナトリウム ０．５質量部
９）グリセリン ８質量部
１０）塩化ナトリウム ０．７質量部
１１）精製水 ３９．８質量部
相Ｃ
１２）酸化チタン（注５） ５．６質量部
１３）黄色酸化鉄（注６） ０．２５質量部
１４）赤色酸化鉄（注７） ０．１質量部
１５）黒色酸化鉄（注８） ０．０５質量部
１６）フェニルトリメチコン（注９） ９．２質量部
１７）実施例４の酸化亜鉛 ０．８質量部

注１：ダウコーニング社製、５２００ ＦＯＲＭＵＬＡＴＩＯＮ ＡＩＤ
注２：ダウコーニング社製、ＦＺ−３１９６
注３：ダウコーニング社製、ＭＱ−１６４０ ＦＬＡＫＥ ＲＥＳＩＮ
注４：ダウコーニング社製、９７０１ ＣＯＳＭＥＴＩＣ ＰＯＷＤＥＲ
注５：三好化成工業製、ＳＩ−チタンＣＲ−５０−Ｚ
注６：三好化成工業製、ＳＡ−ＩＯＹ−８
注７：三好化成工業製、ＳＡ−ＩＯＲ−８
注８：三好化成工業製、ＳＡ−ＩＯＢ−８
注９：東レ・ダウコーニング社製、ＳＨ５５６ Formulation Example 1: BB cream (foundation)
(component)
Phase A
1) Silicone emulsifier (Note 1) 4 parts by mass 2) Caprylyl methicone (Note 2) 16 parts by mass 3) Ethylhexyl methoxycinnamate 7 parts by mass 4) Ethylhexyl salicylate 2.5 parts by mass 5) Silicone resin (Note 3) 2 Mass part 6) Cross-linked silicone (Note 4) 3 parts by mass 7) Tocopherol acetate 0.5 part by mass Phase B
8) Sodium ascorbyl phosphate 0.5 parts by mass 9) Glycerin 8 parts by mass 10) Sodium chloride 0.7 parts by mass 11) Purified water 39.8 parts by mass Phase C
12) Titanium oxide (Note 5) 5.6 parts by mass 13) Yellow iron oxide (Note 6) 0.25 parts by mass 14) Red iron oxide (Note 7) 0.1 parts by mass 15) Black iron oxide (Note 8) 0.05 parts by mass 16) Phenyl trimethicone (Note 9) 9.2 parts by mass 17) 0.8 parts by mass of zinc oxide of Example 4

Note 1: 5200 FORMULATION AID manufactured by Dow Corning
Note 2: FZ-3196 manufactured by Dow Corning
Note 3: MQ-1640 FLAKE RESIN, manufactured by Dow Corning
Note 4: 9701 COSMETIC POWDER, manufactured by Dow Corning
Note 5: Made by Miyoshi Kasei Kogyo Co., Ltd., SI-Titanium CR-50-Z
Note 6: SA-IOY-8, manufactured by Miyoshi Chemical Industries
Note 7: SA-IOR-8, manufactured by Miyoshi Chemical Industries
Note 8: SA-IOB-8, manufactured by Miyoshi Chemical Industries
Note 9: SH556 manufactured by Toray Dow Corning

処方例１のＢＢクリームを以下の手順で調製する。
１．成分１〜７を混合する。
２．成分８〜１１を混合する。
３．成分１２〜１７を混合する。
４．工程１で得られる相Ａと工程３で得られる相Ｃを混合する。
５．工程４で得られる混合物を撹拌しながら工程２で得られる相Ｂをゆっくり加え乳化する。 The BB cream of Formulation Example 1 is prepared by the following procedure.
1. Mix ingredients 1-7.
2. Ingredients 8-11 are mixed.
3. Ingredients 12-17 are mixed.
4). Phase A obtained in step 1 and phase C obtained in step 3 are mixed.
5. While stirring the mixture obtained in step 4, phase B obtained in step 2 is slowly added and emulsified.

処方例２：（Ｗ／Ｏ）クリーム状サンスクリーン剤
（成分）
相Ａ
１）メトキシケイ皮酸エチルヘキシル ６．０質量部
２）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル １．５質量部
３）シクロペンタシロキサン ５質量部
４）アクリル変性シリコーン（注１） ３質量部
５）ジメチコン（６ｃｓ） １質量部
６）トリオクタノイン １質量部
７）シリコーン架橋体（注２） ３質量部
８）ポリシリコーン１３（注３） ２質量部
９）実施例８の酸化亜鉛スラリー １０質量部
１０）実施例２の酸化チタンスラリー ２質量部
相Ｂ
１１）塩化ナトリウム １質量部
１２）パンテノール ０．５質量部
１３）精製水 ６１．９５質量部
１４）グリセリン ２質量部
１５）防腐剤 ０．０５質量部

注１：東レ・ダウコーニング社製ＦＡ４００１ＣＭ ＳＩＬＩＣＯＮＥ ＡＣＲＹＬＡＴＥ
注２：ダウコーニング社製９０４０ ＳＩＬＩＣＯＮＥ ＥＬＡＳＴＯＭＥＲ ＢＬＥＮＤ
注３：東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２２３３ Formulation Example 2: (W / O) cream sunscreen agent (component)
Phase A
1) Ethylhexyl methoxycinnamate 6.0 parts by mass 2) Diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate 1.5 parts by mass 3) Cyclopentasiloxane 5 parts by mass 4) Acrylic modified silicone (Note 1) 3 parts by mass 5) Dimethicone (6cs) ) 1 part by mass 6) trioctanoin 1 part by mass 7) crosslinked silicone (Note 2) 3 parts by mass 8) Polysilicone 13 (Note 3) 2 parts by mass 9) Zinc oxide slurry of Example 8 10 parts by mass 10) Titanium oxide slurry of Example 2 2 parts by mass phase B
11) Sodium chloride 1 part by mass 12) Panthenol 0.5 part by mass 13) Purified water 61.95 part by mass 14) Glycerin 2 part by mass 15) Preservative 0.05 part by mass

Note 1: FA4001CM SILICON ACRYLATE manufactured by Toray Dow Corning
Note 2: 9040 SILICON ELASTOMER BLEND made by Dow Corning
Note 3: FZ-2233 manufactured by Toray Dow Corning

処方例２の（Ｗ／Ｏ）クリーム状サンスクリーン剤を以下の手順で調製する。
１．成分１〜１０を混合する。
２．成分１１〜１５を混合する。
３．工程１で得られる相Ａに工程２で得られる相Ｂを加えて乳化する。 The (W / O) creamy sunscreen agent of Formulation Example 2 is prepared by the following procedure.
1. Ingredients 1-10 are mixed.
2. Ingredients 11-15 are mixed.
3. Phase B obtained in step 2 is added to phase A obtained in step 1 and emulsified.

処方例３：サンスクリーン剤
（成分）
相Ａ
１）実施例４の酸化亜鉛 １５質量部
２）イソドデカン ８．７５質量部
３）シリコーン系分散剤（注１） １．２５質量部
４）メトキシケイ皮酸エチルヘキシル １０質量部
５）シリコーン乳化剤（注２） ０．５質量部
６）イソドデカン ３０質量部
７）シリコーン架橋体（注３） ３質量部
８）シリコーンレジン（注４） １質量部
相Ｂ
９）メチルパラベン ０．１質量部
１０）エタノール ５質量部
相Ｃ
１１）１，３−ブチレングリコール ３質量部
１２）精製水 ２２．４質量部

注１：ダウコーニング社製ＥＳ−５６１２ ＦＯＲＭＵＬＡＴＩＯＮ ＡＩＤ
注２：ダウコーニング社製ＥＳ−５３００ ＦＯＲＭＵＬＡＴＩＯＮ ＡＩＤ
注３：ダウコーニング社製ＥＬ−８０５０ＩＤ ＳＩＬＩＣＯＮＥ ＯＲＧＡＮＩＣ ＥＬＡＳＴＯＭＥＲ ＢＬＥＮＤ
注４：ダウコーニング社製ＭＱ−１６４０ ＳＩＬＩＣＯＮＥ ＦＬＡＫＥ ＲＥＳＩＮ Formulation Example 3: Sunscreen agent (component)
Phase A
1) Zinc oxide of Example 4 15 parts by mass 2) Isododecane 8.75 parts by mass 3) Silicone dispersant (Note 1) 1.25 parts by mass 4) Ethylhexyl methoxycinnamate 10 parts by mass 5) Silicone emulsifier (Note) 2) 0.5 parts by mass 6) 30 parts by mass of isododecane 7) crosslinked silicone (Note 3) 3 parts by mass 8) silicone resin (Note 4) 1 part by mass Phase B
9) Methylparaben 0.1 part by mass 10) Ethanol 5 parts by mass Phase C
11) 1,3-butylene glycol 3 parts by mass 12) Purified water 22.4 parts by mass

Note 1: ES-5612 FORMULATION AID manufactured by Dow Corning
Note 2: ES-5300 FORMULATION AID manufactured by Dow Corning
* 3: Dow Corning EL-8050ID SILICON ORGANEL ELASTOMER BLEND
Note 4: MQ-1640 SILICON FLAKE RESIN manufactured by Dow Corning

処方例３のサンスクリーン剤を以下の手順で調製する。
１．成分１〜３を混合する。
２．成分４〜８を混合する。
３．成分９及び１０を混合する。
４．成分１１及び１２を混合する。
５．工程１〜３で得られる相Ａ及び相Ｂを混合する。
６．工程５で得られる混合物に工程４で得られる相Ｃを加えて乳化する。 The sunscreen agent of Formulation Example 3 is prepared by the following procedure.
1. Ingredients 1-3 are mixed.
2. Mix ingredients 4-8.
3. Ingredients 9 and 10 are mixed.
4). Ingredients 11 and 12 are mixed.
5. Mix Phase A and Phase B obtained in Steps 1-3.
6). Phase C obtained in step 4 is added to the mixture obtained in step 5 and emulsified.

本発明の表面処理粉体及びそれを含むスラリーは、化粧料用原料又は化粧料として好適に用いることができる。また、その優れた特性により、のびや肌なじみの良い優れた使用感を有する皮膚用化粧料、好ましくはメークアップ化粧料又はサンスクリーン剤を提供することができる。   The surface-treated powder of the present invention and the slurry containing it can be suitably used as a cosmetic raw material or cosmetic. Further, due to its excellent properties, it is possible to provide a skin cosmetic, preferably a makeup cosmetic or a sunscreen agent, which has an excellent feeling of use with good spread and skin familiarity.

Claims (11)

（ａ）透過電子顕微鏡を用いて測定した平均粒子径が５〜１００ｎｍの無機微粒子と、
（ｂ）１種類以上のカルボン酸変性シリコーン（ただし、デンドリマー構造を有するオルガノシロキシ基を有するものを除く）と
を含み、前記無機微粒子の表面の一部又は全部が、前記カルボン酸変性シリコーンで処理されている、表面処理粉体。 (A) inorganic fine particles having an average particle diameter of 5 to 100 nm measured using a transmission electron microscope;
(B) one or more types of carboxylic acid-modified silicone (excluding those having an organosiloxy group having a dendrimer structure), and a part or all of the surface of the inorganic fine particles is treated with the carboxylic acid-modified silicone. Has been surface treated powder. 前記無機微粒子が金属酸化物微粒子である、請求項１に記載の表面処理粉体。   The surface-treated powder according to claim 1, wherein the inorganic fine particles are metal oxide fine particles. 前記金属酸化物微粒子が、酸化チタン微粒子又は酸化亜鉛微粒子である、請求項２に記載の表面処理粉体。   The surface-treated powder according to claim 2, wherein the metal oxide fine particles are titanium oxide fine particles or zinc oxide fine particles. 前記カルボン酸変性シリコーンが、下記一般式（１）のオルガノシロキサン誘導体：
Figure 0006307259
 ｛式中、Ｒ１〜Ｒ３は、少なくとも１つが−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される基（Ｒ４は炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基である）であり、その他のＲ1〜Ｒ３は、それぞれ独立に、置換又は非置換の一価炭化水素基であり、
Ａは、ＣｑＨ２ｑで表される直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり、ｑは０〜２０の整数であり、
但し、一般式（１）で表されるオルガノシロキサン誘導体の１分子中に含まれるケイ素原子の平均合計数は２〜１００である｝
である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の表面処理粉体。 The carboxylic acid-modified silicone is an organosiloxane derivative represented by the following general formula (1):
Figure 0006307259
 {In the formula, at least one of R 1 to R 3 is a group represented by —O—Si (R 4 ) 3 (R 4 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group ) ; R 1 to R 3 are each independently a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group,
A is a linear or branched alkylene group represented by C q H 2q , q is an integer of 0 to 20,
However, the average total number of silicon atoms contained in one molecule of the organosiloxane derivative represented by the general formula (1) is 2 to 100 }
In it, the surface-treated powder according to any one of claims 1 to 3. 前記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２が−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される基（Ｒ４は炭素数１〜６のアルキル基である）であり、Ｒ３が炭素数１〜１０の１価炭化水素基であり、ｑが６〜２０の整数である、請求項４に記載の表面処理粉体。 In the general formula (1), R 1 and R 2 are groups represented by —O—Si (R 4 ) 3 (R 4 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms), and R 3 is carbon. The surface-treated powder according to claim 4, which is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 and q is an integer of 6 to 20. 前記カルボン酸変性シリコーンが、前記無機微粒子１００質量部に対して２〜１０質量部含まれる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の表面処理粉体。   The surface-treated powder according to any one of claims 1 to 5, wherein the carboxylic acid-modified silicone is contained in an amount of 2 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the inorganic fine particles. 請求項１〜６のいずれか一項に記載の表面処理粉体と、
（ｃ）分散溶媒と
を含む、スラリー組成物。 The surface-treated powder according to any one of claims 1 to 6,
(C) A slurry composition comprising a dispersion solvent. 請求項１〜６のいずれか一項に記載の表面処理粉体を含む化粧料用原料。   The raw material for cosmetics containing the surface treatment powder as described in any one of Claims 1-6. 請求項８に記載の化粧料用原料を含む化粧料。   A cosmetic comprising the cosmetic raw material according to claim 8. 皮膚用化粧料である、請求項９に記載の化粧料。   The cosmetic according to claim 9, which is a skin cosmetic. メークアップ化粧料又はサンスクリーン剤である、請求項１０に記載の化粧料。   The cosmetic according to claim 10, which is a makeup cosmetic or a sunscreen agent.
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