JP6295158B2 - 水中油型乳化化粧料 - Google Patents
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Description
(A)主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも2つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式(1);
で表される繰り返し単位からなるポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントの数平均分子量が500〜4000であり、
隣接するポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量平均分子量が1000〜40000であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの質量平均分子量が15000〜200000であるオルガノポリシロキサン 0.1〜15質量%、
(B)下記一般式(5):
で表される疎水変性ポリエーテルウレタン 0.05〜5質量%、
(C)比表面積10〜100m2/gの微粒子酸化亜鉛
を含有し、成分(A)及び(B)の質量割合(A)/(B)が、0.1〜50である水中油型乳化化粧料に関する。
で表される繰り返し単位からなるポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントの数平均分子量が500〜4000であり、
隣接するポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量平均分子量が1000〜40000であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの質量平均分子量が15000〜200000であるオルガノポリシロキサンであり、当該成分を用いることにより、より優れた安定性を得ることができる。
なお、本明細書において、質量比(a/b)は、成分(A)のオルガノポリシロキサンを重クロロホルム中に5質量%溶解させ、核磁気共鳴(1H-NMR)分析により、オルガノポリシロキサンセグメント中のアルキル基又はフェニル基と、ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント中のメチレン基の積分比より求めた値をいう。
MWg=Csi×MNox/(100−Csi) (I)
で表される変性オルガノポリシロキサンと、下記一般式(4)
で表される環状イミノエーテルを開環重合して得られる末端反応性ポリ(N−アシルアルキレンイミン)とを反応させることにより製造される。
カラム:Super HZ4000+Super HZ2000(東ソー株式会社製)
溶離液:1mMトリエチルアミン/THF
流量 :0.35mL/min
カラム温度:40℃
検出器:UV
サンプル:50μL
カラム:K‐804L(東ソー社製)2つを直列につないで使用。
溶離液:1mMジメチルドデシルアミン/クロロホルム
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カラム温度:40℃
検出器:RI
サンプル:50μL
<1H−NMR測定条件>
得られたポリマーの組成は1H−NMR(400MHz Varian製)により確認した。
サンプル量0.5gを測定溶剤(重クロロホルム)2gで溶解させたものを測定した。
PULSE SEQUENCE
・Relax.delay: 30秒 ・Pulse: 45degrees ・積算回数: 8回
確認ピーク 0ppm付近: ポリジメチルシロキサンのメチル基、
3.4ppm付近: エチレンイミンのメチレン部分。
各積分値よりシリコーンとポリ(N−プロピオニルエチレンイミン)の比率を算出した。
一般式(5)で表される疎水変性ポリエーテルウレタンは、例えば、R11−[(O−R12)k−OH]mで表される1種又は2種以上のポリエーテルポリオールと、R13−(NCO)h+1で表される1種又は2種以上のポリイソシアネートと、HO−(R14−O)n−R15で表される1種又は2種以上のポリエーテルモノアルコールとを反応させることにより得ることができる。
また、R11−[(O−R12)k−OH]mで表されるポリエーテルポリオールは、分子量は500〜10万のものが好ましく、1000〜5万のものがより好ましい。
ビフェニルジイソシアネートとしては、例えば、ビフェニルジイソシアネート、3,3'−ジメチルビフェニルジイソシアネート、3,3'−ジメトキシビフェニルジイソシアネート等が挙げられる。
さらに、これらのポリイソシアネート化合物と、ポリオールを反応させたウレタン結合を有するポリイソシアネートも用いることができる。ポリオールとしては、2〜8価のものが好ましく、前述のポリオールが好ましい。なお、R13−(NCO)h+1として3価以上のポリイソシアネートを用いる場合は、このウレタン結合を有するポリイソシアネートが好ましい。hは、1又は2が好ましい。
一般式(6)〜(8)において、R16、R17、R18、R20及びR21は、炭化水素基又はフッ素炭素基であり、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等が挙げられる。
さらに、(PEG−240/デシルテトラデセス−20/ヘキサメチル ジイソシアネート)コポリマーが好ましく、また、アデカノールGT−700(ADEKA社製)等の市販品を使用することができる。
これらのうち、流動パラフィン、軽質イソパラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、パラメトキシケイ皮酸オクチル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、フッ素変性シリコーンが好ましい。
成分(D)のうち、フッ素変性シリコーンとしては、下記一般式(9)及び(10):
で表されるポリシロキサン単位を有するフッ素変性シリコーンが好ましい。
pは3〜50の数を示し、好ましくは3〜10、より好ましくは3〜6である。sは1〜5の数を示し、好ましくは1〜3、より好ましくは1である。
フッ素変性シリコーンとしては、次の一般式(11)で表されるものが好ましい。
エタノールの含有量は、使用感に優れる点から、全組成中に1質量%以上が好ましく、2質量%以上がより好ましく、3質量%以上が更に好ましく、20質量%以下が好ましく、15質量%以下がより好ましく、10質量%以下が更に好ましい。また、エタノールの含有量は、全組成中に1〜20質量%好ましく、2〜15質量%がより好ましく、3〜10質量%が更に好ましい。
成分(C)以外の粉体の粒径は、電子顕微鏡観察、レーザー回折/散乱法による粒度分布測定機によって、測定される。具体的には、レーザー回折/散乱法の場合、エタノールを分散媒として、レーザー回折散乱式粒度分布測定器(例えば、堀場製作所製、LA−920)で測定する。
また、本発明の水中油型乳化化粧料は、化粧下地、ファンデーション、コンシーラー;ほお紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅等のメイクアップ化粧料;日やけ止め乳液、日焼け止めクリーム等の紫外線防御化粧料などとして適用することができる。なかでも、化粧下地、リキッドファンデーション、コンシーラーがより好ましい。
本発明の水中油型乳化化粧料は、単品のみの使用においても、リキッドファンデーションやパウダーファンデーション・白粉等の粉体化粧料の重ね付けにおいても使用することができる。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。
(A)主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも2つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式(1);
で表される繰り返し単位からなるポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントの数平均分子量が500〜4000であり、
隣接するポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量平均分子量が1000〜40000であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの質量平均分子量が15000〜200000であるオルガノポリシロキサン 0.1〜15質量%、
(B)下記一般式(5):
で表される疎水変性ポリエーテルウレタン 0.05〜5質量%、
(C)比表面積10〜100m2/gの微粒子酸化亜鉛
を含有し、成分(A)及び(B)の質量割合(A)/(B)が、0.1〜50である水中油型乳化化粧料。
<3>成分(A)のオルガノポリシロキサンの質量平均分子量が、好ましくは、25000〜200000であって、30000〜160000がより好ましく、35000〜150000が更に好ましい前記<1>又は<2>記載の水中油型乳化化粧料。
<4>成分(A)のオルガノポリシロキサンが、好ましくは、ポリ(N−ホルミルエチレンイミン)オルガノシロキサン、ポリ(N−アセチルエチレンイミン)オルガノシロキサン、ポリ(N−プロピオニルエチレンイミン)オルガノシロキサンであって、ポリ(N−プロピオニルエチレンイミン)オルガノシロキサンがより好ましい前記<1>〜<3>のいずれか1記載の水中油型乳化化粧料。
<5>成分(A)の含有量が、好ましくは、全組成中に1〜12質量%であって、2〜10質量%がより好ましい前記<1>〜<4>のいずれか1記載の水中油型乳化化粧料。
<7>成分(B)が、好ましくは、(PEG−240/デシルテトラデセス−20/ヘキサメチル ジイソシアネート)コポリマーである前記<1>〜<6>のいずれか1記載の水中油型乳化化粧料。
<8>成分(B)の含有量が、好ましくは、全組成中に0.1〜4質量%であって、0.5〜2質量%がより好ましい前記<1>〜<7>のいずれか1記載の水中油型乳化化粧料。
<10>成分(C)の微粒子酸化亜鉛が、好ましくは、比表面積が15〜95m2/gのものである前記<1>〜<9>のいずれか1記載の水中油型乳化化粧料。
<11>成分(C)は、撥水及び/又は撥油処理を行ったものが用いられ、シリコーン処理、アルキルアルコキシシシラン処理したものが好ましく、メチルハイドロジェンポリシロキサンを用いたシリコーン処理;オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシランを用いたアルキルアルコキシシシラン処理をするのがより好ましく、オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン処理をするのがさらに好ましい前記<1>〜<10>のいずれか1記載の水中油型乳化化粧料。
<12>成分(C)の撥水及び/又は撥油処理の処理量が、好ましくは、成分(C)の微粒子酸化亜鉛100質量%に対して、0.1〜30質量%であって、1〜10質量%がより好ましく、3〜7質量%がさらに好ましい前記<11>記載の水中油型乳化化粧料。
<13>成分(C)の含有量が、好ましくは、全組成中に0.01〜20質量%であって、0.1〜15質量%がより好ましく、1〜8質量%が更に好ましい前記<1>〜<12>のいずれか1記載の水中油型乳化化粧料。
<14>成分(B)及び(C)の質量割合(C)/(B)が、好ましくは、0.02〜200であって、0.5〜50がより好ましく、1〜12が更に好ましい前記<1>〜<13>のいずれか1記載の水中油型乳化化粧料。
<16>成分(D)が、好ましくは、流動パラフィン、軽質イソパラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、パラメトキシケイ皮酸オクチル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、フッ素変性シリコーンである前記<15>記載の水中油型乳化化粧料。
<17>成分(D)の含有量が、好ましくは、全組成中に1〜50質量%であって、4〜40質量%がより好ましく、8〜25質量%が更に好ましい前記<15>又は<16>記載の水中油型乳化化粧料。
<18>更に、(E)エタノールを含有する前記<1>〜<17>のいずれか1記載の水中油型乳化化粧料。
<19>成分(E)の含有量が、好ましくは、全組成中に1〜20質量%であって、2〜15質量%がより好ましく、3〜10質量%が更に好ましい前記<18>記載の水中油型乳化化粧料。
<21>更に、成分(C)以外の粉体を含有する前記<1>〜<20>のいずれか1記載の水中油型乳化化粧料。
<22>成分(C)以外の粉体の含有量が、好ましくは、全組成中に0.01〜30質量%であって、1〜25質量%がより好ましく、3〜20質量%が更に好ましく、3〜12質量%がより更に好ましい前記<21>記載の水中油型乳化化粧料。
2−エチル−2−オキサゾリン53.3g(0.54モル)と酢酸エチル127.46gとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ(ゼオラムA−4、東ソー社製)9.0gで15時間脱水を行った。
また、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン(KF−8003、信越シリコーン社製、質量平均分子量40000、アミン当量2000)153.7gと酢酸エチル312.06gとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ23.29gで、28℃15時間脱水を行った。
上記の脱水2−エチル−2−オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル9.48g(0.061モル)を加え、窒素雰囲気下8時間、80℃で加熱還流し、末端反応性ポリ(N−プロピオニルエチレンイミン)を合成した。GPCにより測定した数平均分子量は1300であった。
この末端反応性ポリ(N−プロピオニルエチレンイミン)溶液を、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液を一括して加え、10時間、80℃で加熱還流した。
反応混合物を減圧濃縮し、N−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を淡黄色ゴム状固体(200g)として得た。最終生成物における、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント(a)と、ポリ(N−プロピオニルエチレンイミン)セグメント(b)との質量比(a/b)は71/29、質量平均分子量は56000であった。
硫酸ジエチル7.57g(0.049モル)及び2−エチル−2−オキサゾリン263.3g(2.66モル)を、脱水した酢酸エチル550gに溶解し、窒素雰囲気下、8時間加熱還流し、末端反応性ポリ(N−プロピオニルエチレンイミン)を合成した。ここに、側鎖1級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン(質量平均分子量60000、アミン当量3870)250g(アミノ基にして0.065mol)の50%酢酸エチル溶液を一括して加え、12時間加熱還流した。GPCにより測定した数平均分子量は5400であった。反応混合物を減圧濃縮し、N−プロピオニルエチレンイミン・ジメチルシロキサン共重合体を淡黄色ゴム状固体(505g、収率97%)として得た。最終生成物における、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント(a)と、ポリ(N−プロピオニルエチレンイミン)セグメント(b)との質量比(a/b)は51/49、質量平均分子量は88400であった。
温度計、冷却管を備えた2Lの四つ口フラスコに、FA-6 (ユニマッテク社製)800g(2.2mol)と粒状NaOH(和光純薬社製)175.78g(4.4mol)を加えた。窒素雰囲気下で、テフロン(登録商標)製12cm三日月攪拌翼にて200rpmにて攪拌しながら、加熱し、フラスコ内温度を60℃とした。そこへ臭化アリル(和光純薬社製)398.73g(3.3mol)を2時間かけて滴下した。滴下終了後70℃で1時間、80℃で1時間撹拌した。その後130℃に昇温し、過剰の臭化アリルを除去した。60℃まで冷却後、イオン交換水800gを入れ、30分間攪拌、その後静置して分層させた。上層の水層を抜き出し、さらにイオン交換水800gを入れ、再度攪拌、静置、水層除去を行った。60℃/5KPaにて脱水し、100℃/2KPaにて蒸留し、留分として、C6F13−CH2CH2−O−CH2CH=CH2 774.9gを得た(収率88%)。
1300mLのビーカーに、ラウリルメタクリレート 56g、エチレングリコールジメタクリレート 19g及びラウロイルパーオキシド 1.5gを加え、溶液を得た。また、(a)平均粒径0.25μmの酸化チタン(CR−50、石原産業社製)、(b)平均粒径0.38μmのベンガラ(ベンガラ七宝、森下ベンガラ社製)、(c)平均粒径0.07×0.7μm(針状のため)の黄酸化鉄(イエローLLXLO、チタン工業社製)を、(a):(b):(c)=95:1:4の割合で混合し、メチルハイドロジェンポリシロキサンを用いて撥水処理(無機粉体に対して2%)した。次に、得られた溶液と、撥水処理した無機顔料とを、内包率20質量%になるよう混合し、分散させて、分散液を得た。この分散液に1質量%ポリビニルアルコール(ゴーセノールGH−17、日本合成化学工業社製)水溶液750gを添加し、超音波分散機を用いて分散した(時間と強度で粒径がコントロールできる)。得られた分散液を1000mLのセパラブルフラスコに加え、その後、該セパラブルフラスコ内の気相を窒素置換した。次いで、前記分散液を150r/minで撹拌しながら、75℃で8時間、窒素雰囲気下に維持して、重合を行なった。重合終了後、得られた産物を濾過して固体を回収し、水で洗浄し、次いで、減圧乾燥して、無機顔料含有ポリマー粉体120gを得た。
得られたポリマー粉体について、全透過率は60%、ヘイズ値は69であった。得られた粒子を、走査型電子顕微鏡を用いて解析した結果、その形状は略球状であり、平均粒径が10μmであった。
表1及び表2に示す組成の水中油型乳化化粧料(化粧下地)を製造し、保形性、塗布中ののびの良さ、肌へのつきの良さ、みずみずしい使用感、べたつきのなさ及び弾きむらのなさ、パウダーファンデーション塗布時のスポンジのひっかかりのなさ及びのびの良さ、パウダーファンデーション塗布後のカバー力及び仕上りの自然さ、並びに、パウダーファンデーション塗布6時間経過後のむらづきのなさ、化粧よれのなさ及び粉浮きのなさを評価した。結果を表1及び表2に併せて示す。
粉体成分を粗混合した後、アドマイザー粉砕機(不二パウダル社)を用いて混合粉砕した。油相成分を混合し、粉砕した粉体成分を添加して、ディスパーで分散した。さらに水相成分を混合し、油相と粉体の混合物に添加して、乳化した。その後、ホモミキサーで粘度調整して、水中油型乳化化粧料(化粧下地)を得た。
5名の専門パネラーが、各水中油型乳化化粧料(化粧下地)を手の甲にのせた時の「保形性」を評価し、各水中油型乳化化粧料(化粧下地)を手で肌に塗布している時の「のびの良さ」、「肌へのつきの良さ」、「みずみずしい使用感」、「べたつきのなさ」、「弾きむらのなさ」を、以下の基準で評価した。結果を5名の積算値で示す。
5;手の甲を傾けたときに化粧料が崩れない。
4;手の甲を傾けたときに化粧料があまり崩れない。
3;手の甲を傾けたときに化粧料がやや崩れる。
2;手の甲を傾けたときに化粧料が崩れる。
1;手の甲に置いただけで化粧料が始めから流れる。
5;塗布中ののびがかなり良い。
4;塗布中のびが良い。
3;塗布中のびがやや良い。
2;塗布中のびがやや悪い。
1;塗布中ののびが悪い。
5;塗布中の肌へのつきが非常に良い。
4;塗布中の肌へのつきが良い。
3;塗布中の肌へのつきがやや良い。
2;塗布中の肌へのつきが悪い。
1;塗布中の肌へのつきが非常に悪い。
5;塗布中のみずみずしさをかなり感じる。
4;塗布中のみずみずしさを感じる。
3;塗布中のみずみずしさをやや感じる。
2;塗布中のみずみずしさをあまり感じない。
1;塗布中のみずみずしさを感じない。
5;塗布中のべたつきを全く感じない。
4;塗布中のべたつきをほぼ感じない。
3;塗布中のべたつきをやや感じる。
2;塗布中のべたつきを感じる。
1;塗布中のべたつきをかなり感じる。
5;塗布中に肌の上で化粧料が弾けていない。
4;塗布中に肌の上で化粧料が弾けてむらがわずかに見られる
3;塗布中に肌の上で化粧料が弾けてむらがやや見られる
2;塗布中に肌の上で化粧料が弾けてむらが目立つ。
1;塗布中に肌の上で化粧料が弾けてむらがかなり目立つ。
5名の専門パネラーが、各水中油型乳化化粧料(化粧下地)を手で肌に塗布し、次に、パウダーファンデーション(ソフィーナ ファインフィット パウダーファンデーションUV、花王社製)を専用スポンジで塗布する。「パウダーファンデーション塗布時のスポンジのひっかかり感のなさ」、「パウダーファンデーション塗布時ののびの良さ」、「パウダーファンデーション塗布後のカバー力」、「パウダーファンデーション塗布後の仕上りの自然さ」を評価し、さらに、「パウダーファンデーション塗布6時間経過後のむらづきのなさ」、「パウダーファンデーション塗布6時間経過後の化粧よれのなさ」、「パウダーファンデーション塗布6時間経過後の粉浮きのなさ」を、以下の基準で評価した。結果を5名の積算値で示す。
5;塗布初期のひっかかり感を感じない。
4;塗布初期のひっかかり感をほとんど感じない。
3;塗布初期のひっかかり感を少し感じる。
2;塗布初期のひっかかり感を感じる。
1;塗布初期のひっかかり感をかなり感じる。
5;塗布中ののびがかなり良い。
4;塗布中ののびが良い。
3;塗布中ののびがやや良い。
2;塗布中ののびがやや悪い。
1;塗布中ののびが悪い。
5;素肌をしっかりカバーできる。
4;素肌をカバーできる。
3;素肌をややカバーできる。
2;素肌をあまりカバーできない。
1;素肌をまったくカバーできない。
5;仕上がりがかなり自然である。
4;仕上がりが自然である。
3;仕上がりがやや自然である。
2;仕上がりがあまり自然でない。
1;仕上がりが自然でない。
5;肌にむらがない。
4;肌にあまりむらがない。
3;肌にややむらがある。
2;肌にむらがある。
1;肌のむらが著しい。
5;化粧よれが見られない。
4;化粧よれがわずかに見られる
3;化粧よれがやや目立つ。
2;化粧よれが目立つ。
1;化粧よれがかなり目立つ。
5;粉浮きが見られない
4;粉浮きがわずかに見られる
3;粉浮きがやや目立つ。
2;粉浮きが目立つ。
1;粉浮がかなり目立つ。
Claims (10)
- 次の成分(A)、(B)及び(C):
(A)主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも2つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式(1);
で表される繰り返し単位からなるポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントの数平均分子量が500〜4000であり、
隣接するポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量平均分子量が1000〜40000であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの質量平均分子量が15000〜200000であるオルガノポリシロキサン 0.1〜15質量%、
(B)下記一般式(5):
で表される疎水変性ポリエーテルウレタン 0.05〜5質量%、
(C)比表面積10〜100m2/gの微粒子酸化亜鉛
を含有し、成分(A)及び(B)の質量割合(A)/(B)が、0.1〜50である水中油型乳化化粧料。 - 成分(A)の主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント(a)と、ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント(b)との質量比a/bが、45/55〜79/21である請求項1記載の水中油型乳化化粧料。
- 成分(B)が、一般式(5)中、R11、R12及びR14が、炭素数2〜15の炭化水素基を示し、R13がウレタン結合を有しても良い炭化水素基を示し、R15が炭素数8〜36の直鎖、分岐鎖又は2級の炭化水素基を示し、mが2〜8の数を示し、hが1又は2を示し、k及びnが独立に10〜200の数を示す疎水変性ポリエーテルウレタンである請求項1又は2記載の水中油型乳化化粧料。
- 成分(A)の主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント(a)と、ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント(b)との質量比a/bが、60/40〜79/21である請求項1〜3のいずれか1項記載の水中油型乳化化粧料。
- 成分(C)の含有量が、0.01〜20質量%である請求項1〜4のいずれか1項記載の水中油型乳化化粧料。
- 成分(B)及び(C)の質量割合(C)/(B)が、0.02〜200である請求項1〜5のいずれか1項記載の水中油型乳化化粧料。
- 成分(C)が、オクチルトリエトキシシラン又はオクチルトリメトキシシラン処理された微粒子酸化亜鉛である請求項1〜6のいずれか1項記載の水中油型乳化化粧料。
- オクチルトリエトキシシラン又はオクチルトリメトキシシラン処理の処理量が、微粒子酸化亜鉛100質量%に対して、0.1〜30質量%である請求項7記載の水中油型乳化化粧料。
- 更に、(D)25℃で液状の油剤を含有する請求項1〜8のいずれか1項記載の水中油型乳化化粧料。
- 更に、(E)エタノールを1質量%以上含有する請求項1〜9のいずれか1項記載の水中油型乳化化粧料。
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