JP6278894B2 - Organic electroluminescence device - Google Patents

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Description

本発明は有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。特に、ベンゾフルオレン骨格を有する芳香族アミン誘導体を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。   The present invention relates to an organic electroluminescence element. In particular, the present invention relates to an organic electroluminescence device using an aromatic amine derivative having a benzofluorene skeleton.

一般に有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子は陽極、陰極、及び陽極と陰極に挟まれた１層以上の有機薄膜層から構成されている。両電極間に電圧が印加されると、陰極側から電子、陽極側から正孔が発光領域に注入され、注入された電子と正孔は発光領域において再結合して励起状態を生成し、励起状態が基底状態に戻る際に光を放出する。
また、有機ＥＬ素子は、発光層に種々の発光材料を用いることにより、多様な発光色を得ることが可能であることから、ディスプレイなどへの実用化研究が盛んである。特に赤色、緑色、青色の三原色の発光材料の研究が最も活発であり、特性向上を目指して鋭意研究がなされている。In general, an organic electroluminescence (EL) element is composed of an anode, a cathode, and one or more organic thin film layers sandwiched between the anode and the cathode. When a voltage is applied between both electrodes, electrons from the cathode side and holes from the anode side are injected into the light emitting region, and the injected electrons and holes recombine in the light emitting region to generate an excited state, which is excited. Light is emitted when the state returns to the ground state.
In addition, organic EL elements can be obtained in various light emitting colors by using various light emitting materials for the light emitting layer, and therefore, researches for practical application to displays and the like are active. In particular, research on light emitting materials of the three primary colors of red, green, and blue is the most active, and intensive research has been conducted with the aim of improving characteristics.

有機ＥＬ素子における最大の課題の一つは、高発光効率と低駆動電圧の両立である。高効率な発光素子を得る手段としては、ホスト材料にドーパント材料を数％ドーピングすることにより発光層を形成する方法が知られている。ホスト材料には高いキャリア移動度、均一な成膜性などが要求され、ドーパント材料には高い蛍光量子収率、均一な分散性などが要求される。   One of the biggest problems in organic EL devices is the compatibility between high luminous efficiency and low driving voltage. As a means for obtaining a highly efficient light-emitting element, a method of forming a light-emitting layer by doping a host material with a dopant material by several percent is known. The host material is required to have high carrier mobility and uniform film formability, and the dopant material is required to have high fluorescence quantum yield and uniform dispersibility.

このような発光層用の材料として、特許文献１〜５には、ベンゾフルオレン化合物が記載されている。   As materials for such a light emitting layer, Patent Documents 1 to 5 describe benzofluorene compounds.

国際公開第２００７／１４８６６０号パンフレットInternational Publication No. 2007/148660 Pamphlet 国際公開第２００８／０６２６３６号パンフレットInternational Publication No. 2008/062636 Pamphlet 米国特許公開２００７−０２１５８８９号公報US Patent Publication No. 2007-0215889 特開２００５−２９００００号公報JP 2005-2900000 A 国際公開第２０１１／０２１５２０号パンフレットInternational Publication No. 2011/021520 Pamphlet

しかしながら本願発明者らは、特許文献１〜５に開示されたベンゾフルオレンを用いた場合であっても、長寿命化に関して改善が十分であるとはいえず、さらなる改善が求められていることを見出した。
本発明は、前記の課題を解決するためになされたもので、長寿命かつ高効率な有機ＥＬ素子を提供すること目的とする。However, the inventors of the present application, even when using benzofluorene disclosed in Patent Documents 1 to 5, cannot be said to be sufficiently improved in terms of extending the life, and further improvement is required. I found it.
The present invention has been made to solve the above-described problems, and an object of the present invention is to provide a long-life and high-efficiency organic EL element.

本発明者らは、前記目的を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、ベンゾフルオレン構造を有する化合物であって、さらにジベンゾフラン構造及び／又はジベンゾチオフェン構造を有するアミン化合物を用いることで、上記課題を解決し得ることを見出した。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have obtained a compound having a benzofluorene structure and further using an amine compound having a dibenzofuran structure and / or a dibenzothiophene structure. We found that the problem could be solved.

すなわち、本発明は以下に示す発明を提供する。
［１］下記式（１）で表されるアミン化合物。
［式（１）において、ｎは１〜４の整数であり、Ｂは下記式（２）で表される構造であり、Ａは下記式（４）で表されるアミン部位である。
ｎが２以上の場合、それぞれのＡは同一でも異なっていてもよい。
式（２）において、Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8の組みのうち、少なくとも一組は下記式（３）で示される２価の基への結合手を示し、
Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜５０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基を示す。
式（３）において、＊は、前記式（２）において、式（３）で示される２価の基への結合手を示す一組との結合部位を示す。
式（２）及び（３）において、Ｒ1〜Ｒ8及びＲ11〜Ｒ14のうちｎ個は、Ａとの結合手を示し、
Ｒ1〜Ｒ8及びＲ11〜Ｒ14のうち、上記したもの以外は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、シアノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数３〜５０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基を示す。
式（４）において、Ａｒ1は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数５〜３０のヘテロアリール基を示し、
Ｌ1及びＬ2は、それぞれ独立して、単結合、環形成炭素数６〜３０のアリーレン基、環形成原子数５〜３０のヘテロアリーレン基、又はそれらが２〜４個結合して形成される２価の連結基を示し、
Ｒ21〜Ｒ28のうち、いずれか一つはＬ2との結合手を示し、それ以外は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、シアノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数３〜５０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基を示すか、Ｒ21とＲ22、Ｒ22とＲ23、Ｒ23とＲ24、Ｒ25とＲ26、Ｒ26とＲ27、及びＲ27とＲ28から選択される１以上の組み合わせが、互いに結合して飽和又は不飽和の環構造を形成してもよく、
Ｘは酸素原子または硫黄原子を示し、
＊＊はＢとの結合部位を示す。］
［２］前記式（１）において、Ｂが下記式（１１）〜（１３）のいずれかで表される［１］に記載のアミン化合物。
［式（１１）〜（１３）において、Ｒ1〜Ｒ14は、それぞれ前記式（２）及び（３）におけるものと同様である。］
［３］前記式（２）において、Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8の組のうち、二組が前記式（３）で示される２価の基への結合手を示す［１］又は［２］に記載のアミン化合物。
［４］前記式（１）において、Ｂが下記式（１４）〜（１９）のいずれかで表される［１］〜［３］のいずれかに記載のアミン化合物。
［式（１４）〜（１９）において、Ｒ1〜Ｒ14は、それぞれ前記式（２）及び（３）におけるものと同様であり、Ｒ11'〜Ｒ14'は、それぞれ前記Ｒ11〜Ｒ14と同様である。］
［５］前記式（１）において、Ｂが前記式（１４）〜（１６）で表される［４］に記載のアミン化合物。
［６］前記式（１）において、Ｘが酸素原子である［１］〜［５］のいずれかに記載のアミン化合物。
［７］前記式（４）において、Ｌ1が単結合である［１］〜［６］のいずれかに記載のアミン化合物。
［８］前記式（４）において、Ｌ2が単結合である［１］〜［７］のいずれかに記載のアミン化合物。
［９］前記式（４）において、Ｒ24またはＲ25がＬ2との結合手を示す［１］〜［８］のいずれかに記載のアミン化合物。
［１０］前記式（１）において、ｎが１または２である［１］〜［９］のいずれかに記載のアミン化合物。
［１１］前記式（４）におけるＡｒ1が、置換もしくは無置換のフェニル基、ナフチル基又はビフェニリル基である［１］〜［１０］いずれかに記載のアミン化合物。
［１２］陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも１層が、［１］〜［１１］のいずれかに記載のアミン化合物を単独もしくは混合物の成分として含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
［１３］前記発光層が前記アミン化合物を含有する［１２］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
［１４］前記少なくとも一層が［１］〜［１１］のいずれか記載のアミン化合物と、下記式（５）で表されるアントラセン誘導体とを含有する［１２］又は［１３］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
（式（５）において、Ａｒ11及びＡｒ12は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の単環基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数８〜５０の縮合環基であり、Ｒ101〜Ｒ108は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の単環基、置換もしくは無置換の環形成原子数８〜５０の縮合環基、及び、単環基と縮合環基組合せから構成される基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基と縮合環基と基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールオキシ、置換もしくは無置換のシリル基、ハロゲン原子、シアノ基から選ばれる基である。）
［１５］前記式（５）において、Ａｒ11及びＡｒ12がそれぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数８〜５０の縮合環基である［１４］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
［１６］前記式（５）において、Ａｒ11及びＡｒ12の一方が置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の単環基であり、他方が置換もしくは無置換の環形成原子数８〜５０の縮合環基である［１４］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
［１７］前記式（５）において、Ａｒ12がナフチル基、フェナントリル基、ベンゾアントリル基、又はジベンゾフラニル基であり、Ａｒ11が無置換又は、単環基又は縮合環基が置換されたフェニル基である［１４］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
［１８］前記式（５）において、Ａｒ12が置換もしくは無置換の環形成原子数８〜５０の縮合環基であり、Ａｒ11が無置換のフェニル基である［１４］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
［１９］前記式（５）において、Ａｒ11及びＡｒ12が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の単環基である［１４］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
［２０］前記式（５）において、Ａｒ11及びＡｒ12が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のフェニル基である［１］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
［２１］前記式（５）において、Ａｒ11が無置換のフェニル基であり、Ａｒ12が単環基又は縮合環基を置換基として持つフェニル基である［１４］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
［２２］前記式（５）において、Ａｒ11及びＡｒ12が、それぞれ独立に、単環基又は縮合環基を置換基として持つフェニル基である［１４］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。That is, the present invention provides the following inventions.
[1] An amine compound represented by the following formula (1).
[In Formula (1), n is an integer of 1-4, B is a structure represented by following formula (2), and A is an amine site | part represented by following formula (4).
When n is 2 or more, each A may be the same or different.
In the formula (2), at least one set of R 1 and R 2 , R 2 and R 3 , R 3 and R 4 , R 5 and R 6 , R 6 and R 7 , R 7 and R 8 is A bond to a divalent group represented by the following formula (3) is shown,
R 9 and R 10 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 3 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted ring formation. An arylsilyl group having 6 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 30 ring atoms is shown.
In the formula (3), * represents a binding site with a set of bonds indicating a bond to the divalent group represented by the formula (3) in the formula (2).
In the formulas (2) and (3), n of R 1 to R 8 and R 11 to R 14 represent a bond with A,
R 1 to R 8 and R 11 to R 14 other than those described above are independently a hydrogen atom, a fluorine atom, a cyano group, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted. Substituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 ring carbon atoms, substituted or unsubstituted An alkylthio group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylthio group having 6 to 30 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 3 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted ring carbon number 6 And a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 30 ring atoms.
In the formula (4), Ar 1 represents a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 30 ring carbon atoms,
L 1 and L 2 are each independently a single bond, an arylene group having 6 to 30 ring carbon atoms, a heteroarylene group having 5 to 30 ring atoms, or a combination of 2 to 4 of them. Divalent linking group
Any one of R 21 to R 28 represents a bond to L 2, and other than that, each independently represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a cyano group, a substituted or unsubstituted C 1-20. An alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 ring carbon atoms Substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylthio group having 6 to 30 ring carbon atoms, substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 3 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted An arylsilyl group having 6 to 50 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 30 ring atoms. Or showing a group, one or more combinations selected from R 21 and R 22, R 22 and R 23, R 23 and R 24, R 25 and R 26, R 26 and R 27, and R 27 and R 28 May combine with each other to form a saturated or unsaturated ring structure,
X represents an oxygen atom or a sulfur atom,
** indicates a binding site with B. ]
[2] The amine compound according to [1], wherein, in the formula (1), B is represented by any one of the following formulas (11) to (13).
[In Formulas (11) to (13), R 1 to R 14 are the same as those in Formulas (2) and (3), respectively. ]
[3] In the formula (2), among the sets of R 1 and R 2 , R 2 and R 3 , R 3 and R 4 , R 5 and R 6 , R 6 and R 7 , R 7 and R 8 , The amine compound according to [1] or [2], wherein two pairs represent a bond to a divalent group represented by the formula (3).
[4] The amine compound according to any one of [1] to [3], wherein, in the formula (1), B is represented by any one of the following formulas (14) to (19).
[In the formula (14) ~ (19), R 1 ~R 14 is similar to that in each of the formulas (2) and (3), R 11 'to R 14', the R 11 respectively to R Same as 14 . ]
[5] The amine compound according to [4], wherein, in the formula (1), B is represented by the formulas (14) to (16).
[6] The amine compound according to any one of [1] to [5], wherein in the formula (1), X is an oxygen atom.
[7] The amine compound according to any one of [1] to [6], wherein in the formula (4), L 1 is a single bond.
[8] The amine compound according to any one of [1] to [7], wherein in the formula (4), L 2 is a single bond.
[9] The amine compound according to any one of [1] to [8], wherein in the formula (4), R 24 or R 25 represents a bond with L 2 .
[10] The amine compound according to any one of [1] to [9], wherein in the formula (1), n is 1 or 2.
[11] The amine compound according to any one of [1] to [10], wherein Ar 1 in the formula (4) is a substituted or unsubstituted phenyl group, naphthyl group, or biphenylyl group.
[12] In an organic electroluminescence device in which an organic thin film layer composed of one or more layers including at least a light emitting layer is sandwiched between a cathode and an anode, at least one of the organic thin film layers is [1] to [11]. An organic electroluminescent device comprising the amine compound according to any one of the above as a component of a mixture alone or as a mixture.
[13] The organic electroluminescence device according to [12], wherein the light emitting layer contains the amine compound.
[14] The organic electro according to [12] or [13], wherein the at least one layer contains the amine compound according to any one of [1] to [11] and an anthracene derivative represented by the following formula (5). Luminescence element.
(In Formula (5), Ar 11 and Ar 12 are each independently a substituted or unsubstituted monocyclic group having 5 to 50 ring atoms or a condensed or unsubstituted condensed ring having 8 to 50 ring atoms. R 101 to R 108 each independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted monocyclic group having 5 to 50 ring atoms, a substituted or unsubstituted condensed ring having 8 to 50 ring atoms. A ring group, a group composed of a monocyclic group and a condensed ring group, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 50 carbon atoms, a condensed ring group and a group, a substituted or unsubstituted ring forming carbon number of 3 50 cycloalkyl groups, substituted or unsubstituted alkoxy groups having 1 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted aralkyl groups having 7 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryloxy groups having 6 to 50 ring carbon atoms, Substituted or unsubstituted silyl group Halogen atom, a group selected from cyano group.)
[15] The organic electroluminescent device according to [14], wherein in formula (5), Ar 11 and Ar 12 are each independently a substituted or unsubstituted condensed ring group having 8 to 50 ring carbon atoms.
[16] In the formula (5), one of Ar 11 and Ar 12 is a substituted or unsubstituted monocyclic group having 5 to 50 ring atoms, and the other is a substituted or unsubstituted ring atom having 8 to 8 atoms. The organic electroluminescence device according to [14], which is 50 condensed ring groups.
[17] In the formula (5), Ar 12 is a naphthyl group, phenanthryl group, benzoanthryl group, or dibenzofuranyl group, and Ar 11 is unsubstituted or substituted with a monocyclic group or a condensed ring group. The organic electroluminescence device according to [14], which is a phenyl group.
[18] The organic electro according to [14], wherein, in the formula (5), Ar 12 is a substituted or unsubstituted condensed ring group having 8 to 50 ring atoms and Ar 11 is an unsubstituted phenyl group. Luminescence element.
[19] The organic electroluminescence device according to [14], wherein in formula (5), Ar 11 and Ar 12 are each independently a substituted or unsubstituted monocyclic group having 5 to 50 ring atoms.
[20] The organic electroluminescence device according to [1], wherein in the formula (5), Ar 11 and Ar 12 are each independently a substituted or unsubstituted phenyl group.
[21] The organic electroluminescence device according to [14], wherein in formula (5), Ar 11 is an unsubstituted phenyl group, and Ar 12 is a phenyl group having a monocyclic group or a condensed ring group as a substituent. .
[22] The organic electroluminescence device according to [14], wherein in the formula (5), Ar 11 and Ar 12 are each independently a phenyl group having a monocyclic group or a condensed ring group as a substituent.

本発明の有機ＥＬ素子は、長寿命かつ高効率なものである。   The organic EL device of the present invention has a long life and high efficiency.

本発明の実施形態に係る有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、「有機ＥＬ素子」と略記することがある。）の一例の概略構成を示す図である。It is a figure which shows schematic structure of an example of the organic electroluminescent element (henceforth abbreviated as "organic EL element") based on embodiment of this invention.

本発明において、「置換もしくは無置換の炭素数ａ〜ｂのＸ基」という表現における「炭素数ａ〜ｂ」は、Ｘ基が無置換である場合の炭素数を表すものであり、Ｘ基が置換されている場合の置換基の炭素数は含めない。   In the present invention, “carbon number ab” in the expression “substituted or unsubstituted X group having carbon number ab” represents the carbon number when X group is unsubstituted, and X group The number of carbon atoms of the substituent when is substituted is not included.

また、「水素原子」とは、中性子数が異なる同位体、すなわち、軽水素（ｐｒｏｔｉｕｍ）、重水素（ｄｅｕｔｅｒｉｕｍ）及び三重水素（ｔｒｉｔｉｕｍ）を包含する。   The “hydrogen atom” includes isotopes having different numbers of neutrons, that is, light hydrogen (protium), deuterium (deuterium), and tritium (tritium).

更に、“置換もしくは無置換”というときの任意の置換基は、炭素数１〜５０（好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜５）のアルキル基；環形成炭素数３〜５０（好ましくは３〜６、より好ましくは５又は６）のシクロアルキル基；環形成炭素数６〜５０（好ましくは６〜２４、より好ましくは６〜１２）のアリール基；環形成炭素数６〜５０（好ましくは６〜２４、より好ましくは６〜１２）のアリール基を有する炭素数１〜５０（好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜５）のアラルキル基；アミノ基；炭素数１〜５０（好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜５）のアルキル基を有するモノ−又はジアルキルアミノ基；環形成炭素数６〜５０（好ましくは６〜２４、より好ましくは６〜１２）のアリール基を有するモノ−又はジアリールアミノ基；炭素数１〜５０（好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜５）のアルキル基を有するアルコキシ基；環形成炭素数６〜５０（好ましくは６〜２４、より好ましくは６〜１２）のアリール基を有するアリールオキシ基；炭素数１〜５０（好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜５）のアルキル基及び環形成炭素数６〜５０（好ましくは６〜２４、より好ましくは６〜１２）のアリール基から選ばれる基を有するモノ−、ジ−又はトリ置換シリル基；環原子数５〜５０（好ましくは５〜２４、より好ましくは５〜１２）でありヘテロ原子（窒素原子、酸素原子、硫黄原子）を１〜５個（好ましくは１〜３個、より好ましくは１〜２個）含むヘテロアリール基；炭素数１〜５０（好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜５）のハロアルキル基；ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）；シアノ基；ニトロ基からなる群より選ばれるものが好ましい。
上記置換基の中でも、とりわけ、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数５又は６のシクロアルキル基、及び環形成炭素数６〜１２のアリール基からなる群より選ばれるものが好ましい。Furthermore, an optional substituent when referred to as “substituted or unsubstituted” is an alkyl group having 1 to 50 (preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5) carbon atoms; 3 to 50 ring-forming carbon atoms (preferably A cycloalkyl group having 3 to 6, more preferably 5 or 6) an aryl group having 6 to 50 ring carbon atoms (preferably 6 to 24, more preferably 6 to 12); 6 to 50 ring carbon atoms (preferably Is an aralkyl group having 1 to 50 carbon atoms (preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5 carbon atoms) having an aryl group of 6 to 24, more preferably 6 to 12; an amino group; 1 to 50 carbon atoms (preferably Has a mono- or dialkylamino group having an alkyl group of 1 to 10, more preferably 1 to 5; an aryl group having 6 to 50 ring carbon atoms (preferably 6 to 24, more preferably 6 to 12) Mono-or An arylamino group; an alkoxy group having an alkyl group having 1 to 50 carbon atoms (preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5); and 6 to 50 ring carbon atoms (preferably 6 to 24, more preferably 6 to 6). 12) an aryloxy group having an aryl group; an alkyl group having 1 to 50 carbon atoms (preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5) and a ring carbon number 6 to 50 (preferably 6 to 24, more preferably). Is a mono-, di- or tri-substituted silyl group having a group selected from 6-12) aryl groups; 5-50 ring atoms (preferably 5-24, more preferably 5-12) and heteroatoms ( A heteroaryl group containing 1 to 5 (preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2) nitrogen atoms, oxygen atoms and sulfur atoms; 1 to 50 carbon atoms (preferably 1 to 10, more preferably) 1 to Halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom); a haloalkyl group) a cyano group; one is preferably selected from the group consisting of nitro group.
Among the above substituents, those selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 or 6 carbon atoms, and an aryl group having 6 to 12 ring carbon atoms are particularly preferable.

本発明のアミン化合物は、下記式（１）で表される。   The amine compound of the present invention is represented by the following formula (1).

［式（１）において、ｎは１〜４の整数であり、Ｂは下記式（２）で表される構造であり、 Ａは下記式（４）で表されるアミン部位である。
ｎが２以上の場合、それぞれのＡは同一でも異なっていてもよい。
式（２）において、Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8の組みのうち、少なくとも一組は下記式（３）で示される２価の基への結合手を示し、
Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜５０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基を示す。Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、フェニル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基又はトリフェニルシリル基が好ましい。
式（３）において、＊は、前記式（２）において、式（３）で示される２価の基への結合手を示す一組との結合部位を示す。
式（２）及び（３）において、Ｒ1〜Ｒ8及びＲ11〜Ｒ14のうちｎ個は、Ａとの結合手を示し、
Ｒ1〜Ｒ8及びＲ11〜Ｒ14のうち、上記したもの以外は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、シアノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数３〜５０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基を示す。
前記式（１）において、Ｂは好ましくは、下記式（１１）〜（１９）のいずれかで表される。 [In Formula (1), n is an integer of 1-4, B is a structure represented by following formula (2), A is an amine site | part represented by following formula (4).
When n is 2 or more, each A may be the same or different.
In the formula (2), at least one set of R 1 and R 2 , R 2 and R 3 , R 3 and R 4 , R 5 and R 6 , R 6 and R 7 , R 7 and R 8 is A bond to a divalent group represented by the following formula (3) is shown,
R 9 and R 10 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 3 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted ring formation. An arylsilyl group having 6 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 30 ring atoms is shown. R 9 and R 10 are each independently preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a t-butyl group, a phenyl group, a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, or a triphenylsilyl group.
In the formula (3), * represents a binding site with a set of bonds indicating a bond to the divalent group represented by the formula (3) in the formula (2).
In the formulas (2) and (3), n of R 1 to R 8 and R 11 to R 14 represent a bond with A,
R 1 to R 8 and R 11 to R 14 other than those described above are independently a hydrogen atom, a fluorine atom, a cyano group, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted. Substituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 ring carbon atoms, substituted or unsubstituted An alkylthio group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylthio group having 6 to 30 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 3 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted ring carbon number 6 And a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 30 ring atoms.
In the formula (1), B is preferably represented by any of the following formulas (11) to (19).

［式（１１）〜（１９）において、Ｒ1〜Ｒ14は、それぞれ前記式（２）及び（３）におけるものと同様であり、Ｒ11'〜Ｒ14'は、それぞれ前記Ｒ11〜Ｒ14と同様である。］ [In the formula (11) ~ (19), R 1 ~R 14 is similar to that in each of the formulas (2) and (3), R 11 'to R 14', the R 11 respectively to R Same as 14 . ]

前記式（１１）〜（１９）で表されるＢは、好ましくは、下記式（２０）〜（４６）で表されるものである。
B represented by the formulas (11) to (19) is preferably one represented by the following formulas (20) to (46).

［式（２０）〜（４６）においてＲ1〜Ｒ14およびＲ11'〜Ｒ14'は、式（１１）〜（１９）におけるものと同様であり、＊はそれぞれＡとの結合手を表す。］
［式（４）において、Ａｒ1は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数５〜３０のヘテロアリール基を示し、
Ｌ1及びＬ2は、それぞれ独立して、単結合、環形成炭素数６〜３０のアリーレン基、環形成原子数５〜３０のヘテロアリーレン基、又はそれらが２〜４個結合して形成される２価の連結基を示し、
Ｒ21〜Ｒ28のうち、いずれか一つはＬ2との結合手を示し、それ以外は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、シアノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数３〜５０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基を示すか、Ｒ21とＲ22、Ｒ22とＲ23、Ｒ23とＲ24、Ｒ25とＲ26、Ｒ26とＲ27、及びＲ27とＲ28から選択される１以上の組み合わせが、互いに結合して飽和又は不飽和の環構造を形成してもよく、
Ｘは酸素原子または硫黄原子を示し、
＊＊はＢとの結合部位を示す。］ [In formulas (20) to (46), R 1 to R 14 and R 11 ′ to R 14 ′ are the same as those in formulas (11) to (19), and * represents a bond to A. . ]
[In Formula (4), Ar 1 represents a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 30 ring carbon atoms,
L 1 and L 2 are each independently a single bond, an arylene group having 6 to 30 ring carbon atoms, a heteroarylene group having 5 to 30 ring atoms, or a combination of 2 to 4 of them. Divalent linking group
Any one of R 21 to R 28 represents a bond to L 2, and other than that, each independently represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a cyano group, a substituted or unsubstituted C 1-20. An alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 ring carbon atoms Substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylthio group having 6 to 30 ring carbon atoms, substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 3 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted An arylsilyl group having 6 to 50 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 30 ring atoms. Or showing a group, one or more combinations selected from R 21 and R 22, R 22 and R 23, R 23 and R 24, R 25 and R 26, R 26 and R 27, and R 27 and R 28 May combine with each other to form a saturated or unsaturated ring structure,
X represents an oxygen atom or a sulfur atom,
** indicates a binding site with B. ]

上記式（４）で表されるアミン部位としては、下記式（４−１）又は（４−２）で表されるものが好ましい。
式（４−１）及び（４−２）において、Ｒ21〜Ｒ28、Ａｒ1、Ｌ1及びＬ2は、いずれも上記式（４）におけるものと同様である。As the amine moiety represented by the above formula (4), those represented by the following formula (4-1) or (4-2) are preferable.
In the formulas (4-1) and (4-2), R 21 to R 28 , Ar 1 , L 1 and L 2 are all the same as those in the above formula (4).

上記式（１）で表される本発明のアミン化合物としては、Ａが上記式（４−１）又は（４−２）で表されるものであり、かつ、Ｂが上記式（２０）〜（４５）のいずれかで表されるものが好ましく、さらにｎが２のものが特に好ましい。   As the amine compound of the present invention represented by the above formula (1), A is represented by the above formula (4-1) or (4-2), and B is represented by the above formula (20) to Those represented by any of (45) are preferred, and those having n of 2 are particularly preferred.

上記式（１）において、ｎは１又は２であることが好ましく、２であることがより好ましい。
上記式（４）において、Ｘは好ましくは酸素原子であり、上記Ｒ22、Ｒ24、Ｒ25またはＲ27がＬ2との結合手であることが好ましく、Ｒ24またはＲ25がＬ2との結合手であることがより好ましい。Ｒ24またはＲ25がＬ2との結合手である場合、より短波長での発光が得られ、これらの材料を用いた際に高い青色純度で発光する有機ＥＬ素子を得られる。In the above formula (1), n is preferably 1 or 2, and more preferably 2.
In the above formula (4), X is preferably an oxygen atom, and R 22 , R 24 , R 25 or R 27 is preferably a bond to L 2, and R 24 or R 25 is L 2 and It is more preferable that the bond is. When R 24 or R 25 is a bond with L 2 , light emission at a shorter wavelength can be obtained, and an organic EL element that emits light with high blue purity can be obtained when these materials are used.

前記炭素数１〜２０（好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜５）のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基（異性体を含む）、ヘキシル基（異性体を含む）、ヘプチル基（異性体を含む）、オクチル基（異性体を含む）、ノニル基（異性体を含む）、デシル基（異性体を含む）、ウンデシル基（異性体を含む）、及びドデシル基（異性体を含む）等が挙げられ、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、及びペンチル基（異性体を含む）が好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、及びｔ−ブチル基がより好ましく、メチル基、エチル基、イソプロピル基及びｔ−ブチル基が特に好ましい。
前記環形成炭素数３〜２０（好ましくは３〜６、より好ましくは５又は６）のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、アダマンチル基などが挙げられ、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が好ましい。Examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (preferably 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 5 carbon atoms) include, for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, and an n-butyl group. , Isobutyl group, s-butyl group, t-butyl group, pentyl group (including isomer), hexyl group (including isomer), heptyl group (including isomer), octyl group (including isomer), Nonyl groups (including isomers), decyl groups (including isomers), undecyl groups (including isomers), dodecyl groups (including isomers), and the like, methyl groups, ethyl groups, n-propyl Group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, s-butyl group, t-butyl group and pentyl group (including isomers) are preferable, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n -Butyl group, Sobuchiru group, s- butyl group, and more preferably t- butyl group, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group and t- butyl group is particularly preferred.
Examples of the cycloalkyl group having 3 to 20 ring carbon atoms (preferably 3 to 6, more preferably 5 or 6) include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, Examples include an adamantyl group, and a cyclopentyl group and a cyclohexyl group are preferable.

前記炭素数３〜５０のアルキルシリル基としては、モノアルキルシリル基、ジアルキルシリル基、及びトリアルキルシリル基が挙げられ、各アルキル基の具体例は、上述のアルキル基と同様である。
前記環形成炭素数６〜５０のアリールシリル基としては、モノアリールシリル基、ジアリールシリル基、及びトリアリールシリル基が挙げられ、各アリール基の具体例は、後述するアリール基と同様である。
前記炭素数１〜２０のアルコキシ基の具体例としては、上述のアルキル基と同様である。
前記環形成炭素数６〜３０のアリールオキシ基の具体例としては、後述するアリール基と同様である。
前記炭素数１〜２０のアルキルチオ基の具体例としては、上述のアルキル基と同様である。
前記炭素数６〜３０のアリールチオ基の具体例としては、後述するアリール基と同様である。Examples of the alkylsilyl group having 3 to 50 carbon atoms include a monoalkylsilyl group, a dialkylsilyl group, and a trialkylsilyl group, and specific examples of each alkyl group are the same as the above-described alkyl group.
Examples of the arylsilyl group having 6 to 50 ring carbon atoms include a monoarylsilyl group, a diarylsilyl group, and a triarylsilyl group, and specific examples of each aryl group are the same as the aryl group described later.
Specific examples of the alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms are the same as the above-described alkyl group.
Specific examples of the aryloxy group having 6 to 30 ring carbon atoms are the same as the aryl group described later.
Specific examples of the alkylthio group having 1 to 20 carbon atoms are the same as the above-described alkyl group.
Specific examples of the arylthio group having 6 to 30 carbon atoms are the same as the aryl group described later.

前記環形成炭素数６〜３０（好ましくは環形成炭素数６〜２４、より好ましくは環形成炭素数６〜１８）のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチルフェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アセナフチレニル基、アントリル基、ベンゾアントリル基、アセアントリル基、フェナントリル基、ベンゾ［ｃ］フェナントリル基、フェナレニル基、フルオレニル基、ピセニル基、ペンタフェニル基、ピレニル基、クリセニル基、ベンゾ［ｇ］クリセニル基、ｓ−インダセニル基、ａｓ−インダセニル基、フルオランテニル基、ベンゾ［ｋ］フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ベンゾ［ｂ］トリフェニレニル基及びペリレニル基等が挙げられ、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基が好ましく、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基がより好ましく、フェニル基が特に好ましい。
置換基を有するアリール基としては、フェニルナフチル基、ナフチルフェニル基、トリル基、キシリル基、９，９−ジメチルフルオレニル基、９，９−ジフェニルフルオレニル基等が挙げられる。Examples of the aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms (preferably 6 to 24 ring carbon atoms, more preferably 6 to 18 ring carbon atoms) include, for example, a phenyl group, a naphthylphenyl group, a biphenylyl group, and a terphenylyl group. , Naphthyl group, acenaphthylenyl group, anthryl group, benzoanthryl group, aceanthryl group, phenanthryl group, benzo [c] phenanthryl group, phenalenyl group, fluorenyl group, picenyl group, pentaphenyl group, pyrenyl group, chrysenyl group, benzo [ g] Chrysenyl group, s-indacenyl group, as-indacenyl group, fluoranthenyl group, benzo [k] fluoranthenyl group, triphenylenyl group, benzo [b] triphenylenyl group, perylenyl group, etc., phenyl group, biphenylyl Group, terphenylyl group, naphthyl group Preferably, a phenyl group, biphenylyl group, more preferably terphenylyl group, a phenyl group is particularly preferred.
Examples of the aryl group having a substituent include a phenyl naphthyl group, a naphthylphenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a 9,9-dimethylfluorenyl group, and a 9,9-diphenylfluorenyl group.

環形成原子数５〜３０（好ましくは環形成原子数６〜２４、より好ましくは環形成原子数６〜１８）のヘテロアリール基は少なくとも１個、好ましくは１〜５個のヘテロ原子、例えば、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子、を含む。該へテロアリール基としては、例えば、ピロリル基、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ピラゾリル基、イソオキサゾリル基、イソチアゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、インドリル基、イソインドリル基、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、イソベンゾチオフェニル基、インドリジニル基、キノリジニル基、キノリル基、イソキノリル基、シンノリル基、フタラジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズオキサゾリル基、ベンズチアゾリル基、インダゾリル基、ベンズイソキサゾリル基、ベンズイソチアゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、フェノチアジニル基、フェノキサジニル基、及びキサンテニル基などが挙げられ、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基が好ましく、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基がより好ましい。   The heteroaryl group having 5 to 30 ring atoms (preferably 6 to 24 ring atoms, more preferably 6 to 18 ring atoms) has at least 1, preferably 1 to 5 heteroatoms, for example, Includes nitrogen, sulfur and oxygen atoms. Examples of the heteroaryl group include pyrrolyl group, furyl group, thienyl group, pyridyl group, pyridazinyl group, pyrimidinyl group, pyrazinyl group, triazinyl group, imidazolyl group, oxazolyl group, thiazolyl group, pyrazolyl group, isoxazolyl group, isothiazolyl group. Oxadiazolyl group, thiadiazolyl group, triazolyl group, tetrazolyl group, indolyl group, isoindolyl group, benzofuranyl group, isobenzofuranyl group, benzothiophenyl group, isobenzothiophenyl group, indolizinyl group, quinolidinyl group, quinolyl group, isoquinolyl group , Cinnolyl group, phthalazinyl group, quinazolinyl group, quinoxalinyl group, benzimidazolyl group, benzoxazolyl group, benzthiazolyl group, indazolyl group, benzisoxazolyl group, benzine Examples include isothiazolyl group, dibenzofuranyl group, dibenzothiophenyl group, carbazolyl group, phenanthridinyl group, acridinyl group, phenanthrolinyl group, phenazinyl group, phenothiazinyl group, phenoxazinyl group, and xanthenyl group. Group, thienyl group, pyridyl group, pyridazinyl group, pyrimidinyl group, pyrazinyl group, triazinyl group, benzofuranyl group, benzothiophenyl group, dibenzofuranyl group, dibenzothiophenyl group are preferable, benzofuranyl group, benzothiophenyl group, dibenzofuran Nyl group and dibenzothiophenyl group are more preferable.

以下に式（１）で表されるアミン化合物の具体例を示すが、下記化合物に限定されるものではない。   Specific examples of the amine compound represented by the formula (1) are shown below, but are not limited to the following compounds.












上記アミン化合物は有機ＥＬ素子用材料、特に蛍光発光層のドーパント材料として有用である。アミン化合物の製造方法は特に制限されず、当業者であれば本明細書の実施例を参照しながら、公知の合成反応を利用及び変更して容易に製造することができる。   The amine compound is useful as a material for an organic EL device, particularly as a dopant material for a fluorescent light emitting layer. The method for producing the amine compound is not particularly limited, and those skilled in the art can easily produce the amine compound by utilizing and modifying known synthetic reactions with reference to the examples of the present specification.

（有機ＥＬ素子）
次に、本発明の有機ＥＬ素子について説明する。
本発明の有機ＥＬ素子は、陰極と陽極の間に発光層を含有する有機薄膜層を有し、この有機薄膜層のうちの少なくとも１層が前述したアミン化合物を含むことを特徴とする。
前述のアミン化合物が含まれる有機薄膜層の例としては、正孔輸送層、発光層、スペース層、及び障壁層等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。前述のアミン化合物は、発光層に含まれることが好ましく、特に、蛍光発光層のドーパント材料として含まれることが好ましく、有機ＥＬ素子の長寿命化が期待できる。(Organic EL device)
Next, the organic EL element of the present invention will be described.
The organic EL device of the present invention has an organic thin film layer containing a light emitting layer between a cathode and an anode, and at least one of the organic thin film layers contains the above-described amine compound.
Examples of the organic thin film layer containing the above-described amine compound include, but are not limited to, a hole transport layer, a light emitting layer, a space layer, and a barrier layer. The above-described amine compound is preferably contained in the light emitting layer, and particularly preferably contained as a dopant material for the fluorescent light emitting layer, so that the lifetime of the organic EL element can be expected to be extended.

本発明の有機ＥＬ素子は、蛍光又は燐光発光型の単色発光素子であっても、蛍光／燐光ハイブリッド型の白色発光素子であってもよいし、単独の発光ユニットを有するシンプル型であっても、複数の発光ユニットを有するタンデム型であってもよい。ここで、「発光ユニット」とは、一層以上の有機層を含み、そのうちの一層が発光層であり、注入された正孔と電子が再結合することにより発光することができる最小単位をいう。   The organic EL element of the present invention may be a fluorescent or phosphorescent monochromatic light emitting element, a fluorescent / phosphorescent hybrid white light emitting element, or a simple type having a single light emitting unit. A tandem type having a plurality of light emitting units may be used. Here, the “light emitting unit” refers to a minimum unit that includes one or more organic layers, one of which is a light emitting layer, and can emit light by recombination of injected holes and electrons.

従って、シンプル型有機ＥＬ素子の代表的な素子構成としては、以下の素子構成を挙げることができる。
（１）陽極／発光ユニット／陰極
また、上記発光ユニットは、燐光発光層や蛍光発光層を複数有する積層型であってもよく、その場合、各発光層の間に、燐光発光層で生成された励起子が蛍光発光層に拡散することを防ぐ目的で、スペース層を有していてもよい。発光ユニットの代表的な層構成を以下に示す。
（ａ）正孔輸送層／発光層（／電子輸送層）
（ｂ）正孔輸送層／第一蛍光発光層／第二蛍光発光層（／電子輸送層）
（ｃ）正孔輸送層／燐光発光層／スペース層／蛍光発光層（／電子輸送層）
（ｄ）正孔輸送層／第一燐光発光層／第二燐光発光層／スペース層／蛍光発光層（／電子輸送層）
（ｅ）正孔輸送層／第一燐光発光層／スペース層／第二燐光発光層／スペース層／蛍光発光層（／電子輸送層）
（ｆ）正孔輸送層／燐光発光層／スペース層／第一蛍光発光層／第二蛍光発光層（／電子輸送層）Accordingly, typical element configurations of simple organic EL elements include the following element configurations.
(1) Anode / light emitting unit / cathode The above light emitting unit may be a laminated type having a plurality of phosphorescent light emitting layers and fluorescent light emitting layers. In that case, the light emitting unit is generated by a phosphorescent light emitting layer between the light emitting layers. In order to prevent the excitons from diffusing into the fluorescent light emitting layer, a space layer may be provided. A typical layer structure of the light emitting unit is shown below.
(A) Hole transport layer / light emitting layer (/ electron transport layer)
(B) Hole transport layer / first fluorescent light emitting layer / second fluorescent light emitting layer (/ electron transport layer)
(C) Hole transport layer / phosphorescent layer / space layer / fluorescent layer (/ electron transport layer)
(D) Hole transport layer / first phosphorescent light emitting layer / second phosphorescent light emitting layer / space layer / fluorescent light emitting layer (/ electron transport layer)
(E) Hole transport layer / first phosphorescent light emitting layer / space layer / second phosphorescent light emitting layer / space layer / fluorescent light emitting layer (/ electron transport layer)
(F) Hole transport layer / phosphorescent layer / space layer / first fluorescent layer / second fluorescent layer (/ electron transport layer)

上記各燐光又は蛍光発光層は、それぞれ互いに異なる発光色を示すものとすることができる。具体的には、上記積層発光層（ｄ）において、正孔輸送層／第一燐光発光層（赤色発光）／第二燐光発光層（緑色発光）／スペース層／蛍光発光層（青色発光）／電子輸送層といった層構成が挙げられる。
なお、各発光層と正孔輸送層あるいはスペース層との間には、適宜、電子障壁層を設けてもよい。また、各発光層と電子輸送層との間には、適宜、正孔障壁層を設けてもよい。電子障壁層や正孔障壁層を設けることで、電子又は正孔を発光層内に閉じ込めて、発光層における電荷の再結合確率を高め、発光効率を向上させることができる。Each phosphorescent or fluorescent light-emitting layer may have a different emission color. Specifically, in the laminated light emitting layer (d), hole transport layer / first phosphorescent light emitting layer (red light emitting) / second phosphorescent light emitting layer (green light emitting) / space layer / fluorescent light emitting layer (blue light emitting) / A layer structure such as an electron transport layer can be used.
An electron barrier layer may be appropriately provided between each light emitting layer and the hole transport layer or space layer. Further, a hole blocking layer may be appropriately provided between each light emitting layer and the electron transport layer. By providing an electron barrier layer or a hole barrier layer, electrons or holes can be confined in the light emitting layer, the recombination probability of charges in the light emitting layer can be increased, and the light emission efficiency can be improved.

タンデム型有機ＥＬ素子の代表的な素子構成としては、以下の素子構成を挙げることができる。
（２）陽極／第一発光ユニット／中間層／第二発光ユニット／陰極
ここで、上記第一発光ユニット及び第二発光ユニットとしては、例えば、それぞれ独立に上述の発光ユニットと同様のものを選択することができる。
上記中間層は、一般的に、中間電極、中間導電層、電荷発生層、電子引抜層、接続層、中間絶縁層とも呼ばれ、第一発光ユニットに電子を、第二発光ユニットに正孔を供給する、公知の材料構成を用いることができる。The following element structure can be mentioned as a typical element structure of a tandem type organic EL element.
(2) Anode / first light emitting unit / intermediate layer / second light emitting unit / cathode Here, as the first light emitting unit and the second light emitting unit, for example, the same light emitting unit as that described above is selected independently. can do.
The intermediate layer is generally called an intermediate electrode, an intermediate conductive layer, a charge generation layer, an electron extraction layer, a connection layer, or an intermediate insulating layer, and has electrons in the first light emitting unit and holes in the second light emitting unit. A known material structure to be supplied can be used.

図１に、本発明の有機ＥＬ素子の一例の概略構成を示す。有機ＥＬ素子１は、基板２、陽極３、陰極４、及び該陽極３と陰極４との間に配置された発光ユニット１０とを有する。発光ユニット１０は、蛍光ホスト材料と蛍光ドーパントを含む少なくとも１つの蛍光発光層を含む発光層５を有する。発光層５と陽極３との間に正孔輸送層６等、発光層５と陰極４との間に電子輸送層７等を形成してもよい。また、発光層５の陽極３側に電子障壁層を、発光層５の陰極４側に正孔障壁層を、それぞれ設けてもよい。これにより、電子や正孔を発光層５に閉じ込めて、発光層５における励起子の生成確率を高めることができる。   In FIG. 1, schematic structure of an example of the organic EL element of this invention is shown. The organic EL element 1 includes a substrate 2, an anode 3, a cathode 4, and a light emitting unit 10 disposed between the anode 3 and the cathode 4. The light emitting unit 10 has a light emitting layer 5 including at least one fluorescent light emitting layer including a fluorescent host material and a fluorescent dopant. A hole transport layer 6 or the like may be formed between the light emitting layer 5 and the anode 3, and an electron transport layer 7 or the like may be formed between the light emitting layer 5 and the cathode 4. Further, an electron barrier layer may be provided on the anode 3 side of the light emitting layer 5, and a hole barrier layer may be provided on the cathode 4 side of the light emitting layer 5. Thereby, electrons and holes can be confined in the light emitting layer 5, and the exciton generation probability in the light emitting layer 5 can be increased.

なお、本明細書において、蛍光ドーパントと組み合わされたホストを蛍光ホストと称し、燐光ドーパントと組み合わされたホストを燐光ホストと称する。蛍光ホストと燐光ホストは分子構造のみにより区分されるものではない。すなわち、蛍光ホストとは、蛍光ドーパントを含有する蛍光発光層を構成する材料を意味し、燐光発光層を構成する材料として利用できないことを意味しているわけではない。燐光ホストについても同様である。   In this specification, a host combined with a fluorescent dopant is referred to as a fluorescent host, and a host combined with a phosphorescent dopant is referred to as a phosphorescent host. The fluorescent host and the phosphorescent host are not distinguished only by the molecular structure. That is, the fluorescent host means a material constituting the fluorescent light emitting layer containing the fluorescent dopant, and does not mean that it cannot be used as a material constituting the phosphorescent light emitting layer. The same applies to the phosphorescent host.

（基板）
本発明の有機ＥＬ素子は、透光性基板上に作製する。透光性基板は有機ＥＬ素子を支持する基板であり、４００ｎｍ〜７００ｎｍの可視領域の光の透過率が５０％以上で平滑な基板が好ましい。具体的には、ガラス板、ポリマー板等が挙げられる。ガラス板としては、特にソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英等を原料として用いてなるものを挙げられる。またポリマー板としては、ポリカーボネート、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルファイド、ポリサルフォン等を原料として用いてなるものを挙げることができる。(substrate)
The organic EL element of the present invention is produced on a translucent substrate. The light-transmitting substrate is a substrate that supports the organic EL element, and is preferably a smooth substrate having a light transmittance in the visible region of 400 nm to 700 nm of 50% or more. Specifically, a glass plate, a polymer plate, etc. are mentioned. Examples of the glass plate include those using soda lime glass, barium / strontium-containing glass, lead glass, aluminosilicate glass, borosilicate glass, barium borosilicate glass, quartz and the like as raw materials. Examples of the polymer plate include those using polycarbonate, acrylic, polyethylene terephthalate, polyether sulfide, polysulfone and the like as raw materials.

（陽極）
有機ＥＬ素子の陽極は、正孔を正孔輸送層又は発光層に注入する役割を担うものであり、４．５ｅＶ以上の仕事関数を有するものを用いることが効果的である。陽極材料の具体例としては、酸化インジウム錫合金（ＩＴＯ）、酸化錫（ＮＥＳＡ）、酸化インジウム亜鉛酸化物、金、銀、白金、銅等が挙げられる。陽極はこれらの電極物質を蒸着法やスパッタリング法等の方法で薄膜を形成させることにより作製することができる。発光層からの発光を陽極から取り出す場合、該薄膜の可視領域の光の透過率を１０％より大きくすることが好ましい。また、シート抵抗は、数百Ω／□以下が好ましい。さらに、膜厚は、材料にもよるが、通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは１０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲で選択される。薄膜の光の透過率、シート抵抗及び膜厚が上記の範囲であれば、駆動電圧の上昇及び輝度低下が抑制されるため好ましい。(anode)
The anode of the organic EL element plays a role of injecting holes into the hole transport layer or the light emitting layer, and it is effective to use a material having a work function of 4.5 eV or more. Specific examples of the anode material include indium tin oxide alloy (ITO), tin oxide (NESA), indium zinc oxide, gold, silver, platinum, copper, and the like. The anode can be produced by forming a thin film of these electrode materials by a method such as vapor deposition or sputtering. In the case where light emitted from the light emitting layer is extracted from the anode, it is preferable that the light transmittance in the visible region of the thin film is greater than 10%. The sheet resistance is preferably several hundred Ω / □ or less. Further, although the film thickness depends on the material, it is usually selected in the range of 10 nm to 1 μm, preferably 10 nm to 200 nm. If the light transmittance, sheet resistance, and film thickness of the thin film are in the above ranges, it is preferable because an increase in driving voltage and a decrease in luminance are suppressed.

（陰極）
陰極は電子注入層、電子輸送層又は発光層に電子を注入する役割を担うものであり、仕事関数の小さい材料により形成するのが好ましい。陰極材料は特に限定されないが、具体的にはインジウム、アルミニウム、マグネシウム、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、アルミニウム−リチウム合金、アルミニウム−スカンジウム−リチウム合金、マグネシウム−銀合金等が使用できる。陰極も、陽極と同様に、蒸着法やスパッタリング法等の方法で薄膜を形成させることにより作製することができる。また、必要に応じて、陰極側から発光を取り出してもよい。(cathode)
The cathode plays a role of injecting electrons into the electron injection layer, the electron transport layer or the light emitting layer, and is preferably formed of a material having a small work function. The cathode material is not particularly limited, and specifically, indium, aluminum, magnesium, magnesium-indium alloy, magnesium-aluminum alloy, aluminum-lithium alloy, aluminum-scandium-lithium alloy, magnesium-silver alloy and the like can be used. Similarly to the anode, the cathode can be produced by forming a thin film by a method such as vapor deposition or sputtering. Moreover, you may take out light emission from the cathode side as needed.

（発光層）
発光機能を有する有機層であって、ドーピングシステムを採用する場合、ホスト材料とドーパント材料を含んでいる。このとき、ホスト材料は、主に電子と正孔の再結合を促し、励起子を発光層内に閉じ込める機能を有し、ドーパント材料は、再結合で得られた励起子を効率的に発光させる機能を有する。
燐光素子の場合、ホスト材料は主にドーパントで生成された励起子を発光層内に閉じ込める機能を有する。(Light emitting layer)
An organic layer having a light emitting function, and when a doping system is employed, includes a host material and a dopant material. At this time, the host material mainly has a function of encouraging recombination of electrons and holes and confining excitons in the light emitting layer, and the dopant material efficiently emits excitons obtained by recombination. It has a function.
In the case of a phosphorescent element, the host material mainly has a function of confining excitons generated by the dopant in the light emitting layer.

ここで、上記発光層は、例えば、電子輸送性のホストと正孔輸送性のホストを組み合わせるなどして、発光層内のキャリアバランスを調整するダブルホスト（ホスト・コホストともいう）を採用してもよい。
また、量子収率の高いドーパント材料を二種類以上入れることによって、それぞれのドーパントが発光するダブルドーパントを採用してもよい。具体的には、ホスト、赤色ドーパント及び緑色ドーパントを共蒸着することによって、発光層を共通化して黄色発光を実現する態様が挙げられる。Here, the light emitting layer employs, for example, a double host (also referred to as host / cohost) that adjusts the carrier balance in the light emitting layer by combining an electron transporting host and a hole transporting host. Also good.
Moreover, you may employ | adopt the double dopant from which each dopant light-emits by putting in 2 or more types of dopant materials with a high quantum yield. Specifically, a mode in which yellow emission is realized by co-evaporating a host, a red dopant, and a green dopant to make the light emitting layer common is used.

上記発光層は、複数の発光層を積層した積層体とすることで、発光層界面に電子と正孔を蓄積させて、再結合領域を発光層界面に集中させて、量子効率を向上させることができる。   The above light-emitting layer is a laminate in which a plurality of light-emitting layers are stacked, so that electrons and holes are accumulated at the light-emitting layer interface, and the recombination region is concentrated at the light-emitting layer interface to improve quantum efficiency. Can do.

発光層への正孔の注入し易さと電子の注入し易さは異なっていてもよく、また、発光層中での正孔と電子の移動度で表される正孔輸送能と電子輸送能が異なっていてもよい。   The ease of injecting holes into the light emitting layer may be different from the ease of injecting electrons, and the hole transport ability and electron transport ability expressed by the mobility of holes and electrons in the light emitting layer may be different. May be different.

発光層は、例えば蒸着法、スピンコート法、ＬＢ法等の公知の方法により形成することができる。また、樹脂等の結着剤と材料化合物とを溶剤に溶かした溶液をスピンコート法等により薄膜化することによっても、発光層を形成することができる。   A light emitting layer can be formed by well-known methods, such as a vapor deposition method, a spin coat method, LB method, for example. The light emitting layer can also be formed by thinning a solution obtained by dissolving a binder such as a resin and a material compound in a solvent by a spin coating method or the like.

発光層は、分子堆積膜であることが好ましい。分子堆積膜とは、気相状態の材料化合物から沈着され形成された薄膜や、溶液状態又は液相状態の材料化合物から固体化され形成された膜のことであり、通常この分子堆積膜は、ＬＢ法により形成された薄膜（分子累積膜）とは凝集構造、高次構造の相違や、それに起因する機能的な相違により区分することができる。
発光層の膜厚は、好ましくは５〜５０ｎｍ、より好ましくは７〜５０ｎｍ、さらに好ましくは１０〜５０ｎｍである。５ｎｍ以上であると発光層の形成が容易であり、５０ｎｍ以下であると駆動電圧の上昇が避けられる。The light emitting layer is preferably a molecular deposited film. The molecular deposited film is a thin film formed by deposition from a material compound in a gas phase state or a film formed by solidifying from a material compound in a solution state or a liquid phase state. The thin film (molecular accumulation film) formed by the LB method can be classified by the difference in the aggregation structure and the higher-order structure, and the functional difference resulting therefrom.
The thickness of the light emitting layer is preferably 5 to 50 nm, more preferably 7 to 50 nm, and still more preferably 10 to 50 nm. When the thickness is 5 nm or more, it is easy to form a light emitting layer, and when the thickness is 50 nm or less, an increase in driving voltage can be avoided.

（ドーパント材料）
発光層を形成する蛍光ドーパント（蛍光発光材料）は一重項励起状態から発光することのできる化合物であり、一重項励起状態から発光する限り特に限定されないが、本発明の式（１）の化合物が、発光層を形成するドーパント材料として好ましく用いられる。その他、ドーパント材料として、フルオランテン誘導体、スチリルアリーレン誘導体、ピレン誘導体、アリールアセチレン誘導体、フルオレン誘導体、ホウ素錯体、ペリレン誘導体、オキサジアゾール誘導体、アントラセン誘導体、スチリルアミン誘導体、アリールアミン誘導体等が挙げられ、好ましくは、アントラセン誘導体、フルオランテン誘導体、スチリルアミン誘導体、アリールアミン誘導体、スチリルアリーレン誘導体、ピレン誘導体、ホウ素錯体、より好ましくはアントラセン誘導体、フルオランテン誘導体、スチリルアミン誘導体、アリールアミン誘導体、ホウ素錯体化合物である。(Dopant material)
The fluorescent dopant (fluorescent material) that forms the light-emitting layer is a compound that can emit light from a singlet excited state, and is not particularly limited as long as it emits light from a singlet excited state, but the compound of formula (1) of the present invention is It is preferably used as a dopant material for forming a light emitting layer. Other dopant materials include fluoranthene derivatives, styrylarylene derivatives, pyrene derivatives, arylacetylene derivatives, fluorene derivatives, boron complexes, perylene derivatives, oxadiazole derivatives, anthracene derivatives, styrylamine derivatives, arylamine derivatives, etc. Are anthracene derivatives, fluoranthene derivatives, styrylamine derivatives, arylamine derivatives, styrylarylene derivatives, pyrene derivatives, boron complexes, more preferably anthracene derivatives, fluoranthene derivatives, styrylamine derivatives, arylamine derivatives, boron complex compounds.

蛍光ドーパントの発光層における含有量は特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、０．１〜７０質量％が好ましく、１〜３０質量％がより好ましく、１〜２０質量％がさらに好ましく、１〜１０質量％がさらにより好ましい。蛍光ドーパントの含有量が０．１質量％以上であると十分な発光が得られ、７０質量％以下であると濃度消光を避けることができる。   There is no restriction | limiting in particular in content in the light emitting layer of a fluorescent dopant, Although it can select suitably according to the objective, For example, 0.1-70 mass% is preferable, 1-30 mass% is more preferable, 1-20 mass % Is more preferable, and 1 to 10% by mass is even more preferable. When the content of the fluorescent dopant is 0.1% by mass or more, sufficient light emission can be obtained, and when it is 70% by mass or less, concentration quenching can be avoided.

（ホスト）
発光層のホストとしては、アントラセン誘導体や多環芳香族骨格含有化合物等が挙げられ、好ましくはアントラセン誘導体である。
青色発光層のホストとして、例えば、下記式（５）で表されるアントラセン誘導体を使用できる。
(host)
Examples of the host of the light emitting layer include anthracene derivatives and polycyclic aromatic skeleton-containing compounds, and anthracene derivatives are preferable.
As a host of the blue light emitting layer, for example, an anthracene derivative represented by the following formula (5) can be used.

（式（５）において、Ａｒ11及びＡｒ12は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の単環基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数８〜５０の縮合環基であり、Ｒ101〜Ｒ108は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の単環基、置換もしくは無置換の環形成原子数８〜５０の縮合環基、単環基と縮合環基との組合せから構成される基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のシリル基、ハロゲン原子、シアノ基から選ばれる基である。）(In Formula (5), Ar 11 and Ar 12 are each independently a substituted or unsubstituted monocyclic group having 5 to 50 ring atoms or a condensed or unsubstituted condensed ring having 8 to 50 ring atoms. R 101 to R 108 each independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted monocyclic group having 5 to 50 ring atoms, a substituted or unsubstituted condensed ring having 8 to 50 ring atoms. A cyclic group, a group composed of a combination of a monocyclic group and a condensed ring group, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 50 ring carbon atoms, Substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 50 ring carbon atoms, substituted or unsubstituted Silyl group, halogen atom Is a group selected from cyano group.)

式（５）における単環基とは、縮合構造を持たない環構造のみで構成される基である。
環形成原子数５〜５０の単環基（好ましくは環形成原子数５〜３０、より好ましくは環形成原子数５〜２０）の具体例としては、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、クォーターフェニリル基等の芳香族基と、ピリジル基、ピラジル基、ピリミジル基、トリアジニル基、フリル基、チエニル基等の複素環基が好ましい。
上記単環基としては、中でも、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基が好ましい。The monocyclic group in the formula (5) is a group composed only of a ring structure having no condensed structure.
Specific examples of the monocyclic group having 5 to 50 ring atoms (preferably 5 to 30 ring atoms, more preferably 5 to 20 ring atoms) include a phenyl group, a biphenylyl group, a terphenylyl group, and a quarterphenyl group. An aromatic group such as a tolyl group and a heterocyclic group such as a pyridyl group, pyrazyl group, pyrimidyl group, triazinyl group, furyl group, and thienyl group are preferable.
As the monocyclic group, a phenyl group, a biphenylyl group, and a terphenylyl group are preferable.

式（５）における、縮合環基とは、２環以上の環構造が縮環した基である。
前記環形成原子数８〜５０の縮合環基（好ましくは環形成原子数８〜３０、より好ましくは環形成原子数８〜２０）として具体的には、ナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、クリセニル基、ベンゾアントリル基、ベンゾフェナントリル基、トリフェニレニル基、ベンゾクリセニル基、インデニル基、フルオレニル基、９，９−ジメチルフルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、フルオランテニル基、ベンゾフルオランテニル基等の縮合芳香族環基や、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基、キノリル基、フェナントロリニル基等の縮合複素環基が好ましい。
上記縮合環基としては、中でも、ナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、９，９−ジメチルフルオレニル基、フルオランテニル基、ベンゾアントリル基、ジベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、カルバゾリル基が好ましい。
尚、Ａｒ11及びＡｒ12の置換基は、上述の単環基又は縮合環基が好ましい。In the formula (5), the condensed ring group is a group in which two or more ring structures are condensed.
Specific examples of the condensed ring group having 8 to 50 ring atoms (preferably 8 to 30 ring atoms, more preferably 8 to 20 ring atoms) include naphthyl group, phenanthryl group, anthryl group, and chrysenyl group. Group, benzoanthryl group, benzophenanthryl group, triphenylenyl group, benzocrisenyl group, indenyl group, fluorenyl group, 9,9-dimethylfluorenyl group, benzofluorenyl group, dibenzofluorenyl group, fluoranthenyl Groups, condensed aromatic ring groups such as benzofluoranthenyl group, benzofuranyl group, benzothiophenyl group, indolyl group, dibenzofuranyl group, dibenzothiophenyl group, carbazolyl group, quinolyl group, phenanthrolinyl group, etc. A fused heterocyclic group is preferred.
As the condensed ring group, naphthyl group, phenanthryl group, anthryl group, 9,9-dimethylfluorenyl group, fluoranthenyl group, benzoanthryl group, dibenzothiophenyl group, dibenzofuranyl group, carbazolyl group, among others Is preferred.
The substituents for Ar 11 and Ar 12 are preferably the above-described monocyclic group or condensed ring group.

式（５）における、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アリールオキシ基、置換シリル基、ハロゲン原子の具体例は、上述の式（２）〜（３）におけるＲ1〜Ｒ14として挙げたものや、任意の置換基として挙げたものと同様である。
以下に、式（５）における好ましい具体例のみを挙げる。Specific examples of the alkyl group, cycloalkyl group, alkoxy group, aralkyl group, aryloxy group, substituted silyl group and halogen atom in the formula (5) are R 1 to R 14 in the above formulas (2) to (3). And those mentioned as optional substituents.
Below, only the preferable specific example in Formula (5) is given.

式（５）で表されるアントラセン誘導体は、下記アントラセン誘導体（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）のいずれかであることが好ましく、適用する有機ＥＬ素子の構成や求める特性により選択される。   The anthracene derivative represented by the formula (5) is preferably any of the following anthracene derivatives (A), (B), and (C), and is selected depending on the configuration of the organic EL element to be applied and the required characteristics. .

（アントラセン誘導体（Ａ））
当該アントラセン誘導体は、式（５）におけるＡｒ11及びＡｒ12が、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の環形成原子数８〜５０の縮合環基となっている。当該アントラセン誘導体としては、Ａｒ11及びＡｒ12が同一の置換若しくは無置換の縮合環基である場合、及び異なる置換若しくは無置換の縮合環基である場合に分けることができる。(Anthracene derivative (A))
In the anthracene derivative, Ar 11 and Ar 12 in Formula (5) are each independently a substituted or unsubstituted condensed ring group having 8 to 50 ring atoms. The anthracene derivative can be classified into a case where Ar 11 and Ar 12 are the same substituted or unsubstituted condensed ring group and a case where they are different substituted or unsubstituted condensed ring groups.

式（５）におけるＡｒ11及びＡｒ12が異なる（置換位置の違いを含む）置換若しくは無置換の縮合環基であるアントラセン誘導体が特に好ましく、縮合環の好ましい具体例は上述した通りである。中でもナフチル基、フェナントリル基、ベンズアントリル基、９，９−ジメチルフルオレニル基、ジベンゾフラニル基が好ましい。Anthracene derivatives that are substituted or unsubstituted condensed ring groups in which Ar 11 and Ar 12 in formula (5) are different (including differences in substitution position) are particularly preferred, and preferred specific examples of the condensed ring are as described above. Of these, a naphthyl group, a phenanthryl group, a benzanthryl group, a 9,9-dimethylfluorenyl group, and a dibenzofuranyl group are preferable.

（アントラセン誘導体（Ｂ））
当該アントラセン誘導体は、式（５）におけるＡｒ11及びＡｒ12の一方が置換若しくは無置換の環形成原子数５〜５０の単環基であり、他方が置換若しくは無置換の環形成原子数８〜５０の縮合環基となっている。
好ましい形態として、Ａｒ12がナフチル基、フェナントリル基、ベンゾアントリル基、９，９−ジメチルフルオレニル基、ジベンゾフラニル基であり、Ａｒ11が無置換又は、単環基又は縮合環基が置換されたフェニル基である。
好ましい単環基、縮合環基の具体的な基は上述した通りである。
別の好ましい形態として、Ａｒ12が縮合環基であり、Ａｒ11が無置換のフェニル基である。この場合、縮合環基として、フェナントリル基、９，９−ジメチルフルオレニル基、ジベンゾフラニル基、ベンゾアントリル基が特に好ましい。(Anthracene derivative (B))
In the anthracene derivative, one of Ar 11 and Ar 12 in Formula (5) is a substituted or unsubstituted monocyclic group having 5 to 50 ring atoms, and the other is a substituted or unsubstituted ring atom having 8 to 8 atoms. 50 condensed ring groups.
As a preferred form, Ar 12 is a naphthyl group, phenanthryl group, benzoanthryl group, 9,9-dimethylfluorenyl group, dibenzofuranyl group, Ar 11 is unsubstituted, monocyclic group or condensed ring group It is a substituted phenyl group.
Specific groups of preferred monocyclic groups and condensed ring groups are as described above.
In another preferred embodiment, Ar 12 is a condensed ring group, and Ar 11 is an unsubstituted phenyl group. In this case, as the condensed ring group, a phenanthryl group, a 9,9-dimethylfluorenyl group, a dibenzofuranyl group, and a benzoanthryl group are particularly preferable.

（アントラセン誘導体（Ｃ））
当該アントラセン誘導体は、式（５）におけるＡｒ11及びＡｒ12が、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の環形成原子数５〜５０の単環基となっている。
好ましい形態として、Ａｒ11、Ａｒ12ともに置換若しくは無置換のフェニル基である。
さらに好ましい形態として、Ａｒ11が無置換のフェニル基であり、Ａｒ12が単環基、縮合環基を置換基として持つフェニル基である場合と、Ａｒ11、Ａｒ12がそれぞれ独立に単環基、縮合環基を置換基として持つフェニル基である場合がある。
前記置換基としての好ましい単環基、縮合環基の具体例は上述した通りである。さらに好ましくは、置換基としての単環基としてフェニル基、ビフェニル基、縮合環基として、ナフチル基、フェナントリル基、９，９−ジメチルフルオレニル基、ジベンゾフラニル基、ベンゾアントリル基である。(Anthracene derivative (C))
In the anthracene derivative, Ar 11 and Ar 12 in Formula (5) are each independently a substituted or unsubstituted monocyclic group having 5 to 50 ring atoms.
As a preferred form, both Ar 11 and Ar 12 are substituted or unsubstituted phenyl groups.
In a more preferred embodiment, Ar 11 is an unsubstituted phenyl group, Ar 12 is a monocyclic group, a phenyl group having a condensed ring group as a substituent, and Ar 11 and Ar 12 are each independently a monocyclic group. In some cases, it may be a phenyl group having a condensed ring group as a substituent.
Specific examples of the preferred monocyclic group and condensed ring group as the substituent are as described above. More preferably, a monocyclic group as a substituent is a phenyl group, a biphenyl group, and a condensed ring group is a naphthyl group, a phenanthryl group, a 9,9-dimethylfluorenyl group, a dibenzofuranyl group, or a benzoanthryl group. .

式（５）で表されるアントラセン誘導体の具体例としては、以下に示すものが挙げられる。
Specific examples of the anthracene derivative represented by the formula (5) include the following.

（電子供与性ドーパント）
本発明の有機ＥＬ素子は、陰極と発光ユニットとの界面領域に電子供与性ドーパントを有することも好ましい。このような構成によれば、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。ここで、電子供与性ドーパントとは、仕事関数３．８ｅＶ以下の金属を含有するものをいい、その具体例としては、アルカリ金属、アルカリ金属錯体、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属錯体、アルカリ土類金属化合物、希土類金属、希土類金属錯体、及び希土類金属化合物等から選ばれた少なくとも一種類が挙げられる。(Electron donating dopant)
The organic EL device of the present invention preferably has an electron donating dopant in the interface region between the cathode and the light emitting unit. According to such a configuration, it is possible to improve the light emission luminance and extend the life of the organic EL element. Here, the electron donating dopant means a material containing a metal having a work function of 3.8 eV or less, and specific examples thereof include alkali metals, alkali metal complexes, alkali metal compounds, alkaline earth metals, alkaline earths. Examples thereof include at least one selected from metal complexes, alkaline earth metal compounds, rare earth metals, rare earth metal complexes, rare earth metal compounds, and the like.

アルカリ金属としては、Ｎａ（仕事関数：２．３６ｅＶ）、Ｋ（仕事関数：２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（仕事関数：２．１６ｅＶ）、Ｃｓ（仕事関数：１．９５ｅＶ）等が挙げられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。アルカリ土類金属としては、Ｃａ（仕事関数：２．９ｅＶ）、Ｓｒ（仕事関数：２．０ｅＶ〜２．５ｅＶ）、Ｂａ（仕事関数：２．５２ｅＶ）等が挙げられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。希土類金属としては、Ｓｃ、Ｙ、Ｃｅ、Ｔｂ、Ｙｂ等が挙げられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。   Examples of the alkali metal include Na (work function: 2.36 eV), K (work function: 2.28 eV), Rb (work function: 2.16 eV), Cs (work function: 1.95 eV), and the like. A function of 2.9 eV or less is particularly preferable. Examples of the alkaline earth metal include Ca (work function: 2.9 eV), Sr (work function: 2.0 eV to 2.5 eV), Ba (work function: 2.52 eV), and the like. The thing below 9 eV is especially preferable. Examples of rare earth metals include Sc, Y, Ce, Tb, Yb, and the like, and those having a work function of 2.9 eV or less are particularly preferable.

アルカリ金属化合物としては、Ｌｉ2Ｏ、Ｃｓ2Ｏ、Ｋ2Ｏ等のアルカリ酸化物、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＣｓＦ、ＫＦ等のアルカリハロゲン化物等が挙げられ、ＬｉＦ、Ｌｉ2Ｏ、ＮａＦが好ましい。アルカリ土類金属化合物としては、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ及びこれらを混合したＢａxＳｒ1-xＯ（０＜ｘ＜１）、ＢａxＣａ1-xＯ（０＜ｘ＜１）等が挙げられ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯが好ましい。希土類金属化合物としては、ＹｂＦ3、ＳｃＦ3、ＳｃＯ3、Ｙ2Ｏ3、Ｃｅ2Ｏ3、ＧｄＦ3、ＴｂＦ3等が挙げられ、ＹｂＦ3、ＳｃＦ3、ＴｂＦ3が好ましい。Examples of the alkali metal compound include alkali oxides such as Li 2 O, Cs 2 O, and K 2 O, and alkali halides such as LiF, NaF, CsF, and KF, and LiF, Li 2 O, and NaF are preferable. Examples of the alkaline earth metal compound include BaO, SrO, CaO, and Ba x Sr 1-x O (0 <x <1), Ba x Ca 1-x O (0 <x <1) mixed with these. BaO, SrO, and CaO are preferable. The rare earth metal compound, YbF 3, ScF 3, ScO 3, Y 2 O 3, Ce 2 O 3, GdF 3, TbF 3 and the like, YbF 3, ScF 3, TbF 3 are preferable.

アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、希土類金属錯体としては、それぞれ金属イオンとしてアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、希土類金属イオンの少なくとも一つ含有するものであれば特に限定はない。また、配位子にはキノリノール、ベンゾキノリノール、アクリジノール、フェナントリジノール、ヒドロキシフェニルオキサゾール、ヒドロキシフェニルチアゾール、ヒドロキシジアリールオキサジアゾール、ヒドロキシジアリールチアジアゾール、ヒドロキシフェニルピリジン、ヒドロキシフェニルベンゾイミダゾール、ヒドロキシベンゾトリアゾール、ヒドロキシフルボラン、ビピリジル、フェナントロリン、フタロシアニン、ポルフィリン、シクロペンタジエン、β−ジケトン類、アゾメチン類、及びそれらの誘導体などが挙げられる。   The alkali metal complex, alkaline earth metal complex, and rare earth metal complex are not particularly limited as long as each metal ion contains at least one of an alkali metal ion, an alkaline earth metal ion, and a rare earth metal ion. In addition, the ligand includes quinolinol, benzoquinolinol, acridinol, phenanthridinol, hydroxyphenyl oxazole, hydroxyphenyl thiazole, hydroxydiaryl oxadiazole, hydroxydiaryl thiadiazole, hydroxyphenyl pyridine, hydroxyphenyl benzimidazole, hydroxybenzotriazole, Examples thereof include hydroxyfulborane, bipyridyl, phenanthroline, phthalocyanine, porphyrin, cyclopentadiene, β-diketones, azomethines, and derivatives thereof.

電子供与性ドーパントの添加形態としては、界面領域に層状又は島状に形成すると好ましい。形成方法としては、抵抗加熱蒸着法により電子供与性ドーパントを蒸着しながら、界面領域を形成する有機化合物（発光材料や電子注入材料）を同時に蒸着させ、有機化合物に電子供与性ドーパントを分散する方法が好ましい。分散濃度はモル比で有機化合物：電子供与性ドーパント＝１００：１〜１：１００である。   As an addition form of the electron donating dopant, it is preferable to form a layered or island shape in the interface region. As a forming method, while depositing an electron donating dopant by resistance heating vapor deposition, an organic compound (light emitting material or electron injecting material) that forms an interface region is simultaneously deposited, and the electron donating dopant is dispersed in the organic compound. Is preferred. The dispersion concentration is organic compound: electron donating dopant = 100: 1 to 1: 100 in molar ratio.

電子供与性ドーパントを層状に形成する場合は、界面の有機層である発光材料や電子注入材料を層状に形成した後に、還元ドーパントを単独で抵抗加熱蒸着法により蒸着し、好ましくは層の厚み０．１ｎｍ〜１５ｎｍで形成する。電子供与性ドーパントを島状に形成する場合は、界面の有機層である発光材料や電子注入材料を島状に形成した後に、電子供与性ドーパントを単独で抵抗加熱蒸着法により蒸着し、島の厚み０．０５ｎｍ〜１ｎｍで形成する。
本発明の有機ＥＬ素子における、主成分と電子供与性ドーパントの割合は、モル比で主成分：電子供与性ドーパント＝５：１〜１：５であると好ましい。In the case where the electron donating dopant is formed in a layered form, after forming the light emitting material or the electron injecting material, which is an organic layer at the interface, in a layered form, the reducing dopant is vapor-deposited by a resistance heating vapor deposition method. .1 nm to 15 nm. In the case of forming an electron donating dopant in an island shape, a light emitting material or an electron injection material that is an organic layer at the interface is formed in an island shape, and then the electron donating dopant is vapor-deposited by a resistance heating vapor deposition method alone. The film is formed with a thickness of 0.05 nm to 1 nm.
The ratio of the main component and the electron donating dopant in the organic EL device of the present invention is preferably in the molar ratio of main component: electron donating dopant = 5: 1 to 1: 5.

（電子輸送層）
発光層と陰極との間に形成される有機層であって、電子を陰極から発光層へ輸送する機能を有する。電子輸送層が複数層で構成される場合、陰極に近い有機層を電子注入層と定義することがある。電子注入層は、陰極から電子を効率的に有機層ユニットに注入する機能を有する。(Electron transport layer)
An organic layer formed between the light emitting layer and the cathode, and has a function of transporting electrons from the cathode to the light emitting layer. When the electron transport layer is composed of a plurality of layers, an organic layer close to the cathode may be defined as an electron injection layer. The electron injection layer has a function of efficiently injecting electrons from the cathode into the organic layer unit.

電子輸送層に用いる電子輸送性材料としては、分子内にヘテロ原子を１個以上含有する芳香族ヘテロ環化合物が好ましく用いられ、特に含窒素環誘導体が好ましい。また、含窒素環誘導体としては、含窒素６員環もしくは５員環骨格を有する芳香族環、又は含窒素６員環もしくは５員環骨格を有する縮合芳香族環化合物が好ましい。
この含窒素環誘導体としては、例えば、下記式（Ａ）で表される含窒素環金属キレート錯体が好ましい。As the electron transporting material used for the electron transporting layer, an aromatic heterocyclic compound containing one or more heteroatoms in the molecule is preferably used, and a nitrogen-containing ring derivative is particularly preferable. The nitrogen-containing ring derivative is preferably an aromatic ring having a nitrogen-containing 6-membered ring or 5-membered ring skeleton, or a condensed aromatic ring compound having a nitrogen-containing 6-membered ring or 5-membered ring skeleton.
As this nitrogen-containing ring derivative, for example, a nitrogen-containing ring metal chelate complex represented by the following formula (A) is preferable.

式（Ａ）におけるＲ2〜Ｒ7は、それぞれ独立に、水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ基、炭素数１〜４０の炭化水素基、炭素数１〜４０のアルコキシ基、炭素数数６〜５０のアリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、または、環形成炭素数５〜５０の芳香族複素環基であり、これらは置換されていてもよい。R 2 to R 7 in formula (A) are each independently a hydrogen atom, a deuterium atom, a halogen atom, a hydroxyl group, an amino group, a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 40 carbon atoms. , An aryloxy group having 6 to 50 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group, or an aromatic heterocyclic group having 5 to 50 ring carbon atoms, which may be substituted.

Ｍは、アルミニウム（Ａｌ）、ガリウム（Ｇａ）又はインジウム（Ｉｎ）であり、Ｉｎであると好ましい。   M is aluminum (Al), gallium (Ga) or indium (In), and is preferably In.

Ｌは、下記式（Ａ’）又は（Ａ”）で表される基である。   L is a group represented by the following formula (A ′) or (A ″).

式（Ａ’）中、Ｒ8〜Ｒ12は、それぞれ独立に、水素原子、重水素原子、または置換もしくは無置換の炭素数１〜４０の炭化水素基であり、互いに隣接する基が環状構造を形成していてもよい。また、前記式（Ａ”）中、Ｒ13〜Ｒ27は、それぞれ独立に、水素原子、重水素原子又は置換もしくは無置換の炭素数１〜４０の炭化水素基であり、互いに隣接する基が環状構造を形成していてもよい。In formula (A ′), R 8 to R 12 are each independently a hydrogen atom, a deuterium atom, or a substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, and groups adjacent to each other are cyclic structures May be formed. In the formula (A ″), R 13 to R 27 are each independently a hydrogen atom, a deuterium atom, or a substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, and groups adjacent to each other are An annular structure may be formed.

電子輸送層に用いられる電子伝達性化合物としては、８−ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体、オキサジアゾール誘導体、含窒素複素環誘導体が好適である。   As the electron transport compound used for the electron transport layer, 8-hydroxyquinoline or a metal complex of its derivative, an oxadiazole derivative, and a nitrogen-containing heterocyclic derivative are preferable.

これらの電子伝達性化合物は、薄膜形成性の良好なものが好ましく用いられる。そして、これら電子伝達性化合物の具体例としては、下記のものを挙げることができる。   As these electron transfer compounds, those having good thin film forming properties are preferably used. Specific examples of these electron transfer compounds include the following.

電子伝達性化合物としての含窒素複素環誘導体は、以下の一般式（Ｄ）を有する有機化合物からなる含窒素複素環誘導体であって、金属錯体でない含窒素化合物が挙げられる。   The nitrogen-containing heterocyclic derivative as the electron transfer compound is a nitrogen-containing heterocyclic derivative composed of an organic compound having the following general formula (D), and includes a nitrogen-containing compound that is not a metal complex.

本発明の有機ＥＬ素子の電子輸送層は、下記式（６０）〜（６２）で表される含窒素複素環誘導体を少なくとも１種含むことが特に好ましい。
The electron transport layer of the organic EL device of the present invention particularly preferably contains at least one nitrogen-containing heterocyclic derivative represented by the following formulas (60) to (62).

（式中、Ｚ1、Ｚ2及びＺ3は、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子である。
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のハロアルキル基又は置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基である。
ｎは、０〜５の整数であり、ｎが２以上の整数であるとき、複数のＲ1は互いに同一でも異なっていてもよい。また、隣接する２つのＲ1同士が互いに結合して、置換もしくは無置換の炭化水素環を形成していてもよい。
Ａｒ1は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０のヘテロアリール基である。
Ａｒ2は、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のハロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０のヘテロアリール基である。
但し、Ａｒ1、Ａｒ2のいずれか一方は、置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜５０の縮合芳香族炭化水素環基又は置換もしくは無置換の環形成原子数９〜５０の縮合芳香族複素環基である。
Ａｒ3は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリーレン基又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０のヘテロアリーレン基である。
Ｌ1、Ｌ2及びＬ3は、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリーレン基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数９〜５０の２価の縮合芳香族複素環基である。）(In the formula, Z 1 , Z 2 and Z 3 are each independently a nitrogen atom or a carbon atom.
R 1 and R 2 are each independently a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 50 ring atoms, substituted or unsubstituted carbon They are a C1-C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C1-C20 haloalkyl group, or a substituted or unsubstituted C1-C20 alkoxy group.
n is an integer of 0 to 5, and when n is an integer of 2 or more, the plurality of R 1 may be the same or different from each other. Further, two adjacent R 1 's may be bonded to each other to form a substituted or unsubstituted hydrocarbon ring.
Ar 1 is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 ring carbon atoms or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 50 ring atoms.
Ar 2 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted haloalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, substituted Alternatively, it is an unsubstituted aryl group having 6 to 50 ring carbon atoms or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 50 ring atoms.
However, either Ar 1 or Ar 2 is a substituted or unsubstituted condensed aromatic hydrocarbon ring group having 10 to 50 ring carbon atoms or a substituted or unsubstituted condensed aromatic group having 9 to 50 ring atoms. It is a heterocyclic group.
Ar 3 is a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 50 ring carbon atoms or a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 5 to 50 ring atoms.
L 1 , L 2, and L 3 are each independently a single bond, a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 50 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted divalent ring having 9 to 50 ring atoms. A condensed aromatic heterocyclic group. )

上記式（６０）〜（６２）で表される含窒素複素環誘導体の具体例としては、以下に示すものが挙げられる。
Specific examples of the nitrogen-containing heterocyclic derivative represented by the above formulas (60) to (62) include the following.

電子輸送層の膜厚は、特に限定されないが、好ましくは１ｎｍ〜１００ｎｍである。   Although the film thickness of an electron carrying layer is not specifically limited, Preferably it is 1 nm-100 nm.

また、電子輸送層に隣接して設けることができる電子注入層の構成成分として、含窒素環誘導体の他に無機化合物として、絶縁体又は半導体を使用することが好ましい。電子注入層が絶縁体や半導体で構成されていれば、電流のリークを有効に防止して、電子注入性を向上させることができる。   Moreover, it is preferable to use an insulator or a semiconductor as an inorganic compound in addition to the nitrogen-containing ring derivative as a component of the electron injection layer that can be provided adjacent to the electron transport layer. If the electron injection layer is made of an insulator or a semiconductor, current leakage can be effectively prevented and the electron injection property can be improved.

このような絶縁体としては、アルカリ金属カルコゲニド、アルカリ土類金属カルコゲニド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物からなる群から選択される少なくとも一つの金属化合物を使用するのが好ましい。電子注入層がこれらのアルカリ金属カルコゲニド等で構成されていれば、電子注入性をさらに向上させることができる点で好ましい。具体的に、好ましいアルカリ金属カルコゲニドとしては、例えば、Ｌｉ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｎａ2Ｓ、Ｎａ2Ｓｅ及びＮａ2Ｏが挙げられ、好ましいアルカリ土類金属カルコゲニドとしては、例えば、ＣａＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＢｅＯ、ＢａＳ及びＣａＳｅが挙げられる。また、好ましいアルカリ金属のハロゲン化物としては、例えば、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦ、ＬｉＣｌ、ＫＣｌ及びＮａＣｌ等が挙げられる。また、好ましいアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、例えば、ＣａＦ2、ＢａＦ2、ＳｒＦ2、ＭｇＦ2及びＢｅＦ2等のフッ化物や、フッ化物以外のハロゲン化物が挙げられる。As such an insulator, it is preferable to use at least one metal compound selected from the group consisting of alkali metal chalcogenides, alkaline earth metal chalcogenides, alkali metal halides and alkaline earth metal halides. If the electron injection layer is composed of these alkali metal chalcogenides or the like, it is preferable in that the electron injection property can be further improved. Specifically, preferable alkali metal chalcogenides include, for example, Li 2 O, K 2 O, Na 2 S, Na 2 Se, and Na 2 O, and preferable alkaline earth metal chalcogenides include, for example, CaO, BaO. , SrO, BeO, BaS and CaSe. Further, preferable alkali metal halides include, for example, LiF, NaF, KF, LiCl, KCl, and NaCl. Examples of preferable alkaline earth metal halides include fluorides such as CaF 2 , BaF 2 , SrF 2 , MgF 2 and BeF 2 , and halides other than fluorides.

また、半導体としては、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｙｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｄ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｔａ、Ｓｂ及びＺｎの少なくとも一つの元素を含む酸化物、窒化物又は酸化窒化物等の一種単独又は二種以上の組み合わせが挙げられる。また、電子注入層を構成する無機化合物が、微結晶又は非晶質の絶縁性薄膜であることが好ましい。電子注入層がこれらの絶縁性薄膜で構成されていれば、より均質な薄膜が形成されるために、ダークスポット等の画素欠陥を減少させることができる。なお、このような無機化合物としては、アルカリ金属カルコゲニド、アルカリ土類金属カルコゲニド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物等が挙げられる。   Further, as a semiconductor, an oxide, nitride, or oxynitride containing at least one element of Ba, Ca, Sr, Yb, Al, Ga, In, Li, Na, Cd, Mg, Si, Ta, Sb, and Zn. One kind alone or a combination of two or more kinds of products may be mentioned. In addition, the inorganic compound constituting the electron injection layer is preferably a microcrystalline or amorphous insulating thin film. If the electron injection layer is composed of these insulating thin films, a more uniform thin film is formed, and pixel defects such as dark spots can be reduced. Examples of such inorganic compounds include alkali metal chalcogenides, alkaline earth metal chalcogenides, alkali metal halides, and alkaline earth metal halides.

このような絶縁体又は半導体を使用する場合、その層の好ましい厚みは、０．１ｎｍ〜１５ｎｍ程度である。また、本発明における電子注入層は、前述の電子供与性ドーパントを含有していても好ましい。   When such an insulator or semiconductor is used, the preferred thickness of the layer is about 0.1 nm to 15 nm. Further, the electron injection layer in the present invention is preferable even if it contains the above-mentioned electron donating dopant.

（正孔輸送層）
発光層と陽極との間に形成される有機層であって、正孔を陽極から発光層へ輸送する機能を有する。正孔輸送層が複数層で構成される場合、陽極に近い有機層を正孔注入層と定義することがある。正孔注入層は、陽極から正孔を効率的に有機層ユニットに注入する機能を有する。(Hole transport layer)
An organic layer formed between the light emitting layer and the anode, and has a function of transporting holes from the anode to the light emitting layer. When the hole transport layer is composed of a plurality of layers, an organic layer close to the anode may be defined as a hole injection layer. The hole injection layer has a function of efficiently injecting holes from the anode into the organic layer unit.

正孔輸送層を形成する他の材料としては、芳香族アミン化合物、例えば、下記一般式（Ｉ）で表される芳香族アミン誘導体が好適に用いられる。
As another material for forming the hole transport layer, an aromatic amine compound, for example, an aromatic amine derivative represented by the following general formula (I) is preferably used.

前記一般式（Ｉ）において、Ａｒ1〜Ａｒ4は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の芳香族複素環基又は縮合芳香族複素環基、または、それら芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基と芳香族複素環基又は縮合芳香族複素環基が結合した基を表す。
Ａｒ1とＡｒ2、Ａｒ3とＡｒ4で環を形成してもよい。
また、前記一般式（Ｉ）において、Ｌは置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の芳香族複素環基又は縮合芳香族複素環基を表す。In the general formula (I), Ar 1 to Ar 4 are substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon groups having 6 to 50 ring carbon atoms or condensed aromatic hydrocarbon groups, substituted or unsubstituted ring forming atoms 5 -50 aromatic heterocyclic group or condensed aromatic heterocyclic group, or a group in which the aromatic hydrocarbon group or condensed aromatic hydrocarbon group and the aromatic heterocyclic group or condensed aromatic heterocyclic group are bonded. .
Ar 1 and Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 may form a ring.
In the general formula (I), L represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group or condensed aromatic hydrocarbon group having 6 to 50 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted ring forming atom number of 5 to 5. Represents 50 aromatic heterocyclic groups or condensed aromatic heterocyclic groups.

一般式（Ｉ）の化合物の具体例を以下に記す。   Specific examples of the compound of the general formula (I) are described below.

また、下記式（ＩＩ）の芳香族アミンも正孔輸送層の形成に好適に用いられる。 In addition, an aromatic amine of the following formula (II) is also preferably used for forming the hole transport layer.

前記式（ＩＩ）において、Ａｒ1〜Ａｒ3の定義は前記一般式（Ｉ）のＡｒ1〜Ａｒ4の定義と同様である。以下に一般式（ＩＩ）の化合物の具体例を記すがこれらに限定されるものではない。In the formula (II), the definitions of Ar 1 to Ar 3 are the same as the definitions of Ar 1 to Ar 4 in the general formula (I). Specific examples of the compound of the general formula (II) are shown below, but are not limited thereto.

本発明の有機ＥＬ素子の正孔輸送層は第１正孔輸送層（陽極側）と第２正孔輸送層（陰極側）の２層構造にしてもよい。   The hole transport layer of the organic EL device of the present invention may have a two-layer structure of a first hole transport layer (anode side) and a second hole transport layer (cathode side).

正孔輸送層の膜厚は特に限定されないが、１０〜２００ｎｍであるのが好ましい。   Although the film thickness of a positive hole transport layer is not specifically limited, It is preferable that it is 10-200 nm.

本発明の有機ＥＬ素子では、正孔輸送層または第１正孔輸送層の陽極側にアクセプター材料を含有する層を接合してもよい。これにより駆動電圧の低下及び製造コストの低減が期待される。   In the organic EL device of the present invention, a layer containing an acceptor material may be bonded to the anode side of the hole transport layer or the first hole transport layer. This is expected to reduce drive voltage and manufacturing costs.

前記アクセプター材料としては下記式で表される化合物が好ましい。
As the acceptor material, a compound represented by the following formula is preferable.

アクセプター材料を含有する層の膜厚は特に限定されないが、５〜２０ｎｍであるのが好ましい。   The thickness of the layer containing the acceptor material is not particularly limited, but is preferably 5 to 20 nm.

（ｎ／ｐドーピング）
上述の正孔輸送層や電子輸送層においては、特許第３６９５７１４号明細書に記載されているように、ドナー性材料のドーピング（ｎ）やアクセプター性材料のドーピング（ｐ）により、キャリア注入能を調整することができる。
ｎドーピングの代表例としては、電子輸送材料にＬｉやＣｓ等の金属をドーピングする方法が挙げられ、ｐドーピングの代表例としては、正孔輸送材料にＦ4ＴＣＮＱ等のアクセプター材料をドーピングする方法が挙げられる。(N / p doping)
In the hole transport layer and the electron transport layer described above, as described in Japanese Patent No. 3695714, the carrier injection ability is improved by doping the donor material (n) and acceptor material (p). Can be adjusted.
A typical example of n doping is a method of doping an electron transport material with a metal such as Li or Cs. A typical example of p doping is a method of doping an acceptor material such as F 4 TCNQ into a hole transport material. Is mentioned.

（スペース層）
上記スペース層とは、例えば、蛍光発光層と燐光発光層とを積層する場合に、燐光発光層で生成する励起子を蛍光発光層に拡散させない、あるいは、キャリアバランスを調整する目的で、蛍光発光層と燐光発光層との間に設けられる層である。また、スペース層は、複数の燐光発光層の間に設けることもできる。
スペース層は発光層間に設けられるため、電子輸送性と正孔輸送性を兼ね備える材料であることが好ましい。また、隣接する燐光発光層内の三重項エネルギーの拡散を防ぐため、三重項エネルギーが２．６ｅＶ以上であることが好ましい。スペース層に用いられる材料としては、上述の正孔輸送層に用いられるものと同様のものが挙げられる。(Space layer)
For example, when the fluorescent layer and the phosphorescent layer are laminated, the space layer is a fluorescent layer for the purpose of adjusting the carrier balance so that excitons generated in the phosphorescent layer are not diffused into the fluorescent layer. It is a layer provided between the layer and the phosphorescent light emitting layer. In addition, the space layer can be provided between the plurality of phosphorescent light emitting layers.
Since the space layer is provided between the light emitting layers, a material having both electron transport properties and hole transport properties is preferable. In order to prevent diffusion of triplet energy in the adjacent phosphorescent light emitting layer, the triplet energy is preferably 2.6 eV or more. Examples of the material used for the space layer include the same materials as those used for the above-described hole transport layer.

（障壁層）
本発明の有機ＥＬ素子は、発光層に隣接する部分に、電子障壁層、正孔障壁層、トリプレット障壁層といった障壁層を有することが好ましい。ここで、電子障壁層とは、発光層から正孔輸送層へ電子が漏れることを防ぐ層であり、正孔障壁層とは、発光層から電子輸送層へ正孔が漏れることを防ぐ層である。
トリプレット障壁層は、後述するように、発光層で生成する三重項励起子が、周辺の層へ拡散することを防止し、三重項励起子を発光層内に閉じ込めることによって三重項励起子の発光ドーパント以外の電子輸送層の分子上でのエネルギー失活を抑制する機能を有する。
電子注入層は、電界強度０．０４〜０．５ＭＶ／ｃｍの範囲において、１０-6ｃｍ2／Ｖｓ以上であることが望ましい。これにより陰極からの電子輸送層への電子注入が促進され、ひいては隣接する障壁層、発光層への電子注入も促進し、より低電圧での駆動を可能にするためである。(Barrier layer)
The organic EL device of the present invention preferably has a barrier layer such as an electron barrier layer, a hole barrier layer, or a triplet barrier layer in a portion adjacent to the light emitting layer. Here, the electron barrier layer is a layer that prevents electrons from leaking from the light emitting layer to the hole transport layer, and the hole barrier layer is a layer that prevents holes from leaking from the light emitting layer to the electron transport layer. is there.
As will be described later, the triplet barrier layer prevents the triplet excitons generated in the light emitting layer from diffusing into the surrounding layers, and confines the triplet excitons in the light emitting layer, thereby emitting the triplet excitons. It has a function of suppressing energy deactivation on the molecule of the electron transport layer other than the dopant.
The electron injection layer is desirably 10 −6 cm 2 / Vs or more in the range of electric field strength of 0.04 to 0.5 MV / cm. This facilitates the injection of electrons from the cathode into the electron transport layer, and also promotes the injection of electrons into the adjacent barrier layer and the light emitting layer, thereby enabling driving at a lower voltage.

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

合成例１（化合物１の合成）
Synthesis Example 1 (Synthesis of Compound 1)

（１−１）５，９−ジブロモ−７，７−ジフェニルベンゾ［ｃ］フルオレンの合成
ＷＯ２００７／１１９８００に記載の方法を参考にして合成した７，７−ジフェニルベンゾ［ｃ］フルオレン１０ｇに酢酸８５ｍＬ、ジクロロメタン８５ｍＬを加えた混合液に、ベンジルトリメチルアンモニウムトリブロミド２３．３ｇを加えた後、塩化亜鉛をベンジルトリメチルアンモニウムトリブロミドがすべて溶解するまで（３０ｇ）加え、室温にて８時間反応させた。反応混合物に５％亜硫酸水素ナトリウム水溶液を加えてジクロロメタンで抽出し、ジクロロメタン層を炭酸カリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーおよび再結晶にて精製し、５，９−ジブロモ−７，７−ジフェニルベンゾ［ｃ］フルオレンの白色固体９．７２ｇ（収率６８％）を得た。(1-1) Synthesis of 5,9-dibromo-7,7-diphenylbenzo [c] fluorene 10 g of 7,7-diphenylbenzo [c] fluorene synthesized with reference to the method described in WO2007 / 119800 was added 85 mL of acetic acid. Then, 23.3 g of benzyltrimethylammonium tribromide was added to the mixed solution containing 85 mL of dichloromethane, and then zinc chloride was added until all of the benzyltrimethylammonium tribromide was dissolved (30 g), and the mixture was reacted at room temperature for 8 hours. A 5% aqueous sodium hydrogen sulfite solution was added to the reaction mixture and the mixture was extracted with dichloromethane. The dichloromethane layer was washed with an aqueous potassium carbonate solution and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was evaporated under reduced pressure. The obtained residue was purified by silica gel chromatography and recrystallization to obtain 9.72 g (68% yield) of a white solid of 5,9-dibromo-7,7-diphenylbenzo [c] fluorene.

（１−２）化合物１の合成
アルゴン雰囲気下、（１−１）で合成した５，９−ジブロモ−７，７−ジフェニルベンゾ［ｃ］フルオレン２．５ｇ、ＷＯ２０１０／１２２８１０に記載の方法を参考にして合成した４−（４−イソプロピルフェニルアミノ）ジベンゾフラン３．６ｇ、トリスジベンジリデンアセトンジパラジウム（０）０．１３ｇ、ナトリウム−ｔ−ブトキシド０．９１ｇをトルエン２４ｍＬに溶解し、トリ−ｔ−ブチルホスフィン９６ｍｇをトルエン０．１７ｍＬに溶解した溶液を加え、８５℃にて８時間攪拌した。反応溶液を室温に冷却してセライトにて濾過して溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーおよび再結晶にて精製し、化合物１の黄色固体を１．９２ｇ（収率４１％）得た。得られた化合物は、マススペクトル分析の結果、化合物１であり、分子量９６６．４２に対しｍ／ｅ＝９６６であった。(1-2) Synthesis of Compound 1 2.5g of 5,9-dibromo-7,7-diphenylbenzo [c] fluorene synthesized in (1-1) under an argon atmosphere, refer to the method described in WO2010 / 122810 4- (4-Isopropylphenylamino) dibenzofuran (3.6 g), trisdibenzylideneacetone dipalladium (0) (0.13 g), and sodium-t-butoxide (0.91 g) were dissolved in 24 mL of toluene, and tri-t- A solution prepared by dissolving 96 mg of butylphosphine in 0.17 mL of toluene was added, and the mixture was stirred at 85 ° C. for 8 hours. The reaction solution was cooled to room temperature and filtered through Celite to remove the solvent. The resulting residue was purified by silica gel column chromatography and recrystallization to obtain 1.92 g (yield 41) of a yellow solid of Compound 1. %)Obtained. As a result of mass spectrum analysis, the obtained compound was Compound 1, and the molecular weight was 966.42 and m / e = 966.

合成例２（化合物２の合成）
Synthesis Example 2 (Synthesis of Compound 2)

（２−１）７−トリメチルシリルベンゾ［ｃ］フルオレンの合成
「Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｅｔｔｅｒｓ，Ｖｏｌ．１１，Ｎｏ．２０，２００９，４５８８〜４５９１頁」に記載の方法を参考にして合成したベンゾ［ｃ］フルオレン２２．８ｇ、脱水テトラヒドロフラン５００ｍＬを入れ、−６５℃に冷却した後、ｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液（１．６５Ｍ）７０ｍＬを入れ、１時間撹拌した。続いてトリメチルシリルクロリド１８ｍＬを滴下した後、徐々に昇温し、室温下、４時間撹拌した。
上水、トルエンを加えて分液、抽出した後、炭酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水で有機層を洗浄、硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮して得られた租生成物をシリカゲルクロマトグラフィーで精製し、得られた固体を減圧乾燥したところ、２７．３ｇの白色固体を得た。(2-1) Synthesis of 7-trimethylsilylbenzo [c] fluorene Benzo [c] fluorene 22 synthesized with reference to the method described in “Organic Letters, Vol. 11, No. 20, 2009, pages 4588 to 4591” .8 g and 500 mL of dehydrated tetrahydrofuran were added and cooled to −65 ° C., and then 70 mL of n-butyllithium hexane solution (1.65 M) was added and stirred for 1 hour. Subsequently, 18 mL of trimethylsilyl chloride was added dropwise, the temperature was gradually raised, and the mixture was stirred at room temperature for 4 hours.
After separating and extracting with water and toluene, the organic layer was washed with an aqueous sodium carbonate solution and saturated brine, dried over sodium sulfate, and concentrated, and the resulting product was purified by silica gel chromatography. The obtained solid was dried under reduced pressure to obtain 27.3 g of a white solid.

（２−２）７，７−ビス（トリメチルシリル）ベンゾ［ｃ］フルオレンの合成
７−トリメチルシリルベンゾ［ｃ］フルオレンの合成において、ベンゾ［ｃ］フルオレンの代わりに７−トリメチルシリルベンゾ［ｃ］フルオレンを用いて同様の方法で合成した。(2-2) Synthesis of 7,7-bis (trimethylsilyl) benzo [c] fluorene In the synthesis of 7-trimethylsilylbenzo [c] fluorene, 7-trimethylsilylbenzo [c] fluorene was used instead of benzo [c] fluorene. Were synthesized in the same manner.

（２−３）５，９−ジブロモ−７，７−ビス（トリメチルシリル）ベンゾ［ｃ］フルオレンの合成
７，７−ビス（トリメチルシリル）ベンゾ［ｃ］フルオレン４．９ｇに酢酸４２ｍＬ、ジクロロメタン４２ｍＬを加えた混合液に、ベンジルトリメチルアンモニウムトリブロミド１１．７ｇを加えた後、塩化亜鉛１５ｇをベンジルトリメチルアンモニウムトリブロミドがすべて溶解するまで加え、室温にて８時間反応させた。
反応混合物に５％亜硫酸水素ナトリウム水溶液を加えてジクロロメタンで抽出し、ジクロロメタン層を炭酸カリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーおよび再結晶にて精製し、５，９−ジブロモ−７，７−ビス（トリメチルシリル）ベンゾ［ｃ］フルオレンの白色固体４．２ｇ（収率６０％）を得た。(2-3) Synthesis of 5,9-dibromo-7,7-bis (trimethylsilyl) benzo [c] fluorene 42 mL of acetic acid and 42 mL of dichloromethane were added to 4.9 g of 7,7-bis (trimethylsilyl) benzo [c] fluorene. After adding 11.7 g of benzyltrimethylammonium tribromide to the mixed solution, 15 g of zinc chloride was added until all of the benzyltrimethylammonium tribromide was dissolved, and the mixture was reacted at room temperature for 8 hours.
A 5% aqueous sodium hydrogen sulfite solution was added to the reaction mixture and the mixture was extracted with dichloromethane. The dichloromethane layer was washed with an aqueous potassium carbonate solution and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was evaporated under reduced pressure. The obtained residue was purified by silica gel chromatography and recrystallization to obtain 4.2 g (yield 60%) of 5,9-dibromo-7,7-bis (trimethylsilyl) benzo [c] fluorene as a white solid. .

（２−４）化合物２の合成
合成例１の工程（１−２）において、５，９−ジブロモ−７，７−ジフェニルベンゾ［ｃ］フルオレンの代わりに（２−３）で合成した５，９−ジブロモ−７，７−ビス（トリメチルシリル）ベンゾ［ｃ］フルオレンを用いたほかは合成例１の工程（１−２）と同様に製造を行い、化合物２を得た。得られた化合物は、マススペクトル分析の結果、化合物２であり、分子量９５８．４３に対しｍ／ｅ＝９５８であった。(2-4) Synthesis of Compound 2 In Step (1-2) of Synthesis Example 1, the compound synthesized in (2-3) instead of 5,9-dibromo-7,7-diphenylbenzo [c] fluorene A compound 2 was obtained in the same manner as in the step (1-2) of Synthesis Example 1 except that 9-dibromo-7,7-bis (trimethylsilyl) benzo [c] fluorene was used. As a result of mass spectrum analysis, the obtained compound was Compound 2, and the molecular weight was 958.43 and m / e = 958.

合成例３（化合物３の合成）
合成例１の工程（１−２）において、４−（４−イソプロピルフェニルアミノ）ジベンゾフランのかわりにＷＯ２０１０／１２２８１０に記載の方法を参考にして合成した４−（フェニルアミノ）ジベンゾフランを用いたほかは合成例１の工程（１−２）と同様に製造を行い、化合物３を得た。得られた化合物は、マススペクトル分析の結果、化合物３であり、分子量８８２．３１に対しｍ／ｅ＝８８２であった。
Synthesis Example 3 (Synthesis of Compound 3)
In the step (1-2) of Synthesis Example 1, 4- (phenylamino) dibenzofuran synthesized by referring to the method described in WO2010 / 122810 was used instead of 4- (4-isopropylphenylamino) dibenzofuran. Manufacture was performed in the same manner as in Step (1-2) of Synthesis Example 1 to obtain Compound 3. As a result of mass spectrum analysis, the obtained compound was compound 3, and the molecular weight was 882.31 and m / e = 882.

合成例４（化合物４の合成）
合成例１の工程（１−２）において、４−（４−イソプロピルフェニルアミノ）ジベンゾフランのかわりにＷＯ１０／１２２８１０に記載の方法を参考にして合成した４−（４−トリメチルシリルフェニルアミノ）ジベンゾフランを用いたほかは合成例１の工程（１−２）と同様に製造を行い、化合物４を得た。得られた化合物は、マススペクトル分析の結果、化合物４であり、分子量１０２６．４０に対しｍ／ｅ＝１０２６であった。
Synthesis Example 4 (Synthesis of Compound 4)
In Step (1-2) of Synthesis Example 1, 4- (4-trimethylsilylphenylamino) dibenzofuran synthesized with reference to the method described in WO10 / 122810 was used instead of 4- (4-isopropylphenylamino) dibenzofuran. The compound 4 was obtained in the same manner as in the step (1-2) of Synthesis Example 1. As a result of mass spectrum analysis, the obtained compound was compound 4, and the molecular weight was 102.40, and m / e = 1026.

合成例５（化合物５の合成）
合成例１の工程（１−２）において、４−（４−イソプロピルフェニルアミノ）ジベンゾフランのかわりにＷＯ２０１０／１２２８１０に記載の方法を参考にして合成したＮ，Ｎ−ビス（ジベンゾフラン−４−イル）アミンを用いたほかは合成例１の工程（１−２）と同様に製造を行い、化合物５を得た。得られた化合物は、マススペクトル分析の結果、化合物５であり、分子量１０６２．３５に対しｍ／ｅ＝１０６２であった。
Synthesis Example 5 (Synthesis of Compound 5)
N, N-bis (dibenzofuran-4-yl) synthesized by referring to the method described in WO2010 / 122810 in place of 4- (4-isopropylphenylamino) dibenzofuran in the step (1-2) of Synthesis Example 1 Manufacture was carried out in the same manner as in Step (1-2) of Synthesis Example 1 except that amine was used, and Compound 5 was obtained. As a result of mass spectrum analysis, the obtained compound was compound 5, and m / e = 1062 with respect to molecular weight 1062.35.

合成例６（化合物６の合成）
合成例１の工程（１−２）において、４−（４−イソプロピルフェニルアミノ）ジベンゾフランのかわりにＷＯ２０１０／１２２８１０に記載の方法を参考にして合成した４−（２−ビフェニルアミノ）ジベンゾフランを用いたほかは合成例１の工程（１−２）と同様に製造を行い、化合物６を得た。得られた化合物は、マススペクトル分析の結果、化合物６であり、分子量１０３４．３９に対しｍ／ｅ＝１０３４であった。
Synthesis Example 6 (Synthesis of Compound 6)
In the step (1-2) of Synthesis Example 1, 4- (2-biphenylamino) dibenzofuran synthesized with reference to the method described in WO2010 / 122810 was used instead of 4- (4-isopropylphenylamino) dibenzofuran. Otherwise, the production was carried out in the same manner as in Step (1-2) of Synthesis Example 1 to obtain Compound 6. As a result of mass spectrum analysis, the obtained compound was compound 6, and m / e = 1034 with respect to the molecular weight of 1034.39.

合成例７（化合物７の合成）
合成例１の工程（１−２）において、４−（４−イソプロピルフェニルアミノ）ジベンゾフランのかわりにＷＯ２０１０／１２２８１０に記載の方法を参考にして合成した４−（２−トリルアミノ）ジベンゾフランを用いたほかは合成例１の工程（１−２）と同様に製造を行い、化合物７を得た。得られた化合物は、マススペクトル分析の結果、化合物７であり、分子量９１０．３６に対しｍ／ｅ＝９１０であった。
Synthesis Example 7 (Synthesis of Compound 7)
In addition to 4- (4-isopropylphenylamino) dibenzofuran, 4- (2-tolylamino) dibenzofuran synthesized by referring to the method described in WO2010 / 122810 in Step (1-2) of Synthesis Example 1 was used. Was produced in the same manner as in Step (1-2) of Synthesis Example 1 to obtain compound 7. As a result of mass spectrum analysis, the obtained compound was compound 7, and m / e = 910 relative to molecular weight 910.36.

合成例８（化合物８の合成）
合成例１の工程（１−２）において、４−（４−イソプロピルフェニルアミノ）ジベンゾフランのかわりにＷＯ２０１０／１２２８１０に記載の方法を参考にして合成した４−（３−トリルアミノ）ジベンゾフランを用いたほかは合成例１の工程（１−２）と同様に製造を行い、化合物８を得た。得られた化合物は、マススペクトル分析の結果、化合物８であり、分子量９１０．３６に対しｍ／ｅ＝９１０であった。
Synthesis Example 8 (Synthesis of Compound 8)
In addition to 4- (4-isopropylphenylamino) dibenzofuran, 4- (3-tolylamino) dibenzofuran synthesized by referring to the method described in WO2010 / 122810 in Step (1-2) of Synthesis Example 1 was used. Was produced in the same manner as in Step (1-2) of Synthesis Example 1 to obtain compound 8. As a result of mass spectrum analysis, the obtained compound was compound 8, and m / e = 910 relative to molecular weight 910.36.

合成例９（化合物９の合成）
合成例１の工程（１−２）において、４−（４−イソプロピルフェニルアミノ）ジベンゾフランのかわりにＷＯ２０１０／１２２８１０に記載の方法を参考にして合成した４−（４−トリルアミノ）ジベンゾフランを用いたほかは合成例１の工程（１−２）と同様に製造を行い、化合物９を得た。得られた化合物は、マススペクトル分析の結果、化合物９であり、分子量９１０．３６に対しｍ／ｅ＝９１０であった。
Synthesis Example 9 (Synthesis of Compound 9)
In the step (1-2) of Synthesis Example 1, 4- (4-tolylamino) dibenzofuran synthesized with reference to the method described in WO2010 / 122810 was used instead of 4- (4-isopropylphenylamino) dibenzofuran. Was produced in the same manner as in Step (1-2) of Synthesis Example 1 to obtain compound 9. As a result of mass spectrum analysis, the obtained compound was compound 9, and m / e = 910 relative to molecular weight 910.36.

合成例１０（化合物１０の合成）
合成例１の工程（１−２）において、４−（４−イソプロピルフェニルアミノ）ジベンゾフランのかわりにＷＯ２０１０／１２２８１０に記載の方法を参考にして合成した４−（３−ビフェニルアミノ）ジベンゾフランを用いたほかは合成例１の工程（１−２）と同様に製造を行い、化合物１０を得た。得られた化合物は、マススペクトル分析の結果、化合物１０であり、分子量１０３４．３９に対しｍ／ｅ＝１０３４であった。
Synthesis Example 10 (Synthesis of Compound 10)
In Step (1-2) of Synthesis Example 1, 4- (3-biphenylamino) dibenzofuran synthesized with reference to the method described in WO2010 / 122810 was used instead of 4- (4-isopropylphenylamino) dibenzofuran. Otherwise, the production was carried out in the same manner as in the step (1-2) of Synthesis Example 1 to obtain the compound 10. As a result of mass spectrum analysis, the obtained compound was compound 10, and the molecular weight was 1034.39, and m / e = 1034.

合成例１１（化合物１１の合成）
合成例１の工程（１−２）において、４−（４−イソプロピルフェニルアミノ）ジベンゾフランのかわりにＷＯ２０１０／１２２８１０に記載の方法を参考にして合成した６−フェニル−４−（フェニルアミノ）ジベンゾフランを用いたほかは合成例１の工程（１−２）と同様に製造を行い、化合物１１を得た。得られた化合物は、マススペクトル分析の結果、化合物１１であり、分子量１０３４．３９に対しｍ／ｅ＝１０３４であった。

Synthesis Example 11 (Synthesis of Compound 11)
In the step (1-2) of Synthesis Example 1, instead of 4- (4-isopropylphenylamino) dibenzofuran, 6-phenyl-4- (phenylamino) dibenzofuran synthesized with reference to the method described in WO2010 / 122810 was used. Manufacture was carried out in the same manner as in Step (1-2) of Synthesis Example 1 except that Compound 11 was obtained. As a result of mass spectrum analysis, the obtained compound was the compound 11, and the molecular weight was 1034.39, and m / e = 1034.

合成例１２（化合物１２の合成）
合成例１の工程（１−２）において、４−（４−イソプロピルフェニルアミノ）ジベンゾフランのかわりにＷＯ２０１３／０７７４０６に記載の方法を参考にして合成した６−（２−トリル）−４−（フェニルアミノ）ジベンゾフランを用いたほかは合成例１の工程（１−２）と同様に製造を行い、化合物１２を得た。得られた化合物は、マススペクトル分析の結果、化合物１２であり、分子量１０６２．４２に対しｍ／ｅ＝１０６２であった。
Synthesis Example 12 (Synthesis of Compound 12)
6- (2-Tolyl) -4- (phenyl) synthesized in accordance with the method described in WO2013 / 077406 instead of 4- (4-isopropylphenylamino) dibenzofuran in the step (1-2) of Synthesis Example 1 Manufacture was performed in the same manner as in Step (1-2) of Synthesis Example 1 except that amino) dibenzofuran was used, and Compound 12 was obtained. As a result of mass spectrum analysis, the obtained compound was the compound 12, and m / e = 1062 with respect to the molecular weight 1062.42.

合成例１３（化合物１３の合成）
合成例１の工程（１−２）において、４−（４−イソプロピルフェニルアミノ）ジベンゾフランのかわりにＷＯ２０１３／０７７４０５に記載の方法を参考にして合成した６−メチル−４−（フェニルアミノ）ジベンゾフランを用いたほかは合成例１の工程（１−２）と同様に製造を行い、化合物１３を得た。得られた化合物は、マススペクトル分析の結果、化合物１３であり、分子量９１０．３６に対しｍ／ｅ＝９１０であった。
Synthesis Example 13 (Synthesis of Compound 13)
In Step (1-2) of Synthesis Example 1, instead of 4- (4-isopropylphenylamino) dibenzofuran, 6-methyl-4- (phenylamino) dibenzofuran synthesized by referring to the method described in WO2013 / 077405 was used. Manufacture was carried out in the same manner as in Step (1-2) of Synthesis Example 1 except that Compound 13 was obtained. As a result of mass spectrum analysis, the obtained compound was the compound 13, and m / e = 910 with respect to the molecular weight 910.36.

合成例１４（化合物１４の合成）
合成例１の工程（１−２）において、４−（４−イソプロピルフェニルアミノ）ジベンゾフランのかわりにＷＯ２０１３／０７７４０５に記載の方法を参考にして合成した６−（ｔ−ブチル）−４−（フェニルアミノ）ジベンゾフランを用いたほかは合成例１の工程（１−２）と同様に製造を行い、化合物１４を得た。得られた化合物は、マススペクトル分析の結果、化合物１４であり、分子量９９４．４５に対しｍ／ｅ＝９９４であった。
Synthesis Example 14 (Synthesis of Compound 14)
6- (t-butyl) -4- (phenyl) synthesized in accordance with the method described in WO2013 / 077405 in place of 4- (4-isopropylphenylamino) dibenzofuran in the step (1-2) of Synthesis Example 1 A compound 14 was obtained in the same manner as in the step (1-2) of Synthesis Example 1 except that amino) dibenzofuran was used. As a result of mass spectrum analysis, the obtained compound was compound 14, and m / e = 994 with respect to the molecular weight of 994.45.

合成例１５（化合物１５の合成）
合成例１の工程（１−２）において、４−（４−イソプロピルフェニルアミノ）ジベンゾフランのかわりにＷＯ２０１３／０７７４０５に記載の方法を参考にして合成した６−（ｔ−ブチル）−４−（２−トリルアミノ）ジベンゾフランを用いたほかは合成例１の工程（１−２）と同様に製造を行い、化合物１５を得た。得られた化合物は、マススペクトル分析の結果、化合物１５であり、分子量１０２２．４８に対しｍ／ｅ＝１０２２であった。
Synthesis Example 15 (Synthesis of Compound 15)
6- (t-butyl) -4- (2) synthesized according to the method described in WO2013 / 077405 instead of 4- (4-isopropylphenylamino) dibenzofuran in the step (1-2) of Synthesis Example 1 Compound 15 was obtained in the same manner as in Step (1-2) of Synthesis Example 1 except that -tolylamino) dibenzofuran was used. As a result of mass spectrum analysis, the obtained compound was compound 15, and m / e = 1022 with respect to the molecular weight of 1022.48.

合成例１６（化合物１６の合成）
合成例１の工程（１−２）において、４−（４−イソプロピルフェニルアミノ）ジベンゾフランのかわりにＷＯ２０１３／０７７４０５に記載の方法を参考にして合成した６−シクロヘキシル−４−（フェニルアミノ）ジベンゾフランを用いたほかは合成例１の工程（１−２）と同様に製造を行い、化合物１６を得た。得られた化合物は、マススペクトル分析の結果、化合物１６であり、分子量１０４６．４８に対しｍ／ｅ＝１０４６であった。
Synthesis Example 16 (Synthesis of Compound 16)
In Step (1-2) of Synthesis Example 1, instead of 4- (4-isopropylphenylamino) dibenzofuran, 6-cyclohexyl-4- (phenylamino) dibenzofuran synthesized with reference to the method described in WO2013 / 077405 was used. The compound 16 was obtained in the same manner as in the step (1-2) of Synthesis Example 1 except that the compound 16 was used. As a result of mass spectrum analysis, the obtained compound was a compound 16, which had a molecular weight of 1046.48 and m / e = 1046.

合成例１７（化合物１７の合成）
下記スキームに従い、化合物１７を合成した。

合成例１の工程（１−２）において、５，９−ジブロモ−７，７−ジフェニルベンゾ［ｃ］フルオレンのかわりにＫＲ−１０−２０１２−００８３２０３に記載の方法を参考にして合成した３，１１−ジブロモ−１３，１３−ジフェニルジベンゾ［ａ，ｃ］フルオレンを用いたほかは合成例１の工程（１−２）と同様に製造を行い、化合物１７を得た。得られた化合物は、マススペクトル分析の結果、化合物１７であり、分子量１０１６．４３に対しｍ／ｅ＝１０１６であった。Synthesis Example 17 (Synthesis of Compound 17)
Compound 17 was synthesized according to the following scheme.

In the step (1-2) of Synthesis Example 1, synthesis was performed with reference to the method described in KR-10-2012-0083203 instead of 5,9-dibromo-7,7-diphenylbenzo [c] fluorene. Compound 17 was obtained in the same manner as in Step (1-2) of Synthesis Example 1 except that 11-dibromo-13,13-diphenyldibenzo [a, c] fluorene was used. As a result of mass spectrum analysis, the obtained compound was the compound 17, and m / e = 1016 with respect to the molecular weight of 1016.43.

合成例１８（化合物１８の合成）
下記スキームに従い、化合物１８を合成した。


合成例１の工程（１−２）において、５，９−ジブロモ−７，７−ジフェニルベンゾ［ｃ］フルオレンのかわりにＵＳ２００９／０２６７４９１に記載の方法を参考にして合成した３,１０−ジブロモ−１３,１３−ジメチルジベンゾ［ａ,ｉ］フルオレンを用いたほかは合成例１の工程（１−２）と同様に製造を行い、化合物１８を得た。得られた化合物は、マススペクトル分析の結果、化合物１８であり、分子量８９２．４０に対しｍ／ｅ＝８９２であった。Synthesis Example 18 (Synthesis of Compound 18)
Compound 18 was synthesized according to the following scheme.


3,10-Dibromo- synthesized in the step (1-2) of Synthesis Example 1 with reference to the method described in US2009 / 0267491 instead of 5,9-dibromo-7,7-diphenylbenzo [c] fluorene A compound 18 was obtained in the same manner as in the step (1-2) of Synthesis Example 1 except that 13,13-dimethyldibenzo [a, i] fluorene was used. As a result of mass spectrum analysis, the obtained compound was compound 18, and m / e = 892 with respect to a molecular weight of 892.40.

合成例１９（化合物１９の合成）
下記スキームに従い、化合物１９を合成した。
Synthesis Example 19 (Synthesis of Compound 19)
Compound 19 was synthesized according to the following scheme.

（１９−１）２−（１−ナフチル）安息香酸エチルの合成
アルゴン雰囲気下、２−ブロモ安息香酸エチル（１５．０ｇ）、１−ナフタレンボロン酸（１２．４ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．７６ｇ）、２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（１４４ｍＬ）及びテトラヒドロフラン（５０４ｍＬ）の混合物を７．５時間、還流した。反応を室温に冷却し、酢酸エチルで抽出し、得られた有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、２−（１−ナフチル）安息香酸エチル（１８．０ｇ）を得た。収率９９％であった。(19-1) Synthesis of ethyl 2- (1-naphthyl) benzoate In an argon atmosphere, ethyl 2-bromobenzoate (15.0 g), 1-naphthaleneboronic acid (12.4 g), tetrakis (triphenylphosphine) A mixture of palladium (0) (0.76 g), 2M aqueous sodium carbonate (144 mL) and tetrahydrofuran (504 mL) was refluxed for 7.5 hours. The reaction was cooled to room temperature and extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was washed with saturated brine and dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was evaporated under reduced pressure. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography to obtain ethyl 2- (1-naphthyl) benzoate (18.0 g). The yield was 99%.

（１９−２）２−［２−（１−ナフチル）フェニル］プロパン−２−オールの合成
アルゴン雰囲気下、（１９−１）で合成した２−（１−ナフチル）安息香酸エチル（３．０ｇ）のテトラヒドロフラン３０ｍＬ溶液に、５０℃にて、０．９９Ｍ臭化メチルマグネシウムのテトラヒドロフラン溶液（４４ｍＬ）を加え、６時間攪拌した。反応を氷冷し、水６０ｍＬを少しずつ加えて反応をクエンチし、トルエンにて抽出を行い、得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた２−［２−（１−ナフチル）フェニル］プロパン−２−オールの粗精製物（３．０３ｇ）をこのまま次工程に用いた。(19-2) Synthesis of 2- [2- (1-naphthyl) phenyl] propan-2-ol Ethyl 2- (1-naphthyl) benzoate (3.0 g) synthesized in (19-1) under an argon atmosphere ) Was added to a 30 mL tetrahydrofuran solution at 50 ° C., and a 0.99 M methylmagnesium bromide tetrahydrofuran solution (44 mL) was added thereto, followed by stirring for 6 hours. The reaction was ice-cooled, 60 mL of water was added little by little to quench the reaction, extraction was performed with toluene, and the obtained organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained crude product of 2- [2- (1-naphthyl) phenyl] propan-2-ol (3.03 g) was used in the next step as it was.

（１９−３）７，７−メチルベンゾ［ｃ］フルオレンの合成
（１９−２）で得た２−［２−（１−ナフチル）フェニル］プロパン−２−オールの粗精製物（３．０３ｇ）と酢酸７２ｍＬの混合物に、濃硫酸０．８ｍＬを加えて、室温にて７時間攪拌した。反応液に水５０ｍＬを加え、トルエン１００ｍＬで抽出を行った。得られた有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、７，７−メチルベンゾ［ｃ］フルオレン（１．１０ｇ）を得た。（１９−２）、（１９−３）の２工程での収率は４１％であった。(19-3) Synthesis of 7,7-methylbenzo [c] fluorene Crude product (3.03 g) of 2- [2- (1-naphthyl) phenyl] propan-2-ol obtained in (19-2) Concentrated sulfuric acid (0.8 mL) was added to a mixture of acetic acid and 72 mL, and the mixture was stirred at room temperature for 7 hours. 50 mL of water was added to the reaction solution, and extraction was performed with 100 mL of toluene. The obtained organic layer was washed with water and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was evaporated under reduced pressure. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 7,7-methylbenzo [c] fluorene (1.10 g). The yield of the two steps (19-2) and (19-3) was 41%.

（１９−４）化合物１９の合成
合成例１において、７，７−ジフェニルベンゾ［ｃ］フルオレンのかわりに（１９−３）で合成した７，７−メチルベンゾ［ｃ］フルオレンを用いたほかは合成例１と同様に製造を行い、化合物１９を得た。得られた化合物は、マススペクトル分析の結果、化合物１９であり、分子量８４２．３９に対しｍ／ｅ＝８４２であった。(19-4) Synthesis of Compound 19 Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 7,7-methylbenzo [c] fluorene synthesized in (19-3) was used instead of 7,7-diphenylbenzo [c] fluorene. Production was carried out in the same manner as in Example 1 to obtain compound 19. As a result of mass spectrum analysis, the obtained compound was the compound 19, and m / e = 842 with respect to the molecular weight of 842.39.

合成例２０（化合物２０の合成）
下記スキームに従い、化合物２０を合成した。
Synthesis Example 20 (Synthesis of Compound 20)
Compound 20 was synthesized according to the following scheme.

（２０−１）５−ブロモ−７，７−ジメチルベンゾ［ｃ］フルオレンの合成
アルゴン雰囲気下、合成例１９の（１９−１）〜（１９−３）と同様の操作によって得た７，７−ジメチルベンゾ［ｃ］フルオレン（４．０ｇ）のジメチルホルムアミド（２７ｍＬ）溶液に、Ｎ−ブロモコハク酸イミド（３．０ｇ）のジメチルホルムアミド（１０ｍＬ）溶液を滴下して加え、室温にて１７時間攪拌を行った。反応液に水（５０ｍＬ）を加え、トルエンで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、５−ブロモ−７，７−ジメチルベンゾ［ｃ］フルオレン（５．０ｇ）を得た。収率９５％であった。(20-1) Synthesis of 5-bromo-7,7-dimethylbenzo [c] fluorene 7,7 obtained by the same operations as in (19-1) to (19-3) of Synthesis Example 19 under an argon atmosphere -A solution of N-bromosuccinimide (3.0 g) in dimethylformamide (10 mL) was added dropwise to a solution of dimethylbenzo [c] fluorene (4.0 g) in dimethylformamide (27 mL), and the mixture was stirred at room temperature for 17 hours. Went. Water (50 mL) was added to the reaction mixture, and the mixture was extracted with toluene. The organic layer was washed with saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was evaporated under reduced pressure. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 5-bromo-7,7-dimethylbenzo [c] fluorene (5.0 g). The yield was 95%.

（２０−２）化合物２０の合成
アルゴン雰囲気下、（２０−１）で合成した５−ブロモ−７，７−ジメチルベンゾ［ｃ］フルオレン（１．５３ｇ）、ＷＯ２０１０／１２２８１０に記載の方法を参考にして合成した４−（４−イソプロピルフェニルアミノ）ジベンゾフラン（１．８ｇ）、トリスジベンジリデンアセトンジパラジウム（０）（０．０７ｇ）、ナトリウム−ｔ−ブトキシド（０．４６ｇ）をトルエン２４ｍＬに溶解し、トリ−ｔ−ブチルホスフィン（４８ｍｇ）をトルエン（０．１７ｍＬ）に溶解した溶液を加え、８５℃にて８時間攪拌した。反応溶液を室温に冷却してセライトにて濾過して溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーおよび再結晶にて精製し、化合物２０を１．６５ｇ（収率６４％）得た。得られた化合物は、マススペクトル分析の結果、化合物２０であり、分子量５４３．２６に対しｍ／ｅ＝５４３であった。(20-2) Synthesis of Compound 20 5-Bromo-7,7-dimethylbenzo [c] fluorene (1.53 g) synthesized in (20-1) under an argon atmosphere, refer to the method described in WO2010 / 122810 4- (4-Isopropylphenylamino) dibenzofuran (1.8 g), trisdibenzylideneacetone dipalladium (0) (0.07 g), and sodium-t-butoxide (0.46 g) dissolved in 24 mL of toluene Then, a solution of tri-t-butylphosphine (48 mg) dissolved in toluene (0.17 mL) was added, and the mixture was stirred at 85 ° C. for 8 hours. The reaction solution was cooled to room temperature and filtered through Celite to remove the solvent. The resulting residue was purified by silica gel column chromatography and recrystallization to obtain 1.65 g of Compound 20 (yield 64%). It was. As a result of mass spectrum analysis, the obtained compound was a compound 20, which had a molecular weight of 543.26 and m / e = 543.

合成例２１（化合物２１の合成）

合成例２０において、７，７−ジメチルベンゾ［ｃ］フルオレンを用いる代わりに、ＵＳ２００９／０２６７４９１に記載の方法を参考にして合成した１３，１３−ジメチルジベンゾ［ａ，ｇ］フルオレンを用いたほかは合成例２０と同様に製造を行い、化合物２１を得た。得られた化合物は、マススペクトル分析の結果、化合物２１であり、分子量５９３．２７に対しｍ／ｅ＝５９３であった。Synthesis Example 21 (Synthesis of Compound 21)

In Synthesis Example 20, instead of using 7,7-dimethylbenzo [c] fluorene, 13,13-dimethyldibenzo [a, g] fluorene synthesized with reference to the method described in US2009 / 0267491 was used. Production was carried out in the same manner as in Synthesis Example 20 to obtain compound 21. As a result of mass spectrum analysis, the obtained compound was the compound 21, which had a molecular weight of 593.27 and m / e = 593.

実施例１
（有機ＥＬ素子の製造）
２５ｍｍ×７５ｍｍ×厚さ１．１ｍｍのＩＴＯ透明電極付きガラス基板（ジオマテック株式会社製）をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を５分間行なった後、ＵＶオゾン洗浄を３０分間行った。ＩＴＯ透明電極の厚さは１３０ｎｍとした。
洗浄後のＩＴＯ透明電極ライン付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まずＩＴＯ透明電極ラインが形成されている側の面上に前記透明電極を覆うようにして下記化合物（ＨＩ−１）を蒸着して膜厚５ｎｍのＨＩ−１膜を成膜し、正孔注入層を形成した。
次に、この正孔注入層上に、第１正孔輸送材料として下記化合物ＨＴ−１を蒸着して膜厚１１０ｎｍのＨＴ−１膜を成膜し、第１正孔輸送層を形成した。
次に、この第１正孔輸送層上に、下記化合物ＨＴ−２を蒸着して膜厚１５ｎｍのＨＴ−２膜を成膜し、第２正孔輸送層を形成した。
次に、この第２正孔輸送層上に、化合物ＢＨ−１（ホスト材料）と化合物１（ドーパント材料）を共蒸着し、膜厚２５ｎｍの共蒸着膜を成膜した。化合物１の濃度は５．０質量％であった。この共蒸着膜は発光層として機能する。
次に、この発光層の上に、下記化合物ＥＴ−１を蒸着して膜厚１０ｎｍのＥＴ−１膜を成膜し、第１電子輸送層を形成した。
次に、この第１電子輸送層の上に、下記化合物ＥＴ−２を蒸着して膜厚１５ｎｍのＥＴ−１膜を成膜し、第２電子輸送層を形成した。
次に、この第２電子輸送層上に、ＬｉＦを成膜速度０．０１ｎｍ／ｓｅｃで蒸着して膜厚１ｎｍのＬｉＦ膜を成膜し、電子注入性電極（陰極）を形成した。
そして、このＬｉＦ膜上に金属Ａｌを蒸着して膜厚８０ｎｍの金属Ａｌ膜を成膜し、金属Ａｌ陰極を形成した。
（有機ＥＬ素子の評価）
製造した有機ＥＬ素子について、電流密度が１０ｍＡ／ｃｍ2となるように電圧を印加し、駆動電圧、発光ピーク波長、外部量子効率を測定した。また、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2において駆動した際に、発光輝度が初期輝度の９０％となるまでの時間（輝度９０％寿命）の評価を実施した。結果を表１に示す。Example 1
(Manufacture of organic EL elements)
A glass substrate with an ITO transparent electrode of 25 mm × 75 mm × thickness 1.1 mm (manufactured by Geomatek Co., Ltd.) was subjected to ultrasonic cleaning in isopropyl alcohol for 5 minutes, and then UV ozone cleaning was performed for 30 minutes. The thickness of the ITO transparent electrode was 130 nm.
The glass substrate with the ITO transparent electrode line after washing is mounted on the substrate holder of the vacuum evaporation apparatus, and the following compound (HI-1) is first covered so as to cover the transparent electrode on the surface on which the ITO transparent electrode line is formed. ) To form a HI-1 film having a thickness of 5 nm to form a hole injection layer.
Next, on this hole injection layer, the following compound HT-1 was vapor-deposited as a first hole transport material to form a 110 nm-thick HT-1 film, thereby forming a first hole transport layer.
Next, the following compound HT-2 was vapor-deposited on this first hole transport layer to form an HT-2 film having a thickness of 15 nm, thereby forming a second hole transport layer.
Next, on this second hole transport layer, compound BH-1 (host material) and compound 1 (dopant material) were co-evaporated to form a co-deposited film having a thickness of 25 nm. The concentration of Compound 1 was 5.0% by mass. This co-deposited film functions as a light emitting layer.
Next, on this light emitting layer, the following compound ET-1 was vapor-deposited to form an ET-1 film having a thickness of 10 nm to form a first electron transport layer.
Next, the following compound ET-2 was vapor-deposited on the first electron transporting layer to form an ET-1 film having a thickness of 15 nm, thereby forming a second electron transporting layer.
Next, on the second electron transport layer, LiF was deposited at a deposition rate of 0.01 nm / sec to form a 1 nm-thick LiF film to form an electron injecting electrode (cathode).
And metal Al was vapor-deposited on this LiF film, the metal Al film | membrane with a film thickness of 80 nm was formed into a film, and the metal Al cathode was formed.
(Evaluation of organic EL elements)
About the manufactured organic EL element, a voltage was applied so that a current density might be 10 mA / cm < 2 >, and the drive voltage, the light emission peak wavelength, and the external quantum efficiency were measured. In addition, when driving at a current density of 10 mA / cm 2 , an evaluation was made of the time until the emission luminance reaches 90% of the initial luminance (luminance 90% life). The results are shown in Table 1.

実施例２〜１８
実施例１において、化合物１のかわりに表１に記載した化合物を用いた以外は実施例１と同様にして素子を作成し、評価を実施した。結果を表１に示す。Examples 2-18
In Example 1, an element was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the compounds described in Table 1 were used instead of Compound 1. The results are shown in Table 1.























比較例１
実施例１において、化合物１のかわりに比較例化合物を用いた以外は実施例１と同様にして素子を作成し、評価を実施した。Comparative Example 1
In Example 1, a device was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the comparative example compound was used instead of the compound 1.


表１の結果から、本発明の効果が高効率かつ長寿命であり、特に寿命性能に優れていることが分かる。本発明の化合物は、高い発光特性を示す、式（２）で表される縮合フルオレンの誘導体に、式（４）内に示されている環構造が導入されたことにより化合物の構造が安定化され、その結果として、有機ＥＬ素子として駆動した際に高効率の発光を得ながら、素子劣化を抑制することによる長寿命化が可能となっている。
本発明のアミン化合物は、長寿命であり、高効率での駆動が可能な有機ＥＬ素子を実現する材料として有用である。From the results in Table 1, it can be seen that the effects of the present invention are highly efficient and have a long life, and in particular, excellent life performance. In the compound of the present invention, the structure of the compound is stabilized by introducing the ring structure shown in the formula (4) into the condensed fluorene derivative represented by the formula (2) that exhibits high emission characteristics. As a result, it is possible to extend the life by suppressing element degradation while obtaining high-efficiency light emission when driven as an organic EL element.
The amine compound of the present invention is useful as a material for realizing an organic EL device that has a long life and can be driven with high efficiency.

本発明の材料を発光層のドーパント材料として用いることにより、長寿命、高効率での駆動が可能な有機ＥＬ素子が実現する。   By using the material of the present invention as the dopant material of the light emitting layer, an organic EL element capable of being driven with a long life and high efficiency is realized.

１ 有機ＥＬ素子
２ 基板
３ 陽極
４ 陰極
５ 発光層
６ 正孔輸送層
７ 電子輸送層
１０ 発光ユニットDESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Organic EL element 2 Board | substrate 3 Anode 4 Cathode 5 Light emitting layer 6 Hole transport layer 7 Electron transport layer 10 Light emitting unit

Claims (24)

下記式（１）で表されるアミン化合物。

［式（１）において、ｎは２〜４の整数であり、Ｂは下記式（２）で表される構造であり、Ａは下記式（４）で表されるアミン部位であり、
それぞれのＡは同一でも異なっていてもよい。

式（２）において、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ７、Ｒ７とＲ８の組みのうち、少なくとも一組は下記式（３）で示される２価の基への結合手を示し、
Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜５０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基を示す。

式（３）において、＊は、前記式（２）において、式（３）で示される２価の基への結合手を示す一組との結合部位を示す。
式（２）及び（３）において、Ｒ１〜Ｒ８及びＲ１１〜Ｒ１４のうちｎ個は、Ａとの結合手を示し、
Ｒ１〜Ｒ８及びＲ１１〜Ｒ１４のうち、上記したもの以外は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、シアノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数３〜５０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基を示す。

式（４）において、Ａｒ１は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数５〜３０のヘテロアリール基を示し、
Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立して、単結合、環形成炭素数６〜３０のアリーレン基、環形成原子数５〜３０のヘテロアリーレン基、又はそれらが２〜４個結合して形成される２価の連結基を示し、
Ｒ２１〜Ｒ２８のうち、いずれか一つはＬ２との結合手を示し、それ以外は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、シアノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数３〜５０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基を示すか、Ｒ２１とＲ２２、Ｒ２２とＲ２３、Ｒ２３とＲ２４、Ｒ２５とＲ２６、Ｒ２６とＲ２７、及びＲ２７とＲ２８から選択される１以上の組み合わせが、互いに結合して飽和又は不飽和の環構造を形成してもよく、
Ｘは酸素原子または硫黄原子を示し、
＊＊はＢとの結合部位を示す。
但し、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ７、Ｒ７とＲ８の組のうち、Ｒ１とＲ２のみが前記式（３）で示される２価の基への結合手を示す場合、あるいはＲ７とＲ８のみが前記式（３）で示される２価の基への結合手を示す場合であって、前記式（１）に含まれるＲ２１〜Ｒ２８であってＬ２との結合手を示すもの以外のうち全てが水素原子である場合であって、かつＬ１及びＬ２が単結合である場合を除く。］ An amine compound represented by the following formula (1).

[In formula (1), n is an integer of 2 to 4, B is a structure represented by the following formula (2), A is an amine moiety represented by the following formula (4),
Each A may be the same or different.

In the formula (2), at least one set of R 1 and R 2 , R 2 and R 3 , R 3 and R 4 , R 5 and R 6 , R 6 and R 7 , R 7 and R 8 is at least one set A bond to a divalent group represented by the following formula (3) is shown,
R 9 and R 10 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 3 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted ring formation. An arylsilyl group having 6 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 30 ring atoms is shown.

In the formula (3), * represents a binding site with a set of bonds indicating a bond to the divalent group represented by the formula (3) in the formula (2).
In the formulas (2) and (3), n of R 1 to R 8 and R 11 to R 14 represent a bond with A,
Of R 1 to R 8 and R 11 to R 14 , those other than those described above are independently a hydrogen atom, a fluorine atom, a cyano group, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted group. Substituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 ring carbon atoms, substituted or unsubstituted An alkylthio group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylthio group having 6 to 30 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 3 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted ring carbon number 6 -50 arylsilyl group, substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, or substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 30 ring atoms Show.

In Formula (4), Ar 1 represents a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 30 ring carbon atoms,
L 1 and L 2 are each independently formed by a single bond, an arylene group having 6 to 30 ring carbon atoms, a heteroarylene group having 5 to 30 ring atoms, or a combination of 2 to 4 thereof. Divalent linking group
Any one of R 21 to R 28 represents a bond to L 2, and other than that, each independently represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a cyano group, a substituted or unsubstituted C 1-20. An alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 ring carbon atoms Substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylthio group having 6 to 30 ring carbon atoms, substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 3 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted An arylsilyl group having 6 to 50 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 30 ring atoms. One or more combinations selected from R 21 and R 22 , R 22 and R 23 , R 23 and R 24 , R 25 and R 26 , R 26 and R 27 , and R 27 and R 28 May combine with each other to form a saturated or unsaturated ring structure,
X represents an oxygen atom or a sulfur atom,
** indicates a binding site with B.
However, among the combinations of R 1 and R 2 , R 2 and R 3 , R 3 and R 4 , R 5 and R 6 , R 6 and R 7 , R 7 and R 8 , only R 1 and R 2 are the above A case where a bond to the divalent group represented by the formula (3) is shown, or a case where only R 7 and R 8 represent a bond to the divalent group represented by the formula (3), All of R 21 to R 28 included in the formula (1) other than those showing a bond with L 2 are hydrogen atoms, and L 1 and L 2 are single bonds. Except cases. ] 前記式（１）において、Ｂが下記式（１１）〜（１３）のいずれかで表される請求項１に記載のアミン化合物。

［式（１１）〜（１３）において、Ｒ１〜Ｒ１４は、それぞれ前記式（２）及び（３）におけるものと同様である。］ The amine compound according to claim 1, wherein, in the formula (1), B is represented by any one of the following formulas (11) to (13).

[In Formulas (11) to (13), R 1 to R 14 are the same as those in Formulas (2) and (3), respectively. ] 前記式（２）において、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ７、Ｒ７とＲ８の組のうち、二組が前記式（３）で示される２価の基への結合手を示す請求項１又は２に記載のアミン化合物。 In the formula (2), two sets of R 1 and R 2 , R 2 and R 3 , R 3 and R 4 , R 5 and R 6 , R 6 and R 7 , and R 7 and R 8 are The amine compound of Claim 1 or 2 which shows the bond to the bivalent group shown by the said Formula (3). 前記式（１）において、Ｂが下記式（１４）〜（１９）のいずれかで表される請求項１〜３のいずれかに記載のアミン化合物。
［式（１４）〜（１９）において、Ｒ１〜Ｒ１４は、それぞれ前記式（２）及び（３）におけるものと同様であり、Ｒ１１’〜Ｒ１４’は、それぞれ前記Ｒ１１〜Ｒ１４と同様である。］ The amine compound according to any one of claims 1 to 3, wherein in the formula (1), B is represented by any one of the following formulas (14) to (19).
[In the formula (14) ~ (19), R 1 ~R 14 is similar to that in each of the formulas (2) and (3), R 11 'to R 14', the R 11 respectively to R 14 is the same. ] 前記式（１）において、Ｂが前記式（１４）〜（１６）のいずれかで表される請求項４に記載のアミン化合物。   The amine compound according to claim 4, wherein, in the formula (1), B is represented by any one of the formulas (14) to (16). 前記式（２）において、Ｒ３及びＲ６が式（４）と結合する請求項１に記載のアミン化合物。 The amine compound according to claim 1, wherein, in the formula (2), R 3 and R 6 are bonded to the formula (4). 前記式（１）において、Ｘが酸素原子である請求項１〜６のいずれかに記載のアミン化合物。   In said Formula (1), X is an oxygen atom, The amine compound in any one of Claims 1-6. 前記式（４）において、Ｌ１が単結合である請求項１〜７のいずれかに記載のアミン化合物。 In the formula (4), the amine compound according to any one of claims 1 to 7 L 1 is a single bond. 前記式（４）において、Ｌ２が単結合である請求項１〜８のいずれかに記載のアミン化合物。 The amine compound according to any one of claims 1 to 8, wherein in the formula (4), L 2 is a single bond. 前記式（４）において、Ｒ２４またはＲ２５がＬ２との結合手を示す請求項１〜９のいずれかに記載のアミン化合物。 In the formula (4), the amine compound according to any one of claims 1 to 9 R 24 or R 25 represents a bond to L 2. 前記式（１）において、ｎが２である請求項１〜１０のいずれかに記載のアミン化合物。   In the said Formula (1), n is 2, The amine compound in any one of Claims 1-10. 前記式（４）におけるＡｒ１が、置換もしくは無置換のフェニル基、ナフチル基又はビフェニリル基である請求項１〜１１のいずれかに記載のアミン化合物。 The amine compound according to claim 1, wherein Ar 1 in the formula (4) is a substituted or unsubstituted phenyl group, naphthyl group, or biphenylyl group. 前記式（４）において、Ｒ２１〜Ｒ２８のうち、いずれか一つはＬ２との結合手を示し、それ以外は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基を示す請求項１〜１２のいずれかに記載のアミン化合物。 In the formula (4), any one of R 21 to R 28 represents a bond to L 2, and other than that, each independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted carbon atom having 1 to 20 carbon atoms. Alkyl groups, substituted or unsubstituted cycloalkyl groups having 3 to 20 ring carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl groups having 6 to 30 ring carbon atoms, or substituted or unsubstituted ring atoms having 5 to 30 ring atoms. The amine compound according to claim 1, which represents a heteroaryl group of 陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも１層が、請求項１〜１３のいずれかに記載のアミン化合物を単独もしくは混合物の成分として含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。   The organic electroluminescent element in which the organic thin film layer which consists of the organic thin film layer which consists of a single layer or multiple layers including at least a light emitting layer between a cathode and an anode is sandwiched, At least 1 layer of this organic thin film layer is in any one of Claims 1-13. An organic electroluminescence device containing the amine compound as a single component or a component of a mixture. 前記発光層が前記アミン化合物を含有する請求項１４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。   The organic electroluminescence device according to claim 14, wherein the light emitting layer contains the amine compound. 前記少なくとも一層が請求項１〜１３のいずれか記載のアミン化合物と、下記式（５）で表されるアントラセン誘導体とを含有する請求項１４又は１５に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

（式（５）において、Ａｒ１１及びＡｒ１２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の単環基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数８〜５０の縮合環基であり、
Ｒ１０１〜Ｒ１０８は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の単環基、置換もしくは無置換の環形成原子数８〜５０の縮合環基、及び、単環基と縮合環基組合せから構成される基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールオキシ、置換もしくは無置換のシリル基、ハロゲン原子、シアノ基から選ばれる基である。） The organic electroluminescence device according to claim 14 or 15, wherein the at least one layer contains the amine compound according to any one of claims 1 to 13 and an anthracene derivative represented by the following formula (5).

(In the formula (5), Ar 11 and Ar 12 are each independently a substituted or unsubstituted monocyclic group having 5 to 50 ring atoms or a condensed or unsubstituted ring atom having 8 to 50 ring atoms. A cyclic group,
R 101 to R 108 each independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted monocyclic group having 5 to 50 ring atoms, a substituted or unsubstituted condensed ring group having 8 to 50 ring atoms, and A group composed of a combination of a monocyclic group and a condensed ring group, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 50 carbon atoms , a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 50 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted group An alkoxy group having 1 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 50 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted silyl group, a halogen atom, It is a group selected from a cyano group. ) 前記式（５）において、Ａｒ１１及びＡｒ１２がそれぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数８〜５０の縮合環基である請求項１６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 In the said Formula (5), Ar < 11 > and Ar < 12 > are respectively independently substituted or unsubstituted condensed ring groups with 8-50 ring forming carbon atoms, The organic electroluminescent element of Claim 16. 前記式（５）において、Ａｒ１１及びＡｒ１２の一方が置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の単環基であり、他方が置換もしくは無置換の環形成原子数８〜５０の縮合環基である請求項１６記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 In the formula (5), one of Ar 11 and Ar 12 is a substituted or unsubstituted monocyclic group having 5 to 50 ring atoms, and the other is a substituted or unsubstituted condensed ring having 8 to 50 ring atoms. The organic electroluminescent device according to claim 16, which is a cyclic group. 前記式（５）において、Ａｒ１２がナフチル基、フェナントリル基、ベンゾアントリル基、９，９−ジメチルフルオレニル基、又はジベンゾフラニル基であり、Ａｒ１１が無置換又は、単環基又は縮合環基が置換されたフェニル基である請求項１６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 In the formula (5), Ar 12 is a naphthyl group, phenanthryl group, benzoanthryl group, 9,9-dimethylfluorenyl group, or dibenzofuranyl group, and Ar 11 is unsubstituted or a monocyclic group or The organic electroluminescence device according to claim 16, wherein the condensed ring group is a substituted phenyl group. 前記式（５）において、Ａｒ１２が置換もしくは無置換の環形成原子数８〜５０の縮合環基であり、Ａｒ１１が無置換のフェニル基である請求項１６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 In the formula (5), Ar 12 is a substituted or unsubstituted fused ring group ring atoms from 8 to 50, the organic electroluminescence device according to claim 16 Ar 11 is an unsubstituted phenyl group. 前記式（５）において、Ａｒ１１及びＡｒ１２が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の単環基である請求項１６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 In the said Formula (5), Ar < 11 > and Ar < 12 > are the substituted or unsubstituted monocyclic groups of 5-50 ring forming atoms, respectively, The organic electroluminescent element of Claim 16. 前記式（５）において、Ａｒ１１及びＡｒ１２が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のフェニル基である請求項１６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 In the formula (5), Ar 11 and Ar 12 are each independently an organic electroluminescence device according to claim 16 which is a substituted or unsubstituted phenyl group. 前記式（５）において、Ａｒ１１が無置換のフェニル基であり、Ａｒ１２が単環基又は縮合環基を置換基として持つフェニル基である請求項１６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 In the formula (5), an Ar 11 is an unsubstituted phenyl group, an organic electroluminescence device according to claim 16 Ar 12 is a phenyl group having a single ring or fused ring group as a substituent. 前記式（５）において、Ａｒ１１及びＡｒ１２が、それぞれ独立に、単環基又は縮合環基を置換基として持つフェニル基である請求項１６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 In the said Formula (5), Ar < 11 > and Ar < 12 > are the phenyl groups which have a monocyclic group or a condensed ring group as a substituent each independently, The organic electroluminescent element of Claim 16.
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