JP6274529B2 - 有機半導体素子及びその製造方法、有機半導体膜形成用組成物、並びに、有機半導体膜の製造方法 - Google Patents
有機半導体素子及びその製造方法、有機半導体膜形成用組成物、並びに、有機半導体膜の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6274529B2 JP6274529B2 JP2015023358A JP2015023358A JP6274529B2 JP 6274529 B2 JP6274529 B2 JP 6274529B2 JP 2015023358 A JP2015023358 A JP 2015023358A JP 2015023358 A JP2015023358 A JP 2015023358A JP 6274529 B2 JP6274529 B2 JP 6274529B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- organic semiconductor
- atom
- divalent linking
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 title claims description 203
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 54
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 26
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 83
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 80
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 claims description 79
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 75
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 50
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 47
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 40
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 40
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 38
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 38
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 38
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical group [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 33
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 29
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 28
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 28
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 17
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 16
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical group C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 13
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 12
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 8
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical group [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical group C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims description 5
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- MABNMNVCOAICNO-UHFFFAOYSA-N selenophene Chemical group C=1C=C[se]C=1 MABNMNVCOAICNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical group C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 97
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 69
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 47
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 38
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 37
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 27
- 239000000463 material Substances 0.000 description 25
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 17
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 11
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 11
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 8
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- -1 carbamoyloxy group Chemical group 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 6
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 6
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 6
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 6
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 6
- 239000010703 silicon Chemical group 0.000 description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 5
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 5
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 5
- 230000005669 field effect Effects 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 4
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 4
- UBMUZYGBAGFCDF-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(2-phenylethyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCC1=CC=CC=C1 UBMUZYGBAGFCDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- QVLAWKAXOMEXPM-DICFDUPASA-N 1,1,1,2-tetrachloro-2,2-dideuterioethane Chemical compound [2H]C([2H])(Cl)C(Cl)(Cl)Cl QVLAWKAXOMEXPM-DICFDUPASA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007611 bar coating method Methods 0.000 description 3
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 238000007606 doctor blade method Methods 0.000 description 3
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 3
- 239000011254 layer-forming composition Substances 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 3
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 3
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 3
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YAXWOADCWUUUNX-UHFFFAOYSA-N 1,2,2,3-tetramethylpiperidine Chemical compound CC1CCCN(C)C1(C)C YAXWOADCWUUUNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine Substances CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical group [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical group [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical group [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 2
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 230000005499 meniscus Effects 0.000 description 2
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 2
- AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N oxazine, 1 Chemical compound C([C@@H]1[C@H](C(C[C@]2(C)[C@@H]([C@H](C)N(C)C)[C@H](O)C[C@]21C)=O)CC1=CC2)C[C@H]1[C@@]1(C)[C@H]2N=C(C(C)C)OC1 AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N 0.000 description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000059 patterning Methods 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 2
- 229920005596 polymer binder Polymers 0.000 description 2
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- PYJJCSYBSYXGQQ-UHFFFAOYSA-N trichloro(octadecyl)silane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC[Si](Cl)(Cl)Cl PYJJCSYBSYXGQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Chemical group 0.000 description 2
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 2
- KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene Chemical compound [Fe+2].C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGMQZPIDPNAGFP-UHFFFAOYSA-N 1,1-dibromo-1,2,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C(Cl)(Br)Br GGMQZPIDPNAGFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZAUMUFTXCDBD-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromonaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(Br)C(Br)=CC=C21 QGZAUMUFTXCDBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTPZTKBRUCILQD-UHFFFAOYSA-N 1-methylimidazolidin-2-one Chemical compound CN1CCNC1=O JTPZTKBRUCILQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXHWGNYCZPISET-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(dicyanomethylidene)-2,3,5,6-tetrafluorocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]propanedinitrile Chemical compound FC1=C(F)C(=C(C#N)C#N)C(F)=C(F)C1=C(C#N)C#N IXHWGNYCZPISET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCMISAPCWHTVNG-UHFFFAOYSA-N 3-bromothiophene Chemical compound BrC=1C=CSC=1 XCMISAPCWHTVNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- JBRZTFJDHDCESZ-UHFFFAOYSA-N AsGa Chemical compound [As]#[Ga] JBRZTFJDHDCESZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N C60 fullerene Chemical compound C12=C3C(C4=C56)=C7C8=C5C5=C9C%10=C6C6=C4C1=C1C4=C6C6=C%10C%10=C9C9=C%11C5=C8C5=C8C7=C3C3=C7C2=C1C1=C2C4=C6C4=C%10C6=C9C9=C%11C5=C5C8=C3C3=C7C1=C1C2=C4C6=C2C9=C5C3=C12 XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAPMYLUHMZNWET-UHFFFAOYSA-N C[Si](C)(C)C#C.C[Si](C)(C)C#C Chemical compound C[Si](C)(C)C#C.C[Si](C)(C)C#C SAPMYLUHMZNWET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VETCVOIBHHLDAG-UHFFFAOYSA-N ClC1=C([C-](C=C1)P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)Cl.[CH-]1C=CC=C1.[Fe+2] Chemical compound ClC1=C([C-](C=C1)P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)Cl.[CH-]1C=CC=C1.[Fe+2] VETCVOIBHHLDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021595 Copper(I) iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001218 Gallium arsenide Inorganic materials 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006411 Negishi coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001665 Poly-4-vinylphenol Polymers 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000006161 Suzuki-Miyaura coupling reaction Methods 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical group [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004466 alkoxycarbonylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005194 alkoxycarbonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006598 aminocarbonylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 229940072049 amyl acetate Drugs 0.000 description 1
- PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N anhydrous amyl acetate Natural products CCCCCOC(C)=O PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005162 aryl oxy carbonyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005161 aryl oxy carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005135 aryl sulfinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004657 aryl sulfonyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005200 aryloxy carbonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000000656 azaniumyl group Chemical group [H][N+]([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001602 bicycloalkyls Chemical group 0.000 description 1
- 125000005620 boronic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005388 borosilicate glass Substances 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000001951 carbamoylamino group Chemical group C(N)(=O)N* 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- 229950005499 carbon tetrachloride Drugs 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229940114081 cinnamate Drugs 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M copper(1+);methylsulfanylmethane;bromide Chemical compound Br[Cu].CSC PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M copper(i) iodide Chemical compound I[Cu] LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 description 1
- 229910003472 fullerene Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M heptanoate Chemical compound CCCCCCC([O-])=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000000717 hydrazino group Chemical group [H]N([*])N([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- 239000005355 lead glass Substances 0.000 description 1
- 238000007644 letterpress printing Methods 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- ANYSGBYRTLOUPO-UHFFFAOYSA-N lithium tetramethylpiperidide Chemical compound [Li]N1C(C)(C)CCCC1(C)C ANYSGBYRTLOUPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N lithium;butane Chemical compound [Li+].CC[CH-]C WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWTPEXDGZPTZSH-UHFFFAOYSA-M magnesium;decane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].CCCCCCCCC[CH2-] CWTPEXDGZPTZSH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LZFCBBSYZJPPIV-UHFFFAOYSA-M magnesium;hexane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].CCCCC[CH2-] LZFCBBSYZJPPIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005121 nitriding Methods 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 1
- UQPUONNXJVWHRM-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 UQPUONNXJVWHRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N phosphine group Chemical group P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005328 phosphinyl group Chemical group [PH2](=O)* 0.000 description 1
- 125000001476 phosphono group Chemical group [H]OP(*)(=O)O[H] 0.000 description 1
- 238000000206 photolithography Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L platinum dichloride Chemical compound Cl[Pt]Cl CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000314 poly p-methyl styrene Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920003251 poly(α-methylstyrene) Polymers 0.000 description 1
- 229920001197 polyacetylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 1
- 229920002577 polybenzoxazole Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000015 polydiacetylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920012287 polyphenylene sulfone Polymers 0.000 description 1
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 description 1
- 229920000734 polysilsesquioxane polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000123 polythiophene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 239000005368 silicate glass Substances 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 1
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004149 thio group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M trans-cinnamate Chemical compound [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D495/12—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains three hetero rings
- C07D495/14—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/24—Electrically-conducting paints
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
- H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L29/00—Semiconductor devices specially adapted for rectifying, amplifying, oscillating or switching and having potential barriers; Capacitors or resistors having potential barriers, e.g. a PN-junction depletion layer or carrier concentration layer; Details of semiconductor bodies or of electrodes thereof ; Multistep manufacturing processes therefor
- H01L29/66—Types of semiconductor device ; Multistep manufacturing processes therefor
- H01L29/68—Types of semiconductor device ; Multistep manufacturing processes therefor controllable by only the electric current supplied, or only the electric potential applied, to an electrode which does not carry the current to be rectified, amplified or switched
- H01L29/76—Unipolar devices, e.g. field effect transistors
- H01L29/772—Field effect transistors
- H01L29/78—Field effect transistors with field effect produced by an insulated gate
- H01L29/786—Thin film transistors, i.e. transistors with a channel being at least partly a thin film
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K10/00—Organic devices specially adapted for rectifying, amplifying, oscillating or switching; Organic capacitors or resistors having potential barriers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K10/00—Organic devices specially adapted for rectifying, amplifying, oscillating or switching; Organic capacitors or resistors having potential barriers
- H10K10/40—Organic transistors
- H10K10/46—Field-effect transistors, e.g. organic thin-film transistors [OTFT]
- H10K10/462—Insulated gate field-effect transistors [IGFETs]
- H10K10/466—Lateral bottom-gate IGFETs comprising only a single gate
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K10/00—Organic devices specially adapted for rectifying, amplifying, oscillating or switching; Organic capacitors or resistors having potential barriers
- H10K10/40—Organic transistors
- H10K10/46—Field-effect transistors, e.g. organic thin-film transistors [OTFT]
- H10K10/462—Insulated gate field-effect transistors [IGFETs]
- H10K10/484—Insulated gate field-effect transistors [IGFETs] characterised by the channel regions
- H10K10/488—Insulated gate field-effect transistors [IGFETs] characterised by the channel regions the channel region comprising a layer of composite material having interpenetrating or embedded materials, e.g. a mixture of donor and acceptor moieties, that form a bulk heterojunction
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K71/00—Manufacture or treatment specially adapted for the organic devices covered by this subclass
- H10K71/10—Deposition of organic active material
- H10K71/12—Deposition of organic active material using liquid deposition, e.g. spin coating
- H10K71/13—Deposition of organic active material using liquid deposition, e.g. spin coating using printing techniques, e.g. ink-jet printing or screen printing
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K71/00—Manufacture or treatment specially adapted for the organic devices covered by this subclass
- H10K71/40—Thermal treatment, e.g. annealing in the presence of a solvent vapour
- H10K71/441—Thermal treatment, e.g. annealing in the presence of a solvent vapour in the presence of solvent vapors, e.g. solvent vapour annealing
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Computer Hardware Design (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Thin Film Transistor (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
従来の有機半導体としては、特許文献1及び2に記載されたものが知られている。
また、本発明が解決しようとする他の課題は、高移動度である有機半導体膜を形成することができる有機半導体膜形成用組成物、並びに、上記有機半導体膜形成用組成物より形成した有機半導体素子の製造方法及び有機半導体膜の製造方法を提供することである。
<1>下記式1で表され、かつ、分子量が3,000以下である化合物を含む半導体活性層を有することを特徴とする有機半導体素子、
<3>R1及びR2の炭素数がそれぞれ独立に、1〜30である、<1>又は<2>に記載の有機半導体素子、
<4>m及びnが、ともに0である、<1>〜<3>のいずれか1つに記載の有機半導体素子、
<5>R1及びR2がそれぞれ独立に、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数6〜20のアリール基又は炭素数3〜20のヘテロアリール基である、<1>〜<4>のいずれか1つに記載の有機半導体素子、
<6>R1とR2とが同一であり、R3とR4とが同一であり、かつ、mとnとが同一である、<1>〜<5>のいずれか1つに記載の有機半導体素子、
<7>上記式1で表され、かつ、分子量が3,000以下である化合物が、下記式2又は式3で表され、かつ、分子量が3,000以下である化合物である、<1>〜<6>のいずれか1つに記載の有機半導体素子、
<10>R1及びR2がそれぞれ独立に、直鎖アルキル基である、<1>〜<9>のいずれか1つに記載の有機半導体素子、
<11>下記式1で表され、かつ、分子量が3,000以下である化合物、及び、溶媒を含有することを特徴とする有機半導体膜形成用組成物、
<13><11>に記載の有機半導体膜形成用組成物を、基板Aと、上記基板Aに接触していない部材Bとの距離を一定の距離に保った状態、又は、上記基板Aと上記部材Bを接触させた状態を維持しながら、上記基板Aと上記部材Bの両方に接するように上記基板Aの面内の一部に滴下する工程、及び、滴下した組成物を乾燥させることにより上記化合物の結晶を析出させて半導体活性層を形成する工程を含む、有機半導体膜の製造方法。
また、本発明によれば、高移動度である有機半導体膜を形成することができる有機半導体膜形成用組成物、並びに、上記有機半導体膜形成用組成物より形成した有機半導体素子の製造方法及び有機半導体膜の製造方法を提供することができた。
本明細書における基(原子団)の表記において、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものとともに置換基を有するものをも包含するものである。例えば、「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基(無置換アルキル基)のみならず、置換基を有するアルキル基(置換アルキル基)をも包含するものである。
また、本明細書における化学構造式は、水素原子を省略した簡略構造式で記載する場合もある。
また、本発明において、「質量%」と「重量%」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
また、本発明において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい。
本発明の有機半導体素子は、下記式1で表され、かつ、分子量が3,000以下である化合物(以下、単に「式1で表される化合物」又は「特定化合物」ともいう。)を含む半導体活性層を有することを特徴とする。
本発明の化合物は、下記式1で表され、かつ、分子量が3,000以下である化合物である。
Xは、酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はテルル原子を表し、
Y及びZはそれぞれ独立に、CR5、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、窒素原子又はNR6を表し、2つのYは互いに同じでも異なっていてもよく、2つのZは互いに同じでも異なっていてもよく、
Y及びZを含む環はいずれも芳香族ヘテロ環であり、
R1及びR2とY及びZを含む芳香族ヘテロ環とは、下記二価の連結基群Aを介して結合してもよく、
R3及びR4とベンゼン環とは、下記二価の連結基群Aを介して結合してもよく、
二価の連結基群Aは、−O−、−S−、−NR7−、−CO−、−SO−若しくは−SO2−のいずれかの二価の連結基、又は、これらの二価の連結基が2以上結合した二価の連結基を表し、
m及びnはそれぞれ独立に、0〜2の整数であり、
R1、R2、R5、R6及びR7はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロアリール基を表し、
R3及びR4はそれぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロアリール基を表し、R3が2つの場合は互いに同じでも異なっていてもよく、R4が2つの場合は互いに同じでも異なっていてもよい。
また、上記半導体活性層において、上記式1で表される化合物同士は、共有結合により結合していないことが好ましく、また、多結晶構造及び/又はアモルファス構造等の結晶構造を形成していることが好ましい。
本発明の化合物は、有機半導体化合物として好適に用いることができ、有機半導体素子用有機半導体材料、有機半導体膜形成用組成物、及び、有機半導体素子用有機半導体膜に好適に含有させることができる。
本発明の式1で表され、かつ、分子量が3,000以下である化合物は、新規な化合物であり、有機半導体化合物として好適に用いることができる。
式1で表される化合物の分子量は、3,000以下であり、250〜2,000であることが好ましく、300〜1,000であることがより好ましく、350〜800であることが更に好ましい。
式1におけるY及びZはそれぞれ独立に、CR5、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、窒素原子又はNR6を表し、移動度及び膜形成性の観点から、Y又はZのいずれか一方が、酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はNR6であり、他方がCR5又は窒素原子あることが好ましく、Y又はZのいずれか一方が、酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はNR6であり、他方がCR5であることがより好ましく、Y又はZのいずれか一方が、硫黄原子であり、他方がCR5であることが更に好ましい。
上記R5及びR6はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
R5は、水素原子であることが好ましい。
R6は、水素原子、アルキル基又はアリール基であることが好ましく、水素原子又はアルキル基であることがより好ましく、水素原子又は炭素数1〜20のアルキル基であることが更に好ましく、炭素数1〜20のアルキル基であることが特に好ましい。
2つのYは互いに同じでも異なっていてもよいが、同じであることが好ましい。
また、2つのZは互いに同じでも異なっていてもよいが、同じであることが好ましい。
式1におけるY及びZを含む環はいずれも芳香族ヘテロ環であり、Y及びZを含む環はそれぞれ独立に、チオフェン環、フラン環、ピロール環、セレノフェン環、チアゾール環又はオキサゾール環であることが好ましく、チオフェン環、フラン環、ピロール環又はセレノフェン環であることがより好ましく、チオフェン環であることが更に好ましい。
ただし、式1においては、Y及びZがいずれもCR5である場合、Yが窒素原子又はNR6であり、かつZが窒素原子又はNR6である場合、並びに、Y及びZを含む芳香族ヘテロ環にベンゼン環との縮合箇所以外の位置で2箇所以上炭素原子と結合する場合を除くことが好ましい。
また、R1及びR2の炭素数はそれぞれ独立に、0〜30であることが好ましく、2〜25であることがより好ましく、4〜20であることが更に好ましく、6〜16であることが特に好ましい。上記範囲であると、移動度により優れる。
また、式1におけるR1及びR2は、同一の基であることが好ましい。上記態様であると、移動度により優れる。
更に、R1及びR2におけるアルキル基は、直鎖アルキル基であることが好ましい。
また、R3及びR4の炭素数はそれぞれ独立に、1〜30であることが好ましく、1〜20であることがより好ましい。
また、式1におけるR3及びR4は、同一の基であることが好ましい。
式1におけるm及びnはそれぞれ独立に、0〜2の整数であり、0又は1であることが好ましく、m及びnがともに0であることがより好ましい。
また、式1におけるm及びnは、同一であることが好ましい。
二価の連結基群Aは、−O−、−S−、−NR7−、−CO−、−SO−若しくは−SO2−のいずれかの二価の連結基、又は、これらの二価の連結基が2以上結合した二価の連結基を表し、−O−、−S−、−NR7−、−CO−、−O−CO−、−CO−O−、−NR7−CO−、−CO−NR7−、−O−CO−O−、−NR7−CO−O−、−O−CO−NR7−又は−NR7−CO−NR7−であることが好ましく、−O−、−S−、−NR7−、−CO−、−O−CO−又は−CO−O−であることがより好ましい。
また、R1及びR2は、Aを介して結合していない、すなわち、Aを有しないことが好ましい。
上記R7はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロアリール基を表し、水素原子、アルキル基又はアリール基であることが好ましく、水素原子又はアルキル基であることがより好ましく、炭素数1〜8のアルキル基であることが更に好ましい。
上記置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基(シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、トリシクロアルキル基を含む。)、アリール基、複素環基(ヘテロ環基といってもよい。)、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基(アニリノ基を含む。)、アンモニオ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル及びアリールスルフィニル基、アルキル及びアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール及びヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、ホスホノ基、シリル基、ヒドラジノ基、ウレイド基、ボロン酸基(−B(OH)2)、ホスファト基(−OPO(OH)2)、スルファト基(−OSO3H)、その他の公知の置換基が挙げられる。また、置換基が更に置換基により置換されていてもよい。
これらの中でも、置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基が好ましく、フッ素原子、炭素数1〜10の置換又は無置換のアルキル基、炭素数1〜10の置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換又は無置換のメチルチオ基、フェニル基がより好ましく、フッ素原子、炭素数1〜10の置換又は無置換のアルキル基、炭素数1〜10の置換又は無置換のアルコキシ基、置換又は無置換のメチルチオ基が特に好ましい。
X’はそれぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表し、
Y’及びZ’はそれぞれ独立に、NR8、酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表し、
R1及びR2とY’又はZ’を含む芳香族ヘテロ環とは、下記二価の連結基群Aを介して結合してもよく、
R3及びR4とベンゼン環とは、下記二価の連結基群Aを介して結合してもよく、
二価の連結基群Aは、−O−、−S−、−NR9−、−CO−、−SO−若しくは−SO2−のいずれかの二価の連結基、又は、これらの二価の連結基が2以上結合した二価の連結基を表し、
m及びnはそれぞれ独立に、0〜2の整数を表し、
R1、R2、R8及びR9はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロアリール基を表し、
R3及びR4はそれぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロアリール基を表し、R3が2つの場合は互いに同じでも異なっていてもよく、R4が2つの場合は互いに同じでも異なっていてもよい。
式2及び式3におけるX’はそれぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表し、移動度の観点から、硫黄原子又はセレン原子であることが好ましく、硫黄原子であることがより好ましい。
式2及び式3におけるY’及びZ’はそれぞれ独立に、NR8、酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表し、移動度及び膜形成性の観点から、酸素原子、硫黄原子又はセレン原子であることが好ましく、硫黄原子又はセレン原子であることがより好ましく、硫黄原子であることが更に好ましい。
上記R8は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロアリール基を表し、水素原子、アルキル基又はアリール基であることが好ましく、水素原子又はアルキル基であることがより好ましく、水素原子又は炭素数1〜20のアルキル基であることが更に好ましく、水素原子であることが特に好ましい。
式2における2つのY’は、同じ基であることが好ましく、また、式3における2つのZ’は同じ基であることが好ましい。
また、式2及び式3において、R3及びR4とベンゼン環とは、下記二価の連結基群Aを介して結合してもよい。
式2及び式3における二価の連結基群Aは、−O−、−S−、−NR9−、−CO−、−SO−若しくは−SO2−のいずれかの二価の連結基、又は、これらの二価の連結基が2以上結合した二価の連結基を表し、−O−、−S−、−NR9−、−CO−、−O−CO−、−CO−O−、−NR9−CO−、−CO−NR9−、−O−CO−O−、−NR9−CO−O−、−O−CO−NR9−又は−NR9−CO−NR9−であることが好ましく、−O−、−S−、−NR9−、−CO−、−O−CO−又は−CO−O−であることがより好ましい。
上記R9は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロアリール基を表し、水素原子、アルキル基又はアリール基であることが好ましく、水素原子又はアルキル基であることがより好ましく、炭素数1〜8のアルキル基であることが更に好ましい。
式2及び式3のR1、R2、R8及びR9におけるアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基及びヘテロアリール基は、更に置換基を有していてもよい。
式2及び式3のR1、R2、R8及びR9における置換基としては、上述した置換基が好ましく挙げられる。
X”はそれぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表し、
R1及びR2とX”を含む芳香族ヘテロ環とは、下記二価の連結基群Aを介して結合してもよく、
二価の連結基群Aは、−O−、−S−、−NR10−、−CO−、−SO−若しくは−SO2−のいずれかの二価の連結基、又は、これらの二価の連結基が2以上結合した二価の連結基を表し、
R1、R2及びR10はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
式4及び式5におけるX”はそれぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表し、移動度及び膜形成性の観点から、硫黄原子又はセレン原子であることが好ましく、硫黄原子であることがより好ましい。
また、式4及び式5におけるX”は、いずれも同一であることが好ましい。
R1及びR2とX”を含む芳香族ヘテロ環とは、下記二価の連結基群Aを介して結合してもよい。
二価の連結基群Aは、−O−、−S−、−NR10−、−CO−、−SO−若しくは−SO2−のいずれかの二価の連結基、又は、これらの二価の連結基が2以上結合した二価の連結基を表し、−O−、−S−、−NR10−、−CO−、−O−CO−、−CO−O−、−NR10−CO−、−CO−NR10−、−O−CO−O−、−NR10−CO−O−、−O−CO−NR10−又は−NR10−CO−NR10−であることが好ましく、−O−、−S−、−NR10−、−CO−、−O−CO−又は−CO−O−であることがより好ましい。
上記R10は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロアリール基を表し、水素原子、アルキル基又はアリール基であることが好ましく、水素原子又はアルキル基であることがより好ましく、炭素数1〜8のアルキル基であることが更に好ましい。
式4及び式5のR1、R2及びR10におけるアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基及びヘテロアリール基は、更に置換基を有していてもよい。
式5及び式5のR1、R2及びR10における置換基としては、上述した置換基が好ましく挙げられる。
なお、表2〜表35の各欄は、表1の一行目に示した各欄と同義である。すなわち、表2〜表35の各欄は、左から順に具体例、X、Y、Z、m、n、R1、R2、R3及びR4を表す。また、表中のZがNR7を表すときの例は、N(n−C10H21)を記載した。
また、具体例77、78、155及び156におけるR3及びR4は、ともにY及びZを含む環に近い側のベンゼン環上の水素原子を置換した基である。
合成方法としては、例えば、下記式6又は式7で表される化合物を、下記式8で表される化合物と、遷移金属触媒及び有機溶媒の存在下で加熱して反応させる工程を含む方法が好ましく挙げられる。
X’はそれぞれ独立に酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表し、
Wはそれぞれ独立に、ハロゲン原子又はパーフルオロアルキルスルホニルオキシ基を表す。
R11−M(R12)i (8)
式8中、R11はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロアリール基を表し、更に置換基を有していてもよく、Mはマグネシウム、珪素、ホウ素、錫又は亜鉛を表し、R12はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基又はヒドロキシル基を表し、互いに同じでも異なっていてもよく、互いに環を形成していてもよく、iは1〜3の整数を表し、Mの価数−1であり、ただし、Mがホウ素である場合は、iが3をとってもよい。
上記有機溶媒としては、特に制限はなく、基質や触媒に応じて、適宜選択することができる。
また、式6〜式8で表される化合物、遷移金属触媒、及び、有機溶媒の使用量は、特に制限はなく、必要に応じて適宜選択すればよい。
反応時の加熱温度は、特に制限はないが、25℃〜200℃であることが好ましく、40℃〜150℃であることがより好ましい。
また、後述する有機半導体膜、有機半導体膜形成用材料又は有機半導体膜形成用組成物中には、式1で表される化合物が、1種のみ含まれていても、2種以上含まれていてもよいが、配向性の観点から、1種のみ含まれていることが好ましい。
本発明の有機半導体素子の半導体活性層は、バインダーポリマーを含有してもよい。
また、本発明の有機半導体素子は、上記半導体活性層とバインダーポリマーを含む層を有する有機半導体素子であってもよい。
バインダーポリマーの種類は特に制限されず、公知のバインダーポリマーを用いることができる。
バインダーポリマーとしては、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ゴム、熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
中でも、バインダーポリマーとしては、ベンゼン環を有する高分子化合物(ベンゼン環基を有する単量体単位を有する高分子)が好ましい。ベンゼン環基を有する単量体単位の含有量は特に制限されないが、全単量体単位中、50モル%以上が好ましく、70モル%以上がより好ましく、90モル%以上が更に好ましい。上限は特に制限されないが、100モル%が挙げられる。
上記バインダーポリマーとしては、例えば、ポリスチレン、ポリ(α−メチルスチレン)、ポリビニルシンナメート、ポリ(4−ビニルフェニル)、ポリ(4−メチルスチレン)などが挙げられる。
また、後述する溶媒を用いる場合、パインダーポリマーは、使用する溶媒への溶解度が、特定化合物よりも高いことが好ましい。上記態様であると、得られる有機半導体の移動度及び熱安定性により優れる。
本発明の有機半導体素子の半導体活性層におけるバインダーポリマーの含有量は、式1で表される化合物の含有量100質量部に対し、1〜200質量部であることが好ましく、10〜150質量部であることがより好ましく、20〜120質量部であることが更に好ましい。上記範囲であると、得られる有機半導体の移動度及び熱安定性により優れる。
本発明の有機半導体素子における半導体活性層には、式1で表される化合物及びバインダーポリマー以外に他の成分が含まれていてもよい。
その他の成分としては、公知の添加剤等を用いることができる。
上記半導体活性層における式1で表される化合物及びバインダーポリマー以外の成分の含有量は、10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることが好ましく、1質量%以下であることが更に好ましく、0.1質量%以下であることが特に好ましい。上記範囲であると、膜形成性に優れ、得られる有機半導体の移動度及び熱安定性により優れる。
本発明の有機半導体膜形成用組成物を用いて有機半導体膜や有機半導体素子を製造する方法は、特に制限されず、公知の方法を採用できる。例えば、組成物を所定の基材上に付与して、必要に応じて乾燥処理を施して、有機半導体膜を製造する方法が挙げられる。
基材上に組成物を付与する方法は特に制限されず、公知の方法を採用でき、例えば、インクジェット印刷法、フレキソ印刷法、バーコート法、スピンコート法、ナイフコート法、ドクターブレード法などが挙げられ、インクジェット印刷法、フレキソ印刷法が好ましい。
なお、フレキソ印刷法としては、フレキソ印刷版として感光性樹脂版を用いる態様が好適に挙げられる。上記態様によって、組成物を基板上に印刷して、パターンを容易に形成することができる。
中でも、本発明の有機半導体素子の製造方法は、本発明の有機半導体膜形成用組成物を基板上に塗布し、乾燥させることにより半導体活性層を作製する工程を含むことが好ましい。
溶媒としては、公知の溶媒を用いることができる。
具体的には、例えば、ヘキサン、オクタン、デカン、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、デカリン、1−メチルナフタレンなどの炭化水素系溶媒、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンなどのハロゲン化炭化水素系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミルなどのエステル系溶媒、メタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコールなどのアルコール系溶媒、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソールなどのエーテル系溶媒、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒、1−メチル−2−ピロリドン、1−メチル−2−イミダゾリジノン等のイミド系溶媒、ジメチルスルフォキサイドなどのスルホキシド系溶媒、アセトニトリルなどのニトリル系溶媒が挙げられる。
これらの中でも、炭化水素系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒及び/又はエーテル系溶媒が好ましく、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、ジクロロベンゼン又はアニソールがより好ましい。
溶媒を含有する場合、本発明の有機半導体膜形成用組成物における式1で表される化合物の含有量は、0.01〜80質量%であることが好ましく、0.05〜10質量%であることがより好ましく、0.1〜5質量%であることが更に好ましく、また、バインダーポリマーの含有量は、0.01〜80質量%であることが好ましく、0.05〜10質量%であることがより好ましく、0.1〜5質量%であることが更に好ましい。上記範囲であると、塗布性に優れ、容易に有機半導体膜を形成することができる。
また、有機半導体素子としては、光電変換素子でないことが好ましい。
更に、本発明の有機半導体素子は、非発光性有機半導体素子であることが好ましい。
2端子素子としては、整流用ダイオード、定電圧ダイオード、PINダイオード、ショットキーバリアダイオード、サージ保護用ダイオード、ダイアック、バリスタ、トンネルダイオード等が挙げられる。
3端子素子としては、バイポーラトランジスタ、ダーリントントランジスタ、電界効果トランジスタ、絶縁ゲートバイポーラトランジスタ、ユニジャンクショントランジスタ、静電誘導トランジスタ、ゲートターンサイリスタ、トライアック、静電誘導サイリスタ等が挙げられる。
これらの中でも、整流用ダイオード、及び、トランジスタ類が好ましく挙げられ、電界効果トランジスタがより好ましく挙げられる。
なお、図1においては、有機半導体層14が、上述した組成物より形成される膜(半導体活性層)に該当する。
有機電界効果トランジスタの積層構造としては特に制限はなく、公知の様々な構造のものとすることができる。
本発明の有機薄膜トランジスタの構造の一例としては、最下層の基板の上面に、電極、絶縁体層、半導体活性層(有機半導体層)、2つの電極を順に配置した構造(ボトムゲート・トップコンタクト型)を挙げることができる。この構造では、最下層の基板の上面の電極は基板の一部に設けられ、絶縁体層は、電極以外の部分で基板と接するように配置される。また、半導体活性層の上面に設けられる2つの電極は、互いに隔離して配置される。
ボトムゲート・トップコンタクト型素子の構成を図1に示す。
図1は、実施例でFET特性測定用基板として製造した有機薄膜トランジスタの一例の構造の断面を示す概略図である。
図1の有機薄膜トランジスタは、最下層に基板11を配置し、その上面の一部に電極12を設け、更に上記電極12を覆い、かつ電極12以外の部分で基板11と接するように絶縁体層13を設けている。更に絶縁体層13の上面に半導体活性層14を設け、その上面の一部に2つの電極15aと15bとを隔離して配置している。
図1に示した有機薄膜トランジスタは、電極12がゲートであり、電極15aと電極15bとはそれぞれドレイン又はソースである。また、図1に示した有機薄膜トランジスタは、ドレイン−ソース間の電流通路であるチャンネルとゲートとの間が絶縁されている絶縁ゲート型FETである。
本発明の有機薄膜トランジスタの構造の一例としては、ボトムゲート・ボトムコンタクト型素子を挙げることができる。
ボトムゲート・ボトムコンタクト型素子の構成を図2に示す。
図2は実施例でFET特性測定用基板として製造した有機薄膜トランジスタの構造の断面を示す概略図である。
図2の有機薄膜トランジスタは、最下層に基板31を配置し、その上面の一部に電極32を設け、更に上記電極32を覆い、かつ電極32以外の部分で基板31と接するように絶縁体層33を設けている。更に絶縁体層33の上面に半導体活性層35を設け、電極34aと34bが半導体活性層35の下部にある。
図2に示した有機薄膜トランジスタは、電極32がゲートであり、電極34aと電極34bとはそれぞれドレイン又はソースである。また、図2に示した有機薄膜トランジスタは、ドレイン−ソース間の電流通路であるチャンネルと、ゲートとの間が絶縁されている絶縁ゲート型FETである。
以下、基板、ゲート電極、ゲート絶縁膜、ソース電極、ドレイン電極、有機半導体膜及び封止層並びにそれぞれの形成方法について詳述する。
基板は、後述するゲート電極、ソース電極、ドレイン電極などを支持する役割を果たす。
基板の種類は特に制限されず、例えば、プラスチック基板、ガラス基板、セラミック基板などが挙げられる。中でも、各デバイスへの適用性及びコストの観点から、プラスチック基板又はセラミック基板であることが好ましい。
プラスチック基板の材料としては、熱硬化性樹脂(例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂(例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)など)又は熱可塑性樹脂(例えば、フェノキシ樹脂、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリフェニレンスルフォンなど)が挙げられる。
セラミック基板の材料としては、例えば、アルミナ、窒化アルミニウム、ジルコニア、シリコン、窒化シリコン、シリコンカーバイドなどが挙げられる。
ガラス基板の材料としては、例えば、ソーダガラス、カリガラス、ホウケイ酸ガラス、石英ガラス、アルミケイ酸ガラス、鉛ガラスなどが挙げられる。
ゲート電極、ソース電極、ドレイン電極の材料としては、例えば、金(Au)、銀、アルミニウム(Al)、銅、クロム、ニッケル、コバルト、チタン、白金、タンタル、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ナトリウム等の金属;InO2、SnO2、酸化インジウムスズ(ITO)等の導電性の酸化物;ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアセチレン、ポリジアセチレン等の導電性高分子;シリコン、ゲルマニウム、ガリウム砒素等の半導体;フラーレン、カーボンナノチューブ、グラファイト等の炭素材料などが挙げられる。中でも、金、銀、クロム又はシリコンであることがより好ましい。
ゲート電極、ソース電極、ドレイン電極の厚みは特に制限されないが、10〜500nmであることが好ましい。
ゲート絶縁膜の材料としては、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリビニルフェノール、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリスルフォン、ポリベンゾキサゾール、ポリシルセスキオキサン、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等のポリマー、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、CYTOP(Cyclic Transparent Optical Polymer、アモルファスフッ素樹脂)等のフッ素ポリマー系絶縁材料、二酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化チタン等の酸化物;窒化珪素等の窒化物などが挙げられる。これらの材料のうち、二酸化珪素が好ましい。
絶縁膜の上面は表面処理がなされていてもよく、例えば、二酸化珪素表面をヘキサメチルジシラザン(HMDS)やオクタデシルトリクロロシラン(OTS)やβ−フェニチルトリメトキシシランの塗布により表面処理した絶縁膜を好ましく用いることができ、β−フェニチルトリメトキシシランの塗布により表面処理した絶縁膜をより好ましく用いることができる。
ゲート絶縁膜の材料としてポリマーを用いる場合、架橋剤(例えば、メラミン)を併用するのが好ましい。架橋剤を併用することで、ポリマーが架橋されて、形成されるゲート絶縁膜の耐久性が向上する。
ゲート絶縁膜の膜厚は特に制限されないが、100〜1,000nmであることが好ましい。
ゲート絶縁膜形成用組成物を塗布してゲート絶縁膜を形成する場合、溶媒除去、架橋などを目的として、塗布後に加熱(ベーク)してもよい。
本発明の有機半導体素子は、上記半導体活性層と絶縁膜との間に上記バインダーポリマー層を有することが好ましく、上記半導体活性層とゲート絶縁膜との間に上記ポリマー層を有することがより好ましい。上記バインダーポリマー層の膜厚は特に制限されないが、20〜500nmであることが好ましい。上記バインダーポリマー層は、上記ポリマーを含む層であればよいが、上記バインダーポリマーからなる層であることが好ましい。
バインダーポリマー層形成用組成物を塗布してバインダーポリマー層を形成する場合、溶媒除去、架橋などを目的として、塗布後に加熱(ベーク)してもよい。
本発明の有機半導体素子は、耐久性の観点から、最外層に封止層を備えるのが好ましい。封止層には公知の封止剤を用いることができる。
封止層の厚さは特に制限されないが、0.2〜10μmであることが好ましい。
なお、上述した有機薄膜トランジスタは、電子ペーパー、ディスプレイデバイスなどに好適に使用できる。
本発明の有機半導体膜形成用組成物は、式1で表される化合物(本発明の化合物)を含有することを特徴とする。
更に、本発明の有機半導体膜形成用組成物は、溶媒を含有することが好ましい。
本発明の有機半導体膜形成用組成物における式1で表される化合物、バインダーポリマー及び溶媒は、上述した式1で表される化合物、バインダーポリマー及び溶媒と同義であり、好ましい態様も同様である。
その他の成分としては、公知の添加剤等を用いることができる。
本発明の有機半導体膜形成用組成物における式1で表される化合物及びバインダーポリマー以外の成分の含有量は、全固形分に対し、10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることが好ましく、1質量%以下であることが更に好ましく、0.1質量%以下であることが特に好ましい。上記範囲であると、膜形成性に優れ、得られる有機半導体の移動度及び熱安定性により優れる。なお、固形分とは、溶媒等の揮発性成分を除いた成分の量である。
粘度の測定方法としては、JIS Z8803に準拠した測定方法であることが好ましい。
本発明の有機半導体素子用有機半導体材料は、式1で表される化合物(本発明の化合物)を含有することを特徴とする。
また、本発明の有機半導体素子用有機半導体材料は、バインダーポリマーを含有することが好ましい。
更に、本発明の有機半導体素子用有機半導体材料は、有機薄膜トランジスタ用有機半導体材料であることが好ましい。
本発明の有機半導体素子用有機半導体材料における式1で表される化合物、並びに、バインダーポリマーは、本発明の有機半導体素子において上述した式1で表される化合物、及び、バインダーポリマーと同義であり、好ましい態様も同様である。
その他の成分としては、公知の添加剤等を用いることができる。
本発明の有機半導体膜における特定化合物、式1で表される化合物、及び、バインダーポリマー以外の成分の含有量は、10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることが好ましく、1質量%以下であることが更に好ましく、0.1質量%以下であることが特に好ましい。上記範囲であると、膜形成性に優れ、得られる有機半導体の移動度及び熱安定性により優れる。なお、固形分とは、溶媒等の揮発性成分を除いた成分の量である。
本発明の有機半導体膜は、式1で表される化合物(本発明の化合物)を含有することを特徴とする。
更に、本発明の有機半導体膜は、有機半導体素子用有機半導体膜であることが好ましい。
本発明の有機半導体膜における式1で表される化合物、及び、バインダーポリマーは、本発明の有機半導体素子において上述した式1で表される化合物、及び、バインダーポリマーと同義であり、好ましい態様も同様である。
その他の成分としては、公知の添加剤等を用いることができる。
本発明の有機半導体膜における式1で表される化合物、及び、バインダーポリマー以外の成分の含有量は、10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましく、1質量%以下であることが更に好ましく、0.1質量%以下であることが特に好ましい。上記範囲であると、膜形成性に優れ、得られる有機半導体の移動度及び熱安定性により優れる。なお、固形分とは、溶媒等の揮発性成分を除いた成分の量である。
本発明の有機半導体膜は、有機半導体素子に好適に使用することができ、有機トランジスタ(有機薄膜トランジスタ)に特に好適に使用することができる。
本発明の有機半導体膜は、本発明の有機半導体膜形成用組成物を用いて好適に作製することができる。
本発明の有機半導体膜の製造方法は、特に制限はなく、公知の方法を用いて行うことができるが、以下の方法であることが好ましい。
すなわち、本発明の有機半導体膜の製造方法は、本発明の有機半導体膜形成用組成物を、基板Aと、上記基板Aに接触していない部材Bとの距離を一定の距離に保った状態、又は、上記基板Aと上記部材Bを接触させた状態を維持しながら、上記基板Aと上記部材Bの両方に接するように上記基板Aの面内の一部に滴下する工程、及び、滴下した組成物を徐々に(乾燥時間は、好ましくは1時間以上、より好ましくは3時間以上、更に好ましくは5時間以上となるように調整することが好適である。)乾燥させることにより上記化合物の結晶を析出させて半導体活性層を形成する工程を含むことが好ましい。
なお、上記製造方法において、上記基板Aと上記部材Bとの距離を一定の距離に保った状態、又は、上記基板Aと上記部材Bとを接触させた状態を維持している限り、上記組成物を滴下及び/又は乾燥させる際に上記基板Aと上記部材Bとの位置関係を静止させてもよいし、動かしてもよい。本発明における基板Aと部材Bとの距離を一定の距離に保った状態とは、基板Aに対する部材Bの角度を一定に保つことを表し、基板Aに対する部材Bの角度が20度以上であることが好ましく、30度以上であることが好ましく、更に好ましくは60度以上である。
以下、図3を参照して、本発明の有機半導体膜の製造方法の一例を説明する。
基板212の表面の上に、図3(A)に示すように基板212の中央部に、基板212と部材214とを接触させた状態となるように設置している。部材214は縦10mm×横2mm×高さ5mmのものを用い、図3(A)の左右方向(X軸方向)が部材214の横方向であり、図3(A)の上下方向(Z軸方向)が部材214の高さ方向であり、図3(B2)の上下方向(Y軸方向)が部材214の縦方向である。
基板212を加熱し、塗布液210(本発明の有機半導体膜形成用組成物)を1滴(約0.05ml)、ピペット216を用いて、図3(A)に示すとおり基板212と部材214との両方に接するように部材214の側部からたらすと、図3(B1)及び図3(B2)に示すように、基板212の表面内の一部に塗布液210は滴下され、部材214との界面においては凹状のメニスカスを形成している。
図3(C)に示すように、基板212と部材214とを接触させた状態を維持しながら、また、基板212と部材214との位置関係を静止させた状態で、塗布液210を乾燥させ、本発明の化合物の結晶を析出させて、有機半導体膜を形成することができる。結晶が析出したか否かは、偏光顕微鏡による観察によって確認することができる。
なお、基板212と部材214とを接触させた状態を維持している限り、塗布液210を滴下及び/又は乾燥させる際に、基板212と部材214との位置関係を静止させてもよいし、動かしてもよい。
上記方法であると、膜の面方向についても開口部等を任意の形状に容易に作製することができる。
<合成法>
本発明の化合物1は、下記スキームに従って合成した。
中間体4 3.00g(11.4mmol)に対してテトラヒドロフラン114mlを加えて−78℃で撹拌し、上記のリチウム試薬Iを、キャニュラーを用いて−78℃で滴下し、2時間撹拌することでリチウム試薬IIを調製した。別のフラスコにジブロモテトラクロロエタン14.8g(45.6mmol)をテトラヒドロフラン45mlに溶解させた溶液を調整し、−78℃で冷却した。リチウム試薬IIをこの溶液にキャニュラーを用いて滴下した。その後、反応液を室温まで徐々に昇温し、15時間撹拌した。その後過剰のメタノールを加えて沈殿物をろ別した。ろ別した固体をo−ジクロロベンゼンで再結晶し、黄色固体である目的物(中間体5)を3.62g(7.97mmol、70%収率)得た。1H−NMR(テトラクロロエタン−d2,400MHz)δ=7.60(2H,s),7.81(2H,d,J=8.0Hz),8.09(2H,d,J=8.0Hz).
ヘキシルマグネシウムブロミドを用いた以外は、上記実施化合物1の合成と同様にして、白色化合物である実施化合物2を得た。1H−NMR(テトラクロロエタン−d2,400MHz)δ=0.85(6H,t,J=7.0Hz),1.27−1.43(12H,m),1.75(4H,quin,J=7.4Hz),2.94(4H,t,J=7.4Hz),7.21(2H,s),7.80(2H,d,J=8.4Hz),8.00(2H,d,J=8.8Hz).
下記構造の比較化合物1は国際公開第2014/057684号に記載されている合成法に従って合成した。
下記比較化合物2及び3はそれぞれ、特開2013−235903号公報、米国特許出願公開第2012/0168734号明細書を参考に合成した。比較化合物2については、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)測定の結果、重量平均分子量Mwは40,000であった。
素子作製に用いた材料は、高速液体クロマトグラフィにより純度(254nmの吸収強度面積比)が99.0%以上であることを確認した。
上記の実施化合物1及び2、並びに、比較化合物1〜3のいずれかをアニソールを溶媒として0.1質量%溶液を調製し、50℃に加熱したものを、有機半導体デバイス用塗布溶液とした。
n型シリコン基板(0.4mm厚さ)の表面に、SiO2の熱酸化膜200nmを形成した、25mm×25mm基板を基板Aとして使用した。基板Aの熱酸化膜の表面は、紫外線(UV)−オゾン洗浄した後、β−フェニチルトリメトキシシラン処理を行った。
基板Aのβ−フェニチルトリメトキシシラン処理面の上に、図3(A)に示すように基板Aの中央部に、基板Aと部材Bとを接触させた状態となるように置いた。部材Bはガラス製で、縦10mm×横2mm×高さ5mmのものを用い、図3(A)の左右方向(X軸方向)が部材Bの横方向であり、図3(A)の上下方向(Z軸方向)が部材Bの高さ方向であり、図3(B2)の上下方向(Y軸方向)が部材Bの縦方向である。
基板を50℃に加熱し、ここに上記の方法で調製した塗布液1滴(約0.05ml)を、ピペットを用いて、図3(A)に示すとおり基板Aと部材Bとの両方に接するように部材Bの側部からたらしたところ、図3(B1)及び図3(B2)に示す通り、基板Aの表面内の一部に塗布液は滴下された。部材Bとの界面においては凹状のメニスカスを形成していた。
図3(C)に示すとおり、基板Aと部材Bとを接触させた状態を維持しながら、また、基板Aと部材Bとの位置関係を静止させた状態で、塗布液を自然乾燥させた。その後60℃で8時間、10-3MPaの圧力下で減圧乾燥させることで実施化合物1若しくは2、又は、比較化合物1〜3のいずれかの結晶を析出させて、有機半導体膜を形成した。結晶が析出したか否かは、偏光顕微鏡による観察によって確認した。
得られた有機半導体膜を半導体活性層として用い、更にマスクをつけて電荷注入アクセプターとしてF4−TCNQ1nmと金電極40nmをそれぞれ蒸着することによりFET特性測定用の有機薄膜トランジスタ素子を得た。得られた有機薄膜トランジスタ素子を実施例1及び2、並びに、比較例1〜3の有機薄膜トランジスタ素子(以下それぞれ、素子1及び2、並びに、比較素子1〜3ともいう。)とした。
実施例1及び2、並びに、比較例1〜3の有機薄膜トランジスタ素子のFET(電界効果トランジスタ)特性は、セミオートプローバー(ベクターセミコン社製、AX−2000)を接続した半導体パラメーターアナライザー(Agilent社製、4156C)を用いて常圧・大気下で評価した。
得られた結果を下記表36に示す。
各有機薄膜トランジスタ素子(有機TFT素子)のソース電極−ドレイン電極間に−80Vの電圧を印加し、ゲート電圧を20V〜−100Vの範囲で変化させ、ドレイン電流Idを表す式Id=(w/2L)μCi(Vg−Vth)2(式中、Lはゲート長、Wはゲート幅、Ciは絶縁層の単位面積当たりの容量、Vgはゲート電圧、Vthは閾値電圧)を用いてキャリア移動度μを算出し、10-1cm2/Vs以上をA、10-3〜10-2cm2/VsをB、10-3cm2/Vs以下をCと評価した。
一方、式1の範囲外である比較化合物1〜3を有機半導体材料として半導体活性層に用いた有機薄膜トランジスタ素子は、キャリア移動度が低いことがわかった。
実施例3及び4、並びに、比較例4〜6では、ボトムゲート・ボトムコンタクト型の有機薄膜トランジスタ素子を作製した。詳細を下記に示す。
実施化合物1の0.1質量%アニソール溶液を100℃に加熱したものを、窒素雰囲気下、90℃に加熱したFET特性測定用基板上にキャストすることで非発光性有機薄膜トランジスタ素子3を得た。FET特性測定用基板としては、ソース及びドレイン電極としてくし型に配置されたクロム/金(ゲート幅W=100mm、ゲート長L=100μm)、絶縁膜としてSiO2(膜厚200nm)を備えたボトムゲート・ボトムコンタクト構造のシリコン基板)を用いた。得られた素子3を、実施例3の有機薄膜トランジスタ素子とした。
実施化合物1の代わりに、実施化合物2及び比較化合物1〜3のいずれかを用いた以外は、素子3と同様にして、素子4及び比較素子4〜6を作製した。得られた素子4を実施例4の有機薄膜トランジスタ素子とし、比較素子4〜6を、比較例4〜6の有機薄膜トランジスタ素子とした。
素子3及び4、並びに、比較素子4〜6の有機薄膜トランジスタ素子のFET特性を、実施例1と同様の方法で評価した。その結果を下記表37に示す。
<ポリマーバインダーを用いたボトムゲート・ボトムコンタクト型素子の作製>
実施例で実施化合物1の代わりに、実施化合物1とポリα−メチルスチレンとを質量比1:1で含有した材料(材料1’)を用いた以外は、実施例3と同様にボトムゲート・ボトムコンタクト型素子5を作製した。得られた素子5を、実施例の有機薄膜トランジスタ素子とした。
素子5の作製において、実施化合物1の代わりに、実施化合物2及び比較化合物1〜3のいずれかを用いた以外は、素子5と同様にして、素子6及び比較素子7〜9を作製した。得られた素子6を実施例6の有機薄膜トランジスタ素子とし、得られた比較素子7〜9を、比較例7〜9の有機薄膜トランジスタ素子とした。
素子5及び6、並びに、比較素子7〜9の有機薄膜トランジスタ素子のFET特性を、実施例1と同様の方法で評価した。その結果を下記表38に示す。
一方、式1の範囲外である比較化合物1〜3のいずれかを有機半導体材料として半導体活性層に用いた有機薄膜トランジスタ素子は、キャリア移動度が低いことがわかった。
12:ゲート電極
13:絶縁体層
14:半導体活性層(有機物層、有機半導体層)
15a、15b:ソース・ドレイン電極
31:基板
32:ゲート電極
33:絶縁体層
34a、34b:ソース・ドレイン電極
35:半導体活性層(有機物層、有機半導体層)
210:塗布液
212:基板
214:部材
216:ピペット
Claims (12)
- 下記式1で表され、かつ、分子量が3,000以下である化合物を含む半導体活性層を有することを特徴とする
有機半導体素子。
式1中、
Xは、酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はテルル原子を表し、
Yはそれぞれ独立に、CR 5 、硫黄原子又は窒素原子を表し、Zはそれぞれ独立に、CR5、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、窒素原子又はNR6を表し、2つのYは互いに同じでも異なっていてもよく、2つのZは互いに同じでも異なっていてもよく、
ただし、Yが硫黄原子である場合、Zは窒素原子であり、
Y及びZを含む環はいずれも芳香族ヘテロ環であり、
R1及びR2とY及びZを含む芳香族ヘテロ環とは、下記二価の連結基群Aを介して結合してもよく、
R3及びR4とベンゼン環とは、下記二価の連結基群Aを介して結合してもよく、
二価の連結基群Aは、−O−、−S−、−NR7−、−CO−、−SO−若しくは−SO2−のいずれかの二価の連結基、又は、これらの二価の連結基が2以上結合した二価の連結基を表し、
m及びnはそれぞれ独立に、0〜2の整数であり、
R1及びR2はそれぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロアリール基を表し、
R1及びR2の炭素数がそれぞれ独立に、1〜30であり、
R3及びR4はそれぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロアリール基を表し、R3が2つの場合は互いに同じでも異なっていてもよく、R4が2つの場合は互いに同じでも異なっていてもよく、
R5、R6及びR7はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。 - 前記Y及びZを含む芳香族ヘテロ環がそれぞれ独立に、チオフェン環、フラン環、ピロール環、セレノフェン環、チアゾール環又はオキサゾール環である、請求項1に記載の有機半導体素子。
- m及びnが、ともに0である、請求項1又は請求項2に記載の有機半導体素子。
- R1及びR2がそれぞれ独立に、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数6〜20のアリール基又は炭素数3〜20のヘテロアリール基である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の有機半導体素子。
- R1とR2とが同一であり、R3とR4とが同一であり、かつ、mとnとが同一である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の有機半導体素子。
- 前記式1で表され、かつ、分子量が3,000以下である化合物が、下記式2で表され、かつ、分子量が3,000以下である化合物である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の有機半導体素子。
式2中、
X’はそれぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表し、
Z’はそれぞれ独立に、NR8、酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表し、
R1及びR2とZ’を含む芳香族ヘテロ環とは、下記二価の連結基群Aを介して結合してもよく、
R3及びR4とベンゼン環とは、下記二価の連結基群Aを介して結合してもよく、
二価の連結基群Aは、−O−、−S−、−NR9−、−CO−、−SO−若しくは−SO2−のいずれかの二価の連結基、又は、これらの二価の連結基が2以上結合した二価の連結基を表し、
m及びnはそれぞれ独立に、0〜2の整数を表し、
R1及びR2はそれぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロアリール基を表し、
R1及びR2の炭素数がそれぞれ独立に、1〜30であり、
R3及びR4はそれぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロアリール基を表し、R3が2つの場合は互いに同じでも異なっていてもよく、R4が2つの場合は互いに同じでも異なっていてもよく、
R8及びR9はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。 - 前記式1で表され、かつ、分子量が3,000以下である化合物が、下記式4で表され、かつ、分子量が3,000以下である化合物である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の有機半導体素子。
式4中、
X”はそれぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表し、
R1及びR2とX”を含む芳香族ヘテロ環とは、下記二価の連結基群Aを介して結合してもよく、
二価の連結基群Aは、−O−、−S−、−NR10−、−CO−、−SO−若しくは−SO2−のいずれかの二価の連結基、又は、これらの二価の連結基が2以上結合した二価の連結基を表し、
R1及びR2はそれぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロアリール基を表し、
R1及びR2の炭素数がそれぞれ独立に、1〜30であり、
R10はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。 - R1及びR2がそれぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基又はアルキニル基を少なくとも有する基である、請求項1〜7のいずれか1項に記載の有機半導体素子。
- R1及びR2がそれぞれ独立に、直鎖アルキル基である、請求項1〜8のいずれか1項に記載の有機半導体素子。
- 下記式1で表され、かつ、分子量が3,000以下である化合物、及び、溶媒を含有することを特徴とする
有機半導体膜形成用組成物。
式1中、
Xは、酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はテルル原子を表し、
Yはそれぞれ独立に、CR 5 、硫黄原子又は窒素原子を表し、Zはそれぞれ独立に、CR5、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、窒素原子又はNR6を表し、2つのYは互いに同じでも異なっていてもよく、2つのZは互いに同じでも異なっていてもよく、
ただし、Yが硫黄原子である場合、Zは窒素原子であり、
Y及びZを含む環はいずれも芳香族ヘテロ環であり、
R1及びR2とY及びZを含む芳香族ヘテロ環とは、下記二価の連結基群Aを介して結合してもよく、
R3及びR4とベンゼン環とは、下記二価の連結基群Aを介して結合してもよく、
二価の連結基群Aは、−O−、−S−、−NR7−、−CO−、−SO−若しくは−SO2−のいずれかの二価の連結基、又は、これらの二価の連結基が2以上結合した二価の連結基を表し、
m及びnはそれぞれ独立に、0〜2の整数であり、
R1及びR2はそれぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロアリール基を表し、
R1及びR2の炭素数がそれぞれ独立に、1〜30であり、
R3及びR4はそれぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロアリール基を表し、R3が2つの場合は互いに同じでも異なっていてもよく、R4が2つの場合は互いに同じでも異なっていてもよく、
R5、R6及びR7はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。 - 請求項10に記載の有機半導体膜形成用組成物を基板上に塗布し、乾燥させることにより半導体活性層を作製する工程を含む有機半導体素子の製造方法。
- 請求項10に記載の有機半導体膜形成用組成物を、基板Aと、前記基板Aに接触していない部材Bとの距離を一定の距離に保った状態、又は、前記基板Aと前記部材Bを接触させた状態を維持しながら、前記基板Aと前記部材Bの両方に接するように前記基板Aの面内の一部に滴下する工程、及び、
滴下した組成物を乾燥させることにより前記化合物の結晶を析出させて半導体活性層を形成する工程を含む、
有機半導体膜の製造方法。
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015023358A JP6274529B2 (ja) | 2015-02-09 | 2015-02-09 | 有機半導体素子及びその製造方法、有機半導体膜形成用組成物、並びに、有機半導体膜の製造方法 |
TW105103088A TWI687503B (zh) | 2015-02-09 | 2016-02-01 | 有機半導體元件及其製造方法、有機半導體膜形成用組合物以及有機半導體膜的製造方法 |
PCT/JP2016/053221 WO2016129478A1 (ja) | 2015-02-09 | 2016-02-03 | 有機半導体素子及びその製造方法、有機半導体膜形成用組成物、並びに、有機半導体膜の製造方法 |
EP16749122.4A EP3258512A4 (en) | 2015-02-09 | 2016-02-03 | Organic semiconductor element and method for manufacturing same, composition for forming organic semiconductor film, and method for manufacturing organic semiconductor film |
CN201680008803.9A CN107210365B (zh) | 2015-02-09 | 2016-02-03 | 有机半导体元件及其制造方法、有机半导体膜形成用组合物以及有机半导体膜的制造方法 |
KR1020177021805A KR20170097214A (ko) | 2015-02-09 | 2016-02-03 | 유기 반도체 소자 및 그 제조 방법, 유기 반도체막 형성용 조성물과, 유기 반도체막의 제조 방법 |
US15/665,449 US10651400B2 (en) | 2015-02-09 | 2017-08-01 | Organic semiconductor element, manufacturing method thereof, composition for forming organic semiconductor film, and method of manufacturing organic semiconductor film |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015023358A JP6274529B2 (ja) | 2015-02-09 | 2015-02-09 | 有機半導体素子及びその製造方法、有機半導体膜形成用組成物、並びに、有機半導体膜の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2016146435A JP2016146435A (ja) | 2016-08-12 |
JP6274529B2 true JP6274529B2 (ja) | 2018-02-07 |
Family
ID=56614753
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015023358A Expired - Fee Related JP6274529B2 (ja) | 2015-02-09 | 2015-02-09 | 有機半導体素子及びその製造方法、有機半導体膜形成用組成物、並びに、有機半導体膜の製造方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10651400B2 (ja) |
EP (1) | EP3258512A4 (ja) |
JP (1) | JP6274529B2 (ja) |
KR (1) | KR20170097214A (ja) |
CN (1) | CN107210365B (ja) |
TW (1) | TWI687503B (ja) |
WO (1) | WO2016129478A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7002462B2 (ja) | 2016-03-23 | 2022-01-20 | アーム・リミテッド | ベクトル述語命令 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3110807B1 (en) * | 2014-02-25 | 2019-01-09 | Basf Se | Heteroacenes for organic electronics |
JP6676181B2 (ja) * | 2016-09-29 | 2020-04-08 | 富士フイルム株式会社 | 微結晶有機半導体膜、有機半導体トランジスタ、及び有機半導体トランジスタの製造方法 |
JP7039414B2 (ja) * | 2018-07-26 | 2022-03-22 | 株式会社東芝 | 放射線検出素子の作製方法および放射線検出素子 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US915A (en) * | 1838-09-12 | stewart | ||
JP5859911B2 (ja) * | 2012-05-07 | 2016-02-16 | 富士フイルム株式会社 | 有機薄膜太陽電池、これに用いられる組成物および半導体膜の製造方法 |
KR101695350B1 (ko) * | 2012-08-01 | 2017-01-13 | 삼성디스플레이 주식회사 | 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 |
WO2014057685A1 (ja) * | 2012-10-11 | 2014-04-17 | 出光興産株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
KR102158583B1 (ko) | 2012-12-04 | 2020-09-23 | 주식회사 클랩 | 전자 응용을 위한 관능화 벤조디티오펜 중합체 |
WO2014175351A1 (ja) * | 2013-04-25 | 2014-10-30 | 国立大学法人大阪大学 | 有機半導体薄膜の製造方法 |
EP3110807B1 (en) * | 2014-02-25 | 2019-01-09 | Basf Se | Heteroacenes for organic electronics |
JP6246150B2 (ja) * | 2014-03-26 | 2017-12-13 | 富士フイルム株式会社 | 非発光性有機半導体デバイス用塗布液、有機トランジスタ、化合物、非発光性有機半導体デバイス用有機半導体材料、有機トランジスタ用材料、有機トランジスタの製造方法および有機半導体膜の製造方法の提供 |
JP6082927B2 (ja) * | 2014-03-26 | 2017-02-22 | 富士フイルム株式会社 | 有機トランジスタ、化合物、非発光性有機半導体デバイス用有機半導体材料、有機トランジスタ用材料、非発光性有機半導体デバイス用塗布液、有機トランジスタの製造方法、有機半導体膜の製造方法、非発光性有機半導体デバイス用有機半導体膜、有機半導体材料の合成方法 |
US10454037B2 (en) * | 2014-08-18 | 2019-10-22 | Basf Se | Organic semiconductor composition comprising a liquid medium |
-
2015
- 2015-02-09 JP JP2015023358A patent/JP6274529B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2016
- 2016-02-01 TW TW105103088A patent/TWI687503B/zh active
- 2016-02-03 KR KR1020177021805A patent/KR20170097214A/ko not_active Application Discontinuation
- 2016-02-03 CN CN201680008803.9A patent/CN107210365B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2016-02-03 EP EP16749122.4A patent/EP3258512A4/en not_active Withdrawn
- 2016-02-03 WO PCT/JP2016/053221 patent/WO2016129478A1/ja active Application Filing
-
2017
- 2017-08-01 US US15/665,449 patent/US10651400B2/en active Active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7002462B2 (ja) | 2016-03-23 | 2022-01-20 | アーム・リミテッド | ベクトル述語命令 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2016146435A (ja) | 2016-08-12 |
EP3258512A1 (en) | 2017-12-20 |
US20170338425A1 (en) | 2017-11-23 |
KR20170097214A (ko) | 2017-08-25 |
EP3258512A4 (en) | 2018-01-17 |
US10651400B2 (en) | 2020-05-12 |
CN107210365B (zh) | 2019-12-03 |
TW201631118A (zh) | 2016-09-01 |
CN107210365A (zh) | 2017-09-26 |
WO2016129478A1 (ja) | 2016-08-18 |
TWI687503B (zh) | 2020-03-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101975091B1 (ko) | 비발광성 유기 반도체 디바이스용 도포액, 유기 트랜지스터, 화합물, 비발광성 유기 반도체 디바이스용 유기 반도체 재료, 유기 트랜지스터용 재료, 유기 트랜지스터의 제조 방법 및 유기 반도체막의 제조 방법 | |
CN106104833B (zh) | 晶体管、半导体膜、半导体材料及它们的制造或合成方法、化合物、晶体管用材料、涂布液 | |
KR101741568B1 (ko) | 벤조티에노벤조티오펜 유도체, 유기 반도체 재료, 및 유기 트랜지스터 | |
JP6556844B2 (ja) | 有機薄膜トランジスタ及びその製造方法、有機薄膜トランジスタ用材料、有機薄膜トランジスタ用組成物、化合物、並びに、有機半導体膜 | |
JP6465978B2 (ja) | 有機薄膜トランジスタ、有機薄膜トランジスタの製造方法、有機薄膜トランジスタ用材料、有機薄膜トランジスタ用組成物、有機半導体膜、化合物 | |
JP6274529B2 (ja) | 有機半導体素子及びその製造方法、有機半導体膜形成用組成物、並びに、有機半導体膜の製造方法 | |
JP6573979B2 (ja) | 有機薄膜トランジスタ及びその製造方法、有機薄膜トランジスタ用材料、有機薄膜トランジスタ用組成物、化合物、並びに有機半導体膜 | |
JP6448652B2 (ja) | 有機半導体素子及びその製造方法、並びにトポケミカル重合性有機半導体化合物 | |
WO2007034841A1 (ja) | 有機半導体材料及び有機電界効果トランジスタ | |
JP6561123B2 (ja) | 有機薄膜トランジスタ、有機薄膜トランジスタの製造方法、有機薄膜トランジスタ用材料、有機薄膜トランジスタ用組成物、有機半導体膜、化合物 | |
US10283719B2 (en) | Organic thin-film transistor and method for manufacturing the same, material for organic thin-film transistor, composition for organic thin-film transistor, compound, and organic semiconductor film | |
JP6205074B2 (ja) | 有機半導体素子及びその製造方法、化合物、有機半導体膜形成用組成物、並びに、有機半導体膜 | |
JP6573840B2 (ja) | 有機半導体素子、並びに、これに用いる有機半導体膜、化合物及び有機半導体組成物 | |
WO2012111533A1 (ja) | 有機トランジスタ用化合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20160513 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160527 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170215 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20170215 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170404 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170605 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20171003 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20171117 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20171205 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20171227 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6274529 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |