JP6261929B2 - Mask blank manufacturing method and transfer mask manufacturing method - Google Patents

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Description

本発明は、マスクブランクの製造方法及び転写用マスクの製造方法に関する。   The present invention relates to a mask blank manufacturing method and a transfer mask manufacturing method.

マスクブランクは、透光性ガラス基板表面にスパッタリング法で成膜した無機薄膜等を
有している。無機薄膜の多くは化合物層であり、その化合物層の多くは反応性スパッタリ
ングによって成膜される。
The mask blank has an inorganic thin film formed on the surface of the light-transmitting glass substrate by a sputtering method. Most of the inorganic thin films are compound layers, and many of the compound layers are formed by reactive sputtering.

反応性スパッタリングは、希ガスに加えて酸素や窒素等の反応性ガスを添加したスパッ
タリングガスを用い、ターゲットから弾き出されて飛翔(飛来)した粒子と反応性ガスの
成分が結合することによって基板上に化合物からなる薄膜を形成する方法である。
スパッタリングガスの中に反応性ガスを加えるだけで化合物層を形成することができる
ので、マスクブランクの薄膜形成の方法として好ましく採用されている。
Reactive sputtering uses a sputtering gas to which a reactive gas such as oxygen or nitrogen is added in addition to a rare gas, and the particles ejected from the target and flying (bound) combine with the components of the reactive gas on the substrate. A method of forming a thin film comprising a compound.
Since a compound layer can be formed only by adding a reactive gas in a sputtering gas, it is preferably employed as a method for forming a thin film of a mask blank.

たとえば、特許文献1には、反応性スパッタリング法にて酸化金属シリサイド膜や窒化
金属シリサイド膜を成膜して製造したマスクブランクに関する技術が記載されている。
具体的には、金属とシリコンとを含むターゲットを用いて酸素や窒素を含む雰囲気中で
スパッタリングを行い、金属と、シリコンと、酸素及び/又は窒素とを含む光半透過膜を
透光性基板上に成膜する位相シフトマスクブランクの製造方法である。
For example, Patent Document 1 describes a technique related to a mask blank manufactured by forming a metal oxide silicide film or a metal nitride silicide film by a reactive sputtering method.
Specifically, sputtering is performed in an atmosphere containing oxygen and nitrogen using a target containing metal and silicon, and a light semi-transmissive film containing metal, silicon, and oxygen and / or nitrogen is formed as a light-transmitting substrate. It is a manufacturing method of the phase shift mask blank formed into a film on top.

また、特許文献2には、反応性スパッタリングの実施に適したスパッタリング装置に関
する技術が記載されている。引用文献2に記載の技術は、スパッタリング装置の真空チャ
ンバー内の反応性ガス導入口にスパッタリング粒子の堆積膜ができないように防着板を備
えたスパッタリング装置に関する技術である。
Patent Document 2 describes a technique related to a sputtering apparatus suitable for performing reactive sputtering. The technique described in the cited document 2 is a technique related to a sputtering apparatus provided with a deposition preventing plate so that a deposition film of sputtering particles cannot be formed at a reactive gas inlet in a vacuum chamber of the sputtering apparatus.

特開2010−20335号公報JP 2010-20335 A 特開2012−132064号公報JP 2012-132064 A

反応性スパッタリングで薄膜を形成する技術は、一つ目として真空チャンバー内で発生
する異物による欠陥を低減することと、二つ目として真空チャンバー内におけるガス環境
を調整し、安定した品質の薄膜を形成することの、二つの課題を有している。
The technology to form a thin film by reactive sputtering is to reduce defects caused by foreign matter generated in the vacuum chamber as the first, and to adjust the gas environment in the vacuum chamber as the second, to produce a stable quality thin film. It has two problems of forming.

一つ目の課題に対し、特許文献1ではターゲット由来の異物を低減する技術が開示され
ており、一定の効果が得られている。スパッタリングターゲット由来の異物発生が低減さ
れることは好ましいが、それだけでは不充分である。
成膜基板上と同様にスパッタリング粒子は、真空チャンバーの内部の壁面や部品にも堆
積する。これら堆積した膜の剥離も、異物の発生の重大な要因である。
特許文献2に記載のスパッタリング装置は、反応性ガス導入口にスパッタリング粒子の
堆積膜ができないように防着板を備えたスパッタリング装置が記載されている。
ガス導入口付近は気体の流れがあるために堆積膜が剥離しやすい。このため、特許文献
2に記載の反応性スパッタリング装置のように、ガス導入口付近に防着板を設けることは
異物発生を抑制する有効な手段である。
しかし、特許文献2に記載の技術は、反応性ガス導入口付近のみ有効であり、真空チャ
ンバーの内壁等に付着した堆積膜の剥離を抑制できない。
真空チャンバーの内壁等に形成された堆積膜は、スパッタリングターゲットからの距離
やスパッタリング粒子の入射角によって付着強度が異なる。付着が弱いところは剥離しや
すく、異物の要因となる。このため、特許文献2のように特定の場所に防着板を設けても
、それ以外の領域から発生した異物を抑制することはできない。
With respect to the first problem, Patent Document 1 discloses a technique for reducing foreign substances derived from a target, and a certain effect is obtained. Although it is preferable that the generation of foreign matter derived from the sputtering target is reduced, it is not sufficient by itself.
As with the film formation substrate, the sputtered particles are also deposited on the inner wall surface and parts of the vacuum chamber. The peeling of these deposited films is also a significant factor in the generation of foreign matters.
The sputtering apparatus described in Patent Document 2 describes a sputtering apparatus provided with a deposition preventing plate so that a deposition film of sputtering particles cannot be formed at a reactive gas inlet.
Since there is a gas flow in the vicinity of the gas inlet, the deposited film is easily peeled off. For this reason, as in the reactive sputtering apparatus described in Patent Document 2, it is an effective means to suppress the generation of foreign matter to provide a deposition plate near the gas inlet.
However, the technique described in Patent Document 2 is effective only in the vicinity of the reactive gas introduction port, and cannot suppress the peeling of the deposited film attached to the inner wall or the like of the vacuum chamber.
The deposited film formed on the inner wall or the like of the vacuum chamber has different adhesion strength depending on the distance from the sputtering target and the incident angle of the sputtering particles. Where the adhesion is weak, it is easy to peel off and becomes a cause of foreign matter. For this reason, even if an adhesion prevention plate is provided at a specific location as in Patent Document 2, foreign matter generated from other regions cannot be suppressed.

二つ目の課題である真空チャンバー内のガス環境安定化に対し、特許文献2のに記載の
技術では排気手段につながる排気経路と防着板の形状を最適化することで対策している。
真空チャンバーの排気経路を見直すことで、排気効率の向上は見込まれる。しかしなが
ら、防着板などを配置すると排気手段までの排気経路が複雑化するため、排気効率の改善
には限界がある。排気効率が悪いと真空チャンバー内にあるガスの分布や分圧が安定する
まで時間がかかり、安定する前に成膜すると形成された薄膜の品質にばらつきが生じる。
To stabilize the gas environment in the vacuum chamber, which is the second problem, the technique described in Patent Document 2 takes measures by optimizing the shape of the exhaust path and the deposition plate connected to the exhaust means.
By reviewing the exhaust path of the vacuum chamber, the exhaust efficiency can be improved. However, if an adhesion preventing plate or the like is arranged, the exhaust path to the exhaust means becomes complicated, and there is a limit to improving exhaust efficiency. If the exhaust efficiency is poor, it takes time until the distribution and partial pressure of the gas in the vacuum chamber is stabilized, and if the film is formed before it is stabilized, the quality of the formed thin film varies.

そこで、本発明は、異物による異物欠陥が少なく、薄膜の品質安定性に優れたマスクブ
ランクを製造可能なマスクブランクの製造方法と反応性スパッタリング装置を提供するこ
とを、主たる目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, it is a primary object of the present invention to provide a mask blank manufacturing method and a reactive sputtering apparatus that can manufacture a mask blank with few foreign substance defects due to foreign substances and excellent thin film quality stability.

上記課題を解決する主たる構成を以下に記載する。
(構成1)
ターゲットを配置する室であり希ガス導入口が設けられたターゲット室と、基板を配置
する室であり反応性ガス導入口と排気口が備えられた基板室と、二つの前記室を連結する
孔部を有する真空チャンバーを有する反応性スパッタリング装置を用いて、反応性スパッ
タリングで薄膜を形成する工程を有するマスクブランクの製造方法である。
本製造方法は、ターゲットを設置する工程と、基板を設置する工程と、真空チャンバー
内のガスを排気する工程と、ターゲット室内に希ガスを導入する工程と、基板室内に反応
性ガスを導入する工程と、反応性スパッタリングで薄膜を形成する工程を、前記薄膜を形
成する工程に含んでいる。この反応性スパッタリングで薄膜を形成する工程には、ターゲ
ットに荷電粒子(イオン)を衝突させてスパッタリング粒子を基板に向けて飛翔させて基
板上に前記スパッタリング粒子を含む物質を堆積する工程を含んでいる。
そして、本製造方法は、前記スパッタリング粒子を堆積する工程において、前記基板上
に堆積するスパッタリング粒子は前記孔部を通過して飛翔してきた粒子であり、少なくと
も一部の前記飛翔してきた粒子は反応性ガスとの反応生成物として堆積することを特徴と
する。なお、前記孔部を通過して飛翔してきた粒子の多くは反応性ガスとの反応生成物と
して基板上に堆積するが、一部の粒子は基板室の内壁等へ付着する。
The main configuration for solving the above problems will be described below.
(Configuration 1)
A target chamber in which a target is disposed and provided with a rare gas inlet, a substrate chamber in which a substrate is disposed and which includes a reactive gas inlet and an exhaust port, and a hole connecting the two chambers It is a manufacturing method of a mask blank which has a process of forming a thin film by reactive sputtering using a reactive sputtering device which has a vacuum chamber which has a portion.
The manufacturing method includes a step of installing a target, a step of installing a substrate, a step of exhausting a gas in a vacuum chamber, a step of introducing a rare gas into the target chamber, and introducing a reactive gas into the substrate chamber. The process and the process of forming a thin film by reactive sputtering are included in the process of forming the thin film. The step of forming a thin film by reactive sputtering includes the step of depositing a substance containing the sputtered particles on the substrate by causing charged particles (ions) to collide with the target and causing the sputtered particles to fly toward the substrate. Yes.
Then, in the production method, in the step of depositing the sputtered particles, the sputtered particles deposited on the substrate are particles that have passed through the holes, and at least some of the particles that have flew have reacted. It deposits as a reaction product with a sex gas. Most of the particles flying through the hole are deposited on the substrate as a reaction product with the reactive gas, but some of the particles adhere to the inner wall of the substrate chamber.

本製造方法では、真空チャンバー内の二つの室のうち、基板が配置されている室に反応
性ガスを直接導入する。基板室内の反応性ガスの分圧は、真空チャンバーの全圧が均一に
なっても、高く保たれる。基板室内に入ったスパッタリング粒子と反応性ガスの反応は、
反応性ガスの分圧が高いので効率よく進行する。この結果、本製造方法によれば、高品質
なマスクブランクを製造することができる。
In this manufacturing method, the reactive gas is directly introduced into the chamber in which the substrate is disposed, out of the two chambers in the vacuum chamber. The partial pressure of the reactive gas in the substrate chamber is kept high even when the total pressure in the vacuum chamber becomes uniform. The reaction between the sputtered particles entering the substrate chamber and the reactive gas
Since the partial pressure of the reactive gas is high, it proceeds efficiently. As a result, according to this manufacturing method, a high-quality mask blank can be manufactured.

本製造方法では、真空チャンバーのターゲット室に希ガスを直接供給し、基板室に反応
性ガスを直接供給している。したがって、ターゲットの周囲は、反応性ガスの分圧が低く
保たれる。直接とは、他の室を介さないで(通さないで)の意味である。
ターゲット周辺における反応性ガスの分圧が低ければ、ターゲット表面が反応性ガスに
よって変質する現象が抑制される。したがって、本製造方法によれば、ターゲットの変質
から生じる異物による異物欠陥がきわめて少ない薄膜を有するマスクブランクを製造する
ことができる。
In this manufacturing method, the rare gas is directly supplied to the target chamber of the vacuum chamber, and the reactive gas is directly supplied to the substrate chamber. Therefore, the partial pressure of the reactive gas is kept low around the target. Direct means that it does not go through (does not pass through) other chambers.
If the partial pressure of the reactive gas around the target is low, the phenomenon that the target surface is altered by the reactive gas is suppressed. Therefore, according to the present manufacturing method, it is possible to manufacture a mask blank having a thin film with very few foreign matter defects due to foreign matter resulting from target alteration.

本構成の製造方法では、真空チャンバー内の排気を基板室に設けられた排気口で行って
いる。
この構成によると、反応性ガスの循環は基板室内で完結する。つまり、反応性ガスがタ
ーゲット室に流入しにくい状態を実現する。二つのガスの混合が効果的に抑制されるので
、形成される薄膜の組成安定性がより高くなる。また、反応性ガスがターゲット室に入り
にくいため、ターゲットの表面組成だけでなく、ターゲット室の壁面に堆積した堆積膜の
組成も変化しにくい。ターゲット室の壁面に形成された堆積膜の変質が抑制されることは
、堆積膜の剥離防止に効果的である。したがって、本構成の製造方法は、組成の安定性に
優れ、かつ、スパッタリング装置に由来する異物欠陥がより少ない薄膜を有するマスクブ
ランクを製造することができる。
In the manufacturing method of this configuration, the exhaust in the vacuum chamber is performed at the exhaust port provided in the substrate chamber.
According to this configuration, the circulation of the reactive gas is completed in the substrate chamber. That is, a state in which the reactive gas is difficult to flow into the target chamber is realized. Since the mixing of the two gases is effectively suppressed, the composition stability of the formed thin film becomes higher. In addition, since the reactive gas does not easily enter the target chamber, not only the surface composition of the target but also the composition of the deposited film deposited on the wall surface of the target chamber is unlikely to change. Suppressing the deterioration of the deposited film formed on the wall surface of the target chamber is effective in preventing the deposited film from peeling off. Therefore, the manufacturing method of this structure can manufacture the mask blank which has the thin film which is excellent in the stability of a composition, and has few foreign material defects originating in a sputtering device.

本構成の製造方法によれば、基板上に堆積するスパッタリング粒子は、前記孔部を通過
して飛翔してきた粒子である。
孔部は、孔部を通過できる方向と領域にあるスパッタリング粒子のみを選択するという
役割を有している。選択されたスパッタリング粒子は、基板上に最適な角度で入射して、
基板上の最適な領域に堆積する。結果、基板上には、均質な膜厚で高い密着(付着)力を
有する薄膜が形成される。
また、孔部がターゲット室の中で狭くなっている(ターゲット室が孔部に向かって狭く
なっている)ことで、基板室側に余分なスパッタリング粒子が入り込まず基板室内の汚染
が緩和される。このことから、基板周辺で異物が発生しにくい。さらに、ターゲット室の
壁面に堆積した膜が脱落しても、狭い孔部から基板室側に移動しにくいため、ターゲット
室で発生した異物による異物欠陥も抑えられる。
以上のように、本構成の製造方法によれば、高品質でかつ異物欠陥の少ない薄膜を有す
るマスクブランクを製造することができる。
According to the manufacturing method of this configuration, the sputtered particles deposited on the substrate are particles that have fly through the hole.
The hole has a role of selecting only the sputtered particles in the direction and region that can pass through the hole. The selected sputtered particles are incident on the substrate at an optimal angle,
Deposit in the optimum area on the substrate. As a result, a thin film having a uniform film thickness and a high adhesion (adhesion) force is formed on the substrate.
In addition, since the hole is narrower in the target chamber (the target chamber is narrower toward the hole), excess sputtering particles do not enter the substrate chamber and the contamination in the substrate chamber is reduced. . For this reason, it is difficult for foreign matter to be generated around the substrate. Further, even if the film deposited on the wall surface of the target chamber falls off, it is difficult for the film to move from the narrow hole portion to the substrate chamber side, so foreign matter defects due to foreign matter generated in the target chamber can be suppressed.
As described above, according to the manufacturing method of this configuration, it is possible to manufacture a mask blank having a thin film with high quality and few foreign matter defects.

(構成2)
本製造方法は、ターゲット表面に対して基板の被成膜面がある側を前方とした場合、希
ガスをターゲット表面よりも後方から供給すると好ましい。
なお、「後方」とは、ターゲットの裏側に位置する領域のみを意味しているわけでなく
、ターゲット表面の斜め後方も意味している。
反応性ガスの導入口をターゲットから遠ざけても、ガスの拡散によりターゲット周辺に
は多少の反応性ガスが集まる。このような状態になると、ターゲット表面に反応性ガスと
の反応生成物が形成されやすくなり、それに由来する異物の発生が懸念される。本構成の
ようにターゲット表面よりも後方から希ガスを供給すると、ターゲット近傍の希ガスの分
圧を高く維持することができる。また、ターゲット近傍から希ガスが流れ続けているので
反応性ガスがターゲットまで到達しにくくなる。これらの結果、ターゲットの変質による
異物の発生を抑制する効果が高くなる。
(Configuration 2)
In the present manufacturing method, it is preferable to supply a rare gas from the rear side of the target surface when the front side is the side where the film formation surface of the substrate is present.
Note that “rear” does not mean only the region located on the back side of the target, but also means an oblique rear side of the target surface.
Even if the reactive gas inlet is moved away from the target, some reactive gas collects around the target due to gas diffusion. In such a state, a reaction product with a reactive gas is likely to be formed on the target surface, and there is a concern about the generation of foreign substances derived therefrom. When the rare gas is supplied from behind the target surface as in this configuration, the partial pressure of the rare gas in the vicinity of the target can be maintained high. In addition, since the rare gas continues to flow from the vicinity of the target, it becomes difficult for the reactive gas to reach the target. As a result, the effect of suppressing the generation of foreign substances due to target alteration is enhanced.

また、本製造方法によると、使用するスパッタリング装置の希ガス導入口は、ターゲッ
トホルダーの後方に位置する構成となる。スパッタリング粒子は、ターゲット表面から放
射状に飛翔するが、ターゲットよりも後方にはほとんど飛翔しない。不可性ガスの導入口
をスパッタリング粒子が飛翔しにくい領域に配置することで、希ガス導入口にスパッタリ
ング粒子の堆積膜が形成されにくくなる。したがって、希ガスの流動による異物の吹き込
みが抑制される。
本構成の製造方法によれば、前述のような異物の発生が抑制されるので、異物欠陥がよ
り少ないマスクブランクを製造することができる。
Moreover, according to this manufacturing method, the noble gas inlet of the sputtering apparatus to be used becomes a structure located behind the target holder. The sputtered particles fly radially from the target surface, but hardly fly behind the target. By disposing the introduction port of the ineffective gas in a region where the sputtering particles are difficult to fly, a deposited film of the sputtering particles is hardly formed at the rare gas introduction port. Therefore, the blowing of foreign matter due to the flow of the rare gas is suppressed.
According to the manufacturing method of this configuration, since the generation of foreign matter as described above is suppressed, a mask blank with fewer foreign matter defects can be manufactured.

(構成3)
本製造方法は、被成膜面が上になるように基板を水平に設置し、前記基板と上下方向で
重ならない領域にターゲット表面が前記基板の被成膜面に向くようにターゲットを傾斜さ
せて設置すると好ましい。
上下方向で重なり合う位置に基板とターゲットが位置していると、ターゲット表面上か
ら発生した異物が基板表面に落下して定着しやすくなる。本構成によれば、ターゲット表
面で発生した異物が基板上に落下しないため、より異物欠陥の少ないマスクブランクを製
造することができる。
(Configuration 3)
In this manufacturing method, the substrate is placed horizontally so that the film formation surface faces up, and the target is inclined so that the target surface faces the film formation surface of the substrate in a region that does not overlap the substrate in the vertical direction. It is preferable to install them.
When the substrate and the target are located at positions that overlap in the vertical direction, foreign matter generated from the target surface falls on the substrate surface and is easily fixed. According to this configuration, since the foreign matter generated on the target surface does not fall on the substrate, a mask blank with fewer foreign matter defects can be manufactured.

(構成4)
構成3の製造方法は、真空チャンバー内の水平方向の位置関係において、基板を挟んで
ターゲットと対向する領域から反応性ガスを導入すると好ましい。
本構成では、反応性ガスはターゲット室から離れた位置から導入されることになるため
、反応性ガスがターゲット室側に流出しにくくなり、基板室内の反応性ガス分圧を高く保
つことができる。反応性ガスは、分圧が高く安定した状態でスパッタリング粒子と反応す
るため、安定した組成の薄膜を形成することができる。また、スパッタリング装置の反応
性ガス導入口は、スパッタリング粒子の飛翔領域と離れた領域に形成され、前記孔部によ
りスパッタリング粒子の飛翔が遮られる領域となため、反応性ガス導入口上にスパッタリ
ング粒子の堆積膜が形成されることが抑制される。本構成の製造方法によれば、反応性ガ
スを流通した時の異物の吹き込みが抑制される。
(Configuration 4)
In the manufacturing method of Configuration 3, it is preferable that the reactive gas is introduced from a region facing the target across the substrate in the horizontal positional relationship in the vacuum chamber.
In this configuration, since the reactive gas is introduced from a position away from the target chamber, the reactive gas hardly flows out to the target chamber side, and the reactive gas partial pressure in the substrate chamber can be kept high. . Since the reactive gas reacts with the sputtered particles in a stable state with a high partial pressure, a thin film having a stable composition can be formed. In addition, the reactive gas inlet of the sputtering apparatus is formed in a region away from the flying region of the sputtering particles, and becomes a region where the flying of the sputtering particles is blocked by the hole, so that the sputtered particles are placed on the reactive gas inlet. Formation of a deposited film is suppressed. According to the manufacturing method of this structure, the blowing of the foreign material when the reactive gas is circulated is suppressed.

(構成5)
本明細書に記載する他の構成は、転写用マスクの製造方法である。
本構成は、構成1〜構成4のいずれかに記載のマスクブランクの製造方法により得られ
るマスクブランクの前記薄膜をパターニングして転写パターンを形成することを特徴とす
(Configuration 5)
Another configuration described in this specification is a method for manufacturing a transfer mask.
This configuration is characterized in that a transfer pattern is formed by patterning the thin film of the mask blank obtained by the mask blank manufacturing method according to any one of Configurations 1 to 4.

本発明の反応性スパッタリング装置を用いて薄膜を形成することにより、薄膜の組成の
基板(枚葉)ごとのばらつきや、異物の付着による異物欠陥が少ないマスクブランクを製
造することができる。
By forming a thin film using the reactive sputtering apparatus of the present invention, it is possible to produce a mask blank with few variations in the composition of the thin film for each substrate (sheets) and foreign matter defects due to foreign matter adhesion.

実施例の製造に用いる反応性スパッタリング装置の説明図である。It is explanatory drawing of the reactive sputtering apparatus used for manufacture of an Example. 比較例3の製造に用いる反応性スパッタリング装置の説明図である。10 is an explanatory diagram of a reactive sputtering apparatus used for manufacturing Comparative Example 3. FIG.

本発明の実施例を説明する前に特徴的な技術的形態を以下に記す。
(形態1)スパッタリング成膜中、マスクブランク基板は被成膜面を上にした状態で回転
している。
基板を回転させながらスパッタリング成膜を行うことで、形成する薄膜の組成や膜厚の
面内分布を抑制し、基板上に均質な薄膜を形成することができる。
Before describing the embodiments of the present invention, characteristic technical forms will be described below.
(Mode 1) During the sputtering film formation, the mask blank substrate is rotated with the film formation surface facing upward.
By performing sputtering film formation while rotating the substrate, the in-plane distribution of the composition and film thickness of the thin film to be formed can be suppressed, and a homogeneous thin film can be formed on the substrate.

(形態2)基板の被成膜面と二つの室を連結する孔部の開口面が形成する角度は、ターゲ
ット表面と基板の被成膜面が形成する角度より大きい。
基板ホルダーの基板保持面とターゲットホルダーのターゲット保持面と孔部の開口面の
角度バランスが前述のようなバランスであると、孔部は、通過するスパッタリング粒子の
量と角度を選別する。したがって、基板表面に堆積するスパッタリング粒子の状態が最適
化されるので、基板上に成膜される薄膜の品質が安定する。
また、上記のような角度バランスであると、ターゲット室の底部13が基板表面に直接
向かない状態になるので、ターゲット室内で発生した異物が基板室に移動することが抑制
される。
(Mode 2) The angle formed by the opening surface of the hole connecting the film formation surface of the substrate and the two chambers is larger than the angle formed by the target surface and the film formation surface of the substrate.
When the angular balance between the substrate holding surface of the substrate holder, the target holding surface of the target holder, and the opening surface of the hole is the balance as described above, the hole selects the amount and angle of the sputtered particles that pass through. Therefore, since the state of the sputtered particles deposited on the substrate surface is optimized, the quality of the thin film formed on the substrate is stabilized.
In addition, when the angle balance is as described above, the bottom 13 of the target chamber is not directly directed to the substrate surface, so that foreign matter generated in the target chamber is suppressed from moving to the substrate chamber.

(形態3)ターゲット室は、ターゲットを囲む領域に形成されたシールドにより形成され
ており、基板室は基板の周囲を囲む領域に形成された着脱可能なシールドにより形成され
ている。
ターゲット室がシールドによって形成されることに加え、基板室もシールドにより形成
されることで、真空チャンバー内におけるガス環境の調整作用に優れ、ガスのミキシング
をより効果的に抑制することができる。
なお、真空チャンバー自体を、ターゲット室と基板室の2室構成とする態様や、この態
様でさらに各室に着脱可能なシールドを形成する態様、とすることも可能である。
(Mode 3) The target chamber is formed by a shield formed in a region surrounding the target, and the substrate chamber is formed by a removable shield formed in a region surrounding the periphery of the substrate.
In addition to the target chamber being formed by the shield, the substrate chamber is also formed by the shield, so that the gas chamber adjustment in the vacuum chamber is excellent, and gas mixing can be more effectively suppressed.
Note that the vacuum chamber itself may have a two-room configuration of a target chamber and a substrate chamber, or a mode in which a detachable shield is formed in each chamber in this mode.

(形態4)実施例において、ターゲット室の容積は基板室の容積よりも広い。
本形態によると、ターゲット室に導入された希ガスをターゲット室内に滞留させること
ができる。スパッタリング時に電力をかけると、ターゲット室内の希ガスが速やかに荷電
粒子化するので、スパッタリングを効率よく進行させることができる。なお、ターゲット
室の容積は、基板室の容積の0.5倍以上3倍以下であることが好ましい。ターゲット室
の容積が3倍を超えると、希ガスの供給量には限度があるので、ターゲット室内の希ガス
の分圧が低下し、反応性ガスの分圧が相対的に高くなる。ターゲット室の容積が基板室の
容積の0.5倍を下回ると、二つの室を接続する孔部の面積に対してターゲット室の容積
が少なくなり、基板室から入り込んだ反応性ガスがターゲット表面に到達しやすくなる。
したがって、ターゲット室と基板室の容積の関係が上記範囲から外れた場合、ターゲット
室内に入る反応性ガスの割合が増えてしまい、ターゲット表面が反応性ガスによって変質
するリスクが高くなる。
(Mode 4) In the embodiment, the volume of the target chamber is larger than the volume of the substrate chamber.
According to this embodiment, the rare gas introduced into the target chamber can be retained in the target chamber. When electric power is applied during sputtering, the rare gas in the target chamber is rapidly turned into charged particles, so that sputtering can be efficiently advanced. Note that the volume of the target chamber is preferably 0.5 to 3 times the volume of the substrate chamber. When the volume of the target chamber exceeds three times, the supply amount of the rare gas is limited, so that the partial pressure of the rare gas in the target chamber is decreased and the partial pressure of the reactive gas is relatively increased. When the volume of the target chamber is less than 0.5 times the volume of the substrate chamber, the volume of the target chamber decreases with respect to the area of the hole connecting the two chambers, and the reactive gas that has entered from the substrate chamber becomes the target surface. Makes it easier to reach.
Therefore, when the relationship between the volume of the target chamber and the substrate chamber deviates from the above range, the ratio of the reactive gas entering the target chamber increases, and the risk of the target surface being altered by the reactive gas increases.

(形態5)本反応性スパッタリングに関する技術は、遷移金属シリサイド系化合物の薄膜
を有するマスクブランクの製造に適している。
例えば、ターゲットにモリブデンとケイ素を有する材料を使用し、反応性ガスとして窒
素を使用することで、マスクブランク用の薄膜を形成することができる。
反応性ガスとして、他のガスを使用することもできる。例えば、窒素のほか、酸素、N
、NO、O、CO、CO、CH等が挙げられる。これらの反応性ガスとモリブ
デンシリサイド系ターゲットを用いることで、MoSiO、MoSiN、MoSiON、
MoSiCO、MoSiCN、MoSiCONの組成を有する薄膜を成膜することができ
る。
また、モリブデン以外の遷移金属として、タンタル(Ta)、ジルコニウム(Zr)、
タングステン(W)及びハフニウム(Hf)などが挙げられる。これら遷移金属の一種ま
たは二種以上と珪素(Si)とを含むターゲットを用い、前述の反応性ガスを用いて成膜
することによって、遷移金属シリサイド系化合物からなる薄膜を成膜することもできる。
薄膜の組成に含まれる元素比を変更することで、薄膜の消衰係数や屈折率が変化する。
なお、薄膜の元素比はターゲットの組成比や反応性ガス導入量を調整する事によって変更
することができる。したがって、反応性スパッタリングを行うことで、用途に応じた消衰
係数と屈折率の薄膜を形成することができる。薄膜の具体的な用途としては、例えば、ハ
ーフトーン型位相シフトマスクの光半透過膜、バイナリーマスクの遮光膜、反射型マスク
における反射膜や吸収体膜他、種々の用途が挙げられる。
(Mode 5) The technique relating to the reactive sputtering is suitable for manufacturing a mask blank having a thin film of a transition metal silicide compound.
For example, a thin film for a mask blank can be formed by using a material having molybdenum and silicon as a target and using nitrogen as a reactive gas.
Other gases can also be used as the reactive gas. For example, in addition to nitrogen, oxygen, N
O 2 , NO, O 2 , CO, CO 2 , CH 4 and the like can be mentioned. By using these reactive gases and a molybdenum silicide target, MoSiO, MoSiN, MoSiON,
A thin film having a composition of MoSiCO, MoSiCN, or MoSiCON can be formed.
As transition metals other than molybdenum, tantalum (Ta), zirconium (Zr),
Examples include tungsten (W) and hafnium (Hf). By using a target containing one or more of these transition metals and silicon (Si) and using the reactive gas described above, a thin film made of a transition metal silicide compound can also be formed. .
By changing the element ratio contained in the composition of the thin film, the extinction coefficient and refractive index of the thin film change.
The element ratio of the thin film can be changed by adjusting the composition ratio of the target and the amount of reactive gas introduced. Therefore, by performing reactive sputtering, a thin film having an extinction coefficient and a refractive index corresponding to the application can be formed. Specific uses of the thin film include various uses such as a light semi-transmissive film of a halftone phase shift mask, a light shielding film of a binary mask, a reflective film and an absorber film in a reflective mask, and the like.

次に実施例を示し、本発明のマスクブランクの製造方法及び反応性スパッタリング装置
について具体的に説明する。
もちろん本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
Next, an Example is shown and the manufacturing method and reactive sputtering apparatus of the mask blank of this invention are demonstrated concretely.
Of course, the present invention is not limited to the following examples.

<実施例>
本実施例のマスクブランクの製造方法で使用する反応性スパッタリング装置について図
1を参照して説明する。
反応性スパッタリング装置1の大まかな構成は、真空チャンバー2と真空チャンバー2
のターゲット20を保持するターゲットホルダー24と、基板40を保持する基板ホルダ
ー34と、チャンバー内の圧力を減圧する排気手段54と、反応性ガスを真空チャンバー
2内に導入する反応性ガス供給源46と、希ガスを真空チャンバー2に導入する希ガス供
給源14で構成されている。真空チャンバー2は、上部に外側に向けて低くなる傾斜面5
が形成されており、傾斜面5にターゲットホルダー24や希ガス導入口18が設けられて
いる。真空チャンバー2の下部には、基板ホルダー34と排気口50と反応性ガス導入口
42が設けられている。
真空チャンバー2は、斜め上方の領域にターゲットホルダー24と希ガス導入口18を
有するターゲット室12と、斜め下方の領域に基板ホルダー34と排気口50と反応性ガ
ス導入口42を有する基板室32と、の2つの室が内部に形成されている。ターゲット室
12の容積は、基板室32の容積のおよそ1.25倍の容積である。ターゲット室12と
基板室32は、真空チャンバー2内で互いに斜に向き合うような位置関係であり、この二
つの室12、32の間には連結孔部30が設けられている。連結孔部30の断面は円形で
あり、開口面は基板設置面に対して20度から60度の範囲内で傾斜するように設けられ
ている(図1の角β参照、実施例では35度)。基板室32の斜め上方にターゲット室1
2が隣接して配置され、双方の室の連結箇所は連結に適した形状とされ、連結孔部30で
互いに隙間なく連結される。基板室32およびターゲット室12は室全体が壁面で囲われ
た状態(密室状態)になっている。
以下、順次詳述する。
<Example>
A reactive sputtering apparatus used in the mask blank manufacturing method of this embodiment will be described with reference to FIG.
The general structure of the reactive sputtering apparatus 1 is as follows: a vacuum chamber 2 and a vacuum chamber 2
A target holder 24 for holding the target 20, a substrate holder 34 for holding the substrate 40, an exhaust means 54 for reducing the pressure in the chamber, and a reactive gas supply source 46 for introducing a reactive gas into the vacuum chamber 2. And a rare gas supply source 14 for introducing a rare gas into the vacuum chamber 2. The vacuum chamber 2 has an inclined surface 5 that becomes lower at the top toward the outside.
The target holder 24 and the noble gas inlet 18 are provided on the inclined surface 5. In the lower part of the vacuum chamber 2, a substrate holder 34, an exhaust port 50, and a reactive gas inlet 42 are provided.
The vacuum chamber 2 includes a target chamber 12 having a target holder 24 and a rare gas inlet 18 in a diagonally upper region, and a substrate chamber 32 having a substrate holder 34, an exhaust port 50, and a reactive gas inlet 42 in a diagonally lower region. And two chambers are formed inside. The volume of the target chamber 12 is approximately 1.25 times the volume of the substrate chamber 32. The target chamber 12 and the substrate chamber 32 are in a positional relationship so as to face each other in the vacuum chamber 2, and a connecting hole 30 is provided between the two chambers 12 and 32. The connection hole 30 has a circular cross section, and the opening surface is provided so as to be inclined within a range of 20 degrees to 60 degrees with respect to the substrate installation surface (see angle β in FIG. 1, 35 degrees in the embodiment). ). Target chamber 1 obliquely above substrate chamber 32
2 are arranged adjacent to each other, and the connecting portions of both chambers have a shape suitable for connection, and are connected to each other through the connection hole 30 without a gap. The substrate chamber 32 and the target chamber 12 are in a state where the entire chamber is surrounded by a wall surface (closed chamber state).
Details will be sequentially described below.

ターゲット室12は、真空チャンバー2の傾斜面の一部であり、ターゲットホルダー2
4と希ガス導入口18が設置されている天面15と、連結孔部30の開口面と、ターゲッ
ト室を構成するシールド11の内壁から形成された室である。ターゲット室12は、天面
15から連結孔部30に向かって空間(断面積)が狭くなっている。
ターゲット室12の天面15は、基板ホルダー34の基板設置面に対して0から45度
の範囲内で傾斜するように設けられている(図1の角α参照、本実施例では15度)。
天面15の中央部にはターゲットホルダー24が設けられている。ターゲットホルダー
24の上面にはターゲット20を保持するバッキングプレート22が設けられている。バ
ッキングプレート22のターゲット保持面は、天面15からわずかに張り出すように設け
られている。ターゲット室12の天面15が傾斜しているので、前述したように、ターゲ
ット20は、基板40の斜め上方に位置することになる。
The target chamber 12 is a part of the inclined surface of the vacuum chamber 2, and the target holder 2
4 and the top surface 15 where the rare gas introduction port 18 is installed, the opening surface of the connecting hole portion 30, and the inner wall of the shield 11 constituting the target chamber. The target chamber 12 has a space (cross-sectional area) that decreases from the top surface 15 toward the connection hole 30.
The top surface 15 of the target chamber 12 is provided so as to be inclined within a range of 0 to 45 degrees with respect to the substrate mounting surface of the substrate holder 34 (see angle α in FIG. 1, 15 degrees in this embodiment). .
A target holder 24 is provided at the center of the top surface 15. A backing plate 22 for holding the target 20 is provided on the upper surface of the target holder 24. The target holding surface of the backing plate 22 is provided so as to slightly protrude from the top surface 15. Since the top surface 15 of the target chamber 12 is inclined, the target 20 is positioned obliquely above the substrate 40 as described above.

ターゲットホルダー24は、放電用電力を印加する電源26が接続している。なお、本
スパッタ装置1はDC電源を備えているが、RF電源であってもよい。RF電源を備える
場合には、ターゲットホルダー24と電源26の間に整合器を設置することが必要である
。ターゲットホルダー24は真空チャンバー2に備えられているが、真空チャンバー2と
は電気的に絶縁状態が維持されるように設置されている。電源26からターゲットホルダ
ー24を介してターゲット20に電圧を印加することでプラズマが発生し、スパッタリン
グが実行される。
The target holder 24 is connected to a power source 26 that applies discharge power. The sputtering apparatus 1 includes a DC power supply, but may be an RF power supply. When an RF power source is provided, it is necessary to install a matching unit between the target holder 24 and the power source 26. The target holder 24 is provided in the vacuum chamber 2, and is installed so as to be electrically insulated from the vacuum chamber 2. By applying a voltage to the target 20 from the power source 26 via the target holder 24, plasma is generated and sputtering is performed.

ターゲットホルダー24の周囲でありターゲット室12の天面15には、希ガス供給源
14に配管16を通じて繋がる希ガス導入口18が設けられている。ターゲット20の間
近に希ガス導入口18があることで、電圧印加によって発生するプラズマに占める希ガス
の割合を多くすることができる。また、ターゲット20が天面15に対してわずかに張り
出す形状であることから、スパッタリング粒子が希ガス導入口18の方向に飛翔しない。
これにより、希ガス導入口18がスパッタリング粒子によって汚染されないため、異物発
生のリスクも軽減されている。
なお、図示はしないが、希ガスの供給経路には、希ガスの流量を制御するフローコント
ローラーや、ガスの流通を切り替えるバルブ、その他、フィルターなども備えられている
A rare gas inlet 18 that is connected to the rare gas supply source 14 through a pipe 16 is provided on the top surface 15 of the target chamber 12 around the target holder 24. The presence of the rare gas inlet 18 in the vicinity of the target 20 can increase the proportion of the rare gas in the plasma generated by voltage application. Further, since the target 20 has a shape that slightly protrudes from the top surface 15, the sputtered particles do not fly in the direction of the rare gas inlet 18.
Thereby, since the rare gas inlet 18 is not contaminated by the sputtered particles, the risk of foreign matter generation is also reduced.
Although not shown, the rare gas supply path is also provided with a flow controller for controlling the flow rate of the rare gas, a valve for switching the gas flow, and a filter.

基板室32は基板室を構成するシールド31によってドーム形状(断面が略かまぼこ形
状)に形成されている。前述したように、基板室32の斜め上方にターゲット室12と連
通する連結孔部30があるため、基板シールド31の斜め上方に開口が形成されている。
基板室32の下側には、中央部に基板40を配置するための基板ホルダー34が設けら
れており、基板室32の開口側に真空チャンバー2内を排気する排気口50が設けられて
おり、開口から離れた領域に反応性ガス導入用の配管44が設けられている。
The substrate chamber 32 is formed in a dome shape (substantially cross-sectional shape) by a shield 31 constituting the substrate chamber. As described above, since there is the connecting hole portion 30 communicating with the target chamber 12 obliquely above the substrate chamber 32, an opening is formed obliquely above the substrate shield 31.
A substrate holder 34 for disposing the substrate 40 in the center is provided below the substrate chamber 32, and an exhaust port 50 for exhausting the inside of the vacuum chamber 2 is provided on the opening side of the substrate chamber 32. A reactive gas introduction pipe 44 is provided in a region away from the opening.

基板ホルダー34は基板保持面に基板40を固定する部材が設けられており、基板40
が基板ホルダー34の保持面上から動かないようにしている。
また、基板ホルダー34は、軸材36を介して駆動機構38に接続している。
駆動機構38は、基板ホルダー34の高さ調節と基板ホルダー34の水平回転を制御す
る。駆動機構38が高さ調節することで、スパッタリング中の基板40とターゲット20
までの間隔や角度を調整することができる。また、駆動機構38が基板ホルダー34を適
切な速さで水平回転させることで、基板40上に成膜する薄膜の膜厚や組成が均一化する
The substrate holder 34 is provided with a member for fixing the substrate 40 to the substrate holding surface.
Is prevented from moving from the holding surface of the substrate holder 34.
The substrate holder 34 is connected to a drive mechanism 38 via a shaft member 36.
The drive mechanism 38 controls the height adjustment of the substrate holder 34 and the horizontal rotation of the substrate holder 34. The height of the drive mechanism 38 is adjusted so that the substrate 40 and the target 20 being sputtered.
The interval and angle up to can be adjusted. Further, the drive mechanism 38 horizontally rotates the substrate holder 34 at an appropriate speed, so that the thickness and composition of the thin film formed on the substrate 40 are made uniform.

排気口50は、基板室32内に直接設けられている。排気口50の排気経路がシールド
等により遮られないので、基板室32とターゲット室12内の排気効率がよい。排気口5
0は、メインバルブ52を介してターボ分子ポンプ(排気手段)54に接続している。
なお、本実施例では、排気口50を基板室32内に一つ設けたものを例示したが、これ
に加えて又はこれに変えてターゲット室12や真空チャンバー2の壁に他の排気手段を設
けてもよい。
The exhaust port 50 is provided directly in the substrate chamber 32. Since the exhaust path of the exhaust port 50 is not blocked by a shield or the like, the exhaust efficiency in the substrate chamber 32 and the target chamber 12 is good. Exhaust port 5
0 is connected to a turbo molecular pump (exhaust means) 54 via a main valve 52.
In the present embodiment, an example in which one exhaust port 50 is provided in the substrate chamber 32 is illustrated, but in addition to or in place of this, another exhaust means is provided on the wall of the target chamber 12 or the vacuum chamber 2. It may be provided.

反応性ガスを導入する配管44は、先端の反応性ガス導入口42が基板40の表面付近
の高さになるように設けられている。反応性ガス導入口42は、基板側シールド31の壁
面が庇(ひさし)状に覆う位置(ドーム形状の天井と垂直壁との間の曲線(曲面)箇所に
向かって反応性ガス導入口42が設けられる位置)に設けられている。反応性ガスを導入
したときにシールド31が反応性ガスの流動を整流(制御)するので、スパッタリング粒
子と反応性ガスの反応を促すことができる。また、反応性ガス導入口42から導入された
反応性ガスは、基板40の上を流れて排気口50に向かうため、ターゲット室12側に流
れにくい。このため、ターゲット表面は、反応性ガスとほとんど接触することがないこと
から、変質しにくく、変質によるスパッタリング速度の変化や、表面組成の変化による異
物の発生も生じにくい。
The piping 44 for introducing the reactive gas is provided such that the reactive gas inlet 42 at the tip is at a height near the surface of the substrate 40. The reactive gas inlet 42 is located at a position where the wall surface of the substrate-side shield 31 is covered with an eaves (curved surface between the dome-shaped ceiling and the vertical wall). Provided). Since the shield 31 rectifies (controls) the flow of the reactive gas when the reactive gas is introduced, the reaction between the sputtered particles and the reactive gas can be promoted. In addition, the reactive gas introduced from the reactive gas inlet 42 flows over the substrate 40 toward the exhaust port 50, and thus hardly flows to the target chamber 12 side. For this reason, since the target surface hardly contacts with the reactive gas, it is difficult to change the quality, and it is difficult for a change in sputtering rate due to the quality change and generation of foreign matters due to a change in surface composition.

配管44は反応性ガス供給源46に接続している。なお、図示はしないが、反応性ガス
の供給経路には、反応性ガスの流量を制御するフローコントローラーや、ガスの流通を切
り替えるバルブ、その他、フィルターなどが備えられている。
また、実施例では1つの反応性ガス導入の系を示しているが、複数の反応性ガスを導入
する系であってもよい。その場合、反応性ガス導入口、配管及び供給源を複数設け、それ
らに別々の反応性ガスを導入する仕組みであってもよい。それぞれのガス供給源にフロー
メータ等を備え、一つの配管で複数の反応性ガスを導入するような導入口から複数種の反
応性ガスを導入ような仕組みを採用することもできる。
The piping 44 is connected to a reactive gas supply source 46. Although not shown, the reactive gas supply path is provided with a flow controller for controlling the flow rate of the reactive gas, a valve for switching the flow of the gas, and a filter.
Moreover, although one reactive gas introduction system is shown in the embodiment, a system for introducing a plurality of reactive gases may be used. In that case, a mechanism may be employed in which a plurality of reactive gas inlets, pipes, and supply sources are provided, and separate reactive gases are introduced into them. It is also possible to employ a mechanism in which each gas supply source is provided with a flow meter or the like, and a plurality of types of reactive gases are introduced from an introduction port through which a plurality of reactive gases are introduced through one pipe.

(窒化モリブデンシリサイド膜の成膜)
前述のスパッタリング装置を用い、合成石英ガラスからなり透光性を有する基板上に位
相シフトマスクブランク用の窒化モリブデンシリサイド膜(膜厚:69nm)を成膜した
。成膜条件を表1に示す。
(Deposition of molybdenum nitride silicide film)
Using the above-described sputtering apparatus, a molybdenum nitride silicide film (film thickness: 69 nm) for a phase shift mask blank was formed on a transparent substrate made of synthetic quartz glass. The film forming conditions are shown in Table 1.

Figure 0006261929
Figure 0006261929

<比較例1>
比較例1では、実施例で使用したの反応性スパッタリング装置を用い、希ガス導入口か
ら反応性ガスと希ガスを混合したガスを導入して行った。他については、実施例の製造方
法と同様の構成であるので、説明は省略する。
<Comparative Example 1>
In Comparative Example 1, the reactive sputtering apparatus used in the examples was used, and a mixed gas of a reactive gas and a rare gas was introduced from a rare gas inlet. Since other configurations are the same as those of the manufacturing method of the embodiment, description thereof is omitted.

<比較例2>
比較例2では、実施例で使用したの反応性スパッタリング装置を用い、反応性ガス導入
口から反応性ガスと希ガスを混合したガスを導入して行った。他については、実施例のマ
スクブランクの製造方法と同様の構成であるので、説明は省略する。
<Comparative example 2>
In Comparative Example 2, the reactive sputtering apparatus used in the examples was used, and a mixed gas of a reactive gas and a rare gas was introduced from a reactive gas inlet. Since other configurations are the same as those of the mask blank manufacturing method of the embodiment, description thereof is omitted.

<比較例3>
図2に比較例3のマスクブランクの製造方法で使用した反応性スパッタリング装置10
1を示す。実施例と同様の箇所は同じ番号とした。
反応性スパッタリング装置101は、真空チャンバー102の内部にシールド111を
設けた装置で、シールド111は内部に一つの室112を形成している。
希ガス導入口18は、実施例と同様にターゲットホルダー22の両側であり、反応性ガ
ス導入口42は、実施例と同様に基板ホルダー34の脇に形成されている。
反応性スパッタリング装置101の排気口150は、メインバルブ152を介して排気
手段154に接続しており、真空チャンバー102の内壁に設けられており、シールド1
11の外側に設けられた構造になっている。
<Comparative Example 3>
In FIG. 2, the reactive sputtering apparatus 10 used in the mask blank manufacturing method of Comparative Example 3 is used.
1 is shown. The same numbers as in the examples are the same.
The reactive sputtering apparatus 101 is an apparatus in which a shield 111 is provided inside a vacuum chamber 102, and the shield 111 forms one chamber 112 inside.
The noble gas inlet 18 is on both sides of the target holder 22 as in the embodiment, and the reactive gas inlet 42 is formed on the side of the substrate holder 34 as in the embodiment.
The exhaust port 150 of the reactive sputtering apparatus 101 is connected to the exhaust means 154 via the main valve 152 and is provided on the inner wall of the vacuum chamber 102.
11 is provided on the outside.

<評価1:異物欠陥>
実施例、比較例1〜3の方法で、それぞれ100枚の基板に薄膜を形成した。それぞれ
の基板を成膜する前には、ターゲットのコンディショニング放電を行った。異物評価は、
薄膜上の0.1μm以上の異物欠陥数を数え、その平均値で反応性スパッタリング装置の
合否を判断した。
表2は、実施例及び比較例の反応性スパッタリング装置の判定結果を示している。なお
、表2中の記号は、○が平均個数5未満、△が平均個数5以上10未満、×が平均個数1
0以上を意味している。
<Evaluation 1: Foreign object defect>
Thin films were formed on 100 substrates each by the methods of Examples and Comparative Examples 1 to 3. Before each substrate was deposited, the target was conditioned and discharged. Foreign object evaluation
The number of foreign matter defects of 0.1 μm or more on the thin film was counted, and the pass / fail of the reactive sputtering apparatus was judged by the average value.
Table 2 shows the determination results of the reactive sputtering apparatuses of Examples and Comparative Examples. The symbols in Table 2 indicate that ○ is less than the average number 5, Δ is the average number 5 or more and less than 10, and x is the average number 1.
It means 0 or more.

Figure 0006261929
Figure 0006261929

実施例のスパッタリング装置で成膜した薄膜は、異物欠陥がきわめて少なかった。また
、100回の成膜を行っても異物の個数は増加しなかったことから、シールドに堆積した
薄膜の剥離による異物の発生も防止されていたことが分かった。
一方、希ガスと反応性ガスを同じ導入口から注入した比較例1及び比較例2のサンプル
は、平均の異物個数が10以上という結果であった。これは、ターゲット表面が反応性ガ
スによって変質した領域が広くなり、コンディショニング等でその変質部分が剥離して異
物が発生したことが要因であると考えられる。
また、比較例2は、基板側に希ガスと反応性ガスを導入するため、希ガスが基板表面に
局在(偏在)化しターゲット表面をスパッタしにくくなる為、成膜レートが落ちてしまう
。この為、所望の膜厚を得ようとした場合、成膜時間が長くなり、成膜時に欠陥が発生す
る頻度が増えた為に異物欠陥が増加したものと思われる。
比較例3のサンプルは、成膜の順番が遅くなるにつれて異物の個数が増える傾向であっ
た。このことから、シールドに堆積した薄膜がスパッタ回数とともに増加したものと考え
られる。
The thin film formed by the sputtering apparatus of the example had very few foreign matter defects. In addition, since the number of foreign substances did not increase even after 100 film formations, it was found that the generation of foreign substances due to the peeling of the thin film deposited on the shield was prevented.
On the other hand, the samples of Comparative Example 1 and Comparative Example 2 in which the rare gas and the reactive gas were injected from the same inlet had a result that the average number of foreign matters was 10 or more. This is considered to be caused by the fact that the region where the target surface has been altered by the reactive gas is widened, and the altered portion is peeled off due to conditioning or the like, and foreign matter is generated.
In Comparative Example 2, since the rare gas and the reactive gas are introduced to the substrate side, the rare gas is localized (localized) on the substrate surface and it is difficult to sputter the target surface, so that the film formation rate is lowered. For this reason, when it is going to obtain a desired film thickness, since the film-forming time becomes long and the frequency which a defect generate | occur | produces at the time of film-forming increases, it seems that the foreign material defect increased.
In the sample of Comparative Example 3, the number of foreign matters tended to increase as the order of film formation slowed. From this, it is considered that the thin film deposited on the shield increased with the number of sputtering.

<評価2:薄膜性能評価>
実施例及び比較例3の装置を用いて薄膜を形成した10枚の基板について400℃で3
0分アニール処理を行った基板について透過率と波長193nmの位相差の平均値と標準
偏差を調べ、薄膜の品質安定性を評価した。結果を表3に示す。
<Evaluation 2: Thin film performance evaluation>
Ten substrates on which thin films were formed using the apparatus of Example and Comparative Example 3 were measured at 400 ° C. 3
The substrate subjected to the 0 minute annealing treatment was examined for the average value and standard deviation of the transmittance and the phase difference at a wavelength of 193 nm to evaluate the quality stability of the thin film. The results are shown in Table 3.

Figure 0006261929
Figure 0006261929

実施例のスパッタリング装置で成膜した薄膜は、平均の透過率6.18%で透過率のば
らつきを示す標準偏差が0.027であった。反応性スパッタリングを行った場合、反応
性ガスと希ガスのガスの分布状況やガスの圧力安定性により、反応性ガスとスパッタリン
グ粒子の反応の飽和度が変動する。実施例の反応性スパッタリング装置は、反応性ガスや
希ガスの導入から排気までの安定性にすぐれるため、透過率にばらつきが生じなかったも
のと考えられる。
また、実施例の薄膜は、平均の位相差が181.2度であり、位相差の標準偏差が0.
124であった。このことから、実施例の光半透過膜は、位相差にばらつきが少ない結果
となった。位相差は膜厚の影響により変動するので、実施例の光半透過膜は、膜厚安定性
に優れることが分かった。
The thin film formed by the sputtering apparatus of the example had an average transmittance of 6.18% and a standard deviation indicating a variation in transmittance of 0.027. When reactive sputtering is performed, the degree of saturation of the reaction between the reactive gas and the sputtered particles varies depending on the distribution of the reactive gas and the rare gas and the pressure stability of the gas. The reactive sputtering apparatus of the example is considered to have no variation in transmittance because it has excellent stability from introduction of reactive gas or rare gas to exhaust.
The thin film of the example has an average phase difference of 181.2 degrees and a standard deviation of the phase difference of 0.1.
124. For this reason, the light semi-transmissive film of the example had a small variation in the phase difference. Since the phase difference fluctuates due to the influence of the film thickness, it was found that the light semi-transmissive film of the example was excellent in film thickness stability.

<評価3:転写用マスクの製造評価>
次に、実施例及び比較例1〜3で製造した位相シフトマスクブランクを用いてハーフト
ーン型位相シフトマスクを作製した。
<Evaluation 3: Manufacturing evaluation of transfer mask>
Next, the halftone phase shift mask was produced using the phase shift mask blank manufactured in the Example and Comparative Examples 1-3.

まず、実施例及び比較例1〜3で製造した位相シフトマスクブランクをスクラブ洗浄し
た後、マスクブランク上に、レジスト膜として、電子線描画用化学増幅型ポジレジスト膜
(富士フィルムエレクトロニクスマテリアルズ社製 PRL009)を形成した。レジス
ト膜の形成は、スピンナー(回転塗布装置)を用いて、回転塗布した。
First, after scrub cleaning the phase shift mask blanks manufactured in Examples and Comparative Examples 1 to 3, a chemically amplified positive resist film for electron beam lithography (manufactured by Fuji Film Electronics Materials Co., Ltd.) as a resist film on the mask blank. PRL009) was formed. The resist film was formed by spin coating using a spinner (rotary coating apparatus).

次に上記マスクブランク上に形成されたレジスト膜に対し、電子線描画装置を用いて所
望のパターン描画を行った後、所定の現像液で現像してレジストパターンを形成した。
次に、上記レジストパターンをマスクとして、ハーフトーン型位相シフト膜のエッチン
グを行って位相シフトパターンを形成した。ドライエッチングガスとして、SFとHe
の混合ガスを用いた。
その後にレジストを剥離し、100℃98%硫酸に15分間浸漬して硫酸洗浄した後、
純水等でリンスし、位相シフトマスクを製造した。
Next, a desired pattern was drawn on the resist film formed on the mask blank using an electron beam drawing apparatus, and then developed with a predetermined developer to form a resist pattern.
Next, the halftone phase shift film was etched using the resist pattern as a mask to form a phase shift pattern. SF 6 and He as dry etching gases
The mixed gas was used.
After that, the resist was peeled off and immersed in sulfuric acid at 100 ° C. and 98% sulfuric acid for 15 minutes to wash with sulfuric acid.
The phase shift mask was manufactured by rinsing with pure water or the like.

その結果、実施例1で製造したマスクブランクをパターニングした位相シフトマスクに
はパターン欠陥が見られなかったが、比較例1〜3で製造したマスクブランクをパターニ
ングした位相シフトマスクには、モリブデンシリサイド膜が過剰に剥離してしまったパタ
ーン欠陥が確認された。これは、成膜中に付着した異物が、洗浄工程でそのパーティクル
が抜け落ちたことによる欠陥であると推察される。
As a result, no pattern defects were found in the phase shift mask obtained by patterning the mask blank manufactured in Example 1, but the molybdenum silicide film was used in the phase shift mask patterned by the mask blank manufactured in Comparative Examples 1-3. The pattern defect which peeled excessively was confirmed. This is presumed to be a defect due to foreign particles adhering during film formation that fall out in the cleaning process.

以上、本発明の実施形態および実施例について詳細に説明したが、これらは例示に過ぎ
ず、特許請求の範囲を限定するものではない。特許請求の範囲に記載の技術には、以上に
例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。
As mentioned above, although embodiment and the Example of this invention were described in detail, these are only illustrations and do not limit a claim. The technology described in the claims includes various modifications and changes of the specific examples illustrated above.

たとえば、ターゲット室の形状は実施例の例に限定されない。例えば、矩形型、回転楕
円体のような立体を切断した形状、開口に向けて細くなる円錐型等、種々の形状を適用す
ることができる。
For example, the shape of the target chamber is not limited to the example of the embodiment. For example, various shapes such as a rectangular shape, a shape obtained by cutting a solid such as a spheroid, and a conical shape that narrows toward the opening can be applied.

また、上記実施例では、反応性スパッタリングで成膜した薄膜の例として窒化モリブデ
ンシリサイドからなる光半透過膜を例示したが、この種の薄膜に限定されない。
例えば、本反応性スパッタリングに関する技術は、クロム化合物の薄膜を有するマスク
ブランクの製造にも適している。
クロム系化合物膜を形成する場合、ターゲットには金属クロムを用い、反応性ガスを適
切に選択することで所望の薄膜を形成することができる。
例えば、ターゲットとして金属クロムを用い、反応性ガスとして窒素を使用し、窒化ク
ロムからなる遮光膜を形成することができる。
クロム、炭素および酸素を含むCrOCの層を成膜する場合、スパッタガスとしてCO
、CO等のCとOとを含むガスや、CH、C等の炭化水素系のCを含むガスと
CO2、O2等のOを含むガスとをそれぞれ1種以上導入することで成膜することができる

クロム、酸素、炭素及び窒素を含むCrOCNの層を成膜する場合、ターゲットとして
金属クロムを使用し、反応性ガスとしてCO2、CO等のCとOを含むガスと、N、N
O、NO等のNを含むガスとをそれぞれ1種以上導入するか、または、CH、C
等の炭化水素系のCを含むガスと、CO2、O2等のOを含むガスと、N2、NO、N2
等のNを含むガスとをそれぞれ1種以上導入することで成膜することができる
クロム、酸素及び窒素を含むCrONの層を成膜する場合、ターゲットとして金属クロ
ムを使用し、スパッタガスとしてNO、NO等のNとOを含むガス、または、NO、O
等のOを含むガスとN2、NO、NO2等のNを含むガスとをそれぞれ1種以上導入する
ことにより、成膜することができる。
また、クロムと酸素を含むCrOの層を成膜する場合、ターゲットに金属クロムを使用
し、スパッタガスとしてO2等のOを含むガスを導入することで成膜することができる。
なお、クロム系薄膜もまた、薄膜の組成に含まれる元素比により薄膜の消衰係数や屈折
率が変化する。反応ガスの分圧を調整すると、所望の元素比の薄膜を得ることができる。
したがって、反応性スパッタリングを行うことで、用途に応じた消衰係数と屈折率の薄膜
を形成することができる。薄膜の具体的な用途としては、例えば、バイナリーマスクの遮
光膜、エッチングストッパー層、ハードマスク、等、種々の用途が挙げられる。
Moreover, in the said Example, although the light semipermeable film which consists of molybdenum nitride silicide was illustrated as an example of the thin film formed by reactive sputtering, it is not limited to this kind of thin film.
For example, this reactive sputtering technique is also suitable for manufacturing a mask blank having a thin film of a chromium compound.
When forming a chromium-based compound film, a desired thin film can be formed by using metallic chromium as a target and appropriately selecting a reactive gas.
For example, a light shielding film made of chromium nitride can be formed using metallic chromium as a target and nitrogen as a reactive gas.
When forming a CrOC layer containing chromium, carbon and oxygen, CO is used as the sputtering gas.
2. Introduce one or more kinds of gas containing C and O such as CO, and hydrocarbon-containing gas such as CH 4 and C 3 H 8 and gas containing O such as CO 2 and O 2. Thus, a film can be formed.
When forming a CrOCN layer containing chromium, oxygen, carbon and nitrogen, metallic chromium is used as a target, a gas containing C and O such as CO 2 and CO as a reactive gas, N 2 , N
One or more gases each containing N such as O and NO 2 are introduced, or CH 4 , C 3 H
A gas containing hydrocarbon C such as 8 ; a gas containing O such as CO 2 , O 2 ; and N 2 , NO, N 2 O
It is possible to form a film by introducing at least one kind of gas containing N, such as chromium. When forming a CrON layer containing chromium, oxygen and nitrogen, use metallic chromium as a target and NO as a sputtering gas. , Gas containing N and O such as NO 2 , or NO, O
A film can be formed by introducing one or more of a gas containing O such as 2 and a gas containing N such as N 2 , NO, or NO 2 .
In addition, when a CrO layer containing chromium and oxygen is formed, it can be formed by using metal chromium as a target and introducing a gas containing O such as O 2 as a sputtering gas.
In addition, the extinction coefficient and refractive index of a thin film of a chromium-based thin film also change depending on the element ratio included in the composition of the thin film. By adjusting the partial pressure of the reaction gas, a thin film having a desired element ratio can be obtained.
Therefore, by performing reactive sputtering, a thin film having an extinction coefficient and a refractive index corresponding to the application can be formed. Specific uses of the thin film include various uses such as a light shielding film of a binary mask, an etching stopper layer, and a hard mask.

また、本発明の反応性スパッタリングに関する技術は、遷移金属シリサイド系化合物の
薄膜とクロム化合物の薄膜のほか、SiO、SiON、SiN等のケイ素化合物の薄膜
やタンタル(Ta)、ハフニウム(Hf)等を含む化合物の薄膜を有するマスクブランク
の製造にも適している。
Further, the reactive sputtering technology of the present invention includes a thin film of a transition metal silicide compound and a thin film of a chromium compound, a thin film of a silicon compound such as SiO 2 , SiON, SiN, tantalum (Ta), hafnium (Hf), etc. It is also suitable for manufacturing a mask blank having a thin film of a compound containing.

本明細書または図面に説明した技術要素は、単独であるいは各種の組合せによって技術
的有用性を発揮するものであり、出願時請求項記載の組合せに限定されるものではない。
また、本明細書または図面に例示した技術は複数目的を同時に達成し得るものであり、そ
のうちの一つの目的を達成すること自体で技術的有用性を持つものである。
例えば、本願発明は、ターゲットを設置する室と基板を設置する室の2室構造のスパッ
タ装置を使用してマスクブランクを製造する方法である。
スパッタリングガスは、ターゲット側の室に希ガスを導入し、基板側の室に反応性ガス
を導入する。
ターゲット側の室には希ガスが充満するので、ターゲット表面が反応性ガスによって変
質しにくい。また、希ガスのプラズマがターゲットに効率よく衝突する。
基板側の室には反応性ガスが充満するので、ターゲットから飛翔(飛来)してきたス
パッタリング粒子は基板側の室内で反応性ガスとの反応生成物が生成する。そして、この
生成物を基板に堆積させることにより、基板上に薄膜を形成する技術である。
例えば、本願発明には、下記の構成が含まれる。
(構成A)
反応性スパッタリング装置を用いて薄膜を形成する工程を有するマスクブランクの製造
方法であり、
前記反応性スパッタリング装置は、ターゲットを配置するターゲット室と基板を配置す
る基板室と、二つの前記室を連結する孔部を有する真空チャンバーを備え、
前記薄膜を形成する工程は、
ターゲット室内に希ガスを導入する工程と、
基板室内に反応性ガスを導入する工程と、
反応性スパッタリングによって基板上に薄膜を形成する工程と、
を含むことを特徴とするマスクブランクの製造方法。
(構成B)
前記基板室および前記ターゲット室は、真空チャンバー内におけるガス環境の調整作用
に優れた形態を有することを特徴とするマスクブランクの製造方法。
(構成C)
前記ターゲット室に希ガス導入口が設けられ、前記基板室に反応性ガス導入口が設けら
れていることを特徴とするマスクブランクの製造方法。
(構成D)
前記真空チャンバー内の排気は、基板側の室に設けられた排気手段で行うことを特徴と
するマスクブランクの製造方法。
The technical elements described in this specification or the drawings exhibit technical usefulness alone or in various combinations, and are not limited to the combinations described in the claims at the time of filing.
In addition, the technology exemplified in this specification or the drawings can achieve a plurality of objects at the same time, and has technical usefulness by achieving one of the objects.
For example, the present invention is a method of manufacturing a mask blank using a sputtering apparatus having a two-chamber structure including a chamber for installing a target and a chamber for installing a substrate.
As the sputtering gas, a rare gas is introduced into the chamber on the target side, and a reactive gas is introduced into the chamber on the substrate side.
Since the target-side chamber is filled with the rare gas, the target surface is hardly changed by the reactive gas. Further, the rare gas plasma collides with the target efficiently.
Since the chamber on the substrate side is filled with the reactive gas, the sputtered particles flying from the target generate a reaction product with the reactive gas in the chamber on the substrate side. And it is the technique which forms a thin film on a board | substrate by depositing this product on a board | substrate.
For example, the present invention includes the following configurations.
(Configuration A)
A method for manufacturing a mask blank having a step of forming a thin film using a reactive sputtering apparatus,
The reactive sputtering apparatus includes a target chamber in which a target is disposed, a substrate chamber in which a substrate is disposed, and a vacuum chamber having a hole connecting the two chambers.
The step of forming the thin film includes:
Introducing a rare gas into the target chamber;
Introducing a reactive gas into the substrate chamber;
Forming a thin film on the substrate by reactive sputtering;
The mask blank manufacturing method characterized by including.
(Configuration B)
The method for manufacturing a mask blank, wherein the substrate chamber and the target chamber have a form excellent in adjusting the gas environment in a vacuum chamber.
(Configuration C)
A mask blank manufacturing method, wherein a rare gas inlet is provided in the target chamber, and a reactive gas inlet is provided in the substrate chamber.
(Configuration D)
A method for manufacturing a mask blank, wherein the exhaust in the vacuum chamber is performed by an exhaust means provided in a chamber on the substrate side.

1、101・・反応性スパッタリング装置
2、102・・真空チャンバー
11・・ターゲット室を構成するシールド
12・・ターゲット室
14、114・・希ガス供給源
16、116・・配管(希ガス)
18、118・・希ガス導入口
20・・ターゲット
22・・バッキングプレート
24・・ターゲットホルダー
26・・DC電源
31・・基板室を構成するシールド
32・・基板室
34・・ターゲットホルダー
36・・回転軸
40・・基板
42・・反応性ガス導入口
44・・配管(反応性ガス)
46・・希ガス供給源
50、150・・排気口
111・・シールド
1, 101 ... Reactive sputtering equipment 2, 102 ... Vacuum chamber
11 ··· Shield 12 constituting target chamber ··· Target chambers 14 and 114 · · Noble gas supply sources 16 and 116 · · Piping (rare gas)
18, 118 ··· Noble gas inlet 20 · · Target 22 · · Backing plate 24 · · Target holder 26 · · DC power supply 31 · · Shield 32 constituting the substrate chamber · · Substrate chamber 34 · · Target holder 36 · · Rotating shaft 40 .. substrate 42 .. reactive gas inlet 44 .. piping (reactive gas)
46 ··· Noble gas supply source 50, 150 · · Exhaust port 111 · · Shield

Claims (8)

基板の被成膜面上に、薄膜を備えたマスクブランクの製造方法であって、
被成膜面が上になるように基板を水平に設置し、前記基板と上下方向で重ならない領域にターゲット表面が前記基板の被成膜面に向くようにターゲットを傾斜させて設置し、
前記基板の周囲を囲む領域に形成された基板室と、前記ターゲットを囲む領域に形成されたターゲット室と、前記基板室と前記ターゲット室とを連結する連結孔部を有し、
前記ターゲット室には、希ガス導入口が設けられ、前記基板室には、反応性ガス導入口と排気口が設けられ、
前記連結孔部は、前記基板の被成膜面に対して傾斜するように設けられ、前記基板の被成膜面と前記連結孔部の開口面が形成する角度は、前記ターゲット表面と前記基板の被成膜面が形成する角度より大きく、かつ、前記基板の被成膜面と前記連結孔部の開口面が形成する角度は、20度から60度の範囲内であり、
前記ターゲット室は、前記連結孔部に向かって断面積が狭くなる形態を有し、
前記基板室は、前記基板を覆うドーム形状を有すると共に、前記基板室の斜め上方に前記連結孔部が形成された形態を有し、
前記基板の被成膜面上に反応性スパッタリング法によって前記薄膜を形成する工程を有する、
ことを特徴とするマスクブランクの製造方法
A method of manufacturing a mask blank provided with a thin film on a deposition surface of a substrate,
The substrate is placed horizontally so that the deposition surface is on top, and the target is inclined and installed in a region that does not overlap the substrate in the vertical direction so that the target surface faces the deposition surface of the substrate,
A substrate chamber formed in a region surrounding the periphery of the substrate, a target chamber formed in a region surrounding the target, and a connecting hole portion connecting the substrate chamber and the target chamber;
The target chamber is provided with a rare gas inlet, and the substrate chamber is provided with a reactive gas inlet and an exhaust port,
The connection hole is provided to be inclined with respect to the film formation surface of the substrate, and the angle formed by the film formation surface of the substrate and the opening surface of the connection hole is determined by the target surface and the substrate. And the angle formed by the film formation surface of the substrate and the opening surface of the connecting hole is in the range of 20 degrees to 60 degrees,
The target chamber has a form in which a cross-sectional area becomes narrower toward the connection hole portion,
The substrate chamber has a dome shape that covers the substrate, and has a form in which the connection hole is formed obliquely above the substrate chamber,
Forming the thin film by a reactive sputtering method on the deposition surface of the substrate;
A method for manufacturing a mask blank, characterized in that:
前記希ガス導入口は、前記ターゲット表面よりも後方に設けることを特徴とする請求項1に記載のマスクブランクの製造方法。 The method of manufacturing a mask blank according to claim 1, wherein the rare gas inlet is provided behind the target surface. 前記基板室および前記ターゲット室の連結箇所は連結に適した形状とされ、前記連結孔部で互いに隙間なく連結され、
前記基板室および前記ターゲット室は、室全体が壁面で囲われた状態になっており、
前記基板室および前記ターゲット室は、真空チャンバー内に形成され、かつ、
前記基板室および前記ターゲット室は、シールドおよび真空チャンバーの一部で形成されていることを特徴とする請求項1または2に記載のマスクブランクの製造方法
The connection portion of the substrate chamber and the target chamber is a shape suitable for connection, and is connected without a gap between the connection holes,
The substrate chamber and the target chamber are in a state where the entire chamber is surrounded by a wall surface,
The substrate chamber and the target chamber are formed in a vacuum chamber; and
The method for manufacturing a mask blank according to claim 1, wherein the substrate chamber and the target chamber are formed by a part of a shield and a vacuum chamber .
前記基板を挟んで、前記ターゲットと対向する領域において、前記基板室におけるドーム形状の天井と垂直壁との間の曲面箇所に向かって反応性ガス導入口が設けられ、
前記排気口は、前記基板よりも前記ターゲットに近い側の領域であって、前記基板を含む水平面よりも下方の領域に設けられていることを特徴とする請求項1から3のいずれかに記載のマスクブランクの製造方法
A reactive gas introduction port is provided toward the curved surface portion between the dome-shaped ceiling and the vertical wall in the substrate chamber in a region facing the target across the substrate,
4. The exhaust port according to claim 1, wherein the exhaust port is provided in a region closer to the target than the substrate and in a region below a horizontal plane including the substrate. Mask blank manufacturing method .
前記連結孔部の開口の下端は、基板ホルダーを含む水平面よりも低い位置に設けられていることを特徴とする請求項1から4のいずれかに記載のマスクブランクの製造方法 The mask blank manufacturing method according to any one of claims 1 to 4, wherein a lower end of the opening of the connecting hole is provided at a position lower than a horizontal plane including the substrate holder . 前記基板室において、前記排気口は、前記連結孔部の開口の下端の下方の領域であって、前記基板室内の水平方向の位置関係において、前記ターゲットに最も近い側の領域に設けられていることを特徴とする請求項5に記載のマスクブランクの製造方法 In the substrate chamber, the exhaust port is provided in a region below a lower end of the opening of the connection hole portion and in a region closest to the target in a horizontal positional relationship in the substrate chamber. The method for producing a mask blank according to claim 5 . 前記ターゲット室の容積は前記基板室の容積よりも大きいことを特徴とする請求項1から6のいずれかに記載のマスクブランクの製造方法 The mask blank manufacturing method according to claim 1, wherein the volume of the target chamber is larger than the volume of the substrate chamber . 請求項1から7のいずれかに記載のマスクブランクの製造方法により得られるマスクブランクの前記薄膜をパターニングして転写パターンを形成することを特徴とする、転写用マスクの製造方法。 A method for manufacturing a transfer mask, comprising: patterning the thin film of the mask blank obtained by the method for manufacturing a mask blank according to claim 1 to form a transfer pattern.
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