JP6247936B2 - Urethane adhesive and surface protective film using the same - Google Patents
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Description
本発明は、ウレタン系粘着剤に関する。本発明は、また、このようなウレタン系粘着剤を用いた表面保護フィルムに関する。本発明の表面保護フィルムは、基材層と粘着剤層を有し、例えば、光学部材や電子部材の表面に貼着して該表面を保護する用途に好ましく用いられる。本発明は、さらに、このように本発明の表面保護フィルムが貼着された光学部材および電子部材に関する。 The present invention relates to a urethane-based pressure-sensitive adhesive. The present invention also relates to a surface protective film using such a urethane-based adhesive. The surface protective film of this invention has a base material layer and an adhesive layer, for example, is preferably used for the use which affixes on the surface of an optical member or an electronic member, and protects this surface. The present invention further relates to an optical member and an electronic member to which the surface protective film of the present invention is thus attached.
LCD、有機EL、これらを用いたタッチパネル、カメラのレンズ部、電子機器などの光学部材や電子部材は、加工、組立、検査、輸送などの際の表面の傷付き防止のために、一般に、露出面側に表面保護フィルムが貼着される。このような表面保護フィルムは、表面保護の必要がなくなった時点で、光学部材や電子部材から剥離される。 LCDs, organic EL, touch panels using these, lens parts of cameras, optical members and electronic members such as electronic devices are generally exposed to prevent scratches on the surface during processing, assembly, inspection, transportation, etc. A surface protective film is attached to the surface side. Such a surface protective film is peeled off from the optical member or the electronic member when the surface protection is no longer necessary.
このような表面保護フィルムは、光学部材や電子部材の製造工程から、組立工程、検査工程、輸送工程などを経て、最終出荷されるまで、同じ表面保護フィルムを使用し続けるケースが多くなってきている。この場合、このような表面保護フィルムは、各工程において、手作業によって貼着、剥離、再貼着される場合が多い。 In many cases, such surface protection films continue to use the same surface protection film from the manufacturing process of optical members and electronic members, through the assembly process, inspection process, transportation process, etc. until final shipment. Yes. In this case, such a surface protective film is often attached, peeled off and reattached manually in each step.
手作業によって表面保護フィルムを貼着する場合、被着体と表面保護フィルムとの間に気泡を巻き込むことがある。このため、貼着の際に気泡を巻き込まないように、表面保護フィルムの濡れ性を向上させる技術がいくつか報告されている。例えば、濡れ速度の速いシリコーン樹脂を粘着剤層に用いた表面保護フィルムが知られている。しかし、シリコーン樹脂を粘着剤層に用いた場合、その粘着剤成分が被着体を汚染しやすく、光学部材や電子部材などの特に低汚染が要求される部材の表面を保護するための表面保護フィルムとして用いるには問題がある。 When the surface protective film is attached manually, air bubbles may be caught between the adherend and the surface protective film. For this reason, some techniques which improve the wettability of a surface protection film are reported so that a bubble may not be involved in the case of sticking. For example, a surface protective film using a silicone resin having a high wetting speed as an adhesive layer is known. However, when silicone resin is used for the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive component easily contaminates the adherend, and surface protection for protecting the surface of members that require particularly low contamination such as optical members and electronic members. There is a problem in using it as a film.
粘着剤成分に由来する汚染の少ない表面保護フィルムとして、アクリル系樹脂を粘着剤層に用いた表面保護フィルムが知られている。しかし、アクリル系樹脂を粘着剤層に用いた表面保護フィルムは、濡れ性に劣るため、手作業によって表面保護フィルムを貼着する場合、被着体と表面保護フィルムとの間に気泡を巻き込むことがある。また、アクリル系樹脂を粘着剤層に用いた場合、剥離時に糊カスが発生しやすいという問題があり、光学部材や電子部材などの特に異物混入を嫌う部材の表面を保護するための表面保護フィルムとして用いるには問題がある。 As a surface protective film with little contamination derived from the pressure-sensitive adhesive component, a surface protective film using an acrylic resin for the pressure-sensitive adhesive layer is known. However, the surface protective film using acrylic resin for the adhesive layer is inferior in wettability, so when sticking the surface protective film manually, air bubbles are involved between the adherend and the surface protective film. There is. In addition, when an acrylic resin is used for the adhesive layer, there is a problem that glue residue is likely to be generated at the time of peeling, and a surface protection film for protecting the surface of a member that is particularly apt to be mixed with foreign substances such as an optical member and an electronic member. There is a problem to use as.
濡れ性に優れた表面保護フィルムとして、ウレタン系粘着剤を粘着剤層に用いた表面保護フィルムが報告されている(例えば、特許文献1参照)。 As a surface protective film excellent in wettability, a surface protective film using a urethane-based pressure-sensitive adhesive in a pressure-sensitive adhesive layer has been reported (for example, see Patent Document 1).
しかし、従来のウレタン系粘着剤を粘着剤層に用いた表面保護フィルムを被着体に貼着した後に剥がした場合、被着体が白化し易いという問題がある。 However, when a surface protective film using a conventional urethane pressure-sensitive adhesive for the pressure-sensitive adhesive layer is attached to the adherend and then peeled off, there is a problem that the adherend tends to be whitened.
また、表面保護フィルムを被着体に手作業で貼着する場合には、濡れ性に優れることが要求されるとともに、軽剥離性が要求される。被着体に貼着された表面保護フィルムは、剥離された後に、被着体に再貼着されて再び表面保護フィルムとして使用されることがあるためである。濡れ性に優れていても剥離が重いと、表面保護フィルムを剥離した際に該表面保護フィルムが変形してしまい、再度表面保護フィルムとして使用できなくなる。このような問題を避けるため、光学部材や電子部材に用いられる表面保護フィルムには、気泡の巻き込みなく何度も貼着ができ、変形することなく軽く剥離することができる、いわゆるリワーク性が強く求められる。しかし、従来のウレタン系粘着剤は、粘着力の経時上昇性が高く、このような従来のウレタン系粘着剤を粘着剤層に用いた表面保護フィルムにおいては、被着体に貼着された状態が長く続くと重剥離化してしまい、リワーク性に劣るという問題がある。 Moreover, when sticking a surface protection film to a to-be-adhered body by hand, it is requested | required that it is excellent in wettability, and light peelability is requested | required. This is because the surface protective film attached to the adherend may be reattached to the adherend after being peeled and used again as a surface protective film. Even if the wettability is excellent, if the peeling is heavy, when the surface protective film is peeled off, the surface protective film is deformed and cannot be used again as the surface protective film. In order to avoid such problems, the surface protective film used for optical members and electronic members can be stuck many times without entrainment of bubbles, and can be peeled lightly without deformation, so-called reworkability is strong. Desired. However, the conventional urethane-based pressure-sensitive adhesive has a high increase in adhesive strength over time, and in the surface protective film using such a conventional urethane-based pressure-sensitive adhesive for the pressure-sensitive adhesive layer, it is attached to the adherend. However, if it continues for a long time, heavy peeling occurs and there is a problem that reworkability is poor.
本発明の課題は、被着体の白化を十分に抑制できるとともにリワーク性に優れたウレタン系粘着剤を提供することにある。また、本発明の課題は、このようなウレタン系粘着剤を粘着剤層に用いた表面保護フィルムであって、被着体の白化を十分に抑制できるとともにリワーク性に優れた表面保護フィルムを提供することにある。また、本発明の課題は、そのような表面保護フィルムが貼着された光学部材や電子部材を提供することにある。 The subject of this invention is providing the urethane type adhesive which can fully suppress the whitening of a to-be-adhered body, and was excellent in rework property. Another object of the present invention is to provide a surface protective film using such a urethane-based pressure-sensitive adhesive for the pressure-sensitive adhesive layer, which can sufficiently suppress whitening of the adherend and has excellent reworkability. There is to do. Moreover, the subject of this invention is providing the optical member and electronic member by which such a surface protection film was stuck.
本発明のウレタン系粘着剤は、
ポリウレタン系樹脂を含むウレタン系粘着剤であって、
該ポリウレタン系樹脂が、ポリオール(A)と多官能イソシアネート化合物(B)と触媒(C)を含有する組成物を硬化させて得られるポリウレタン系樹脂であり、
該触媒(C)が、モル比で(Sn系触媒/Fe系触媒)≦0.3を満足する触媒系である。
The urethane adhesive of the present invention is
A urethane-based adhesive containing a polyurethane-based resin,
The polyurethane resin is a polyurethane resin obtained by curing a composition containing a polyol (A), a polyfunctional isocyanate compound (B) and a catalyst (C),
The catalyst (C) is a catalyst system satisfying (Sn-based catalyst / Fe-based catalyst) ≦ 0.3 in molar ratio.
好ましい実施形態においては、上記ポリオール(A)に対する上記触媒(C)の含有割合が、0.0005重量%〜0.5重量%である。 In preferable embodiment, the content rate of the said catalyst (C) with respect to the said polyol (A) is 0.0005 weight%-0.5 weight%.
好ましい実施形態においては、上記ポリオール(A)が2種類以上のポリオールである。 In a preferred embodiment, the polyol (A) is two or more kinds of polyols.
好ましい実施形態においては、上記ポリオール(A)が、数平均分子量Mnが400〜20000のポリオールである。 In a preferred embodiment, the polyol (A) is a polyol having a number average molecular weight Mn of 400 to 20000.
好ましい実施形態においては、上記ポリオール(A)がポリエーテルポリオールである。 In a preferred embodiment, the polyol (A) is a polyether polyol.
好ましい実施形態においては、上記ポリオール(A)に対する上記多官能イソシアネート化合物(B)の含有割合が、5重量%〜60重量%である。 In preferable embodiment, the content rate of the said polyfunctional isocyanate compound (B) with respect to the said polyol (A) is 5 to 60 weight%.
本発明の表面保護フィルムは、
基材層と粘着剤層を有し、
該粘着剤層が、本発明のウレタン系粘着剤を含む。
The surface protective film of the present invention is
Having a base material layer and an adhesive layer,
The pressure-sensitive adhesive layer contains the urethane pressure-sensitive adhesive of the present invention.
本発明の光学部材は、本発明の表面保護フィルムが貼着されたものである。 The optical member of the present invention has the surface protective film of the present invention attached thereto.
本発明の電子部材は、本発明の表面保護フィルムが貼着されたものである。 The electronic member of the present invention is obtained by attaching the surface protective film of the present invention.
本発明によれば、被着体の白化を十分に抑制できるとともにリワーク性に優れたウレタン系粘着剤を提供することができる。また、本発明によれば、このようなウレタン系粘着剤を粘着剤層に用いた表面保護フィルムであって、被着体の白化を十分に抑制できるとともにリワーク性に優れた表面保護フィルムを提供することができる。また、本発明によれば、そのような表面保護フィルムが貼着された光学部材や電子部材を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the urethane type adhesive which can fully suppress the whitening of a to-be-adhered body and was excellent in rework property can be provided. Further, according to the present invention, there is provided a surface protective film using such a urethane-based pressure-sensitive adhesive for the pressure-sensitive adhesive layer, which can sufficiently suppress whitening of the adherend and has excellent reworkability. can do. Moreover, according to this invention, the optical member and electronic member to which such a surface protection film was stuck can be provided.
≪A.ウレタン系粘着剤≫
本発明のウレタン系粘着剤はポリウレタン系樹脂を含む。
≪A. Urethane adhesive >>
The urethane-based pressure-sensitive adhesive of the present invention contains a polyurethane-based resin.
本発明のウレタン系粘着剤中のポリウレタン系樹脂の含有割合は、好ましくは50重量%〜100重量%であり、より好ましくは70重量%〜100重量%であり、さらに好ましくは90重量%〜100重量%であり、特に好ましくは95重量%〜100重量%であり、最も好ましくは98重量%〜100重量%である。本発明のウレタン系粘着剤中のポリウレタン系樹脂の含有割合を上記範囲内に調整することにより、被着体の白化をより十分に抑制できるとともにリワーク性により優れたウレタン系粘着剤を提供することができる。 The content ratio of the polyurethane resin in the urethane-based pressure-sensitive adhesive of the present invention is preferably 50% by weight to 100% by weight, more preferably 70% by weight to 100% by weight, and still more preferably 90% by weight to 100% by weight. % By weight, particularly preferably 95% by weight to 100% by weight, and most preferably 98% by weight to 100% by weight. To provide a urethane-based pressure-sensitive adhesive that can sufficiently suppress whitening of an adherend and has excellent reworkability by adjusting the content ratio of the polyurethane-based resin in the urethane-based pressure-sensitive adhesive of the present invention within the above range. Can do.
ポリウレタン系樹脂は、ポリオール(A)と多官能イソシアネート化合物(B)と触媒(C)を含有する組成物を硬化させて得られるポリウレタン系樹脂である。 The polyurethane-based resin is a polyurethane-based resin obtained by curing a composition containing a polyol (A), a polyfunctional isocyanate compound (B), and a catalyst (C).
ポリオール(A)は、OH基を2個以上有するポリオールであれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なポリオールを採用し得る。 As long as the polyol (A) is a polyol having two or more OH groups, any appropriate polyol can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
ポリオール(A)は、1種類のみであっても良いし、2種類以上であっても良い。本発明の効果をより発現させるためには、好ましくは、ポリオール(A)が2種類以上のポリオールである。ポリオール(A)が2種類以上のポリオールであることにより、被着体の白化をより十分に抑制できるとともにリワーク性により優れたウレタン系粘着剤を提供することができる。 Only one type of polyol (A) may be used, or two or more types may be used. In order to express the effect of the present invention more preferably, the polyol (A) is preferably two or more kinds of polyols. When the polyol (A) is two or more kinds of polyols, it is possible to provide a urethane-based pressure-sensitive adhesive that can sufficiently suppress whitening of the adherend and has excellent reworkability.
ポリオール(A)の数平均分子量Mnは、好ましくは400〜20000である。ポリオール(A)の数平均分子量Mnが上記範囲内に収まることにより、被着体の白化をより十分に抑制できるとともにリワーク性により優れたウレタン系粘着剤を提供することができる。 The number average molecular weight Mn of the polyol (A) is preferably 400-20000. When the number average molecular weight Mn of the polyol (A) is within the above range, it is possible to provide a urethane-based pressure-sensitive adhesive that can sufficiently suppress whitening of the adherend and has excellent reworkability.
ポリオール(A)は、好ましくは、OH基を3個有する数平均分子量Mnが8000〜20000のポリオール(A1)を含有する。ポリオール(A1)は、1種類のみであっても良いし、2種類以上であっても良い。 The polyol (A) preferably contains a polyol (A1) having three OH groups and a number average molecular weight Mn of 8000 to 20000. Only one type of polyol (A1) may be used, or two or more types may be used.
ポリオール(A)中のポリオール(A1)の含有割合は、好ましくは70重量%以上であり、より好ましくは70重量%〜100重量%であり、さらに好ましくは70重量%〜90重量%であり、特に好ましくは70重量%〜80重量%である。ポリオール(A)中のポリオール(A1)の含有割合を上記範囲内に調整することにより、被着体の白化をより十分に抑制できるとともにリワーク性により優れたウレタン系粘着剤を提供することができる。ポリオール(A)中のポリオール(A1)の含有割合が上記範囲内から外れると、特に、粘着力の経時上昇性が高くなるおそれがあり、優れたリワーク性を発現できなくなるおそれがある。 The content ratio of the polyol (A1) in the polyol (A) is preferably 70% by weight or more, more preferably 70% by weight to 100% by weight, still more preferably 70% by weight to 90% by weight, Particularly preferred is 70 to 80% by weight. By adjusting the content ratio of the polyol (A1) in the polyol (A) within the above range, it is possible to provide a urethane-based pressure-sensitive adhesive that can sufficiently suppress whitening of the adherend and has excellent reworkability. . When the content ratio of the polyol (A1) in the polyol (A) is out of the above range, there is a risk that the time-dependent increase in adhesive strength may be particularly high, and the excellent reworkability may not be exhibited.
ポリオール(A1)の数平均分子量Mnは8000〜20000であり、好ましくは8000〜18000であり、より好ましくは8500〜17000であり、さらに好ましくは9000〜16000であり、特に好ましくは9500〜15500であり、最も好ましくは10000〜15000である。ポリオール(A1)の数平均分子量Mnを上記範囲内に調整することにより、被着体の白化をより十分に抑制できるとともにリワーク性により優れたウレタン系粘着剤を提供することができる。 The number average molecular weight Mn of the polyol (A1) is 8000 to 20000, preferably 8000 to 18000, more preferably 8500 to 17000, still more preferably 9000 to 16000, and particularly preferably 9500 to 15500. Most preferably, it is 10000-15000. By adjusting the number average molecular weight Mn of the polyol (A1) within the above range, it is possible to provide a urethane-based pressure-sensitive adhesive that can sufficiently suppress whitening of the adherend and has excellent reworkability.
ポリオール(A)は、OH基を3個以上有する数平均分子量Mnが5000以下のポリオール(A2)を含有していても良い。ポリオール(A2)は、1種類のみであっても良いし、2種類以上であっても良い。ポリオール(A2)の数平均分子量Mnは、好ましくは500〜5000であり、より好ましくは800〜4500であり、さらに好ましくは1000〜4000であり、特に好ましくは1000〜3500であり、最も好ましくは1000〜3000である。ポリオール(A2)の数平均分子量Mnを上記範囲内に調整することにより、被着体の白化をより十分に抑制できるとともにリワーク性により優れたウレタン系粘着剤を提供することができる。ポリオール(A2)の数平均分子量Mnが上記範囲内から外れると、特に、粘着力の経時上昇性が高くなるおそれがあり、優れたリワーク性を発現できなくなるおそれがある。 The polyol (A) may contain a polyol (A2) having 3 or more OH groups and a number average molecular weight Mn of 5000 or less. Only one type of polyol (A2) may be used, or two or more types may be used. The number average molecular weight Mn of the polyol (A2) is preferably 500 to 5000, more preferably 800 to 4500, still more preferably 1000 to 4000, particularly preferably 1000 to 3500, and most preferably 1000. ~ 3000. By adjusting the number average molecular weight Mn of the polyol (A2) within the above range, it is possible to provide a urethane-based pressure-sensitive adhesive that can sufficiently suppress whitening of the adherend and has excellent reworkability. When the number average molecular weight Mn of the polyol (A2) is out of the above range, the adhesive strength may increase with time, and excellent reworkability may not be exhibited.
ポリオール(A2)は、好ましくは、OH基を3個有するポリオール(トリオール)、OH基を4個有するポリオール(テトラオール)、OH基を5個有するポリオール(ペンタオール)、OH基を6個有するポリオール(ヘキサオール)である。ポリオール(A2)として、OH基を4個有するポリオール(テトラオール)、OH基を5個有するポリオール(ペンタオール)、OH基を6個有するポリオール(ヘキサオール)の少なくとも1種の合計量は、ポリオール(A)中の含有割合として、好ましくは10重量%以下であり、より好ましくは7重量%以下であり、さらに好ましくは6重量%以下であり、特に好ましくは5重量%以下である。 The polyol (A2) preferably has a polyol (triol) having 3 OH groups, a polyol (tetraol) having 4 OH groups, a polyol (pentaol) having 5 OH groups, and 6 OH groups. Polyol (hexaol). As the polyol (A2), a total amount of at least one of a polyol having 4 OH groups (tetraol), a polyol having 5 OH groups (pentaol), and a polyol having 6 OH groups (hexaol) is: The content ratio in the polyol (A) is preferably 10% by weight or less, more preferably 7% by weight or less, still more preferably 6% by weight or less, and particularly preferably 5% by weight or less.
ポリオール(A)中のポリオール(A2)の含有割合は、好ましくは30重量%以下であり、より好ましくは0重量%〜30重量%である。ポリオール(A)中のポリオール(A2)の含有割合を上記範囲内に調整することにより、被着体の白化をより十分に抑制できるとともにリワーク性により優れたウレタン系粘着剤を提供することができる。 The content ratio of the polyol (A2) in the polyol (A) is preferably 30% by weight or less, more preferably 0% by weight to 30% by weight. By adjusting the content ratio of the polyol (A2) in the polyol (A) within the above range, it is possible to provide a urethane-based pressure-sensitive adhesive that can sufficiently suppress whitening of the adherend and has excellent reworkability. .
ポリオール(A2)中におけるOH基を4個以上有する数平均分子量Mnが5000以下のポリオールの含有割合は、ポリオール(A)全体に対して、好ましくは10重量%未満であり、より好ましくは8重量%以下であり、さらに好ましくは7重量%以下であり、特に好ましくは6重量%以下であり、最も好ましくは5重量%以下である。ポリオール(A2)中におけるOH基を4個以上有する数平均分子量Mnが5000以下のポリオールの含有割合を上記範囲内に調整することにより、被着体の白化をより十分に抑制できるとともにリワーク性により優れたウレタン系粘着剤を提供することができる。ポリオール(A2)中におけるOH基を4個以上有する数平均分子量Mnが5000以下のポリオールの含有割合が上記範囲を外れると、特に、本発明のウレタン系粘着剤が白化しやすくなって透明性が低下するおそれがある。 In the polyol (A2), the content ratio of the polyol having 4 or more OH groups and a number average molecular weight Mn of 5000 or less is preferably less than 10% by weight, more preferably 8% by weight based on the whole polyol (A). % Or less, more preferably 7% by weight or less, particularly preferably 6% by weight or less, and most preferably 5% by weight or less. By adjusting the content ratio of the polyol having 4 or more OH groups in the polyol (A2) having a number average molecular weight Mn of 5000 or less within the above range, whitening of the adherend can be more sufficiently suppressed and reworkability can be achieved. An excellent urethane-based pressure-sensitive adhesive can be provided. When the content ratio of the polyol having 4 or more OH groups in the polyol (A2) having a number average molecular weight Mn of 5000 or less is out of the above range, the urethane pressure-sensitive adhesive of the present invention is easily whitened and has transparency. May decrease.
ポリオール(A)としては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ひまし油系ポリオールなどが挙げられる。本発明においては、ポリオール(A)としては、好ましくはポリエーテルポリオールである。本発明において、ポリオール(A)がポリエーテルポリオールであれば、被着体の白化をより十分に抑制できるとともにリワーク性により優れたウレタン系粘着剤を提供することができる。 Examples of the polyol (A) include polyester polyol, polyether polyol, polycaprolactone polyol, polycarbonate polyol, castor oil-based polyol, and the like. In the present invention, the polyol (A) is preferably a polyether polyol. In the present invention, when the polyol (A) is a polyether polyol, it is possible to provide a urethane-based pressure-sensitive adhesive that can sufficiently suppress whitening of the adherend and has excellent reworkability.
ポリエステルポリオールは、例えば、ポリオール成分と酸成分とのエステル化反応によって得ることができる。 The polyester polyol can be obtained, for example, by an esterification reaction between a polyol component and an acid component.
ポリオール成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、2−メチル−1,8−オクタンジオール、1,8−デカンジオール、オクタデカンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ヘキサントリオール、ポリプロピレングリコールなどが挙げられる。 Examples of the polyol component include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, and 2-butyl-2-ethyl-1. , 3-propanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 2-methyl Examples include -1,8-octanediol, 1,8-decanediol, octadecanediol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, hexanetriol, and polypropylene glycol.
酸成分としては、例えば、コハク酸、メチルコハク酸、アジピン酸、ピメリック酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,12−ドデカン二酸、1,14−テトラデカン二酸、ダイマー酸、2−メチル−1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、2−エチル−1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、4,4’−ビフェエルジカルボン酸、これらの酸無水物などが挙げられる。 Examples of the acid component include succinic acid, methyl succinic acid, adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,12-dodecanedioic acid, 1,14-tetradecanedioic acid, dimer acid, 2-methyl-1, 4-cyclohexanedicarboxylic acid, 2-ethyl-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-biphenyl dicarboxylic acid, acid anhydrides thereof Etc.
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、水、低分子ポリオール(プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなど)、ビスフェノール類(ビスフェノールAなど)、ジヒドロキシベンゼン(カテコール、レゾルシン、ハイドロキノンなど)などを開始剤として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを付加重合させることによって得られるポリエーテルポリオールが挙げられる。具体的には、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどが挙げられる。 Examples of polyether polyols include water, low molecular weight polyols (propylene glycol, ethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, etc.), bisphenols (bisphenol A, etc.), dihydroxybenzenes (catechol, resorcin, hydroquinone, etc.), etc. And polyether polyols obtained by addition polymerization of alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide. Specific examples include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and the like.
ポリカプロラクトンポリオールとしては、例えば、ε−カプロラクトン、σ−バレーロラクトンなどの環状エステルモノマーの開環重合により得られるカプロラクトン系ポリエステルジオールなどが挙げられる。 Examples of the polycaprolactone polyol include caprolactone-based polyester diols obtained by ring-opening polymerization of cyclic ester monomers such as ε-caprolactone and σ-valerolactone.
ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、上記ポリオール成分とホスゲンとを重縮合反応させて得られるポリカーボネートポリオール;上記ポリオール成分と、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジプロビル、炭酸ジイソプロピル、炭酸ジブチル、エチルブチル炭酸、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、炭酸ジフェニル、炭酸ジベンジル等の炭酸ジエステル類とをエステル交換縮合させて得られるポリカーボネートポリオール;上記ポリオール成分を2種以上併用して得られる共重合ポリカーボネートポリオール;上記各種ポリカーボネートポリオールとカルボキシル基含有化合物とをエステル化反応させて得られるポリカーボネートポリオール;上記各種ポリカーボネートポリオールとヒドロキシル基含有化合物とをエーテル化反応させて得られるポリカーボネートポリオール;上記各種ポリカーボネートポリオールとエステル化合物とをエステル交換反応させて得られるポリカーボネートポリオール;上記各種ポリカーボネートポリオールとヒドロキシル基含有化合物とをエステル交換反応させて得られるポリカーボネートポリオール;上記各種ポリカーボネートポリオールとジカルボン酸化合物とを重縮合反応させて得られるポリエステル系ポリカーボネートポリオール;上記各種ポリカーボネートポリオールとアルキレンオキサイドとを共重合させて得られる共重合ポリエーテル系ポリカーボネートポリオール;などが挙げられる。 Examples of the polycarbonate polyol include a polycarbonate polyol obtained by polycondensation reaction of the polyol component and phosgene; the polyol component, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, diprovir carbonate, diisopropyl carbonate, dibutyl carbonate, ethyl butyl carbonate, ethylene carbonate, Polycarbonate polyol obtained by ester exchange condensation with carbonic acid diesters such as propylene carbonate, diphenyl carbonate and dibenzyl carbonate; copolymerized polycarbonate polyol obtained by using two or more of the above polyol components in combination; Polycarbonate polyol obtained by esterification reaction with a compound; the above-mentioned various polycarbonate polyols and a hydroxyl group-containing compound A polycarbonate polyol obtained by a reaction of tellurization; a polycarbonate polyol obtained by a transesterification reaction between the above various polycarbonate polyols and an ester compound; a polycarbonate polyol obtained by a transesterification reaction between the various polycarbonate polyols and a hydroxyl group-containing compound; And polyester polycarbonate polyols obtained by polycondensation reaction of the various polycarbonate polyols with dicarboxylic acid compounds; copolymer polyether polycarbonate polyols obtained by copolymerizing the various polycarbonate polyols and alkylene oxides;
ひまし油系ポリオールとしては、例えば、ひまし油脂肪酸と上記ポリオール成分とを反応させて得られるひまし油系ポリオールが挙げられる。具体的には、例えば、ひまし油脂肪酸とポリプロピレングリコールとを反応させて得られるひまし油系ポリオールが挙げられる。 An example of the castor oil-based polyol is a castor oil-based polyol obtained by reacting a castor oil fatty acid with the polyol component. Specific examples include castor oil-based polyols obtained by reacting castor oil fatty acid with polypropylene glycol.
多官能イソシアネート化合物(B)は、1種類のみであっても良いし、2種類以上であっても良い。 One type of polyfunctional isocyanate compound (B) may be sufficient, and two or more types may be sufficient as it.
多官能イソシアネート化合物(B)としては、ウレタン化反応に用い得る任意の適切な多官能イソシアネート化合物を採用し得る。このような多官能イソシアネート化合物(B)としては、例えば、多官能脂肪族系イソシアネート化合物、多官能脂環族系イソシアネート、多官能芳香族系イソシアネート化合物などが挙げられる。 As the polyfunctional isocyanate compound (B), any appropriate polyfunctional isocyanate compound that can be used in the urethanization reaction can be adopted. Examples of such a polyfunctional isocyanate compound (B) include polyfunctional aliphatic isocyanate compounds, polyfunctional alicyclic isocyanate compounds, polyfunctional aromatic isocyanate compounds, and the like.
多官能脂肪族系イソシアネート化合物としては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、1,2−プロピレンジイソシアネート、1,3−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどが挙げられる。 Examples of the polyfunctional aliphatic isocyanate compound include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, 2,4,4 Examples include 4-trimethylhexamethylene diisocyanate.
多官能脂環族系イソシアネート化合物としては、例えば、1,3−シクロペンテンジイソシアネート、1,3−シクロへキサンジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。 Examples of the polyfunctional alicyclic isocyanate compound include 1,3-cyclopentene diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, Examples include hydrogenated tolylene diisocyanate and hydrogenated tetramethylxylylene diisocyanate.
多官能芳香族系ジイソシアネート化合物としては、例えば、フェニレンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、2,2’一ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−トルイジンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、4,4’−ジフェニルジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。 Examples of the polyfunctional aromatic diisocyanate compound include phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 2,2 ′ monodiphenylmethane diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 4,4. Examples include '-toluidine diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, and xylylene diisocyanate.
多官能イソシアネート化合物(B)としては、上記のような各種多官能イソシアネート化合物のトリメチロールプロパンアダクト体、水と反応したビュウレット体、イソシアヌレート環を有する3量体なども挙げられる。また、これらを併用しても良い。 Examples of the polyfunctional isocyanate compound (B) include trimethylolpropane adducts of various polyfunctional isocyanate compounds as described above, burettes reacted with water, and trimers having an isocyanurate ring. These may be used in combination.
多官能イソシアネート化合物(B)の含有割合は、ポリオール(A)に対して、多官能イソシアネート化合物(B)が、好ましくは5重量%〜60重量%であり、より好ましくは8重量%〜60重量%であり、さらに好ましくは10重量%〜60重量%である。多官能イソシアネート化合物(B)の含有割合を上記範囲内に調整することにより、被着体の白化をより十分に抑制できるとともにリワーク性により優れたウレタン系粘着剤を提供することができる。 The content ratio of the polyfunctional isocyanate compound (B) is preferably 5% by weight to 60% by weight and more preferably 8% by weight to 60% by weight of the polyfunctional isocyanate compound (B) with respect to the polyol (A). %, More preferably 10% to 60% by weight. By adjusting the content ratio of the polyfunctional isocyanate compound (B) within the above range, it is possible to provide a urethane-based pressure-sensitive adhesive that can sufficiently suppress whitening of the adherend and has excellent reworkability.
ポリオール(A)と多官能イソシアネート化合物(B)における、NCO基とOH基の当量比は、NCO基/OH基として、好ましくは1.0〜5.0であり、より好ましくは1.2〜4.0であり、さらに好ましくは1.5〜3.5であり、特に好ましくは1.8〜3.0である。NCO基/OH基の当量比を上記範囲内に調整することにより、被着体の白化をより十分に抑制できるとともにリワーク性により優れたウレタン系粘着剤を提供することができる。 In the polyol (A) and the polyfunctional isocyanate compound (B), the equivalent ratio of the NCO group to the OH group is preferably 1.0 to 5.0, more preferably 1.2 to NCO group / OH group. It is 4.0, More preferably, it is 1.5-3.5, Most preferably, it is 1.8-3.0. By adjusting the equivalent ratio of NCO group / OH group within the above range, it is possible to provide a urethane-based pressure-sensitive adhesive that can sufficiently suppress whitening of the adherend and has excellent reworkability.
触媒(C)は、モル比で(Sn系触媒/Fe系触媒)≦0.3を満足する触媒系である。このような触媒(C)を採用することにより、被着体の白化を十分に抑制できるとともにリワーク性に優れたウレタン系粘着剤を提供することができる。触媒(C)が、モル比で(Sn系触媒/Fe系触媒)≦0.3を満足する触媒系でない場合、特に、本発明のウレタン系粘着剤が白化しやすくなる。 The catalyst (C) is a catalyst system satisfying (Sn-based catalyst / Fe-based catalyst) ≦ 0.3 by molar ratio. By employing such a catalyst (C), it is possible to provide a urethane-based pressure-sensitive adhesive that can sufficiently suppress whitening of the adherend and has excellent reworkability. When the catalyst (C) is not a catalyst system satisfying (Sn-based catalyst / Fe-based catalyst) ≦ 0.3 in terms of molar ratio, the urethane-based pressure-sensitive adhesive of the present invention is particularly likely to be whitened.
触媒(C)は、Fe系触媒のみである場合と、Sn系触媒とFe系触媒の両方を含む場合とがある。これらいずれの場合であっても、触媒(C)が、モル比で(Sn系触媒/Fe系触媒)≦0.3という特定の比率を満足する触媒系であることにより、被着体の白化をより十分に抑制できるとともにリワーク性により優れたウレタン系粘着剤を提供することができる。本発明においては、好ましくは、触媒(C)は、Sn系触媒とFe系触媒の両方を含む。 The catalyst (C) may include only an Fe-based catalyst or may include both an Sn-based catalyst and an Fe-based catalyst. In any of these cases, the catalyst (C) is a catalyst system that satisfies a specific ratio of (Sn-based catalyst / Fe-based catalyst) ≦ 0.3 in terms of molar ratio, thereby whitening the adherend. It is possible to provide a urethane-based pressure-sensitive adhesive that is more sufficiently suppressed and has excellent reworkability. In the present invention, the catalyst (C) preferably includes both an Sn-based catalyst and an Fe-based catalyst.
Sn系触媒としては、例えば、錫を含有する有機金属系化合物が挙げられ、具体的には、例えば、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫オキシド、ジブチル錫ジブロマイド、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫スルフィド、トリブチル錫メトキシド、トリブチル錫アセテート、トリエチル錫エトキシド、トリブチル錫エトキシド、ジオクチル錫オキシド、ジオクチル錫ジラウレート、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫トリクロロアセテート、2−エチルヘキサン酸錫などが挙げられる。 Examples of the Sn-based catalyst include an organometallic compound containing tin. Specific examples include dibutyltin dichloride, dibutyltin oxide, dibutyltin dibromide, dibutyltin maleate, dibutyltin dilaurate, and dibutyltin. Examples include diacetate, dibutyltin sulfide, tributyltin methoxide, tributyltin acetate, triethyltin ethoxide, tributyltin ethoxide, dioctyltin oxide, dioctyltin dilaurate, tributyltin chloride, tributyltin trichloroacetate, tin 2-ethylhexanoate, etc. .
Sn系触媒は、1種類のみであっても良いし、2種類以上であっても良い。 There may be only one type of Sn-based catalyst, or two or more types.
Fe系触媒としては、例えば、鉄を含有する有機金属系化合物が挙げられ、具体的には、例えば、鉄アセチルアセトネート、2−エチルヘキサン酸鉄などが挙げられる。 Examples of the Fe-based catalyst include an organometallic compound containing iron, and specific examples include iron acetylacetonate and iron 2-ethylhexanoate.
Fe系触媒は、1種類のみであっても良いし、2種類以上であっても良い。 Only one Fe-based catalyst may be used, or two or more Fe-based catalysts may be used.
触媒(C)の量は、ポリオール(A)に対して、好ましくは0.0005重量%〜0.5重量%であり、より好ましくは0.001重量%〜0.3重量%であり、さらに好ましくは0.01重量%〜0.1重量%であり、特に好ましくは0.02重量%〜0.08重量%であり、最も好ましくは0.02重量%〜0.06重量%である。触媒(C)の量を上記範囲内に調整することにより、被着体の白化を十分に抑制できるとともにリワーク性に優れたウレタン系粘着剤を提供することができる。 The amount of the catalyst (C) is preferably 0.0005% by weight to 0.5% by weight, more preferably 0.001% by weight to 0.3% by weight, based on the polyol (A). Preferably they are 0.01 weight%-0.1 weight%, Especially preferably, they are 0.02 weight%-0.08 weight%, Most preferably, they are 0.02 weight%-0.06 weight%. By adjusting the amount of the catalyst (C) within the above range, it is possible to provide a urethane-based pressure-sensitive adhesive that can sufficiently suppress whitening of the adherend and has excellent reworkability.
ポリウレタン系樹脂は、ポリオール(A)と多官能イソシアネート化合物(B)と触媒(C)を含有する組成物を硬化させて得られる。このような組成物中には、本発明の効果を損なわない範囲で、ポリオール(A)と多官能イソシアネート化合物(B)と触媒(C)以外の任意の適切なその他の成分を含み得る。このようなその他の成分としては、例えば、ポリウレタン系樹脂以外の他の樹脂成分、粘着付与剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、顔料、箔状物、軟化剤、可塑剤、老化防止剤、導電剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤、溶剤などが挙げられる。 The polyurethane-based resin is obtained by curing a composition containing a polyol (A), a polyfunctional isocyanate compound (B), and a catalyst (C). In such a composition, in the range which does not impair the effect of this invention, arbitrary appropriate other components other than a polyol (A), a polyfunctional isocyanate compound (B), and a catalyst (C) may be included. Examples of such other components include other resin components other than polyurethane resins, tackifiers, inorganic fillers, organic fillers, metal powders, pigments, foils, softeners, plasticizers, and anti-aging agents. Agents, conductive agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, surface lubricants, leveling agents, corrosion inhibitors, heat stabilizers, polymerization inhibitors, lubricants, solvents, and the like.
ポリウレタン系樹脂は、好ましくは、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤といった劣化防止剤を含む。ポリウレタン系樹脂が劣化防止剤を含むことにより、被着体に貼着した後に加温状態で保存しても被着体に糊残りが生じにくいなど、糊残り防止性に優れるようになり得る。劣化防止剤は、1種類のみであっても良いし、2種類以上であっても良い。劣化防止剤として、特に好ましくは、酸化防止剤である。 The polyurethane-based resin preferably contains a deterioration inhibitor such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer. When the polyurethane-based resin contains a deterioration preventing agent, the adhesive residue can be prevented from remaining on the adherend, for example, even when the polyurethane resin is attached to the adherend and stored in a heated state, and thus the adhesive residue hardly occurs on the adherend. There may be only one type of deterioration preventing agent, or two or more types. As the deterioration preventing agent, an antioxidant is particularly preferable.
劣化防止剤の含有割合は、ポリオール(A)に対して、好ましくは0.01重量%〜10重量%であり、より好ましくは0.05重量%〜7重量%であり、さらに好ましくは0.1重量%〜5重量%であり、特に好ましくは0.1重量%〜3重量%であり、最も好ましくは0.1重量%〜1重量%である。劣化防止剤の含有割合を上記範囲内に調整することによって、被着体に貼着した後に加温状態で保存しても被着体に糊残りがより生じにくいなど、糊残り防止性に一層優れるようになり得る。劣化防止剤の含有割合が少なすぎると、糊残り防止性が十分に発現できなくなるおそれがある。劣化防止剤の含有割合が多すぎると、コスト的に不利になる問題が生じたり、粘着特性が維持できないという問題が生じたり、被着体が汚染されたりするという問題が生じたりするおそれがある。 The content ratio of the deterioration preventing agent is preferably 0.01% by weight to 10% by weight, more preferably 0.05% by weight to 7% by weight, and still more preferably 0.8% with respect to the polyol (A). It is 1% by weight to 5% by weight, particularly preferably 0.1% by weight to 3% by weight, and most preferably 0.1% by weight to 1% by weight. By adjusting the content ratio of the deterioration preventive agent within the above range, adhesive residue is less likely to remain on the adherend even if it is stored in a heated state after being attached to the adherend. Can become better. If the content ratio of the deterioration inhibitor is too small, there is a possibility that the adhesive residue preventing property cannot be sufficiently exhibited. If the content of the deterioration inhibitor is too large, there may be a problem that the cost is disadvantageous, a problem that the adhesive property cannot be maintained, or a problem that the adherend is contaminated may occur. .
酸化防止剤としては、例えば、ラジカル連鎖禁止剤、過酸化物分解剤などが挙げられる。 Examples of the antioxidant include a radical chain inhibitor and a peroxide decomposer.
ラジカル連鎖禁止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤などが挙げられる。 Examples of the radical chain inhibitor include phenolic antioxidants and amine antioxidants.
過酸化物分解剤としては、例えば、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などが挙げられる。 Examples of the peroxide decomposer include a sulfur-based antioxidant and a phosphorus-based antioxidant.
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、モノフェノール系酸化防止剤、ビスフェノール系酸化防止剤、高分子型フェノール系酸化防止剤などが挙げられる。 Examples of phenolic antioxidants include monophenolic antioxidants, bisphenolic antioxidants, and high-molecular phenolic antioxidants.
モノフェノール系酸化防止剤としては、例えば、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、ステアリン−β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートなどが挙げられる。 Examples of the monophenol antioxidant include 2,6-di-t-butyl-p-cresol, butylated hydroxyanisole, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, stearin-β- ( 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate and the like.
ビスフェノール系酸化防止剤としては、例えば、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、3,9−ビス[1,1−ジメチル−2−[β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]エチル]2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカンなどが挙げられる。 Examples of the bisphenol antioxidant include 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4 ′. -Thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- [β- ( 3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] ethyl] 2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane.
高分子型フェノール系酸化防止剤としては、例えば、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス−[メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、ビス[3,3’−ビス−(4’−ヒドロキシ−3’−t−ブチルフェニル)ブチリックアシッド]グリコールエステル、1,3,5−トリス(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシベンジル)−S−トリアジン−2,4,6−(1H、3H、5H)トリオン、トコフェノールなどが挙げられる。 Examples of the polymeric phenolic antioxidant include 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4, 6-Tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tetrakis- [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane Bis [3,3′-bis- (4′-hydroxy-3′-t-butylphenyl) butyric acid] glycol ester, 1,3,5-tris (3 ′, 5′-di-t-butyl) -4′-hydroxybenzyl) -S-triazine-2,4,6- (1H, 3H, 5H) trione, tocophenol and the like.
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル3,3’−チオジプロピオネート、ジミリスチル3,3’−チオジプロピオネート、ジステアリル3,3’−チオジプロピオネートなどが挙げられる。 Examples of the sulfur-based antioxidant include dilauryl 3,3'-thiodipropionate, dimyristyl 3,3'-thiodipropionate, distearyl 3,3'-thiodipropionate.
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイトなどが挙げられる。 Examples of phosphorus antioxidants include triphenyl phosphite, diphenylisodecyl phosphite, and phenyl diisodecyl phosphite.
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シュウ酸アニリド系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤などが挙げられる。 Examples of UV absorbers include benzophenone UV absorbers, benzotriazole UV absorbers, salicylic acid UV absorbers, oxalic anilide UV absorbers, cyanoacrylate UV absorbers, and triazine UV absorbers. It is done.
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−ジメトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホベンゾフェノン、ビス(2−メトキシ−4−ヒドロキシ−5−ベンゾイルフェニル)メタンなどが挙げられる。 Examples of the benzophenone ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone, 2,2 ′. -Dihydroxy-4-dimethoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone, bis (2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoylphenyl) ) Methane.
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−4’−オクトキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3’−(3’’,4’’,5’’,6’’,−テトラヒドロフタルイミドメチル)−5’−メチルフェニル]ベンゾトリアゾール、2,2’メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]、[2(2’−ヒドロキシ−5’−メタアクリロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。 Examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- ( 2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2 -(2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) 5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-di-tert-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-4′-octoxyphenyl) benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3 ′-(3 ', 4' ', 5' ', 6' ',-tetrahydrophthalimidomethyl) -5'-methylphenyl] benzotriazole, 2,2'methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], [2 (2′-hydroxy-5′-methacryloxyphenyl) -2H-benzotriazole, and the like.
サリチル酸系紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリシレート、p−tert−ブチルフェニルサリシレート、p−オクチルフェニルサリシレートなどが挙げられる。 Examples of salicylic acid-based ultraviolet absorbers include phenyl salicylate, p-tert-butylphenyl salicylate, and p-octylphenyl salicylate.
シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3’−ジフェニルアクリレート、エチル−2−シアノ−3,3’−ジフェニルアクリレートなどが挙げられる。 Examples of the cyanoacrylate-based ultraviolet absorber include 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3′-diphenyl acrylate, ethyl-2-cyano-3,3′-diphenyl acrylate, and the like.
光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線安定剤などが挙げられる。 Examples of the light stabilizer include hindered amine light stabilizers and ultraviolet light stabilizers.
ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、[ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート]、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、メチル1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルセバケートなどを挙げることができる。
Examples of the hindered amine light stabilizer include [bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate], bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate.
紫外線安定剤としては、例えば、ニッケルビス(オクチルフェニル)サルファイド、[2,2’−チオビス(4−tert−オクチルフェノラート)]−n−ブチルアミンニッケル、ニッケルコンプレックス−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル−リン酸モノエチレート、ニッケル−ジブチルジチオカーバメート、ベンゾエートタイプのクエンチャー、ニッケル−ジブチルジチオカーバメートなどが挙げられる。 Examples of the ultraviolet stabilizer include nickel bis (octylphenyl) sulfide, [2,2′-thiobis (4-tert-octylphenolate)]-n-butylamine nickel, nickel complex-3,5-di-tert- Examples thereof include butyl-4-hydroxybenzyl-phosphate monoethylate, nickel-dibutyldithiocarbamate, benzoate type quencher, and nickel-dibutyldithiocarbamate.
ポリウレタン系樹脂は、好ましくは、脂肪酸エステルを含む。ポリウレタン系樹脂が脂肪酸エステルを含むことにより、濡れ速度が向上し得る。脂肪酸エステルは、1種類のみであっても良いし、2種類以上であっても良い。 The polyurethane-based resin preferably contains a fatty acid ester. When the polyurethane resin contains a fatty acid ester, the wetting speed can be improved. Only one type of fatty acid ester may be used, or two or more types may be used.
脂肪酸エステルの含有割合は、ポリオール(A)に対して、好ましくは5重量%〜50重量%であり、より好ましくは7重量%〜40重量%であり、さらに好ましくは8重量%〜35重量%であり、特に好ましくは9重量%〜30重量%であり、最も好ましくは10重量%〜35重量%である。脂肪酸エステルの含有割合を上記範囲内に調整することによって、濡れ速度が一層向上し得る。脂肪酸エステルの含有割合が少なすぎると、濡れ速度が十分に向上できないおそれがある。脂肪酸エステルの含有割合が多すぎると、コスト的に不利になる問題が生じたり、粘着特性が維持できないという問題が生じたり、被着体が汚染されたりするという問題が生じたりするおそれがある。 The content ratio of the fatty acid ester is preferably 5% by weight to 50% by weight, more preferably 7% by weight to 40% by weight, and further preferably 8% by weight to 35% by weight with respect to the polyol (A). And particularly preferably 9 to 30% by weight, most preferably 10 to 35% by weight. By adjusting the content ratio of the fatty acid ester within the above range, the wetting rate can be further improved. If the content of the fatty acid ester is too small, the wetting rate may not be sufficiently improved. When the content ratio of the fatty acid ester is too large, there may be a problem that the cost becomes disadvantageous, a problem that the adhesive property cannot be maintained, or a problem that the adherend is contaminated.
脂肪酸エステルの数平均分子量Mnは、好ましくは200〜400であり、より好ましくは210〜395であり、さらに好ましくは230〜380であり、特に好ましくは240〜360であり、最も好ましくは270〜340である。脂肪酸エステルの数平均分子量Mnを上記範囲内に調整することによって、濡れ速度がより一層向上し得る。脂肪酸エステルの数平均分子量Mnが小さすぎると、添加部数が多くても濡れ速度が向上しないおそれがある。脂肪酸エステルの数平均分子量Mnが大きすぎると、乾燥時の粘着剤の硬化性が悪化し、濡れ特性に留まらずその他粘着特性に悪影響を及ぼすおそれがある。 The number average molecular weight Mn of the fatty acid ester is preferably 200 to 400, more preferably 210 to 395, still more preferably 230 to 380, particularly preferably 240 to 360, and most preferably 270 to 340. It is. By adjusting the number average molecular weight Mn of the fatty acid ester within the above range, the wetting rate can be further improved. If the number average molecular weight Mn of the fatty acid ester is too small, the wetting rate may not be improved even if the number of added parts is large. If the number average molecular weight Mn of the fatty acid ester is too large, the curability of the pressure-sensitive adhesive at the time of drying deteriorates, and there is a possibility that it may not only affect the wettability but also adversely affect other adhesive properties.
脂肪酸エステルとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な脂肪酸エステルを採用し得る。このような脂肪酸エステルとしては、例えば、ポリオキシエチレンビスフェノールAラウリン酸エステル、ステアリン酸ブチル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、ステアリン酸2-エチルヘキシル、べへニン酸モノグリセライド、2−エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソステアリン酸コレステリル、メタクリル酸ラウリル、ヤシ脂肪酸メチル、ラウリン酸メチル、オレイン酸メチル、ステアリン酸メチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ペンタエリスリトールモノオレエート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラパルミテート、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸イソトリデシル、2−エチルヘキサン酸トリグリセライド、ラウリン酸ブチル、オレイン酸オクチルなどが挙げられる。 As the fatty acid ester, any appropriate fatty acid ester can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such fatty acid esters include polyoxyethylene bisphenol A laurate, butyl stearate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-ethylhexyl stearate, monoglyceride behenate, cetyl 2-ethylhexanoate, and myristic acid. Isopropyl, isopropyl palmitate, cholesteryl isostearate, lauryl methacrylate, coconut fatty acid methyl, methyl laurate, methyl oleate, methyl stearate, myristyl myristate, octyldodecyl myristate, pentaerythritol monooleate, pentaerythritol monostearate , Pentaerythritol tetrapalmitate, stearyl stearate, isotridecyl stearate, triglyceride 2-ethylhexanoate , Butyl laurate, and the like octyl oleate.
ポリオール(A)と多官能イソシアネート化合物(B)と触媒(C)を含有する組成物を硬化させてポリウレタン系樹脂を得る方法としては、塊状重合や溶液重合などを用いたウレタン化反応方法など、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な方法を採用し得る。 Examples of a method for obtaining a polyurethane resin by curing a composition containing a polyol (A), a polyfunctional isocyanate compound (B) and a catalyst (C) include a urethanization reaction method using bulk polymerization, solution polymerization, and the like. Any appropriate method can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
本発明のウレタン系粘着剤は、上記のようなポリウレタン系樹脂以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なその他の成分を含み得る。このようなその他の成分としては、例えば、ポリウレタン系樹脂以外の他の樹脂成分、粘着付与剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、顔料、箔状物、軟化剤、可塑剤、老化防止剤、導電剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤、溶剤などが挙げられる。 The urethane-based pressure-sensitive adhesive of the present invention may contain any appropriate other component within the range not impairing the effects of the present invention, in addition to the polyurethane-based resin as described above. Examples of such other components include other resin components other than polyurethane resins, tackifiers, inorganic fillers, organic fillers, metal powders, pigments, foils, softeners, plasticizers, and anti-aging agents. Agents, conductive agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, light stabilizers, surface lubricants, leveling agents, corrosion inhibitors, heat stabilizers, polymerization inhibitors, lubricants, solvents and the like.
本発明のウレタン系粘着剤は、ガラス板に対する粘着力が、ガラス板への貼着直後の初期粘着力として、好ましくは0.5N/25mm以下であり、より好ましくは0.005N/25mm〜0.5N/25mmであり、さらに好ましくは0.005N/25mm〜0.4N/25mmであり、特に好ましくは0.005N/25mm〜0.3N/25mmであり、最も好ましくは0.01N/25mm〜0.2N/25mmである。上記初期粘着力が上記範囲内にあることにより、本発明のウレタン系粘着剤は、適度な初期粘着性を有し、一層優れたリワーク性を発現することが可能となる。なお、上記初期粘着力の測定については、後述する。 In the urethane-based pressure-sensitive adhesive of the present invention, the adhesive strength to the glass plate is preferably 0.5 N / 25 mm or less, more preferably 0.005 N / 25 mm to 0 as the initial adhesive force immediately after sticking to the glass plate. 0.5 N / 25 mm, more preferably 0.005 N / 25 mm to 0.4 N / 25 mm, particularly preferably 0.005 N / 25 mm to 0.3 N / 25 mm, and most preferably 0.01 N / 25 mm to 0.2 N / 25 mm. When the initial adhesive force is within the above range, the urethane pressure-sensitive adhesive of the present invention has appropriate initial adhesiveness and can exhibit further excellent reworkability. The measurement of the initial adhesive strength will be described later.
本発明のウレタン系粘着剤は、ガラス板に対する粘着力が、ガラス板へ貼着して50℃×7日後において、好ましくは0.5N/25mm以下であり、より好ましくは0.005N/25mm〜0.5N/25mmであり、さらに好ましくは0.005N/25mm〜0.4N/25mmであり、特に好ましくは0.005N/25mm〜0.3N/25mmであり、最も好ましくは0.01N/25mm〜0.2N/25mmである。上記粘着力が上記範囲内にあることにより、本発明のウレタン系粘着剤は、一層優れたリワーク性を発現することが可能となる。なお、上記粘着力の測定については、後述する。 The urethane-based pressure-sensitive adhesive of the present invention has an adhesive strength to a glass plate of 50 N.times.7 days after being adhered to the glass plate, preferably 0.5 N / 25 mm or less, more preferably 0.005 N / 25 mm to 0.5 N / 25 mm, more preferably 0.005 N / 25 mm to 0.4 N / 25 mm, particularly preferably 0.005 N / 25 mm to 0.3 N / 25 mm, most preferably 0.01 N / 25 mm. It is -0.2N / 25mm. When the pressure-sensitive adhesive strength is within the above range, the urethane-based pressure-sensitive adhesive of the present invention can exhibit further excellent reworkability. The measurement of the adhesive strength will be described later.
本発明のウレタン系粘着剤は、ガラス板に対する粘着力が、ガラス板へ貼着して60℃×90%RH×7日後において、好ましくは0.5N/25mm以下であり、より好ましくは0.005N/25mm〜0.5N/25mmであり、さらに好ましくは0.005N/25mm〜0.4N/25mmであり、特に好ましくは0.005N/25mm〜0.3N/25mmであり、最も好ましくは0.01N/25mm〜0.2N/25mmである。上記粘着力が上記範囲内にあることにより、本発明のウレタン系粘着剤は、一層優れたリワーク性を発現することが可能となる。なお、上記粘着力の測定については、後述する。 The urethane-based pressure-sensitive adhesive of the present invention has an adhesive force to a glass plate of preferably 0.5 N / 25 mm or less after 60 ° C. × 90% RH × 7 days after sticking to the glass plate, more preferably 0. 005N / 25mm to 0.5N / 25mm, more preferably 0.005N / 25mm to 0.4N / 25mm, particularly preferably 0.005N / 25mm to 0.3N / 25mm, most preferably 0. .01N / 25mm to 0.2N / 25mm. When the pressure-sensitive adhesive strength is within the above range, the urethane-based pressure-sensitive adhesive of the present invention can exhibit further excellent reworkability. The measurement of the adhesive strength will be described later.
本発明のウレタン系粘着剤は、ガラス板に対する粘着力が、ガラス板へ貼着して85℃×7日後において、好ましくは0.5N/25mm以下であり、より好ましくは0.005N/25mm〜0.5N/25mmであり、さらに好ましくは0.005N/25mm〜0.4N/25mmであり、特に好ましくは0.005N/25mm〜0.3N/25mmであり、最も好ましくは0.01N/25mm〜0.2N/25mmである。上記粘着力が上記範囲内にあることにより、本発明のウレタン系粘着剤は、一層優れたリワーク性を発現することが可能となる。なお、上記粘着力の測定については、後述する。 The urethane-based pressure-sensitive adhesive of the present invention has an adhesive strength to a glass plate of 85 N ° C x 7 days after sticking to the glass plate, preferably 0.5 N / 25 mm or less, more preferably 0.005 N / 25 mm to 0.5 N / 25 mm, more preferably 0.005 N / 25 mm to 0.4 N / 25 mm, particularly preferably 0.005 N / 25 mm to 0.3 N / 25 mm, most preferably 0.01 N / 25 mm. It is -0.2N / 25mm. When the pressure-sensitive adhesive strength is within the above range, the urethane-based pressure-sensitive adhesive of the present invention can exhibit further excellent reworkability. The measurement of the adhesive strength will be described later.
本発明のウレタン系粘着剤は、ガラス板に対する粘着力が、ガラス板への貼着直後、ガラス板へ貼着して50℃×7日後、60℃×90%RH×7日後、85℃×7日後のいずれにおいても、好ましくは0.5N/25mm以下であり、より好ましくは0.005N/25mm〜0.5N/25mmであり、さらに好ましくは0.005N/25mm〜0.4N/25mmであり、特に好ましくは0.005N/25mm〜0.3N/25mmであり、最も好ましくは0.01N/25mm〜0.2N/25mmである。上記粘着力が上記範囲内にあることにより、本発明のウレタン系粘着剤は、一層優れたリワーク性を発現することが可能となる。 The urethane-based pressure-sensitive adhesive of the present invention has an adhesive force to a glass plate immediately after sticking to the glass plate, after sticking to the glass plate, 50 ° C. × 7 days, 60 ° C. × 90% RH × 7 days, 85 ° C. × In any case after 7 days, it is preferably 0.5 N / 25 mm or less, more preferably 0.005 N / 25 mm to 0.5 N / 25 mm, and still more preferably 0.005 N / 25 mm to 0.4 N / 25 mm. Yes, particularly preferably 0.005 N / 25 mm to 0.3 N / 25 mm, and most preferably 0.01 N / 25 mm to 0.2 N / 25 mm. When the pressure-sensitive adhesive strength is within the above range, the urethane-based pressure-sensitive adhesive of the present invention can exhibit further excellent reworkability.
本発明のウレタン系粘着剤は、透明性が高いことが好ましい。本発明のウレタン系粘着剤の透明性が高いことにより、光学部材や電子部材の表面に貼着した状態で正確に検査などを行うことが可能となる。本発明のウレタン系粘着剤は、ヘイズが、好ましくは5%以下であり、より好ましくは4%以下であり、さらに好ましくは3%以下であり、特に好ましくは2%以下であり、最も好ましくは1%以下である。 The urethane pressure-sensitive adhesive of the present invention preferably has high transparency. Due to the high transparency of the urethane-based pressure-sensitive adhesive of the present invention, it becomes possible to accurately inspect the surface of the optical member or the electronic member while it is adhered. The urethane-based pressure-sensitive adhesive of the present invention has a haze of preferably 5% or less, more preferably 4% or less, still more preferably 3% or less, particularly preferably 2% or less, and most preferably 1% or less.
≪B.表面保護フィルム≫
本発明の表面保護フィルムは、光学部材や電子部材の表面保護に好ましく用いられる表面保護フィルムである。本発明の表面保護フィルムは、基材層と粘着剤層とを有し、該粘着剤層が、本発明のウレタン系粘着剤を含む。
≪B. Surface protection film >>
The surface protective film of this invention is a surface protective film preferably used for the surface protection of an optical member or an electronic member. The surface protective film of this invention has a base material layer and an adhesive layer, and this adhesive layer contains the urethane type adhesive of this invention.
図1は、本発明の好ましい実施形態による表面保護フィルムの概略断面図である。表面保護フィルム10は、基材層1と粘着剤層2を備える。本発明の表面保護フィルムは、必要に応じて、任意の適切な他の層をさらに有していてもよい(図示せず)。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a surface protective film according to a preferred embodiment of the present invention. The surface
基材層1の粘着剤層2を付設しない面に対しては、巻戻しが容易な巻回体の形成などを目的として、例えば、基材層に、脂肪酸アミド、ポリエチレンイミン、長鎖アルキル系添加剤等を添加して離型処理を行ったり、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系などの任意の適切な剥離剤からなるコート層を設けたりすることができる。
For the purpose of forming a wound body that can be easily rewound on the surface of the
本発明の表面保護フィルムは、離型性を有する剥離ライナーが貼り合わせられていても構わない。 The surface protective film of the present invention may be bonded with a release liner having releasability.
本発明の表面保護フィルムの厚みは、用途に応じて、任意の適切な厚みに設定し得る。本発明の効果を十分に発現するための観点から、好ましくは10μm〜300μmであり、より好ましくは15μm〜250μmであり、さらに好ましくは20μm〜200μmであり、特に好ましくは25μm〜150μmである。 The thickness of the surface protective film of the present invention can be set to any appropriate thickness depending on the application. From the viewpoint of sufficiently expressing the effects of the present invention, the thickness is preferably 10 μm to 300 μm, more preferably 15 μm to 250 μm, still more preferably 20 μm to 200 μm, and particularly preferably 25 μm to 150 μm.
本発明の表面保護フィルムは、粘着剤層のガラス板に対する粘着力が、ガラス板への貼着直後の初期粘着力として、好ましくは0.5N/25mm以下であり、より好ましくは0.005N/25mm〜0.5N/25mmであり、さらに好ましくは0.005N/25mm〜0.4N/25mmであり、特に好ましくは0.005N/25mm〜0.3N/25mmであり、最も好ましくは0.01N/25mm〜0.2N/25mmである。上記初期粘着力が上記範囲内にあることにより、本発明の表面保護フィルムは、適度な初期粘着性を有し、一層優れたリワーク性を発現することが可能となる。なお、上記初期粘着力の測定については、後述する。 In the surface protective film of the present invention, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer to the glass plate is preferably 0.5 N / 25 mm or less, more preferably 0.005 N / as the initial adhesive strength immediately after being attached to the glass plate. 25 mm to 0.5 N / 25 mm, more preferably 0.005 N / 25 mm to 0.4 N / 25 mm, particularly preferably 0.005 N / 25 mm to 0.3 N / 25 mm, most preferably 0.01 N. / 25 mm to 0.2 N / 25 mm. When the initial adhesive strength is within the above range, the surface protective film of the present invention has appropriate initial adhesiveness and can exhibit more excellent reworkability. The measurement of the initial adhesive strength will be described later.
本発明の表面保護フィルムは、粘着剤層のガラス板に対する粘着力が、ガラス板へ貼着して50℃×7日後において、好ましくは0.5N/25mm以下であり、より好ましくは0.005N/25mm〜0.5N/25mmであり、さらに好ましくは0.005N/25mm〜0.4N/25mmであり、特に好ましくは0.005N/25mm〜0.3N/25mmであり、最も好ましくは0.01N/25mm〜0.2N/25mmである。上記粘着力が上記範囲内にあることにより、本発明の表面保護フィルムは、一層優れたリワーク性を発現することが可能となる。なお、上記粘着力の測定については、後述する。 In the surface protective film of the present invention, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer to the glass plate is preferably 0.5 N / 25 mm or less, more preferably 0.005 N, after 50 ° C. × 7 days after sticking to the glass plate. / 25 mm to 0.5 N / 25 mm, more preferably 0.005 N / 25 mm to 0.4 N / 25 mm, particularly preferably 0.005 N / 25 mm to 0.3 N / 25 mm, and most preferably 0.8. The range is 01 N / 25 mm to 0.2 N / 25 mm. When the adhesive strength is within the above range, the surface protective film of the present invention can exhibit more excellent reworkability. The measurement of the adhesive strength will be described later.
本発明の表面保護フィルムは、粘着剤層のガラス板に対する粘着力が、ガラス板へ貼着して60℃×90%RH×7日後において、好ましくは0.5N/25mm以下であり、より好ましくは0.005N/25mm〜0.5N/25mmであり、さらに好ましくは0.005N/25mm〜0.4N/25mmであり、特に好ましくは0.005N/25mm〜0.3N/25mmであり、最も好ましくは0.01N/25mm〜0.2N/25mmである。上記粘着力が上記範囲内にあることにより、本発明の表面保護フィルムは、一層優れたリワーク性を発現することが可能となる。なお、上記粘着力の測定については、後述する。 In the surface protective film of the present invention, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer to the glass plate is preferably 0.5 N / 25 mm or less after 60 ° C. × 90% RH × 7 days after being adhered to the glass plate, more preferably. Is 0.005 N / 25 mm to 0.5 N / 25 mm, more preferably 0.005 N / 25 mm to 0.4 N / 25 mm, and particularly preferably 0.005 N / 25 mm to 0.3 N / 25 mm. Preferably they are 0.01N / 25mm-0.2N / 25mm. When the adhesive strength is within the above range, the surface protective film of the present invention can exhibit more excellent reworkability. The measurement of the adhesive strength will be described later.
本発明の表面保護フィルムは、粘着剤層のガラス板に対する粘着力が、ガラス板へ貼着して85℃×7日後において、好ましくは0.5N/25mm以下であり、より好ましくは0.005N/25mm〜0.5N/25mmであり、さらに好ましくは0.005N/25mm〜0.4N/25mmであり、特に好ましくは0.005N/25mm〜0.3N/25mmであり、最も好ましくは0.01N/25mm〜0.2N/25mmである。上記粘着力が上記範囲内にあることにより、本発明の表面保護フィルムは、一層優れたリワーク性を発現することが可能となる。なお、上記粘着力の測定については、後述する。 In the surface protective film of the present invention, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer to the glass plate is preferably 0.5 N / 25 mm or less, more preferably 0.005 N, after 85 ° C. × 7 days after sticking to the glass plate. / 25 mm to 0.5 N / 25 mm, more preferably 0.005 N / 25 mm to 0.4 N / 25 mm, particularly preferably 0.005 N / 25 mm to 0.3 N / 25 mm, and most preferably 0.8. The range is 01 N / 25 mm to 0.2 N / 25 mm. When the adhesive strength is within the above range, the surface protective film of the present invention can exhibit more excellent reworkability. The measurement of the adhesive strength will be described later.
本発明の表面保護フィルムは、粘着剤層のガラス板に対する粘着力が、ガラス板への貼着直後、ガラス板へ貼着して50℃×7日後、60℃×90%RH×7日後、85℃×7日後のいずれにおいても、好ましくは0.5N/25mm以下であり、より好ましくは0.005N/25mm〜0.5N/25mmであり、さらに好ましくは0.005N/25mm〜0.4N/25mmであり、特に好ましくは0.005N/25mm〜0.3N/25mmであり、最も好ましくは0.01N/25mm〜0.2N/25mmである。上記粘着力が上記範囲内にあることにより、本発明の表面保護フィルムは、一層優れたリワーク性を発現することが可能となる。 In the surface protective film of the present invention, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer to the glass plate is immediately after being attached to the glass plate, after being attached to the glass plate, 50 ° C. × 7 days, 60 ° C. × 90% RH × 7 days later, In any case after 85 ° C. × 7 days, it is preferably 0.5 N / 25 mm or less, more preferably 0.005 N / 25 mm to 0.5 N / 25 mm, and still more preferably 0.005 N / 25 mm to 0.4 N. / 25 mm, particularly preferably 0.005 N / 25 mm to 0.3 N / 25 mm, and most preferably 0.01 N / 25 mm to 0.2 N / 25 mm. When the adhesive strength is within the above range, the surface protective film of the present invention can exhibit more excellent reworkability.
本発明の表面保護フィルムは、透明性が高いことが好ましい。本発明の表面保護フィルムの透明性が高いことにより、光学部材や電子部材の表面に貼着した状態で正確に検査などを行うことが可能となる。本発明の表面保護フィルムは、ヘイズが、好ましくは5%以下であり、より好ましくは4%以下であり、さらに好ましくは3%以下であり、特に好ましくは2%以下であり、最も好ましくは1%以下である。 The surface protective film of the present invention preferably has high transparency. Due to the high transparency of the surface protective film of the present invention, it becomes possible to accurately inspect the surface of the optical member or the electronic member while it is adhered. The surface protective film of the present invention has a haze of preferably 5% or less, more preferably 4% or less, still more preferably 3% or less, particularly preferably 2% or less, and most preferably 1 % Or less.
<B−1.粘着剤層>
粘着剤層は、本発明のウレタン系粘着剤を含む。粘着剤層中の本発明のウレタン系粘着剤の含有割合は、好ましくは50重量%〜100重量%であり、より好ましくは70重量%〜100重量%であり、さらに好ましくは90重量%〜100重量%であり、特に好ましくは95重量%〜100重量%であり、最も好ましくは98重量%〜100重量%である。粘着剤層中の本発明のウレタン系粘着剤の含有割合を上記範囲内に調整することにより、被着体の白化をより十分に抑制できるとともにリワーク性により優れたウレタン系粘着剤を提供することができる。
<B-1. Adhesive layer>
An adhesive layer contains the urethane type adhesive of this invention. The content of the urethane-based pressure-sensitive adhesive of the present invention in the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 50% to 100% by weight, more preferably 70% to 100% by weight, and still more preferably 90% to 100%. % By weight, particularly preferably 95% by weight to 100% by weight, and most preferably 98% by weight to 100% by weight. By adjusting the content of the urethane-based pressure-sensitive adhesive of the present invention in the pressure-sensitive adhesive layer within the above range, it is possible to more sufficiently suppress whitening of the adherend and to provide a urethane-based pressure-sensitive adhesive that is superior in reworkability Can do.
粘着剤層の厚みとしては、用途に応じて、任意の適切な厚みを採用し得る。粘着剤層の厚みは、好ましくは1μm〜100μmであり、より好ましくは3μm〜50μmであり、さらに好ましくは5μm〜30μmである。 As the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer, any appropriate thickness can be adopted depending on the application. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 μm to 100 μm, more preferably 3 μm to 50 μm, and further preferably 5 μm to 30 μm.
粘着剤層は、任意の適切な製造方法によって製造し得る。このような製造方法としては、例えば、粘着剤層の形成材料である組成物を基材層上に塗布し、基材層上において粘着剤層を形成する方法が挙げられる。このような塗布の方法としては、例えば、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアーナイフコート法、ダイコーターなどによる押出しコートなどが挙げられる。 The pressure-sensitive adhesive layer can be produced by any appropriate production method. Examples of such a production method include a method in which a composition that is a material for forming the pressure-sensitive adhesive layer is applied onto the base material layer, and the pressure-sensitive adhesive layer is formed on the base material layer. Examples of such coating methods include roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, spray coating, air knife coating, extrusion coating using a die coater, and the like.
<B−2.基材層>
基材層の厚みとしては、用途に応じて、任意の適切な厚みを採用し得る。基材層の厚みは、好ましくは5μm〜300μmであり、より好ましくは10μm〜250μmであり、さらに好ましくは15μm〜200μmであり、特に好ましくは20μm〜150μmである。
<B-2. Base material layer>
Any appropriate thickness can be adopted as the thickness of the base material layer depending on the application. The thickness of the base material layer is preferably 5 μm to 300 μm, more preferably 10 μm to 250 μm, still more preferably 15 μm to 200 μm, and particularly preferably 20 μm to 150 μm.
基材層は、単層でも良いし、2層以上の積層体であっても良い。基材層は、延伸されたものであっても良い。 The base material layer may be a single layer or a laminate of two or more layers. The base material layer may be stretched.
基材層の材料としては、用途に応じて、任意の適切な材料を採用し得る。例えば、プラスチック、紙、金属フィルム、不織布などが挙げられる。好ましくは、プラスチックである。基材層は、1種の材料から構成されていても良いし、2種以上の材料から構成されていても良い。例えば、2種以上のプラスチックから構成されていても良い。 Any appropriate material can be adopted as the material of the base material layer depending on the application. For example, a plastic, paper, a metal film, a nonwoven fabric, etc. are mentioned. Preferably, it is a plastic. The base material layer may be composed of one kind of material, or may be composed of two or more kinds of materials. For example, you may be comprised from 2 or more types of plastics.
上記プラスチックとしては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂などが挙げられる。ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどが挙げられる。ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、オレフィンモノマーの単独重合体、オレフィンモノマーの共重合体などが挙げられる。ポリオレフィン系樹脂としては、具体的には、例えば、ホモポリプロピレン;エチレン成分を共重合成分とするブロック系、ランダム系、グラフト系等のプロピレン系共重合体;リアクターTPO;低密度、高密度、リニア低密度、超低密度等のエチレン系重合体;エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・アクリル酸ブチル共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体等のエチレン系共重合体;などが挙げられる。 Examples of the plastic include a polyester resin, a polyamide resin, and a polyolefin resin. Examples of the polyester resin include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate. Examples of the polyolefin resin include olefin monomer homopolymers, olefin monomer copolymers, and the like. Specific examples of polyolefin resins include homopolypropylene; block-type, random-type, and graft-type propylene copolymers having an ethylene component as a copolymer component; reactor TPO; low density, high density, linear Low density, ultra-low density, etc. ethylene polymers; ethylene / propylene copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / methyl acrylate copolymer, ethylene / ethyl acrylate copolymer, ethylene / acrylic acid And ethylene copolymers such as butyl copolymer, ethylene / methacrylic acid copolymer, and ethylene / methyl methacrylate copolymer.
基材層は、必要に応じて、任意の適切な添加剤を含有し得る。基材層に含有され得る添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、充填剤、顔料などが挙げられる。基材層に含有され得る添加剤の種類、数、量は、目的に応じて適切に設定され得る。特に、基材層の材料がプラスチックの場合は、劣化防止等を目的として、上記の添加剤のいくつかを含有することが好ましい。耐候性向上等の観点から、添加剤として特に好ましくは、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤が挙げられる。 The base material layer may contain any appropriate additive as required. Examples of the additive that can be contained in the base material layer include an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antistatic agent, a filler, and a pigment. The kind, number, and amount of additives that can be contained in the base material layer can be appropriately set according to the purpose. In particular, when the material of the base material layer is plastic, it is preferable to contain some of the above additives for the purpose of preventing deterioration. From the viewpoint of improving weather resistance and the like, particularly preferred additives include antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, and fillers.
酸化防止剤としては、任意の適切な酸化防止剤を採用し得る。このような酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系加工熱安定剤、ラクトン系加工熱安定剤、イオウ系耐熱安定剤、フェノール・リン系酸化防止剤などが挙げられる。酸化防止剤の含有割合は、基材層のベース樹脂(基材層がブレンド物の場合にはそのブレンド物がベース樹脂である)に対して、好ましくは1重量%以下であり、より好ましくは0.5重量%以下であり、さらに好ましくは0.01重量%〜0.2重量%である。 Any appropriate antioxidant can be adopted as the antioxidant. Examples of such antioxidants include phenol-based antioxidants, phosphorus-based processing heat stabilizers, lactone-based processing heat stabilizers, sulfur-based heat-resistant stabilizers, phenol-phosphorus-based antioxidants, and the like. The content of the antioxidant is preferably 1% by weight or less with respect to the base resin of the base layer (when the base layer is a blend, the blend is the base resin), more preferably It is 0.5 weight% or less, More preferably, it is 0.01 weight%-0.2 weight%.
紫外線吸収剤としては、任意の適切な紫外線吸収剤を採用し得る。このような紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤などが挙げられる。紫外線吸収剤の含有割合は、基材層を形成するベース樹脂(基材層がブレンド物の場合にはそのブレンド物がベース樹脂である)に対して、好ましくは2重量%以下であり、より好ましくは1重量%以下であり、さらに好ましくは0.01重量%〜0.5重量%である。 Arbitrary appropriate ultraviolet absorbers can be employ | adopted as a ultraviolet absorber. Examples of such UV absorbers include benzotriazole UV absorbers, triazine UV absorbers, and benzophenone UV absorbers. The content ratio of the ultraviolet absorber is preferably 2% by weight or less based on the base resin forming the base layer (when the base layer is a blend, the blend is the base resin), Preferably it is 1 weight% or less, More preferably, it is 0.01 weight%-0.5 weight%.
光安定剤としては、任意の適切な光安定剤を採用し得る。このような光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾエート系光安定剤などが挙げられる。光安定剤の含有割合は、基材層を形成するベース樹脂(基材層がブレンド物の場合にはそのブレンド物がベース樹脂である)に対して、好ましくは2重量%以下であり、より好ましくは1重量%以下であり、さらに好ましくは0.01重量%〜0.5重量%である。 Any appropriate light stabilizer can be adopted as the light stabilizer. Examples of such light stabilizers include hindered amine light stabilizers and benzoate light stabilizers. The content ratio of the light stabilizer is preferably 2% by weight or less based on the base resin forming the base layer (when the base layer is a blend, the blend is the base resin). Preferably it is 1 weight% or less, More preferably, it is 0.01 weight%-0.5 weight%.
充填剤としては、任意の適切な充填剤を採用し得る。このような充填剤としては、例えば、無機系充填剤などが挙げられる。無機系充填剤としては、具体的には、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛などが挙げられる。充填剤の含有割合は、基材層を形成するベース樹脂(基材層がブレンド物の場合にはそのブレンド物がベース樹脂である)に対して、好ましくは20重量%以下であり、より好ましくは10重量%以下であり、さらに好ましくは0.01重量%〜10重量%である。 Any appropriate filler can be adopted as the filler. Examples of such fillers include inorganic fillers. Specific examples of the inorganic filler include carbon black, titanium oxide, and zinc oxide. The content of the filler is preferably 20% by weight or less with respect to the base resin forming the base layer (when the base layer is a blend, the blend is the base resin), and more preferably Is 10% by weight or less, more preferably 0.01% by weight to 10% by weight.
さらに、添加剤としては、帯電防止性付与を目的として、界面活性剤、無機塩、多価アルコール、金属化合物、カーボン等の無機系、低分子量系および高分子量系帯電防止剤も好ましく挙げられる。特に、汚染、粘着性維持の観点から、高分子量系帯電防止剤やカーボンが好ましい。 Furthermore, as the additive, for the purpose of imparting antistatic properties, inorganic, low molecular weight and high molecular weight antistatic agents such as surfactants, inorganic salts, polyhydric alcohols, metal compounds, carbon and the like are also preferred. In particular, a high molecular weight antistatic agent and carbon are preferable from the viewpoint of contamination and adhesiveness maintenance.
<B−3.表面保護フィルムの製造方法>
本発明の表面保護フィルムは、任意の適切な方法により製造することができる。このような製造方法としては、例えば、
(1)粘着剤層の形成材料(例えば、本発明のウレタン系粘着剤の原料である、ポリオール(A)と多官能イソシアネート化合物(B)と触媒(C)を含有する組成物)の溶液や熱溶融液を基材層上に塗布する方法、
(2)それに準じ、セパレーター状に塗布、形成した粘着剤層を基材層上に移着する方法、
(3)粘着剤層の形成材料を基材層上に押出して形成塗布する方法、
(4)基材層と粘着剤層を二層または多層にて押出しする方法、
(5)基材層上に粘着剤層を単層ラミネートする方法またはラミネート層とともに粘着剤層を二層ラミネートする方法、
(6)粘着剤層とフィルムやラミネート層等の基材層形成材料とを二層または多層ラミネートする方法、
などの、任意の適切な製造方法に準じて行うことができる。
<B-3. Manufacturing method of surface protective film>
The surface protective film of the present invention can be produced by any appropriate method. As such a manufacturing method, for example,
(1) A solution of a pressure-sensitive adhesive layer forming material (for example, a composition containing a polyol (A), a polyfunctional isocyanate compound (B) and a catalyst (C), which is a raw material of the urethane-based pressure-sensitive adhesive of the present invention) A method of applying the hot melt on the base material layer,
(2) A method of transferring the pressure-sensitive adhesive layer applied and formed in the form of a separator onto the base material layer according to that,
(3) A method of forming and applying the forming material of the pressure-sensitive adhesive layer onto the base material layer,
(4) A method of extruding a base material layer and an adhesive layer in two layers or multiple layers,
(5) A method of laminating a pressure-sensitive adhesive layer on a base material layer, or a method of laminating two pressure-sensitive adhesive layers together with a laminate layer,
(6) A method of laminating a pressure-sensitive adhesive layer and a base material layer forming material such as a film or a laminate layer in two or multiple layers,
It can be performed according to any appropriate production method.
≪C.用途≫
本発明のウレタン系粘着剤は、任意の適切な用途に用い得る。好ましくは、本発明のウレタン系粘着剤は、被着体の白化をより十分に抑制できるとともにリワーク性により優れているので、表面保護フィルムの粘着剤層として用いることにより、該表面保護フィルムは光学部材や電子部材の表面保護に好適に用いることができる。
≪C. Application >>
The urethane type adhesive of this invention can be used for arbitrary appropriate uses. Preferably, since the urethane-based pressure-sensitive adhesive of the present invention can sufficiently suppress whitening of the adherend and is excellent in reworkability, the surface protective film can be optically used by being used as the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film. It can use suitably for the surface protection of a member or an electronic member.
本発明の表面保護フィルムが貼着された光学部材や電子部材は、手作業で何度も貼り合わせ・剥離を行うことが可能である。 The optical member and the electronic member to which the surface protective film of the present invention is attached can be bonded and peeled many times manually.
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。なお、実施例等における、試験および評価方法は以下のとおりである。なお、「部」と記載されている場合は、特記事項がない限り「重量部」を意味し、「%」と記載されている場合は、特記事項がない限り「重量%」を意味する。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to these Examples at all. In addition, the test and evaluation method in an Example etc. are as follows. Note that “parts” means “parts by weight” unless otherwise noted, and “%” means “% by weight” unless otherwise noted.
<ガラス板に対する初期粘着力の測定>
表面保護フィルムを、幅25mm、長さ150mmに切断し、評価用サンプルとした。
温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下で、評価用サンプルの粘着剤層面をガラス板(松浪硝子工業株式会社製、商品名:マイクロスライドガラスS)に、2.0kgローラー1往復により貼り付けた。温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下で30分間養生した後、万能引張試験機(ミネベア株式会社製、製品名:TCM−1kNB)を用い、剥離角度180°、引っ張り速度300mm/minで剥離し、粘着力を測定した。
<Measurement of initial adhesive strength to glass plate>
The surface protective film was cut into a width of 25 mm and a length of 150 mm to obtain a sample for evaluation.
Under an atmosphere of temperature 23 ° C. and humidity 50% RH, the pressure-sensitive adhesive layer surface of the sample for evaluation is attached to a glass plate (Matsunami Glass Industry Co., Ltd., trade name: Micro Slide Glass S) by one reciprocating 2.0 kg roller. It was. After curing for 30 minutes in an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH, peeling is performed at a peeling angle of 180 ° and a pulling speed of 300 mm / min using a universal tensile tester (manufactured by Minebea Co., Ltd., product name: TCM-1kNB). The adhesive strength was measured.
<ガラス板に対する50℃×7日後の粘着力の測定>
ガラス板に対する初期粘着力と同様の方法で評価用サンプルを作製し、温度50℃、湿度50%RHにおいて7日間保存した後の粘着力を、初期粘着力と同様の方法で測定した。
<Measurement of adhesive strength after 50 ° C. × 7 days for glass plate>
A sample for evaluation was prepared by the same method as the initial adhesive strength to the glass plate, and the adhesive strength after storage for 7 days at a temperature of 50 ° C. and a humidity of 50% RH was measured by the same method as the initial adhesive strength.
<ガラス板に対する60℃×90%RH×7日後の粘着力の測定>
ガラス板に対する初期粘着力と同様の方法で評価用サンプルを作製し、温度60℃、湿度90%RHにおいて7日間保存した後の粘着力を、初期粘着力と同様の方法で測定した。
<Measurement of adhesive strength after 60 ° C. × 90% RH × 7 days with respect to glass plate>
A sample for evaluation was prepared in the same manner as the initial adhesive strength to the glass plate, and the adhesive strength after storage for 7 days at a temperature of 60 ° C. and a humidity of 90% RH was measured by the same method as the initial adhesive strength.
<ガラス板に対する85℃×7日後の粘着力の測定>
ガラス板に対する初期粘着力と同様の方法で評価用サンプルを作製し、温度85℃、湿度50%RHにおいて7日間保存した後の粘着力を、初期粘着力と同様の方法で測定した。
<Measurement of Adhesive Force after 85 ° C. × 7 Days for Glass Plate>
A sample for evaluation was prepared by the same method as the initial adhesive strength to the glass plate, and the adhesive strength after storage for 7 days at a temperature of 85 ° C. and a humidity of 50% RH was measured by the same method as the initial adhesive strength.
<被着体の白化確認>
表面保護フィルムを、幅25mm、長さ150mmに切断し、評価用サンプルとした。
温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下で、評価用サンプルの粘着剤層面をガラス板(松浪硝子工業株式会社製、商品名:マイクロスライドガラスS)に、2.0kgローラー1往復により貼り付けた。温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下で24時間養生した後、貼り付けた表面保護フィルムを剥離し、暗室にて透過もしくは反射による目視によって、表面保護フィルムが貼り付けられていたガラス板の表面の白化の有無を確認した。
<Confirmation of bleaching of adherend>
The surface protective film was cut into a width of 25 mm and a length of 150 mm to obtain a sample for evaluation.
Under an atmosphere of temperature 23 ° C. and humidity 50% RH, the pressure-sensitive adhesive layer surface of the sample for evaluation is attached to a glass plate (Matsunami Glass Industry Co., Ltd., trade name: Micro Slide Glass S) by one reciprocating 2.0 kg roller. It was. After curing for 24 hours in an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH, the attached surface protective film is peeled off, and the glass plate on which the surface protective film is attached is visually observed by transmission or reflection in a dark room. The presence or absence of whitening of the surface was confirmed.
〔実施例1〕
ポリオール(A)として、OH基を3個有するポリオールであるプレミノールS3011(旭硝子株式会社製、Mn=10000):85重量部、OH基を3個有するポリオールであるサンニックスGP−3000(三洋化成株式会社製、Mn=3000):13重量部、OH基を3個有するポリオールであるサンニックスGP−1000(三洋化成株式会社製、Mn=1000):2重量部を用い、多官能イソシアネート化合物(B)として3官能脂環族系イソシアネート化合物であるコロネートHX(日本ポリウレタン工業株式会社製、Mn=504):18重量部、触媒(C)としてナーセム第2鉄(鉄アセチルアセトネート、日本化学産業株式会社製):0.04重量部、酸化防止剤としてIrganox1010(BASF製):0.50重量部、希釈溶剤として酢酸エチル:210重量部を配合し、ディスパーで撹拌し、ウレタン系粘着剤組成物を得た。得られたウレタン系粘着剤組成物を、ポリエステル樹脂からなる基材「ルミラーS10」(厚み38μm、東レ社製)にファウンテンロールで乾燥後の厚みが12μmとなるよう塗布し、乾燥温度130℃、乾燥時間2分の条件でキュアーして乾燥した。このようにして、基材上にウレタン系粘着剤(1)からなる粘着剤層を作製した。
触媒(C)における(Sn系触媒/Fe系触媒)のモル比は0であった。
次いで、粘着剤層の表面に、一方の面にシリコーン処理を施した厚さ25μmのポリエステル樹脂からなる基材のシリコーン処理面を貼合せて、表面保護フィルム(1)を得た。
評価結果を表1に示した。
[Example 1]
As the polyol (A), Preminol S3011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10000) which is a polyol having 3 OH groups: 85 parts by weight, Sanniks GP-3000 (Sanyo Chemical Co., Ltd.) which is a polyol having 3 OH groups Sanix GP-1000 (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., Mn = 1000): 2 parts by weight using 13 parts by weight and a polyol having 3 OH groups, polyfunctional isocyanate compound (B ) Coronate HX which is a trifunctional alicyclic isocyanate compound (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., Mn = 504): 18 parts by weight, and as catalyst (C), Nersem ferric iron (iron acetylacetonate, Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) (Made by company): 0.04 parts by weight, Irganox 1010 (made by BASF) as an antioxidant: .50 parts by weight of ethyl acetate as a diluting solvent: by blending 210 parts by weight, and stirred with a disper, to obtain a urethane-based pressure-sensitive adhesive composition. The obtained urethane pressure-sensitive adhesive composition was applied to a base material “Lumirror S10” (thickness 38 μm, manufactured by Toray Industries, Inc.) made of a polyester resin so that the thickness after drying with a fountain roll was 12 μm, and the drying temperature was 130 ° C. It was cured and dried under the condition of a drying time of 2 minutes. Thus, the adhesive layer which consists of urethane type adhesives (1) on a base material was produced.
The molar ratio of (Sn-based catalyst / Fe-based catalyst) in the catalyst (C) was 0.
Next, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer was pasted with a silicone-treated surface of a base material made of a polyester resin having a thickness of 25 μm and subjected to silicone treatment on one surface to obtain a surface protective film (1).
The evaluation results are shown in Table 1.
〔実施例2〕
ウレタン系粘着剤組成物の成分として、脂肪酸エステル(パルミチン酸イソプロピル、花王株式会社製、商品名:エキセパールIPP、Mn=299):30重量部を加えた以外は、実施例1と同様に行い、基材上にウレタン系粘着剤(2)からなる粘着剤層を作製した。
触媒(C)における(Sn系触媒/Fe系触媒)のモル比は0であった。
次いで、粘着剤層の表面に、一方の面にシリコーン処理を施した厚さ25μmのポリエステル樹脂からなる基材のシリコーン処理面を貼合せて、表面保護フィルム(2)を得た。
評価結果を表1に示した。
[Example 2]
As a component of the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition, fatty acid ester (isopropyl palmitate, manufactured by Kao Corporation, trade name: Exepearl IPP, Mn = 299): Except for adding 30 parts by weight, the same as in Example 1, A pressure-sensitive adhesive layer made of a urethane-based pressure-sensitive adhesive (2) was produced on the substrate.
The molar ratio of (Sn-based catalyst / Fe-based catalyst) in the catalyst (C) was 0.
Next, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer was pasted with a silicone-treated surface of a base material made of a polyester resin having a thickness of 25 μm and subjected to silicone treatment on one surface to obtain a surface protective film (2).
The evaluation results are shown in Table 1.
〔実施例3〕
ウレタン系粘着剤組成物の成分として、触媒(C)として、ナーセム第2鉄(鉄アセチルアセトネート、日本化学産業株式会社製):0.04重量部とエンビライザーOL−1(ジオクチル錫ジラウレート系触媒、東京ファインケミカル株式会社製):0.005重量部を用いた以外は、実施例1と同様に行い、基材上にウレタン系粘着剤(3)からなる粘着剤層を作製した。
触媒(C)における(Sn系触媒/Fe系触媒)のモル比は0.06であった。
次いで、粘着剤層の表面に、一方の面にシリコーン処理を施した厚さ25μmのポリエステル樹脂からなる基材のシリコーン処理面を貼合せて、表面保護フィルム(3)を得た。
評価結果を表1に示した。
Example 3
As a component of the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition, as a catalyst (C), nasem ferric iron (iron acetylacetonate, manufactured by Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.): 0.04 parts by weight and an equalizer OL-1 (dioctyltin dilaurate type) Catalyst, manufactured by Tokyo Fine Chemical Co., Ltd.): A pressure-sensitive adhesive layer made of a urethane-based pressure-sensitive adhesive (3) was produced on the substrate except that 0.005 part by weight was used.
The molar ratio of (Sn catalyst / Fe catalyst) in the catalyst (C) was 0.06.
Next, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer was pasted with the silicone-treated surface of a base material made of a polyester resin having a thickness of 25 μm and subjected to silicone treatment on one surface to obtain a surface protective film (3).
The evaluation results are shown in Table 1.
〔実施例4〕
ウレタン系粘着剤組成物の成分として、触媒(C)として、ナーセム第2鉄(鉄アセチルアセトネート、日本化学産業株式会社製):0.04重量部とエンビライザーOL−1(ジオクチル錫ジラウレート系触媒、東京ファインケミカル株式会社製):0.005重量部を用いた以外は、実施例2と同様に行い、基材上にウレタン系粘着剤(4)からなる粘着剤層を作製した。
触媒(C)における(Sn系触媒/Fe系触媒)のモル比は0.06であった。
次いで、粘着剤層の表面に、一方の面にシリコーン処理を施した厚さ25μmのポリエステル樹脂からなる基材のシリコーン処理面を貼合せて、表面保護フィルム(4)を得た。
評価結果を表1に示した。
Example 4
As a component of the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition, as a catalyst (C), nasem ferric iron (iron acetylacetonate, manufactured by Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.): 0.04 parts by weight and an equalizer OL-1 (dioctyltin dilaurate type) Catalyst, manufactured by Tokyo Fine Chemical Co., Ltd.): A pressure-sensitive adhesive layer made of a urethane-based pressure-sensitive adhesive (4) was produced on the substrate except that 0.005 part by weight was used.
The molar ratio of (Sn catalyst / Fe catalyst) in the catalyst (C) was 0.06.
Next, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer was pasted with a silicone-treated surface of a base material made of a polyester resin having a thickness of 25 μm and subjected to silicone treatment on one surface to obtain a surface protective film (4).
The evaluation results are shown in Table 1.
〔実施例5〕
ウレタン系粘着剤組成物の成分として、触媒(C)として、ナーセム第2鉄(鉄アセチルアセトネート、日本化学産業株式会社製):0.04重量部とエンビライザーOL−1(ジオクチル錫ジラウレート系触媒、東京ファインケミカル株式会社製):0.01重量部を用いた以外は、実施例1と同様に行い、基材上にウレタン系粘着剤(5)からなる粘着剤層を作製した。
触媒(C)における(Sn系触媒/Fe系触媒)のモル比は0.12であった。
次いで、粘着剤層の表面に、一方の面にシリコーン処理を施した厚さ25μmのポリエステル樹脂からなる基材のシリコーン処理面を貼合せて、表面保護フィルム(5)を得た。
評価結果を表2に示した。
Example 5
As a component of the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition, as a catalyst (C), nasem ferric iron (iron acetylacetonate, manufactured by Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.): 0.04 parts by weight and an equalizer OL-1 (dioctyltin dilaurate type) Catalyst, manufactured by Tokyo Fine Chemical Co., Ltd.): A pressure-sensitive adhesive layer made of a urethane pressure-sensitive adhesive (5) was produced on the base material except that 0.01 part by weight was used.
The molar ratio of (Sn-based catalyst / Fe-based catalyst) in the catalyst (C) was 0.12.
Next, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer was pasted with a silicone-treated surface of a base material made of a polyester resin having a thickness of 25 μm and subjected to silicone treatment on one surface to obtain a surface protective film (5).
The evaluation results are shown in Table 2.
〔実施例6〕
ウレタン系粘着剤組成物の成分として、触媒(C)として、ナーセム第2鉄(鉄アセチルアセトネート、日本化学産業株式会社製):0.04重量部とエンビライザーOL−1(ジオクチル錫ジラウレート系触媒、東京ファインケミカル株式会社製):0.01重量部を用いた以外は、実施例2と同様に行い、基材上にウレタン系粘着剤(6)からなる粘着剤層を作製した。
触媒(C)における(Sn系触媒/Fe系触媒)のモル比は0.12であった。
次いで、粘着剤層の表面に、一方の面にシリコーン処理を施した厚さ25μmのポリエステル樹脂からなる基材のシリコーン処理面を貼合せて、表面保護フィルム(6)を得た。
評価結果を表2に示した。
Example 6
As a component of the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition, as a catalyst (C), nasem ferric iron (iron acetylacetonate, manufactured by Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.): 0.04 parts by weight and an equalizer OL-1 (dioctyltin dilaurate type) Catalyst, manufactured by Tokyo Fine Chemical Co., Ltd.): A pressure-sensitive adhesive layer made of a urethane pressure-sensitive adhesive (6) was produced on the base material except that 0.01 part by weight was used.
The molar ratio of (Sn-based catalyst / Fe-based catalyst) in the catalyst (C) was 0.12.
Next, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer was pasted with the silicone-treated surface of a base material made of a polyester resin having a thickness of 25 μm and subjected to silicone treatment on one surface to obtain a surface protective film (6).
The evaluation results are shown in Table 2.
〔実施例7〕
ウレタン系粘着剤組成物の成分として、触媒(C)として、ナーセム第2鉄(鉄アセチルアセトネート、日本化学産業株式会社製):0.04重量部とエンビライザーOL−1(ジオクチル錫ジラウレート系触媒、東京ファインケミカル株式会社製):0.02重量部を用いた以外は、実施例1と同様に行い、基材上にウレタン系粘着剤(7)からなる粘着剤層を作製した。
触媒(C)における(Sn系触媒/Fe系触媒)のモル比は0.24であった。
次いで、粘着剤層の表面に、一方の面にシリコーン処理を施した厚さ25μmのポリエステル樹脂からなる基材のシリコーン処理面を貼合せて、表面保護フィルム(7)を得た。
評価結果を表2に示した。
Example 7
As a component of the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition, as a catalyst (C), nasem ferric iron (iron acetylacetonate, manufactured by Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.): 0.04 parts by weight and an equalizer OL-1 (dioctyltin dilaurate type) Catalyst, manufactured by Tokyo Fine Chemical Co., Ltd.): A pressure-sensitive adhesive layer made of a urethane-based pressure-sensitive adhesive (7) was produced on the substrate except that 0.02 part by weight was used.
The molar ratio of (Sn catalyst / Fe catalyst) in the catalyst (C) was 0.24.
Next, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer was pasted with a silicone-treated surface of a base material made of a polyester resin having a thickness of 25 μm and subjected to silicone treatment on one surface to obtain a surface protective film (7).
The evaluation results are shown in Table 2.
〔実施例8〕
ウレタン系粘着剤組成物の成分として、触媒(C)として、ナーセム第2鉄(鉄アセチルアセトネート、日本化学産業株式会社製):0.04重量部とエンビライザーOL−1(ジオクチル錫ジラウレート系触媒、東京ファインケミカル株式会社製):0.02重量部を用いた以外は、実施例2と同様に行い、基材上にウレタン系粘着剤(8)からなる粘着剤層を作製した。
触媒(C)における(Sn系触媒/Fe系触媒)のモル比は0.24であった。
次いで、粘着剤層の表面に、一方の面にシリコーン処理を施した厚さ25μmのポリエステル樹脂からなる基材のシリコーン処理面を貼合せて、表面保護フィルム(8)を得た。
評価結果を表2に示した。
Example 8
As a component of the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition, as a catalyst (C), nasem ferric iron (iron acetylacetonate, manufactured by Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.): 0.04 parts by weight and an equalizer OL-1 (dioctyltin dilaurate type) Catalyst, manufactured by Tokyo Fine Chemical Co., Ltd.): A pressure-sensitive adhesive layer made of a urethane-based pressure-sensitive adhesive (8) was produced on the substrate except that 0.02 part by weight was used.
The molar ratio of (Sn catalyst / Fe catalyst) in the catalyst (C) was 0.24.
Next, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer was pasted with the silicone-treated surface of a base material made of a polyester resin having a thickness of 25 μm and subjected to silicone treatment on one surface to obtain a surface protective film (8).
The evaluation results are shown in Table 2.
〔比較例1〕
ウレタン系粘着剤組成物の成分として、触媒(C)として、ナーセム第2鉄(鉄アセチルアセトネート、日本化学産業株式会社製):0.04重量部とエンビライザーOL−1(ジオクチル錫ジラウレート系触媒、東京ファインケミカル株式会社製):0.04重量部を用いた以外は、実施例1と同様に行い、基材上にウレタン系粘着剤(C1)からなる粘着剤層を作製した。
触媒(C)における(Sn系触媒/Fe系触媒)のモル比は0.47であった。
次いで、粘着剤層の表面に、一方の面にシリコーン処理を施した厚さ25μmのポリエステル樹脂からなる基材のシリコーン処理面を貼合せて、表面保護フィルム(C1)を得た。
評価結果を表3に示した。
[Comparative Example 1]
As a component of the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition, as a catalyst (C), nasem ferric iron (iron acetylacetonate, manufactured by Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.): 0.04 parts by weight and an equalizer OL-1 (dioctyltin dilaurate type) Catalyst, manufactured by Tokyo Fine Chemical Co., Ltd.): Except for using 0.04 parts by weight, the same procedure as in Example 1 was performed to prepare a pressure-sensitive adhesive layer made of a urethane-based pressure-sensitive adhesive (C1) on the substrate.
The molar ratio of (Sn-based catalyst / Fe-based catalyst) in the catalyst (C) was 0.47.
Next, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer was pasted with the silicone-treated surface of a base material made of a polyester resin having a thickness of 25 μm and subjected to silicone treatment on one surface to obtain a surface protective film (C1).
The evaluation results are shown in Table 3.
〔比較例2〕
ウレタン系粘着剤組成物の成分として、触媒(C)として、ナーセム第2鉄(鉄アセチルアセトネート、日本化学産業株式会社製):0.04重量部とエンビライザーOL−1(ジオクチル錫ジラウレート系触媒、東京ファインケミカル株式会社製):0.04重量部を用いた以外は、実施例2と同様に行い、基材上にウレタン系粘着剤(C2)からなる粘着剤層を作製した。
触媒(C)における(Sn系触媒/Fe系触媒)のモル比は0.47であった。
次いで、粘着剤層の表面に、一方の面にシリコーン処理を施した厚さ25μmのポリエステル樹脂からなる基材のシリコーン処理面を貼合せて、表面保護フィルム(C2)を得た。
評価結果を表3に示した。
[Comparative Example 2]
As a component of the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition, as a catalyst (C), nasem ferric iron (iron acetylacetonate, manufactured by Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.): 0.04 parts by weight and an equalizer OL-1 (dioctyltin dilaurate type) Catalyst, manufactured by Tokyo Fine Chemical Co., Ltd.): A pressure-sensitive adhesive layer made of a urethane-based pressure-sensitive adhesive (C2) was produced on the substrate except that 0.04 part by weight was used.
The molar ratio of (Sn-based catalyst / Fe-based catalyst) in the catalyst (C) was 0.47.
Subsequently, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer was pasted with a silicone-treated surface of a base material made of a polyester resin having a thickness of 25 μm and subjected to silicone treatment on one surface to obtain a surface protective film (C2).
The evaluation results are shown in Table 3.
〔比較例3〕
ウレタン系粘着剤組成物の成分として、触媒(C)として、ナーセム第2鉄(鉄アセチルアセトネート、日本化学産業株式会社製):0.04重量部とエンビライザーOL−1(ジオクチル錫ジラウレート系触媒、東京ファインケミカル株式会社製):0.08重量部を用いた以外は、実施例1と同様に行い、基材上にウレタン系粘着剤(C3)からなる粘着剤層を作製した。
触媒(C)における(Sn系触媒/Fe系触媒)のモル比は0.95であった。
次いで、粘着剤層の表面に、一方の面にシリコーン処理を施した厚さ25μmのポリエステル樹脂からなる基材のシリコーン処理面を貼合せて、表面保護フィルム(C3)を得た。
評価結果を表3に示した。
[Comparative Example 3]
As a component of the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition, as a catalyst (C), nasem ferric iron (iron acetylacetonate, manufactured by Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.): 0.04 parts by weight and an equalizer OL-1 (dioctyltin dilaurate type) Catalyst, manufactured by Tokyo Fine Chemical Co., Ltd.): Except for using 0.08 parts by weight, the same procedure as in Example 1 was performed to prepare a pressure-sensitive adhesive layer made of a urethane-based pressure-sensitive adhesive (C3) on the substrate.
The molar ratio of (Sn-based catalyst / Fe-based catalyst) in the catalyst (C) was 0.95.
Next, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer was pasted with a silicone-treated surface of a base material made of a polyester resin having a thickness of 25 μm and subjected to silicone treatment on one surface to obtain a surface protective film (C3).
The evaluation results are shown in Table 3.
〔比較例4〕
ウレタン系粘着剤組成物の成分として、触媒(C)として、ナーセム第2鉄(鉄アセチルアセトネート、日本化学産業株式会社製):0.04重量部とエンビライザーOL−1(ジオクチル錫ジラウレート系触媒、東京ファインケミカル株式会社製):0.08重量部を用いた以外は、実施例2と同様に行い、基材上にウレタン系粘着剤(C4)からなる粘着剤層を作製した。
触媒(C)における(Sn系触媒/Fe系触媒)のモル比は0.95であった。
次いで、粘着剤層の表面に、一方の面にシリコーン処理を施した厚さ25μmのポリエステル樹脂からなる基材のシリコーン処理面を貼合せて、表面保護フィルム(C4)を得た。
評価結果を表3に示した。
[Comparative Example 4]
As a component of the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition, as a catalyst (C), nasem ferric iron (iron acetylacetonate, manufactured by Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.): 0.04 parts by weight and an equalizer OL-1 (dioctyltin dilaurate type) Catalyst, manufactured by Tokyo Fine Chemical Co., Ltd.): Except for using 0.08 parts by weight, the same procedure as in Example 2 was performed to prepare a pressure-sensitive adhesive layer made of a urethane-based pressure-sensitive adhesive (C4) on the substrate.
The molar ratio of (Sn-based catalyst / Fe-based catalyst) in the catalyst (C) was 0.95.
Next, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer was pasted with a silicone-treated surface of a base material made of a polyester resin having a thickness of 25 μm and subjected to silicone treatment on one surface to obtain a surface protective film (C4).
The evaluation results are shown in Table 3.
〔実施例9〕
実施例1で得られた表面保護フィルム(1)を、光学部材である偏光板(日東電工株式会社製、商品名「TEG1465DUHC」)に貼着し、表面保護フィルムが貼着された光学部材を得た。
Example 9
The surface protective film (1) obtained in Example 1 was attached to a polarizing plate (manufactured by Nitto Denko Corporation, trade name “TEG1465DUHC”) which is an optical member, and the optical member to which the surface protective film was attached was attached. Obtained.
〔実施例10〕
実施例2で得られた表面保護フィルム(2)を、光学部材である偏光板(日東電工株式会社製、商品名「TEG1465DUHC」)に貼着し、表面保護フィルムが貼着された光学部材を得た。
Example 10
The surface protective film (2) obtained in Example 2 was attached to a polarizing plate (manufactured by Nitto Denko Corporation, trade name “TEG1465DUHC”) which is an optical member, and the optical member to which the surface protective film was attached was attached. Obtained.
〔実施例11〕
実施例3で得られた表面保護フィルム(3)を、光学部材である偏光板(日東電工株式会社製、商品名「TEG1465DUHC」)に貼着し、表面保護フィルムが貼着された光学部材を得た。
Example 11
The surface protective film (3) obtained in Example 3 was attached to a polarizing plate (manufactured by Nitto Denko Corporation, trade name “TEG1465DUHC”) which is an optical member, and the optical member to which the surface protective film was attached was attached. Obtained.
〔実施例12〕
実施例4で得られた表面保護フィルム(4)を、光学部材である偏光板(日東電工株式会社製、商品名「TEG1465DUHC」)に貼着し、表面保護フィルムが貼着された光学部材を得た。
Example 12
The surface protective film (4) obtained in Example 4 was attached to a polarizing plate (manufactured by Nitto Denko Corporation, trade name “TEG1465DUHC”) which is an optical member, and the optical member to which the surface protective film was attached was attached. Obtained.
〔実施例13〕
実施例5で得られた表面保護フィルム(5)を、光学部材である偏光板(日東電工株式会社製、商品名「TEG1465DUHC」)に貼着し、表面保護フィルムが貼着された光学部材を得た。
Example 13
The surface protective film (5) obtained in Example 5 was attached to a polarizing plate (manufactured by Nitto Denko Corporation, trade name “TEG1465DUHC”) which is an optical member, and the optical member to which the surface protective film was attached was attached. Obtained.
〔実施例14〕
実施例6で得られた表面保護フィルム(6)を、光学部材である偏光板(日東電工株式会社製、商品名「TEG1465DUHC」)に貼着し、表面保護フィルムが貼着された光学部材を得た。
Example 14
The surface protective film (6) obtained in Example 6 was attached to a polarizing plate (manufactured by Nitto Denko Corporation, trade name “TEG1465DUHC”) which is an optical member, and the optical member to which the surface protective film was attached was attached. Obtained.
〔実施例15〕
実施例7で得られた表面保護フィルム(7)を、光学部材である偏光板(日東電工株式会社製、商品名「TEG1465DUHC」)に貼着し、表面保護フィルムが貼着された光学部材を得た。
Example 15
The surface protective film (7) obtained in Example 7 was attached to a polarizing plate (manufactured by Nitto Denko Corporation, trade name “TEG1465DUHC”) which is an optical member, and the optical member to which the surface protective film was attached was attached. Obtained.
〔実施例16〕
実施例8で得られた表面保護フィルム(8)を、光学部材である偏光板(日東電工株式会社製、商品名「TEG1465DUHC」)に貼着し、表面保護フィルムが貼着された光学部材を得た。
Example 16
The surface protective film (8) obtained in Example 8 was attached to a polarizing plate (manufactured by Nitto Denko Corporation, trade name “TEG1465DUHC”) which is an optical member, and the optical member to which the surface protective film was attached was attached. Obtained.
〔実施例17〕
実施例1で得られた表面保護フィルム(1)を、電子部材である導電性フィルム(日東電工株式会社製、商品名「エレクリスタV270L−TFMP」)に貼着し、表面保護フィルムが貼着された電子部材を得た。
Example 17
The surface protective film (1) obtained in Example 1 was attached to a conductive film (Nitto Denko Corporation, trade name “Electrista V270L-TFMP”) which is an electronic member, and the surface protective film was attached. An electronic member was obtained.
〔実施例18〕
実施例2で得られた表面保護フィルム(2)を、電子部材である導電性フィルム(日東電工株式会社製、商品名「エレクリスタV270L−TFMP」)に貼着し、表面保護フィルムが貼着された電子部材を得た。
Example 18
The surface protective film (2) obtained in Example 2 is attached to a conductive film (Nitto Denko Corporation, trade name “Electrista V270L-TFMP”) which is an electronic member, and the surface protective film is attached. An electronic member was obtained.
〔実施例19〕
実施例3で得られた表面保護フィルム(3)を、電子部材である導電性フィルム(日東電工株式会社製、商品名「エレクリスタV270L−TFMP」)に貼着し、表面保護フィルムが貼着された電子部材を得た。
Example 19
The surface protective film (3) obtained in Example 3 was attached to a conductive film (Nitto Denko Corporation, trade name “Electrista V270L-TFMP”) which is an electronic member, and the surface protective film was attached. An electronic member was obtained.
〔実施例20〕
実施例4で得られた表面保護フィルム(4)を、電子部材である導電性フィルム(日東電工株式会社製、商品名「エレクリスタV270L−TFMP」)に貼着し、表面保護フィルムが貼着された電子部材を得た。
Example 20
The surface protective film (4) obtained in Example 4 was attached to a conductive film (Nitto Denko Corporation, trade name “Electrista V270L-TFMP”) which is an electronic member, and the surface protective film was attached. An electronic member was obtained.
〔実施例21〕
実施例5で得られた表面保護フィルム(5)を、電子部材である導電性フィルム(日東電工株式会社製、商品名「エレクリスタV270L−TFMP」)に貼着し、表面保護フィルムが貼着された電子部材を得た。
Example 21
The surface protective film (5) obtained in Example 5 was attached to a conductive film (Nitto Denko Corporation, trade name “Electrista V270L-TFMP”) which is an electronic member, and the surface protective film was attached. An electronic member was obtained.
〔実施例22〕
実施例6で得られた表面保護フィルム(6)を、電子部材である導電性フィルム(日東電工株式会社製、商品名「エレクリスタV270L−TFMP」)に貼着し、表面保護フィルムが貼着された電子部材を得た。
[Example 22]
The surface protective film (6) obtained in Example 6 was attached to a conductive film (Nitto Denko Corporation, trade name “Electrista V270L-TFMP”) which is an electronic member, and the surface protective film was attached. An electronic member was obtained.
〔実施例23〕
実施例7で得られた表面保護フィルム(7)を、電子部材である導電性フィルム(日東電工株式会社製、商品名「エレクリスタV270L−TFMP」)に貼着し、表面保護フィルムが貼着された電子部材を得た。
Example 23
The surface protective film (7) obtained in Example 7 was attached to a conductive film (Nitto Denko Corporation, trade name “Electrista V270L-TFMP”) which is an electronic member, and the surface protective film was attached. An electronic member was obtained.
〔実施例24〕
実施例8で得られた表面保護フィルム(8)を、電子部材である導電性フィルム(日東電工株式会社製、商品名「エレクリスタV270L−TFMP」)に貼着し、表面保護フィルムが貼着された電子部材を得た。
Example 24
The surface protective film (8) obtained in Example 8 was attached to a conductive film (Nitto Denko Corporation, trade name “Electrista V270L-TFMP”) which is an electronic member, and the surface protective film was attached. An electronic member was obtained.
本発明のウレタン系粘着剤は、例えば、表面保護フィルムの粘着剤層として用いることにより、該表面保護フィルムを光学部材や電子部材の表面保護に好適に用いることができる。 By using the urethane-based pressure-sensitive adhesive of the present invention as, for example, a pressure-sensitive adhesive layer of a surface protective film, the surface protective film can be suitably used for surface protection of optical members and electronic members.
1 基材層
2 粘着剤層
10 表面保護フィルム
DESCRIPTION OF
Claims (9)
該ポリウレタン系樹脂が、ポリオール(A)と多官能イソシアネート化合物(B)と触媒(C)を含有する組成物を硬化させて得られるポリウレタン系樹脂であり、
該触媒(C)が、Sn系触媒とFe系触媒の両方を含み、
該触媒(C)が、モル比で(Sn系触媒/Fe系触媒)≦0.3を満足する触媒系である、
ウレタン系粘着剤。 A urethane-based adhesive containing a polyurethane-based resin,
The polyurethane resin is a polyurethane resin obtained by curing a composition containing a polyol (A), a polyfunctional isocyanate compound (B) and a catalyst (C),
The catalyst (C) includes both an Sn-based catalyst and an Fe-based catalyst,
The catalyst (C) is a catalyst system satisfying (Sn-based catalyst / Fe-based catalyst) ≦ 0.3 by molar ratio.
Urethane adhesive.
該粘着剤層が、請求項1から6までのいずれかに記載のウレタン系粘着剤を含む、
表面保護フィルム。 Having a base material layer and an adhesive layer,
The pressure-sensitive adhesive layer contains the urethane-based pressure-sensitive adhesive according to any one of claims 1 to 6.
Surface protective film.
An electronic member to which the surface protective film according to claim 7 is attached.
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