JP6228359B2 - Manufacturing method of polarizing film - Google Patents
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Description
本発明は、液晶表示装置等の偏光板に使用される偏光フィルムの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a polarizing film used for a polarizing plate such as a liquid crystal display device.
偏光フィルムとしては、従来から、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させたものが用いられている。すなわち、ヨウ素を二色性色素とするヨウ素系偏光フィルムや、二色性染料を二色性色素とする染料系偏光フィルムなどが知られている。これらの偏光フィルムは、通常、その少なくとも片面、好ましくは両面にポリビニルアルコール系樹脂の水溶液からなる接着剤を介してトリアセチルセルロース等の保護フィルムを貼合して、偏光板とされ、液晶表示装置（ＬＣＤ）として、例えば、液晶テレビ、パソコン用モニター、携帯電話の表示画面等に用いられる。 Conventionally, a polarizing film in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol-based resin film has been used. That is, an iodine polarizing film using iodine as a dichroic dye, a dye polarizing film using a dichroic dye as a dichroic dye, and the like are known. These polarizing films are usually used as polarizing plates by laminating a protective film such as triacetyl cellulose via an adhesive made of an aqueous solution of a polyvinyl alcohol resin on at least one surface, preferably both surfaces of the polarizing film. (LCD) is used for, for example, a liquid crystal television, a monitor for a personal computer, a display screen of a mobile phone, and the like.
偏光フィルムの製造方法としては、ニップロール、ガイドロールを使用し、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬させて膨潤させた後、前記二色性色素で染色し、これを延伸し、ついでヨウ素をフィルムに定着させるためにポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸処理（架橋処理）し、水洗した後、乾燥する方法が知られている（例えば、特許文献１（特開２００５−２２７６５０号公報）参照）。この際、処理浴前後のニップロールに周速差を与えてフィルムの延伸を行い、ガイドロールによってフィルムの搬送方向を変更し、処理液へのフィルムの導入、取り出しを行っている。 As a method for producing a polarizing film, a nip roll and a guide roll are used, and a polyvinyl alcohol resin film is immersed in water to swell, then dyed with the dichroic dye, stretched, and then iodine is filmed. In order to fix the resin film, a method is known in which a polyvinyl alcohol resin film is treated with boric acid (crosslinking treatment), washed with water, and then dried (see, for example, Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 2005-227650)). At this time, the film is stretched by giving a peripheral speed difference to the nip rolls before and after the treatment bath, the film transport direction is changed by the guide rolls, and the film is introduced into and taken out of the treatment liquid.
近年では、液晶表示装置の大型化、機能向上及び輝度向上に伴い、それに用いられる偏光フィルムも大型化と同時に、光学特性の向上及び面内均一性の向上が求められている。しかしながら、大型の偏光フィルムでは色相等の面内でのばらつきが生じやすく、光学特性が悪化する傾向にある。 In recent years, with an increase in size, function, and brightness of a liquid crystal display device, a polarizing film used for the liquid crystal display device is also required to be increased in size, and at the same time, improved in optical characteristics and in-plane uniformity. However, large polarizing films tend to cause variations in the surface such as hue, and tend to deteriorate optical characteristics.
一方、特許文献２（台湾公開特許第２０１１４２３７５号公報）には、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに、染色、延伸及び架橋の各処理を施した後、水洗して偏光フィルムを製造するにあたり、フィルム幅方向両端の水洗温度を９〜２５℃とし、フィルム幅方向中央部の水洗温度を５〜１４℃とすることが記載されている。そして、フィルム幅方向の両端と中央部の水洗温度差を４〜１１℃の範囲で変動させた実施例が示されている。 On the other hand, in Patent Document 2 (Taiwan Published Patent No. 20112375), a polyvinyl alcohol resin film is subjected to dyeing, stretching and crosslinking treatments, and then washed with water to produce a polarizing film. It is described that the washing temperature at both ends is 9 to 25 ° C., and the washing temperature at the center in the film width direction is 5 to 14 ° C. And the Example which changed the washing | cleaning temperature difference of the both ends of a film width direction and a center part in the range of 4-11 degreeC is shown.
本発明の課題は、光学特性の均一性に優れた偏光フィルムの製造方法を提供することである。 The subject of this invention is providing the manufacturing method of the polarizing film excellent in the uniformity of an optical characteristic.
本発明は、ポリビニルアルコール系樹脂からなるフィルムを染色する染色工程と、
前記フィルムをホウ酸で処理するホウ酸処理工程と、
前記フィルムを洗浄する洗浄工程とを含み、
さらに、前記各工程のいずれかの前または工程中に、前記フィルムを一軸延伸する延伸工程を含む、偏光フィルムの製造方法であって、
前記洗浄工程は、前記フィルムにシャワーを浴びせる操作を含み、
前記シャワーを浴びせる操作は、前記フィルム全体の幅を基準に、合計で５〜６０％に相当する両端部と、それより幅方向内側の中央部とに区分して行い、
前記両端部に浴びせるシャワーの温度を５５℃以下とし、かつ
前記両端部に浴びせるシャワーの温度を、前記中央部に浴びせるシャワーの温度よりも１５℃以上高くするか、または、前記両端部に浴びせるシャワーの総量を、前記中央部に浴びせるシャワーの総量よりも多くすることにより、前記両端部の洗浄の程度が前記中央部よりも大きくなるように行うことを特徴とする、偏光フィルムの製造方法である。
The present invention includes a dyeing step for dyeing a film made of a polyvinyl alcohol-based resin,
A boric acid treatment step of treating the film with boric acid;
A cleaning step of cleaning the film,
Further, before or during any of the above steps, a method for producing a polarizing film comprising a stretching step of uniaxially stretching the film,
The washing step includes an operation of showering the film,
The operation of taking a shower is performed by dividing into both end portions corresponding to 5 to 60% in total and a central portion on the inner side in the width direction based on the width of the entire film,
The shower temperature showered at both ends is 55 ° C. or lower, and the shower temperature showered at both ends is 15 ° C. higher than the shower temperature showered at the center, or the shower bathed at both ends The total amount of the liquid crystal is larger than the total amount of showers showered on the central portion, so that the degree of cleaning of the both end portions is larger than that of the central portion. .
本発明では上記のとおり、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに染色及びホウ酸処理を施した後、洗浄し、偏光フィルムを製造するにあたり、洗浄工程は少なくとも、ホウ酸処理を経た後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムにシャワーを浴びせる操作を含むようにし、そのシャワーを浴びせる操作は、フィルム幅方向両端部と、それより内側のフィルム幅方向中央部とで、洗浄の程度に差をつけ、両端部の洗浄の程度が中央部よりも大きくなるようにする。そのための一つの形態は、両端部に浴びせるシャワーの温度を、中央部に浴びせるシャワーの温度よりも高くして、上記のシャワーを浴びせる操作を行うものである。もう一つの形態は、両端部に浴びせるシャワーの総量を、中央部に浴びせるシャワーの総量よりも多くして、上記のシャワーを浴びせる操作を行うものである。 In the present invention, as described above, after the polyvinyl alcohol resin film is dyed and treated with boric acid, it is washed to produce a polarizing film, and at least the washing step is performed after the boric acid treatment. The operation of taking a shower is different in the degree of washing between the both ends in the film width direction and the central part in the film width direction inside it, and the degree of washing at both ends. To be larger than the center. One form for this is to perform the operation of taking the above shower by setting the temperature of the shower bathed at both ends higher than the temperature of the shower bathed at the center portion. In another embodiment, the total amount of showers at both ends is made larger than the total amount of showers at the center, and the above showering operation is performed.
後者のように、フィルム幅方向両端部と中央部とで浴びせるシャワーの総量を変える場合、一つの見地から、フィルムの両端部に浴びせるシャワーの流量が、フィルムの中央部に浴びせるシャワーの流量よりも多くなるようにすることにより、達成できる。またもう一つの見地から、フィルムの両端部にシャワーを浴びせる時間が、フィルムの中央部にシャワーを浴びせる時間よりも長くなるようにすることによっても達成できる。 Like the latter, when changing the total amount of shower that can be showered at both ends and the center of the film in the width direction, from one point of view, the flow rate of the shower that showers at both ends of the film is higher than the flow rate of the shower that showers at the center of the film. This can be achieved by increasing the number. From another point of view, it can also be achieved by making the time for showering at both ends of the film longer than the time for showering at the center of the film.
これらの方法において、上記のシャワーを浴びせる操作は、フィルム搬送方向の複数の箇所で行い、それら複数の箇所のうち、一部の箇所で、フィルム両端部の洗浄の程度がフィルム中央部よりも大きくなるようにし、他の箇所では、フィルムの全体の洗浄の程度を均一にするか、または、フィルム中央部の洗浄の程度がフィルム両端部よりも大きくなるようにすることができる。 In these methods, the showering operation is performed at a plurality of locations in the film transport direction, and at some of the plurality of locations, the degree of cleaning at both ends of the film is greater than at the center of the film. In other places, the degree of cleaning of the entire film can be made uniform, or the degree of cleaning of the central part of the film can be made larger than both ends of the film.
本発明によれば、幅方向に均一な光学特性を有する偏光フィルムを生産することができる。 According to the present invention, it is possible to produce a polarizing film having uniform optical characteristics in the width direction.
（ポリビニルアルコール系樹脂フィルム）
本発明において、ポリビニルアルコール系樹脂フィルム（ポリビニルアルコール系樹脂からなるフィルム）を構成するポリビニルアルコール系樹脂としては、ケン化したポリ酢酸ビニル系樹脂が例示される。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体（例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体）などが挙げられる。共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類などが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常約１０００〜１００００、好ましくは約１５００〜５０００程度である。ケン化度は、通常約８５モル％以上、好ましくは約９０モル％以上、より好ましくは約９９〜１００モル％である。これらのポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラールなども使用しうる。
(Polyvinyl alcohol resin film)
In the present invention, a saponified polyvinyl acetate resin is exemplified as the polyvinyl alcohol resin constituting the polyvinyl alcohol resin film (film made of polyvinyl alcohol resin). Polyvinyl acetate resins include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith (for example, ethylene-vinyl acetate copolymer). For example). Examples of other copolymerizable monomers include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, and unsaturated sulfonic acids. The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is usually about 1000 to 10000, preferably about 1500 to 5000. The degree of saponification is usually about 85 mol% or more, preferably about 90 mol% or more, more preferably about 99 to 100 mol%. These polyvinyl alcohol resins may be modified. For example, polyvinyl formal modified with aldehydes, polyvinyl acetal, polyvinyl butyral, and the like may be used.
通常、偏光フィルム製造の開始材料（原反フィルム）としては、かかるポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものではなく、従来公知の適宜の方法で製膜することができる。原反フィルムの厚さは、好ましくは約２０〜１００μｍ、より好ましくは約３０〜８０μｍである。また、工業的には、フィルムの幅は約１５００〜６０００ｍｍが実用的であり、好ましくは２０００ｍｍ以上である。特に、原反フィルムの幅が２０００ｍｍ以上である場合に偏光フィルムの色相等の光学特性がばらつきやすいため、本発明の製造方法が有効である。なお、原反フィルムは通常、未延伸のロール状フィルムとして供給される。 Usually, as a starting material (raw film) for manufacturing a polarizing film, a film obtained by forming such a polyvinyl alcohol-based resin is used. The method for forming the polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, and can be formed by a conventionally known appropriate method. The thickness of the raw film is preferably about 20 to 100 μm, more preferably about 30 to 80 μm. Further, industrially, the width of the film is practically about 1500 to 6000 mm, preferably 2000 mm or more. In particular, when the width of the raw film is 2000 mm or more, the optical properties such as the hue of the polarizing film are likely to vary, so the production method of the present invention is effective. The raw film is usually supplied as an unstretched roll film.
偏光フィルムは、このような原反フィルムに、染色処理、ホウ酸処理（架橋処理）、水洗処理を施すことにより製造され、上記各処理工程のいずれかの前または工程中に、フィルムは一軸延伸される。例えば、原反フィルムを膨潤処理、染色処理、ホウ酸処理（架橋処理）、水洗処理の順に処理し、最後に乾燥することにより製造され、上記各処理工程のいずれかの前または工程中に、フィルムは一軸延伸される。 The polarizing film is produced by subjecting such a raw film to a dyeing treatment, a boric acid treatment (crosslinking treatment), and a water washing treatment, and the film is uniaxially stretched before or during any of the above treatment steps. Is done. For example, it is manufactured by treating the raw film in the order of swelling treatment, dyeing treatment, boric acid treatment (crosslinking treatment), water washing treatment, and finally drying, before or during any of the above treatment steps, The film is uniaxially stretched.
偏光フィルムを製造するより具体的な方法としては、例えば、原反フィルムを空気あるいは不活性ガス中で一軸延伸（乾式延伸）後、膨潤処理、染色処理、ホウ酸処理および水洗処理を施し、最後に乾燥を行う方法が挙げられる。また、未延伸の原反フィルムに膨潤処理、染色処理、ホウ酸処理および水洗処理を施し、ホウ酸処理工程および／またはその前の工程で湿式にて一軸延伸を行い、最後に乾燥を行う方法が挙げられる。 As a more specific method for producing the polarizing film, for example, the original film is uniaxially stretched (dry stretch) in air or an inert gas, and then subjected to swelling treatment, dyeing treatment, boric acid treatment and water washing treatment. And a method of drying. In addition, the unstretched raw film is subjected to swelling treatment, dyeing treatment, boric acid treatment and water washing treatment, uniaxial stretching is performed wet in the boric acid treatment step and / or the previous step, and finally dried. Is mentioned.
（膨潤工程）
膨潤工程は、フィルム表面の異物除去、フィルム中の可塑剤除去、次工程での易染色性の付与、フィルムの可塑化などの目的で行われる。処理条件はこれらの目的が達成できる範囲で、かつ基材フィルムの極端な溶解、失透などの不具合が生じない範囲で決定される。あらかじめ気体中で延伸したフィルムを膨潤させる場合には、例えば約２０〜７０℃、好ましくは約３０〜６０℃の水溶液にフィルムを浸漬して行われる。フィルムの浸漬時間は、好ましくは約３０〜３００秒、さらに好ましくは約６０〜２４０秒程度である。はじめから未延伸の原反フィルムを膨潤させる場合には、例えば約１０〜５０℃、好ましくは約２０〜４０℃の水溶液にフィルムを浸漬して行われる。フィルムの浸漬時間は、好ましくは約３０〜３００秒、さらに好ましくは約６０〜２４０秒程度である。
(Swelling process)
The swelling step is performed for the purpose of removing foreign matter from the film surface, removing the plasticizer in the film, imparting easy dyeability in the next step, and plasticizing the film. The treatment conditions are determined within a range in which these objects can be achieved and within a range in which problems such as extreme dissolution and devitrification of the base film do not occur. When the film previously stretched in the gas is swollen, for example, the film is immersed in an aqueous solution of about 20 to 70 ° C., preferably about 30 to 60 ° C. The immersion time of the film is preferably about 30 to 300 seconds, more preferably about 60 to 240 seconds. In order to swell the unstretched raw film from the beginning, the film is immersed in an aqueous solution of about 10 to 50 ° C., preferably about 20 to 40 ° C., for example. The immersion time of the film is preferably about 30 to 300 seconds, more preferably about 60 to 240 seconds.
なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤処理、染色処理、ホウ酸処理の順に処理する場合は、膨潤工程において一軸延伸を行ってもよく、その場合の延伸倍率は、通常１．２〜３．０倍、好ましくは１．３〜２．５倍である。 In addition, when processing a polyvinyl alcohol-type resin film in order of a swelling process, a dyeing process, and a boric acid process, you may perform uniaxial stretching in a swelling process, and the draw ratio in that case is 1.2-3.0 normally. Times, preferably 1.3 to 2.5 times.
膨潤工程では、フィルムが幅方向に膨潤してフィルムにシワが入るなどの問題が生じやすいので、拡幅ロール（エキスパンダーロール）、スパイラルロール、クラウンロール、クロスガイダー、ベンドバー、テンタークリップなど公知の拡幅装置でフィルムのシワを取りつつフィルムを搬送することが好ましい。 In the swelling process, problems such as the film swelling in the width direction and wrinkling into the film are likely to occur, so known widening devices such as widening rolls (expander rolls), spiral rolls, crown rolls, cross guiders, bend bars, tenter clips, etc. It is preferable to transport the film while removing the wrinkles of the film.
また、膨潤浴中のフィルム搬送を安定化させる目的で、膨潤浴中での水流を水中シャワーで制御したり、ＥＰＣ装置（Edge Position Control装置：フィルムの端部を検出し、フィルムの蛇行を防止する装置）などを併用したりすることも有用である。本工程では、フィルムの走行方向にもフィルムが膨潤拡大するので、フィルムに積極的な延伸を行わない場合は、搬送方向のフィルムのたるみをなくすために、例えば処理槽前後の搬送ロールの速度をコントロールするなどの手段を講ずることが好ましい。 In addition, to stabilize the film transport in the swelling bath, the water flow in the swelling bath is controlled with an underwater shower, or the EPC device (Edge Position Control device: detects the edge of the film to prevent meandering of the film. It is also useful to use a combination of such devices. In this process, since the film swells and expands in the film running direction, if the film is not actively stretched, for example, the speed of the transport roll before and after the treatment tank is set to eliminate sagging of the film in the transport direction. It is preferable to take measures such as control.
また、使用する膨潤処理浴には、純水の他、ホウ酸（特開平１０−１５３７０９号公報に記載）、塩化物（特開平０６−２８１８１６号公報に記載）、無機酸、無機塩、水溶性有機溶媒、アルコール類などを約０．０１〜１０重量％の範囲で添加した水溶液を使用することも可能である。 In addition to pure water, boric acid (described in JP-A-10-153709), chloride (described in JP-A-06-281816), inorganic acid, inorganic salt, water solution can be used as the swelling treatment bath to be used. It is also possible to use an aqueous solution to which an organic organic solvent, alcohols and the like are added in an amount of about 0.01 to 10% by weight.
（染色工程）
染色工程では、通常、フィルムに二色性色素を吸着、配向させることにより、フィルムを染色する。
(Dyeing process)
In the dyeing process, the film is usually dyed by adsorbing and orienting the dichroic dye on the film.
染色工程におけるポリビニルアルコール系樹脂フィルムの二色性色素による染色は、たとえば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、二色性色素を含有する水溶液に浸漬することによって行われる。二色性色素としては、たとえばヨウ素、二色性染料などが用いられる。二色性染料には、たとえば、Ｃ．Ｉ．ＤＩＲＥＣＴ ＲＥＤ ３９などのジスアゾ化合物からなる二色性直接染料、トリスアゾ、テトラキスアゾなどの化合物からなる二色性直接染料が包含される。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に水への浸漬処理を施しておくことが好ましい。 The dyeing | staining with the dichroic dye of the polyvinyl alcohol-type resin film in a dyeing process is performed by immersing a polyvinyl alcohol-type resin film in the aqueous solution containing a dichroic dye, for example. As the dichroic dye, for example, iodine, a dichroic dye or the like is used. Examples of dichroic dyes include C.I. I. Dichroic direct dyes composed of disazo compounds such as DIRECT RED 39 and dichroic direct dyes composed of compounds such as trisazo and tetrakisazo are included. In addition, it is preferable that the polyvinyl alcohol-type resin film performs the immersion process to water before a dyeing process.
二色性色素としてヨウ素を用いる場合は通常、ヨウ素およびヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は、水１００重量部あたり、好ましくは０．００３〜０．２重量部であり、またヨウ化カリウムの含有量は、水１００重量部あたり、好ましくは０．１〜１０重量部である。二色性色素としてヨウ素を用いる場合、染色に用いる水溶液の温度は、通常１０〜４５℃、好ましくは２０〜３５℃であり、この水溶液への浸漬時間（染色時間）は、通常３０〜６００秒、好ましくは６０〜３００秒である。 When iodine is used as the dichroic dye, a method of dyeing a polyvinyl alcohol resin film by dipping it in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide is usually employed. The content of iodine in this aqueous solution is preferably 0.003 to 0.2 parts by weight per 100 parts by weight of water, and the content of potassium iodide is preferably 0.1 to 100 parts by weight of water. 10 parts by weight. When iodine is used as the dichroic dye, the temperature of the aqueous solution used for dyeing is usually 10 to 45 ° C, preferably 20 to 35 ° C, and the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually 30 to 600 seconds. , Preferably 60 to 300 seconds.
ヨウ化カリウムに代え、他のヨウ化物、例えばヨウ化亜鉛などを用いてもよい。また、他のヨウ化物をヨウ化カリウムと併用してもよい。さらに、ヨウ化物以外の化合物、例えばホウ酸、塩化亜鉛、塩化コバルトなどを共存させてもよい。ホウ酸を添加する場合であっても、ヨウ素を含む点で後述するホウ酸処理と区別される。水１００重量部に対し、ヨウ素を約０．００３重量部以上含んでいるものであれば、染色浴と見なせる。 Instead of potassium iodide, other iodides such as zinc iodide may be used. Other iodides may be used in combination with potassium iodide. Furthermore, compounds other than iodide, such as boric acid, zinc chloride, cobalt chloride, etc. may coexist. Even when boric acid is added, it is distinguished from boric acid treatment described later in that it contains iodine. If it contains about 0.003 parts by weight or more of iodine with respect to 100 parts by weight of water, it can be regarded as a dyeing bath.
二色性色素として水溶性二色性染料を用いる場合は通常、水溶液二色性染料を含む水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における二色性染料の含有量は、水１００重量部あたり、好ましくは１×１０-3〜１重量部であり、特に好ましくは１×１０-3〜１×１０-2重量部である。この水溶液は、染色助剤を含有していてもよい。染色助剤としては、硫酸ナトリウムなどの無機塩、界面活性剤などが挙げられる。二色性染料は単独で用いてもよいし、２種類以上の二色性染料を同時に用いてもよい。 When a water-soluble dichroic dye is used as the dichroic dye, a method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing an aqueous dichroic dye is usually employed. The content of the dichroic dye in this aqueous solution is preferably 1 × 10 −3 to 1 part by weight, more preferably 1 × 10 −3 to 1 × 10 −2 part by weight per 100 parts by weight of water. . This aqueous solution may contain a dyeing assistant. Examples of the dyeing assistant include inorganic salts such as sodium sulfate, surfactants and the like. The dichroic dye may be used alone, or two or more dichroic dyes may be used simultaneously.
水溶性二色性染料を含む水溶液の温度は、通常２０〜８０℃、好ましくは３０〜７０℃である。また、この水溶液への浸漬時間（染色時間）は、通常３０〜６００秒、好ましくは６０〜３００秒である。 The temperature of the aqueous solution containing the water-soluble dichroic dye is usually 20 to 80 ° C, preferably 30 to 70 ° C. The immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually 30 to 600 seconds, preferably 60 to 300 seconds.
（ホウ酸処理工程）
ホウ酸処理工程は、通常、染色後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液に浸漬することにより行われる。ホウ酸水溶液におけるホウ酸の量は、水１００重量部あたり、好ましくは１〜１０重量部である。
(Boric acid treatment process)
The boric acid treatment step is usually performed by immersing the dyed polyvinyl alcohol resin film in an aqueous boric acid solution. The amount of boric acid in the boric acid aqueous solution is preferably 1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of water.
上述した染色工程における二色性色素としてヨウ素を用いた場合には、このホウ酸処理工程に用いるホウ酸水溶液は、ヨウ化物を含有することが好ましい。ヨウ化物としてはヨウ化カリウム、ヨウ化亜鉛などが挙げられる。この場合、ホウ酸水溶液におけるヨウ化物の量は、水１００重量部あたり、好ましくは１〜３０重量部である。また、ホウ酸水溶液中には、ヨウ化物以外の化合物、例えば塩化亜鉛、塩化コバルト、塩化ジルコニウム、チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、硫酸ナトリウムなどを共存させてもよい。 When iodine is used as the dichroic dye in the dyeing process described above, the boric acid aqueous solution used in the boric acid treatment process preferably contains iodide. Examples of iodide include potassium iodide and zinc iodide. In this case, the amount of iodide in the boric acid aqueous solution is preferably 1 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of water. Further, in the aqueous boric acid solution, compounds other than iodide, such as zinc chloride, cobalt chloride, zirconium chloride, sodium thiosulfate, potassium sulfite, and sodium sulfate may coexist.
このホウ酸処理は、架橋による耐水化や色相調整（青味がかるのを防止する等）等のために実施される。架橋による耐水化のための場合には、必要に応じて、ホウ酸以外に、またはホウ酸と共に、グリオキザール、グルタルアルデヒドなどの架橋剤も使用することができる。 This boric acid treatment is carried out for water resistance, hue adjustment (preventing bluishness, etc.) by crosslinking, and the like. In the case of water resistance by cross-linking, a cross-linking agent such as glyoxal or glutaraldehyde can be used in addition to or together with boric acid, if necessary.
なお、耐水化のためのホウ酸処理を、耐水化処理、架橋処理、固定化処理などの名称で呼称する場合もある。また、色相調整のためのホウ酸処理を、補色処理、再染色処理などの名称で呼称する場合もある。 In addition, the boric acid treatment for water resistance may be referred to by names such as water resistance treatment, crosslinking treatment, and immobilization treatment. In addition, boric acid treatment for hue adjustment may be referred to by a name such as complementary color treatment or re-dyeing treatment.
このホウ酸処理は、その目的によって、ホウ酸およびヨウ化物の濃度、処理浴の温度を適宜変更して行なわれる。耐水化のためのホウ酸処理、色相調整のためのホウ酸処理は特に区別されるものではないが、下記の条件で実施される。 This boric acid treatment is performed by appropriately changing the concentrations of boric acid and iodide and the temperature of the treatment bath according to the purpose. The boric acid treatment for water resistance and the boric acid treatment for hue adjustment are not particularly distinguished, but are carried out under the following conditions.
原反フィルムを膨潤させてから、染色し、ホウ酸処理を行う場合で、ホウ酸処理が架橋による耐水化を目的としているときは、水１００重量部に対してホウ酸を約３〜１０重量部、ヨウ化物を約１〜２０重量部含有するホウ酸水溶液を使用し、ホウ酸水溶液の温度は通常、約５０℃〜７０℃、好ましくは約５３℃〜６５℃に制御される。浸漬時間は、通常約１０〜６００秒程度、好ましくは２０〜３００秒、より好ましくは２０〜２００秒である。 When the raw film is swelled and then dyed and subjected to boric acid treatment, when boric acid treatment is aimed at water resistance by crosslinking, boric acid is about 3 to 10 weights per 100 parts by weight of water. A boric acid aqueous solution containing about 1 to 20 parts by weight of iodide is used, and the temperature of the boric acid aqueous solution is usually controlled at about 50 ° C to 70 ° C, preferably about 53 ° C to 65 ° C. The immersion time is usually about 10 to 600 seconds, preferably 20 to 300 seconds, and more preferably 20 to 200 seconds.
予め一軸延伸したフィルムを染色し、ホウ酸処理を行う場合は、ホウ酸水溶液の温度は通常、約５０℃〜８５℃、好ましくは約５５℃〜８０℃である。 When the film uniaxially stretched in advance is dyed and treated with boric acid, the temperature of the boric acid aqueous solution is usually about 50 ° C to 85 ° C, preferably about 55 ° C to 80 ° C.
耐水化のためのホウ酸処理後に、色相調整のためのホウ酸処理を行ってもよい。色相調整のためには、例えば、二色性染料としてヨウ素を用いる場合、水１００重量部に対してホウ酸を約１〜５重量部、ヨウ化物を約３〜３０重量部含有するホウ酸水溶液が使用される。このときのホウ酸水溶液の温度は、通常約１０℃〜４５℃に制御され、浸漬時間は、通常１〜３００秒程度、好ましくは２〜１００秒である。 You may perform the boric-acid process for hue adjustment after the boric-acid process for water resistance. For adjusting the hue, for example, when iodine is used as a dichroic dye, an aqueous boric acid solution containing about 1 to 5 parts by weight of boric acid and about 3 to 30 parts by weight of iodide with respect to 100 parts by weight of water. Is used. The temperature of the boric acid aqueous solution at this time is normally controlled at about 10 ° C. to 45 ° C., and the immersion time is usually about 1 to 300 seconds, preferably 2 to 100 seconds.
これらのホウ酸処理は複数回行ってもよく、通常、２〜５回行われることが多い。この場合、使用する各ホウ酸処理槽の水溶液組成と温度は、上記の範囲内で同じであっても、異なっていてもよい。上記耐水化のためのホウ酸処理と色相調整のためのホウ酸処理を、それぞれ複数の工程で行ってもよい。 These boric acid treatments may be performed a plurality of times and are usually performed 2 to 5 times in many cases. In this case, the aqueous solution composition and temperature of each boric acid treatment tank to be used may be the same or different within the above range. The boric acid treatment for water resistance and the boric acid treatment for hue adjustment may be performed in a plurality of steps, respectively.
（洗浄工程）
ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、その後の工程で洗浄処理される。洗浄処理は、例えば、フィルムを水に浸漬する方法や、水をシャワーとしてフィルムに噴霧する方法によって行われる。本発明では、洗浄工程において少なくとも、フィルムに水のシャワーを噴霧する（浴びせる）操作を行い、フィルムの幅方向両端の洗浄の程度を、フィルムの幅方向中央よりも大きくする。もちろん、フィルムを水に浸漬する操作と、フィルムにシャワーを浴びせる操作の両方を行ってもよい。
(Washing process)
The boric acid-treated polyvinyl alcohol-based resin film is washed in a subsequent process. The washing treatment is performed by, for example, a method of immersing the film in water or a method of spraying water on the film as a shower. In the present invention, at least the operation of spraying a water shower on the film is performed in the cleaning step, and the degree of cleaning at both ends in the width direction of the film is made larger than the center in the width direction of the film. Of course, both the operation of immersing the film in water and the operation of showering the film may be performed.
フィルムの幅方向両端の洗浄の程度を、フィルムの幅方向中央よりも大きくするためには、フィルムの幅方向両端部（フィルムの幅方向両端を含む所定の幅を有する部分）と、フィルムの中央部（上記両端部以外の部分）とに区分して、上記のシャワーを浴びせる操作を行い、両端部の洗浄の程度が中央部よりも大きくなるようにすればよい。もちろん、例えば、フィルムの幅方向中央から両端にかけて徐々に洗浄の程度が大きくなるようにする場合であっても、両端部と中央部の長さの関係及び洗浄の程度の関係が以下の条件を満たす限り、本発明の方法に含まれる。 In order to make the degree of cleaning at both ends in the width direction of the film larger than the center in the width direction of the film, both ends in the width direction of the film (parts having a predetermined width including both ends in the width direction of the film) and the center of the film It suffices to divide into two parts (parts other than the two end parts) and perform the operation of taking the shower, so that the degree of cleaning at the two end parts is greater than that at the central part. Of course, for example, even in the case where the degree of cleaning gradually increases from the center to the both ends in the width direction of the film, the relationship between the lengths of both ends and the center and the relationship of the degree of cleaning satisfy the following conditions. As long as it is satisfied, it is included in the method of the present invention.
ここで、洗浄の程度を中央部よりも大きくするフィルム両端部は、フィルム全体の幅を基準に、合計で５〜６０％となるようにする。好ましくは、５〜５０％である。洗浄の程度が中央部よりも大きい両端部の割合が、フィルム全体の幅に対して５％未満であったり６０％を超えたりする場合には、色相等の光学特性を幅方向で均一にする本発明の効果が十分に得られ難くなる傾向にある。ここでいう両端部は、それぞれ同じ長さとなるようにすることが好ましい。 Here, the film both ends which make the degree of washing larger than the central part are 5 to 60% in total based on the width of the whole film. Preferably, it is 5 to 50%. When the ratio of both end portions where the degree of washing is larger than the central portion is less than 5% or more than 60% with respect to the width of the entire film, the optical characteristics such as hue are made uniform in the width direction. It tends to be difficult to sufficiently obtain the effects of the present invention. It is preferable that both end portions here have the same length.
フィルムの両端部の洗浄の程度を中央部よりも大きくするための第一の形態は、フィルムの両端部に浴びせるシャワーの温度を、フィルムの中央部に浴びせるシャワーの温度よりも１５℃以上高くするものである。第二の形態は、フィルムの両端部に浴びせるシャワーの総量を、フィルムの中央部に浴びせるシャワーの総量よりも多くするものである。いずれの形態を採用する場合でも、シャワーに用いる水の温度は５５℃以下とする。シャワーの温度が高すぎると、得られる偏光フィルム、延いては偏光板の光学性能が低下しやすいからである。 The first mode for making the degree of cleaning at both ends of the film larger than that at the central portion is that the temperature of the shower bathed at both ends of the film is higher by 15 ° C. or more than the temperature of the shower bathed at the central portion of the film. Is. In the second mode, the total amount of showers showered at both ends of the film is made larger than the total amount of showers bathed at the center of the film. In any case, the temperature of water used for the shower is 55 ° C. or lower. This is because if the shower temperature is too high, the optical performance of the resulting polarizing film, and thus the polarizing plate, tends to deteriorate.
上記第一の形態を採用する場合、フィルムの中央部（または全体）に浴びせるシャワーの温度は、好ましくは２〜２５℃であり、より好ましくは３℃以上、また２０℃以下である。一方、フィルムの両端部に浴びせるシャワーの温度は、好ましくは１０〜５５℃であり、より好ましくは２０℃以上、とりわけ２５℃以上であり、またより好ましくは５３℃以下、とりわけ５１℃以下である。この範囲内で、フィルムの両端部に浴びせるシャワーの温度が中央部（または全体）に浴びせるシャワーの温度よりも１５℃以上高くなるようにする。両端部と中央部にそれぞれ浴びせるシャワーの温度差、すなわち（両端部のシャワー温度−中央部のシャワー温度）は、１８℃以上となるようにするのが一層好ましい。この温度差が１５℃を下回ると、色相調整の効果が十分に発現され難くなる傾向にある。 In the case of adopting the first form, the temperature of the shower applied to the central part (or the whole) of the film is preferably 2 to 25 ° C, more preferably 3 ° C or more and 20 ° C or less. On the other hand, the temperature of the shower bathed on both ends of the film is preferably 10 to 55 ° C., more preferably 20 ° C. or more, particularly 25 ° C. or more, and more preferably 53 ° C. or less, especially 51 ° C. or less. . Within this range, the shower temperature applied to both ends of the film is set to be 15 ° C. or more higher than the temperature of the shower applied to the center (or the whole). It is more preferable that the temperature difference between showers at both ends and the center, that is, (shower temperature at both ends−shower temperature at the center) is 18 ° C. or more. When this temperature difference is less than 15 ° C., the effect of hue adjustment tends to be hardly exhibited.
一方、上記第二の形態を採用する場合、具体的には、フィルムの両端部に浴びせるシャワーの単位時間あたりの流量を、フィルムの中央部に浴びせるシャワーの流量よりも多くする方法や、フィルムの両端部にシャワーを浴びせる時間を、フィルムの中央部にシャワーを浴びせる時間よりも長くする方法が採用できる。 On the other hand, in the case of adopting the second form, specifically, a method of increasing the flow rate per unit time of the shower showered at both ends of the film more than the flow rate of the shower bathed at the center of the film, A method can be employed in which the time for showering at both ends is longer than the time for showering at the center of the film.
フィルムに浴びせるシャワーの総量（フィルムの中央部および両端部に浴びせる水量の合計）は、特に限定されないが、製造効率などの観点から、フィルムの単位面積あたり、０．０５〜２０Ｌ／ｍ2、さらには０．１〜１０Ｌ／ｍ2であることが好ましい。フィルムにシャワーを浴びせる総時間（フィルムの中央部および両端部にシャワーを浴びせる時間の合計）も特に限定されないが、短すぎると効果が十分に得られず、また長すぎると大きな装置が必要となるため、好ましくは０．１〜５秒である。 The total amount of showers to be bathed on the film (total amount of water to be bathed on the center and both ends of the film) is not particularly limited, but from the viewpoint of production efficiency, 0.05 to 20 L / m 2 per unit area of the film, Is preferably 0.1 to 10 L / m 2 . The total time for showering the film (the total time for showering at the center and both ends of the film) is not particularly limited, but if it is too short, the effect cannot be obtained sufficiently, and if it is too long, a large apparatus is required. Therefore, it is preferably 0.1 to 5 seconds.
より具体的な洗浄方法として、例えば、フィルムの搬送方向に沿う複数の箇所でシャワーを浴びせ、それら複数の箇所のうち、一部の箇所で、フィルムの両端部の洗浄の程度をフィルムの中央部よりも大きくし、他の箇所では、フィルムの全体の洗浄の程度を均一にするか、または、フィルムの中央部の洗浄の程度をフィルムの両端部よりも大きくし、フィルムの幅方向全体では、両端部の洗浄の程度が中央部よりも大きくなるようにする方法が挙げられる。 As a more specific cleaning method, for example, a shower is taken at a plurality of locations along the film conveyance direction, and the degree of cleaning at both ends of the film is determined at the central portion of the film at some of the plurality of locations. In other places, the degree of cleaning of the entire film is made uniform, or the degree of cleaning of the central part of the film is made larger than both ends of the film, and in the entire width direction of the film, There is a method in which the degree of cleaning at both ends is greater than that at the center.
本発明では、フィルム両端部の洗浄の程度と、フィルム中央部の洗浄の程度に差をつけることから、このようにフィルムの搬送方向に沿う複数の箇所でシャワーを浴びせる方法が好ましく採用される。この場合、フィルムの搬送方向の上流側で、フィルムの全体の洗浄の程度を均一にするか、または、フィルムの中央部の洗浄の程度を両端部よりも大きくし、フィルムの搬送方向の下流側で、フィルムの両端部の洗浄の程度を中央部よりも大きくすることが好ましい。シャワーの境界が色ムラとなりにくいためである。 In the present invention, since the degree of washing at both ends of the film is different from the degree of washing at the center of the film, a method of taking a shower at a plurality of locations along the film transport direction is preferably employed. In this case, on the upstream side in the film conveyance direction, the degree of washing of the entire film is made uniform, or the degree of washing of the central part of the film is made larger than both ends, and the downstream side in the film conveyance direction Thus, it is preferable that the degree of washing at both ends of the film is larger than that at the center. This is because the boundary of the shower is less likely to cause color unevenness.
このような２段階の洗浄工程の一例につき、図１および図２を用いて説明する。なお、図２（ｂ）および（ｃ）はそれぞれ、図１および図２（ａ）の上面側から見た図である。図１および図２（ａ）に示すように、フィルム１は、搬送用ガイドロール２により図中の矢印の方向に搬送される。これにより、フィルム１は、洗浄槽３１中の純水３２に浸漬された後、１段目のシャワー４１、２段目のシャワー４２を順次通過する。シャワー４１，４２の各々には、複数のシャワーノズル４１１，４２１がフィルム１の幅方向に配列されている。フィルム１はシャワー４１，４２を通過した後、水切りロール５に送られ、表面に付着した水分が除去される。
An example of such a two-stage cleaning process will be described with reference to FIGS. 2B and 2C are views seen from the upper surface side of FIGS. 1 and 2A, respectively. As shown in FIGS. 1 and 2 (a), the
ここで、図２（ｃ）に示すように、１段目のシャワー４１では、シャワーノズル４１１のうちフィルム１の中央部に相当する部分のシャワーノズル４１１ａのみからシャワーが噴霧される。次に、図２（ｂ）に示すように、２段目のシャワー４２では、シャワーノズル４２１のうちフィルム１の両端部に相当する部分のシャワーノズル４２１ａのみからシャワーが噴霧され、フィルム１の中央部に相当する部分のシャワーノズル４２１ｂからはシャワーが噴霧されない。
Here, as shown in FIG. 2C, in the first-
そして、２段目のシャワー４２の温度を１段目のシャワー４１のシャワーよりも１５℃以上高くするか、または、２段目のシャワー４２から噴霧される水量を１段目のシャワー４１より多くすることにより、フィルムの両端部の洗浄の程度を中央部よりも高くすることができる。
Then, the temperature of the second-
また、このような形態に限らず、フィルムの両端部のみにシャワーを当てるようにしてもよい。この場合、フィルムの搬送方向に沿って１段目では、シャワーを当てるフィルムの両端部の幅の合計がフィルム全体の幅の５〜６０％となるようにし、２段目以降では、シャワーを当てるフィルムの両端部の幅の合計がフィルム全体の幅の５〜４０％となるようにすることが好ましい。 Moreover, you may make it apply a shower not only to such a form but only the both ends of a film. In this case, in the first stage along the film transport direction, the total width of both ends of the film to be showered is 5 to 60% of the width of the entire film, and the shower is applied in the second and subsequent stages. It is preferable that the total width of both ends of the film is 5 to 40% of the width of the entire film.
図１および図２（ａ）〔後述する図３および図４（ａ）も同様〕に示すように、洗浄工程において、シャワーを浴びせる前に純水３２に浸漬処理することもできるし、後述する実施例に示すように、シャワーを浴びせる操作のみで洗浄工程を構成することもできる。本発明では、上述のように、フィルムの両端部のみにシャワーを浴びせ、中央部にシャワーを浴びせないようにすることもできるが、この場合は通常、シャワーの前にフィルムを純水に浸漬処理するのが好ましい。偏光フィルムの光学特性を調整するために、フィルムの中央部の洗浄もある程度は行うほうが好ましいからである。
As shown in FIG. 1 and FIG. 2 (a) (the same applies to FIG. 3 and FIG. 4 (a) to be described later), in the cleaning process, it can be immersed in
さらに、フィルムの搬送方向に沿う３箇所以上、すなわち３段階以上に分けて、シャワーを浴びせるようにしてもよい。この場合は、全箇所のシャワーを総合的に見たときに、フィルムの両端部に浴びせるシャワーの温度が中央部に浴びせるシャワーよりも１５℃以上高くなるようにするか、フィルムの両端部に浴びせるシャワーの総量が中央部よりも多くなるように設定される。 Furthermore, you may make it shower in three or more places along the conveyance direction of a film, ie, in three steps or more. In this case, when all the showers are viewed comprehensively, the shower temperature applied to both ends of the film should be 15 ° C. or higher than the shower applied to the center, or the shower is applied to both ends of the film. The total amount of the shower is set to be larger than that in the central portion.
このような３段階の洗浄工程の一例につき、図３および図４を用いて説明する。なお、図４（ｂ）および（ｃ）はそれぞれ、図３および図４（ａ）の上面側から見た図である。図３および図４（ａ）に示すように、フィルム１は、搬送用ガイドロール２により図中の矢印の方向に搬送される。これにより、フィルム１は、洗浄槽３１中の純水３２に浸漬された後、１段目のシャワー４１、２段目のシャワー４２、３段目のシャワー４３を順次通過する。シャワー４１，４２，４３の各々には、複数のシャワーノズル４１１，４２１，４３１がフィルム１の幅方向に配列されている。フィルム１はシャワー４１，４２，４３を通過した後、水切りロール５に送られ、表面に付着した水分が除去される。
An example of such a three-stage cleaning process will be described with reference to FIGS. 4B and 4C are views seen from the upper surface side of FIGS. 3 and 4A, respectively. As shown in FIG. 3 and FIG. 4A, the
ここで、図４（ｄ）に示すように、１段目のシャワー４１では、フィルム１の全幅（もしくは中央部）に相当する部分のシャワーノズル４１１からシャワーが噴霧される。次に図４（ｃ）に示すように、２段目のシャワー４２では、シャワーノズル４２１のうちフィルム１の両端部に相当する部分のシャワーノズル４２１ａのみからシャワーが噴霧され、フィルム１の中央部に相当する部分のシャワーノズル４２１ｂからはシャワーが噴霧されない。さらに図４（ｂ）に示すように、３段目のシャワー４３では、シャワーノズル４３１のうちフィルム１の両端部に相当する部分のシャワーノズル４２１ａのみからシャワーが噴霧され、フィルム１の中央部に相当する部分のシャワーノズル４２１ｂからはシャワーが噴霧されない。このとき、３段目のシャワー４３におけるシャワーが噴霧される両端部の幅は、２段目のシャワー４２よりも短くなっている。例えば、２段目のシャワーを浴びせるフィルムの両端部の合計幅は、全フィルム幅の５〜６０％であり、３段目以降のシャワーを浴びせるフィルムの両端部の合計幅は、全フィルム幅の５〜４０％である。
Here, as shown in FIG. 4D, in the first-
このような洗浄を行うことにより、フィルムの両端部の洗浄の程度を中央部よりも大きくすることができる。ただし、光学特性の均一化の効果をより高めるために、２段目のシャワー４２および／または３段目のシャワー４３の温度を１段目のシャワー４１よりも高くしたり、２段目のシャワー４２および／または３段目のシャワー４３の流量を１段目のシャワー４１より多くしたりすることが好ましい。ただし、各段階のシャワーの温度や流量を変えなくとも、２段目のシャワー４２および３段目のシャワー４３で両端部にのみシャワーを浴びせることにより、フィルムの両端部に浴びせるシャワーの総量が多くなっており、換言すれば両端部の洗浄の程度が中央部よりも大きくなっているので、このままの形態も採用可能である。
By performing such cleaning, the degree of cleaning at both ends of the film can be made larger than that at the center. However, the temperature of the second-
上で説明したとおり、本発明では、染色工程、架橋工程および延伸工程を経た後の洗浄工程において、フィルムの両端部に浴びせるシャワーの温度を、フィルムの中央部に浴びせるシャワーの温度よりも１５℃以上高くするか、または、両端部に浴びせるシャワーの総量を、中央部に浴びせるシャワーの総量よりも多くすることにより、両端部の洗浄の程度が中央部よりも大きくなるようにする。フィルムの両端部と中央部におけるシャワーの温度差と、シャワーの総量差とでは、一般には温度差のほうが優先される。シャワー水に温度差を設けるほうが、洗浄の程度に差が出やすく、得られる偏光フィルムの光学特性につき、幅方向の均一化が図りやすいからである。したがって、両端部と中央部におけるシャワーの温度差が上記のとおり１５℃以上であれば、両端部に浴びせるシャワーの総量が中央部よりもある程度少なくなっても構わない。 As described above, in the present invention, in the washing step after the dyeing step, the crosslinking step and the stretching step, the temperature of the shower bathed at both ends of the film is 15 ° C. than the shower bath bathed at the central portion of the film. The degree of washing at both ends is made larger than that at the center by increasing the above or by increasing the total amount of showers at both ends more than the total amount of showers at the center. In general, the temperature difference is given priority between the shower temperature difference at both ends and the center of the film and the total shower difference. This is because providing a temperature difference in the shower water tends to cause a difference in the degree of cleaning, and makes it easier to make the optical properties of the obtained polarizing film uniform in the width direction. Therefore, as long as the temperature difference between the showers at both ends and the center is 15 ° C. or more as described above, the total amount of showers that can be showered at both ends may be somewhat smaller than that at the center.
そこで、フィルムの両端部に浴びせるシャワーの温度を、フィルムの中央部に浴びせるシャワーの温度よりも１５℃以上高くするか、または、フィルムの両端部に浴びせるシャワーの温度と中央部に浴びせるシャワーの温度の差（前者の温度から後者の温度を差し引いた値）が１５℃未満の場合（両者の温度が同じ場合を含む）には、両端部に浴びせるシャワーの総量を、中央部に浴びせるシャワーの総量よりも多くすることが、好ましい管理形態として推奨される。 Therefore, the temperature of the shower applied to both ends of the film is set to 15 ° C. higher than the temperature of the shower applied to the center of the film, or the temperature of the shower applied to both ends of the film and the temperature of the shower applied to the center. If the difference (the value obtained by subtracting the latter temperature from the former temperature) is less than 15 ° C (including the case where both temperatures are the same), the total amount of showers showered at both ends is the total amount of showers bathed in the center. It is recommended as a preferable management form.
（乾燥工程）
洗浄工程の後、通常は乾燥処理が施されて偏光フィルムが得られる。乾燥処理には、たとえば、熱風乾燥機、遠赤外線ヒータなどが好適に用いられる。乾燥処理の温度は、好ましくは約４０〜１００℃であり、乾燥処理の時間は、好ましくは６０〜６００秒である。
(Drying process)
After the washing step, usually a drying treatment is performed to obtain a polarizing film. For the drying process, for example, a hot air dryer, a far infrared heater, or the like is preferably used. The temperature of the drying process is preferably about 40 to 100 ° C., and the time of the drying process is preferably 60 to 600 seconds.
（延伸工程）
上で説明した染色工程、ホウ酸処理工程および洗浄工程のうち、いずれかの前または工程中に、フィルムは一軸延伸される。一軸延伸は、１つの延伸工程のみで行ってもよく、複数の工程で行ってもよい。
(Stretching process)
The film is uniaxially stretched before or during any of the dyeing step, boric acid treatment step and washing step described above. Uniaxial stretching may be performed in only one stretching process, or may be performed in a plurality of processes.
一軸延伸には、公知の延伸方法を採用することができる。公知の延伸方法としては、例えば、フィルムを搬送する２つのニップロール間に周速差をつけて延伸を行うロール間延伸が挙げられる。具体的には、例えば、フィルムの搬送方向における下流側のニップロールの周速度を上流側のニップロールの周速度よりも大きくして、フィルムに張力を与えて延伸する。また、特許第２７３１８１３号公報に記載のような熱ロール延伸法、テンター延伸法などを用いることもできる。 For the uniaxial stretching, a known stretching method can be employed. As a known stretching method, for example, stretching between rolls in which stretching is performed with a difference in peripheral speed between two nip rolls that transport a film can be mentioned. Specifically, for example, the peripheral speed of the downstream nip roll in the film transport direction is made larger than the peripheral speed of the upstream nip roll, and the film is stretched with tension. Further, a hot roll stretching method, a tenter stretching method, or the like as described in Japanese Patent No. 2731813 can also be used.
一軸延伸は、大気中で行う乾式延伸であってもよいし、フィルムを溶剤にて膨潤させた状態で行う湿式延伸であってもよい。 Uniaxial stretching may be dry stretching performed in the air, or may be wet stretching performed in a state where the film is swollen with a solvent.
湿式延伸を採用する場合、一般的な工程は、未延伸の原反フィルムに対し、膨潤処理、染色処理、ホウ酸処理、水洗処理、乾燥処理の順に行われ、ホウ酸処理工程および必要ならその前の工程で一軸延伸が行われる。処理浴の数や、処理条件などに制約はない。 When wet stretching is adopted, the general process is performed on an unstretched raw film in the order of swelling treatment, dyeing treatment, boric acid treatment, water washing treatment, and drying treatment. Uniaxial stretching is performed in the previous step. There are no restrictions on the number of treatment baths or treatment conditions.
フィルムの延伸の最終的な積算延伸倍率（原反フィルムの長さに対する偏光フィルムの長さ）は、特に限定されないが、好ましくは４．５〜７倍、より好ましくは約５〜６．５倍である。 The final integrated draw ratio of the film stretching (the length of the polarizing film relative to the length of the original film) is not particularly limited, but is preferably 4.5 to 7 times, more preferably about 5 to 6.5 times. It is.
（他の工程）
また、上記工程に記載のない工程を別の目的で挿入することも自由であることは、言うまでもない。このような工程の例としては、ホウ酸処理後に、ホウ酸を含まないヨウ化物水溶液に浸漬処理すること（ヨウ化物処理）、ホウ酸を含まず、塩化亜鉛等を含有する水溶液に浸漬処理すること（亜鉛処理）などが挙げられる。
(Other processes)
Needless to say, a step not described in the above step can be freely inserted for another purpose. Examples of such steps include immersion treatment in an aqueous iodide solution not containing boric acid (iodide treatment) after boric acid treatment, and immersion treatment in an aqueous solution containing no boric acid and containing zinc chloride or the like. (Zinc treatment).
以上のようにして、偏光フィルムが製造される。得られる偏光フィルムの厚みは、通常５〜５０μｍの範囲内である。 A polarizing film is manufactured as described above. The thickness of the obtained polarizing film is usually in the range of 5 to 50 μm.
（偏光板）
このようにして製造された偏光フィルムの少なくとも片面に保護フィルムを接着剤で貼合することにより、偏光板を得ることができる。
(Polarizer)
A polarizing plate can be obtained by pasting a protective film with an adhesive on at least one surface of the polarizing film thus produced.
保護フィルムとしては、例えば、トリアセチルセルロースやジアセチルセルロースのようなアセチルセルロース系樹脂からなるフィルム、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートのようなポリエステル系樹脂からなるフィルム、ポリカーボネート系樹脂からなるフィルム、シクロオレフィン系樹脂からなるフィルム、アクリル系樹脂フィルム、ポリプロピレン系樹脂フィルムなどが挙げられる。接着剤と偏光フィルム及び／又は保護フィルムとの接着性を向上させるために、偏光フィルム及び／又は保護フィルムに、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理、紫外線照射、プライマー塗布処理、ケン化処理などの表面処理を施してもよい。 As the protective film, for example, a film made of an acetyl cellulose resin such as triacetyl cellulose or diacetyl cellulose, a film made of a polyester resin such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate or polybutylene terephthalate, or a film made of a polycarbonate resin And a film made of a cycloolefin resin, an acrylic resin film, a polypropylene resin film, and the like. In order to improve the adhesiveness between the adhesive and the polarizing film and / or protective film, the polarizing film and / or protective film may be subjected to corona treatment, flame treatment, plasma treatment, ultraviolet irradiation, primer coating treatment, saponification treatment, etc. A surface treatment may be applied.
偏光フィルムと保護フィルムとを貼合する方法としては、粘着剤や接着剤を介して偏光フィルムと保護フィルムを貼合する方法が挙げられる。粘着剤としては、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、シリコーン系樹脂などをベースポリマーとし、そこに、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物などの架橋剤を加えた組成物が挙げられる。接着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液、水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤などを用いた水系接着剤や、非水系の接着剤として、活性エネルギー線硬化型の接着剤が挙げられる。活性エネルギー線硬化型の接着剤としては、耐候性や屈折率、カチオン重合性などの観点から、例えば、活性エネルギー線の照射により硬化するエポキシ樹脂を含有するエポキシ系樹脂組成物からなる接着剤が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではなく、従来から偏光板の製造に使用されている各種の接着剤（有機溶剤系接着剤、ホットメルト系接着剤、無溶剤型接着剤など）を使用することができる。 As a method of bonding a polarizing film and a protective film, the method of bonding a polarizing film and a protective film through an adhesive or an adhesive agent is mentioned. Examples of the adhesive include a composition in which an acrylic resin, a styrene resin, a silicone resin, or the like is used as a base polymer and a crosslinking agent such as an isocyanate compound, an epoxy compound, or an aziridine compound is added thereto. Examples of the adhesive include a water-based adhesive using a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution, a water-based two-component urethane emulsion adhesive, and the like, and an active energy ray-curable adhesive as a non-water-based adhesive. The active energy ray-curable adhesive includes, for example, an adhesive made of an epoxy resin composition containing an epoxy resin that is cured by irradiation with active energy rays from the viewpoint of weather resistance, refractive index, cationic polymerization, and the like. Can be mentioned. However, the present invention is not limited to these, and various adhesives (organic solvent adhesives, hot melt adhesives, solventless adhesives, etc.) that have been conventionally used in the production of polarizing plates should be used. Can do.
以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited by these.
以下の実施例および比較例において、得られた偏光フィルムは、それぞれの幅方向５点について直交色相ｂ値を求め、得られた５点の最大値（ＭＡＸ）と最小値（ＭＩＮ）との差Δ（ＭＡＸ−ＭＩＮ）をもって、光学特性の均一性の指標とした。直交色相ｂ値は、日本分光（株）製の紫外可視分光光度計Ｖ−７１００に偏光フィルムをセットし、そこに透過軸方向の直線偏光を入射したときと吸収軸方向の直線偏光を入射したときの、それぞれの紫外可視透過スペクトルを測定し、そのスペクトルに基づいて、ここで用いた紫外可視分光光度計Ｖ−７１００に組み込まれたソフトウェアにより求めたものである。ここでいうｂ値とは、ハンターのＬａｂ表色系におけるｂ値を意味し、直交色相ｂ値とは、２枚の偏光フィルムを吸収軸が直交するように重ね、その一方の面から自然光を入射したとき、反対面へ透過してくる光の色相のｂ値に相当する。以下、直交色相ｂ値を「直交ｂ」と略記する。 In the following examples and comparative examples, the obtained polarizing films were obtained by obtaining orthogonal hue b values for 5 points in the width direction, and the difference between the obtained maximum value (MAX) and minimum value (MIN). Δ (MAX−MIN) was used as an index of uniformity of optical characteristics. For the orthogonal hue b value, a polarizing film was set on an ultraviolet-visible spectrophotometer V-7100 manufactured by JASCO Corporation, and linearly polarized light in the transmission axis direction was incident on the polarizing film, and linearly polarized light in the absorption axis direction was incident thereon. The respective UV-visible transmission spectrum was measured, and based on the spectrum, it was obtained by the software incorporated in the UV-visible spectrophotometer V-7100 used here. The b value here means the b value in Hunter's Lab color system, and the orthogonal hue b value means that two polarizing films are stacked so that their absorption axes are orthogonal to each other, and natural light is emitted from one surface thereof. This corresponds to the b value of the hue of light transmitted to the opposite surface when incident. Hereinafter, the orthogonal hue b value is abbreviated as “orthogonal b”.
また以下の各例では、染色槽の薬液濃度を調整することにより、得られる偏光フィルムの単体透過率が４２．８％±０．１％となるようにした。 In each of the following examples, the single transmittance of the polarizing film obtained was adjusted to 42.8% ± 0.1% by adjusting the chemical concentration in the dyeing tank.
（実施例１）
厚さ７５μｍ、幅３０００ｍｍのポリビニルアルコールフィルム（クラレビニロンＶＦ−ＰＳ＃７５００、重合度２４００、ケン化度９９．９モル％以上）を、３０℃の純水にフィルムが弛まないように緊張状態を保ったまま浸漬し、フィルムを十分に膨潤させた。次に、ヨウ素とヨウ化カリウムを含む水溶液に浸漬して染色しつつ、一軸延伸を行った。
Example 1
A polyvinyl alcohol film (Kurarevinylon VF-PS # 7500, polymerization degree 2400, saponification degree 99.9 mol% or more) having a thickness of 75 μm and a width of 3000 mm is placed in tension so that the film does not loosen in 30 ° C. pure water. The film was immersed while keeping it, and the film was sufficiently swollen. Next, uniaxial stretching was performed while being immersed and dyed in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide.
染色後のフィルムを、ヨウ化カリウム／ホウ酸／水が重量比で１２／４．４／１００である５５℃のホウ酸水溶液に浸漬することで耐水化処理しつつ、さらに原反（未延伸の上記ポリビニルアルコールフィルム）からの積算延伸倍率が５．５倍になるまで一軸延伸を行った。その後、同一組成の４０℃のホウ酸水溶液に浸漬した。この段階におけるフィルムの幅は１７５０ｍｍであった。 The film after dyeing is immersed in a 55 ° C. boric acid aqueous solution in which potassium iodide / boric acid / water has a weight ratio of 12 / 4.4 / 100, and is further subjected to water resistance treatment. The above-mentioned polyvinyl alcohol film) was uniaxially stretched until the cumulative draw ratio was 5.5 times. Then, it was immersed in 40 degreeC boric acid aqueous solution of the same composition. The width of the film at this stage was 1750 mm.
続く洗浄工程で、１段目のシャワーとして、フィルムの中央部に当たる幅９５０ｍｍの範囲（フィルムの幅方向の中央から両側に４７５ｍｍまでの範囲であり、フィルム全体の幅の５４％に相当する）に、１０℃の純水を流量１ｍ3／ｈｒで０．５秒間浴びせて、洗浄を行った。 In the subsequent washing process, as a first-stage shower, a range of 950 mm in width corresponding to the center of the film (a range from the center in the width direction of the film to 475 mm on both sides, corresponding to 54% of the width of the entire film) Washing was performed by pouring pure water at 10 ° C. at a flow rate of 1 m 3 / hr for 0.5 seconds.
次に、２段目のシャワーとして、フィルムの両端部に当たる合計幅８００ｍｍの範囲（フィルムの幅方向の両端からそれぞれ４００ｍｍまでの範囲であり、フィルム全体の幅の４６％に相当する）に、３０℃の純水を流量１ｍ3／ｈｒで０．５秒間浴びせて洗浄を行った。その後、７０℃で３分乾燥して、偏光フィルムを得た。 Next, as a second-stage shower, a total width of 800 mm corresponding to both ends of the film (a range from both ends in the width direction of the film to 400 mm, corresponding to 46% of the entire film width) is 30. Washing was performed by pouring pure water at 0 ° C. at a flow rate of 1 m 3 / hr for 0.5 seconds. Then, it dried at 70 degreeC for 3 minutes, and obtained the polarizing film.
（実施例２）
洗浄工程において、１段目のシャワーをフィルムの全幅（１７５０ｍｍ）に浴びせた以外は、実施例１と同様にして偏光フィルムを得た。
(Example 2)
In the washing step, a polarizing film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the first-stage shower was taken over the entire width (1750 mm) of the film.
（比較例１）
洗浄工程において、１段目のシャワーによる洗浄のみを行った（２段目のシャワーによる洗浄を行わなかった）以外は、実施例２と同様にして偏光フィルムを得た。
(Comparative Example 1)
In the washing step, a polarizing film was obtained in the same manner as in Example 2 except that only washing by the first-stage shower was performed (no washing by the second-stage shower was performed).
（比較例２）
洗浄工程において、１段目のシャワーを浴びせる範囲を、フィルムの中央部に当たる幅５５０ｍｍの範囲（フィルムの幅方向の中央から両側に２７５ｍｍまでの範囲であり、フィルム全体の幅の３１％に相当する）とし、２段目のシャワーを浴びせる範囲を、フィルムの両端部に当たる合計幅１２００ｍｍの範囲（フィルムの幅方向の両端からそれぞれ６００ｍｍまでの範囲であり、フィルム全体の幅の６９％に相当する）とした以外は、実施例１と同様にして偏光フィルムを得た。
(Comparative Example 2)
In the washing step, the range where the first-stage shower is taken is a range of 550 mm in width corresponding to the center of the film (a range from the center in the width direction of the film to 275 mm on both sides, corresponding to 31% of the width of the entire film) ) And the range where the second-stage shower can be taken is a range of a total width of 1200 mm corresponding to both ends of the film (each range from both ends in the width direction of the film to 600 mm, corresponding to 69% of the width of the entire film) A polarizing film was obtained in the same manner as in Example 1 except that.
（比較例３）
洗浄工程において、１段目のシャワーを浴びせる範囲を、フィルムの中央部に当たる幅１７００ｍｍの範囲（フィルムの幅方向の中央から両側に８５０ｍｍまでの範囲であり、フィルム全体の幅の９７％に相当する）とし、２段目のシャワーを浴びせる範囲を、フィルムの両端部に当たる合計幅５０ｍｍの範囲（フィルムの幅方向の両端からそれぞれ２５ｍｍまでの範囲であり、フィルム全体の幅の３％に相当する）とした以外は、実施例１と同様にして偏光フィルムを得た。
(Comparative Example 3)
In the washing step, the range where the first-stage shower is taken is a range of 1700 mm in width corresponding to the center of the film (a range from the center in the width direction of the film to 850 mm on both sides, which corresponds to 97% of the width of the entire film) ) And the range where the second-stage shower can be taken is a total width of 50 mm corresponding to both ends of the film (each range from both ends in the width direction of the film to 25 mm, corresponding to 3% of the width of the entire film) A polarizing film was obtained in the same manner as in Example 1 except that.
以上の実施例１、２および比較例１〜３で得られた偏光フィルムについて、上述の方法により直交ｂの値（最大値（ＭＡＸ）、最小値（ＭＩＮ）および両者の差Δ）を求めた。洗浄工程におけるシャワーの条件および各段のシャワーにおいて噴霧した水の総量（フィルムの単位面積あたり）とともに、直交ｂの測定結果を表１に示す。 With respect to the polarizing films obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3, the values of orthogonal b (maximum value (MAX), minimum value (MIN) and difference Δ between both) were determined by the above-described method. . Table 1 shows the measurement results of orthogonal b, together with the shower conditions in the washing step and the total amount of water sprayed in each stage of shower (per unit area of the film).
（実施例３）
厚さ７５μｍ、幅４０００ｍｍのポリビニルアルコールフィルム（クラレビニロンＶＦ−ＰＳ＃７５００、重合度２４００、ケン化度９９．９モル％以上）を、３０℃の純水にフィルムが弛まないように緊張状態を保ったまま浸漬し、フィルムを十分に膨潤させた。次に、ヨウ素とヨウ化カリウムを含む水溶液に浸漬して染色しつつ、一軸延伸を行った。
(Example 3)
A polyvinyl alcohol film (Kurarevinylon VF-PS # 7500, polymerization degree 2400, saponification degree 99.9 mol% or more) having a thickness of 75 μm and a width of 4000 mm is placed in tension so that the film does not loosen in 30 ° C. pure water. The film was immersed while keeping it, and the film was sufficiently swollen. Next, uniaxial stretching was performed while being immersed and dyed in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide.
染色後のフィルムを、ヨウ化カリウム／ホウ酸／水が重量比で１２／４．４／１００である５５℃のホウ酸水溶液に浸漬することで耐水化処理しつつ、さらに原反からの積算延伸倍率が５．５倍になるまで一軸延伸を行った。その後、同一組成の４０℃のホウ酸水溶液に浸漬した。この段階におけるフィルム幅は２３００ｍｍであった。 The film after dyeing is immersed in a 55 ° C. boric acid aqueous solution in which potassium iodide / boric acid / water is 12 / 4.4 / 100 in weight ratio, and further integrated from the original fabric. Uniaxial stretching was performed until the draw ratio reached 5.5 times. Then, it was immersed in 40 degreeC boric acid aqueous solution of the same composition. The film width at this stage was 2300 mm.
続く洗浄工程で、１段目のシャワーとして、フィルムの中央部に当たる幅１３００ｍｍの範囲（フィルムの幅方向の中央から両側に６５０ｍｍまでの範囲であり、フィルム全体の幅の５７％に相当する）に、５℃の純水を流量１ｍ3／ｈｒで０．５秒間浴びせて洗浄を行った。 In the subsequent washing step, as a first-stage shower, a range of 1300 mm in width hitting the center of the film (a range from the center in the width direction of the film to 650 mm on both sides, corresponding to 57% of the entire film width) Washing was performed by pouring pure water at 5 ° C. at a flow rate of 1 m 3 / hr for 0.5 seconds.
次に、２段目のシャワーとして、フィルムの両端部に当たる合計幅８００ｍｍの範囲（フィルムの幅方向の両端からそれぞれ４００ｍｍまでの範囲であり、フィルム全体の幅の３５％に相当する）に、４５℃の純水を流量１ｍ3／ｈｒで０．５秒間浴びせて洗浄を行った。その後、７０℃で３分乾燥して、偏光フィルムを得た。 Next, as a second-stage shower, a total width of 800 mm corresponding to both ends of the film (a range of 400 mm from both ends in the width direction of the film, corresponding to 35% of the entire width of the film) is 45. Washing was performed by pouring pure water at 0 ° C. at a flow rate of 1 m 3 / hr for 0.5 seconds. Then, it dried at 70 degreeC for 3 minutes, and obtained the polarizing film.
（実施例４）
洗浄工程において、２段目のシャワーの温度を１０℃とし、流量を４ｍ3／ｈｒとした以外は、実施例１と同様にして偏光フィルムを得た。
Example 4
In the washing step, a polarizing film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the second-stage shower was 10 ° C. and the flow rate was 4 m 3 / hr.
（実施例５）
洗浄工程において、２段目のシャワーの温度を１０℃とし、シャワーを浴びせる時間を３秒とした以外は、実施例１と同様にして偏光フィルムを得た。
(Example 5)
In the washing step, a polarizing film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the second-stage shower was 10 ° C. and the showering time was 3 seconds.
（実施例６）
本実施例では、洗浄工程において、１段目のシャワーによる洗浄のみを行った。フィルムの両端部に当たる合計幅８００ｍｍの範囲（フィルムの幅方向の両端からそれぞれ４００ｍｍまでの範囲であり、フィルム全体の幅の４６％に相当する）に、２５℃の純水を流量１ｍ3/ｈｒで０．５秒間浴びせた以外は、実施例１と同様にして偏光フィルムを得た。
(Example 6)
In this example, only the cleaning by the first-stage shower was performed in the cleaning process. Pure water at 25 ° C. is supplied at a flow rate of 1 m 3 / hr in a range of a total width of 800 mm that corresponds to both ends of the film (a range from each end in the width direction of the film to 400 mm, corresponding to 46% of the width of the entire film). A polarizing film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film was soaked for 0.5 seconds.
（比較例４）
洗浄工程において、シャワーを浴びせる範囲を、フィルムの両端部に当たる合計幅１２００ｍｍの範囲（フィルムの幅方向の両端からそれぞれ６００ｍｍまでの範囲であり、フィルム全体の幅の６９％に相当する）とした以外は、実施例６と同様にして偏光フィルムを得た。
(Comparative Example 4)
In the cleaning process, the shower area is a range of a total width of 1200 mm that hits both ends of the film (a range from both ends in the width direction of the film to 600 mm, corresponding to 69% of the width of the entire film) Obtained a polarizing film in the same manner as in Example 6.
以上の実施例３〜６および比較例４で得られた偏光フィルムについて、上述の方法により直交ｂの値（最大値（ＭＡＸ）、最小値（ＭＩＮ）および両者の差Δ）を求めた。洗浄工程におけるシャワーの条件および各段のシャワーにおいて噴霧した水の総量（フィルムの単位面積あたり）とともに、直交ｂの測定結果を表２に示す。 For the polarizing films obtained in Examples 3 to 6 and Comparative Example 4 described above, the values of orthogonal b (maximum value (MAX), minimum value (MIN), and difference Δ between both) were determined by the above-described method. Table 2 shows the measurement results of orthogonal b, together with the shower conditions in the washing step and the total amount of water sprayed in each stage of shower (per unit area of the film).
（実施例７）
本実施例では、洗浄工程におけるシャワーを２段とし、シャワーを浴びせる範囲を共にフィルムの両端部とした。すなわち、１段目のシャワーとして、フィルムの両端部に当たる合計幅１０００ｍｍの範囲（フィルムの幅方向の両端からそれぞれ５００ｍｍまでの範囲であり、フィルム全体の幅の４３％に相当する）に、２５℃の純水を流量１ｍ3／ｈｒで０．５秒間浴びせて洗浄を行った。また２段目のシャワーとして、フィルムの両端部に当たる合計幅６００ｍｍの範囲（フィルムの幅方向の両端からそれぞれ３００ｍｍまでの範囲であり、フィルム全体の幅の２６％に相当する）に、４５℃の純水を流量１ｍ3／ｈｒで０．５秒間浴びせた。それ以外は、実施例３と同様にして偏光フィルムを得た。
(Example 7)
In this example, the shower in the washing process was made into two stages, and both the shower areas were the both ends of the film. That is, as a first-stage shower, 25 ° C. in a range of a total width of 1000 mm corresponding to both ends of the film (a range from both ends in the width direction of the film to 500 mm, which corresponds to 43% of the entire width of the film) Of pure water was washed for 0.5 seconds at a flow rate of 1 m 3 / hr. Moreover, as a shower of the second stage, a total width of 600 mm corresponding to both ends of the film (a range from both ends in the width direction of the film to 300 mm, corresponding to 26% of the entire width of the film) is 45 ° C. Pure water was bathed at a flow rate of 1 m 3 / hr for 0.5 seconds. Other than that was carried out similarly to Example 3, and obtained the polarizing film.
（実施例８）
本実施例では、ポリビニルアルコールフィルムの一軸延伸を含むヨウ素染色およびホウ酸処理までは実施例３と同様に行った後、洗浄工程において、シャワーを３段設置した。すなわち１段目のシャワーとして、実施例３の１段目と同様に、フィルムの中央部に当たる幅１３００ｍｍの範囲（フィルムの幅方向の中央から両側に６５０ｍｍまでの範囲であり、フィルム全体の幅の５７％に相当する）に、５℃の純水を流量１ｍ3／ｈｒで０．５秒間浴びせて洗浄を行った。次に２段目のシャワーとして、フィルムの両端部に当たる合計幅１０００ｍｍの範囲（フィルムの幅方向の両端からそれぞれ５００ｍｍまでの範囲であり、フィルム全体の幅の４３％に相当する）に、３０℃の純水を流量１ｍ3／ｈｒで０．５秒間浴びせて洗浄を行った。また、３段目のシャワーとして、フィルムの両端部に当たる合計幅６００ｍｍの範囲（フィルムの幅方向の両端からそれぞれ３００ｍｍまでの範囲であり、フィルム全体の幅の２６％に相当する）に、５０℃の純水を流量１ｍ3／ｈｒで０．５秒間浴びせて洗浄を行った。その後は、実施例３と同様に乾燥を行って、偏光フィルムを得た。
(Example 8)
In this example, the processes up to iodine staining including uniaxial stretching of the polyvinyl alcohol film and boric acid treatment were performed in the same manner as in Example 3, and then three stages of showers were installed in the cleaning process. That is, as the first stage shower, similarly to the first stage of Example 3, the range of 1300 mm in width hitting the center of the film (the range from the center in the width direction of the film to 650 mm on both sides, the width of the entire film) (Corresponding to 57%) was washed by pouring pure water at 5 ° C. at a flow rate of 1 m 3 / hr for 0.5 seconds. Next, as a second-stage shower, 30 ° C. in a range of a total width of 1000 mm corresponding to both ends of the film (a range from both ends in the width direction of the film to 500 mm, corresponding to 43% of the entire width of the film) Of pure water was washed for 0.5 seconds at a flow rate of 1 m 3 / hr. In addition, as a third-stage shower, 50 ° C. in a range of a total width of 600 mm corresponding to both ends of the film (a range from both ends in the width direction of the film to 300 mm, corresponding to 26% of the entire width of the film) Of pure water was washed for 0.5 seconds at a flow rate of 1 m 3 / hr. Then, it dried similarly to Example 3 and obtained the polarizing film.
（実施例９）
洗浄工程において、１段目のシャワーをフィルムの全幅（２３００ｍｍ）に当てた以外は、実施例８と同様にして偏光フィルムを得た。
Example 9
In the washing step, a polarizing film was obtained in the same manner as in Example 8 except that the first-stage shower was applied to the full width of the film (2300 mm).
（比較例５）
洗浄工程において、２段目のシャワーを浴びせる範囲を、フィルムの両端部に当たる合計幅１６００ｍｍの範囲（フィルムの幅方向の両端からそれぞれ８００ｍｍまでの範囲であり、フィルム全体の幅の７０％に相当する）とした以外は、実施例９と同様にして偏光フィルムを得た。
(Comparative Example 5)
In the washing step, the range where the second-stage shower is taken is a range of a total width of 1600 mm that hits both ends of the film (a range from each end in the width direction of the film to 800 mm, which corresponds to 70% of the width of the entire film. A polarizing film was obtained in the same manner as in Example 9 except that.
以上の実施例７〜９および比較例５で得られた偏光フィルムについて、上述の方法により直交ｂの値（最大値（ＭＡＸ）、最小値（ＭＩＮ）および両者の差Δ）を求めた。洗浄工程におけるシャワーの条件および各段のシャワーにおいて噴霧した水の総量（フィルムの単位面積あたり）とともに、直交ｂの測定結果を表３に示す。 With respect to the polarizing films obtained in Examples 7 to 9 and Comparative Example 5 described above, values of orthogonal b (maximum value (MAX), minimum value (MIN), and difference Δ between both) were determined by the above-described method. Table 3 shows the measurement results of orthogonal b, together with the shower conditions in the washing step and the total amount of water sprayed in each stage of shower (per unit area of the film).
（実施例１０）
洗浄工程において、２段目のシャワーを浴びせる範囲を、フィルムの両端部に当たる合計幅２００ｍｍの範囲（フィルムの幅方向の両端からそれぞれ１００ｍｍまでの範囲であり、フィルム全体の幅の１１％に相当する）とし、同じく２段目のシャワーの温度を２５℃とした以外は、実施例２と同様にして偏光フィルムを得た。
(Example 10)
In the washing step, the range in which the second-stage shower is taken is a range of a total width of 200 mm corresponding to both ends of the film (a range from each end in the width direction of the film to 100 mm, corresponding to 11% of the entire width of the film. In the same manner as in Example 2 except that the temperature of the second-stage shower was 25 ° C., a polarizing film was obtained.
（実施例１１）
洗浄工程において、２段目のシャワーの温度を５０℃とした以外は、実施例１０と同様にして偏光フィルムを得た。
(Example 11)
A polarizing film was obtained in the same manner as in Example 10 except that the temperature of the second-stage shower was 50 ° C. in the washing step.
（比較例６）
洗浄工程において、２段目のシャワーの温度を５℃とした以外は、実施例１０と同様にして偏光フィルムを得た。
(Comparative Example 6)
In the washing step, a polarizing film was obtained in the same manner as in Example 10 except that the temperature of the second-stage shower was 5 ° C.
（比較例７）
洗浄工程において、２段目のシャワーの温度を６０℃とした以外は、実施例１０と同様にして偏光フィルムを得た。
(Comparative Example 7)
A polarizing film was obtained in the same manner as in Example 10 except that the temperature of the second-stage shower was 60 ° C. in the washing step.
以上の実施例１０、１１および比較例６、７で得られた偏光フィルムについて、上述の方法により直交ｂの値（最大値（ＭＡＸ）、最小値（ＭＩＮ）および両者の差Δ）を求めた。洗浄工程におけるシャワーの条件および各段のシャワーにおいて噴霧した水の総量（フィルムの単位面積あたり）とともに、直交ｂの測定結果を表４に示す。 For the polarizing films obtained in Examples 10 and 11 and Comparative Examples 6 and 7, the values of orthogonal b (maximum value (MAX), minimum value (MIN), and difference Δ between the two) were determined by the above-described method. . Table 4 shows the measurement results of the orthogonal b, together with the shower conditions in the washing step and the total amount of water sprayed in each stage of the shower (per unit area of the film).
表１〜表４に示すとおり、本発明に従い、フィルム両端部の洗浄の程度がフィルム中央部よりも大きくなるようにして製造された偏光フィルムは、直交ｂの最大値（ＭＡＸ）と最小値（ＭＩＮ）との差Δが小さく、均一性に優れたものとなっている。 As shown in Tables 1 to 4, according to the present invention, the polarizing film manufactured in such a manner that the degree of cleaning at both ends of the film is larger than that at the center of the film, the maximum value (MAX) and the minimum value of orthogonal b ( The difference Δ from MIN) is small, and the uniformity is excellent.
本発明の方法によって製造される偏光板は、液晶表示装置をはじめとする各種表示装置に有効に適用することができる。 The polarizing plate produced by the method of the present invention can be effectively applied to various display devices including liquid crystal display devices.
１ フィルム、２ 搬送用ガイドロール、３１ 洗浄槽、３２ 純水、４１，４２，４３ シャワー、４１１，４１１ａ，４１１ｂ，４２１，４２１ａ，４２１ｂ，４３１，４３１ａ，４３１ｂ シャワーノズル、５ 水切りロール。
DESCRIPTION OF
Claims (8)
前記フィルムをホウ酸で処理するホウ酸処理工程と、
前記フィルムを洗浄する洗浄工程とを含み、
さらに、前記各工程のいずれかの前または工程中に、前記フィルムを一軸延伸する延伸工程を含む、偏光フィルムの製造方法であって、
前記洗浄工程は、前記フィルムにシャワーを浴びせる操作を含み、
前記シャワーを浴びせる操作は、前記フィルム全体の幅を基準に、合計で５〜６０％に相当する両端部と、それより幅方向内側の中央部とに区分して行うとともに、前記フィルムの搬送方向の複数の箇所で行い、
前記複数の箇所は、前記フィルムの幅全体または前記中央部にシャワーを浴びせる操作を行う箇所、および、前記両端部のみにシャワーを浴びせる操作を行う箇所のみからなり、
前記両端部に浴びせるシャワーの温度を１０℃以上５５℃以下とし、かつ
前記両端部のみに浴びせるシャワーの温度を、前記中央部に浴びせるシャワーの温度よりも１５℃以上高くするか、または、前記両端部に浴びせるシャワーの総量を、前記中央部に浴びせるシャワーの総量よりも多くすることにより、前記両端部の洗浄の程度が前記中央部よりも大きくなるように行うことを特徴とする、偏光フィルムの製造方法。 A dyeing process for dyeing a film made of a polyvinyl alcohol resin;
A boric acid treatment step of treating the film with boric acid;
A cleaning step of cleaning the film,
Further, before or during any of the above steps, a method for producing a polarizing film comprising a stretching step of uniaxially stretching the film,
The washing step includes an operation of showering the film,
Operation bombarding the shower, the film based on the width of the entire, and both end portions corresponding to 5% to 60% in total, it than by dividing into a central portion in the width direction inner row Utotomoni, conveyance of the film Done in multiple places in the direction,
The plurality of locations consist only of locations where the entire width of the film or the center portion is showered, and locations where only the both end portions are showered,
The temperature of the shower showered at both ends is 10 ° C. or more and 55 ° C. or less, and the shower temperature showered only at the both ends is made 15 ° C. higher than the shower bath showered at the center or the both ends The total amount of shower showered on the part is larger than the total shower showered on the center part, so that the degree of cleaning of the both ends is greater than the center part of the polarizing film, Production method.
前記フィルムをホウ酸で処理するホウ酸処理工程と、A boric acid treatment step of treating the film with boric acid;
前記フィルムを洗浄する洗浄工程とを含み、A cleaning step of cleaning the film,
さらに、前記各工程のいずれかの前または工程中に、前記フィルムを一軸延伸する延伸工程を含む、偏光フィルムの製造方法であって、Further, before or during any of the above steps, a method for producing a polarizing film comprising a stretching step of uniaxially stretching the film,
前記洗浄工程は、前記フィルムにシャワーを浴びせる操作を含み、The washing step includes an operation of showering the film,
前記シャワーを浴びせる操作は、前記フィルム全体の幅を基準に、合計で５〜６０％に相当する両端部と、それより幅方向内側の中央部とに区分して行い、The operation of taking a shower is performed by dividing into both end portions corresponding to 5 to 60% in total and a central portion on the inner side in the width direction based on the width of the entire film,
前記シャワーを浴びせる操作は、前記両端部のみにシャワーを浴びせる操作のみを含み、The operation of taking a shower includes only an operation of taking a shower only at the both ends,
前記両端部に浴びせるシャワーの温度を５５℃以下とし、かつThe temperature of the shower showered on both ends is 55 ° C. or lower, and
前記両端部に浴びせるシャワーの総量を、前記中央部に浴びせるシャワーの総量よりも多くすることにより、前記両端部の洗浄の程度が前記中央部よりも大きくなるように行うことを特徴とする、偏光フィルムの製造方法。The polarization is characterized in that the degree of washing at both ends is made larger than that at the center by making the total amount of showers at the both ends larger than the total amount of showers at the center. A method for producing a film.
該複数の箇所のうち、一部の箇所で、前記両端部の洗浄の程度が前記中央部よりも大きくなるようにし、
他の箇所では、前記フィルムの全体の洗浄の程度を均一にするか、または、前記中央部の洗浄の程度が前記両端部よりも大きくなるようにする、請求項１〜７のいずれかに記載の偏光フィルムの製造方法。 The operation of taking a shower is performed at a plurality of locations in the transport direction of the film,
In some of the plurality of locations, the degree of cleaning at both ends is greater than the central portion,
In other locations, or to equalize the degree of overall cleaning of the film, or the degree of cleaning of the central portion is set to be larger than the both end portions, according to any one of claims 1-7 Manufacturing method of the polarizing film.
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