JP6227892B2 - 固形筆記体 - Google Patents
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Description
すなわち、本発明は、
「1.少なくとも(イ)電子供与性呈色性有機化合物と(ロ)電子受容性化合物と(ハ)前記(イ)、(ロ)成分による電子授受反応を特定温度域において可逆的に生起させる反応媒体とからなる感温変色性色彩記憶組成物を内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料と、賦形材とを含む固形筆記体において、前記固形筆記体が、スチレンアクリル樹脂を含有することを特徴とする固形筆記体。
2.さらにポリビニルアルコールを含有してなる、第1項に記載の固形筆記体。
3.前記賦形材がショ糖脂肪酸エステル、デキストリン脂肪酸エステル、ポリオレフィンワックスから選択される1種または2種以上を含むことを特徴とする第1項または第2項に記載の固形筆記体。」に関する。
本発明の固形筆記体は、第1の発色状態と第2の発色状態が、有色(1)と有色(2)の変化をする場合、染料や顔料などの非熱変色性の着色剤を配合することで達成できる。
(イ)成分として2−(ジブチルアミノ)−8−(ジペンチルアミノ)−4−メチル−スピロ[5H−[1]ベンゾピラノ[2,3−g]ピリミジン−5,1′(3′H)−イソベンゾフラン]−3−オン1.0部、(ロ)成分として4,4′−(2−エチルヘキサン−1、1−ジイル)ジフェノール3.0部、2,2−ビス(4′−ヒドロキシフェニル)−ヘキサフルオロプロパン5.0部、(ハ)成分としてカプリン酸−4−ベンジルオキシフェニルエチル50.0質量部からなる感温変色性色彩記憶組成物を加温溶解し、壁膜材料として芳香族イソシアネートプレポリマー30.0質量部、助溶剤40.0質量部を混合した溶液を、8%ポリビニルアルコール水溶液中で乳化分散し、加温しながら攪拌を続けた後、水溶性脂肪族変性アミン2.5質量部を加え、更に攪拌を続けて熱変色マイクロカプセル懸濁液を得た。前記懸濁液を遠心分離して熱変色マイクロカプセルを単離した。なお、前記マイクロカプセルの平均粒子径は2.3μmであり、t1:−20℃、t2:−10℃、t3:48℃、t4:58℃、ΔH:68℃、感温変色性色彩記憶組成物:壁膜=2.6:1.0のヒステリシス特性を有する挙動を示し、ピンク色から無色、無色からピンク色へ可逆的に色変化した。
(固形筆記体の製造)
マイクロカプセル顔料 38質量部
スチレンアクリルエステル樹脂A 5質量部
(三洋化成工業(株)製 SB305 数平均分子量4000)
ポリビニルアルコール 2質量部
ポリオレフィンワックス 10質量部
(三洋化成工業(株)製 サンワックス131−P 軟化点110℃ 針入度3.5)
ショ糖脂肪酸エステル 10質量部
(三菱化学フーズ(株)製 リョートーシュガーエステルP−170)
タルク(体質材) 35質量部
上記配合物をニーダーにて混練し、得られた混練物をプレスにて圧縮成形を行い、外径φ3mm、長さ60mmに成形し固形筆記体を得た。
(表1)に示した配合で、実施例1と同じ方法で、固形筆記体を得た。
表中使用した材料について以下に示す。
スチレン樹脂:三洋化成工業(株)製、ハイマーST95ポリスチレン、数平均分子量 4000
スチレンアクリルエステル樹脂A:三洋化成工業(株)製、ハイマーSB305、スチレンアクリルエステル 数平均分子量 4000
スチレンアクリルエステル樹脂B:三洋化成工業(株)製、ハイマーSBM73F、スチレンアクリルエステル 数平均分子量 12000
シクロオレフィン樹脂:ポリプラスチックス(株)製、TOPAS9007
ポリビニルアルコール:日本合成化学工業(株)製、ゴーセファイマーL−5407
変色特性:固形筆記体によって得られた筆跡を摩擦消去具にて消去して消去跡を作成した。得られた消去跡を5℃にて24h放置し、24h後の消去跡を目視により評価した。
◎:消去跡の再発色は見られず、良好な変色特性が得られた。
○:消去跡の再発色はほとんどなく、良好な変色特性を維持していた。
△:消去跡に一部再発色があり、変色特性に劣化が見られるが、実用上問題のない
レベルであった。
×:消去跡の再発色が確認され、消去性能が劣化していた。
曲げ強度の測定:JIS−S6005により測定した。
成形性:固形筆記体の外観を目視により評価した。また、固形筆記体の長手方向における芯の直径のバラツキをマイクロメーターにて測定し、寸法精度を評価した。
◎:成形した固形筆記体の寸法のばらつきが殆ど無く、固形筆記体として非常に良好である。
○:成形した固形筆記体の寸法のばらつきが小さく、固形筆記体として良好である。
△:成形した固形筆記体の寸法にばらつきは多いが成形でき、実用可能である。筆跡を視認することができるが、その濃度はかなり低い。
×:固形筆記体を成形することができない。
書き味:固形筆記体を用いて、中性紙に筆記し、その時の筆感を評価した。
◎:滑らかで濃い筆跡が得られる。
○:筆感がわずかに重たいが、良好な筆跡が得られる。
△:筆感がやや重たいが、筆記可能。
×:筆記できない。
得られた実施例1〜13の固形筆記体を用いて、丸形木軸内に収納成形することで鉛筆を得た。中性紙上に筆記すると、いずれも筆跡を形成することができた。また、前記筆跡は、SEBS樹脂からなる摩擦体を用いて摩擦することにより消去(消色)された。
(固形筆記具の作製)
実施例1〜13で得た固形筆記体を繰出し式のプラスチック製円筒状容器にセットして固形筆記具を得た。尚、容器の後端部にSEBS樹脂からなる摩擦体を設けてなる。 前記固形筆記具は、紙面上に筆記すると、鮮明な筆跡を形成することができ、重ね塗りによる濃淡形成も可能であった。また、容器の後端部に設けた摩擦体を用いて筆跡を摩擦することにより残色を生じることなく消去できた。前記固形筆記具は摩擦体を備えているため携帯性に優れた固形筆記体であった。
(固形筆記具セットの作製)
実施例1〜13で得た固形筆記体を用いた前述の鉛筆と、SEBS樹脂からなる摩擦体を組み合わせて固形筆記具セットを得た。前記固形筆記具セットは、固形筆記体を用いて紙面上に筆記すると、鮮明な筆跡を形成することができ、重ね塗りによる濃淡形成も可能であった。また、付属の摩擦体を用いて筆跡を摩擦することにより残色を生じることなく消去できた。前記固形筆記具セットは筆記具と摩擦体がセットになっているため、筆記と消去が簡単にできるより利便性の高いものであった。
t2 本発明の加熱消色型の固形筆記体の筆跡の発色開始温度
t3 本発明の加熱消色型の固形筆記体の筆跡の消色開始温度
t4 本発明の加熱消色型の固形筆記体の筆跡の完全消色温度
ΔH ヒステリシスの程度を示す温度幅
Claims (3)
- 少なくとも(イ)電子供与性呈色性有機化合物と(ロ)電子受容性化合物と(ハ)前記(イ)、(ロ)成分による電子授受反応を特定温度域において可逆的に生起させる反応媒体とからなる感温変色性色彩記憶組成物を内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料と、賦形材とを含む固形筆記体において、前記固形筆記体が、スチレンアクリル樹脂を含有することを特徴とする固形筆記体。
- さらにポリビニルアルコールを含有してなる、請求項1に記載の固形筆記体。
- 前記賦形材がショ糖脂肪酸エステル、デキストリン脂肪酸エステル、ポリオレフィンワックスから選択される1種または2種以上を含むことを特徴とする請求項1または2に記載の固形筆記体。
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