JP6209075B2 - Adhesive composition, polarizing plate with adhesive, and display device - Google Patents
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Description
本発明は、粘着剤組成物、粘着剤付偏光板、及び表示装置に関する。 The present invention relates to an adhesive composition, a polarizing plate with an adhesive, and a display device.
近年では、液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンスなど、画像を表示する表示装置としては様々な表示方式の装置が広く普及している。このうち、液晶表示装置は、一般に、ガラス板等の2枚の支持基板の間に挟持され、所定の方向に配向した液晶成分を含む液晶セルと、偏光板、位相差フィルム、輝度向上フィルム等の光学フィルムとを貼り合わせた構造を有している。光学フィルム同士の積層や光学フィルムを液晶セルに貼着する際には、粘着剤が用いられている。 In recent years, as a display device for displaying an image, such as a liquid crystal display device and organic electroluminescence, devices of various display methods are widely used. Among these, the liquid crystal display device is generally sandwiched between two supporting substrates such as a glass plate and includes a liquid crystal cell including a liquid crystal component oriented in a predetermined direction, a polarizing plate, a retardation film, a brightness enhancement film, and the like. The optical film is bonded to the optical film. An adhesive is used when laminating optical films or sticking an optical film to a liquid crystal cell.
液晶表示装置に使用される偏光板は、2枚の延伸した偏光フィルムの延伸軸を、互いに交差するように配置されている。高温高湿下のような苛酷な環境下では、偏光フィルムは膨張や収縮に伴う寸法変化が生じやすく、偏光板に応力が発生する。この発生した応力が、偏光板と液晶セルとの間に配された粘着剤で緩和されない場合、偏光板に残留応力が不均一に生じることになる。その結果、表示パネルの表面と裏面とで偏光フィルムの延伸軸が互いに交差するように配置された2枚の偏光板は位相にズレが生じ、液晶表示装置の表示部の4つの周辺から光が漏れて白くなる、いわゆる「白抜け」と呼ばれるムラが発生する。 The polarizing plate used for the liquid crystal display device is disposed so that the stretching axes of the two stretched polarizing films intersect each other. In a severe environment such as high temperature and high humidity, the polarizing film easily undergoes dimensional changes accompanying expansion and contraction, and stress is generated in the polarizing plate. When the generated stress is not relaxed by the adhesive disposed between the polarizing plate and the liquid crystal cell, the residual stress is unevenly generated in the polarizing plate. As a result, the two polarizing plates arranged so that the extension axes of the polarizing film intersect each other on the front and back surfaces of the display panel are shifted in phase, and light is emitted from the four periphery of the display unit of the liquid crystal display device. Unevenness called “white spots” occurs, which leaks and becomes white.
上述の白抜けは、表示パネルのサイズにより発生頻度や発生パターンが異なる。
一般に、小型の表示パネルにおいては、白抜けの発生を防止するため、発生した応力を緩和するよう比較的柔らかい粘着剤(ソフトタイプの粘着剤)が用いられている(例えば、特許文献1参照)。このソフトタイプの粘着剤は、加工刃に付着しやすく、打抜き加工適性に劣る傾向があるため、大型の表示パネルを製造するには不向きである。
一方、大型の表示パネルにおいては、白抜けの発生を防止するため、応力の発生を抑制するよう比較的硬い粘着剤(ハードタイプの粘着剤)が用いられている。このハードタイプの粘着剤を小型の表示パネルに適用しようとすると、収縮等に伴う応力が端辺に集中しやすく、パネル周辺に上記の白抜けが顕著に現れる傾向がある。
The occurrence of the white spots described above varies depending on the size of the display panel.
In general, in a small display panel, a relatively soft adhesive (soft type adhesive) is used to relieve the generated stress in order to prevent white spots from occurring (see, for example, Patent Document 1). . This soft-type pressure-sensitive adhesive easily adheres to the processing blade and tends to be inferior in punching suitability, and is not suitable for manufacturing a large display panel.
On the other hand, in a large display panel, in order to prevent the occurrence of white spots, a relatively hard adhesive (hard type adhesive) is used to suppress the generation of stress. When this hard type adhesive is applied to a small display panel, stress due to shrinkage or the like tends to concentrate on the edge, and the above-mentioned white spots tend to appear remarkably around the panel.
上述の通り、ソフトタイプの粘着剤は小型の表示パネルに適しているとされているが、現状のソフトタイプの粘着剤を小型の表示パネルに用いても、白抜けの発生を充分に防ぐことは難しい。大型の表示パネルについても同様であり、現状のハードタイプの粘着剤を大型の表示パネルに用いても、白抜けの発生を充分に防ぐことは難しい。
さらに、小型の表示パネル及び大型の表示パネルの双方に使用しても白抜けの発生を充分に防ぐことができる粘着剤については未だ提案されるに至っていないのが実情であり、小型の表示パネルと大型の表示パネルとでは粘着剤を使い分ける必要がある。
As mentioned above, soft-type adhesives are said to be suitable for small display panels, but even if the current soft-type adhesives are used for small display panels, the occurrence of white spots is sufficiently prevented. Is difficult. The same applies to a large display panel, and even if the current hard-type adhesive is used for a large display panel, it is difficult to sufficiently prevent the occurrence of white spots.
Furthermore, the fact is that the adhesive that can sufficiently prevent the occurrence of white spots even when used for both a small display panel and a large display panel has not yet been proposed. It is necessary to use different adhesives for large display panels.
そこで、本発明の目的は、従来よりも白抜けの発生を防ぐことができ、且つ大型の表示パネル及び小型の表示パネルの双方に使用しても、白抜けの発生を防ぐことが可能な粘着剤組成物を提供することである。また、本発明の目的は、白抜けの少ない画像が表示される粘着剤付偏光板及び表示装置を提供することである。 Accordingly, an object of the present invention is to prevent the occurrence of white spots as compared with the prior art, and to prevent the occurrence of white spots even when used for both large and small display panels. Providing an agent composition. Moreover, the objective of this invention is providing the polarizing plate with an adhesive and a display apparatus with which an image with few white spots is displayed.
本発明に至る過程において、カルボキシル基を有するアクリル系共重合体に対して、イソシアネート化合物を従来よりも高含有量で使用することで、粘着剤組成物が従来よりも硬くなり、大型の表示パネルの白抜けが改善するばかりでなく、小型の表示パネルにおいても応力の発生を抑制することができるとの知見を得、かかる知見に基づいて本発明が達成された。 In the process leading to the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition becomes harder than before by using an isocyanate compound at a higher content than the conventional acrylic copolymer having a carboxyl group. As a result, the present inventors have obtained the knowledge that not only the white spots are improved but also the generation of stress can be suppressed even in a small display panel, and the present invention has been achieved based on such knowledge.
前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
<1> カルボキシル基を有するアクリル系共重合体と、イソシアネート化合物と、を含み、
前記イソシアネート化合物の含有量が、前記カルボキシル基を有するアクリル系共重合体100質量部に対して30質量部を超えて50質量部以下であり、
前記カルボキシル基を有するアクリル系共重合体が、フェノキシエチルアクリレートに由来する構成単位及びブチルアクリレートに由来する構成単位の双方を少なくとも含む粘着剤組成物。
Specific means for achieving the above object are as follows.
<1> an acrylic copolymer having a carboxyl group and an isocyanate compound,
The content of the isocyanate compound state, and are less than 50 parts by weight more than 30 parts by mass of the acrylic copolymer 100 parts by weight having a carboxyl group,
The pressure-sensitive adhesive composition in which the acrylic copolymer having a carboxyl group includes at least both a structural unit derived from phenoxyethyl acrylate and a structural unit derived from butyl acrylate .
<2> 前記カルボキシル基を有するアクリル系共重合体は、カルボキシル基を有するアクリルモノマーに由来する構成単位を0.1質量%〜5質量%含有する前記<1>に記載の粘着剤組成物。 <2> The pressure-sensitive adhesive composition according to <1>, wherein the acrylic copolymer having a carboxyl group contains 0.1% by mass to 5% by mass of a structural unit derived from an acrylic monomer having a carboxyl group.
<3> 前記イソシアネート化合物が、トリレンジイソシアネート化合物を含む前記<1>又は<2>に記載の粘着剤組成物。 <3> The pressure-sensitive adhesive composition according to <1> or <2>, wherein the isocyanate compound includes a tolylene diisocyanate compound.
<4> 偏光子と、
前記偏光子上に設けられ、前記<1>〜<3>のいずれか1項に記載の粘着剤組成物により形成された粘着剤層と、
を有する粘着剤付偏光板。
<4> Polarizer,
An adhesive layer provided on the polarizer and formed by the adhesive composition according to any one of <1> to <3>,
A polarizing plate with an adhesive.
<5> 画像を表示する表示パネルと、
前記表示パネルの少なくとも一方の面に配置された前記<4>に記載の粘着剤付偏光板と、
を備えた表示装置。
<5> a display panel for displaying images;
The polarizing plate with the adhesive according to <4>, disposed on at least one surface of the display panel,
A display device comprising:
本発明によれば、従来よりも白抜けの発生を防ぐことができ、且つ大型の表示パネル及び小型の表示パネルの双方に使用しても、白抜けの発生を防ぐことが可能な粘着剤組成物が提供される。また、本発明によれば、白抜けの少ない画像を表示可能な粘着剤付偏光板及び表示装置が提供される。 According to the present invention, a pressure-sensitive adhesive composition that can prevent occurrence of white spots as compared with the prior art, and can prevent white spots from occurring even when used for both a large display panel and a small display panel. Things are provided. Moreover, according to this invention, the polarizing plate with an adhesive and display apparatus which can display an image with few white spots are provided.
以下、本発明の粘着剤組成物、並びにこれを用いた粘着剤付偏光板及び表示装置について詳細に説明する。 Hereinafter, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive using the same, and a display device will be described in detail.
<粘着剤組成物>
本発明の粘着剤組成物は、カルボキシル基を有するアクリル系共重合体と、イソシアネート化合物と、を含み、イソシアネート化合物の含有量が、前記カルボキシル基を有するアクリル系共重合体100質量部に対して30質量部を超えて50質量部以下であり、前記カルボキシル基を有するアクリル系共重合体が、フェノキシエチルアクリレートに由来する構成単位及びブチルアクリレートに由来する構成単位の双方を少なくとも含む。
<Adhesive composition>
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention includes an acrylic copolymer having a carboxyl group and an isocyanate compound, and the content of the isocyanate compound is 100 parts by mass of the acrylic copolymer having a carboxyl group. beyond 30 parts by Ri der than 50 parts by mass, the acrylic copolymer having a carboxyl group comprises at least both of the constituent unit derived from the structural unit and butyl acrylate derived from phenoxyethyl acrylate.
また、本発明の粘着剤組成物は、カルボキシル基を有するアクリル系共重合体及びイソシアネート化合物に加えて、必要に応じて、更に、その他の架橋剤、シランカップリング剤等の他の成分を含んでいてもよい。 In addition to the acrylic copolymer having a carboxyl group and the isocyanate compound, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention further contains other components such as other crosslinking agents and silane coupling agents as necessary. You may go out.
従来の粘着剤組成物では、イソシアネート化合物の含有量は、アクリル系共重合体100質量部に対して多くても5質量部程度に抑えられている。しかしながら、本発明では、積極的に、イソシアネート化合物を、カルボキシル基を有するアクリル系共重合体100質量部に対して、30質量部を超えて50質量部以下と高含有量で含有させる。これにより、従来よりも白抜けの発生を防ぐことができ、且つ大型の表示パネル及び小型の表示パネルの双方に使用しても、白抜けの発生を防ぐことが可能な粘着剤組成物が得られる。 In the conventional pressure-sensitive adhesive composition, the content of the isocyanate compound is suppressed to about 5 parts by mass at the most with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer. However, in the present invention, the isocyanate compound is positively contained in a high content of more than 30 parts by mass and less than 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer having a carboxyl group. As a result, it is possible to prevent the occurrence of white spots as compared with the prior art, and to obtain a pressure-sensitive adhesive composition that can prevent white spots from occurring even when used for both large and small display panels. It is done.
本発明の粘着剤組成物は、白抜け防止に優れるため、19インチ以上の大型の表示パネル(すなわち大型の表示装置)に好適に用いることが可能であり、且つ、19インチ未満(更には10インチ未満)の小型の表示パネル(すなわち小型の表示装置)にも好適に用いることが可能である。換言すれば、本発明によれば、表示パネルのサイズに応じて組成を変えた粘着剤組成物を作り分ける必要がなくなる。
以下に各成分について詳述する。
Since the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is excellent in preventing white spots, it can be suitably used for a large display panel of 19 inches or more (that is, a large display device) and less than 19 inches (further 10). It can also be suitably used for a small display panel (that is, a small display device) of less than an inch). In other words, according to the present invention, there is no need to make a pressure-sensitive adhesive composition whose composition is changed according to the size of the display panel.
Each component is described in detail below.
(カルボキシル基を有するアクリル系共重合体)
本発明の粘着剤組成物は、カルボキシル基を有するアクリル系共重合体(以降「アクリル系共重合体」と略称する場合がある)を含有する。カルボキシル基を有するアクリル系共重合体は、カルボキシル基を有するアクリルモノマーに由来する構成単位を有し、その他のモノマーに由来する構成単位を更に有していてもよい。
(Acrylic copolymer having a carboxyl group)
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains an acrylic copolymer having a carboxyl group (hereinafter sometimes abbreviated as “acrylic copolymer”). The acrylic copolymer having a carboxyl group has a structural unit derived from an acrylic monomer having a carboxyl group, and may further have a structural unit derived from another monomer.
カルボキシル基を有するアクリルモノマーとしては、例えば、アクリル酸(AA)、メタクリル酸(MAA)、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレート、コハク酸モノヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、マレイン酸モノヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、フマル酸モノヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、1,2−ジカルボキシシクロヘキサンモノヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸ダイマー等が挙げられる。これらは、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、共重合反応時に他のモノマーとの反応性が高く、未反応のモノマーを低減できる点で、アクリル酸が好ましい。 Examples of the acrylic monomer having a carboxyl group include acrylic acid (AA), methacrylic acid (MAA), ω-carboxy-polycaprolactone mono (meth) acrylate, succinic acid monohydroxyethyl (meth) acrylate, and maleic acid monohydroxyethyl. (Meth) acrylate, monohydroxyethyl fumarate (meth) acrylate, monohydroxyethyl phthalate (meth) acrylate, 1,2-dicarboxycyclohexane monohydroxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid dimer, etc. . These may be used alone or in combination of two or more. Among them, acrylic acid is preferable because it has high reactivity with other monomers during the copolymerization reaction and can reduce unreacted monomers.
アクリル系共重合体中におけるカルボキシル基を有するアクリルモノマーに由来する構成単位の含有比率は、0.1質量%〜5質量%が好ましく、1質量%〜5質量%がより好ましく、1質量%〜3質量%が更に好ましい。その含有比率が0.1質量%以上であると、後述するイソシアネート化合物による架橋が効果的に行われ、5質量%以下であると、ポットライフが短くなるのを抑えることができる。 The content ratio of the structural unit derived from the acrylic monomer having a carboxyl group in the acrylic copolymer is preferably 0.1% by mass to 5% by mass, more preferably 1% by mass to 5% by mass, and 1% by mass to 3 mass% is still more preferable. When the content ratio is 0.1% by mass or more, crosslinking with an isocyanate compound described later is effectively performed, and when it is 5% by mass or less, the pot life can be suppressed from being shortened.
その他のモノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n−デシル(メタ)アクリレート、n−ドデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、及びベンジル(メタ)アクリレート等の官能基を有さないモノマーが挙げられる。これらは、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、粘着剤の凝集力と接着力を調整しやすい点で、炭素数が1〜4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレートが好ましく、炭素数が1〜4のアルキル基を有するアルキルアクリレート、フェノキシエチルアクリレートがより好ましく、n−ブチルアクリレートを主成分として用いてメチルアクリレートとn−ブチルアクリレートとを併用すること、又はn−ブチルアクリレートを主成分として用いてフェノキシエチルアクリレートとn−ブチルアクリレートとを併用すること、又はn−ブチルアクリレートを主成分として用いてメチルアクリレートとフェノキシエチルアクリレートとn−ブチルアクリレートとを併用することが更に好ましい。
Examples of other monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, Isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, Examples thereof include monomers having no functional group such as phenoxyethyl (meth) acrylate and benzyl (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.
Among these, alkyl (meth) acrylates having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and phenoxyethyl (meth) acrylate are preferable in terms of easy adjustment of cohesive force and adhesive force of the pressure-sensitive adhesive, and those having 1 to 4 carbon atoms. Alkyl acrylates having an alkyl group and phenoxyethyl acrylate are more preferable, and n-butyl acrylate is used as a main component, methyl acrylate and n-butyl acrylate are used in combination, or n-butyl acrylate is used as a main component, and phenoxyethyl is used. It is more preferable to use acrylate and n-butyl acrylate together, or to use methyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, and n-butyl acrylate together with n-butyl acrylate as a main component.
アクリル系共重合体中のn−ブチルアクリレート(BA)に由来する構成単位の含有比率は、75質量%〜95質量%であることが好ましく、80質量%〜95質量%であることがより好ましく、80質量%〜90質量%であることが更に好ましい。 The content ratio of the structural unit derived from n-butyl acrylate (BA) in the acrylic copolymer is preferably 75% by mass to 95% by mass, and more preferably 80% by mass to 95% by mass. 80% by mass to 90% by mass is more preferable.
その他のモノマーとして、メチルアクリレート(MA)及び/又はフェノキシエチルアクリレート(PHEA)とn−ブチルアクリレート(BA)とを併用する場合、BAに対するMA及び/又はPHEAの含有質量比((MA+PHEA)/BA)は、0.01〜1であることが好ましく、0.1〜1であることがより好ましく、0.1〜0.7であることが更に好ましい。MA及び/又はPHEAの含有質量比が0.01以上であると、樹脂の極性が高くなってイソシアネート化合物を多量に含ませても混ざりやすくなり、1以下であると、タック性を保持しやすい傾向にある。 As another monomer, when methyl acrylate (MA) and / or phenoxyethyl acrylate (PHEA) and n-butyl acrylate (BA) are used in combination, the mass ratio of MA and / or PHEA to BA ((MA + PHEA) / BA ) Is preferably 0.01 to 1, more preferably 0.1 to 1, and still more preferably 0.1 to 0.7. When the mass ratio of MA and / or PHEA is 0.01 or more, the polarity of the resin is high, and even if a large amount of isocyanate compound is contained, it is easy to mix, and when it is 1 or less, tackiness is easily maintained. There is a tendency.
アクリル系共重合体中のMA及び/又はPHEA、並びにBAに由来する構成単位の総含有率は、95質量%〜99.9質量%が好ましく、95質量%〜99質量%がより好ましく、95質量%〜98質量%が更に好ましい。 The total content of structural units derived from MA and / or PHEA and BA in the acrylic copolymer is preferably 95% by mass to 99.9% by mass, more preferably 95% by mass to 99% by mass, A mass% to 98 mass% is more preferable.
その他のモノマーとして、カルボキシル基以外の官能基を有するモノマーを更に併用することが好ましい。更に併用し得るカルボキシル基以外の官能基を有するその他のモノマーとしては、2−ヒドロキシエチルアクリレート(2HEA)、4−ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)等の水酸基を有するモノマー、N,N−ジメチルアクリルアミド(DMAA)等のアミド基を有するモノマー、4−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル(4HBAGE)、グリシジルメタクリレート(GMA)等のエポキシ基を有するモノマー等が挙げられ、凝集力の観点から水酸基を有するモノマーが好ましく、特に2−ヒドロキシエチルアクリレートが好ましい。
アクリル系共重合体中、カルボキシル基以外の官能基を有するその他のモノマーに由来する構成単位の総量は、1質量%以下であることが好ましく、0.5質量%以下であることがより好ましく、0.2質量%以下であることが更に好ましい。
As another monomer, it is preferable to further use a monomer having a functional group other than a carboxyl group. Further, other monomers having a functional group other than a carboxyl group that can be used in combination include monomers having a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl acrylate (2HEA) and 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA), N, N-dimethylacrylamide (DMAA). Monomers having an amide group such as 4-hydroxybutyl acrylate glycidyl ether (4HBAGE), monomers having an epoxy group such as glycidyl methacrylate (GMA), and the like. Monomers having a hydroxyl group are preferred from the viewpoint of cohesive strength. 2-hydroxyethyl acrylate is preferred.
In the acrylic copolymer, the total amount of structural units derived from other monomers having a functional group other than a carboxyl group is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, More preferably, it is 0.2 mass% or less.
特に好ましいアクリル系共重合体としては、アクリル酸とn−ブチルアクリレートとメチルアクリレート及び/又はフェノキシエチルアクリレートとに由来する構成単位を少なくとも含む共重合体であり、具体的には、AA/BA/MAの共重合体、AA/BA/MA/2HEAの共重合体、AA/BA/MA/PHEAの共重合体、AA/BA/PHEA/2HEAの共重合体、AA/BA/MA/PHEA/2HEAの共重合体が挙げられる。 A particularly preferred acrylic copolymer is a copolymer containing at least a structural unit derived from acrylic acid, n-butyl acrylate, methyl acrylate and / or phenoxyethyl acrylate, specifically, AA / BA / Copolymer of MA, copolymer of AA / BA / MA / 2HEA, copolymer of AA / BA / MA / PHEA, copolymer of AA / BA / PHEA / 2HEA, AA / BA / MA / PHEA / 2HEA copolymer.
アクリル系共重合体の重量平均分子量は、300,000〜2,000,000であることが好ましく、500,000〜2,000,000であることがより好ましく、700,000〜1,800,000であることが更に好ましい。 The weight average molecular weight of the acrylic copolymer is preferably 300,000 to 2,000,000, more preferably 500,000 to 2,000,000, and 700,000 to 1,800,000. More preferably, it is 000.
本明細書において、アクリル系共重合体の重量平均分子量(Mw)は、下記の方法により測定された値である。即ち、下記(1)〜(3)にしたがって測定される。
(1)アクリル系共重合体溶液を剥離シート(離型シート)上に塗工し、100℃で2分間乾燥させ、フィルム状のアクリル系共重合体を得る。
(2)前記(1)で得られたフィルム状のアクリル系共重合体をテトラヒドロフランにて固形分0.2質量%になるように溶解させる。
(3)下記条件にて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて、(メタ)アクリル系共重合体の重量平均分子量(Mw)を測定する。
<条件>
・GPC:HLC−8220 GPC〔東ソー(株)製〕
・カラム:TSK−GEL GMHXL(4本使用)
・移動相溶媒:テトラヒドロフラン
・標準試料 :標準ポリスチレン
・流速 :0.6ml/min
・カラム温度:40℃
In the present specification, the weight average molecular weight (Mw) of the acrylic copolymer is a value measured by the following method. That is, it is measured according to the following (1) to (3).
(1) An acrylic copolymer solution is coated on a release sheet (release sheet) and dried at 100 ° C. for 2 minutes to obtain a film-like acrylic copolymer.
(2) The film-like acrylic copolymer obtained in (1) is dissolved in tetrahydrofuran so that the solid content is 0.2% by mass.
(3) Under the following conditions, the weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic copolymer is measured using gel permeation chromatography (GPC).
<Conditions>
・ GPC: HLC-8220 GPC [manufactured by Tosoh Corporation]
・ Column: TSK-GEL GMHXL (4 used)
-Mobile phase solvent: Tetrahydrofuran-Standard sample: Standard polystyrene-Flow rate: 0.6 ml / min
-Column temperature: 40 ° C
アクリル系共重合体のガラス転移温度(Tg)としては、−50℃〜−30℃の範囲が好ましく、−48℃〜−40℃の範囲がより好ましい。Tgが−50℃以上であると、弾性率に調整することができ、耐久性及び白抜け性に優れる。また、Tgが−30℃以下であると、粘性を極端に損なうことなくタック性及び貼合適正に優れる。 The glass transition temperature (Tg) of the acrylic copolymer is preferably in the range of −50 ° C. to −30 ° C., more preferably in the range of −48 ° C. to −40 ° C. When the Tg is −50 ° C. or higher, the elastic modulus can be adjusted, and the durability and the whiteout property are excellent. Moreover, when Tg is −30 ° C. or lower, the tackiness and bonding suitability are excellent without significantly impairing the viscosity.
本明細書において、アクリル系共重合体のガラス転移温度(Tg)は、以下の計算により求められるモル平均ガラス転移温度である。下記式中のTg1、Tg2、・・・・・及びTgnは、成分1、成分2、・・・・・及び成分nそれぞれの単独重合体のガラス転移温度であり、絶対温度(゜K)に換算し算出される。m1、m2、・・・・・及びmnは、それぞれの成分のモル分率である。 In this specification, the glass transition temperature (Tg) of the acrylic copolymer is a molar average glass transition temperature determined by the following calculation. Tg 1, Tg 2 of the following formulas, ... and Tg n, the components 1, the glass transition temperature of the components 2, ... and component n respectively homopolymers, absolute temperature (° K). m 1 , m 2 ,... and mn are the mole fractions of the respective components.
[ガラス転移温度(Tg)の算出式]
なお、ここでいう「単独重合体のガラス転移温度(Tg)」には、L.E.ニールセン著、小野木重治訳「高分子の力学的性質」第11〜35頁に記載されている単量体のガラス転移温度が適用される。 The “glass transition temperature (Tg) of the homopolymer” referred to herein includes L.P. E. The glass transition temperature of the monomer described in Nielsen, translated by Shigeharu Onoki, “Mechanical properties of polymers”, pages 11 to 35, is applied.
粘着剤組成物中のアクリル系共重合体の含有率は、全固形分に対して、50質量%〜74質量%の範囲が好ましく、54質量%〜69質量%の範囲がより好ましい。アクリル系共重合体の含有率が前記範囲内であると、粘着剤に硬さが与えられ、応力の発生を抑制し、白抜けの発生が効果的に抑えられる。 The content of the acrylic copolymer in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably in the range of 50% by mass to 74% by mass and more preferably in the range of 54% by mass to 69% by mass with respect to the total solid content. When the content of the acrylic copolymer is within the above range, the pressure-sensitive adhesive is given hardness, the generation of stress is suppressed, and the occurrence of white spots is effectively suppressed.
本発明におけるアクリル系共重合体の重合方法は、特に制限されるものではなく、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などの方法を適用することができる。処理工程が比較的簡単で、かつ短時間で行なえることから、溶液重合が好ましい。 The polymerization method of the acrylic copolymer in the present invention is not particularly limited, and methods such as solution polymerization, emulsion polymerization, and suspension polymerization can be applied. Solution polymerization is preferred because the treatment process is relatively simple and can be performed in a short time.
溶液重合は、一般に、重合槽内に所定の有機溶媒、モノマー、重合開始剤、及び、必要に応じて用いられる連鎖移動剤を仕込み、窒素気流中又は有機溶媒の還流下で、撹拌しながら数時間加熱反応させる。前記重合開始剤としては、特に制限されるものではなく、例えばアゾ系化合物を用いることができる。 In solution polymerization, a predetermined organic solvent, a monomer, a polymerization initiator, and a chain transfer agent used as needed are generally charged in a polymerization tank, and the number is stirred in a nitrogen stream or under reflux of the organic solvent. The reaction is heated for an hour. The polymerization initiator is not particularly limited, and for example, an azo compound can be used.
(イソシアネート化合物)
本発明の粘着剤組成物は、イソシアネート化合物の少なくとも一種を含有する。イソシアネート化合物は、カルボキシル基を有するアクリル系共重合体の100質量部に対して、30質量部を超えて50質量部以下で含有される。イソシアネート化合物がこのような量で含有される場合に、表示パネルの大小にかかわらず白抜けが防止される。イソシアネート化合物の含有量が30質量部を超えると、従来よりも白抜けの発生を防ぐことができ、且つ大型の表示パネル及び小型の表示パネルの双方に使用しても、白抜けの発生を防ぐことが可能となる。イソシアネート化合物の含有量が50質量部以下の場合、イソシアネートの反応で発生する二酸化炭素に起因した白濁が抑えられ、外観が良好となる。
(Isocyanate compound)
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains at least one isocyanate compound. The isocyanate compound is contained in an amount exceeding 30 parts by mass and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer having a carboxyl group. When the isocyanate compound is contained in such an amount, white spots are prevented regardless of the size of the display panel. When the content of the isocyanate compound exceeds 30 parts by mass, the occurrence of white spots can be prevented more than before, and the occurrence of white spots can be prevented even when used for both large and small display panels. It becomes possible. When the content of the isocyanate compound is 50 parts by mass or less, white turbidity caused by carbon dioxide generated by the reaction of the isocyanate is suppressed, and the appearance is improved.
粘着剤組成物中のイソシアネート化合物の含有量は、カルボキシル基を有するアクリル系共重合体の合計量100質量部に対して、35質量部〜50質量部であることが好ましく、35質量部〜45質量部であることがより好ましい。 It is preferable that content of the isocyanate compound in an adhesive composition is 35 mass parts-50 mass parts with respect to 100 mass parts of total amounts of the acryl-type copolymer which has a carboxyl group, and 35 mass parts-45. More preferably, it is part by mass.
イソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート化合物が好適に挙げられる。トリレンジイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネートの2量体若しくは3量体、又はトリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパン等のポリオールとのアダクト体などのトリレンジイソシアネートに由来するトリレンジイソシアネート化合物を用いることができる。これらは、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 A preferred example of the isocyanate compound is a tolylene diisocyanate compound. As the tolylene diisocyanate compound, a tolylene diisocyanate compound derived from tolylene diisocyanate such as a dimer or trimer of tolylene diisocyanate or an adduct of tolylene diisocyanate and a polyol such as trimethylolpropane may be used. it can. These may be used alone or in combination of two or more.
トリレンジイソシアネート化合物は、上市されている市販品を用いてもよく、市販品の例として、日本ポリウレタン工業株式会社製の「コロネートL」(商品名)などを好適に使用することができる。 As the tolylene diisocyanate compound, a commercially available product may be used. As an example of a commercially available product, “Coronate L” (trade name) manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. can be suitably used.
(シランカップリング剤)
本発明の粘着剤組成物は、シランカップリング剤を含んでもよい。粘着剤組成物がシランカップリング剤を含む場合、偏光板が組み込まれた表示装置(例えば液晶表示装置)が高温高湿環境下に曝されても、粘着剤層と偏光板又は液晶セルとの間が剥がれ難くなる傾向がある。
(Silane coupling agent)
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain a silane coupling agent. When the pressure-sensitive adhesive composition contains a silane coupling agent, even if a display device (for example, a liquid crystal display device) incorporating a polarizing plate is exposed to a high-temperature and high-humidity environment, There is a tendency that the gap is difficult to peel off.
シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、及び3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有シラン化合物、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、及び3−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有シラン系化合物、及び3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するシラン化合物、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、及びN−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有シラン化合物、並びに、トリス−(3−トリメトキシシリルプロピル)イソシアヌレート等が挙げられる。これらは、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the silane coupling agent include polymerizable unsaturated group-containing silane compounds such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, and 3-mercapto. Mercapto group-containing silane compounds such as propyltriethoxysilane and 3-mercaptopropyldimethoxymethylsilane, and epoxies such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane and 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane Silane compounds having a structure, such as 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, and N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane Amino group-containing silane compound, and tris - (3-trimethoxysilylpropyl) isocyanurate. These may be used alone or in combination of two or more.
シランカップリング剤は、上市されている市販品を用いてもよく、市販品の例として、信越化学工業株式会社製の「KBM−403」(商品名)などを好適に使用することができる。 A commercially available silane coupling agent may be used, and “KBM-403” (trade name) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. can be suitably used as an example of a commercially available product.
粘着剤組成物中のシランカップリング剤の含有量としては、アクリル系共重合体の合計量100質量部に対して、0.01質量部〜2.0質量部の範囲が好ましい。シランカップリング剤の含有量が前記範囲内であると、粘着剤層の耐久性をより向上させることができる。 As content of the silane coupling agent in an adhesive composition, the range of 0.01 mass part-2.0 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of total amounts of an acryl-type copolymer. When the content of the silane coupling agent is within the above range, the durability of the pressure-sensitive adhesive layer can be further improved.
本発明の粘着剤組成物は、上記成分のほか、更に、紫外線吸収剤などの各種添加剤や溶剤などを適宜配合することができる。 In addition to the above components, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further contain various additives such as ultraviolet absorbers, solvents and the like.
<粘着剤付偏光板>
本発明の粘着剤付偏光板は、少なくとも、偏光子と、偏光子上に設けられ、既述の本発明の粘着剤組成物により形成された粘着剤層と、を有する。
<Polarizing plate with adhesive>
The polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive of the present invention has at least a polarizer and a pressure-sensitive adhesive layer provided on the polarizer and formed of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention described above.
偏光子としては、一般に、例えばポリビニルアルコール(PVA)フィルムなどが使用される。偏光子は、例えばトリアセチルセルロース(TAC)等の保護用シートの間に保持された例えば3層構造(例えばTAC/偏光子/TAC)に構成された偏光板として用いることができる。 In general, for example, a polyvinyl alcohol (PVA) film is used as the polarizer. The polarizer can be used as a polarizing plate having, for example, a three-layer structure (for example, TAC / polarizer / TAC) held between protective sheets such as triacetyl cellulose (TAC).
例えば、TAC/偏光子/TACの3層構造の偏光板の少なくとも一方の面に、既述の本発明の粘着剤組成物を付与することにより粘着剤層を設けることで、粘着剤付偏光板が作製される。この場合、偏光板上に粘着剤組成物を付与してもよいが、好ましくは使用時に剥離される保護用シート(剥離シート)上に付与する。具体的には、本発明の粘着剤組成物を保護用シート(剥離シート)上に塗工し、乾燥させ、保護用シート上に粘着剤層を形成して粘着シートを作製した後、この粘着剤層を偏光板上に転写、養生させることで粘着剤付偏光板が作製される。粘着剤組成物の付与は、液体の粘着剤組成物を用いた浸漬法、塗布法、インクジェット法などの塗布方法により好適に行なえる。中でも、塗布法によることが好ましい。 For example, a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive is provided by providing a pressure-sensitive adhesive layer by applying the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention described above to at least one surface of a polarizing plate having a three-layer structure of TAC / polarizer / TAC. Is produced. In this case, the pressure-sensitive adhesive composition may be applied on the polarizing plate, but is preferably applied on a protective sheet (peeling sheet) that is peeled off during use. Specifically, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is coated on a protective sheet (release sheet), dried, and a pressure-sensitive adhesive layer is formed on the protective sheet to produce a pressure-sensitive adhesive sheet. A pressure-sensitive adhesive-attached polarizing plate is produced by transferring and curing the agent layer on the polarizing plate. The application of the pressure-sensitive adhesive composition can be suitably performed by a coating method such as a dipping method, a coating method, or an ink jet method using a liquid pressure-sensitive adhesive composition. Among these, the application method is preferable.
保護用シート(剥離シート)上に付与された粘着剤組成物は、熱風乾燥機等を用いて70℃〜120℃で1分〜3分程度の乾燥条件で乾燥されることが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive composition applied on the protective sheet (release sheet) is preferably dried at 70 ° C. to 120 ° C. under drying conditions of about 1 minute to 3 minutes using a hot air dryer or the like.
更に、偏光板上に設けられた粘着層の露出面には、被着体に対する接触面を保護する観点から、露出面を保護するための保護用シート(剥離シート)を密着して設けておくことが好ましい。この保護用シートとしては、粘着層との間の剥離が容易に行なえるように、フッ素系樹脂、パラフィンワックス、シリコーン等の離型剤で離型処理を施したポリエステル等の合成樹脂シートが好適に用いられる。表示パネルのガラス板等に貼り付けるときには、保護用シートを剥離し、露出した粘着剤層の表面をガラス板等に密着させる。
また、偏光板の粘着剤層が設けられていない側の表面(露出面)には、その表面を保護する表面保護シートを更に設けてもよい。表面保護シートには、PETフィルムの片面に粘着加工されたプロテクトフィルム等が好適に用いられる。
Furthermore, from the viewpoint of protecting the contact surface with the adherend, a protective sheet (peeling sheet) for protecting the exposed surface is provided in close contact with the exposed surface of the adhesive layer provided on the polarizing plate. It is preferable. As this protective sheet, a synthetic resin sheet such as polyester subjected to a release treatment with a release agent such as a fluororesin, paraffin wax, or silicone is suitable so that it can be easily peeled off from the adhesive layer. Used for. When pasting on a glass plate or the like of a display panel, the protective sheet is peeled off, and the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer is adhered to the glass plate or the like.
Moreover, you may further provide the surface protection sheet which protects the surface (exposed surface) of the side in which the adhesive layer of a polarizing plate is not provided. As the surface protective sheet, a protective film or the like that is adhesively processed on one side of a PET film is preferably used.
粘着剤層の厚さとしては、特に制限されるものではなく、乾燥後の厚さで1μm〜100μmが好ましく、5μm〜50μmがより好ましく、15μm〜30μmが更に好ましい。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and is preferably 1 μm to 100 μm, more preferably 5 μm to 50 μm, and still more preferably 15 μm to 30 μm in terms of the thickness after drying.
本発明の粘着剤付偏光板は、積層される液晶セルの大きさが19インチワイド(260mm×415mm)以上でも適用可能である。液晶セルの大きさが19インチワイド(260mm×415mm)以上であると、偏光板の熱や湿度の影響による膨張、収縮が大きくなる。したがって、従来の粘着剤付偏光板では、高温高湿下に曝された際に応力抑制が充分でないため、大型の表示装置(例えば液晶表示装置)の光源点灯時などにおいて、ベゼル周辺に発生する「白抜け」の発生を抑制することが困難である。これに対して、本発明の粘着剤付偏光板では、共重合体の樹脂設計並びに架橋剤の種類及び量を適正にした構成となっているため、高温高湿下に曝されても応力抑制が十分であり、19インチワイド(260mm×415mm)以上の大きさの液晶セルにも好適である。また19インチ未満(更には10インチ未満)の小型の表示装置(液晶表示装置)に適用されても、適度な応力緩和性により白抜けの発生が抑えられる。
また、従来の粘着剤組成物を付与した粘着シートでは、偏光板1枚のサイズに満たない部分は廃棄されていた。これに対し、本発明の粘着剤組成物は、偏光板のサイズに応じて使い分ける必要がないので、大型サイズの偏光板のサイズに満たない部分であっても、小型サイズの偏光板に使用することができ、粘着シートを無駄なく使用することができる。
The polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive of the present invention is applicable even when the size of the laminated liquid crystal cell is 19 inches wide (260 mm × 415 mm) or more. When the size of the liquid crystal cell is 19 inches wide (260 mm × 415 mm) or more, expansion and contraction due to the influence of heat and humidity of the polarizing plate are increased. Therefore, in the conventional polarizing plate with an adhesive, since the stress is not sufficiently suppressed when exposed to high temperature and high humidity, it occurs around the bezel when the light source of a large display device (for example, a liquid crystal display device) is turned on. It is difficult to suppress the occurrence of “white spots”. In contrast, the pressure-sensitive adhesive polarizing plate of the present invention has a structure in which the copolymer resin design and the type and amount of the cross-linking agent are appropriate, so that stress suppression is possible even when exposed to high temperature and high humidity. Is sufficient for a liquid crystal cell having a size of 19 inches wide (260 mm × 415 mm) or more. Further, even when applied to a small display device (liquid crystal display device) of less than 19 inches (or less than 10 inches), occurrence of white spots can be suppressed by appropriate stress relaxation.
Moreover, in the adhesive sheet which provided the conventional adhesive composition, the part which is less than the size of one polarizing plate was discarded. On the other hand, since the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention does not need to be used depending on the size of the polarizing plate, it is used for a small-size polarizing plate even in a portion that is less than the size of the large-sized polarizing plate. The adhesive sheet can be used without waste.
<表示装置>
本発明の表示装置は、画像を表示する表示パネルと、表示パネルの少なくとも一方の面に配置された既述の本発明の粘着剤付偏光板とを設けて構成されている。表示パネルとしては、液晶化合物が封入された液晶表示パネルや、有機エレクトロルミネッセンス表示パネルなどが挙げられる。
<Display device>
The display device of the present invention is configured by providing a display panel for displaying an image and the aforementioned polarizing plate with an adhesive of the present invention disposed on at least one surface of the display panel. Examples of the display panel include a liquid crystal display panel in which a liquid crystal compound is sealed, an organic electroluminescence display panel, and the like.
本発明の表示装置の例としては、液晶表示パネルの両面に本発明の粘着剤付偏光板を、それぞれについて粘着剤層が液晶表示パネルの表面(例えばガラス板の表面)に接触するように配置し、粘着剤層を介して液晶表示パネルの両面に偏光板を接着した構造(偏光板/粘着剤層/液晶表示パネル/粘着剤層/偏光板の構造)を備えた液晶表示装置を挙げることができる。 As an example of the display device of the present invention, the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive of the present invention is disposed on both surfaces of the liquid crystal display panel so that the pressure-sensitive adhesive layer is in contact with the surface of the liquid crystal display panel (for example, the surface of the glass plate). And a liquid crystal display device having a structure (polarizing plate / adhesive layer / liquid crystal display panel / adhesive layer / polarizing plate structure) in which polarizing plates are bonded to both surfaces of the liquid crystal display panel via an adhesive layer. Can do.
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist thereof.
(製造例B)
温度計、撹枠機、窒素導入管、及び還流冷却管を備えた反応器内に、n−ブチルアクリレート(BA)90.25質量部、メチルアクリレート(MA)9.5質量部、2−ヒドロキシエチルアクリレート(2HEA)0.15質量部、アクリル酸(AA)0.1質量部、酢酸エチル(EAc)110質量部、及びアゾビスジメチルバレロニトリル(ABVN)0.1質量部を入れて混合した後、反応器内を窒素置換した。その後、得られた混合物を撹拌しながら反応器内の混合物を65℃に昇温し、8時間保持して重合反応を行なった。重合反応終了後、反応混合物を酢酸エチルで希釈して固形分27.0質量%に調整した。このようにして、BA/MA/2HEA/AA共重合体である樹脂B(アクリル系共重合体)の溶液を得た。
(Production Example B)
In a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, a nitrogen inlet tube, and a reflux condenser, n-butyl acrylate (BA) 90.25 parts by mass, methyl acrylate (MA) 9.5 parts by mass, 2-hydroxy Ethyl acrylate (2HEA) 0.15 parts by mass, acrylic acid (AA) 0.1 parts by mass, ethyl acetate (EAc) 110 parts by mass, and azobisdimethylvaleronitrile (ABVN) 0.1 parts by mass were mixed. Thereafter, the inside of the reactor was purged with nitrogen. Thereafter, while stirring the obtained mixture, the mixture in the reactor was heated to 65 ° C. and held for 8 hours to carry out the polymerization reaction. After completion of the polymerization reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate to adjust the solid content to 27.0% by mass. Thus, a solution of resin B (acrylic copolymer) which is a BA / MA / 2HEA / AA copolymer was obtained.
(製造例C〜J、A)
モノマーの組成及び配合比率(質量部)を、下記表1に示すように変更したこと以外は、製造例Bと同様にして樹脂C〜J(アクリル系共重合体)の溶液及び比較例用の樹脂Aの溶液を得た。
(Production Examples C to J, A)
Except that the monomer composition and blending ratio (parts by mass) were changed as shown in Table 1 below, the solutions for resins C to J (acrylic copolymers) and comparative examples were the same as in Production Example B. A solution of Resin A was obtained.
(参考例1)
−粘着剤組成物の調製−
アクリル系共重合体として、前記製造例Bで得たBA/MA/2HEA/AA共重合体である樹脂Bの溶液370.4質量部(樹脂Bの固形分としては100質量部)と、イソシアネート化合物としてコロネートL46.7質量部(日本ポリウレタン工業杜製のイソシアネート系化合物、イソシアネート化合物の有効成分としては35質量部)と、シランカップリング剤としてKBM−403を0.1質量部と、を充分に攪拌混合して、粘着剤組成物を得た。
( Reference Example 1)
-Preparation of adhesive composition-
As the acrylic copolymer, 370.4 parts by mass of the resin B solution (100 parts by mass as the solid content of the resin B), which is the BA / MA / 2HEA / AA copolymer obtained in Production Example B, and isocyanate 46.7 parts by mass of Coronate L as a compound (an isocyanate compound manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., 35 parts by mass as an active ingredient of an isocyanate compound) and 0.1 part by mass of KBM-403 as a silane coupling agent The mixture was stirred and mixed to obtain a pressure-sensitive adhesive composition.
−光学フィルムサンプルの作製−
シリコーン系離型剤で表面処理された剥離フィルムの離型剤処理面に、乾燥後の塗工量が25g/cm2となるように、粘着剤組成物を塗布した。次に、これを熱風循環式乾燥機により100℃で90秒間乾燥させ、剥離フィルム上に粘着剤層を形成した。続いて、偏光板〔ポリビニルアルコール(PVA)フィルムを主体とする偏光子の両面にセルローストリアセテート(TAC)フィルムをラミネートしてTACフィルム/PVAフィルム/TACフィルムの積層構造を有するもの;厚さ約190μm〕の裏面と前記粘着剤層の表面とを重ねて貼り合せ、加圧ニップロールに通して圧着した。圧着後、23℃、65%RHの環境条件下で10日間養生させ、光学フィルムサンプルとして、剥離フィルム/粘着剤層/偏光板の積層構造を有する粘着剤付偏光板を作製した。
-Production of optical film sample-
The pressure-sensitive adhesive composition was applied to the release agent-treated surface of the release film surface-treated with the silicone-based release agent so that the coating amount after drying was 25 g / cm 2 . Next, this was dried at 100 ° C. for 90 seconds with a hot-air circulating dryer to form an adhesive layer on the release film. Subsequently, a polarizing plate (which has a laminated structure of TAC film / PVA film / TAC film by laminating cellulose triacetate (TAC) films on both sides of a polarizer mainly composed of polyvinyl alcohol (PVA) film); thickness of about 190 μm ] And the surface of the pressure-sensitive adhesive layer were overlapped and bonded together, and pressed through a pressure nip roll. After pressure bonding, the film was cured for 10 days under an environmental condition of 23 ° C. and 65% RH, and a pressure-sensitive adhesive polarizing plate having a laminate structure of release film / pressure-sensitive adhesive layer / polarizing plate was produced as an optical film sample.
−評価−
上記で作製した粘着剤付偏光板を用い、下記の評価を行なった。評価結果は、下記表2に示す。
-Evaluation-
The following evaluation was performed using the polarizing plate with an adhesive produced above. The evaluation results are shown in Table 2 below.
(1)耐久性(4.3インチ)
前記「光学フィルムサンプルの作製」において作製した粘着剤付偏光板を、吸収軸に対して長辺が45°になるようにカットした54mm×96mm(長辺)の試験片(4.3インチ)を用意し、この試験片から剥離フィルムを剥離した。剥離により露出した粘着剤層の表面を、厚さ0.7mmの無アルカリガラス板(#1737、コーニング社製)の片面に密着させることにより、試験片をガラス板上に重ね、ラミネーターを用いて貼付して積層体とした。次に、この積層体にオートクレーブ処理(50℃、5kg/cm2、20分)を施し、23℃、65%RHの条件下で24時間放置した。その後、高温低湿条件のDry環境(80℃、0%RH)、又は高温高湿条件のWET環境(60℃、90%RH)にそれぞれ500時間放置した。あるいは、高温低温を繰返す(−40℃30分、85℃30分を1サイクルとして300サイクル)H/S環境に投入した。
放置時間が経過した後、発泡、浮き、剥れの状態を目視により観察し、下記の評価基準にしたがって評価した。
(1) Durability (4.3 inches)
54 mm × 96 mm (long side) test piece (4.3 inches) obtained by cutting the pressure-sensitive adhesive polarizing plate prepared in “Preparation of optical film sample” so that the long side is 45 ° with respect to the absorption axis. Was prepared, and the release film was peeled from the test piece. By sticking the surface of the pressure-sensitive adhesive layer exposed by peeling to one surface of a 0.7 mm-thick alkali-free glass plate (# 1737, manufactured by Corning), the test piece is stacked on the glass plate, and a laminator is used. The laminate was pasted. Next, this laminate was subjected to autoclave treatment (50 ° C., 5 kg / cm 2 , 20 minutes), and allowed to stand at 23 ° C. and 65% RH for 24 hours. Then, it was left for 500 hours in a Dry environment (80 ° C., 0% RH) under high temperature and low humidity conditions or a WET environment (60 ° C., 90% RH) under high temperature and high humidity conditions. Alternatively, high / low temperature was repeated (300 cycles of -40 ° C. for 30 minutes and 85 ° C. for 30 minutes as one cycle), and the mixture was put into an H / S environment.
After the standing time had elapsed, the state of foaming, floating and peeling was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria.
<評価基準>
A:発泡、浮き、剥れが全くみられなかった。
B:発泡、浮き、剥れが若干みられたが、許容範囲であった。
C:発泡、浮き、剥れが顕著にみられた。
<Evaluation criteria>
A: Foaming, floating, and peeling were not observed at all.
B: Although foaming, floating, and peeling were slightly observed, it was within an allowable range.
C: Foaming, floating, and peeling were noticeable.
(2)白抜け
(2−1)白抜け現象(小型:7インチ)
前記「(1)耐久性(4.3インチ)」における試験片のサイズを88mm×156mm(7.0インチ)に変更した試験片を2枚用意し、厚さ0.7mmの無アルカリガラス板(#1737、コーニング社製)の両面に偏光軸が互いに直交するように貼付して、試験サンプルを作製した。次に、この試験サンプルにオートクレーブ処理(50℃、5kg/m2、20分)を施し、23℃、50%RHの条件下で24時間放置した。その後、ドライ環境(70℃、0%RH)下に500時間放置した。放置後、23℃、50%RHの条件下でそれぞれ液晶モニターのバックライト上に置き、白抜けの状態を目視で観察した。
(2) White spot (2-1) White spot phenomenon (small size: 7 inches)
Two test pieces were prepared by changing the size of the test piece in “(1) Durability (4.3 inches)” to 88 mm × 156 mm (7.0 inches), and a non-alkali glass plate having a thickness of 0.7 mm. A test sample was prepared by pasting both sides of # 1737 (manufactured by Corning) so that the polarization axes were orthogonal to each other. Next, this test sample was subjected to autoclaving (50 ° C., 5 kg / m 2 , 20 minutes), and allowed to stand for 24 hours at 23 ° C. and 50% RH. Then, it was left for 500 hours in a dry environment (70 ° C., 0% RH). After standing, each was placed on the backlight of a liquid crystal monitor under the conditions of 23 ° C. and 50% RH, and the white spots were visually observed.
<評価基準>
A:白抜けがまったく認められなかった。
B:白抜けがほとんど認められなかった。
C:白抜けが若干認められたが、許容範囲であった。
D:白抜けが大きく認められた。
<Evaluation criteria>
A: No white spots were observed at all.
B: Almost no white spots were observed.
C: Some white spots were recognized, but were within an allowable range.
D: Large white spots were recognized.
(2−2)白抜け現象(大型:19インチ)
前記「(2−1)白抜け現象(7インチ)」において、粘着剤付偏光板をカットして得られる試験片のサイズを240mm×427mm(19インチ)に変更したこと以外は、「(2−1)白抜け現象(小型:7インチ)」と同様の方法にて評価した。
(2-2) White spot phenomenon (Large size: 19 inches)
In “(2-1) White spot phenomenon (7 inches)”, except that the size of the test piece obtained by cutting the polarizing plate with adhesive was changed to 240 mm × 427 mm (19 inches), “(2 -1) Evaluation was made in the same manner as the “white spot phenomenon (small size: 7 inches)”.
(3)外観
前記「(1)耐久性(4.3インチ)」と同様の方法で準備した積層体にオートクレーブ処理(50℃、5kg/cm2、20分)を施し、23℃、65%RHの条件下で24時間放置した。放置後の外観を目視により観察し、下記の評価基準にしたがって評価した。
(3) Appearance An autoclave treatment (50 ° C., 5 kg / cm 2 , 20 minutes) was applied to the laminate prepared in the same manner as “(1) Durability (4.3 inches)”, and 23 ° C., 65% It was left for 24 hours under the condition of RH. The appearance after standing was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria.
<評価基準>
A:発泡が認められなかった。
B:発泡した。
<Evaluation criteria>
A: Foaming was not recognized.
B: Foamed.
(参考例2〜7及び10〜12、実施例8〜9、比較例1〜4)
参考例1において、アクリル系共重合体の種類、又はアクリル系共重合体とイソシアネート化合物との含有比率(質量部)を、下記表2に示すように変更したこと以外は、参考例1と同様にして、粘着剤組成物を調製し、この粘着剤組成物を用いて粘着剤付偏光板を作製し、評価を行なった。
( Reference Examples 2-7 and 10-12 , Examples 8-9 , Comparative Examples 1-4)
In Reference Example 1, the same as Reference Example 1 except that the type of acrylic copolymer or the content ratio (parts by mass) of the acrylic copolymer and the isocyanate compound was changed as shown in Table 2 below. Then, a pressure-sensitive adhesive composition was prepared, and a pressure-sensitive adhesive composition was prepared using this pressure-sensitive adhesive composition, and evaluated.
表2に示されるように、実施例では、DRY環境、WET環境及びH/S環境に関わらず、発泡や浮きや剥がれの発生が抑えられており、良好な耐久性が得られた。また、実施例では、試験片のサイズの大小に関わらず、白抜けの発生を効果的に抑制することができた。 As shown in Table 2, in the examples, regardless of the DRY environment, the WET environment, and the H / S environment, the occurrence of foaming, floating, and peeling was suppressed, and good durability was obtained. Moreover, in the Example, generation | occurrence | production of the white spot was able to be suppressed effectively irrespective of the size of the test piece.
Claims (5)
前記イソシアネート化合物の含有量が、前記カルボキシル基を有するアクリル系共重合体100質量部に対して30質量部を超えて50質量部以下であり、
前記カルボキシル基を有するアクリル系共重合体が、フェノキシエチルアクリレートに由来する構成単位及びブチルアクリレートに由来する構成単位の双方を少なくとも含む粘着剤組成物。 An acrylic copolymer having a carboxyl group, and an isocyanate compound,
The content of the isocyanate compound state, and are less than 50 parts by weight more than 30 parts by mass of the acrylic copolymer 100 parts by weight having a carboxyl group,
The pressure-sensitive adhesive composition in which the acrylic copolymer having a carboxyl group includes at least both a structural unit derived from phenoxyethyl acrylate and a structural unit derived from butyl acrylate .
前記偏光子上に設けられ、請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の粘着剤組成物により形成された粘着剤層と、
を有する粘着剤付偏光板。 A polarizer,
A pressure-sensitive adhesive layer provided on the polarizer and formed by the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 3,
A polarizing plate with an adhesive.
前記表示パネルの少なくとも一方の面に配置された請求項4に記載の粘着剤付偏光板と、
を備えた表示装置。 A display panel for displaying images,
The pressure-sensitive adhesive polarizing plate according to claim 4, which is disposed on at least one surface of the display panel.
A display device comprising:
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