JP6200315B2 - Additive composition for hydraulic composition - Google Patents

Description

本発明は、水硬性組成物用添加剤組成物、水硬性組成物、及び水硬性組成物の硬化体の製造方法に関する。   The present invention relates to an additive composition for a hydraulic composition, a hydraulic composition, and a method for producing a cured product of the hydraulic composition.

コンクリートは、セメント等の水硬性粉体と水とを混練した後、１日程度である程度の強度を発現することが要求される場合がある。例えば、コンクリート二次製品は、セメント、骨材、水、及び分散剤等の材料を混練し、様々な型枠に打設し、養生（硬化）工程を経て製品化される。型枠は同じものを何度も使用するので、初期材齢に高い強度を発現することは、生産性、即ち型枠の回転率の向上の観点から重要である。そのために、（１）セメントとして早強セメントを使用する、（２）混和剤として各種ポリカルボン酸系化合物を使用してセメント組成物中の水量を減少させる、（３）養生方法として蒸気養生を行う、などの対策が講じられている。   Concrete may be required to exhibit a certain degree of strength in about one day after kneading hydraulic powder such as cement and water. For example, a concrete secondary product is kneaded with materials such as cement, aggregate, water, and a dispersant, placed in various molds, and commercialized through a curing (hardening) process. Since the same formwork is used many times, it is important to develop a high strength in the initial age from the viewpoint of improving the productivity, that is, the rotation rate of the formwork. Therefore, (1) Use early-strength cement as cement, (2) Use various polycarboxylic acid compounds as admixtures to reduce the amount of water in the cement composition, (3) Steam curing as a curing method Measures such as performing are taken.

コンクリート製品の製造では、接水（水硬性粉体と水が最初に接触した時点）から脱型するまで、現在一般的に１６〜２４時間程度で行われており、脱型の際の硬化強度を確保するために、蒸気等による加熱養生が行われている。一方、今日では、環境に対する意識の向上から、養生工程のエネルギーの削減が望まれる。加熱養生に伴うエネルギーの削減、すなわち加熱養生の温度や時間の低減、さらには加熱養生を行わない方法が切望されている。   In the production of concrete products, it is generally performed in about 16 to 24 hours from the time of contact with water (when hydraulic powder and water first contact) until the mold is removed. In order to ensure this, heat curing with steam or the like is performed. On the other hand, today, it is desired to reduce energy in the curing process in order to improve environmental awareness. There is an urgent need for a method of reducing energy associated with heat curing, that is, reducing the temperature and time of heat curing, and not performing heat curing.

スラグは、鉱石から金属を製錬する際などに、冶金対象である金属から溶融によって分離した鉱石母岩の鉱物成分などを含む物質をいう。鉄鋼の精錬で多くのスラグが発生する。フライアッシュは、石炭による火力発電で大量に発生する灰である。   The slag refers to a substance containing a mineral component of an ore host rock separated by melting from a metal that is a metallurgical object when a metal is smelted from ore. A lot of slag is generated by refining steel. Fly ash is ash generated in large quantities by thermal power generation using coal.

スラグやフライアッシュは、かつては産業廃棄物として捨てられてきたが、スラグやフライアッシュを配合したセメントから作られたモルタルやコンクリートが普通ポルトランドセメントから作られたモルタルやコンクリートより、６か月以上の長期強度において勝っていたり、耐久性に優れていたりするので、セメントの一部代替として多くの量が年々使われるようになってきている。   Slag and fly ash were once discarded as industrial waste, but mortar and concrete made from cement containing slag and fly ash are more than six months longer than mortar and concrete made from ordinary Portland cement. As it excels in long-term strength and has excellent durability, a large amount is increasingly used year after year as a partial replacement for cement.

セメントからの年間ＣＯ₂発生量（エネルギー起源）は、わが国全体の年間ＣＯ₂発生量（１３億トン）の約３％に相当する膨大な量である。 Annual CO ₂ generation (energy origin) from cement is an enormous amount equivalent to about 3% of annual CO ₂ generation (1.3 billion tons) in Japan as a whole.

ポルトランドセメントにスラグやフライアッシュを混合したセメントを用いることにより、ポルトランドセメントの製造に要するＣＯ₂原単位を削減することができる。スラグ微粉末やフライアッシュ微粉末でポルトランドセメントに置き換えた分だけセメントのＣＯ₂削減に貢献することになる。これにより、ポルトランドセメントを製造するためのＣＯ₂原単位が削減可能となり、さらにコンクリート組成物やその硬化体である建築物、土木構造物のＣＯ₂原単位を小さくすることが可能となる。 By using cement in which slag or fly ash is mixed with Portland cement, the CO ₂ basic unit required for manufacturing Portland cement can be reduced. By an amount replacing Portland cement by slag and fly ash fine powder will contribute to reducing CO ₂ emissions of the cement. Accordingly, CO ₂ per unit for the production of Portland cement becomes possible to reduce further the concrete composition and architecture which is a cured product, it is possible to reduce the CO ₂ emissions per unit of civil engineering structures.

スラグを配合したセメントでは、より緻密な硬化体組織が形成され、塩化物イオンの浸透を抑制でき、耐海水性に優れたコンクリートを作成できる。また、コンクリート中の水酸化カルシウム量を抑制し、硫酸塩に対する耐性にも優れる特徴をもっている。以上の利点から、これらの暴露が大きい河川・下水の施工に広く使われている。   Cement containing slag forms a denser hardened body structure, can suppress the penetration of chloride ions, and can produce concrete with excellent seawater resistance. In addition, it has a feature that it suppresses the amount of calcium hydroxide in the concrete and has excellent resistance to sulfate. Because of the above advantages, they are widely used in the construction of rivers and sewage where these exposures are large.

フライアッシュを配合したセメントでは、普通ポルトランドセメントと比較して、水和発熱量が非常に小さいため、自己収縮を抑制でき、温度ひび割れのリスクを大きく低減できる。従って、そのようなリスクが大きいダムや橋脚などのマスコンクリートの施工に使われている。   In cement containing fly ash, the amount of heat generated by hydration is very small compared to ordinary Portland cement, so self-shrinkage can be suppressed and the risk of temperature cracking can be greatly reduced. Therefore, it is used for the construction of mass concrete such as dams and piers with such high risks.

特許文献１には、加熱養生のエネルギーを削減しても初期強度の高い硬化体を得ることを目的として、グリセリン又は3-アミノプロパンジオールと、アルカリ金属硫酸塩及びアルカリ金属チオ硫酸塩から選ばれる１種以上の無機塩Ａと、水硬性粉体と、骨材と、水とを含有する水硬性組成物が記載されている。
また、特許文献２には、グリセリンと水素、アンモニアなどのアミノ化剤との反応によって製造される種々アミンを、セメント・コンクリート製造における添加剤として使用する方法が記載されている。
特許文献３には、結合材、水、細骨材、粗骨材及び混和剤からなるコンクリート組成物において、結合材として特定の高炉セメントを結合材中に７０質量％以上含有するものを用い、また混和剤の一部として特定の水溶性ビニル共重合体を結合材の０．１〜５．０質量％となるよう用いて、更に水結合材比を１５〜６０質量％とし、更にまた結合材の水和反応後に残存する水酸化カルシウムの量をコンクリート組成物１ｍ³当たり５ｋｇ以上となるようにした、コンクリート組成物が開示されおり、初期強度の発現性がよいことが開示されている。
特許文献４には、フライアッシュとトリアルカノールアミンを含有し、トリアルカノールアミンの比率がフライアッシュ１００重量部に対し０．０５〜０．５重量部であることを特徴とするセメント混和材及びセメント組成物であり、セメント混和材を、セメント１００重量部に対し５〜３０重量部となるように配合するセメント混和剤が開示されている。 Patent Document 1 is selected from glycerin or 3-aminopropanediol, alkali metal sulfate, and alkali metal thiosulfate for the purpose of obtaining a cured product having high initial strength even when heat curing energy is reduced. A hydraulic composition containing at least one inorganic salt A, hydraulic powder, aggregate, and water is described.
Patent Document 2 describes a method in which various amines produced by the reaction of glycerin with an aminating agent such as hydrogen and ammonia are used as additives in cement / concrete production.
Patent Document 3 uses a concrete composition composed of a binder, water, fine aggregate, coarse aggregate, and an admixture, which contains a specific blast furnace cement as a binder in an amount of 70% by mass or more in the binder. Further, a specific water-soluble vinyl copolymer is used as a part of the admixture so as to be 0.1 to 5.0% by mass of the binder, and the water binder ratio is further set to 15 to 60% by mass. A concrete composition is disclosed in which the amount of calcium hydroxide remaining after the hydration reaction of the material is 5 kg or more per 1 m ³ of the concrete composition, and it is disclosed that the initial strength is good.
Patent Document 4 discloses a cement admixture and cement containing fly ash and trialkanolamine, wherein the ratio of trialkanolamine is 0.05 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of fly ash. There is disclosed a cement admixture that is a composition and blends a cement admixture in an amount of 5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of cement.

特開２０１１−１５３０６８号公報JP 2011-153068 A 特開２０１０−５３６９１３号公報JP 2010-536913 A 特開２０１３−２０３６３５号公報JP2013-203635A 特開２０００−２８１４０３号公報JP 2000-281403 A

しかし、特許文献３のコンクリート組成物は設定条件が多岐に渡り、簡便に初期強度を得るものではない。また、特許文献４では、２８日強度が向上することは示されているが、約１日後の強度が向上することは開示されていない。つまり、スラグやフライアッシュを混合したセメントを用いた水硬性組成物の更なる初期の強度の向上についての開示や示唆はない。   However, the concrete composition of Patent Document 3 has a wide variety of setting conditions, and does not easily obtain the initial strength. Moreover, although patent document 4 shows that a 28-day intensity | strength improves, it does not disclose that the intensity | strength after about 1 day improves. In other words, there is no disclosure or suggestion about further improvement in strength of the hydraulic composition using cement mixed with slag or fly ash.

本発明の課題は、早強性を向上することができる、例えば、５０℃以上に熱を加える養生をすることなしに接水から１６時間後及び／又は２４時間後の強度を向上することができる、水硬性組成物用添加剤組成物を提供することである。早期強度を示すのによく用いられる２４時間強度だけでなく、できるだけ早く脱型するために１６時間後の強度も評価している。
また、スラグやフライアッシュを混合したセメントを用いたモルタルやコンクリートでも、配合するだけという簡便な方法で、１６時間強度や２４時間強度を向上させることができる水硬性組成物用添加剤組成物を提供することである。 An object of the present invention is to improve the early strength, for example, to improve the strength after 16 hours and / or 24 hours after water contact without curing at 50 ° C. or higher. It is to provide an additive composition for a hydraulic composition. Not only the 24 hour strength often used to indicate early strength, but also the strength after 16 hours is evaluated to demold as soon as possible.
In addition, an additive composition for a hydraulic composition that can improve strength for 16 hours or 24 hours by a simple method of adding mortar or concrete using cement mixed with slag or fly ash. Is to provide.

本発明は、下記式（１）で表される化合物（１）と、分散剤とを含有する、水硬性組成物用添加剤組成物に関する。   The present invention relates to an additive composition for a hydraulic composition containing a compound (1) represented by the following formula (1) and a dispersant.

また、本発明は、前記式（１）で表される化合物（１）と、分散剤と、水硬性粉体（Ｃ）と、骨材と、水とを含有する水硬性組成物に関する。   Moreover, this invention relates to the hydraulic composition containing the compound (1) represented by said Formula (1), a dispersing agent, hydraulic powder (C), an aggregate, and water.

また、本発明は、次の工程を含む水硬性組成物の硬化体の製造方法に関する。
工程１：前記本発明の水硬性組成物を型枠に充填する工程。
工程２：型枠に充填した前記水硬性組成物を養生し硬化させる工程。
工程３：硬化した前記水硬性組成物を脱型する工程。 Moreover, this invention relates to the manufacturing method of the hardening body of the hydraulic composition including the following process.
Step 1: a step of filling the formwork with the hydraulic composition of the present invention.
Step 2: A step of curing and curing the hydraulic composition filled in the mold.
Step 3: A step of demolding the cured hydraulic composition.

本発明の水硬性組成物用添加剤組成物を用いた水硬性組成物は、早強性を向上することができる、例えば、５０℃以上に熱を加える養生をすることなしに、接水後１６時間後及び／又は２４時間後の強度を向上することができる。
また、スラグやフライアッシュを混合したセメントを用いたモルタルやコンクリートでも、１６時間強度や２４時間強度を向上させることができる。 The hydraulic composition using the additive composition for hydraulic composition of the present invention can improve the early strength, for example, after contact with water without curing by heating to 50 ° C. or higher. The strength after 16 hours and / or after 24 hours can be improved.
Also, mortar and concrete using cement mixed with slag and fly ash can improve strength for 16 hours or 24 hours.

本発明では、式（１）で表される化合物である１，３−ジアミノ−２−プロパノールと分散剤とを用いることで、水硬性組成物に対して、必要な硬度に到達するまでの時間を短縮することができるという効果を奏するものである。そのため、５０℃以上に熱を加える養生をすることなしに、水硬性組成物の硬化体の初期強度を向上させることができる。   In the present invention, by using 1,3-diamino-2-propanol, which is a compound represented by the formula (1), and a dispersant, the time required to reach the required hardness for the hydraulic composition. It is possible to shorten the time. Therefore, the initial strength of the cured body of the hydraulic composition can be improved without curing by applying heat to 50 ° C. or higher.

このような効果を発現する理由は定かではないが、以下のように考えられる。
水硬性組成物の初期硬化において、水硬性粉体中のエーライト（Ｃ₃Ｓ）が水和により結晶化することにより強度が発現するが、１，３−ジアミノ−２−プロパノールがこの水和を促進すると考えられる。
また、類似構造をもつグリセリンにはＣ₄ＡＦの水和を促進させ、エトリンガイト生成量増加によって、強度発現することがわかっており、グリセリン骨格を持つ１，３−ジアミノ−２−プロパノールも同様の作用があると推定される。
また、特定のアミン化合物には鉄のキレート能を有することが分かっており、スラグやフライアッシュに含まれる鉄を引き抜くことによって、これら粉体の水和も促進させると考えられ、１，３−ジアミノ−２−プロパノールも同様の作用があると推定される。
１，３−ジアミノ−２−プロパノールは、Ｃ₃Ｓ、Ｃ₄ＡＦ、スラグやフライアッシュにそれぞれバランス良く作用することにより、相乗的に初期強度が向上すると推定される。 The reason for this effect is not clear, but it is considered as follows.
In the initial curing of the hydraulic composition, strength is developed by crystallization of alite (C ₃ S) in the hydraulic powder by hydration, but 1,3-diamino-2-propanol is hydrated. It is thought to promote.
In addition, it has been found that glycerin having a similar structure promotes hydration of C ₄ AF and develops strength by increasing the amount of ettringite produced, and 1,3-diamino-2-propanol having a glycerin skeleton is also similar. Presumed to have an effect.
In addition, it is known that specific amine compounds have chelating ability of iron, and it is considered that hydration of these powders is promoted by extracting iron contained in slag and fly ash. Diamino-2-propanol is presumed to have the same effect.
It is estimated that 1,3-diamino-2-propanol synergistically improves the initial strength by acting in a balanced manner on C ₃ S, C ₄ AF, slag and fly ash.

＜水硬性組成物用添加剤組成物＞
本発明の水硬性組成物用添加剤組成物は、前記式（１）で表される化合物（１）と、分散剤とを含有する。化合物（１）は、１，３−ジアミノ−２−プロパノールである。 <Additive composition for hydraulic composition>
The additive composition for hydraulic compositions of the present invention contains the compound (1) represented by the formula (1) and a dispersant. Compound (1) is 1,3-diamino-2-propanol.

水硬性組成物用添加剤組成物は、水を含有する液体組成物、例えば水溶液であってよい。水溶液等の水を含有する液体組成物とする場合、水硬性組成物用添加剤組成物中の１，３−ジアミノ−２−プロパノールと分散剤の合計の含有量は、作業性、経済性の観点から、１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上がより好ましく、そして、水硬性組成物用添加剤組成物の保存安定性が良好である観点から、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましい。水を含有する液体組成物である場合、水硬性組成物用添加剤組成物中の水の含有量は、水硬性組成物用添加剤組成物の保存安定性が良好である観点から、４０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、そして、水硬性組成物の必要な強度に達するまでの時間を短縮する観点から、９０質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましく、７０質量％以下がより好ましい。   The additive composition for hydraulic composition may be a liquid composition containing water, for example, an aqueous solution. In the case of a liquid composition containing water such as an aqueous solution, the total content of 1,3-diamino-2-propanol and the dispersant in the additive composition for hydraulic composition is operable and economical. From the viewpoint, 10% by mass or more is preferable, 20% by mass or more is more preferable, 30% by mass or more is more preferable, and 60% by mass from the viewpoint of good storage stability of the additive composition for hydraulic composition. % Or less is preferable, and 50% by mass or less is more preferable. In the case of a liquid composition containing water, the content of water in the additive composition for hydraulic composition is 40 mass from the viewpoint of good storage stability of the additive composition for hydraulic composition. % Or more, preferably 50% by weight or more, and from the viewpoint of shortening the time required to reach the required strength of the hydraulic composition, 90% by weight or less is preferred, 80% by weight or less is more preferred, 70 The mass% or less is more preferable.

また、水硬性組成物用添加剤組成物は、２４時間強度の観点から、化合物（１）の含有量と分散剤の含有量の質量比が、化合物（１）の含有量／分散剤の含有量で、好ましくは０．０２以上、より好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．１以上、そして、好ましくは１．２以下、より好ましくは１．０以下、より好ましくは０．９以下である。   In addition, the additive composition for hydraulic composition has a mass ratio of the content of the compound (1) and the content of the dispersant, from the viewpoint of strength for 24 hours, and the content of the compound (1) / the content of the dispersant. Amount, preferably 0.02 or more, more preferably 0.05 or more, more preferably 0.1 or more, and preferably 1.2 or less, more preferably 1.0 or less, more preferably 0.9 or less. It is.

水硬性組成物用添加剤組成物には、本発明の効果に影響しない範囲で、他の成分を含有することもできる。   The additive composition for hydraulic composition may contain other components as long as the effects of the present invention are not affected.

本発明の水硬性組成物用添加剤組成物は、化合物（１）と分散剤とを混合することにより調製することができる。水を含有する液体組成物とする場合は、更に水を混合することにより調製することができる。   The additive composition for hydraulic compositions of the present invention can be prepared by mixing compound (1) and a dispersant. When it is set as the liquid composition containing water, it can prepare by mixing water further.

なお、水硬性組成物用添加剤組成物の分散剤は、本願明細書中の「水硬性組成物」で説明するものを使用でき、水硬性組成物で述べた好ましい態様も適宜水硬性組成物用添加剤組成物において適用できる。   In addition, as the dispersant for the additive composition for hydraulic composition, those described in the “hydraulic composition” in the specification of the present application can be used, and the preferred embodiment described in the hydraulic composition is also suitably used. It can be applied in an additive composition.

＜水硬性組成物＞
本発明の水硬性組成物用添加剤組成物は、水硬性粉体を含有する水硬性組成物に使用される。
好ましくは、本発明の水硬性組成物用添加剤組成物は、分散剤と、水硬性粉体（Ｃ）と、骨材と、水とを含有する水硬性組成物、より好ましくは、分散剤と、水硬性粉体（Ｃ）と、下記微粉末（Ｘ）と、骨材と、水とを含有する水硬性組成物に使用される。
微粉末（Ｘ）：スラグ及びフライアッシュからなる群から選ばれる１種以上の微粉末。 <Hydraulic composition>
The additive composition for hydraulic composition of the present invention is used for a hydraulic composition containing hydraulic powder.
Preferably, the additive composition for a hydraulic composition of the present invention is a hydraulic composition containing a dispersant, a hydraulic powder (C), an aggregate, and water, more preferably a dispersant. And hydraulic powder (C), the following fine powder (X), an aggregate, and a hydraulic composition containing water.
Fine powder (X): One or more fine powders selected from the group consisting of slag and fly ash.

よって、本発明は、前記式（１）で表される化合物（１）と、分散剤と、水硬性粉体（Ｃ）と、骨材と、水とを含有する水硬性組成物を提供する。更に、本発明は、前記式（１）で表される化合物（１）と、分散剤と、水硬性粉体（Ｃ）と、下記微粉末（Ｘ）と、骨材と、水とを含有する水硬性組成物を提供する。これらをまとめて、以下、本発明の水硬性組成物という場合もある。
微粉末（Ｘ）：スラグ及びフライアッシュからなる群から選ばれる１種以上の微粉末。 Therefore, this invention provides the hydraulic composition containing the compound (1) represented by said Formula (1), a dispersing agent, hydraulic powder (C), an aggregate, and water. . Furthermore, this invention contains the compound (1) represented by the said Formula (1), a dispersing agent, hydraulic powder (C), the following fine powder (X), an aggregate, and water. A hydraulic composition is provided. Hereinafter, these may be collectively referred to as the hydraulic composition of the present invention.
Fine powder (X): One or more fine powders selected from the group consisting of slag and fly ash.

本発明の水硬性組成物中、化合物（１）の含有量は、強度発現及び初期流動性の観点から、水硬性粉体（Ｃ）の含有量１００質量部に対し、好ましくは０．０２質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上であり、そして、好ましくは０．５質量部以下、より好ましくは０．２質量部以下である。   In the hydraulic composition of the present invention, the content of the compound (1) is preferably 0.02 mass with respect to 100 mass parts of the hydraulic powder (C) from the viewpoint of strength development and initial fluidity. Part or more, more preferably 0.05 part by weight or more, and preferably 0.5 part by weight or less, more preferably 0.2 part by weight or less.

本発明の水硬性組成物中、化合物（１）の含有量は、強度発現及び初期流動性の観点から、水硬性粉体（Ｃ）の含有量と微粉末（Ｘ）の含有量の合計１００質量部に対し、好ましくは０．０２質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上であり、そして、好ましくは０．５質量部以下、より好ましくは０．２質量部以下である。   In the hydraulic composition of the present invention, the content of the compound (1) is 100 in total from the content of the hydraulic powder (C) and the content of the fine powder (X) from the viewpoint of strength development and initial fluidity. Preferably it is 0.02 mass part or more with respect to a mass part, More preferably, it is 0.05 mass part or more, Preferably it is 0.5 mass part or less, More preferably, it is 0.2 mass part or less.

本発明の水硬性組成物が微粉末（Ｘ）を含有する場合、化合物（１）の含有量と微粉末（Ｘ）の含有量との質量比は、化合物（１）の含有量／微粉末（Ｘ）の含有量で、２４時間強度の観点から、０．０００５以上が好ましく、０．００１１以上がより好ましい。そして、０．０３以下が好ましく、０．０２以下がより好ましく、０．００６以下が更に好ましい。   When the hydraulic composition of the present invention contains fine powder (X), the mass ratio between the content of compound (1) and the content of fine powder (X) is the content of compound (1) / fine powder. The content of (X) is preferably 0.0005 or more and more preferably 0.0011 or more from the viewpoint of 24 hour strength. And 0.03 or less is preferable, 0.02 or less is more preferable, and 0.006 or less is still more preferable.

分散剤は、ナフタレン系重合体、メラミン系重合体、フェノール系重合体、リグニン系重合体、ポリカルボン酸系重合体、リン酸エステル系重合体など種々の分散剤が挙げられる。   Examples of the dispersant include various dispersants such as a naphthalene polymer, a melamine polymer, a phenol polymer, a lignin polymer, a polycarboxylic acid polymer, and a phosphate ester polymer.

分散剤は、水硬性組成物の必要な強度に達するまでの時間を短縮する観点から、ナフタレン系重合体及びポリカルボン酸系共重合体から選ばれる分散剤が好ましく、ポリカルボン酸系重合体から選ばれる分散剤がより好ましい。   The dispersant is preferably a dispersant selected from naphthalene-based polymers and polycarboxylic acid-based copolymers from the viewpoint of shortening the time required to reach the required strength of the hydraulic composition, from the polycarboxylic acid-based polymer. The dispersant selected is more preferred.

ナフタレン系重合体としては、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物（花王株式会社製マイテイ１５０等）、メラミン系重合体としてはメラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物（花王株式会社製マイテイ１５０−Ｖ２等）、フェノール系重合体としては、フェノールスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物（特開昭４９−１０４９１９号公報に記載の化合物等）、リグニン系重合体としてはリグニンスルホン酸塩（ボレガード社製ウルトラジンＮＡ、日本製紙ケミカル株式会社製サンエキス、バニレックス、パールレックス等）等を用いることができる。   As a naphthalene polymer, naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate (May 150, manufactured by Kao Corporation), and as a melamine polymer, melamine sulfonic acid formaldehyde condensate (Mighty 150-V2, manufactured by Kao Corporation), phenol heavy As the coalescence, phenolsulfonic acid formaldehyde condensate (compound described in JP-A-49-104919), and as the lignin polymer, lignin sulfonate (Ultragin NA manufactured by Borregard, manufactured by Nippon Paper Chemical Co., Ltd.) Sun extract, Vanillex, Pearl Rex, etc.) can be used.

ポリカルボン酸系共重合体としては、ポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とのモノエステルと（メタ）アクリル酸等のカルボン酸との共重合体（例えば特開平８−１２３９７号公報に記載の化合物等）、ポリアルキレングリコールを有する不飽和アルコールと（メタ）アクリル酸等のカルボン酸との共重合体、ポリアルキレングリコールを有する不飽和アルコールとマレイン酸等のジカルボン酸との共重合体等を用いることができる。ここで、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるカルボン酸の意味である。   As the polycarboxylic acid-based copolymer, a copolymer of a monoester of polyalkylene glycol and (meth) acrylic acid and a carboxylic acid such as (meth) acrylic acid (for example, described in JP-A-8-12397) Compounds), copolymers of unsaturated alcohols having polyalkylene glycol and carboxylic acids such as (meth) acrylic acid, copolymers of unsaturated alcohols having polyalkylene glycol and dicarboxylic acids such as maleic acid, etc. Can be used. Here, (meth) acrylic acid means a carboxylic acid selected from acrylic acid and methacrylic acid.

ポリカルボン酸系共重合体としては、下記の一般式（Ｉａ）で表される単量体（Ｉａ）と下記の一般式（Ｉｂ）で表される単量体（Ｉｂ）とを重合して得られる共重合体〔以下、ポリカルボン酸系共重合体（Ｉ）という〕を用いることができる。   As the polycarboxylic acid copolymer, a monomer (Ia) represented by the following general formula (Ia) and a monomer (Ib) represented by the following general formula (Ib) are polymerized. The resulting copolymer [hereinafter referred to as polycarboxylic acid copolymer (I)] can be used.

〔式中、
Ｒ¹、Ｒ²：水素原子、又はメチル基
ｌ：０以上２以下の数
ｍ：０又は１の数
ＡＯ：炭素数２以上４以下のアルキレンオキシ基
ｎ：ＡＯの平均付加モル数であり、５以上１５０以下の数、
Ｒ³：水素原子、又は炭素数１以上４以下のアルキル基
を表す。〕 [Where,
R ¹ , R ² : hydrogen atom or methyl group 1: number of 0 or more and 2 or less m: number of 0 or 1 AO: alkyleneoxy group of 2 or more and 4 or less carbon atoms n: average number of added moles of AO, A number between 5 and 150,
R ^{3 represents a} hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ]

〔式中、
Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶：水素原子、メチル基、又は（ＣＨ₂）_m1ＣＯＯＭ²
Ｍ¹、Ｍ²：水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム、アルキルアンモニウム、又は置換アルキルアンモニウム
ｍ１：０以上２以下の数
を表す。なお、（ＣＨ₂）_m1ＣＯＯＭ²はＣＯＯＭ¹と酸の場合には無水物を形成していてもよい。〕 [Where,
R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ : hydrogen atom, methyl group, or (CH ₂ ) _m1 COOM ²
M ¹ and M ² : each represents a number of hydrogen atom, alkali metal, alkaline earth metal (1/2 atom), ammonium, alkylammonium, or substituted alkylammonium m1: 0 to 2; (CH ₂ ) _m1 COOM ² may form an anhydride in the case of COOM ¹ and an acid. ]

一般式（Ｉａ）中、ＡＯは、水硬性組成物の流動性の観点から、好ましくは炭素数２又は３、より好ましくは炭素数２のアルキレンオキシ基（エチレンオキシ基）である。   In general formula (Ia), AO is preferably an alkyleneoxy group (ethyleneoxy group) having 2 or 3 carbon atoms, more preferably 2 carbon atoms, from the viewpoint of fluidity of the hydraulic composition.

ｎは、水硬性組成物の接水から１６時間後及び２４時間後の強度向上の観点から、９以上が好ましく、２０以上がより好ましく、５０以上がより好ましく、７０以上の数がより好ましい。ｎは、水硬性組成物の初期流動性の観点から、１５０以下が好ましく、１３０以下の数がより好ましい。   n is preferably 9 or more, more preferably 20 or more, more preferably 50 or more, and more preferably 70 or more, from the viewpoint of improving the strength after 16 hours and 24 hours after contact with the hydraulic composition. From the viewpoint of the initial fluidity of the hydraulic composition, n is preferably 150 or less, and more preferably 130 or less.

ｍが０の場合は、ｌは好ましくは１又は２である。ｍが１の場合は、ｌは好ましくは０である。共重合体の重合時の重合性の観点から、ｍは１が好ましい。ｍが０の場合は、単量体の製造の容易性の観点からＲ³は水素原子が好ましい。ｍが１の場合は、単量体の製造の容易性の観点からＲ³は炭素数１以上４以下のアルキル基が好ましく、さらに水溶性の観点からメチル基がより好ましい。 When m is 0, l is preferably 1 or 2. When m is 1, l is preferably 0. From the viewpoint of polymerizability at the time of polymerization of the copolymer, m is preferably 1. When m is 0, R ³ is preferably a hydrogen atom from the viewpoint of ease of production of the monomer. When m is 1, R ³ is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms from the viewpoint of ease of production of the monomer, and more preferably a methyl group from the viewpoint of water solubility.

単量体（Ｉａ）として、例えば、ポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とのエステル及びアルケニルアルコールにアルキレンオキシドが付加したエーテル等を用いることができる。単量体（Ｉａ）は、共重合体の重合時の重合性の観点から、ポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とのエステルが好ましい。   As the monomer (Ia), for example, an ester of a polyalkylene glycol and (meth) acrylic acid, an ether obtained by adding an alkylene oxide to an alkenyl alcohol, or the like can be used. Monomer (Ia) is preferably an ester of polyalkylene glycol and (meth) acrylic acid from the viewpoint of polymerizability during polymerization of the copolymer.

ポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とのエステルとして、片末端封鎖されたアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とのエステル等を用いることができる。具体的には、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、エトキシポリエチレングリコールアクリレート及びエトキシポリエチレングリコールメタクリレート等の１種以上を用いることができる。メトキシポリエチレングリコールメタクリレートが好ましい。すなわち、単量体（Ｉａ）は、一般式（Ｉａ）中のＲ¹が水素原子、Ｒ²がメチル基、ｌが０、ｍが１、ＡＯが炭素数２のアルキレンオキシ基（エチレンオキシ基）、ｎが５以上、１５０以下の数、Ｒ³が炭素数１のアルキル基（メチル基）である化合物が好ましい。 As an ester of polyalkylene glycol and (meth) acrylic acid, an ester of alkylene glycol and (meth) acrylic acid blocked at one end can be used. Specifically, one or more kinds such as methoxypolyethylene glycol acrylate, methoxypolyethylene glycol methacrylate, ethoxypolyethylene glycol acrylate, and ethoxypolyethylene glycol methacrylate can be used. Methoxypolyethylene glycol methacrylate is preferred. That is, the monomer (Ia) is an alkyleneoxy group (ethyleneoxy group) in which R ¹ in the general formula (Ia) is a hydrogen atom, R ² is a methyl group, l is 0, m is 1, and AO is 2 carbon atoms. ), A compound in which n is a number of 5 or more and 150 or less, and R ³ is an alkyl group (methyl group) having 1 carbon atom.

また、アルケニルアルコールにアルキレンオキシドが付加したエーテルとして、アリルアルコールのエチレンオキサイド付加物等を用いることができる。具体的には、メタリルアルコールのエチレンオキサイド付加物及び３−メチル−３−ブテン−１−オールのエチレンオキサイド付加物等を用いることができる。   Further, as an ether in which an alkylene oxide is added to an alkenyl alcohol, an allyl alcohol ethylene oxide adduct or the like can be used. Specifically, an ethylene oxide adduct of methallyl alcohol, an ethylene oxide adduct of 3-methyl-3-buten-1-ol, and the like can be used.

単量体（Ｉｂ）としては、アクリル酸又はその塩、メタクリル酸又はその塩、マレイン酸又はその塩、無水マレイン酸等から選ばれる１種以上を用いることができる。単量体（Ｉｂ）は、単量体（Ｉａ）のｍが１の場合は、共重合体の重合時の重合性の観点から、メタクリル酸又はその塩が好ましく、単量体（Ｉａ）のｍが０の場合は、共重合体の重合時の重合性の観点から、マレイン酸又はその塩、無水マレイン酸が好ましい。   As monomer (Ib), 1 or more types chosen from acrylic acid or its salt, methacrylic acid or its salt, maleic acid or its salt, maleic anhydride, etc. can be used. The monomer (Ib) is preferably methacrylic acid or a salt thereof from the viewpoint of polymerizability during polymerization of the copolymer when m of the monomer (Ia) is 1. When m is 0, maleic acid or a salt thereof and maleic anhydride are preferred from the viewpoint of polymerizability at the time of polymerization of the copolymer.

本発明の水硬性組成物中、分散剤の含有量は、水硬性組成物の流動性の向上と硬化遅延を抑制する観点から、水硬性粉体（Ｃ）の含有量１００質量部に対し、好ましくは０．００５質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上であり、そして、好ましくは２．５質量部以下、より好ましくは１．０質量部以下である。   In the hydraulic composition of the present invention, the content of the dispersant is 100 parts by mass of the hydraulic powder (C), from the viewpoint of suppressing the improvement of fluidity and the curing delay of the hydraulic composition. Preferably it is 0.005 parts by mass or more, more preferably 0.05 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, and preferably 2.5 parts by mass or less, more preferably 1.0 parts by mass. It is as follows.

本発明の水硬性組成物中、分散剤の含有量は、水硬性組成物の流動性の向上と硬化遅延を抑制する観点から、水硬性粉体（Ｃ）の含有量と微粉末（Ｘ）の含有量の合計１００質量部に対し、好ましくは０．００５質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上であり、そして、好ましくは２．５質量部以下、より好ましくは１．０質量部以下である。   In the hydraulic composition of the present invention, the content of the dispersant is the content of the hydraulic powder (C) and the fine powder (X) from the viewpoint of improving the fluidity of the hydraulic composition and suppressing delay in curing. Is preferably 0.005 parts by mass or more, more preferably 0.05 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, and preferably 2.5 parts by mass with respect to a total content of 100 parts by mass. Part or less, more preferably 1.0 part by weight or less.

また、本発明の水硬性組成物では、化合物（１）の含有量と分散剤の含有量の質量比は、化合物（１）の含有量／分散剤の含有量で、好ましくは０．０２以上、より好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．１以上、そして、好ましくは１．２以下、より好ましくは１．０以下、より好ましくは０．９以下である。   In the hydraulic composition of the present invention, the mass ratio of the content of the compound (1) and the content of the dispersant is the content of the compound (1) / the content of the dispersant, and preferably 0.02 or more. , More preferably 0.05 or more, more preferably 0.1 or more, and preferably 1.2 or less, more preferably 1.0 or less, more preferably 0.9 or less.

水硬性粉体は、水と混合することで硬化する粉体である。微粉末（Ｘ）のスラグとフライアッシュは、単独では硬化性をもたないが、水が共存するとポルトランドセメントと反応し硬化性を発現する。本発明では、水硬性粉体からは微粉末（Ｘ）は除かれる。水硬性粉体としては、セメント、例えば、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント、白色ポルトランドセメント、エコセメント（例えばＪＩＳ Ｒ５２１４等）が挙げられる。これらの中でも、水硬性組成物の必要な強度に達するまでの時間を短縮する観点から、普通ポルトランドセメント、耐硫酸性ポルトランドセメント及び白色ポルトランドセメントから選ばれるセメントが好ましく、普通ポルトランドセメントがより好ましい。   The hydraulic powder is a powder that hardens when mixed with water. Fine powder (X) slag and fly ash are not curable by themselves, but when water coexists, they react with Portland cement and exhibit curable properties. In the present invention, fine powder (X) is excluded from the hydraulic powder. Examples of the hydraulic powder include cement, for example, ordinary Portland cement, early-strength Portland cement, super-early-strength Portland cement, sulfate-resistant Portland cement, low heat Portland cement, white Portland cement, and eco-cement (for example, JIS R5214). It is done. Among these, from the viewpoint of shortening the time required to reach the required strength of the hydraulic composition, a cement selected from ordinary Portland cement, sulfate-resistant Portland cement and white Portland cement is preferable, and ordinary Portland cement is more preferable.

また、水硬性粉体には、シリカヒューム等が含まれてよく、また、非水硬性の石灰石微粉末等が含まれていてよい。セメントと混合されたシリカヒュームセメントを用いてもよい。   The hydraulic powder may contain silica fume and the like, and may contain non-hydraulic limestone fine powder and the like. Silica fume cement mixed with cement may be used.

微粉末（Ｘ）はスラグ及びフライアッシュからなる群から選ばれる一種以上である。微粉末（Ｘ）は、セメントに代表される水硬性粉体の代替とすることでセメント等の生産時のＣＯ₂の発生を大幅に減らすことができる観点から好ましい成分である。微粉末（Ｘ）は、水硬性粉体、好ましくはセメントに対して、好ましくは５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、そして、７０質量％以下、好ましくは５０質量％以下の割合で含有する。 The fine powder (X) is at least one selected from the group consisting of slag and fly ash. The fine powder (X) is a preferable component from the viewpoint that the generation of CO ₂ during production of cement or the like can be greatly reduced by substituting hydraulic powder typified by cement. The fine powder (X) is preferably 5% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and 70% by mass or less, preferably 50% by mass or less based on the hydraulic powder, preferably cement. contains.

骨材は、細骨材や粗骨材等が挙げられ、細骨材は山砂、陸砂、川砂、砕砂が好ましく、粗骨材は山砂利、陸砂利、川砂利、砕石が好ましい。用途によっては、軽量骨材を使用してもよい。なお、骨材の用語は、「コンクリート総覧」（１９９８年６月１０日、技術書院発行）による。   Examples of the aggregate include fine aggregate and coarse aggregate. The fine aggregate is preferably mountain sand, land sand, river sand and crushed sand, and the coarse aggregate is preferably mountain gravel, land gravel, river gravel and crushed stone. Depending on the application, lightweight aggregates may be used. The term “aggregate” is based on “Concrete Overview” (published on June 10, 1998, published by Technical Shoin).

骨材は、コンクリートやモルタルなどの調製に用いられる通常の範囲で用いることができる。水硬性組成物がコンクリートの場合、粗骨材の使用量は、水硬性組成物の強度の発現とセメント等の水硬性粉体の使用量を低減し、型枠等への充填性を向上する観点から、嵩容積は好ましくは５０％以上、より好ましくは５５％以上、より好ましくは６０％以上であり、そして、好ましくは１００％以下、より好ましくは９０％以下、より好ましくは８０％以下である。また、水硬性組成物がコンクリートの場合、細骨材の使用量は、型枠等への充填性を向上する観点から、好ましくは５００ｋｇ／ｍ³以上、より好ましくは６００ｋｇ／ｍ³以上、より好ましくは７００ｋｇ／ｍ³以上であり、そして、好ましくは１０００ｋｇ／ｍ³以下、より好ましくは９００ｋｇ／ｍ³以下である。水硬性組成物がモルタルの場合、細骨材の使用量は、好ましくは８００ｋｇ／ｍ³以上、より好ましくは９００ｋｇ／ｍ³以上、より好ましくは１０００ｋｇ／ｍ³以上であり、そして、好ましくは２０００ｋｇ／ｍ³以下、より好ましくは１８００ｋｇ／ｍ³以下、より好ましくは１７００ｋｇ／ｍ³以下である。 Aggregates can be used in the usual ranges used for the preparation of concrete, mortar and the like. When the hydraulic composition is concrete, the amount of coarse aggregate used reduces the expression of the strength of the hydraulic composition and the amount of hydraulic powder such as cement, and improves the filling properties of the formwork and the like. From the viewpoint, the bulk volume is preferably 50% or more, more preferably 55% or more, more preferably 60% or more, and preferably 100% or less, more preferably 90% or less, more preferably 80% or less. is there. Further, when the hydraulic composition is concrete, the amount of fine aggregate used is preferably 500 kg / m ³ or more, more preferably 600 kg / m ³ or more, from the viewpoint of improving the filling property to the formwork or the like. Preferably it is 700 kg / m ³ or more, preferably 1000 kg / m ³ or less, more preferably 900 kg / m ³ or less. When the hydraulic composition is mortar, the amount of fine aggregate used is preferably 800 kg / m ³ or more, more preferably 900 kg / m ³ or more, more preferably 1000 kg / m ³ or more, and preferably 2000 kg. / M ³ or less, more preferably 1800 kg / m ³ or less, more preferably 1700 kg / m ³ or less.

本発明の水硬性組成物中、水の含有量は、水硬性組成物の必要な強度に達するまでの時間を短縮する観点から、水硬性粉体（Ｃ）の含有量１００質量部に対し、６０質量部以下が好ましく、５０質量部以下がより好ましく、４５質量部以下がより好ましく、そして、早期強度向上の観点から、２０質量部以上が好ましく、２５質量部以上がより好ましい。   In the hydraulic composition of the present invention, the water content is from the viewpoint of shortening the time required to reach the required strength of the hydraulic composition, with respect to 100 parts by mass of the hydraulic powder (C), 60 mass parts or less are preferable, 50 mass parts or less are more preferable, 45 mass parts or less are more preferable, and 20 mass parts or more are preferable and 25 mass parts or more are more preferable from a viewpoint of an early stage strength improvement.

本発明の水硬性組成物中、水の含有量は、水硬性組成物の必要な強度に達するまでの時間を短縮する観点から、水硬性粉体（Ｃ）の含有量と微粉末（Ｘ）の含有量の合計１００質量部に対し、６０質量部以下が好ましく、５０質量部以下がより好ましく、４５質量部以下がより好ましく、そして、早期強度向上の観点から、２０質量部以上が好ましく、２５質量部以上がより好ましい。   In the hydraulic composition of the present invention, the content of water is the content of the hydraulic powder (C) and the fine powder (X) from the viewpoint of shortening the time required to reach the required strength of the hydraulic composition. 60 parts by mass or less is preferable, 50 parts by mass or less is more preferable, 45 parts by mass or less is more preferable, and 20 parts by mass or more is preferable from the viewpoint of early strength improvement. 25 parts by mass or more is more preferable.

本発明の水硬性組成物は、化合物（１）と、分散剤と、必要により微粉末（Ｘ）と、水硬性粉体（Ｃ）と、骨材と、水とを混合することにより調製することができる。詳細な調製方法については、後述の硬化体の製造方法で説明する。   The hydraulic composition of the present invention is prepared by mixing the compound (1), a dispersant, and if necessary, a fine powder (X), a hydraulic powder (C), an aggregate, and water. be able to. A detailed preparation method will be described in a method for producing a cured body described later.

本発明の水硬性組成物は、本発明の効果に影響ない範囲で、更にその他の成分を含有することもできる。例えば、ＡＥ剤、遅延剤、起泡剤、増粘剤、発泡剤、防水剤、流動化剤、消泡剤等が挙げられる。   The hydraulic composition of the present invention may further contain other components as long as the effects of the present invention are not affected. For example, AE agent, retarder, foaming agent, thickener, foaming agent, waterproofing agent, fluidizing agent, antifoaming agent and the like can be mentioned.

本発明の水硬性組成物は、コンクリート、モルタルであってよい。本発明の水硬性組成物は、セルフレベリング用、耐火物用、プラスター用、軽量又は重量コンクリート用、ＡＥ用、補修用、プレパックド用、トレーミー用、地盤改良用、グラウト用、寒中用等の何れの分野においても有用である。水硬性組成物の必要な強度に達するまでの時間を短縮でき、早期に型枠から脱型が可能になる観点から、コンクリート振動製品や遠心成形品等のコンクリート製品に用いることが好ましい。   The hydraulic composition of the present invention may be concrete or mortar. The hydraulic composition of the present invention can be used for self-leveling, for refractory, for plaster, for light or heavy concrete, for AE, for repair, for prepacked, for tramy, for ground improvement, for grout, for cold, etc. It is also useful in the field. From the standpoint that the time required to reach the required strength of the hydraulic composition can be shortened and the mold can be removed from the mold at an early stage, it is preferably used for concrete products such as concrete vibration products and centrifugal molded products.

＜水硬性組成物の硬化体の製造方法＞
本発明は、次の工程を含む水硬性組成物の硬化体の製造方法に関する。
工程１：本発明の水硬性組成物を型枠に充填する工程。
工程２：型枠に充填した前記水硬性組成物を養生し硬化させる工程。
工程３：硬化した前記水硬性組成物を脱型する工程。 <Method for producing a cured product of hydraulic composition>
The present invention relates to a method for producing a cured product of a hydraulic composition including the following steps.
Step 1: A step of filling the formwork with the hydraulic composition of the present invention.
Step 2: A step of curing and curing the hydraulic composition filled in the mold.
Step 3: A step of demolding the cured hydraulic composition.

より詳細には、本発明の水硬性組成物の硬化体の製造方法は、
水硬性粉体（Ｃ）と、必要により微粉末（Ｘ）と、骨材と、水と、前記化合物（１）と、分散剤とを混合し、水硬性組成物を調製する工程と、
得られた水硬性組成物を型枠に充填する工程（工程１に相当）と、
型枠に充填した前記水硬性組成物を養生し硬化させる工程（工程２に相当）と、
硬化した前記水硬性組成物を型枠から脱型して水硬性組成物の硬化体を得る工程（工程３に相当）と、
を有する。 More specifically, the method for producing a cured body of the hydraulic composition of the present invention comprises:
A step of mixing a hydraulic powder (C), if necessary, a fine powder (X), an aggregate, water, the compound (1), and a dispersant to prepare a hydraulic composition;
A step of filling the obtained hydraulic composition into a mold (corresponding to step 1);
Curing and curing the hydraulic composition filled in the mold (corresponding to step 2);
Removing the cured hydraulic composition from the mold to obtain a cured body of the hydraulic composition (corresponding to step 3);
Have

水硬性組成物を調製する工程では、水硬性粉体（Ｃ）又は水硬性粉体（Ｃ）と微粉末（Ｘ）との混合物に、骨材と、水と、化合物（１）と、分散剤とを添加し混合することが好ましい。微粉末（Ｘ）と水硬性粉体（Ｃ）は、いわゆるプレミックスとして用いることが好ましい。また、安定した物性を有する水硬性組成物を得る観点から、化合物（１）と、分散剤とを含有する前記水硬性組成物用添加剤組成物を用いることが好ましい。   In the step of preparing the hydraulic composition, the aggregate, water, compound (1), and dispersion are dispersed in the hydraulic powder (C) or a mixture of the hydraulic powder (C) and the fine powder (X). It is preferable to add and mix the agent. The fine powder (X) and the hydraulic powder (C) are preferably used as a so-called premix. Moreover, it is preferable to use the said additive composition for hydraulic compositions containing a compound (1) and a dispersing agent from a viewpoint of obtaining the hydraulic composition which has the stable physical property.

化合物（１）の添加量は、水硬性粉体（Ｃ）の含有量１００質量部に対し、好ましくは０．０２質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、そして、好ましくは０．５質量部以下、より好ましくは０．２質量部以下である。   The amount of compound (1) added is preferably 0.02 parts by mass or more, more preferably 0.05 parts by mass or more, and preferably 0.000 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the hydraulic powder (C). 5 parts by mass or less, more preferably 0.2 parts by mass or less.

化合物（１）の添加量は、水硬性粉体（Ｃ）の含有量と微粉末（Ｘ）の含有量の合計１００質量部に対し、好ましくは０．０２質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、そして、好ましくは０．５質量部以下、より好ましくは０．２質量部以下である。   The addition amount of the compound (1) is preferably 0.02 parts by mass or more, more preferably 0.002 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the content of the hydraulic powder (C) and the content of the fine powder (X). 05 parts by mass or more, and preferably 0.5 parts by mass or less, more preferably 0.2 parts by mass or less.

化合物（１）、分散剤、水硬性粉体（Ｃ）、必要により微粉末（Ｘ）、骨材及び水を円滑に混合する観点から、化合物（１）と分散剤とを予め混合し、水硬性粉体（Ｃ）又は微粉末（Ｘ）と水硬性粉体（Ｃ）の混合物と骨材に混合することが好ましい。また、水硬性粉体（Ｃ）又は微粉末（Ｘ）と水硬性粉体（Ｃ）の混合物と骨材とを予め混合することが好ましい。水硬性粉体（Ｃ）又は微粉末（Ｘ）と水硬性粉体（Ｃ）の混合物、骨材及び水（好ましくは１，３−ジアミノ−２−プロパノールと分散剤と水の混合物）との混合は、モルタルミキサー、強制二軸ミキサー等のミキサーを用いて行うことができる。その混合時間は拘らないが、効率と混合程度の観点から、好ましくは１分間以上、より好ましくは２分間以上、そして、好ましくは５分間以下、より好ましくは３分間以下混合する。水硬性組成物の調製にあたっては、水硬性組成物で説明した材料や薬剤及びそれらの量を用いることができる。   From the viewpoint of smoothly mixing the compound (1), the dispersant, the hydraulic powder (C), if necessary, the fine powder (X), the aggregate and the water, the compound (1) and the dispersant are mixed in advance, The hard powder (C) or a mixture of the fine powder (X) and the hydraulic powder (C) and the aggregate are preferably mixed. Moreover, it is preferable to mix hydraulic powder (C) or the mixture of fine powder (X) and hydraulic powder (C), and an aggregate beforehand. Hydraulic powder (C) or a mixture of fine powder (X) and hydraulic powder (C), aggregate and water (preferably a mixture of 1,3-diamino-2-propanol, a dispersant and water) Mixing can be performed using a mixer such as a mortar mixer or a forced biaxial mixer. The mixing time is not limited, but from the viewpoint of efficiency and mixing degree, the mixing is preferably performed for 1 minute or more, more preferably 2 minutes or more, and preferably 5 minutes or less, more preferably 3 minutes or less. In preparing the hydraulic composition, the materials and chemicals described in the hydraulic composition and their amounts can be used.

水硬性組成物を型枠に充填する工程では、調製後の未硬化の水硬性組成物を型枠に充填する。型枠として、建築物の型枠、コンクリート製品用の型枠等が挙げられる。型枠への充填方法として、ミキサーから直接投入する方法、水硬性組成物をポンプで圧送して型枠に導入する方法等が挙げられる。型枠に充填する際及び充填後には、充填性を向上させる観点から、振動や遠心力を付加しても良い。   In the step of filling the mold with the hydraulic composition, the mold is filled with the uncured hydraulic composition after preparation. As a formwork, a formwork for a building, a formwork for a concrete product, and the like can be given. Examples of the method of filling the mold include a method of directly feeding from a mixer, a method of pumping the hydraulic composition with a pump and introducing it into the mold. When filling the mold and after filling, vibration or centrifugal force may be applied from the viewpoint of improving the filling property.

型枠に充填した前記水硬性組成物を養生し硬化させる工程は、公知の方法で行うことができる。本発明の水硬性組成物の硬化体の製造方法では、水硬性組成物の養生の際、硬化を促進するために蒸気加熱等の追加的なエネルギーを必要とせず、加熱養生をしないでコンクリート製品等の水硬性組成物の硬化体を製造することも可能となる。ここで、加熱養生は、５０℃以上、１００℃以下の温度で水硬性組成物を保持して行うことができ、本発明では、この条件での加熱養生を行なわずに実施でき、追加的なエネルギーを削減する観点から、蒸気養生を含まないことが好ましく、工程２において蒸気養生を含まないことがより好ましい。本発明では、型枠に充填した水硬性組成物の養生温度は、好ましくは０℃以上、より好ましくは１０℃以上であり、そして、好ましくは５０℃未満、より好ましくは４０℃以下、より好ましくは３０℃以下である。養生として室温での気中養生などを行うことができる。   The step of curing and curing the hydraulic composition filled in the mold can be performed by a known method. In the method for producing a cured body of the hydraulic composition of the present invention, when curing the hydraulic composition, no additional energy such as steam heating is required to accelerate curing, and the concrete product is not cured by heating. It is also possible to produce a cured body of a hydraulic composition such as. Here, the heat curing can be performed by holding the hydraulic composition at a temperature of 50 ° C. or more and 100 ° C. or less. In the present invention, the heat curing can be performed without performing the heat curing under these conditions. From the viewpoint of reducing energy, it is preferable not to include steam curing, and it is more preferable not to include steam curing in step 2. In the present invention, the curing temperature of the hydraulic composition filled in the mold is preferably 0 ° C. or higher, more preferably 10 ° C. or higher, and preferably less than 50 ° C., more preferably 40 ° C. or lower, more preferably. Is 30 ° C. or lower. As curing, air curing at room temperature can be performed.

オートクレーブ養生、蒸気等の加熱養生をする場合でも、エネルギーを削減する観点から、加熱養生の時間は短いことが好ましく、具体的な養生条件として、水硬性組成物が養生温度５０℃以上、１００℃以下に保持される時間が、好ましくは１時間以下、より好ましくは０．５時間以下である。また、この加熱養生の時間は０時間以上であるが、０時間（つまり前記温度条件の加熱養生を行わない）であってもよい。すなわち、本発明は、型枠に充填した水硬性組成物の養生を、養生温度５０℃以上、１００℃以下に保持される時間が０時間以上１時間以下である養生条件で行うことができる。   Even in the case of heat curing such as autoclave curing and steam, it is preferable that the heat curing time is short from the viewpoint of reducing energy. As specific curing conditions, the hydraulic composition has a curing temperature of 50 ° C. or higher and 100 ° C. The time kept below is preferably 1 hour or less, more preferably 0.5 hour or less. Moreover, although the time of this heat curing is 0 hour or more, it may be 0 hours (that is, the heat curing under the temperature condition is not performed). That is, the present invention can perform the curing of the hydraulic composition filled in the mold under curing conditions where the curing temperature is maintained at 50 ° C. or higher and 100 ° C. or lower for 0 hour or longer and 1 hour or shorter.

硬化した水硬性組成物を型枠から脱型して水硬性組成物の硬化体を得る工程では、型枠から脱型して水硬性組成物の硬化体を得る。得られた硬化体は、水硬性組成物で述べた用途に用いることができる。   In the step of demolding the cured hydraulic composition from the mold to obtain a cured body of the hydraulic composition, the cured composition of the hydraulic composition is obtained by demolding from the mold. The obtained cured product can be used for the uses described in the hydraulic composition.

本発明では、水硬性組成物の調製で水硬性粉体に水を接触させてから脱型するまでの時間は、脱型に必要な強度を得る観点と製造サイクルを向上する観点から、好ましくは４時間以上、そして好ましくは４８時間以下、より好ましくは２４時間以下である。本発明の水硬性組成物の硬化体の製造方法は、水硬性組成物の硬化が促進されるため、水硬性組成物の調製から脱型するまでの時間を短縮することも可能である。   In the present invention, the time from contact of water with the hydraulic powder in preparation of the hydraulic composition to demolding is preferably from the viewpoint of obtaining the strength necessary for demolding and improving the production cycle. 4 hours or more, and preferably 48 hours or less, more preferably 24 hours or less. In the method for producing a cured body of the hydraulic composition of the present invention, since the curing of the hydraulic composition is promoted, it is possible to shorten the time from preparation of the hydraulic composition to demolding.

本明細書において、水硬性組成物の項で説明した事項は、本発明の硬化体の製造方法にも適用することができる。その場合、水硬性組成物の項における化合物（１）、分散剤の「含有量」は「配合量」ないし「添加量」と読み替えることができる。   In the present specification, the matters described in the section of the hydraulic composition can also be applied to the method for producing a cured body of the present invention. In that case, the “content” of the compound (1) and the dispersant in the section of the hydraulic composition can be read as “blending amount” or “addition amount”.

なお、本発明により、水硬性粉体（Ｃ）と、骨材と、水と、１，３−ジアミノ−２−プロパノールと、分散剤とを混合し、水硬性組成物を調製する工程を有する、水硬性組成物の製造方法もまた提供される。１，３−ジアミノ−２−プロパノールは、水硬性粉体（Ｃ）１００質量部に対し、好ましくは０．０２質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、そして、好ましくは０．５質量部以下、より好ましくは０．２質量部以下の割合で添加する。
更に、本発明により、水硬性粉体（Ｃ）と、微粉末（Ｘ）と、骨材と、水と、１，３−ジアミノ−２−プロパノールと、分散剤とを混合し、水硬性組成物を調製する工程を有する、水硬性組成物の製造方法もまた提供される。１，３−ジアミノ−２−プロパノールは、微粉末（Ｘ）と水硬性粉体（Ｃ）の合計１００質量部に対し、好ましくは０．０２質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、そして、好ましくは０．５質量部以下、より好ましくは０．２質量部以下の割合で添加する。 In addition, according to this invention, it has the process of mixing hydraulic powder (C), aggregate, water, 1, 3- diamino-2-propanol, and a dispersing agent, and preparing a hydraulic composition. A method for producing a hydraulic composition is also provided. 1,3-diamino-2-propanol is preferably 0.02 parts by mass or more, more preferably 0.05 parts by mass or more, and preferably 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the hydraulic powder (C). It is added at a ratio of not more than part by mass, more preferably not more than 0.2 part by mass.
Further, according to the present invention, hydraulic powder (C), fine powder (X), aggregate, water, 1,3-diamino-2-propanol, and a dispersant are mixed, and a hydraulic composition is obtained. There is also provided a method for producing a hydraulic composition comprising the step of preparing a product. 1,3-diamino-2-propanol is preferably 0.02 parts by mass or more, more preferably 0.05 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass in total of the fine powder (X) and the hydraulic powder (C). And, it is added in a proportion of preferably 0.5 parts by mass or less, more preferably 0.2 parts by mass or less.

本発明は、以下の態様を含む。
＜１＞
下記式（１）で表される化合物（１）と、分散剤とを含有する、水硬性組成物用添加剤組成物。 The present invention includes the following aspects.
<1>
The additive composition for hydraulic compositions containing the compound (1) represented by following formula (1), and a dispersing agent.

＜２＞ 分散剤が、ナフタレン系重合体及びポリカルボン酸系共重合体から選ばれる分散剤である、好ましくはポリカルボン酸系重合体から選ばれる分散剤である、＜１＞に記載の水硬性組成物用添加剤組成物。 <2> The water according to <1>, wherein the dispersant is a dispersant selected from naphthalene polymers and polycarboxylic acid copolymers, preferably a dispersant selected from polycarboxylic acid polymers. Additive composition for hard composition.

＜３＞ 分散剤が、下記の一般式（Ｉａ）で表される単量体（Ｉａ）と下記の一般式（Ｉｂ）で表される単量体（Ｉｂ）とを重合して得られる共重合体〔以下、ポリカルボン酸系共重合体（Ｉ）という〕である、＜１＞又は＜２＞に記載の水硬性組成物用添加剤組成物。 <3> A copolymer obtained by polymerizing a monomer (Ia) represented by the following general formula (Ia) and a monomer (Ib) represented by the following general formula (Ib) The additive composition for hydraulic compositions according to <1> or <2>, which is a polymer (hereinafter referred to as polycarboxylic acid copolymer (I)).

〔式中、
Ｒ¹、Ｒ²：水素原子、又はメチル基
ｌ：０以上２以下の数
ｍ：０又は１の数
ＡＯ：炭素数２以上４以下のアルキレンオキシ基
ｎ：ＡＯの平均付加モル数であり、５以上１５０以下の数、
Ｒ³：水素原子、又は炭素数１以上４以下のアルキル基
を表す。〕 [Where,
R ¹ , R ² : hydrogen atom or methyl group 1: number of 0 or more and 2 or less m: number of 0 or 1 AO: alkyleneoxy group of 2 or more and 4 or less carbon atoms n: average number of added moles of AO, A number between 5 and 150,
R ^{3 represents a} hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ]

〔式中、
Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶：水素原子、メチル基、又は（ＣＨ₂）_m1ＣＯＯＭ²
Ｍ¹、Ｍ²：水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム、アルキルアンモニウム、又は置換アルキルアンモニウム
ｍ１：０以上２以下の数
を表す。なお、（ＣＨ₂）_m1ＣＯＯＭ²はＣＯＯＭ¹と酸の場合には無水物を形成していてもよい。〕 [Where,
R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ : hydrogen atom, methyl group, or (CH ₂ ) _m1 COOM ²
M ¹ and M ² : each represents a number of hydrogen atom, alkali metal, alkaline earth metal (1/2 atom), ammonium, alkylammonium, or substituted alkylammonium m1: 0 to 2; (CH ₂ ) _m1 COOM ² may form an anhydride in the case of COOM ¹ and an acid. ]

＜４＞ ポリカルボン酸系共重合体（Ｉ）の単量体（Ｉａ）が、一般式（Ｉａ）中のＡＯが、好ましくは炭素数２又は３、より好ましくは炭素数２のアルキレンオキシ基（エチレンオキシ基）の単量体である、＜３＞に記載の水硬性組成物用添加剤組成物。 <4> The monomer (Ia) of the polycarboxylic acid copolymer (I) is preferably an alkyleneoxy group having 2 or 3 carbon atoms, more preferably 2 carbon atoms, in the general formula (Ia). The additive composition for hydraulic compositions according to <3>, which is a monomer of (ethyleneoxy group).

＜５＞ ポリカルボン酸系共重合体（Ｉ）の単量体（Ｉａ）が、一般式（Ｉａ）中のｎが、９以上、好ましくは２０以上、より好ましくは５０以上、より好ましくは７０以上、そして、１５０以下、好ましくは１３０以下の数の単量体である、＜３＞又は＜４＞に記載の水硬性組成物用添加剤組成物。 <5> In the monomer (Ia) of the polycarboxylic acid copolymer (I), n in the general formula (Ia) is 9 or more, preferably 20 or more, more preferably 50 or more, more preferably 70. The additive composition for hydraulic composition according to <3> or <4>, which is a monomer having a number of 150 or less, preferably 130 or less.

＜６＞ ポリカルボン酸系共重合体（Ｉ）の単量体（Ｉａ）が、一般式（Ｉａ）中のｍが０、ｌが好ましくは１又は２、Ｒ³が水素原子である単量体、又は一般式（Ｉａ）中のｍが１、ｌは好ましくは０、Ｒ³が炭素数１以上４以下のアルキル基、好ましくはメチル基である単量体である、＜３＞〜＜５＞の何れかに記載の水硬性組成物用添加剤組成物。 <6> Monomer (Ia) of the polycarboxylic acid copolymer (I) is a monomer in which m in the general formula (Ia) is 0, 1 is preferably 1 or 2, and R ³ is a hydrogen atom. Or in the general formula (Ia), m is 1, 1 is preferably 0, and R ³ is a monomer having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably a methyl group, <3> to <5> The additive composition for hydraulic compositions according to any one of the above.

＜７＞ 単量体（Ｉａ）が、ポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とのエステル及びアルケニルアルコールにアルキレンオキシドが付加したエーテルから選ばれる単量体である、好ましくはポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とのエステルである、＜３＞〜＜６＞の何れかに記載の水硬性組成物用添加剤組成物。 <7> Monomer (Ia) is a monomer selected from esters of polyalkylene glycol and (meth) acrylic acid and ethers in which alkylene oxide is added to alkenyl alcohol, preferably polyalkylene glycol and (meth) The additive composition for hydraulic compositions according to any one of <3> to <6>, which is an ester with acrylic acid.

＜８＞ ポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とのエステルが、片末端封鎖されたアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とのエステルである、好ましくはメトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、エトキシポリエチレングリコールアクリレート及びエトキシポリエチレングリコールメタクリレートから選ばれる１種以上の単量体である、好ましくはメトキシポリエチレングリコールメタクリレートである、＜７＞に記載の水硬性組成物用添加剤組成物。 <8> The ester of polyalkylene glycol and (meth) acrylic acid is an ester of alkylene glycol and (meth) acrylic acid blocked at one end, preferably methoxypolyethylene glycol acrylate, methoxypolyethylene glycol methacrylate, ethoxypolyethylene The additive composition for hydraulic compositions according to <7>, which is at least one monomer selected from glycol acrylate and ethoxypolyethylene glycol methacrylate, preferably methoxypolyethylene glycol methacrylate.

＜９＞ 単量体（Ｉｂ）が、アクリル酸又はその塩、メタクリル酸又はその塩、マレイン酸又はその塩、及び無水マレイン酸から選ばれる１種以上の単量体である、＜３＞〜＜８＞の何れかに記載の水硬性組成物用添加剤組成物。 <9> The monomer (Ib) is one or more monomers selected from acrylic acid or a salt thereof, methacrylic acid or a salt thereof, maleic acid or a salt thereof, and maleic anhydride, <3> to <8> The additive composition for hydraulic compositions according to any one of the above.

＜１０＞ 単量体（Ｉａ）と単量体（Ｉｂ）の組み合わせが、一般式（Ｉａ）中のｍが１である単量体とメタクリル酸又はその塩との組み合わせである、又は、一般式（Ｉａ）中のｍが０である単量体とマレイン酸又はその塩及び無水マレイン酸から選ばれる単量体との組み合わせである、＜３＞〜＜９＞の何れかに記載の水硬性組成物用添加剤組成物。 <10> The combination of the monomer (Ia) and the monomer (Ib) is a combination of a monomer having m of 1 in the general formula (Ia) and methacrylic acid or a salt thereof, or The water according to any one of <3> to <9>, which is a combination of a monomer in which m in Formula (Ia) is 0 and a monomer selected from maleic acid or a salt thereof and maleic anhydride Additive composition for hard composition.

＜１１＞ 化合物（１）の含有量と分散剤の含有量の質量比が、化合物（１）の含有量／分散剤の含有量で、好ましくは０．０２以上、より好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．１以上、そして、好ましくは１．２以下、より好ましくは１．０以下、より好ましくは０．９以下である、＜３＞〜＜１０＞の何れかに記載の水硬性組成物用添加剤組成物。 <11> The mass ratio of the content of the compound (1) and the content of the dispersant is the content of the compound (1) / the content of the dispersant, preferably 0.02 or more, more preferably 0.05 or more. The water according to any one of <3> to <10>, more preferably 0.1 or more, and preferably 1.2 or less, more preferably 1.0 or less, more preferably 0.9 or less. Additive composition for hard composition.

＜１２＞ 下記式（１）で表される化合物（１）と、分散剤と、水硬性粉体（Ｃ）と、骨材と、水とを含有する水硬性組成物。 <12> A hydraulic composition containing a compound (1) represented by the following formula (1), a dispersant, a hydraulic powder (C), an aggregate, and water.

＜１３＞ 更に、下記微粉末（Ｘ）を含有する、＜１２＞に記載の水硬性組成物。
微粉末（Ｘ）：スラグ及びフライアッシュからなる群から選ばれる１種以上の微粉末。 <13> The hydraulic composition according to <12>, further comprising the following fine powder (X).
Fine powder (X): One or more fine powders selected from the group consisting of slag and fly ash.

＜１４＞ 化合物（１）の含有量と微粉末（Ｘ）の含有量との質量比が、化合物（１）の含有量／微粉末（Ｘ）の含有量で、０．０００５以上、更に０．００１１以上、そして、０．０３以下、更に０．０２以下、更に０．００６以下である、＜１３＞に記載の水硬性組成物。 <14> The mass ratio of the content of the compound (1) and the content of the fine powder (X) is 0.0005 or more, and further 0 in terms of the content of the compound (1) / the content of the fine powder (X). The hydraulic composition according to <13>, which is .0011 or more and 0.03 or less, further 0.02 or less, and further 0.006 or less.

＜１５＞ 微粉末（Ｘ）が、スラグ及びフライアッシュからなる群から選ばれる一種以上である、＜１３＞又は＜１４＞に記載の水硬性組成物。 <15> The hydraulic composition according to <13> or <14>, wherein the fine powder (X) is at least one selected from the group consisting of slag and fly ash.

＜１６＞ 微粉末（Ｘ）を、水硬性粉体、好ましくはセメントに対して、５質量％以上、好ましくは２０質量％以上、そして、好ましくは７０質量％以下、好ましくは５０質量％以下の割合で含有する、＜１３＞〜＜１５＞の何れかに記載の水硬性組成物。 <16> The fine powder (X) is 5% by mass or more, preferably 20% by mass or more, and preferably 70% by mass or less, preferably 50% by mass or less, based on the hydraulic powder, preferably cement. The hydraulic composition according to any one of <13> to <15>, contained in a proportion.

＜１７＞ 化合物（１）の含有量が、水硬性粉体（Ｃ）の含有量１００質量部に対し、好ましくは０．０２質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上であり、そして、好ましくは０．５質量部以下、より好ましくは０．２質量部以下である、＜１２＞に記載の水硬性組成物。 <17> The content of the compound (1) is preferably 0.02 parts by mass or more, more preferably 0.05 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the hydraulic powder (C), and The hydraulic composition according to <12>, preferably 0.5 parts by mass or less, more preferably 0.2 parts by mass or less.

＜１８＞ 化合物（１）の含有量が、水硬性粉体（Ｃ）の含有量と微粉末（Ｘ）の含有量の合計１００質量部に対し、好ましくは０．０２質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上であり、そして、好ましくは０．５質量部以下、より好ましくは０．２質量部以下である、＜１３＞〜＜１６＞の何れかに記載の水硬性組成物。 <18> The content of the compound (1) is preferably 0.02 parts by mass or more, more preferably 100 parts by mass or more, more preferably 100 parts by mass of the content of the hydraulic powder (C) and the content of the fine powder (X). The hydraulic composition according to any one of <13> to <16>, which is 0.05 parts by mass or more and preferably 0.5 parts by mass or less, more preferably 0.2 parts by mass or less. .

＜１９＞ 分散剤が、ナフタレン系重合体及びポリカルボン酸系共重合体から選ばれる分散剤である、好ましくはポリカルボン酸系重合体から選ばれる分散剤である、＜１２＞〜＜１８＞の何れかに記載の水硬性組成物。 <19> The dispersant is a dispersant selected from naphthalene-based polymers and polycarboxylic acid-based copolymers, preferably a dispersant selected from polycarboxylic acid-based polymers, <12> to <18>. The hydraulic composition according to any one of the above.

＜２０＞ 分散剤が、下記の一般式（Ｉａ）で表される単量体（Ｉａ）と下記の一般式（Ｉｂ）で表される単量体（Ｉｂ）とを重合して得られる共重合体〔以下、ポリカルボン酸系共重合体（Ｉ）という〕である、＜１２＞〜＜１９＞の何れかに記載の水硬性組成物。 <20> A copolymer obtained by polymerizing a monomer (Ia) represented by the following general formula (Ia) and a monomer (Ib) represented by the following general formula (Ib). The hydraulic composition according to any one of <12> to <19>, which is a polymer (hereinafter referred to as polycarboxylic acid copolymer (I)).

〔式中、
Ｒ¹、Ｒ²：水素原子、又はメチル基
ｌ：０以上２以下の数
ｍ：０又は１の数
ＡＯ：炭素数２以上４以下のアルキレンオキシ基
ｎ：ＡＯの平均付加モル数であり、５以上１５０以下の数、
Ｒ³：水素原子、又は炭素数１以上４以下のアルキル基
を表す。〕 [Where,
R ¹ , R ² : hydrogen atom or methyl group 1: number of 0 or more and 2 or less m: number of 0 or 1 AO: alkyleneoxy group of 2 or more and 4 or less carbon atoms n: average number of added moles of AO, A number between 5 and 150,
R ^{3 represents a} hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ]

〔式中、
Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶：水素原子、メチル基、又は（ＣＨ₂）_m1ＣＯＯＭ²
Ｍ¹、Ｍ²：水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム、アルキルアンモニウム、又は置換アルキルアンモニウム
ｍ１：０以上２以下の数
を表す。なお、（ＣＨ₂）_m1ＣＯＯＭ²はＣＯＯＭ¹と酸の場合には無水物を形成していてもよい。〕 [Where,
R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ : hydrogen atom, methyl group, or (CH ₂ ) _m1 COOM ²
M ¹ and M ² : each represents a number of hydrogen atom, alkali metal, alkaline earth metal (1/2 atom), ammonium, alkylammonium, or substituted alkylammonium m1: 0 to 2; (CH ₂ ) _m1 COOM ² may form an anhydride in the case of COOM ¹ and an acid. ]

＜２１＞ ポリカルボン酸系共重合体（Ｉ）の単量体（Ｉａ）が、一般式（Ｉａ）中のＡＯが、好ましくは炭素数２又は３、より好ましくは炭素数２のアルキレンオキシ基（エチレンオキシ基）の単量体である、＜２０＞に記載の水硬性組成物。 <21> The monomer (Ia) of the polycarboxylic acid copolymer (I) is preferably an alkyleneoxy group having 2 or 3 carbon atoms, more preferably 2 carbon atoms, in the general formula (Ia). The hydraulic composition according to <20>, which is a monomer of (ethyleneoxy group).

＜２２＞ ポリカルボン酸系共重合体（Ｉ）の単量体（Ｉａ）が、一般式（Ｉａ）中のｎが、９以上、好ましくは２０以上、より好ましくは５０以上、より好ましくは７０以上、そして、１５０以下、好ましくは１３０以下の数の単量体である、＜２０＞又は＜２１＞に記載の水硬性組成物。 <22> In the monomer (Ia) of the polycarboxylic acid copolymer (I), n in the general formula (Ia) is 9 or more, preferably 20 or more, more preferably 50 or more, more preferably 70. The hydraulic composition according to <20> or <21>, which is a monomer having a number of 150 or less, preferably 130 or less.

＜２３＞ ポリカルボン酸系共重合体（Ｉ）の単量体（Ｉａ）が、一般式（Ｉａ）中のｍが０、ｌが好ましくは１又は２、Ｒ³が水素原子である単量体、又は一般式（Ｉａ）中のｍが１、ｌは好ましくは０、Ｒ³が炭素数１以上４以下のアルキル基、好ましくはメチル基である単量体である、＜２０＞〜＜２２＞の何れかに記載の水硬性組成物。 <23> The monomer (Ia) of the polycarboxylic acid copolymer (I), wherein m in the general formula (Ia) is 0, 1 is preferably 1 or 2, and R ³ is a hydrogen atom Or in the general formula (Ia), m is 1, 1 is preferably 0, and R ³ is a monomer having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably a methyl group, <20> to <22> The hydraulic composition in any one of.

＜２４＞ 単量体（Ｉａ）が、ポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とのエステル及びアルケニルアルコールにアルキレンオキシドが付加したエーテルから選ばれる単量体である、好ましくはポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とのエステルである、＜２０＞〜＜２３＞の何れかに記載の水硬性組成物。 <24> The monomer (Ia) is a monomer selected from an ester of a polyalkylene glycol and (meth) acrylic acid and an ether obtained by adding an alkylene oxide to an alkenyl alcohol, preferably a polyalkylene glycol and (meta ) The hydraulic composition according to any one of <20> to <23>, which is an ester with acrylic acid.

＜２５＞ ポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とのエステルが、片末端封鎖されたアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とのエステルである、好ましくはメトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、エトキシポリエチレングリコールアクリレート及びエトキシポリエチレングリコールメタクリレートから選ばれる１種以上の単量体である、好ましくはメトキシポリエチレングリコールメタクリレートである、＜２４＞に記載の水硬性組成物。 <25> The ester of polyalkylene glycol and (meth) acrylic acid is an ester of alkylene glycol and (meth) acrylic acid blocked at one end, preferably methoxypolyethylene glycol acrylate, methoxypolyethylene glycol methacrylate, ethoxypolyethylene The hydraulic composition according to <24>, which is one or more monomers selected from glycol acrylate and ethoxy polyethylene glycol methacrylate, preferably methoxy polyethylene glycol methacrylate.

＜２６＞ 単量体（Ｉｂ）が、アクリル酸又はその塩、メタクリル酸又はその塩、マレイン酸又はその塩、及び無水マレイン酸から選ばれる１種以上の単量体である、＜２０＞〜＜２５＞の何れかに記載の水硬性組成物。 <26> Monomer (Ib) is one or more monomers selected from acrylic acid or a salt thereof, methacrylic acid or a salt thereof, maleic acid or a salt thereof, and maleic anhydride, <20> to <25> The hydraulic composition according to any one of the above.

＜２７＞ 単量体（Ｉａ）と単量体（Ｉｂ）の組み合わせが、一般式（Ｉａ）中のｍが１である単量体とメタクリル酸又はその塩との組み合わせである、又は、一般式（Ｉａ）中のｍが０である単量体とマレイン酸又はその塩及び無水マレイン酸から選ばれる単量体との組み合わせである、＜２０＞〜＜２６＞の何れかに記載の水硬性組成物。 <27> The combination of the monomer (Ia) and the monomer (Ib) is a combination of a monomer having m of 1 in the general formula (Ia) and methacrylic acid or a salt thereof, or Water according to any one of <20> to <26>, which is a combination of a monomer in which m in Formula (Ia) is 0 and a monomer selected from maleic acid or a salt thereof and maleic anhydride Hard composition.

＜２８＞ 水硬性組成物中、分散剤の含有量が、水硬性粉体（Ｃ）の含有量１００質量部に対し、好ましくは０．００５質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上であり、そして、好ましくは２．５質量部以下、より好ましくは１．０質量部以下、より好ましくは０．５質量部以下である、＜１２＞、＜１７＞及び＜１９＞〜＜２７＞の何れかに記載の水硬性組成物。 <28> In the hydraulic composition, the dispersant content is preferably 0.005 parts by mass or more, more preferably 0.05 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the hydraulic powder (C). More preferably, it is 0.1 parts by mass or more, and preferably 2.5 parts by mass or less, more preferably 1.0 parts by mass or less, more preferably 0.5 parts by mass or less, <12>, <17> and the hydraulic composition in any one of <19>-<27>.

＜２９＞ 水硬性組成物中、分散剤の含有量が水硬性粉体（Ｃ）の含有量と微粉末（Ｘ）の含有量の合計１００質量部に対し、好ましくは０．００５質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上であり、そして、好ましくは２．５質量部以下、より好ましくは１．０質量部以下、より好ましくは０．５質量部以下である、＜１３＞〜＜１６＞及び＜１８＞〜＜２７＞の何れかに記載の水硬性組成物。 <29> In the hydraulic composition, the content of the dispersant is preferably 0.005 parts by mass or more with respect to the total of 100 parts by mass of the content of the hydraulic powder (C) and the content of the fine powder (X). , More preferably 0.05 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, and preferably 2.5 parts by mass or less, more preferably 1.0 parts by mass or less, more preferably 0.5 parts by mass. The hydraulic composition according to any one of <13> to <16> and <18> to <27>, which is not more than part by mass.

＜３０＞ 水硬性組成物中、水の含有量が、水硬性粉体（Ｃ）の含有量１００質量部に対し、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４５質量部以下であり、そして、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは２５質量部以上である、＜１２＞、＜１７＞及び＜１９＞〜＜２８＞の何れかに記載の水硬性組成物。 <30> In the hydraulic composition, the content of water is preferably 60 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less, more preferably 45 with respect to 100 parts by mass of the hydraulic powder (C). The hydraulic composition according to any one of <12>, <17>, and <19> to <28>, which is at most 20 parts by mass and preferably at least 20 parts by mass, more preferably at least 25 parts by mass. .

＜３１＞ 水硬性組成物中、水の含有量が、水硬性粉体（Ｃ）の含有量と微粉末（Ｘ）の含有量の合計１００質量部に対し、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４５質量部以下であり、そして、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは２５質量部以上である、＜１３＞〜＜１８＞、＜１９＞〜＜２７＞及び＜２９＞の何れかに記載の水硬性組成物。 <31> In the hydraulic composition, the water content is preferably 60 parts by mass or less, with respect to a total of 100 parts by mass of the hydraulic powder (C) content and the fine powder (X) content. Preferably it is 50 parts by mass or less, more preferably 45 parts by mass or less, and preferably 20 parts by mass or more, more preferably 25 parts by mass or more, <13> to <18>, <19> to <27. > And <29>.

＜３２＞ 次の工程を含む水硬性組成物の硬化体の製造方法。
工程１：前記＜１２＞〜＜３１＞の何れかに記載の水硬性組成物を型枠に充填する工程。
工程２：型枠に充填した前記水硬性組成物を養生し硬化させる工程。
工程３：硬化した前記水硬性組成物を脱型する工程。 <32> A method for producing a cured product of a hydraulic composition comprising the following steps.
Step 1: A step of filling a formwork with the hydraulic composition according to any one of <12> to <31>.
Step 2: A step of curing and curing the hydraulic composition filled in the mold.
Step 3: A step of demolding the cured hydraulic composition.

＜３３＞ 水硬性粉体（Ｃ）と、必要により微粉末（Ｘ）と、骨材と、水と、化合物（１）、すなわち１，３−ジアミノ−２−プロパノールと、分散剤とを混合し、水硬性組成物、好ましくは前記＜１２＞〜＜３１＞の何れかに記載の水硬性組成物を調製する工程と、
得られた水硬性組成物を型枠に充填する工程と、
型枠に充填した前記水硬性組成物を養生し硬化させる工程と、
硬化した前記水硬性組成物を型枠から脱型して水硬性組成物の硬化体を得る工程と、
を有する水硬性組成物の硬化体の製造方法。 <33> Mixing hydraulic powder (C), if necessary, fine powder (X), aggregate, water, compound (1), that is, 1,3-diamino-2-propanol, and a dispersant. And preparing a hydraulic composition, preferably the hydraulic composition according to any one of <12> to <31> above,
Filling the formwork with the obtained hydraulic composition;
Curing and curing the hydraulic composition filled in the mold, and
Removing the cured hydraulic composition from the mold to obtain a cured body of the hydraulic composition;
The manufacturing method of the hardening body of the hydraulic composition which has NO.

＜３４＞ 水硬性組成物を調製する工程で、微粉末（Ｘ）と水硬性粉体（Ｃ）の混合物に、骨材と、水と、化合物（１）、すなわち１，３−ジアミノ−２−プロパノールと、分散剤とを添加し混合する、＜３３＞に記載の水硬性組成物の硬化体の製造方法。 <34> In the step of preparing the hydraulic composition, the mixture of fine powder (X) and hydraulic powder (C) is mixed with aggregate, water, and compound (1), that is, 1,3-diamino-2. -The manufacturing method of the hardening body of the hydraulic composition as described in <33> which adds and mixes a propanol and a dispersing agent.

＜３５＞ 水硬性組成物を調製する工程で、化合物（１）、すなわち１，３−ジアミノ−２−プロパノールと、分散剤とを含有する、前記＜１＞〜＜１１＞の何れかに記載の水硬性組成物用添加剤組成物を用いる、＜３２＞〜＜３４＞の何れかに記載の水硬性組成物の硬化体の製造方法。 <35> The process according to any one of <1> to <11>, wherein the step (i) includes preparing the hydraulic composition and containing the compound (1), that is, 1,3-diamino-2-propanol, and a dispersant. The manufacturing method of the hardening body of the hydraulic composition in any one of <32>-<34> using the additive composition for hydraulic compositions of.

＜３６＞ 化合物（１）、すなわち１，３−ジアミノ−２−プロパノールの添加量が、水硬性粉体（Ｃ）の含有量１００質量部に対し、０．０２質量部以上、好ましくは０．０５質量部以上、そして、０．５質量部以下、好ましくは０．２質量部以下である、＜３２＞〜＜３５＞の何れかに記載の水硬性組成物の硬化体の製造方法。 <36> Compound (1), that is, the amount of 1,3-diamino-2-propanol added is 0.02 parts by mass or more, preferably 0. 0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the hydraulic powder (C). The manufacturing method of the hardening body of the hydraulic composition in any one of <32>-<35> which is 05 mass parts or more and 0.5 mass parts or less, Preferably it is 0.2 mass parts or less.

＜３７＞ 化合物（１）、すなわち１，３−ジアミノ−２−プロパノールの添加量が、微粉末（Ｘ）と水硬性粉体（Ｃ）の合計１００質量部に対し、０．０２質量部以上、好ましくは０．０５質量部以上、そして、０．５質量部以下、好ましくは０．２質量部以下である、＜３３＞〜＜３５＞の何れかに記載の水硬性組成物の硬化体の製造方法。 <37> Compound (1), that is, the amount of 1,3-diamino-2-propanol added is 0.02 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass in total of fine powder (X) and hydraulic powder (C). The cured product of the hydraulic composition according to any one of <33> to <35>, preferably 0.05 parts by mass or more and 0.5 parts by mass or less, preferably 0.2 parts by mass or less. Manufacturing method.

＜３８＞ 前記工程２において蒸気養生を含まない、＜３２＞〜＜３７＞の何れかに記載の水硬性組成物の硬化体の製造方法。 <38> The method for producing a cured body of a hydraulic composition according to any one of <32> to <37>, which does not include steam curing in the step 2.

＜３９＞ 型枠に充填した水硬性組成物の養生温度が、好ましくは０℃以上、より好ましくは１０℃以上であり、そして、好ましくは５０℃未満、より好ましくは４０℃以下、より好ましくは３０℃以下である、＜３２＞〜＜３８＞の何れかに記載の水硬性組成物の硬化体の製造方法。 <39> The curing temperature of the hydraulic composition filled in the mold is preferably 0 ° C. or more, more preferably 10 ° C. or more, and preferably less than 50 ° C., more preferably 40 ° C. or less, more preferably The manufacturing method of the hardening body of the hydraulic composition in any one of <32>-<38> which is 30 degrees C or less.

＜４０＞ 水硬性組成物が養生温度５０℃以上、１００℃以下に保持される時間が、好ましくは１時間以下、より好ましくは０．５時間以下であり、そして、０時間以上である、又は、水硬性組成物が養生温度５０℃以上、１００℃以下に保持される時間が、０時間である、又は、型枠に充填した水硬性組成物の養生を、養生温度５０℃以上、１００℃以下に保持される時間が０時間以上、１時間以下である養生条件で行う、＜３２＞〜＜３９＞の何れかに記載の水硬性組成物の硬化体の製造方法。 <40> The time during which the hydraulic composition is maintained at a curing temperature of 50 ° C. or more and 100 ° C. or less is preferably 1 hour or less, more preferably 0.5 hours or less, and 0 hours or more, or The time during which the hydraulic composition is maintained at a curing temperature of 50 ° C. or higher and 100 ° C. or lower is 0 hour, or the curing of the hydraulic composition filled in the mold is performed at a curing temperature of 50 ° C. or higher and 100 ° C. The manufacturing method of the hardening body of the hydraulic composition in any one of <32>-<39> performed on the curing conditions which are 0 hours or more and 1 hour or less hold | maintained below.

＜４１＞ 水硬性組成物の調製のために水硬性粉体に水を接触させてから水硬性組成物を脱型するまでの時間が、好ましくは４時間以上、そして好ましくは４８時間以下、より好ましくは２４時間以下である、＜３２＞〜＜４０＞の何れかに記載の水硬性組成物の硬化体の製造方法。 <41> The time from contact of water with the hydraulic powder for the preparation of the hydraulic composition to the demolding of the hydraulic composition is preferably 4 hours or more, and preferably 48 hours or less, more Preferably, it is 24 hours or less, The manufacturing method of the hardening body of the hydraulic composition in any one of <32>-<40>.

＜４２＞ 水硬性粉体（Ｃ）と、微粉末（Ｘ）と、骨材と、水と、化合物（１）、すなわち１，３−ジアミノ−２−プロパノールと、分散剤とを混合し、水硬性組成物を調製する工程を有する、水硬性組成物の製造方法。 <42> Hydraulic powder (C), fine powder (X), aggregate, water, compound (1), that is, 1,3-diamino-2-propanol, and a dispersant are mixed, The manufacturing method of a hydraulic composition which has the process of preparing a hydraulic composition.

＜４３＞ 化合物（１）、すなわち１，３−ジアミノ−２−プロパノールを、水硬性粉体（Ｃ）の含有量と微粉末（Ｘ）の含有量の合計１００質量部に対し、０．０２質量部以上、好ましくは０．０５質量部以上、そして、０．５質量部以下、好ましくは０．２質量部以下の割合で添加する、＜４２＞に記載の水硬性組成物の製造方法。 <43> Compound (1), that is, 1,3-diamino-2-propanol, is 0.02 with respect to 100 parts by mass in total of the content of the hydraulic powder (C) and the content of the fine powder (X). The method for producing a hydraulic composition according to <42>, which is added in a proportion of not less than part by mass, preferably not less than 0.05 part by mass, and not more than 0.5 part by mass, preferably not more than 0.2 part by mass.

評価に用いた各種化合物、分散剤、水硬性粉体、骨材及び水を下記に示す。   Various compounds, dispersants, hydraulic powders, aggregates and water used for the evaluation are shown below.

（化合物（１））
＜1,3-ジアミノ-2-プロパノール＞
試薬（東京化成工業（株）製） 純度：９５質量％以上（表中、「1,3diAm-2P」と示す。） (Compound (1))
<1,3-Diamino-2-propanol>
Reagent (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) Purity: 95% by mass or more (shown as “1,3diAm-2P” in the table)

（他の化合物）
＜3-アミノ-1,2-プロパンジオール＞
試薬（和光純薬工業（株）製） 純度：９７質量％以上（表中、「3Am-1,2PD」と示す。）
＜2-アミノ-1,3-プロパンジオール＞
試薬（和光純薬工業（株）製） 純度：９７質量％以上（表中、「2Am-1,3PD」と示す。）
＜グリセリン＞
「精製グリセリン」（花王（株）製）
＜トリイソプロパノールアミン＞
試薬（和光純薬工業（株）製） 純度：９５質量％以上
＜トリエタノールアミン＞
２，２'，２''−ニトリロトリエタノール、試薬（キシダ化学（株）製） 純度：９７質量％以上
＜1,2-プロパンジオール＞
試薬（和光純薬工業（株）製） 純度：９８質量％以上 (Other compounds)
<3-Amino-1,2-propanediol>
Reagent (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) Purity: 97% by mass or more (shown as “3Am-1,2PD” in the table)
<2-amino-1,3-propanediol>
Reagent (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) Purity: 97% by mass or more (shown as “2Am-1,3PD” in the table)
<Glycerin>
"Purified glycerin" (manufactured by Kao Corporation)
<Triisopropanolamine>
Reagent (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) Purity: 95% by mass or more <Triethanolamine>
2,2 ′, 2 ″ -nitrilotriethanol, reagent (manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd.) Purity: 97% by mass or more <1,2-propanediol>
Reagent (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) Purity: 98% by mass or more

＜分散剤（１）＞
メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート／メタクリル酸共重合体のナトリウム塩の水溶液〔一般式（Ｉａ）において、Ｒ¹が水素原子、Ｒ²がメチル基、ｌが０、ｍが１、ＡＯがエチレンオキシ基、ｎが１２０、Ｒ³がメチル基である単量体（Ｉａ）と、一般式（Ｉｂ）において、Ｒ⁴及びＲ⁵が共に水素原子、Ｒ⁶がメチル基、Ｍ１が水素原子である単量体（Ｉｂ）との共重合体のナトリウム塩の水溶液、共重合体の重量平均分子量は７３，０００、単量体（Ｉａ）／単量体（Ｉｂ）の質量比は９４／６、固形分４０質量％、表中の添加量は固形分換算の添加量〕 <Dispersant (1)>
Aqueous solution of sodium salt of methoxypolyethylene glycol monomethacrylate / methacrylic acid copolymer [in general formula (Ia), R ¹ is a hydrogen atom, R ² is a methyl group, l is 0, m is 1, AO is an ethyleneoxy group, Monomer in which n is 120, R ³ is a methyl group, and R ⁴ and R ⁵ are both hydrogen atoms, R ⁶ is a methyl group, and M 1 is a hydrogen atom in general formula (Ib) Sodium salt aqueous solution of copolymer with body (Ib), weight average molecular weight of copolymer is 73,000, mass ratio of monomer (Ia) / monomer (Ib) is 94/6, solid content 40% by mass, the addition amount in the table is the addition amount in terms of solid content]

＜水硬性粉体＞
セメント（Ｃ）：普通ポルトランドセメント〔太平洋セメント（株）の普通ポルトランドセメント／住友大阪セメント（株）の普通ポルトランドセメント＝１／１、質量比〕、密度３．１６ｇ／ｃｍ³
＜微粉末＞
スラグ（ＢＳ）：住金鉱化製、密度２．８８ｇ／ｃｍ³
フライアッシュ（ＦＡ）：北陸電力製、密度２．２２ｇ／ｃｍ³
＜骨材＞
細骨材（Ｓ）：城陽産、山砂、ＦＭ＝２．６７、密度２．５６ｇ／ｃｍ³
＜水＞
水道水（Ｗ） <Hydraulic powder>
Cement (C): Ordinary Portland cement [Ordinary Portland cement of Taiheiyo Cement Co., Ltd./Ordinary Portland cement of Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd. = 1/1, mass ratio], density 3.16 g / cm ³
<Fine powder>
Slag (BS): manufactured by Sumikin Mineral Co., Ltd., density 2.88 g / cm ³
Fly ash (FA): Hokuriku Electric Power, density 2.22 g / cm ³
<Aggregate>
Fine aggregate (S): Jyoyo, mountain sand, FM = 2.67, density 2.56 g / cm ³
<Water>
Tap water (W)

＜水硬性組成物用添加剤組成物の製造＞
表２、３に示す添加量の比になるように、１，３−ジアミノ−２−プロパノール（比較例ではグリセリン等）、分散剤及び水を混合し、１，３−ジアミノ−２−プロパノール（比較例ではグリセリン等）及び分散剤の合計量が３５質量％の水溶液である水硬性組成物用添加剤組成物を調製した。なお、以下、１，３−ジアミノ−２−プロパノール、及びこれらの比較として用いた化合物を、便宜的に「早強剤」として示す場合もある。 <Manufacture of additive composition for hydraulic composition>
1,3-diamino-2-propanol (glycerin and the like in the comparative example), a dispersant and water are mixed so that the ratio of addition amounts shown in Tables 2 and 3 is reached, and 1,3-diamino-2-propanol ( In the comparative example, an additive composition for a hydraulic composition, which was an aqueous solution having a total amount of glycerin and the like and a dispersant of 35% by mass, was prepared. Hereinafter, 1,3-diamino-2-propanol and compounds used for comparison thereof may be referred to as “early strong agents” for convenience.

＜水硬性組成物（モルタル）の製造＞
水、骨材、水硬性粉体、及び微粉末の配合比の異なる試験群１〜６の水硬性組成物（モルタル）を調製した。試験群１〜６における水、骨材、水硬性粉体、及び微粉末の配合比は、表１に示す比に設定した。 <Manufacture of hydraulic composition (mortar)>
Hydraulic compositions (mortar) of Test Groups 1 to 6 having different mixing ratios of water, aggregate, hydraulic powder, and fine powder were prepared. The mixing ratio of water, aggregate, hydraulic powder, and fine powder in Test Groups 1 to 6 was set to the ratio shown in Table 1.

モルタルミキサー（（株）ダルトン製 万能混合撹拌機 型式：5DM-03-γ）を用いて、各試験群において表１に示す所定量の水硬性粉体、微粉末、骨材を投入し空練りを１０秒行い、表２、３に示す添加量になるように水硬性組成物用添加剤組成物を含んだ練り水を加え、低速回転（自転140±5rpm, 公転62±5rpm）にて６０秒、更に高速回転（自転285±10rpm, 公転125±10rpm）にて１２０秒間本混練りし、水硬性組成物を得た。（JIS R 5201に基づいて試験を行った。）
なお、各試験群ごとに、水硬性組成物用添加剤組成物として分散剤のみを添加した水硬性組成物、即ち、比較例１−１、２−１、３−１、４−１、５−１、６−１の水硬性組成物のモルタルフロー値が１８０〜２００ｍｍの範囲、目標空気連行量２±１％となる分散剤の配合量を決定し、その分散剤の量となる水硬性組成物用添加剤組成物を用いた。 Using a mortar mixer (all-purpose mixing stirrer manufactured by Dalton Co., Ltd. Model: 5DM-03-γ), each test group was charged with the predetermined amount of hydraulic powder, fine powder, and aggregate shown in Table 1 and kneaded. For 10 seconds, add kneading water containing the additive composition for hydraulic composition so that the addition amount shown in Tables 2 and 3 is added, and rotate at a low speed (rotation 140 ± 5 rpm, revolution 62 ± 5 rpm). Second, further kneading was performed for 120 seconds at a high speed rotation (auto rotation 285 ± 10 rpm, revolution 125 ± 10 rpm) to obtain a hydraulic composition. (Tested based on JIS R 5201.)
For each test group, a hydraulic composition in which only a dispersant was added as an additive composition for a hydraulic composition, that is, Comparative Examples 1-1, 2-1, 3-1, 4-1, 5 -1, 6-1 hydraulic composition has a mortar flow value in the range of 180 to 200 mm, determines the blending amount of the dispersant to achieve a target air entrainment amount of 2 ± 1%, and the hydraulic property is the amount of the dispersant An additive composition for the composition was used.

また、フロー値は以下のように求めた。
（フロー試験）
調製した水硬性組成物を、ＪＩＳ Ｒ ５２０１に基づき、直ちにフローコーンに２層詰めし、フローコーンを正しく上の方に取り去り、最大と認める方向と、これに直角な方向の長さを測定し、これらの平均値を算出した。尚、ＪＩＳ Ｒ ５２０１記載の落下運動は行っていない。 Moreover, the flow value was calculated | required as follows.
(Flow test)
In accordance with JIS R 5201, the prepared hydraulic composition is immediately packed in two layers in the flow cone, the flow cone is correctly removed upward, and the length in the direction recognized as the maximum and the direction perpendicular thereto are measured. These average values were calculated. Note that the falling motion described in JIS R 5201 is not performed.

＜モルタル評価＞
得られた水硬性組成物について、以下に示す試験法にしたがって、脱型時の圧縮強度を評価した。評価結果を表２、３に示す。
（１）硬化体の強度の評価
ＪＩＳ Ａ １１３２に基づき、円柱型プラモールド（底面の直径：５ｃｍ、高さ１０ｃｍ）の型枠に、二層詰め方式によりモルタルを充填し、２０℃の室内にて大気中で養生を行い硬化させた。各モルタルそれぞれに対して型枠４個に充填した。モルタル調製から１６時間後に２個の型枠、２４時間後に２個の型枠の硬化したモルタルを型枠から脱型して硬化体を得た。そして、１６時間後、２４時間後、それぞれの硬化体について、ＪＩＳ Ａ １１０８に基づいて硬化体の圧縮強度を測定し、２個の平均値を算出した。 <Mortar evaluation>
About the obtained hydraulic composition, according to the test method shown below, the compressive strength at the time of mold release was evaluated. The evaluation results are shown in Tables 2 and 3.
(1) Evaluation of the strength of the cured body Based on JIS A 1132, the mold of a cylindrical plastic mold (bottom diameter: 5 cm, height 10 cm) is filled with mortar by a two-layer filling method, and the room is placed at 20 ° C. And cured in the atmosphere. Four molds were filled for each mortar. 16 hours after preparation of the mortar, two molds were cured, and 24 hours later, the cured mortar was removed from the mold to obtain a cured product. And after 16 hours and 24 hours, about each hardening body, the compressive strength of the hardening body was measured based on JISA1108, and the average value of two was computed.

＊１ セメント１００質量部又はセメントと微粉末の合計１００質量部に対する質量部
＊２ 各群で枝番号が１の比較例（例えば比較例１−１）を１００とする相対値 * 1 100 parts by mass of cement or parts by mass with respect to 100 parts by mass of cement and fine powder * 2 Relative value with 100 as a comparative example (for example, Comparative Example 1-1) with a branch number of 1 in each group

＊１ セメント１００質量部又はセメントと微粉末の合計１００質量部に対する質量部
＊２ 各群で枝番号が１の比較例（例えば比較例４−１）を１００とする相対値 * 1 100 parts by mass of cement or parts by mass with respect to 100 parts by mass of cement and fine powder * 2 Relative value with 100 as a comparative example (for example, Comparative Example 4-1) having a branch number of 1 in each group

表２、３から明らかなように、１，３−ジアミノ−２−プロパノールを含有する水硬性組成物は、その微粉末配合量によらず、硬化速度が速く、１６及び２４時間後の圧縮強度が、従来の早強剤と比較して大きく向上していることがわかる。   As is clear from Tables 2 and 3, the hydraulic composition containing 1,3-diamino-2-propanol has a high curing speed regardless of the amount of fine powder blended, and the compressive strength after 16 and 24 hours. However, it turns out that it is improving significantly compared with the conventional early strengthening agent.

Claims (9)

下記式（１）で表される化合物（１）と、分散剤とを含有する、水硬性組成物用添加剤組成物。

The additive composition for hydraulic compositions containing the compound (1) represented by following formula (1), and a dispersing agent.

化合物（１）の含有量と分散剤の含有量の質量比が、化合物（１）の含有量／分散剤の含有量で、０．０２以上、１以下である請求項１に記載の水硬性組成物用添加剤組成物。   The hydraulic property according to claim 1, wherein the mass ratio of the content of the compound (1) and the content of the dispersant is 0.02 or more and 1 or less in terms of the content of the compound (1) / the content of the dispersant. Additive composition for composition. 下記式（１）で表される化合物（１）と、分散剤と、水硬性粉体（Ｃ）と、骨材と、水とを含有する水硬性組成物。

The hydraulic composition containing the compound (1) represented by following formula (1), a dispersing agent, hydraulic powder (C), an aggregate, and water.

更に、下記微粉末（Ｘ）を含有する請求項３に記載の水硬性組成物。
微粉末（Ｘ）：スラグ及びフライアッシュからなる群から選ばれる１種以上の微粉末。 Furthermore, the hydraulic composition of Claim 3 containing the following fine powder (X).
Fine powder (X): One or more fine powders selected from the group consisting of slag and fly ash. 化合物（１）の含有量と微粉末（Ｘ）の含有量との質量比が、化合物（１）の含有量／微粉末（Ｘ）の含有量で、０．０００５以上、０．０３以下である、請求項４に記載の水硬性組成物。   The mass ratio between the content of the compound (1) and the content of the fine powder (X) is 0.0005 or more and 0.03 or less in terms of the content of the compound (1) / the content of the fine powder (X). The hydraulic composition according to claim 4. 化合物（１）の含有量が、水硬性粉体（Ｃ）の含有量１００質量部に対し、０．０２質量部以上、０．５質量部以下である、請求項３に記載の水硬性組成物。   The hydraulic composition according to claim 3, wherein the content of the compound (1) is 0.02 parts by mass or more and 0.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the hydraulic powder (C). object. 化合物（１）の含有量が、水硬性粉体（Ｃ）の含有量と微粉末（Ｘ）の含有量の合計１００質量部に対し、０．０２質量部以上、０．５質量部以下である、請求項４〜５の何れか１項に記載の水硬性組成物。   The content of the compound (1) is 0.02 parts by mass or more and 0.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass in total of the content of the hydraulic powder (C) and the content of the fine powder (X). The hydraulic composition according to any one of claims 4 to 5, which is present. 次の工程を含む水硬性組成物の硬化体の製造方法。
工程１：請求項３〜７のいずれかに記載の水硬性組成物を型枠に充填する工程。
工程２：型枠に充填した前記水硬性組成物を養生し硬化させる工程。
工程３：硬化した前記水硬性組成物を脱型する工程。 The manufacturing method of the hardening body of the hydraulic composition including the following process.
Process 1: The process of filling the formwork with the hydraulic composition in any one of Claims 3-7.
Step 2: A step of curing and curing the hydraulic composition filled in the mold.
Step 3: A step of demolding the cured hydraulic composition. 前記工程２において蒸気養生を含まない請求項８に記載の硬化体の製造方法。   The manufacturing method of the hardening body of Claim 8 which does not contain steam curing in the said process 2. FIG.