JP6198445B2 - 表面保護フィルム - Google Patents
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Description
一方、近年、帯電防止剤として、ポリオレフィンのブロックと親水性ポリマーのブロックからなるブロックポリマーである高分子型帯電防止剤が提案されている。高分子型帯電防止剤を含んだフィルムに、粘着剤をコーティングする方法や、粘着層も含め共押出成形により、表面保護フィルム化する方法などが開示されている。粘着剤をコーティングする方法は、フィルム化と粘着剤コートの二工程必要であることから製造コストが高くなってしまう。
また、本発明の表面保護フィルムは、粘着層(X)が、融点が50℃未満または融点が観測されない炭素数3以上のα−オレフィンを主成分とするα−オレフィン系エラストマー及び/またはスチレンα−オレフィン系エラストマーからなることが好ましい。
(式1) [MFR(AS)]/[MFR(A)]
(式2) [MFR(AS)]/[MFR(X)]
さらに、本発明では、コーティング処理を行う必要がないので、高い生産性及び低いコストで製造し得る共押出法の利点を損なうことなく、表面保護フィルムを得ることができる。
本発明の表面保護フィルムの1枚で測定したヘーズは、8%以下である。好ましくは6%以下、より好ましくは4%以下である。1枚で測定したヘーズが8%を超えると、視認性を損なう恐れがあり、高い透明性を求める用途では使用し難い。
α−オレフィン系エラストマーとしては、示差走査熱量計(DSC)で測定した融点が50℃未満または融点が観測されない、炭素数3以上のα−オレフィンを主成分とする共重合体である。具体的には例えばプロピレン単独共重合体、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・エチレン・1−ブテン共重合体、1−ブテン単独重合体、1−ブテン・エチレン共重合体、1−ブテン・プロピレン共重合体、4−メチルペンテン−1単独重合体、4−メチルペンテン−1・プロピレン共重合体、4−メチルペンテン−1・1−ブテン共重合体、4−メチルペンテン−1・プロピレン・1−ブテン共重合体、プロピレン・1−ブテン共重合体であり、好ましくはプロピレン・エチレン・1−ブテン共重合体である。
上記のα−オレフィン系エラストマー及び/またはスチレン系エラストマーを、単独または各々異なる組成の成分をブレンドして使用することで、本発明の表面保護フィルムにおける粘着層(X)を形成することができる。また、本発明においては、粘着強度の制御を目的として、さらには本発明の特性を損なわない範囲で、上記のα−オレフィン系エラストマー及び/またはスチレン系エラストマーに対し、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン、酸変性ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド等の樹脂改質剤や、石油樹脂、水添系石油樹脂、スチレン系樹脂、クロマン・インデン樹脂、ロジン誘導体、テルペン系樹脂等の粘着付与剤、シリカやタルク等の無機フィラー、結晶核剤、酸化防止剤等の各種添加剤を添加してもよい。
ブロックポリマー(AS)の一例としては、ポリオレフィンのブロックと親水性ポリマーのブロックとがエステル結合、アミド結合、エーテル結合、イミド結合及びウレタン結合からなる群から選ばれる少なくとも1種の結合を介して繰り返し交互に結合した構造を有するブロックポリマーなどである。
このようなブロックポリマー(AS)の親水性ポリマーとしては、例えば、ポリエーテル、ポリエーテル含有親水性ポリマー、カチオン性ポリマー、アニオン性ポリマーなどが挙げられる。
ポリエーテル含有親水性ポリマーとしては、例えば、ポリエーテルジオールのセグメントを有するポリエーテルエステルアミド、ポリエーテルジオールのセグメントを有するポリエーテルアミドイミド、ポリエーテルジオールのセグメントを有するポリエーテルエステル、ポリエーテルジアミンのセグメントを有するポリエーテルアミド、ポリエーテルジオールまたはポリエーテルジアミンのセグメントを有するポリエーテルウレタンなどが挙げられる。
アニオン性ポリマーとしては、例えば、スルホニル基を有するジカルボン酸と、ジオールまたはポリエーテルとを必須構成単位とし、かつ一分子内に、好ましくは2〜80個、より好ましくは3〜60個のスルホニル基を有するアニオン性ポリマーが挙げられる。
ブロックポリマー(AS)としては、例えば、三洋化成工業社製の「ペレスタット」シリーズや「ペレクトロン」シリーズとして入手できる。例えば、三洋化成工業社製の「ペレスタット」シリーズにおける230、「ペレクトロン」シリーズにおけるPVH、PHLなどが挙げられる。
上記のブロックポリマー(AS)は、単独または複数の成分をブレンドして使用することができる。
表面層(A)に添加されるブロックポリマー(AS)の190℃におけるメルトフローレート[MFR(AS)]と、表面層(A)の230℃におけるメルトフローレート[MFR(A)]との、以下の(式1)で表わされるメルトフローレート(MFR)の比は、好ましくは0.12〜2.5、さらに好ましくは0.2〜2.0、より好ましくは0.3〜1.7の範囲にある。この範囲を外れた場合、特にはフィルム外観がメラメラしてしまうおそれがある。
(式1) [MFR(AS)]/[MFR(A)]
(式2) [MFR(AS)]/[MFR(X)]
(式3) log[MFR(AS)]=Σ(Yi×log[MFR(AS)i])
i;ブレンド成分(1,2,3・・・・)
Yi;ブレンド成分iの配合割合(1=100%)
また、表面層(A)及び粘着層(X)についても、複数の成分をブレンドして用いる場合のメルトフローレートは、上記(式3)と同様にして求めることができる。
これらは、単独または各々異なる組成の成分をブレンドして使用してもよく、また必要に応じて、本発明の表面保護フィルムとしての特性を損なわない範囲で、酸化防止剤、耐候剤、結晶核剤などの各種添加剤、各種樹脂改質剤を添加することも可能である。
これらの中で、生産性及び透明性、剛性、耐熱性、低フィッシュアイ性の観点から、表面層と同様に、プロピレン単独重合体、またはプロピレンと少なくとも1種の炭素数3以外のα−オレフィンからなる共重合体の、プロピレン系重合体を中間層として使用するのが好ましい。
本発明の表面保護フィルムの厚みとしては、1〜300μm、好ましくは2〜200μm、より好ましくは5〜100μmである。
上記の好ましい形態の表面層(A)、粘着層(X)及び必要に応じて中間層(B)を使用することで、高い透明性により貼付後の視認性に優れ、かつ優れた帯電防止性を有し、粘着特性や汚染性に優れる表面保護フィルムを得ることができる。
以下、参考形態の例を付記する。
<1> 共押出成形により得られた表面保護フィルムであって、表面層(A)及び粘着層(X)の少なくとも2層からなる、1枚で測定したヘーズが8%以下かつ内部ヘーズが4%以下である表面保護フィルムであり、表面層(A)及び粘着層(X)の少なくとも一方の層の23℃50%RHにおける表面固有抵抗値が1×10 13 未満であることを特徴とする表面保護フィルム。
<2> 表面層(A)が、230℃におけるメルトフローレート(MFR)が10〜25のプロピレン単独重合体、またはプロピレンと少なくとも1種の炭素数3以外のα−オレフィンからなる共重合体であるプロピレン系重合体からなることを特徴とする<1>に記載の表面保護フィルム。
<3> 粘着層(X)が、融点が50℃未満または融点が観測されない炭素数3以上のα−オレフィンを主成分とするα−オレフィン系エラストマー及び/またはスチレンα−オレフィン系エラストマーから形成されることを特徴とする<1>または<2>のいずれかに記載の表面保護フィルム。
<4> 表面層(A)及び粘着層(X)の少なくとも一方の層が、ポリオレフィンのブロックと親水性ポリマーのブロックからなるブロックポリマー(AS)を含み、含有層に対する割合が10〜30重量%である<1>乃至<3>のいずれかに記載の表面保護フィルム。
<5> 表面層(A)に添加されるブロックポリマー(AS)の190℃におけるメルトフローレート[MFR(AS)]と、表面層(A)の230℃におけるメルトフローレート[MFR(A)]との、以下の(式1)で表わされるメルトフローレート(MFR)の比が、0.12〜2.5である<1>乃至<4>のいずれかに記載の表面保護フィルム。
(式1) [MFR(AS)]/[MFR(A)]
<6> 粘着層(X)に添加されるブロックポリマー(AS)の190℃におけるメルトフローレート[MFR(AS)]と、粘着層(X)の230℃におけるメルトフローレート[MFR(X)]との、以下の(式2)で表わされるメルトフローレート(MFR)の比が、0.03〜8.4である<1>乃至<4>のいずれかに記載の表面保護フィルム。
(式2) [MFR(AS)]/[MFR(X)]
<7> 表面層(A)と粘着層(X)との間に、中間層(B)が積層されており、中間層(B)が、230℃におけるメルトフローレート(MFR)が10〜25のプロピレン単独重合体、またはプロピレンと少なくとも1種の炭素数3以外のα−オレフィンからなる共重合体であるプロピレン系重合体からなることを特徴とする<1>乃至<6>のいずれかに記載の表面保護フィルム。
[評価法]
1)粘着強度:
アクリル板を幅50mm、長さ125mmに切断し、この試験板に2kgのゴムローラーを用いて、表面保護フィルムを貼り付ける。次いで、室温23℃、湿度50%RHの条件下にて、オリエンテック製テンシロン万能試験機RTC−1225Aを用いて、300mm/分の速度で剥離(180度剥離)した時の剥離力を測定し、50mm幅あたりの剥離力を粘着強度(N/50mm)とする。
黒色アクリル板を幅50mm、長さ125mmに切断し、この試験板に皺を作りながら表面保護フィルムを貼り付ける。次いで、温度60℃及び80℃で72時間保管した後、フィルムを剥がし、黒色アクリル板への汚染の状態を確信する。著しく汚染が見られた場合を×、ほぼ汚染が見られないものを○とした。
JIS K7105に準拠し、表面保護フィルム1枚にて測定した。
4)内部ヘーズ
JIS K7105に準拠し、表面保護フィルム1枚にて測定した。
表面保護フィルム表面の凸凹による光散乱を除去するために、フィルムをシクロヘキサノールで満たされた石英セルに浸した状態で測定した。
上記状態で計測されたヘーズ値を内部ヘーズとした。
表面保護フィルムを1枚取り出し、目視にてフィルム外観を確認した。フィルム外観がメラメラしている(光学的歪みが大きい)ものを×、メラメラが少ない(光学的歪み小さい)ものを×とした。
6)表面固有抵抗値:
温度23℃、湿度50%RHの条件下に、サンプルを1日以上調湿した後、アドバンテスト製レジスティビティ・チャンバR12704とアドバンテスト製デジタル超高抵抗/微小電流計R8340Aを用い、主電極外径50mmφ、ガード電極内径70mmφにて測定した。
ASTM D1238に準拠して、荷重2.16kg、所定の温度で測定した。
8)融点:
JIS K 7121に準拠し、示差走査熱量計(DSC)を用い、毎分10℃の加熱速度で測定される融解ピーク頂点の温度を融点とした。融解ピークが複数ある場合は最も高い温度を融点とした。
対象樹脂を、TAインスツルメント社製回転式レオメータAR2000exを用いて、昇温速度4 ℃ / min 、周波数10H
z、ひずみ0.05%にて、− 50 ℃ 〜150 ℃ の温度変化を与え、8mmパラレルプレートを用い、剪断モードにて溶融粘弾性を測定した。
tanδピーク温度は、融点以下の温度における、tanδ値が最大値になる温度である。
A−1:ホモポリプロピレン
(融点165℃、MFR(230℃)18g/10分)
A−2:ホモポリプロピレン
(融点165℃、MFR(230℃)9g/10分)
B−1:A−1と同じホモポリプロピレン
(融点165℃、MFR(230℃)18g/10分)
B−2:B−2と同じホモポリプロピレン
(融点165℃、MFR(230℃)9g/10分)
AS−1:ポリオレフィンのブロックと親水性ポリマーのブロックからなる
ブロックポリマーブロックポリマー
(商品名:ペレクトロン、銘柄名:PVL、
MFR(190℃)20g/10分、三洋化成工業社製)
AS−2:ポリオレフィンのブロックと親水性ポリマーのブロックからなる
ブロックポリマーブロックポリマー
(商品名:ペレクトロン、銘柄名:PVH、
MFR(190℃)6g/10分、三洋化成工業社製)
AS−3:ポリオレフィンのブロックと親水性ポリマーのブロックからなる
ブロックポリマーブロックポリマー
(商品名:ペレスタット、銘柄名:230、
MFR(190℃)12g/10分、三洋化成工業社製)
X−1:プロピレン・エチレン・1−ブテン共重合体
(MFR(230℃)7g/10分、45℃付近に融点が観測される
tanδピーク温度 −11.5℃、tanδピーク値 0.45、
23℃の貯蔵剪断弾性率G’3×107)
X−2:プロピレン・エチレン共重合体(メタロセン触媒で製造)
(融点115℃、MFR(230℃)8g/10分)
表面層、中間層及び粘着層用に40mmφの単軸押出機を兼ね備えダイ幅400mmの3種3層T−ダイ成形機に上記樹脂を、表記載の樹脂組成にて供給し、表面層厚み5μm、中間層厚み35μm、粘着層厚み10μm、トータル厚み50μmの表面保護フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表1に示す。
各種層の樹脂組成を表1から表3に記載の樹脂組成とした以外は、実施例1と同様にして表面保護フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表1から表3に分けて示す。
表1から表3に示すように、実施例によるフィルムは帯電防止性を有し、粘着特性、汚染性、透明性に優れることがわかる。
Claims (3)
- 共押出成形により得られた表面保護フィルムであって、表面層(A)及び粘着層(X)の少なくとも2層からなる、1枚で測定したヘーズが8%以下かつ内部ヘーズが4%以下である表面保護フィルムであり、
表面層(A)及び粘着層(X)の少なくとも一方の層の23℃50%RHにおける表面固有抵抗値が1×1013未満であって、
粘着層(X)が、ポリオレフィンのブロックと親水性ポリマーのブロックからなるブロックポリマー(AS)を含み、当該ブロックポリマー(AS)の含有層に対する割合が10〜30重量%であり、
表面層(A)を形成する樹脂として、230℃におけるメルトフローレート(MFR)が10〜25のホモプロピレン単独重合体のみを用い、
粘着層(X)が、融点が50℃未満または融点が観測されない炭素数3以上のα−オレフィンを主成分とするα−オレフィン系エラストマー及び/またはスチレンα−オレフィン系エラストマーを含むことを特徴とする表面保護フィルム。 - 粘着層(X)に添加されるブロックポリマー(AS)の190℃におけるメルトフローレート[MFR(AS)]と、粘着層(X)の230℃におけるメルトフローレート[MFR(X)]との、以下の(式2)で表わされるメルトフローレート(MFR)の比が、0.03〜8.4である請求項1に記載の表面保護フィルム。
(式2) [MFR(AS)]/[MFR(X)] - 表面層(A)と粘着層(X)との間に、中間層(B)が積層されており、中間層(B)が、230℃におけるメルトフローレート(MFR)が10〜25のプロピレン単独重合体、またはプロピレンと少なくとも1種の炭素数3以外のα−オレフィンからなる共重合体であるプロピレン系重合体からなることを特徴とする請求項1または2に記載の表面保護フィルム。
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