JP6193427B1 - Photocurable resin composition for tape - Google Patents

Abstract

【課題】画像表示ディスプレイ等に使用される粘着剤で、テープ状に加工して画像表示部材とカバー部材との貼り合わせに使用する事で、画像の視認性を向上させると共に、カバー部材に突発的な力が加わり破損した場合でも、その粘着力でカバー部材の飛散を低減できる光硬化性粘着樹脂組成物、並びにこれで貼り合わせた表示体と光学部材を含むタッチパネルもしくはフラットパネルディスプレイを提供する。【解決手段】メチルメタクリレートとブチルアクリレートのブロック共重合体（Ａ）と、ポリプロピレングリコールからから合成された分子内にウレタン結合を含むアクリル系オリゴマー（Ｂ）と、水酸基含有モノマーを必ず含む単官能アクリル系モノマー（Ｃ）と、粘着性付与剤（Ｄ）と、光重合開始剤（Ｅ）と、を含み、前記（Ａ）の含有量が全固形組成分に対し１５重量％以上３０重量％以下である光硬化性粘着樹脂組成物である。【選択図】図３An adhesive used for an image display or the like is processed into a tape shape and used for bonding an image display member and a cover member. Provided is a photocurable adhesive resin composition that can reduce scattering of a cover member by its adhesive force even when it is damaged due to an applied force, and a touch panel or flat panel display including a display body and an optical member bonded together. . SOLUTION: A block copolymer (A) of methyl methacrylate and butyl acrylate, an acrylic oligomer (B) containing a urethane bond in a molecule synthesized from polypropylene glycol, and a monofunctional acrylic that always contains a hydroxyl group-containing monomer. System monomer (C), tackifier (D), and photopolymerization initiator (E), and the content of (A) is 15 wt% or more and 30 wt% or less with respect to the total solid content. It is a photocurable pressure-sensitive adhesive resin composition. [Selection] Figure 3

Description

本発明は、画像表示ディスプレイ等に使用される粘着剤で、テープ状に加工して画像表示部材とカバー部材との貼り合わせに使用する事で、画像の視認性を向上させると共に、カバー部材に突発的な力が加わり破損した場合でも、その粘着力でカバー部材の飛散を低減できる光硬化性粘着樹脂組成物、並びにこれで貼り合わせた表示体と光学部材を含むタッチパネルもしくはフラットパネルディスプレイに関するものである。 The present invention is an adhesive used for an image display display or the like, which is processed into a tape shape and used for bonding an image display member and a cover member. A photo-curable adhesive resin composition that can reduce scattering of a cover member by its adhesive force even when it is damaged due to sudden force, and a touch panel or flat panel display including a display body and an optical member bonded together It is.

アクリル系の光硬化型樹脂は、プラスチックフィルムやプラスチック成型物表面に特別な性能を付与するために多くの分野で使用されている。例えばＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム上に塗布して高硬度を付与したハードコートフィルムは、タッチパネル製品で大量に使用されており、またＰＥＴフィルムに粘性を付与した粘着フィルムはフラットパネルディスプレイ製品の製造工程でも大量に使用されている。   Acrylic photocurable resins are used in many fields in order to give special performance to the surface of plastic films and plastic moldings. For example, hard coat films that are coated on a PET (polyethylene terephthalate) film to give high hardness are used in large quantities in touch panel products, and adhesive films that give viscosity to PET films are manufacturing processes for flat panel display products. But it is used in large quantities.

こうしたプラスチック表面に薄膜で塗布し、特別な性能を付与する分野以外でも、アクリル樹脂はその特徴である透明性や速硬化性を活かし様々な用途で使用されている。例えばスマートフォーンやタッチパネルに代表される画像表示ディスプレイにおいて、画像を表示する液晶表示パネルや有機ＥＬ表示パネル等の画像表示部材とそれを保護するカバー部材との間に、こうしたアクリル系の透明樹脂を充填して接着することで、画像表示部材とカバー部材間の空気層をなくしコントラストや輝度の低下を防ぐ技術が開発されてきた。（特許文献1）。   Acrylic resins are used in various applications taking advantage of their characteristics of transparency and fast curing, even in fields other than the field of applying special performance by applying a thin film to the plastic surface. For example, in an image display such as a smartphone or a touch panel, such an acrylic transparent resin is used between an image display member such as a liquid crystal display panel or an organic EL display panel that displays an image and a cover member that protects the image display member. A technique has been developed in which the air layer between the image display member and the cover member is eliminated by filling and bonding to prevent a decrease in contrast and brightness. (Patent Document 1).

こうした用途では、硬化収縮が大きいとタッチパネルや表示画面が変形したり、また被接着体への接着力が不足する場合は、材質の熱膨張や吸湿性の違いから接着面が剥がれる問題があったため、これらへの改善が進められ、カバー部材の種類によっては実用上問題ないレベルまで改善されてきている（特許文献２）。 In such applications, if the shrinkage of curing is large, the touch panel and display screen may be deformed, and if the adhesive strength to the adherend is insufficient, the adhesive surface may peel off due to the difference in thermal expansion and hygroscopicity of the material. Improvements to these have been made, and depending on the type of cover member, it has been improved to a level that is not problematic in practice (Patent Document 2).

しかしながら、カバー部材が薄いガラスの場合は、突発的な力が加わり破損した場合にガラスが飛散するという新たな課題が発生し、その対応として（メタ）アクリル系可塑性エラストマーとラジカル重合性二重結合を有するビニル化合物を主成分とする紫外線硬化型組成物が提案されている（特許文献３）。しかしながら該組成物では貯蔵弾性率が高いため、段差の吸収性が不十分で、またガラスとの貼り合わせで空気抜け性が劣り、作業性および外観面で問題があった。 However, when the cover member is made of thin glass, a new problem arises that the glass is scattered when breakage occurs due to sudden force. As a countermeasure, (meth) acrylic plastic elastomer and radical polymerizable double bond An ultraviolet curable composition containing a vinyl compound having a main component as a main component has been proposed (Patent Document 3). However, since the composition has a high storage elastic modulus, the absorbability of the step is insufficient, and the air-releasing property is inferior when bonded to glass, causing problems in workability and appearance.

特開２００５−５５６４１JP-A-2005-55641 特許第５５６３９８３Patent No. 5563983 特開２０１５−１３７３５９JP2015-137359A

本発明は、画像表示ディスプレイ等に使用される粘着剤で、テープ状に加工して画像表示部材とカバー部材の貼り合わせに使用する事で、画像の視認性を向上させると共に、カバー部材に突発的な力が加わり破損した場合でも、カバー部材の飛散を低減できる透明な樹脂組成物であると共に、これで貼り合わせた表示体と光学部材を含むタッチパネルもしくはフラットパネルディスプレイを提供することにある。 The present invention is an adhesive used for an image display display or the like, which is processed into a tape shape and used for bonding an image display member and a cover member. An object of the present invention is to provide a touch panel or a flat panel display including a display body and an optical member that are bonded together with a transparent resin composition that can reduce scattering of a cover member even when it is damaged due to an applied force.

請求項１記載の発明は、メチルメタクリレート（以下「ＭＭＡ」と表記）とブチルアクリレート（以下「ＢＡ」と表記）のブロック共重合体（Ａ）と、ポリプロピレングリコール（以下「ＰＰＧ」と表記）から合成された分子内にウレタン結合を含むアクリル系オリゴマー（Ｂ）と、水酸基含有モノマーを必ず含む単官能アクリル系モノマー（Ｃ）と、粘着性付与剤（Ｄ）と、光重合開始剤（Ｅ）と、を含み前記（Ａ）の配合量が全固形組成分に対し１５重量％以上３０重量％以下である光硬化性粘着樹脂組成物を提供する。 The invention according to claim 1 is based on a block copolymer (A) of methyl methacrylate (hereinafter referred to as “MMA”) and butyl acrylate (hereinafter referred to as “BA”), and polypropylene glycol (hereinafter referred to as “PPG”). Acrylic oligomer (B) containing a urethane bond in the synthesized molecule, a monofunctional acrylic monomer (C) that always contains a hydroxyl group-containing monomer, a tackifier (D), and a photopolymerization initiator (E) A photocurable pressure-sensitive adhesive resin composition containing 15% by weight to 30% by weight with respect to the total solid composition.

請求項２記載の発明は、前記ＭＭＡとＢＡのブロック共重合体（Ａ）におけるＭＭＡの共重合比率が、重量比で５０％未満である請求項１の光硬化性粘着樹脂組成物を提供する。 Invention of Claim 2 provides the photocurable adhesive resin composition of Claim 1 whose copolymerization ratio of MMA in the block copolymer (A) of said MMA and BA is less than 50% by weight ratio. .

請求項３記載の発明は、前記ＭＭＡとＢＡのブロック共重合体（Ａ）が、ＭＭＡとＢＡのジブロックおよびトリブロック共重合体の混合物であり、当該ジブロック共重合体の比率が５０〜７０重量％である請求項１または２記載の光硬化性粘着樹脂組成物を提供する。   According to a third aspect of the present invention, the block copolymer (A) of MMA and BA is a mixture of diblock and triblock copolymers of MMA and BA, and the ratio of the diblock copolymer is 50 to 50. The photocurable pressure-sensitive adhesive resin composition according to claim 1 or 2, which is 70% by weight.

請求項４記載の発明は、前記請求項１〜３いずれかに記載された光硬化性粘着樹脂組成物で貼り合わせた表示体と光学部材を含むタッチパネルもしくはフラットパネルディスプレイを提供する。
Invention of Claim 4 provides the touch panel or flat panel display containing the display body and optical member which were bonded together by the photocurable adhesive resin composition in any one of the said Claims 1-3 .

請求項５記載の発明は、ポリエチレンテレフタレートフィルムに、前記請求項１〜３のいずれかに記載された光硬化性粘着樹脂組成物を塗布した粘着フィルムの製造方法を提供する。
Invention of Claim 5 provides the manufacturing method of the adhesive film which apply | coated the photocurable adhesive resin composition in any one of the said Claims 1-3 to the polyethylene terephthalate film .

本発明の光硬化性樹脂は、テープ状に加工して画像表示部材とカバー部材の貼り合わせに使用する事で、画像の視認性を向上させると共に、カバー部材に突発的な力が加わり破損した場合でも、カバー部材の飛散を低減できる点で有用であり、これで貼り合わせた表示体と光学部材を含むタッチパネルもしくはフラットパネルディスプレイを提供することができる。 The photo-curing resin of the present invention is processed into a tape shape and used for bonding the image display member and the cover member, thereby improving the visibility of the image and breaking the cover member due to sudden force. Even in such a case, it is useful in that scattering of the cover member can be reduced, and thus a touch panel or a flat panel display including the bonded display body and the optical member can be provided.

以下本発明について詳細に説明する。   The present invention will be described in detail below.

本発明の組成物の構成は、ＭＭＡとＢＡのブロック共重合体（Ａ）と、ＰＰＧから合成された分子内にウレタン結合を含むアクリル系オリゴマー（Ｂ）と、水酸基含有モノマーを必ず含む単官能アクリル系モノマー（Ｃ）と、粘着性付与剤（Ｄ）と、光重合開始剤（Ｅ）である。なお、本明細書において、（メタ）アクリレートは、アクリレートとメタクリレートとの双方を包含する。 The composition of the present invention is composed of a block copolymer (A) of MMA and BA, an acrylic oligomer (B) containing a urethane bond in a molecule synthesized from PPG, and a monofunctional compound that always contains a hydroxyl group-containing monomer. An acrylic monomer (C), a tackifier (D), and a photopolymerization initiator (E). In the present specification, (meth) acrylate includes both acrylate and methacrylate.

本発明で使用する前記（Ａ）は、粘着層を構成する主要ポリマーであり、画像表示部材とそれを保護するカバー部材との間に挿入して使用するため、透明性および良好な耐候性を有するアクリル系のブロック共重合体である。特に硬化物の粘着性を上げるためガラス転移点（以下「Ｔｇ」と表記）は低いほうが良く、Ｔｇが−３０℃以下の共重合体を含む事が好ましい。ここで言うＴｇはＤＭＡ方法で測定する事ができる。 The (A) used in the present invention is a main polymer constituting the adhesive layer, and is used by being inserted between an image display member and a cover member protecting the same, so that transparency and good weather resistance are obtained. It is an acrylic block copolymer. In particular, in order to increase the tackiness of the cured product, the glass transition point (hereinafter referred to as “Tg”) is preferably low, and it is preferable to include a copolymer having a Tg of −30 ° C. or less. The Tg mentioned here can be measured by the DMA method.

また硬化物の粘着性を上げるため、ブロック共重合体における高硬度のＭＭＡ成分比率は５０％未満である事が好ましい。特にＴｇが−４０℃程度で、ＭＭＡ成分の比率が約１０％であるＭＭＡとＢＡのジブロック共重合体は両条件を兼ね備えており好適である。またＭＭＡ比率が高いトリブロック共重合体を併用する事で凝集力が向上し、はがした際の糊残りを防止しリペア性を向上する事ができる。 Moreover, in order to raise the adhesiveness of hardened | cured material, it is preferable that the high hardness MMA component ratio in a block copolymer is less than 50%. In particular, a diblock copolymer of MMA and BA having a Tg of about −40 ° C. and a ratio of MMA component of about 10% has both conditions and is suitable. Moreover, cohesive force improves by using together a triblock copolymer with a high MMA ratio, and the adhesive residue at the time of peeling can be prevented, and repair property can be improved.

前記（Ａ）の全固形組成分に対する配合量は１５重量％以上３０重量％以下であり、２０重量％以上３０重量％以下が好ましい。１５重量％未満では皮膜の粘着性が小さく剥離強度が低下し、３０重量％を超えると糊残りが起こりやすくなる。また数平均分子量は３０，０００〜８０，０００が好ましく、３０，０００以上とする事で充分な凝集力を確保でき、８０，０００以下でする事で十分な作業性を確保する事ができる。（なお数平均分子量（以下「Ｍｎ．」と表記）は、ゲル透過クロマトグラフィー法により、スチレンジビニルベンゼン基材のカラムでテトラハイドロフラン展開溶媒を用いて、標準ポリスチレン換算の分子量を測定・算出した。） The blending amount of (A) with respect to the total solid composition is 15% by weight to 30% by weight, and preferably 20% by weight to 30% by weight. If it is less than 15% by weight, the adhesiveness of the film is small and the peel strength is lowered. If it exceeds 30% by weight, adhesive residue tends to occur. Further, the number average molecular weight is preferably 30,000 to 80,000. When the number average molecular weight is 30,000 or more, sufficient cohesive force can be secured, and when it is 80,000 or less, sufficient workability can be secured. (The number average molecular weight (hereinafter referred to as “Mn.”) Was measured and calculated by a gel permeation chromatography method using a tetrahydrofuran solvent in a column of a styrenedivinylbenzene base material and a molecular weight in terms of standard polystyrene. .)

本発明で使用する前記（Ｂ）は、耐衝撃性や柔軟性に優れるウレタン結合を分子内にもち、（Ｃ）と反応して（Ａ）と共に粘着層を構成する主要ポリマーである。例えばエーテル結合を有するポリプロピレングリコールとイソシアネートとの付加反応物に、水酸基をもつアクリレートを反応させて製造される。 The (B) used in the present invention is a main polymer that has a urethane bond excellent in impact resistance and flexibility in the molecule and reacts with (C) to form an adhesive layer together with (A). For example, it is produced by reacting an addition reaction product of polypropylene glycol having an ether bond with isocyanate with an acrylate having a hydroxyl group.

ポリプロピレングリコールと反応させるポリイソシアネートとしては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、ヘプタメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等があり、耐候性および透明性の点でイソホロンジイソシアネートが好適である。 Examples of polyisocyanates to be reacted with polypropylene glycol include hexamethylene diisocyanate, heptamethylene diisocyanate, octamethylene diisocyanate, nonamethylene diisocyanate, decamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and diphenylmethane diisocyanate. In this respect, isophorone diisocyanate is preferred.

更にイソシアネート基との反応により、末端のアクリレート基を構成する水酸基を持つアクリレートとしては、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等があり、ヒドロキシエチルアクリレートが好適である。 Furthermore, as the acrylate having a hydroxyl group constituting the terminal acrylate group by reaction with an isocyanate group, for example, hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4- Examples include hydroxybutyl (meth) acrylate, and hydroxyethyl acrylate is preferred.

前記（Ｂ）のＭｎ．は３，０００〜１５，０００が好ましく、３，０００以上とする事で充分な凝集力を確保する事ができ、１５，０００以下とする事で（Ａ）およびアクリルモノマーとの相溶性を確保する事ができる。全固形組成分に対する配合量は１０重量％〜４０重量％が好ましく、１５重量％〜３５重量％である事が更に好ましい。１０重量％以上とする事で充分な凝集力の確保と共に糊残りも防ぐ事ができ、４０重量％以下とする事で貯蔵弾性率をコントロールする事ができる。 The Mn. Is preferably 3,000 to 15,000. By setting it to 3,000 or more, sufficient cohesive force can be secured, and by setting it to 15,000 or less, compatibility with (A) and the acrylic monomer is secured. I can do it. The blending amount with respect to the total solid content is preferably 10% by weight to 40% by weight, and more preferably 15% by weight to 35% by weight. By setting the amount to 10% by weight or more, sufficient cohesive force can be secured and adhesive residue can be prevented, and by setting the amount to 40% by weight or less, the storage elastic modulus can be controlled.

本発明で使用する（Ｃ）は、（Ａ）と（Ｂ）との相溶性を向上させるため水酸基をもつモノマーを必ず含み、混合物の粘度を低下させると共に硬化反応性を高める役割がある。全固形組成分に対する配合量は５重量％〜３０重量％が好ましく、５重量％以上で作業性に適した粘度が得られ、３０重量％以下で硬化収縮による塗膜の表面荒れを防ぐ事ができる。水酸基を持つモノマーの例として２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２‐ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレートがある。これらの中ではポリマーでのＴｇが一番低い４−ヒドロキシブチルアクリレートが好適である。 (C) used in the present invention always contains a monomer having a hydroxyl group in order to improve the compatibility between (A) and (B), and has a role of reducing the viscosity of the mixture and increasing the curing reactivity. The blending amount with respect to the total solid content is preferably 5% to 30% by weight, and when it is 5% by weight or more, a viscosity suitable for workability can be obtained. it can. Examples of monomers having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 1,4-cyclohexanedimethanol There are monoacrylates. Among these, 4-hydroxybutyl acrylate having the lowest Tg in the polymer is preferable.

前記（Ｃ）における水酸基含有モノマーの比率は５〜５０重量％が好ましく、５重量％以上とする事で（Ａ）と（Ｂ）との相溶性を確保すると共に、ガラスとの充分な密着力を得られ、５０重量％以下とする事でガラスとの貼り合わせ外観を安定させる事ができる。 The proportion of the hydroxyl group-containing monomer in (C) is preferably 5 to 50% by weight, and by making it 5% by weight or more, compatibility between (A) and (B) is ensured and sufficient adhesion to glass is achieved. When the content is 50% by weight or less, the appearance of bonding with glass can be stabilized.

併用する単官能モノマーとしては、硬化物の粘着性を向上させるため、ポリマーでのガラス転移点が−３０℃以下となるモノマーを含む事が好ましい。例えばブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソデシルアクリレート、ラウリルメタクリレート等があり、これらの中ではガラス転移点が−７０℃以下で最も低い２−エチルヘキシルアクリレートが好適である。 The monofunctional monomer used in combination preferably contains a monomer having a glass transition point of −30 ° C. or lower in order to improve the adhesiveness of the cured product. For example, there are butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isooctyl acrylate, isodecyl acrylate, lauryl methacrylate, etc. Among them, 2-ethylhexyl acrylate having a glass transition point of −70 ° C. or lower and the lowest is preferable.

その他の併用可能な単官能のモノマーとしては、例えば脂肪族系ではメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレートが、脂肪族環式系ではジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートが、芳香族系ではベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチルアクリレートが、極性基含有系ではアクリルアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ‐ジエチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド等があり、単独または２種類以上を組み合わせて使用できる。 Other monofunctional monomers that can be used in combination include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and propyl (meth) acrylate in aliphatic systems, and dicyclopentanyl (meth) acrylate in aliphatic cyclic systems. , Dicyclopentenyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate are benzyl (meth) acrylate and phenoxyethyl acrylate for aromatic systems, acrylamide and N, N-dimethylacrylamide for polar group-containing systems , N, N-diethylacrylamide, N-isopropylacrylamide and the like, which can be used alone or in combination of two or more.

本発明で使用する（Ｄ）は、硬化物の粘着性を向上させると共に剥離強度を安定化させる役割がある。使用される粘着付与剤として、例えばガムロジン、トールロジン、ウッドロジン、不均斉化ロジン、重合ロジン、これらロジンのグリセリンエステルやペンタエリスリトールエステル、これらの水素添加物などのロジン系樹脂、テルペン樹脂、炭化水素変性テルペン樹脂、これらの水素添加物などのテルペン系樹脂、テルペンフェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂の水素添加物などのテルペンフェノール系樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、共重合系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂、ピュアーモノマー系石油樹脂、これらの水素添加物などの石油系樹脂、スチレン系樹脂、クマロンインデン系樹脂、アルキルフェノール系樹脂、キシレン系樹脂等がある。 (D) used by this invention has a role which stabilizes peeling strength while improving the adhesiveness of hardened | cured material. Examples of tackifiers to be used include gum rosin, tall rosin, wood rosin, disproportionated rosin, polymerized rosin, rosin resins such as glycerin ester and pentaerythritol ester of these rosins, hydrogenated products thereof, terpene resins, and hydrocarbon modifications. Terpene resins, terpene resins such as hydrogenated products, terpene phenolic resins, terpene phenolic resins such as hydrogenated terpenephenol resins, aliphatic petroleum resins, alicyclic petroleum resins, aromatic petroleum resins , Copolymer petroleum resins, dicyclopentadiene petroleum resins, pure monomer petroleum resins, petroleum resins such as hydrogenated products, styrene resins, coumarone indene resins, alkylphenol resins, xylene resins, etc. is there.

これらの中ではＭＭＡとＢＡのブロック共重合体エラストマー（Ａ）との相溶性の点から、低軟化点のロジンエステル、テルペンフェノール、スチレン樹脂が好ましく、単独または２種以上を組み合わせて使用できる。市販品としてはＫＥ−３１１（商品名：荒川化学工業社製、水添ロジンエステル）、ＹＳポリスターＴ８０（商品名：ヤスハラケミカル社製、テルペンフェノール樹脂）等がある。 Among these, rosin ester, terpene phenol, and styrene resin having a low softening point are preferable from the viewpoint of compatibility with the block copolymer elastomer (A) of MMA and BA, and these can be used alone or in combination of two or more. Commercially available products include KE-311 (trade name: Arakawa Chemical Industries, hydrogenated rosin ester), YS Polystar T80 (trade name: Yashara Chemical Co., terpene phenol resin), and the like.

本発明で使用する（Ｅ）は、紫外線や電子線などの照射でラジカルを生じ、そのラジカルが重合反応のきっかけとなるもので、汎用の光重合開始剤で良い。重合開始剤の光吸収波長を任意に選択することによって、紫外線領域から可視光領域にいたる広い波長範囲にわたって硬化性を付与することができる。具体的には２，２-ジメトキシ-１，２-ジフェニルエタン-1-オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２-ヒドロキシ-２-メチル-１-フェニル-プロパン-１-オン、１-[４-(２-ヒドロキシエトキシ)-フェニル]-２-ヒドロキシ-２-メチル-１-プロパン-１-オン、２−ヒロドキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、２，４，６-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６‐トリメチルベンゾイル）‐フェニルフォスフィンオキサイド、２-メチル-１-(４-メチルチオフェニル)-２-モルフォリノプロパン-１-オン等があり、単独または２種以上を組み合わせて使用できる。また配合量はラジカル重合性成分に対して、０．５〜１０重量％配合することが好ましく、３重量部〜９重量部が更に好ましい。０．５重量％未満では硬化が不十分となり、１０重量％超では組成物での保存安定性低下、硬化物での耐湿性が低下する傾向がある。市販品にＩＲＧＡＣＵＲＥ、ＤＡＲＯＣＵＲＥ（商品名：ＢＡＳＦジャパン社製）等がある。   (E) used in the present invention generates a radical by irradiation with ultraviolet rays or an electron beam, and the radical triggers a polymerization reaction, and may be a general-purpose photopolymerization initiator. By arbitrarily selecting the light absorption wavelength of the polymerization initiator, curability can be imparted over a wide wavelength range from the ultraviolet region to the visible light region. Specifically, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, -[4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 2-hydroxy-1- {4- [4- (2-hydroxy-2-methyl) -Propionyl) -benzyl] phenyl} -2-methyl-propan-1-one, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one and the like can be used alone or in combination of two or more. Moreover, it is preferable to mix | blend 0.5-10 weight% with respect to a radically polymerizable component, and, as for the compounding quantity, 3 weight part-9 weight part are still more preferable. If it is less than 0.5% by weight, curing is insufficient, and if it exceeds 10% by weight, storage stability in the composition tends to be lowered, and moisture resistance in the cured product tends to be lowered. Commercially available products include IRGACURE and DAROCURE (trade name: manufactured by BASF Japan).

更に反応性を高めると共に、（Ｂ）と架橋構造を形成し強靭性を持つ皮膜を形成するため多官能アクリレートを配合する事ができる。全固形組成分に対する配合量は５％以下が好ましく、３重量％以下が更に好ましい。５重量％以下とする事で硬化収縮を低くコントロールし、反応性を向上させる事ができる。 In addition to increasing the reactivity, a polyfunctional acrylate can be blended to form a cross-linked structure with (B) to form a tough film. The blending amount with respect to the total solid composition is preferably 5% or less, and more preferably 3% by weight or less. By setting the amount to 5% by weight or less, the curing shrinkage can be controlled to be low and the reactivity can be improved.

配合可能な多官能アクリレートとして２官能のアクリレートとしては、例えばトリエチレングルコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレートがある。また３官能以上のアクリレートとしては、例えばトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスルトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、があり、単独または２種類以上を組み合わせて使用できる。これらの中では反応性が高い３官能以上が好ましく、具体的にはペンタエリスリトールトリ（テトラ）アクリレート（以下「ＰＥＴＡ」と表記）が好適である。 Examples of the polyfunctional acrylate that can be blended include triethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, and diethylene glycol dimethacrylate. Examples of the trifunctional or higher acrylate include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, and dipentaerythritol triacrylate. There are (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, and dipentaerythritol penta (meth) acrylate, which can be used alone or in combination of two or more. Among these, trifunctional or higher functional groups having high reactivity are preferable. Specifically, pentaerythritol tri (tetra) acrylate (hereinafter referred to as “PETA”) is preferable.

本発明の光硬化性透明樹脂組成物は、性能を損なわない範囲で、更に必要に応じ光増感剤、紫外線吸収剤、表面調整剤、酸化防止剤、粘着性付与剤、難燃剤、無機充填剤や有機充填剤、カップリング剤等の密着向上剤、熱安定剤、重合止剤、着色剤などの添加剤、および希釈シンナーを添加することができる。 The photocurable transparent resin composition of the present invention is a range that does not impair the performance, and further, if necessary, a photosensitizer, ultraviolet absorber, surface conditioner, antioxidant, tackifier, flame retardant, inorganic filling An adhesion improver such as an agent, an organic filler and a coupling agent, an additive such as a heat stabilizer, a polymerization stopper and a colorant, and a diluted thinner can be added.

希釈シンナーとしては、アルコール系、エーテル系、エステル系、ケトン系、芳香族系などがあり、所望の粘度に合致するよう単独または２種類以上を組み合わせて使用できる。前記（Ａ）および（Ｂ）との相溶性に優れる必要があり、例えばメチルイソブチルケトン（以下「ＭＩＢＫ」と表記）が好適である。 Dilution thinners include alcohols, ethers, esters, ketones, and aromatics, and can be used alone or in combination of two or more to match the desired viscosity. For example, methyl isobutyl ketone (hereinafter referred to as “MIBK”) is preferable.

本発明の光硬化性樹脂組成物は、タッチパネルもしくはフラットパネルディスプレイ等の画像表示体と、これを保護する光学部材とを貼り合わせるテープ状の粘着剤として使用できる。具体的にはＰＥＴフィルムに当該粘着剤を塗布後、紫外線照射により硬化させ粘着フィルム（図１）を作成する。塗布方法は特に限定されず公知のロールコート、ダイコート、エアナイフコート、ブレードコート、スピンコート、リバースコート、グラビアコート等が利用できる。塗布する厚みは任意であるが４０〜２５０μｍが一般的であり、紫外線は高圧水銀灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ等の公知の光源を使用し、積算光量として例えば５０〜１，０００ｍＪ／ｃｍ２を照射して光硬化性組成物を硬化させる。 The photocurable resin composition of the present invention can be used as a tape-like pressure-sensitive adhesive that bonds an image display body such as a touch panel or a flat panel display and an optical member for protecting the image display body. Specifically, after the adhesive is applied to a PET film, it is cured by ultraviolet irradiation to produce an adhesive film (FIG. 1). The coating method is not particularly limited, and known roll coating, die coating, air knife coating, blade coating, spin coating, reverse coating, gravure coating and the like can be used. The thickness to be applied is arbitrary, but is generally 40 to 250 μm, and ultraviolet rays use a known light source such as a high pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a xenon lamp, a metal halide lamp, and the integrated light quantity is, for example, 50 to 1,000 mJ / The photocurable composition is cured by irradiating cm2.

更にＰＥＴフィルムと易接着層有するＰＥＴフィルム間にシリコ−ン系の粘着剤を挟んだ３層構造の粘着シート（図２）を別途用意し、易接着ＰＥＴ面に上記で用意した粘着フィルム（図１）の粘着面をラミネートして５層構造の粘着積層フィルム（図３）を作成する。   Furthermore, a pressure-sensitive adhesive sheet (FIG. 2) having a three-layer structure in which a silicone-based pressure-sensitive adhesive is sandwiched between a PET film and a PET film having an easy-adhesive layer is prepared separately. The pressure-sensitive adhesive surface of 1) is laminated to prepare a pressure-sensitive adhesive laminated film (FIG. 3) having a five-layer structure.

次に粘着積層フィルム（図３）の当該アクリル系粘着剤側のＰＥＴフィルムを剥離し保護板となる薄膜ガラスに貼り合わせる。その際必要に応じてオートクレーブや真空ラミネータ等を使用してガラス面と粘着剤の間に残存する泡抜きを行う。その後シリコ−ン系粘着剤側のＰＥＴフィルムを剥離し、画像表示パネル面に貼りつける。この粘着積層フィルムを薄膜ガラスと画像表示パネルの間に挿入し貼り合わせる事（図４）で、空気層をなくしコントラストや輝度の低下を防ぐと同時に、ガラス面に突発的な力が加わり破損した場合でも、その粘着力でガラスの飛散を低減する事が可能となり、例えば携帯電話、タブレット端末、デジタルカメラ、テレビ、パソコンモニターなどの電子機器に利用できる。   Next, the PET film on the acrylic pressure-sensitive adhesive side of the pressure-sensitive adhesive laminated film (FIG. 3) is peeled off and bonded to a thin film glass serving as a protective plate. At that time, if necessary, an autoclave or a vacuum laminator is used to remove bubbles remaining between the glass surface and the adhesive. Thereafter, the PET film on the side of the silicone adhesive is peeled off and attached to the image display panel surface. By inserting and sticking this adhesive laminated film between the thin glass and the image display panel (Fig. 4), the air layer is eliminated and the contrast and brightness are prevented from being lowered. Even in such a case, it is possible to reduce the scattering of the glass by the adhesive force, and it can be used for electronic devices such as a mobile phone, a tablet terminal, a digital camera, a TV, and a personal computer monitor.

以下、本発明を実施例、比較例に基づき詳細に説明するが、具体例を示すものであって特にこれらに限定するものではない。なお表記が無い場合は、室温は２５℃相対湿度６５％の条件下で測定を行った。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example and a comparative example, a specific example is shown and it does not specifically limit to these. In addition, when there is no description, it measured on the conditions of 25 degreeC relative humidity 65% of room temperature.

実施例１〜９
熱可塑性ブロック共重合体（Ａ）としてクラリティＬＡ１１１４（商品名：クラレ社製、ＰＭＭＡ＋ＰＢＡジブロック、Ｍｎ．５２，０００、ＰＭＭＡ比率９％）およびクラリティＬＡ２２７０（商品名：クラレ社製、ＰＭＭＡ＋ＰＢＡ＋ＰＭＭＡトリブロック、Ｍｎ．４５，０００、ＰＭＭＡ比率４５％）を、アクリル系オリゴマー（Ｂ）としてＲＸ８−２２（商品名：亜細亜工業社製、ＰＰＧ系ウレタンアクリレート、数平均分子量８，７００）を、水酸基を含む単官能アクリル系モノマー（Ｃ）として４ＨＢＡ（商品名：大阪有機化学工業社製、４ヒドロキシブチルアクリレート）および２ＥＨＡ（商品名:東亞合成社製、２−エチルヘキシルアクリレート）およびＩＢＸＡ（商品名：共栄社化学社製、イソボルニルアクリレート）を、粘着性付与剤（Ｄ）としてパインクリスタルＫＥ−３１１（商品名：荒川化学工業社製、ロジンエステル）を、開始剤（Ｅ）としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４およびＴＰＯ（商品名：ＢＡＳＦジャパン社製）を、更に多官能アクリレートとしてＭＴ−３１０３（商品名：東亜合成社製、主成分ＰＥＴＡ）を、希釈溶剤としてＭＩＢＫを表１記載の配合で均一に溶解するまで撹拌し、実施例１の光硬化性粘着樹脂組成物調製した。 Examples 1-9
Clarity LA1114 (trade name: manufactured by Kuraray Co., Ltd., PMMA + PBA diblock, Mn. 52,000, PMMA ratio 9%) and Clarity LA2270 (trade name: manufactured by Kuraray Co., Ltd., PMMA + PBA + PMMA triblock) as the thermoplastic block copolymer (A) Mn.45,000, PMMA ratio 45%) as an acrylic oligomer (B), RX8-22 (trade name: manufactured by Asia, PPG urethane acrylate, number average molecular weight 8,700) As functional acrylic monomers (C), 4HBA (trade name: manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., 4hydroxybutyl acrylate) and 2EHA (trade name: manufactured by Toagosei Co., Ltd., 2-ethylhexyl acrylate) and IBXA (trade name: Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) Manufactured, isobornyl acrylate) Pine crystal KE-311 (trade name: manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., rosin ester) as the tackifier (D), Irgacure 184 and TPO (trade name: manufactured by BASF Japan) as the initiator (E), and more MT-3103 (trade name: manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., main component PETA) as a functional acrylate, and MIBK as a diluent solvent are stirred until they are uniformly dissolved in the formulation shown in Table 1, and the photocurable adhesive resin composition of Example 1 The product was prepared.

比較例１〜９
実施例で用いた材料の他、熱可塑ブロック共重合体（Ａ）としてクラリティＬＡ２１４０ｅ（商品名：クラレ社製、ＰＭＭＡ＋ＰＢＡ＋ＰＭＭＡトリブロック、ＰＭＭＡ比率２８％）およびＬＡ４２８５（商品名：クラレ社製、トリブロック、Ｍｎ．４０，０００、ＰＭＭＡ比率５４％）を、ウレタンアクリレートオリゴマーとしてＲＸ８−７（商品名：亜細亜工業社製、ポリテトラメチレングリコール系）およびＳＸ７−２９（商品名：亜細亜工業社製、ポリエステルポリオール系）およびＲ−１２２０（商品名：第一工業製薬社製、ポリエチレングリコール系）を、単官能アクリレートとしてＣＨＡ（商品名：大阪有機化学工業社製、シクロへキシルアクリレート）を、２官能アクリレートとしてＨＤＤＡ（商品名：大阪有機化学工業社製、１．６ヘキサンジオールジアクリレート）を、柔軟性成分としてＡＲＵＦＯＮＵＨ−２０００（商品名：東亞合成社製、Ｔｇ−５５℃の無溶剤アクリルポリマー）を表１記載の配合で均一に溶解するまで撹拌し比較例１〜９の光硬化性粘着樹脂組成物を調整した。 Comparative Examples 1-9
In addition to the materials used in the examples, Clarity LA2140e (trade name: manufactured by Kuraray, PMMA + PBA + PMMA triblock, PMMA ratio 28%) and LA4285 (trade name: manufactured by Kuraray, triblock) as the thermoplastic block copolymer (A) , Mn. 40,000, PMMA ratio 54%) as urethane acrylate oligomers, RX8-7 (trade name: manufactured by Asia Kogyo Co., Ltd., polytetramethylene glycol) and SX7-29 (trade name: manufactured by Asia Kogyo Co., Ltd., polyester) Polyol-based) and R-1220 (trade name: manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., polyethylene glycol system), CHA (trade name: manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., cyclohexyl acrylate) as a monofunctional acrylate, and bifunctional acrylate HDDA (trade name: Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd. , 1.6 hexanediol diacrylate) as a flexible component, ARUFONUH-2000 (trade name: manufactured by Toagosei Co., Ltd., solvent-free acrylic polymer of Tg-55 ° C.) is stirred until it is uniformly dissolved in the formulation shown in Table 1. And the photocurable adhesive resin composition of Comparative Examples 1-9 was adjusted.

表１

Table 1

評価方法は以下の通りとした。 The evaluation method was as follows.

粘着積層フィルムの調製
軽剥離ＰＥＴフィルムＥ７００２（商品名：東洋紡績社製、１００μｍ）に光硬化性粘着樹脂組成物を厚み５０μｍとなるように塗布し、８０℃で１分乾燥後、オーク製作所製の高圧水銀灯ＱＲＭ−２３００を用い出力６８０ｍＷ／ｃｍ２、積算光量が２００ｍＪ／ｃｍ２となる様に紫外線で硬化させた粘着フィルム（図１）を作成した。更に厚さ２５μｍのシリコーン粘着層を厚さ５０μｍ軽剥離ＰＥＴフィルムと易接着ＰＥＴフィルムＡ４３００（商品名：東洋紡績社製、５０μｍ）間に挟んだ３層構造の粘着シート（図２）を用意し、その易接着ＰＥＴフィルム面へ上記で作成した粘着フィルム（図１）の粘着樹脂層を気泡が入らないように貼り合わせ、５層構造の積層フイルム（図３）を作成した。 Preparation of pressure-sensitive adhesive laminated film A light-peelable pressure-sensitive adhesive resin composition was applied to lightly peeled PET film E7002 (trade name: Toyobo Co., Ltd., 100 μm) to a thickness of 50 μm, and dried at 80 ° C. for 1 minute. A pressure-sensitive adhesive film (FIG. 1) cured with ultraviolet rays was prepared using a high-pressure mercury lamp QRM-2300 manufactured by Oak Seisakusho so that the output was 680 mW / cm 2 and the integrated light amount was 200 mJ / cm 2. In addition, a three-layer adhesive sheet (Fig. 2) was prepared by sandwiching a 25-μm-thick silicone adhesive layer between a 50-μm-thick lightly peeled PET film and an easy-adhesion PET film A4300 (trade name: Toyobo Co., Ltd., 50 μm). Then, the adhesive resin layer of the pressure-sensitive adhesive film prepared above (FIG. 1) was bonded to the surface of the easy-adhesive PET film so as not to contain air bubbles, thereby preparing a laminated film having a five-layer structure (FIG. 3).

粘度：東機産業製のＥ型粘度計５５０Ｒを用い、コーンローター３°×Ｒ１７．６５で回転数１０ｒｐｍ、２ｍｉｎ．２５±１℃で測定した。   Viscosity: E type viscometer 550R manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., cone rotor 3 ° × R17.65, rotation speed 10 rpm, 2 min. Measurements were taken at 25 ± 1 ° C.

液透明性：各成分を混合撹拌後に組成物を目視にて確認し、白濁または分離が無ければ○、有れば×とした。   Liquid transparency: Each component was mixed and stirred, and the composition was visually confirmed.

塗工外観：軽剥離ＰＥＴフィルムへ光硬化性粘着樹脂組成物を塗布した際、液はじきが無ければ○、あれば×とした。   Appearance of coating: When the photocurable pressure-sensitive adhesive resin composition was applied to a lightly peeled PET film, the coating was evaluated as “O” if there was no repelling, and “X” if it was not.

硬化性：軽剥離ＰＥＴフィルム上で光硬化性粘着樹脂組成物を硬化させた際、樹脂表面を指触確認し、ヌルヌルとしたぬめりがなければ（完全硬化していれば）○、ぬめりが有れば×とした。   Curability: When the photocurable adhesive resin composition is cured on a lightly peeled PET film, the resin surface is checked with the finger, and if there is no sliminess (if it is completely cured), there will be sliminess. If it was, it was set as x.

硬化後外観：光硬化性粘着樹脂組成物を硬化させた際、目視にて確認し、白化が無ければ○、あれば×とした。  Appearance after curing: When the photocurable pressure-sensitive adhesive resin composition was cured, it was confirmed by visual observation.

貯蔵弾性率：サーモフィッシャーサイエンティフィック社製ＨＡＡＫＥ ＲｈｅｏＳｔｒｅｓｓ６００ を用い、１０Ｎ加重を掛けた時の２５℃、１Ｈｚのずりせん断モードの貯蔵弾性率を測定した。試験片は軽剥離ＰＥＴフィルムに５０μｍの光硬化性粘着樹脂組成物を紫外線硬化させたものを１ｍｍ厚となるまで重ね合わせ、直径２０ｍｍの円形にカットしたものを使用した。１．０Ｅ＋０５Ｐａ以下を○、超えるものを×とした。 Storage elastic modulus: Using HAAKE RheoStress 600 manufactured by Thermo Fisher Scientific Co., the storage elastic modulus in shear shear mode at 25 ° C. and 1 Hz when a 10 N load was applied was measured. The test piece used was a light-peeled PET film, which was obtained by superimposing a 50 μm photocurable adhesive resin composition on an ultraviolet ray until it became 1 mm thick and cut into a circle having a diameter of 20 mm. A value of 1.0E + 05 Pa or less was indicated by ◯, and a value exceeding 1.0E + 05 Pa was indicated by ×.

剥離強度：ミネベア社製の引張り試験機ＴＧＩ−１ｋＮを用い、クロスヘッドスピード３００ｍｍ／ｍｉｎ．で測定した。試験片は上記で作成した粘着積層フィルムを２５ｍｍ幅にカットし、光硬化性粘着樹脂組成物側の軽剥離ＰＥＴフィルムを剥がし、気泡が入らないように厚さ２ｍｍのガラス板に貼合わせ、ガラス面に対し１８０°の剥離強度を測定し、３Ｎ以上を○、３Ｎ未満を×とした。 Peel strength: Using a tensile tester TGI-1kN manufactured by Minebea Co., Ltd., a crosshead speed of 300 mm / min. Measured with For the test piece, the pressure-sensitive adhesive laminated film prepared above was cut to a width of 25 mm, the lightly peeled PET film on the photocurable pressure-sensitive adhesive resin composition side was peeled off, and bonded to a glass plate with a thickness of 2 mm so as not to contain air bubbles. The peel strength at 180 ° with respect to the surface was measured, and 3N or more was evaluated as “◯” and less than 3N as “×”.

剥離状態：剥離強度測定後の剥離面を目視で確認し、剥離面がガラス界面の場合を○、粘着層の凝集破壊または易接着ＰＥＴ界面の場合を×とした。 Peeling state: The peeled surface after peel strength measurement was visually confirmed, and the case where the peeled surface was a glass interface was marked with ◯, and the case of cohesive failure of the adhesive layer or the easily adhesive PET interface was marked with x.

糊残り：剥離強度測定後のガラス面を目視で確認し、粘着剤残りが無ければ○、有れば×とした。 Adhesive residue: The glass surface after peel strength measurement was visually confirmed.

貼り合わせ外観：粘着積層フィルム（図３）を７０ｍｍ×１４０ｍｍにカットし、光硬化性粘着樹脂組成物側の軽剥離ＰＥＴフィルムを剥がし、厚さ３００μｍの薄膜ガラスにローラーを用いて貼り合わせた後、（そのガラスフィルムを）オートクレーブにて０．５ＭＰａ．で５０℃、１５分処理後に、シリコーン樹脂側の軽剥離ＰＥＴフィルムを剥がし、裏面に黒色ＰＥＴフィルムを貼った厚さ５ｍｍのガラスの上にシリコーン樹脂側を下向きにして置き、薄膜ガラスの中央に指で約３０ｇの加重を掛け、気泡がきれいに抜ける場合を○、気泡が残る場合を×とした。 Bonding appearance: After the adhesive laminated film (FIG. 3) is cut to 70 mm × 140 mm, the lightly peeled PET film on the photocurable adhesive resin composition side is peeled off, and bonded to a thin film glass having a thickness of 300 μm using a roller. , (With the glass film) in an autoclave at 0.5 MPa. After 15 minutes of treatment at 50 ° C., the lightly peeled PET film on the silicone resin side is peeled off, placed on a 5 mm thick glass with a black PET film on the back, and the silicone resin side facing down, and placed in the center of the thin film glass. A weight of about 30 g was applied with a finger, and a case where bubbles were removed neatly was marked as ◯, and a case where bubbles remained was marked as x.

段差吸収性：５μｍの黒印刷段差を形成した厚さ３００μｍの薄膜ガラスに、粘着積層フィルム（図１）を７０ｍｍ×１４０ｍｍにカットしてローラーを用いて貼り付け、オートクレーブにて０．５ＭＰａ．で５０℃、１５分処理後に段部部分を目視で確認し、気泡が残らず段差が埋まっていれば○、段差に気泡が残っていれば×とした。 Step absorbability: A 300 μm-thick thin film glass with a 5 μm black printing step formed thereon, the adhesive laminated film (FIG. 1) is cut into 70 mm × 140 mm and attached using a roller, and 0.5 MPa. After the treatment at 50 ° C. for 15 minutes, the step portion was visually confirmed. If there was no bubble remaining and the step was buried, it was rated as “◯”, and if there was a bubble remaining in the step, it was marked as “X”.

評価結果
表２
Evaluation results <br/> Table 2

実施例１〜９の各樹脂組成物は、全ての評価項目について良好な結果を得た。 Each resin composition of Examples 1-9 obtained good results for all evaluation items.

一方、非ＰＰＧ系ウレタンアクリレートを使用した比較例１はガラスとの貼り合わせ外観が劣り、また比較例２，３およびは４ＨＢＡが配合されていない比較例６は配合物が白濁したり透明性に劣っていた。また（Ａ）成分の配合量が外れる比較例４，７および（Ｄ）が配合ざれていない比較例５は剥離強度が低く、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）が配合されない比較例８、９は剥離強度、段差吸収性が劣り、いずれも本願発明に適さないものであった。 On the other hand, Comparative Example 1 using non-PPG-based urethane acrylate has a poor appearance of bonding with glass, and Comparative Examples 2, 3 and 4 are those in which Comparative Example 6 in which HBA is not blended becomes cloudy or transparent. It was inferior. Further, Comparative Examples 4 and 7 in which the blending amount of the component (A) is deviated and Comparative Example 5 in which (D) is not blended have low peel strength, and Comparative Example 8 in which (B), (C) and (D) are not blended. , 9 were inferior in peel strength and step absorbency, and both were not suitable for the present invention.

本願発明は、画像表示ディスプレイ等に使用される粘着剤で、テープ状に加工して画像表示部材とカバー部材との貼り合わせに使用する事で、画像の視認性を向上させると共に、カバー部材に突発的な力が加わり破損した場合でも、その粘着力でカバー部材の飛散を低減できる光硬化性粘着樹脂組成物として有用であり、これにより貼り合わせたタッチパネルもしくはフラットパネルディスプレイ等を提供できる。   The present invention is an adhesive used for an image display and the like, and is processed into a tape shape and used for bonding the image display member and the cover member. Even when a sudden force is applied and damaged, it is useful as a photo-curable adhesive resin composition that can reduce scattering of the cover member with the adhesive force, and thus a bonded touch panel or flat panel display can be provided.

光硬化性粘着剤組成物を塗布したフィルムの断面Cross section of film coated with photocurable adhesive composition シリコーン系粘着剤を挟んだ３層構造の積層フィルムの断面Cross section of laminated film with a three-layer structure sandwiching a silicone adhesive 図１と図２を貼り合わせた５層構造の積層フィルムの断面Cross section of a laminated film with a five-layer structure in which FIG. 1 and FIG. 2 are bonded together 薄膜ガラスと画像表示パネルを図３のフイルムで貼り合わせた断面Cross section of thin film glass and image display panel bonded together using the film shown in Fig. 3.

符号等の説明Explanation of symbols etc.

１ 剥離用ＰＥＴフィルム
２ 光硬化性粘着剤樹脂組成物
３ 易接着ＰＥＴフィルム
４ シリコーン粘着剤
５ 剥離用ＰＥＴフィルム
６ 薄膜ガラス
７ 画像表示パネル
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 PET film for peeling 2 Photocurable adhesive resin composition 3 Easy adhesion PET film 4 Silicone adhesive 5 Peeling PET film 6 Thin film 7 Image display panel

Claims (5)

メチルメタクリレートとブチルアクリレートのブロック共重合体（Ａ）と、ポリプロ
ピレングリコールから合成された分子内にウレタン結合を含むアクリル系オリゴマー（Ｂ）と、水酸基含有モノマーを必ず含む単官能アクリル系モノマー（Ｃ）と、粘着性付与剤（Ｄ）と、光重合開始剤（Ｅ）と、を含み前記（Ａ）の配合量が全固形組成分に対し１５重量％以上３０重量％以下である光硬化性粘着樹脂組成物。 A block copolymer of methyl methacrylate and butyl acrylate (A), an acrylic oligomer (B) containing a urethane bond in a molecule synthesized from polypropylene glycol, and a monofunctional acrylic monomer (C) that always contains a hydroxyl group-containing monomer A tackifier (D) and a photopolymerization initiator (E), and the blending amount of (A) is 15% by weight or more and 30% by weight or less with respect to the total solid composition. Resin composition. 前記メチルメタクリレートとブチルアクリレートのブロック共重合体（Ａ）におけるメチルメタクリレートの共重合比率が、重量比で５０％未満である請求項１の光硬化性粘着樹脂組成物。 The photocurable pressure-sensitive adhesive resin composition according to claim 1, wherein a copolymerization ratio of methyl methacrylate in the block copolymer (A) of methyl methacrylate and butyl acrylate is less than 50% by weight. 前記メチルメタクリレートとブチルアクリレートのブロック共重合体（Ａ）が、メチルメタクリレートとブチルアクリレートのジブロックおよびトリブロック共重合体の混合物であり、当該ジブロック共重合体の比率が５０〜７０重量％である請求項１または２記載の光硬化性粘着樹脂組成物。   The block copolymer (A) of methyl methacrylate and butyl acrylate is a mixture of a diblock and triblock copolymer of methyl methacrylate and butyl acrylate, and the ratio of the diblock copolymer is 50 to 70% by weight. The photocurable pressure-sensitive adhesive resin composition according to claim 1 or 2. 前記請求項１〜３いずれかに記載された光硬化性粘着樹脂組成物で貼り合わせた表示体と光学部材を含むタッチパネルもしくはフラットパネルディスプレイ。 The touch panel or flat panel display containing the display body and optical member which were bonded together by the photocurable adhesive resin composition in any one of the said Claims 1-3 . ポリエチレンテレフタレートフィルムに、前記請求項１〜３のいずれかに記載された光硬化性粘着樹脂組成物を塗布した粘着フィルムの製造方法。
The manufacturing method of the adhesive film which apply | coated the photocurable adhesive resin composition in any one of the said Claims 1-3 to the polyethylene terephthalate film.