JP6191455B2 - 生分解性材料及び生分解性材料の製造方法 - Google Patents
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Description
(1) 水酸基、チオール基及びアミノ基からなる群から選択される官能基Xを3以上有する多価化合物Aと、カルボキシル基、イソシアネート基及びチオイソシアネート基からなる群から選択される官能基Yを3以上有する多価化合物Bと、単独重合したホモポリマーのガラス転移点が−40℃以下であるヒドロキシカルボン酸由来の構造を有する、化合物Cとが、化学架橋されてなる、生分解性材料。
(2) 上記化合物C由来の構造の重量比率が18〜70重量%である、上記(1)に記載の生分解性材料。
(3) 上記多価化合物Aは、以下のa)〜e)のいずれかである、上記(1)又は(2)に記載の生分解性材料。
a) ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロースからなる群から選択される水溶性ポリマーのモノマーからなる単独重合体又は共重合体
b) 上記水溶性ポリマーのモノマーと、酢酸ビニル及びビニルカプロラクタムからなる群から選択される疎水性ポリマーのモノマーとの共重合体
c) 上記水溶性ポリマーのモノマーと、単独重合したホモポリマーのガラス転移点が−39℃以上であるヒドロキシカルボン酸との共重合体
d) 多価アルコールの全ての水酸基にポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールからなる群から選択される水溶性ポリマーのモノマーからなる単独重合体又は共重合体が結合した分岐ポリマー
e) 上記分岐ポリマーと、単独重合したホモポリマーのガラス転移点が−39℃以上であるヒドロキシカルボン酸との共重合体
(4) 上記多価化合物Bは、以下のf)〜i)のいずれかである、上記(1)〜(3)のいずれかに記載の生分解性材料。
f) ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロースからなる群から選択される水溶性ポリマーのモノマーからなる単独重合体又は共重合体の水酸基に、多価カルボン酸が結合した化合物
g) 上記水溶性ポリマーのモノマーと、単独重合したホモポリマーのガラス転移点が−39℃以上であるヒドロキシカルボン酸との共重合体の水酸基に、多価カルボン酸が結合した化合物
h) 多価アルコールの全ての水酸基にポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールからなる群から選択される水溶性ポリマーのモノマーからなる単独重合体又は共重合体が結合した分岐ポリマーの水酸基に、多価カルボン酸が結合した化合物
i) 上記分岐ポリマーと、単独重合したホモポリマーのガラス転移点が−39℃以上であるヒドロキシカルボン酸との共重合体の水酸基に、多価カルボン酸が結合した化合物
(5) 上記化合物Cは、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロースからなる群から選択される水溶性ポリマーのモノマーと、単独重合したホモポリマーのガラス転移点が−40℃以下であるヒドロキシカルボン酸との共重合体である、上記(1)〜(4)のいずれかに記載の生分解性材料。
(6) 上記化合物Cは、6−ヒドロキシカプロン酸である、上記(1)〜(5)のいずれかに記載の生分解性材料。
(7) 上記分岐ポリマーの分岐度は、3〜16である、上記(3)〜(6)のいずれかに記載の生分解性材料。
(8) 上記多価アルコールは、グリセリン、ポリグリセリン及びペンタエリスリトールからなる群から選択される、上記(3)〜(7)のいずれかに記載の生分解性材料。
(9) 上記単独重合したホモポリマーのガラス転移点が−39℃以上であるヒドロキシカルボン酸は、グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、ヒドロキシ酪酸、リンゴ酸、酒石酸、ヒドロキシ吉草酸及び3−ヒドロキシヘキサン酸からなる群から選択される、上記(3)〜(8)のいずれかに記載の生分解性材料。
(10) 上記多価カルボン酸は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、リンゴ酸、酒石酸及びフマル酸からなる群から選択される、上記(4)〜(9)のいずれかに記載の生分解性材料。
(11) 上記(1)〜(10)のいずれかに記載の生分解性材料からなる、血管塞栓材料。
(12) 上記(1)〜(10)のいずれかに記載の生分解性材料からなる、癒着防止材料。
(13) 上記(1)〜(10)のいずれかに記載の生分解性材料からなる、創傷被覆材料。
(14) 上記(1)〜(10)のいずれかに記載の生分解性材料からなる、止血材料。
(15) 上記(1)〜(10)のいずれかに記載の生分解性材料からなる、尿失禁防止材料。
(16) 水酸基、チオール基及びアミノ基からなる群から選択される官能基Xを3以上有する多価化合物Aと、カルボキシル基、イソシアネート基及びチオイソシアネート基からなる群から選択される官能基Yを3以上有する多価化合物Bと単独重合したホモポリマーのガラス転移点が−40℃以下であるヒドロキシカルボン酸由来の構造を有する、化合物Cとを、溶媒に溶解して化学架橋反応を進行させ、生分解性材料を得る化学架橋工程を備える、生分解性材料の製造方法。
(i)ポリエチレングリコール(以下、「PEG」)、ポリプロピレングリコール(以下、「PPG」)、ポリビニルアルコール(以下、「PVA」)、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロースからなる群から選択される水溶性ポリマーのモノマーからなる単独重合体又は共重合体
(ii)上記水溶性ポリマーのモノマーと、酢酸ビニル及びビニルカプロラクタムからなる群から選択される疎水性ポリマーのモノマーとの共重合体
(iii)上記水溶性ポリマーのモノマーと、単独重合したホモポリマーのガラス転移点が−39℃以上であるヒドロキシカルボン酸との共重合体
(iv)多価アルコールの全ての水酸基にPEG及びPPGからなる群から選択される水溶性ポリマーのモノマーからなる単独重合体又は共重合体が結合した分岐ポリマー
(v)上記分岐ポリマーと単独重合したホモポリマーのガラス転移点が−39℃以上であるヒドロキシカルボン酸との共重合体
挙げられる。
(i)PEG、PPG、PVA、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロースからなる群から選択される水溶性ポリマーのモノマーからなる単独重合体又は共重合体の水酸基に、多価カルボン酸が結合した化合物
(ii)上記水溶性ポリマーのモノマーと、単独重合したホモポリマーのガラス転移点が−39℃以上であるヒドロキシカルボン酸との共重合体の水酸基に、多価カルボン酸が結合した化合物
(iii)多価アルコールの全ての水酸基にPEG及びPPGからなる群から選択される水溶性ポリマーのモノマーからなる単独重合体又は共重合体が結合した分岐ポリマーの水酸基に、多価カルボン酸が結合した化合物
(iv)上記分岐ポリマーと、単独重合したホモポリマーのガラス転移点が−39℃以上であるヒドロキシカルボン酸との共重合体の水酸基に、多価カルボン酸が結合した化合物
が挙げられる。
[測定条件]
装置(カラム) :TSKgel GMHHR−M
(東ソー株式会社製、内径7.8mm、
長さ30cmを2本直列)
溶離液 :クロロホルム
カラム温度 :35℃
流速 :1.0mL/min
検出方法 :屈折率
検量線 :ポリスチレン標準サンプルを用いて作成
MA : 多価化合物Aの重量平均分子量
MB : 多価化合物Bの重量平均分子量
MC : 多価化合物Cの重量平均分子量
MAC : 多価化合物Aと化合物Cとの混合物の重量平均分子量
とすると、
MB≧MACのときは、NB/(NA+NC)の値が1.2〜4.0
MB<MACのときは、(NA+NC)/NBの値が1.2〜4.0
であることが好ましい。これらの値は1.3〜3.0であることがより好ましく、1.4〜2.5であることがさらに好ましい。従来の技術常識(特開2007−145826号公報)によれば、NBと(NA+NC)とを等しくすれば理論的には未反応の官能基が存在せず、結合の量が最大、すなわち、架橋密度が最大になる。しかしながら、本発明においては、NB又は(NA+NC)の一方を、他方に対して至適な範囲で過剰とすることが好ましい。
[測定条件]
装置 :JNM−EX270
(JEOL社製、270MHz)
溶媒 :重クロロホルム
(内部標準TMS0.05体積%含有)
測定温度 :20℃
[測定条件]
試験名 :動的粘弾性試験
装置 :MCR301(アントンパール社製)
治具 :CP40−1(直径39.958mm、角度1°)
ギャップ :0.081mm
(試料を挟み込む治具と装置プレートとの距離)
ひずみ :0.1%(一定)
角周波数 :10rad/s(一定)
測定温度 :25℃
測定時間 :18000s
E* = E’+iE’’ ・・・式1
E’ : 貯蔵弾性率(kPa)
E’’ : 損失弾性率(kPa)
i : 虚数単位
tanδ = E’’/E’ ・・・式2
Rw = {W(t)−W(t−1)}/W(t)×100 ・・・式3
W(t) : 水に浸漬した生分解性フィルムの
t分後の重量(g)
W(t−1) : 水に浸漬した生分解性フィルムの
(t−1)分後の重量(g)
Wr = (W−W0)/W×100 ・・・式4
W : 飽和含水状態の生分解性フィルムの重量
W0 : 乾燥状態の生分解性フィルムの重量
(約20mgを目安とする)
[測定条件]
試験名 :圧縮試験
装置 :マイクロオートModel MST−I
(株式会社島津製作所製)
測定方法 :クロスヘッド移動量法
測定環境 :室温大気中
試験片形状 :5mm×5mm
試験片厚み :1mm
試験片前処理 :蒸留水に浸漬させ、飽和含水状態
試験速度 :0.1mm/min
上部加圧因子 :直径0.7mm
[測定条件]
試験名 :負荷・除荷試験
装置 :マイクロオートModel MST−I(株式会社島津製作所製)
測定方法 :クロスヘッド移動量法
測定環境 :室温大気中
試験片形状 :5mm×5mm
試験片厚み :1mm
試験片前処理 :蒸留水に浸漬させ、飽和含水状態
試験速度 :0.1mm/min
上部加圧因子 :直径0.7mm
最大試験力 :圧縮試験で得られた各フィルムの50%圧縮荷重
最小試験力 :0.0001N
除荷後の終点 :0.001N
負荷速度 :
負荷保持時間 :
L1 = L1b−L1a ・・・式5
L1a : 最小試験力を負荷した時の粒径変位(μm)
L1b : 最大試験力を負荷した時の粒径変位(μm)
L2 = L2b−L1a ・・・式6
L2b : 最大試験力を負荷した後に最小試験力まで
除荷した時の粒径変位(μm)
Rr = {(L1−L2)/L1}×100 ・・・式7
Cr = (L1/d)×100 ・・・式8
d : 生分解性フィルムの平均厚み(mm)
Dr = Dt/D0×100 ・・・式9
Dt : 一定時間浸漬後の乾燥状態の生分解性フィルムの重量
D0 : 浸漬前の乾燥状態の生分解性フィルムの重量
分岐ポリマーa1である10.0gの8分岐型PEG(SUNBRIGHT(登録商標) HGEO5000;日油株式会社製)と、ヒドロキシカルボン酸a2である22.0gのラクチド(PURASORB L;PURAC社製)とを、ナスフラスコに採取した。これらをアルゴン雰囲気下120℃で溶融混合してから、触媒である0.94mLのオクチル酸スズ(II)トルエン溶液(オクチル酸スズ(II)(シグマアルドリッチ社製)を(和光純薬工業株式会社製)に溶解し、0.16g/mLの濃度に調整したもの)を添加し、常圧で20時間共重合反応させて、未精製多価化合物A1を得た。
溶液1を0.199mLに、溶液2を0.450mLに、溶液3を0.351mLに、DMAP溶液を0.023mLに、EDCを0.040mLに、それぞれ用量変更した以外は、実施例1と同様の操作を行い、生分解性フィルム2及びアセトニトリル含有フィルム2を得た。
多価化合物A1を8分岐型PEG(SUNBRIGHT(登録商標) HGEO5000;日油株式会社製)に変更した以外は、実施例1と同様の操作を行い、溶液4を得た。GPC法により測定した8分岐型PEG(SUNBRIGHT(登録商標) HGEO5000;日油株式会社製)の重量平均分子量は5000であった。
10.0gの分岐ポリマーa1を8分岐型PEG(SUNBRIGHT(登録商標) HGEO10000;日油株式会社製)に変更した以外は、実施例1と同様の操作を行い、精製多価化合物A2を得た。GPC法により測定した精製多価化合物A2の重量平均分子量は、18600であった。10.0gの分岐ポリマーb1を8分岐型PEG(SUNBRIGHT(登録商標) HGEO10000;日油株式会社製)に変更した以外は、実施例1と同様の操作を行い、精製多価化合物B2を得た。GPC法により測定した精製多価化合物B2の重量平均分子量は、10800であった。10.0gの分岐ポリマーc1を8分岐型PEG(SUNBRIGHT(登録商標) HGEO10000;日油株式会社製)に変更した以外は、実施例1と同様の操作を行い、精製化合物C2を得た。GPC法により測定した精製化合物C2の重量平均分子量は、21700であった。
0.295mLの溶液1を0.223mLの溶液5に、0.444mLの溶液2を0.517mLの溶液6に、0.261mLの溶液3を0.260mLの溶液7に、DMAP溶液を0.014mLに、EDCを0.024mLに、それぞれ用量変更した以外は、実施例1と同様の操作を行い、生分解性フィルム5及びアセトニトリル含有フィルム5を得た。
0.295mLの溶液1を0.147mLの溶液5に、0.444mLの溶液2を0.511mLの溶液6に、0.261mLの溶液3を0.342mLの溶液7に、DMAP溶液を0.014mLに、EDCを0.024mLに、それぞれ用量変更した以外は、実施例1と同様の操作を行い、生分解性フィルム6及びアセトニトリル含有フィルム6を得た。
0.295mLの溶液1を0.063mLの溶液5に、0.444mLの溶液2を0.201mLの溶液6に、0.261mLの溶液3を0.736mLの溶液7に、DMAP溶液を0.005mLに、EDCを0.010mLに、それぞれ変更した以外は、実施例1と同様の操作を行い、生分解性フィルム7及びアセトニトリル含有フィルム7を得た。
10.0gの分岐ポリマーa1を8分岐型PEG(SUNBRIGHT(登録商標) HGEO20000;日油株式会社製)に変更した以外は、実施例1と同様の操作を行い、精製多価化合物A3を得た。GPC法により測定した精製多価化合物A3の重量平均分子量は、32000であった。10.0gの分岐ポリマーb1を8分岐型PEG(SUNBRIGHT(登録商標) HGEO20000;日油株式会社製)に変更した以外は、実施例1と同様の操作を行い、精製多価化合物B3を得た。GPC法により測定した精製多価化合物B3の重量平均分子量は、20800であった。10.0gの分岐ポリマーc1を8分岐型PEG(SUNBRIGHT(登録商標) HGEO20000;日油株式会社製)に変更した以外は、実施例1と同様の操作を行い、精製化合物C3を得た。GPC法により測定した精製化合物C3の重量平均分子量は、33000であった。
10.0gの分岐ポリマーa1を4分岐型PEG(SUNBRIGHT(登録商標) PTE20000;日油株式会社製)に変更した以外は、実施例1と同様の操作を行い、精製多価化合物A4を得た。GPC法により測定した精製多価化合物A4の重量平均分子量は、34200であった。10.0gの分岐ポリマーb1を4分岐型PEG(SUNBRIGHT(登録商標) PTE20000;日油株式会社製)に変更した以外は、実施例1と同様の操作を行い、精製多価化合物B4を得た。GPC法により測定した精製多価化合物B4の重量平均分子量は、20400であった。10.0gの分岐ポリマーc1を8分岐型PEG(SUNBRIGHT(登録商標) HGEO20000;日油株式会社製)に変更した以外は、実施例1と同様の操作を行い、精製化合物C4を得た。GPC法により測定した精製化合物C4の重量平均分子量は、34700であった。
表1に示すとおり、生分解性フィルム9の残存重量比率は大きく、圧縮荷重は大きく、復元率も高かった。また、アセトニトリル含有フィルム9の複素弾性率は大きかった。
22.0gのラクチドを30.0gのグリコリド(PURASORB G;PURAC社製)に、オクチル酸スズ溶液を1.28mLに、それぞれ変更した以外は、実施例1と同様の操作を行い、多価化合物A5を得た。GPC法により測定した多価化合物A5の重量平均分子量は、14100であった。
多価化合物A1を多価化合物A5に変更した以外は、実施例1と同様の操作を行い、溶液14を得た。
多価カルボン酸b2を無水マレイン酸(和光純薬工業株式会社製)に変更した以外は、実施例1と同様の操作を行い、精製多価化合物B5を得た。GPC法により測定した精製多価化合物B14の重量平均分子量は、5800であった。
精製多価化合物B2を精製多価化合物B5に変更した以外は、実施例1と同様の操作を行い、溶液15を得た。
溶液3は用いず、0.295mLの溶液1を0.463mLの溶液5に、0.444mLの溶液2を0.537mLの溶液6に、DMAP溶液を0.015mLに、EDCを0.025mLに、それぞれ用量変更した以外は、実施例1と同様の操作を行い、生分解性フィルム12及びアセトニトリル含有フィルム12を得た。
溶液3は用いず、0.295mLの溶液1を0.435mLの溶液8に、0.444mLの溶液2を0.565mLの溶液9に、DMAP溶液を0.008mLに、EDCを0.014mLに、それぞれ変更した以外は、実施例1と同様の操作を行い、生分解性フィルム13及びアセトニトリル含有フィルム13を得た。
Claims (12)
- 水酸基、チオール基及びアミノ基からなる群から選択される官能基Xを3以上有する以下のa)〜e)のいずれかの化合物である多価化合物Aと、
a) ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロースからなる群から選択される水溶性ポリマーを構成するモノマーの単独重合体又は共重合体
b) 前記水溶性ポリマーのモノマーと、酢酸ビニル又はビニルカプロラクタムを構成するモノマーとの共重合体
c) 前記水溶性ポリマーのモノマーと、グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、ヒドロキシ酪酸、リンゴ酸、酒石酸、ヒドロキシ吉草酸及び3−ヒドロキシヘキサン酸からなる群から選択されるヒドロキシカルボン酸との共重合体
d) 多価アルコールの全ての水酸基に、ポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールを構成するモノマーの単独重合体又は共重合体、が結合した分岐ポリマー
e) 前記分岐ポリマーと、グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、ヒドロキシ酪酸、リンゴ酸、酒石酸、ヒドロキシ吉草酸及び3−ヒドロキシヘキサン酸からなる群から選択されるヒドロキシカルボン酸との共重合体
カルボキシル基、イソシアネート基及びチオイソシアネート基からなる群から選択される官能基Yを3以上有する以下のf)〜i)のいずれかの化合物である多価化合物Bと、
f) ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロースからなる群から選択される水溶性ポリマーのモノマーからなる単独重合体又は共重合体の水酸基に、多価カルボン酸が結合した化合物
g) 前記水溶性ポリマーのモノマーと、グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、ヒドロキシ酪酸、リンゴ酸、酒石酸、ヒドロキシ吉草酸及び3−ヒドロキシヘキサン酸からなる群から選択されるヒドロキシカルボン酸との共重合体の水酸基に、多価カルボン酸が結合した化合物
h) 多価アルコールの全ての水酸基に、ポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールを構成するモノマーの単独重合体又は共重合体、が結合した分岐ポリマーの水酸基に、多価カルボン酸が結合した化合物
i)前記分岐ポリマーと、グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、ヒドロキシ酪酸、リンゴ酸、酒石酸、ヒドロキシ吉草酸及び3−ヒドロキシヘキサン酸からなる群から選択されるヒドロキシカルボン酸との共重合体の水酸基に、多価カルボン酸が結合した化合物
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロースからなる群から選択される水溶性ポリマーのモノマーと、6−ヒドロキシカプロン酸、6−ヒドロキシカプロン酸とグリコール酸との共重合体、又は、6−ヒドロキシカプロン酸とポリブチレンサクシネートとの共重合体と、の共重合体である化合物Cと、
が化学架橋されてなる、生分解性材料。 - 前記化合物C由来の構造の重量比率が18〜70重量%である、請求項1記載の生分解性材料。
- 前記化合物Cは、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロースからなる群から選択される水溶性ポリマーのモノマーと、6−ヒドロキシカプロン酸と、の共重合体である、請求項1又は2記載の生分解性材料。
- 前記分岐ポリマーの分岐度は、3〜16である、請求項1〜3のいずれか一項記載の生分解性材料。
- 前記多価アルコールは、グリセリン、ポリグリセリン及びペンタエリスリトールからなる群から選択される、請求項1〜4のいずれか一項記載の生分解性材料。
- 前記多価カルボン酸は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、リンゴ酸、酒石酸及びフマル酸からなる群から選択される、請求項1〜5のいずれか一項記載の生分解性材料。
- 請求項1〜6のいずれか一項記載の生分解性材料からなる、血管塞栓材料。
- 請求項1〜6のいずれか一項記載の生分解性材料からなる、癒着防止材料。
- 請求項1〜6のいずれか一項記載の生分解性材料からなる、創傷被覆材料。
- 請求項1〜6のいずれか一項記載の生分解性材料からなる、止血材料。
- 請求項1〜6のいずれか一項記載の生分解性材料からなる、尿失禁防止材料。
- 水酸基、チオール基及びアミノ基からなる群から選択される官能基Xを3以上有する以下のa)〜e)のいずれかの化合物である多価化合物Aと、
a) ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロースからなる群から選択される水溶性ポリマーのモノマーからなる単独重合体又は共重合体
b) 前記水溶性ポリマーのモノマーと、酢酸ビニル又はビニルカプロラクタムを構成するモノマーとの共重合体
c) 前記水溶性ポリマーのモノマーと、グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、ヒドロキシ酪酸、リンゴ酸、酒石酸、ヒドロキシ吉草酸及び3−ヒドロキシヘキサン酸からなる群から選択されるヒドロキシカルボン酸との共重合体
d) 多価アルコールの全ての水酸基に、ポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールを構成するモノマーの単独重合体又は共重合体が結合した分岐ポリマー
e) 前記分岐ポリマーと、グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、ヒドロキシ酪酸、リンゴ酸、酒石酸、ヒドロキシ吉草酸及び3−ヒドロキシヘキサン酸からなる群から選択されるヒドロキシカルボン酸との共重合体
カルボキシル基、イソシアネート基及びチオイソシアネート基からなる群から選択される官能基Yを3以上有する以下のf)〜i)のいずれかの化合物である多価化合物Bと、
f) ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロースからなる群から選択される水溶性ポリマーを構成するモノマーの単独重合体又は共重合体、の水酸基に多価カルボン酸が結合した化合物
g) 前記水溶性ポリマーのモノマーと、グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、ヒドロキシ酪酸、リンゴ酸、酒石酸、ヒドロキシ吉草酸及び3−ヒドロキシヘキサン酸からなる群から選択されるヒドロキシカルボン酸との共重合体の水酸基に多価カルボン酸が結合した化合物
h) 多価アルコールの全ての水酸基にポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールを構成するモノマーの単独重合体又は共重合体、が結合した分岐ポリマーの水酸基に多価カルボン酸が結合した化合物
i)前記分岐ポリマーと、グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、ヒドロキシ酪酸、リンゴ酸、酒石酸、ヒドロキシ吉草酸及び3−ヒドロキシヘキサン酸からなる群から選択されるヒドロキシカルボン酸との共重合体の水酸基に多価カルボン酸が結合した化合物
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロースからなる群から選択される水溶性ポリマーを構成するモノマーと、6−ヒドロキシカプロン酸、6−ヒドロキシカプロン酸とグリコール酸との共重合体、又は、6−ヒドロキシカプロン酸とポリブチレンサクシネートとの共重合体と、の共重合体である、化合物Cと、
を溶媒に溶解して化学架橋反応を進行させ、生分解性材料を得る化学架橋工程を備える、生分解性材料の製造方法。
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