JP6181793B2 - 熱可塑性プラスチック成形コンパウンド物 - Google Patents
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Description
A)少なくとも1種のポリアルキレンテレフタレートまたはポリシクロアルキレンテレフタレート、
B)式(I)の少なくとも1種の有機ホスフィン酸塩および/または式(II)の少なくとも1種の有機ジホスフィン酸塩、および/またはそれらのポリマー
R1およびR2は、同一であるかまたは異なっていて、直鎖状もしくは分岐状のC1〜C6アルキルであるか、および/またはC6〜C14アリールであり、
R3は、直鎖状もしくは分岐状のC1〜C10アルキレン、C6〜C10アリーレン、またはC1〜C6アルキル−C6〜C10アリーレン、またはC6〜C10アリール−C1〜C6アルキレンであり、
Mは、アルミニウム、亜鉛、またはチタンであり、
mは、1〜4の範囲の整数であり;
nは、1〜3の範囲の整数であり、そして
xは、1および2であるが、
式(II)におけるn、x、およびmは同時に、式(II)のジホスフィン酸塩が全体として電荷を有さないようにする、それらの整数のみを選択することが可能である]および
C)金属がナトリウム、カリウム、マグネシウム、亜鉛、銅および/またはアルミニウムである、リン酸水素金属塩、リン酸二水素金属塩、ピロリン酸二水素金属塩および/またはピロリン酸金属塩の群からの少なくとも1種の無機リン酸塩
を含む組成物、およびさらには、それらから製造することが可能な熱可塑性プラスチック成形コンパウンド物である。
E=lv 3(XH−XL)/4 DLba3 (III)
式中、E=曲げモジュラス(単位:kN/mm2);lv=スパン(単位:mm);XH=曲げモジュラス測定の終点(単位:kN);XL=曲げモジュラス測定の開始点(単位:kN);DL=XHとXLとの間での曲げ(単位:mm);b=試料の幅(単位:mm);a=試料の厚み(単位:mm)。
本発明における成分A)として使用するためのポリアルキレンテレフタレートまたはポリシクロアルキレンテレフタレートは、各種の方法で調製することができ、各種の構成単位から合成することができ、そして、特定の使用シナリオにおいては、単独または、加工助剤、安定剤、ポリマーアロイ用の共成分(たとえばエラストマー)、またはそうでなければ補強用物質(たとえば鉱物質充填剤またはガラス繊維)ならびに場合によってはさらなる添加剤との組合せを備えていて、注文通りの性質の組合せ有する材料を与えることができる。他のポリマーを部分的に含むブレンド物もまた好適であるが、このようなケースでは、場合によっては1種または複数の相溶化剤を採用することも可能である。必要であれば、エラストマーを添加することによって、ポリマーの性質を改良することもできる。
本発明において成分B)として使用される、先に示した式(I)の有機ホスフィン酸塩および/または先に示した式(II)の有機ジホスフィン酸塩、および/またはそれらのポリマーもまた、本発明の文脈においては、ホスフィン酸塩と呼ばれる。
成分C)として採用されるのは、成分C)における金属がナトリウム、カリウム、マグネシウム、亜鉛、銅および/またはアルミニウムである、リン酸水素金属塩、リン酸二水素金属塩、ピロリン酸二水素金属塩および/またはピロリン酸金属塩の群からの少なくとも1種の無機リン酸塩である。
一つの好ましい実施態様においては、成分A)、B)およびC)に加えて、少なくとも1種の窒素含有難燃剤成分D)を、好ましくは0.1〜15重量%の範囲、より好ましくは3〜10重量%の範囲でさらに使用し、そして成分A)、B)またはC)の少なくとも一つを、成分A)、B)、C)およびD)の重量パーセントを合計したものが、成形コンパウンド物を基準にして、かならず100となるように、規定された定量的範囲の中で変化させる。
さらに好ましい実施態様においては、それらの組成物ならびにそれらから製造される成形コンパウンド物および製品には、さらに、成分A)〜D)に加えるか、またはD)に変えて、好ましくは0.1〜50重量%の範囲、より好ましくは3〜40重量%の範囲、極めて好ましくは10〜30重量%の範囲で、E)少なくとも1種の充填剤または補強剤が含まれており、そして成分A)、B)、C)およびD)または成分A)、B)およびC)の少なくとも一つを、成分A)、B)、C)、D)およびE)、または成分A)、B)、C)およびE)の重量パーセントを合計したものがそれぞれ、その成形コンパウンド物を基準にして、かならず100となるように、規定された定量的範囲の中で変化させる。
d50とは、それ以下に粒子全量の50%が存在している粒径(中央)であり、そして
d97とは、それ以下に粒子全量の97%が存在している粒径である。
(X−(CH2)q)k−Si−(O−CrH2r+1)4−k (IV)
[式中、置換基は以下のように定義される:
X:NH2−、HO−、
r:1〜5、好ましくは1〜2の整数、
k:1〜3の整数、好ましくは1。]
さらに好ましい実施態様においては、その組成物および/または、それをベースとする成形コンパウンド物および製品には、成分A)〜E)に加えるか、またはC)および/またはD)および/またはE)に代えて、成分B)、C)、D)およびE)とは異なる少なくとも1種のさらなる添加剤であるF)を、それぞれの場合において組成物全体を基準にして、好ましくは0.01〜60重量%の範囲、より好ましくは0.1〜50重量%の範囲、極めて好ましくは0.2〜25重量%の範囲の量でさらに含むが、成分A)、B)、C)、D)、E)、F)、または成分A)、B)、D)、E)、F)、または成分A)、B)、C)、E)、F)、または成分A)、B)、C)、D)、F)、または成分A)、B)、E)、F)、または成分A)、B)、C)、F)、または成分A)、B)、D)、F)、または成分A)、B)、E)、F)、または成分A)、B)、F)の全部の重量パーセントを合計したものが、組成物全体を基準にして、かならず100であるようにする。
1.少なくとも2個の遊離のアルコール性ヒドロキシル基および/またはフェノール性ヒドロキシル基を有する化合物と、適切に置換されたエピクロロヒドリンとを、アルカリ性条件下で反応させるか、または酸性触媒の存在下の反応に続けてアルカリ処理することによって得ることが可能なポリ−および/またはオリゴグリシジルまたはポリ(β−メチルグリシジル)エーテル。
F.1:5〜95重量%、好ましくは30〜90重量%の、少なくとも1種のビニルモノマー
F.2:95〜5重量%、好ましくは70〜10重量%の、10℃未満、好ましくは0℃未満、より好ましくは−20℃未満のガラス転移温度を有する1種または複数のグラフトベース
の1種または複数のグラフトポリマーが挙げられる。
F.1.1:50〜99重量%の、ビニル芳香族化合物および/または環置換されたビニル芳香族化合物、特にスチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−クロロスチレン、および/またはメタクリル酸の(C1〜C8)アルキルエステル、より特にはメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、ならびに
F.1.2:1〜50重量%のビニルシアニド、特に不飽和ニトリルたとえば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル、および/または(メタ)アクリル酸の(C1〜C8)アルキルエステル、特にメタクリル酸メチル、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸tert−ブチル、および/または誘導体、特に不飽和カルボン酸の無水物およびイミド、特に無水マレイン酸またはN−フェニルマレイミド
の混合物である。
しかしながら、本発明はさらに、トラッキング抵抗性の製品、特に電気または電子集成部品および構成部品を製造するための、本発明の組成物、特に成形コンパウンド物の形態における使用に関する。
しかしながら、本発明はさらに、本発明の組成物を混合して成形コンパウンド物を形成させることにより、製品、好ましくは電気または電子産業のための製品、より好ましくは電気または電子集成部品および構成部品を製造するための方法に関する。それらの成形コンパウンド物はさらに、ストランドの形態で排出され、ペレット化が可能になるまで冷却され、ペレット化された後に、マトリックス材料として射出成形または押出し成形、好ましくは射出成形にかけられることができる。
1.可塑化/溶融
2.射出相(充填操作)
3.圧力保持相(結晶化の過程で熱収縮が起きるため)
4.脱型
− ランナー系
− 成形インサート系
− ベント系
− マシンケースおよび力吸収系
− 脱型系および移動伝送系
− 加熱系
− 試験ロッド:80mm×10mm×4mm(ISO 178またはISO 180/1Uに準拠)
− UL94V試験:ASTM標準試験片
− グローワイヤ−試験のための試験片:DIN EN 60695−2−13
− トラッキング抵抗性の測定のための試験片:IEC 60112
成分A):直鎖状のポリブチレンテレフタレート(Pocan(登録商標)B1300,Lanxess Deutschland GmbH,Leverkusen,Germanyからの市販品)、固有粘度93cm3/g(フェノール:1,2−ジクロロベンゼン=1:1の中、25℃で測定)
成分B:トリス(ジエチルホスフィン酸)アルミニウム[CAS No.225789−38−8](Exolit(登録商標)OP1230,Clariant SE,Muttenz,Switzerland)
成分C):ビス[リン酸二水素]亜鉛二水和物[CAS No.13986−21−5](Z21−82,Chemische Fabrik Budenheim KG,Budenheim,Germany)
成分D):メラミンシアヌレート(Melapur(登録商標)MC25,BASF SE,Ludwigshafen,Germany)
成分E):10μmの直径を有し、シラン含有化合物を用いてサイジングしたガラス繊維(CS7967,Lanxess N.V.,Antwerp,Belgiumの市販品)
成分F1):硫酸バリウム[CAS No.7727−43−7](BLANC FIXE Super F,Sachtleben Chemie GmbH,Duisburg,Germany)
離型剤:四ステアリン酸ペンタエリスリチル(PETS)[CAS No.115−83−3](Loxiol(登録商標)VPG861,Cognis Deutschland GmbH,Duesseldorf,Germany)
熱安定剤:テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−1,1−ビフェニル−4,4’−ジイル ビスホスホナイト[CAS No.38613−77−3](Hostanox(登録商標)P−EPQ,Clariant International Ltd.,Muttenz,Switzerland)
垂れ防止添加剤:ポリテトラフルオロエチレン[CAS No.9002−84−0](Dyneon(登録商標)PA 5932,Dyneon GmbH & Co.KG,Neuss,Germany)
Claims (19)
- 組成物であって、
A)少なくとも1種のポリアルキレンテレフタレートまたはポリシクロアルキレンテレフタレート、
B)式(I)の少なくとも1種の有機ホスフィン酸塩および/または式(II)の少なくとも1種の有機ジホスフィン酸塩、および/またはそれらのポリマー、
R1およびR2は、同一であるかまたは異なっていて、直鎖状もしくは分岐状のC1〜C6アルキルであるか、および/またはC6〜C14アリールであり、
R3は、直鎖状もしくは分岐状のC1〜C10アルキレン、C6〜C10アリーレン、またはC1〜C6アルキル−C6〜C10アリーレン、またはC6〜C10アリール−C1〜C6アルキレンであり、
Mは、アルミニウム、亜鉛、またはチタンであり、
mは、1〜4の範囲の整数であり;
nは、1〜3の範囲の整数であり、そして
xは、1および2であるが、
式(II)におけるn、x、およびmは同時に、式(II)のジホスフィン酸塩が全体として電荷を有さないようにする、それらの整数のみを選択することが可能である]
C)金属がマグネシウムおよび/または亜鉛である、リン酸水素金属塩、リン酸二水素金属塩、ピロリン酸二水素金属塩および/またはピロリン酸金属塩の群からの少なくとも1種の無機リン酸塩、
を含む組成物。 - 68〜93.99重量%の範囲の成分A)、6〜30重量%の範囲の成分B)、および0.01〜2重量%の範囲の成分C)を含み、前記重量パーセントを全部合計したものがかならず、100となることを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
- 成分A)、B)およびC)に加えて、少なくとも1種の窒素含有難燃剤成分D)を使用することを特徴とする、請求項1または2に記載の組成物。
- 成分A)〜D)に加えるか、またはD)に代えて、E)少なくとも1種の充填剤または補強剤をさらに含むことを特徴とする、請求項1〜3のいずれか一項に記載の組成物。
- 成分A)〜E)に加えるか、またはC)および/またはD)および/またはE)に代えて、F)少なくとも1種の成分B)、C)、D)およびE)とは異なるさらなる添加剤をさらに含むことを特徴とする、請求項1〜4のいずれか1項に記載の組成物。
- 成分C)における金属として、亜鉛を使用することを特徴とする、請求項1〜5のいずれか1項に記載の組成物。
- 成分C)における金属として、マグネシウムを使用することを特徴とする、請求項1〜5のいずれか1項に記載の組成物。
- ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、またはポリ−1,4−シクロヘキサンジメタノールテレフタレートから選択される少なくとも1種のポリアルキレンテレフタレートを使用することを特徴とする、請求項1〜7のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記式(I)または(II)におけるMが、アルミニウムであることを特徴とする、請求項1〜8のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記式(I)および(II)におけるR1およびR2が、同一であるかまたは異なっていて、直鎖状もしくは分岐状のC1〜C6アルキル、および/またはフェニルであることを特徴とする、請求項1〜9のいずれか1項に記載の組成物。
- 成分D)として、メラミンシアヌレート、メラミンポリホスフェート、ビスメラミンジンコホスフェート、および/またはビスメラミンアルミノトリホスフェートを使用することを特徴とする、請求項3〜10のいずれか1項に記載の組成物。
- 充填剤または補強剤としてガラス繊維を使用することを特徴とする、請求項4〜11のいずれか1項に記載の組成物。
- 添加剤として硫酸バリウムを使用することを特徴とする、請求項5〜12のいずれか1項に記載の組成物。
- 成形コンパウンド物であって、少なくとも1種のミキサーの中で、請求項1〜13のいずれか1項に規定される組成物を混合することによって得ることが可能な、成形コンパウンド物。
- 前記ミキサーがコンパウンダ―であることを特徴とする、請求項14に記載の成形コンパウンド物。
- さらに、排出されてストランドが形成され、ペレット化が可能になるまで冷却され、ペレット化されることを特徴とする、請求項14または15に記載の成形コンパウンド物。
- 製品を製造するための方法であって、請求項14〜16のいずれか1項に規定の前記成形コンパウンド物を、射出成形または押出し成形にかける、方法。
- トラッキング抵抗性製品を製造するための、請求項1〜13のいずれか1項に規定の組成物または請求項14〜16のいずれか一項に規定の成形コンパウンド物の使用。
- 前記トラッキング抵抗性製品が、電気または電子集成部品および構成部品であることを特徴とする、請求項18に記載の組成物または成形コンパウンド物の使用。
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