JP6181479B2 - Heat-resistant film manufacturing method and polybutylene terephthalate heat-resistant film - Google Patents
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Description
本発明は、耐熱性フィルムの製造方法に関する。更に詳しくは、耐熱性に優れた結晶性熱可塑性樹脂フィルムの製造方法、及び耐熱性に優れたポリブチレンテレフタレート系フィルムに関する。
The present invention relates to a method for producing a heat resistant film. More specifically, the present invention relates to a method for producing a crystalline thermoplastic resin film excellent in heat resistance, and a polybutylene terephthalate film excellent in heat resistance.
従来から、木材、合板、集成材、パーチクルボード、ハードボードなどの木質系材料からなる基材の表面に化粧フィルムを貼合して加飾化粧されたものが使用されている。またこのような化粧合板の立体感や質感を高めるため、盛上げ印刷により、化粧フィルムに凸部を設けることが行われている。しかし、盛上げ印刷を行うためには、印刷基材となるフィルムに優れた耐熱性が必要であり、「ポリエチレンテレフタレート樹脂に代表されるポリエステル樹脂を使用すること」が提案されている(例えば、特許文献1)が、十分なものではなかった。またこのような印刷基材には、化粧フィルムのデザインに合わせた着色が求めれるところ、二軸延伸フィルム、例えばポリエチレンテレフタレート系二軸延伸フィルムでは、小ロット対応が難しいという製造上の問題があった。
Conventionally, a decorative film is pasted on a base material made of a wood-based material such as wood, plywood, laminated board, particle board, or hard board. Moreover, in order to improve the three-dimensional feeling and texture of such a decorative plywood, a convex portion is provided on the decorative film by live-up printing. However, in order to perform boost printing, the film used as a printing substrate needs to have excellent heat resistance, and “use of a polyester resin typified by polyethylene terephthalate resin” has been proposed (for example, a patent Reference 1) was not sufficient. In addition, such a printing substrate is required to be colored in accordance with the design of the decorative film. However, a biaxially stretched film such as a polyethylene terephthalate-based biaxially stretched film has a manufacturing problem that it is difficult to handle a small lot. It was.
本発明の課題は、耐熱性に優れた結晶性熱可塑性樹脂フィルムの製造方法を提供することにある。
The subject of this invention is providing the manufacturing method of the crystalline thermoplastic resin film excellent in heat resistance.
本発明者は、鋭意研究した結果、予熱された予熱ロールに、結晶性熱可塑性樹脂フィルムを連続的に長時間抱かせて、結晶性熱可塑性樹脂フィルムの二次結晶化を促すことにより、上記課題を達成できることを見出した。 As a result of diligent research, the present inventor has continually held a crystalline thermoplastic resin film in a preheated preheating roll for a long time to promote secondary crystallization of the crystalline thermoplastic resin film. I found that I can achieve the task.
すなわち、本発明は、耐熱性フィルムの製造方法であって、温度100〜200℃に予熱された予熱ロールに、結晶性熱可塑性樹脂フィルムを、連続的に1.0秒以上抱かせる工程;を含む方法である。また本発明は、ポリブチレンテレフタレート系耐熱性フィルムであって、温度30〜120℃の熱変形率(α)が−3.0〜3.0%であることを特徴とする耐熱性フィルムを提供する。
That is, this invention is a manufacturing method of a heat resistant film, Comprising: The process which hold | maintains a crystalline thermoplastic resin film continuously for 1.0 second or more to the preheating roll pre-heated at the temperature of 100-200 degreeC. It is the method of including. The present invention also provides a heat-resistant film which is a polybutylene terephthalate heat-resistant film and has a thermal deformation rate (α) at a temperature of 30 to 120 ° C. of −3.0 to 3.0%. To do.
本発明の方法により、結晶性熱可塑性樹脂フィルムの耐熱性を大きく高めることができる。そのため本発明の方法により得られる耐熱性フィルムは、盛上げ印刷の基材として好適に用いることができる。また本発明の方法は、比較的簡便な装置で実施できるため、小ロット対応が可能である。
By the method of the present invention, the heat resistance of the crystalline thermoplastic resin film can be greatly increased. Therefore, the heat-resistant film obtained by the method of the present invention can be suitably used as a base material for build-up printing. Moreover, since the method of the present invention can be carried out with a relatively simple apparatus, it can deal with small lots.
本発明は、耐熱性フィルムの製造方法であって、温度100〜200℃に予熱された予熱ロールに、結晶性熱可塑性樹脂フィルムを、連続的に1.0秒以上抱かせる工程;を含む。 This invention is a manufacturing method of a heat resistant film, Comprising: The process of making a crystalline thermoplastic resin film continuously hold for 1.0 second or more to the preheating roll pre-heated at the temperature of 100-200 degreeC.
上記結晶性熱可塑性樹脂フィルムは、上記予熱ロールに抱かれてアニールされることにより、その二次結晶化が促され、当該アニール温度、即ち予熱ロールの予熱温度と同等の温度に対しては、少なくとも耐えることができるようになる。盛上げ印刷を行うためには、少なくとも100℃における耐熱性が必要であるから、予熱ロールの予熱温度は、100℃以上であり、好ましくは、110℃以上であり、より好ましくは115℃以上である。一方、コストや作業安全性の観点から、予熱ロールの予熱温度は高くてもせいぜい200℃である。またフィルムがロール等に貼り付くなどの成形トラブルを防止する観点から、予熱ロールの予熱温度は、結晶性熱可塑性樹脂フィルムの融解開始温度以下であることが好ましい。 The crystalline thermoplastic resin film is embraced by the preheating roll and annealed to promote secondary crystallization, and for the annealing temperature, that is, a temperature equivalent to the preheating temperature of the preheating roll, You will be able to endure at least. Since heat resistance at least 100 ° C. is necessary to perform the build-up printing, the preheating temperature of the preheating roll is 100 ° C. or higher, preferably 110 ° C. or higher, more preferably 115 ° C. or higher. . On the other hand, from the viewpoint of cost and work safety, the preheating temperature of the preheating roll is 200 ° C. at most. Further, from the viewpoint of preventing molding trouble such as sticking of the film to a roll or the like, the preheating temperature of the preheating roll is preferably not higher than the melting start temperature of the crystalline thermoplastic resin film.
なお本発明において、結晶性熱可塑性樹脂フィルムの融解開始温度とは、株式会社パーキンエルマージャパンのDiamond DSC型示差走査熱量計を使用して、25℃で5分間保持し、10℃/分で280℃まで昇温するプログラムで測定されるダイレクト融解曲線の最も低い温度側のピークにおいて、融解開始側でベースラインと融解曲線の変曲点の接線との交点となる温度であり、オンセット融点と呼ばれることもある。 In the present invention, the melting start temperature of the crystalline thermoplastic resin film refers to a Diamond DSC type differential scanning calorimeter manufactured by PerkinElmer Japan Co., Ltd., held at 25 ° C. for 5 minutes, and 280 at 10 ° C./min. The temperature at the lowest temperature peak of the direct melting curve measured by a program that raises the temperature to ° C is the intersection of the baseline and the tangent of the inflection point of the melting curve on the melting start side, and the onset melting point Sometimes called.
上記予熱ロールは、その表面が鏡面加工、あるいは梨地加工されたロールであり、金属製、セラミック製、シリコンゴム製などがある。また予熱ロールの表面については、腐食や傷付きからの保護を目的としてクロームメッキや鉄−リン合金メッキ、PVD法やCVD法による硬質カーボン処理などを施すことができる。 The preheating roll is a roll whose surface is mirror-finished or satin-finished, and may be made of metal, ceramic, silicon rubber, or the like. Further, the surface of the preheating roll can be subjected to chrome plating, iron-phosphorus alloy plating, hard carbon treatment by PVD method or CVD method, etc. for the purpose of protection from corrosion and scratches.
上記予熱ロールを予熱する方法は、任意の方法で予熱することができる。例えば、水蒸気、熱油、電熱、赤外線ヒーターなどを用いて行うことができる。 The preheating roll can be preheated by any method. For example, it can be performed using steam, hot oil, electric heat, an infrared heater, or the like.
また上記予熱ロールに、上記結晶性熱可塑性樹脂フィルムを、抱かせる前に、結晶性熱可塑性樹脂フィルムを予熱しておいてもよい。結晶性熱可塑性樹脂フィルムを予熱する方法は、任意であり、他の予熱ロールに巻き付ける方法;赤外線ヒーター、熱風送風機などを用いて非接触で予熱する方法;などをあげることができる。 In addition, the crystalline thermoplastic resin film may be preheated before the crystalline thermoplastic resin film is held on the preheating roll. The method for preheating the crystalline thermoplastic resin film is arbitrary, and examples thereof include a method of winding around another preheating roll; a method of preheating in a non-contact manner using an infrared heater, a hot air blower, and the like.
上記予熱ロールに、上記結晶性熱可塑性樹脂フィルムを、抱かせる時間(以下、アニール時間と略すことがある。)は、連続的に1.0秒以上であると、十分に二次結晶化が進み、盛上げ印刷に必要な耐熱性が結晶性熱可塑性樹脂フィルムに付与される。好ましくは1.5秒以上、より好ましくは2.0秒以上である。一方、アニール時間の上限は、ライン速度(生産性)の観点から決まり、予熱ロールの半径や抱き角にもよるが、10.0秒もあれば十分である。 When the pre-heating roll is allowed to hold the crystalline thermoplastic resin film (hereinafter, may be abbreviated as annealing time) continuously for 1.0 second or longer, sufficient secondary crystallization is achieved. As a result, heat resistance necessary for the build-up printing is imparted to the crystalline thermoplastic resin film. Preferably it is 1.5 seconds or more, More preferably, it is 2.0 seconds or more. On the other hand, the upper limit of the annealing time is determined from the viewpoint of the line speed (productivity), and although it depends on the radius and holding angle of the preheating roll, 10.0 seconds is sufficient.
上記アニール時間を連続的に1.0秒以上にするための方法は、任意であり、制限されない。好ましい方法としては、例えば、上記予熱ロールの半径を大きくする方法をあげることができる。通常、予熱ロールの半径は125〜150mm程度であるが、これを好ましくは180mm以上、より好ましくは240mm以上、更に好ましくは300mm以上にすることにより、ライン速度を上げても十分なアニール時間を確保することができる。一方、予熱ロールの半径の上限は特にないが、装置のコスト的な問題から、せいぜい1000mmである。 The method for continuously setting the annealing time to 1.0 second or longer is arbitrary and is not limited. As a preferable method, for example, a method of increasing the radius of the preheating roll can be exemplified. Usually, the radius of the preheating roll is about 125 to 150 mm, but it is preferably 180 mm or more, more preferably 240 mm or more, and even more preferably 300 mm or more, thereby ensuring a sufficient annealing time even if the line speed is increased. can do. On the other hand, the upper limit of the radius of the preheating roll is not particularly limited, but is 1000 mm at most because of the cost of the apparatus.
他の好ましい方法としては、抱き角(フィルムが予熱ロールにタッチするところから、予熱ロールからリリースされるところまでの角度。)を大きくする方法をあげることができる。通常、予熱ロールにおけるフィルムの抱き角は、90〜120度程度であるが、これを好ましくは135度以上、より好ましくは180度以上、更に好ましくは225度以上にすることにより、ライン速度を上げても十分なアニール時間を確保することができるようになる。また抱き角を大きくするため、タッチロールや送りロールを使用してもよい。一方、抱き角の上限は、物理的な制約から、せいぜい330度である。 As another preferable method, a method of increasing the holding angle (the angle from the point where the film touches the preheating roll to the point where the film is released from the preheating roll) can be given. Usually, the holding angle of the film in the preheating roll is about 90 to 120 degrees, but it is preferably 135 degrees or more, more preferably 180 degrees or more, and further preferably 225 degrees or more to increase the line speed. However, a sufficient annealing time can be secured. Further, in order to increase the holding angle, a touch roll or a feed roll may be used. On the other hand, the upper limit of the holding angle is 330 degrees at most due to physical limitations.
上記結晶性熱可塑性樹脂フィルムの厚みは、アニールにより耐熱性を付与する目的から、通常10〜500μm、好ましくは、20〜200μm、より好ましくは30〜100μmである。 The thickness of the crystalline thermoplastic resin film is usually 10 to 500 μm, preferably 20 to 200 μm, more preferably 30 to 100 μm, for the purpose of imparting heat resistance by annealing.
上記結晶性熱可塑性樹脂フィルムは、延伸フィルムであってもよいが、熱収縮によるトラブルを防ぐ観点から、無延伸フィルムが好ましい。 The crystalline thermoplastic resin film may be a stretched film, but an unstretched film is preferable from the viewpoint of preventing troubles caused by heat shrinkage.
上記結晶性熱可塑性樹脂フィルムは、温度100〜200℃に予熱された予熱ロールに、連続的に1.0秒以上抱かせることができるものであれば、制限されず、任意である。例えば、ポリプロピレン、ポリ4−メチルペンテン−1等のポリオレフィン系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂;などのフィルムをあげることができる。 The crystalline thermoplastic resin film is not limited as long as it can be continuously held in a preheating roll preheated at a temperature of 100 to 200 ° C. for 1.0 second or longer. For example, films such as polyolefin resins such as polypropylene and poly-4-methylpentene-1; polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate;
これらの中でポリブチレンテレフタレートが好ましい。ポリブチレンテレフタレートは、主としてテレフタル酸と1,4−ブタンジオールとからなる結晶性熱可塑性樹脂である。近年は、バイオマス原料由来の1,4−ブタンジオールを用いて製造されたものもあり、市販されている。このようなバイオマス原料系の樹脂を用いることは、一般社団法人日本有機資源協会の定義するバイオマスプラスチックのバイオマス割合が10質量%以上であると、バイオマスマークの対象となるため好ましい。より好ましくは25質量%以上であり、日本バイオプラスチック協会のバイオマスプラマークの対象となる。 Of these, polybutylene terephthalate is preferred. Polybutylene terephthalate is a crystalline thermoplastic resin mainly composed of terephthalic acid and 1,4-butanediol. In recent years, some are produced using 1,4-butanediol derived from biomass raw materials and are commercially available. It is preferable to use such a biomass raw material resin when the biomass ratio of the biomass plastic defined by the Japan Organic Resource Association is 10% by mass or more because it becomes a target of the biomass mark. More preferably, it is 25% by mass or more, and is a target of the biomass plastic mark of the Japan Bioplastics Association.
上記ポリブチレンテレフタレートには、本発明の目的に反しない限度において、他の任意成分、例えば、ポリブチレンテレフタレート以外のポリエステル系樹脂;メタクリル酸エステル・スチレン/ブタジエンゴムグラフト共重合体などのコアシェル構造を有するゴム;酸化チタンなどの顔料;無機フィラー、有機フィラー、樹脂フィラー;滑剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、熱安定剤、離型剤、帯電防止剤、及び、界面活性剤等の添加剤;などを含んでいてもよい。これらの任意成分の配合量は、通常、ポリブチレンテレフタレートを100質量部としたとき、0.1〜30質量部程度である。 The polybutylene terephthalate has a core-shell structure such as a polyester resin other than polybutylene terephthalate; a methacrylate ester / styrene / butadiene rubber graft copolymer, as long as the object of the present invention is not adversely affected. Rubber having: Pigment such as titanium oxide; inorganic filler, organic filler, resin filler; additive such as lubricant, antioxidant, weathering stabilizer, thermal stabilizer, mold release agent, antistatic agent, and surfactant May be included. The blending amount of these optional components is usually about 0.1 to 30 parts by mass when polybutylene terephthalate is 100 parts by mass.
ポリブチレンテレフタレート系フィルムは、ポリブチレンテレフタレートと所望に応じて用いる上記任意成分とを任意の溶融混練機を用いて溶融混練し、任意の方法でペレット化した後、例えばカレンダー加工機を使用して、あるいは押出機とTダイ又はスパイラルダイを使用してフィルムに成形することで得ることができる。あるいは溶融混練された樹脂組成物をそのままカレンダー加工機又はTダイ若しくはスパイラルダイに送り、フィルムに成形してもよい。 The polybutylene terephthalate-based film is prepared by melt-kneading polybutylene terephthalate and the above-mentioned optional components used as desired using an arbitrary melt-kneader, pelletizing by an arbitrary method, and using, for example, a calendar processing machine. Alternatively, it can be obtained by forming into a film using an extruder and a T die or a spiral die. Alternatively, the melt-kneaded resin composition may be directly sent to a calendar processing machine, a T die, or a spiral die and formed into a film.
上記溶融混練機としては、加圧ニーダー、ミキサーなどのバッチ混練機;同方向回転二軸押出機、異方向回転二軸押出機などの押出混練機;カレンダーロール混練機などをあげることができる。これらを任意に組み合わせて使用してもよい。上記ペレット化はホットカット、ストランドカット、及びアンダーウォーターカットなどの方法により行うことができる。 Examples of the melt kneader include batch kneaders such as a pressure kneader and a mixer; extrusion kneaders such as a co-rotating twin screw extruder and a different direction rotating twin screw extruder; and a calender roll kneader. These may be used in any combination. The pelletization can be performed by methods such as hot cut, strand cut, and underwater cut.
上記カレンダー加工機は任意のものを使用することができ、例えば直立型3本ロール、直立型4本ロール、L型4本ロール、逆L型4本ロール、及び、Z型ロールなどをあげることができる。上記押出機は任意のものを使用することができ、例えば単軸押出機、同方向回転二軸押出機、及び、異方向回転二軸押出機などをあげることができる。上記Tダイは任意のものを使用することが出来、例えばマニホールドダイ、フィッシュテールダイ、及び、コートハンガーダイなどをあげることができる。上記スパイラルダイは任意のものを使用することが出来、上吹き、下吹き、空冷、水冷の何れも任意に選択することができる。 Any calendar processing machine can be used, for example, upright three rolls, upright four rolls, L four rolls, inverted L four rolls, and Z rolls. Can do. The said extruder can use arbitrary things, For example, a single screw extruder, the same direction rotation twin screw extruder, a different direction rotation twin screw extruder, etc. can be mention | raise | lifted. Any T die can be used, and examples thereof include a manifold die, a fishtail die, and a coat hanger die. Any spiral die can be used, and any of top blowing, bottom blowing, air cooling, and water cooling can be arbitrarily selected.
本発明のポリブチレンテレフタレート系耐熱性フィルムは、温度30〜120℃の熱変形率(α)が−3.0〜3.0%であることを特徴とする。 The polybutylene terephthalate heat-resistant film of the present invention is characterized in that the thermal deformation rate (α) at a temperature of 30 to 120 ° C. is −3.0 to 3.0%.
本明細書において、温度30〜120℃の熱変形率(α)とは、下記(イ)で測定される値である。本発明のポリブチレンテレフタレート系耐熱性フィルムは、α値が−3.0〜3.0%であるため、盛上げ印刷の基材として好適に用いることができる。α値は好ましくは−2.0〜2.0%であり、より好ましくは−1.5〜1.5%である。 In this specification, the thermal deformation rate (α) at a temperature of 30 to 120 ° C. is a value measured in the following (A). Since the polybutylene terephthalate heat-resistant film of the present invention has an α value of −3.0 to 3.0%, it can be suitably used as a base material for boost printing. The α value is preferably −2.0 to 2.0%, more preferably −1.5 to 1.5%.
また盛上げ印刷の基材として好適に用いるため、上記ポリブチレンテレフタレート系耐熱性フィルムの厚みは通常、10〜500μm、好ましくは、20〜200μm、より好ましくは30〜100μmである。 Moreover, since it uses suitably as a base material for live-up printing, the thickness of the said polybutylene terephthalate-type heat resistant film is 10-500 micrometers normally, Preferably it is 20-200 micrometers, More preferably, it is 30-100 micrometers.
本発明のポリブチレンテレフタレート系耐熱性フィルムを得る方法としては、任意の方法で得られたポリブチレンテレフタレート系フィルムを、温度100〜200℃でアニールする方法をあげることができ、好ましくは、温度100〜200℃に予熱された予熱ロールに、ポリブチレンテレフタレート系フィルムを、連続的に1.0秒以上抱かせる工程;を含む方法をあげることができる。より好ましくは、押出機、Tダイ、引巻取り装置、及び予熱ロールを備え、Tダイ押出製膜とアニール処理とを、連続的に行える装置を用い、上記引巻取り装置の第一チルロール温度を70℃以上、好ましくは80℃以上、より好ましくは90℃以上に設定してポリブチレンテレフタレート系フィルムを製膜する工程;及び上記で得られたポリブチレンテレフタレート系フィルムを、温度100℃以上、好ましくは110℃以上、より好ましくは115℃以上に予熱された上記予熱ロールに、連続的に1.0秒以上抱かせる工程;を含む方法をあげることができる。上記のようにすることにより、α値を小さくすることができる。なお第一チルロール温度の上限は、フィルムがロール等に貼り付くなどの成形トラブルを防止する観点から、200℃以下、好ましくは160℃以下である。また予熱ロール温度の上限は、フィルムがロール等に貼り付くなどの成形トラブルを防止する観点から、200℃以下、好ましくは160℃以下である。
As a method of obtaining the polybutylene terephthalate heat-resistant film of the present invention, a method of annealing a polybutylene terephthalate film obtained by an arbitrary method at a temperature of 100 to 200 ° C. can be mentioned, preferably a temperature of 100 And a step of continuously holding the polybutylene terephthalate film in a preheated roll preheated to ˜200 ° C. for 1.0 second or longer. More preferably, a first chill roll temperature of the above-described winding device is used, which includes an extruder, a T-die, a winding device, and a preheating roll, and is capable of continuously performing T-die extrusion film formation and annealing treatment. 70 ° C. or higher, preferably 80 ° C. or higher, more preferably 90 ° C. or higher to form a polybutylene terephthalate film; and the polybutylene terephthalate film obtained above is heated to a temperature of 100 ° C. or higher. Preferably, the above-mentioned preheating roll preheated to 110 ° C. or higher, more preferably 115 ° C. or higher, is continuously held for 1.0 second or longer. By doing as described above, the α value can be reduced. The upper limit of the first chill roll temperature is 200 ° C. or less, preferably 160 ° C. or less from the viewpoint of preventing molding troubles such as the film sticking to a roll or the like. In addition, the upper limit of the preheating roll temperature is 200 ° C. or less, preferably 160 ° C. or less, from the viewpoint of preventing molding troubles such as the film sticking to a roll or the like.
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to this.
測定方法
(イ)熱変形率
JIS K 7197:1991に従い測定した。株式会社リガクの熱機械分析装置(TMA)「Thermoplus8310(商品名)」を用いた。試験片は、縦15mm、横5mmの大きさで、耐熱性フィルムのマシン方向(MD)が試験片の縦方向となるように採取した。引張応力400mN、初期チャック間距離10mm、温度プログラムは、温度20℃で3分間保持した後、昇温速度5℃/分で温度200℃まで昇温するプログラムとした。得られた温度−試験片長さ曲線から、次式により熱変形率(α)を求めた。
α=(L1−L0)/L0 ×100 ・・・(1)
L1:温度120℃のときの試験片の縦の長さ
L0:温度30℃のときの試験片の縦の長さ
Measurement method (a) Thermal deformation rate Measured according to JIS K 7197: 1991. A thermomechanical analyzer (TMA) “Thermoplus 8310 (trade name)” manufactured by Rigaku Corporation was used. The test piece was 15 mm long and 5 mm wide, and the heat-resistant film was sampled so that the machine direction (MD) was the vertical direction of the test piece. The tensile stress was 400 mN, the distance between the initial chucks was 10 mm, and the temperature program was held at a temperature of 20 ° C. for 3 minutes, and then increased to a temperature of 200 ° C. at a rate of temperature increase of 5 ° C./min. From the obtained temperature-test piece length curve, the thermal deformation rate (α) was determined by the following equation.
α = (L1-L0) / L0 × 100 (1)
L1: Vertical length of the test piece when the temperature is 120 ° C. L0: Vertical length of the test piece when the temperature is 30 ° C.
(ロ)加熱寸法変化
JIS K 7133:1999に従い、耐熱性フィルムのマシン方向(MD)と横方向(CD)それぞれについて、120℃で30分間の加熱後の変化率を測定した。
(B) Heating dimensional change According to JIS K 7133: 1999, the rate of change after heating for 30 minutes at 120 ° C. was measured for each of the machine direction (MD) and the transverse direction (CD) of the heat-resistant film.
(ハ)引張特性
JIS K 7127:1999に従い、試験片には試験片タイプ5を用い、試験速度50mm/分の条件で、耐熱性フィルムのマシン方向(MD)と横方向(CD)それぞれについて、引張降伏応力、引張破壊応力、及び引張破壊ひずみを測定した。
(C) Tensile properties In accordance with JIS K 7127: 1999, test piece type 5 was used as a test piece, and the test direction was 50 mm / min, respectively for the machine direction (MD) and the transverse direction (CD) of the heat resistant film. Tensile yield stress, tensile fracture stress, and tensile fracture strain were measured.
(ニ)引裂強さ
JIS K 7128−3:1998に従い、引張速度50mm/分の条件で、引裂き方向が耐熱性フィルムのマシン方向(MD)の場合と横方向(CD)の場合のそれぞれについて測定した。
(D) Tear strength Measured according to JIS K 7128-3: 1998 under the conditions of a tensile speed of 50 mm / min for each of the case where the tear direction is the machine direction (MD) and the transverse direction (CD) of the heat resistant film. did.
(ホ)耐衝撃強さ
ASTM D−1790に従い、−20℃の条件で、測定した。試験片10個中の破壊個数を表には示した。
(E) Impact strength measured according to ASTM D-1790 under the condition of -20 ° C. The number of fractures in 10 test pieces is shown in the table.
(へ)60°グロス
JIS K 7105−1981に従い、耐熱性フィルムの金属ロール(第一チルロール)面を測定した。
(F) According to 60 ° gloss JIS K 7105-1981, the metal roll (first chill roll) surface of the heat resistant film was measured.
使用した原材料
(A)ポリブチレンテレフタレート
(A−1)東レ株式会社のポリブチレンテレフタレート「トレコン1200S(商品名)」、融解開始温度212℃
(B)任意成分
(B−1)石原産業株式会社の酸化チタン(白色顔料)「タイペークCR−60−2(商品名)」
Raw materials used (A) Polybutylene terephthalate (A-1) Polybutylene terephthalate “Torcon 1200S (trade name)” manufactured by Toray Industries, Inc., melting start temperature 212 ° C.
(B) Optional component (B-1) Titanium oxide (white pigment) “Taipeku CR-60-2 (trade name)” from Ishihara Sangyo Co., Ltd.
実施例1
使用した装置の概念図を図1に示す。押出機;Tダイ3;金属ロール4とゴムロール5とのニップ方式の引巻取り装置;半径300mm、表面が梨地(番手300メッシュ)の予熱ロール1;を備え、Tダイ押出製膜とアニール処理とを、連続的に行える装置である。送りロール6〜8を配して、予熱ロール1の抱き角2が、250度となるようにした。上記(A−1)100質量部と上記(B−1)20質量部との樹脂組成物を用い、Tダイ出口樹脂温度240℃、金属ロール温度90℃の条件で、厚み50μmのフィルムを製膜した。製膜時に金属ロール4と接する面が、上記試験(へ)の測定面である。得られたフィルムを連続的に、予熱温度115℃に予熱された予熱ロール1に抱かせて、耐熱性フィルムを得た。このときライン速度は40m/分であった。上記(イ)〜(へ)の試験を行った。結果を表1に示す。
Example 1
A conceptual diagram of the apparatus used is shown in FIG. Extruder; T-die 3; Nip-type take-up device between metal roll 4 and rubber roll 5; Preheating roll 1 having a radius of 300 mm and a surface having a satin finish (number 300 mesh); T-die extrusion film forming and annealing treatment It is a device that can continuously. Feed rolls 6 to 8 are arranged so that the holding angle 2 of the preheating roll 1 is 250 degrees. Using a resin composition of 100 parts by mass of (A-1) and 20 parts by mass of (B-1), a film having a thickness of 50 μm is manufactured under the conditions of a T-die outlet resin temperature of 240 ° C. and a metal roll temperature of 90 ° C. Filmed. The surface in contact with the metal roll 4 during film formation is the measurement surface of the above test (f). The obtained film was continuously held in a preheating roll 1 preheated to a preheating temperature of 115 ° C. to obtain a heat resistant film. At this time, the line speed was 40 m / min. The above tests (a) to (f) were conducted. The results are shown in Table 1.
実施例2〜4、比較例1、2
表1に示すように、予熱温度、抱き角(抱き角は、送りロール6〜8の位置を変更することにより変えた。)、ライン速度の何れか1つを変更したこと(抱き角やライン速度の変更に伴い、アニール時間も変わる。)こと以外は、全て実施例1と同様に行った。結果を表1に示す。
Examples 2 to 4, Comparative Examples 1 and 2
As shown in Table 1, one of the preheating temperature, the holding angle (the holding angle was changed by changing the position of the feed rolls 6 to 8), and the line speed were changed (the holding angle and the line The annealing time was changed along with the change in the speed. The results are shown in Table 1.
本発明の耐熱性フィルムは、α値が小さく、盛上げ印刷の基材として好適に用いることができる。一方、アニール時間が規定より短い比較例1、及び予熱温度が規定よりも低い比較例2はα値が規定範囲から外れており、盛上げ印刷の基材として用いることは困難である。
The heat-resistant film of the present invention has a small α value, and can be suitably used as a base material for build-up printing. On the other hand, in Comparative Example 1 in which the annealing time is shorter than the specified value and in Comparative Example 2 in which the preheating temperature is lower than the specified value, the α value is out of the specified range, and it is difficult to use it as a base material for live print.
1:予熱ロール
2:抱き角
3:Tダイ
4:金属ロール(第一チルロール)
5:ゴムロール
6:送りロール
7:送りロール
8:送りロール
9:フィルム
1: Preheating roll 2: Holding angle 3: T die 4: Metal roll (first chill roll)
5: Rubber roll 6: Feed roll 7: Feed roll 8: Feed roll 9: Film
Claims (7)
ここで上記結晶性熱可塑性樹脂フィルムが一般社団法人日本有機資源協会の定義するバイオマスプラスチックのバイオマス割合が10質量%以上である方法。
A method of manufacturing a heat-resistant film, the preheating roll preheated to a temperature 100 to 200 ° C., a crystalline thermoplastic resin film, the step of continuously embraced 1.0 seconds; see contains a
The method in which the biomass ratio of the biomass plastic defined by the Japan Organic Resource Association is 10% by mass or more for the crystalline thermoplastic resin film.
ここで上記結晶性熱可塑性樹脂フィルムがポリブチレンテレフタレートフィルムである方法。Here, the crystalline thermoplastic resin film is a polybutylene terephthalate film.
温度100〜200℃に予熱された予熱ロールに、結晶性熱可塑性樹脂フィルムを、連続的に1.0秒以上抱かせることにより耐熱性フィルムを生産する工程;及び、Producing a heat-resistant film by continuously holding a crystalline thermoplastic resin film in a preheated roll preheated to a temperature of 100 to 200 ° C. for 1.0 second or longer; and
上記工程で生産された耐熱性フィルムを使用する工程;Using the heat-resistant film produced in the above process;
を含む方法。Including methods.
ここで上記結晶性熱可塑性樹脂フィルムが、ポリブチレンテレフタレートフィルムであり、かつ一般社団法人日本有機資源協会の定義するバイオマスプラスチックのバイオマス割合が10質量%以上である方法。Here, the crystalline thermoplastic resin film is a polybutylene terephthalate film, and the biomass ratio of the biomass plastic defined by the Japan Organic Resource Association is 10% by mass or more.
請求項1、2、又は4に記載の方法により耐熱性フィルムを生産する工程;
上記工程で生産された耐熱性フィルムを使用する工程;
を含む方法。
A method of manufacturing a decorative film,
Producing a heat-resistant film by the method according to claim 1, 2 or 4 ;
Using the heat-resistant film produced in the above process;
Including methods.
The method according to any one of claims 1 to 5, wherein a holding angle of the crystalline thermoplastic resin film in the preheating roll is 135 degrees or more.
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