JP6181200B2 - セキュリティ文書を認証するための発光ナノ化合物の使用 - Google Patents
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Description
Mn +M’n’ − (I)
(式中、
金属AQCの金属MおよびM’は、同一または異なる金属であり、
Mnは、その酸化形態Mn +で存在する小さい方のAQCであり、
M’n’は、その還元形態M’n’ −で存在する大きい方のAQCであり、
Mn +およびM’n’ −は、静電気相互作用で結合されており、
nおよびn’は、それぞれ、MおよびM’の金属原子の数であり、ならびに
nは、n’よりも小さい。)
で表される電荷移動錯体を含む。
天然光および室温下、少なくとも1年間の保存期間にわたってその特性を喪失せず、安定であり、
3から10のpH範囲で安定であり、
乾燥形態であってもその蛍光特性を失うことなく、濃縮乾固することができ、
乾燥後、その蛍光特性を失うことなく、再溶解することができ、さらには、
希土類元素に基づく発光システムで使用されるよりも低い濃度で用いられる。
Mn +M’n’ − (I)
(式中、
金属AQCの金属MおよびM’は、同一または異なる金属であり、
Mnは、その酸化形態Mn +で存在する小さい方のAQCであり、
M’n’は、その還元形態M’n’ −で存在する大きい方のAQCであり、
Mn +およびM’n’ −は、静電気相互作用で結合されており、
nおよびn’は、それぞれ、MおよびM’の金属原子の数であり、ならびに
nは、n’よりも小さい。)
で表される電荷移動錯体の、セキュリティ文書、物品、または要素のためのマーカーとしての使用に関する。
2から309個の金属原子、
2から102個の金属原子、
2から55個の金属原子、および
2から25個の金属原子、
である。
Mn +M’n’ − (I)
(式中、
金属AQCの金属MおよびM’は、同一または異なる金属であり、
Mnは、その酸化形態Mn +で存在する小さい方のAQCであり、
M’n’は、その還元形態M’n’ −で存在する大きい方のAQCであり、
Mn +およびM’n’ −は、静電気相互作用で結合されており、
nおよびn’は、それぞれ、MおよびM’の金属原子の数であり、ならびに
nは、n’よりも小さい。)
の電荷移動錯体を含む、セキュリティ要素、物品、または文書に関するものである。
Mn +M’n’ − (I)
の電荷移動錯体を、
i)セキュリティ文書もしくは物品の製造に用いられる材料の製造過程で、
ii)セキュリティ要素、文書、もしくは物品に添加される添加剤の一部として、
iii)前記物品もしくは文書の表面へ、または
iv)セキュリティ文書もしくは物品の製造に用いられる染料またはインクの1つ以上の一部として、
組み込むことを含む。
(a)所定の励起波長λexcの外部励起源を用いてセキュリティ文書、物品、または要素に照射して、電荷移動錯体を励起すること、および
(b)適切な検出手段により、前記電荷移動錯体の以下のパラメーター:
発光波長(λem)、
強度、
平均寿命、
異方性、
の1つ以上を検出すること、
を含む。
セキュリティ文書、物品、または要素が配置されるポジショナーと、
照射されるべき文書、物品、または要素の部分に対して、外部励起源から発生される励起の焦点合わせ、伝送、および所望に応じて増幅を可能とする手段と、
以下のパラメーター:発光波長(λem)、強度、平均寿命、または異方性のうちの1つ以上を測定するのに適する検出手段と、
を具備してなる。
Mn +M’n’ − (I)
で表される電荷移動錯体を含むナノ金属化合物を意味し、この一般式(I)の電荷移動錯体は、所望に応じて結合される有機リガンドを有していてもよい。ナノ化合物の外径は、約4nm以下、好ましくは、3nm以下、より好ましくは、2nm以下である。別の実施形態では、ナノ化合物の外径は、1nm以下、または0.6nm以下である。
Mnは、電子供与体であり、錯体内の小さい方のAQCであり、
M’n’は、電子受容体であり、錯体内の大きい方のAQCである。
a)水性媒体中、塩基の存在下で、ω−ヒドロキシ酸およびω−メルカプト酸を混合することによって、ナノソームを作製すること、
b)工程a)で作製した混合物に、少なくとも1つの金属塩を添加すること、
c)工程b)で得られた混合物を還元することおよび
d)工程c)で得られた混合物中に存在するナノソームを破壊すること、
−ベシクルの外側面上にあって、脂肪族鎖の一端に位置している、例えばカルボキシル(COOH)、カルボキシレート(COO−)、またはホスフェート(PO4 −)の基などの親水性基を含み、−脂肪族CH3−(CH2)n−鎖の末端から3番目の位置χ、末端から2番目の位置ψ、または脂肪族−(CH2)n−鎖の末端の位置ω位が、例えば、−OH、−SH、−NH2、−NH−、−Cl、−PH3、−SR、−OR、−NR2、−NHR、または−NR−など(Rは、短い炭化水素鎖C1からC4を有する有機基を表わす)で置換されて、これらの基が小胞の内側に向かって位置するようなナノソームを形成できるようになっていて、脂肪鎖の他端、すなわち、親水性基から最も遠い位置で、内径が10nm以下、好ましくは約5nm以下、さらに好ましくは0.8から4nmのナノ空洞(キャビティー)を形成するようなものである。好ましい実施形態では、ナノキャビティの内径は、約1.5から1.8nmである。
励起クラスター(「供与体」、Mn):M3/M5
発光クラスター(「受容体」、M’n’):M’12/M’20
本発明は、さらなる態様では、上記で定義されているナノ化合物を含むセキュリティ要素に関するものであり、すなわち、上記で定義されている、少なくとも2つのサイズの異なる金属原子量子クラスター(AQC)である、MnおよびM’n’の、一般式(I):
Mn +M’n’ − (I)
(式中、
金属AQCの金属MおよびM’は、同一または異なる金属であり、
Mnは、その酸化形態Mn +で存在する小さい方のAQCであり、
M’n’は、その還元形態M’n’ −で存在する大きい方のAQCであり、
Mn +およびM’n’ −は、静電気相互作用で結合されており、
nおよびn’は、それぞれ、MおよびM’の金属原子の数であり、ならびに
nは、n’よりも小さい。)
の電荷移動錯体を含む、セキュリティ要素、物品、または文書に関する。
(i)前記物品もしくは文書の製造に用いられる材料の製造過程で、
(ii)前記物品もしくは文書に添加される添加剤の一部として、
(iii)前記物品もしくは文書の表面へ、または
(iv)セキュリティ文書もしくは物品の製造に用いられる染料またはインクの1つ以上の一部として、
行うことができる。
本発明は、別の態様では、セキュリティ文書または物品の発光を測定して、セキュリティマーカーの存在を判定すること、すなわち、発光、好ましくは蛍光を発するナノ化合物の存在を判定することを含むセキュリティ文書または物品の信頼性を判定する方法に関するものである。
(a)1もしくは複数の外部励起源を用いてセキュリティ文書または物品に照射すること、および
(b)適切な検出手段により、前記少なくとも1つのナノ化合物の以下のパラメーター:
発光波長(λem)、
強度、
平均寿命、
異方性、
のうちの1つ以上を検出すること、
を含む。
a)外部放射線源を用いてセキュリティ文書または物品に照射すること;
b)適切な検出手段により、前記少なくとも1つのナノ化合物の以下のパラメーター:
発光波長(λem)、
強度、
平均寿命、
異方性、
のうちの1つ以上を検出すること、
ならびに、さらに場合によって、
c)工程b)で得られた発光波長、強度、平均寿命、または異方性を、発光ナノ化合物を含むセキュリティ文書または物品に対応する発光波長、強度、平均寿命、または参照異方性の値と比較すること、
を含む。
好ましい実施形態では、上記で定義されているような、セキュリティ文書、物品、または要素の信頼性を判定するシステムは、
セキュリティ文書、物品、または要素を配置するポジショナー(positioner)、
照射されるべき文書、物品、または要素の部分に対して、外部励起源から発生される励起光を集中、透過、および所望に応じて増幅を可能とする手段、ならびに
以下のパラメーター:発光波長(λem)、強度、平均寿命、または異方性のうちの1つ以上を測定するのに適する検出手段と、
を具備してなる。
最初に、12−メルカプトドデカン酸および12−ヒドロキシドデカン酸のストック溶液を、10mg/mLの濃度で準備する。所定量の水酸化テトラブチルアンモニウム溶液(水中に1.5M)を添加して、脂肪酸/TBAOHのモル比が1となるようにしておく。次に、所定量の各脂肪酸ストック溶液を、25mLの純水と混合してナノソームを調整する(3.6mLの12−メルカプトドデカン酸および10mLの12−ヒドロキシドデカン酸)。
図3に示すように、2つの等モル濃度のAu13およびAu25である、水溶性AQC溶液(水中に0.1mM)の等体積を、一晩混合し、撹拌する。
本実施例では、パンデイ‐グラフ(Panday−Graph)製のグラビア印刷機、ジラバ(Ziraba)製のグラビアシリンダー、スペイン造幣印刷局(Fabrica Nacional de Moneda y Timbre)(FNMT)の円網抄紙機(round paper machine)で製造された天然のセルロース系繊維紙(cellular−based fibrous paper)、シクパ(Sicpa)製の長寿命ワニスおよび架橋剤、ならびに実施例1で得られたAu3‐5‐Au15電荷移動錯体の水溶液を用いる。
用紙の各面への印刷機の条件:
乾燥トンネル温度:145℃
印刷機速度:90m/分
吸引速度:2500rpm
吹き出し速度:2400rpm
乾燥後の紙の残留水分量:6.1〜6.8%
グラビアシリンダーの条件:
エッチングタイプ:化学
ライン解像度(Lineature):60本/cm
セル深さ:54ミクロン
テーブル:910mm
直径:200mm
ワニスおよび架橋剤の条件:
ワニスの商品名:プライマー(Primer) 803696W
架橋剤の商品名:ファーストアディティブ(First additive) 370010
架橋剤添加後のワニスの粘度:20s CP4
適用時のワニスの粘度:18s CP4
紙の主要条件:
繊維組成:100% セルロース
グラメジ:90g/m2
ワニス処理後のグラメジ:96g/m2
厚さ:115ミクロン
フェルト側のベントセン平滑度:<700mL/分
繊維側のベントセン平滑度:<800mL/分
ベントセン多孔度:<20mL/分
折り目付け後のベントセン多孔度:<140mL/分
コッブ値:40〜70g/cm2
灰分:<3%
不透明度:84%
印刷機を立ち上げて、設定された印刷機条件に達した後、グラビアシリンダーを配置し、紙のリールを巻出しスクリューに配置し、紙のウェブを印刷機の経路内に行きわたらせ、ワニスに架橋剤を、ワニスに対して1.5重量%の割合で混合して、実重量20kgのワニスドラム内で緩やかに撹拌する。実施例1で得られたAu3‐5‐Au15電荷移動錯体の水溶液100mLを、この混合物に添加する。成分が完全に分散されたことを確認後、ドラムの内容物を、印刷機のインク入れにポンプで送る。紙を印刷シリンダーに配置し、ワニスの塗布を、紙の最終的な水分含有量、ワニスの粘度、および印刷機条件を全印刷工程を通して制御しながら、紙のウェブの幅いっぱいに、紙の一方の面に対して開始する。紙が印刷機出口部で巻き取られたら、リールを巻取り機から取り外し、適切な巻出し方向で巻出し機に配置して、もう一方の面にワニスを印刷する。このプロセスの終了後、リールは、室温(23℃および50%RH)で少なくとも24時間の熟成時間(development time)にわたって静置する。
本実施例では、ストーク(Stork)製のシルクスクリーン印刷機、ストーク製のシルクスクリーン、FNMTの円網抄紙機で製造された天然のセルロース系繊維紙、玉虫色インク、シクパ製の消泡剤および架橋剤、ならびに実施例1で得られたAu3‐5‐Au15電荷移動錯体の蛍光AQC水溶液分散体を用いる。
紙の各面における印刷機の条件:
乾燥トンネル温度:145℃
印刷機速度:70m/分
吸引速度:2500rpm
吹き出し速度:2400rpm
乾燥後の紙の残留水分量:6.5%
シルクスクリーンの条件:
商品記号:RSI900
発色部(development):25 2/8”
メッシュ:105
開口領域:15%
厚さ:105ミクロン
幅:910mm
玉虫色インクおよび添加剤の条件:
インクの商品名:シルクスクリーン印刷インク 5WR1241
消泡剤の商品名:アディティブ(Additive) 880775
架橋剤の商品名:アディティブ(Additive) 370010
架橋剤添加後のインクの粘度:20s CP4
印刷インクの粘度:18s CP4
用紙の主な条件:
繊維組成:100% 綿セルロース
グラメジ:90g/m2
ワニス処理後のグラメジ:96g/m2
厚さ:115ミクロン
フェルト側のベントセン平滑度:<700mL/分
繊維側のベントセン平滑度:<800mL/分
ベントセン多孔度:<20mL/分
折り目付け後のベントセン多孔度:<140mL/分
コッブ値:40−70g/cm2
灰分:<3%
不透明度:84%
印刷機を立ち上げて、設定された印刷機条件に達した後、シルクスクリーンを配置し、紙のリールを巻出しスクリューに配置し、紙のウェブを印刷機の経路内に行きわたらせ、インクに架橋剤を、インクに対して1.5重量%の割合で混合して、実重量20kgのインクドラム内で緩やかに撹拌する。実施例1で得られたAu3‐5‐Au15電荷移動錯体の水溶液100mL、および消泡剤を、発泡が発生した場合には必要に応じて、この混合物に添加する。成分が完全に分散されたことを確認後、ドラムの内容物を、印刷機のインク入れにポンプで送る。紙を印刷シルクスクリーンに配置し、紙の最終的な水分含有量、インクの粘度、および印刷機条件を全印刷工程を通して制御しながら、インクはスクリーンの片面に設けられた画像意匠に応じてスクリーンの穴を通って、印刷を開始する。
本実施例では、円網抄紙機と、様々な薬品を用いて予め適度に漂白、改質したセルロース繊維の水分散液を使用した。用いた薬品は、例えば、消泡剤、電荷保持剤(charge retention agents)、色定着剤、二酸化チタンもしくはケイ酸アルミナなどの無機充填剤、顔料色素、イオンおよびpH調節剤、ならびにカルボキシメチルセルロースなどの乾燥防止樹脂(これらのすべては、製造される紙の物性に応じて、それぞれ適当な量で添加されるが、これらの量は、セキュリティマーカーで達成されるべき特性とは関連しないため、言及しない)などである。用いた水の量に対して約3重量%の密度(consistency)または濃度(concentration)を有し、pH7から8の製紙用ベースパルプを形成する。
本実施例では、自己接着性セキュリティラベルのオフセット印刷技術で使用するコート層紙のために、特に以下に示された配合に従って予め作製された塗工液(coating slip)が供給されるナイフコーティング機を使用する。
無機充填剤:80%の炭酸カルシウム(スペシャリティーミネラルズ(Specialty minerals)製、商品記号:Albacar HO Slurry)、および20%のカオリン(イメリス(Imerys)製、商品記号:Supragloss 95)で50部の塗工液を得る。
合成バインダー:10部 ブタンジエンスチレンラテックス(BASF製、商品記号:Styronal D‐517)
合成共バインダー:2部(BASF製、商品記号:Acronal 700L)
増粘剤:1部 カルボキシメチルセルロース
不溶化剤:1部(BASF製、商品記号:Basocoll OV)
添加剤:1部 水酸化ナトリウム
実施例1で得られたAu3‐5‐Au15電荷移動錯体の水溶液:1部
水:100部とするための残量
総グラメジ:200g/m2
シリコン処理した支持体のグラメジ:82g/m2
接着剤のグラメジ:20g/m2
前面の繊維組成:機械パルプ由来の100%セルロース
乾燥トンネル温度:145℃
機械速度:150m/分
乾燥後の紙の残留水分量:6.5%
コート紙の物性:
総グラメジ:220g/m2
コート層のグラメジ:20g/m2
コート面のベック平滑度:200秒
灰分:20%
不透明度:84%
コーティング機を立ち上げて、設定されたコーティング機条件に達した後、紙のリールを巻出しスクリューに配置し、紙のウェブをコーティング機の経路内に行きわたらせ、塗工液をナイフコーターのトレイに量り入れ、設定されたコーティング機条件に従ってコーティングプロセスを開始し、リールの紙がなくなるまで行う。
本実施例では、ポリマー材料のチップが計量される円形断面を有する計量ホッパー、実施例1で得られたAu3‐5‐Au15電荷移動錯体が計量されるピストンメーター、マドック型ミキサー(Maddock type mixer)およびスピンヘッドを有する単軸押出機、空冷システム、繊維強化(fiber tempering)または引張システム、ならびにカッターから構成されるプラスチック材料押出機を用いる。使用する際の主な稼働パラメーターおよびこの押出機の構成パラメーターを以下に示す。
スクリュー径:5cm
供給領域のスクリュー長:50cm
圧縮領域のスクリュー長:30cm
計量領域のスクリュー長:20cm
ブレード角:17.65°
スレッドピッチ:5cm
シリンダーとスクリューとの間のギャップ:0.5cm
計量溝の深さ:0.25cm
供給溝の深さ:0.75cm
シリンダーの外径:7.01cm
シリンダーの内径:5.01cm
ミキサー長:10cm
紡糸ヘッドの開口数:50
孔径:0.15mm
シリンダーの長さ方向に沿った温度範囲:120〜185℃
紡糸ヘッドの射出口での繊維流速:10L/時間
押出し速度:3.14m/秒(7.5kg繊維/時間)
組成:リオンデルベーセル(LyonDellBasell)製のポリプロピレン(商品記号:HM560R)
チップ密度:0.91g/cm3
溶融温度:145℃
流動性指数:25g/10分(230℃/2.16kg)
太さ:0.02mm
長さ:3mm
押出機を、上記の構成およびプロセスパラメーターで立ち上げて、設定された押出機条件に達するまでコーティングした後、加熱したホッパーに、ポリプロピレンチップを供給する。実施例1で得られたAu3‐5‐Au15電荷移動錯体を有するマーカーを、押出機の供給領域と圧縮領域との間に配置された垂直ピストンメーターを用いて導入する。材料は、スクリューに沿って移動するに従って、次第に混合され、ホッパー内の大気圧から開始して、ノズルを通って出口部に至るまで加圧される。ミキサーに到達する前に、各成分は、メッシュまたはフィルターを通過する。ミキサーを通過後、材料は最大圧力を受け、小さな開口を備えた紡糸ヘッドを通って、繊維が製造される。
本実施例では、ストーク(Stork)およびチエメ(Thieme)によって共同製造された紫外線乾燥付きのシルクスクリーン印刷機、ストーク(Stork)製のロタプレート(Rotaplate)シルクスクリーン、ポリエステル系ポリマー基材、シクパ(Sicpa)製のシルクスクリーン印刷インク、および実施例1で得られたAu3‐5‐Au15電荷移動錯体の水溶液を用いる。
紙の各面における印刷機の条件:
印刷機速度:4000枚/時間
乾燥条件:60%
シルクスクリーン ロタプレート(Rotaplate) 125Wの条件:
メッシュ:125hpi
厚さ:120ミクロン
開口領域:43%
直径:140ミクロン
玉虫色インクおよび添加剤の条件:
インクの商品名:シルクスクリーン印刷インク 3Z1Q09
印刷インクの粘度:120s CP4
ポリマー基材の主要条件:
組成:PPGインダストリー(PPG Industries)製ポリエステル(商品記号:Teslin SP 1000)
厚さ:200ミクロン
印刷機を立ち上げて、設定された印刷機条件に達した後、シルクスクリーンとポリエステルとを配置する。次に、実施例1で得られたAu3‐5‐Au15電荷移動錯体の水溶液100mLを予めシルクスクリーン印刷インクに添加した混合物を、ポンプでインク入れに送る。続いて、インクの粘度および印刷機条件を全印刷工程を通して制御しながら、スクリーンの片面に設けられた画像意匠に応じてスクリーンの穴を通して、インクの印刷を開始する。
本実施例では、郵便切手のグラビア印刷用のコート紙に使用するため、特に、必要とされるコーティングの種類および特性が得られるように、以下の配合に従って予め作製された塗工液が供給されるフィルムプレスコーティング機を用いる。
無機充填剤:50部 カオリン(イメリス(Imerys)製、商品記号:Supragloss 95)
合成バインダー:12部 ブタンジエンスチレンラテックス(EOCポリマーズ(EOC Polymers)製、商品記号:L−8000)
合成共バインダー:2部(BASF製、商品記号:Acronal 700L)
増粘剤:1部 カルボキシメチルセルロース
不溶化剤:1部(BASF製、商品記号:Basocoll OV)
添加剤:1部 水酸化ナトリウム
実施例1で得られたAu3‐5‐Au15電荷移動錯体の水溶液:1部
水:100部とするための残量
総グラメジ:90g/m2
厚さ:120ミクロン
繊維組成:機械パルプ由来100%のセルロース
乾燥トンネル温度:150℃
コーティング機速度:170m/分
乾燥後の紙の残留水分量:5.5%
総グラメジ:110g/m2
コート層のグラメジ:20g/m2
コート面のベック平滑度:1800秒
灰分:15%
不透明度:80%
コーティング機を立ち上げて、設定されたコーティング機条件に達した後、紙のリールを巻出しスクリューに配置し、紙のウェブをコーティング機の経路内に行きわたらせ、紙と接触するシリンダーに供給するためのトレイにコーティング塗工液を量り入れ、設定されたコーティング機条件に従ってコーティングプロセスを開始し、リールの紙がなくなるまで行う。
本実施例では、ゴム糊付き納税印紙またはセキュリティラベルのオフセット印刷用ゴム糊付き紙に使用するため、特に予め用意された再水和性ゴム糊(re−wettable gum)の塗工液が供給されるフィルムプレスコーティング機を用いる。用いられる水和性ゴム糊の塗工液は、ポリ酢酸ビニル、ヘンケルアドヒーシブ&テクノロジーズ(Henkel Adhesives & Technologies)製の商品記号A‐4524、に基づくものである。実施例1で得られたAu3‐5‐Au15電荷移動錯体の水性分散液の1リットル、および緑色の食用色素であるクラリアント(Clariant)製の商品記号Verde Carta DAM Liquidoの1400グラムを、1部のこの示した色素と3部の水とを混合して予め調製して、1000kgのゴム糊塗工液のタンクに対して添加する。
総グラメジ:95g/m2
厚さ:98ミクロン
繊維組成:機械パルプ由来100%のセルロース
乾燥トンネル温度:130℃
コーティング機速度:140m/分
乾燥後の紙の残留水分量:5.5%
総グラメジ:105g/m2
コート層のグラメジ:10g/m2
水和性ゴム糊の接着力:25gF/mm
灰分:10%
不透明度:80%
水和性ゴム糊の塗布に用いるコーティング機を立ち上げて、設定されたコーティング機条件に達した後、紙のリールを巻出しスクリューに配置し、紙のウェブをコーティング機の経路内に行きわたらせ、紙と接触するシリンダーに供給するためのトレイにゴム糊塗工液を量り入れ、設定されたコーティング機条件に従ってゴム糊付けプロセスを開始し、リールの紙がなくなるまで行う。
本実施例では、ギアベ(Giave)製グラビア印刷機、ジラバ(Ziraba)でエッチングされたアートシル(Artcyl)製グラビアシリンダー、ミケルアンドコスタス(Miquel and Costas)製天然セルラー系繊維紙、シクパ(Sicpa)製グラビアインク、および実施例1で得られたAu3‐5‐Au15電荷移動錯体の水溶液を用いる。
用紙の各面における印刷機の条件:
乾燥トンネル温度:45℃
印刷機速度:80m/分
リール張力:150N
Heliofun(帯電防止システム):60%
グラビアシリンダーの条件:
エッチングタイプ:化学
ライン解像度:90本/cm
セル深さ:34ミクロン
テーブル:510mm
直径:24”=194.02mm
インクの条件:
インクの商品名:67E9011
インクの粘度:32s CP4
塗布用ワニスの粘度:32s CP4
用紙の主要条件:
繊維組成:100%セルロース
グラメジ:18g/m2
厚さ:30ミクロン
ベントセン多孔度:144mL/分
不透明度:25%
印刷機を立ち上げて、印刷機条件に達した後、グラビアシリンダーを巻出しスクリューに配置し、紙のウェブを印刷機の経路内に行きわたらせ、インクを、実施例1で得られたAu3‐5‐Au15電荷移動錯体の水溶液100mLと混合する。成分が完全に分散されたことを確認した後、ドラムの内容物を、印刷機のインク入れにポンプで送る。紙を印刷シリンダー上で位置決めし、紙の最終的な水分含有量、インクの粘度、および印刷機条件を全印刷プロセスを通して制御しながら、紙の片面へのインクの印刷を開始する。このプロセスの終了後、リールは、室温(23℃および50%RH)で少なくとも24時間にわたって静置する。
Claims (14)
- 少なくとも2つの、サイズの異なる金属原子量子クラスター(AQC)である、MnおよびM’n’の、一般式(I):
Mn +M’n’ − (I)
(式中、
前記金属AQCの前記金属MおよびM’は、同一または異なる金属であり、
Mnは、その酸化形態Mn+で存在する小さい方のAQCであり、M’n’は、その還元形態M’n’ −で存在する大きい方のAQCであり、Mn +およびM’n’ −は、静電気相互作用で結合されており、nおよびn’は、それぞれ、MおよびM’の金属原子の数であり、ならびにnは、n’よりも小さい)
で表される電荷移動錯体の、セキュリティ文書、物品、または要素のためのマーカーとしての使用。 - 前記金属原子量子クラスターの前記同一または異なる金属MおよびM’が、遷移金属またはその組み合わせから選択される、請求項1に記載の使用。
- 前記金属原子量子クラスターの前記同一または異なる金属MおよびM’が、遷移金属Au、Ag、Cu、およびこれらの組み合わせから選択される、請求項1または2に記載の使用。
- 前記少なくとも2つの、サイズの異なる金属原子量子クラスターの前記金属原子の数nおよびn’が、2から309個の金属原子(Mn、2≦n≦309)である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の使用。
- nとn’との間の差が、5から50個の原子である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の使用。
- 前記電荷移動錯体が、前記原子量子クラスターMnおよびM’n’と結合されたω−ヒドロキシ酸およびω−メルカプト酸リガンドをさらに含む、請求項1〜5のいずれか一項に記載の使用。
- 外部励起源によって前記電荷移動錯体が励起された後、発光が、前記電荷移動錯体中で発生される、請求項1〜6のいずれか一項に記載の使用。
- 外部励起源によって前記電荷移動錯体が励起された後に発生される前記電荷移動錯体のストークスシフトが、約150nmよりも大きい、請求項1〜7のいずれか一項に記載の使用。
- 前記蛍光電荷移動錯体が、0.1マイクロ秒よりも長い減衰時間を有する、請求項1〜8のいずれか一項に記載の使用。
- 請求項1から6に定義されている、少なくとも2つの、サイズの異なる金属原子量子クラスター(AQC)である、MnおよびM’n’の、一般式(I):
Mn +M’n’ − (I)
(式中、
前記金属AQCの前記金属MおよびM’は、同一または異なる金属であり、
Mnは、その酸化形態Mn+で存在する小さい方のAQCであり、M’n’は、その還元形態M’n’ −で存在する大きい方のAQCであり、Mn +およびM’n’ −は、静電気相互作用で結合されており、nおよびn’は、それぞれ、MおよびM’の金属原子の数であり、ならびにnは、n’よりも小さい)の電荷移動錯体を含む、セキュリティ要素、物品、または文書。 - 基材本体、セキュリティスレッド、セキュリティ繊維、透かし、触覚効果物(tactile effects)、セキュリティセルロースストリップ(security cellulose strips)、接着剤の層、ラッカー、プラスター、プランシェット(planchettes)、ホログラム、セキュリティインク、およびプラスチックシートから選択される、請求項1〜10のいずれか一項に記載のセキュリティ要素。
- セキュリティ用紙、封筒、小切手、紙幣、身分証明文書、チケット、印紙、入場パス、押印済認証用紙(impressed and certified papers)から選択される、請求項10に記載のセキュリティ文書または物品。
- 請求項10から12に記載の、セキュリティ要素、文書、または物品の製造方法であって、
請求項1から6に定義されている、少なくとも2つの、サイズの異なる金属原子量子クラスター(AQC)である、MnおよびM’n’の、一般式(I):
Mn +M’n’ − (I)
の電荷移動錯体を、
i)前記セキュリティ文書もしくは物品の製造に用いられる材料の製造過程で、
ii)前記セキュリティ要素、文書、もしくは物品に添加される添加剤の一部として、 iii)前記物品もしくは文書の表面へ、または
iv)前記セキュリティ文書もしくは物品の製造に用いられる染料またはインクの1つ以上の一部として、
組み込むことを含む、セキュリティ要素、文書、または物品の製造方法。 - 請求項10から12のいずれか一項に記載の、セキュリティ文書、物品、または要素の信頼性を判定する方法であって、
(a)所定の励起波長λexcの外部励起源を用いて前記セキュリティ文書、物品、または要素に照射して、前記電荷移動錯体を励起すること、および
(b)適切な検出手段により、前記電荷移動錯体の以下のパラメーター:
発光波長(λem)、
強度、
平均寿命、または
異方性、
のうちの1つ以上を検出すること、
を含む、セキュリティ文書、物品、または要素の信頼性を判定する方法。
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