JP6179277B2 - Method for producing alkali metal cell and method for producing atomic oscillator - Google Patents

Method for producing alkali metal cell and method for producing atomic oscillator Download PDF

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Description

本発明は、アルカリ金属セルの製造方法及び原子発振器の製造方法に関する。   The present invention relates to an alkali metal cell manufacturing method and an atomic oscillator manufacturing method.

アルカリ金属の超微細準位間の遷移を利用し正確に時間を測る原子時計(原子発振器)の分野で、近年、小型化・低コスト化を目指し、セシウム(Cs)、ルビジウム(Rb)等のアルカリ金属を、Ne、Ar、N等のバファガスと共に、微小なセルに閉じ込め、光学的な現象を利用するチップスケール原子時計(CSAC:Chip Scale Atomic Clock)の開発が進められている。この形式の代表的なものは、CPT(Coherent Population Trapping)方式を用いたもので、図1に基本的な構成図を示す。 In the field of atomic clocks (atomic oscillators) that accurately measure time using transitions between ultrafine levels of alkali metals, in recent years, aiming for miniaturization and cost reduction, such as cesium (Cs), rubidium (Rb), etc. Development of a chip scale atomic clock (CSAC) that uses an optical phenomenon by confining an alkali metal together with a buffer gas such as Ne, Ar, and N 2 in a minute cell is in progress. A typical example of this format uses a CPT (Coherent Population Trapping) method, and FIG. 1 shows a basic configuration diagram.

CPT方式の原子時計では、図1に示すように、単一波長のコヒーレント光を出力するレーザ素子910、コリメートレンズ920、λ/4波長板930、アルカリ金属セル940、受光素子950、変調器960を有している。アルカリ金属セル940には、アルカリ金属が封入されており、レーザ素子910から出射されたレーザ光は、コリメートレンズ920、λ/4波長板930を介し、アルカリ金属セル940に照射される。アルカリ金属セル940に照射され、アルカリ金属セル940を透過したレーザ光は受光素子950に入射し検出される。   In the CPT type atomic clock, as shown in FIG. 1, a laser element 910 that outputs coherent light of a single wavelength, a collimating lens 920, a λ / 4 wavelength plate 930, an alkali metal cell 940, a light receiving element 950, and a modulator 960 have. Alkali metal is sealed in the alkali metal cell 940, and the laser light emitted from the laser element 910 is irradiated to the alkali metal cell 940 through the collimator lens 920 and the λ / 4 wavelength plate 930. The laser beam irradiated to the alkali metal cell 940 and transmitted through the alkali metal cell 940 enters the light receiving element 950 and is detected.

レーザ素子910より出射されるレーザ光は変調され、特定波長である搬送波の両側に出現するサイドバンド波長により、アルカリ金属原子における電子の2つの遷移を同時に行ない、励起する。この遷移における遷移エネルギーは不変であり、レーザ光のサイドバンド波長と遷移エネルギーに対応する波長とが一致したときに、アルカリ金属における光の吸収率が低下する透明化現象が生じる。このように、アルカリ金属による光の吸収率が低下するように、搬送波の波長を調整するとともに、受光素子950において検出された信号を変調器960にフィードバックし、変調器960によりレーザ素子910からのレーザ光の変調周波数を調整することを特徴とした原子時計である。   The laser light emitted from the laser element 910 is modulated, and two transitions of electrons in the alkali metal atom are simultaneously performed and excited by sideband wavelengths appearing on both sides of the carrier wave having a specific wavelength. The transition energy in this transition is invariant, and when the sideband wavelength of the laser light coincides with the wavelength corresponding to the transition energy, a transparency phenomenon occurs in which the light absorption rate in the alkali metal is lowered. In this way, the wavelength of the carrier wave is adjusted so that the light absorption rate by the alkali metal is lowered, and the signal detected by the light receiving element 950 is fed back to the modulator 960, and the modulator 960 outputs the signal from the laser element 910. An atomic clock characterized by adjusting the modulation frequency of laser light.

CPT共鳴における原子の超微細構造エネルギー準位は、図2に示されるように、Λ型3準位系であり、Cs原子のD1ライン遷移(6S1/2→6P1/2)の場合は、|1>準位は6S1/2F4であり、|2>準位は6S1/2F3であり、|3>準位は6P1/2 である。Cs原子をセルに封入しD1ライン遷移を利用する場合について説明する。レーザ素子910となる光源としては、多くの場合はコヒーレントで単一波長が得やすく高速変調が容易なVCSEL(Vertical Cavity Surface Emitting LASER)が選択される。このVCSELの発振波長をCsにおけるD1ライン遷移の波長894.6nmとほぼ同一にする。このVCSELの駆動電流に|1>準位と|2>準位の差の半分の周波数(νclock/2)の周辺の信号を重畳させ周波数を掃引する。CsにおけるD1ライン遷移の場合は、νclockは9.192GHzであり、νclock/2は4.596GHzである。重畳信号の周波数がνclockかνclock/2に一致すると、|1>→|3>と|2>→|3>の遷移がなくなり暗共鳴(Dark resonance)状態になる。この際、図1に示される受光素子950における透過光強度はピークを示す。この共鳴のピークに一致するように重畳信号の周波数を安定化することにより、周波数標準が実現される。 As shown in FIG. 2, the hyperfine structure energy level of the atom in the CPT resonance is a Λ-type three-level system, and in the case of the D1 line transition (6S 1/2 → 6P 1/2 ) of the Cs atom. , | 1> level is 6S 1/2 F4, | 2> level is 6S 1/2 F3, and | 3> level is 6P 1/2 . A case where Cs atoms are enclosed in a cell and D1 line transition is used will be described. As a light source to be the laser element 910, a VCSEL (Vertical Cavity Surface Emitting Laser) that is coherent, can easily obtain a single wavelength, and can easily perform high-speed modulation is often selected. The oscillation wavelength of this VCSEL is made substantially the same as the wavelength 894.6 nm of the D1 line transition in Cs. A signal around the frequency (ν clock / 2) which is half the difference between the | 1> level and the | 2> level is superimposed on the drive current of the VCSEL, and the frequency is swept. For the D1 line transition in Cs, ν clock is 9.192 GHz and ν clock / 2 is 4.596 GHz. When the frequency of the superimposed signal coincides with ν clock or ν clock / 2, the transition of | 1> → | 3> and | 2> → | 3> disappears and a dark resonance state occurs. At this time, the transmitted light intensity in the light receiving element 950 shown in FIG. 1 shows a peak. A frequency standard is realized by stabilizing the frequency of the superimposed signal so as to coincide with this resonance peak.

CSACをより小型、低コストで量産が可能な構造にするため、その物理パッケージ、特に中心部品であるガスセルを製造する際にはMEMS(Micro Electro Mechanical System)技術を用いた様々な方法の開発が進められてきている。尚、アルカリ金属セル940に封入されるアルカリ金属は、酸素、及び、水分との反応性が非常に高く、アルカリ金属セル940を作製する際に、最も重要な課題は、量産性が高く、アルカリ金属セル940中の内包物が経時変化しない、セル構造と封入方法を確立することである。   In order to make CSAC more compact and capable of mass production at low cost, various methods using MEMS (Micro Electro Mechanical System) technology have been developed when manufacturing its physical package, especially the gas cell that is the central part. It has been advanced. Note that the alkali metal sealed in the alkali metal cell 940 has a very high reactivity with oxygen and moisture, and the most important issue in producing the alkali metal cell 940 is high mass productivity, It is to establish a cell structure and a sealing method in which the inclusion in the metal cell 940 does not change with time.

非特許文献3に開示されている方法は、Siウェハにエッチング法により貫通穴をあけ、貫通穴の開けられているSiウェハの一方の面にガラスウェハを陽極接合し、凹状の穴をもつ半積層体を作製する。その後、嫌気性グローブボックス(Anaerobic Glove box)中でこの半積層体の凹状の穴にアンプルからマイクロピペットを用い取り出した液体Csを滴下し、そのまま真空室に搬送し、高真空引きし、バファガスを導入した後に、Siウェハの他方の面に第2のガラスウェハを陽極接合し、アルカリ金属セルを作製する方法である。   In the method disclosed in Non-Patent Document 3, a through hole is formed in an Si wafer by an etching method, a glass wafer is anodically bonded to one surface of the Si wafer in which the through hole is formed, and a half hole having a concave hole is formed. A laminate is produced. Then, in the anaerobic glove box, the liquid Cs taken out from the ampoule using a micropipette is dropped into the concave hole of this semi-laminate, transported to the vacuum chamber as it is, and vacuumed, After the introduction, a second glass wafer is anodically bonded to the other surface of the Si wafer to produce an alkali metal cell.

非特許文献4に開示されている方法では、非特許文献3に開示されている方法と同様に作製した半積層体に、嫌気性グローブボックス中で、BaN3+RbCl入の微小なガラスアンプルを加熱し反応させRbを凹状の穴に蒸着させた後、非特許文献3に開示されている方法と同様な工程により、第2のガラスウェハを陽極接合しアルカリ金属セルを作製する方法である。 In the method disclosed in Non-Patent Document 4, a minute glass ampoule containing BaN 3 + RbCl is heated in a semi-laminate produced in the same manner as that disclosed in Non-Patent Document 3 in an anaerobic glove box. Then, after reacting and depositing Rb in a concave hole, the second glass wafer is anodically bonded by the same process as that disclosed in Non-Patent Document 3 to produce an alkali metal cell.

非特許文献5に開示されている方法では、非特許文献3に開示されている方法と同様に作製した半積層体を蒸着装置中にセットし、CsN3膜を蒸着する。次に、これを陽極接合装置にセットし、高真空引きし、第2のガラスウェハを陽極接合し、取り出した後、UV光を照射しCsNをCs金属とNガスに分解し、Cs原子とNバッファガスを内包したガスセルを作製する方法である。 In the method disclosed in Non-Patent Document 5, a semi-laminate produced in the same manner as in the method disclosed in Non-Patent Document 3 is set in a vapor deposition apparatus, and a CsN 3 film is vapor-deposited. Next, this is set in an anodic bonding apparatus, a high vacuum is drawn, the second glass wafer is anodic bonded, taken out, and then irradiated with UV light to decompose CsN 3 into Cs metal and N 2 gas, and Cs This is a method for producing a gas cell containing atoms and N 2 buffer gas.

非特許文献6に開示されている方法では、Siウェハ中にエッチング法により溝で連通した2種の貫通穴をあけ、これの1面にガラスウェハを陽極接合し、2種の凹状の穴をもつ半積層体を作製する。大気中でアルカリ金属発生剤を1種目の凹状の穴に配置し、高真空引きし、バファガスを導入した後に、Siウェハの他方の面と第2のガラスウェハとを陽極接合した積層体を作製する。この積層体中のアルカリ金属発生剤に外部からレーザ光を照射し加熱しアルカリ金属蒸気を発生させ、ガスセルを作製する方法である。   In the method disclosed in Non-Patent Document 6, two types of through-holes communicated with each other by a groove are formed in an Si wafer by an etching method, and a glass wafer is anodically bonded on one surface thereof to form two types of concave holes. A semi-laminated body is produced. An alkali metal generator is placed in the first concave hole in the atmosphere, a high vacuum is drawn, a buffer gas is introduced, and then a laminated body in which the other surface of the Si wafer and the second glass wafer are anodically bonded is produced. To do. This is a method for producing a gas cell by irradiating an alkali metal generator in the laminate with a laser beam from the outside and heating it to generate an alkali metal vapor.

上述した、アルカリ金属発生剤は、室温では大気中での取り扱いが可能で、所定の温度に加熱されることによりアルカリ金属蒸気を発生する。これらのアルカリ金属発生剤の形式の1つは、従来から光電子増倍管や光電管などで使用されており、酸化剤と還元剤との組み合わせを構成成分として含むペレット状あるいは粉末状の薬剤である。この還元剤はZr、Si、Ti、Al等を含み、酸化剤はアルカリ金属イオンをカウンターカチオンとするクロム酸塩やバナジウム酸塩やタングステン酸塩やモリブデン酸塩を含む。Zr、Alを還元剤としてCsクロム酸塩からCs蒸気を発生させる反応式を化1に示す。尚、このようなアルカリ金属発生剤については、特許文献3〜6に開示されている。   The alkali metal generator described above can be handled in the atmosphere at room temperature, and generates an alkali metal vapor when heated to a predetermined temperature. One of these types of alkali metal generators has been conventionally used in photomultiplier tubes, phototubes, etc., and is a pellet or powdered drug containing a combination of an oxidizing agent and a reducing agent as a constituent component. . The reducing agent includes Zr, Si, Ti, Al, and the like, and the oxidizing agent includes chromate, vanadate, tungstate, and molybdate with an alkali metal ion as a counter cation. A reaction formula for generating Cs vapor from Cs chromate using Zr and Al as reducing agents is shown in Chemical Formula 1. Such alkali metal generators are disclosed in Patent Documents 3 to 6.

他のアルカリ金属発生剤の形式の1つは、特許文献7に開示されているように、金属、半導体、セラミックスなどの支持体上にアルカリ金属単体を蒸着し、このアルカリ金属堆積物をチタン、ジルコニウムなどのゲッター材堆積物により被覆し形成するものが挙げられる。 As another type of alkali metal generator, as disclosed in Patent Document 7, an alkali metal simple substance is vapor-deposited on a support such as metal, semiconductor, ceramics, etc., and the alkali metal deposit is made of titanium, Examples include those formed by coating with a getter material deposit such as zirconium.

CsやRbなどのアルカリ金属は、通常の陽極接合温度範囲で高い蒸気圧をもつ。例えば400℃でCsの蒸気圧は約2.1kPa、Rbの蒸気圧は約1.6kPaである。このため、非特許文献3、4に開示されている2回目の接合時に、すでに半積層体の凹状の穴に単体のアルカリ原子が投入されている方法をとる場合は、通常の接合条件より穏やかな条件で行われる。即ち、通常は300℃〜450℃の温度で1kV程度の電圧が印加されるが、非特許文献3、4に開示されている方法では、200℃〜250℃の温度で、1kVである。一方、Siウェハとホウケイ酸ガラスウェハの陽極接合時に、O、H、HOなどが脱ガスすることがよく知られている。低温で接合するほど長期にわたり接合面からこれらのガス種をセル内に放出し続ける。CsやRbなどのアルカリ金属は、酸素、水との反応性が非常に高い。このため、これらのガス種が、アルカリ金属と反応し固体の酸化物を生成させ、これがセルの窓に付着し、ガスセルの信頼性を低下させてしまう。 Alkali metals such as Cs and Rb have a high vapor pressure in the normal anodic bonding temperature range. For example, at 400 ° C., the vapor pressure of Cs is about 2.1 kPa, and the vapor pressure of Rb is about 1.6 kPa. For this reason, in the second bonding disclosed in Non-Patent Documents 3 and 4, when using a method in which a single alkali atom has already been introduced into the concave hole of the semi-laminate, it is milder than the normal bonding conditions. Performed under various conditions. That is, normally, a voltage of about 1 kV is applied at a temperature of 300 ° C. to 450 ° C., but in the methods disclosed in Non-Patent Documents 3 and 4, it is 1 kV at a temperature of 200 ° C. to 250 ° C. On the other hand, it is well known that O 2 , H 2 , H 2 O and the like are degassed during anodic bonding of a Si wafer and a borosilicate glass wafer. As the bonding is performed at a low temperature, these gas species are continuously released from the bonding surface into the cell. Alkali metals such as Cs and Rb have very high reactivity with oxygen and water. For this reason, these gas species react with an alkali metal to produce a solid oxide, which adheres to the window of the cell and reduces the reliability of the gas cell.

非特許文献5に開示されている方法では、CsN膜をUV光で分解してCsとNガスを発生させるものであるため、バッファガス種がNガスに限定される。また、UV光の分解反応時間が数時間から十時間以上の時間を要するため量産性が低い。更に、非特許文献5に開示されている方法では、2回目の接合時に、半積層体の凹状の穴にCsN膜が蒸着されているが、この物質は300℃以上では制御しにくい分解反応がおこるので、200℃程度で接合されている。このため、上述した非特許文献3、4に開示されている方法と同様の脱ガスの問題が生じる。 In the method disclosed in Non-Patent Document 5, since the CsN 3 film is decomposed with UV light to generate Cs and N 2 gas, the buffer gas species is limited to N 2 gas. In addition, since the UV light decomposition reaction time takes several hours to 10 hours or more, mass productivity is low. Furthermore, in the method disclosed in Non-Patent Document 5, a CsN 3 film is deposited in the concave hole of the semi-stacked body at the time of the second bonding, but this substance is difficult to control at 300 ° C. or higher. Therefore, the bonding is performed at about 200 ° C. For this reason, the problem of degassing similar to the methods disclosed in Non-Patent Documents 3 and 4 described above occurs.

非特許文献6に開示されている方法では、2回目の陽極接合の前に、半積層体の凹状の穴に投入されるアルカリ金属発生剤は、大気中でも安定であり500℃程度でも反応が開始しない。よって、2回目の陽極接合は260℃〜450℃と従来よりも高い条件で行うことが可能になる。これにより、低温での接合せざるをえない非特許文献3、4、5の場合より、O、H、HOなどのガス放出が少なくなり、周波数安定度の劣化を抑制することができる。 In the method disclosed in Non-Patent Document 6, the alkali metal generator introduced into the concave hole of the semi-stacked body before the second anodic bonding is stable in the atmosphere and the reaction starts even at about 500 ° C. do not do. Therefore, the second anodic bonding can be performed at 260 ° C. to 450 ° C. under a higher condition than before. As a result, outgassing of O 2 , H 2 , H 2 O, etc. is less than in Non-Patent Documents 3, 4 and 5 that must be joined at a low temperature, thereby suppressing deterioration of frequency stability. Can do.

しかしながら、この作製方法では、アルカリ金属発生後の残渣がバッファガスを吸収することがあり、特に、Nガスがバファガスの場合は吸収による影響は無視できない。また、残渣から発生する微粉末が計測光を遮り周波数計測精度を低下させることが懸念される。また、原子時計のガスセルは40〜100℃内の特定の温度にヒーターで加温して使用されるが、十分な周波数計測精度を得るには非常に高い精度で一定温度に保つ必要がある。また、ガスセルにCPT共鳴を検出するセルにアルカリ金属発生剤を投入した部分を残す構成にするとセルの熱容量が大きくなりセルの温度制御特性が低下する。更には、セルの熱容量が大きくなると消費する電力も大きくなる等の課題がある。 However, in this manufacturing method, the residue after the generation of the alkali metal sometimes absorbs the buffer gas. In particular, when N 2 gas is buffer gas, the influence of absorption cannot be ignored. In addition, there is a concern that the fine powder generated from the residue may block the measurement light and reduce the frequency measurement accuracy. Further, the gas cell of the atomic clock is used by heating to a specific temperature within 40 to 100 ° C. with a heater, but it is necessary to keep the temperature constant at a very high accuracy in order to obtain sufficient frequency measurement accuracy. In addition, if the gas cell is configured to leave a portion where an alkali metal generator is introduced in the cell that detects CPT resonance, the heat capacity of the cell increases and the temperature control characteristics of the cell deteriorate. Furthermore, there is a problem that, as the heat capacity of the cell increases, the power consumed increases.

よって、本発明は、上記に鑑みなされたものであり、信頼性が高く、原子発振器に用いた場合に精度の高いアルカリ金属セルの製造方法を提供することを目的とするものである。   Therefore, the present invention has been made in view of the above, and an object of the present invention is to provide a highly reliable method for producing an alkali metal cell when used in an atomic oscillator.

本実施の形態の一観点によれば、本体基板に前記本体基板を貫通する第1の開口部と、第2の開口部を形成する工程と、前記第1の開口部と前記第2の開口部を接続する接続通路を前記本体基板に形成する工程と、前記本体基板の一方の面に第1の透明基板を接合する第1の接合工程と、前記第2の開口部にアルカリ金属発生材料を設置する工程と、前記接続通路に封止材を設置する工程と、前記第1の接合工程の後、前記アルカリ金属発生材料及び前記封止材が設置されている本体基板の他方の面に第2の透明基板を接合する第2の接合工程と、前記第2の接合工程の後、前記アルカリ金属発生材料を加熱して、アルカリ金属ガスを発生させ、前記接続通路を介し、前記第1の開口部内に拡散させる工程と、前記第1の開口部内にアルカリ金属ガスを拡散させた後、前記封止材を溶融させて、前記接続通路を塞ぎ、前記第1の開口部と前記第2の開口部との空間を分離する空間分離工程と、を有し、前記接続通路には、前記本体基板を貫通する接続貫通穴が設けられており、前記接続貫通穴は、開口径が徐々に狭くなるテーパー穴部を有しており、前記封止材は前記テーパー穴部に設置されることを特徴とする。 According to one aspect of the present embodiment, a step of forming a first opening and a second opening through the main body substrate in the main body substrate, the first opening and the second opening forming a connecting passage that connects the parts to the body base plate, a first bonding step of bonding the first transparent substrate on one surface of the body board, an alkali metal generated in the second opening The other surface of the main substrate on which the alkali metal generating material and the sealing material are installed after the step of installing the material, the step of installing the sealing material in the connection passage, and the first bonding step After the second bonding step for bonding the second transparent substrate to the second bonding step, the alkali metal generating material is heated to generate an alkali metal gas after the second bonding step. A step of diffusing into the first opening, and an alkali in the first opening. A space separation step of diffusing the metal gas, melting the sealing material, closing the connection passage, and separating the space between the first opening and the second opening; The connection passage is provided with a connection through hole penetrating the main body substrate, the connection through hole has a tapered hole portion whose opening diameter is gradually narrowed , and the sealing material is It is installed in a taper hole.

本発明によれば、信頼性が高く、原子発振器に用いた場合に精度の高いアルカリ金属セルを提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide an alkali metal cell with high reliability and high accuracy when used in an atomic oscillator.

原子発振器の説明図Illustration of atomic oscillator CPTに関連する原子エネルギー準位の説明図Illustration of atomic energy levels related to CPT 第1の実施の形態におけるアルカリ金属セルの製造方法の工程図(1)Process drawing (1) of the manufacturing method of the alkali metal cell in 1st Embodiment 第1の実施の形態におけるアルカリ金属セルの製造方法の工程図(2)Process drawing (2) of the manufacturing method of the alkali metal cell in 1st Embodiment 第1の実施の形態におけるアルカリ金属セルの製造方法の工程図(3)Process drawing (3) of the manufacturing method of the alkali metal cell in 1st Embodiment 第1の実施の形態におけるアルカリ金属セルの製造方法の工程図(4)Process drawing (4) of the manufacturing method of the alkali metal cell in 1st Embodiment 第1の実施の形態におけるアルカリ金属セルの製造方法の工程図(5)Process drawing (5) of the manufacturing method of the alkali metal cell in 1st Embodiment 第1の実施の形態におけるアルカリ金属セルの製造方法の工程図(6)Process drawing (6) of the manufacturing method of the alkali metal cell in 1st Embodiment 第1の実施の形態におけるアルカリ金属セルの製造方法の工程図(7)Process drawing (7) of the manufacturing method of the alkali metal cell in 1st Embodiment 第1の実施の形態におけるアルカリ金属セルの製造方法の工程図(8)Process drawing (8) of the manufacturing method of the alkali metal cell in 1st Embodiment 第1の実施の形態におけるアルカリ金属セルの製造方法の工程図(9)Process drawing (9) of the manufacturing method of the alkali metal cell in 1st Embodiment 第2の実施の形態におけるアルカリ金属セルの製造方法の工程図(1)Process drawing (1) of the manufacturing method of the alkali metal cell in 2nd Embodiment 第2の実施の形態におけるアルカリ金属セルの製造方法の工程図(2)Process drawing (2) of the manufacturing method of the alkali metal cell in 2nd Embodiment 第2の実施の形態におけるアルカリ金属セルの製造方法の工程図(3)Process drawing (3) of the manufacturing method of the alkali metal cell in 2nd Embodiment 第2の実施の形態におけるアルカリ金属セルの製造方法の工程図(4)Process drawing (4) of the manufacturing method of the alkali metal cell in 2nd Embodiment 第2の実施の形態におけるアルカリ金属セルの製造方法の工程図(5)Process drawing (5) of the manufacturing method of the alkali metal cell in 2nd Embodiment 第2の実施の形態におけるアルカリ金属セルの製造方法の工程図(6)Process drawing (6) of the manufacturing method of the alkali metal cell in 2nd Embodiment 第2の実施の形態におけるアルカリ金属セルの製造方法の工程図(7)Process drawing (7) of the manufacturing method of the alkali metal cell in 2nd Embodiment 第2の実施の形態におけるアルカリ金属セルの製造方法の工程図(8)Process drawing (8) of the manufacturing method of the alkali metal cell in 2nd Embodiment 第2の実施の形態におけるアルカリ金属セルの製造方法の工程図(9)Process drawing (9) of the manufacturing method of the alkali metal cell in 2nd Embodiment 第2の実施の形態におけるアルカリ金属セルの製造方法の工程図(10)Process drawing (10) of the manufacturing method of the alkali metal cell in 2nd Embodiment 第2の実施の形態におけるアルカリ金属セルの製造方法の工程図(11)Process drawing (11) of the manufacturing method of the alkali metal cell in 2nd Embodiment 第3の実施の形態におけるアルカリ金属セルの製造方法の工程図(1)Process drawing (1) of the manufacturing method of the alkali metal cell in 3rd Embodiment 第3の実施の形態におけるアルカリ金属セルの製造方法の工程図(2)Process drawing (2) of the manufacturing method of the alkali metal cell in 3rd Embodiment 第3の実施の形態におけるアルカリ金属セルの製造方法の工程図(3)Process drawing (3) of the manufacturing method of the alkali metal cell in 3rd Embodiment 第4の実施の形態におけるアルカリ金属セルの製造方法の工程図(1)Process drawing (1) of the manufacturing method of the alkali metal cell in 4th Embodiment 第4の実施の形態におけるアルカリ金属セルの製造方法の工程図(2)Process drawing (2) of the manufacturing method of the alkali metal cell in 4th Embodiment 第5の実施の形態におけるアルカリ金属セルの製造方法の工程図(1)Process drawing (1) of the manufacturing method of the alkali metal cell in 5th Embodiment 第5の実施の形態におけるアルカリ金属セルの製造方法の工程図(2)Process drawing (2) of the manufacturing method of the alkali metal cell in 5th Embodiment 第5の実施の形態におけるアルカリ金属セルの製造方法の工程図(3)Process drawing (3) of the manufacturing method of the alkali metal cell in 5th Embodiment 第5の実施の形態におけるアルカリ金属セルの製造方法の工程図(4)Process drawing (4) of the manufacturing method of the alkali metal cell in 5th Embodiment 第6の実施の形態におけるアルカリ金属セルの製造方法の工程図(1)Process drawing (1) of the manufacturing method of the alkali metal cell in 6th Embodiment 第6の実施の形態におけるアルカリ金属セルの製造方法の工程図(2)Process drawing (2) of the manufacturing method of the alkali metal cell in 6th Embodiment 第6の実施の形態におけるアルカリ金属セルの製造方法の工程図(3)Process drawing (3) of the manufacturing method of the alkali metal cell in 6th Embodiment 第6の実施の形態におけるアルカリ金属セルの製造方法の工程図(4)Process drawing (4) of the manufacturing method of the alkali metal cell in 6th Embodiment 第7の実施の形態における原子発振器の説明図Explanatory drawing of the atomic oscillator in the seventh embodiment CPT方式を説明する原子エネルギー準位の説明図Explanatory diagram of atomic energy level explaining CPT method 面発光レーザ変調時における出力波長の説明図Illustration of output wavelength during surface emitting laser modulation 変調周波数と透過光量との相関図Correlation diagram between modulation frequency and amount of transmitted light 第7の実施の形態における他の原子発振器の説明図Explanatory drawing of other atomic oscillators in the seventh embodiment

本発明を実施するための形態について、以下に説明する。尚、同じ部材等については、同一の符号を付して説明を省略する。   The form for implementing this invention is demonstrated below. In addition, about the same member etc., the same code | symbol is attached | subjected and description is abbreviate | omitted.

〔第1の実施の形態〕
第1の実施の形態におけるアルカリ金属セルの製造方法について、図3〜図11に基づき説明する。本実施の形態における説明では、封止材としてビスマス系低融点ガラスボールを用いた場合について説明する。本実施の形態は、ガラス基板により形成される第1の透明基板と、Si基板により形成される本体基板と、ガラス基板により形成される第2の透明基板とを用いた製造方法であり、各基板間は、陽極接合により接合する製造方法である。尚、第1の透明基板と第2の透明基板は、透明な基板であり、厚さが0.05mm〜3mmであって、可動イオンを含有するホウケイ酸ガラス等のガラスウェハにより形成されている。
[First Embodiment]
The manufacturing method of the alkali metal cell in 1st Embodiment is demonstrated based on FIGS. In the description of this embodiment, a case where a bismuth-based low-melting glass ball is used as the sealing material will be described. The present embodiment is a manufacturing method using a first transparent substrate formed of a glass substrate, a main substrate formed of a Si substrate, and a second transparent substrate formed of a glass substrate. In the manufacturing method, the substrates are joined by anodic bonding. The first transparent substrate and the second transparent substrate are transparent substrates and have a thickness of 0.05 mm to 3 mm and are formed of a glass wafer such as borosilicate glass containing mobile ions. .

最初に、図3に示すように、本体基板10の一方の面に、接続通路13が形成される領域に開口部61aを有するレジストパターン61を形成する。本体基板10には、両面が鏡面研磨されている厚さ0.2〜5.0mmのSi基板が用いられており、本実施の形態においては、厚さL1が2mmのSi基板が用いられている。接続通路13は、後述する第1の開口部11となる貫通穴と、第2の開口部12となる貫通穴とを接続するためのものである。尚、図3(a)は、この工程における上面図であり、図3(b)は、図3(a)における一点鎖線3A−3Bにおいて切断した断面図である。   First, as shown in FIG. 3, a resist pattern 61 having an opening 61 a in a region where the connection passage 13 is formed is formed on one surface of the main body substrate 10. The main body substrate 10 is a Si substrate having a thickness of 0.2 to 5.0 mm that is mirror-polished on both sides. In the present embodiment, a Si substrate having a thickness L1 of 2 mm is used. Yes. The connection passage 13 is for connecting a through hole to be a first opening 11 to be described later and a through hole to be the second opening 12. 3A is a top view in this step, and FIG. 3B is a cross-sectional view taken along the alternate long and short dash line 3A-3B in FIG. 3A.

次に、図4に示すようにCFガスを用いたドライエッチングにより、レジストパターン61の開口部61aにおける本体基板10のSiを一部除去する。これにより、第1の開口部11が形成される領域と第2の開口部12が形成される領域との間に接続通路13を形成する。接続通路13は、第1の開口部11と第2の開口部12との間の中央部分に形成される幅の広い中央溝13aを有している。更に、中央溝13aよりも幅が狭く中央溝13aと第1の開口部11を接続する枝溝13bと、中央溝13aよりも幅が狭く中央溝13aと第2の開口部12を接続する枝溝13cとを有している。即ち、接続通路13は、中央部における幅W1が1.2mm、深さD1が0.5mmの中央溝13aと、中央溝13aの両側に形成される幅W2が0.5mm、深さD1が0.5mmの2本の枝溝13b、13cからなる。尚、後述する中央溝13aと枝溝13bとの間には、テーパー状の傾斜領域13dが形成されており、中央溝13aと枝溝13cとの間には、テーパー状の傾斜領域13eが形成されている。このように形成された接続通路13となる中央溝13aと2本の枝溝13b、13cにより、後述する第1の開口部11と第2の開口部12とが空間的に接続される。この後、レジストパターン61は有機溶剤等により除去する。尚、図4(a)は、この工程における上面図であり、図4(b)は、図4(a)における一点鎖線4A−4Bにおいて切断した断面図である。 Next, as shown in FIG. 4, a part of Si of the main substrate 10 in the opening 61a of the resist pattern 61 is removed by dry etching using CF 4 gas. Thereby, the connection passage 13 is formed between the region where the first opening 11 is formed and the region where the second opening 12 is formed. The connection passage 13 has a wide central groove 13 a formed in the central portion between the first opening 11 and the second opening 12. Further, the branch groove 13b is narrower than the central groove 13a and connects the central groove 13a and the first opening 11, and the branch is narrower than the central groove 13a and connects the central groove 13a and the second opening 12. And a groove 13c. That is, the connection passage 13 has a central groove 13a having a width W1 of 1.2 mm and a depth D1 of 0.5 mm at the center, and a width W2 formed on both sides of the central groove 13a of 0.5 mm and a depth D1. It consists of two branch grooves 13b and 13c of 0.5 mm. A tapered inclined region 13d is formed between a central groove 13a and a branch groove 13b, which will be described later, and a tapered inclined region 13e is formed between the central groove 13a and the branch groove 13c. Has been. A first opening 11 and a second opening 12 which will be described later are spatially connected by the central groove 13a and the two branch grooves 13b and 13c which are the connection passage 13 formed in this way. Thereafter, the resist pattern 61 is removed with an organic solvent or the like. 4A is a top view in this step, and FIG. 4B is a cross-sectional view taken along the alternate long and short dash line 4A-4B in FIG. 4A.

次に、図5に示すように、本体基板10の一方の面に、第1の開口部11が形成される領域及び第2の開口部12が形成される領域に開口部62a及び62bを有するレジストパターン62を形成する。尚、図5(a)は、この工程における上面図であり、図5(b)は、図5(a)における一点鎖線5A−5Bにおいて切断した断面図である。   Next, as shown in FIG. 5, openings 62 a and 62 b are provided on one surface of the main substrate 10 in a region where the first opening 11 is formed and a region where the second opening 12 is formed. A resist pattern 62 is formed. 5A is a top view in this step, and FIG. 5B is a cross-sectional view taken along the alternate long and short dash line 5A-5B in FIG. 5A.

次に、図6に示すように、レジストパターン62の開口部62a及び62bにおける本体基板10のSiを除去し、貫通穴を形成することにより第1の開口部11及び第2の開口部12を形成する。具体的には、第1の開口部11及び第2の開口部12は、ボッシュプロセスによるドライエッチングにより、本体基板10に貫通穴を形成することにより形成する。ボッシュプロセスは、ICPプラズマ中でSF、Cガスを交互に供給しエッチングする方法であり、高速でSiの深堀エッチングができる。この後、レジストパターン62は有機溶剤等により除去する。尚、図6(a)は、この工程における上面図であり、図6(b)は、図6(a)における一点鎖線6A−6Bにおいて切断した断面図である。 Next, as shown in FIG. 6, the first opening 11 and the second opening 12 are formed by removing Si of the main substrate 10 in the openings 62 a and 62 b of the resist pattern 62 and forming through holes. Form. Specifically, the first opening 11 and the second opening 12 are formed by forming a through hole in the main substrate 10 by dry etching using a Bosch process. The Bosch process is a method in which SF 6 and C 4 F 8 gases are alternately supplied and etched in ICP plasma, and deep etching of Si can be performed at a high speed. Thereafter, the resist pattern 62 is removed with an organic solvent or the like. 6A is a top view in this step, and FIG. 6B is a cross-sectional view taken along the alternate long and short dash line 6A-6B in FIG. 6A.

尚、本実施の形態においては、第1の開口部11の中心と第2の開口部12の中心を結ぶ方向をX方向とした場合、中央溝13aと枝溝13bとの間の傾斜領域13dの側壁及び中央溝13aと枝溝13cとの間の傾斜領域13eの側壁がテーパー状に形成されている。即ち、接続通路13は、中央溝13aから枝溝13bに向かう方向においては、傾斜領域13dにおける幅が徐々に狭くなり、テーパー構造となっている。また、中央溝13aから枝溝13cに向かう方向においては、傾斜領域13eにおける幅が徐々に狭くなり、テーパー構造となっている。   In the present embodiment, when the direction connecting the center of the first opening 11 and the center of the second opening 12 is the X direction, the inclined region 13d between the central groove 13a and the branch groove 13b. And the side wall of the inclined region 13e between the central groove 13a and the branch groove 13c are tapered. That is, the connecting passage 13 has a tapered structure in which the width in the inclined region 13d gradually decreases in the direction from the central groove 13a to the branch groove 13b. Further, in the direction from the central groove 13a to the branch groove 13c, the width in the inclined region 13e is gradually narrowed to form a tapered structure.

また、本実施の形態においては、本体基板10に形成される第1の開口部11及び第2の開口部12の大きさは、ともに3.2×3.2mmの略矩形の形状である。また、第1の開口部11と第2の開口部12との間隔、即ち、接続通路13の長さL2は、0.05mm〜30mmである。   In the present embodiment, the first opening 11 and the second opening 12 formed in the main body substrate 10 have a substantially rectangular shape of 3.2 × 3.2 mm. Moreover, the space | interval of the 1st opening part 11 and the 2nd opening part 12, ie, the length L2 of the connection channel | path 13, is 0.05 mm-30 mm.

上記における説明では、本体基板10に、第1の開口部11、第2の開口部12、接続通路13を形成する際、ドライエッチングを用いたが、ウェットエッチング、サンドブラスト、ミリング加工等の方法によっても形成することが可能である。また、上記においては、第2の開口部12は本体基板10を貫通しているが、必ずしも貫通させる必要はなく、本体基板10の一部が残るようエッチングを行なうことにより凹状の穴を形成したものであってもよい。   In the above description, dry etching is used when the first opening 11, the second opening 12, and the connection passage 13 are formed in the main body substrate 10. However, the wet etching, sand blasting, milling, or the like is used. Can also be formed. In the above, the second opening 12 penetrates the main body substrate 10, but it is not always necessary to penetrate, and a concave hole is formed by etching so that a part of the main body substrate 10 remains. It may be a thing.

次に、図7に示すように、本体基板10の他方の面に、第1の透明基板20を陽極接合法により接合する。この工程を第1の接合工程と記載する場合がある。具体的には、不図示の陽極接合装置のチャンバー内に、本体基板10及び第1の透明基板20を設置し。400℃に加熱して、本体基板10の他方の面と第1の透明基板20とを接触させて、本体基板10側に−800Vの電圧を印加することにより接合する。本願においては、この工程において接合されたものをプレフォーム基板と記載する場合がある。尚、図7(a)は、この工程における上面図であり、図7(b)は、図7(a)における一点鎖線7A−7Bにおいて切断した断面図である。   Next, as shown in FIG. 7, the first transparent substrate 20 is bonded to the other surface of the main substrate 10 by an anodic bonding method. This process may be referred to as a first bonding process. Specifically, the main body substrate 10 and the first transparent substrate 20 are installed in a chamber of an anodic bonding apparatus (not shown). It heats to 400 degreeC, the other surface of the main body board | substrate 10 and the 1st transparent substrate 20 are contacted, and it joins by applying the voltage of -800V to the main body board | substrate 10 side. In this application, what was joined in this process may be described as a preform substrate. 7A is a top view in this step, and FIG. 7B is a cross-sectional view taken along the alternate long and short dash line 7A-7B in FIG. 7A.

次に、図8に示すように、本体基板10の他方の面に第1の透明基板20が接合されたものの本体基板10の第2の開口部12の内部にアルカリ金属発生材料40を設置し、接続通路13の中央溝13aに封止材50を設置する。封止材50は、低融点ガラスからなる円筒状の封止片であって、ビスマス系低融点ガラス(Bi−ZnO−B)に加熱光吸収材としてCuOが添加されているものにより形成されている。本実施の形態においては、封止材50の大きさは、外径φが1.0mm、厚さが0.45mmである。 Next, as shown in FIG. 8, an alkali metal generating material 40 is installed inside the second opening 12 of the main substrate 10 in which the first transparent substrate 20 is bonded to the other surface of the main substrate 10. The sealing material 50 is installed in the central groove 13 a of the connection passage 13. The sealing material 50 is a cylindrical sealing piece made of low-melting glass, and Cu 2 O is added to the bismuth-based low-melting glass (Bi 2 O 3 —ZnO—B 2 O 3 ) as a heating light absorbing material. It is formed by what has been. In the present embodiment, the sealing material 50 has an outer diameter φ of 1.0 mm and a thickness of 0.45 mm.

この後、本体基板10の一方の面と第2の透明基板30とをバッファガス雰囲気中で陽極接合する。この工程を第2の接合工程と記載する場合がある。具体的には、接合装置の減圧チャンバー内に、本体基板10の他方の面に第1の透明基板20が接合されたものと、第2の透明基板30とを設置し、高真空に真空排気する。本体基板10の他方の面に第1の透明基板20が接合されたものには、第2の開口部12の内部にアルカリ金属発生材料40が設置されており、接続通路13の中央溝13aに封止材50が設置されている。この後、減圧チャンバー内にNe、Ar、Xe、Kr、Nのうち1又は2以上からなるバッファガスを導入し、減圧チャンバー内部の圧力を0.01kPa〜1000kPaとする。この後、本体基板10及び第2の透明基板30を400℃に加熱し、本体基板10の一方の面と第2の透明基板30とを接触させ、本体基板10に対し第2の透明基板30の電位が、−800Vとなるように電圧を印加し接合する。この工程においては、バッファガス圧力が低圧(0.01kPa〜100kPa)の場合は、第2の透明基板30の電位を−800Vに昇圧する途中で接合装置の減圧チャンバー内で放電することがある。この場合は、放電を開始する電圧よりやや絶対値が小さい負電圧を印加することにより仮接合し、この後、減圧チャンバー内圧力を大気圧に戻して、本接合する2段階接合プロセスを行う。以上の工程により、本体基板10の他方の面に第1の透明基板20が接合され、一方の面に第2の透明基板30が接合されたものが形成される。尚、図8(a)は、この工程における上面図であり、図8(b)は、図8(a)における一点鎖線8A−8Bにおいて切断した断面図である。 Thereafter, one surface of the main substrate 10 and the second transparent substrate 30 are anodic bonded in a buffer gas atmosphere. This process may be referred to as a second bonding process. Specifically, the first transparent substrate 20 bonded to the other surface of the main body substrate 10 and the second transparent substrate 30 are installed in the decompression chamber of the bonding apparatus, and the vacuum evacuation is performed to a high vacuum. To do. In the case where the first transparent substrate 20 is bonded to the other surface of the main body substrate 10, the alkali metal generating material 40 is installed inside the second opening 12, and the central groove 13 a of the connection passage 13 is formed in the central groove 13 a. A sealing material 50 is installed. Thereafter, a buffer gas composed of one or more of Ne, Ar, Xe, Kr, and N 2 is introduced into the decompression chamber, and the pressure inside the decompression chamber is set to 0.01 kPa to 1000 kPa. After that, the main substrate 10 and the second transparent substrate 30 are heated to 400 ° C. to bring one surface of the main substrate 10 and the second transparent substrate 30 into contact with each other, so that the second transparent substrate 30 is in contact with the main substrate 10. The voltage is applied so that the potential becomes −800 V and bonding is performed. In this step, when the buffer gas pressure is low (0.01 kPa to 100 kPa), discharge may occur in the decompression chamber of the bonding apparatus while the potential of the second transparent substrate 30 is increased to -800V. In this case, a temporary bonding is performed by applying a negative voltage having a slightly smaller absolute value than the voltage at which discharge is started, and thereafter, the pressure in the decompression chamber is returned to the atmospheric pressure, and a two-stage bonding process is performed for main bonding. Through the above steps, the first transparent substrate 20 is bonded to the other surface of the main substrate 10 and the second transparent substrate 30 is bonded to one surface. 8A is a top view in this step, and FIG. 8B is a cross-sectional view taken along the alternate long and short dash line 8A-8B in FIG. 8A.

次に、図9に示すように、アルカリ金属発生材料40にレーザ光を照射し、アルカリ金属発生材料40よりアルカリ金属ガス41を発生させる。具体的には、本体基板10の他方の面に第1の透明基板20が接合され、一方の面に第2の透明基板30が接合されたものをレーザ加熱装置に設置する。このレーザ加熱装置は、波長が808nm帯のレーザ光源と、レーザ光源から出射されたレーザ光を集光するための光学系を有している。この後、レーザ加熱装置より、本体基板10における第2の開口部12に設置されているアルカリ金属発生材料40に第2の透明基板30等を介してレーザ光を照射し、アルカリ金属発生材料40よりアルカリ金属ガス41が発生するまで加熱する。これにより、アルカリ金属発生材料40より発生したアルカリ金属ガス41は、第2の開口部12より接続通路13を通り第1の開口部11に進入する。この工程をアルカリ金属発生工程と記載する場合がある。   Next, as shown in FIG. 9, the alkali metal generating material 40 is irradiated with laser light to generate an alkali metal gas 41 from the alkali metal generating material 40. Specifically, the first transparent substrate 20 bonded to the other surface of the main substrate 10 and the second transparent substrate 30 bonded to one surface are installed in the laser heating apparatus. This laser heating apparatus has a laser light source with a wavelength of 808 nm band and an optical system for condensing the laser light emitted from the laser light source. Thereafter, the laser heating device irradiates the alkali metal generating material 40 installed in the second opening 12 of the main body substrate 10 with the laser light through the second transparent substrate 30 or the like, and thereby the alkali metal generating material 40. Heat until more alkali metal gas 41 is generated. Thereby, the alkali metal gas 41 generated from the alkali metal generating material 40 enters the first opening 11 through the connection passage 13 from the second opening 12. This process may be referred to as an alkali metal generation process.

このようにして、第2の開口部12の内部より接続通路13を介して第1の開口部11の内部にアルカリ金属ガス41を充填させる。尚、この際用いられるレーザ光の光源としては、1〜200W程度の出力を有する波長が630nm帯、808nm帯、940nm帯、980nm帯、1550nm帯の半導体レーザであってもよい。また、波長が1064nmのNd:YAGレーザ、1455nm帯ラマンファイバーレーザ、10μm帯COレーザ等であってもよい。また、レーザ光源のほかにハロゲンランプ、LED光源も使用することが可能である。アルカリ金属ガス41が発生する温度は、アルカリ金属発生材料40となるものが、還元剤がTi、Alであり酸化剤がクロム酸塩の場合は700℃程度であり、還元剤がSiであり酸化剤がモリブデン酸塩の場合は900℃程度である。この後、凹凸のある加熱冷却板を接触させ、第2の開口部12の領域の温度を第1の開口部11の領域の温度より高くすることにより、第2の開口部12における気体と液体の混在状態にあるアルカリ金属の大部分を第1の開口部11に移動させる。尚、図9(a)は、この工程における上面図であり、図9(b)は、図9(a)における一点鎖線9A−9Bにおいて切断した断面図である。 In this manner, the alkali metal gas 41 is filled into the first opening 11 from the inside of the second opening 12 through the connection passage 13. The laser light source used at this time may be a semiconductor laser having a wavelength of 630 nm band, 808 nm band, 940 nm band, 980 nm band, or 1550 nm band having an output of about 1 to 200 W. Further, an Nd: YAG laser having a wavelength of 1064 nm, a 1455 nm band Raman fiber laser, a 10 μm band CO 2 laser, or the like may be used. In addition to the laser light source, a halogen lamp and an LED light source can be used. The temperature at which the alkali metal gas 41 is generated is about 700 ° C. when the reducing agent is Ti or Al and the oxidizing agent is chromate, and the reducing agent is Si and oxidized. When the agent is molybdate, the temperature is about 900 ° C. Thereafter, the heating / cooling plate having unevenness is brought into contact, and the temperature of the region of the second opening 12 is made higher than the temperature of the region of the first opening 11, whereby the gas and liquid in the second opening 12 are formed. Most of the alkali metal in the mixed state is moved to the first opening 11. 9A is a top view in this step, and FIG. 9B is a cross-sectional view taken along the alternate long and short dash line 9A-9B in FIG. 9A.

次に、図10に示すように、第1の開口部11が第2の開口部12よりも下側となるように設置し、封止材50にレーザ光を照射して溶融させて、接続通路13を塞ぐ。具体的には、第1の開口部11が第2の開口部12よりも下側となるように設置することにより、封止材50となるビスマス系低融点ガラスボールは、接続通路13における中央溝13aと枝溝13bとの間の傾斜領域13dに接触する。この後、第2の透明基板30を介して、波長が808nm帯レーザ光を封止材50に照射し、封止材50を加熱して溶融させ、接続通路13の傾斜領域13dまたは枝溝13bの近傍において、封止材50と第2の透明基板30と本体基板10を溶着させる。これにより、封止材50により第1の開口部11と第2の開口部12とを空間的に遮断して、第1の開口部11と第2の開口部12との空間を分離する。この工程を空間分離工程と記載する場合がある。尚、図10(a)は、この工程における上面図であり、図10(b)は、図10(a)における一点鎖線10A−10Bにおいて切断した断面図である。   Next, as shown in FIG. 10, the first opening 11 is placed below the second opening 12, and the sealing material 50 is irradiated with a laser beam to be melted and connected. The passage 13 is blocked. Specifically, the bismuth-based low-melting-point glass ball serving as the sealing material 50 is placed in the center in the connection passage 13 by installing the first opening 11 below the second opening 12. It contacts the inclined region 13d between the groove 13a and the branch groove 13b. Thereafter, the sealing material 50 is irradiated with laser light having a wavelength of 808 nm band through the second transparent substrate 30 to heat and melt the sealing material 50, and the inclined region 13 d or the branch groove 13 b of the connection passage 13 is heated. In the vicinity, the sealing material 50, the second transparent substrate 30, and the main body substrate 10 are welded. Accordingly, the first opening 11 and the second opening 12 are spatially blocked by the sealing material 50, and the space between the first opening 11 and the second opening 12 is separated. This process may be described as a space separation process. 10A is a top view in this step, and FIG. 10B is a cross-sectional view taken along the alternate long and short dash line 10A-10B in FIG. 10A.

次に、図11に示すように、封止材50により封止されている第1の開口部11が形成されている部分を矢印で示す方向に二点鎖線に沿ってダイシング等により切断することによりチップ分離する。これにより、第1の開口部11内にアルカリ金属ガスが封入されている厚さL1が2mm(光路長)のアルカリ金属セルを作製することができる。尚、図11(a)は、この工程における上面図であり、図11(b)は、図11(a)における一点鎖線11A−11Bにおいて切断した断面図である。   Next, as shown in FIG. 11, the portion where the first opening 11 sealed by the sealing material 50 is formed is cut along the two-dot chain line by dicing or the like in the direction indicated by the arrow. To separate the chip. As a result, an alkali metal cell having a thickness L1 of 2 mm (optical path length) in which the alkali metal gas is sealed in the first opening 11 can be manufactured. 11A is a top view in this step, and FIG. 11B is a cross-sectional view taken along the alternate long and short dash line 11A-11B in FIG. 11A.

ところで、2室構成セルの1つのセルにアルカリ金属発生材料を入れ、これを封止してからアルカリ金属を発生させる方法は、他の方法と比較して十分な接合温度で接合することができる。よって、内部に含まれるアルカリ金属ガスの純度が高く、不純物が少ないアルカリ金属セルを得ることができるため、高い精度の原子時計を得ることができる。しかしながら、この方法はアルカリ金属セル内に反応後のアルカリ金属発生材料の残渣が残るため、残渣によりアルカリ金属セルの計測光の強度が変動する場合や、バッファガス圧を変動する場合がある。このため、原子発振器における計測周波数の精度を高めるのに限界があった。更に、他の方法と比べ、2室構成セルでありアルカリ金属セルの大きさが大きく、熱容量が大きくなるため、温度を一定に維持することが困難となり、これにより計測周波数の精度を高めるのには限界があり、原子時計全体の消費電力の低減にも限界があった。   By the way, the method of putting an alkali metal generating material in one cell of a two-chamber configuration cell and generating the alkali metal after sealing it can be bonded at a sufficient bonding temperature compared to other methods. . Therefore, an alkali metal cell having high purity of the alkali metal gas contained therein and few impurities can be obtained, so that an atomic clock with high accuracy can be obtained. However, in this method, since the residue of the alkali metal generating material after reaction remains in the alkali metal cell, the intensity of the measurement light of the alkali metal cell may vary or the buffer gas pressure may vary due to the residue. For this reason, there is a limit to increasing the accuracy of the measurement frequency in the atomic oscillator. Furthermore, compared with other methods, the size of the alkali metal cell is large and the heat capacity is large because it is a two-chamber cell, making it difficult to maintain a constant temperature, thereby increasing the accuracy of the measurement frequency. There is a limit, and there is a limit to reducing the power consumption of the whole atomic clock.

本実施の形態においては、第1の開口部11と第2の開口部12との2室を連結する接続通路13に移動可能な封止材50を配置し、テーパー状に形成された傾斜領域13d等において、封止材50により接続通路13を塞ぐことができる。また、接続通路13の第1の開口部11に近い傾斜領域13dにおいて封止材50により封止することができる。この結果、アルカリ金属発生材料40の残渣は、第2の開口部12内に残り切り離されるため、アルカリ金属の純度が高く、小型のアルカリ金属セルを得ることができる。これにより、計測光の強度変動やバッファガスの圧力変動が少なくなり、原子時計における計測周波数の精度と信頼性をさらに高めることができる。また、熱容量が小さくなるため、高い精度で温度を制御できるようになり、より一層計測周波数の精度と信頼性を高めることができる。よって、アルカリ金属セル及びこのアルカリ金属セルを用いた原子時計の消費電力も低減させることができる。従って、本実施の形態では、周波数安定度が高く消費電力が小さく、長期信頼性の高いアルカリ金属セル及び原子発振器を提供することができる。   In this embodiment, the movable sealing material 50 is disposed in the connection passage 13 that connects the two chambers of the first opening portion 11 and the second opening portion 12, and the inclined region is formed in a tapered shape. In 13d or the like, the connection passage 13 can be closed by the sealing material 50. Further, the sealing material 50 can be sealed in the inclined region 13 d of the connection passage 13 near the first opening 11. As a result, the residue of the alkali metal generating material 40 remains in the second opening 12 and is cut off, so that the alkali metal has a high purity and a small alkali metal cell can be obtained. As a result, fluctuations in the intensity of the measurement light and pressure fluctuations in the buffer gas are reduced, and the accuracy and reliability of the measurement frequency in the atomic clock can be further increased. In addition, since the heat capacity is reduced, the temperature can be controlled with high accuracy, and the accuracy and reliability of the measurement frequency can be further improved. Therefore, the power consumption of the alkali metal cell and the atomic clock using the alkali metal cell can also be reduced. Therefore, in this embodiment, an alkali metal cell and an atomic oscillator with high frequency stability, low power consumption, and high long-term reliability can be provided.

また、本実施の形態においては、本体基板10に複数の第1の開口部11、第2の開口部12及び接続通路13を形成することにより、複数のアルカリ金属セルを同時に製造することも可能である。即ち、ウェハ等を用いることにより、低コストで複数のアルカリ金属セルを製造することができる。   In the present embodiment, a plurality of alkali metal cells can be simultaneously manufactured by forming a plurality of first openings 11, a second opening 12, and a connection passage 13 in the main body substrate 10. It is. That is, by using a wafer or the like, a plurality of alkali metal cells can be manufactured at low cost.

本実施の形態においては、本体基板10はSi、第1の透明基板20と第2の透明基板30はホウケイ酸ガラスにより形成されている場合について説明しているが、これらの材料に限定されるものではなく、セラミック、金属等により形成される基板であってもよい。例えば、本体基板10はステンレス、第1の透明基板20と第2の透明基板30はソーダライムガラスにより形成されるものであってもよい。   In the present embodiment, the case where the main substrate 10 is made of Si and the first transparent substrate 20 and the second transparent substrate 30 are made of borosilicate glass has been described. However, the present invention is limited to these materials. It may be a substrate formed of ceramic, metal or the like instead of the one. For example, the main body substrate 10 may be formed of stainless steel, and the first transparent substrate 20 and the second transparent substrate 30 may be formed of soda lime glass.

また、これらのアルカリ金属発生材料40は、アルカリ金属イオンを含む酸化剤と還元剤との組み合わせからなる薬剤に限定されるものではない。アルカリ金属発生材料40は、室温において取り扱いが可能で、所定の温度に加熱されることによりアルカリ金属蒸気を発生するものであればよい。   Moreover, these alkali metal generating materials 40 are not limited to the chemical | medical agent which consists of a combination of the oxidizing agent containing an alkali metal ion, and a reducing agent. The alkali metal generating material 40 may be any material that can be handled at room temperature and generates an alkali metal vapor when heated to a predetermined temperature.

同様に、本体基板10と第1の透明基板20との接合、及び、本体基板10と第2の透明基板30との接合を陽極接合法により行なう場合について説明した。しかしながら、これらの接合は、Au-Si、Au−Sn、Al−Ge、Al−Siによる共晶接合、Au−Au、Cu−Cuによる拡散接合、AuやAgによる微粒子接合、直接接合、ガラスフリット接合等であってもよい。また、上述した陽極接合法の場合においては、接合温度や手順は上記内容に限定されるものではない。   Similarly, the case where the bonding between the main body substrate 10 and the first transparent substrate 20 and the bonding between the main body substrate 10 and the second transparent substrate 30 are performed by an anodic bonding method has been described. However, these bonding methods include eutectic bonding with Au-Si, Au-Sn, Al-Ge, and Al-Si, diffusion bonding with Au-Au and Cu-Cu, fine particle bonding with Au and Ag, direct bonding, and glass frit. Bonding or the like may be used. Further, in the case of the above-described anodic bonding method, the bonding temperature and procedure are not limited to the above contents.

また、本実施の形態では、アルカリ金属発生材料40と封止材50を加熱する方法として光加熱を用いているが、これに限定されることはなく、マイクロ波加熱や単なる加熱等であってもよい。   In the present embodiment, light heating is used as a method of heating the alkali metal generating material 40 and the sealing material 50. However, the present invention is not limited to this, and microwave heating, simple heating, etc. Also good.

また、ガラス及び金属材料を所望の形状する方法としては、モールドプレス成形、研削、研磨方法によって成形する方法、不活性ガス雰囲気中において、加熱溶融して滴下させて、球状に急冷凝固させる方法、これらを組み合わせた方法等が挙げられる。   In addition, as a method of forming glass and metal material in a desired shape, a method of molding by mold press molding, grinding, polishing method, a method of heating and melting and dropping in an inert gas atmosphere, and rapidly solidifying into a spherical shape, The method etc. which combined these are mentioned.

尚、本実施の形態においては、アルカリ金属セルにバッファガスを封入する場合について説明した。しかしながら、アルカリ金属セルの内壁をワックスで被覆する方法等により、アルカリ金属ガスがアルカリ金属セルの内壁に衝突し、CPT共鳴状態の寿命が短くなることを防ぐことができれば、必ずしもバッファガスを封入する必要がない。   In the present embodiment, the case where the buffer gas is sealed in the alkali metal cell has been described. However, if it is possible to prevent the alkali metal gas from colliding with the inner wall of the alkali metal cell and shortening the lifetime of the CPT resonance state by a method such as coating the inner wall of the alkali metal cell with wax, the buffer gas is not necessarily sealed. There is no need.

また、上記においては、本体基板10に中央溝13aと枝溝13b、13cとを有する接続通路13を形成する場合について説明した。しかしながら、本実施の形態においては、第1の透明基板20または第2の透明基板30に中央溝13aと枝溝13b、13cとを有する接続通路13に相当するものを形成したものであってもよい。   Moreover, in the above, the case where the connection channel | path 13 which has the center groove | channel 13a and the branch grooves 13b and 13c was formed in the main body board | substrate 10 was demonstrated. However, in the present embodiment, even if the first transparent substrate 20 or the second transparent substrate 30 is formed so as to correspond to the connection passage 13 having the central groove 13a and the branch grooves 13b and 13c. Good.

〔第2の実施の形態〕
次に、第2の実施の形態におけるアルカリ金属セルの製造方法について、図12から図22に基づき説明する。本実施の形態における説明では、封止材としてビスマス系低融点ガラスボールを用い、封止材により封止される領域に下地膜として無アルカリガラスが成膜されている場合について説明する。本実施の形態は、ガラス基板により形成される第1の透明基板と、Si基板により形成される本体基板と、ガラス基板により形成される第2の透明基板とを用いた製造方法であり、各基板間は、陽極接合により接合する製造方法である。尚、第1の透明基板と第2の透明基板は透明な基板であり、厚さが0.05mm〜3mmであって、可動イオンを含有するホウケイ酸ガラス等のガラスウェハにより形成されている。
[Second Embodiment]
Next, the manufacturing method of the alkali metal cell in 2nd Embodiment is demonstrated based on FIGS. In the description of this embodiment, a case where a bismuth-based low-melting glass ball is used as a sealing material and an alkali-free glass is formed as a base film in a region sealed with the sealing material will be described. The present embodiment is a manufacturing method using a first transparent substrate formed of a glass substrate, a main substrate formed of a Si substrate, and a second transparent substrate formed of a glass substrate. In the manufacturing method, the substrates are joined by anodic bonding. The first transparent substrate and the second transparent substrate are transparent substrates and have a thickness of 0.05 mm to 3 mm, and are formed of a glass wafer such as borosilicate glass containing movable ions.

最初に、図12に示すように、本体基板110の他方の面に、後述する接続通路130の一部となる第1の接続溝113を形成する。具体的には、本体基板110の他方の面の第1の接続溝113が形成される領域に開口部を有する不図示のレジストパターンを形成した後、CFガスを用いたドライエッチングにより、レジストパターンの開口部における本体基板110のSiを一部除去する。これにより、本体基板110の他方の面に第1の接続溝113を形成する。この後、不図示のレジストパターンは、有機溶剤等により除去する。本体基板110には、両面が鏡面研磨されている厚さ0.2〜5.0mmのSi基板が用いられており、本実施の形態においては、厚さL1が2mmのSi基板が用いられている。尚、図12(a)は、この工程における上面図であり、図12(b)は、図12(a)における一点鎖線12A−12Bにおいて切断した断面図である。 First, as shown in FIG. 12, a first connection groove 113 that becomes a part of a connection passage 130 described later is formed on the other surface of the main body substrate 110. Specifically, after forming a resist pattern (not shown) having an opening in a region where the first connection groove 113 is formed on the other surface of the main substrate 110, the resist is formed by dry etching using CF 4 gas. A part of Si of the main substrate 110 in the opening of the pattern is removed. As a result, the first connection groove 113 is formed on the other surface of the main body substrate 110. Thereafter, the resist pattern (not shown) is removed with an organic solvent or the like. The main substrate 110 is a Si substrate having a thickness of 0.2 to 5.0 mm that is mirror-polished on both sides. In this embodiment, a Si substrate having a thickness L1 of 2 mm is used. Yes. 12A is a top view in this step, and FIG. 12B is a cross-sectional view taken along the alternate long and short dash line 12A-12B in FIG. 12A.

次に、図13に示すように、本体基板110の一方の面より、後述する接続通路130の一部となる接続貫通穴114を形成する。具体的には、本体基板110の一方の面に接続貫通穴114が形成される領域に開口部を有する不図示のレジストパターンを形成し、ボッシュプロセスによるドライエッチングにより、本体基板110に貫通穴を形成することにより形成する。ボッシュプロセスは、前述のように高速でSiの深堀エッチングができる特長のほかに、2種のガスのスイッチング時間を制御することにより穴側壁を垂直にもテーパー状にも形成することが可能である。これにより、本体基板110の一方の面から他方の面に向かって、広穴部114a、テーパー穴部114b、細穴部114cを連続的に形成することができ、接続貫通穴114を形成することができる。本実施の形態においては、広穴部114aと細穴部114cとを接続するテーパー穴部114bは、広穴部114aから細穴部114cに向かって、徐々に狭くなるように、即ち、開口径が徐々に狭くなるようにテーパー状に形成されている。この後、不図示のレジストパターンは、有機溶剤等により除去する。この際、細穴部114cは、本体基板110の他方の面に形成されている第1の接続溝113に接続するように形成される。形成される接続貫通穴114は、本体基板110の基板面に対し略垂直に形成されている。尚、図13(a)は、この工程における上面図であり、図13(b)は、図13(a)における一点鎖線13A−13Bにおいて切断した断面図である。   Next, as shown in FIG. 13, a connection through hole 114 that forms a part of a connection passage 130 described later is formed from one surface of the main body substrate 110. Specifically, a resist pattern (not shown) having an opening is formed in a region where the connection through hole 114 is formed on one surface of the main substrate 110, and the through hole is formed in the main substrate 110 by dry etching using a Bosch process. Form by forming. In addition to the feature that enables deep etching of Si at a high speed as described above, the Bosch process can form the hole sidewall vertically or tapered by controlling the switching time of the two gases. . Accordingly, the wide hole portion 114a, the tapered hole portion 114b, and the narrow hole portion 114c can be continuously formed from one surface of the main body substrate 110 to the other surface, and the connection through hole 114 is formed. Can do. In the present embodiment, the tapered hole portion 114b that connects the wide hole portion 114a and the narrow hole portion 114c gradually narrows from the wide hole portion 114a toward the narrow hole portion 114c, that is, the opening diameter. Is formed in a tapered shape so as to gradually narrow. Thereafter, the resist pattern (not shown) is removed with an organic solvent or the like. At this time, the narrow hole portion 114 c is formed so as to be connected to the first connection groove 113 formed on the other surface of the main body substrate 110. The formed connection through hole 114 is formed substantially perpendicular to the substrate surface of the main body substrate 110. 13A is a top view in this step, and FIG. 13B is a cross-sectional view taken along the alternate long and short dash line 13A-13B in FIG.

次に、図14に示すように、本体基板110の一方の面に、後述する接続通路130の一部となる第2の接続溝115を形成する。具体的には、本体基板110の一方の面の第2の接続溝115が形成される領域に開口部を有する不図示のレジストパターンを形成した後、CFガスを用いたドライエッチングにより、レジストパターンの開口部における本体基板110のSiを一部除去する。これにより、本体基板110の一方の面に第2の接続溝115が形成される。第2の接続溝115は、接続貫通穴114の広穴部114aと接続するように形成される。このようにして、本体基板110の一方の面から他方の面に向かって形成される第2の接続溝115、接続貫通穴114、第1の接続溝113により接続通路130が形成される。この後、不図示のレジストパターンは、有機溶剤等により除去する。尚、図14(a)は、この工程における上面図であり、図14(b)は、図14(a)における一点鎖線14A−14Bにおいて切断した断面図であり、図14(c)は、図14(b)の要部拡大図である。 Next, as shown in FIG. 14, a second connection groove 115 that forms a part of a connection passage 130 described later is formed on one surface of the main body substrate 110. Specifically, after forming a resist pattern (not shown) having an opening in a region where the second connection groove 115 is formed on one surface of the main substrate 110, the resist is formed by dry etching using CF 4 gas. A part of Si of the main substrate 110 in the opening of the pattern is removed. As a result, the second connection groove 115 is formed on one surface of the main body substrate 110. The second connection groove 115 is formed so as to be connected to the wide hole portion 114 a of the connection through hole 114. In this way, the connection passage 130 is formed by the second connection groove 115, the connection through hole 114, and the first connection groove 113 formed from one surface of the main body substrate 110 toward the other surface. Thereafter, the resist pattern (not shown) is removed with an organic solvent or the like. 14A is a top view in this step, FIG. 14B is a cross-sectional view taken along the alternate long and short dash line 14A-14B in FIG. 14A, and FIG. It is a principal part enlarged view of FIG.14 (b).

以上の工程により形成された接続通路130における第1の接続溝113は、幅が0.6mm、深さD2が0.5mmとなるように形成される。また、接続貫通穴114における広穴部114a、テーパー穴部114b、細穴部114cは略円形に形成されており、広穴部114aは直径φ1が1.2mmであり、細穴部114cは直径φ2が0.6mmであり、長さD3が1mmとなるように形成される。接続貫通穴114において広穴部114aと細穴部114cとを接続するテーパー穴部114bは側面におけるテーパー角θの角度が約65°となるように形成される。第2の接続溝115は、幅が0.6mm、深さD4が0.25mmとなるように形成される。   The first connection groove 113 in the connection passage 130 formed by the above steps is formed to have a width of 0.6 mm and a depth D2 of 0.5 mm. Further, the wide hole portion 114a, the tapered hole portion 114b, and the narrow hole portion 114c in the connection through hole 114 are formed in a substantially circular shape, and the wide hole portion 114a has a diameter φ1 of 1.2 mm, and the narrow hole portion 114c has a diameter. It is formed so that φ2 is 0.6 mm and the length D3 is 1 mm. In the connection through hole 114, the tapered hole portion 114b that connects the wide hole portion 114a and the narrow hole portion 114c is formed so that the taper angle θ on the side surface is about 65 °. The second connection groove 115 is formed to have a width of 0.6 mm and a depth D4 of 0.25 mm.

次に、図15に示すように、第1の開口部11が形成される領域及び第2の開口部12が形成される領域に開口部62a及び62bを有するレジストパターン62を形成する。尚、図15(a)は、この工程における上面図であり、図15(b)は、図15(a)における一点鎖線15A−15Bにおいて切断した断面図である。   Next, as shown in FIG. 15, a resist pattern 62 having openings 62 a and 62 b is formed in a region where the first opening 11 is formed and a region where the second opening 12 is formed. FIG. 15A is a top view in this process, and FIG. 15B is a cross-sectional view taken along the alternate long and short dash line 15A-15B in FIG. 15A.

次に、図16に示すように、レジストパターン62の開口部62a及び62bにおける本体基板110のSiを除去し、貫通穴を形成することにより第1の開口部11及び第2の開口部12を形成する。具体的には、第1の開口部11及び第2の開口部12は、ボッシュプロセスによるドライエッチングにより、本体基板110に貫通穴を形成することにより形成する。ボッシュプロセスは、ICPプラズマ中でSF、Cガスを交互に供給しエッチングする方法であり、高速でSiの深堀エッチングができる。この後、レジストパターン62は有機溶剤等により除去する。尚、図16(a)は、この工程における上面図であり、図16(b)は、図16(a)における一点鎖線16A−16Bにおいて切断した断面図である。 Next, as shown in FIG. 16, the Si of the main substrate 110 in the openings 62a and 62b of the resist pattern 62 is removed, and the first opening 11 and the second opening 12 are formed by forming through holes. Form. Specifically, the first opening 11 and the second opening 12 are formed by forming a through hole in the main substrate 110 by dry etching using a Bosch process. The Bosch process is a method in which SF 6 and C 4 F 8 gases are alternately supplied and etched in ICP plasma, and deep etching of Si can be performed at a high speed. Thereafter, the resist pattern 62 is removed with an organic solvent or the like. 16A is a top view in this step, and FIG. 16B is a cross-sectional view taken along the alternate long and short dash line 16A-16B in FIG.

尚、本実施の形態においては、第1の開口部11と接続通路130における第1の接続溝113とが接続され、第2の開口部12と接続通路130における第2の接続溝115とが接続されるように形成する。また、本実施の形態においては、本体基板110に形成される第1の開口部11及び第2の開口部12の大きさは、ともに3.2×3.2mmの略矩形の形状である。また、第1の開口部11と第2の開口部12との間隔は、0.05mm〜30mmである。   In the present embodiment, the first opening 11 and the first connection groove 113 in the connection passage 130 are connected, and the second opening 12 and the second connection groove 115 in the connection passage 130 are connected. Form to be connected. Further, in the present embodiment, the first opening 11 and the second opening 12 formed in the main body substrate 110 have a substantially rectangular shape of 3.2 × 3.2 mm. Moreover, the space | interval of the 1st opening part 11 and the 2nd opening part 12 is 0.05 mm-30 mm.

上記における説明では、本体基板110に、第1の開口部11、第2の開口部12、接続通路130を形成する際、ドライエッチングを用いたが、ウェットエッチング、サンドブラスト、ミリング加工等の方法によっても形成することが可能である。また、上記においては、第2の開口部12は本体基板110を貫通しているが、必ずしも貫通させる必要はなく、本体基板110の一部が残るようエッチングを行なうことにより凹状の穴を形成したものであってもよい。   In the above description, dry etching is used when the first opening 11, the second opening 12, and the connection passage 130 are formed in the main body substrate 110. However, the wet etching, sand blasting, milling, or the like is used. Can also be formed. In the above description, the second opening 12 penetrates through the main substrate 110, but it is not necessarily required to penetrate, and a concave hole is formed by etching so that a part of the main substrate 110 remains. It may be a thing.

次に、図17に示すように、本体基板110の他方の面に、第1の透明基板20を陽極接合法により接合する。この工程を第1の接合工程と記載する場合がある。具体的には、不図示の陽極接合装置のチャンバー内に、本体基板110及び第1の透明基板20を設置し、400℃に加熱して、本体基板110の他方の面と第1の透明基板20とを接触させて、本体基板110側に−800Vの電圧を印加することにより接合する。本願においては、この工程において接合されたものをプレフォーム基板と記載する場合がある。尚、図17(a)は、この工程における上面図であり、図17(b)は、図17(a)における一点鎖線17A−17Bにおいて切断した断面図である。   Next, as shown in FIG. 17, the first transparent substrate 20 is bonded to the other surface of the main substrate 110 by an anodic bonding method. This process may be referred to as a first bonding process. Specifically, the main substrate 110 and the first transparent substrate 20 are installed in a chamber of an anodic bonding apparatus (not shown), heated to 400 ° C., and the other surface of the main substrate 110 and the first transparent substrate. 20 is brought into contact with each other, and a voltage of −800 V is applied to the main body substrate 110 side for bonding. In this application, what was joined in this process may be described as a preform substrate. FIG. 17A is a top view in this step, and FIG. 17B is a cross-sectional view taken along the alternate long and short dash line 17A-17B in FIG.

次に、図18に示すように、接続通路130におけるテーパー穴部114bの表面に無アルカリガラス(SiO−Al−B−CaO−BaO)からなる下地膜131を形成する。下地膜131は後述する封止材50を加熱し溶融した際に、本体基板110における溶着封止を良好に行うために形成する。具体的には、レジストマスク又はメタルマスクを用い、無アルカリガラス(SiO−Al−B−CaO−BaO)のターゲットを用いて、スパッタリングを行なう。これにより、接続通路130のテーパー穴部114bの表面に、下地膜131を成膜することにより形成する。尚、図18(a)は、この工程における上面図であり、図18(b)は、図18(a)における一点鎖線18A−18Bにおいて切断した断面図であり、図18(c)は、図18(b)の要部拡大図である。 Next, as shown in FIG. 18, a base film 131 made of non-alkali glass (SiO 2 —Al 2 O 3 —B 2 O 3 —CaO—BaO) is formed on the surface of the tapered hole 114 b in the connection passage 130. . The base film 131 is formed so that the sealing material 50, which will be described later, is heated and melted so that the sealing of the main body substrate 110 can be performed satisfactorily. Specifically, sputtering is performed using a resist mask or a metal mask and using a target of non-alkali glass (SiO 2 —Al 2 O 3 —B 2 O 3 —CaO—BaO). Thus, the base film 131 is formed on the surface of the tapered hole portion 114 b of the connection passage 130. 18A is a top view in this step, FIG. 18B is a cross-sectional view taken along the alternate long and short dash line 18A-18B in FIG. 18A, and FIG. It is a principal part enlarged view of FIG.18 (b).

次に、図19に示すように、本体基板110の他方の面に第1の透明基板20が接合されたものの本体基板110の第2の開口部12の内部にアルカリ金属発生材料40を設置し、接続通路130のテーパー穴部114bに封止材50を設置する。封止材50は、低融点ガラスからなる球状の封止片であって、ビスマス系低融点ガラス(Bi−ZnO−B)に加熱光吸収材としてCuOが添加されているものにより形成されている。本実施の形態においては、封止材50の大きさは、外径φが0.8mmである。 Next, as shown in FIG. 19, an alkali metal generating material 40 is placed inside the second opening 12 of the main substrate 110 in which the first transparent substrate 20 is bonded to the other surface of the main substrate 110. The sealing material 50 is installed in the tapered hole 114b of the connection passage 130. The sealing material 50 is a spherical sealing piece made of low-melting glass, and Cu 2 O is added to the bismuth-based low-melting glass (Bi 2 O 3 —ZnO—B 2 O 3 ) as a heating light absorbing material. It is formed by what is. In the present embodiment, the sealing material 50 has an outer diameter φ of 0.8 mm.

この後、本体基板110の一方の面と第2の透明基板30とをバッファガス雰囲気中で陽極接合する。この工程を第2の接合工程と記載する場合がある。具体的には、接合装置の減圧チャンバー内に、本体基板110の他方の面に第1の透明基板20が接合されたものと、第2の透明基板30とを設置し、高真空に真空排気する。本体基板110の他方の面に第1の透明基板20が接合されたものには、第2の開口部12の内部にアルカリ金属発生材料40が設置されており、接続通路130のテーパー穴部114bに封止材50が設置されている。この後、減圧チャンバー内にNe、Ar、Xe、Kr、Nのうち1又は2以上からなるバッファガスを導入し、減圧チャンバー内部の圧力を0.01kPa〜1000kPaとする。この後、本体基板110及び第2の透明基板30を400℃に加熱し、本体基板110の一方の面と第2の透明基板30とを接触させ、本体基板110に対し第2の透明基板30の電位が、−800Vとなるように電圧を印加し接合する。この工程においては、バッファガス圧力が低圧(0.01kPa〜100kPa)の場合は、第2の透明基板30の電位を−800Vに昇圧する途中で接合装置の減圧チャンバー内で放電することがある。この場合は、放電を開始する電圧よりやや絶対値が小さい負電圧を印加することにより仮接合し、この後、減圧チャンバー内圧力を大気圧に戻して、本接合する2段階接合プロセスを行う。以上の工程により、本体基板110の他方の面に第1の透明基板20が接合され、一方の面に第2の透明基板30が接合されたものが形成される。尚、図19(a)は、この工程における上面図であり、図19(b)は、図19(a)における一点鎖線19A−19Bにおいて切断した断面図である。 Thereafter, one surface of the main substrate 110 and the second transparent substrate 30 are anodic bonded in a buffer gas atmosphere. This process may be referred to as a second bonding process. Specifically, the first transparent substrate 20 bonded to the other surface of the main body substrate 110 and the second transparent substrate 30 are installed in the decompression chamber of the bonding apparatus, and the vacuum evacuation is performed to a high vacuum. To do. In the case where the first transparent substrate 20 is bonded to the other surface of the main body substrate 110, the alkali metal generating material 40 is installed inside the second opening 12, and the tapered hole portion 114 b of the connection passage 130 is provided. The sealing material 50 is installed in the. Thereafter, a buffer gas composed of one or more of Ne, Ar, Xe, Kr, and N 2 is introduced into the decompression chamber, and the pressure inside the decompression chamber is set to 0.01 kPa to 1000 kPa. After that, the main substrate 110 and the second transparent substrate 30 are heated to 400 ° C., the one surface of the main substrate 110 and the second transparent substrate 30 are brought into contact with each other, and the second transparent substrate 30 is in contact with the main substrate 110. The voltage is applied so that the potential becomes −800 V and bonding is performed. In this step, when the buffer gas pressure is low (0.01 kPa to 100 kPa), discharge may occur in the decompression chamber of the bonding apparatus while the potential of the second transparent substrate 30 is increased to -800V. In this case, a temporary bonding is performed by applying a negative voltage having a slightly smaller absolute value than the voltage at which discharge is started, and thereafter, the pressure in the decompression chamber is returned to the atmospheric pressure, and a two-stage bonding process is performed for main bonding. Through the above steps, the first transparent substrate 20 is bonded to the other surface of the main substrate 110, and the second transparent substrate 30 is bonded to one surface. FIG. 19A is a top view in this step, and FIG. 19B is a cross-sectional view taken along the alternate long and short dash line 19A-19B in FIG. 19A.

次に、図20に示すように、アルカリ金属発生材料40にレーザ光を照射し、アルカリ金属発生材料40よりアルカリ金属ガス41を発生させる。具体的には、本体基板110の他方の面に第1の透明基板20が接合され、一方の面に第2の透明基板30が接合されたものをレーザ加熱装置に設置する。このレーザ加熱装置は、波長が808nm帯のレーザ光源と、レーザ光源から出射されたレーザ光を集光するための光学系を有している。この際、第1の透明基板20が上、第2の透明基板30が下となるように設置する。これにより、封止材50は接続通路130におけるテーパー穴部114bより離れ、隙間が形成される。この後、レーザ加熱装置より、本体基板110における第2の開口部12に設置されているアルカリ金属発生材料40に第1の透明基板20等を介してレーザ光を照射し、アルカリ金属発生材料40よりアルカリ金属ガス41が発生するまで加熱する。これにより、アルカリ金属発生材料40より発生したアルカリ金属ガス41は、第2の開口部12より接続通路130を通り第1の開口部11に進入する。この工程をアルカリ金属発生工程と記載する場合がある。   Next, as shown in FIG. 20, the alkali metal generating material 40 is irradiated with laser light to generate an alkali metal gas 41 from the alkali metal generating material 40. Specifically, the first transparent substrate 20 bonded to the other surface of the main substrate 110 and the second transparent substrate 30 bonded to one surface are installed in the laser heating device. This laser heating apparatus has a laser light source with a wavelength of 808 nm band and an optical system for condensing the laser light emitted from the laser light source. At this time, the first transparent substrate 20 is placed on the top and the second transparent substrate 30 is placed on the bottom. Thereby, the sealing material 50 is separated from the tapered hole portion 114b in the connection passage 130, and a gap is formed. Thereafter, the laser heating device irradiates the alkali metal generating material 40 installed in the second opening 12 of the main body substrate 110 with the laser light through the first transparent substrate 20 or the like, and thereby the alkali metal generating material 40. Heat until more alkali metal gas 41 is generated. Thereby, the alkali metal gas 41 generated from the alkali metal generating material 40 enters the first opening 11 through the connection passage 130 from the second opening 12. This process may be referred to as an alkali metal generation process.

このようにして、第2の開口部12の内部より接続通路130を介して第1の開口部11の内部にアルカリ金属ガス41を充填させる。この後、凹凸のある加熱冷却板を接触させ、第2の開口部12の領域の温度を第1の開口部11の領域の温度より高くすることにより、第2の開口部12における気体と液体の混在状態にあるアルカリ金属の大部分を第1の開口部11に移動させる。尚、図20(a)は、この工程における上面図であり、図20(b)は、図20(a)における一点鎖線20A−20Bにおいて切断した断面図である。   In this manner, the alkali metal gas 41 is filled into the first opening 11 from the inside of the second opening 12 through the connection passage 130. Thereafter, the heating / cooling plate having unevenness is brought into contact, and the temperature of the region of the second opening 12 is made higher than the temperature of the region of the first opening 11, whereby the gas and liquid in the second opening 12 are formed. Most of the alkali metal in the mixed state is moved to the first opening 11. 20A is a top view in this step, and FIG. 20B is a cross-sectional view taken along the alternate long and short dash line 20A-20B in FIG. 20A.

次に、図21に示すように、第1の透明基板20が下、第2の透明基板30が上となるように設置し、封止材50にレーザ光を照射して溶融させて、接続通路130を塞ぐ。具体的には、第1の透明基板20が下、第2の透明基板30が上となるように設置することにより、封止材50となるビスマス系低融点ガラスボールは、接続通路130におけるテーパー穴部114bの表面に形成された下地膜131と接触する。この後、第2の透明基板30を介して、波長が808nm帯レーザ光を封止材50に照射し、封止材50を加熱して溶融させ、接続貫通穴114のテーパー穴部114bに溶着させることにより、接続通路130を塞ぐ。これにより、第1の開口部11と第2の開口部12とは空間的に遮断される。この工程において用いられる光加熱装置とアルカリ金属充填工程において用いられる光加熱装置とは、同一の装置であってもよく、また、異なる装置であってもよい。尚、図21(a)は、この工程における上面図であり、図21(b)は、図21(a)における一点鎖線21A−21Bにおいて切断した断面図である。   Next, as shown in FIG. 21, the first transparent substrate 20 is placed on the lower side and the second transparent substrate 30 is placed on the upper side. The passage 130 is blocked. Specifically, the bismuth-based low-melting-point glass ball serving as the sealing material 50 is tapered in the connection passage 130 by placing the first transparent substrate 20 on the lower side and the second transparent substrate 30 on the upper side. It contacts the underlying film 131 formed on the surface of the hole 114b. Thereafter, the sealing material 50 is irradiated with laser light having a wavelength of 808 nm band through the second transparent substrate 30, the sealing material 50 is heated and melted, and welded to the tapered hole portion 114 b of the connection through hole 114. By doing so, the connection passage 130 is closed. Thereby, the 1st opening part 11 and the 2nd opening part 12 are interrupted | blocked spatially. The light heating device used in this step and the light heating device used in the alkali metal filling step may be the same device or different devices. FIG. 21A is a top view in this step, and FIG. 21B is a cross-sectional view taken along the alternate long and short dash line 21A-21B in FIG.

次に、図22に示すように、封止材50により封止されている第1の開口部11が形成されている部分を矢印で示す方向に二点鎖線に沿ってダイシング等により切断することによりチップ分離する。これにより、第1の開口部11内にアルカリ金属ガスが封入されている厚さL1が2mm(光路長)のアルカリ金属セルを作製する。尚、図22(a)は、この工程における上面図であり、図22(b)は、図22(a)における一点鎖線22A−22Bにおいて切断した断面図である。   Next, as shown in FIG. 22, the portion where the first opening 11 sealed by the sealing material 50 is formed is cut along the two-dot chain line by dicing or the like in the direction indicated by the arrow. To separate the chip. Thus, an alkali metal cell having a thickness L1 of 2 mm (optical path length) in which the alkali metal gas is sealed in the first opening 11 is manufactured. 22A is a top view in this step, and FIG. 22B is a cross-sectional view taken along the alternate long and short dash line 22A-22B in FIG. 22A.

本実施の形態においては、接続通路130における接続貫通穴114の一部には、テーパー穴部114bが形成されているため、封止材50を加熱し溶融させた場合によりテーパー穴部114bにおいて融着しやすい。よって、容易に2室間の遮断が可能になり遮断の信頼性を高くすることができる。これにより、より一層低コストで、信頼性の高い原子発振器を提供することができる。   In the present embodiment, since a tapered hole 114b is formed in a part of the connection through hole 114 in the connection passage 130, the sealing material 50 is melted in the tapered hole 114b when heated and melted. Easy to wear. Therefore, the two rooms can be easily blocked, and the reliability of the blocking can be increased. Thereby, it is possible to provide a highly reliable atomic oscillator at a lower cost.

また、本実施の形態においては、接続通路130のテーパー穴部114bの内壁の封止材50が溶着する領域において、ガラス材料からなる下地膜131が形成されているため、ガラスからなる封止材50がより融着しやすい。よって、さらに低コストで、信頼性の高い原子発振器を提供することができるようになる。   In the present embodiment, since the base film 131 made of glass material is formed in the region where the sealing material 50 on the inner wall of the tapered hole portion 114b of the connection passage 130 is welded, the sealing material made of glass. 50 is easier to fuse. Therefore, it is possible to provide a highly reliable atomic oscillator at a lower cost.

更に、接続通路130のテーパー穴部114bが本体基板110面に垂直である場合は、下地膜131を容易に形成することができるため、さらに低コストで、さらに信頼性の高い原子発振器を提供することができる。   Further, when the tapered hole portion 114b of the connection passage 130 is perpendicular to the surface of the main body substrate 110, the base film 131 can be easily formed. Therefore, a more reliable atomic oscillator can be provided at lower cost. be able to.

尚、本実施の形態において、封止材50と下地膜131との組み合わせは、以下の場合が挙げられる。   In the present embodiment, examples of the combination of the sealing material 50 and the base film 131 include the following cases.

封止材50がガラス材料からなる薄膜被覆のないボールである場合では、封止材50としては、低融点ガラス、ホウケイ酸ガラス、無アルカリガラス、ソーダライムガラス、鉛ガラスからなるボールが挙げられる。更には、これらのボールにCu、Au、Ag、Se、Mn、Co、Fe、Cr、Niなどの金属又はこれらの金属を含む化合物からなる光加熱の光を吸収する材料を0.1〜10体積%の範囲で含有させることが好ましい。但し、作製したアルカリ金属セルを原子時計や磁気センサに使用する場合は磁性を有するCo、Fe、Cr、Ni等を含むものを用いることは好ましくない。また、下地膜131としては、酸化ケイ素、低融点ガラス、ホウケイ酸ガラス、無アルカリガラス、ソーダライムガラス、鉛ガラスホウケイ酸ガラス、低融点ガラスからなる薄膜が挙げられる。   In the case where the sealing material 50 is a ball made of a glass material without a thin film coating, examples of the sealing material 50 include balls made of low melting point glass, borosilicate glass, alkali-free glass, soda lime glass, and lead glass. . Furthermore, a material that absorbs light of light heating made of a metal such as Cu, Au, Ag, Se, Mn, Co, Fe, Cr, Ni or a compound containing these metals is added to these balls in an amount of 0.1 to 10. It is preferable to make it contain in the range of volume%. However, when the produced alkali metal cell is used for an atomic clock or a magnetic sensor, it is not preferable to use a cell containing magnetic Co, Fe, Cr, Ni or the like. Examples of the base film 131 include a thin film made of silicon oxide, low melting glass, borosilicate glass, alkali-free glass, soda lime glass, lead glass borosilicate glass, and low melting glass.

次に、封止材50が光吸収膜の被覆されているガラスボールである場合には、封止材50は、ホウケイ酸ガラスボールや低融点ガラスボールの表面の少なくとも一部の領域に、光加熱の光を吸収する材料からなる薄膜を形成したものが挙げられる。この際形成される薄膜の例としては、Si膜、Ge膜、TiOx、金属膜(Ti、Ta等)等が挙げられる。また、下地膜131としては、酸化ケイ素、低融点ガラス、ホウケイ酸ガラス、無アルカリガラス、ソーダライムガラス、鉛ガラスホウケイ酸ガラス、低融点ガラスからなる薄膜等が挙げられる。   Next, when the sealing material 50 is a glass ball covered with a light absorbing film, the sealing material 50 is formed on at least a part of the surface of the borosilicate glass ball or the low-melting glass ball. Examples include a thin film formed of a material that absorbs heating light. Examples of thin films formed at this time include Si films, Ge films, TiOx, metal films (Ti, Ta, etc.), and the like. Examples of the base film 131 include silicon oxide, low-melting glass, borosilicate glass, alkali-free glass, soda lime glass, lead glass borosilicate glass, and a thin film made of low-melting glass.

また、封止材50が金属材料により形成されているボールである場合では、封止材50は、Au−Ge(Ge:28at%、mp.361℃)、Au−Sn(Sn29at%、mp.278℃)、Au−Si(Si:18.6at%、mp.363℃)、Al−Ge (Ge:28.6at%、mp.420℃)、Al−Si(Si:12.2at%、mp.577℃)等の材料により形成されているボールが挙げられる。また、下地膜131は、Ti/Pt/Au積層膜、Cr/Pt/Au積層膜、Ti/Ni/Au積層膜(下層/中間層/上層)等が挙げられる。但し、作製したアルカリ金属セルを原子時計や磁気センサに用いる場合には、磁性をもつCr膜、Ni膜等は用いない方が好ましい。   In the case where the sealing material 50 is a ball formed of a metal material, the sealing material 50 includes Au—Ge (Ge: 28 at%, mp 361 ° C.), Au—Sn (Sn 29 at%, mp. 278 ° C.), Au—Si (Si: 18.6 at%, mp. 363 ° C.), Al—Ge (Ge: 28.6 at%, mp. 420 ° C.), Al—Si (Si: 12.2 at%, mp .577 ° C.) and the like. Examples of the base film 131 include a Ti / Pt / Au laminated film, a Cr / Pt / Au laminated film, and a Ti / Ni / Au laminated film (lower layer / intermediate layer / upper layer). However, when the produced alkali metal cell is used for an atomic clock or a magnetic sensor, it is preferable not to use a Cr film, a Ni film or the like having magnetism.

また、封止材50と下地膜131が金属材料からなる場合は、封止材50が下地膜131と溶着するだけでなく、封止材50と下地膜131と本体基板110との間で共晶反応がおこり封止をより強固に行なうことができる場合もある。   In the case where the sealing material 50 and the base film 131 are made of a metal material, not only the sealing material 50 is welded to the base film 131 but also between the sealing material 50, the base film 131, and the main substrate 110. In some cases, a crystal reaction occurs and sealing can be performed more firmly.

また、低融点ガラスボール及び低融点ガラス膜の材質は、バナジウム系ガラス、スズ−リン酸系ガラス、ビスマス系ガラス、酸化鉛系ガラス等が挙げられる。これらの低融点ガラス及び光加熱の光を吸収する材料を含有させる方法については特許文献8、9等において開示されている。また、封止材50の形状はボール形状のほかに、円錐形状、円柱形状、直方体形状等であってもよい。   Examples of the material of the low melting glass ball and the low melting glass film include vanadium glass, tin-phosphate glass, bismuth glass, and lead oxide glass. Patent Documents 8 and 9 disclose methods for incorporating these low-melting glass and light-absorbing material. In addition to the ball shape, the shape of the sealing material 50 may be a conical shape, a cylindrical shape, a rectangular parallelepiped shape, or the like.

尚、上記外の内容については、第1の実施の形態と同様である。   The contents other than the above are the same as those in the first embodiment.

〔第3の実施の形態〕
次に、第3の実施の形態における原子発振器の製造方法について、図23〜図25に基づき説明する。本実施の形態における説明では、封止材50としてAu−Geボールを用い、下地膜131としてTi/Pt/Au膜を用いた場合について説明する。本実施の形態は、ホウケイ酸ガラス基板により形成される厚さ0.4mmの第1の透明基板と、Si基板により形成される厚さ2mmの本体基板と、ホウケイ酸ガラス基板により形成される厚さ0.4mm第2の透明基板とを用いた製造方法である。尚、各基板間は、陽極接合により接合される。
[Third Embodiment]
Next, a method for manufacturing an atomic oscillator in the third embodiment will be described with reference to FIGS. In the description of the present embodiment, a case where an Au—Ge ball is used as the sealing material 50 and a Ti / Pt / Au film is used as the base film 131 will be described. In the present embodiment, a first transparent substrate having a thickness of 0.4 mm formed by a borosilicate glass substrate, a main substrate having a thickness of 2 mm formed by a Si substrate, and a thickness formed by a borosilicate glass substrate. This is a manufacturing method using a second transparent substrate having a thickness of 0.4 mm. Each substrate is bonded by anodic bonding.

図23に示すように、本体基板210には、第1の開口部11となる貫通穴と、第2の開口部12となる貫通穴を有しており、第1の開口部11と第2の開口部12とは、接続通路230により接続されている。接続通路230は、第1の接続溝231、第1の接続貫通穴232、第2の接続溝233、第2の接続貫通穴234、第3の接続溝235を有している。第1の接続貫通穴232及び第2の接続貫通穴234は、略円形であって、本体基板210の一方の面から他方の面に向かって略垂直に形成されている。第1の接続貫通穴232は、一方の面から深くなるに伴い徐々に直径が狭くなるテーパー穴部232aとテーパー穴部232aよりも深く、本体基板210の他方の面側に形成された細穴部232bとを有している。同様に、第2の接続貫通穴234は、一方の面から深くなるに伴い徐々に直径が狭くなるテーパー穴部234aとテーパー穴部234aよりも深く、本体基板210の他方の面側に形成された細穴部234bとを有している。   As shown in FIG. 23, the main body substrate 210 has a through hole that becomes the first opening 11 and a through hole that becomes the second opening 12, and the first opening 11 and the second opening 12. The opening 12 is connected by a connection passage 230. The connection passage 230 includes a first connection groove 231, a first connection through hole 232, a second connection groove 233, a second connection through hole 234, and a third connection groove 235. The first connection through hole 232 and the second connection through hole 234 are substantially circular, and are formed substantially vertically from one surface of the main body substrate 210 to the other surface. The first connection through hole 232 is deeper than the tapered hole portion 232a and the tapered hole portion 232a whose diameter gradually decreases as the depth increases from one surface, and is a narrow hole formed on the other surface side of the main body substrate 210. Part 232b. Similarly, the second connection through hole 234 is formed on the other surface side of the main body substrate 210 deeper than the tapered hole portion 234a and the tapered hole portion 234a whose diameter gradually decreases as the depth increases from one surface. And a narrow hole portion 234b.

第1の接続溝231と第3の接続溝235は、本体基板210の他方の面に形成されており、第2の接続溝233は、本体基板210の一方の面に形成されている。第1の接続溝231と第2の接続溝233とは、第1の接続貫通穴232により接続されており、第2の接続溝233と第3の接続溝235とは第2の接続貫通穴234により接続されている。   The first connection groove 231 and the third connection groove 235 are formed on the other surface of the main body substrate 210, and the second connection groove 233 is formed on one surface of the main body substrate 210. The first connection groove 231 and the second connection groove 233 are connected by the first connection through hole 232, and the second connection groove 233 and the third connection groove 235 are the second connection through hole. 234.

本実施の形態においては、本体基板210の厚さL1は約2mmである。本体基板210の一方の面における第1の接続貫通穴232のテーパー穴部232a及び第2の接続貫通穴234のテーパー穴部234aにおける直径φ3は1.2mmである。また、本体基板210に形成された第1の接続貫通穴232の細穴部232b及び第2の接続貫通穴234の細穴部234bにおける直径φ4は0.4mmである。第1の接続貫通穴232のテーパー穴部232a及び第2の接続貫通穴234のテーパー穴部234aにおけるテーパー角γは約70°である。   In the present embodiment, the thickness L1 of main body substrate 210 is about 2 mm. The diameter φ3 of the tapered hole portion 232a of the first connection through hole 232 and the tapered hole portion 234a of the second connection through hole 234 on one surface of the main body substrate 210 is 1.2 mm. The diameter φ4 of the narrow hole portion 232b of the first connection through hole 232 and the narrow hole portion 234b of the second connection through hole 234 formed in the main body substrate 210 is 0.4 mm. The taper angle γ in the tapered hole portion 232a of the first connection through hole 232 and the tapered hole portion 234a of the second connection through hole 234 is about 70 °.

また、第1の接続溝231及び第3の接続溝235は、幅が約0.4mmであり、深さD5が約0.5mmである。本体基板210に形成された第1の接続貫通穴232の細穴部232b及び第2の接続貫通穴234の細穴部234bの長さD6は約0.9mmである。第2の接続溝233は、幅が約0.6mmであり、深さD7は、約0.25mmである。   The first connection groove 231 and the third connection groove 235 have a width of about 0.4 mm and a depth D5 of about 0.5 mm. The length D6 of the narrow hole portion 232b of the first connection through hole 232 and the narrow hole portion 234b of the second connection through hole 234 formed in the main body substrate 210 is about 0.9 mm. The second connection groove 233 has a width of about 0.6 mm and a depth D7 of about 0.25 mm.

本実施の形態において、第1の接続溝231及び第3の接続溝235は、第2の実施の形態における第1の接続溝113と同様の方法により形成することができる。また、第1の接続貫通穴232及び第2の接続貫通穴234は、第2の実施の形態における接続貫通穴114と同様の方法により形成することができる。また、第2の接続溝233は、第2の実施の形態における第2の接続溝115と同様の方法により形成することができる。尚、第1の開口部11及び第2の開口部12は第2の実施の形態において形成されるものと同様のものである。   In this embodiment, the first connection groove 231 and the third connection groove 235 can be formed by a method similar to that of the first connection groove 113 in the second embodiment. Moreover, the 1st connection through-hole 232 and the 2nd connection through-hole 234 can be formed by the method similar to the connection through-hole 114 in 2nd Embodiment. The second connection groove 233 can be formed by the same method as the second connection groove 115 in the second embodiment. The first opening 11 and the second opening 12 are the same as those formed in the second embodiment.

上述したように、第2の実施の形態における製造方法における工程と同様の工程を行なうことにより、本実施の形態における本体基板210を作製する。尚、図23(a)は、このように作製された本体基板210の上面図であり、図23(b)は、図23(a)における一点鎖線23A−23Bにおいて切断した断面図であり、図23(c)は、図23(b)の要部拡大図である。   As described above, main body substrate 210 in the present embodiment is manufactured by performing the same steps as those in the manufacturing method in the second embodiment. FIG. 23A is a top view of the main body substrate 210 manufactured as described above, and FIG. 23B is a cross-sectional view taken along the alternate long and short dash line 23A-23B in FIG. FIG.23 (c) is a principal part enlarged view of FIG.23 (b).

次に、図24に示すように、本体基板210の他方の面に、第1の透明基板20を接合し、テーパー部232b等に下地膜236を形成し、テーパー部232b等に封止材50を設置する。   Next, as shown in FIG. 24, the first transparent substrate 20 is bonded to the other surface of the main substrate 210, a base film 236 is formed on the tapered portion 232b and the like, and the sealing material 50 is formed on the tapered portion 232b and the like. Is installed.

最初に、本体基板210の他方の面に、第1の透明基板20を陽極接合法により接合する。この工程を第1の接合工程と記載する場合がある。具体的には、不図示の陽極接合装置のチャンバー内に、本体基板210及び第1の透明基板20を設置し。400℃に加熱して、本体基板210の他方の面と第1の透明基板20とを接触させて、本体基板210側に−800Vの電圧を印加することにより接合する。本願においては、この工程において接合されたものをプレフォーム基板と記載する場合がある。   First, the first transparent substrate 20 is bonded to the other surface of the main substrate 210 by an anodic bonding method. This process may be referred to as a first bonding process. Specifically, the main body substrate 210 and the first transparent substrate 20 are installed in a chamber of an anodic bonding apparatus (not shown). It heats to 400 degreeC, the other surface of the main body board | substrate 210 and the 1st transparent substrate 20 are contacted, and it joins by applying the voltage of -800V to the main body board | substrate 210 side. In this application, what was joined in this process may be described as a preform substrate.

次に、第1の接続貫通穴232のテーパー穴部232b及び第2の接続貫通穴234のテーパー穴部234bの表面にTi/Pt/Au膜(下層/中間層/上層)からなる下地膜236を形成する。下地膜236は後述する封止材50を加熱し溶融した際に、本体基板210における溶着封止を良好に行うために形成する。具体的には、レジストマスク又はメタルマスクを用い、Ti膜、Pt膜、Au膜を順次スパッタリングにより成膜する。これにより、第1の接続貫通穴232のテーパー穴部232b及び第2の接続貫通穴234のテーパー穴部234bの表面に下地膜236を形成する。   Next, the base film 236 made of a Ti / Pt / Au film (lower layer / intermediate layer / upper layer) is formed on the surfaces of the tapered hole part 232b of the first connection through hole 232 and the tapered hole part 234b of the second connection through hole 234. Form. The base film 236 is formed in order to satisfactorily weld and seal the main substrate 210 when a sealing material 50 described later is heated and melted. Specifically, a Ti film, a Pt film, and an Au film are sequentially formed by sputtering using a resist mask or a metal mask. As a result, the base film 236 is formed on the surfaces of the tapered hole portion 232 b of the first connection through hole 232 and the tapered hole portion 234 b of the second connection through hole 234.

次に、本体基板210の他方の面に第1の透明基板20が接合されたものの本体基板210の第2の開口部12の内部にアルカリ金属発生材料40を設置し、テーパー穴部232b及びテーパー穴部234に封止材50を設置する。封止材50は、Au−Ge(Ge:28at%)により形成されているボールであり、封止材50の大きさは、外径φが0.6mmである。尚、図24は、この段階における状態を示すものである。   Next, although the first transparent substrate 20 is bonded to the other surface of the main substrate 210, the alkali metal generating material 40 is installed inside the second opening 12 of the main substrate 210, and the tapered hole portion 232b and the tapered portion are formed. The sealing material 50 is installed in the hole 234. The sealing material 50 is a ball formed of Au—Ge (Ge: 28 at%). The sealing material 50 has an outer diameter φ of 0.6 mm. FIG. 24 shows the state at this stage.

次に、本体基板210の一方の面と第2の透明基板30とをバッファガス雰囲気中で陽極接合する。この工程を第2の接合工程と記載する場合がある。具体的には、接合装置の減圧チャンバー内に、本体基板210の他方の面に第1の透明基板20が接合されたものと、第2の透明基板30とを設置し、高真空に真空排気する。尚、本体基板210に第1の透明基板20が接合されたものには、第2の開口部12の内部にアルカリ金属発生材料40が設置され、第1の接続貫通穴232のテーパー穴部232b及び第2の接続貫通穴234のテーパー穴部234bに封止材50が設置されている。この後、減圧チャンバー内にNeをバッファガスとして導入し、減圧チャンバー内部の圧力を約25kPaとする。この後、本体基板210及び第2の透明基板30を約350℃に加熱し、本体基板210の一方の面と第2の透明基板30とを接触させ、本体基板210に対し第2の透明基板30の電位が、−100から−300Vとなるように印加し仮接合する。この電位は減圧チャンバー内でバッファガスが放電を開始しない値であることが好ましい。この後、減圧チャンバー内に窒素を導入することにより圧力を大気圧に戻し、本体基板210に対し第2の透明基板30の電位が、−800Vとなるように印加し本接合する。   Next, one surface of the main substrate 210 and the second transparent substrate 30 are anodically bonded in a buffer gas atmosphere. This process may be referred to as a second bonding process. Specifically, the first transparent substrate 20 bonded to the other surface of the main substrate 210 and the second transparent substrate 30 are installed in the decompression chamber of the bonding apparatus, and evacuated to a high vacuum. To do. In the case where the first transparent substrate 20 is bonded to the main body substrate 210, the alkali metal generating material 40 is installed inside the second opening 12, and the tapered hole portion 232 b of the first connection through hole 232 is provided. And the sealing material 50 is installed in the taper hole part 234b of the 2nd connection through-hole 234. FIG. Thereafter, Ne is introduced as a buffer gas into the decompression chamber, and the pressure inside the decompression chamber is set to about 25 kPa. After that, the main substrate 210 and the second transparent substrate 30 are heated to about 350 ° C. to bring one surface of the main substrate 210 into contact with the second transparent substrate 30, so that the second transparent substrate is in contact with the main substrate 210. A temporary potential is applied by applying a potential of 30 to −100 to −300V. This potential is preferably a value at which the buffer gas does not start discharging in the decompression chamber. Thereafter, nitrogen is introduced into the decompression chamber to return the pressure to atmospheric pressure, and the main substrate 210 is applied so that the potential of the second transparent substrate 30 is −800 V and is finally bonded.

次に、アルカリ金属発生材料40にレーザ光を照射し、アルカリ金属発生材料40よりアルカリ金属ガス41を発生させる。具体的には、本体基板210の他方の面に第1の透明基板20が接合され、一方の面に第2の透明基板30が接合されたものをレーザ加熱装置に設置する。このレーザ加熱装置は、波長が808nm帯のレーザ光源と、レーザ光源から出射されたレーザ光を集光するための光学系を有している。この際、第1の透明基板20が上、第2の透明基板30が下となるように設置する。これにより、封止材50は、第1の接続貫通穴232のテーパー穴部232b及び第2の接続貫通穴234のテーパー穴部234bより離れ、隙間が形成される。この後、レーザ加熱装置より、本体基板210における第2の開口部12に設置されているアルカリ金属発生材料40に第1の透明基板20等を介してレーザ光を照射し、アルカリ金属発生材料40よりアルカリ金属ガス41が発生するまで加熱する。これにより、アルカリ金属発生材料40より発生したアルカリ金属ガス41は、第2の開口部12より接続通路230を通り第1の開口部11に進入する。即ち、第2の開口部12に設置されているアルカリ金属発生材料40より発生したアルカリ金属ガス41は、第1の接続溝231、第1の接続貫通穴232、第2の接続溝233、第2の接続貫通穴234、第3の接続溝235を通り第1の開口部11に進入する。この工程をアルカリ金属発生工程と記載する場合がある。   Next, the alkali metal generating material 40 is irradiated with laser light to generate an alkali metal gas 41 from the alkali metal generating material 40. Specifically, the first transparent substrate 20 bonded to the other surface of the main substrate 210 and the second transparent substrate 30 bonded to one surface are installed in the laser heating apparatus. This laser heating apparatus has a laser light source with a wavelength of 808 nm band and an optical system for condensing the laser light emitted from the laser light source. At this time, the first transparent substrate 20 is placed on the top and the second transparent substrate 30 is placed on the bottom. Thereby, the sealing material 50 is separated from the tapered hole portion 232b of the first connection through hole 232 and the tapered hole portion 234b of the second connection through hole 234, and a gap is formed. Thereafter, the laser heating device irradiates the alkali metal generating material 40 installed in the second opening 12 of the main body substrate 210 with the laser light through the first transparent substrate 20 or the like, and thereby the alkali metal generating material 40. Heat until more alkali metal gas 41 is generated. As a result, the alkali metal gas 41 generated from the alkali metal generating material 40 enters the first opening 11 through the connection passage 230 from the second opening 12. That is, the alkali metal gas 41 generated from the alkali metal generating material 40 installed in the second opening 12 is the first connection groove 231, the first connection through hole 232, the second connection groove 233, The second connection through hole 234 and the third connection groove 235 enter the first opening 11. This process may be referred to as an alkali metal generation process.

このようにして、第2の開口部12の内部より接続通路230を介して第1の開口部11の内部にアルカリ金属ガス41を充填させる。この後、凹凸のある加熱冷却板を接触させ、第2の開口部12の領域の温度を第1の開口部11の領域の温度より高くすることにより、第2の開口部12における気体と液体の混在状態にあるアルカリ金属の大部分を第1の開口部11に移動させる。   In this way, the alkali metal gas 41 is filled into the first opening 11 from the inside of the second opening 12 through the connection passage 230. Thereafter, the heating / cooling plate having unevenness is brought into contact, and the temperature of the region of the second opening 12 is made higher than the temperature of the region of the first opening 11, whereby the gas and liquid in the second opening 12 are formed. Most of the alkali metal in the mixed state is moved to the first opening 11.

次に、第1の透明基板20が下、第2の透明基板30が上となるように設置し、封止材50にレーザ光を照射して溶融させて、接続通路230を塞ぐ。具体的には、第1の透明基板20が下、第2の透明基板30が上となるように設置することにより、封止材50となるAu−Geボールは、接続通路230におけるテーパー穴部232b及び234bの表面に形成された下地膜236と接触する。この後、第2の透明基板30を介して、波長が808nm帯レーザ光を封止材50に照射し、封止材50を加熱し溶融させることにより、第1の接続貫通穴232のテーパー穴部232b及び第2の接続貫通穴234のテーパー穴部234bに溶着させる。これにより、接続通路230は封止材50により塞がれるため、第1の開口部11と第2の開口部12とは空間的に遮断され、第1の開口部11と第2の開口部12とは空間が分離される。   Next, the first transparent substrate 20 is placed on the lower side and the second transparent substrate 30 is placed on the upper side, and the sealing material 50 is melted by irradiating the sealing material 50 with the laser beam, thereby closing the connection passage 230. Specifically, the Au-Ge ball serving as the sealing material 50 is placed in a tapered hole portion in the connection passage 230 by placing the first transparent substrate 20 on the bottom and the second transparent substrate 30 on the top. It contacts with the base film 236 formed on the surfaces of 232b and 234b. Thereafter, the sealing material 50 is irradiated with laser light having a wavelength of 808 nm band through the second transparent substrate 30, and the sealing material 50 is heated and melted, whereby the tapered hole of the first connection through hole 232 is formed. It welds to the taper hole part 234b of the part 232b and the 2nd connection through-hole 234. FIG. Accordingly, since the connection passage 230 is blocked by the sealing material 50, the first opening 11 and the second opening 12 are spatially blocked, and the first opening 11 and the second opening are separated. 12 separates the space.

次に、図25に示すように、封止材50により封止されている第1の開口部11が形成されている部分を矢印で示す方向に二点鎖線に沿ってダイシング等により切断することによりチップ分離する。これにより、第1の開口部11内にアルカリ金属ガスが封入されている厚さL1が2mm(光路長)のアルカリ金属セルを作製する。尚、図25(a)は、この工程における上面図であり、図25(b)は、図25(a)における一点鎖線25A−25Bにおいて切断した断面図である。   Next, as shown in FIG. 25, the part where the first opening 11 sealed by the sealing material 50 is formed is cut along the two-dot chain line by dicing or the like in the direction indicated by the arrow. To separate the chip. Thus, an alkali metal cell having a thickness L1 of 2 mm (optical path length) in which the alkali metal gas is sealed in the first opening 11 is manufactured. Note that FIG. 25A is a top view in this step, and FIG. 25B is a cross-sectional view taken along the alternate long and short dash line 25A-25B in FIG.

封止材50により遮断される部分が1ヶ所である場合には、ダイシング等による切断により、チップ分離する際に、アルカリ金属発生材料40の残渣とアルカリ金属が存在している第2の開口部12が空気や水に晒される。このため、ダイシング等による切断の際には、徐々にリークしアルカリ金属と緩やかに反応させる等の手間がかかり、また、ダイシング排出液の管理が必要となるため、高コストになりやすい。   When there is only one portion blocked by the sealing material 50, the second opening in which the residue of the alkali metal generating material 40 and the alkali metal are present when the chip is separated by cutting by dicing or the like. 12 is exposed to air and water. For this reason, when cutting by dicing or the like, it takes time and effort to gradually leak and react with the alkali metal, and it is necessary to manage the dicing effluent, which tends to be expensive.

本実施の形態においては、チップ分離時にアルカリ金属発生材料40の残渣が残っている第2の開口部12まで封止しているため、製造プロセスにおける負荷を軽減することができ、製造コストを低減することができる。尚、上記外の内容については、第2の実施の形態と同様である。   In the present embodiment, since the sealing is performed up to the second opening 12 where the residue of the alkali metal generating material 40 remains at the time of chip separation, the load in the manufacturing process can be reduced and the manufacturing cost can be reduced. can do. The contents other than the above are the same as those in the second embodiment.

〔第4の実施の形態〕
次に、第4の実施の形態における原子発振器の製造方法について、図26、図27に基づき説明する。本実施の形態における説明では、封止材としてAu−Geボール、下地膜としてTi/Pt/Au膜を用いた場合について説明する。本実施の形態は、ホウケイ酸ガラス基板により形成される厚さ約0.4mmの第1の透明基板と、Si基板により形成される厚さ約2mmの本体基板と、ホウケイ酸ガラス基板により形成される厚さ約0.4mm第2の透明基板とを用いた製造方法である。尚、各基板間は、陽極接合により接合する製造方法である。本実施の形態は、例えば、第2の実施の形態における製造方法において、複数の第1の開口部と、1つの第2の開口部を形成することにより製造する製造方法である。
[Fourth Embodiment]
Next, a method for manufacturing an atomic oscillator in the fourth embodiment will be described with reference to FIGS. In the description of this embodiment, a case where an Au—Ge ball is used as a sealing material and a Ti / Pt / Au film is used as a base film will be described. This embodiment is formed by a first transparent substrate having a thickness of approximately 0.4 mm formed by a borosilicate glass substrate, a main substrate having a thickness of approximately 2 mm formed by a Si substrate, and a borosilicate glass substrate. And a second transparent substrate having a thickness of about 0.4 mm. In addition, it is the manufacturing method joined between each board | substrate by anodic bonding. The present embodiment is, for example, a manufacturing method that is manufactured by forming a plurality of first openings and one second opening in the manufacturing method according to the second embodiment.

具体的には、図26に示すように、本体基板310には、3つの第1の開口部11となる貫通穴と、1つの第2の開口部312となる貫通穴とが形成されている。また、3つの第1の開口部11の各々に対応して1つずつ設けられた接続通路130を介し1つの第2の開口部312に接続されている。尚、本体基板310は、第2の実施の形態における製造方法における本体基板110と同様にSi基板により形成されており、第2の開口部312は、第2の実施の形態における製造方法における第2の開口部12と同様の工程により形成されている。尚、図26(a)は、この工程における上面図であり、図26(b)は、図26(a)における一点鎖線26A−26Bにおいて切断した断面図である。   Specifically, as shown in FIG. 26, the body substrate 310 is formed with three through holes to be the first openings 11 and through holes to be the one second openings 312. . In addition, each of the three first openings 11 is connected to one second opening 312 via a connection passage 130 provided one by one. The main body substrate 310 is formed of a Si substrate in the same manner as the main body substrate 110 in the manufacturing method in the second embodiment, and the second opening 312 is the second in the manufacturing method in the second embodiment. The second opening 12 is formed in the same process. FIG. 26A is a top view in this step, and FIG. 26B is a cross-sectional view taken along the alternate long and short dash line 26A-26B in FIG.

本実施の形態における製造方法は、第2の実施の形態における製造方法における工程と同様の工程により製造することができ、封止材50を溶融させ封止する箇所が3箇所になる以外は第2の実施の形態と同様である。尚、図26及び図27においては、接続通路130における接続貫通穴114の広穴部は一部省略されている。   The manufacturing method in the present embodiment can be manufactured by the same process as that in the manufacturing method in the second embodiment, except that the sealing material 50 is melted and sealed in three locations. This is the same as the second embodiment. 26 and 27, the wide hole portion of the connection through hole 114 in the connection passage 130 is partially omitted.

次に、図27に示すように、封止材50により封止されている第1の開口部11が形成されている部分を矢印で示す方向に二点鎖線に沿ってダイシング等により切断することによりチップ分離する。これにより、第1の開口部11内にアルカリ金属ガスが封入されている厚さL1が2mm(光路長)のアルカリ金属セルを作製する。尚、図27(a)は、この工程における上面図であり、図27(b)は、図27(a)における一点鎖線27A−27Bにおいて切断した断面図である。   Next, as shown in FIG. 27, the portion where the first opening 11 sealed by the sealing material 50 is formed is cut along the two-dot chain line by dicing or the like in the direction indicated by the arrow. To separate the chip. Thus, an alkali metal cell having a thickness L1 of 2 mm (optical path length) in which the alkali metal gas is sealed in the first opening 11 is manufactured. FIG. 27A is a top view in this step, and FIG. 27B is a cross-sectional view taken along the alternate long and short dash line 27A-27B in FIG.

本実施の形態においては、1つの第2の開口部312に複数の第1の開口部11が、各々に対応する接続通路130により接続されているため、1回のレーザ加熱工程により同時に複数の第1の開口部11にアルカリ金属ガスを供給し充填することができる。よって、より一層低コストで、アルカリ金属セルを製造することができる。   In the present embodiment, since the plurality of first openings 11 are connected to one second opening 312 by the connection passages 130 corresponding to each second opening 312, a plurality of the first openings 11 can be simultaneously performed by one laser heating process. The first opening 11 can be filled with an alkali metal gas. Therefore, an alkali metal cell can be manufactured at a much lower cost.

〔第5の実施の形態〕
次に、第5の実施の形態における原子発振器の製造方法について、図28から図30に基づき説明する。本実施の形態は、原子発振器におけるガスセルの製造方法であり、光路長の長いアルカリ金属セルの製造方法である。本実施の形態における説明では、封止材としてビスマス系低融点ガラスボール、下地膜として無アルカリガラスをスパッタリングした膜を用いた場合について説明する。
[Fifth Embodiment]
Next, a method for manufacturing an atomic oscillator in the fifth embodiment will be described with reference to FIGS. The present embodiment is a method for producing a gas cell in an atomic oscillator, and is a method for producing an alkali metal cell having a long optical path length. In the description of this embodiment mode, a case where a bismuth-based low-melting glass ball is used as a sealing material and a non-alkali glass sputtered film is used as a base film will be described.

本実施の形態は、厚さ0.4mmのホウケイ酸ガラスからなる第1の透明基板と、厚さ1.2mmのSiからなる第1の本体基板と、厚さ1.2mmのSiからなる第2の本体基板と、厚さ0.4mmのホウケイ酸ガラスからなる第2の透明基板とが用いられる。本実施の形態においては、第1の本体基板と第2の本体基板を直接接合し、第1の本体基板と第1の透明基板、及び、第2の本体基板と第2の透明基板は、陽極接合により接合することにより製造する製造方法である。   In the present embodiment, a first transparent substrate made of borosilicate glass having a thickness of 0.4 mm, a first main body substrate made of Si having a thickness of 1.2 mm, and a first substrate made of Si having a thickness of 1.2 mm. 2 and a second transparent substrate made of borosilicate glass having a thickness of 0.4 mm are used. In the present embodiment, the first main body substrate and the second main body substrate are directly joined, and the first main body substrate and the first transparent substrate, and the second main body substrate and the second transparent substrate, It is a manufacturing method manufactured by joining by anodic bonding.

最初に、図28に示すように、第1の本体基板410に、第1の本体基板410を貫通する第1の開口部411及び第2の開口部412をボッシュプロセスによるドライエッチングにより形成する。このように形成された第1の開口部411と第2の開口部412は、ともに3.2×3.2mmの大きさの矩形であり、第1の開口部411と第2の開口部412との間の間隔は、3.5mmである。尚、図28(a)は、この工程における上面図であり、図28(b)は、図28(a)における一点鎖線28A−28Bにおいて切断した断面図である。   First, as shown in FIG. 28, a first opening 411 and a second opening 412 penetrating the first main body substrate 410 are formed in the first main body substrate 410 by dry etching using a Bosch process. The first opening 411 and the second opening 412 formed in this way are both rectangles having a size of 3.2 × 3.2 mm, and the first opening 411 and the second opening 412 are formed. The distance between is 3.5 mm. Note that FIG. 28A is a top view in this step, and FIG. 28B is a cross-sectional view taken along the alternate long and short dash line 28A-28B in FIG.

次に、図29に示すように、第2の本体基板420に、第2の本体基板420を貫通する第1の開口部421と、第2の開口部422を形成する。また、第1の開口部421と第2の開口部422との間には、第1の開口部421と第2の開口部422とを接続する接続通路430を形成する。接続通路430は、第2の実施の形態における接続通路130と同様の構造のものであり、第1の接続溝431、接続貫通穴432、第2の接続溝433を有している。また、接続貫通穴432は、第2の実施の形態における接続貫通穴114に形成されているものと同様の広穴部432a及びテーパー穴部432bが形成されている。テーパー穴部432bは、略円形であって、深くなるほど直径が狭くなるように形成されている。尚、接続貫通穴432は、第1の接続溝431を介して第1の開口部421に接続されており、第2の接続溝433を介して第2の開口部422に接続されている。第1の接続溝431は第2の本体基板420の他方の面に形成されており、第2の接続溝433は第2の本体基板420の一方の面に形成されている。   Next, as shown in FIG. 29, a first opening 421 that penetrates the second main body substrate 420 and a second opening 422 are formed in the second main body substrate 420. Further, a connection passage 430 that connects the first opening 421 and the second opening 422 is formed between the first opening 421 and the second opening 422. The connection passage 430 has the same structure as the connection passage 130 in the second embodiment, and has a first connection groove 431, a connection through hole 432, and a second connection groove 433. Further, the connection through hole 432 is formed with a wide hole portion 432a and a taper hole portion 432b similar to those formed in the connection through hole 114 in the second embodiment. The tapered hole portion 432b is substantially circular and is formed such that the diameter becomes narrower as the depth increases. The connection through hole 432 is connected to the first opening 421 via the first connection groove 431 and is connected to the second opening 422 via the second connection groove 433. The first connection groove 431 is formed on the other surface of the second main body substrate 420, and the second connection groove 433 is formed on one surface of the second main body substrate 420.

尚、第2の本体基板420の厚さL3は約1.2mmである。接続貫通穴432における広穴部432aは、直径φ5が1.2mmであり、第2の本体基板420における一方の面より深さD8が0.3mmとなるように形成されている。また、テーパー穴部432bは、第2の本体基板420における他方の面に向かって直径が狭くなるように形成されており、第1の接続溝431との境界部分において直径φ6が0.6mmとなるように形成されている。本実施の形態におけるテーパー穴部432bにおけるテーパー角ωは約65°である。第1の接続溝431は、第2の本体基板420の他方の面において、幅が0.6mmであり、深さD9が0.2mmとなるように形成されており、接続貫通穴432におけるテーパー穴部432bと接続されている。また、第2の接続溝433は、第2の本体基板420の一方の面において、幅が0.6mm、深さD10が0.2mmとなるように形成されている。尚、第2の本体基板420は、第2の実施の形態における本体基板110と同様の工程により作製することができる。このように形成された第1の開口部421と第2の開口部422は、ともに3.2×3.2mmの大きさの矩形であり、第1の開口部421と第2の開口部422との間の間隔は、3.5mmである。尚、図29(a)は、この工程における上面図であり、図29(b)は、図29(a)における一点鎖線29A−29Bにおいて切断した断面図であり、図29(c)は、図29(b)の要部拡大図である。   The thickness L3 of the second main body substrate 420 is about 1.2 mm. The wide hole portion 432a in the connection through hole 432 has a diameter φ5 of 1.2 mm and is formed so that the depth D8 is 0.3 mm from one surface of the second main body substrate 420. Further, the tapered hole portion 432b is formed so that the diameter becomes narrower toward the other surface of the second main body substrate 420, and the diameter φ6 is 0.6 mm at the boundary portion with the first connection groove 431. It is formed to become. The taper angle ω in the tapered hole portion 432b in the present embodiment is about 65 °. The first connection groove 431 is formed to have a width of 0.6 mm and a depth D9 of 0.2 mm on the other surface of the second main body substrate 420, and a taper in the connection through hole 432. It is connected to the hole 432b. The second connection groove 433 is formed on one surface of the second main body substrate 420 so that the width is 0.6 mm and the depth D10 is 0.2 mm. The second main body substrate 420 can be manufactured by the same process as the main body substrate 110 in the second embodiment. The first opening 421 and the second opening 422 formed in this way are both rectangles having a size of 3.2 × 3.2 mm, and the first opening 421 and the second opening 422 are formed. The distance between is 3.5 mm. 29A is a top view in this step, FIG. 29B is a cross-sectional view taken along the alternate long and short dash line 29A-29B in FIG. 29A, and FIG. It is a principal part enlarged view of FIG.29 (b).

尚、第1の本体基板410における第1の開口部411及び第2の開口部412と、第2の本体基板420における第1の開口部421及び第2の開口部422は、第1の本体基板410と第2の本体基板420とを接合した際に、開口部が整合するように形成する。   Note that the first opening 411 and the second opening 412 in the first body substrate 410 and the first opening 421 and the second opening 422 in the second body substrate 420 are the first body. When the substrate 410 and the second main body substrate 420 are joined, the openings are formed so as to be aligned.

次に、第1の本体基板410の一方の面と、第2の本体基板420の他方の面を減圧下窒素ガスでプラズマ処理した後、接触させ、200℃まで加熱して荷重をかけ接合し、更に、窒素雰囲気中で1000℃の温度で熱処理することにより直接接合する。   Next, one surface of the first main body substrate 410 and the other surface of the second main body substrate 420 are subjected to plasma treatment with nitrogen gas under reduced pressure, then brought into contact, heated to 200 ° C., and subjected to a load to be bonded. Further, direct bonding is performed by heat treatment at a temperature of 1000 ° C. in a nitrogen atmosphere.

これにより、図30に示されるように、第1の本体基板410の一方の面と第2の本体基板420の他方の面とが強固に接合される。このようにして、第1の本体基板410における第1の開口部411と第2の本体基板420における第1の開口部421とにより、第1の開口部11aが形成される。また、第1の本体基板410における第2の開口部412と第2の本体基板420における第2の開口部422とにより、第2の開口部12aが形成される。   Thereby, as shown in FIG. 30, one surface of the first main body substrate 410 and the other surface of the second main body substrate 420 are firmly bonded. In this way, the first opening 11 a is formed by the first opening 411 in the first main body substrate 410 and the first opening 421 in the second main body substrate 420. Further, the second opening 12 a is formed by the second opening 412 in the first main body substrate 410 and the second opening 422 in the second main body substrate 420.

次に、第1の本体基板410の他方の面に第1の透明基板20を接合し、第2の開口部12aにアルカリ金属発生材料40を設置し、接続貫通穴432におけるテーパー穴部432bに封止材50を設置する。この後、第2の本体基板420の一方の面に第2の透明基板30を接合し、アルカリ金属発生材料40にレーザ光を照射することにより加熱しアルカリ金属ガスを発生させ、接続通路430を介して発生したアルカリ金属ガスを第1の開口部11aに充填させる。この後、封止材50にレーザ光を照射することにより加熱し溶融させて、テーパー穴部432b等において接続通路430を塞ぐことにより、第1の開口部11aと第2の開口部12aとを空間的に分離する。尚、上記における製造工程は、第2の実施の形態における製造方法の工程と同様の工程である。   Next, the first transparent substrate 20 is bonded to the other surface of the first main body substrate 410, the alkali metal generating material 40 is installed in the second opening 12 a, and the tapered hole 432 b in the connection through hole 432 is formed. The sealing material 50 is installed. Thereafter, the second transparent substrate 30 is bonded to one surface of the second main body substrate 420, and the alkali metal generating material 40 is heated by irradiating laser light to generate alkali metal gas. The first opening portion 11a is filled with the alkali metal gas generated through the first and second openings 11a. Thereafter, the sealing material 50 is heated and melted by irradiating a laser beam, and the first opening 11a and the second opening 12a are formed by closing the connection passage 430 at the tapered hole 432b or the like. Spatial separation. In addition, the manufacturing process in the above is the same process as the process of the manufacturing method in 2nd Embodiment.

次に、図31に示すように、封止材50により封止されている第1の開口部11aが形成されている部分を矢印で示す方向に二点鎖線に沿ってダイシング等により切断することによりチップ分離する。これにより、第1の開口部11a内にアルカリ金属ガスが封入されている厚さL4が2.4mm(光路長)のアルカリ金属セルを作製する。尚、図31(a)は、この工程における上面図であり、図31(b)は、図31(a)における一点鎖線31A−31Bにおいて切断した断面図である。   Next, as shown in FIG. 31, the portion where the first opening 11a sealed by the sealing material 50 is formed is cut along the two-dot chain line by dicing or the like in the direction indicated by the arrow. To separate the chip. Thereby, an alkali metal cell having a thickness L4 of 2.4 mm (optical path length) in which an alkali metal gas is sealed in the first opening 11a is manufactured. FIG. 31A is a top view in this step, and FIG. 31B is a cross-sectional view taken along the alternate long and short dash line 31A-31B in FIG.

尚、本実施の形態においては、第1の本体基板410と第2の本体基板420との接合には、直接接合を用いた。しかしながら、Au−Si、Au−Sn、Al−Ge、Al−Si等の共晶接合、Au−Au、Cu−Cuの拡散接合、AuやAgの微粒子接合、直接接合、ガラスフリット接合などを用いてもよい。   In this embodiment, direct bonding is used for bonding the first main body substrate 410 and the second main body substrate 420. However, eutectic bonding such as Au-Si, Au-Sn, Al-Ge, Al-Si, diffusion bonding of Au-Au, Cu-Cu, fine particle bonding of Au or Ag, direct bonding, glass frit bonding, etc. are used. May be.

本実施の形態においては、CPT共鳴方式原子時計におけるCPT観測レーザ光の光路長を2.4mmのように長くする場合、本体基板が1枚では、本体基板に深い第1の開口部、第2の開口部及び接続貫通穴を形成する必要がある。このため、第1の開口部等をドライエッチング法、ウェットエッチング法、又は他の方法で形成する場合には、エッチング速度が大きい深堀エッチング用の高価な装置が必要になり、高いプロセス制御が必要になり歩留まりが低下する。このため、製造コストが高くなる。本実施の形態においては、本体基板を複数の基板を積層することにより形成しているため、製造コストの上昇を抑制することができ、低コストでアルカリ金属セルを製造することができる。   In the present embodiment, when the optical path length of the CPT observation laser light in the CPT resonance type atomic clock is increased to 2.4 mm, the number of the first opening deep in the main body substrate, It is necessary to form an opening and a connection through hole. For this reason, when the first opening or the like is formed by a dry etching method, a wet etching method, or another method, an expensive apparatus for deep etching with a high etching rate is required, and high process control is required. And the yield decreases. For this reason, a manufacturing cost becomes high. In this embodiment, since the main body substrate is formed by stacking a plurality of substrates, an increase in manufacturing cost can be suppressed and an alkali metal cell can be manufactured at low cost.

尚、上記以外の内容については、第2の実施の形態と同様である。   The contents other than the above are the same as those in the second embodiment.

〔第6の実施の形態〕
次に、第6の実施の形態における原子発振器の製造方法について、図32から図34に基づき説明する。本実施の形態は、第5の実施の形態の原子発振器におけるアルカリ金属セルと同様に、長い光路長をもつアルカリ金属セルの製造方法である。本実施の形態における説明では、封止材50としてビスマス系低融点ガラスボールを用い、下地膜として無アルカリガラスをスパッタリングした膜を用いた場合について説明する。
[Sixth Embodiment]
Next, a method for manufacturing an atomic oscillator in the sixth embodiment will be described with reference to FIGS. The present embodiment is a method for manufacturing an alkali metal cell having a long optical path length, similar to the alkali metal cell in the atomic oscillator of the fifth embodiment. In the description of the present embodiment, a case will be described in which a bismuth-based low-melting glass ball is used as the sealing material 50 and a film obtained by sputtering alkali-free glass is used as the base film.

本実施の形態は、厚さ0.4mmのホウケイ酸ガラスからなる第1の透明基板と、厚さ1.4mmのSiからなる第1の本体基板と、厚さ1.2mmのSiからなる第2の本体基板と、厚さ0.4mmのホウケイ酸ガラスからなる第2の透明基板とが用いられる。本実施の形態は、第1の本体基板と第2の本体基板とが直接接合し、第1の本体基板と第1の透明基板、及び、第2の本体基板と第2の透明基板は、陽極接合により接合することにより製造する製造方法である。   In the present embodiment, a first transparent substrate made of borosilicate glass having a thickness of 0.4 mm, a first body substrate made of Si having a thickness of 1.4 mm, and a first substrate made of Si having a thickness of 1.2 mm. 2 and a second transparent substrate made of borosilicate glass having a thickness of 0.4 mm are used. In the present embodiment, the first main body substrate and the second main body substrate are directly joined, and the first main body substrate and the first transparent substrate, and the second main body substrate and the second transparent substrate are: It is a manufacturing method manufactured by joining by anodic bonding.

最初に、図32に示すように、第1の本体基板510に、接続溝513をドライエッチングにより形成し、第1の本体基板510を貫通する第1の開口部511及び第2の開口部512をボッシュプロセスによるドライエッチングにより形成する。第1の本体基板510の一方の面に形成される接続溝513は、第1の開口部511となる貫通穴と、第2の開口部512となる貫通穴とが連結されるように形成されている。また、第1の本体基板510の一方の面に形成される接続溝513は、第1の本体基板510と第2の本体基板520と接合した際に、第2の本体基板520に形成されている接続貫通穴523と接続する位置に形成されている。第1の本体基板510は、厚さL5は1.4mmであり、第1の本体基板510の一方の面に形成される接続溝513は、幅が0.4mm、深さD11は0.2mmである。このように形成された第1の開口部511と第2の開口部512は、ともに3.2×3.2mmの大きさの矩形であり、第1の開口部511と第2の開口部512との間の間隔は、3.5mmである。尚、図32(a)は、この工程における上面図であり、図32(b)は、図32(a)における一点鎖線32A−32Bにおいて切断した断面図であり、図32(c)は、図32(b)の要部拡大図である。   First, as shown in FIG. 32, a connection groove 513 is formed in the first main body substrate 510 by dry etching, and a first opening 511 and a second opening 512 that penetrate the first main body substrate 510 are formed. Is formed by dry etching using a Bosch process. The connection groove 513 formed on one surface of the first main body substrate 510 is formed so that the through hole that becomes the first opening 511 and the through hole that becomes the second opening 512 are connected. ing. The connection groove 513 formed on one surface of the first main body substrate 510 is formed on the second main body substrate 520 when the first main body substrate 510 and the second main body substrate 520 are joined. The connection through hole 523 is formed at a position to be connected. The first main body substrate 510 has a thickness L5 of 1.4 mm. A connection groove 513 formed on one surface of the first main body substrate 510 has a width of 0.4 mm and a depth D11 of 0.2 mm. It is. The first opening 511 and the second opening 512 formed in this way are both rectangles having a size of 3.2 × 3.2 mm, and the first opening 511 and the second opening 512 are formed. The distance between is 3.5 mm. 32A is a top view in this step, FIG. 32B is a cross-sectional view taken along the alternate long and short dash line 32A-32B in FIG. 32A, and FIG. It is a principal part enlarged view of FIG.32 (b).

次に、図33に示すように、第2の本体基板520に、第2の本体基板520を貫通する第1の開口部521と、第2の開口部522を形成する。また、第1の開口部521と第2の開口部522との間の領域に、第2の本体基板520を貫通する接続貫通穴523を形成する。接続貫通穴523は、第2の本体基板520の一方の面に形成された広穴部523aと一方の面から他方の面に向かって直径が狭くなるテーパー穴部523bとを有しており、広穴部523aとテーパー穴部523bは略円形となるように形成されている。   Next, as shown in FIG. 33, a first opening 521 and a second opening 522 that penetrate the second main body substrate 520 are formed in the second main body substrate 520. In addition, a connection through hole 523 that penetrates the second main body substrate 520 is formed in a region between the first opening 521 and the second opening 522. The connection through hole 523 has a wide hole portion 523a formed on one surface of the second main body substrate 520 and a tapered hole portion 523b whose diameter decreases from one surface to the other surface. The wide hole portion 523a and the tapered hole portion 523b are formed to be substantially circular.

第2の本体基板520の厚さL6は、約1.0mmである。また、接続貫通穴523は、円柱状の広穴部523aと、広穴部523aに接続されたテーパー穴部523bとにより形成されている。広穴部523aは、第2の本体基板520の一方の面から直径φ7が1.2mmで、深さD12が約0.3mmの円柱状に形成されており、広穴部523aに接続されたテーパー穴部523bは、テーパー角τが65°となるように形成されている。尚、テーパー穴部523bにおける第2の本体基板520の他方の面における開口の直径φ8は約0.6mmである。   The thickness L6 of the second main body substrate 520 is about 1.0 mm. The connection through hole 523 is formed by a cylindrical wide hole portion 523a and a tapered hole portion 523b connected to the wide hole portion 523a. The wide hole portion 523a is formed in a cylindrical shape having a diameter φ7 of 1.2 mm and a depth D12 of about 0.3 mm from one surface of the second main body substrate 520, and is connected to the wide hole portion 523a. The tapered hole portion 523b is formed so that the taper angle τ is 65 °. The diameter φ8 of the opening on the other surface of the second main body substrate 520 in the tapered hole portion 523b is about 0.6 mm.

第2の本体基板520において、第1の開口部521、第2の開口部522、接続貫通穴523は、ボッシュプロセスによるドライエッチングにより形成されている。このように形成された第1の開口部521と第2の開口部522は、ともに3.2×3.2mmの大きさの矩形であり、第1の開口部521と第2の開口部522との間の間隔は、3.5mmである。尚、図33(a)は、この工程における上面図であり、図33(b)は、図33(a)における一点鎖線33A−33Bにおいて切断した断面図であり、図33(c)は、図33(b)の要部拡大図である。   In the second main body substrate 520, the first opening 521, the second opening 522, and the connection through hole 523 are formed by dry etching using a Bosch process. The first opening 521 and the second opening 522 formed in this way are both rectangles having a size of 3.2 × 3.2 mm, and the first opening 521 and the second opening 522 are formed. The distance between is 3.5 mm. 33A is a top view in this step, FIG. 33B is a cross-sectional view taken along the alternate long and short dash line 33A-33B in FIG. 33A, and FIG. It is a principal part enlarged view of FIG.33 (b).

尚、第1の本体基板510における第1の開口部511及び第2の開口部512と、第2の本体基板520における第1の開口部521及び第2の開口部522は、第1の本体基板510と第2の本体基板520とを接合した際に、開口部が整合するように形成する。   Note that the first opening 511 and the second opening 512 in the first body substrate 510 and the first opening 521 and the second opening 522 in the second body substrate 520 are the first body. When the substrate 510 and the second main body substrate 520 are bonded to each other, the openings are formed so as to be aligned.

次に、第1の本体基板510の一方の面と、第2の本体基板520の他方の面を減圧下窒素ガスでプラズマ処理した後、接触させ、200℃まで加熱して荷重をかけ接合し、更に、窒素雰囲気中で1000℃の温度で熱処理することにより直接接合する。   Next, one surface of the first main body substrate 510 and the other surface of the second main body substrate 520 are subjected to plasma treatment with nitrogen gas under reduced pressure, and then brought into contact with each other. Further, direct bonding is performed by heat treatment at a temperature of 1000 ° C. in a nitrogen atmosphere.

これにより、図34に示されるように、第1の本体基板510の一方の面と第2の本体基板520の他方の面とが強固に接合される。このようにして、第1の本体基板510における第1の開口部511と第2の本体基板520における第1の開口部521とにより、第1の開口部11bが形成される。また、第1の本体基板510における第2の開口部512と第2の本体基板520における第2の開口部522とにより、第2の開口部12bが形成される。   Thereby, as shown in FIG. 34, one surface of the first main body substrate 510 and the other surface of the second main body substrate 520 are firmly bonded. In this manner, the first opening 11 b is formed by the first opening 511 in the first main body substrate 510 and the first opening 521 in the second main body substrate 520. Further, the second opening 12 b is formed by the second opening 512 in the first main body substrate 510 and the second opening 522 in the second main body substrate 520.

次に、第1の本体基板510の他方の面に第1の透明基板20を接合し、第2の開口部12bに不図示のアルカリ金属発生材料を設置し、図35に示すように、接続貫通穴523におけるテーパー穴部523bに封止材50を設置する。
この後、第2の本体基板520の一方の面に第2の透明基板30を接合し、第2の開口部12bに設置されている不図示のアルカリ金属発生材料にレーザ光を照射することにより加熱しアルカリ金属ガスを発生させる。これにより、第2の開口部12bにおいて発生したアルカリ金属ガスは、接続溝513及び接続貫通穴523を通り、第1の開口部11b内に進入し、アルカリ金属ガスを第1の開口部11bに充填させる。この後、封止材50にレーザ光を照射することにより加熱し溶融させて、接続貫通穴523におけるテーパー穴部523bを塞ぐことにより、第1の開口部11bと第2の開口部12bとを空間的に分離する。
Next, the first transparent substrate 20 is bonded to the other surface of the first main body substrate 510, an alkali metal generating material (not shown) is installed in the second opening 12b, and connection is performed as shown in FIG. The sealing material 50 is installed in the tapered hole portion 523b in the through hole 523.
Thereafter, the second transparent substrate 30 is bonded to one surface of the second main body substrate 520, and laser light is irradiated to an alkali metal generating material (not shown) installed in the second opening 12b. Heat to generate alkali metal gas. As a result, the alkali metal gas generated in the second opening 12b passes through the connection groove 513 and the connection through hole 523 and enters the first opening 11b, and the alkali metal gas enters the first opening 11b. Fill. Thereafter, the sealing material 50 is heated and melted by irradiating a laser beam, and the tapered hole portion 523b in the connection through hole 523 is closed to thereby close the first opening portion 11b and the second opening portion 12b. Spatial separation.

尚、上記における製造工程は、第2の実施の形態における製造方法の工程と同様の工程である。   In addition, the manufacturing process in the above is the same process as the process of the manufacturing method in 2nd Embodiment.

次に、封止材50により封止されている第1の開口部11bが形成されている部分をダイシング等により切断することによりチップ分離する。これにより、第1の開口部11b内にアルカリ金属ガスが封入されている厚さが2.4mm(光路長)のアルカリ金属セルを作製する。   Next, the chip is separated by cutting the portion where the first opening 11b sealed by the sealing material 50 is formed by dicing or the like. As a result, an alkali metal cell having a thickness of 2.4 mm (optical path length) in which the alkali metal gas is sealed in the first opening 11b is manufactured.

本実施の形態においては、第1の本体基板510と第2の本体基板520とが積層されているため、接続溝513と接続貫通穴523とを異なる基板に形成することができる。これにより、精密なエッチング加工精度を有する接続貫通穴523の深さを第1の本体基板510と第2の本体基板520との厚さの和よりも浅くすることができるため、製造コストを低減できる。よって、より一層低コストでアルカリ金属セルを製造することができる。   In this embodiment mode, since the first main body substrate 510 and the second main body substrate 520 are stacked, the connection groove 513 and the connection through hole 523 can be formed on different substrates. As a result, the depth of the connection through hole 523 having precise etching processing accuracy can be made shallower than the sum of the thicknesses of the first main body substrate 510 and the second main body substrate 520, thereby reducing the manufacturing cost. it can. Therefore, an alkali metal cell can be manufactured at a much lower cost.

〔第7の実施の形態〕
次に、第7の実施の形態について説明する。本実施の形態は、第1から第6の実施の形態において製造されたガスセルを用いた原子発振器である。図36に基づき本実施の形態における原子発振器について説明する。本実施の形態における原子発振器は、CPT方式の小型原子発振器であり、光源610、コリメートレンズ620、λ/4波長板630、アルカリ金属セル640、光検出器650、変調器660を有している。この原子発振器は、光源610より出射されたサイドバンドを含む光のうち、2つの異なる波長の光をアルカリ金属セル640に入射させることにより、2種類の共鳴光による量子干渉効果による光吸収特性により発振周波数を制御するものである。
[Seventh Embodiment]
Next, a seventh embodiment will be described. This embodiment is an atomic oscillator using the gas cell manufactured in the first to sixth embodiments. The atomic oscillator in the present embodiment will be described based on FIG. The atomic oscillator in this embodiment is a CPT-type small atomic oscillator and includes a light source 610, a collimating lens 620, a λ / 4 wavelength plate 630, an alkali metal cell 640, a photodetector 650, and a modulator 660. . This atomic oscillator makes light of two different wavelengths out of the light including the sideband emitted from the light source 610 incident on the alkali metal cell 640, and thereby has a light absorption characteristic due to the quantum interference effect by two types of resonance light. It controls the oscillation frequency.

光源610は、面発光レーザ素子が用いられている。アルカリ金属セル640は、第1から第6の実施の形態のいずれかにおいて製造されたアルカリ金属セルであり、アルカリ金属としてCs(セシウム)原子ガスが封入されており、D1ラインの遷移を用いるものである。光検出器650には、フォトダイオードが用いられている。   As the light source 610, a surface emitting laser element is used. The alkali metal cell 640 is an alkali metal cell manufactured in any one of the first to sixth embodiments, in which Cs (cesium) atomic gas is enclosed as an alkali metal, and the transition of the D1 line is used. It is. A photodiode is used for the photodetector 650.

本実施の形態のおける原子発振器では、光源610より出射された光をセシウム原子ガスが封入されたアルカリ金属セル640に照射し、セシウム原子を励起する。アルカリ金属セル640を透過した光は光検出器650において検出され、光検出器650において検出された信号は変調器660にフィードバックされ、変調器660により光源610における面発光レーザ素子を変調する。   In the atomic oscillator according to the present embodiment, the light emitted from the light source 610 is irradiated to the alkali metal cell 640 in which the cesium atom gas is sealed, thereby exciting the cesium atoms. The light transmitted through the alkali metal cell 640 is detected by the photodetector 650, and the signal detected by the photodetector 650 is fed back to the modulator 660, and the modulator 660 modulates the surface emitting laser element in the light source 610.

図37に、CPTに関連する原子エネルギー準位の構造を示す。二つの基底準位から励起準位に同時にコヒーレント光を照射するとCPT共鳴状態になりガスセルを透過する光の吸収率が低下することを利用する。面発光レーザは搬送波波長が894.6nmに近い素子を用いている。搬送波の波長は面発光レーザの温度、もしくは出力を変化させてチューニングすることができる。温度や出力を上げると長波長にシフトするため、アルカリ金属セルの光密度の変動は好ましくないので温度変化を利用するのが好ましい。具体的に、波長の温度依存性は0.05nm/℃程度で調整できる。図38に示すように、変調をかけることで搬送波の両側にサイドバンドが発生し、その周波数差がCs原子の固有振動数である9.2GHzに一致するように4.6GHzで変調させている。図39に示すように、励起されたCsガスを通過するレーザ光はサイドバンド周波数差がCs原子の固有周波数差に一致した時に最大となる。よって、光検出器650の出力が最大値を保持するように変調器660においてフィードバックして光源610における面発光レーザ素子の変調周波数を調整する。原子の固有振動数が極めて安定なので変調周波数は安定した値となり、この情報がアウトプットとして取り出される。尚、波長が894.6nmの場合では、±1nmの範囲の波長の光源が必要となる。即ち、893.6nm〜895.6nmの範囲の波長の光源が必要となる。   FIG. 37 shows the structure of atomic energy levels related to CPT. When the coherent light is irradiated simultaneously from two ground levels to the excited level, a CPT resonance state occurs and the absorption rate of light transmitted through the gas cell is reduced. The surface emitting laser uses an element having a carrier wavelength close to 894.6 nm. The wavelength of the carrier wave can be tuned by changing the temperature or output of the surface emitting laser. When the temperature and output are increased, the wavelength shifts to a longer wavelength, and therefore the variation in the light density of the alkali metal cell is not preferable, so it is preferable to use the temperature change. Specifically, the temperature dependence of the wavelength can be adjusted at about 0.05 nm / ° C. As shown in FIG. 38, sidebands are generated on both sides of the carrier wave by modulation, and the frequency difference is modulated at 4.6 GHz so that the frequency difference coincides with the natural frequency of the Cs atom, 9.2 GHz. . As shown in FIG. 39, the laser light passing through the excited Cs gas becomes maximum when the sideband frequency difference matches the natural frequency difference of Cs atoms. Therefore, the modulation frequency of the surface emitting laser element in the light source 610 is adjusted by feedback in the modulator 660 so that the output of the photodetector 650 maintains the maximum value. Since the natural frequency of the atom is extremely stable, the modulation frequency becomes a stable value, and this information is extracted as an output. When the wavelength is 894.6 nm, a light source having a wavelength in the range of ± 1 nm is required. That is, a light source having a wavelength in the range of 893.6 nm to 895.6 nm is required.

本実施の形態における原子発振器は第1から第6の実施の形態において製造されたガスセルを用いているため、精度の高い原子発振器を低コストで作製し提供することができる。   Since the atomic oscillator in the present embodiment uses the gas cell manufactured in the first to sixth embodiments, a highly accurate atomic oscillator can be manufactured and provided at low cost.

また、本実施例ではアルカリ金属としてCsを用い、そのD1ラインの遷移を用いるために波長が894.6nmの面発光レーザを用いたが、CsのD2ラインを利用する場合は852.3nmを用いることもできる。また、アルカリ金属としてRb(ルビジウム)を用いることもでき、D1ラインを利用する場合は795.0nm、D2ラインを利用する場合は780.2nmを用いることができる。活性層の材料組成などは波長に応じて設計することができる。また、Rbを用いる場合の変調周波数は、87Rbでは3.4GHz、85Rbでは1.5GHzで変調させる。尚、これらの波長においても、±1nmの範囲の波長の光源が必要となる。即ち、CsのD2ラインを利用する場合は851.3nm〜853.3nmの範囲の波長の光源が必要となる。また、RbのD1ラインを利用する場合は794.0nm〜796.0nmの範囲の波長の光源が必要となる。また、RbのD2ラインを利用する場合は779.2nm〜781.2nmの範囲の波長の光源が必要となる。 In this embodiment, Cs is used as an alkali metal, and a surface emitting laser having a wavelength of 894.6 nm is used in order to use the transition of the D1 line. However, when the D2 line of Cs is used, 852.3 nm is used. You can also. Rb (rubidium) can also be used as the alkali metal, and 795.0 nm can be used when the D1 line is used, and 780.2 nm can be used when the D2 line is used. The material composition of the active layer can be designed according to the wavelength. The modulation frequency when using Rb is modulated at 3.4 GHz for 87 Rb and 1.5 GHz for 85 Rb. Even at these wavelengths, a light source having a wavelength in the range of ± 1 nm is required. That is, when the Cs D2 line is used, a light source having a wavelength in the range of 851.3 nm to 853.3 nm is required. Further, when the Rb D1 line is used, a light source having a wavelength in the range of 794.0 nm to 796.0 nm is required. Further, when the Rb D2 line is used, a light source having a wavelength in the range of 779.2 nm to 781.2 nm is required.

また、図40は、本実施の形態における原子発振器の他の構造を示すものであり、光源には、CsにおけるD1ライン遷移の波長894.6nmと同じ波長の単一モードで偏光が一定なレーザ光が出射されるVCSELからなる光源610が用いられている。アルカリ金属セルは駆動電流により発生する磁界をキャンセルするように電流経路パターンを調整した2枚のITOヒーター671、672により挟まれている。また、地磁気などの磁気雑音を遮蔽する磁気シールドと、鋭いCPT共鳴信号のピークを得るためにセシウムの超微細準位にゼーマン***させる磁場を発生するための不図示のコイルが設けられている。尚、λ/4波長板630とアルカリ金属セル640との間には、NDフィルター673が設けられている。   FIG. 40 shows another structure of the atomic oscillator according to the present embodiment. The light source is a laser whose polarization is constant in a single mode having the same wavelength as the wavelength 894.6 nm of the D1 line transition in Cs. A light source 610 made of a VCSEL from which light is emitted is used. The alkali metal cell is sandwiched between two ITO heaters 671 and 672 whose current path pattern is adjusted so as to cancel the magnetic field generated by the drive current. In addition, a magnetic shield that shields magnetic noise such as geomagnetism and a coil (not shown) for generating a magnetic field that causes Zeeman splitting to a hyperfine level of cesium in order to obtain a sharp peak of the CPT resonance signal are provided. An ND filter 673 is provided between the λ / 4 wavelength plate 630 and the alkali metal cell 640.

アルカリ金属セル640を透過した光は、光検出器650によって検出され、光検出器650により検出された信号に基づき第1のロックインアンプ674において直流電流を数十kHzで変調する。これにより、VCSEL駆動用電源675及びバイアスティー676を介し、光源610であるVCSELの出力波長を最大吸収波長にロックさせることができる。また、光検出器650により検出された信号に基づき第2のロックインアンプ677において数kHzの変調波を発生させる。これにより、電圧制御水晶発振記(VCO)678、マイクロ波電源679を介し、CPT信号が時計遷移周波数の半分の周波数(νclock/2:4.596GHz)にロックさせることができる。 The light transmitted through the alkali metal cell 640 is detected by the photodetector 650, and the direct current is modulated at several tens of kHz in the first lock-in amplifier 674 based on the signal detected by the photodetector 650. Thereby, the output wavelength of the VCSEL which is the light source 610 can be locked to the maximum absorption wavelength via the VCSEL driving power source 675 and the bias tee 676. The second lock-in amplifier 677 generates a modulated wave of several kHz based on the signal detected by the photodetector 650. As a result, the CPT signal can be locked to half the clock transition frequency (ν clock / 2: 4.596 GHz) via the voltage controlled crystal oscillator (VCO) 678 and the microwave power source 679.

また、本実施の形態においては、第1から第6の実施の形態において作製したアルカリ金属セルをCPT方式の原子発振器に搭載した場合について説明した。しかしながら、これらのアルカリ金属セルは、同じ原理を利用する2種類の共鳴光による量子干渉効果による光吸収特性により外部磁場による超微細構造エネルギー準位間のエネルギーを検出し外部磁場の強度を計測する磁気センサに搭載してもよい。   In the present embodiment, the case where the alkali metal cell manufactured in the first to sixth embodiments is mounted on a CPT type atomic oscillator has been described. However, these alkali metal cells measure the intensity of the external magnetic field by detecting the energy between the hyperfine structure energy levels due to the external magnetic field due to the light absorption characteristics due to the quantum interference effect by the two types of resonance light using the same principle. You may mount in a magnetic sensor.

更に、第1から第6の実施の形態において作製したアルカリ金属セルは、アルカリ金属原子の超微細構造エネルギー準位間及び微細構造エネルギー準位間の遷移を利用する他の原理を利用した原子時計や磁気センサに搭載してもよい。   Furthermore, the alkali metal cells fabricated in the first to sixth embodiments are atomic clocks using other principles that utilize transitions between hyperfine structure energy levels of alkali metal atoms and between fine structure energy levels. Or may be mounted on a magnetic sensor.

以上、本発明の実施に係る形態について説明したが、上記内容は、発明の内容を限定するものではない。   As mentioned above, although the form which concerns on implementation of this invention was demonstrated, the said content does not limit the content of invention.

10 本体基板
11 第1の開口部(一の開口部)
12 第2の開口部(他の開口部)
13 接続通路
13a 中央溝
13b 枝溝
13c 枝溝
13d 傾斜領域
13e 傾斜領域
20 第1の透明基板
30 第2の透明基板
40 アルカリ金属発生材料
41 アルカリ金属ガス
50 封止材
61 レジストパターン
61a 開口部
62 レジストパターン
62a 開口部
62b 開口部
610 光源
620 コリメートレンズ
630 λ/4板
640 アルカリ金属セル
650 光検出器
660 変調器
10 body substrate 11 first opening (one opening)
12 Second opening (other opening)
13 connecting passage 13a central groove 13b branch groove 13c branch groove 13d inclined region 13e inclined region 20 first transparent substrate 30 second transparent substrate 40 alkali metal generating material 41 alkali metal gas 50 sealing material 61 resist pattern 61a opening 62 Resist pattern 62a Opening 62b Opening 610 Light source 620 Collimating lens 630 λ / 4 plate 640 Alkali metal cell 650 Photo detector 660 Modulator

米国特許出願公開第2005/0007118号明細書US Patent Application Publication No. 2005/0007118 米国特許第7400207号明細書US Pat. No. 7,400,207 特開平02―106845号公報Japanese Patent Laid-Open No. 02-106845 特許第4440887号公報Japanese Patent No. 4440887 国際公開第2004/066337号パンフレットInternational Publication No. 2004/066337 Pamphlet 国際公開第2004/066338号パンフレットInternational Publication No. 2004/066338 Pamphlet 特表第2010−519017号公報Special table 2010-519017 gazette 特開2012−41196号公報JP 2012-41196 A 特許第4540669号公報Japanese Patent No. 4540669

J. Kitching et al., IEEE Transactions on Instrumentation and Measurment, Vol.49(2000)pp.1313-1317J. Kitching et al., IEEE Transactions on Instrumentation and Measurment, Vol.49 (2000) pp.1313-1317 S. Knappe et al., Journal of the Optical Society of America B,Vol.18(2001)pp.1545-1553S. Knappe et al., Journal of the Optical Society of America B, Vol. 18 (2001) pp.1545-1553 L. Liew et al., Applied Physics Letters,Vol.84(2004)pp.2694-2696L. Liew et al., Applied Physics Letters, Vol.84 (2004) pp.2694-2696 S. Knappe et al., Optics Letters,Vol.30(2005)pp.2351-2353S. Knappe et al., Optics Letters, Vol. 30 (2005) pp. 2351-2353 L. Liew et al., Applied Physics Letters,Vol.90(2007)114106L. Liew et al., Applied Physics Letters, Vol. 90 (2007) 114106 L. Nieradko et al., Journal of Micro/Nanolith. MEMS MOEMS 7(3), (2008)033013L. Nieradko et al., Journal of Micro / Nanolith. MEMS MOEMS 7 (3), (2008) 033013

Claims (9)

本体基板に前記本体基板を貫通する第1の開口部と、第2の開口部を形成する工程と、
前記第1の開口部と前記第2の開口部を接続する接続通路を前記本体基板に形成する工程と、
前記本体基板の一方の面に第1の透明基板を接合する第1の接合工程と、
前記第2の開口部にアルカリ金属発生材料を設置する工程と、
前記接続通路に封止材を設置する工程と、
前記第1の接合工程の後、前記アルカリ金属発生材料及び前記封止材が設置されている本体基板の他方の面に第2の透明基板を接合する第2の接合工程と、
前記第2の接合工程の後、前記アルカリ金属発生材料を加熱して、アルカリ金属ガスを発生させ、前記接続通路を介し、前記第1の開口部内に拡散させる工程と、
前記第1の開口部内にアルカリ金属ガスを拡散させた後、前記封止材を溶融させて、前記接続通路を塞ぎ、前記第1の開口部と前記第2の開口部との空間を分離する空間分離工程と、
を有し、
前記接続通路には、前記本体基板を貫通する接続貫通穴が設けられており、
前記接続貫通穴は、開口径が徐々に狭くなるテーパー穴部を有しており、
前記封止材は前記テーパー穴部に設置されることを特徴とするアルカリ金属セルの製造方法。
Forming a first opening penetrating the main body substrate in the main body substrate and a second opening;
Forming a connection passage in the main body substrate for connecting the first opening and the second opening;
A first bonding step of bonding a first transparent substrate to one surface of the main body substrate;
Installing an alkali metal generating material in the second opening;
Installing a sealing material in the connection passage;
After the first bonding step, a second bonding step of bonding a second transparent substrate to the other surface of the main substrate on which the alkali metal generating material and the sealing material are installed;
After the second bonding step, heating the alkali metal generating material to generate an alkali metal gas and diffusing into the first opening through the connection passage;
After diffusing the alkali metal gas into the first opening, the sealing material is melted to block the connection passage, and the space between the first opening and the second opening is separated. A space separation process;
Have
The connection passage is provided with a connection through hole penetrating the main body substrate,
The connection through hole has a tapered hole portion whose opening diameter is gradually narrowed,
The method of manufacturing an alkali metal cell, wherein the sealing material is installed in the tapered hole portion.
前記接続貫通穴は略円形であることを特徴とする請求項1に記載のアルカリ金属セルの製造方法。   The method of manufacturing an alkali metal cell according to claim 1, wherein the connection through hole is substantially circular. 前記封止材は、ガラス材料を含む材料により形成されており、
前記第1の接合工程の前に、前記テーパー穴部に、ガラス材料を含む材料により下地膜を形成する工程を含むことを特徴とする請求項またはに記載のアルカリ金属セルの製造方法。
The sealing material is formed of a material including a glass material,
Wherein before the first bonding step, the tapered hole portion, the manufacturing method of the alkali metal cell according to claim 1 or 2, characterized in that it comprises a step of forming a material with underlying film comprising a glass material.
前記封止材は、金属を含む材料により形成されており、
前記第1の接合工程の前に、前記テーパー穴部には、金属を含む材料により下地膜を形成する工程を含むことを特徴とする請求項またはに記載のアルカリ金属セルの製造方法。
The sealing material is formed of a material containing a metal,
Wherein before the first bonding step, wherein the taper hole portion, a manufacturing method of the alkali metal cell according to claim 1 or 2, characterized in that it comprises a step of forming a material with underlying film containing metal.
前記封止材は、ガラス材料を含む材料、または、金属を含む材料により形成されていることを特徴とする請求項1またはに記載のアルカリ金属セルの製造方法。 The encapsulant material comprises a glass material or a manufacturing method of an alkali metal cell according to claim 1 or 2, characterized in that it is formed of a material containing metal. 前記空間分離工程は、
前記第1の透明基板または前記第2の透明基板を介し、前記封止材に光を照射して溶融させることにより、前記第1の開口部と前記第2の開口部との空間を分離することを特徴とする請求項1からのいずれかに記載のアルカリ金属セルの製造方法。
The space separation step includes
The space between the first opening and the second opening is separated by irradiating the sealing material with light through the first transparent substrate or the second transparent substrate to melt it. The method for producing an alkali metal cell according to any one of claims 1 to 5 , wherein:
前記本体基板は第1の本体基板と第2の本体基板を積層することにより形成されており、
前記接続貫通穴は、前記第1の本体基板または前記第2の本体基板のいずれか一方、または、双方に形成されていることを特徴とする請求項1からのいずれかに記載のアルカリ金属セルの製造方法。
The main body substrate is formed by laminating a first main body substrate and a second main body substrate,
The alkali metal according to any one of claims 1 to 6 , wherein the connection through hole is formed in one or both of the first main body substrate and the second main body substrate. Cell manufacturing method.
前記空間分離工程の後、
前記第1の開口部及び前記封止材が設けられている領域と、前記第2の開口部との間を切断する工程を含むことを特徴とする請求項1からのいずれかに記載のアルカリ金属セルの製造方法。
After the space separation step,
A region where the first opening and the sealing material is provided, according to any one of claims 1 to 7, characterized in that it comprises a step of cutting between the second opening A method for producing an alkali metal cell.
請求項1からのうちのいずれかに記載のアルカリ金属セルの製造方法と、
前記アルカリ金属セルに光を照射する光源を設置する工程と、
前記光源より照射された光のうち、前記アルカリ金属セルを透過した光を検出する光検出器を設置する工程と、
を有し、2種類の共鳴光による量子干渉効果による光吸収特性により発振周波数が制御される原子発振器の製造方法。
A method for producing an alkali metal cell according to any one of claims 1 to 8 ,
Installing a light source for irradiating the alkali metal cell with light;
A step of installing a photodetector for detecting light transmitted through the alkali metal cell among the light irradiated from the light source;
A method of manufacturing an atomic oscillator in which the oscillation frequency is controlled by light absorption characteristics due to the quantum interference effect of two types of resonance light.
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