JP6174571B2

JP6174571B2 - 架橋ポリプロピレン発泡体およびそれから製造する積層体

Info

Publication number: JP6174571B2
Application number: JP2014511337A
Authority: JP
Inventors: ジェイ．ボールドウィンジェシー; シーラヅキパウエル; ブイ．シャープスゴードン
Original assignee: トーレイプラスティクス（アメリカ），インコーポレイティド
Priority date: 2011-05-17
Filing date: 2011-12-29
Publication date: 2017-08-02
Anticipated expiration: 2031-12-29
Also published as: CN103648772A; EP2709845A1; JP2014518920A; US20120295086A1; CN103648772B; WO2012158203A1; JP2017170905A; KR101582119B1; KR20140015544A; MX2013013336A

Description

（関連出願の相互参照）
本出願は、２０１１年５月１７日出願の仮特許出願第６１／４８７，０９２号、２０１１年７月１５日出願の同６１／５０８，２３２号および２０１１年１２月１２日出願の同６１／５６９，４２２号の優先権を主張し、その開示全体が参照により本明細書に組み込まれる。

本開示は、望ましい熱成形要件および性能要件を維持しつつ、熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）等の支持層に対する固着力が改善された架橋ポリプロピレン発泡体およびポリプロピレン−ポリエチレン発泡体に関する。

物理的に架橋した独立気泡ポリプロピレン発泡体およびポリプロピレン−ポリエチレンブレンド発泡体は、商用に製造されており、種々の用途に用いられている。かかる用途の一つに自動車内装トリムがある。自動車の内装において、ドアパネル、インストルメントパネル、センターコンソール、前部座席アームレストおよびその他の内装部品は、ポリプロピレン発泡体の層を含み得る。発泡体は通常これらのトリム部品の表層のすぐ裏にある。これらのトリム部品の表層は多くの場合、プラストマー性、エラストプラストマー性またはエラストマー性のＴＰＯである。

これらの自動車内装トリム部品の製造には種々の製造技術が使用されている。例えばいくつかの製造業者は、ＴＰＯ−ポリプロピレン発泡体二層積層体を用い、この二層積層体を真空成形させると同時にプラスチック基材に接着させて内装トリムパネルを製造する。

通常は、これらのＴＰＯ−ポリプロピレン二層積層体は、第三者のラミネーターで製造する。ある場合においては、ラミネーターによって溶融ＴＰＯを直接ポリプロピレン発泡体上に押し出し、この材料を圧縮させて「ニップロール」に通して支持層のＴＰＯと発泡体とを接着させ、こうして二層積層体を作成する。別の場合においては、ラミネーターによってＴＰＯのシートを個別に製造した後に、ＴＰＯシートおよび／または発泡体を熱と圧力にさらしてシートと発泡体とを接着させ、こうして二層積層体を作成する。

支持層／ＴＰＯとポリプロピレン発泡体間の固着力および接着強度は重要である。固着力が弱いと望ましくない性能特性となる。例えば、
１）二層積層体をプラスチック基材上に真空形成させる場合、二層積層体を１８０〜２１０℃に加熱することがある。接着が不十分であると、ＴＰＯがブリスタリングを起こして高温において発泡体と分離する可能性がある。
２）ＴＰＯ−発泡体二層積層体をインストルメントパネルに使用する場合、二層積層体は、展開の際に二層積層体を突き破るエアバッグを収納している縫い目線に沿ってきれいに裂ける必要がある。ＴＰＯとの接着が不十分であると、展開の際に二層積層体中の発泡体とＴＰＯが望ましくない形で分離する可能性がある。

密度が約８５〜約１２５ｋｇ／ｍ³の少なくとも１種のポリプロピレンポリマーを約５０〜約９５質量部含む発泡組成物であって、ブリスター評価が１〜２であり、支持層に積層した際の老化前の剥離引裂強度が少なくとも約３４Ｎであり、熱老化後の剥離引裂強度が少なくとも約２８Ｎである組成物が提供される。

また、上記発泡組成物を支持層に積層した積層体がさらに提供される。

密度が約５０〜約８５ｋｇ／ｍ³の少なくとも１種のポリプロピレンポリマーを約５０〜約９５質量部含む発泡組成物であって、ブリスター評価が１〜２であり、支持層に積層した際の老化前の剥離引裂強度が少なくとも約２６Ｎであり、熱老化後の剥離引裂強度が少なくとも約１９Ｎである組成物がさらに提供される。

上記発泡組成物を支持層に積層した積層体がさらに提供される。

密度が約５０〜約８５ｋｇ／ｍ³の少なくとも１種のポリプロピレンポリマーを約３０〜約５０質量部含む発泡組成物であって、ブリスター評価が１〜２であり、支持層に積層した際の老化前の剥離引裂強度が少なくとも約１７Ｎであり、熱老化後の剥離引裂強度が少なくとも約１５Ｎである組成物がさらに提供される。

以下の記載は、選択した本開示の代表的な態様に関して詳細を説明したものである。また、添付の特許請求の範囲に記載の本開示の精神および範囲から逸脱することなく、本明細書に記載の方法、組成物および積層体の特定の要素の代わりに種々の均等物を用いてもよいことを理解されたい。さらに、限定するものではないが特許および特許出願等の本明細書で引用した全ての刊行物が、完全に記載されているかのように参照により組み込まれる。

本明細書中にて特定した範囲（例えば５０〜９５％）には、記載の範囲の上下限の数を定義した値（例えば５０および９５％）、範囲内の全ての離散値（例えば５１％、５１．１，％、５２％等）および範囲内の全ての離散部分範囲（例えば６０％〜７０％、６８％〜７８％、８５％〜９０％）が含まれる。

また当業者であれば、確率論や統計学と合致し、ある場合においては、本明細書中に記載の組成物と同等の組成物が、ガウス分布で説明することができる正常変動により、本明細書中に記載の正確な値とは異なる１つまたは複数の特性を有し得るということを理解するであろう。かかる組成物は、「およそ」所定の値とみなされる値を有する。さらに当業者であれば、本発明の組成物、積層体または方法において有用な、制御されたブロック連鎖分布を有するオレフィンブロックコポリマーまたはポリプロピレン系ポリマーの調製物は、酸化防止剤または他の物質を少量（通常はかかる調製物の質量の０％〜１％）含んでもよいということを理解するであろう。したがって当業者は、「およそ」特定の値である量のかかる調製物を用意する際にこのことを理解するであろう。

本明細書に記載した選ばれた特性は、次のように定義され測定される。
ポリマーの「メルトフローインデックス（ＭＦＩ）」値は、ＡＳＴＭＤ１２３８に従って定義され、ポリエチレンおよびポリエチレン系材料に関しては１９０℃にて、ポリプロピレンおよびポリプロピレン系材料に関しては２３０℃にて、２．１６ｋｇのプランジャーを１０分間使用して測定する。メルトフローが比較的高い樹脂に関しては試験時間を少なくしてもよい。ＭＦＩは「樹脂メルトフローレート」と呼ぶこともある。

ポリマーまたはポリマーを含んでなるポリマー発泡組成物の「融解温度」（Ｔ_m）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）にて測定する。融解温度は次のようにして求める。まず、１０〜１５ｍｇのポリマーまたはポリマー発泡組成物の試料を、室温から２００℃まで１０℃／分で加熱する。次に試料を２００℃から室温まで１０℃／分の速度で冷却し、その後室温から２００℃まで１０℃／分で第２の加熱を行う。第２の加熱の際に特定した吸熱ピーク値を融解温度とする。

発泡シートの「厚さ」は、ＪＩＳＫ６７６７に従って測定する。

発泡シートの「密度」は、「コア」密度よりも部分密度または「総合」密度を用いてＪＩＳＫ６７６７に従って測定する。

発泡シートの「積層面密度」は、発泡シートのＴＰＯに接触させる側の面を０．４５〜０．６０ｍｍスライスして測定する。ＪＩＳＫ６７６７に従って、スライスした発泡層の厚さおよび密度を測定する。

「総合架橋度」は、テトラリン溶媒で非架橋成分を溶解させる「東レゲル分率法（Toray Gel Fraction Method）」に従って測定する。非架橋物をテトラリンに溶解させ、架橋物の質量パーセントで架橋度を表す。

ポリマー架橋の割合の測定に用いる装置は、１００メッシュ（線径０．００４５インチ）、３０４ステンレス製袋、番号付きワイヤーおよびクリップ、ミヤモト恒温油浴装置、化学天秤、換気フード、ガスバーナー、高温オーブン、静電ガンおよび３．５リットルの広口の蓋付きステンレス製容器（３個）を備えている。試薬および材料としては、テトラリン高分子溶媒、アセトンおよびシリコーン油を用いる。

具体的には、空の金網袋の質量を量りその質量を記録する。各試料につき約２グラム〜約１０グラム±約５ミリグラムを量り取り、金網袋に移す。金網袋と試料（通常は発泡体の切削屑の形態）の質量を記録する。各袋を、対応する番号のワイヤーおよびクリップに取り付ける。

溶媒の温度が１３０℃に達したら、この束（袋および試料）を溶媒に浸漬する。試料を５回か６回程度上下に振って気泡を振り払い、試料を十分に湿らせる。試料を攪拌器に取り付け、発泡体が溶媒に溶けるように３時間攪拌させた後、試料を換気フード内で冷却する。

試料を第１のアセトンの容器内で７回か８回程度上下に振って洗浄する。試料を第２のアセトン洗浄で再度洗浄する。洗浄した試料を第３の未使用のアセトンの容器内でもう一度上記のように洗浄した後、約１〜約５分間換気フード内に吊るしてアセトンを蒸発させる。

次いで試料を１２０℃で約１時間、乾燥炉で乾燥させる。試料を最低でも約１５分間冷却する。化学天秤で金網袋の質量を量り、その質量を記録する。

続いて、式：１００×（Ｃ−Ａ）／（Ｂ−Ａ）により架橋度を算出する。Ａ＝空の金網袋質量、Ｂ＝金網袋質量＋テトラリン浸漬前の発泡試料、Ｃ＝金網袋質量＋テトラリン浸漬後の溶解した試料。

「積層面架橋度」は、発泡シートの支持層／ＴＰＯに接触させる側の面を０．４５〜０．６０ｍｍスライスして測定する。「東レゲル分率法」を用いて０．４５〜０．６０ｍｍのスライス片中の架橋物の量を定量する。

「圧縮強度」はＪＩＳＫ６７６７に従って測定する。５０×５０ｍｍの予めカットされた発泡体を２５ｍｍまで積み重ね、１０ｍｍ／分の速度で元の積み重ねた高さの７５％まで圧縮する。２０秒間圧縮した状態を保った後、圧縮強度を記録する。

「ブリスター評価」は、支持層／ＴＰＯ−発泡体二層積層体を１０分間１６０℃にさらした後のＴＰＯ層間剥離の量および程度を表す１〜５の任意評価である。「１」は層間剥離がないことを示し、「５」は層間剥離が激しいことを示す。

「剥離引裂強度」は、ＴＳＬ５６０１Ｇに従って定義され測定される。２５ｍｍ×１５０ｍｍの短冊状の支持層／ＴＰＯ−発泡体二層積層体を、２００ｍｍ／分で機械方向と横（幅）機械方向の両方に引き離す。

開示されている発泡組成物は、主ポリマー樹脂（１種または複数）の組成物と架橋用モノマーおよび化学発泡剤とをブレンドすることにより得られる。

発泡組成物は、約３０〜約９５質量部、好ましくは約４０〜約９０質量部のポリプロピレンおよび／またはポリプロピレン系ポリマーを含有してもよい。

本明細書で用いる「質量部」の値は、所定の組成物（発泡組成物等）中に存在する成分（発泡組成物中のコポリマー等）の、主ポリマー樹脂（耐衝撃性ポリプロピレンホモポリマー（耐衝撃性ｈＰＰ）、ポリプロピレンランダムコポリマー（ＰＰＲＣＰ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、結晶性オレフィン−エチレンブチレン−結晶性オレフィン（ＣＥＢＣ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）およびエチレン／α−オレフィンコポリマー（ＯＢＣ））の総質量に対する質量を指す。

主ポリマー樹脂は、耐衝撃性ｈＰＰ、ＰＰＲＣＰおよびＣＥＢＣについては、ＡＳＴＭＤ１２３８で測定した際に２３０℃、２．１６ｋｇで約０．１〜約１５ｇ／分の特定のＭＦＩを有することが好ましい。主ポリマー樹脂は、ＬＬＤＰＥ、ＣＥＢＣ、ＶＬＤＰＥおよびＯＢＣについては、ＡＳＴＭＤ１２３８で測定した際に１９０℃、２．１６ｋｇで約０．１〜約１５ｇ／分の特定のＭＦＩを有することが好ましい。

上記の通り、ＭＦＩはポリマーの流れ特性の目安となり、またポリマー材料の分子量および加工性の指標となる。ＭＦＩ値が高過ぎると低粘度につながり、押出し工程を充分に行うことが難しくなる。高過ぎるＭＦＩ値に伴う問題としては、溶融加工の際の圧力が低いこと、カレンダー加工やシート厚さプロファイルの設定の問題、溶融粘度が低いために冷却プロファイルが一様でないこと、溶融強度が弱いことおよび／または機械の問題等がある。低過ぎるＭＦＩ値の問題としては、溶融加工の際の圧力が高いこと、カレンダー加工が難しいこと、シートの品質やプロファイルの問題および加工温度が高くなり発泡剤の分解や活性化のリスクが生じること等がある。

上記ＭＦＩの範囲は、材料の粘度に影響し、粘度が材料の溶融強度や粗さに影響するため、発泡工程にとっても重要である。本発明者らは、特定のＭＦＩ値が本発明の発泡組成物に極めて有効であるのには、いくつかの理由があると考える。ＭＦＩが低い材料は、分子鎖長が長く、応力がかかった際に鎖が流れるのに必要なエネルギーをより多く作り出すため、いくつかの物性が改善され得る。また分子鎖（Ｍ_w）が長いほど、鎖によって結晶化できる結晶体がより大きくなり、そのため分子間結合による強度がより強くなる。しかしながら、ＭＦＩが低過ぎると粘度が高くなり過ぎる。これに対して、ＭＦＩ値が高い材料は鎖が短い。したがってＭＦＩ値の高い所定量の材料中には、ＭＦＩが低い材料に比べて、回転可能でありその回転（ポリマーのＴ_g、すなわちガラス転移温度より高い温度で起こる回転等）に必要な領域のために自由体積を作り出せる鎖末端が、顕微鏡レベルでより多く存在する。これにより自由体積が増加し、応力下で流動し易くなる。これらの特性のバランスを適切にするには、ＭＦＩは上記範囲内であるべきである。

発泡組成物の調製の際、主ポリマー樹脂を架橋用モノマーとブレンドして混合し、架橋度を変更することにより発泡組成物の特性を改変、または改善する。架橋度は、上記のとおりテトラリン溶媒で非架橋成分を溶解させる「東レゲル分率法」に従って決定する。

架橋用モノマーとしては、市販の二官能性、三官能性、四官能性、五官能性およびそれ以上の多官能性モノマーが好適である。かかる架橋用モノマーは、液体、固体、ペレットおよび粉末の形態で入手できる。例としては、限定するものではないが、１，６−ヘキサンジオールジアクリラート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリラート、エチレングリコールジアクリラート、エチレングリコールジメタクリラート、トリメチロールプロパントリメタクリラート、テトラメチロールメタントリアクリラート、１，９−ノナンジオールジメタクリラート、１，１０−デカンジオールジメタクリラート等のアクリラート系またはメタクリラート系化合物；カルボン酸のアリルエステル（トリメリット酸トリアリルエステル、ピロメリット酸トリアリルエステル、シュウ酸ジアリルエステル等）；トリアリルシアヌラート、トリアリルイソシアヌラート等のシアヌル酸またはイソシアヌル酸のアリルエステル；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド等のマレイミド系化合物；フタル酸ジプロパギル、マレイン酸ジプロパギル等の２個以上の三重結合を有する化合物；ジビニルベンゼンが挙げられる。二官能性液体架橋用モノマーである純度約８０％のジビニルベンゼン（ＤＶＢ）は、好ましくは約０．１〜約７．５パーセント単位樹脂（ＰＰＨＲ）、最も好ましくは約２．５〜約３．７５ＰＰＨＲの量で用いてもよい。すなわち発泡組成物は、好ましくは約０．０８〜約６．０ＰＰＨＲ、最も好ましくは約２．０〜約３．０ＰＰＨＲのＤＶＢを含んでなる。

さらに、かかる架橋用モノマーは単独で用いてもよいし、組み合わせて用いてもよい。重要なことであるが、架橋は種々様々な技術で生成でき、異なるポリマー分子の分子間でも、また同一ポリマー分子の部分間での分子内でも形成可能である。かかる技術としては、ポリマー鎖とは別個に架橋用モノマーを提供する方法や、架橋を形成できるか、または活性化すると架橋を形成できるようになる官能基を含む架橋用モノマーを取り込むポリマー鎖を提供する方法が挙げられる。

ブレンドする組成物は、通常、熱分解性化学発泡剤および／または発泡剤とも混合する。概して、化学発泡剤の種類には制限はない。化学発泡剤の例としては、アゾ化合物、ヒドラジン化合物、カルバジド、テトラゾール、ニトロソ化合物、炭酸塩等が挙げられる。化学発泡剤は単独で用いてもよいし、組み合わせて用いてもよい。化学発泡剤としては、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）が好適に用いられる。重要なことであるが、ＡＤＣＡ分子は通常、膨張または発泡工程において熱分解する。ＡＤＣＡの熱分解生成物としては、窒素、一酸化炭素、二酸化炭素およびアンモニアが挙げられる。ＡＤＣＡ熱分解は、通常は約１９０〜約２３０℃の温度で起こる。化学発泡剤の量を調節することにより、得られる発泡組成物の部分密度を調節することができる。目的とする発泡体部分密度を得るための発泡剤の許容量は、容易に求めることができる。化学発泡剤は、概して、要求される密度に応じて約２．０〜約２５．０質量部の量で用いられる。アゾジカルボンアミドに関しては、６７ｋｇ／ｍ³の発泡体部分密度を得るためには約４．０〜約８．０質量部が好ましい。

熱分解性発泡剤の分解温度と樹脂ブレンドの融点の差が大きい場合は、発泡剤分解用の触媒を用いてもよい。触媒の例としては、限定するものではないが、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、グリセリン、尿素等が挙げられる。

また発泡組成物は、開示されている発泡組成物の製造に適合する添加剤をさらに含有してもよい。一般的な添加剤としては、限定するものではないが、有機過酸化物、酸化防止剤、潤滑剤、熱安定剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、核剤、可塑剤、抗菌剤、殺菌剤、光安定剤、ＵＶ吸収剤、ブロッキング防止剤、充填剤、防臭剤、増粘剤、気泡サイズ安定剤、金属不活性化剤およびそれらの組合せが挙げられる。

発泡組成物の各成分は、容易に分散させるために所望により機械的に予備混合してもよい。かかる予備混合には、ヘンシェルミキサーが好ましく用いられる。架橋用モノマーまたは他の添加剤が液体の場合、モノマーおよび／または添加剤は、固体成分と予備混合する代わりに、押出機の供給口またはベント付き押出機のベント口から添加できる。

熱分解性発泡剤の分解温度よりも低い温度範囲でブレンドした後、架橋用モノマーおよび化学発泡剤を含む混合した発泡組成物の成分を溶融し、一軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、バンバリーミキサー、ニーダーミキサーまたはミキシングロール等の混練装置で混練りする。その後、得られた溶融調製物を通常はシート状材料（シート、フィルム、ウェブ等）に成形する。好ましくは、シート状材料を二軸スクリュー押出機で押し出す。シート状材料を成形する別の方法としては、カレンダー加工の使用がある。

溶融温度、混練り温度および／またはカレンダー加工温度は、発泡剤の分解開始温度の少なくとも約１０℃以下であることが好ましい。この温度が高過ぎると、混練りの際に熱分解性発泡剤が分解してしまうことがあり、典型的には望ましくない早期発泡となる。混練りおよび／またはカレンダー加工の下限温度は、組成物中のポリプロピレン樹脂の融点（２種類のポリプロピレン樹脂を使用する場合は高い方の融点）である。組成物をこの２つの温度間で混練りまたはカレンダー加工することにより、一旦シート状材料を発泡させると規則的な気泡構造および平らな発泡体面が得られる。

次に、シート状材料に所定の照射線量にて電離放射線を照射して組成物を架橋させ、それにより架橋シートが得られる。

発泡組成物は、所定の照射線量での電離放射線照射、有機過酸化物またはシランによる架橋等のいずれかの公知の方法で生成した架橋を含んでよい。なお、電離放射線を照射すると、優れた外観およびほぼ均一な気泡を有する、開示された組成物を含んでなる発泡シートが得られる。以前は、主成分としてポリプロピレン（一種または複数種）を含んでなる組成物でそのような発泡シートを調製する場合、電離放射線では充分な架橋度を得ることはできなかった。本開示の方法および組成物により、この問題は解決される。すなわち、本開示の方法および組成物において架橋用モノマーを加えることにより、電離放射線でポリプロピレン（一種または複数種）を充分に架橋させることができる。

電離放射線としては、限定するものではないが、α線、β線、γ線および電子ビームが挙げられる。このうち、ほぼ均一なエネルギーを有する電子ビームが本開示の発泡組成物の調製に好ましく用いられる。照射時間、照射回数および電子ビームを照射する際の加速電圧は、目的とする架橋度やシート状材料の厚さによって大きく変わり得るが、概して、約１０〜約５００ｋＧｙ、好ましくは約２０〜約３００ｋＧｙ、より好ましくは約２０〜約２００ｋＧｙの範囲となるべきである。照射線量が低過ぎると、発泡させた際に気泡の安定性が維持されない。照射線量が高過ぎると、発泡組成物を含んでなる得られたシートの成形性が劣るか、或いは成分自体が分解する場合がある。また、含有成分（ポリマー等）は電子ビーム照射の際の放熱によって軟化することがあり、そのため照射線量が高過ぎるとシートが変形することがある。

照射回数は、４回以下が好ましく、２回以下がより好ましく、１回のみがさらに好ましい。照射回数が約４回を超えると、過度の鎖の切断により望ましくない物性の低下が起こる。また、成分自体が分解を起こし、そのため例えば発泡させると、得られる発泡組成物中にほぼ均一な気泡が生成されない場合がある。

発泡組成物の成分を含んでなるシート状材料の厚さが約４ｍｍを超える場合、この材料の各主面を電離放射線で照射することが、主面（片面または両面）および内層の架橋度をより均一なものとするためには好ましい。

電子ビームによる照射には、発泡組成物の成分を含んでなる様々な厚さのシート状材料を、電子の加速電圧を調節することにより効率的に架橋させることができるという利点がある。加速電圧は、概して約２００〜約１５００ｋＶ、好ましくは約４００〜約１２００ｋＶ、より好ましくは約６００〜約１０００ｋＶの範囲である。加速電圧が約２００ｋＶ未満であると、放射線が貫通できずシート状材料の内側部分が架橋できない。その結果、発泡させた際に内側部分の気泡が粗大且つ不揃いになる場合がある。加速電圧が約１５００ｋＶを超えると、成分自体が分解するおそれがある。

選択する架橋の手法に関わらず、発泡組成物の「東レゲル分率法」で測定した際の総合架橋度が約２０〜約７５％、より好ましくは約３０〜約６０％となるように架橋を行う。

選択する架橋の手法に関わらず、発泡組成物の積層面架橋度が約１５％〜約６５％、より好ましくは約２５％〜約５５％となるように積層面架橋を行う。

発泡は、通常は架橋シート状材料を熱分解性発泡剤の分解温度より高い温度に加熱することにより行う。熱分解性発泡剤であるアゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）に関しては、発泡は約２００〜約２６０℃、好ましくは約２２０〜約２４０℃で連続工程にて行う。通常、発泡はバッチ処理では行わない。その代わりに、発泡組成物または発泡組成物を組み込んだ物品の製造には連続工程が好ましい。

発泡は通常、溶融塩、輻射加熱器、垂直熱風炉、水平熱風炉、マイクロ波エネルギーまたはこれらの方法の組合せにより架橋シート状材料を加熱して行う。また発泡は、オートクレーブ内での窒素等を用いた含浸工程と、それに続く溶融塩、輻射加熱器、垂直熱風炉、水平熱風炉、マイクロ波エネルギーまたはこれらの方法の組合せによる自由発泡にて行ってもよい。溶融塩と輻射加熱器の組合せを用いて架橋シート状材料を加熱することが好ましい。

必要に応じて、発泡の前に架橋シート状材料を予備加熱して軟化させてもよい。これにより、発泡した際のシート状材料の膨張の安定化が促進される。

架橋発泡組成物の製造は、通常は以下の工程を含む多段階プロセスにより行う。１）ポリマーマトリックスシートを混合／押出しまたは混合／混練りまたは混合／カレンダー加工する工程、２）電子ビーム等の放射線源で架橋させる工程、および３）ａ）溶融塩、輻射加熱器、熱風炉もしくはマイクロ波エネルギーにより材料を加熱するか、またはｂ）オートクレーブ内での窒素を用いた含浸工程に続いて溶融塩、輻射加熱器、熱風炉もしくはマイクロ波エネルギーにより材料を加熱する発泡工程。

発泡シート等の発泡組成物の好ましい製造方法は、シート状材料を混合し、混練りし、押し出すことによる押出し／混練り、シート状材料を電子ビームで物理的架橋させることによる架橋、混合中に添加した有機発泡剤（アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ））の分解によりシート状材料を発泡させること、ならびに溶融塩および／または輻射加熱器での加熱による膨張を含むことが好ましい。

好ましくは、発泡組成物の製造方法は、ＪＩＳＫ６７６７で測定した際の部分密度または「総合」密度が約２０〜約２５０ｋｇ／ｍ³、好ましくは約５０ｋｇ／ｍ³〜約１２５ｋｇ／ｍ³の発泡組成物が得られるように実施する。部分密度は、発泡剤の量で調整することができる。発泡シートの密度が約２０ｋｇ／ｍ³未満であると、密度を達成させるために必要な大量の化学発泡剤によりシートが効率的に発泡しない。さらに、発泡シートの密度が約２０ｋｇ／ｍ³未満であると、発泡工程中のシートの膨張を制御することがいっそう困難となる。したがって、部分密度および厚さが均一な発泡シートを製造することがよりいっそう困難となる。さらに、発泡シートの密度が２０ｋｇ／ｍ³未満であると、発泡シートは気泡がいっそう潰れやすくなる。

好ましくは、発泡組成物の製造方法は、ＪＩＳＫ６７６７に従って測定した、支持層に接触させる０．４５ｍｍ〜０．６０ｍｍ側の積層面密度が約３５〜約２７５ｋｇ／ｍ³、好ましくは約６５ｋｇ／ｍ³〜約１４０ｋｇ／ｍ³の発泡組成物が得られるように実施する。

発泡組成物は、部分密度が約２５０ｋｇ／ｍ³に限定されるわけではない。約３５０ｋｇ／ｍ³、約４５０ｋｇ／ｍ³または約５５０ｋｇ／ｍ³の発泡体を製造してもよいが、発泡組成物は密度が約２５０ｋｇ／ｍ³未満であることが好ましい。

平均気泡サイズは、約０．０５〜約１．０ｍｍが好ましく、約０．１〜約０．７ｍｍがより好ましい。平均気泡サイズが約０．０５ｍｍ未満であると、発泡組成物の軟度、触覚および柔軟性が低下する。平均気泡サイズが１ｍｍを超えると、発泡組成物の面が凸凹になる。また、延伸を行った場所または二次加工にかけた部分において気泡の集団の平均気泡サイズが好ましくないと、発泡組成物が望ましくないほどに裂けてしまう可能性もある。発泡組成物中の気泡サイズは、比較的球状である発泡組成物のコア部にある気泡の集団および比較的平らで薄く且つ／または長方形の発泡組成物の表面近くのスキン部にある気泡の集団を表す双峰分布を示し得る。

発泡組成物の厚さは、約０．２ｍｍ〜約５０ｍｍであってもよく、約０．４ｍｍ〜約４０ｍｍが好ましく、約０．６ｍｍ〜約３０ｍｍがより好ましく、約０．８ｍｍ〜約２０ｍｍがさらに好ましい。厚さが約０．２ｍｍ未満であると、主面からのガス損失が著しく効率的な発泡とならない。厚さが約５０ｍｍを超えると、発泡工程の際の膨張の制御がいっそう困難となる。したがって、部分密度および厚さが均一な発泡組成物を含んでなる発泡シートを製造することがよりいっそう困難となる。また望ましい厚さは、スライシング、スカイビングまたは接着等の二次加工により得ることもできる。スライシング、スカイビングまたは接着により、約０．１ｍｍ〜約１００ｍｍの厚さ範囲を得ることができる。ＴＰＯ等の支持層の厚さは、約０．２ｍｍ〜約１．２ｍｍであってもよい。

発泡組成物の圧縮強度は、部分密度、主ポリマー樹脂の種類および組成物中の各主ポリマー樹脂の量により異なる。圧縮強度は、上記のとおりＪＩＳＫ６７６７に従って測定する。５０×５０ｍｍの予めカットされた発泡体を約２５ｍｍまで積み重ね、１０ｍｍ／分の速度で元の積み重ねた高さの７５％まで圧縮する。２０秒間圧縮した状態を保った後、圧縮強度を記録する。

主ポリマー樹脂を含んでなるポリプロピレン（一種または複数種）は、ポリプロピレンであってもよいし、弾性成分（通常はエチレン成分）を含有してもよい。したがって主ポリマーは、限定するものではないが、ポリプロピレン、耐衝撃性変性ポリプロピレン、ポリプロピレン−エチレンコポリマー、メタロセンポリプロピレン、メタロセンポリプロピレン−エチレンコポリマー、ポリプロピレン系ポリオレフィンプラストマー、ポリプロピレン系ポリオレフィンエラストプラストマー、ポリプロピレン系ポリオレフィンエラストマー、ポリプロピレン系熱可塑性ポリオレフィンブレンドおよびポリプロピレン系熱可塑性エラストマーブレンドより選択してもよい。

本方法および組成物におけるポリプロピレン系材料の融解温度は、約１２５℃以上が好ましく、約１３５℃超が最も好ましい。ポリプロピレン系材料の融解温度が約１２５℃未満であると、１２０℃で１２０時間の熱老化後の支持層／発泡体積層組成物において良好な剥離引裂強度が得られない場合がある。

ポリプロピレンの実例としてはアイソタクチックホモポリプロピレンがあるが、他のポリプロピレンを用いてもよい。

耐衝撃性変性ポリプロピレンの実例としては、ホモポリプロピレンとエチレン−プロピレンコポリマーゴムや、エチレン−プロピレン−（非共役ジエン）コポリマーゴムがある。具体例を２つ挙げると、ブラスケムＰＰアメリカ社（Braskem PP Americas）製ＴＩ４０１５ＦおよびＴＩ４０１５Ｆ２樹脂がある。

メタロセンポリプロピレンとしては、限定するものではないが、メタロセンシンジオタクチックホモポリプロピレン、メタロセンアタクチックホモポリプロピレン、メタロセンアイソタクチックホモポリプロピレンが挙げられる。メタロセンポリプロピレンの例としては、ＭＥＴＯＣＥＮＥ^TM（ライオンデルバセル社）およびＡＣＨＩＥＶＥ^TM（エクソンモービル社）の商品名で市販されているものがある。メタロセンポリプロピレンは、トタルペトロケミカルズＵＳＡからも市販されており、グレードとしてはＭ３５５１、Ｍ３２８２ＭＺ、Ｍ７６７２、１２５１、１４７１、１５７１および１７５１がある。

ポリプロピレン系ポリオレフィンプラストマー（ＰＯＰ）および／またはポリプロピレン系ポリオレフィンエラストプラストマーは、プロピレン系コポリマーである。ポリプロピレン系ポリオレフィンプラストマーポリマーの非限定的な例としては、ＶＥＲＳＩＦＹ^TM（ダウ・ケミカル・カンパニー）およびＶＩＳＴＡＭＡＸＸ^TM（エクソンモービル社）の商品名で市販されているものがある。

ポリプロピレン系ポリオレフィンエラストマー（ＰＯＥ）は、プロピレン系コポリマーである。プロピレン系ポリオレフィンエラストマーの非限定的な例としては、ＴＨＥＲＭＯＲＵＮ^TMおよびＺＥＬＡＳ^TM（三菱化学）、ＡＤＦＬＥＸ^TMおよびＳＯＦＴＥＬＬ^TM（ライオンデルバセル社）、ＶＥＲＳＩＦＹ^TM（ダウ・ケミカル・カンパニー）ならびにＶＩＳＴＡＭＡＸＸ^TM（エクソンモービル社）の商品名で市販されているポリマーがある。

ポリプロピレン系熱可塑性ポリオレフィンブレンド（ＴＰＯ）は、ホモポリプロピレンおよび／またはポリプロピレン−エチレンコポリマーおよび／またはメタロセンホモポリプロピレンであるが、そのいずれもが、熱可塑性ポリオレフィンブレンド（ＴＰＯ）にプラストマー特性、エラストプラストマー特性またはエラストマー特性を付与するのに充分な量のエチレン−プロピレン（ＥＰ）コポリマーゴムまたはエチレン−プロピレン（非共役ジエン）（ＥＰＤＭ）コポリマーゴムを有し得る。ポリプロピレン系ポリオレフィンブレンドポリマーの非限定的な例としては、ＥＸＣＥＬＩＮＫ^TM（ＪＳＲ株式会社）、ＴＨＥＲＭＯＲＵＮ^TMおよびＺＥＬＡＳ^TM（三菱化学）、ＦＥＲＲＯＦＬＥＸ^TMおよびＲｘＬＯＹ^TM（フェロ社）ならびにＴＥＬＣＡＲ^TM（テクノール・アペックス社）の商品名で市販されているポリマーブレンドがある。

ポリプロピレン系熱可塑性エラストマーブレンド（ＴＰＥ）は、ホモポリプロピレンおよび／またはポリプロピレン−エチレンコポリマーおよび／またはメタロセンホモポリプロピレンであるが、そのいずれもが、熱可塑性エラストマーブレンド（ＴＰＥ）にプラストマー特性、エラストプラストマー特性またはエラストマー特性を付与するのに充分な量のジブロックまたはマルチブロック熱可塑性ゴム改質剤（ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ、ＳＥＥＰＳ、ＳＥＰ、ＳＥＢＣ、ＣＥＢＣ、ＨＳＢ等）を有し得る。ポリプロピレン系熱可塑性エラストマーブレンドポリマーの非限定的な例としては、ＤＹＮＡＦＬＥＸ（登録商標）およびＶＥＲＳＡＦＬＥＸ（登録商標）（ＧＬＳ社）、ＭＯＮＰＲＥＮＥ（登録商標）およびＴＥＫＲＯＮ（登録商標）（テクノール・アペックス社）ならびにＤＵＲＡＧＲＩＰ（登録商標）（アドバンスト・ポリマー・アロイズ社（AdvancedPolymerAlloys））の商品名で市販されているポリマーブレンドがある。

また、発泡組成物の第１の層および限定するものではないが、プラストマー性、エラストプラストマー性またはエラストマー性熱可塑性ポリオレフィンＴＰＯ層であってもよい第２の支持層を含んでなる積層組成物が提供される。

かかる積層体は、周知の標準的な技術で製造することができる。本発明の発泡体は、支持層の片面または両面に積層することができる。また、選択された用途に適合させるために、得られた二層積層体にさらなる層／基材を積層してもよい。

発泡組成物または積層組成物は、自動車用途等の種々の用途に好適に使用することができる。例えば限定するものではないが、ドアパネル、ドアロール、ドアインサート、ドアスタッファー、トランクスタッファー、アームレスト、センターコンソール、シートクッション、シートバック、ヘッドレスト、シートバックパネル、インストルメントパネル、ニーボルスター、ヘッドライナー等の自動車内装部品が挙げられる。

本発明の発泡シートおよび積層組成物には、限定するものではないが、エンボス加工、コロナまたはプラズマまたは火炎処理、粗面処理、滑面化処理、穿孔処理またはミクロ穿孔処理、スプライシング、スライシング、スカイビング、レイヤリング、接着、穴あけ処理等の種々の二次加工を行ってもよい。

発泡組成物とＴＰＯ等の支持層の間の固着力／界面接着強度に影響する要因の例としては、限定するものではないが、以下のものが挙げられる。
１）発泡体と接触させる前にＴＰＯの積層面を加熱する温度
２）ＴＰＯと接触させる前にポリプロピレン発泡体の積層面を加熱する温度
３）積層の際にＴＰＯおよび発泡体に加える圧力
４）ＴＰＯの成分
５）ポリプロピレン発泡体の成分
６）ＴＰＯ内において物理的または化学的架橋を行う場合はその量および種類
７）ポリプロピレン発泡体内における物理的架橋の量および種類
８）ＴＰＯとポリプロピレン発泡体の相溶性および／またはポリマー鎖の絡み合いおよび／または混和度
９）ＴＰＯの積層面の粗さまたは滑らかさ（ＴＰＯシートを個別に製造する場合）
１０）ポリプロピレン発泡体の積層面の粗さまたは滑らかさ

ラミネーターの中には、上記の要因を修正する能力が限定されているものがある。例えば、
１）積層装置が、ＴＰＯの積層面および／またはポリプロピレン発泡体の積層面を積層に最も望ましい温度に加熱するように設計されていない場合がある。
２）積層装置が、積層の際にＴＰＯおよび発泡体に最も望ましい圧力を加えるように設計されていない場合がある。
３）ラミネーターが、ポリプロピレンとの質の高い接着にはあまり好ましくない特定のＴＰＯ配合物に限定されている場合がある。
４）ＴＰＯおよび発泡体製造装置が、ＴＰＯおよび／またはポリプロピレン発泡体内における架橋の量および種類を特定した内装トリム製造装置であり、その量および種類が良好な積層にはあまり好ましくない場合のある内装トリム製造装置に限定されている場合がある。

その結果、本発明者らはこれらの制限に対応し、ＴＰＯ等の支持層との固着力が著しく改善された特定のポリプロピレン発泡体およびポリプロピレン−ポリエチレンブレンド発泡体が存在することを見出した。代表例を表Ｉに示す。これに対し、表ＩＩに示した比較用の市販のポリプロピレン発泡体およびポリプロピレン−ポリエチレンブレンド発泡体は、ＴＰＯとの固着力が望ましいものではない。

表ＩＩに示したような従来のポリプロピレン発泡体は、内装トリムパネルの製造に必要とされる良好な熱成形能を有する。しかしながらこれらの発泡体では、ほとんどの積層工程において、いくつかのインストルメントパネル用途、ドアパネル用途等に好適となるようにＴＰＯとの望ましい固着力／界面接着強度を得るのは困難である。

発泡体を４つの積層工程で積層した。各工程においてはそれぞれ異なるＴＰＯを使用した。

積層工程「Ａ」
積層工程Ａにおいては、積層の前に発泡体面を加熱しておく。加熱した発泡体の上にＴＰＯを直接押し出した後、両者を引っ張ってニップを通し、積層体を作成する。

積層工程Ａにおいて評価した発泡体は、密度が約１００ｋｇ／ｍ³である。実施例Ａ１およびＡ２の発泡体は、ポリプロピレンが９０％、ＣＥＢＣが１０％である。実施例Ａ３、Ａ４およびＡ５の発泡体は、ポリプロピレンが７０％、ＬＬＤＰＥが２０％、ＣＥＢＣが１０％である。実施例Ａ６の発泡体は、ポリプロピレンが６２．５％、ＶＬＤＰＥが３７．５％である。実施例Ａ１〜Ａ６の二層積層体は、ブリスター評価が１、老化前の剥離引裂強度が約３４Ｎ以上、熱老化後の剥離引裂強度が約２８Ｎ以上である。

比較例Ａ１〜Ａ５の発泡体は、ポリプロピレンが８０％、ＬＬＤＰＥが２０％である。比較例Ａ１の二層積層体は、ブリスター評価が５、老化前の剥離引裂強度が３４Ｎ未満、熱老化後の剥離引裂強度が２８Ｎ未満である。比較例Ａ２〜Ａ５の二層積層体は、ブリスター評価が１、老化前の剥離引裂強度が約３４Ｎ以上、熱老化後の剥離引裂強度が２８Ｎ未満である。

実施例Ａ１〜Ａ５より、ＰＰＲＣＰおよび／またはＬＬＤＰＥに代えてＣＥＢＣを１０％用いることによって、発泡体とＴＰＯ間の固着力が強くなり老化前の剥離引裂強度が約３４Ｎ以上、熱老化後の剥離引裂強度が２８Ｎ未満となることが実証された。

実施例Ａ６より、ＰＰＲＣＰおよび／またはＬＬＤＰＥに代えてＶＬＤＰＥを３７．５％用いることによって、発泡体とＴＰＯ間の固着力が強くなり老化前の剥離引裂強度が約３４Ｎ以上、熱老化後の剥離引裂強度が２８Ｎ未満となることが実証された。

積層工程「Ｂ」
積層工程Ｂにおいては、積層の前に発泡体面を加熱しない。積層の約１週間前にＴＰＯスキンを個別に製造しておく。積層工程Ｂにおいては、ＴＰＯスキンを加熱した後、加熱したＴＰＯと未加熱の発泡体を一緒に引っ張ってニップを通し、積層体を作成する。

積層工程Ｂにおいて評価した発泡体は、密度が約１００ｋｇ／ｍ³である。積層工程Ｂにおいて評価した発泡体のうちのいくつかは、積層工程Ａにおいても評価した。実施例Ｂ１の発泡体は、ポリプロピレンが９０％、ＣＥＢＣが１０％である。実施例Ｂ２およびＢ３の発泡体は、ポリプロピレンが７０％、ＬＬＤＰＥが２０％、ＣＥＢＣが１０％である。実施例Ｂ１〜Ｂ３の二層積層体は、ブリスター評価が１、老化前の剥離引裂強度が約３４Ｎ以上、熱老化後の剥離引裂強度が約２８Ｎ以上である。

比較例Ｂ１およびＢ２の発泡体は、ポリプロピレンが８０％、ＬＬＤＰＥが２０％である。比較例Ｂ１およびＢ２の二層積層体は、ブリスター評価が１、老化前の剥離引裂強度が３４Ｎ未満、熱老化後の剥離引裂強度が２８Ｎ未満である。比較例Ａ２〜Ａ５の二層積層体は、ブリスター評価が１、老化前の剥離引裂強度が約３４Ｎ以上、熱老化後の剥離引裂強度が２８Ｎ未満である。

実施例Ｂ１〜Ｂ３より、ＰＰＲＣＰおよび／またはＬＬＤＰＥに代えてＣＥＢＣを１０％用いることによって、発泡体とＴＰＯ間の固着力が強くなり老化前の剥離引裂強度が約３４Ｎ以上、熱老化後の剥離引裂強度が２８Ｎ未満となることが実証された。積層工程やＴＰＯ組成の違いに関係なくこの結果となる。

積層工程「Ｃ」
積層工程Ｃにおいては、積層の前に発泡体面を加熱しない。積層の約１週間前にＴＰＯスキンを個別に製造しておく。積層工程Ｃにおいては、ＴＰＯスキンを加熱した後、加熱したＴＰＯと未加熱の発泡体を一緒に引っ張ってニップを通し、積層体を作成する。

積層工程Ｃにおいて評価した発泡体は、密度が約６７ｋｇ／ｍ³である。実施例Ｃ１〜Ｃ３の発泡体は、ポリプロピレンが８０％、ＶＬＤＰＥが２０％である。実施例Ｃ１〜Ｃ３の二層積層体は、ブリスター評価が１、老化前の剥離引裂強度が約２６Ｎ以上、熱老化後の剥離引裂強度が約１９Ｎ以上である。

比較例Ｃ１およびＣ２の発泡体は、ポリプロピレンが８０％、ＬＬＤＰＥが２０％である。比較例Ｃ３の発泡体は、ポリプロピレンが７０％、ＬＬＤＰＥが２０％、ＣＥＢＣが１０％である。比較例Ｃ１の二層積層体は、ブリスター評価が４、老化前の剥離引裂強度が約２６Ｎ以上、熱老化後の剥離引裂強度が１９Ｎ以上である。比較例Ｃ２の二層積層体は、ブリスター評価が５、老化前の剥離引裂強度が２６Ｎ未満、熱老化後の剥離引裂強度が１９Ｎ以上である。比較例Ｃ３の二層積層体は、ブリスター評価が５、老化前の剥離引裂強度が約２６Ｎ以上、熱老化後の剥離引裂強度が１９Ｎ未満である。

実施例Ｃ１〜Ｃ３より、ｉ）ＰＰＲＣＰに代えて耐衝撃性ｈＰＰを３０％、ｉｉ）ＬＬＤＰＥに代えてＶＬＤＰＥを２０％用いることによって、発泡体とＴＰＯ間の固着力が強くなり老化前の剥離引裂強度が約２６Ｎ以上、熱老化後の剥離引裂強度が約１９Ｎ以上となることが実証された。

ただし積層工程ＡおよびＢと異なり、ＰＰＲＣＰに代えてＣＥＢＣを１０％用いても（比較例Ｃ３）、発泡体とＴＰＯ間の固着力は劇的には強くならなかった。これは積層工程およびＴＰＯの種類が異なることが原因であり、この場合は発泡体とＴＰＯ間の固着力の強化にＣＥＢＣがそれほど効果的でない。

積層工程「Ｄ」
積層工程Ｄにおいては、積層の前に発泡体面を加熱しない。積層の約１週間前にＴＰＯスキンを個別に製造しておく。積層工程Ｄにおいては、ＴＰＯスキンを加熱した後、加熱したＴＰＯと未加熱の発泡体を一緒に引っ張ってニップを通し、積層体を作成する。

積層工程Ｄにおいて評価した発泡体は、密度が約６５ｋｇ／ｍ³〜８４ｋｇ／ｍ³の範囲である。実施例Ｄ１〜Ｄ３の発泡体は、ポリプロピレンが４０％、ＯＢＣが５０％、ＣＥＢＣが１０％である。実施例Ｄ１〜Ｄ３の二層積層体は、ブリスター評価が１、老化前の剥離引裂強度が約１７Ｎ以上、熱老化後の剥離引裂強度が約１５Ｎである。

比較例Ｄ１の発泡体は、密度が約６６ｋｇ／ｍ³〜約７８ｋｇ／ｍ³である。比較例Ｄ１の発泡体は、ポリプロピレンが４０％、ＯＢＣが６０％である。実施例Ｄ１の二層積層体は、ブリスター評価が１、老化前の剥離引裂強度が１７Ｎ未満、熱老化後の剥離引裂強度が機械方向において１５Ｎ未満である。

実施例Ｄ１〜Ｄ３より、ＯＢＣに代えてＣＥＢＣを１０％用いることによって、発泡体とＴＰＯ間の固着力が強くなり老化前の剥離引裂強度が約１７Ｎ以上、熱老化後の剥離引裂強度が１５Ｎ未満となることが実証された。

Claims

発泡組成物を支持層に積層した積層体であって、発泡組成物は少なくとも１種のポリプロピレンポリマー、弾性成分および発泡剤を含み、弾性成分は結晶性オレフィン−エチレンブチレン−結晶性オレフィン（ＣＥＢＣ）、エチレン／α−オレフィンコポリマー（ＯＢＣ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、メタロセンポリプロピレン（ｍＰＰ）およびエチレン−プロピレン−ジエンモノマーゴム（ＥＰＤＭ）からなる群より選択される少なくとも１つを含み、発泡組成物は、弾性成分として、樹脂成分と弾性成分の合計量１００重量部を基準として、少なくとも１０重量部の結晶性オレフィン−エチレンブチレン−結晶性オレフィン（ＣＥＢＣ）を含み、ポリプロピレンポリマーの含有量は樹脂成分と弾性成分の合計量１００質量部を基準として８０〜９０質量部であり、発泡組成物は、ブリスター評価が１〜２であり、密度が８５〜１２５ｋｇ／ｍ³であり、支持層に積層した際の老化前の剥離引裂強度が少なくとも３４Ｎであり、熱老化後の剥離引裂強度が少なくとも２８Ｎであり、弾性成分はポリプロピレンポリマーにブレンドされている、積層体。
架橋剤、酸化防止剤および防曇剤からなる群より選択される少なくとも１種の添加剤から形成される、請求項１に記載の積層体。
発泡組成物を支持層に積層した積層体であって、発泡組成物は少なくとも１種のポリプロピレンポリマー、弾性成分および発泡剤を含み、弾性成分は結晶性オレフィン−エチレンブチレン−結晶性オレフィン（ＣＥＢＣ）、エチレン／α−オレフィンコポリマー（ＯＢＣ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、メタロセンポリプロピレン（ｍＰＰ）およびエチレン−プロピレン−ジエンモノマーゴム（ＥＰＤＭ）からなる群より選択される少なくとも１つを含み、発泡組成物は、弾性成分として、樹脂成分と弾性成分の合計量１００重量部を基準として、少なくとも１０重量部の結晶性オレフィン−エチレンブチレン−結晶性オレフィン（ＣＥＢＣ）を含み、ポリプロピレンポリマーの含有量は樹脂成分と弾性成分の合計量１００質量部を基準として８０〜９０質量部であり、発泡組成物は、ブリスター評価が１〜２であり、密度が５０〜８５ｋｇ／ｍ³であり、支持層に積層した際の老化前の剥離引裂強度が少なくとも２６Ｎであり、熱老化後の剥離引裂強度が少なくとも１９Ｎである、積層体。
前記弾性成分が前記ポリプロピレンポリマーにブレンドされている、請求項３に記載の積層体。
架橋剤、酸化防止剤および防曇剤からなる群より選択される少なくとも１種の添加剤から形成される、請求項３に記載の積層体。
発泡組成物を支持層に積層した積層体であって、発泡組成物は少なくとも１種のポリプロピレンポリマーおよび発泡剤を含み、ポリプロピレンポリマーの少なくとも一部は弾性成分と一緒に重合されたものであり、弾性成分はエチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）およびエチレン−プロピレン−ジエンモノマーゴム（ＥＰＤＭ）からなる群より選択される少なくとも１つを含み、ポリプロピレンポリマーの含有量は樹脂成分と弾性成分の合計量１００質量部を基準として８０〜９５質量部であり、発泡組成物は、ブリスター評価が１〜２であり、密度が８５〜１２５ｋｇ／ｍ³であり、支持層に積層した際の老化前の剥離引裂強度が少なくとも３４Ｎであり、熱老化後の剥離引裂強度が少なくとも２８Ｎである、積層体。
一緒に重合されたポリプロピレンポリマーと弾性成分は耐衝撃性変性ポリプロピレンを含む、請求項６に記載の積層体。
架橋剤、酸化防止剤および防曇剤からなる群より選択される少なくとも１種の添加剤から形成される、請求項６に記載の積層体。
発泡組成物を支持層に積層した積層体であって、発泡組成物は少なくとも１種のポリプロピレンポリマーおよび発泡剤を含み、ポリプロピレンポリマーの少なくとも一部は弾性成分と一緒に重合されたものであり、弾性成分はエチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）およびエチレン−プロピレン−ジエンモノマーゴム（ＥＰＤＭ）からなる群より選択される少なくとも１つを含み、ポリプロピレンポリマーの含有量は樹脂成分と弾性成分の合計量１００質量部を基準として５０〜９５質量部であり、発泡組成物は、ブリスター評価が１〜２であり、密度が５０〜８５ｋｇ／ｍ³であり、支持層に積層した際の老化前の剥離引裂強度が少なくとも２６Ｎであり、熱老化後の剥離引裂強度が少なくとも１９Ｎである、積層体。
一緒に重合されたポリプロピレンポリマーと弾性成分は耐衝撃性変性ポリプロピレンを含む、請求項９に記載の積層体。
架橋剤、酸化防止剤および防曇剤からなる群より選択される少なくとも１種の添加剤から形成される、請求項９に記載の積層体。