JP6174223B1 - Planar heating element - Google Patents

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Abstract

【課題】所望の発熱量を実現しながら、発熱層が基材から剥離してしまうことを防止又は抑制できる面状発熱体を提供すること。【解決手段】面状発熱体は、第1基材と、前記第1基材の表面に形成された、導電材料を含む発熱層と、互いに離間し、かつ前記発熱層に接触するように前記1基材に設けられた2つの電極と、を備え、前記導電材料は、カーボン材料とグラフェンとからなる、又は、剥離グラフェンからなる。好ましくは、前記グラフェンは剥離グラフェンである。【選択図】図1To provide a planar heating element capable of preventing or suppressing the exothermic layer from peeling off from a substrate while realizing a desired calorific value. A planar heating element includes a first base material, a heat generation layer containing a conductive material formed on a surface of the first base material, and a space between the heat generation layer and the heat generation layer so as to be in contact with the heat generation layer. Two electrodes provided on one substrate, and the conductive material is made of a carbon material and graphene, or made of exfoliated graphene. Preferably, the graphene is exfoliated graphene. [Selection] Figure 1

Description

本発明は、面状発熱体に関する。   The present invention relates to a planar heating element.

面状発熱体は、シート状の発熱面から全体的に熱を放射するものであり、例えば、凍結防止、除霜、防湿、保温、加温などの各種用途において利用されている。このような面状発熱体としては、繊維構造体を発熱部として有する面状発熱体や、導電性粒子が分散された導電性シートからなる発熱層を有する面状発熱体が知られている(特許文献1参照)。   The planar heating element radiates heat entirely from the sheet-like heating surface, and is used in various applications such as anti-freezing, defrosting, moisture prevention, heat retention, and warming. As such a planar heating element, a planar heating element having a fiber structure as a heating part and a planar heating element having a heating layer made of a conductive sheet in which conductive particles are dispersed are known ( Patent Document 1).

特開2005−190842号公報JP 2005-190842 A

発熱層を有する面状発熱体としては、導電材料としてカーボン材料を含む導電性接着剤を基材に塗布し、これを硬化させた構成のものがある。このような構成の面状発熱体において、発熱量を多くするには、発熱層を厚くしてその抵抗値を低減する方法がある。しかし、発熱層を厚くすると、発熱層と基材との間の熱収縮の差が大きくなってしまい、発熱層が基材から剥離してしまう虞がある。また、柔軟性を持つ材質や厚みで基材を構成し、面状発熱体をその使用用途に応じて曲げるなど変形させる場合には、発熱層が厚いとより剥離しやすくなるとともに、面状発熱体の変形が制限される場合がある。   As a planar heating element having a heat generating layer, there is a structure in which a conductive adhesive containing a carbon material as a conductive material is applied to a base material and cured. In order to increase the amount of heat generated in the planar heating element having such a configuration, there is a method of reducing the resistance value by increasing the thickness of the heating layer. However, when the heat generating layer is thickened, the difference in heat shrinkage between the heat generating layer and the base material becomes large, and the heat generating layer may be peeled off from the base material. In addition, when the base material is made of a flexible material or thickness, and the planar heating element is deformed, for example, by bending it according to the intended use, the exothermic layer is easier to peel off and the planar heating element Body deformation may be limited.

本発明は、上記に鑑みてなされたものであって、所望の発熱量を実現しながら、発熱層が基材から剥離してしまうことを防止又は抑制できる面状発熱体を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above, and an object of the present invention is to provide a planar heating element that can prevent or suppress the exothermic layer from peeling from the base material while realizing a desired calorific value. And

上述した課題を解決し、目的を達成するために、本発明の一態様に係る面状発熱体は、第1基材と、前記第1基材の表面に形成された、導電材料を含む発熱層と、互いに離間し、かつ前記発熱層に接触するように前記1基材に設けられた2つの電極と、を備え、前記導電材料は、カーボン材料とグラフェンとからなる、又は、剥離グラフェンからなることを特徴とする。   In order to solve the above-described problems and achieve the object, a planar heating element according to an aspect of the present invention includes a first base material and a heat generation including a conductive material formed on the surface of the first base material. And two electrodes provided on the one base material so as to be separated from each other and in contact with the heat generating layer, and the conductive material is composed of a carbon material and graphene, or from exfoliated graphene It is characterized by becoming.

本発明によれば、所望の発熱量を実現しながら、発熱層が基材から剥離してしまうことを防止又は抑制できる面状発熱体を実現できるという効果を奏する。   According to the present invention, there is an effect that it is possible to realize a planar heating element capable of preventing or suppressing the exothermic layer from being peeled off from the base material while realizing a desired calorific value.

図1は、実施形態1に係る面状発熱体の模式図である。FIG. 1 is a schematic diagram of a planar heating element according to the first embodiment. 図2は、実施形態2に係る面状発熱体の模式図である。FIG. 2 is a schematic diagram of a planar heating element according to the second embodiment. 図3は、雰囲気温度と抵抗値との関係を示す図である。FIG. 3 is a diagram showing the relationship between the ambient temperature and the resistance value. 図4は、グラフェン比率と抵抗値との関係を示す図である。FIG. 4 is a diagram illustrating a relationship between the graphene ratio and the resistance value. 図5は、電圧−電流特性を示す図である。FIG. 5 is a diagram showing voltage-current characteristics. 図6は、電圧−温度特性を示す図である。FIG. 6 is a diagram showing voltage-temperature characteristics. 図7は、実施形態1に係る面状発熱体をヒータベストに適用した図である。FIG. 7 is a diagram in which the planar heating element according to the first embodiment is applied to a heater vest.

以下に、図面を参照して本発明の実施形態を詳細に説明する。なお、この実施形態によりこの発明が限定されるものではない。また、各図面において、同一又は対応する要素には適宜同一の符号を付している。   Embodiments of the present invention will be described below in detail with reference to the drawings. In addition, this invention is not limited by this embodiment. Moreover, in each drawing, the same code | symbol is attached | subjected suitably to the same or corresponding element.

従来のカーボン材料を含む発熱層を有する面状発熱体は、所望の発熱量を実現する低い抵抗値を確保するために発熱層を薄くするのは困難であった。本発明者らは、鋭意検討した結果、グラフェンとカーボン材料とからなる導電材料を発熱層に用いることにより、これらの問題を解決可能であることを見出し、本発明を完成させた。   In a conventional planar heating element having a heat generating layer containing a carbon material, it is difficult to make the heat generating layer thin in order to secure a low resistance value that realizes a desired heat generation amount. As a result of intensive studies, the present inventors have found that these problems can be solved by using a conductive material composed of graphene and a carbon material for the heat generation layer, and have completed the present invention.

(実施形態1)
図1は、実施形態1に係る面状発熱体の模式図である。図1(a)は平面図、図1(b)は図1(a)のA−A線断面図である。図1に示すように、面状発熱体10は、第1基材1と、発熱層2と、2つの電極3と、を備えている。
(Embodiment 1)
FIG. 1 is a schematic diagram of a planar heating element according to the first embodiment. FIG. 1A is a plan view, and FIG. 1B is a cross-sectional view taken along the line AA in FIG. As shown in FIG. 1, the planar heating element 10 includes a first substrate 1, a heating layer 2, and two electrodes 3.

発熱層2は、第1基材1の表面に形成されており、導電材料を含むものである。本実施形態1では、発熱層2は、導電材料を含む導電性接着剤を第1基材1の表面に塗布し、硬化させたものである。導電材料は、カーボン材料とグラフェンとからなる。2つの電極3は、互いに離間し、かつ発熱層2を介して第1基材1に設けられている。したがって、2つの電極3は発熱層2に接触している。本実施形態1では、2つの電極3はそれぞれ第1基材1の端部に設けられているが、電極3を設ける位置は特には限定されるものではない。また、各電極3は、金属線、金属板、銀ペーストや銅ペースト等の金属ペースト、またはこれらを組み合わせたものなど、電極として機能する構成であれば特に限定されない。   The heat generating layer 2 is formed on the surface of the first substrate 1 and contains a conductive material. In the first embodiment, the heat generating layer 2 is obtained by applying a conductive adhesive containing a conductive material to the surface of the first base material 1 and curing it. The conductive material is made of a carbon material and graphene. The two electrodes 3 are separated from each other and are provided on the first base 1 via the heat generating layer 2. Therefore, the two electrodes 3 are in contact with the heat generating layer 2. In the first embodiment, the two electrodes 3 are respectively provided at the end portions of the first base material 1, but the positions where the electrodes 3 are provided are not particularly limited. Moreover, each electrode 3 will not be specifically limited if it is a structure which functions as an electrode, such as a metal wire, a metal plate, metal pastes, such as a silver paste and a copper paste, or what combined these.

2つの電極3間に電圧を印加し、発熱層2に電流を供給すると、発熱層2は所定の抵抗値を有するので抵抗発熱体として機能する。その結果、発熱層2が全体的に発熱する。   When a voltage is applied between the two electrodes 3 and a current is supplied to the heat generating layer 2, the heat generating layer 2 functions as a resistance heating element because it has a predetermined resistance value. As a result, the heat generating layer 2 generates heat as a whole.

本実施形態1では、発熱層2に含まれる導電材料が、カーボン材料とグラフェンとからなるので、発熱層に含まれる導電材料がカーボン材料のみである場合と比較して、同じ発熱量であれば厚みを薄くできる。その結果、発熱層2と第1基材1との間の熱収縮の差が大きくなることが抑制され、所望の発熱量を実現しつつ、発熱層2が第1基材1から剥離してしまうことが抑制又は防止される。   In the first embodiment, since the conductive material included in the heat generating layer 2 is composed of carbon material and graphene, the heat generation layer 2 has the same heat generation amount as compared to the case where the conductive material included in the heat generating layer is only the carbon material. The thickness can be reduced. As a result, an increase in the difference in thermal shrinkage between the heat generating layer 2 and the first base material 1 is suppressed, and the heat generating layer 2 peels from the first base material 1 while realizing a desired heat generation amount. Is suppressed or prevented.

また、発熱層2の厚みを薄くできるので、面状発熱体10を変形させ易くなる。したがって、面状発熱体10を、使用対象の形状に合わせて変形させ易くなり、使用対象の形状の変形に追従して変形し易くなる。   Moreover, since the thickness of the heat generating layer 2 can be reduced, the planar heat generating element 10 is easily deformed. Therefore, the planar heating element 10 can be easily deformed according to the shape of the object to be used, and can be easily deformed following the deformation of the shape of the object to be used.

なお、発熱層2が、発熱層に含まれる導電材料がカーボン材料のみである場合と比較して、同じ厚みであっても低抵抗となる理由は必ずしも明らかではないが、グラフェンがカーボン材料の粒子の間でブリッジとして機能し、発熱層2の抵抗を低下させていると考えられる。   The reason why the heat generation layer 2 has a low resistance even when it has the same thickness as compared with the case where the conductive material contained in the heat generation layer is only a carbon material is not necessarily clear. It is considered that the resistance of the heat generating layer 2 is lowered.

発熱層2は、均一な厚みで第1基材1に形成されることが好ましい。発熱層2の厚みが均一であれば、面状発熱体10の発熱面全体での温度分布の均一性を得易い。発熱層2の厚みは、例えば、1μm以上100μmであり、好ましくは、5μm以上50μm以下である。厚みが1μmより薄いと、十分な発熱量を得ることが困難である可能性がある。また、厚みが100μmより厚いと、発熱層2の剥離や面状発熱体10の変形の制限が起こりやすくなる可能性がある。   The heat generating layer 2 is preferably formed on the first substrate 1 with a uniform thickness. If the thickness of the heat generating layer 2 is uniform, it is easy to obtain a uniform temperature distribution over the entire heat generating surface of the sheet heating element 10. The thickness of the heat generating layer 2 is, for example, 1 μm or more and 100 μm, and preferably 5 μm or more and 50 μm or less. If the thickness is less than 1 μm, it may be difficult to obtain a sufficient calorific value. On the other hand, when the thickness is greater than 100 μm, there is a possibility that the exothermic layer 2 is peeled off or the deformation of the planar heating element 10 is liable to occur.

また、発熱層2に含まれるカーボン材料とグラフェンとの質量比率を変えることで、発熱層2の抵抗値を変えることができる。この場合、発熱層2におけるカーボン材料の含有量は一定として、グラフェンの含有量を変えることで、発熱層2の抵抗値を変えてもよい。このように抵抗値を変えることができる理由は必ずしも明らかではないが、カーボン材料とグラフェンとの質量比率又はグラフェンの含有量を変えることで、グラフェンのブリッジ効果の程度が変わるからであると考えられる。   Moreover, the resistance value of the heat generating layer 2 can be changed by changing the mass ratio of the carbon material and graphene contained in the heat generating layer 2. In this case, the resistance value of the heat generating layer 2 may be changed by changing the content of graphene while the content of the carbon material in the heat generating layer 2 is constant. The reason why the resistance value can be changed in this way is not necessarily clear, but it is considered that the degree of the bridge effect of graphene changes by changing the mass ratio of the carbon material and graphene or the content of graphene. .

例えば、この面状発熱体10は、2つの電極3間に7.5V以上19.5V以下の電圧を印加し、所定値の電流を供給したときに、第1基材1は5℃以上30℃以下だけ昇温するように構成できる。すなわち、第1基材1の表面温度が30℃の場合、電圧印加、電流供給により表面温度が35℃から60℃の範囲で上昇する。また、このときの面状発熱体10の消費電力は、例えば、100W/m以上1000W/m以下である。 For example, in the planar heating element 10, when a voltage of 7.5 V or more and 19.5 V or less is applied between the two electrodes 3 and a current of a predetermined value is supplied, the first base material 1 has a temperature of 5 to 30 ° C. It can be configured to raise the temperature by not more than ℃. That is, when the surface temperature of the first substrate 1 is 30 ° C., the surface temperature rises in the range of 35 ° C. to 60 ° C. by voltage application and current supply. Moreover, the power consumption of the planar heating element 10 at this time is, for example, 100 W / m 2 or more and 1000 W / m 2 or less.

以下、各構成材料の例についてより具体的に説明する。
(第1基材)
第1基材1の構成材料としては、例えば、ガラス、シリコン、サファイア、ナノ結晶ダイヤモンド薄膜、フェノール樹脂(PF)、エポキシ樹脂(EP)、メラミン樹脂(MF)、尿素樹脂(ユリア樹脂、UF)、不飽和ポリエステル樹脂(UP)、アルキド樹脂、ポリウレタン(PUR)、熱硬化性ポリイミド(PI)、ポリエチレン(PE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、ポリプロピレン(PP)、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン(PS)、ポリ酢酸ビニル(PVAc)、テフロン(登録商標)(ポリテトラフルオロエチレン、PTFE)、ABS樹脂(アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂)、AS樹脂、アクリル樹脂(PMMA)、ポリアミド(PA)、ナイロン、ポリアセタール(POM)、ポリカーボネート(PC)、変性ポリフェニレンエーテル(m−PPE、変性PPE、PPO)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、グラスファイバー強化ポリエチレンテレフタレート(GF−PET)、環状ポリオレフィン(COP)、ポリジメチルシロキサン(PDMS)、ポリフェニレンサルファイド(PPS)、ポリエーテルサルホン(PES)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等の有機材料を用いることができるが、これらに限定されるものではない。耐熱温度の観点から熱硬化性ポリイミド(PI)又はポリフェニレンサルファイド(PPS)がよい。
Hereinafter, examples of each constituent material will be described more specifically.
(First base material)
Examples of the constituent material of the first substrate 1 include glass, silicon, sapphire, nanocrystalline diamond thin film, phenol resin (PF), epoxy resin (EP), melamine resin (MF), urea resin (urea resin, UF). , Unsaturated polyester resin (UP), alkyd resin, polyurethane (PUR), thermosetting polyimide (PI), polyethylene (PE), high density polyethylene (HDPE), medium density polyethylene (MDPE), low density polyethylene (LDPE) , Polypropylene (PP), polyvinyl chloride (PVC), polyvinylidene chloride, polystyrene (PS), polyvinyl acetate (PVAc), Teflon (registered trademark) (polytetrafluoroethylene, PTFE), ABS resin (acrylonitrile butadiene styrene resin) ), AS resin, acrylic resin PMMA), polyamide (PA), nylon, polyacetal (POM), polycarbonate (PC), modified polyphenylene ether (m-PPE, modified PPE, PPO), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene terephthalate (PET), glass fiber reinforced Organic materials such as polyethylene terephthalate (GF-PET), cyclic polyolefin (COP), polydimethylsiloxane (PDMS), polyphenylene sulfide (PPS), polyethersulfone (PES), and polyethylene naphthalate (PEN) can be used. However, it is not limited to these. From the viewpoint of heat-resistant temperature, thermosetting polyimide (PI) or polyphenylene sulfide (PPS) is preferable.

面状発熱体10に用いることから、第1基材1は、熱伝導性が高い材料で構成されることが好ましい。また、上述したような樹脂を用いた場合には、第1基材1は、面状発熱体10を適用する使用対象に要求される所定の熱伝導性を実現可能な厚みで形成されることができる。ここで、第1基材1の厚みは、これに用いる材料と要求される熱伝導性とに応じて、任意に設定可能である。また、第1基材1の表面に形成された発熱層2を他の部材に貼り付けて用いる場合、発熱層2を保護するのに必要な強度を確保可能な範囲で第1基材1を薄くすることもできる。実施形態1に係る面状発熱体10においては、第1基材1の厚みと発熱層2の厚みとの合計が200μm以下であることが好ましい。   Since it uses for the planar heating element 10, it is preferable that the 1st base material 1 is comprised with a material with high heat conductivity. In addition, when the resin as described above is used, the first base material 1 is formed with a thickness capable of realizing a predetermined thermal conductivity required for an object to which the planar heating element 10 is applied. Can do. Here, the thickness of the 1st base material 1 can be arbitrarily set according to the material used for this, and the required heat conductivity. In addition, when the heat generating layer 2 formed on the surface of the first base material 1 is attached to another member and used, the first base material 1 is attached within a range in which the strength necessary for protecting the heat generating layer 2 can be secured. It can also be made thinner. In the planar heating element 10 according to the first embodiment, the total of the thickness of the first base material 1 and the thickness of the heating layer 2 is preferably 200 μm or less.

(導電材料)
発熱層2に含まれる導電材料のうち、カーボン材料は、例えば、ファーネスブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラックなどのカーボンブラック、人造黒鉛、膨張黒鉛、天然黒鉛、カーボンナノチューブ、フラーレンなどが挙げられる。これらの導電材料は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
(Conductive material)
Among the conductive materials included in the heat generating layer 2, examples of the carbon material include carbon black such as furnace black, acetylene black, and ketjen black, artificial graphite, expanded graphite, natural graphite, carbon nanotube, and fullerene. These conductive materials can be used alone or in combination of two or more.

カーボン材料の形状としては、例えば、粒子状(粉末状)、板状(又は鱗片状)、繊維状、不定形状などが挙げられる。これらの形状のうち、略球状や多角体状などの粒子状、繊維状などが汎用されるが、発熱層2の面(塗布面)の不均一性を抑制できる点から、粒子状が好ましい。   Examples of the shape of the carbon material include particles (powder), plates (or scales), fibers, and irregular shapes. Of these shapes, a particle shape such as a substantially spherical shape or a polygonal shape, a fiber shape, or the like is generally used. However, the particle shape is preferable because nonuniformity of the surface (application surface) of the heat generating layer 2 can be suppressed.

カーボン材料の平均粒子径(カーボンナノチューブなどの異方形状の場合、長径と短径との平均径)は、発熱層2の機械的特性や導電性などの点から、例えば、10nm〜100nm程度である。また、互いに平均粒子径の異なるカーボン材料を組み合わせてもよい。   The average particle diameter of the carbon material (in the case of an anisotropic shape such as a carbon nanotube, the average diameter of the major axis and the minor axis) is, for example, about 10 nm to 100 nm from the viewpoint of the mechanical properties and conductivity of the heat generating layer 2. is there. Moreover, you may combine the carbon material from which an average particle diameter differs mutually.

発熱層2に含まれる導電材料のうち、グラフェンの平均粒子径は、発熱層2の低抵抗化などの点から、例えば、1μm〜10μm程度である。また、互いに平均粒子径の異なるグラフェンを組み合わせてもよい。また、グラフェンが剥離グラフェンであれば、安価であり好ましい。剥離グラフェンとは、剥離法により製造されたグラフェンのことである。   Of the conductive material included in the heat generating layer 2, the average particle diameter of graphene is, for example, about 1 μm to 10 μm from the viewpoint of reducing the resistance of the heat generating layer 2. Further, graphene having different average particle diameters may be combined. In addition, if graphene is exfoliated graphene, it is inexpensive and preferable. Exfoliated graphene is graphene manufactured by an exfoliation method.

発熱層2におけるカーボン材料とグラフェンとの質量比率は、発熱層2の低抵抗化などの点から、例えば、95:5またはこれ以上のグラフェン比率であり、より好ましくは70:30〜10:90程度である。   The mass ratio of the carbon material and the graphene in the heat generating layer 2 is, for example, a graphene ratio of 95: 5 or more, more preferably 70:30 to 10:90, from the viewpoint of reducing the resistance of the heat generating layer 2. Degree.

(接着剤成分)
発熱層2の接着剤成分としては、慣用の接着剤や粘着剤が利用できるが、発熱層2を第1基材1に強固に固定できる点から、接着剤が好ましい。接着剤には、慣用の接着剤、熱可塑性樹脂(ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂など)、硬化性樹脂(硬化性アクリル系樹脂、硬化性ポリエステル系樹脂、ビニルエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン系樹脂、尿素樹脂、フェノール系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリイミド系樹脂、ウレタン系樹脂など)、ゴム又は熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。これらの接着剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。耐熱温度の観点からはポリフッ化ビニリデン樹脂がよい。
(Adhesive component)
As the adhesive component of the heat generating layer 2, a conventional adhesive or pressure-sensitive adhesive can be used, but an adhesive is preferable because the heat generating layer 2 can be firmly fixed to the first substrate 1. Adhesives include conventional adhesives, thermoplastic resins (polyolefin resins, acrylic resins, vinyl acetate resins, styrene resins, polyester resins, polyamide resins, thermoplastic polyurethane resins, polyvinylidene fluoride resins, etc. ), Curable resins (curable acrylic resins, curable polyester resins, vinyl ester resins, epoxy resins, melamine resins, urea resins, phenolic resins, silicone resins, polyimide resins, urethane resins, etc.), Examples thereof include rubber and thermoplastic elastomer. These adhesives can be used individually or in combination of 2 or more types. Polyvinylidene fluoride resin is preferable from the viewpoint of heat-resistant temperature.

硬化性ポリエステル系樹脂には、不飽和ポリエステル、共重合ポリエステルが含まれる。不飽和ポリエステルは、柔軟性及び耐屈曲性に優れる点から、ジカルボン酸成分として、重合性ジカルボン酸成分(無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸など)に加えて、アジピン酸やセバシン酸などのC6−16脂肪族ジカルボン酸を含む不飽和ポリエステル;ジオール成分として、長鎖アルカンジオール(ブタンジオールなどのC4−10アルカンジオールなど)やポリアルキレングリコール(ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなど)などの長鎖ジオール成分を含む不飽和ポリエステル;脂肪族ジカルボン酸成分及び長鎖ジオール成分を含む不飽和ポリエステルなどでもよい。共重合ポリエステルも、エチレンテレフタレートやブチレンテレフタレートなどのC2−4アルキレンC6−14アリレート単位に加えて、脂肪族ジカルボン酸成分、長鎖ジオール成分の単位を含んでいてもよく、さらに硬化剤に対する反応性基(例えば、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基など)を有する単量体の単位を含んでいてもよい。硬化剤は、例えば、イソシアネート系硬化剤、アミン系硬化剤、酸無水物系硬化剤、イミダゾール系硬化剤(特にポリイソシアネートなどのイソシアネート系硬化剤)などでもよい。 The curable polyester resin includes unsaturated polyester and copolymer polyester. Unsaturated polyesters are excellent in flexibility and flex resistance, and as a dicarboxylic acid component, in addition to polymerizable dicarboxylic acid components (maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid, etc.), C such as adipic acid or sebacic acid is used. Unsaturated polyester containing 6-16 aliphatic dicarboxylic acid; long chain alkanediol (such as C 4-10 alkanediol such as butanediol) or polyalkylene glycol (diethylene glycol, dipropylene glycol, polytetramethylene glycol, etc.) as the diol component An unsaturated polyester containing a long-chain diol component such as an unsaturated polyester containing an aliphatic dicarboxylic acid component and a long-chain diol component may be used. The copolymer polyester may also contain units of an aliphatic dicarboxylic acid component and a long-chain diol component in addition to C 2-4 alkylene C 6-14 arylate units such as ethylene terephthalate and butylene terephthalate, and further to the curing agent. It may contain a monomer unit having a reactive group (for example, a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, etc.). The curing agent may be, for example, an isocyanate curing agent, an amine curing agent, an acid anhydride curing agent, an imidazole curing agent (particularly an isocyanate curing agent such as polyisocyanate), and the like.

接着剤成分の割合は、導電材料100質量部に対して1〜100質量部程度の範囲から選択でき、例えば、3〜80質量部、好ましくは5〜60質量部、さらに好ましくは10〜50質量部(特に10〜40質量部)程度である。接着剤成分の割合が多すぎると、導電性が低下し、逆に少なすぎると接着性が低下する。導電材料は、このような割合(濃度)で接着剤成分中に均一に分散していることが好ましい。   The ratio of the adhesive component can be selected from the range of about 1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the conductive material, for example, 3 to 80 parts by mass, preferably 5 to 60 parts by mass, and more preferably 10 to 50 parts by mass. Part (particularly 10 to 40 parts by mass). If the proportion of the adhesive component is too large, the conductivity is lowered, and conversely if too small, the adhesiveness is lowered. The conductive material is preferably uniformly dispersed in the adhesive component at such a ratio (concentration).

また、発熱層2を形成する場合には、例えば、導電材料を含む導電性接着剤のペースト(以下、導電性ペーストと記載する場合がある)を第1基材1の表面に塗布する。導電性ペーストは、発熱層2を構成する導電材料及び接着剤成分を含んでいればよいが、塗工性を向上させる点から、溶媒に溶解又は分散された状態のものが好ましい。   When the heat generating layer 2 is formed, for example, a paste of a conductive adhesive containing a conductive material (hereinafter sometimes referred to as a conductive paste) is applied to the surface of the first substrate 1. The conductive paste only needs to contain a conductive material and an adhesive component constituting the heat generating layer 2, but is preferably in a state dissolved or dispersed in a solvent from the viewpoint of improving coatability.

溶媒は、接着剤成分の種類に応じて選択でき、例えば、アルコール類(エタノール、イソプロパノールなど)、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトンなど)、エーテル類(テトラヒドロフランなど)、脂肪族炭化水素類(ヘキサンなど)、脂環式炭化水素類(シクロヘキサンなど)、芳香族炭化水素類(トルエン、キシレンなど)、ハロゲン化炭素類(ジクロロメタンなど)、エステル類(酢酸メチルなど)、水、セロソルブ類(メチルセロソルブ、エチルセロソルブなど)、セロソルブアセテート類(ブチルセロソルブアセテートなど)、スルホキシド類(ジメチルスルホキシドなど)、アミド類(ジメチルホルムアミドなど)、N−メチル−2−ピロリドン(NMP)などが例示できる。これらの溶媒は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。   Solvents can be selected according to the type of adhesive component. For example, alcohols (ethanol, isopropanol, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, etc.), ethers (tetrahydrofuran, etc.), aliphatic hydrocarbons (hexane, etc.) , Alicyclic hydrocarbons (such as cyclohexane), aromatic hydrocarbons (such as toluene, xylene), halogenated carbons (such as dichloromethane), esters (such as methyl acetate), water, cellosolves (methyl cellosolve, ethyl) Cellosolve etc.), cellosolve acetates (butyl cellosolve acetate etc.), sulfoxides (dimethyl sulfoxide etc.), amides (dimethylformamide etc.), N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) etc. can be illustrated. These solvents can be used alone or in combination of two or more.

溶媒の割合は、導電材料100質量部に対して0〜200質量部程度の範囲から選択できる。ペーストの固形分濃度は、例えば、15〜90質量%である。   The ratio of the solvent can be selected from a range of about 0 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the conductive material. The solid content concentration of the paste is, for example, 15 to 90% by mass.

導電性ペーストの塗布方法としては、例えば、スクリーン印刷法、ディスペンス塗布法、グラビア印刷法、グラビアオフセット印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法などが利用できる。   As a method for applying the conductive paste, for example, a screen printing method, a dispense coating method, a gravure printing method, a gravure offset printing method, an offset printing method, an ink jet printing method, or the like can be used.

(実施形態2)
図2は、実施形態2に係る面状発熱体の模式図である。図2(a)は平面図、図2(b)は図2(a)のB−B線断面図である。図2に示すように、面状発熱体20は、第1基材1と、発熱層2と、2つの電極3と、第2基材4とを備えている。
(Embodiment 2)
FIG. 2 is a schematic diagram of a planar heating element according to the second embodiment. 2A is a plan view, and FIG. 2B is a cross-sectional view taken along line BB in FIG. 2A. As shown in FIG. 2, the planar heating element 20 includes a first base material 1, a heat generation layer 2, two electrodes 3, and a second base material 4.

面状発熱体20は、実施形態1に係る面状発熱体10の構成において、2つの電極3の間の発熱層2上に形成された第2基材4をさらに備えるものである。したがって、以下では主に第2基材4について説明し、その他の構成要素の詳細な説明は省略する。   The planar heating element 20 further includes a second substrate 4 formed on the heating layer 2 between the two electrodes 3 in the configuration of the planar heating element 10 according to the first embodiment. Therefore, below, the 2nd base material 4 is mainly demonstrated and the detailed description of another component is abbreviate | omitted.

第2基材4は、発熱層2を構成する導電性接着剤にて、第1基材1に接合されている。第2基材4は、発熱層2に対する保護層としての機能を有するものである。第2基材4の構成材料としては、第1基材1の構成材料として例示した何れの材料を使用することができるが、耐熱温度の観点から熱硬化性PI又はPPSがよい。   The second substrate 4 is bonded to the first substrate 1 with a conductive adhesive that constitutes the heat generating layer 2. The second substrate 4 has a function as a protective layer for the heat generating layer 2. As the constituent material of the second base material 4, any of the materials exemplified as the constituent material of the first base material 1 can be used, but thermosetting PI or PPS is preferable from the viewpoint of heat-resistant temperature.

第2基材4は、発熱層2を保護するのに必要な強度を確保可能な範囲で薄くすることができる。また、面状発熱体20においては、第1基材1を保護層として、発熱層2を保護するのに必要な強度を確保可能な範囲で第1基材1を薄くすることもできる。面状発熱体20においては、第1基材1の厚みと発熱層2の厚みとの合計が200μm以下であることが好ましい。さらには、発熱層2の厚みと第1基材1の厚みと第2基材4の厚みとの合計が300μm以下であることが好ましい。   The 2nd base material 4 can be thinned in the range which can ensure the intensity | strength required in order to protect the heat-generating layer 2. As shown in FIG. In the planar heating element 20, the first base material 1 can be made as a protective layer, and the first base material 1 can be made thin as long as the strength necessary to protect the heat generating layer 2 can be secured. In the planar heating element 20, the total of the thickness of the first base material 1 and the thickness of the heating layer 2 is preferably 200 μm or less. Furthermore, the total of the thickness of the heat generating layer 2, the thickness of the first base material 1, and the thickness of the second base material 4 is preferably 300 μm or less.

以下、実施例により、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

(実施例1〜6、比較例)
実施例1として、実施形態1に係る面状発熱体10の構成を有する面状発熱体を作製した。まず、次の構成材料を使用して導電性ペーストを作製した。
導電材料:
カーボンブラック:東海カーボン社製トーカブラック#4300
グラフェン :グラフェンプラットホーム社製GNH−XC
接着剤成分 :クレハ化学社製PVDF W1300
溶剤 :三菱化学社製NMP
なお、トーカブラック#4300は平均粒子径が55nmである。また、GNH−XCは平均粒子径が3μmの剥離グラフェンである。
導電材料としてのカーボンブラックとグラフェンとの質量比率は80%、20%とした。また、接着剤成分と導電材料との質量比率は20%、80%とした。また、溶剤の量は、ペーストの固形分濃度が20質量%となるように調整した。
これらの材料を容器に投入し、ミキサー(シンキ―社製「練り太郎」)にて5分間混合し、導電性ペーストを作製した。
(Examples 1-6, comparative example)
As Example 1, a planar heating element having the configuration of the planar heating element 10 according to Embodiment 1 was produced. First, a conductive paste was produced using the following constituent materials.
Conductive material:
Carbon black: Toka Black # 4300 manufactured by Tokai Carbon
Graphene: GNH-XC manufactured by Graphene Platform
Adhesive component: PVDF W1300 manufactured by Kureha Chemical Co., Ltd.
Solvent: NMP manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
Talker Black # 4300 has an average particle size of 55 nm. GNH-XC is exfoliated graphene having an average particle diameter of 3 μm.
The mass ratio of carbon black and graphene as the conductive material was 80% and 20%. The mass ratio between the adhesive component and the conductive material was 20% and 80%. The amount of the solvent was adjusted so that the solid content concentration of the paste was 20% by mass.
These materials were put into a container and mixed for 5 minutes with a mixer (“Nentaro” manufactured by Shinki Co., Ltd.) to prepare a conductive paste.

次に、厚み50μmのポリイミドからなる基材(第1基材)を準備し、この表面に、スクリーン印刷法を用いて導電性ペーストを塗布し、乾燥、硬化させ、発熱層を形成した。導電性ペーストは乾燥後に形成される発熱層の厚みが10μmとなるような塗布厚とした。さらに、電極として銀ペースト(藤倉化成社製ドータイト)を塗布し、乾燥、硬化させた。これにより、実施例1の面状発熱体を完成させた。なお、実施例1の面状発熱体において、2つの電極間の距離は80mmとし、電極の長さが55mmとした。さらに、各電極に銀ペーストを介して電線を取り付けた。   Next, a base material (first base material) made of polyimide having a thickness of 50 μm was prepared, and a conductive paste was applied to the surface using a screen printing method, followed by drying and curing to form a heat generation layer. The conductive paste had a coating thickness such that the heat generation layer formed after drying had a thickness of 10 μm. Further, a silver paste (Dotite manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.) was applied as an electrode, dried and cured. Thereby, the planar heating element of Example 1 was completed. In the planar heating element of Example 1, the distance between the two electrodes was 80 mm, and the electrode length was 55 mm. Furthermore, the electric wire was attached to each electrode through the silver paste.

(実施例2)
実施例2として、実施形態1に係る面状発熱体10の構成を有する面状発熱体を作製した。まず、実施例1の場合と同じ構成材料を使用して導電性ペーストを作製した。ただし、導電材料としてのカーボンブラックとグラフェンとの質量比率は95%、5%とした。また、接着剤成分と導電材料との質量比率は20%、80%とした。また、溶剤の量は、ペーストの固形分濃度が20質量%となるように調整した。
これらの材料から、実施例1と同様の方法にて導電性ペーストを作製した。
(Example 2)
As Example 2, a planar heating element having the configuration of the planar heating element 10 according to Embodiment 1 was produced. First, a conductive paste was produced using the same constituent materials as in Example 1. However, the mass ratio of carbon black and graphene as the conductive material was 95% and 5%. The mass ratio between the adhesive component and the conductive material was 20% and 80%. The amount of the solvent was adjusted so that the solid content concentration of the paste was 20% by mass.
A conductive paste was produced from these materials in the same manner as in Example 1.

次に、実施例1と同様の条件で、厚み50μmのポリイミドからなる基材に、導電性ペーストを用いて厚みが10μmの発熱層を形成した。その後、電極を形成し、実施例2の面状発熱体を完成させた。なお、実施例2の面状発熱体においても、2つの電極間の距離は80mmとし、電極の長さが55mmとした。さらに、各電極に銀ペーストを介して電線を取り付けた。   Next, a heat generation layer having a thickness of 10 μm was formed using a conductive paste on a substrate made of polyimide having a thickness of 50 μm under the same conditions as in Example 1. Then, the electrode was formed and the planar heating element of Example 2 was completed. In the planar heating element of Example 2, the distance between the two electrodes was 80 mm, and the electrode length was 55 mm. Furthermore, the electric wire was attached to each electrode through the silver paste.

(実施例3〜6)
実施例3〜5として、実施例1,2と同様に面状発熱体を作製した。ただし、導電材料としてのカーボンブラックとグラフェンとの質量比率は、実施例3では60%、40%、実施例4では40%、60%、実施例5では20%、80%とした。さらに、実施例6として、実施例1〜5と同様に面状発熱体を作製した。ただし、導電材料はグラフェン100%とした。
(Examples 3 to 6)
As Example 3-5, the planar heating element was produced similarly to Example 1,2. However, the mass ratio of carbon black and graphene as the conductive material was 60% and 40% in Example 3, 40% and 60% in Example 4, and 20% and 80% in Example 5. Furthermore, as Example 6, a planar heating element was produced in the same manner as in Examples 1-5. However, the conductive material was 100% graphene.

(比較例)
実施例として、実施形態1に係る面状発熱体10の構成を有するが、発熱層にグラフェンを含まない面状発熱体を作製した。まず、導電性ペーストを作製した。このとき、導電材料はカーボンブラック100%とした。また、接着剤成分と導電材料(カーボンブラック)との質量比率は20%、80%とした。また、溶剤の量は、ペーストの固形分濃度が20質量%となるように調整した。
これらの材料から、実施例1と同様の方法にて導電性ペーストを作製した。
(Comparative example)
As an example, a planar heating element having the configuration of the planar heating element 10 according to Embodiment 1 but including no graphene in the heating layer was produced. First, a conductive paste was produced. At this time, the conductive material was 100% carbon black. The mass ratio between the adhesive component and the conductive material (carbon black) was 20% and 80%. The amount of the solvent was adjusted so that the solid content concentration of the paste was 20% by mass.
A conductive paste was produced from these materials in the same manner as in Example 1.

次に、実施例1と同様の条件で、厚み50μmのポリイミドからなる基材に、導電性ペーストを用いて厚みが10μmの発熱層を形成した。その後、電極を形成し、比較例の面状発熱体を完成させた。なお、比較例の面状発熱体においても、2つの電極間の距離は80mmとし、電極の長さが55mmとした。さらに、各電極に銀ペーストを介して電線を取り付けた。   Next, a heat generation layer having a thickness of 10 μm was formed using a conductive paste on a substrate made of polyimide having a thickness of 50 μm under the same conditions as in Example 1. Thereafter, an electrode was formed, and a planar heating element of a comparative example was completed. Also in the sheet heating element of the comparative example, the distance between the two electrodes was 80 mm, and the electrode length was 55 mm. Furthermore, the electric wire was attached to each electrode through the silver paste.

(各種特性の測定)
次に、実施例1〜6、比較例の面状発熱体の抵抗値をテスターにより測定した。なお、抵抗値の測定は、雰囲気温度−20℃〜120℃の範囲で行った。
(Measurement of various characteristics)
Next, the resistance values of the sheet heating elements of Examples 1 to 6 and Comparative Example were measured with a tester. In addition, the measurement of resistance value was performed in the range of atmospheric temperature-20 degreeC-120 degreeC.

図3は、雰囲気温度と抵抗値との関係を示す図である。図4は、グラフェン比率と抵抗値との関係を示す図である。図4において、グラフェン比率が0%、5%、20%、40%、60%、80%、100%のデータがそれぞれ比較例、実施例2、実施例1、実施例3、実施例4、実施例5、実施例6のデータである。図3、4に示すように、実施例1、2では、グラフェン比率が高くなるにつれて抵抗値が低下し、かつ抵抗値は雰囲気温度に依らず略一定であることが確認された。ただし、雰囲気温度が100℃以上ではやや抵抗値が上昇していた。また、図4に示すように、グラフェン比率が5%程度以上であれば、抵抗値はカーボン比率100%の場合の4/5倍程度以下となり、さらにグラフェン比率が30%〜90%程度であれば、抵抗値はカーボン比率100%の場合の1/2程度以下となることが確認された。   FIG. 3 is a diagram showing the relationship between the ambient temperature and the resistance value. FIG. 4 is a diagram illustrating a relationship between the graphene ratio and the resistance value. In FIG. 4, the graphene ratios of 0%, 5%, 20%, 40%, 60%, 80%, and 100% are the comparative example, Example 2, Example 1, Example 3, Example 4, respectively. It is the data of Example 5 and Example 6. As shown in FIGS. 3 and 4, in Examples 1 and 2, it was confirmed that the resistance value decreased as the graphene ratio increased, and the resistance value was substantially constant regardless of the ambient temperature. However, the resistance value slightly increased when the ambient temperature was 100 ° C. or higher. In addition, as shown in FIG. 4, when the graphene ratio is about 5% or more, the resistance value is about 4/5 times or less than the carbon ratio of 100%, and the graphene ratio is about 30% to 90%. In other words, it was confirmed that the resistance value was about ½ or less of the carbon ratio of 100%.

次に、直流電源装置を使用して、実施例1,2、比較例の面状発熱体に電線を介して電圧を印加し、電極間に流れる電流の値を測定した。また、各面状発熱体にデジタルサーモラベルを取り付け、雰囲気温度30℃からの昇温温度を測定した。なお、電圧は7.5V、12.5V、19.5Vとした。   Next, using a DC power supply, a voltage was applied to the planar heating elements of Examples 1 and 2 and Comparative Example via an electric wire, and the value of the current flowing between the electrodes was measured. Moreover, a digital thermo label was attached to each planar heating element, and the temperature elevation temperature from an ambient temperature of 30 ° C. was measured. The voltages were 7.5V, 12.5V, and 19.5V.

図5は、電圧−電流特性を示す図である。図6は、電圧−温度特性を示す図である。実施例1においては、電圧が7.5V、12.5V、19.5Vの場合の電流値は、それぞれ80mA、130mA、215mAであった。また、電圧が12.5Vの場合のデジタルサーモラベルの表示温度は45℃であり、昇温温度が15℃であることを確認した。また、得られた測定結果から面状発熱体の消費電力を計算したところ、約360W/mであった。 FIG. 5 is a diagram showing voltage-current characteristics. FIG. 6 is a diagram showing voltage-temperature characteristics. In Example 1, the current values when the voltages were 7.5V, 12.5V, and 19.5V were 80 mA, 130 mA, and 215 mA, respectively. Further, it was confirmed that the display temperature of the digital thermo label when the voltage was 12.5 V was 45 ° C., and the temperature elevation temperature was 15 ° C. Moreover, when the power consumption of the planar heating element was calculated from the obtained measurement results, it was about 360 W / m 2 .

また、実施例2においては、電圧が7.5V、12.5V、19.5Vの場合の電流値は、それぞれ64mA、105mA、166mAであった。また、電圧が12.5Vの場合のデジタルサーモラベルの表示温度は43℃であり、昇温温度が13℃であることを確認した。また、得られた測定結果から面状発熱体の消費電力を計算したところ、約290W/mであった。 In Example 2, the current values when the voltages were 7.5V, 12.5V, and 19.5V were 64 mA, 105 mA, and 166 mA, respectively. In addition, it was confirmed that the display temperature of the digital thermo label when the voltage was 12.5 V was 43 ° C., and the temperature elevation temperature was 13 ° C. Moreover, when the power consumption of the planar heating element was calculated from the obtained measurement results, it was about 290 W / m 2 .

また、比較例においては、電圧が7.5V、12.5V、19.5Vの場合の電流値は、それぞれ50mA、85mA、130mAであった。また、電圧が12.5Vの場合のデジタルサーモラベルの表示温度は38℃であり、昇温温度が8℃であることを確認した。また、得られた測定結果から面状発熱体の消費電力を計算したところ、約240W/mであった。 In the comparative example, the current values when the voltages were 7.5V, 12.5V, and 19.5V were 50 mA, 85 mA, and 130 mA, respectively. Further, it was confirmed that the display temperature of the digital thermo label when the voltage was 12.5 V was 38 ° C., and the temperature elevation temperature was 8 ° C. Moreover, when the power consumption of the planar heating element was calculated from the obtained measurement results, it was about 240 W / m 2 .

以上の結果から、発熱層にカーボン材料とグラフェンとを導電材料として含む実施例1、2の面状発熱体では、抵抗値が低下し、同一の厚みの発熱層を有する比較例よりも発熱量が多いことが確認された。また、実施例1、2の面状発熱体は、比較例の面状発熱体よりも、低電圧で同程度の発熱量を実現できることも確認された。なお、比較例の場合、発熱層の厚みをさらに厚くすると実施例1、2と同程度の発熱量を実現できると予想されるが、厚みが増すことで剥離しやすくなると考えられる。   From the above results, in the planar heating elements of Examples 1 and 2 in which the heat generation layer includes the carbon material and graphene as the conductive material, the resistance value is reduced, and the heat generation amount is higher than that of the comparative example having the heat generation layer of the same thickness. It was confirmed that there are many. It was also confirmed that the planar heating elements of Examples 1 and 2 can achieve the same amount of heat generation at a lower voltage than the planar heating element of the comparative example. In the case of the comparative example, if the thickness of the heat generating layer is further increased, it is expected that the same amount of heat generation as in Examples 1 and 2 can be realized.

本発明に係る面状発熱体は、薄くし易く、且つ、使用対象に要求される形状に追従するように変形し易いので、以下のような用途に適用することができる。ヒータとしての利用において、例えば、曇り止め・結露防止・融雪用のヒータ、洗面台の曇り止め・結露防止用のヒータ、融雪用のヒータ、建物の屋根、アーケード等の融雪用のヒータ、食品加熱シート、フレキシブルなポータブルヒータ、電気毛布、電気カーペット、ウォームベンチ(便座や野球・サッカー等の屋外観戦用ベンチ)、ホットプレート、ポット、電気炊飯器等の調理器具、複写機、FAX、プリンター等のOA機器の予熱・乾燥用ヒータ、シーラ等の加熱・保温デバイスに用いることができる。   The planar heating element according to the present invention can be easily thinned and easily deformed so as to follow the shape required for the object of use, and can be applied to the following uses. In use as a heater, for example, a heater for anti-fogging / condensation prevention / snow melting, a heater for anti-fogging / dew condensation prevention of a wash basin, a heater for snow melting, a heater for snow melting such as a roof of a building, an arcade, food heating, etc. Sheets, flexible portable heaters, electric blankets, electric carpets, warm benches (bench for outdoor watching such as toilet seats, baseball, soccer, etc.), cooking utensils such as hot plates, pots, electric rice cookers, copiers, fax machines, printers, etc. It can be used for heating / heat-retaining devices such as preheater / dryer heaters and sealers for office automation equipment.

また、本発明に係る面状発熱体は、表示装置や電子機器等の製造、半導体製造の先端産業用電熱装置、ホットカラー、パーマ機器等の美容関連機器、ペレット製造、金型、接着効果の加熱・乾燥等のプラスチック製造機器、マッサージ機、医療検査器、岩盤浴等の医療・美容関連機器、食品加工機器、食品トレイの加熱・保温等の食品関連機器、24時間風呂、電気温水器、パネルヒーター等の住宅設備、ゴム製タンク用保温・結露防止ヒータ、食品保温用ヒータ、鉄道信号機・ポイント用融雪・着雪防止ヒータ、バックミラー用ヒータ、火災報知器内の結露防止ヒータ、釣銭機用内の結露防止ヒータ、プラモデル乾燥器用ヒータ、ペット用手術台保温用ヒータ、電気温鍼器、全身指圧マッサージ機、 家庭用温熱治療器、アイマスク用ヒータ、アーケード融雪ヒータ、踏切用障害物検知機融雪ヒータ、パラボラアンテナ融雪ヒータ、大型パラボラアンテナ融雪ヒータ、パイプ用凍結防止ヒータ、ペット用ヒーターマット、理美容品(ネックウォーマー)、遠赤外線ビームシャワとして用いることができる。   In addition, the sheet heating element according to the present invention can be used for manufacturing display devices, electronic devices, etc., advanced industrial electric heating devices for semiconductor manufacturing, hot color, perm equipment and other beauty related devices, pellet manufacturing, molds, adhesive effects. Plastic manufacturing equipment such as heating / drying, massage machines, medical testing equipment, medical / beauty related equipment such as bedrock baths, food processing equipment, food-related equipment such as food tray heating / warming, 24-hour bath, electric water heater, Housing equipment such as panel heaters, rubber tank insulation / condensation prevention heaters, food insulation heaters, railway traffic lights / point snow melting / snow prevention heaters, rearview mirror heaters, condensation prevention heaters in fire alarms, change machines Anti-condensation heaters, plastic model dryer heaters, pet operating table warming heaters, electric warmers, whole body acupressure massage machines, home thermotherapy devices, eye mask heat , Arcade snow melting heater, crossing obstacle detector snow melting heater, parabolic antenna snow melting heater, large parabolic antenna snow melting heater, anti-freezing heater for pipes, pet heater mat, hairdressing products (neck warmer), far infrared beam shower Can do.

また、本発明に係る面状発熱体をリボンヒータとして用いることもできる。例えば、ETC装置着雪防止用ヒータ、コインパーキング用融雪ヒータ、新幹線プラットホーム屋根融雪ヒータ、軽油固形化防止用ヒータ(軽油タンク保温用)、パイプ、配管の凍結防止ヒータ、移動展示車ステップ部凍結防止ヒータ、清掃車凍結防止用ヒータ、野外競技場ベンチシートの暖房(ベンチヒーター)、熱源シート、岩盤浴ベッド用ヒータ、手術台への搬送用ストレッチャーの保温用ヒータ、爬虫類ペット用ヒータ、バッテリーウォーマー、弁当保温用ヒータ、シュラフ(寝袋)用ヒータ、ウエストウォーマ、立体駐車場融雪ヒータ、屋根融雪ヒータ、高所足場凍結防止ヒータ、浄水器凍結防止ヒータ、コンクリート養生シート、風力発電用ブレード(例えばFRP製)補修用ヒータ、ヒータ入りチェア、美容用痩身機器、ウォーターベッド用ヒータ、理容用トリートメントキャップ、温熱治療器、遠赤外線温熱治療パッド、美容用レッグウォーマ、美容用ハンドウォーマ、宇宙用途に開発したシートヒータ等に適用することができる。   The planar heating element according to the present invention can also be used as a ribbon heater. For example, ETC equipment snow-prevention heaters, coin-parking snow-melting heaters, Shinkansen platform roof snow-melting heaters, light oil solidification prevention heaters (for keeping oil oil tanks), pipes and piping freeze prevention heaters, mobile exhibition vehicle step section freeze preventions Heater, cleaning vehicle anti-freezing heater, outdoor stadium bench seat heating (bench heater), heat source sheet, bedrock bed heater, warmer heater for transporting stretcher to operating table, reptile pet heater, battery warmer , Heaters for heat insulation of lunch boxes, heaters for shruffs (sleeping bags), waist warmers, snow melting heaters for multi-story parking lots, snow melting heaters for roofs, scaffolding freeze prevention heaters, water purifier freeze prevention heaters, concrete curing sheets, blades for wind power generation (for example, manufactured by FRP) ) Heater for repair, chair with heater, slimming equipment for beauty, wo Tabeddo heater, barber for treatments cap, thermotherapy device, far-infrared thermal therapy pad, cosmetic leg warmers, cosmetic hand warmer can be applied to a sheet heater or the like developed in space applications.

例えば、図7は、実施形態1に係る面状発熱体10を防寒用衣類であるヒータベストに適用した図である。図7(a)は正面図であり、図7(b)は背面図である。ヒータベスト100は、前身頃101、102、後身頃103にそれぞれ面状発熱体10を内蔵したものである。また、これらの4枚の面状発熱体10は電線により並列接続されており、コネクタ104を介して携帯用電源などの直流電源に接続される。各面状発熱体10は電流を供給されることにより発熱する。また、面状発熱体10は、薄くて変形しやすいので、着用者にフィットし、着心地が良好である。   For example, FIG. 7 is a diagram in which the planar heating element 10 according to the first embodiment is applied to a heater vest that is a cold protection garment. FIG. 7A is a front view, and FIG. 7B is a rear view. The heater vest 100 includes a front heating element 101 and 102 and a rear heating element 103 in which a sheet heating element 10 is incorporated. Further, these four sheet heating elements 10 are connected in parallel by electric wires, and are connected to a DC power source such as a portable power source via a connector 104. Each planar heating element 10 generates heat when supplied with current. Moreover, since the planar heating element 10 is thin and easily deformed, it fits the wearer and is comfortable to wear.

なお、上記実施形態では、導電材料がカーボン材料とグラフェンとからなるが、実施例6のように導電材料が剥離グラフェンからなるものでもよい。   In the above embodiment, the conductive material is made of carbon material and graphene, but the conductive material may be made of exfoliated graphene as in Example 6.

また、上記実施形態により本発明が限定されるものではない。上述した各構成要素を適宜組み合わせて構成したものも本発明に含まれる。また、さらなる効果や変形例は、当業者によって容易に導き出すことができる。よって、本発明のより広範な態様は、上記の実施形態に限定されるものではなく、様々な変更が可能である。   Further, the present invention is not limited by the above embodiment. What was comprised combining each component mentioned above suitably is also contained in this invention. Further effects and modifications can be easily derived by those skilled in the art. Therefore, the broader aspect of the present invention is not limited to the above-described embodiment, and various modifications can be made.

1 第1基材
2 発熱層
3 電極
4 第2基材
10、20 面状発熱体
100 ヒータベスト
101、102 前身頃
103 後身頃
104 コネクタ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 1st base material 2 Heat generating layer 3 Electrode 4 2nd base materials 10 and 20 Planar heating element 100 Heater best 101, 102 Front body 103 Rear body 104 Connector

Claims (10)

第1基材と、
前記第1基材の表面に形成された、導電材料を含む発熱層と、
互いに離間し、かつ前記発熱層に接触するように前記1基材に設けられた2つの電極と、
を備え、前記導電材料は、平均粒子径が10nm〜100nmのカーボンブラックと平均粒子径が1μm〜10μmのグラフェンとからなり、
前記発熱層におけるカーボンブラックとグラフェンとの質量比が70:30〜40:60である
ことを特徴とする面状発熱体。
A first substrate;
A heat-generating layer containing a conductive material formed on the surface of the first substrate;
Two electrodes provided on the first base so as to be spaced apart from each other and in contact with the heat generating layer;
The conductive material comprises carbon black having an average particle size of 10 nm to 100 nm and graphene having an average particle size of 1 μm to 10 μm ,
The sheet heating element, wherein a mass ratio of carbon black and graphene in the heating layer is 70:30 to 40:60.
前記グラフェンは剥離グラフェンであることを特徴とする請求項1に記載の面状発熱体。   The planar heating element according to claim 1, wherein the graphene is exfoliated graphene. 前記発熱層は接着剤成分としてポリフッ化ビニリデン樹脂を含むことを特徴とする請求項1又は2に記載の面状発熱体。 The sheet heating element according to claim 1 or 2 , wherein the heating layer contains a polyvinylidene fluoride resin as an adhesive component. 前記2つの電極間に7.5V以上19.5V以下の電圧を印加したときに、前記第1基材が5℃以上30℃以下だけ昇温し、消費電力が100W/m以上1000W/m以下であることを特徴とする請求項1〜のいずれか一つに記載の面状発熱体。 When a voltage of 7.5 V or more and 19.5 V or less is applied between the two electrodes, the first base material is heated by 5 ° C. or more and 30 ° C. or less, and power consumption is 100 W / m 2 or more and 1000 W / m. It is 2 or less, The planar heating element as described in any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. 前記発熱層上に形成された第2基材をさらに備えることを特徴とする請求項1〜のいずれか一つに記載の面状発熱体。 The planar heating element according to any one of claims 1 to 4 , further comprising a second base material formed on the heating layer. 前記第2基材は、前記第1基材に接着剤で接合されていることを特徴とする請求項に記載の面状発熱体。 The planar heating element according to claim 5 , wherein the second base material is bonded to the first base material with an adhesive. 前記発熱層の厚みと第1基材の厚みと前記第2基材の厚みとの合計が300μm以下であることを特徴とする請求項又はに記載の面状発熱体。 The planar heating element according to claim 5 or 6 , wherein the sum of the thickness of the heat generating layer, the thickness of the first base material, and the thickness of the second base material is 300 µm or less. 前記第1基材の厚みと前記発熱層の厚みとの合計が200μm以下であることを特徴とする請求項1〜のいずれか一つに記載の面状発熱体。 The planar heating element according to any one of claims 1 to 7 , wherein the total thickness of the first base material and the thickness of the heating layer is 200 µm or less. 前記第1基材はポリイミドからなることを特徴とする請求項1〜のいずれか一つに記載の面状発熱体。 The planar heating element according to any one of claims 1 to 8 , wherein the first base material is made of polyimide. 前記第1基材はポリフェニレンサルファイドからなることを特徴とする請求項1〜のいずれか一つに記載の面状発熱体。 The planar heating element according to any one of claims 1 to 8 , wherein the first base material is made of polyphenylene sulfide.
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