JP6170059B2 - ポリ亜リン酸エステル配位子の生産における結晶化溶媒の防止 - Google Patents
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Description
A.ポリ亜リン酸エステル結晶および残留洗浄溶媒を第2級アルコール、例えばイソプロピルアルコール(IPA)と混合し、ポリ亜リン酸エステル結晶、残留洗浄溶媒および第2級アルコールの混合物を形成するステップ、ならびに
B.混合物を乾燥して残留洗浄溶媒および第2級アルコールを除去し、ポリ亜リン酸エステル結晶の重量に基づいて0.5wt%未満の含有量にするステップ、
を含むプロセスである。一実施形態において結晶は、初めに混合物から取り出し、次いで乾燥する。
本開示において数的範囲は、概算であり、したがって別段の指示がない限り範囲外の値を含み得る。数的な範囲には、1単位の増分において、任意のより低い値と任意のより高い値の間に少なくとも2単位の分離があるという条件で、より低い値およびより高い値を含めた全ての値が含まれる。一例として、組成特性、物理特性または他の特性、例えば分子量などが100から1,000の場合は、全ての個々の値、例えば100、101、102など、および部分的範囲例えば100から144、155から170、197から200などは明示的に列挙される。1未満の値を含有する、または1より大きい分数(例えば、1.1、1.5など)を含有する範囲については、必要に応じて1単位は0.0001、0.001、0.01または0.1であると見なされる。10未満の1桁の数(例えば、1から5)を含有する範囲については、1単位は典型的には0.1であると見なされる。これらは具体的に意図される物の例でしかなく、列挙される最低値と最高値の間の可能な全ての数値の組合せが、本開示において明示的に規定されると見なされる。とりわけ残留溶媒およびポリ亜リン酸エステル結晶と混合するのに用いられる第2級アルコールの相対量については、本開示内に数的範囲が提供される。
本発明の実施において用いられるポリ亜リン酸エステル配位子は、既知の化合物であり、一般的な化学式を有する。
残留洗浄溶媒
6,6’−(3,3’,5,5’−テトラ−tert−ブチルビフェニル−2,2’−ジイル)ビス(オキシ)ジジベンゾ−[d,f][1,3,2]−ジオキサホスフェピンの調製:
31P−NMR=97.13%
その他(加水分解+酸化生成物)=2.90%
GC不純物(ND=検出されず;推定検出限界=0.01wt%):
トルエン=ND;
酢酸エチル(EAc)=0.09%;
n−酢酸プロピル(NPA)=3.10%
ピリジン=ND;
2,2’−ビフェノール=0.35%、
SO BHT=0.03%
処理のために取得した湿潤物質の重量=73Kg
処理後の湿潤物質の重量=72Kg
31P−NMR=99.46%
その他(加水分解+酸化生成物)=0.55%
GC不純物:
トルエン=ND;
EAc=ND;
NPA=ND;
IPA=11.63%、
ピリジン=ND;
2,2’−ビフェノール=ND;
ISO BHT=ND
LOD=0.10%
説明=白色粉末
31P−NMR生成物=99.46%
その他=0.54%
GCによる不純物
ジオール=ND、
EAc+IPA+NPAc+トルエン=0.13%、
ピリジン=ND
IC塩化物含有量=3ppm
ICによるH3PO3=11ppm
(色)APHA=<70
商業生産からの湿潤固形状物(280kg)を、高温の脱気したn−酢酸プロピルに再溶解し、10〜15℃に冷却し、遠心分離機上に回収する。次いで湿気を帯びた結晶を回転コーン乾燥機に移動する。乾燥の結果を下記および比較例1の表に報告する。
31P−NMR=99.45
その他=0.55%
GC不純物:
トルエン=0.62、
酢酸エチル=8.68、
ピリジン=0.03、
2,2’−ビフェノール=ND、
ISO BHT=ND
再処理後の湿潤物質の重量=272.8Kg
31P−NMR=99.45
その他=0.55%
GC不純物:
トルエン=0.02、
酢酸エチル=0.96、
ピリジン=ND、
2,2’−ビフェノール=ND、
ISO BHT=ND
n−酢酸プロピル=10.38
酢酸エチル中で精製した物質の乾燥データ。最初の酢酸エチル精製後の商業生産からの物質を高温の酢酸エチルに再溶解し、結晶を再沈殿するまで冷却し、遠心分離機内で単離し、1.5kLの回転乾燥機に移す。取得した湿潤物質の重量=98.20kg。
31P−NMR=98.33%
その他=1.69%
プロトンNMRによる酢酸エチル=6.90%
水=0.08%
LOD=9.08%
GC不純物
トルエン=0.01%
EAc=8.81%
ピリジン=ND、
2,2’−ビフェノール=ND、
ISO BHT=ND
上記と同様に、粗製ビス亜リン酸エステル生成物の少量回分を実験室規模の装置内で再精製する。工業規模の装置内で生成した湿気を帯びた物質(2kg)を、4LのN−酢酸プロピル(脱気したもの)で処理し、72〜75℃に加熱し、15分間撹拌し、3時間で10〜15℃に冷却する。得られる結晶を遠心分離機上に回収し、2Lの低温のN−酢酸プロピル2回分で洗い、脱水し、次に15Lの回転式乾燥機に移す。
31P−NMR=99.45
その他=0.55%
GC不純物:
トルエン=0.62%
酢酸エチル=8.68%、
ピリジン=0.03%、
2,2’−ビフェノール=ND、
ISO BHT=ND
回収された湿潤固形状物の重量=1.86kg
LOD=10.90%
31P−NMR=99.46
その他=0.55%
乾燥後の物質の重量=1.60Kg
酢酸プロピルの代わりにトルエンから比較例3に記載のように物質を再結晶する。湿潤固形状物(2kg)を4Lのトルエン(脱気したもの)と混合し、60〜65℃に加熱する。透明な溶液が観察される。15分間撹拌した後、溶液を3時間で0〜5℃に冷却する。遠心分離機を用いて結晶を回収する(洗浄は用いない)。次いで物質を15Lの回転乾燥機に移動し、乾燥した結果を以下に示す。
LOD=9.08%
31P−NMR=98.21%
その他=1.81%
プロトンNMRによるEAc=6.90%
GC不純物:
トルエン=0.01%
酢酸エチル=8.81%、
ピリジン=ND、
2,2’−ビフェノール=ND、
ISO BHT=ND
回収された湿潤物質の重量=1.66kg
LOD=9.60%
31P−NMR=97.86%
その他=2.19%
プロトンNMRによるEAc=0.80
GC不純物:
トルエン=8.89%、
酢酸エチル=0.94%、
ピリジン=ND、
2,2’−ビフェノール=ND、
ISO BHT=ND
乾燥後の物質の重量=1.55Kg
パイロットプラント連続運転は、国際公開第2010/042313(A1)号に記載されている、第1ステップにおいて20kgの2,2’ビフェノール、23.2kgのPCl3、0.3kgのピリジン、および160kgのトルエンならびに第2ステップにおいて25kgのピリジンおよび21.9kgのISO BHTジオール(110kgのトルエン中)に基づいたプロセスを用いる。得られる粗製生成物を、170.0Lの酢酸エチルを入れることにより精製し、72〜75℃に加熱する。溶液は完全に透明ではない。混合物を2時間で25〜27℃に冷却し、次いでさらに1時間で0〜5℃に冷却する。物質を遠心分離機上に回収し、170.0Lの冷却した酢酸エチルで洗う。得られる湿潤固形状物を、15Lの回転式乾燥機に移動する。湿潤物質を周囲温度(23℃)で2時間、次いで60〜65℃で24時間乾燥すると、乾燥減量(LOD)は0.5%未満である。収量は、最初の湿潤固形状物32.70kg、乾燥物質29.60kgであった。
本開示は以下も包含する。
[1] ポリ亜リン酸エステル結晶から残留洗浄溶媒を除去するためのプロセスであって、
A.前記ポリ亜リン酸エステル結晶および残留洗浄溶媒を第2級アルコールと混合し、ポリ亜リン酸エステル結晶、残留洗浄溶媒および第2級アルコールの混合物を形成するステップ、ならびに
B.前記混合物を乾燥して前記残留洗浄溶媒および第2級アルコールを除去し、前記ポリ亜リン酸エステル結晶の重量に基づいて0.5wt%未満の含有量にするステップ、
を含むプロセス。
[2] 前記ポリ亜リン酸エステル結晶の重量に基づいて前記結晶を含有量0.5wt%未満に乾燥する前に、前記ポリ亜リン酸エステル結晶を前記残留洗浄溶媒および第2級アルコールから分離するさらなるステップを含む、上記態様1に記載のプロセス。
[3] 前記結晶は前記残留洗浄溶媒および第2級アルコールから遠心分離またはろ過によって分離される、上記態様2に記載のプロセス。
[4] 前記残留洗浄溶媒はアルキルエステルである、上記態様1から3のいずれかに記載のプロセス。
[5] 前記アルキルエステルは、酢酸エチルまたは酢酸プロピルである、上記態様4に記載のプロセス。
[6] 前記ポリ亜リン酸エステルは、ビス亜リン酸エステルである、上記態様5に記載のプロセス。
[7] 前記第2級アルコールは、C3〜C6の第2級アルコールである、上記態様6に記載のプロセス。
[8] 前記第2級アルコールは、イソプロピルアルコールである、上記態様7に記載のプロセス。
[9] 前記結晶は、20℃から100℃の温度および大気圧より低い圧力で乾燥される、上記態様1から8のいずれかに記載のプロセス。
[10] 上記態様1に記載のプロセスによって作成される、ポリ亜リン酸エステル結晶。
Claims (3)
- 式(i):
のポリ亜リン酸エステル結晶から、アルキルエステル、アセトニトリル及び塩素化炭化水素からなる群から選択される残留洗浄溶媒を除去するためのプロセスであって、
A.前記ポリ亜リン酸エステル結晶および残留洗浄溶媒をC3〜C6の第2級アルコールと混合し、ポリ亜リン酸エステル結晶、残留洗浄溶媒およびC3〜C6の第2級アルコールの混合物を形成するステップ、ならびに
B.前記混合物を乾燥して前記残留洗浄溶媒およびC3〜C6の第2級アルコールを除去し、前記ポリ亜リン酸エステル結晶の重量に基づいて0.5wt%未満の含有量にするステップ、
を含むプロセス。 - 前記ポリ亜リン酸エステル結晶の重量に基づいて前記結晶を含有量0.5wt%未満に乾燥する前に、前記ポリ亜リン酸エステル結晶を前記残留洗浄溶媒およびC3〜C6の第2級アルコールから分離するさらなるステップを含む、請求項1に記載のプロセス。
- 前記結晶は、20℃から100℃の温度および760mmHg(101.325kPa)より低い圧力で乾燥される、請求項1又は2に記載のプロセス。
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