JP6158065B2

JP6158065B2 - Cleaning composition for hard surface

Info

Publication number: JP6158065B2
Application number: JP2013259008A
Authority: JP
Inventors: 勝幸高野; 申遼松尾
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2013-12-16
Filing date: 2013-12-16
Publication date: 2017-07-05
Anticipated expiration: 2033-12-16
Also published as: JP2015113454A

Description

本発明は、硬質表面用洗浄剤組成物及び硬質表面の洗浄方法に関する。 The present invention relates to a hard surface cleaning composition and a hard surface cleaning method.

我々を取り巻く住環境設備には、タイル、プラスチック、金属等を材料とした各種硬質表面が存在し、これら硬質表面は生活場面に於いて様々な汚れが付着する環境に晒されている。なかでも、浴室、台所、床等として用いられる硬質表面は、日常的に人が接する表面でもあるために、多くの汚れが残留して蓄積し易く、更には洗浄除去し難い性質を有するものとなっている。 The living environment facilities that surround us have various hard surfaces made of tiles, plastics, metals, etc., and these hard surfaces are exposed to an environment where various types of dirt adhere in daily life. In particular, hard surfaces used as bathrooms, kitchens, floors, etc., are surfaces that people come into contact with on a daily basis, so that many stains are likely to remain and accumulate, and it is also difficult to wash and remove. It has become.

硬質表面のうち、例えば、浴室汚れの洗浄に関しては、酸性洗浄剤の有効性が既に知られている。特許文献１には非イオン性及び双生イオン性の洗剤界面活性剤の混合物、疎水性洗浄溶剤、及びポリカルボン酸塩洗浄ビルダーからなる、組成物のｐＨが約１〜約５．５の水性硬質表面洗剤組成物が開示されている。 Among hard surfaces, for example, the effectiveness of acidic cleaners is already known for cleaning bathroom dirt. Patent Document 1 discloses an aqueous hard composition comprising a mixture of nonionic and zwitterionic detergent surfactants, a hydrophobic cleaning solvent, and a polycarboxylate cleaning builder and having a pH of about 1 to about 5.5. A surface detergent composition is disclosed.

また、浴室汚れの洗浄に用いられる洗浄剤にベタインを配合することが知られている。特許文献２には、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、及び脂肪酸塩を含有する液体洗浄剤組成物が記載されている。特許文献３には、有機酸及び／又はその塩、ベタイン型両性界面活性剤、カチオン性抗菌剤を含有する酸性抗菌洗浄剤組成物が記載されている。 It is also known to add betaine to a cleaning agent used for cleaning bathroom dirt. Patent Document 2 describes a liquid detergent composition containing a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, and a fatty acid salt. Patent Document 3 describes an acidic antibacterial detergent composition containing an organic acid and / or a salt thereof, a betaine amphoteric surfactant, and a cationic antibacterial agent.

特表平６−５００５８１号公報Japanese National Patent Publication No. 6-500581 特開平９−５３０９２号公報JP-A-9-53092 特開２０１２−１１１８４６号公報JP 2012-1111846 A

ところが、特許文献１に記載している組成物は疎水性の強い溶剤を用いているため、起泡性に劣るため、使用時の使い勝手が悪いばかりでなく、実際の浴室で発生する石鹸カスと皮脂の複合した汚れに対する洗浄力は充分に満足できるものとはいえない。 However, since the composition described in Patent Document 1 uses a highly hydrophobic solvent, it is inferior in foaming properties, so that it is not only user-friendly at the time of use, but also has a soap residue generated in an actual bathroom. The detergency against sebum-complex dirt is not satisfactory.

また、作業性や使用感から、使用時は適度な起泡を伴い、すすぎ時には速やかに泡が消えることが望ましい。 Further, from the viewpoint of workability and feeling of use, it is desirable that the foam is moderately foamed at the time of use, and the foam disappears quickly at the time of rinsing.

本発明は、石鹸カスと皮脂の複合した頑固な汚れに対する洗浄力が高く、かつ使用時は起泡性に富み、すすぎ時には泡が消え易い、硬質表面用洗浄剤組成物を提供する。 The present invention provides a hard surface cleaning composition that has a high detergency against stubborn stains composed of soap debris and sebum, has high foaming properties during use, and foams easily disappear during rinsing.

本発明は、下記成分（ａ）を０．５質量％以上、３質量％以下、成分（ｂ）を２質量％以上、８質量％以下、成分（ｃ）を１質量％以上、８質量％以下、及び成分（ｄ）を８０質量％以上、９５質量％以下含有し、
（ｂ）／［（ａ）＋（ｂ）］の質量比が０．４以上、０．８以下であり、
全界面活性剤中の成分（ａ）の比率が８０質量％以上であり、
２５℃でのｐＨが４以上、６以下である、
硬質表面用洗浄剤組成物に関する。
成分（ａ）：ベタイン型両性界面活性剤
成分（ｂ）：一般式（ｂ１）で表される化合物
ＲＯ−（Ｃ₂Ｈ₄−Ｏ）_n−Ｈ（ｂ１）
（式中、Ｒは、炭素数１以上、６以下のアルキル基であり、ｎは２以上、８以下の整数である。）
成分（ｃ）：キレート剤
成分（ｄ）：水 In the present invention, the following component (a) is 0.5 to 3% by mass, component (b) is 2 to 8% by mass, and component (c) is 1 to 8% by mass. And containing 80% by mass or more and 95% by mass or less of component (d),
The mass ratio of (b) / [(a) + (b)] is 0.4 or more and 0.8 or less,
The ratio of component (a) in all surfactants is 80% by mass or more,
PH at 25 ° C. is 4 or more and 6 or less,
The present invention relates to a hard surface cleaning composition.
Component (a): betaine type amphoteric surfactant component (b): a compound represented by the general formula _{(b1) RO- (C 2 H} 4 -O) n -H (b1)
(In the formula, R is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and n is an integer of 2 to 8)
Component (c): Chelating agent component (d): Water

また、本発明は、上記本発明の硬質表面用洗浄剤組成物で硬質表面を洗浄すること、洗浄後の硬質表面を水ですすぐこと、を行う、硬質表面の洗浄方法に関する。 The present invention also relates to a method for cleaning a hard surface, comprising washing the hard surface with the hard surface cleaning composition of the present invention and rinsing the hard surface after washing with water.

本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、石鹸カスと皮脂の複合した頑固な汚れに対する洗浄力が高く、かつ使用時は起泡性に富み、すすぎ時には泡が消え易い。 The hard surface cleaning composition of the present invention has a high detergency against stubborn stains in which soap residue and sebum are combined, has high foaming properties during use, and foams tend to disappear during rinsing.

本発明における成分（ａ）であるベタイン型両性界面活性剤としては、アルキルカルボベタイン、アルキルアミドカルボベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルアミドスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。 Examples of the betaine-type amphoteric surfactant which is the component (a) in the present invention include alkyl carbobetaines, alkylamido carbobetaines, alkylsulfobetaines, alkylamidosulfobetaines, alkylhydroxysulfobetaines, alkylamidohydroxysulfobetaines, and the like. .

成分（ａ）は、下記一般式（ａ１）で表されるベタイン型両性界面活性剤〔以下、成分（ａ１）という〕及び下記一般式（ａ２）で表されるベタイン型両性界面活性剤〔以下、成分（ａ２）という〕から選ばれる１種以上が好ましい。 Component (a) is a betaine-type amphoteric surfactant represented by the following general formula (a1) [hereinafter referred to as component (a1)] and a betaine-type amphoteric surfactant represented by the following general formula (a2) [hereinafter , Referred to as component (a2)].

（式中、Ｒ¹は炭素数５以上、１８以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｒ²及びＲ³はそれぞれ水酸基で置換されていてもよい炭素数１以上、５以下のアルキル基を示す。Ｘは水酸基で置換されていてもよい炭素数１以上、３以下の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示す。ｐは０又は１、ｑは０以上、４以下の整数を示す。） (In the formula, R ¹ represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 5 to 18 carbon atoms. R ² and R ³ each have 1 to 5 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group. X represents a linear or branched alkylene group having 1 to 3 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, p is 0 or 1, q is 0 or more and 4 or less. Indicates an integer.)

一般式（ａ１）又は（ａ２）中、Ｒ¹は、好ましくは炭素数７以上、より好ましくは９以上、そして、好ましくは１７以下、より好ましくは１５以下、さらに好ましくは１３以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、直鎖アルキル基がより好ましい。
また、一般式（ａ１）又は（ａ２）中、Ｒ²及びＲ³は、それぞれ、炭素数が１以上、３以下のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
また、一般式（ａ１）中、Ｘは、水酸基で置換されていてもよい炭素数が１又は２のアルキレン基が好ましく、メチレン基がより好ましい。
また、一般式（ａ２）中、Ｘは、水酸基で置換されていてもよい炭素数が２又は３のアルキレン基が好ましく、プロピレン基又はヒドロキシルプロピレン基がより好ましい。
また、一般式（ａ１）中、ｐは１が好ましく、ｑは３が好ましい。
また、一般式（ａ２）中、ｐは０が好ましく、ｑは０が好ましい。 In general formula (a1) or (a2), R ¹ is preferably a straight chain having 7 or more carbon atoms, more preferably 9 or more, and preferably 17 or less, more preferably 15 or less, and even more preferably 13 or less. A branched alkyl group or an alkenyl group is preferable, and a linear alkyl group is more preferable.
In general formula (a1) or (a2), R ² and R ³ are each preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and more preferably a methyl group.
In general formula (a1), X is preferably an alkylene group having 1 or 2 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, and more preferably a methylene group.
In general formula (a2), X is preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, more preferably a propylene group or a hydroxylpropylene group.
In general formula (a1), p is preferably 1, and q is preferably 3.
Moreover, in general formula (a2), p is preferably 0 and q is preferably 0.

成分（ａ）は、成分（ａ１）を含むことが好ましい。また、成分（ａ）は、成分（ａ１）及び成分（ａ２）の併用であってもよい。成分（ａ）として、成分（ａ１）と成分（ａ２）とを含有する場合、成分（ａ１）／成分（ａ２）の質量比は、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上、そして、好ましくは２０以下、より好ましくは１５以下である。成分（ａ）中の成分（ａ１）の比率は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上である。 The component (a) preferably contains the component (a1). The component (a) may be a combination of the component (a1) and the component (a2). When component (a1) and component (a2) are contained as component (a), the mass ratio of component (a1) / component (a2) is preferably 0.5 or more, more preferably 1 or more, and Preferably it is 20 or less, More preferably, it is 15 or less. The ratio of the component (a1) in the component (a) is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more.

本発明の洗浄剤組成物は、成分（ａ）を、０．５質量％以上、そして、３質量％以下、好ましくは２．８質量％以下、より好ましくは２．５質量％以下含有する。成分（ａ）の含有量が前記範囲であると、洗浄力と使用時の起泡性が十分であり、また、すすぎ時の泡消え性が良好となる。 The cleaning composition of the present invention contains component (a) in an amount of 0.5% by mass or more and 3% by mass or less, preferably 2.8% by mass or less, more preferably 2.5% by mass or less. When the content of the component (a) is in the above range, the detergency and the foaming property at the time of use are sufficient, and the foam disappearance property at the time of rinsing is good.

本発明の洗浄剤組成物は、成分（ａ）以外の界面活性剤を含有してもよいが、洗浄力の観点から、全界面活性剤中の成分（ａ）の比率は８０質量％以上、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、より好ましくは１００質量％である。なお、本発明では、界面活性剤には後述の成分（ｂ）を含まないものとする。また、全界面活性剤の質量は、下記の成分（ａ）以外の界面活性剤と成分（ａ）との合計質量を意味する。 The detergent composition of the present invention may contain a surfactant other than the component (a), but from the viewpoint of detergency, the ratio of the component (a) in the total surfactant is 80% by mass or more, Preferably it is 90 mass% or more, More preferably, it is 95 mass% or more, More preferably, it is 100 mass%. In the present invention, the surfactant does not contain the component (b) described later. Moreover, the mass of all surfactant means the total mass of surfactant other than the following component (a), and a component (a).

成分（ａ）以外の界面活性剤にはアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤が挙げられる。任意に追加配合する界面活性剤の役割は、泡量や泡質の調整が主な目的となる。成分（ａ）以外の界面活性剤は、洗浄力への影響から、全界面活性剤のうち２０質量％以下の比率で用いる必要があり、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、０質量％であることがより好ましい。 Surfactants other than component (a) include anionic surfactants, cationic surfactants, and nonionic surfactants. The role of the surfactant that is optionally added is mainly to adjust the amount of foam and foam quality. The surfactant other than the component (a) needs to be used at a ratio of 20% by mass or less of the total surfactants from the influence of detergency, preferably 10% by mass or less, and more preferably 5% by mass or less. More preferably, it is 0% by mass.

成分（ａ）以外の界面活性剤は、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤から選択される１種以上が好ましく、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤から選択される１種以上がより好ましく、アニオン界面活性剤がより好ましい。 The surfactant other than the component (a) is preferably one or more selected from anionic surfactants, cationic surfactants, and nonionic surfactants, and one selected from anionic surfactants and cationic surfactants. The above is more preferable, and an anionic surfactant is more preferable.

アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−オレフィン脂肪酸塩及びそのエステル等が挙げられる。 Anionic surfactants include alkylbenzene sulfonate, alkyl or alkenyl sulfate, polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether sulfate, olefin sulfonate, alkane sulfonate, fatty acid salt, polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether. Examples thereof include carboxylates, α-olefin fatty acid salts and esters thereof.

カチオン界面活性剤としては、ハロゲン化ベンザルコニウム、ハロゲン化ベンゼトニウム、モノアルキルトリメチルアンモニウム塩やジアルキルジメチルアンモニウム塩などの第４級アンモニウム塩等が挙げられる。 Examples of the cationic surfactant include benzalkonium halides, benzethonium halides, quaternary ammonium salts such as monoalkyltrimethylammonium salts and dialkyldimethylammonium salts.

ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、アルキルポリグリコシド、アルキルジメチルアミンオキサイド、アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキサイド、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。 Nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether, alkyl polyglycoside, alkyldimethylamine oxide, alkylamidopropyldimethylamine oxide, polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer, sucrose fatty acid ester, sorbitan fatty acid Examples thereof include esters and polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters.

成分（ｂ）は、一般式（ｂ１）で表される化合物である。
ＲＯ−（Ｃ₂Ｈ₄−Ｏ）_n−Ｈ（ｂ１）
（式中、Ｒは、炭素数１以上、８以下のアルキル基であり、ｎは２以上、８以下の整数である。） The component (b) is a compound represented by the general formula (b1).
_{_{RO- (C 2 H 4 -O)}} n -H (b1)
(In the formula, R is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and n is an integer of 2 to 8)

一般式（ｂ１）中、Ｒは、炭素数１以上、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、そして、８以下、好ましくは６以下、より好ましくは５以下のアルキル基が好ましい。また、アルキル基は、直鎖のアルキル基が好ましい。一般式（ｂ１）中、ｎは１以上、好ましくは２以上、そして、８以下、好ましくは６以下が好ましい。 In general formula (b1), R is preferably an alkyl group having 1 or more carbon atoms, preferably 2 or more, more preferably 3 or more, and 8 or less, preferably 6 or less, more preferably 5 or less. The alkyl group is preferably a linear alkyl group. In general formula (b1), n is 1 or more, preferably 2 or more, and 8 or less, preferably 6 or less.

成分（ｂ）としては、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、及びトリエチレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる化合物が挙げられ、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。 Examples of the component (b) include compounds selected from diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, and triethylene glycol monobutyl ether, and diethylene glycol monobutyl ether is preferred.

本発明の洗浄剤組成物は、成分（ｂ）を、２質量％以上、好ましくは３質量％以上、より好ましくは４質量％以上、そして、８質量％以下含有する。成分（ｂ）の含有量が前記範囲であると、優れた洗浄力が得られる。 The cleaning composition of the present invention contains 2% by mass or more, preferably 3% by mass or more, more preferably 4% by mass or more, and 8% by mass or less of the component (b). When the content of the component (b) is within the above range, excellent detergency can be obtained.

本発明における成分（ｃ）であるキレート剤としては、特に限定されるものではないが、以下の（１）〜（５）に示した化合物の１種以上が挙げられる。 Although it does not specifically limit as a chelating agent which is the component (c) in this invention, 1 or more types of the compound shown to the following (1)-(5) is mentioned.

（１）オルソリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、メタリン酸、ヘキサメタリン酸、フィチン酸等のリン酸系化合物、及びそのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩又はアルカノールアミン塩。
（２）エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸等のホスホン酸、及びそのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩又はアルカノールアミン塩。
（３）ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジェンコル酸等のアミノポリ酢酸、及びそのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩又はアルカノールアミン塩。
（４）クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、グルコン酸、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の化合物、及びそのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩又はアルカノールアミン塩。
（５）アミノポリ（メチレンホスホン酸）、ポリエチレンポリアミンポリ（メチレンホスホン酸）、及びそのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩又はアルカノールアミン塩 (1) Phosphoric acid compounds such as orthophosphoric acid, pyrophosphoric acid, tripolyphosphoric acid, metaphosphoric acid, hexametaphosphoric acid and phytic acid, and alkali metal salts, ammonium salts or alkanolamine salts thereof.
(2) Ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid and its derivatives, ethanehydroxy-1,1,2-triphosphonic acid Phosphonic acids such as ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid and methanehydroxyphosphonic acid, and alkali metal salts or ammonium salts or alkanolamine salts thereof.
(3) Nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, hydroxyethylenediamineacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, tripolytetraminehexaacetic acid, aminopolyacetic acid such as gencoric acid, and the like Alkali metal salt or ammonium salt or alkanolamine salt.
(4) Citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, gluconic acid, diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyl succinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, carboxymethyl tartaric acid and the like, and alkali metal salts thereof Ammonium salt or alkanolamine salt.
(5) Aminopoly (methylenephosphonic acid), polyethylenepolyaminepoly (methylenephosphonic acid), and alkali metal salts, ammonium salts or alkanolamine salts thereof

上記キレート剤のうち、好ましいものはクエン酸やリンゴ酸等のヒドロキシカルボン酸、ピロリン酸等の縮合リン酸、エチレンジアミン四酢酸等のアミノカルボン酸、及びそれらの塩、好ましくはアルカリ金属塩又はアンモニウム塩又はアルカノールアミン塩であり、より好ましいものはクエン酸やリンゴ酸等のヒドロキシカルボン酸、及びその塩、好ましくはアルカリ金属塩又はアンモニウム塩又はアルカノールアミン塩である。 Among the chelating agents, preferred are hydroxycarboxylic acids such as citric acid and malic acid, condensed phosphoric acids such as pyrophosphoric acid, aminocarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid, and salts thereof, preferably alkali metal salts or ammonium salts. Or an alkanolamine salt, more preferably a hydroxycarboxylic acid such as citric acid or malic acid, and a salt thereof, preferably an alkali metal salt, an ammonium salt, or an alkanolamine salt.

本発明の洗浄剤組成物は、成分（ｃ）を、１質量％以上、好ましくは１．５質量％以上、より好ましくは２質量％以上、そして、８質量％以下、好ましくは６質量％以下含有する。成分（ｃ）の含有量が前記範囲であると、優れた洗浄力が得られる。 In the cleaning composition of the present invention, the component (c) is 1% by mass or more, preferably 1.5% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and 8% by mass or less, preferably 6% by mass or less. contains. When the content of the component (c) is in the above range, excellent detergency can be obtained.

本発明の洗浄剤組成物は、成分（ｄ）の水を８０質量％以上、好ましくは８３質量％以上、そして、９５質量％以下、好ましくは９３質量％以下含有する。 The cleaning composition of the present invention contains water of component (d) in an amount of 80% by mass or more, preferably 83% by mass or more, and 95% by mass or less, preferably 93% by mass or less.

本発明の洗浄剤組成物は、２５℃でのｐＨが４以上であり、そして、６以下、好ましくは５．８以下、より好ましくは５．５以下である。原液ｐＨが４以上であれば皮膚への刺激性が少なく、また、ｐＨが６以下であれば洗浄力に優れる。 The cleaning composition of the present invention has a pH at 25 ° C. of 4 or more and 6 or less, preferably 5.8 or less, more preferably 5.5 or less. If the stock solution pH is 4 or more, there is little irritation to the skin, and if the pH is 6 or less, the cleaning power is excellent.

本発明の洗浄剤組成物は、２５℃の粘度が１ｍＰａ・ｓ以上、６ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。この粘度は、Ｂ型回転粘度計を用い、ローターＮｏ．１、６０ｒｐｍ、１分後の値として測定されたものである。
本発明の洗浄剤組成物には、粘度調整剤として、膨潤性粘土鉱物として知られるモンモリロナイト、ヘクトライト、パーミキュライト、アタパルジャイト、セピオライト、及びこれらの混合物を主成分とするスメクタイト型粘土鉱物、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース及びその誘導体、ヒドロキシプロピルセルロース及びその誘導体、メチルセルロース及びその誘導体等を配合することができる。 The cleaning composition of the present invention preferably has a viscosity at 25 ° C. of 1 mPa · s or more and 6 mPa · s or less. This viscosity was measured using a B-type rotational viscometer using a rotor No. 1, 60 rpm, measured as one minute later.
In the cleaning composition of the present invention, as a viscosity modifier, montmorillonite, hectorite, permiculite, attapulgite, sepiolite, which are known as swellable clay minerals, and smectite clay minerals mainly composed of a mixture thereof, polyvinyl alcohol, Hydroxyethyl cellulose and derivatives thereof, hydroxypropyl cellulose and derivatives thereof, methyl cellulose and derivatives thereof, and the like can be blended.

本発明の洗浄剤組成物には、製品の付加価値を増大させるために、香料、色素、防腐剤、酸化防止剤等を任意に配合することができる。 In the cleaning composition of the present invention, a fragrance, a pigment, a preservative, an antioxidant, and the like can be arbitrarily blended in order to increase the added value of the product.

本発明の硬表面用液体洗浄剤組成物は、浴室、浴槽、洗面器、タイル、化粧室、洗面台、鏡、台所まわりのシンク、カウンタートップ、水道まわり等の硬質表面の洗浄に好適に用いられる。浴室用として好適に用いられる。ここで、浴室用とは、浴室のみならず、浴槽、洗面器など、浴室内に存在する他の硬質表面を有する物品をも対象とするものである。 The liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention is suitably used for cleaning hard surfaces such as bathrooms, bathtubs, washbasins, tiles, restrooms, washstands, mirrors, sinks around kitchens, countertops, and waterworks. It is done. It is suitably used for bathrooms. Here, the term “for bathroom” is intended not only for bathrooms but also for articles having other hard surfaces such as bathtubs and washbasins that exist in the bathroom.

本発明により、本発明の硬質表面用洗浄剤組成物で硬質表面を洗浄すること、洗浄後の硬質表面を水ですすぐこと、を行う、硬質表面の洗浄方法が提供される。本発明では、本発明の硬質表面用洗浄剤組成物を硬質表面に噴霧した後、該硬質表面を洗浄することができる。また、本発明では、本発明の硬質表面用洗浄剤組成物を基体に担持させた清掃用物品により硬質表面を洗浄することができる。 According to the present invention, there is provided a method for cleaning a hard surface, wherein the hard surface is cleaned with the hard surface cleaning composition of the present invention, and the hard surface after cleaning is rinsed with water. In this invention, after spraying the cleaning composition for hard surfaces of this invention on a hard surface, this hard surface can be wash | cleaned. Moreover, in this invention, a hard surface can be wash | cleaned with the cleaning article which carry | supported the cleaning composition for hard surfaces of this invention on the base | substrate.

一例として、本発明の硬質表面用洗浄剤組成物を硬質表面に適用した後、拭き取り洗浄を行う硬質表面の洗浄方法が提供される。拭き取り洗浄は、布巾、雑巾、不織布等を用いて、硬質表面に適用した組成物を硬質表面から除去することが好ましい。 As an example, there is provided a method for cleaning a hard surface in which the hard surface cleaning composition of the present invention is applied to a hard surface and then wiped and cleaned. In the wiping cleaning, it is preferable to remove the composition applied to the hard surface from the hard surface using a cloth, a cloth, a nonwoven fabric or the like.

また、本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、基体に担持、好ましくは含浸させて清掃用物品として使用することもできる。本発明の硬質表面用洗浄剤組成物を基体に担持、好ましくは含浸させた清掃用物品は、清掃作業の作業性の観点から好ましい。 In addition, the hard surface cleaning composition of the present invention can be supported on a substrate, preferably impregnated, and used as a cleaning article. A cleaning article in which the substrate is preferably impregnated with, preferably impregnated with, the hard surface cleaning composition of the present invention is preferable from the viewpoint of the workability of the cleaning operation.

硬質表面用洗浄剤組成物を含浸させた清掃用物品に用いられる基体としては、可撓性を有し、硬質表面用洗浄剤組成物が含浸可能なものであり、使用時に十分な強度を有し、くず等の発生の無いものが用いられる。無荷重下において後述の量の硬質表面用洗浄剤組成物を含浸し得る基体を用いることが好ましい。 The substrate used in the cleaning article impregnated with the hard surface cleaning composition is flexible and can be impregnated with the hard surface cleaning composition, and has sufficient strength during use. In addition, a material that does not generate waste or the like is used. It is preferable to use a substrate that can be impregnated with the following amount of the hard surface cleaning composition under no load.

そのような基体としては、繊維状材料から構成される繊維構造体、例えば、各種紙、不織布、織布若しくは編布が挙げられる。これらの繊維構造体を構成する繊維状材料としては、例えば、セルロース系繊維、変性セルロース系繊維、合成繊維及びこれらの二種以上の混合物等が挙げられる。 Examples of such a substrate include fiber structures composed of fibrous materials, such as various papers, nonwoven fabrics, woven fabrics, and knitted fabrics. Examples of fibrous materials constituting these fiber structures include cellulosic fibers, modified cellulosic fibers, synthetic fibers, and mixtures of two or more thereof.

また、樹脂中に気泡を分散させて得られる多孔質構造体（例えば、スポンジ状構造体）も上記基体として使用できる。 A porous structure (for example, a sponge-like structure) obtained by dispersing bubbles in a resin can also be used as the substrate.

また、本発明の硬質表面用洗浄剤組成物を含浸させた清掃用物品を用いて硬質表面を拭く洗浄方法は、清掃作業の作業性の観点から、硬質表面の軽い洗浄に好ましい。硬質表面用洗浄剤組成物を含浸させた清掃用物品は、基体に予め硬質表面用洗浄剤組成物を含浸させてなるもの、あるいは乾燥した基体に硬質表面用洗浄剤組成物をスプレー等により使用直前に含浸させてなるもの、の何れでもよい。また、スプレーされた清掃用物品を用いて被清掃面を清掃してもよい。硬質表面用洗浄剤組成物を含浸させた清掃用物品は、モップ状の掃除具に装着されて用いられてもよいし、直接手で持って拭き掃除に用いられてもよい。 Moreover, the washing | cleaning method which wipes a hard surface using the cleaning article impregnated with the cleaning composition for hard surfaces of this invention is preferable for the light washing | cleaning of a hard surface from a viewpoint of workability | operativity of a cleaning operation. The cleaning article impregnated with the hard surface cleaning composition is one in which the base is pre-impregnated with the hard surface cleaning composition, or the dried base is sprayed with the hard surface cleaning composition. Any of those impregnated immediately before may be used. Alternatively, the surface to be cleaned may be cleaned using a sprayed cleaning article. The cleaning article impregnated with the hard surface cleaning composition may be used by being mounted on a mop-shaped cleaning tool, or may be directly held and used for wiping.

硬質表面用洗浄剤組成物を含浸させた清掃用物品使用時に、別途本発明の硬質表面用洗浄剤組成物を、被清掃物又は前記清掃用物品に、噴霧しながら使用してもよい。当該使用方法によって、より広い面積を清掃することができる。 When using the cleaning article impregnated with the hard surface cleaning composition, the hard surface cleaning composition of the present invention may be separately used while spraying the cleaning object or the cleaning article. A wider area can be cleaned by the method of use.

表１に示す硬質表面用液体洗浄剤組成物を調製した。各組成物について、洗浄力、泡立ち性、及び泡消え性を評価した。各評価方法を以下に示す。結果を表１に示した。
なお、組成物のｐＨは、水酸化ナトリウム水溶液で調整した。また、比較例７、９、１０は、成分が分離した組成物として得られたため、評価の際は、激しく振り混ぜて、一時的に均一に分散した状態として用いた。
また、各組成物は、２５℃の粘度が１ｍＰａ・ｓ以上、６ｍＰａ・ｓ以下の範囲にあった。 The liquid detergent composition for hard surfaces shown in Table 1 was prepared. Each composition was evaluated for detergency, foamability, and foam extinction. Each evaluation method is shown below. The results are shown in Table 1.
The pH of the composition was adjusted with an aqueous sodium hydroxide solution. Moreover, since Comparative Examples 7, 9, and 10 were obtained as compositions in which the components were separated, during evaluation, they were vigorously shaken and used as a state of being uniformly dispersed temporarily.
Each composition had a viscosity at 25 ° C. in the range of 1 mPa · s to 6 mPa · s.

＜洗浄力評価法＞
石鹸カスと皮脂が複合したモデル浴室汚れに対する洗浄力を評価した。モデル汚れの作成方法を以下に示す。固形石鹸（花王ホワイト）を９０質量％、モデル皮脂汚れを１０質量％、５０〜６０℃にて混合、保温した溶液をＡ溶液とする。なお、モデル皮脂汚れの組成は、リノール酸４０質量％、オレイン酸２０質量％、パルミチン酸２０質量％、コレステロール１０質量％及び流動パラフィン１０質量％である。ドイツ硬度１０゜ｄＨの塩化カルシウム溶液を２０〜３０℃で保温した溶液をＢ溶液とする。黒色ポリプロピレンプレート（５０ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ）にＡ溶液を出来るだけ薄く均一に塗布し、５０〜６０℃で５分間乾燥させてからＢ溶液を出来るだけ薄く均一に塗布し、５０〜６０℃で５分間乾燥させる。このＡ溶液塗布→乾燥→Ｂ溶液塗布→乾燥の操作を３０〜５０回繰り返し、モデル浴室汚れを作製した。 <Detergency evaluation method>
Detergency against model bathroom stains with a combination of soap residue and sebum was evaluated. The method for creating model dirt is shown below. A solution obtained by mixing and keeping warm at 90% by mass of solid soap (Kao White), 10% by mass of model sebum soil, and 50 to 60 ° C. is referred to as solution A. The composition of the model sebum stain is 40% by mass of linoleic acid, 20% by mass of oleic acid, 20% by mass of palmitic acid, 10% by mass of cholesterol and 10% by mass of liquid paraffin. A solution obtained by keeping a calcium chloride solution having a German hardness of 10 ° dH at 20 to 30 ° C. is designated as solution B. A solution A is applied to a black polypropylene plate (50 mm × 100 mm × 2 mm) as thinly and uniformly as possible, dried at 50-60 ° C. for 5 minutes, and then the B solution is applied as thinly and evenly as possible to 5 at 50-60 ° C. Let dry for a minute. This A solution coating → drying → B solution coating → drying operation was repeated 30 to 50 times to prepare a model bathroom stain.

モデル浴室汚れに、８ｍｍφのペーパーディスクを置き、そこに組成物４０μｌを滴下して５分間放置した後、イオン交換水で充分にすすいだ。洗浄力を以下の基準で判定した。具体的方法としては、汚れ未塗布のプレート、汚れ塗布後の洗浄前プレート、洗浄後プレートを明るさ等の撮影条件が同一の状態で撮影し、得られた画像から各プレートのグレースケールを測定した。汚れ洗浄前プレートを洗浄率０％、汚れ未塗布プレートを１００％とし、洗浄後プレートの洗浄率を算出した。グレースケールの測定には、画像処理ソフトのＩｍａｇｅＪ１．４７ｖを使用した。
１：洗浄率２０％未満
２：洗浄率２０％以上、４０％未満
３：洗浄率４０％以上、６０％未満
４：洗浄率６０％以上、８０％未満
５：洗浄率８０％以上 An 8 mmφ paper disk was placed on the model bathroom stain, and 40 μl of the composition was dropped on the model bathroom and allowed to stand for 5 minutes, and then thoroughly rinsed with ion-exchanged water. Detergency was determined according to the following criteria. As a specific method, photograph the uncoated plate, the pre-cleaned plate after applying the stain, and the cleaned plate under the same shooting conditions such as brightness, and measure the gray scale of each plate from the obtained image. did. The cleaning rate of the plate after cleaning was calculated by setting the plate before cleaning to 0% for the plate before cleaning and 100% for the plate to which soil was not applied. The image processing software ImageJ 1.47v was used for the gray scale measurement.
1: Cleaning rate of less than 20% 2: Cleaning rate of 20% or more, less than 40% 3: Cleaning rate of 40% or more, less than 60% 4: Cleaning rate of 60% or more, less than 80% 5: Cleaning rate of 80% or more

＜泡立ち性評価方法＞
花王株式会社製の「バスマジックリン泡立ちスプレー」のスプレー容器をイオン交換水で良く洗浄し、泡立ち性評価用の容器とした。特に、トリガースプレーはイオン交換水で２０回以上スプレーして内容液を十分に置換した。このスプレー容器に組成物を２００ｇ入れ、プラスチック製２００ｍｌメスシリンダー（内径３７ｍｍ）に１０回噴霧し、噴霧前後のメスシリンダーの質量から噴霧質量Ｌ（ｇ）を算出した。メスシリンダーの目盛から、噴霧後の泡量Ｍ（ｍｌ）を測定し、次式により単位噴霧質量当たりの泡量Ｎを計算し、以下の評価点数で評価した。
Ｎ＝Ｍ／Ｌ（ｍｌ／ｇ）
１：Ｎが２以下
２：Ｎが２を超え４以下
３：Ｎが４を超え７以下
４：Ｎが７を超え１０以下
５：Ｎが１０を超える <Bubbling property evaluation method>
A spray container of “Bath Magiclin Foaming Spray” manufactured by Kao Corporation was thoroughly washed with ion-exchanged water to obtain a foaming evaluation container. In particular, the trigger spray was sprayed 20 times or more with ion exchange water to sufficiently replace the content liquid. 200 g of the composition was put in this spray container and sprayed 10 times into a plastic 200 ml graduated cylinder (inner diameter 37 mm), and the spray mass L (g) was calculated from the mass of the graduated cylinder before and after spraying. From the scale of the graduated cylinder, the amount of foam M (ml) after spraying was measured, the amount of foam N per unit spray mass was calculated by the following formula, and the following evaluation points were used.
N = M / L (ml / g)
1: N is 2 or less 2: N is more than 2 and 4 or less 3: N is more than 4 and 7 or less 4: N is more than 7 and 10 or less 5: N is more than 10

＜泡消え性評価方法＞
以下の操作１の後、操作２を３回繰り返し、操作３にて測定を行った。
［操作１］１００ｍｌスクリュー管（マルエムスクリュー管Ｎｏ．８）に組成物を１ｇ入れ、ドイツ硬度４゜ｄＨの塩化カルシウム溶液（４°ｄＨ硬水）を５０ｇ加えてキャップを閉めてから２０回激しく振とうして泡立てる。
［操作２］３０秒放置した後、キャップを外してスクリュー管を上下逆にして、５秒間保持して内容液と泡を捨て、スクリュー管の向きを戻して再度４°ｄＨ硬水を５０ｇ加え、キャップを閉めてから２０回激しく振とうして泡立てた。
［操作３］最後の振とうが終了した時点での泡高さを測定し、以下の評価点数で評価した。
１：泡高さが２０ｍｍを超える
２：泡高さが１０ｍｍを超え２０ｍｍ以下
３：泡高さが５ｍｍを超え１０ｍｍ以下
４：泡高さが２ｍｍを超え５ｍｍ以下
５：泡高さが２ｍｍ以下 <Bubble disappearance evaluation method>
After the following operation 1, operation 2 was repeated three times, and measurement was performed in operation 3.
[Operation 1] Put 1 g of the composition into a 100 ml screw tube (Marem screw tube No. 8), add 50 g of a calcium chloride solution (4 ° dH hard water) with a German hardness of 4 ° dH, close the cap and shake vigorously 20 times. Then whipped.
[Operation 2] After leaving for 30 seconds, remove the cap, turn the screw tube upside down, hold for 5 seconds, discard the liquid and foam, return the direction of the screw tube and add 50 g of 4 ° dH hard water again, After closing the cap, it was shaken vigorously 20 times to foam.
[Operation 3] The bubble height at the time when the last shaking was completed was measured and evaluated with the following evaluation scores.
1: Bubble height exceeds 20 mm 2: Bubble height exceeds 10 mm and 20 mm or less 3: Bubble height exceeds 5 mm and 10 mm or less 4: Bubble height exceeds 2 mm and 5 mm or less 5: Bubble height is 2 mm or less

表中の成分は以下のものである。
・ラウリン酸アミドプロピルベタイン：一般式（ａ１）中、Ｒ¹が炭素数１１の直鎖アルキル基、Ｒ²及びＲ³はそれぞれメチル基、Ｘは炭素数１のアルキレン基、ｐは１、ｑは３の化合物
・ラウリルヒドロキシスルホベタイン：一般式（ａ２）中、Ｒ¹が炭素数１２の直鎖アルキル基、Ｒ²及びＲ³はそれぞれメチル基、Ｘは水酸基を有する炭素数３の直鎖アルキレン基、ｐは０、ｑは０の化合物
・直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム：アルキル基が炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基の混合アルキル基である直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム The components in the table are as follows.
Lauric acid amidopropyl betaine: In general formula (a1), R ¹ is a linear alkyl group having 11 carbon atoms, R ² and R ³ are each a methyl group, X is an alkylene group having 1 carbon atom, p is 1, q Is a compound of 3; lauryl hydroxysulfobetaine: In general formula (a2), R ¹ is a straight chain alkyl group having 12 carbon atoms, R ² and R ³ are each a methyl group, and X is a straight chain of 3 carbon atoms having a hydroxyl group Alkylene group, compound in which p is 0 and q is 0. Sodium linear alkylbenzene sulfonate: linear alkyl sodium benzene sulfonate in which the alkyl group is a mixed alkyl group of linear alkyl groups having 10 to 14 carbon atoms

Claims

下記成分（ａ）を０．５質量％以上、３質量％以下、成分（ｂ）を２質量％以上、８質量％以下、成分（ｃ）を１質量％以上、８質量％以下、及び成分（ｄ）を８０質量％以上、９５質量％以下含有し、
（ｂ）／［（ａ）＋（ｂ）］の質量比が０．４以上、０．８以下であり、
全界面活性剤中の成分（ａ）の比率が８０質量％以上であり、
２５℃でのｐＨが４以上、６以下である、
硬質表面用洗浄剤組成物。
成分（ａ）：ベタイン型両性界面活性剤
成分（ｂ）：一般式（ｂ１）で表される化合物
ＲＯ−（Ｃ₂Ｈ₄−Ｏ）_n−Ｈ（ｂ１）
（式中、Ｒは、炭素数１以上、６以下のアルキル基であり、ｎは２以上、８以下の整数である。）
成分（ｃ）：キレート剤
成分（ｄ）：水 0.5% by mass or more and 3% by mass or less of the following component (a), 2% by mass or more and 8% by mass or less of component (b), 1% by mass or more and 8% by mass or less of component (c), and component Containing 80% by mass or more and 95% by mass or less of (d),
The mass ratio of (b) / [(a) + (b)] is 0.4 or more and 0.8 or less,
The ratio of component (a) in all surfactants is 80% by mass or more,
PH at 25 ° C. is 4 or more and 6 or less,
Hard surface cleaning composition.
Component (a): betaine type amphoteric surfactant component (b): a compound represented by the general formula _{(b1) RO- (C 2 H} 4 -O) n -H (b1)
(In the formula, R is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and n is an integer of 2 to 8)
Component (c): Chelating agent component (d): Water

成分（ａ）が、下記一般式（ａ１）で表されるベタイン型両性界面活性剤及び下記一般式（ａ２）で表されるベタイン型両性界面活性剤から選ばれる１種以上である、請求項１記載の硬質表面用洗浄剤組成物。

（式中、Ｒ¹は炭素数５以上、１８以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｒ²及びＲ³はそれぞれ水酸基で置換されていてもよい炭素数１以上、５以下のアルキル基を示す。Ｘは水酸基で置換されていてもよい炭素数１以上、３以下の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示す。ｐは０又は１、ｑは０以上、４以下の整数を示す。） The component (a) is at least one selected from a betaine-type amphoteric surfactant represented by the following general formula (a1) and a betaine-type amphoteric surfactant represented by the following general formula (a2). 1. The hard surface cleaning composition according to 1.

(In the formula, R ¹ represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 5 to 18 carbon atoms. R ² and R ³ each have 1 to 5 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group. X represents a linear or branched alkylene group having 1 to 3 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, p is 0 or 1, q is 0 or more and 4 or less. Indicates an integer.)

請求項１又は２記載の硬質表面用洗浄剤組成物で硬質表面を洗浄すること、洗浄後の硬質表面を水ですすぐこと、を行う、硬質表面の洗浄方法。 A method for cleaning a hard surface, comprising washing the hard surface with the hard surface cleaning composition according to claim 1 or 2 and rinsing the hard surface after washing with water.

前記硬質表面用洗浄剤組成物を硬質表面に噴霧した後、該硬質表面を洗浄する、請求項３記載の硬質表面の洗浄方法。 The method for cleaning a hard surface according to claim 3, wherein the hard surface is cleaned after the hard surface cleaning composition is sprayed on the hard surface.

前記硬質表面用洗浄剤組成物を基体に担持させた清掃用物品により硬質表面を洗浄する、請求項３記載の硬質表面の洗浄方法。 The hard surface cleaning method according to claim 3, wherein the hard surface is cleaned with a cleaning article in which the hard surface cleaning composition is supported on a substrate.