JP6146831B2 - 低分子量成分の除去方法 - Google Patents
低分子量成分の除去方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6146831B2 JP6146831B2 JP2015557889A JP2015557889A JP6146831B2 JP 6146831 B2 JP6146831 B2 JP 6146831B2 JP 2015557889 A JP2015557889 A JP 2015557889A JP 2015557889 A JP2015557889 A JP 2015557889A JP 6146831 B2 JP6146831 B2 JP 6146831B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dialysate
- dialysis
- flow rate
- component
- sample solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 91
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 claims description 307
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 234
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 claims description 157
- 235000013555 soy sauce Nutrition 0.000 claims description 139
- 239000000523 sample Substances 0.000 claims description 60
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 claims description 35
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 15
- 235000013334 alcoholic beverage Nutrition 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 11
- 235000011194 food seasoning agent Nutrition 0.000 claims description 9
- 239000000385 dialysis solution Substances 0.000 claims description 6
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 55
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 52
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 51
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 49
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 45
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 41
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 description 33
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 29
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 28
- 230000003204 osmotic effect Effects 0.000 description 27
- 235000014101 wine Nutrition 0.000 description 26
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- 238000011033 desalting Methods 0.000 description 21
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 20
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 14
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 12
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 12
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 12
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 11
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 10
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 239000003014 ion exchange membrane Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 5
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 5
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 5
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 4
- YYZUSRORWSJGET-UHFFFAOYSA-N ethyl octanoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OCC YYZUSRORWSJGET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002470 solid-phase micro-extraction Methods 0.000 description 4
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 4
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003011 anion exchange membrane Substances 0.000 description 3
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 3
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 3
- -1 hydrogen ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000001728 nano-filtration Methods 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C(CN1CC2=C(CC1)NN=N2)=O HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]ethanone Chemical compound C1CN(CC2=NNN=C21)CC(=O)N3CCN(CC3)C4=CN=C(N=C4)NCC5=CC(=CC=C5)OC(F)(F)F LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]propan-1-one Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)CCC(=O)N1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004278 EU approved seasoning Substances 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CREXVNNSNOKDHW-UHFFFAOYSA-N azaniumylideneazanide Chemical class N[N] CREXVNNSNOKDHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 2
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 2
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 2
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 2
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 2
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 2
- 235000020097 white wine Nutrition 0.000 description 2
- OHVLMTFVQDZYHP-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-2-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]ethanone Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)C(CN1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)=O OHVLMTFVQDZYHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZWHKKIXMPLQEM-UHFFFAOYSA-N 1-chloropropan-1-ol Chemical class CCC(O)Cl RZWHKKIXMPLQEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZFUQSJFWNHZHM-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 WZFUQSJFWNHZHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHCCLXNEEPMSIO-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperidin-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1CCN(CC1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 IHCCLXNEEPMSIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- YBHQCJILTOVLHD-YVMONPNESA-N Mirin Chemical compound S1C(N)=NC(=O)\C1=C\C1=CC=C(O)C=C1 YBHQCJILTOVLHD-YVMONPNESA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005862 Whey Substances 0.000 description 1
- 102000007544 Whey Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108010046377 Whey Proteins Proteins 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 125000003275 alpha amino acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 235000013532 brandy Nutrition 0.000 description 1
- DNZWLJIKNWYXJP-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.CCCCO DNZWLJIKNWYXJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009295 crossflow filtration Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000011026 diafiltration Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 1
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 229910052730 francium Inorganic materials 0.000 description 1
- KLMCZVJOEAUDNE-UHFFFAOYSA-N francium atom Chemical compound [Fr] KLMCZVJOEAUDNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N h2o hydrate Chemical compound O.O JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 235000020094 liqueur Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000009285 membrane fouling Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- FEMOMIGRRWSMCU-UHFFFAOYSA-N ninhydrin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(O)(O)C(=O)C2=C1 FEMOMIGRRWSMCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002414 normal-phase solid-phase extraction Methods 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013533 rum Nutrition 0.000 description 1
- 235000019992 sake Nutrition 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 235000015067 sauces Nutrition 0.000 description 1
- 235000014347 soups Nutrition 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 239000013076 target substance Substances 0.000 description 1
- 235000013529 tequila Nutrition 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 235000013522 vodka Nutrition 0.000 description 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 1
- 235000015041 whisky Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/24—Dialysis ; Membrane extraction
- B01D61/243—Dialysis
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
- A23L27/50—Soya sauce
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/24—Dialysis ; Membrane extraction
- B01D61/243—Dialysis
- B01D61/244—Dialysis comprising multiple dialysis steps
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12H—PASTEURISATION, STERILISATION, PRESERVATION, PURIFICATION, CLARIFICATION OR AGEING OF ALCOHOLIC BEVERAGES; METHODS FOR ALTERING THE ALCOHOL CONTENT OF FERMENTED SOLUTIONS OR ALCOHOLIC BEVERAGES
- C12H3/00—Methods for reducing the alcohol content of fermented solutions or alcoholic beverage to obtain low alcohol or non-alcoholic beverages
- C12H3/04—Methods for reducing the alcohol content of fermented solutions or alcoholic beverage to obtain low alcohol or non-alcoholic beverages using semi-permeable membranes
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Urology & Nephrology (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- General Preparation And Processing Of Foods (AREA)
- Soy Sauces And Products Related Thereto (AREA)
Description
すなわち、本発明は以下の通りである。
(1)試料溶液中に含まれる低分子量成分を透析除去する方法であって、透析液の透析膜内における移動方向を、前記試料溶液中の溶質の透析膜内における移動方向とは逆向きに、かつ前記透析液の移動速度を前記低分子量成分の移動速度より小さくすることを特徴とする前記方法。
(2)以下の(a)〜(c)からなる群から選ばれる少なくとも1つの工程を含む、(1)に記載の方法。
(a)試料溶液の供給流量と排出流量を独立に制御する工程
(b)透析液の供給流量と排出流量を独立に制御する工程
(c)試料溶液に付加する圧力を透析液に付加する圧力よりも高くする工程
(3)前記試料溶液の供給流量(A)と排出流量(B)との比(A/B)が0.7以上1.0未満の範囲にある、(1)又は(2)に記載の方法。
(4)前記試料溶液が調味料又はアルコール飲料である、(1)〜(3)のいずれか1項に記載の方法。
(5)前記透析液が水である、(1)〜(4)のいずれか1項に記載の方法。
(6)試料溶液の流路1、透析液の流路2及び前記流路1と流路2とを隔てる透析膜を有する透析装置において行われることを特徴とする、(1)〜(5)のいずれか1項に記載の方法。
(7)試料溶液の流路1、透析液の流路2、前記流路1と流路2とを隔てる透析膜、並びに試料溶液の供給流量と排出流量を独立に制御する試料流量制御機構及び透析液の供給流量と排出流量を独立に制御する透析液流量制御機構から選ばれる少なくとも1つの流量制御機構を備えた透析装置。
(8)試料溶液の流路1、透析液の流路2、前記流路1と流路2とを隔てる透析膜、並びに試料溶液に付加する圧力及び透析液に付加する圧力を制御する圧力制御機構を備えた透析装置。
(9)前記流量制御機構は、前記試料溶液の供給流量と排出流量との比が0.7以上1.0未満の範囲となるように前記試料溶液の供給流量及び排出流量を独立して制御する、又は前記透析液の供給流量及び排出流量を独立して制御するものである(7)に記載の装置。
(10)前記圧力制御機構は、前記試料溶液の供給流量(A)と排出流量(B)との比(A/B)が0.7以上1.0未満の範囲となるように圧力を制御するものである(8)に記載の装置。
(11)前記(1)〜(6)のいずれか1項に記載の方法を使用して、又は前記(7)〜(10)のいずれか1項に記載の装置を用いて、試料溶液中に含まれる低分子量成分を透析除去し、得られる透析処理後の試料溶液を回収することを特徴とする、低分子量成分除去溶液の製造方法。
(12)試料溶液が調味料又はアルコール飲料である(11)に記載の方法。
(13)調味料が醤油である(12)に記載の方法。
1.透析方法
本発明は、試料溶液中に含まれる低分子量成分を透析除去するために、透析膜を用いて試料溶液中の低分子量成分を選択的に透析除去する方法に関する。
具体的には、本発明は、試料溶液中に含まれる低分子量成分を透析除去する方法であって、透析膜の細孔内における透析液の移動速度及びその方向、並びに試料中の低分子成分の移動速度及びその方向を調整することを特徴とする方法(以下、「本発明の透析方法」という)を提供する。
本発明の一態様においては、本発明の透析方法は、透析液の透析膜内における移動方向を、前記試料溶液中の溶質の透析膜内における移動方向とは逆向きに、かつ前記透析液の移動速度を前記低分子量成分の移動速度より小さくすることを特徴とする。また、本発明の一態様においては、本発明の透析方法は、(1)試料溶液の供給流量と排出流量を独立に制御する、(2)透析液の供給流量と排出流量を独立に制御する、あるいは(3)前記試料溶液に付加する圧力を透析液に付加する圧力よりも高くすることを特徴とする。
非イオン性透析膜の細孔内における溶液の流動状態により、透析は以下の態様に分類される。
(a) 透析膜の細孔内において溶媒は実質的に移動(対流)しない。この場合、溶質分子は拡散によってのみ高濃度側から低濃度側へ移動する。
(b) 試料溶液の一部を透析液側へ濾過しつつ、低分子量成分は分子拡散によって透析液側へ排出する。これを濾過透析と呼ぶ。濾過透析法は拡散のみでなく、濾過にともなう溶液移動により拡散速度の小さい比較的大きな分子(イオン)も透析側に排出できることが特徴である。
これに対し、本発明の方法は、透析膜を介して透析液を制御された流速で試料溶液側へ透過させつつ、低分子量成分のみを透析するものである。本発明の方法では、排除分子サイズは透析膜の分画分子量に依存するのではなく、透析液の試料溶液側への移動速度(透過速度)と溶質成分の移動速度(拡散速度)との比(ペクレ数)によって制御する。
すなわち、本発明の方法は試料溶液の供給流量と排出流量を独立して制御しながら透析を行うものである。ここで、本明細書では、透析液の試料溶液側への移動のことを「透過」又は「移流」と呼び、その移動速度を「透過速度」又は「移流速度」ともいう。また、試料溶液中の溶質成分の移動のことを「拡散」と呼び、その移動速度を「拡散速度」ともいう。なお、本明細書では、物質や溶液の動きを「移動」という用語で表現するが、上記定義により、透析液の「移動」は「透過」又は「移流」を意味し、試料溶液中の溶質成分の移動は「拡散」を意味することは、当業者であれば容易に理解することができる。
図1は、透析膜細孔中における溶媒及び溶質の移動(それぞれ、移流、拡散)を表す模式図である。試料と透析液との間には透析膜が存在し、試料中のA成分(●)及びB成分(▲)、並びに透析液が移動する細孔を有している。この細孔の中を、試料中の成分及び透析液が移動する。図1では、透析膜の細孔中にA成分及びB成分並びに透析液が存在する態様を示している。矢印の方向及び長さは、A成分及びB成分の移動方向及び移動速度、並びに透析液(溶媒)の移動方向及び移動速度を示している。なお、図1において、移動方向は、左右方向(3次元右手系座標におけるx軸方向)へのベクトルで考え、上下方向(3次元右手系座標におけるy軸方向)及び前後方向(3次元右手系座標におけるz軸方向へのベクトルの存在は無視することができる。
図1bは、試料溶液の供給流量と排出流量との比(供給流量/排出流量)が所定の値の範囲内の様態を示す。「所定の値」は、透析液の移動速度(膜透過速度)が、A成分の移動速度(拡散速度)よりも小さい値であり、B成分の移動(拡散)速度よりも大きくなる範囲内の値である。この態様では、透析液の膜透過方向が、A成分及びB成分とは逆向きであるが、透析液の膜透過速度(矢印の長さ)が、A成分より小さくB成分より大きくなっている。この場合は、A成分の拡散速度が透析液の移流速度に勝るため、A成分は透析液側に移動する。これに対し、B成分の拡散速度は透析液の移流速度よりも小さいため、B成分は透析液側に移動しない。
図1cは、試料溶液の供給流量と排出流量との比(供給流量/排出流量)が1より大きい場合の様態を示す。この態様では、細孔中の透析液(溶媒)の移流の向きはA及びBの両成分の拡散方向と同じであることから、A及びBの両成分ともに透析液側に排出される(濾過透析)。
従って、本発明の方法は、透析膜を透過する液の流れ方向が従来の濾過透析とは真逆であることを利用する方法である。
本発明の透析方法において、前記低分子量溶質は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルコール、カルボン酸及び無機の酸・塩基からなる群から選択される少なくとも1種以上の分子あるいはイオンである。
アルカリ土類金属分子の例としてはベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムが挙げられ、好ましくは、ベリリウム、マグネシウム、カルシウムである。
カルボン酸の例としてはギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸などが挙げられ、好ましくは酢酸、乳酸である。
無機の酸の例としては塩酸、硝酸、リン酸、硫酸など、無機の塩基としては水酸化ナトリウム、アンモニアが挙げられる。
このような装置を用いて本発明の透析方法を行う場合、(1)試料溶液の供給流量と排出流量とを独立に制御することにより、(2)透析液の供給流量と排出流量とを独立に制御することにより、(3)前記試料溶液を、前記透析液の供給圧力よりも高い供給圧力で前記流路1に供給することにより、あるいは上記(1)〜(3)を適宜組み合わせて前記試料溶液に含まれる低分子量成分を選択的に透析除去することができる。流量の制御の詳細は後述する。
前記試料溶液及び前記透析液の流量は、除去対象成分の除去率、除去すべきでない成分の残存率を考慮して設定される。さらには、試料溶液及び透析液の膜モジュール内での流動により圧力損失が発生するが、本発明の透析方法においてはこれらの圧力損失を小さくすることが好ましい。すなわち、圧力損失が膜間差圧の1.0倍以下、好ましくは0.5倍以下、より好ましくは0.1倍以下となるように試料溶液並びに透析液の流速を制御する必要がある。さらに、発生する圧力損失は中空糸膜の内径にも依存するので圧力損失を小さくするためには内径の大きな中空糸膜が好ましい。しかしながら、中空糸膜中の試料溶液の流れに垂直な方向の物質移動が、本発明の透析において律速とならないように過度に大きな内径であってはならない。本発明の透析方法において中空糸膜の内径は0.1mm以上、2.0mm以下、好ましくは0.2mm以上、1.0mm以下、より好ましくは0.3mm以上、0.6mm以下である。
さらには、乳清中のナトリウムイオン及びカリウムイオンを選択的に低減することができる。タンパク質の塩酸分解物からの水素イオン及び塩化物イオンの透析あるいは中和後のナトリウムイオン及び塩化物イオンの透析にも有効である。さらに、塩酸分解中に生成するクロロプロパノール類は発癌性が懸念される物質であるが、本発明の透析法によってこれを低減することができる。
エタノール発酵液、アセトン−ブタノール発酵液からのエタノール、あるいはアセトン及びブタノールの回収にも適用可能である。
試料溶液から溶存酸素を除去する、あるいは溶存酸素濃度が上昇するのを避けるためには、脱気した水を透析液として使用することができる。
透析処理後の試料溶液としては、例えば脱塩調味料又は低濃度アルコール飲料が挙げられる。試料溶液として醤油やアルコール飲料を用いると、本発明の方法により脱塩醤油、低濃度アルコール飲料が製造される。
透析膜を挟んで高濃度試料溶液と透析液(水)が存在するとき、水分子は膜の細孔を通って透析側から試料側へ流れ込む。これを浸透流と呼ぶ。一方、試料中の低分子量の溶質分子(イオン)は試料溶液側から透析液側へ拡散移動する。透析液の試料への流れ込み、すなわち浸透流の流速は、透析膜の諸特性(例えば、細孔径や膜厚)を考慮しなければ試料溶液と透析液の間の圧力差(浸透圧)に依存する。本発明における浸透圧とは、一般に周知されているものと少なからず異なるので以下にその説明を記す。すなわち、浸透圧は半透膜を介して二つの溶液が接するとき全溶質の濃度差に依存して発生する膜間差圧と考えられる。醤油の浸透圧は10 MPaを超えることが知られている。一方、分画分子量が10kDの透析膜において生ずる膜間差圧は、本発明の方法では約18.5kPa(実施例1、溶媒の移動速度がゼロとなる付加圧力20kPaから圧力損失分1.5 kPaを引く)と著しく低いことが明らかとなった。この浸透圧は膜の孔径(分画分子量)が大きくなるほど小さくなると考えられる。
更なる態様として、透析膜の細孔内の溶媒の移動を制御するためには、下記の方法が可能である。
・試料溶液の膜モジュールへの流入流量と膜モジュールからの排出流量を個別に制御することにより、透析膜の細孔内における溶媒の移動速度を制御することができる。
・透析液の膜モジュールへの流入流量と膜モジュールからの排出流量を個別に制御することにより、透析膜の細孔内における溶媒の移動速度を制御することができる。
上記制御は、単独で、又は適宜組み合わせることができる。
・透析膜で隔てられた試料溶液と透析液の間に差圧を生じさせることにより、膜細孔内の溶媒の移動速度を制御することができる。
・ポンプにより試料溶液を膜モジュールに供給する方法において、試料溶液の膜モジュール排出口に差圧弁を設置する。
・透析液が膜モジュールに流入する流入口に差圧弁を設置して、膜モジュール出口にポンプを設置して、透析液をポンプで吸引排出させる。
・試料溶液排出口を大気連通させる位置と透析液出口を大気と連通させる位置の水頭圧差により、試料溶液と透析液の間に差圧を付加することができる。
上記制御は、単独で、又は適宜組み合わせることができる。
本発明において、排出しようとする低分子量成分に関して、ペクレ数は好ましくは 0以上、1.0以下であり、より好ましくは0.1以上、0.6以下である。試料中に残留させたい成分に関して、ペクレ数は好ましくは0.6以上2.0以下であり、より好ましくは0.8以上1.5以下である。
本発明において、低分子を透析しつつ目的の分子を試料中に残存させるための選択性(選択係数)は、例えばNa+イオンの除去率/アミノ態窒素の減少率によって表される。この値は10以上であれば選択性がよく、効率的に低分子を除去できると判断される。選択係数が4〜20であるときの低分子量成分の除去効率は、90%〜30%である。すなわち透析前に含まれていた低分子量物質全体の90%〜30%が除去される。
本発明においては、試料中に保持すべき溶質(アミノ酸等のアミノ態窒素等)の損失は、25%以下、好ましくは15%以下、さらに好ましくは10%以下に抑えることができる。
さらに、本法によると醤油は膜を透過せずに、膜を透過するのは透析液(水)のみであることから、膜の汚れが起こり難いのも本法の特徴である。
本発明の装置は、試料溶液の流路1、透析液の流路2、前記流路1と流路2とを隔てる透析膜、並びに透析液の供給流量と排出流量を独立に制御する透析膜を透過する流量制御機構を備えた透析装置である。
図4は、上記流路1、流路2、透析膜及び透析膜を透過する溶液の流量制御機構を含む移流拡散透析装置40の一例であり、試料溶液貯留槽401、処理溶液貯留槽402、透析液貯留槽403、排出透析液貯留槽404、試料供給ポンプ405、試料処理液排出ポンプ406、透析液供給ポンプ407、圧力計408及び透析モジュール409などを備える。透析モジュール409には、試料溶液の流路、透析液の流路、前記試料溶液流路と透析液流路とを隔てる透析膜が含まれる。流量制御機構は、試料供給ポンプ405、試料処理液排出ポンプ406から構成される。なお、本明細書において、同一符号は本発明の装置における同一の要素を指すものとする。
透析モジュール409の上面と下面にはそれぞれ醤油などの試料溶液の入口201と排出口202があり、試料溶液の流路1と透析液の流路2(図示せず)を備える。
透析モジュール409の円筒側面(例えばポリプロピレン製)には透析液(例えば水)を供給するための導入口203と排出するための排出口204が設けてある。
試料液貯留槽401内の試料溶液は、流量可変の試料供給ポンプ405で吸引し、透析モジュール409に供給される。このときの試料供給圧力は圧力計408により計測する。透析モジュール409のチューブ210(図2)は、透析モジュール409の頂部に連結されており、試料溶液は、試料供給口201からチューブ210を介して透析モジュール409の頂部に供給される。透析モジュール409の頂部に供給された試料溶液は、透析モジュール409内の試料溶液流路、すなわち中空糸膜内を下降し、底部の試料排出口202から流量可変の試料排出ポンプ406を経て処理溶液貯留槽402に至る。
試料溶液の流路1と透析液の流路2は透析膜の細孔により連通していることから、試料溶液の供給量と排出量が設定され、かつ透析液の供給量が設定されるとき透析液の排出量は自動的に決まる。
透析モジュール409の構成例、並びに試料溶液及び透析液の流れなどは、図4に示す移流拡散透析装置40についての説明に準じることができる。
図6は、試料溶液の流路1、透析液の流路2、前記流路1と流路2とを隔てる透析膜、並びに膜間差圧の制御機構を備えた透析装置60の一例であり、試料溶液貯留槽401、処理溶液貯留槽402、透析液貯留槽403、排出透析液貯留槽404、試料供給ポンプ405、背圧調整弁606、透析液送液ポンプ407、圧力計408、及び透析モジュール409などを備える。
膜透過速度=(V6 − V5)/S [cm/min] である。
試料供給ポンプ405、試料処理液排出ポンプ406、及び透析液送液ポンプ407には、歯車ポンプ、モノーポンプなどが好ましく使用されるが、チービングポンプも使用することができる。
膜透過速度=(V6 − V7)/S [cm/min] である。
複数透析モジュールシステム30は、透析モジュール409、試料溶液供給管301、試料処理液排出管302、透析液供給管303、透析液排出管304、第1の流量可変ポンプ305、第2の流量可変ポンプ306、第3の流量可変ポンプ307を備える。第1の流量可変ポンプ305、第2の流量可変ポンプ306、第3の流量可変ポンプ307は、それぞれ、試料供給ポンプ405、試料処理液排出ポンプ406、透析液供給ポンプ407(図4〜6)に対応する。
図3において、透析モジュール409の頂部は、チューブ311を介して試料液供給管301と連結し、チューブ312を介して透析液排出管304と連結する。透析モジュール409の底部は、チューブ313を介して透析液供給管303と連結し、チューブ314を介して試料処理液排出官302と連結する。
ペクレ数の定義式から明らかなように、膜厚は本発明の透析を行う上で溶媒の移動速度と関連する重要なパラメーターである。実施例の結果から、好ましい膜厚は20μm以上、80μm以下、より好ましくは30μm以上、60μm以下である。
膜間差圧の制御は、試料溶液排出口に差圧弁を設置することにより行うことができる。
あるいは、試料溶液排出口から排出される処理液を一時的に貯留する貯留槽と、排出される透析液の開口部の水頭圧差を制御することにより、差圧を発生させることができる。すなわち、処理された試料の貯留槽の設置位置と透析液の排出口の開口位置の落差により、膜間圧力を調整することができる。試料溶液の入口流量と出口流量の制御、あるいは透析液の入口流量と出口流量の制御によっても、細孔内の溶媒の移動速度を調整することができる。例えば、モノーポンプのような高度に流量制御可能で脈流を発生しないポンプを試料溶液の供給部と試料溶液の排出部にそれぞれ設置し、両ポンプの流量が僅かに異なる状態で運転することにより目的を達成することができる。あるいは、透析液について同様の制御を施すことによっても目的を達成することができる。
Spectrum Laboratories社製のSPポリスルホン中空糸膜を装着した透析モジュール(分画分子量10kD、内径200μm×外径280μm、中空糸膜本数5750本、膜表面積6500cm2(内面)・9100cm2(外面))を用いて、市販の濃口醤油の脱塩を行った。すなわち、中空糸膜の内部に醤油を流し、外部に透析液を向流方式で流すことにより、透析を行った。醤油および透析液の送液には、東京理化機器社製ローラーポンプRP-2100を使用した。図6のように、醤油の排出口に圧力調整用のバルブを取り付けることにより、醤油と透析液の間に差圧を発生させた。醤油の入口側に圧力センサーを取り付けて、醤油の供給圧力をモニターした。
醤油流量60 ml/min、透析液流量60 ml/minにおいて以下の実験を行った。
実施例1−1)圧力調整バルブにより、醤油の供給圧力を9.0 kPaに調整して透析を行った。
実施例1−2)圧力調整バルブにより、醤油の供給圧力を20 kPaに調整して透析を行った。
実施例1−3)圧力調整バルブにより、醤油の供給圧力を32 kPaに調整して透析を行った。
比較例1)通常の透析では膜間差圧及び溶媒の膜透過を想定しないことから、醤油出口の圧力調整バルブを全開にして透析を行い、比較実験とした。このとき醤油供給圧力は1.5 kPaであった。
そこで透析膜中の透析液の浸透速度を制御しながら透析を行った。
実施例1−2;醤油の入口圧20 kPaにおいて醤油の入口流量と出口流量は等しく、透析液の流入は停止した(膜透過速度はゼロ)。したがって、本条件下における浸透圧は20 kPaである。
実施例1−3;醤油入口圧力32 kPaでは、醤油入口流量60 ml/minに対して出口流量は43 ml/minであり、醤油の一部が毎分17 ml透析液側へ排出された。このときの膜透過速度は-0.0026 cm/minであった。
Na+イオンの減少率は透析液が醤油側へ流入する膜透過速度が0.0065、0.0018、0.000、-0.0026 cm/minと小さくなるにつれて、1.4、20.9、39.3、54.7%と増大した。同条件下でのアミノ態窒素の減少率は、<0.1、0.8、7.3、23.2%であった。
比較例1;醤油に圧力を付加しないときの透析液の膜透過速度は0.0065 cm/minであり、Na+イオンもアミノ態窒素成分(アミノ酸)も濃度勾配にしたがって透析液側に実質的に拡散移動することができない。すなわち、透析は不可能であることを示している。
実施例1−1;醤油に9.0 kPaの圧力を付加して膜透過速度0.0018 cm/minで透析を行った。このときNa+イオンの減少率は20.9 %となったが、アミノ態窒素成分の減少はほとんど認められなかった。
実施例1−2;醤油に20 kPaの圧力を付加して膜中で透析液が静止した状態で透析を行った。このときNa+イオンの減少率は39.3 %、アミノ態窒素成分の減少率は7.3 %であった。
実施例1−3;醤油に付加する圧力を32 kPaに上げて膜透過流の向きを反転(-0.0026 cm/min)させ、醤油の一部が透析液側に排出(ろ過)される状況下で透析を行った。このときNa+イオンの減少率は54.7 %、アミノ態窒素成分の減少率は23.2 %であった。
実施例2−1)圧力調整バルブにより、醤油の供給圧力を15 kPaに調整して透析を行った。
実施例2−2)圧力調整バルブにより、醤油の供給圧力を25 kPaに調整して透析を行った。
実施例2−3)圧力調整バルブにより、醤油の供給圧力を35 kPaに調整して透析を行った。
比較例2)通常の透析では膜間差圧及び溶媒の膜透過を想定しないことから、醤油出口の圧力調整バルブを全開にして透析を行い、比較実験とした。このとき醤油の供給圧力は2.5kPaであった。
実施例2−1〜2−3及び比較例2の結果を表2に示す。
実施例2−1;醤油に15 kPaの圧力を付加して膜透過速度0.0009 cm/minで透析を行った。このときNa+イオンの減少率は39.5 %であったが、アミノ態窒素成分の減少率は4.2 %であった。
実施例2−2;醤油に25 kPaの圧力を付加して膜透過速度-0.0009 cm/minで透析を行った。このときNa+イオンの減少率は47.5 %であり、アミノ態窒素成分の減少率は13.1 %であった。
実施例2−3;醤油に35 kPaの圧力を付加して膜透過速度-0.0018 cm/minで透析を行った。このときNa+イオンの減少率は52.1 %となったが、アミノ態窒素成分の減少率は21.2 %であった。
透析液の膜透過速度が0.0046、0.0009、-0.0009、-0.0018 cm/minと減少するにつれて、Na+イオンの減少率は6.6、39.5、47.3、52.1%と増大した。同条件下でアミノ態窒素の減少率は、0.16、4.2、13.1、21.2%であった。また、同条件下で選択性は41、9.4、3.6、2.4であった。上記の結果は、ナトリウムイオンの除去率と選択性が逆比例することを示している。膜透過速度が負の値(実施例2−2、2−3)は、濾過透析が起こっていることを示す。移流拡散透析が行われているのは実施例2−1であり、ナトリウムイオンの除去率および選択性の両方を満たしていることがわかる。
醤油に圧力を付加しないとき、Na+イオンの減少率は6.6%であり透析液の浸透流に抗してわずかながら拡散移動することができたが、アミノ態窒素成分の拡散速度はNa+イオンほど大きくないためにほとんど透析液側に排出されなかった。
膜透過速度0.0009 cm/minにおいてNa+イオンの減少率は39.5 %、アミノ態窒素成分の減少は4.2%であった。膜透過速度-0.0009 cm/minにおいて、Na+イオンの減少率は47.3%、アミノ態窒素成分の減少率は13.1 %であった。さらに、醤油に付加する圧力を増大して膜透過速度-0.0018 cm/minで透析を行ったところ、Na+イオンの減少率は52.1 %、アミノ態窒素成分の減少率は21.2 %であった。
以上のとおり、溶質の拡散速度が移流速度より大きな領域(ペクレ数<1)においては、溶質の減少率と移流速度の間に直線関係が認められた。
実施例3−1;圧力調整バルブにより、醤油の供給圧力を17.2 kPaに調整して透析を行った。
実施例3−2;圧力調整バルブにより、醤油の供給圧力を28.1 kPaに調整して透析を行った。
実施例3−3;圧力調整バルブにより、醤油の供給圧力を41.8 kPaに調整して透析を行った。
比較例3;通常の透析では膜間差圧及び溶媒の膜透過を想定しないことから、醤油出口の圧力調整バルブを全開にして透析を行い、比較実験とした。
実施例3−1〜3−3及び比較例3の結果を表3に示す。
実施例3−1:醤油に17.2 kPaの圧力を付加して膜透過速度0.0065 cm/minで透析を行った。このときNa+イオンの減少率は32.5 %であったが、アミノ態窒素成分の減少率は2.9 %であった。
実施例3−2:醤油に28.1 kPaの圧力を付加して膜透過速度0.0046 cm/minで透析を行った。このときNa+イオンの減少率は40.9 %であったが、アミノ態窒素成分の減少率は6.5 %であった。
実施例3−3:醤油に41.8 kPaの圧力を付加して膜透過速度0.0000 cm/minで透析を行った。このときNa+イオンの減少率は52.5 %であったが、アミノ態窒素成分の減少率は13.0 %であった。
Na+イオンの減少率は透析液の膜透過速度が0.011、0.0065、0.0046、0.000 cm/minと減少するにつれて、25.4、32.5、40.9、52.5%と増大した。同条件下でアミノ態窒素の減少率は、0.9、2.9、6.5、13.0%であった。また、同条件下で選択性は、28.8、10.8、6.4、4.0と減少した。上記の結果は、ナトリウムイオンの除去率と選択性が逆比例することを示している。
図9の結果は図7及び8の結果と異なった。すなわち、醤油に圧力を付加せず、透析液の浸透流入速度が0.011 cm/minと大きいにもかかわらず25.4%のNa+イオンが透析液側へ排出された。なお、このときアミノ態窒素成分は透析液側にほとんど排出されなかった。これは透析膜内における醤油の流速が増大したために、透析膜表面に形成される境界層の性質が変化したためと考えられる。
選択係数=Na+イオンの除去率/アミノ態窒素の減少率
醤油の供給流量:△ 60ml/min; ▲ 120 ml/min; ○ 180 ml/min
本法による醤油の脱塩を考える場合、選択係数を10程度に設定することは妥当と考える。そこで選択係数が10のところに破線を施したところ、透析速度が大きいほど透析液の膜透過速度も大きくなることが判る。
そこで、図4に模式的に示した移流拡散透析装置を使用して醤油の脱塩に及ぼす透析液流量の影響を検討した。図6のシステムでは、処理された醤油出口に設置された圧力調整バルブにより中空糸膜を流れる醤油の圧力を制御することにより、透析膜中の溶媒の膜透過速度を制御したのに対して、図4のシステムでは、醤油供給流量と醤油排出流量を独立して制御することにより透析膜中の溶媒の膜透過速度を制御するものである。醤油の入口流速を180 ml/min、出口流量を220 ml/minとして、透析液の流量を180、270、360、450 ml/minと変化させて透析を行った。図11は、醤油供給流量180ml/minおよび醤油排出流量220ml/minにおけるNa+イオンの減少率とアミノ態窒素成分の減少率を透析液流量に対してプロットしたものである。
一方、アミノ態窒素成分の減少率は透析液の流量にほとんど影響を受けず、いずれの透析液流量においても2%を超えることはなかった。以上の結果、醤油供給量の2倍の透析液流量において、高い脱塩効率(50%)と大きな選択係数(30)が得られることが判った。実際の適応においては、選択係数10程度を目安とするので透析液の膜透過速度をもっと小さく設定する(醤油供給流量と排出流量の差を小さくする)ことにより、50%以上の脱塩が可能となる。
実施例1で使用した透析装置と同様のものを使用して白ワイン中のアルコールの低減化を試みた。ワイン流量を50 ml/min、透析液流量を100 ml/minとしてワイン中のアルコールの透析を行った。
実施例4−1)ワイン出口の圧力調整バルブを全開にて(ワイン供給圧力1.4 kPa)透析を行った。
実施例4−2)圧力調整バルブにより、ワインの供給圧力8.4 kPaで透析を行った。
実施例4−3)ワインの供給圧力18.4 kPaで行った。
本実施例の結果を表4に示す。
流れるときの圧力損失が1.4 kPaであることがわかる。次いで、ワインの入口圧力が8.4 k
Pa、18.4 kPaと高くなるにしたがって、ワインの出口流量は減少した。すなわち、供給圧
が低いときは透析液がワイン側へ流入するが、供給圧が高くなると逆にワインの一部が透
析液側に排出されることがわかる。ワインの入口圧力が8 kPa近傍で透析によるワインの体積変化が起こらないと判断される。すなわち、本発明における透析においてワインの浸透圧が8 kPa程度であることを示す。エタノールの減少率はワインの供給圧力が高くなるほど増加したがワインの透析液側への排出量も増大した。これは本条件下で濾過透析が起こっておることに起因する。ワイン供給圧力8.4 kPaで処理したワインのエタノール除去率は79.8%であり、その風味は良好に保たれていた。以上のように、本法がアルコール飲料からエタノールを低減する手法としても重要であることが判明した。
エタノールの定量は、マイクロ固相抽出(SPME)法(SUPELCO社製)でヘッドスペース中のエタノールを吸着捕集し、これをGC(島津GC-14A)分析することにより行った。
以上のように、本発明の透析方法によると55%以上(多くは80%以上)の香気成分が残存する、香りの低下が少ない約80%のエタノールが除去された脱アルコールワインを製造することができた。
50:移流拡散透析装置、60:透析装置
401:試料溶液貯留槽、402:処理溶液貯留槽、403:透析液貯留槽、
404:排出透析液貯留槽、405:試料供給ポンプ、406:試料処理液排出ポンプ、
407:透析液供給ポンプ、408:圧力計、409:透析モジュール
507:透析液排出ポンプ、606:背圧調整弁
Claims (17)
- 透析膜を通過可能なa成分及びb成分を含む試料溶液から、b成分よりも低分子量のa成分を透析除去する方法であって、
(a)試料溶液の供給流量と排出流量を独立に制御する工程、(b)透析液の供給流量と排出流量を独立に制御する工程、および(c)試料溶液に付加する圧力を透析液に付加する圧力よりも高くする工程からなる群から選ばれる少なくとも1つの工程を含み、
透析液の透析膜内における移動方向を、a成分及びb成分の移動方向とは逆方向とし、かつ、透析液の移動速度を、a成分の移動速度よりも小さく、b成分の移動速度よりも大きい範囲の速度に調整することにより、a成分を透析することを特徴とする前記方法。 - 前記試料溶液の供給流量(A)と排出流量(B)との比(A/B)が0.7以上1.0未満の範囲にある、請求項1に記載の方法。
- 前記試料溶液が調味料又はアルコール飲料である、請求項1または2に記載の方法。
- 前記透析液が水である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の方法。
- 前記試料溶液の流路1、透析液の流路2及び前記流路1と流路2とを隔てる透析膜を有する透析装置において行われることを特徴とする、請求項1〜4のいずれか1項に記載の方法。
- 透析膜を通過可能なa成分及びb成分を含む試料溶液の流路1、透析液の流路2、前記流路1と流路2とを隔てる前記透析膜、並びに前記試料溶液の供給流量と排出流量を独立に制御する試料流量制御機構及び透析液の供給流量と排出流量を独立に制御する透析液流量制御機構から選ばれる少なくとも1つの流量制御機構を備えた透析装置であって、 前記流量制御機構は、透析液の前記透析膜内における移動方向を、a成分及びb成分の移動方向とは逆方向とし、かつ、透析液の移動速度を、a成分の移動速度よりも小さく、b成分の移動速度よりも大きい範囲の速度に調整することにより、b成分よりも低分子量のa成分を透析する、前記透析装置。
- 透析膜を通過可能なa成分及びb成分を含む試料溶液の流路1、透析液の流路2、前記流路1と流路2とを隔てる前記透析膜、並びに前記試料溶液に付加する圧力及び透析液に付加する圧力を制御する圧力制御機構を備えた透析装置であって、
前記圧力制御機構は、透析液の前記透析膜内における移動方向を、a成分及びb成分の移動方向とは逆方向とし、かつ、透析液の移動速度を、a成分の移動速度よりも小さく、b成分の移動速度よりも大きい範囲の速度に調整することにより、b成分よりも低分子量のa成分を透析する、前記透析装置。 - 前記流量制御機構は、前記試料溶液の供給流量(A)と排出流量(B)との比(A/B)が0.7以上1.0未満の範囲となるように前記試料溶液の供給流量及び排出流量を独立して制御する、又は前記透析液の供給流量及び排出流量を独立して制御するものである請求項6に記載の装置。
- 前記圧力制御機構は、前記試料溶液の供給流量(A)と排出流量(B)との比(A/B)が0.7以上1.0未満の範囲となるように圧力を制御するものである請求項7に記載の装置。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の方法を使用して、又は請求項6〜9のいずれか1項に記載の装置を用いて、試料溶液中に含まれる低分子量のa成分を透析除去し、得られる透析処理後の試料溶液を回収することを特徴とする、低分子量のa成分が除去された試料溶液の製造方法。
- 前記試料溶液が調味料又はアルコール飲料である請求項10に記載の方法。
- 調味料が醤油である請求項11に記載の方法。
- 透析膜を通過可能なa成分及びb成分を含む試料溶液から、前記b成分よりも低分子量の前記a成分を透析除去する透析装置であって、
前記透析膜と、
前記試料溶液及び/又は透析液の制御機構とを備え、
前記制御機構は、
(i)前記試料溶液の流量を制御して、前記透析膜内における前記透析液の移動方向を前記a成分及びb成分の移動方向とは逆方向とし、かつ、前記透析膜内における前記透析液の移動速度を前記a成分の移動速度よりも小さく前記b成分の移動速度よりも大きい範囲の速度に調整する試料流量制御機構、
(ii)前記透析液の流量を制御して、前記透析膜内における前記透析液の移動方向を前記a成分及びb成分の移動方向とは逆方向とし、かつ、前記透析膜内における前記透析液の移動速度を前記a成分の移動速度よりも小さく前記b成分の移動速度よりも大きい範囲の速度に調整する透析液流量制御機構、並びに
(iii)前記試料溶液及び/又は前記透析液に付加する圧力を制御して、前記透析膜内における前記透析液の移動方向を前記a成分及びb成分の移動方向とは逆方向とし、かつ、前記透析膜内における前記透析液の移動速度を前記a成分の移動速度よりも小さく前記b成分の移動速度よりも大きい範囲の速度に調整する圧力制御機構
のうちの少なくとも1つを含む、ことを特徴とする前記透析装置。 - 前記試料流量制御機構は、前記試料溶液の供給流量を制御する試料供給ポンプと、前記透析膜からの排出流量を制御する試料処理液排出ポンプとを含み、
前記試料流量制御機構は、前記透析液の供給流量を制御する透析液供給ポンプと、前記透析液の排出流量を制御する透析液排出ポンプを含む、請求項13に記載の透析装置。 - 前記圧力制御機構は、前記透析膜から前記試料溶液を排出する流路に設けられた差圧弁、及び/又は前記透析膜に前記透析液を供給する流路に設けられた差圧弁を含む、請求項13又は14に記載の透析装置。
- 前記試料溶液の供給流量(A)と排出流量(B)との比(A/B)が0.7以上1.0未満の範囲にある、請求項13〜15のいずれか1項に記載の透析装置。
- 透析膜を通過可能なa成分及びb成分を含む試料溶液から、b成分よりも低分子量のa成分を透析除去する透析装置であって、
前記透析膜と、
前記試料溶液及び/又は透析液の制御機構とを備え、
前記制御機構は、
(i)前記試料溶液の流量を制御して、前記透析膜内における前記透析液の移動方向を前記a成分及びb成分の移動方向とは逆方向とし、かつ、前記透析膜内における前記透析液の移動速度を前記a成分の移動速度よりも小さい範囲の速度に調整する試料流量制御機構、
(ii)前記透析液の流量を制御して、前記透析膜内における前記透析液の移動方向を前記a成分及びb成分の移動方向とは逆方向とし、かつ、前記透析膜内における前記透析液の移動速度を前記a成分の移動速度よりも小さい範囲の速度に調整する透析液流量制御機構、並びに
(iii)前記試料溶液及び/又は前記透析液に付加する圧力を制御して、前記透析膜内における前記透析液の移動方向を前記a成分及びb成分の移動方向とは逆方向とし、かつ、前記透析膜内における前記透析液の移動速度を前記a成分の移動速度よりも小さい範囲の速度に調整する圧力制御機構
のうちの少なくとも1つを含む、ことを特徴とする前記透析装置。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014006023 | 2014-01-16 | ||
JP2014006023 | 2014-01-16 | ||
PCT/JP2015/051086 WO2015108148A1 (ja) | 2014-01-16 | 2015-01-16 | 低分子量成分の除去方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2015108148A1 JPWO2015108148A1 (ja) | 2017-03-23 |
JP6146831B2 true JP6146831B2 (ja) | 2017-06-14 |
Family
ID=53543032
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015557889A Active JP6146831B2 (ja) | 2014-01-16 | 2015-01-16 | 低分子量成分の除去方法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6146831B2 (ja) |
WO (1) | WO2015108148A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2907565A1 (de) * | 2014-02-17 | 2015-08-19 | Bayer Technology Services GmbH | Dialyse-Einheit zum kontinuierlichen Puffer- bzw. Medienaustausch aus einer Proteinlösung |
JPWO2019026859A1 (ja) * | 2017-07-31 | 2020-08-06 | 株式会社ハセラボ | 熟成早期化蒸留酒の製造方法及びエタノール含有液体の製造方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS52148699A (en) * | 1976-05-31 | 1977-12-10 | Kuraray Co Ltd | Preparation of low salt soy |
JPS5488882A (en) * | 1977-12-26 | 1979-07-14 | Agency Of Ind Science & Technol | Solute separating method by dialysis |
DE4103812A1 (de) * | 1990-09-29 | 1992-04-02 | Khs Processtechnik Gmbh | Verfahren zum entalkoholisieren von getraenken |
JPH08295697A (ja) * | 1995-04-26 | 1996-11-12 | Kanebo Ltd | 高濃度絹フィブロイン水溶液の製造方法 |
JP4173969B2 (ja) * | 2002-03-14 | 2008-10-29 | 旭化成クラレメディカル株式会社 | 血液透析ろ過器及び血液透析ろ過装置 |
-
2015
- 2015-01-16 WO PCT/JP2015/051086 patent/WO2015108148A1/ja active Application Filing
- 2015-01-16 JP JP2015557889A patent/JP6146831B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2015108148A1 (ja) | 2015-07-23 |
JPWO2015108148A1 (ja) | 2017-03-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US20230182076A1 (en) | Methods of dewatering of alcoholic solutions via forward osmosis and related systems | |
US11439953B2 (en) | Brine concentration | |
Purwasasmita et al. | Beer dealcoholization using non-porous membrane distillation | |
US20200024557A1 (en) | Removing components of alcoholic solutions via forward osmosis and related systems | |
CN103922530B (zh) | 一种循环式正渗透与渗透汽化一体化的水处理方法 | |
CN110636894A (zh) | 渗透压辅助的反渗透膜和模块 | |
de Pinho et al. | Introduction in membrane technologies | |
JP6146831B2 (ja) | 低分子量成分の除去方法 | |
Baker et al. | Membrane separation | |
JP6862935B2 (ja) | 濃縮システムおよび濃縮方法 | |
JP2009034030A5 (ja) | ||
JP4031789B2 (ja) | 高濃度ミネラル液の製造方法およびその製造装置 | |
CN108211794B (zh) | 一种高选择性中空纤维脱盐膜及其制备方法 | |
Basile et al. | Pervaporation and membrane contactors | |
JPS59156402A (ja) | 逆浸透膜による有機物の濃縮方法 | |
DasGupta et al. | Membrane applications in fruit processing technologies | |
JP6235133B2 (ja) | Ipa含有廃水からのipaの濃縮及び廃水処理のための併合膜分離工程 | |
CN103127833A (zh) | 一种应用于发酵液提纯的纳滤膜*** | |
Andrzejewski et al. | Optimisation of lactic bio-acid separation from actual post-fermentation broth using nanofiltration process and fouling analysis | |
TWI487671B (zh) | 廢水處理系統與廢水處理方法 | |
KR102314410B1 (ko) | 진공이 강화된 정방향 삼투성 막 바이오리액터의 동작 방법 | |
JP2022158609A (ja) | 濃厚醤油及びその製造方法 | |
JPS61119180A (ja) | 低アルコ−ルビ−ルの製造方法 | |
Ferrarini et al. | Membrane processing across the vinification chain | |
JP2008037666A (ja) | 水素製造用のヨウ化水素の精製装置及びその精製方法、水素製造用のヨウ化水素の濃縮装置及びその濃縮方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20161130 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20161206 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20170201 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170227 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170425 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170511 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6146831 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |