JP6141369B2 - Thiopheneazo dye and laundry care composition containing the same - Google Patents

Description

技術分野
本出願は、色相剤（hueing agents）として使用するためのチオフェンアゾ色素、このようなチオフェンアゾ色素を含む洗濯ケア組成物、このようなチオフェンアゾ色素および洗濯ケア組成物の製造方法、ならびにこれらを使用する方法に関する。上記のチオフェンアゾ色素は、形式電荷部分を含有し、少なくとも２種の構成要素、少なくとも１種の発色団構成要素および少なくとも１種のポリマー構成要素から一般に構成される。適切な発色団構成要素は、一般に、紫外線光に曝露されたときに、青色、赤色、青紫色、もしくは紫色の蛍光を発し、またはこれらは光を吸収して、これらの同じ色合いを反射することができる。これらのチオフェンアゾ色素は、時が経つにつれて蓄積せず、処理されたファブリックに対して望ましくない青色の変色をもたらさない一方で、ファブリックに対して色相効果、たとえば、増白効果を提供する点で有利である。また、チオフェンアゾ色素は、洗濯ケア組成物において使用される漂白剤に対して、一般に安定的である。 TECHNICAL FIELD This application relates to thiophenazo dyes for use as hueing agents, laundry care compositions comprising such thiophenazo dyes, methods for making such thiophenazo dyes and laundry care compositions, and It relates to how to use these. The thiophenazo dyes described above contain a formal charge moiety and are generally composed of at least two components, at least one chromophore component and at least one polymer component. Appropriate chromophore components generally emit blue, red, violet, or purple fluorescence when exposed to ultraviolet light, or they absorb light and reflect these same shades Can do. These thiophenazo dyes do not accumulate over time and do not result in an undesirable blue discoloration for the treated fabric while providing a hue effect, for example a whitening effect, on the fabric. It is advantageous. Also, thiophenazo dyes are generally stable to bleach used in laundry care compositions.

背景
テキスタイル基材が古くなるにつれ、これらの色は、光、空気、土壌への曝露、および基材を構成する繊維の自然劣化のせいで、退色または黄変する傾向がある。したがって、色相剤の目的は、一般に、これらのテキスタイル基材を視覚的に明るくし、基材の退色および黄変を防止することである。典型的には、色相剤は、洗濯用洗剤、ファブリック柔軟剤、またはすすぎ助剤において見出すことができ、したがって洗濯工程の間にテキスタイル基材に塗布される。しかしながら、色相剤が、テキスタイル基材の望ましくない着色をもたらさずに、処理されたテキスタイル基材を視覚的に明るくする働きをすることが重要である。セルロース基材は、特に、光、空気、および／または土壌への曝露の後に黄色の色相を示す傾向がある。この黄色さは、通常の洗濯手順によって逆戻りさせることが困難であることが多い。その結果、古くなったセルロース基材が示す黄色さを解消できる改善された色相剤に対する需要がある。このような改善された色相剤を利用することによって、テキスタイル基材、たとえば、衣類物品、食卓用リネンなどの寿命を伸ばすことができる。残念ながら、現在の色相剤は、単一の処理サイクルの後で色相の利点を実現せずおよび／またはこれらは望ましくないレベルまで蓄積し、それにより処理された部位を複数の処理サイクルによって過度に色相付けするかのいずれかである。 Background As textile substrates age, these colors tend to fade or yellow due to light, air, exposure to soil, and natural degradation of the fibers that make up the substrate. Thus, the purpose of the hueing agent is generally to visually brighten these textile substrates and prevent fading and yellowing of the substrates. Typically, the hueing agent can be found in laundry detergents, fabric softeners, or rinse aids and is therefore applied to the textile substrate during the washing process. However, it is important that the hueing agent serves to lighten the treated textile substrate visually without causing undesired coloration of the textile substrate. Cellulose substrates tend to exhibit a yellow hue, especially after exposure to light, air, and / or soil. This yellowness is often difficult to reverse by normal washing procedures. As a result, there is a need for an improved hueing agent that can eliminate the yellowness exhibited by aging cellulose substrates. By utilizing such improved hueing agents, the lifetime of textile substrates such as clothing articles, table linens, etc. can be extended. Unfortunately, current hue agents do not realize the benefits of hue after a single processing cycle and / or they accumulate to an undesirable level, thereby causing the treated site to be excessively disposed of by multiple processing cycles. Either to tint.

本明細書において開示されている色相剤、およびこれらを含む洗濯ケア組成物は、従前のチオフェンアゾ色相剤とは異なり、本色相剤が、組成物、たとえば、洗濯ケア組成物中に使用されたとき、このような色相剤が増強された沈着、除去および色相角を実現することを可能にする形式電荷部分を含むため、この領域における従前の努力を超えた利点を提供する。増強された沈着、除去および色相角に加えて、本色相剤は、漂白剤、たとえば、漂白効果促進剤を含有する洗浄環境において改善された安定性を提供する。理論に束縛されるものではないが、本出願人らは、このような増強された安定性は、少なくとも部分的に、このような色相剤の改善された分配挙動によるものであると考える。上記の利点は、様々なファブリックタイプに亘って実現される。手短に言えば、出願人らは、現在の色相付けの欠陥の原因を認識しており、本明細書においてこのような問題に対する解決策を提供する。また、本明細書において開示されている色相付け化合物は、テキスタイル基材などの基材の黄色さを視覚的に中和するのに適切である波長で光を吸収する。これらの化合物は、テキスタイル基材などの基材のための色相剤として理想的に役目を果たし、消費者による使用のために洗濯ケア組成物中に組み込んでもよい。   The hueing agents disclosed herein and the laundry care compositions containing them have been used in compositions, such as laundry care compositions, unlike previous thiopheneazo hueing agents. Sometimes, such a hueing agent includes a formal charge portion that allows enhanced deposition, removal and hue angle to be achieved, thus providing an advantage over previous efforts in this area. In addition to enhanced deposition, removal and hue angle, the hueing agent provides improved stability in a cleaning environment containing a bleaching agent, such as a bleaching effect accelerator. Without being bound by theory, Applicants believe that such enhanced stability is due, at least in part, to the improved distribution behavior of such hueing agents. The above advantages are realized across a variety of fabric types. In short, applicants are aware of the current cause of hueing defects and provide a solution to such a problem herein. The hueing compounds disclosed herein also absorb light at a wavelength that is appropriate to visually neutralize the yellowness of a substrate such as a textile substrate. These compounds ideally serve as hueing agents for substrates such as textile substrates and may be incorporated into laundry care compositions for use by consumers.

発明の概要
本出願は、色相剤として使用するためのチオフェンアゾ色素、色相剤としての役割を果たし得るこのようなチオフェンアゾ色素を含む洗濯ケア組成物、このようなチオフェンアゾ色素および洗濯ケア組成物の製造方法、ならびにこれらを使用する方法に関する。上記のチオフェンアゾ色素は、形式電荷部分を含有し、少なくとも２種の構成要素、少なくとも１種の発色団構成要素および少なくとも１種のポリマー構成要素から一般に構成される。適切な発色団構成要素は、一般には、紫外線光に曝露されたときに、青色、赤色、青紫色、もしくは紫色の蛍光を発し、またはこれらは光を吸収して、これらの同じ色合いを反射することができる。これらのチオフェンアゾ色素は、時が経つにつれて蓄積せず、処理されたファブリックに対して望ましくない青色の変色をもたらさない一方で、ファブリックに対して色相作用、たとえば、増白作用を提供する点で有利である。また、チオフェンアゾ色素は、洗濯ケア組成物において使用される漂白剤に対して、一般に安定的である。 SUMMARY OF THE INVENTION This application relates to thiophenazo dyes for use as hueing agents, laundry care compositions comprising such thiophenazo dyes that can serve as hueing agents, such thiophenazo dyes and laundry care compositions And a method of using them. The thiophenazo dyes described above contain a formal charge moiety and are generally composed of at least two components, at least one chromophore component and at least one polymer component. Appropriate chromophore components generally emit blue, red, blue-violet, or violet fluorescence when exposed to ultraviolet light, or they absorb light and reflect these same shades be able to. These thiophenazo dyes do not accumulate over time and do not provide an undesirable blue discoloration to the treated fabric while providing a hueing effect, for example, a whitening effect, on the fabric. It is advantageous. Also, thiophenazo dyes are generally stable to bleach used in laundry care compositions.

詳細な説明
本明細書において使用する場合、「アルコキシ」という用語は、繰り返し単位、たとえば、ブチレンオキシド、グリシドールオキシド、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドを有する、ポリオールのＣ₁〜Ｃ₈アルコキシおよびアルコキシ誘導体を含むことを意図する。 DETAILED DESCRIPTION As used herein, the term “alkoxy” includes C ₁ -C ₈ alkoxy and alkoxy derivatives of polyols having repeat units such as butylene oxide, glycidol oxide, ethylene oxide or propylene oxide. Intended.

本明細書において使用する場合、「アルキル」および「アルキルキャップされた」という用語は、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル基、および一側面において、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基を含むことを意図する。 As used herein, the terms “alkyl” and “alkyl capped” are intended to include C ₁ -C ₁₈ alkyl groups and, in one aspect, C ₁ -C ₆ alkyl groups.

本明細書において使用する場合、「アリール」という用語は、Ｃ₃〜Ｃ₁₂アリール基を含むことを意図する。 As used herein, the term “aryl” is intended to include C ₃ -C ₁₂ aryl groups.

本明細書において使用する場合、「アリールアルキル」という用語は、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル基、および一側面において、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基を含むことを意図する。 As used herein, the term “arylalkyl” is intended to include C ₁ -C ₁₈ alkyl groups and, in one aspect, C ₁ -C ₆ alkyl groups.

本明細書において使用する場合、「形式電荷部分」という用語は、７〜１１の範囲のｐＨにて水溶液中で、少なくとも１つの正の形式電荷または少なくとも１つの負の形式電荷を有する部分を意味する。   As used herein, the term “formal charge moiety” means a moiety having at least one positive or at least one negative formal charge in aqueous solution at a pH in the range of 7-11. To do.

「エチレンオキシド」、「プロピレンオキシド」および「ブチレンオキシド」という用語は、本明細書においてそれぞれ、「ＥＯ」、「ＰＯ」および「ＢＯ」というそれらの典型的な命名によって示されることがある。   The terms “ethylene oxide”, “propylene oxide” and “butylene oxide” may be referred to herein by their typical nomenclature “EO”, “PO” and “BO”, respectively.

本明細書において使用する場合、「洗濯ケア組成物」という用語は、他に示さない限り、顆粒、粉末、液体、ゲル、ペースト、単位用量のバー形態および／またはフレークタイプの、洗浄剤および／またはファブリック処理組成物を含む。   As used herein, the term “laundry care composition”, unless otherwise indicated, refers to granules, powders, liquids, gels, pastes, unit dose bar forms and / or flake type detergents and / or Or a fabric treatment composition.

本明細書において使用する場合、「ファブリック処理組成物」という用語は、他に示さない限り、ファブリック柔軟化組成物、ファブリック増強組成物、ファブリック回復組成物およびその組合せを含む。このような組成物は、リンスを加えた組成物でもよいが、これらである必要はない。   As used herein, the term “fabric treatment composition” includes fabric softening compositions, fabric enhancing compositions, fabric recovery compositions and combinations thereof, unless otherwise indicated. Such a composition may be a composition with rinsing, but it need not be.

本明細書において使用する場合、「セルロース基材」は、少なくとも重量の大部分がセルロースを含む任意の基材を含むことを意図する。セルロースは、木、綿、亜麻、ジュート、および麻において見出すことができる。セルロース基材は、粉末、繊維、パルプ、ならびに粉末、繊維およびパルプから形成される物品の形態でよい。セルロース系繊維には、これらに限定されないが、綿、レーヨン（再生セルロース）、アセテート（酢酸セルロース）、トリアセテート（三酢酸セルロース）、およびこれらの混合物が含まれる。セルロース系繊維から形成される物品には、テキスタイル物品、たとえば、ファブリックが含まれる。パルプから形成される物品には、紙が含まれる。   As used herein, “cellulose substrate” is intended to include any substrate in which at least a majority of the weight comprises cellulose. Cellulose can be found in wood, cotton, flax, jute and hemp. Cellulose substrates can be in the form of powders, fibers, pulp, and articles formed from powders, fibers and pulp. Cellulosic fibers include, but are not limited to, cotton, rayon (regenerated cellulose), acetate (cellulose acetate), triacetate (cellulose triacetate), and mixtures thereof. Articles formed from cellulosic fibers include textile articles such as fabrics. Articles formed from pulp include paper.

本明細書において使用する場合、「ｔｈｅ」、「ａ」および「ａｎ」などの冠詞は、特許請求の範囲において使用されるとき、特許請求の範囲に記載されたまたは説明されたものの１つ以上を意味すると理解される。   As used herein, articles such as “the”, “a”, and “an”, when used in the claims, refer to one or more of those recited or described in the claims. Is understood to mean.

本明細書において使用する場合、「含む（ｉｎｃｌｕｄｅ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」および「含めた（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」という用語は、非限定的であることを意味する。   As used herein, the terms “include”, “includes” and “including” are meant to be non-limiting.

本明細書において使用する場合、「最大吸光係数」という用語は、４００ナノメートル〜７５０ナノメートルの範囲の最大波長でのモル吸光係数を記載することを意図する。   As used herein, the term “maximum extinction coefficient” is intended to describe the molar extinction coefficient at the maximum wavelength ranging from 400 nanometers to 750 nanometers.

本明細書において開示されているチオフェンアゾ色素は、これらの製造工程の結果として、これらのポリマー部分における繰り返し単位の分布を含有していてもよい。したがって、一側面において、本明細書において開示されているチオフェンアゾ色素の分子量は、その分子量分布によって決定されるように平均分子量として報告され得る。   The thiophenazo dyes disclosed herein may contain a distribution of repeat units in these polymer moieties as a result of these manufacturing steps. Thus, in one aspect, the molecular weight of a thiophenazo dye disclosed herein can be reported as an average molecular weight as determined by its molecular weight distribution.

本出願の試験法のセクションにおいて開示されている試験法は、本出願人らの発明のパラメーターのそれぞれの値を決定するために使用されるべきである。   The test methods disclosed in the Test Methods section of this application should be used to determine the respective values of the parameters of Applicants' invention.

別段断らない限り、全ての構成要素または組成物のレベルは、その構成要素または組成物の活性ポーションに関したものであり、このような構成要素または組成物の市販の源中に存在することができる不純物、たとえば、残留溶媒または副生成物を除く。   Unless otherwise stated, all component or composition levels are with respect to the active portion of that component or composition and can be present in commercial sources of such components or compositions. Remove impurities such as residual solvent or by-products.

全ての百分率および比は、他に示さない限り、重量によって計算する。全ての百分率および比は、他に示さない限り、総組成物に基づいて計算する。   All percentages and ratios are calculated by weight unless otherwise indicated. All percentages and ratios are calculated based on the total composition unless otherwise indicated.

この明細書を通して提示する全ての最大数値限界は、全てのより低い数値限界が本明細書において明確に記載されたかのように、このようなより低い数値限界を含むと理解すべきである。この明細書を通して提示する全ての最小数値限界は、全てのより高い数値限界が本明細書において明確に記載されたかのように、このようなより高い数値限界を含む。この明細書を通して提示する全ての数値範囲は、このようなより狭い数値範囲が本明細書において全てが明確に記載されたかのように、このようなより広い数値範囲内に入る全てのより狭い数値範囲を含む。   All maximum numerical limits presented throughout this specification should be understood to include such lower numerical limits as if all lower numerical limits were expressly set forth herein. All minimum numerical limits presented throughout this specification include such higher numerical limits as if all higher numerical limits were expressly set forth herein. All numerical ranges presented throughout this specification are all narrower numerical ranges that fall within such wider numerical ranges as if such narrower numerical ranges were all expressly set forth herein. including.

引用された全ての文献は、関連する部分において、参照により本明細書中に組み込まれている。任意の文献の引用は、引用が本発明に関して従来技術であることを認めているとは解釈されるべきでない。   All documents cited are, in relevant part, incorporated herein by reference. Citation of any document should not be construed as an admission that the citation is prior art with respect to the present invention.

適切な色相剤
本発明の色相剤としては、形式電荷部分を含有するチオフェンアゾ色素が挙げられる。しかしながら、これらのチオフェンアゾ色素は、メタ−ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルアンモニウムプロピル）アミノトリル基を含まない。 Suitable Hue Agents Hue agents of the present invention include thiophenazo dyes that contain a formal charge moiety. However, these thiophenazo dyes do not contain a meta-bis (2-hydroxy-3-trimethylammoniumpropyl) aminotolyl group.

一側面において、上記のチオフェンアゾ色素は、チオフェン部分、アゾ部分およびカップラー部分を含み、前記チオフェン部分は、前記アゾ部分に共有結合をしており、前記カップラーは、前記アゾ部分に共有結合をしており、前記チオフェンおよび／またはアゾ部分の少なくとも１つは、形式電荷部分を含む。   In one aspect, the thiophene azo dye includes a thiophene moiety, an azo moiety, and a coupler moiety, the thiophene moiety is covalently bonded to the azo moiety, and the coupler is covalently bonded to the azo moiety. Wherein at least one of the thiophene and / or azo moieties comprises a formal charge moiety.

本発明の色相剤は、発色団構成物およびポリマー構成物を一般に含む、色素、顔料、またはポリマー着色剤であり得る。発色団構成要素は、光への曝露によって青色、赤色、青紫色、紫色の範囲の波長、またはこれらの組合せを放出または吸収することを特徴とする。一側面において、発色団構成要素は、メタノール溶液中で、約４００ナノメートル〜約７５０ナノメートル、別の側面では約５２０ナノメートル〜約６５０ナノメートル、また別の側面では約５４０ナノメートル〜約６３０ナノメートル、別の側面では約５６０ナノメートル〜約６１０ナノメートル、別の側面では約５６５ナノメートル〜約５８０ナノメートルの波長帯において最大吸光度スペクトルを示す。   The hueing agents of the present invention can be dyes, pigments, or polymeric colorants that generally include a chromophore component and a polymer component. The chromophore component is characterized in that it emits or absorbs wavelengths in the blue, red, violet, violet range, or combinations thereof upon exposure to light. In one aspect, the chromophore component is about 400 nanometers to about 750 nanometers in methanol solution, about 520 nanometers to about 650 nanometers in another aspect, and about 540 nanometers to about 650 nanometers in another aspect. It exhibits a maximum absorbance spectrum in a wavelength band of 630 nanometers, another aspect from about 560 nanometers to about 610 nanometers, and another aspect from about 565 nanometers to about 580 nanometers.

適切なポリマー構成物の例には、複数の繰り返し単位を有するポリオキシアルキレン鎖が含まれる。一側面において、ポリマー構成要素は、２〜約３０個の繰り返し単位、２〜約２０個の繰り返し単位、２〜約１０個の繰り返し単位、または約３または４から約６個の繰り返し単位を有するポリオキシアルキレン鎖を含む。ポリオキシアルキレン鎖の非限定的例には、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、グリシドールオキシド、ブチレンオキシドおよびこれらの混合物が含まれる。   Examples of suitable polymer constructs include polyoxyalkylene chains having a plurality of repeating units. In one aspect, the polymer component has 2 to about 30 repeat units, 2 to about 20 repeat units, 2 to about 10 repeat units, or about 3 or 4 to about 6 repeat units. Contains polyoxyalkylene chains. Non-limiting examples of polyoxyalkylene chains include ethylene oxide, propylene oxide, glycidol oxide, butylene oxide and mixtures thereof.

本発明の一側面において、チオフェンアゾ色素は、形式電荷部分を含有するが、ただし、色素は、メタ−ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルアンモニウムプロピル）アミノトリル基を含まない。チオフェンアゾ色素は、メタノール溶液中で約４００ｎｍ〜約７５０ｎｍの、またはメタノール溶液中で約５２０ｎｍ〜約６５０ｎｍの、またはメタノール溶液中で約５４０ｎｍ〜約６３０ｎｍの、またはメタノール溶液中で約５６０ｎｍ〜約６１０ｎｍの、またはメタノール溶液中で約５６５ｎｍ〜約５８０ｎｍの波長帯において、約１０００〜約１，０００，０００リットル／ｍｏｌ／ｃｍ、または約５，０００〜約７５０，０００リットル／ｍｏｌ／ｃｍ、または約１０，０００〜約５００，０００リットル／ｍｏｌ／ｃｍ、または約２０，０００〜約２５０，０００リットル／ｍｏｌ／ｃｍの最大吸光係数を示す。チオフェンアゾ色素は、３００ダルトン超から、または約３００ダルトン〜約５０００ダルトン、または約３５０ダルトン〜約３０００ダルトン、または約４００ダルトン〜約１５００ダルトンの分子量を示す。チオフェンアゾ色素は、約１０％〜１００％または約２０％〜１００％または約３０％〜１００％または約４０％〜１００％の水性分配値を示し、前記色素は、非共有結合により電荷のバランスをとる対イオンを含む。チオフェンアゾ色素は、０％〜約４０％、０％〜約３０％、０％〜約２０％、または約１％〜約１０％の水性分配値をさらに示し、前記色素は、共有結合により電荷のバランスをとる対イオンを含む。   In one aspect of the invention, the thiophenazo dye contains a formal charge moiety, provided that the dye does not contain a meta-bis (2-hydroxy-3-trimethylammoniumpropyl) aminotolyl group. Thiopheneazo dyes are about 400 nm to about 750 nm in methanol solution, or about 520 nm to about 650 nm in methanol solution, or about 540 nm to about 630 nm in methanol solution, or about 560 nm to about 610 nm in methanol solution. Of about 1000 to about 1,000,000 liters / mol / cm, or about 5,000 to about 750,000 liters / mol / cm, or about It exhibits a maximum extinction coefficient of 10,000 to about 500,000 liters / mol / cm, or about 20,000 to about 250,000 liters / mol / cm. Thiopheneazo dyes exhibit molecular weights from greater than 300 daltons, or from about 300 daltons to about 5000 daltons, or from about 350 daltons to about 3000 daltons, or from about 400 daltons to about 1500 daltons. Thiopheneazo dyes exhibit an aqueous partition value of from about 10% to 100%, or from about 20% to 100%, or from about 30% to 100%, or from about 40% to 100%, and the dye is non-covalently bonded to charge balance. Including counter ions. The thiophenazo dye further exhibits an aqueous partition value of 0% to about 40%, 0% to about 30%, 0% to about 20%, or about 1% to about 10%, wherein the dye is covalently charged. Counter ions to balance

本発明のチオフェンアゾ色素は、一般式（Ｉ）によって表してもよい：

The thiophenazo dyes of the present invention may be represented by the general formula (I):

式中、
ａ）Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は、それぞれ独立に、水素、電子吸引性部分、および電子供与性部分から選択され、ただし、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃の少なくとも１つは、電子吸引性部分であり、別の側面では、Ｒ₁は、電子吸引性部分であり、さらに別の側面では、Ｒ₁およびＲ₃は、電子吸引性部分であり、ｂ）Ｘは、約６５ダルトン〜約４８５５ダルトン、または約１５０ダルトン〜約２８５５ダルトン、または約１９３ダルトン〜約１３５５ダルトン、または約３００ダルトン〜約８５５ダルトン、または約４００ダルトン〜約６００ダルトン、または約４２０ダルトン〜約５７５ダルトンの分子量を有する有機部分である。 Where
a) R ₁ , R ₂ and R ₃ are each independently selected from hydrogen, electron withdrawing moiety, and electron donating moiety, provided that at least one of R ₁ , R ₂ and R ₃ is electron withdrawing In another aspect, R ₁ is an electron withdrawing moiety, and in yet another aspect, R ₁ and R ₃ are electron withdrawing moieties, and b) X is from about 65 Daltons to Molecular weight of about 4855 Daltons, or about 150 Daltons to about 2855 Daltons, or about 193 Daltons to about 1355 Daltons, or about 300 Daltons to about 855 Daltons, or about 400 Daltons to about 600 Daltons, or about 420 Daltons to about 575 Daltons Is an organic moiety having

チオフェンアゾ色素のまた別の側面において、各Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は、水素、（Ｃ₁〜Ｃ₄）−アルキル、（Ｃ₃〜Ｃ₁₀）−アリール、カルボキシレート、シアノ、スルホネート、ホスホネート、スルフェート、アセテート、ニトロ、（Ｃ₁〜Ｃ₄）−アルキルエステル、ハロゲンまたはアミノ部分から独立に選択してもよく、あるいは各Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は、水素、ニトロ、シアノ、（Ｃ₁〜Ｃ₄）−アルキルエステルまたは（Ｃ₁〜Ｃ₄）−アルキルから独立に選択されてもよい。 In yet another aspect of the thiophenazo dye, each R ₁ , R _2, and R ₃ is hydrogen, (C ₁ -C ₄ ) -alkyl, (C ₃ -C ₁₀ ) -aryl, carboxylate, cyano, sulfonate, May be independently selected from phosphonates, sulfates, acetates, nitros, (C ₁ -C ₄ ) -alkyl esters, halogen or amino moieties, or each R ₁ , R ₂ and R ₃ is hydrogen, nitro, cyano, (C ₁ ~C ₄₎ - alkyl esters or (C ₁ ~C ₄₎ - may be selected from alkyl.

チオフェンアゾ色素のさらなる側面において、Ｘは、下記の式（ＩＩ）を有する部分：

In a further aspect of the thiophenazo dye, X is a moiety having the following formula (II):

式中、
ｉ）Ｒ₄は、下記の式（ＩＩＩ）を有する部分から選択される：

Where
i) R ₄ is selected from moieties having the following formula (III):

式中、
ｉ）各Ｒ₈は、水素、ヒドロキシにより任意に置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₈アルキル、またはアセチルから独立に選択され、
ｉｉ）ｍは０〜１０の整数であり、
ｉｉｉ）Ｙは、スルホネート、カルボキシレート、ホスホネート、またはイミダゾリウム、ピリジニウム、モルホリニウム、ピペリジニウムから選択される第四級アンモニウム種、または下記の式（ＩＶ）を有する部分から選択される：

Where
i) each R ₈ is independently selected from hydrogen, C ₁ -C ₈ alkyl optionally substituted by hydroxy, or acetyl;
ii) m is an integer from 0 to 10,
iii) Y is selected from sulfonates, carboxylates, phosphonates or quaternary ammonium species selected from imidazolium, pyridinium, morpholinium, piperidinium, or a moiety having the following formula (IV):

式中、
ｉ）Ｒ₉は、−ＯＨにより任意に置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₈アルキル部分であり、
ｉｉ）Ｒ₁₀は、−ＯＨにより任意に置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル部分、またはスルホネートにより置換されているＣ₂〜Ｃ₈アルキル、またはカルボキシレートにより置換されているＣ₁〜Ｃ₈アルキルから選択され、
ｉｉｉ）Ｚは、単位電荷ｃの電荷のバランスをとる対イオンであり、添字ｂは、Ｒ₁₀が−ＯＨにより任意に置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル部分である場合には、１であり、そうでなければ添字ｂ＝０である；
または、Ｒ₄は、下記の式（Ｖ）を有する部分から選択される：

Where
i) R ₉ is a C ₁ -C ₈ alkyl moiety optionally substituted with —OH;
ii) R ₁₀ is a C ₁ -C ₁₈ alkyl moiety optionally substituted by —OH, or a C ₂ -C ₈ alkyl substituted by a sulfonate, or a C ₁ -substituted by carboxylate. Selected from C ₈ alkyl;
iii) Z is a counter ion that balances the charge of the unit charge c, and the subscript b is when the R ₁₀ is a C ₁ -C ₁₈ alkyl moiety optionally substituted by —OH; 1; otherwise, subscript b = 0;
Alternatively, R ₄ is selected from a moiety having the following formula (V):

式中、
ｉ）各Ｒ₁₁およびＲ₁₂は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、アリール、アセチルまたはヒドロキシル部分から独立に選択され、ｍおよびｎは、独立しており、０から１０までの整数であり、
ｉｉ）Ｙは、上記の通りである；
または、Ｒ₄は、下記の式（ＶＩ）を有する部分から選択される：

Where
i) each R ₁₁ and R ₁₂ is independently selected from hydrogen, C ₁ -C ₈ alkyl, aryl, acetyl or hydroxyl moieties, m and n are independently an integer from 0 to 10;
ii) Y is as described above;
Or, R ₄ is selected from a moiety having the following formula (VI):

式中、
ｉ）Ｒ₁₃は、アリール部分、アリールアルキル部分、たとえば、ベンジル部分、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル部分、またはシロキサン部分から選択され、
ｉｉ）各Ｒ₁₄は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルから独立に選択され、ｍは、０〜１０の整数であり、
ｉｉｉ）Ｙは、上記の通りである；
ｉｉ）Ｒ₅は、Ｒ₄と同じでもよいし、またはＣ₁〜Ｃ₁₂アルキル部分、アリール部分またはアリールアルキル部分、たとえば、ベンジル部分から選択することができ、添字ａは、０〜４、または０〜３、または０〜２の整数であり、各Ｒ₆は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ニトロ、ヒドロキシル、ハロゲン、または−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ₂₂（Ｒ₂₂は、Ｈ、−ＮＨ₂、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、フェニルから選択される）、−（ＣＨ₂）_sＯＲ₂₃（添字ｓは、１または２であり、Ｒ₂₃は、Ｍｅ、フェニル、および−ＣＯ₂ＣＨ₂ＣＮから選択される）；−ＮＨＳＯ₂Ｒ₂₄（Ｒ₂₄は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたはフェニルである）から独立に選択されていてもよく、前記アルキル、アルコキシおよびアセトアミド部分は、形式電荷部分により任意に置換されていてもよい、であるか、
または、Ｘは、下記の式ＶＩＩを有する部分：

Where
i) R ₁₃ is selected from an aryl moiety, an arylalkyl moiety, such as a benzyl moiety, a C ₁ -C ₁₈ alkyl moiety, or a siloxane moiety;
ii) each R ₁₄ is independently selected from hydrogen, C ₁ -C ₄ alkyl, m is an integer from 0 to 10;
iii) Y is as described above;
ii) R ₅ may be the same as R ₄ or may be selected from a C ₁ -C ₁₂ alkyl moiety, an aryl moiety or an arylalkyl moiety, such as a benzyl moiety, where the subscript a is 0-4, or 0 to 3, or 0 to 2, each R ₆ is C ₁ -C ₆ alkyl, C ₁ -C ₄ alkoxy, nitro, hydroxyl, halogen, or —NHC (O) R ₂₂ (R ₂₂ is , H, —NH ₂ , C ₁ -C ₆ alkyl, selected from phenyl), — (CH ₂ ) _s OR ₂₃ (subscript s is 1 or 2, R ₂₃ is Me, phenyl, and — Selected from CO ₂ CH ₂ CN); —NHSO ₂ R ₂₄ (wherein R ₂₄ is C ₁ -C ₄ alkyl or phenyl), wherein the alkyl, alkoxy and acetamide moieties are , Due to formal charge part Optionally may be substituted, an either,
Or, X is a moiety having the following formula VII:

式中、各Ｒ₄およびＲ₅は、下記から独立に選択することができる：
ａ）［（ＣＨ₂ＣＲ’ＨＯ）_x（ＣＨ₂ＣＲ’’ＨＯ）_yＲ₁₅］；
ｂ）アルキル、アリールまたはアリールアルキル；
ｃ）［ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ₁₆）ＣＨ₂ＯＲ₁₇］；
ｄ）スチレンオキシド、グリシジルメチルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、およびグリシジルヘキサデシルエーテルのアミノ添加およびその後の、１〜１０個のアルキレンオキシド単位の添加（少なくとも１個のこのようなアルキレンオキシド単位は、−ＨではないＲ₁₅により置換されている）による生成物；
ここで、Ｒ’は、Ｈ、ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_zＲ₁₅、およびこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ’’は、Ｈ、ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_zＲ₁₅、およびこれらの混合物からなる群から選択され、ｘ＋ｙ≦２０であり、ｙ≧１であり、ｚ＝０〜１０であり、各Ｒ₁₅は、−Ｈおよび−ＣＨ₂ＣＨＲ₁₈Ｎ⁺Ｒ₁₉Ｒ₂₀Ｒ₂₁（Ｒ₁₈は、−Ｈおよび−ＣＨ₃から選択され、各Ｒ₁₉およびＲ₂₀は、−ＯＨにより任意に置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₄アルキルから独立に選択され、Ｒ₂₁は、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の任意に−ＯＨ置換されていてもよいアルキルまたは（ＣＨ₂）_rＯ_pＱから独立に選択され、添字ｒは、１〜８の整数であり、添字ｐは、０または１であり、Ｑは、−ＣＯ₂ ^-、および−ＳＯ₃ ^-から選択されるアニオン基である）から独立に選択され、Ｒ₁₆は、Ｈ、（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_zＲ₁₅（ｚ＝０〜１０である）、およびこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ₁₇は、Ｃ₁〜Ｃ₁₆アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール基、およびこれらの混合物からなる群から選択され、添字ｍは、０〜４の整数であり、各Ｒ₆は上記定義の通りであり、Ｚは、単位電荷ｃの電荷のバランスをとる対イオンであり、添字ｂは、共有結合により電荷のバランスをとる対イオンを含まない−ＨではないＲ₁₅基の数と等しく、さらに、ただし、分子は、少なくとも１個の−ＨではないＲ₁₅基を含有するである。 Wherein each R ₄ and R ₅ can be independently selected from:
a) [(CH ₂ CR′HO) _x (CH ₂ CR ″ HO) _y R ₁₅ ];
b) alkyl, aryl or arylalkyl;
_{c) [CH 2 CH (OR} 16) CH 2 OR 17];
d) Amino addition of styrene oxide, glycidyl methyl ether, isobutyl glycidyl ether, isopropyl glycidyl ether, t-butyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, and glycidyl hexadecyl ether followed by 1-10 alkylene oxide units. Product upon addition (at least one such alkylene oxide unit is substituted by R ₁₅ which is not —H);
Wherein R ′ is selected from the group consisting of H, CH ₃ , CH ₂ O (CH ₂ CH ₂ O) _z R ₁₅ , and mixtures thereof, and R ″ is H, CH ₂ O (CH ₂ CH ₂ O) _z R ₁₅ , and mixtures thereof, x + y ≦ 20, y ≧ 1, z = 0-10, and each R ₁₅ is —H and —CH ₂ CHR ₁₈ N ⁺ R ₁₉ R ₂₀ R ₂₁ (R ₁₈ is selected from —H and —CH ₃ , and each R ₁₉ and R ₂₀ is C ₁ -C ₄ alkyl optionally substituted by —OH. R ₂₁ is independently selected from C _{1 to} C ₁₂ optionally -OH substituted alkyl or (CH ₂ ) _r O _p Q, and the subscript r is from 1 to 8 An integer, the subscript p is 0 or 1, and Q is an anionic group selected from —CO ₂ ⁻ and —SO ₃ ^— ) R ₁₆ is selected from the group consisting of H, (CH ₂ CH ₂ O) _z R ₁₅ (where z = 0 to 10), and mixtures thereof, and R ₁₇ is selected from C ₁ to Selected from the group consisting of C ₁₆ alkyl, C ₆ -C ₁₀ aryl groups, and mixtures thereof, subscript m is an integer from 0 to 4, each R ₆ is as defined above, and Z is a unit A counter-ion that balances the charge of charge c, the subscript b being equal to the number of non-H R ₁₅ groups that do not include a counter-ion that balances the charge by covalent bonds, provided that the molecule is at least Contains one R ₁₅ group that is not —H.

チオフェンアゾ色素のさらなる側面において、Ｘは、下記の式（ＩＩ）を有する部分でよい：

In a further aspect of the thiophenazo dye, X can be a moiety having the following formula (II):

式中、
ｉ）Ｒ₄は、下記の式（ＩＩＩ）を有する部分から選択され、

Where
i) R ₄ is selected from moieties having the following formula (III):

式中、
ｉ）Ｒ₈は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル部分またはアリール部分であり、
ｉｉ）Ｙは、イミダゾリウムからなる群から選択される第四級アンモニウム種、または下記の式（ＩＶ）を有する部分である：

Where
i) R ₈ is hydrogen, a C ₁ -C ₄ alkyl moiety or an aryl moiety;
ii) Y is a quaternary ammonium species selected from the group consisting of imidazoliums, or a moiety having the following formula (IV):

式中、
ｉ）Ｒ₉は、Ｃ₁〜Ｃ₂アルキル部分であり、
ｉｉ）Ｒ₁₀は、−ＯＨにより任意に置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₈アルキル部分、またはスルホネートにより置換されているＣ₂〜Ｃ₄アルキル、またはカルボキシレートにより置換されているＣ₁〜Ｃ₄アルキルから選択され、
ｉｉｉ）Ｚは、単位電荷ｃの電荷のバランスをとる対イオンであり、添字ｂは、Ｒ₁₀が、−ＯＨにより任意に置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₈アルキル部分である場合には、１であり、そうでなければ添字ｂ＝０である；
または、Ｒ₄は、下記の式（Ｖ）を有する部分から選択される：

Where
i) R ₉ is a C ₁ -C ₂ alkyl moiety;
ii) R ₁₀ is a C ₁ -C ₈ alkyl moiety optionally substituted by —OH, or a C ₂ -C ₄ alkyl substituted by a sulfonate, or a C ₁ -substituted by carboxylate Selected from C ₄ alkyl;
iii) Z is a counter ion that balances the charge of the unit charge c, and the subscript b is when the R ₁₀ is a C ₁ -C ₈ alkyl moiety optionally substituted by —OH. 1, otherwise the subscript b = 0;
Alternatively, R ₄ is selected from a moiety having the following formula (V):

式中、
ｉ）各Ｒ₁₁およびＲ₁₂は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたはアリール部分から独立に選択され、ｍおよびｎは、独立しており、０から５までの整数であり、
ｉｉ）Ｙは、上記の通りである
または、Ｒ₄は、下記の式（ＶＩ）を有する部分から選択される：

Where
i) each R ₁₁ and R ₁₂ is independently selected from hydrogen, C ₁ -C ₄ alkyl or aryl moieties, m and n are independently an integer from 0 to 5;
ii) Y is as described above or R ₄ is selected from moieties having the following formula (VI):

式中、
ｉ）Ｒ₁₃は、アリール部分、ベンジル部分、またはＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル部分から選択され、
ｉｉ）各Ｒ₁₄は、水素または−ＣＨ₃から独立に選択され、ｍは、０〜１０の整数である
ｉｉ）Ｒ₅は、Ｒ₄と同じであることができ、またはＣ₁〜Ｃ₆アルキル部分またはベンジル部分から選択することができ、
ｉｉｉ）添字ａは、０〜２の整数であり、各Ｒ₆は、メチル、メトキシ、またはアセトアミド部分から独立に選択されていてもよい。 Where
i) R ₁₃ is selected from an aryl moiety, a benzyl moiety, or a C ₁ -C ₁₈ alkyl moiety;
ii) Each R ₁₄ is independently selected from hydrogen or —CH ₃ and m is an integer from 0 to 10 ii) R ₅ can be the same as R ₄ , or C ₁ -C ₆ Can be selected from alkyl or benzyl moieties,
iii) The subscript a is an integer from 0 to 2, and each R ₆ may be independently selected from a methyl, methoxy, or acetamide moiety.

本発明のチオフェンアゾ色素の一側面において、各Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は、水素、（Ｃ₁〜Ｃ₄）−アルキル、（Ｃ₃〜Ｃ₁₀）−アリール、カルボキシレート、シアノ、スルホネート、ホスホネート、スルフェート、アセテート、ニトロ、（Ｃ₁〜Ｃ₄）−アルキルエステル、ハロゲンまたはアミノ部分から独立に選択されていてもよく、あるいは各Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は、水素、ニトロ、シアノ、（Ｃ₁〜Ｃ₄）−アルキルエステルまたは（Ｃ₁〜Ｃ₄）−アルキルから独立に選択されていてもよい。 In one aspect of the thiophenazo dye of the present invention, each R ₁ , R ₂ and R ₃ is hydrogen, (C ₁ -C ₄ ) -alkyl, (C ₃ -C ₁₀ ) -aryl, carboxylate, cyano, sulfonate , Phosphonates, sulfates, acetates, nitros, (C ₁ -C ₄ ) -alkyl esters, halogen or amino moieties may be independently selected, or each R ₁ , R ₂ and R ₃ may be hydrogen, nitro, It may be independently selected from cyano, (C ₁ -C ₄ ) -alkyl ester or (C ₁ -C ₄ ) -alkyl.

またさらなる側面において、本発明のチオフェンアゾ色素は、式（ＶＩＩＩ）によって表してもよい：

In yet a further aspect, the thiophenazo dyes of the present invention may be represented by formula (VIII):

式中、Ａ部分は、表１のＡ部分の番号１〜１１８、または表１のＡ部分の番号６〜１１、１５、２１〜２３、３０〜３１、３３〜３９、４１、４３、４６〜４８、５０〜５５、５７〜５８、６４〜６５、７０〜７３、７７〜７８、８２〜８６、８８〜９０、９３〜９５、９９〜１００、１０４〜１０６、および１１０〜１１８、または表１のＡ部分の番号９〜１１、１５、２３、３４〜３５、３７〜３９、４１、４３、４７、５０〜５１、５７〜５８、７７、８３、８９、９５、１０６、および１１０〜１１８からなる群から選択され、Ｘ部分は、表４のＸ部分の番号１〜３１からなる群から選択される。   In the formula, the A part is the number 1 to 118 of the A part of Table 1, or the numbers 6 to 11, 15, 21 to 23, 30 to 31, 33 to 39, 41, 43, 46 to 46 of the A part of Table 1. 48, 50-55, 57-58, 64-65, 70-73, 77-78, 82-86, 88-90, 93-95, 99-100, 104-106, and 110-118, or Table 1 Part number 9 to 11, 15, 23, 34 to 35, 37 to 39, 41, 43, 47, 50 to 51, 57 to 58, 77, 83, 89, 95, 106, and 110 to 118 The X portion is selected from the group consisting of numbers X1 to 31 of the X portion in Table 4.

さらに別の側面において、本発明のチオフェンアゾ色素は、下記の式によって表してもよい：

In yet another aspect, the thiophenazo dyes of the present invention may be represented by the following formula:

式中、部分Ａは、表１のＡ部分の番号１〜１１８、または表１のＡ部分の番号６〜１１、１５、２１〜２３、３０〜３１、３３〜３９、４１、４３、４６〜４８、５０〜５５、５７〜５８、６４〜６５、７０〜７３、７７〜７８、８２〜８６、８８〜９０、９３〜９５、９９〜１００、１０４〜１０６、および１１０〜１１８、または表１のＡ部分の番号９〜１１、１５、２３、３４〜３５、３７〜３９、４１、４３、４７、５０〜５１、５７〜５８、７７、８３、８９、９５、１０６、および１１０〜１１８から選択され、ａ＝０〜２であり、ａ＝１または２である場合には、Ｒ₆は、表２のＲ₆置換基の同定および位置の番号１〜４０、または表２のＲ₆置換基の同定および位置の番号１、３、５、７〜９、１１〜１４、２１、２３〜２４、３１、３３〜３４、３６および４０、または表２のＲ₆置換基の同定および位置の番号１、３、５、７、１２、１３、１４、３１、３６および４０から選択され、Ｒ₄およびＲ₅の原子団は、表３のＲ₄およびＲ₅の原子団の番号１〜６９、または表３のＲ₄およびＲ₅の原子団の番号３〜６、１０、１３〜１４、１７〜２１、２３〜２４、２７〜２８、３１〜３５、３７〜３８、４１、４４〜４９、５１〜５２、５４〜５６、５８、６０〜６９、または表３のＲ₄およびＲ₅の原子団の番号３、５〜６、１０、１３〜１４、１７、１９〜２１、２４、２７〜２８、３１〜３４、３８、４１、４４〜４８、５２、５４〜５５、５８、６０〜６４および６９から選択される。 In the formula, the part A is the number 1 to 118 of the A part in Table 1 or the number 6 to 11, 15, 21 to 23, 30 to 31, 33 to 39, 41, 43, 46 to the A part of Table 1. 48, 50-55, 57-58, 64-65, 70-73, 77-78, 82-86, 88-90, 93-95, 99-100, 104-106, and 110-118, or Table 1 Part number 9 to 11, 15, 23, 34 to 35, 37 to 39, 41, 43, 47, 50 to 51, 57 to 58, 77, 83, 89, 95, 106, and 110 to 118 If selected and a = 0-2 and a = 1 or 2, then R ₆ is R ₆ substituent identification and position number 1-40 in Table 2, or R ₆ substitution in Table 2. Group identification and position numbers 1, 3, 5, 7-9, 11-14, 21, 23-24 31,33～34,36 and 40, or is selected from the number 1,3,5,7,12,13,14,31,36 and 40 of the identification and location of the R ₆ substituent of Table 2, R ₄ and atomic group R ₅ is, Table 3 R ₄ and R ₅ atomic group numbers 1-69 or numbers in Table 3 of R ₄ and R ₅ atomic group, 3～6,10,13～14,17～ 21, 23-24, 27-28, 31-35, 37-38, 41, 44-49, 51-52, 54-56, 58, 60-69, or the groups of R ₄ and R _{5 in} Table 3 Numbers 3, 5-6, 10, 13-14, 17, 19-21, 24, 27-28, 31-34, 38, 41, 44-48, 52, 54-55, 58, 60-64 and 69 is selected.

Ａ部分は、表１に示す部分から選択してもよい：

Part A may be selected from the parts shown in Table 1:

Ｒ₆は、表２に示す置換基から選択してもよい。

R ₆ may be selected from the substituents shown in Table 2.

Ｒ₄およびＲ₅の原子団は、表３に示す原子団から選択してもよい。

The atomic groups of R ₄ and R ₅ may be selected from the atomic groups shown in Table 3.

Ｘ部分は、表４に示した部分から選択してもよい。

The X portion may be selected from the portions shown in Table 4.

形式電荷部分を有するチオフェンアゾ色素は、表１から選択したＡ部分の何れか１つ、表２から選択したＲ₆置換基の何れか１つ、表３から選択したＲ₄およびＲ₅の原子団の何れか任意の１つ、ならびに表４から選択したＸ部分の何れか１つを含んでもよいことは、本発明の範囲内であると意図される。 A thiopheneazo dye having a formal charge moiety can be any one of the A moieties selected from Table 1, any one of the R ₆ substituents selected from Table 2, and the atoms of R ₄ and R ₅ selected from Table 3. It is intended within the scope of the present invention to include any one of the groups, as well as any one of the X moieties selected from Table 4.

本発明のさらに別の側面において、適切なチオフェンアゾ色素には、これらに限定されないが、表５に示す構造が含まれる。

In yet another aspect of the invention, suitable thiophenazo dyes include, but are not limited to, the structures shown in Table 5.

洗濯ケア組成物
本明細書に記載されている色相剤は、これらに限定されないが、洗濯用洗剤およびファブリックケア組成物を含めた洗濯ケア組成物中に組み込んでもよい。洗濯用洗剤を含めた洗濯ケア組成物は、ゲル形態、および／または単位用量形態（複数コンパートメント単位用量形態を含めた）を含めた、固体または液体形態でよい。このような組成物は、前記色相剤および洗濯ケア成分の１種以上を含んでもよい。 Laundry Care Compositions The hueing agents described herein may be incorporated into laundry care compositions including, but not limited to, laundry detergents and fabric care compositions. Laundry care compositions, including laundry detergents, may be in solid or liquid form, including gel form and / or unit dosage forms (including multi-compartment unit dosage forms). Such compositions may include one or more of the hueing agents and laundry care ingredients.

一側面において、前記洗濯ケア組成物は、総洗濯ケア組成物の重量に基づいて、１５％未満のビルダー、１０％未満のビルダー、またはそれどころか５％未満のビルダーを含んでもよい。一側面において、前記洗濯ケア組成物は、総洗濯ケア組成物の重量に基づいて、全部で２０％以下の水、全部で１５％以下の水、全部で１０％以下の水、またはそれどころか全部で５％以下の水を含んでもよい。一側面において、前記洗濯ケア組成物は、総洗濯ケア組成物の重量に基づいて、約１０％〜約７０％の７０ダルトン超の分子量を有する水混和性有機溶媒を含んでもよい。   In one aspect, the laundry care composition may comprise less than 15% builder, less than 10% builder, or even less than 5% builder, based on the weight of the total laundry care composition. In one aspect, the laundry care composition comprises a total of no more than 20% water, no more than 15% water, no more than 10% water, or even all, based on the weight of the total laundry care composition. It may contain up to 5% water. In one aspect, the laundry care composition may include a water miscible organic solvent having a molecular weight greater than about 70% to about 70 daltons, based on the weight of the total laundry care composition.

一側面において、前記洗濯ケア組成物は、総洗濯ケア組成物の重量に基づいて、コア、および前記コアをカプセル化するシェルを含む芳香剤マイクロカプセルを含んでもよく、前記芳香剤マイクロカプセルは、約０．０１ミクロン〜約２００ミクロンのＤ［４，３］平均粒子を有し、マイクロカプセル（洗濯ケア成分に加えられる芳香剤マイクロカプセルスラリー中に含有される）を加えることによって供給され、かつ／または洗濯ケア組成物に直接加えられるホルムアルデヒドスカベンジャーを任意に有してもよい。一側面において、前記芳香剤マイクロカプセルのシェルは、ポリエチレン、ポリアミド、ポリスチレン、ポリイソプレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリオレフィン、多糖類、エポキシ樹脂、ビニルポリマー、およびこれらの混合物からなる群から選択される材料を含めた任意の材料でできていてもよい。一側面において、有用なシェル材料には、コア材料に対して十分に不浸透性である材料、および得られる芳香剤の送達を可能とする芳香剤マイクロカプセルが用いられる環境における材料が含まれる。適切な不浸透性シェル材料は、１種以上のアミンと１種以上のアルデヒドとの反応生成物、たとえば、ホルムアルデヒドまたはグルタルアルデヒドと架橋している尿素；ホルムアルデヒドと架橋しているメラミン；グルタルアルデヒドと任意に架橋していてもよいゼラチン−ポリホスフェートコアセルベート；ゼラチン−アラビアゴムコアセルベート；架橋シリコーン流体；ポリイソシアネートと反応したポリアミン、およびこれらの混合物からなる群から選択される材料が含まれる。一側面において、シェル材料は、ホルムアルデヒドおよび／またはポリアクリレートと架橋したメラミンを含む。適切な芳香剤マイクロカプセルは、Ａｐｐｌｅｔｏｎ Ｐａｐｅｒｓ、Ａｐｐｌｅｔｏｎ Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ、ＵＳＡから得てもよい。   In one aspect, the laundry care composition may include a fragrance microcapsule comprising a core and a shell encapsulating the core based on the weight of the total laundry care composition, the fragrance microcapsule comprising: Having a D [4,3] average particle of from about 0.01 microns to about 200 microns, supplied by adding microcapsules (contained in a fragrance microcapsule slurry added to laundry care ingredients), and An optional formaldehyde scavenger may be added directly to the laundry care composition. In one aspect, the fragrance microcapsule shell is made from polyethylene, polyamide, polystyrene, polyisoprene, polycarbonate, polyester, polyacrylate, polyurea, polyurethane, polyolefin, polysaccharide, epoxy resin, vinyl polymer, and mixtures thereof. It may be made of any material including a material selected from the group consisting of: In one aspect, useful shell materials include materials that are sufficiently impervious to the core material, and materials in environments where fragrance microcapsules that enable delivery of the resulting fragrance are used. Suitable impermeable shell materials are reaction products of one or more amines with one or more aldehydes, such as urea cross-linked with formaldehyde or glutaraldehyde; melamine cross-linked with formaldehyde; glutaraldehyde and Included is a material selected from the group consisting of gelatin-polyphosphate coacervate, optionally cross-linked; gelatin-gum arabic coacervate; cross-linked silicone fluid; polyamine reacted with polyisocyanate, and mixtures thereof. In one aspect, the shell material comprises melamine crosslinked with formaldehyde and / or polyacrylate. Suitable fragrance microcapsules may be obtained from Appleton Papers, Appleton Wisconsin, USA.

一側面において、適切なホルムアルデヒドスカベンジャーは、亜硫酸水素ナトリウム、尿素、エチレン尿素、システイン、システアミン、リシン、グリシン、セリン、カルノシン、ヒスチジン、グルタチオン、３，４−ジアミノ安息香酸、アラントイン、グリコウリル、アントラニル酸、アントラニル酸メチル、メチル４−アミノベンゾエート、アセト酢酸エチル、アセトアセトアミド、マロンアミド、アスコルビン酸、１，３−ジヒドロキシアセトン二量体、ビウレット、オキサミド、ベンゾグアナミン、ピログルタミン酸、ピロガロール、没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸プロピル、トリエタノールアミン、スクシンアミド、チアベンダゾール、ベンゾトリアゾール、トリアゾール、インドリン、スルファニル酸、オキサミド、ソルビトール、グルコース、セルロース、ポリ（ビニルアルコール）、部分加水分解されたポリ（ビニルホルムアミド）、ポリ（ビニルアミン）、ポリ（エチレンイミン）、ポリ（オキシアルキレンアミン）、ポリ（ビニルアルコール）−ｃｏ−ポリ（ビニルアミン）、ポリ（４−アミノスチレン）、ポリ（ｌ−リシン）、キトサン、ヘキサンジオール、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ビスアセトアセトアミド、Ｎ−（２−エチルヘキシル）アセトアセトアミド、２−ベンゾイルアセトアセトアミド、Ｎ−（３−フェニルプロピル）アセトアセトアミド、リリアール、ヘリオナール、メロナール、トリプラール、５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオン、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセンカルボキサルデヒド、２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、２−ペンタノン、ジブチルアミン、トリエチレンテトラミン、水酸化アンモニウム、ベンジルアミン、ヒドロキシシトロネロール、シクロヘキサノン、２−ブタノン、ペンタンジオン、デヒドロ酢酸、またはこれらの混合物からなる群から選択される材料を含む。これらのホルムアルデヒドスカベンジャーは、Ｓｉｇｍａ／Ａｌｄｒｉｃｈ／Ｆｌｕｋａ、Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ、ＭＯ．Ｕ．Ｓ．Ａ．またはＰｏｌｙＳｃｉｅｎｃｅｓ、Ｉｎｃ．、Ｗａｒｒｉｎｇｔｏｎ、ＰＡ、Ｕ．Ｓ．Ａから得てもよい。このようなホルムアルデヒドスカベンジャーを典型的には、総スラリーの重量に基づいて、約２重量％〜約１８重量％、約３．５重量％〜約１４重量％またはそれどころか約５重量％〜約１３重量％のレベルで、前記芳香剤マイクロカプセルを含有するスラリーと合わせる。   In one aspect, suitable formaldehyde scavengers are sodium bisulfite, urea, ethylene urea, cysteine, cysteamine, lysine, glycine, serine, carnosine, histidine, glutathione, 3,4-diaminobenzoic acid, allantoin, glycouril, anthranilic acid, Methyl anthranilate, methyl 4-aminobenzoate, ethyl acetoacetate, acetoacetamide, malonamide, ascorbic acid, 1,3-dihydroxyacetone dimer, biuret, oxamide, benzoguanamine, pyroglutamic acid, pyrogallol, methyl gallate, ethyl gallate , Propyl gallate, triethanolamine, succinamide, thiabendazole, benzotriazole, triazole, indoline, sulfanilic acid, oxamide Sorbitol, glucose, cellulose, poly (vinyl alcohol), partially hydrolyzed poly (vinylformamide), poly (vinylamine), poly (ethyleneimine), poly (oxyalkyleneamine), poly (vinyl alcohol) -co-poly (Vinylamine), poly (4-aminostyrene), poly (1-lysine), chitosan, hexanediol, ethylenediamine-N, N′-bisacetoacetamide, N- (2-ethylhexyl) acetoacetamide, 2-benzoylacetoacetamide N- (3-phenylpropyl) acetoacetamide, lyial, helional, melonal, tripral, 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexanedione, 2,4-dimethyl-3-cyclohexenecarboxaldehyde, 2,2- The Til-1,3-dioxane-4,6-dione, 2-pentanone, dibutylamine, triethylenetetramine, ammonium hydroxide, benzylamine, hydroxycitronellol, cyclohexanone, 2-butanone, pentanedione, dehydroacetic acid, or these Including a material selected from the group consisting of a mixture. These formaldehyde scavengers are available from Sigma / Aldrich / Fluka, St. Louis, MO. U. S. A. Or PolySciences, Inc. , Warrington, PA, U.S.A. S. It may be obtained from A. Such formaldehyde scavengers are typically from about 2% to about 18%, from about 3.5% to about 14% or even from about 5% to about 13% by weight based on the weight of the total slurry. Combine with the slurry containing the fragrance microcapsules at the level of%.

一側面において、このようなホルムアルデヒドスカベンジャーを、芳香剤マイクロカプセルを含有する生成物と合わせてもよく、前記スカベンジャーを、前記生成物と、総生成物の重量に基づいて、生成物配合物の約０．００５％〜約０．８％、代わりに、約０．０３％〜約０．５％、代わりに、約０．０６５％〜約０．２５％のレベルで合わせる。   In one aspect, such a formaldehyde scavenger may be combined with a product containing fragrance microcapsules, and the scavenger is about about 1% of the product formulation based on the weight of the product and the total product. Combine at a level of 0.005% to about 0.8%, alternatively about 0.03% to about 0.5%, alternatively about 0.065% to about 0.25%.

別の側面において、このようなホルムアルデヒドスカベンジャーを、総スラリー重量に基づいて、約２重量％〜約１４重量％、約３．５重量％〜約１４重量％またはそれどころか約５重量％〜約１４重量％のレベルで、前記芳香剤マイクロカプセルを含有するスラリーと合わせてもよく、前記スラリーを、生成物マトリックスに加えてもよく、この添加に同一または異なるスカベンジャーを、総生成物の重量に基づいて、生成物配合物の約０．００５％〜約０．５％、代わりに、約０．０１％〜約０．２５％、代わりに、約０．０５％〜約０．１５％のレベルで加えてもよい。   In another aspect, such a formaldehyde scavenger is about 2 wt% to about 14 wt%, about 3.5 wt% to about 14 wt%, or even about 5 wt% to about 14 wt%, based on the total slurry weight %, May be combined with the slurry containing the fragrance microcapsules, and the slurry may be added to the product matrix, with the same or different scavengers being added based on the total product weight. At a level of about 0.005% to about 0.5% of the product formulation, alternatively about 0.01% to about 0.25%, alternatively about 0.05% to about 0.15% May be added.

一側面において、上記のホルムアルデヒドスカベンジャーの１つ以上を、総液体ファブリック増強生成物の重量に基づいて、生成物配合物の０．００５％〜約０．８％、代わりに、約０．０３％〜約０．４％、代わりに、約０．０６％〜約０．２５％のレベルで、芳香剤マイクロカプセルを含有する液体ファブリック増強生成物と合わせてもよい。   In one aspect, one or more of the above formaldehyde scavengers is added from 0.005% to about 0.8% of the product formulation, instead of about 0.03%, based on the weight of the total liquid fabric augmentation product. May be combined with a liquid fabric enhancement product containing fragrance microcapsules at a level of about 0.4%, alternatively about 0.06% to about 0.25%.

一側面において、このようなホルムアルデヒドスカベンジャーを、芳香剤マイクロカプセルを含有する液体洗濯用洗剤生成物と合わせてもよく、前記スカベンジャーは、亜硫酸水素ナトリウム、尿素、エチレン尿素、システイン、システアミン、リシン、グリシン、セリン、カルノシン、ヒスチジン、グルタチオン、３，４−ジアミノ安息香酸、アラントイン、グリコウリル、アントラニル酸、アントラニル酸メチル、メチル４−アミノベンゾエート、アセト酢酸エチル、アセトアセトアミド、マロンアミド、アスコルビン酸、１，３−ジヒドロキシアセトン二量体、ビウレット、オキサミド、ベンゾグアナミン、ピログルタミン酸、ピロガロール、没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸プロピル、トリエタノールアミン、スクシンアミド、チアベンダゾール、ベンゾトリアゾール、トリアゾール、インドリン、スルファニル酸、オキサミド、ソルビトール、グルコース、セルロース、ポリ（ビニルアルコール）、部分加水分解されたポリ（ビニルホルムアミド）、ポリ（ビニルアミン）、ポリ（エチレンイミン）、ポリ（オキシアルキレンアミン）、ポリ（ビニルアルコール）−ｃｏ−ポリ（ビニルアミン）、ポリ（４−アミノスチレン）、ポリ（ｌ−リシン）、キトサン、ヘキサンジオール、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ビスアセトアセトアミド、Ｎ−（２−エチルヘキシル）アセトアセトアミド、２−ベンゾイルアセトアセトアミド、Ｎ−（３−フェニルプロピル）アセトアセトアミド、リリアール、ヘリオナール、メロナール、トリプラール、５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオン、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセンカルボキサルデヒド、２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、２−ペンタノン、ジブチルアミン、トリエチレンテトラミン、水酸化アンモニウム、ベンジルアミン、ヒドロキシシトロネロール、シクロヘキサノン、２−ブタノン、ペンタンジオン、デヒドロ酢酸、ならびにこれらの混合物からなる群から選択され、前記液体洗濯用洗剤生成物と、総液体洗濯用洗剤生成物の重量に基づいて、約０．００３重量％〜約０．２０重量％、約０．０３重量％〜約０．２０重量％またはそれどころか約０．０６重量％〜約０．１４重量％のレベルで合わせる。   In one aspect, such a formaldehyde scavenger may be combined with a liquid laundry detergent product containing fragrance microcapsules, said scavenger being sodium bisulfite, urea, ethylene urea, cysteine, cysteamine, lysine, glycine , Serine, carnosine, histidine, glutathione, 3,4-diaminobenzoic acid, allantoin, glycouril, anthranilic acid, methyl anthranilate, methyl 4-aminobenzoate, ethyl acetoacetate, acetoacetamide, malonamide, ascorbic acid, 1,3- Dihydroxyacetone dimer, biuret, oxamide, benzoguanamine, pyroglutamate, pyrogallol, methyl gallate, ethyl gallate, propyl gallate, triethanolamine, succina , Thiabendazole, benzotriazole, triazole, indoline, sulfanilic acid, oxamide, sorbitol, glucose, cellulose, poly (vinyl alcohol), partially hydrolyzed poly (vinylformamide), poly (vinylamine), poly (ethyleneimine), Poly (oxyalkyleneamine), poly (vinyl alcohol) -co-poly (vinylamine), poly (4-aminostyrene), poly (1-lysine), chitosan, hexanediol, ethylenediamine-N, N′-bisacetoacetamide , N- (2-ethylhexyl) acetoacetamide, 2-benzoylacetoacetamide, N- (3-phenylpropyl) acetoacetamide, lyial, helional, melonal, tripral, 5,5-dimethyl- , 3-cyclohexanedione, 2,4-dimethyl-3-cyclohexenecarboxaldehyde, 2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione, 2-pentanone, dibutylamine, triethylenetetramine, hydroxylation Selected from the group consisting of ammonium, benzylamine, hydroxycitronellol, cyclohexanone, 2-butanone, pentanedione, dehydroacetic acid, and mixtures thereof, the weight of the liquid laundry detergent product and the total liquid laundry detergent product weight Based on a level of about 0.003% to about 0.20%, about 0.03% to about 0.20%, or even about 0.06% to about 0.14% by weight.

色相剤を、種々の塗付技術を使用して基材に加えてもよい。たとえば、セルロース含有テキスタイル基材への塗布のために、色相剤を、洗濯用洗剤の構成要素として含んでもよい。このように、セルロース含有テキスタイル基材への塗布は、消費者が洗濯用洗剤を洗濯機に加えるときに実際に起こる。色相剤は、組成物の約０．０００００１重量％〜約１０重量％、組成物の約０．００００１重量％〜約１０重量％、組成物の約０．０００１重量％〜約５重量％、およびそれどころか組成物の約０．０００１重量％〜約１重量％の量で、洗濯用洗剤組成物中に存在してもよい。   Hue agents may be added to the substrate using various application techniques. For example, a hueing agent may be included as a component of a laundry detergent for application to a cellulose-containing textile substrate. Thus, application to a cellulose-containing textile substrate actually occurs when the consumer adds laundry detergent to the washing machine. The hueing agent is about 0.000001% to about 10% by weight of the composition, about 0.00001% to about 10% by weight of the composition, about 0.0001% to about 5% by weight of the composition, and Rather, it may be present in the laundry detergent composition in an amount from about 0.0001% to about 1% by weight of the composition.

洗濯用洗剤組成物は典型的には、所望の浄化特性を提供するのに十分な量で界面活性剤を含む。一側面において、洗濯用洗剤組成物は、総洗濯用洗剤組成物の重量に基づいて、約０．５％〜約９９％の界面活性剤、約１％〜約９５％の界面活性剤、約５％〜約９０％の界面活性剤、約５％〜約７０％の界面活性剤、またはそれどころか約５％〜約４０％の界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、カチオン性、双性イオン性および／または両性界面活性剤を含んでもよい。一側面において、洗剤組成物は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、またはこれらの混合物を含む。   Laundry detergent compositions typically include a surfactant in an amount sufficient to provide the desired cleansing properties. In one aspect, the laundry detergent composition comprises from about 0.5% to about 99% surfactant, from about 1% to about 95% surfactant, based on the weight of the total laundry detergent composition. It may comprise from 5% to about 90% surfactant, from about 5% to about 70% surfactant, or even from about 5% to about 40% surfactant. Surfactants may include anionic, nonionic, cationic, zwitterionic and / or amphoteric surfactants. In one aspect, the detergent composition comprises an anionic surfactant, a nonionic surfactant, or a mixture thereof.

ファブリックケア組成物は典型的にはすすぎサイクルに加えるが、これは典型的な洗濯工程において、洗剤溶液を使用し、すすぎ溶液と置きかえた後である。本明細書において開示されているファブリックケア組成物は、本明細書において開示されているようなリンスを加えたファブリック柔軟化活性剤および適切な色相剤を含み得る。ファブリックケア組成物は、総ファブリックケア組成物の重量に基づいて、約１％〜約９０％、または約５％〜約５０％のファブリック柔軟化活性剤を含んでもよい。色相剤は、ファブリックケア組成物中に約０．５ｐｐｂ〜約５０ｐｐｍ、または約０．５ｐｐｍ〜約３０ｐｐｍの量で存在してもよい。   Fabric care compositions are typically added to a rinse cycle after using a detergent solution and replacing it with a rinse solution in a typical laundry process. The fabric care compositions disclosed herein may comprise a rinsed fabric softening active and a suitable hueing agent as disclosed herein. The fabric care composition may comprise from about 1% to about 90%, or from about 5% to about 50%, fabric softening active, based on the weight of the total fabric care composition. The hueing agent may be present in the fabric care composition in an amount from about 0.5 ppb to about 50 ppm, or from about 0.5 ppm to about 30 ppm.

適切な洗濯ケア成分
本発明の目的のために本質的ではない一方、本明細書において下記で例示する洗濯ケア成分の非限定的な一覧は、洗濯ケア組成物における使用に適しており、たとえば、浄化する基材の処理のために性能を補助もしくは増強し、または芳香剤、着色剤、色素などと同様に組成物の美的外観を修飾するために本発明の特定の側面において望ましくは組み込んでもよい。このような成分は、任意の特定の側面のために従前に一覧表示した構成要素以外であることが理解される。このような補助剤の総量は、色素の量を考慮に入れると、洗濯ケア組成物の約９０重量％〜約９９．９９９９９９９５重量％の範囲でよい。 Suitable laundry care ingredients While not essential for the purposes of the present invention, the non-limiting list of laundry care ingredients exemplified herein below is suitable for use in laundry care compositions, for example, It may be desirably incorporated in certain aspects of the invention to aid or enhance performance for the treatment of the substrate to be cleaned, or to modify the aesthetic appearance of the composition as well as fragrances, colorants, pigments, and the like. . It is understood that such components are other than the components previously listed for any particular aspect. The total amount of such adjuvants may range from about 90% to about 99.99999995% by weight of the laundry care composition, taking into account the amount of pigment.

これらのさらなる構成要素の正確な性質およびその組込みのレベルは、組成物の物理的形態、および組成物が使用される作業の性質によって決まる。適切な洗濯ケア成分には、これらに限定されないが、ファブリック柔軟化活性剤、ポリマー、たとえば、カチオン性ポリマー、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、色素移動阻害剤、分散剤、酵素、および酵素安定剤、触媒材料、漂白活性化剤、ポリマー分散化剤、粘土質土壌除去／再付着防止剤、ブライトナー、泡抑制剤、色素、芳香剤（複数可）（クオドラント芳香剤を含めた）、およびさらなる芳香剤送達系（芳香剤充填ゼオライト、デンプンカプセル化アコード、およびシッフ塩基プロ芳香剤を含めた）、構造弾性化剤、ファブリック柔軟剤、担体、ヒドロトロープ、加工助剤、ならびに／または顔料が含まれる。下記の開示に加えて、このような他の補助剤の適切な例および使用レベルは、参照により組み込まれている、米国特許第５，５７６，２８２号、同第６，３０６，８１２Ｂ１号および同第６，３２６，３４８Ｂ１号に見出される。   The exact nature of these additional components and the level of their incorporation will depend on the physical form of the composition and the nature of the work in which the composition is used. Suitable laundry care ingredients include, but are not limited to, fabric softening actives, polymers such as cationic polymers, surfactants, builders, chelators, dye transfer inhibitors, dispersants, enzymes, and enzyme stable Agents, catalyst materials, bleach activators, polymer dispersants, clay soil removal / redeposition agents, brighteners, foam suppressants, pigments, fragrance (s) (including quadrant fragrance), and Additional fragrance delivery systems (including fragrance filled zeolite, starch encapsulated accord, and Schiff base pro fragrance), structural elasticizers, fabric softeners, carriers, hydrotropes, processing aids, and / or pigments included. In addition to the disclosure below, suitable examples and levels of use of such other adjuvants are described in US Pat. Nos. 5,576,282, 6,306,812 B1, and Found in 6,326,348B1.

記載した通り、洗濯ケア成分は、本出願人等の洗濯ケア組成物にとって本質的ではない。したがって、本出願人等の組成物の特定の側面は、下記の補助剤材料：ファブリック柔軟化活性剤、漂白活性化剤、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、色素移動阻害剤、分散剤、酵素、および酵素安定剤、触媒金属錯体、ポリマー分散化剤、粘土および土壌除去／再付着防止剤、ブライトナー、泡抑制剤、色素、さらなる芳香剤および芳香剤送達系、構造弾性化剤、ファブリック柔軟剤、担体、ヒドロトロープ、加工助剤、ならびに／または顔料の１つ以上を含有しない。しかし、１種以上の補助剤が存在するとき、このような１種以上の補助剤は、下記に詳述するように存在してもよい。   As noted, the laundry care ingredients are not essential to applicants' laundry care compositions. Accordingly, certain aspects of Applicants' compositions include the following adjunct materials: fabric softening activators, bleach activators, surfactants, builders, chelating agents, dye transfer inhibitors, dispersants, enzymes And enzyme stabilizers, catalytic metal complexes, polymer dispersants, clay and soil removal / anti-deposition agents, brighteners, foam suppressors, dyes, additional fragrances and fragrance delivery systems, structural elasticizers, fabric flexibility Contains no one or more of agents, carriers, hydrotropes, processing aids, and / or pigments. However, when one or more adjuvants are present, such one or more adjuvants may be present as detailed below.

界面活性剤
本明細書において有用な適切なアニオン性界面活性剤は、液体洗剤生成物において典型的には使用される通常のアニオン性界面活性剤タイプのいずれかを含むことができる。これらには、アルキルベンゼンスルホン酸およびこれらの塩、ならびにアルコキシル化または非アルコキシル化アルキルスルフェート材料が含まれる。 Surfactants Suitable anionic surfactants useful herein can include any of the conventional anionic surfactant types typically used in liquid detergent products. These include alkyl benzene sulfonic acids and their salts, as well as alkoxylated or non-alkoxylated alkyl sulfate materials.

例示的なアニオン性界面活性剤は、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆アルキルベンゼンスルホン酸、またはＣ₁₁〜Ｃ₁₄アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩である。一側面において、アルキル基は線状であり、このような線状アルキルベンゼンスルホネートは、「ＬＡＳ」として公知である。アルキルベンゼンスルホネート、特にＬＡＳは、当技術分野で周知である。このような界面活性剤およびこれらの調製は、たとえば、米国特許第２，２２０，０９９号および同第２，４７７，３８３号に記載されている。特に有用なのは、ナトリウムおよびカリウム線状直鎖アルキルベンゼンスルホネートであり、アルキル基中の炭素原子の平均数は、約１１〜１４である。ナトリウムＣ₁₁〜Ｃ₁₄、たとえば、Ｃ₁₂、ＬＡＳは、このような界面活性剤の具体例である。 Exemplary anionic surfactants are C ₁₀ -C ₁₆ alkyl benzene sulfonic acids, or alkali metal salts of C ₁₁ -C ₁₄ alkyl benzene sulfonic acids. In one aspect, the alkyl group is linear and such linear alkyl benzene sulfonates are known as “LAS”. Alkyl benzene sulfonates, particularly LAS, are well known in the art. Such surfactants and their preparation are described, for example, in US Pat. Nos. 2,220,099 and 2,477,383. Particularly useful are sodium and potassium linear linear alkyl benzene sulfonates, where the average number of carbon atoms in the alkyl group is about 11-14. Sodium C ₁₁ -C _14, for example, C _12, LAS is a specific example of such surfactants.

アニオン性界面活性剤の別の例示的なタイプは、エトキシ化アルキルスルフェート界面活性剤を含む。アルキルエーテルスルフェートまたはアルキルポリエトキシレートスルフェートとしてもまた公知であるこのような材料は、式：Ｒ’−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_n−ＳＯ₃Ｍ（Ｒ’は、Ｃ₈〜Ｃ₂₀アルキル基であり、ｎは、約１〜２０であり、Ｍは、塩形成カチオンである）に相当するものである。一側面において、Ｒ’は、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルであり、ｎは、約１〜１５であり、Ｍは、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、アルキルアンモニウム、またはアルカノールアンモニウムである。一側面において、Ｒ’は、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₆であり、ｎは、約１〜６であり、Ｍは、ナトリウムである。 Another exemplary type of anionic surfactant includes ethoxylated alkyl sulfate surfactants. Such materials, also known as alkyl ether sulfates or alkyl polyethoxylate sulfates, have the formula R′—O— (C ₂ H ₄ O) _n —SO ₃ M (R ′ is C ₈ to a C ₂₀ alkyl group, n is about 1 to 20, M is equivalent to a is) salt formation cations. In one aspect, R ′ is C ₁₀ -C ₁₈ alkyl, n is about 1-15, and M is sodium, potassium, ammonium, alkyl ammonium, or alkanol ammonium. In one aspect, R ′ is C ₁₂ -C ₁₆ , n is about 1-6, and M is sodium.

アルキルエーテルスルフェートは一般に、変化するＲ’鎖長および変化する程度のエトキシ化を含む混合物の形態で使用される。このような混合物は、いくつかの非エトキシ化アルキルスルフェート材料、すなわち、上記のエトキシ化アルキルスルフェートの処方（ｎ＝０である）の界面活性剤を必然的にまた含有することが多い。非エトキシ化アルキルスルフェートはまた、本発明の組成物に別々に加えてもよく、そのまま、または存在してもよい任意のアニオン性界面活性剤構成要素中で使用してもよい。非アルコキシル化、たとえば、非エトキシ化アルキルエーテルスルフェート界面活性剤の具体例は、高級Ｃ₈〜Ｃ₂₀脂肪アルコールの硫酸化によって生成されるものである。通常の第一級アルキルスルフェート界面活性剤は、一般式：ＲＯＳＯ₃−Ｍ⁺（Ｒは典型的には、直鎖または分枝鎖でもよい、線状Ｃ₈〜Ｃ₂₀ヒドロカルビル基であり、Ｍは、水溶性カチオンである）を有する。一側面において、Ｒは、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₅アルキルであり、Ｍは、アルカリ金属であり、さらに具体的には、Ｒは、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄であり、Ｍは、ナトリウムである。 Alkyl ether sulfates are generally used in the form of a mixture containing varying R ′ chain lengths and varying degrees of ethoxylation. Such mixtures often also contain some non-ethoxylated alkyl sulfate materials, ie surfactants of the above ethoxylated alkyl sulfate formulation (where n = 0). Non-ethoxylated alkyl sulfates may also be added separately to the compositions of the present invention and used as such or in any anionic surfactant component that may be present. Specific examples of non-alkoxylated, for example, non-ethoxylated alkyl ether sulfate surfactants, are those produced by sulfation of higher C ₈ -C ₂₀ fatty alcohols. Conventional primary alkyl sulfate surfactants are of the general formula: ROSO ₃ -M ⁺ (R is a linear C ₈ -C ₂₀ hydrocarbyl group, which may typically be linear or branched, M is a water-soluble cation). In one aspect, R is C ₁₀ -C ₁₅ alkyl, M is an alkali metal, and more specifically, R is C ₁₂ -C ₁₄ and M is sodium.

本明細書において有用なアニオン性界面活性剤の特定の非限定的例には、ａ）Ｃ₁₁〜Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）；ｂ）Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀第一級、分枝鎖およびランダムアルキルスルフェート（ＡＳ）；ｃ）式（Ｉ）および（ＩＩ）（式（Ｉ）および（ＩＩ）におけるＭは、水素、または電荷の中立性を提供するカチオンであり、全てのＭ単位は、界面活性剤または補助剤成分と関連しているかに関わらず、当業者によって単離された形態、または化合物が使用される系の相対的ｐＨによって、水素原子またはカチオンのいずれかでよく、適切なカチオンの非限定的例には、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、およびこれらの混合物が含まれ、ｘは、少なくとも約７、または少なくとも約９の整数であり、ｙは、少なくとも８、または少なくとも約９の整数である）を有するＣ₁₀〜Ｃ₁₈第二級（２，３）アルキルスルフェート；ｄ）Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシスルフェート（ＡＥ_xＳ）（ｘは、１〜３０である）；ｅ）一側面において、１〜５個のエトキシ単位を含むＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボキシレート；ｆ）米国特許第６，０２０，３０３号および米国特許第６，０６０，４４３号において考察されているような中鎖分枝状アルキルスルフェート；ｇ）米国特許第６，００８，１８１号および米国特許第６，０２０，３０３号において考察されているような中鎖分枝状アルキルアルコキシスルフェート；ｈ）ＷＯ９９／０５２４３、ＷＯ９９／０５２４２、ＷＯ９９／０５２４４、ＷＯ９９／０５０８２、ＷＯ９９／０５０８４、ＷＯ９９／０５２４１、ＷＯ９９／０７６５６、ＷＯ００／２３５４９、およびＷＯ００／２３５４８において考察されているような修飾アルキルベンゼンスルホネート（ＭＬＡＳ）；ｉ）メチルエステルスルホネート（ＭＥＳ）；ならびにｊ）α−オレフィンスルホネート（ＡＯＳ）が含まれる。 Specific non-limiting examples of anionic surfactants useful herein include: a) C ₁₁ -C ₁₈ alkyl benzene sulfonate (LAS); b) C ₁₀ -C ₂₀ primary, branched and random Alkyl sulfate (AS); c) Formulas (I) and (II) (M in Formulas (I) and (II) is hydrogen or a cation providing charge neutrality, and all M units are Regardless of whether it is associated with a surfactant or adjuvant component, it may be either a hydrogen atom or a cation, depending on the form isolated by those skilled in the art, or the relative pH of the system in which the compound is used, as appropriate Non-limiting examples of cations include sodium, potassium, ammonium, and mixtures thereof, x is at least about 7, or an integer of at least about 9, and y is at least , Or at least C ₁₀ -C ₁₈ secondary having about 9 is an integer) (2,3) alkyl sulfates; d) C ₁₀ ~C ₁₈ alkyl alkoxy sulfates (AE _x S) (x is 1 E) In one aspect, C ₁₀ -C ₁₈ alkyl alkoxycarboxylates containing 1 to 5 ethoxy units; f) US Pat. No. 6,020,303 and US Pat. No. 6,060, Medium chain branched alkyl sulfates as discussed in 443; g) medium chain branches as discussed in US Pat. No. 6,008,181 and US Pat. No. 6,020,303 H) WO99 / 05243, WO99 / 05242, WO99 / 05244, WO99 / 05082, WO99 / 05084, WO99 / 0 5241, WO 99/07656, WO 00/23549, and WO 00/23548, modified alkylbenzene sulfonates (MLAS); i) methyl ester sulfonates (MES); and j) α-olefin sulfonates (AOS). .

本明細書において有用な適切な非イオン性界面活性剤は、液体洗剤生成物において典型的には使用される通常の非イオン性界面活性剤タイプのいずれかを含むことができる。これらには、アルコキシル化脂肪アルコールおよびアミンオキシド界面活性剤が含まれる。一側面において、本明細書における液体洗剤生成物における使用のために、通常液体であるこれらの非イオン性界面活性剤がある。   Suitable nonionic surfactants useful herein can include any of the common nonionic surfactant types typically used in liquid detergent products. These include alkoxylated fatty alcohols and amine oxide surfactants. In one aspect, there are these nonionic surfactants that are usually liquid for use in the liquid detergent products herein.

本明細書において使用するための適切な非イオン性界面活性剤には、アルコールアルコキシレート非イオン性界面活性剤が含まれる。アルコールアルコキシレートは、一般式：Ｒ¹（Ｃ_mＨ_2mＯ）_nＯＨ（式中、Ｒ¹は、Ｃ₈〜Ｃ₁₆アルキル基であり、ｍは、２〜４であり、ｎは、約２〜１２の範囲である）に相当する材料である。一側面において、Ｒ¹は、約９〜１５個の炭素原子、または約１０〜１４個の炭素原子を含む、第一級または第二級でもよいアルキル基である。一側面において、アルコキシル化脂肪アルコールはまた、１分子当たり約２〜１２個のエチレンオキシド部分、または１分子当たり約３〜１０個のエチレンオキシド部分を含有するエトキシ化材料である。 Suitable nonionic surfactants for use herein include alcohol alkoxylate nonionic surfactants. The alcohol alkoxylate has the general formula: R ¹ (C _m H _2m O) _n OH ( _where R ¹ is a C _{8 to} C ₁₆ alkyl group, m is 2 to 4, and n is about 2 to 12). In one aspect, R ¹ is an alkyl group, which may be primary or secondary, containing about 9-15 carbon atoms, or about 10-14 carbon atoms. In one aspect, the alkoxylated fatty alcohol is also an ethoxylated material containing about 2-12 ethylene oxide moieties per molecule, or about 3-10 ethylene oxide moieties per molecule.

本明細書における液体洗剤組成物において有用なアルコキシル化脂肪アルコール材料は、約３〜１７、約６〜１５、または約８〜１５の範囲である親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）を有することが多い。アルコキシル化脂肪アルコール非イオン性界面活性剤は、商品名ＮｅｏｄｏｌおよびＤｏｂａｎｏｌでＳｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって市販されてきた。   Alkoxylated fatty alcohol materials useful in the liquid detergent compositions herein may have a hydrophilic-lipophilic balance (HLB) that is in the range of about 3-17, about 6-15, or about 8-15. Many. Alkoxylated fatty alcohol non-ionic surfactants have been marketed by the Shell Chemical Company under the trade names Neodol and Dobanol.

本明細書において有用な非イオン性界面活性剤の別の適切なタイプは、アミンオキシド界面活性剤を含む。アミンオキシドは、当技術分野で「半極性」非イオン性として言及されることが多い材料である。アミンオキシドは、式：Ｒ（ＥＯ）_x（ＰＯ）_y（ＢＯ）_zＮ（Ｏ）（ＣＨ₂Ｒ’）₂・ｑＨ₂Ｏを有する。この式において、Ｒは、飽和または不飽和の、線状または分枝状でよい相対的に長鎖ヒドロカルビル部分であり、８〜２０個、１０〜１６個の炭素原子を含有することができ、またはＣ₁₂〜Ｃ₁₆第一級アルキルである。Ｒ’は、短鎖部分であり、一側面において、Ｒ’は、水素、メチルおよび−ＣＨ₂ＯＨから選択してもよい。ｘ＋ｙ＋ｚが０と異なるとき、ＥＯは、エチレンオキシであり、ＰＯは、プロピレンオキシであり、ＢＯは、ブチレンオキシである。アミンオキシド界面活性剤は、Ｃ_12~14アルキルジメチルアミンオキシドによって例示される。 Another suitable type of nonionic surfactant useful herein includes amine oxide surfactants. Amine oxide is a material often referred to in the art as “semipolar” nonionic. Amine oxide has the formula: R (EO) _x (PO) _y (BO) _z N (O) (CH ₂ R ′) ₂ .qH ₂ O. In this formula, R is a relatively long chain hydrocarbyl moiety, which may be saturated or unsaturated, linear or branched, and may contain 8-20, 10-16 carbon atoms, Or C ₁₂ -C ₁₆ primary alkyl. R ′ is a short chain moiety, and in one aspect R ′ may be selected from hydrogen, methyl and —CH ₂ OH. When x + y + z is different from 0, EO is ethyleneoxy, PO is propyleneoxy, and BO is butyleneoxy. Amine oxide surfactants are exemplified by C _12-14 alkyl dimethyl amine oxides.

非イオン性界面活性剤の非限定的例には、ａ）Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルエトキシレート、たとえば、ＳｈｅｌｌからのＮＥＯＤＯＬ（登録商標）非イオン性界面活性剤；ｂ）Ｃ₆〜Ｃ₁₂アルキルフェノールアルコキシレート（アルコキシレート単位は、エチレンオキシおよびプロピレンオキシ単位の混合物である）；ｃ）エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマーとのＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルコールおよびＣ₆〜Ｃ₁₂アルキルフェノール縮合物、たとえば、ＢＡＳＦからのＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）；ｄ）米国特許第６，１５０，３２２号において考察されているようなＣ₁₄〜Ｃ₂₂中鎖分枝状アルコール、ＢＡ；ｅ）米国特許第６，１５３，５７７号、米国特許第６，０２０，３０３号および米国特許第６，０９３，８５６号において考察されているようなＣ₁₄〜Ｃ₂₂中鎖分枝状アルキルアルコキシレート、ＢＡＥ_x（ｘは、１〜３０である）；ｆ）１９８６年１月２６日に発行されたＬｌｅｎａｄｏへの米国特許第４，５６５，６４７号において考察されているようなアルキル多糖類；特に、米国特許第４，４８３，７８０号および米国特許第４，４８３，７７９号において考察されているようなアルキルポリグリコシド；ｇ）米国特許第５，３３２，５２８号、ＷＯ９２／０６１６２、ＷＯ９３／１９１４６、ＷＯ９３／１９０３８、およびＷＯ９４／０９０９９において考察されているようなポリヒドロキシ脂肪酸アミド；ならびにｈ）米国特許第６，４８２，９９４号およびＷＯ０１／４２４０８において考察されているようなエーテルキャップされたポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤が含まれる。 Non-limiting examples of non-ionic surfactants include: a) C ₁₂ -C ₁₈ alkyl ethoxylates such as NEODOL® non-ionic surfactants from Shell; b) C ₆ -C ₁₂ alkyl phenols Alkoxylates (alkoxylate units are a mixture of ethyleneoxy and propyleneoxy units); c) C ₁₂ -C ₁₈ alcohol and C ₆ -C ₁₂ alkylphenol condensates with ethylene oxide / propylene oxide block polymers, eg from BASF of Pluronic (R); d) U.S. Pat. C ₁₄ -C ₂₂ chain branched alcohols, such as discussed in No. 6,150,322, BA; e) U.S. Patent No. 6,153,577 In US Pat. No. 6,020,303 and US Pat. No. 6,093,856. Consideration is C _14, such as -C ₂₂ chain branched alkyl alkoxylates, BAE _x (x is a 1 to 30); f) U.S. Patent to Llenado, issued Jan. 26, 1986 Alkyl polysaccharides as discussed in US Pat. No. 4,565,647; in particular, alkyl polyglycosides as discussed in US Pat. No. 4,483,780 and US Pat. No. 4,483,779; g) polyhydroxy fatty acid amides as discussed in US Pat. No. 5,332,528, WO 92/06162, WO 93/19146, WO 93/19038, and WO 94/09099; and h) US Pat. No. 6,482. 994 and WO01 / 42408 as ether-capped poly (oxy) Alkylation) include alcohol surfactants.

本明細書における洗濯用洗剤組成物において、洗浄性界面活性剤構成要素は、アニオン性および非イオン性界面活性剤材料の組合せを含んでもよい。これに当てはまるとき、アニオン性と非イオン性との重量比は典型的には、１０：９０〜９０：１０、より典型的には３０：７０〜７０：３０の範囲である。   In the laundry detergent compositions herein, the detersive surfactant component may comprise a combination of anionic and nonionic surfactant materials. When this is the case, the weight ratio of anionic to nonionic is typically in the range of 10:90 to 90:10, more typically 30:70 to 70:30.

カチオン性界面活性剤は当技術分野で周知であり、これらの非限定的例には、２６個までの炭素原子を有することができる第四級アンモニウム界面活性剤が含まれる。さらなる例には、ａ）米国特許第６，１３６，７６９号において考察されているようなアルコキシレート第四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤；ｂ）米国特許第６，００４，９２２号において考察されているようなジメチルヒドロキシエチル第四級アンモニウム；ｃ）ＷＯ９８／３５００２、ＷＯ９８／３５００３、ＷＯ９８／３５００４、ＷＯ９８／３５００５、およびＷＯ９８／３５００６において考察されているようなポリアミンカチオン性界面活性剤；ｄ）米国特許第４，２２８，０４２号、同第４，２３９，６６０号、同第４，２６０，５２９号および米国特許第６，０２２，８４４号において考察されているようなカチオン性エステル界面活性剤；ならびにｅ）米国特許第６，２２１，８２５号およびＷＯ００／４７７０８において考察されているようなアミノ界面活性剤、特に、アミドプロピルジメチルアミン（ＡＰＡ）が含まれる。   Cationic surfactants are well known in the art, and non-limiting examples of these include quaternary ammonium surfactants that can have up to 26 carbon atoms. Further examples include: a) alkoxylate quaternary ammonium (AQA) surfactants as discussed in US Pat. No. 6,136,769; b) discussed in US Pat. No. 6,004,922. C) polyamine cationic surfactants as discussed in WO 98/35002, WO 98/35003, WO 98/35004, WO 98/35005, and WO 98/35006; d) Cationic ester surfactants as discussed in U.S. Pat. Nos. 4,228,042, 4,239,660, 4,260,529 and U.S. Pat. No. 6,022,844. And e) US Pat. No. 6,221,825 and WO 00/47708. Amino surfactants as are Oite discussed, in particular, include dimethylamine (APA) is.

双性イオン性界面活性剤の非限定的例には、第二級および第三級アミンの誘導体、複素環式第二級および第三級アミンの誘導体、または第四級アンモニウム、第四級ホスホニウムもしくは第三級スルホニウム化合物の誘導体が含まれる。双性イオン性界面活性剤；ベタイン（アルキルジメチルベタインおよびココジメチルアミドプロピルベタインを含めた）、Ｃ₈〜Ｃ₁₈（一側面において、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈）アミンオキシド、ならびにスルホおよびヒドロキシベタイン、たとえば、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−プロパンスルホネート（アルキル基は、Ｃ₈〜Ｃ₁₈、またはＣ₁₀〜Ｃ₁₄でよい）の例については、１９７５年１２月３０日に発行されたＬａｕｇｈｌｉｎらへの米国特許第３，９２９，６７８号の第１９欄、第３８行から第２２欄、第４８行までを参照されたい。 Non-limiting examples of zwitterionic surfactants include secondary and tertiary amine derivatives, heterocyclic secondary and tertiary amine derivatives, or quaternary ammonium, quaternary phosphonium Alternatively, a derivative of a tertiary sulfonium compound is included. Zwitterionic surfactants; betaine (including alkyl dimethyl betaine and coco amidopropyl betaine), (in one _{aspect, C 12 ~C 18) C 8} ~C 18 amine oxides, and sulfo and hydroxy betaines, such as , N-alkyl-N, N-dimethylamino-1-propanesulfonate (the alkyl group can be C ₈ -C ₁₈ , or C ₁₀ -C ₁₄ ), published December 30, 1975 U.S. Pat. No. 3,929,678 to Laughlin et al., Column 19, lines 38 through 22, line 48.

両性電解質界面活性剤の非限定的例には、第二級もしくは第三級アミンの脂肪族誘導体、または複素環式第二級および第三級アミンの脂肪族誘導体が含まれ、脂肪族ラジカルは、直鎖または分枝鎖でよい。脂肪族置換基の１つは、少なくとも約８個の炭素原子、典型的には約８〜約１８個の炭素原子を含み、少なくとも１つは、アニオン性水溶性基、たとえば、カルボキシ、スルホネート、スルフェートを含む。両性電解質界面活性剤の例については、１９７５年１２月３０日に発行されたＬａｕｇｈｌｉｎらへの米国特許第３，９２９，６７８号、第１９欄、第１８〜３５行を参照されたい。   Non-limiting examples of ampholyte surfactants include aliphatic derivatives of secondary or tertiary amines, or aliphatic derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines, where aliphatic radicals are May be straight or branched. One of the aliphatic substituents contains at least about 8 carbon atoms, typically from about 8 to about 18 carbon atoms, and at least one of the anionic water-soluble groups such as carboxy, sulfonate, Contains sulfate. For examples of ampholyte surfactants, see U.S. Pat. No. 3,929,678, column 19, lines 18-35 to Laughlin et al., Issued Dec. 30, 1975.

水性の表面活性ではない液体担体
上述の通り、洗濯ケア組成物は、これらに限定されないが、粒子、フレーク、シートなどを含めた、錠剤または微粒子形態のいずれかの固体の形態でよく、あるいは組成物は、液体の形態でよい。液体洗剤組成物は、水性の表面活性ではない液体担体を含んでもよい。一般に、本明細書における組成物において用いられる水性の表面活性ではない液体担体の量は、組成物構成要素を可溶化、懸濁または分散させるのに有効である。たとえば、液体洗剤組成物は、総液体洗剤組成物の重量に基づいて、約５％〜約９０％、約１０％〜約７０％、または約２０％〜約７０％の水性の表面活性ではない液体担体を含んでもよい。 Liquid Carriers Not Aqueous Surface Active As noted above, laundry care compositions may be in solid form, either in tablet or particulate form, including but not limited to particles, flakes, sheets, etc. The object may be in liquid form. The liquid detergent composition may comprise a liquid carrier that is not aqueous surface active. In general, the amount of non-aqueous surface active liquid carrier used in the compositions herein is effective to solubilize, suspend or disperse the composition components. For example, the liquid detergent composition is not about 5% to about 90%, about 10% to about 70%, or about 20% to about 70% aqueous surface activity based on the weight of the total liquid detergent composition. A liquid carrier may be included.

最も対費用効果の高いタイプの水性の表面活性ではない液体担体は、典型的には水である。したがって、水性の表面活性ではない液体担体構成要素は一般に、完全ではないにしても大部分が水からなる。他のタイプの水混和性液体（アルカノール、ジオール、他のポリオール、エーテル、アミンなど）を、本発明の目的のために液体洗剤組成物に共溶媒または安定剤として従来通りに加えた一方で、このような水混和性液体の利用を典型的には最小化して、組成物の費用を押さえる。したがって、本明細書における液体洗剤生成物の水性液体担体構成要素は一般に、液体洗剤組成物の重量によって、約５％〜約９０％、または約５％〜約７０％の範囲の濃度で存在する水を含む。   The most cost effective type of non-aqueous surface active liquid carrier is typically water. Thus, liquid carrier components that are not aqueous surface active are generally mostly, if not completely, water. While other types of water miscible liquids (alkanols, diols, other polyols, ethers, amines, etc.) have been conventionally added to liquid detergent compositions as cosolvents or stabilizers for the purposes of the present invention The use of such water miscible liquids is typically minimized to reduce the cost of the composition. Accordingly, the aqueous liquid carrier component of the liquid detergent product herein is generally present at a concentration ranging from about 5% to about 90%, or from about 5% to about 70%, by weight of the liquid detergent composition. Contains water.

漂白剤
漂白剤−本発明の浄化組成物は、１種以上の漂白剤を含んでもよい。漂白触媒以外の適切な漂白剤には、光脱色剤、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素の源、事前形成された過酸およびこれらの混合物が含まれる。一般に、漂白剤が使用されるとき、本発明の組成物は、対象浄化組成物の重量によって、約０．１％〜約５０％またはそれどころか約０．１％〜約２５％の漂白剤を含んでもよい。適切な漂白剤の例には、以下が含まれる：
（１）光脱色剤、たとえば、スルホン化亜鉛フタロシアニン；
（２）事前形成された過酸：適切な事前形成された過酸には、これらに限定されないが、過カルボン酸および塩、過炭酸および塩、ペルイミド酸および塩、ペルオキシ一硫酸および塩、たとえば、Ｏｘｚｏｎｅ（登録商標）、ならびにこれらの混合物からなる群から選択される化合物が含まれる。適切な過カルボン酸は、式Ｒ−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−Ｏ−Ｍ（式中、Ｒは、過酸が疎水性であるとき、６〜１４個の炭素原子、または８〜１２個の炭素原子を有し、過酸が親水性であるとき、６個未満の炭素原子、またはそれどころか４個未満の炭素原子を有する任意に分枝状でもよいアルキル基であり、Ｍは、対イオン、たとえば、ナトリウム、カリウムまたは水素である）を有する疎水性および親水性の過酸を含む。 Bleaching Agents-The cleaning composition of the present invention may comprise one or more bleaching agents. Suitable bleaching agents other than bleaching catalysts include photobleaching agents, bleach activators, hydrogen peroxide, a source of hydrogen peroxide, preformed peracids and mixtures thereof. Generally, when bleaching agents are used, the compositions of the present invention comprise from about 0.1% to about 50% or even from about 0.1% to about 25% bleaching agent, by weight of the subject cleaning composition. But you can. Examples of suitable bleaching agents include:
(1) a photobleaching agent such as sulfonated zinc phthalocyanine;
(2) Pre-formed peracid: Suitable pre-formed peracids include, but are not limited to, percarboxylic acids and salts, percarbonate and salts, perimidic acid and salts, peroxymonosulfuric acid and salts, such as , Oxzone <(R)>, and compounds selected from the group consisting of mixtures thereof. Suitable percarboxylic acids are of the formula R— (C═O) O—O—M, wherein R is 6-14 carbon atoms, or 8-12 carbon atoms when the peracid is hydrophobic. When the peracid is hydrophilic, when the peracid is hydrophilic, it is an alkyl group which may be optionally branched with less than 6 carbon atoms, or even less than 4 carbon atoms, and M is a counter ion, For example, hydrophobic and hydrophilic peracids with sodium, potassium or hydrogen.

（３）過酸化水素の源、たとえば、アルカリ金属塩、たとえば、過ホウ酸のナトリウム塩（通常、一水和物または四水和物）、過炭酸塩、過硫酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩およびこれらの混合物を含めた無機過水和物（ｐｅｒｈｙｄｒａｔｅ）塩。本発明の一側面において、無機水和物塩は、過ホウ酸のナトリウム塩、過炭酸塩およびこれらの混合物からなる群から選択される。用いられるとき、無機水和物塩は典型的には、全体的組成物の０．０５〜４０重量％、または１〜３０重量％の量で存在し、このような組成物中に、コーティングされていてもよい結晶性固体として典型的には組み込まれる。適切なコーティングには、無機塩、たとえば、ケイ酸、炭酸またはホウ酸アルカリ金属塩もしくはこれらの混合物、または有機材料、たとえば、水溶性もしくは分散性ポリマー、ワックス、油もしくは脂肪石鹸が含まれる。   (3) Sources of hydrogen peroxide, such as alkali metal salts, such as sodium perborate (usually monohydrate or tetrahydrate), percarbonate, persulfate, perphosphate, Inorganic perhydrate salts including persilicates and mixtures thereof. In one aspect of the invention, the inorganic hydrate salt is selected from the group consisting of sodium perborate, percarbonate, and mixtures thereof. When used, inorganic hydrate salts are typically present in amounts of 0.05 to 40%, or 1 to 30% by weight of the total composition, and are coated in such compositions. Typically incorporated as an optional crystalline solid. Suitable coatings include inorganic salts such as silicic acid, carbonic acid or alkali metal borate salts or mixtures thereof, or organic materials such as water soluble or dispersible polymers, waxes, oils or fatty soaps.

（４）Ｒ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｌ（Ｒは、漂白活性化剤が疎水性であるとき、６〜１４個の炭素原子、または８〜１２個の炭素原子を有し、漂白活性化剤が親水性であるとき、６個未満の炭素原子、またはそれどころか４個未満の炭素原子を有する任意に分枝状でもよいアルキル基であり、Ｌは、脱離基である）を有する漂白活性化剤。適切な脱離基の例は、安息香酸およびその誘導体、特に、ベンゼンスルホネートである。適切な漂白活性化剤には、ドデカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシ安息香酸またはその塩、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）およびノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）が含まれる。適切な漂白活性化剤はまた、ＷＯ９８／１７７６７に開示されている。任意の適切な漂白活性化剤を用いてもよい一方で、本発明の一側面において、対象浄化組成物は、ＮＯＢＳ、ＴＡＥＤまたはこれらの混合物を含んでもよい。   (4) R— (C═O) —L (R has 6-14 carbon atoms, or 8-12 carbon atoms, when the bleach activator is hydrophobic, bleach activation When the agent is hydrophilic, bleaching activity having less than 6 carbon atoms, or even an optionally branched alkyl group having less than 4 carbon atoms, and L is a leaving group) Agent. Examples of suitable leaving groups are benzoic acid and its derivatives, in particular benzenesulfonate. Suitable bleach activators include dodecanoyloxybenzenesulfonate, decanoyloxybenzenesulfonate, decanoyloxybenzoic acid or salts thereof, 3,5,5-trimethylhexanoyloxybenzenesulfonate, tetraacetylethylenediamine (TAED) and Nonanoyloxybenzene sulfonate (NOBS) is included. Suitable bleach activators are also disclosed in WO 98/17767. While any suitable bleach activator may be used, in one aspect of the invention, the subject cleaning composition may comprise NOBS, TAED, or mixtures thereof.

存在するとき、過酸および／または漂白活性化剤は一般に、組成物をベースとして、組成物中に約０．１〜約６０重量％、約０．５〜約４０重量％、またはそれどころか約０．６〜約１０重量％の量で存在する。１種以上の疎水性過酸またはその前駆体を、１種以上の親水性過酸またはその前駆体と組み合わせて使用してもよい。   When present, the peracid and / or bleach activator is generally about 0.1 to about 60%, about 0.5 to about 40%, or even about 0, in the composition, based on the composition. Present in an amount of from 6 to about 10% by weight. One or more hydrophobic peracids or precursors thereof may be used in combination with one or more hydrophilic peracids or precursors thereof.

過酸化水素源および過酸または漂白活性化剤の量は、利用可能な酸素（過酸化物源から）と過酸とのモル比が、１：１〜３５：１、またはそれどころか２：１〜１０：１であるように選択することができる。   The amount of hydrogen peroxide source and peracid or bleach activator is such that the available oxygen (from peroxide source) to peracid molar ratio is 1: 1 to 35: 1, or even 2: 1. It can be selected to be 10: 1.

漂白効果促進化合物−本明細書における組成物は、１種以上の漂白効果促進化合物を含んでもよい。漂白効果促進化合物は、より低い温度での塗布において漂白の有効性の増加を実現する。漂白効果促進剤は、通常の過酸素漂白源と併せて作用し、漂白の有効性の増加を実現する。これは、活性酸素移動剤、たとえば、ジオキシラン、オキサジリジン、またはオキサジリジニウムのインサイチュの形成によって通常達成される。代わりに、事前形成されたジオキシラン、オキサジリジンおよびオキサジリジニウムを使用してもよい。   Bleaching effect promoting compound-The compositions herein may comprise one or more bleaching effect promoting compounds. Bleaching effect promoting compounds provide increased bleach effectiveness in lower temperature applications. Bleaching effect accelerators work in conjunction with normal peroxygen bleaching sources to achieve increased bleaching effectiveness. This is usually accomplished by in situ formation of an active oxygen transfer agent such as dioxirane, oxaziridine, or oxaziridinium. Alternatively, preformed dioxirane, oxaziridine and oxaziridinium may be used.

本発明による使用のための適切な漂白効果促進化合物の中には、カチオン性イミン、双性イオン性イミン、アニオン性イミンおよび／または約＋３〜約−３の実効電荷を有するポリイオン性イミン、およびこれらの混合物がある。これらの本発明のイミン漂白効果促進化合物としては、以下の一般構造のものが挙げられる：

Among the suitable bleaching effect promoting compounds for use according to the present invention are cationic imines, zwitterionic imines, anionic imines and / or polyionic imines having an effective charge of about +3 to about -3, and There are mixtures of these. These imine bleaching effect promoting compounds of the present invention include those having the following general structure:

式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、水素、またはフェニル、アリール、複素環、アルキルおよびシクロアルキルラジカルからなる群から選択される無置換もしくは置換ラジカルでよい。 In the formula, R ^{1 to} R ⁴ may be hydrogen or an unsubstituted or substituted radical selected from the group consisting of phenyl, aryl, heterocycle, alkyl and cycloalkyl radicals.

適切な漂白効果促進化合物には、米国特許第５，５７６，２８２号および同第５，７１８，６１４号に記載されている、双性イオン性漂白効果促進剤が含まれる。他の漂白効果促進化合物には、米国特許第５，３６０，５６９号；同第５，４４２，０６６号；同第５，４７８，３５７号；同第５，３７０，８２６号；同第５，４８２，５１５号；同第５，５５０，２５６号；ならびにＷＯ９５／１３３５１、ＷＯ９５／１３３５２、およびＷＯ９５／１３３５３に記載される、カチオン性漂白効果促進剤が含まれる。   Suitable bleaching effect promoting compounds include zwitterionic bleaching effect promoters described in US Pat. Nos. 5,576,282 and 5,718,614. Other bleaching effect promoting compounds include U.S. Pat. Nos. 5,360,569; 5,442,066; 5,478,357; 5,370,826; 482,515; 5,550,256; and WO95 / 13351, WO95 / 13352, and WO95 / 13353.

過酸素源は当技術分野において周知であり、本発明において用いられる過酸素源は、過酸素化合物、および消費者の使用条件下で、有効量の過酸素をインサイチュで提供する化合物を含めた、これらの周知の源のいずれかを含んでもよい。過酸素源は、過酸化水素源、過酸化水素源と漂白活性化剤との反応による過酸アニオンのインサイチュでの形成、事前形成された過酸化合物または適切な過酸素源の混合物を含めてもよい。当然ながら、過酸素の他の源を、本発明の範囲から逸脱することなく用いてもよいことを当業者は認識するであろう。漂白効果促進化合物は典型的には、存在するとき、本発明の漂白系において過酸素源と併せて用いられる。   Peroxygen sources are well known in the art, and peroxygen sources used in the present invention include peroxygen compounds and compounds that provide an effective amount of peroxygen in situ under consumer use conditions. Any of these known sources may be included. Peroxygen sources include hydrogen peroxide sources, in situ formation of peracid anions by reaction of hydrogen peroxide sources with bleach activators, preformed peracid compounds or a mixture of suitable peroxygen sources. Also good. Of course, those skilled in the art will recognize that other sources of peroxygen may be used without departing from the scope of the present invention. Bleaching effect promoting compounds, when present, are typically used in conjunction with a peroxygen source in the bleaching system of the present invention.

酵素漂白−酵素系を漂白剤として使用してもよい。過酸化水素はまた、洗浄および／またはすすぎ工程の初めまたは間に過酸化水素を生じさせることができる酵素系（すなわち、したがって酵素および基質）を加えることによって存在してもよい。このような酵素系は、１９９１年１０月９日に出願されたＥＰ特許出願第９１２０２６５５．６号に開示されている。   Enzymatic bleaching-enzymatic systems may be used as bleaching agents. Hydrogen peroxide may also be present by adding an enzyme system (ie, thus enzyme and substrate) that can generate hydrogen peroxide at the beginning or during the washing and / or rinsing steps. Such an enzyme system is disclosed in EP Patent Application No. 91202655.6 filed on Oct. 9, 1991.

本発明の組成物および方法は、代替の漂白系、たとえば、オゾン、二酸化塩素などを利用してもよい。オゾンによる漂白は、約２０〜約３００ｇ／ｍ³のオゾン含量を有するオゾン含有ガスを、ファブリックと接触させる溶液中に導入することによって達成することができる。溶液中のガス：液体比は、約１：２．５〜約１：６で維持すべきである。米国特許第５，３４６、５８８号は、通常の漂白系への代替物としてのオゾンの利用のための方法を記載しており、参照により本明細書中に組み込まれている。 The compositions and methods of the present invention may utilize alternative bleaching systems such as ozone, chlorine dioxide and the like. Bleaching with ozone can be accomplished by introducing an ozone-containing gas having an ozone content of about 20 to about 300 g / m ³ into the solution in contact with the fabric. The gas: liquid ratio in the solution should be maintained from about 1: 2.5 to about 1: 6. U.S. Pat. No. 5,346,588 describes a method for the use of ozone as an alternative to conventional bleaching systems and is incorporated herein by reference.

一側面において、ファブリック柔軟化活性剤（「ＦＳＡ」）は、すすぎステップにおいてファブリックを柔軟化するのに適している第四級アンモニウム化合物である。一側面において、ＦＳＡは、脂肪酸およびアミノアルコールの反応生成物から形成され、モノ、ジ、および、一側面において、トリエステル化合物の混合物が得られる。別の側面において、ＦＳＡは、１種以上の柔軟剤第四級アンモニウム化合物、たとえば、これらだけに限定されないが、モノアルキル第四級アンモニウム化合物、ジアミド第四級化合物およびジエステル第四級アンモニウム化合物、またはこれらの組合せを含む。   In one aspect, fabric softening actives (“FSA”) are quaternary ammonium compounds that are suitable for softening fabrics in a rinsing step. In one aspect, FSA is formed from the reaction product of a fatty acid and an amino alcohol, and in one aspect, a mixture of triester compounds is obtained. In another aspect, the FSA includes one or more softener quaternary ammonium compounds, such as, but not limited to, monoalkyl quaternary ammonium compounds, diamide quaternary compounds and diester quaternary ammonium compounds, Or a combination thereof.

本発明の一側面において、ＦＳＡは、ジエステル第四級アンモニウム（本明細書において下記で「ＤＱＡ」）化合物組成物を含む。本発明の特定の側面において、ＤＱＡ化合物組成物はまた、ジアミドＦＳＡ、ならびに混合されたアミドおよびエステル結合、ならびに上記のジエステル結合を有するＦＳＡ（全て本明細書でＤＱＡと称する）の記載を包含する。   In one aspect of the invention, the FSA comprises a diester quaternary ammonium (hereinafter “DQA”) compound composition. In certain aspects of the invention, the DQA compound composition also includes a description of diamide FSA, and mixed amide and ester linkages, and FSAs having the above diester linkages (all referred to herein as DQA). .

本ＣＦＳＣにおいてＦＳＡとして適した第１のタイプのＤＱＡ（「ＤＱＡ（１）」）としては、以下の式を含む化合物が挙げられる：

The first type of DQA (“DQA (1)”) suitable as FSA in the present CFSC includes compounds comprising the following formula:

式中、各Ｒ置換基は、水素、短鎖Ｃ₁〜Ｃ₆、たとえば、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルまたはヒドロキシアルキル基、たとえば、メチル、エチル、プロピル、ヒドロキシエチルなど、ポリ（Ｃ_2~3アルコキシ）、たとえば、ポリエトキシ基、ベンジル、またはこれらの混合物のいずれかであり、各ｍは、２または３であり、各ｎは、１〜約４、または２であり、各Ｙは、−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−、または−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−であり、各Ｙは、同じまたは異なることが許容され、各Ｒ¹における炭素の合計（Ｙが−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−または−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−であるとき、プラス１）は、Ｃ₁₂〜Ｃ₂₂、またはＣ₁₄〜Ｃ₂₀であり、各Ｒ¹は、ヒドロカルビル、または置換ヒドロカルビル基であり、Ｒ¹は、不飽和または飽和および分枝状または線状であることが許容され、一側面において、Ｒ¹は、線状であり、各Ｒ¹は、同じまたは異なることが許容され、典型的にはこれらは同じであり、Ｘ^-は、任意の柔軟剤適合性のアニオンでもよく、適切なアニオンには、塩化物アニオン、臭化物アニオン、メチル硫酸アニオン、エチル硫酸アニオン、硫酸アニオン、リン酸アニオン、および硝酸アニオンが含まれ、一側面において、アニオンは、塩化物アニオンまたはメチル硫酸アニオンである。適切なＤＱＡ化合物は典型的には、アルカノールアミン、たとえば、ＭＤＥＡ（メチルジエタノールアミン）およびＴＥＡ（トリエタノールアミン）と、脂肪酸とを反応させることによって作製される。このような反応から典型的にはもたらされるいくつかの材料には、Ｎ，Ｎ−ジ（アシル−オキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリドまたはＮ，Ｎ−ジ（アシル−オキシエチル）−Ｎ，Ｎ−メチルヒドロキシエチルアンモニウムメチルスルフェートが含まれ、アシル基は、動物脂肪、不飽和および多価不飽和の脂肪酸、たとえば、獣脂、硬化獣脂、オレイン酸、および／または植物性油に由来する部分水素化脂肪酸、および／または部分水素化植物性油、たとえば、キャノーラ油、サフラワー油、落花生油、ヒマワリ油、トウモロコシ油、ダイズ油、トール油、米ぬか油、パーム油などに由来する。 Wherein each R substituent is hydrogen, short chain C ₁ -C ₆ , eg, C ₁ -C ₃ alkyl or hydroxyalkyl group, eg, methyl, ethyl, propyl, hydroxyethyl, poly (C _2-3 Alkoxy), for example, any of a polyethoxy group, benzyl, or mixtures thereof, each m is 2 or 3, each n is 1 to about 4, or 2, and each Y is —O -(O) C-, -C (O) -O-, -NR-C (O)-, or -C (O) -NR-, where each Y is allowed to be the same or different; The sum of carbons in R ¹ (plus one when Y is —O— (O) C— or —NR—C (O) —) is C ₁₂ -C ₂₂ , or C ₁₄ -C ₂₀ , each R ¹ is hydrocarbyl or substituted hydrocarbyl group,, R ¹ is unsaturated or saturated Is allowed to be called branched or linear, in one aspect, R ¹ is a linear, each R ^1, is allowed the same or different, typically they are the same, X ⁻ may be any softener compatible anion, suitable anions include chloride anion, bromide anion, methyl sulfate anion, ethyl sulfate anion, sulfate anion, phosphate anion, and nitrate anion; In one aspect, the anion is a chloride anion or a methylsulfate anion. Suitable DQA compounds are typically made by reacting alkanolamines such as MDEA (methyldiethanolamine) and TEA (triethanolamine) with fatty acids. Some materials typically resulting from such reactions include N, N-di (acyl-oxyethyl) -N, N-dimethylammonium chloride or N, N-di (acyl-oxyethyl) -N, A moiety derived from animal fats, unsaturated and polyunsaturated fatty acids such as tallow, hardened tallow, oleic acid, and / or vegetable oils, including N-methylhydroxyethylammonium methylsulfate Derived from hydrogenated fatty acids and / or partially hydrogenated vegetable oils such as canola oil, safflower oil, peanut oil, sunflower oil, corn oil, soybean oil, tall oil, rice bran oil, palm oil and the like.

適切な脂肪酸の非限定的例は、米国特許第５，７５９，９９０号の第４欄、第４５〜６６行に一覧表示されている。一側面において、ＦＳＡは、ＤＱＡ（１）またはＤＱＡに加えて他の活性剤を含む。さらに別の側面において、ＦＳＡは、ＤＱＡ（１）またはＤＱＡのみを含み、任意の他の第四級アンモニウム化合物または他の活性剤を含まず、または本質的に含まない。さらに別の側面において、ＦＳＡは、ＤＱＡを生成するために使用される前駆体アミンを含む。   Non-limiting examples of suitable fatty acids are listed in US Pat. No. 5,759,990, column 4, lines 45-66. In one aspect, the FSA includes other active agents in addition to DQA (1) or DQA. In yet another aspect, the FSA contains only DQA (1) or DQA and is free or essentially free of any other quaternary ammonium compound or other active agent. In yet another aspect, the FSA includes a precursor amine that is used to produce DQA.

本発明の別の側面において、ＦＳＡは、以下の式を含むＤＴＴＭＡＣとして同定される化合物を含む：

In another aspect of the invention, the FSA comprises a compound identified as DTTMAC comprising the following formula:

式中、各ｍは、２または３であり、各Ｒ¹は、Ｃ₆〜Ｃ₂₂、またはＣ₁₄〜Ｃ₂₀であるが、１個以下は約Ｃ₁₂未満であり、次いで他は、少なくとも約１６、ヒドロカルビル、または置換ヒドロカルビル置換基、たとえば、Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀アルキルまたはアルケニル（また「アルキレン」とも称されることがある、多価不飽和アルキルを含めた不飽和アルキル）、一側面において、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルまたはアルケニル、および分岐状または非分岐状である。一側面において、ＦＳＡのヨウ素価（ＩＶ）は、約１〜７０であり、各Ｒは、Ｈまたは短鎖Ｃ₁〜Ｃ₆、もしくはＣ₁〜Ｃ₃アルキルまたはヒドロキシアルキル基、たとえば、メチル、エチル、プロピル、ヒドロキシエチルなど、ベンジル、または（Ｒ²Ｏ）_2~4Ｈ（各Ｒ²は、Ｃ_1~6アルキレン基である）であり、Ａ^-は、柔軟剤適合性アニオンであり、適切なアニオンには、塩化物アニオン、臭化物アニオン、メチル硫酸アニオン、エチル硫酸アニオン、硫酸アニオン、リン酸アニオン、または硝酸アニオンが含まれ、一側面において、アニオンは、塩化物アニオンまたはメチルスルフェートである。 Wherein each m is 2 or 3, and each R ¹ is C ₆ -C ₂₂ , or C ₁₄ -C ₂₀ , but one or less is less than about C ₁₂ and then the others are at least About 16, hydrocarbyl, or substituted hydrocarbyl substituents, for example, C ₁₀ -C ₂₀ alkyl or alkenyl (also unsaturated alkyl, including polyunsaturated alkyl, which may also be referred to as “alkylene”), in one aspect , C ₁₂ -C ₁₈ alkyl or alkenyl, and branched or unbranched. In one aspect, FSA iodine value (IV) is about 1 to 70, each R is H or a short chain C ₁ -C ₆ or C ₁ -C ₃ alkyl or hydroxyalkyl group, e.g., methyl, Ethyl, propyl, hydroxyethyl, etc., benzyl, or (R ² O) _2-4 H (where each R ² is a C _1-6 alkylene group), A ⁻ is a softener compatible anion, Suitable anions include chloride anions, bromide anions, methyl sulfate anions, ethyl sulfate anions, sulfate anions, phosphate anions, or nitrate anions. In one aspect, the anions are chloride anions or methyl sulfates. is there.

これらのＦＳＡの例には、ジアルキルジメチルアンモニウム塩およびジアルキレンジメチルアンモニウム塩、たとえば、ジメチル二牛脂アンモニウムおよびジメチル二牛脂アンモニウムメチルスルフェートが含まれる。本発明において使用可能な市販のジアルキレンジメチルアンモニウム塩の例は、Ｄｅｇｕｓｓａからそれぞれ商品名Ａｄｏｇｅｎ（登録商標）４４２およびＡｄｏｇｅｎ（登録商標）４７０で入手可能なジ水素化ジメチル二牛脂アンモニウムクロリドおよびジメチル二牛脂アンモニウムクロリドである。一側面において、ＦＳＡは、ＤＴＴＭＡＣに加えて他の活性剤を含む。さらに別の側面において、ＦＳＡは、ＤＴＴＭＡＣの化合物のみを含み、任意の他の第四級アンモニウム化合物または他の活性剤を有さず、または本質的に有さない。   Examples of these FSA include dialkyl dimethyl ammonium salts and dialkylene dimethyl ammonium salts, such as dimethyl ditallow ammonium and dimethyl ditallow ammonium methyl sulfate. Examples of commercially available dialkylenedimethylammonium salts that can be used in the present invention are dihydrogenated dimethyl ditallow ammonium chloride and dimethyl dichloride available from Degussa under the trade names Adogen® 442 and Adogen® 470, respectively. Tallow ammonium chloride. In one aspect, the FSA includes other active agents in addition to DTTMAC. In yet another aspect, the FSA includes only DTTMAC compounds and is free or essentially free of any other quaternary ammonium compounds or other active agents.

一側面において、ＦＳＡは、２００４年１０月１４日に公表されたＣｏｒｏｎａらへの米国特許出願公開第２００４／０２０４３３７Ａ１号、第３０〜７９段落に記載されているＦＳＡを含む。別の側面において、ＦＳＡは、２００５年１１月１８日に公表されたＳｍｉｔｈらへの米国特許出願公開第２００４／０２２９７６９Ａ１号、第２６〜３１段落；または米国特許第６，４９４，９２０号、第１欄、第５１行以下（「エステルクアット」または四級化された脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩を詳述している）に記載されているものである。   In one aspect, the FSA includes the FSA described in US Patent Application Publication No. 2004 / 0204337A1, published October 14, 2004 to Corona et al., Paragraphs 30-79. In another aspect, FSA is disclosed in US Patent Application Publication No. 2004 / 0229769A1, paragraphs 26-31 to Smith et al., Published November 18, 2005; or US Pat. No. 6,494,920, Column 1, line 51 et seq. (“Esterquat” or quaternized fatty acid triethanolamine ester salts are detailed).

一側面において、ＦＳＡは、下記の少なくとも１つから選択される：オイルオキシエチルジメチル二牛脂アンモニウムクロリド、二水素化−オイルオキシエチルジメチル二牛脂アンモニウムクロリド、ジメチル二牛脂アンモニウムクロリド、オイルオキシエチルジメチル二牛脂アンモニウムメチルスルフェート、二水素化−オイルオキシエチルジメチル二牛脂アンモニウムクロリド、二水素化−オイルオキシエチルジメチル二牛脂アンモニウムクロリド、またはこれらの組合せ。   In one aspect, the FSA is selected from at least one of the following: oil oxyethyl dimethyl ditallow ammonium chloride, dihydrogenated-oil oxyethyl dimethyl ditallow ammonium chloride, dimethyl ditallow ammonium chloride, oil oxyethyl dimethyl di Tallow ammonium methyl sulfate, dihydrogenated-oiloxyethyldimethyl ditallow ammonium chloride, dihydrogenated-oiloxyethyldimethyl ditallow ammonium chloride, or combinations thereof.

一側面において、ＦＳＡはまた、アミド含有化合物組成物を含んでもよい。ジアミドを含む化合物の例は、これらに限定されないが、メチル−ビス（牛脂アミドエチル）−２−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルスルフェート（Ｄｅｇｕｓｓａから商品名Ｖａｒｉｓｏｆｔ１１０およびＶａｒｉｓｏｆｔ２２２で入手可能）を含んでもよい。アミド−エステル含有化合物の一例は、Ｎ−［３−（ステアロイルアミノ）プロピル］−Ｎ−［２−（ステアロイルオキシ）エトキシ）エチル）］−Ｎ−メチルアミンである。   In one aspect, the FSA may also include an amide-containing compound composition. Examples of compounds containing diamides may include, but are not limited to, methyl-bis (tallowamidoethyl) -2-hydroxyethylammonium methyl sulfate (available from Degussa under the trade names Varisoft 110 and Varisoft 222). An example of an amide-ester containing compound is N- [3- (stearoylamino) propyl] -N- [2- (stearoyloxy) ethoxy) ethyl)]-N-methylamine.

本発明の別の側面は、カチオン性デンプンをさらに含むリンスを加えたファブリック柔軟化組成物を提供する。カチオン性デンプンは、ＵＳ２００４／０２０４３３７Ａ１に開示されている。一側面において、リンスを加えたファブリック柔軟化組成物は、ファブリック柔軟化組成物の重量によって、約０．１％〜約７％のカチオン性デンプンを含む。一側面において、カチオン性デンプンは、Ｎａｔｉｏｎａｌ ＳｔａｒｃｈからのＨＣＰ４０１である。   Another aspect of the invention provides a fabric softening composition with a rinse further comprising cationic starch. Cationic starch is disclosed in US 2004/0204337 A1. In one aspect, the rinsed fabric softening composition comprises about 0.1% to about 7% cationic starch, by weight of the fabric softening composition. In one aspect, the cationic starch is HCP401 from National Starch.

ビルダー−本発明の組成物は、１種以上の洗剤ビルダーまたはビルダー系を含むことができる。存在するとき、組成物は典型的には、少なくとも約１％のビルダー、または約５％、または１０％〜約８０％、５０％、またはそれどころか３０重量％の前記ビルダーを含む。ビルダーには、これらに限定されないが、アルカリ金属、ポリリン酸のアンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩、ケイ酸アルカリ金属塩、炭酸アルカリ土類およびアルカリ金属塩、アルミノシリケートビルダーポリカルボキシレート化合物、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボキシメチル−オキシコハク酸、様々なアルカリ金属、ポリ酢酸のアンモニウムおよび置換アンモニウム塩、たとえば、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸、ならびにポリカルボキシレート、たとえば、メリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、ならびにその可溶性塩が含まれる。   Builders—The compositions of the present invention can include one or more detergent builders or builder systems. When present, the composition typically comprises at least about 1% builder, or about 5%, or 10% to about 80%, 50%, or even 30% by weight of the builder. Builders include, but are not limited to, alkali metals, ammonium and alkanol ammonium salts of polyphosphates, alkali metal silicates, alkaline earth carbonates and alkali metal salts, aluminosilicate builders polycarboxylate compounds, ether hydroxy polycarboxylates , Copolymers of maleic anhydride and ethylene or vinyl methyl ether, 1,3,5-trihydroxybenzene-2,4,6-trisulfonic acid, and carboxymethyl-oxysuccinic acid, various alkali metals, ammonium polyacetate And substituted ammonium salts such as ethylenediaminetetraacetic acid and nitrilotriacetic acid, and polycarboxylates such as melittic acid, succinic acid, oxydisuccinic acid, polymaleic acid, benzene 1,3,3 - tricarboxylic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, as well as soluble salts thereof.

キレート剤−本明細書における組成物はまた、１種以上の銅、鉄および／またはマンガンキレート剤を任意に含有してもよい。利用する場合、キレート剤は一般に、本明細書における組成物約０．１重量％〜約１５重量％、またはそれどころか本明細書における組成物約３．０重量％〜約１５重量％を構成する。   Chelating agent-The compositions herein may also optionally contain one or more copper, iron and / or manganese chelating agents. When utilized, the chelating agent generally comprises from about 0.1% to about 15% by weight of the composition herein, or even from about 3.0% to about 15% by weight of the composition herein.

移染防止剤−本発明の組成物はまた、１種以上の移染防止剤を含んでもよい。適切なポリマー移染防止剤には、これらに限定されないが、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾールのコポリマー、ポリビニルオキサゾリドンおよびポリビニルイミダゾールまたはこれらの混合物が含まれる。本明細書における組成物において存在するとき、移染防止剤は、浄化組成物の約０．０００１重量％から、約０．０１重量％から、約０．０５重量％から、浄化組成物の約１０重量％まで、約２重量％まで、またはそれどころか約１重量％までのレベルで存在する。   Anti-transfer agents—The compositions of the present invention may also include one or more anti-transfer agents. Suitable polymeric dye transfer inhibitors include, but are not limited to, polyvinyl pyrrolidone polymers, polyamine N-oxide polymers, copolymers of N-vinyl pyrrolidone and N-vinyl imidazole, polyvinyl oxazolidone and polyvinyl imidazole or mixtures thereof. . When present in the compositions herein, the dye transfer inhibitor is present from about 0.0001%, from about 0.01%, from about 0.05%, to about 0.05% of the cleaning composition. It is present at a level of up to 10%, up to about 2%, or even up to about 1%.

分散剤−本発明の組成物はまた、分散剤を含有することができる。適切な水溶性有機材料は、ホモ−もしくはコ−ポリマー酸またはこれらの塩であり、ポリカルボン酸は、２個以下の炭素原子によって互いに分離している少なくとも２個のカルボキシルラジカルを含んでもよい。   Dispersants-The compositions of the present invention can also contain dispersants. Suitable water-soluble organic materials are homo- or co-polymeric acids or their salts, and the polycarboxylic acid may contain at least two carboxyl radicals separated from each other by no more than two carbon atoms.

酵素−組成物は、浄化性能および／またはファブリックケアの利点を実現する１種以上の洗剤酵素を含むことができる。適切な酵素の例には、これらに限定されないが、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、およびアミラーゼ、またはこれらの混合物が含まれる。典型的な組合せは、通常の適用可能な酵素のカクテル（たとえば、アミラーゼと併せたプロテアーゼ、リパーゼ、クチナーゼおよび／またはセルラーゼ）である。   The enzyme-composition can include one or more detergent enzymes that provide cleansing performance and / or fabric care benefits. Examples of suitable enzymes include, but are not limited to, hemicellulase, peroxidase, protease, cellulase, xylanase, lipase, phospholipase, esterase, cutinase, pectinase, keratanase, reductase, oxidase, phenol oxidase, lipoxygenase, ligninase, pullulanase, Tannase, pentosanase, malanase, β-glucanase, arabinosidase, hyaluronidase, chondroitinase, laccase, and amylase, or mixtures thereof are included. A typical combination is a cocktail of commonly applicable enzymes (eg, protease, lipase, cutinase and / or cellulase combined with amylase).

酵素安定剤−組成物、たとえば、洗剤において使用するための酵素は、様々な技術によって安定化させることができる。本明細書において用いられる酵素は、最終組成物におけるカルシウムおよび／またはマグネシウムイオンの水溶性源（このようなイオンを酵素に与える）の存在によって安定化させることができる。   Enzyme stabilizers—compositions such as enzymes for use in detergents can be stabilized by a variety of techniques. The enzyme used herein can be stabilized by the presence of a water soluble source of calcium and / or magnesium ions (providing such ions to the enzyme) in the final composition.

洗濯ケア組成物を製造する方法
本発明の洗濯ケア組成物は、配合者が任意の適切な形態に配合することができ、選択した任意の方法によって調製することができ、この非限定的例は、本出願人等の例において、およびＵＳ５，８７９，５８４；ＵＳ５，６９１，２９７；ＵＳ５，５７４，００５；ＵＳ５，５６９，６４５；ＵＳ５，５６５，４２２；ＵＳ５，５１６，４４８；ＵＳ５，４８９，３９２；ＵＳ５，４８６，３０３（これらの全ては、参照により本明細書中に組み込まれている）において記載されている。 Methods for Making Laundry Care Compositions The laundry care compositions of the present invention can be formulated into any suitable form by the formulator and can be prepared by any selected method, non-limiting examples of which are In our example, and in US 5,879,584; US 5,691,297; US 5,574,005; US 5,569,645; US 5,565,422; US 5,516,448; US 5,489, 392; US 5,486,303, all of which are incorporated herein by reference.

液体洗剤組成物は、界面活性剤、色相剤、および特定の任意選択の他の成分の、水溶液または均一な分散液もしくは懸濁液の形態であってもよく、これらのいくつかは、組成物の通常液体の構成要素、たとえば、非イオン性液体アルコールエトキシレート、水性液体担体、および任意の他の通常液体の任意選択の成分と合わせた、通常固体形態でよい。このような溶液、分散液または懸濁液は許容されるように相安定性であり、約１００〜６００ｃｐｓ、または約１５０〜４００ｃｐｓの範囲の粘度を典型的には有する。本発明の目的のために、粘度は、＃２１のスピンドルを使用してＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＬＶＤＶ−ＩＩ＋粘度計装置で測定する。   The liquid detergent composition may be in the form of an aqueous solution or a uniform dispersion or suspension of surfactants, hueing agents, and certain optional other ingredients, some of which are compositions It may be in a generally solid form combined with optional components of a conventional liquid component such as a nonionic liquid alcohol ethoxylate, an aqueous liquid carrier, and any other normal liquid. Such solutions, dispersions or suspensions are phase stable as acceptable and typically have a viscosity in the range of about 100-600 cps, or about 150-400 cps. For the purposes of the present invention, viscosity is measured with a Brookfield LVDV-II + viscometer instrument using a # 21 spindle.

本明細書における液体洗剤組成物は、任意の便利な順序でその構成要素を合わせることによって、およびこのように得られた構成要素の組合せを混合、たとえば、撹拌して、相安定的な液体洗剤組成物を形成させることによって調製することができる。このような組成物を調製するための方法において、液体構成要素、たとえば、非イオン性界面活性剤、表面活性ではない液体担体および他の任意選択の液体構成要素の少なくとも主要な割合、またはそれどころか実質的に全てを含有する液体マトリックスが形成され、液体構成要素を、この液体の組合せに剪断撹拌を付与することによって完全に混合する。たとえば、機械式撹拌機による高速撹拌を有用に用いてもよい。剪断撹拌を維持する一方で、任意のアニオン性界面活性剤および固体形態成分の実質的に全てを加えることができる。混合物の撹拌を続け、必要に応じてこの時点で増加させて、液相において不溶性固相微粒子の溶液または均一な分散液を形成することができる。固体形態の材料のいくらかまたは全てをこの撹拌した混合物に加えた後、含める任意の酵素材料の粒子、たとえば、酵素プリルを組み込む。本明細書において上記で記載した組成物の調製手順のバリエーションとして、固体構成要素の１つ以上を、液体構成要素の１つ以上の微量のポーションとプレミックスした粒子の溶液またはスラリーとして、撹拌した混合物に加えてもよい。組成物構成要素の全てを添加した後、必要な粘度および相安定性の特徴を有する組成物を形成するのに十分な期間、混合物の撹拌を続ける。これは約３０〜６０分の期間の撹拌を伴うことが多い。   The liquid detergent composition herein is a phase-stable liquid detergent by combining its components in any convenient order and mixing, eg, stirring, the combination of components thus obtained. It can be prepared by forming a composition. In methods for preparing such compositions, liquid components such as non-ionic surfactants, non-surface active liquid carriers and at least a major proportion of other optional liquid components, or even substantial An all-containing liquid matrix is formed and the liquid components are thoroughly mixed by applying shear agitation to the liquid combination. For example, high-speed stirring by a mechanical stirrer may be usefully used. While maintaining shear agitation, substantially all of the optional anionic surfactant and solid form components can be added. Stirring of the mixture can be continued and increased at this point as needed to form a solution or uniform dispersion of insoluble solid phase particulates in the liquid phase. After some or all of the solid form material is added to the stirred mixture, any enzyme material particles to be included, such as the enzyme prill, are incorporated. As a variation of the procedure for preparing the compositions described herein above, one or more of the solid components were agitated as a solution or slurry of particles premixed with one or more minor portions of the liquid component. It may be added to the mixture. After all of the composition components have been added, the mixture is continued to be stirred for a time sufficient to form a composition having the necessary viscosity and phase stability characteristics. This often involves stirring for a period of about 30-60 minutes.

液体洗剤組成物を形成する一側面において、色相剤を１種以上の液体構成要素と最初に合わせ、色相剤プレミックスを形成させ、この色相剤プレミックスを、洗濯用洗剤組成物の構成要素の残余の実質的なポーション、たとえば、５０重量％超、さらに具体的には、７０重量％超、およびまたさらに具体的には９０重量％超を含有する組成物配合物に加える。たとえば、上記の方法論において、色相剤プレミックスおよび酵素構成要素の両方は、構成要素添加の最終段階において加える。別の側面において、色相剤を洗剤組成物への添加の前にカプセル化し、カプセル化された色相剤を構造化液体に懸濁させ、懸濁液を、洗濯用洗剤組成物の構成要素の残余の実質的なポーションを含有する組成物配合物に加える。   In one aspect of forming a liquid detergent composition, a hueing agent is first combined with one or more liquid components to form a hueing agent premix that is used as a component of the laundry detergent composition. It is added to the composition formulation containing the remaining substantial portion, for example, greater than 50 wt%, more specifically greater than 70 wt%, and even more specifically greater than 90 wt%. For example, in the methodology described above, both the hueing agent premix and the enzyme component are added at the final stage of component addition. In another aspect, the hueing agent is encapsulated prior to addition to the detergent composition, the encapsulated hueing agent is suspended in the structured liquid, and the suspension is left as a residual component of the laundry detergent composition. To a composition formulation containing a substantial portion of.

上記のように、洗剤組成物は、固体形態でよい。適切な固体形態には、錠剤および微粒子の形態、たとえば、顆粒状粒子、フレークまたはシートが含まれる。このような固体形態で洗剤組成物を形成させるための様々な技術は当技術分野で周知であり、本明細書において使用してもよい。一側面において、たとえば、組成物が顆粒状粒子の形態にあるとき、色相剤は、洗濯用洗剤組成物の全てとは限らないがさらなる構成要素を任意に含んでもよい微粒子形態で提供される。色相剤微粒子を、洗濯用洗剤組成物の構成要素の残余を含有する１種以上のさらなる微粒子と合わせる。さらに、洗濯用洗剤組成物の全てとは限らないがさらなる構成要素を任意に含んでもよい色相剤は、カプセル化形態で提供してもよく、色相剤のカプセル化物を、洗濯用洗剤組成物の構成要素の実質的な残余を含有する微粒子と合わせる。   As mentioned above, the detergent composition may be in solid form. Suitable solid forms include tablets and particulate forms such as granular particles, flakes or sheets. Various techniques for forming detergent compositions in such solid form are well known in the art and may be used herein. In one aspect, for example, when the composition is in the form of granular particles, the hueing agent is provided in a particulate form that may optionally include additional components, but not all of the laundry detergent composition. The hueing agent microparticles are combined with one or more additional microparticles that contain the remainder of the components of the laundry detergent composition. Furthermore, a hueing agent that may optionally include additional components, but not all of the laundry detergent composition, may be provided in an encapsulated form, and the hueing agent encapsulant may be provided in the laundry detergent composition. Combine with the microparticles containing a substantial remainder of the component.

本明細書において上記で記載したように調製された本発明の組成物を使用して、ファブリックの洗濯において使用するための洗浄水溶液を形成することができる。一般に、有効量のこのような組成物を、たとえば、通常のファブリック洗濯用自動洗濯機中で水に加え、このような洗濯水溶液を形成させる。次いで、このように形成された洗浄水溶液を、典型的には撹拌しながら、それによって洗濯するファブリックと接触させる。洗濯水溶液を形成するために水に加える有効量の本明細書における液体洗剤組成物は、洗浄水溶液中で約５００〜７，０００ｐｐｍの組成物を形成させるのに十分な量を含むことができ、または約１，０００〜３，０００ｐｐｍの本明細書における洗剤組成物を、洗浄水溶液中で提供する。   The compositions of the present invention prepared as described hereinabove can be used to form aqueous cleaning solutions for use in fabric laundering. In general, an effective amount of such a composition is added to water, for example, in a conventional fabric washing automatic washing machine, to form such an aqueous washing solution. The aqueous cleaning solution thus formed is then brought into contact with the fabric to be washed, typically with stirring. An effective amount of the liquid detergent composition herein added to water to form a wash aqueous solution can comprise an amount sufficient to form about 500-7,000 ppm of the composition in the wash aqueous solution, Or about 1,000-3,000 ppm of the detergent composition herein is provided in an aqueous wash solution.

使用方法
本明細書において開示されている消費者製品のいくつかを使用して、部位、とりわけ、表面またはファブリックを浄化または処理することができる。典型的には、部位の少なくとも１つのポーションを、未希釈形態の本出願人等の消費者製品の一態様と接触させ、または液、たとえば、洗浄液に希釈し、次いで、部位を任意に洗浄および／またはすすいでもよい。一側面において、部位を任意に洗浄および／またはすすぎ、消費者製品の一側面と接触させ、次いで、任意に洗浄および／またはすすいでもよい。本発明の目的のために、洗浄には、これらに限定されないが、スクラビング、および機械的撹拌が含まれる。ファブリックは、通常の消費者の使用条件で洗濯または処理することができる大部分の任意のファブリックを含んでもよい。開示されている組成物を含んでもよい液は、約３〜約１１．５のｐＨを有してもよい。このような組成物は典型的には、溶液中で約５００ｐｐｍ〜約１５，０００ｐｐｍの濃度で用いられる。洗浄溶媒が水であるとき、水の温度は典型的には、約５℃〜約９０℃の範囲であり、部位がファブリックで構成されるとき、水とファブリックとの比は典型的には、約１：１〜約３０：１である。上記の方法の１つ以上を用いることによって、処理された部位が生じる。 Methods of Use Some of the consumer products disclosed herein can be used to clean or treat a site, especially a surface or fabric. Typically, at least one portion of the site is contacted with one aspect of Applicant's consumer product in undiluted form or diluted into a liquid, such as a cleaning solution, and then the site is optionally washed and It may also be rinsed. In one aspect, the site may optionally be washed and / or rinsed, contacted with one side of the consumer product, and then optionally washed and / or rinsed. For purposes of the present invention, washing includes, but is not limited to, scrubbing and mechanical agitation. Fabrics may include most any fabric that can be washed or processed under normal consumer use conditions. Liquids that may include the disclosed compositions may have a pH of about 3 to about 11.5. Such compositions are typically used at a concentration of about 500 ppm to about 15,000 ppm in solution. When the wash solvent is water, the temperature of the water typically ranges from about 5 ° C. to about 90 ° C., and when the site is composed of fabric, the ratio of water to fabric is typically About 1: 1 to about 30: 1. By using one or more of the above methods, a treated site is produced.

一側面において、前記表面またはファブリックを任意に洗浄および／またはすすぎ、前記表面またはファブリックとこの明細書において開示されている任意の洗濯ケア組成物とを接触させ、次いで前記表面および／またはファブリックを任意に洗浄および／またはすすぎ、次いで前記表面またはファブリックを任意に乾燥させ、かつ／または前記表面またはファブリックを積極的に乾燥させるステップを含む、表面またはファブリックを処理および／または浄化する方法を開示する。   In one aspect, the surface or fabric is optionally washed and / or rinsed, the surface or fabric is contacted with any laundry care composition disclosed herein, and then the surface and / or fabric is optionally A method of treating and / or purifying a surface or fabric comprising: washing and / or rinsing, then optionally drying the surface or fabric and / or actively drying the surface or fabric.

例
下記の例を本発明の色相剤をさらに例示するために提示する。しかし、これらは、本明細書に添付の特許請求に定義されているような本発明を制限すると解釈されるべきでない。実際は、様々な改変および変形を、本発明の範囲または精神を逸脱することなく、本発明において行うことができることは当業者には明らかであろう。これらの例において提示する全ての部およびパーセントは、他に示さない限り重量による。 Examples The following examples are presented to further illustrate the hueing agents of the present invention. They should not, however, be construed as limiting the invention as defined in the claims appended hereto. In fact, it will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the scope or spirit of the invention. All parts and percentages presented in these examples are by weight unless otherwise indicated.

試料の調製および試験法
Ａ．試料の調製
下記の一般手順を使用して、本発明のチオフェンアゾ色素を調製した。 Sample Preparation and Test Methods A. Sample Preparation The thiophenazo dyes of the present invention were prepared using the following general procedure.

グリシドール材料の調製

Preparation of glycidol material

１８部のＮ−エチル−ｍ−トルイジン、５２部のイソプロピル−グリシジルエーテル、および５０部のトルエンを、２００ｍＬの丸底フラスコ中に室温で充填した。混合物を一晩還流させた。溶媒を除去し、このように得られた材料を次のステップのために粗製物で使用した。次いで、これらの材料を、本明細書に記載のようにアルコキシル化した。   18 parts N-ethyl-m-toluidine, 52 parts isopropyl-glycidyl ether, and 50 parts toluene were charged into a 200 mL round bottom flask at room temperature. The mixture was refluxed overnight. The solvent was removed and the material thus obtained was used crude in the next step. These materials were then alkoxylated as described herein.

アルコキシル化中間体の調製
アルコキシル化のための一般手順−方法Ａ：
中間体タイプ１、シングルサイトの開始ポリマー

Preparation of alkoxylation intermediates General procedure for alkoxylation-Method A:
Intermediate type 1, single site starting polymer

１８部のＮ−エチル−ｍ−トルイジン、１４部の酢酸、および２０部の水を、２００ｍＬのステンレス鋼オートクレーブ中に室温で充填した。１１部のエチレンオキシドを数時間に亘って加えた。反応を室温で２４時間保持した後、容器に０．２部のＮａＯＨを充填し、１２５℃に加熱した。次いで、エチレンオキシドを約１時間に亘って加えた。反応を１２５℃でさらに３時間続けた後、残留するＥＯを真空によって除去した。次いで、これを室温に冷却し、得られた中間体はこはく色の粘稠液体であった。ＥＯの一定の平均数は、合成におけるエチレンオキシドの量を制御することによって毎回達成することができた。   18 parts N-ethyl-m-toluidine, 14 parts acetic acid, and 20 parts water were charged into a 200 mL stainless steel autoclave at room temperature. 11 parts ethylene oxide was added over several hours. After holding the reaction at room temperature for 24 hours, the vessel was charged with 0.2 parts NaOH and heated to 125 ° C. Ethylene oxide was then added over about 1 hour. The reaction was continued at 125 ° C. for an additional 3 hours, after which residual EO was removed by vacuum. This was then cooled to room temperature and the resulting intermediate was an amber viscous liquid. A constant average number of EO could be achieved each time by controlling the amount of ethylene oxide in the synthesis.

中間体タイプ２、２本鎖の開始ポリマー

Intermediate type 2, double chain starting polymer

１８部の２−メトキシ−５−メチルアニリン、１４部の酢酸、および２０部の水を、２００ｍＬのステンレス鋼オートクレーブ中に室温で充填した。２２部のエチレンオキシドを数時間に亘って加えた。反応を室温で２４時間保持した後、容器に０．２部のＮａＯＨを充填し、１２５℃に加熱した。次いで、４０部のエチレンオキシドを約１時間に亘って加えた。反応を１２５℃でさらに３時間続けた後、残留するＥＯを真空によって除去した。次いで、これを室温に冷却し、得られた中間体はこはく色の粘稠液体であった。ＥＯの一定の平均数は、合成におけるエチレンオキシドの量を制御することによって毎回達成することができた。   18 parts 2-methoxy-5-methylaniline, 14 parts acetic acid, and 20 parts water were charged into a 200 mL stainless steel autoclave at room temperature. 22 parts of ethylene oxide were added over several hours. After holding the reaction at room temperature for 24 hours, the vessel was charged with 0.2 parts NaOH and heated to 125 ° C. 40 parts of ethylene oxide were then added over about 1 hour. The reaction was continued at 125 ° C. for an additional 3 hours, after which residual EO was removed by vacuum. This was then cooled to room temperature and the resulting intermediate was an amber viscous liquid. A constant average number of EO could be achieved each time by controlling the amount of ethylene oxide in the synthesis.

アルコキシル化のための一般手順−方法Ｂ：

General procedure for alkoxylation-Method B:

１８部のアニリン、６０部のモノ−ブロモ−ポリエチレングリコール−２００、２０部のＮａＨＣＯ₃および５０部のトルエンを、２００ｍＬの丸底フラスコ中に室温で充填した。反応混合物を、８０℃に５時間加熱した。塩を濾過し、溶媒を低圧蒸留によって濾液から除去した。粗生成物を、次のステップのためにさらなる精製をせずに使用した。

18 parts aniline, 60 parts mono-bromo-polyethylene glycol-200, 20 parts NaHCO ₃ and 50 parts toluene were charged into a 200 mL round bottom flask at room temperature. The reaction mixture was heated to 80 ° C. for 5 hours. The salt was filtered and the solvent was removed from the filtrate by low pressure distillation. The crude product was used without further purification for the next step.

上記のこの同じ手順を使用してハロゲン化生成物を直接作製するために、モノ−ブロモ−モノ−クロログリコールを使用することもまた可能である。   It is also possible to use mono-bromo-mono-chloroglycol to make the halogenated product directly using this same procedure described above.

中間体のトシル化のための一般手順
中間体タイプ１

General procedure for tosylation of intermediates Intermediate type 1

２０部の水中の４４部のＮ−エチル−Ｎ−アルキレンオキシド−ｍ−トルイジンおよび４１部の塩化トシルの混合物に、２０部の２５％ＮａＯＨをゆっくりと加えた。次いで、反応混合物を室温で４時間撹拌した。混合物を４００部の水で希釈し、次いで３３％塩酸を加えることによって中和した。４００部の酢酸エチルを加え、混合物を相分離した。有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を蒸発させた。粗生成物を、次のステップのために直ちに使用した。   To a mixture of 44 parts N-ethyl-N-alkylene oxide-m-toluidine and 41 parts tosyl chloride in 20 parts water was slowly added 20 parts 25% NaOH. The reaction mixture was then stirred at room temperature for 4 hours. The mixture was diluted with 400 parts water and then neutralized by adding 33% hydrochloric acid. 400 parts of ethyl acetate were added and the mixture was phase separated. The organic phase was dried over anhydrous sodium sulfate, filtered and the solvent was evaporated. The crude product was used immediately for the next step.

中間体タイプ２

Intermediate type 2

３０部の水中の４４部の２−メトキシ−５−メチル−Ｎ−ビス−アルキレンオキシド−アニリンおよび８２部の塩化トシルの混合物に、３０部の２５％ＮａＯＨをゆっくりと加えた。次いで、反応混合物を室温で４時間撹拌した。混合物を４００部の水で希釈し、次いで３３％塩酸を加えることによって中和した。４００部の酢酸エチルを加え、混合物を相分離した。有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を蒸発させた。粗生成物を、次のステップのために直ちに使用した。   To a mixture of 44 parts 2-methoxy-5-methyl-N-bis-alkylene oxide-aniline and 82 parts tosyl chloride in 30 parts water was slowly added 30 parts 25% NaOH. The reaction mixture was then stirred at room temperature for 4 hours. The mixture was diluted with 400 parts water and then neutralized by adding 33% hydrochloric acid. 400 parts of ethyl acetate were added and the mixture was phase separated. The organic phase was dried over anhydrous sodium sulfate, filtered and the solvent was evaporated. The crude product was used immediately for the next step.

四級化のための一般手順
中間体タイプ１

General procedure for quaternization Intermediate type 1

４０部のトシル化中間体、２０部のジメチルアミノプロピルスルホネートおよび１００部のクロロホルムを混合し、６時間還流させた。次いで、材料を冷却し、２００部の水を加えた。材料を相分離し、水相が所望の生成物を含有することが見出された。水相を低圧蒸留によって乾燥させた。クロリド材料を同様に使用して、クロロ塩バージョンを作製することができる。   40 parts of the tosylated intermediate, 20 parts of dimethylaminopropyl sulfonate and 100 parts of chloroform were mixed and refluxed for 6 hours. The material was then cooled and 200 parts of water was added. The materials were phase separated and the aqueous phase was found to contain the desired product. The aqueous phase was dried by low pressure distillation. The chloride material can be used in the same way to make a chloro salt version.

中間体タイプ２

Intermediate type 2

４０部のトシル化中間体、３０部のトリエチルアミンおよび１００部のクロロホルムを混合し、６時間還流させた。次いで、材料を冷却し、２００部の水を加えた。材料を相分離し、水相が所望の生成物を含有することが分かった。水相を低圧蒸留によって乾燥させた。   40 parts of tosylated intermediate, 30 parts of triethylamine and 100 parts of chloroform were mixed and refluxed for 6 hours. The material was then cooled and 200 parts of water was added. The material was phase separated and the aqueous phase was found to contain the desired product. The aqueous phase was dried by low pressure distillation.

色合成のための一般手順
全ての色は、同じ一般手順によって調製した：

General procedure for color synthesis All colors were prepared by the same general procedure:

２部のアミノ−チオフェン、および３０部のリン酸を、２００ｍＬのガラス製フラスコ中に充填し、０〜５℃に冷却した。温度を１０℃未満に維持しながら、１部のＮａＮＯ₂を固体としてゆっくりと加えた。ジアゾ化のために添加が完了したとき、混合物を３０分間撹拌し、０．３部のスルファミン酸を加えることによって過剰な亜硝酸ナトリウムを消費させた。ヨウ素デンプン紙がマイナスの結果を生じるまで十分なスルファミン酸を加えた。別々のフラスコに、中間体タイプ１の経路に従って調製した６部の四級化された材料を加え、１モル当量のトリエチルアミンおよび１２部の水を使用して四級化を行った。調製したジアゾニウム塩溶液を、カップリング反応のために上記の溶液中にゆっくり加えた。温度を１０℃超に上昇させないように注意を払った。ジアゾニウム塩溶液を完全に加えた後、反応物を１時間に亘り室温にゆっくりと達しさせた。次いで、混合物を水酸化ナトリウムで中和し、相を分離させた。次いで、生成物層をメタノールに溶解し、濾過し、過剰な塩をすべて除去した。濾液を蒸発させたが、この反応の生成物をこの時点で使用することができ、または水でより低い粘度にさらに希釈することができる。 Two parts amino-thiophene and 30 parts phosphoric acid were charged into a 200 mL glass flask and cooled to 0-5 ° C. While maintaining the temperature below 10 ° C., 1 part of NaNO ₂ was slowly added as a solid. When the addition was complete due to diazotization, the mixture was stirred for 30 minutes and excess sodium nitrite was consumed by adding 0.3 part sulfamic acid. Sufficient sulfamic acid was added until iodine starch paper produced negative results. To a separate flask was added 6 parts quaternized material prepared according to the Intermediate Type 1 route and quaternization was performed using 1 molar equivalent of triethylamine and 12 parts water. The prepared diazonium salt solution was slowly added into the above solution for the coupling reaction. Care was taken not to raise the temperature above 10 ° C. After complete addition of the diazonium salt solution, the reaction was allowed to slowly reach room temperature over 1 hour. The mixture was then neutralized with sodium hydroxide and the phases were separated. The product layer was then dissolved in methanol and filtered to remove any excess salt. The filtrate was evaporated, but the product of this reaction can be used at this point or further diluted with water to a lower viscosity.

例１
例１を、中間体タイプ２の手順によって調製し、２モルのみのエチレンオキシドを、最初の材料に加え、トシル化材料を、２モル当量のＮ−メチルイミダゾールを使用することによって四級化した。着色剤合成は、例１２に記載された通りであった。 Example 1
Example 1 was prepared by an intermediate type 2 procedure where only 2 moles of ethylene oxide were added to the initial material and the tosylated material was quaternized by using 2 mole equivalents of N-methylimidazole. Colorant synthesis was as described in Example 12.

例２
最初のアルコキシル化を、ｍ−トルイジンを使用して行った以外は、例２を例１のように調製した。 Example 2
Example 2 was prepared as in Example 1 except that the initial alkoxylation was performed using m-toluidine.

例７
例７を、中間体タイプ１の手順によって調製し、１モルのみのエチレンオキシドを、Ｎ−エチル−アニリンに加え、トシル化材料を、１モル当量のトリエチルアミンを使用することによって四級化した。着色剤合成は、例１２に記載された通りであった。 Example 7
Example 7 was prepared by Intermediate Type 1 procedure, where only 1 mole of ethylene oxide was added to N-ethyl-aniline and the tosylated material was quaternized by using 1 mole equivalent of triethylamine. Colorant synthesis was as described in Example 12.

例１３
四級化をＮ−メチルイミダゾールによって行った以外は、例１３を、例１２のように調製した。 Example 13
Example 13 was prepared as in Example 12, except that quaternization was performed with N-methylimidazole.

例１４
四級化をＮ，Ｎ−ジメチル−グリシンによって行った以外は、例１４を、例１２のように調製した。 Example 14
Example 14 was prepared as in Example 12, except that quaternization was performed with N, N-dimethyl-glycine.

例１５
四級化をＮ，Ｎ−ジメチルプロピルスルホネートによって行った以外は、例１５を、例１２のように調製した。 Example 15
Example 15 was prepared as in Example 12, except that quaternization was performed with N, N-dimethylpropyl sulfonate.

例１８例１８を、中間体タイプ２の手順によって調製し、着色剤合成は、例１２に記載された通りであった。   Example 18 Example 18 was prepared by the procedure of Intermediate Type 2, and the colorant synthesis was as described in Example 12.

例１９
例１９を、中間体タイプ２の手順によって調製し、最初のアルコキシル化は、２，５−ジメトキシアニリンを使用して行い、着色剤合成は、例１２に記載された通りであった。 Example 19
Example 19 was prepared by the procedure of Intermediate Type 2, the initial alkoxylation was performed using 2,5-dimethoxyaniline and the colorant synthesis was as described in Example 12.

例２１
例２１を、中間体タイプ２の手順によって調製し、四級化は、ジメチルエタノールアミンを使用して行い、着色剤合成は、例１２に記載された通りであった。 Example 21
Example 21 was prepared by Intermediate Type 2 procedure, quaternization was performed using dimethylethanolamine and colorant synthesis was as described in Example 12.

例２２
例２２を、中間体タイプ２の手順によって調製し、四級化は、トリエタノールアミンを使用して行い、着色剤合成は、例１２に記載された通りであった。 Example 22
Example 22 was prepared by Intermediate Type 2 procedure, quaternization was performed using triethanolamine and colorant synthesis was as described in Example 12.

例３５
例３５を、中間体タイプ２の手順によって調製し、アルコキシル化は、ｍ−トルイジンを使用して行い、四級化は、トリエチルアミンを使用して行った。着色剤合成は、例１２に記載された通りであった。 Example 35
Example 35 was prepared by the Intermediate Type 2 procedure, alkoxylation was performed using m-toluidine and quaternization was performed using triethylamine. Colorant synthesis was as described in Example 12.

例３６
最初のアルコキシル化をｍ−トルイジンを使用して行い、四級化をトリエチルアミンを使用して行った以外は、例３６を例１のように調製した。色合成は、例１２に記載された通りであった。 Example 36
Example 36 was prepared as in Example 1 except that initial alkoxylation was performed using m-toluidine and quaternization was performed using triethylamine. The color synthesis was as described in Example 12.

Ｂ．試験法
Ｉ．色素の水性分配値を測定する方法
０．２５〜１．０の溶液吸光度値を実現するのに十分な量の色素を脱イオン水に１０．０ｍＬの最終容量まで溶解し、前記吸光度を、１．０ｃｍの路程を有するキュベットを使用して４００ｎｍ〜７５０ｎｍの色素λ_maxで決定する。試料の吸光度を、ＵＶ／可視光分光光度計において色素λ_maxで測定し、次いで、１０．０ｍＬの溶液全体を５０．０ｍＬのプラスチック製遠心分離管に移す。１０．０ｍＬの１−オクタノールを加え、管をキャップし、Ｖｏｒｔｅｘ（商標）ミキサーを使用して３０秒間激しく混合する。層が見事に相分離するまで、管をそのまま静置する。層が数時間以内に見事に分離しない場合、遠心し、相分離させる。 B. Test Method I. Method for Measuring Aqueous Partition Value of Dye A sufficient amount of dye to achieve a solution absorbance value of 0.25 to 1.0 is dissolved in deionized water to a final volume of 10.0 mL and the absorbance is 1 Determine with dye λ _{max from} 400 nm to 750 nm using a cuvette with a path length of 0.0 cm. The absorbance of the sample is measured with a dye λ _max in a UV / visible spectrophotometer, and then 10.0 mL of the entire solution is transferred to a 50.0 mL plastic centrifuge tube. Add 10.0 mL of 1-octanol, cap the tube and mix vigorously using a Vortex ™ mixer for 30 seconds. The tube is allowed to stand until the layers are well phase separated. If the layers do not separate well within a few hours, centrifuge and phase separate.

ホールピペットを使用して、水性（底）層の一定分量を取り出し、分光光度計分析のためにこれを１．０ｃｍの路程を有するキュベットに移す。溶液を従前のように分析し、λ_maxでの吸光度の減少を、下記に記載するような「水層中に残った色素の％」として定量化する。 Using a whole pipette, remove an aliquot of the aqueous (bottom) layer and transfer it to a cuvette with a 1.0 cm path length for spectrophotometric analysis. The solution is analyzed as before and the decrease in absorbance at λ _max is quantified as “% dye remaining in the aqueous layer” as described below.

水層中に残った色素の％＝水性分配値（ＡＰＶ）＝（Ａ_f／Ａ_i）×１００％式中、Ａ_iは、λ_maxでの最初の溶液の吸光度であり、Ａ_fは、λ_maxでの最終的な溶液の吸光度である。 % Dye remaining in aqueous layer = aqueous partition value (APV) = (A _f / A _i ) × 100% where A _i is the absorbance of the first solution at λ _max and A _f is The absorbance of the final solution at λ _max .

ＩＩ．洗剤の色相効率性を測定する方法
ａ）１６オンスの白色の綿インターロックニットファブリック（２７０ｇ／平方メートル、Ｔｅｓｔ Ｆａｂｒｉｃｓ、Ｐ．Ｏ．Ｂｏｘ２６、Ｗｅｓｔｏｎ、ＰＡ、１８６４３からのＵｖｉｔｅｘ ＢＮＢ蛍光増白剤で明るくさせる）の２つの２５ｃｍ×２５ｃｍのファブリックスワッチを入手する。 II. Method for Measuring the Hue Efficiency of Detergents a) 16 oz. White cotton interlock knit fabric (270 g / m 2, brightened with Uvitex BNB optical brightener from Test Fabrics, PO Box 26, Weston, PA, 18643 Get two 25cm x 25cm fabric swatches.

ｂ）１．５５ｇのＡＡＴＣＣ標準的ヘビーデューティー液体（ＨＤＬ）試験洗剤を含有する２つの１リットル分量の水道水を調製する。   b) Prepare two 1 liter portions of tap water containing 1.55 g of AATCC standard heavy duty liquid (HDL) test detergent.

ｃ）試験する十分な量の色素を、上記のステップｂ）からの一定分量の１つに加え、１ＡＵの水溶液吸光度を生じさせる。   c) A sufficient amount of dye to be tested is added to one of the aliquots from step b) above to give an aqueous solution absorbance of 1 AU.

ｄ）上記のａ）からの１つのスワッチを、１．５５ｇのＡＡＴＣＣ標準的ヘビーデューティー液体（ＨＤＬ）試験洗剤を含有する水の一定分量の１つで洗浄し、他のスワッチを他の一定分量で洗浄する。このような洗浄ステップは、撹拌しながら室温で３０分間行うべきである。このような洗浄ステップの後、スワッチを水道水で別々にすすぎ、スワッチを暗中で空気乾燥させる。   d) Wash one swatch from a) above with one aliquot of water containing 1.55 g of AATCC standard heavy duty liquid (HDL) test detergent, and the other swatch with another aliquot. Wash with. Such a washing step should be performed at room temperature for 30 minutes with stirring. After such a washing step, the swatch is rinsed separately with tap water and the swatch is allowed to air dry in the dark.

ｅ）各スワッチをすすぎ、乾燥させた後、色素の色相効率性であるＤＥ^* _effを、Ｈｕｎｔｅｒ ＬａｂＳｃａｎ ＸＥ反射率分光光度計を使用して各スワッチのＬ^*、ａ^*、およびｂ^*値の測定を決定することによって評価する（Ｄ６５照明、１０°観測者およびＵＶフィルター（除外））。次いで、色素の色相効率性を、下記の等式を使用して計算する。

e) After rinsing and drying each swatch, the hue efficiency of the dye, DE ^* _eff , is calculated using the Hunter LabScan XE reflectance spectrophotometer for each swatch's L ^* , a ^* , and b ^* values. Evaluate by determining the measurements (D65 illumination, 10 ° observer and UV filter (excluded)). The hue efficiency of the dye is then calculated using the following equation:

式中、添字ｃおよびｓは、それぞれ、対照、すなわち、色素を有さない洗剤で洗浄したファブリック試料、およびスクリーニングする色素を含有する洗剤で洗浄したファブリック試料について測定したＬ^*、ａ^*、およびｂ^*値を意味する。 Where the subscripts c and s are the L ^* , a ^* , and measured for the control, that is, the fabric sample washed with the dye-free detergent and the fabric sample washed with the detergent containing the dye to be screened, respectively. It means b ^* value.

ＩＩＩ．洗浄除去性を決定する方法
ａ）ＡＡＴＣＣ試験法６１−２００３、試験２Ａに従い、蒸留水中に１．５５ｇ／リットルのＡＡＴＣＣ ＨＤＬ処方を含有する、２つの別々の１５０ｍｌの分量のＨＤＬ洗剤溶液を調製する。 III. Method for Determining Detergency a) Prepare two separate 150 ml HDL detergent solutions containing 1.55 g / liter AATCC HDL formulation in distilled water according to AATCC Test Method 61-2003, Test 2A .

ｂ）上記の洗剤の色相効率性を決定する方法からの各ファブリックスワッチの１５ｃｍ×５ｃｍの試料を、上記のステップＩＩ、ａ）によって調製した１５０ｍｌのＨＤＬ洗剤溶液中でＬａｕｎｄｅｒｏｍｅｔｅｒによって４９℃にて４５分間洗浄する。   b) A 15 cm × 5 cm sample of each fabric swatch from the method for determining the hue efficiency of the detergent described above was obtained at 45 ° C. at 49 ° C. in a 150 ml HDL detergent solution prepared by Step II, a) above. Wash for minutes.

ｃ）試料を、別々の一定分量のすすぎ水ですすぎ、暗中で空気乾燥させ、次いで、各スワッチのＬ^*、ａ^*、およびｂ^*値の測定を、Ｈｕｎｔｅｒ ＬａｂＳｃａｎ ＸＥ反射率分光光度計を使用して行う（Ｄ６５照明、１０°観測者およびＵＶフィルター（除外））。残留する呈色の量を、下記の等式を使用して計算したＤＥ^* _resを測定することによって評価する。

c) Samples are rinsed with separate aliquots of rinse water, air dried in the dark, and then the L ^* , a ^* , and b ^* values of each swatch are measured using a Hunter LabScan XE reflectance spectrophotometer (D65 illumination, 10 ° observer and UV filter (excluded)). The amount of coloration remaining is assessed by measuring DE ^* _res calculated using the following equation:

式中、添字ｃおよびｓは、それぞれ、対照、すなわち、色素を有さない洗剤で最初に洗浄したファブリック試料、およびスクリーニングする色素を含有する洗剤で最初に洗浄したファブリック試料について測定したＬ^*、ａ^*、およびｂ^*値を意味する。次いで、色素についての洗浄除去値を、式：除去％＝１００×（１−ＤＥ^* _res／ＤＥ^* _eff）によって計算する。 Where the subscripts c and s are the L ^* measured for the control, that is, the fabric sample that was first washed with the detergent without dye and the fabric sample that was first washed with the detergent containing the dye to be screened, Mean a ^* and b ^* values. The wash removal value for the dye is then calculated by the formula:% removal = 100 × (1−DE ^* _res / DE ^* _eff ).

Ｃ．試験結果
いくつかの例の水性分配値を、表６に示す。

C. Test Results The aqueous partition values for some examples are shown in Table 6.

例示的な洗剤配合物
配合物１ａ〜１ｌ：液体洗剤配合物
表７Ａおよび７Ｂに、色相剤として少なくとも１種の本発明のチオフェンアゾ色素を含む液体洗剤配合物の例を示す。配合物は、表７Ａでは配合物１ａ〜１ｆとして、および表７Ｂでは配合物１ｇ〜１ｌとして示している。

Exemplary Detergent Formulations Formulations 1a-11: Liquid Detergent Formulations Tables 7A and 7B show examples of liquid detergent formulations that include at least one thiophenazo dye of the present invention as a hueing agent. Formulations are shown as Formulations 1a-1f in Table 7A and as Formulations 1g-1l in Table 7B.

配合物２ａ〜２ｅ：顆粒状洗剤配合物
表８に、色相剤として少なくとも１種の本発明のチオフェンアゾ色素を含む顆粒状洗剤配合物の例を示す。配合物を、表８では、配合物２ａ〜２ｅとして示している。

Formulations 2a-2e: Granular detergent formulations Table 8 shows examples of granular detergent formulations containing at least one thiophenazo dye of the present invention as a hueing agent. The formulations are shown in Table 8 as formulations 2a-2e.

例示的なファブリックケア組成物
配合物３ａ〜３ｄ：液体ファブリックケア組成物
表９は、色相剤として少なくとも１種の本発明のチオフェンアゾ色素を含む液体ファブリックケア組成物の例を示す。組成物は、表９では、配合物３ａ〜３ｄとして示している。

Exemplary Fabric Care Composition Formulations 3a-3d: Liquid Fabric Care Composition Table 9 shows examples of liquid fabric care compositions that include at least one thiophenazo dye of the present invention as a hueing agent. The compositions are shown in Table 9 as formulations 3a-3d.

本明細書において開示されている寸法および値は、列挙した正確な数値に厳密に制限されるとは理解されない。代わりに、他に特定しない限り、それぞれのこのような寸法は、列挙した値とその値の周囲の機能的に等しい範囲の両方を意味することを意図する。たとえば、「４０ｍｍ」として開示されている寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。   The dimensions and values disclosed herein are not to be understood as being strictly limited to the exact numerical values recited. Instead, unless otherwise specified, each such dimension is intended to mean both the recited value and a functionally equivalent range surrounding that value. For example, a dimension disclosed as “40 mm” is intended to mean “about 40 mm”.

発明の詳細な説明において引用されている全ての文献は、関連する部分において、参照により本明細書中に組み込まれている。任意の文献の引用は、引用が本発明に関して従来技術であることを認めているとは解釈されるべきでない。この文献において、ある用語の任意の意味または定義が、参照により組み込まれている文献における同じ用語の任意の意味または定義と対立する限りにおいて、この文献においてその用語に割り当てられた意味または定義が優先するものとする。   All documents cited in the detailed description of the invention are hereby incorporated by reference in the relevant part. Citation of any document should not be construed as an admission that the citation is prior art with respect to the present invention. In this document, to the extent that any meaning or definition of a term conflicts with any meaning or definition of the same term in a document incorporated by reference, the meaning or definition assigned to that term in this document takes precedence. It shall be.

本発明の特定の側面を例示および記載してきた一方、本発明の精神および範囲から逸脱することなく様々な他の変更および改変を行うことができることは当業者には明らかであろう。したがって、添付の特許請求の範囲において、本発明の範囲内である全てのこのような変更および改変が包含されることを意図する。
以下に、当初の特許請求の範囲に記載していた発明を付記する。
［１］
形式電荷部分を含有したチフォエンアゾ色素、ただし、メタ−ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルアンモニウムプロピル）アミノトリル基を含まないチオフェンアゾ色素。
［２］
メタノール溶液中での約４００ｎｍ〜約７５０ｎｍの波長帯において、約１０００〜約１，０００，０００リットル／ｍｏｌ／ｃｍの最大吸光係数を有する、［１］に記載のチオフェンアゾ色素。
［３］
約５６０ｎｍ〜約６１０ｎｍの波長帯において、約２０，０００〜約２５０，０００リットル／ｍｏｌ／ｃｍの最大吸光係数を有する、［２］に記載のチオフェンアゾ色素。
［４］
３００ダルトン超からの分子量を有する、［１］に記載のチオフェンアゾ色素。
［５］
約１０％〜１００％の水性分配値を有し、非共有結合により電荷のバランスをとる対イオンを含む、［１］に記載のチオフェンアゾ色素。
［６］
０％〜約４０％の水性分配値を有し、共有結合により電荷のバランスをとる対イオンを含む、［１］に記載のチオフェンアゾ色素。
［７］
一般式（Ｉ）によって表される、［１］に記載のチオフェンアゾ色素：

式中、
ａ）Ｒ ₁ 、Ｒ ₂ およびＲ ₃ は、それぞれ独立に、水素、電子吸引性部分、および電子供与性部分から選択され、ただし、Ｒ ₁ 、Ｒ ₂ およびＲ ₃ の少なくとも１つは、電子吸引性部分であり、
ｂ）Ｘは、約６５ダルトン〜約４８５５ダルトンの分子量を有する有機部分である。
［８］
各Ｒ ₁ 、Ｒ ₂ およびＲ ₃ が、水素、（Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ ）−アルキル、（Ｃ ₃ 〜Ｃ ₁₀ ）−アリール、カルボキシレート、シアノ、スルホネート、ホスホネート、スルフェート、アセテート、ニトロ、（Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ ）−アルキルエステル、ハロゲンまたはアミノ部分から独立に選択される、［７］に記載のチオフェンアゾ色素。
［９］
Ｘが、下記の式（ＩＩ）を有する部分：

式中、
ｉ）Ｒ ₄ は、下記の式（ＩＩＩ）を有する部分から選択される：

式中、
ｉ）各Ｒ ₈ は、水素、ヒドロキシにより任意に置換されていてもよいＣ ₁ 〜Ｃ ₈ アルキル、またはアセチルから独立に選択される、
ｉｉ）ｍは０〜１０の整数であり、
ｉｉｉ）Ｙは、スルホネート、カルボキシレート、ホスホネート、またはイミダゾリウム、ピリジニウム、モルホリニウム、ピペリジニウムから選択される第四級アンモニウム種、または下記の式（ＩＶ）を有する部分から選択される：

式中、
ｉ）Ｒ ₉ は、−ＯＨにより任意に置換されていてもよいＣ ₁ 〜Ｃ ₈ アルキル部分であり、
ｉｉ）Ｒ ₁₀ は、−ＯＨにより任意に置換されていてもよいＣ ₁ 〜Ｃ ₁₈ アルキル部分、またはスルホネートにより置換されているＣ ₂ 〜Ｃ ₈ アルキル、またはカルボキシレートにより置換されているＣ ₁ 〜Ｃ ₈ アルキルから選択され、
ｉｉｉ）Ｚは、単位電荷ｃの電荷のバランスをとる対イオンであり、添字ｂは、Ｒ ₁₀ が−ＯＨにより任意に置換されていてもよいＣ ₁ 〜Ｃ ₁₈ アルキル部分である場合には１であり、そうでなければ添字ｂ＝０である；
または、Ｒ ₄ は、下記の式（Ｖ）を有する部分から選択される：

式中、
ｉ）各Ｒ ₁₁ およびＲ ₁₂ は、水素、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₈ アルキル、アリール、アセチルまたはヒドロキシル部分から独立に選択され、ｍおよびｎは、独立しており、０から１０までの整数であり、
ｉｉ）Ｙは、上記の通りである；
または、Ｒ ₄ は、下記の式（ＶＩ）を有する部分から選択される：

式中、
ｉ）Ｒ ₁₃ は、アリール部分、アリールアルキル部分、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₁₈ アルキル部分、またはシロキサン部分から選択され、
ｉｉ）各Ｒ ₁₄ は、水素、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ アルキルから独立に選択され、ｍは、０〜１０の整数であり、
ｉｉｉ）Ｙは、上記の通りである；
ｉｉ）Ｒ ₅ は、Ｒ ₄ と同じでもよいし、またはＣ ₁ 〜Ｃ ₁₂ アルキル部分、アリール部分またはアリールアルキル部分から選択することができ、添字（ａ）は０〜４の整数であり、各Ｒ ₆ は、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ アルコキシ、ニトロ、ヒドロキシル、ハロゲン、または−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ ₂₂ （Ｒ ₂₂ は、Ｈ、−ＮＨ ₂ 、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキル、フェニルから選択される）、−（ＣＨ ₂ ） _s ＯＲ ₂₃ （添字ｓは、１または２であり、Ｒ ₂₃ は、Ｍｅ、フェニル、および−ＣＯ ₂ ＣＨ ₂ ＣＮから選択される）；−ＮＨＳＯ ₂ Ｒ ₂₄ （Ｒ ₂₄ は、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ アルキルまたはフェニルである）から独立に選択されていてもよく、前記アルキル、アルコキシおよびアセトアミド部分は、形式電荷部分により任意に置換されていてもよい
であるか、
または、Ｘが、下記の式ＶＩＩを有する部分：

式中、各Ｒ ₄ およびＲ ₅ は、下記から独立に選択することができる：
ａ）［（ＣＨ ₂ ＣＲ’ＨＯ） _x （ＣＨ ₂ ＣＲ’’ＨＯ） _y Ｒ ₁₅ ］；
ｂ）アルキル、アリールまたはアリールアルキル；
ｃ）［ＣＨ ₂ ＣＨ（ＯＲ ₁₆ ）ＣＨ ₂ ＯＲ ₁₇ ］；
ｄ）スチレンオキシド、グリシジルメチルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、およびグリシジルヘキサデシルエーテルのアミノ添加、およびその後の、１〜１０個のアルキレンオキシド単位の添加（少なくとも１個のこのようなアルキレンオキシド単位は、−ＨではないＲ ₁₅ により置換されている）による生成物；
ここで、Ｒ’は、Ｈ、ＣＨ ₃ 、ＣＨ ₂ Ｏ（ＣＨ ₂ ＣＨ ₂ Ｏ） _z Ｒ ₁₅ 、およびこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ’’は、Ｈ、ＣＨ ₂ Ｏ（ＣＨ ₂ ＣＨ ₂ Ｏ） _z Ｒ ₁₅ 、およびこれらの混合物からなる群から選択され、ｘ＋ｙ≦２０であり、ｙ≧１であり、ｚ＝０〜１０であり、各Ｒ ₁₅ は、−Ｈおよび−ＣＨ ₂ ＣＨＲ ₁₈ Ｎ ⁺ Ｒ ₁₉ Ｒ ₂₀ Ｒ ₂₁ （Ｒ ₁₈ は、−Ｈおよび−ＣＨ ₃ から選択され、各Ｒ ₁₉ およびＲ ₂₀ は、−ＯＨにより任意に置換されていてもよいＣ ₁ 〜Ｃ ₄ アルキルから独立に選択され、Ｒ ₂₁ は、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₁₂ の任意に−ＯＨ置換されていてもよいアルキルまたは（ＣＨ ₂ ） _r Ｏ _p Ｑから独立に選択され、添字ｒは、１〜８の整数であり、添字ｐは、０または１であり、Ｑは、−ＣＯ ₂ ^- 、および−ＳＯ ₃ ^- から選択されるアニオン基である）から独立に選択され、Ｒ ₁₆ は、Ｈ、（ＣＨ ₂ ＣＨ ₂ Ｏ） _z Ｒ ₁₅ （ｚ＝０〜１０である）、およびこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ ₁₇ は、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₁₆ アルキル、Ｃ ₆ 〜Ｃ ₁₀ アリール基、およびこれらの混合物からなる群から選択され、添字ｍは、０〜４の整数であり、各Ｒ ₆ は上記定義の通りであり、Ｚは、単位電荷ｃの電荷のバランスをとる対イオンであり、添字ｂは、共有結合により電荷のバランスをとる対イオンを含まない−ＨではないＲ ₁₅ 基の数と等しく、さらに、ただし、分子は、少なくとも１個の−ＨではないＲ ₁₅ 基を含有する
である、［７］に記載のチオフェンアゾ色素。
［１０］
Ｘが、下記の式（ＩＩ）を有する部分である［９］に記載のチオフェンアゾ色素：

式中、
ｉ）Ｒ ₄ は、下記の式（ＩＩＩ）を有する部分から選択される：

式中、
ｉ）Ｒ ₈ は、水素、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ アルキル部分またはアリール部分であり、
ｉｉ）Ｙは、イミダゾリウムからなる群から選択される第四級アンモニウム種、または下記の式（ＩＶ）を有する部分である：

式中、
ｉ）Ｒ ₉ は、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₂ アルキル部分であり、
ｉｉ）Ｒ ₁₀ は、−ＯＨにより任意に置換されていてもよいＣ ₁ 〜Ｃ ₈ アルキル部分、またはスルホネートにより置換されているＣ ₂ 〜Ｃ ₄ アルキル、またはカルボキシレートにより置換されているＣ ₁ 〜Ｃ ₄ アルキルから選択され、
ｉｉｉ）Ｚは、単位電荷ｃの電荷のバランスをとる対イオンであり、添字ｂは、Ｒ ₁₀ が、−ＯＨにより任意に置換されていてもよいＣ ₁ 〜Ｃ ₈ アルキル部分である場合には１であり、そうでなければ添字ｂ＝０である；
または、Ｒ ₄ は、下記の式（Ｖ）を有する部分から選択される：

式中、
ｉ）各Ｒ ₁₁ およびＲ ₁₂ は、水素、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ アルキルまたはアリール部分から独立に選択され、ｍおよびｎは、独立しており、０から５までの整数であり、
ｉｉ）Ｙは、上記の通りである
または、Ｒ ₄ は、下記の式（ＶＩ）を有する部分から選択される：

式中、
ｉ）Ｒ ₁₃ は、アリール部分、ベンジル部分、またはＣ ₁ 〜Ｃ ₁₈ アルキル部分から選択され、
ｉｉ）各Ｒ ₁₄ は、水素または−ＣＨ ₃ から独立に選択され、ｍは、０〜１０の整数である
ｉｉ）Ｒ ₅ は、Ｒ ₄ と同じであることができ、またはＣ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキル部分またはベンジル部分から選択することができ、
ｉｉｉ）添字ａは、０〜２の整数であり、各Ｒ ₆ は、メチル、メトキシ、またはアセトアミド部分から独立に選択されていてもよい。
［１１］
各Ｒ ₁ 、Ｒ ₂ およびＲ ₃ が、水素、（Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ ）−アルキル、（Ｃ ₃ 〜Ｃ ₁₀ ）−アリール、カルボキシレート、シアノ、スルホネート、ホスホネート、スルフェート、アセテート、ニトロ、（Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ ）−アルキルエステル、ハロゲンまたはアミノ部分から独立に選択される、［１０］に記載のチオフェンアゾ色素。
［１２］
式（ＶＩＩＩ）を有する、［１］に記載のチオフェンアゾ色素：

式中、Ａ部分は、表１のＡ部分の番号１〜１１８からなる群から選択され、Ｘは、表４のＸ部分の番号１〜３１からなる群から選択される。
［１３］
式（ＶＩＩＩ）を有する、［１］に記載のチオフェンアゾ色素：

式中、Ａ部分は、表１のＡ部分の番号９〜１１、１５、２３、３４〜３５、３７〜３９、４１、４３、４７、５０〜５１、５７〜５８、７７、８３、８９、９５、１０６、および１１０〜１１８からなる群から選択され、Ｘ部分は、表４のＸ部分の番号１〜３１からなる群から選択される。
［１４］
下記の式を有する、［１］に記載のチオフェンアゾ色素：

式中、部分Ａは、表１のＡ部分の番号１〜１１８から選択され、ａ＝０〜２であり、ａ＝１または２である場合には、Ｒ ₆ は、表２のＲ ₆ 置換基の同定および位置の番号１〜４０から選択され、Ｒ ₄ およびＲ ₅ の原子団は、表３のＲ ₄ およびＲ ₅ の原子団の番号１〜６９から選択される。
［１５］
下記の式を有する、［１］に記載のチオフェンアゾ色素：

式中、部分Ａは、表１のＡ部分の番号９〜１１、１５、２３、３４〜３５、３７〜３９、４１、４３、４７、５０〜５１、５７〜５８、７７、８３、８９、９５、１０６、および１１０〜１１８から選択され、ａ＝０〜２であり、ａ＝１または２である場合には、Ｒ ₆ は、表２のＲ ₆ 置換基の同定および位置の番号１、３、５、７、１２、１３、１４、３１、３６および４０から選択され、Ｒ ₄ およびＲ ₅ の原子団は、表３のＲ ₄ およびＲ ₅ の原子団の番号３、５〜６、１０、１３〜１４、１７、１９〜２１、２４、２７〜２８、３１〜３４、３８、４１、４４〜４８、５２、５４〜５５、５８、６０〜６４および６９から選択される。
［１６］
表５の式番号１〜４２から選択される式を有する、［１］に記載のチオフェンアゾ色素。 While particular aspects of the present invention have been illustrated and described, it would be obvious to those skilled in the art that various other changes and modifications can be made without departing from the spirit and scope of the invention. Accordingly, it is intended in the appended claims to cover all such changes and modifications that are within the scope of this invention.
The invention described in the original claims is appended below.
[1]
Thiopheneazo dyes containing a formal charge moiety, except that they do not contain a meta-bis (2-hydroxy-3-trimethylammoniumpropyl) aminotolyl group.
[2]
The thiophenazo dye according to [1], which has a maximum extinction coefficient of about 1000 to about 1,000,000 liters / mol / cm in a wavelength band of about 400 nm to about 750 nm in a methanol solution.
[3]
The thiophenazo dye according to [2], which has a maximum extinction coefficient of about 20,000 to about 250,000 liters / mol / cm in a wavelength band of about 560 nm to about 610 nm.
[4]
The thiophenazo dye according to [1], which has a molecular weight of more than 300 daltons.
[5]
The thiopheneazo dye according to [1], comprising a counter ion having an aqueous partition value of about 10% to 100% and balancing the charge by non-covalent bonding.
[6]
The thiopheneazo dye according to [1], comprising a counter ion having an aqueous partition value of 0% to about 40% and balancing the charge by covalent bond.
[7]
The thiophenazo dye represented by the general formula (I) according to [1]:

Where
a) R ₁ , R ₂ and R ₃ are each independently selected from hydrogen, electron withdrawing moiety, and electron donating moiety, provided that at least one of R ₁ , R ₂ and R ₃ is electron withdrawing Sex part,
b) X is an organic moiety having a molecular weight of about 65 daltons to about 4855 daltons.
[8]
Each R _1, R ₂ and R ₃ is hydrogen, (C ₁ ~C ₄₎ - alkyl, (C ₃ ~C ₁₀₎ - aryl, carboxylate, cyano, sulfonate, phosphonate, sulfate, acetate, nitro, (C ₁ -C ₄₎ - alkyl esters, are independently selected from halogen or amino moieties, thiophene azo dyes described in [7].
[9]
A moiety where X has the following formula (II):

Where
i) R ₄ is selected from moieties having the following formula (III):

Where
i) each R ₈ is independently selected from hydrogen, C ₁ -C ₈ alkyl optionally substituted with hydroxy , or acetyl;
ii) m is an integer from 0 to 10,
iii) Y is selected from sulfonates, carboxylates, phosphonates or quaternary ammonium species selected from imidazolium, pyridinium, morpholinium, piperidinium, or a moiety having the following formula (IV):

Where
i) R ₉ is a C ₁ -C ₈ alkyl moiety optionally substituted with —OH ;
ii) R ₁₀ is an optionally substituted C ₁ optionally -C ₁₈ alkyl moiety by -OH or C ₂ -C ₈ alkyl which is substituted by sulphonate or carboxylate C ₁ is replaced by ~,, Selected from C ₈ alkyl;
iii) Z is a counter ion that balances the charge of the unit charge c, and the subscript b is 1 when R ₁₀ is a C ₁ -C ₁₈ alkyl moiety optionally substituted by —OH. Otherwise subscript b = 0;
Alternatively, R ₄ is selected from a moiety having the following formula (V):

Where
i) each R ₁₁ and R ₁₂ is independently selected from hydrogen, C ₁ -C ₈ alkyl, aryl, acetyl or hydroxyl moieties, m and n are independently an integer from 0 to 10;
ii) Y is as described above;
Or, R ₄ is selected from a moiety having the following formula (VI):

Where
i) R ₁₃ is selected from an aryl moiety, an arylalkyl moiety, a C ₁ -C ₁₈ alkyl moiety, or a siloxane moiety;
ii) each R ₁₄ is independently selected from hydrogen, C ₁ -C ₄ alkyl, m is an integer from 0 to 10;
iii) Y is as described above;
ii) R ₅ may be the same as R ₄ or may be selected from a C ₁ -C ₁₂ alkyl moiety, an aryl moiety or an arylalkyl moiety, wherein the subscript (a) is an integer from 0 to 4; R ₆ is C ₁ -C ₆ alkyl, C ₁ -C ₄ alkoxy, nitro, hydroxyl, halogen, or —NHC (O) R ₂₂ (R ₂₂ is H, —NH ₂ , C ₁ -C ₆ alkyl, -(CH ₂ ) _s OR ₂₃ (subscript s is 1 or 2, R ₂₃ is selected from Me, phenyl, and -CO ₂ CH ₂ CN); -NHSO ₂ R ₂₄ (R ₂₄ is C ₁ -C ₄ alkyl or phenyl) may be independently selected and the alkyl, alkoxy and acetamide moieties may be optionally substituted with formal charge moieties.
Or
Or a moiety wherein X has the following formula VII:

Wherein each R ₄ and R ₅ can be independently selected from:
a) [(CH ₂ CR′HO) _x (CH ₂ CR ″ HO) _y R ₁₅ ];
b) alkyl, aryl or arylalkyl;
_{c) [CH 2 CH (OR} 16) CH 2 OR 17];
d) Amino addition of styrene oxide, glycidyl methyl ether, isobutyl glycidyl ether, isopropyl glycidyl ether, t-butyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, and glycidyl hexadecyl ether, followed by 1-10 alkylene oxide units Product of at least one such alkylene oxide unit is replaced by R ₁₅ which is not —H ;
Wherein R ′ is selected from the group consisting of H, CH ₃ , CH ₂ O (CH ₂ CH ₂ O) _z R ₁₅ , and mixtures thereof, and R ″ is H, CH ₂ O (CH ₂ CH ₂ O) _z R ₁₅ , and mixtures thereof, x + y ≦ 20, y ≧ 1, z = 0-10, and each R ₁₅ is —H and —CH ₂ CHR ₁₈ N ⁺ R ₁₉ R ₂₀ R ₂₁ (R ₁₈ is selected from —H and —CH ₃ , and each R ₁₉ and R ₂₀ is C ₁ -C ₄ alkyl optionally substituted by —OH. R ₂₁ is independently selected from C _{1 to} C ₁₂ optionally -OH substituted alkyl or (CH ₂ ) _r O _p Q, and the subscript r is from 1 to 8 An integer, the subscript p is 0 or 1, and Q is an anionic group selected from —CO ₂ ⁻ and —SO ₃ ^— ) R ₁₆ is selected from the group consisting of H, (CH ₂ CH ₂ O) _z R ₁₅ (where z = 0 to 10), and mixtures thereof, and R ₁₇ is selected from C ₁ to Selected from the group consisting of C ₁₆ alkyl, C ₆ -C ₁₀ aryl groups, and mixtures thereof, subscript m is an integer from 0 to 4, each R ₆ is as defined above, and Z is a unit A counter-ion that balances the charge of charge c, the subscript b being equal to the number of non-H R ₁₅ groups that do not include a counter-ion that balances the charge by covalent bonds , provided that the molecule is at least Contains one R ₁₅ group that is not —H
The thiopheneazo dye according to [7].
[10]
The thiophenazo dye according to [9], wherein X is a moiety having the following formula (II):

Where
i) R ₄ is selected from moieties having the following formula (III):

Where
i) R ₈ is hydrogen, a C ₁ -C ₄ alkyl moiety or an aryl moiety;
ii) Y is a quaternary ammonium species selected from the group consisting of imidazoliums, or a moiety having the following formula (IV):

Where
i) R ₉ is a C ₁ -C ₂ alkyl moiety;
ii) R ₁₀ is optionally substituted C ₁ optionally -C ₈ alkyl moiety by -OH or C ₂ -C ₄ alkyl which is substituted by sulphonate or carboxylate C ₁ is replaced by ~,, Selected from C ₄ alkyl;
iii) Z is a counter ion that balances the charge of the unit charge c, and the subscript b is when the R ₁₀ is a C ₁ -C ₈ alkyl moiety optionally substituted by —OH. 1; otherwise, subscript b = 0;
Alternatively, R ₄ is selected from a moiety having the following formula (V):

Where
i) each R ₁₁ and R ₁₂ is independently selected from hydrogen, C ₁ -C ₄ alkyl or aryl moieties, m and n are independently an integer from 0 to 5;
ii) Y is as described above.
Or, R ₄ is selected from a moiety having the following formula (VI):

Where
i) R ₁₃ is selected from an aryl moiety, a benzyl moiety, or a C ₁ -C ₁₈ alkyl moiety;
ii) Each R ₁₄ is independently selected from hydrogen or —CH ₃ , and m is an integer from 0 to 10.
ii) R ₅ can be the same as R ₄ or can be selected from a C ₁ -C ₆ alkyl moiety or a benzyl moiety;
iii) The subscript a is an integer from 0 to 2, and each R ₆ may be independently selected from a methyl, methoxy, or acetamide moiety.
[11]
Each R _1, R ₂ and R ₃ is hydrogen, (C ₁ ~C ₄₎ - alkyl, (C ₃ ~C ₁₀₎ - aryl, carboxylate, cyano, sulfonate, phosphonate, sulfate, acetate, nitro, (C ₁ -C ₄₎ - alkyl esters, are independently selected from halogen or amino moieties, thiophene azo dyes described in [10].
[12]
The thiophenazo dye according to [1], which has the formula (VIII):

In the formula, the A part is selected from the group consisting of the numbers 1 to 118 of the A part of Table 1, and X is selected from the group consisting of the numbers 1 to 31 of the X part of Table 4.
[13]
The thiophenazo dye according to [1], which has the formula (VIII):

In the formula, the A part is the number 9 to 11, 15, 23, 34 to 35, 37 to 39, 41, 43, 47, 50 to 51, 57 to 58, 77, 83, 89 of the A part in Table 1. 95, 106, and 110-118, and the X moiety is selected from the group consisting of numbers X1-31 in the X part of Table 4.
[14]
The thiophenazo dye according to [1], which has the following formula:

Wherein moiety A is selected from numbers 1 to 118 of the A moiety in Table 1 and when a = 0-2 and a = 1 or 2, R ₆ is the R ₆ substitution of Table 2. is selected from the numbers 1 to 40 of the identification and location of a group, atomic of R ₄ and R ₅ is selected from the numbers 1 to 69 of R ₄ and atomic group R ₅ in Table 3.
[15]
The thiophenazo dye according to [1], which has the following formula:

In the formula, the part A is the number 9 to 11, 15, 23, 34 to 35, 37 to 39, 41, 43, 47, 50 to 51, 57 to 58, 77, 83, 89 of the A part in Table 1. 95, 106, and 110-118, where a = 0-2 and a = 1 or 2, R ₆ is the R ₆ substituent identification and position number 1 in Table 2 , is selected from 3,5,7,12,13,14,31,36 and 40, atomic group R ₄ and R _5, Table 3 of R ₄ and R ₅ atomic group number 3,5～6, 10, 13-14, 17, 19-21, 24, 27-28, 31-34, 38, 41, 44-48, 52, 54-55, 58, 60-64 and 69.
[16]
The thiophenazo dye according to [1], which has a formula selected from the formula numbers 1 to 42 in Table 5.

Claims (5)

形式電荷部分を含有するチオフォエンアゾ色素を含む組成物であって、該色素はメタ−ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルアンモニウムプロピル）アミノトリル基を含まず：
該チオフェンアゾ色素は下記の式を有し、

式中、部分Ａは下記の化学式で示され、

ａは１であり、Ｒ₆はエントリーＮｏ．５であり、

Ｒ₄とＲ₅の原子団はエントリーＮｏ．１３である、

組成物。 A composition comprising a thiophorene azo dye containing a formal charge moiety, wherein the dye does not contain a meta-bis (2-hydroxy-3-trimethylammoniumpropyl) aminotolyl group:
The thiophenazo dye has the following formula:

In the formula, the moiety A is represented by the following chemical formula:

a is 1 and R ₆ is entry no. 5,

The atomic groups of R ₄ and R ₅ are entry no. 13 ,

Composition . 請求項１記載の組成物であって、
前記チオフェンアゾ色素はエントリーＮｏ．１４の式を有する、

組成物。 The composition of claim 1, comprising:
The thiophenazo dye is entry no. Having 14 equations ,

Composition . 形式電荷部分を含有するチオフォエンアゾ色素を含む組成物であって、該色素はメタ−ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルアンモニウムプロピル）アミノトリル基を含まず：
前記チオフェンアゾ色素は式（ＶＩＩＩ）を有し、

式中、部分Ａは下記の化学式で示され、

式中、Ｘは部分Ｎｏ．９である、

組成物。 A composition comprising a thiophorene azo dye containing a formal charge moiety, wherein the dye does not contain a meta-bis (2-hydroxy-3-trimethylammoniumpropyl) aminotolyl group:
The thiophenazo dye has the formula (VIII)

In the formula, the moiety A is represented by the following chemical formula:

In the formula, X is a partial number . 9 ,

Composition . 形式電荷部分を含有するチオフォエンアゾ色素を含む組成物であって、該色素はメタ−ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルアンモニウムプロピル）アミノトリル基を含まず：
前記チオフェンアゾ色素は下記の式を有し、

式中、部分Ａは部分Ｎｏ．５２から５９、および１１１から１１８からなる群から選択され、

Ｒ₆はエントリーＮｏ．７であり、ａは２であり、

Ｒ₄とＲ₅の原子団はエントリーＮｏ．５５である、

組成物。 A composition comprising a thiophorene azo dye containing a formal charge moiety, wherein the dye does not contain a meta-bis (2-hydroxy-3-trimethylammoniumpropyl) aminotolyl group:
The thiopheneazo dye has the following formula:

In the formula, part A is part no. Selected from the group consisting of 52 to 59, and 111 to 118;

R ₆ is entry no. 7, a is 2,

The atomic groups of R ₄ and R ₅ are entry no. 55 ,

Composition . 形式電荷部分を含有するチオフォエンアゾ色素を含む組成物であって、該色素はメタ−ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルアンモニウムプロピル）アミノトリル基を含まず：
前記チオフェンアゾ色素は式Ｎｏ．１８を有する、

組成物。 A composition comprising a thiophorene azo dye containing a formal charge moiety, wherein the dye does not contain a meta-bis (2-hydroxy-3-trimethylammoniumpropyl) aminotolyl group:
The thiophenazo dye has formula no. 18 has a,

Composition .