JP6137398B1

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Publication number: JP6137398B1
Application number: JP2016215417A
Authority: JP
Inventors: 坂本　圭; 圭坂本; 久美奥山; 智史桐木
Original assignee: Zeon Corp
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 2016-11-02
Filing date: 2016-11-02
Publication date: 2017-05-31
Anticipated expiration: 2036-05-18
Also published as: JP2017206490A

Abstract

【課題】良好な逆波長分散性を有する光学フィルムの製造に必要なモノマーを合成するための合成中間体の提供。【解決手段】式（Ｉ）で示される化合物。〔ａは１〜３の整数；ｂは１〜２０の整数；ｃは０；Ａ１は置換/無置換の環状脂肪族基、又は置換/無置換の芳香族基；Ｙ１は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ２１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ２２−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ２３−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ２４−、又は、−ＮＲ２５−ＣＯ−ＮＲ２６−；Ｒ２１〜Ｒ２６は夫々独立してＨ又はＣ１〜６のアルキル基；Ｒ１及びＲ２は夫々独立してＨ、メチル基又はＣｌ；ＦＧ１は水酸基〕【選択図】なしProvided is a synthesis intermediate for synthesizing monomers necessary for the production of an optical film having good reverse wavelength dispersion. A compound represented by formula (I). [A is an integer of 1 to 3; b is an integer of 1 to 20; c is 0; A1 is a substituted / unsubstituted cyclic aliphatic group or a substituted / unsubstituted aromatic group; Y1 is —O—, — CO-, -CO-O-, -O-CO-, -NR21-CO-, -CO-NR22-, -O-CO-O-, -NR23-CO-O-, -O-CO-NR24- Or -NR25-CO-NR26-; R21 to R26 are each independently H or C1-6 alkyl group; R1 and R2 are each independently H, methyl group or Cl; FG1 is hydroxyl group] ] None

Description

本発明は、広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルムおよび光学異方体、並びに、当該光学異方体を用いた偏光板、フラットパネル表示装置、有機エレクトロルミネッセンス表示装置および反射防止フィルムに関するものである。
また、本発明は、上記光学フィルムおよび光学異方体の調製に使用し得る高分子、当該高分子の調製に使用し得る重合性化合物、当該重合性化合物を含む混合物および重合性液晶組成物、並びに、当該重合性化合物の調製に使用し得る化合物および当該化合物を含む混合物に関するものである。 The present invention relates to an optical film and an optical anisotropic body capable of uniform polarization conversion in a wide wavelength range, and a polarizing plate, a flat panel display device, an organic electroluminescence display device and an antireflection using the optical anisotropic material. It relates to film.
The present invention also provides a polymer that can be used for the preparation of the optical film and the optical anisotropic body, a polymerizable compound that can be used for the preparation of the polymer, a mixture containing the polymerizable compound, and a polymerizable liquid crystal composition, In addition, the present invention relates to a compound that can be used for the preparation of the polymerizable compound and a mixture containing the compound.

フラットパネル表示装置等の各種装置において用いられている位相差板には、直線偏光を円偏光に変換する１／４波長板や直線偏光の偏光振動面を９０度変換する１／２波長板等がある。これらの位相差板は、ある特定の単色光に対しては正確に光線波長の１／４λあるいは１／２λの位相差を与えることが可能なものである。
しかしながら、従来の位相差板には、位相差板を通過して出力される偏光が有色の偏光に変換されてしまうという問題があった。これは、位相差板を構成する材料が位相差について波長分散性を有し、可視光域の光線が混在する合成波である白色光に対しては各波長ごとの偏光状態に分布が生じることから、入力光を全ての波長領域において正確な１／４λあるいは１／２λの位相差の偏光に調整することが不可能であることに起因する。
このような問題を解決するため、広い波長域の光に対して均一な位相差を与え得る広帯域位相差板、いわゆる逆波長分散性を有する位相差板が種々検討されている。 A retardation plate used in various devices such as a flat panel display device includes a ¼ wavelength plate that converts linearly polarized light into circularly polarized light, a ½ wavelength plate that converts a polarization vibration plane of linearly polarized light by 90 degrees, and the like. There is. These retardation plates can accurately give a phase difference of 1 / 4λ or 1 / 2λ of a light wavelength to a specific monochromatic light.
However, the conventional retardation plate has a problem that polarized light output through the retardation plate is converted into colored polarized light. This is because the material constituting the retardation plate has wavelength dispersion with respect to the retardation, and distribution occurs in the polarization state for each wavelength for white light that is a composite wave in which light rays in the visible light range are mixed. This is because it is impossible to adjust the input light to polarization having a phase difference of 1 / 4λ or 1 / 2λ in all wavelength regions.
In order to solve such a problem, various studies have been made on a broadband retardation plate capable of giving a uniform retardation to light in a wide wavelength range, that is, a so-called reverse wavelength dispersion plate.

一方、モバイルパソコン、携帯電話等携帯型の情報端末の高機能化および普及に伴い、フラットパネル表示装置の厚みを極力薄く抑えることが求められてきている。その結果、構成部材である位相差板の薄層化も求められている。
薄層化の方法としては、低分子重合性化合物を含有する重合性組成物をフィルム基材に塗布して光学フィルムを形成することにより位相差板を作製する方法が、近年では最も有効な方法とされている。そのため、優れた逆波長分散性を有する光学フィルムを形成可能な重合性化合物またはそれを用いた重合性組成物の開発が多く行われている。 On the other hand, with the advancement and widespread use of portable information terminals such as mobile personal computers and mobile phones, it has been required to keep the thickness of flat panel display devices as thin as possible. As a result, it is also required to reduce the thickness of the retardation plate that is a constituent member.
As a method for thinning, a method of producing a retardation plate by applying a polymerizable composition containing a low molecular weight polymerizable compound to a film substrate to form an optical film is the most effective method in recent years. It is said that. Therefore, many developments of a polymerizable compound capable of forming an optical film having excellent reverse wavelength dispersion or a polymerizable composition using the same are carried out.

そして、例えば特許文献１および２では、逆波長分散性に優れる光学フィルムを形成可能であると共に、加工に適した低い融点を有して基材に塗布することが容易であり、液晶性を示す温度範囲が広く、更に安価で合成可能な重合性化合物および重合性組成物が提案されている。 For example, in Patent Documents 1 and 2, it is possible to form an optical film having excellent reverse wavelength dispersion, and it is easy to apply to a substrate with a low melting point suitable for processing, and exhibits liquid crystallinity. A polymerizable compound and a polymerizable composition which have a wide temperature range and can be synthesized at low cost have been proposed.

国際公開第２０１４／０１０３２５号International Publication No. 2014/010325 特開２０１５−２００８７７号公報JP2015-2000877

ここで、重合性化合物を含有する重合性組成物を用いて工業的生産規模で光学フィルムや光学異方体（以下、両者を合わせて「光学フィルム等」と称することがある。）を製造する場合には、広い製造条件許容度（プロセスマージン）が必要となる。
特に、重合性組成物を大面積で塗工して光学フィルム等を製造する際には、乾燥炉内の温度や時間条件を完全に均一にすることは困難であるため、温度や時間などの製造条件に対しての許容度は、光学フィルム等の歩留りに大きく影響を与える。 Here, using a polymerizable composition containing a polymerizable compound, an optical film and an optical anisotropic body (hereinafter, both may be referred to as “optical film or the like”) on an industrial production scale are produced. In some cases, a wide tolerance for manufacturing conditions (process margin) is required.
In particular, when producing an optical film or the like by coating the polymerizable composition in a large area, it is difficult to completely uniform the temperature and time conditions in the drying furnace. The tolerance for manufacturing conditions greatly affects the yield of optical films and the like.

しかし、従来の重合性化合物および重合性組成物では、液晶相をより安定に長時間維持できる光学フィルム等が得られず、プロセスマージンが十分ではなかった。よって、液晶相をより安定に長時間維持できる光学フィルム等を形成可能な重合性化合物を含む重合性液晶組成物が求められていた。 However, conventional polymerizable compounds and polymerizable compositions cannot provide an optical film or the like that can maintain the liquid crystal phase more stably for a long time, and the process margin is not sufficient. Therefore, a polymerizable liquid crystal composition containing a polymerizable compound capable of forming an optical film or the like that can maintain the liquid crystal phase more stably for a long time has been demanded.

本発明は、上記した実情に鑑みてなされたものであり、実用的な低い融点を有し、低コストで製造可能であり、かつ、広い波長域における一様の偏光変換および液晶相の安定的な長時間維持ができる光学フィルム等を形成可能な重合性液晶組成物を提供することを目的とする。
また、本発明は、当該重合性液晶組成物の調製に有用な重合性化合物およびその重合性化合物を含む混合物、並びに、当該重合性化合物の調製に有用な化合物およびその化合物を含む混合物を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, has a practically low melting point, can be produced at low cost, and has uniform polarization conversion and stable liquid crystal phase in a wide wavelength range. An object of the present invention is to provide a polymerizable liquid crystal composition capable of forming an optical film or the like that can be maintained for a long time.
The present invention also provides a polymerizable compound useful for the preparation of the polymerizable liquid crystal composition and a mixture containing the polymerizable compound, and a compound useful for the preparation of the polymerizable compound and a mixture containing the compound. For the purpose.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、下記式（ＩＩＩ）で示される所定の重合性化合物と下記式（ＩＶ）で示される所定の重合性化合物との混合物を使用すれば、液晶相をより安定に長時間維持でき、塗布ムラが少なく、更に逆波長分散性に優れる光学フィルム等を形成可能な重合性液晶組成物が安価で得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
かくして本発明によれば、下記に示す化合物、重合性化合物、混合物、重合性液晶組成物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、フラットパネル表示装置、有機エレクトロルミネッセンス表示装置および反射防止フィルムが提供される。 As a result of diligent research to solve the above problems, the present inventors have used a mixture of a predetermined polymerizable compound represented by the following formula (III) and a predetermined polymerizable compound represented by the following formula (IV). For example, the present inventors have found that a polymerizable liquid crystal composition capable of forming an optical film or the like that can maintain a liquid crystal phase more stably for a long period of time, has less coating unevenness, and is excellent in reverse wavelength dispersibility can be obtained at low cost. It came to do.
Thus, according to the present invention, the following compounds, polymerizable compounds, mixtures, polymerizable liquid crystal compositions, polymers, optical films, optical anisotropic bodies, polarizing plates, flat panel display devices, organic electroluminescence display devices, and reflections A prevention film is provided.

〔１〕下記式（Ｉ）：
〔式（Ｉ）中、Ａ^１およびＢ^１は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、Ｙ^１およびＬ^１は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ^２１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^２２−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ^２３−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ^２４−、または、−ＮＲ^２５−ＣＯ−ＮＲ^２６−を表し、Ｒ^２１〜Ｒ^２６はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基または塩素原子を表し、ＦＧ^１は、水酸基、カルボキシル基またはアミノ基を表し、ａは１〜３の整数を表し、ｂは１〜２０の整数を表し、ｃは０または１である。〕で示される化合物。 [1] The following formula (I):
[In Formula (I), A ¹ and B ¹ each independently represent a cyclic aliphatic group which may have a substituent, or an aromatic group which may have a substituent, Y ¹ and L ¹ each independently represent a single bond, —O—, —CO—, —CO—O—, —O—CO—, —NR ²¹ —CO—, —CO—NR ²² —, — O—CO—O—, —NR ²³ —CO—O—, —O—CO—NR ²⁴ —, or —NR ²⁵ —CO—NR ²⁶ —, each independently represents R ^{21 to} R ²⁶ , Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R ¹ and R ² each independently represent a hydrogen atom, a methyl group or a chlorine atom, and FG ¹ represents a hydroxyl group, a carboxyl group or an amino group; , A represents an integer of 1 to 3, b represents an integer of 1 to 20, and c is 0 or 1 is there. ] The compound shown.

〔２〕前記ＦＧ^１が水酸基であり、前記ｃが０である、前記〔１〕に記載の化合物。 [2] The compound according to [1], wherein the FG ¹ is a hydroxyl group and the c is 0.

〔３〕前記ＦＧ^１がカルボキシル基であり、前記ｃが１である、前記〔１〕に記載の化合物。 [3] The compound according to [1], wherein the FG ¹ is a carboxyl group and the c is 1.

〔４〕前記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の化合物と、下記式（ＩＩ）：
〔式（ＩＩ）中、Ａ^２およびＢ^２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、Ｙ^２およびＬ^２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ^２１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^２２−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ^２３−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ^２４−、または、−ＮＲ^２５−ＣＯ−ＮＲ^２６−を表し、Ｒ^２１〜Ｒ^２６はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ^３は、水素原子、メチル基または塩素原子を表し、ＦＧ^２は、水酸基、カルボキシル基またはアミノ基を表し、ｄは１〜２０の整数を表し、ｅは０または１である。〕で示される化合物とを含む混合物。 [4] The compound according to any one of [1] to [3] above, and the following formula (II):
[In Formula (II), A ² and B ² each independently represent a cyclic aliphatic group which may have a substituent, or an aromatic group which may have a substituent, Y ² and L ² are each independently a single bond, —O—, —CO—, —CO—O—, —O—CO—, —NR ²¹ —CO—, —CO—NR ²² —, — O—CO—O—, —NR ²³ —CO—O—, —O—CO—NR ²⁴ —, or —NR ²⁵ —CO—NR ²⁶ —, each independently represents R ^{21 to} R ²⁶ , Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R ³ represents a hydrogen atom, a methyl group or a chlorine atom, FG ² represents a hydroxyl group, a carboxyl group or an amino group, and d is an integer of 1 to 20 E is 0 or 1. ] The compound containing the compound shown by these.

〔５〕前記ＦＧ^１およびＦＧ^２が水酸基であり、前記ｃおよびｅが０である、前記〔４〕に記載の混合物。 [5] The mixture according to [4], wherein the FG ¹ and FG ² are hydroxyl groups, and the c and e are 0.

〔６〕前記ＦＧ^１およびＦＧ^２がカルボキシル基であり、前記ｃおよびｅが１である、前記〔４〕に記載の混合物。 [6] The mixture according to [4], wherein FG ¹ and FG ² are carboxyl groups, and c and e are 1.

〔７〕前記式（Ｉ）で示される化合物と、前記式（ＩＩ）で示される化合物との質量比（式（Ｉ）で示される化合物：式（ＩＩ）で示される化合物）が、１：１０００〜２０：１００である、前記〔４〕〜〔６〕のいずれかに記載の混合物。 [7] The mass ratio of the compound represented by the formula (I) to the compound represented by the formula (II) (compound represented by the formula (I): compound represented by the formula (II)) is 1: The mixture according to any one of [4] to [6], which is 1000 to 20: 100.

〔８〕下記式（ＩＩＩ）：
〔式（ＩＩＩ）中、Ａｒ^１は、Ｄ^１を置換基として有する２価の芳香族炭化水素環基、または、Ｄ^１を置換基として有する２価の芳香族複素環基を表し、Ｄ^１は、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数１〜２０の有機基を表し、Ｚ^１１およびＺ^１２は、それぞれ独立して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ^３１−ＣＯ−、または、−ＣＯ−ＮＲ^３２−を表し、Ｒ^３１およびＲ^３２はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ａ^１１、Ａ^１２、Ｂ^１１およびＢ^１２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、Ｙ^１１、Ｙ^１２、Ｌ^１１およびＬ^１２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ^２１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^２２−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ^２３−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ^２４−、または、−ＮＲ^２５−ＣＯ−ＮＲ^２６−を表し、Ｒ^２１〜Ｒ^２６はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ^４〜Ｒ^７は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基または塩素原子を表し、ｆおよびｋは、一方が１〜３の整数で、他方が０〜３の整数であり、ｇおよびｊは、それぞれ独立して、１〜２０の整数を表し、ｈおよびｉは、それぞれ独立して、０または１である。〕で示される重合性化合物。 [8] Formula (III) below:
Wherein (III), Ar ¹ represents a divalent aromatic hydrocarbon ring group or a divalent aromatic heterocyclic group having as a substituent ^{D 1} having as a substituent ^{D 1,} ^{D 1} Represents an organic group having 1 to 20 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring, and Z ¹¹ and Z ¹² each independently represent —CO -O -, - O-CO - , - NR 31 -CO-, or, ^{-CO-NR 32} - ^{represents, R 31} and ^{R 32} are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms A ¹¹ , A ¹² , B ¹¹ and B ¹² each independently represent a cyclic aliphatic group which may have a substituent, or an aromatic group which may have a substituent. ^{^{^{represents, Y 11, Y 12, L}}} 11 and ^{L 12} are, its Each independently a single bond, -O -, - CO -, - CO-O -, - O-CO -, - NR 21 -CO -, - CO-NR 22 -, - O-CO-O- , —NR ²³ —CO—O—, —O—CO—NR ²⁴ —, or —NR ²⁵ —CO—NR ²⁶ —, wherein each of R ^{21 to} R ²⁶ independently represents a hydrogen atom or a carbon number of 1; Represents an alkyl group of ˜6, R ^{4 to} R ⁷ each independently represents a hydrogen atom, a methyl group or a chlorine atom, and f and k are each an integer of 1 to 3, and the other is 0 to 3 G and j each independently represents an integer of 1 to 20, and h and i are each independently 0 or 1. ] The polymerizable compound shown by this.

〔９〕前記Ａｒ^１−Ｄ^１が、下記式（Ｖ）：
〔式（Ｖ）中、Ａｘは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数２〜２０の有機基を表し、Ｒａは、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。〕で表される２価の基である、前記〔８〕に記載の重合性化合物。 [9] Ar ¹ -D ¹ is represented by the following formula (V):
[In the formula (V), Ax represents an organic group having 2 to 20 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring, and Ra represents a hydrogen atom or The C1-C20 organic group which may have a substituent is represented. ] The polymerizable compound as described in [8] above, which is a divalent group represented by the formula:

〔１０〕前記Ａｘが、下記式（ＶＩ）：
〔式（ＶＩ）中、Ｒ^Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、または、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ^ｂを表し、Ｒ^ｂは、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数５〜１２の芳香族炭化水素環基を表し、複数のＲ^Ｘ同士は、すべて同一であっても、相異なっていてもよく、環を構成する少なくとも１つのＣ−Ｒ^Ｘは、窒素原子に置き換えられていてもよい。〕で表される基である、前記〔９〕に記載の重合性化合物。 [10] The Ax is represented by the following formula (VI):
[In the formula (VI), R ^X represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. Or -C (= O) -O-R ^b , where R ^b is an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and an optionally substituted carbon number. An alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent, or an aromatic hydrocarbon ring group having 5 to 12 carbon atoms which may have a substituent. And a plurality of R ^X may be all the same or different, and at least one C—R ^X constituting the ring may be replaced by a nitrogen atom. The polymerizable compound according to [9], which is a group represented by

〔１１〕前記Ｒａが、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基、または、置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族基である、前記〔９〕または〔１０〕に記載の重合性化合物。 [11] The Ra has an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and a substituent. The polymerizable compound according to [9] or [10], which may be an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms or an aromatic group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent.

〔１２〕前記〔８〕〜〔１１〕のいずれかに記載の重合性化合物と、下記式（ＩＶ）：
〔式（ＩＶ）中、Ａｒ^２は、Ｄ^２を置換基として有する２価の芳香族炭化水素環基、または、Ｄ^２を置換基として有する２価の芳香族複素環基を表し、Ｄ^２は、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数１〜２０の有機基を表し、Ｚ^２１およびＺ^２２は、それぞれ独立して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ^３１−ＣＯ−、または、−ＣＯ−ＮＲ^３２−を表し、Ｒ^３１およびＲ^３２はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ａ^２１、Ａ^２２、Ｂ^２１およびＢ^２２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、Ｙ^２１、Ｙ^２２、Ｌ^２１およびＬ^２２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ^２１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^２２−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ^２３−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ^２４−、または、−ＮＲ^２５−ＣＯ−ＮＲ^２６−を表し、Ｒ^２１〜Ｒ^２６はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ^８およびＲ^９は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基または塩素原子を表し、ｍおよびｑは、それぞれ独立して、１〜２０の整数を表し、ｎおよびｐは、それぞれ独立して、０または１である。〕で示される重合性化合物とを含む混合物。 [12] The polymerizable compound according to any one of [8] to [11], and the following formula (IV):
Wherein (IV), Ar ² represents a divalent aromatic hydrocarbon ring group or a divalent aromatic heterocyclic group having as a substituent a D ² having as a substituent D ^2, D ² Represents an organic group having 1 to 20 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring, and Z ²¹ and Z ²² each independently represent —CO -O -, - O-CO - , - NR 31 -CO-, or, ^{-CO-NR 32} - ^{represents, R 31} and ^{R 32} are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms Each of A ²¹ , A ²² , B ²¹ and B ²² independently represents a cyclic aliphatic group which may have a substituent, or an aromatic group which may have a substituent. ^{^{^{represents, Y 21, Y 22, L}}} 21 and ^{L 22,} it It is independently a single bond, -O -, - CO -, - CO-O -, - O-CO -, - NR 21 -CO -, - CO-NR 22 -, - O-CO-O-, ^{-NR 23 -CO-O -, -} O-CO-NR 24 -, ^or, -NR 25 ^{-CO-NR 26} - ^represents, R 21 ^{to R 26} each independently represents a hydrogen atom or a carbon number 1 to 6 represents an alkyl group, R ⁸ and R ⁹ each independently represent a hydrogen atom, a methyl group or a chlorine atom, m and q each independently represents an integer of 1 to 20, n and Each p is independently 0 or 1. And a polymerizable compound represented by the formula:

〔１３〕前記Ａｒ^１−Ｄ^１が、下記式（Ｖ）：
〔式（Ｖ）中、Ａｘは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数２〜２０の有機基を表し、Ｒａは、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。〕で表される２価の基であり、前記Ａｒ^２−Ｄ^２が、下記式（ＶＩＩ）：
〔式（ＶＩＩ）中、Ａｙは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数２〜２０の有機基を表し、Ｒｃは、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。〕で表される２価の基である、前記〔１２〕に記載の混合物。 [13] The Ar ¹ -D ¹ is represented by the following formula (V):
[In the formula (V), Ax represents an organic group having 2 to 20 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring, and Ra represents a hydrogen atom or The C1-C20 organic group which may have a substituent is represented. And the Ar ² -D ² is represented by the following formula (VII):
[In the formula (VII), Ay represents an organic group having 2 to 20 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring, and Rc represents a hydrogen atom or The C1-C20 organic group which may have a substituent is represented. ] The mixture as described in said [12] which is a bivalent group represented by these.

〔１４〕前記ＡｘおよびＡｙが、それぞれ独立して、下記式（ＶＩ）：
〔式（ＶＩ）中、Ｒ^Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、または、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ^ｂを表し、Ｒ^ｂは、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数５〜１２の芳香族炭化水素環基を表し、複数のＲ^Ｘ同士は、すべて同一であっても、相異なっていてもよく、環を構成する少なくとも１つのＣ−Ｒ^Ｘは、窒素原子に置き換えられていてもよい。〕で表される基である、前記〔１３〕に記載の混合物。 [14] Each of Ax and Ay independently represents the following formula (VI):
[In the formula (VI), R ^X represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. Or -C (= O) -O-R ^b , where R ^b is an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and an optionally substituted carbon number. An alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent, or an aromatic hydrocarbon ring group having 5 to 12 carbon atoms which may have a substituent. And a plurality of R ^X may be all the same or different, and at least one C—R ^X constituting the ring may be replaced by a nitrogen atom. ] The mixture as described in said [13] which is group represented by these.

〔１５〕前記Ｒａが、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基、または、置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族基であり、前記Ｒｃが、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基、または、置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族基である、前記〔１３〕または〔１４〕に記載の混合物。 [15] The Ra has an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and a substituent. Or an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms or an aromatic group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent, and Rc may have 1 substituent. Have an alkyl group of -20, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or a substituent. The mixture according to [13] or [14], which may be an aromatic group having 6 to 18 carbon atoms.

〔１６〕前記式（ＩＩＩ）で示される重合性化合物と、前記式（ＩＶ）で示される重合性化合物との質量比（式（ＩＩＩ）で示される重合性化合物：式（ＩＶ）で示される重合性化合物）が１：１０００〜２０：１００である、前記〔１２〕〜〔１５〕のいずれかに記載の混合物。 [16] Mass ratio of the polymerizable compound represented by the formula (III) and the polymerizable compound represented by the formula (IV) (polymerizable compound represented by the formula (III): represented by the formula (IV) The mixture according to any one of [12] to [15], wherein the polymerizable compound) is 1: 1000 to 20: 100.

〔１７〕前記〔１２〕〜〔１６〕のいずれかに記載の混合物および重合開始剤を含有する、重合性液晶組成物。 [17] A polymerizable liquid crystal composition comprising the mixture according to any one of [12] to [16] and a polymerization initiator.

〔１８〕前記〔１２〕〜〔１６〕のいずれかに記載の混合物を重合して得られる、高分子。 [18] A polymer obtained by polymerizing the mixture according to any one of [12] to [16].

〔１９〕前記〔１７〕に記載の重合性液晶組成物を重合して得られる、高分子。 [19] A polymer obtained by polymerizing the polymerizable liquid crystal composition according to [17].

〔２０〕前記〔１８〕または〔１９〕に記載の高分子を構成材料とする、光学フィルム。 [20] An optical film comprising the polymer according to [18] or [19] as a constituent material.

〔２１〕前記〔１８〕または〔１９〕に記載の高分子を構成材料とする層を有する、光学異方体。 [21] An optical anisotropic body having a layer comprising the polymer according to [18] or [19] as a constituent material.

〔２２〕前記〔２１〕に記載の光学異方体および偏光フィルムを含む、偏光板。 [22] A polarizing plate comprising the optical anisotropic body according to [21] and a polarizing film.

〔２３〕前記〔２２〕に記載の偏光板および液晶パネルを備える、フラットパネル表示装置。 [23] A flat panel display device comprising the polarizing plate according to [22] and a liquid crystal panel.

〔２４〕前記〔２２〕に記載の偏光板および有機エレクトロルミネッセンスパネルを備える、有機エレクトロルミネッセンス表示装置。 [24] An organic electroluminescence display device comprising the polarizing plate according to [22] and an organic electroluminescence panel.

〔２５〕前記〔２２〕に記載の偏光板を含む、反射防止フィルム。 [25] An antireflection film comprising the polarizing plate according to [22].

本発明によれば、液晶相をより安定に長時間維持でき、実用的な低い融点を有し、かつ、広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルム等を低コストかつ広いプロセスマージンで製造することができる、重合性液晶組成物が提供される。
また、本発明によれば、上記重合性液晶組成物の調製に有用な重合性化合物およびその重合性化合物を含む混合物、並びに、当該重合性化合物の調製に有用な化合物およびその化合物を含む混合物が提供される。
そして、本発明によれば、広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルムおよび光学異方体、並びに、それらを用いた偏光板、フラットパネル表示装置、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示装置および反射防止フィルムが提供される。 According to the present invention, an optical film or the like that can maintain a liquid crystal phase more stably for a long time, has a practically low melting point, and is capable of uniform polarization conversion in a wide wavelength range is manufactured at low cost and with a wide process margin. A polymerizable liquid crystal composition that can be produced by the method is provided.
Further, according to the present invention, there are provided a polymerizable compound useful for the preparation of the polymerizable liquid crystal composition and a mixture containing the polymerizable compound, and a compound useful for the preparation of the polymerizable compound and a mixture containing the compound. Provided.
According to the present invention, an optical film and an optical anisotropic body capable of uniform polarization conversion in a wide wavelength range, a polarizing plate, a flat panel display device, and an organic electroluminescence (EL) display device using the same. And an antireflective film is provided.

液晶相の安定性評価試験に用いた積層体の構成を示す図であり、（ａ）は断面図、（ｂ）は吸収軸と遅相軸との関係を示す説明図である。It is a figure which shows the structure of the laminated body used for the stability evaluation test of the liquid crystal phase, (a) is sectional drawing, (b) is explanatory drawing which shows the relationship between an absorption axis and a slow axis. 液晶相の安定性評価試験に用いた積層体をライトボックス側とは反対側から撮影した写真であり、（ａ）は光学異方体にムラが無い状態（評価指数：５）の積層体の写真であり、（ｂ）は光学異方体にムラが発生している状態（評価指数：１）の積層体の写真である。It is the photograph which image | photographed the laminated body used for the stability evaluation test of a liquid crystal phase from the opposite side to the light box side, (a) is a state of the laminated body in which an optical anisotropic body has no nonuniformity (evaluation index: 5). It is a photograph, (b) is a photograph of the laminate in a state where the optical anisotropic body is uneven (evaluation index: 1).

以下、本発明を詳細に説明する。なお、本発明において、「置換基を有していてもよい」とは、「無置換の、または、置換基を有する」の意味である。また、一般式中に含まれるアルキル基や芳香族炭化水素環基等の有機基が置換基を有する場合、当該置換基を有する有機基の炭素数には、置換基の炭素数を含まないものとする。例えば、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基が置換基を有する場合、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基の炭素数には、このような置換基の炭素数を含まないものとする。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present invention, “may have a substituent” means “unsubstituted or have a substituent”. In addition, when an organic group such as an alkyl group or aromatic hydrocarbon ring group contained in the general formula has a substituent, the number of carbons of the organic group having the substituent does not include the number of carbons of the substituent And For example, when the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms has a substituent, the carbon number of the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms does not include the carbon number of such a substituent. Shall.

ここで、本発明の化合物およびその化合物を含む混合物は、特に限定されることなく、例えば本発明の重合性化合物を調製する際に用いることができる。
また、本発明の重合性化合物およびその重合性化合物を含む混合物は、特に限定されることなく、例えば本発明の重合性液晶組成物を調製する際に用いることができる。
更に、本発明の重合性液晶組成物は、特に限定されることなく、例えば本発明の高分子を調製する際に用いることができる。
そして、本発明の高分子は、特に限定されることなく、例えば本発明の光学フィルムの構成材料および本発明の光学異方体が有する層の構成材料として用いることができる。また、本発明の光学異方体は、特に限定されることなく、例えば本発明の偏光板に用いることができる。更に、本発明の偏光板は、特に限定されることなく、例えば本発明のフラットパネル表示装置、有機エレクトロルミネッセンス表示装置および反射防止フィルムに用いることができる。 Here, the compound of the present invention and the mixture containing the compound are not particularly limited, and can be used, for example, when preparing the polymerizable compound of the present invention.
Further, the polymerizable compound of the present invention and the mixture containing the polymerizable compound are not particularly limited, and can be used, for example, when preparing the polymerizable liquid crystal composition of the present invention.
Furthermore, the polymerizable liquid crystal composition of the present invention is not particularly limited, and can be used, for example, when preparing the polymer of the present invention.
The polymer of the present invention is not particularly limited, and can be used as, for example, a constituent material of the optical film of the present invention and a constituent material of a layer of the optical anisotropic body of the present invention. Moreover, the optical anisotropic body of this invention is not specifically limited, For example, it can be used for the polarizing plate of this invention. Furthermore, the polarizing plate of this invention is not specifically limited, For example, it can be used for the flat panel display apparatus of this invention, an organic electroluminescent display apparatus, and an antireflection film.

（１）化合物
本発明の化合物は、下記式（Ｉ）で示される化合物（以下、「化合物（Ｉ）」ということがある。）であり、後述する重合性化合物（ＩＩＩ）の製造中間体として有用である。
(1) Compound The compound of the present invention is a compound represented by the following formula (I) (hereinafter sometimes referred to as “compound (I)”), and as a production intermediate of the polymerizable compound (III) described later. Useful.

ここで、式（Ｉ）中、ａは、１〜３の整数であり、ｂは、１〜２０の整数であり、２〜１２の整数が好ましく、４〜８の整数がより好ましく、ｃは、０または１である。 Here, in formula (I), a is an integer of 1 to 3, b is an integer of 1 to 20, an integer of 2 to 12 is preferable, an integer of 4 to 8 is more preferable, and c is , 0 or 1.

そして、ＦＧ^１は、水酸基、カルボキシル基またはアミノ基である。なお、ｃが０の場合、ＦＧ^１は水酸基であることが好ましく、ｃが１の場合、ＦＧ^１はカルボキシル基であることが好ましい。 FG ¹ is a hydroxyl group, a carboxyl group, or an amino group. When c is 0, FG ¹ is preferably a hydroxyl group, and when c is 1, FG ¹ is preferably a carboxyl group.

また、Ａ^１は、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基である。中でも、Ａ^１は、ｃが０の場合には置換基を有していてもよい芳香族基であることが好ましく、ｃが１の場合には置換基を有していてもよい環状脂肪族基であることが好ましい。 A ¹ is a cyclic aliphatic group which may have a substituent or an aromatic group which may have a substituent. Among them, A ¹ is preferably an aromatic group which may have a substituent when c is 0, and a cyclic aliphatic which may have a substituent when c is 1. It is preferably a group.

なお、置換基を有していてもよい環状脂肪族基は、無置換の２価の環状脂肪族基、または、置換基を有する２価の環状脂肪族基である。そして、２価の環状脂肪族基は、炭素数が通常は５〜２０である、環状構造を有する２価の脂肪族基である。
２価の環状脂肪族基の具体例としては、シクロペンタン−１，３−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイル、１，４−シクロヘプタン−１，４−ジイル、シクロオクタン−１，５−ジイル等の炭素数５〜２０のシクロアルカンジイル基；デカヒドロナフタレン−１，５−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル等の炭素数５〜２０のビシクロアルカンジイル基等が挙げられる。 In addition, the cycloaliphatic group which may have a substituent is an unsubstituted divalent cycloaliphatic group or a divalent cycloaliphatic group having a substituent. The divalent cycloaliphatic group is a divalent aliphatic group having a cyclic structure and usually having 5 to 20 carbon atoms.
Specific examples of the divalent cycloaliphatic group include cyclopentane-1,3-diyl, cyclohexane-1,4-diyl, 1,4-cycloheptane-1,4-diyl, cyclooctane-1,5- Examples thereof include a cycloalkanediyl group having 5 to 20 carbon atoms such as diyl; a bicycloalkanediyl group having 5 to 20 carbon atoms such as decahydronaphthalene-1,5-diyl and decahydronaphthalene-2,6-diyl.

また、置換基を有していてもよい芳香族基は、無置換の２価の芳香族基、または、置換基を有する２価の芳香族基である。そして、２価の芳香族基は、炭素数が通常は２〜２０である、芳香環構造を有する２価の芳香族基である。
２価の芳香族基の具体例としては、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、４，４’−ビフェニレン基等の、炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素環基；フラン−２，５−ジイル、チオフェン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ピラジン−２，５−ジイル等の、炭素数２〜２０の２価の芳香族複素環基；等が挙げられる。 The aromatic group which may have a substituent is an unsubstituted divalent aromatic group or a divalent aromatic group having a substituent. The divalent aromatic group is a divalent aromatic group having an aromatic ring structure and usually having 2 to 20 carbon atoms.
Specific examples of the divalent aromatic group include 1,4-phenylene group, 1,4-naphthylene group, 1,5-naphthylene group, 2,6-naphthylene group, 4,4′-biphenylene group, and the like. A divalent aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms; such as furan-2,5-diyl, thiophene-2,5-diyl, pyridine-2,5-diyl, pyrazine-2,5-diyl, And a divalent aromatic heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms;

そして、上述した２価の環状脂肪族基および２価の芳香族基の置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基等の炭素数１〜６のアルキル基；メトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜５のアルコキシ基；ニトロ基；シアノ基；等が挙げられる。前記環状脂肪族基および芳香族基は、上述した置換基から選ばれる少なくとも１つの置換基を有していてもよい。なお、置換基を複数有する場合は、各置換基は同一でも相異なっていてもよい。 And as a substituent of the bivalent cycloaliphatic group mentioned above and a bivalent aromatic group, for example, halogen atoms, such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom; C1-C1 such as a methyl group, an ethyl group, etc. 6 alkyl groups; alkoxy groups having 1 to 5 carbon atoms such as methoxy group and isopropoxy group; nitro group; cyano group; and the like. The cycloaliphatic group and the aromatic group may have at least one substituent selected from the above-described substituents. In addition, when it has two or more substituents, each substituent may be the same or different.

また、ｃが１の場合、Ｌ^１は、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ^２１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^２２−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ^２３−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ^２４−、または、−ＮＲ^２５−ＣＯ−ＮＲ^２６−であり、ここで、Ｒ^２１〜Ｒ^２６は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基である。中でも、Ｌ^１は、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、または、−Ｏ−ＣＯ−であることが好ましい。 When c is 1, L ¹ is a single bond, —O—, —CO—, —CO—O—, —O—CO—, —NR ²¹ —CO—, —CO—NR ²² —, — O—CO—O—, —NR ²³ —CO—O—, —O—CO—NR ²⁴ —, or —NR ²⁵ —CO—NR ²⁶ —, wherein R ^{21 to} R ²⁶ are each Independently, it is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Among these, L ¹ is preferably —O—, —CO—O—, or —O—CO—.

なお、前記Ｒ^２１〜Ｒ^２６の炭素数１〜６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。 As the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms of the ^R 21 ^{to R 26,} for example a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, and the like.

更に、ｃが１の場合、Ｂ^１は、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基である。中でも、Ｂ^１は置換基を有していてもよい芳香族基であることが好ましい。 Further, when c is 1, B ¹ is a cyclic aliphatic group which may have a substituent or an aromatic group which may have a substituent. Among these, B ¹ is preferably an aromatic group that may have a substituent.

ここで、置換基を有していてもよい環状脂肪族基は、無置換の２価の環状脂肪族基、または、置換基を有する２価の環状脂肪族基である。そして、２価の環状脂肪族基は、炭素数が通常は５〜２０である、環状構造を有する２価の脂肪族基である。
Ｂ^１の２価の環状脂肪族基の具体例としては、前記Ａ^１の２価の環状脂肪族基として例示したものと同じものが挙げられる。 Here, the cycloaliphatic group which may have a substituent is an unsubstituted divalent cycloaliphatic group or a divalent cycloaliphatic group having a substituent. The divalent cycloaliphatic group is a divalent aliphatic group having a cyclic structure and usually having 5 to 20 carbon atoms.
Specific examples of the divalent cycloaliphatic group for B ¹ include the same examples as those exemplified as the divalent cycloaliphatic group for A ¹ .

また、置換基を有していてもよい芳香族基は、無置換の２価の芳香族基、または、置換基を有する２価の芳香族基である。そして、２価の芳香族基は、炭素数が通常は２〜２０である、芳香環構造を有する２価の芳香族基である。
Ｂ^１の２価の芳香族基の具体例としては、前記Ａ^１の２価の芳香族基として例示したものと同じものが挙げられる。 The aromatic group which may have a substituent is an unsubstituted divalent aromatic group or a divalent aromatic group having a substituent. The divalent aromatic group is a divalent aromatic group having an aromatic ring structure and usually having 2 to 20 carbon atoms.
Specific examples of the divalent aromatic group for B ¹ include the same as those exemplified as the divalent aromatic group for A ¹ .

更に、Ｂ^１の２価の環状脂肪族基および２価の芳香族基の置換基としては、前記Ａ^１の２価の環状脂肪族基および２価の芳香族基の置換基として例示したものと同じものが挙げられる。 Furthermore, the divalent cyclic aliphatic group and divalent substituents of the aromatic groups of B ^1, those exemplified as the substituent of the divalent cyclic aliphatic group and divalent aromatic groups of the A ¹ The same thing is mentioned.

また、Ｙ^１は、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ^２１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^２２−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ^２３−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ^２４−、または、−ＮＲ^２５−ＣＯ−ＮＲ^２６−であり、ここで、Ｒ^２１〜Ｒ^２６は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基である。中でも、Ｙ^１は、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、または、−Ｏ−ＣＯ−であることが好ましい。
なお、Ｒ^２１〜Ｒ^２６の炭素数１〜６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。 Y ¹ represents a single bond, —O—, —CO—, —CO—O—, —O—CO—, —NR ²¹ —CO—, —CO—NR ²² —, —O—CO—O—. , —NR ²³ —CO—O—, —O—CO—NR ²⁴ —, or —NR ²⁵ —CO—NR ²⁶ —, wherein each of R ^{21 to} R ²⁶ independently represents a hydrogen atom Or it is a C1-C6 alkyl group. Among these, Y ¹ is preferably —O—, —CO—O—, or —O—CO—.
^As the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms R 21 ^{to R 26,} for example a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group.

そして、Ｒ^２は、水素原子、メチル基または塩素原子であり、水素原子またはメチル基であるのが好ましい。 R ² is a hydrogen atom, a methyl group or a chlorine atom, preferably a hydrogen atom or a methyl group.

また、Ｒ^１は、水素原子、メチル基または塩素原子であり、水素原子またはメチル基であるのが好ましい。なお、Ｒ^１はＲ^２と同一であることがより好ましく、Ｒ^１およびＲ^２は共に水素原子でことがさらに好ましい。 R ¹ is a hydrogen atom, a methyl group or a chlorine atom, preferably a hydrogen atom or a methyl group. R ¹ is more preferably the same as R ^2, and both R ¹ and R ² are more preferably hydrogen atoms.

上記化合物（Ｉ）は、既知の合成反応を組み合わせて合成することができる。即ち、様々な文献（例えば、ＭＡＲＣＨ’ＳＡＤＶＡＮＣＥＤＯＲＧＡＮＩＣＣＨＥＭＩＳＴＲＹ（ＷＩＬＥＹ）、サンドラー・カロ「官能基別有機化合物合成法」稲本直樹共訳（廣川書店））に記載の方法を参照して合成できる。 The compound (I) can be synthesized by combining known synthesis reactions. That is, it can be synthesized by referring to the methods described in various literatures (for example, MARCH'S ADVANCED ORGANIC CHEMISTRY (WILEY), Sandler Caro "Synthesis of Organic Compounds by Functional Group" Naoki Inamoto (Yodogawa Shoten)).

ここで、ｃが０である化合物（Ｉ）の好ましい例としては、特に限定されることなく、下記式（Ｉａ）：
〔式（Ｉａ）中、Ｒ^１、Ｒ^２、ａおよびｂは、前記式（Ｉ）と同じ意味を表す。〕に示される化合物（以下、「化合物（Ｉａ）」ということがある。）が挙げられる。 Here, a preferable example of the compound (I) in which c is 0 is not particularly limited, and the following formula (Ia):
[In the formula (Ia), R ¹ , R ² , a and b represent the same meaning as in the formula (I). ] (Referred to below as “compound (Ia)”).

そして、化合物（Ｉａ）の製造方法としては、特に制約はないが、例えば、以下に示す方法が挙げられる。 And there is no restriction | limiting in particular as a manufacturing method of compound (Ia), For example, the method shown below is mentioned.

〔各式中、Ｒ^１、Ｒ^２、ａおよびｂは、前記式（Ｉ）と同じ意味を表し、Ｌは、脱離基を表す。〕 [In each formula, R ¹ , R ² , a and b represent the same meaning as in formula (I), and L represents a leaving group. ]

具体的には、先ず、前記式（１）で示されるハイドロキノンと、前記式（２）で示される化合物（以下、「化合物（２）」という。）との反応により、前記式（３）で示されるモノエーテル化合物（以下、「モノエーテル化合物（３）」という。）を得る。 Specifically, first, by the reaction of the hydroquinone represented by the formula (1) and the compound represented by the formula (2) (hereinafter referred to as “compound (2)”), the formula (3) The monoether compound shown (hereinafter referred to as “monoether compound (3)”) is obtained.

ここで、式（２）中、Ｌで示される脱離基は特に限定されず、有機化学の分野における一般的な脱離基が挙げられる。Ｌとしては、例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子等が挙げられる。 Here, in the formula (2), the leaving group represented by L is not particularly limited, and examples thereof include general leaving groups in the field of organic chemistry. Examples of L include halogen atoms such as a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.

また、ハイドロキノンと化合物（２）の使用割合は、化合物（２）１モルに対して、ハイドロキノンが、通常１．０〜５．０モル、好ましくは１．２〜１．５モルである。
ハイドロキノンの使用割合が少なすぎると、副生成物としてのジエーテル化合物の生成量が多くなり、モノエーテル化合物（３）の収率および純度が低下する傾向がある。一方、ハイドロキノンの使用割合が多すぎると、反応後に精製処理を効率よく行うことが困難になる傾向がある。 Moreover, the usage-amount of hydroquinone and a compound (2) is 1.0-5.0 mol normally with respect to 1 mol of compounds (2), Preferably it is 1.0-5.0 mol, Preferably it is 1.2-1.5 mol.
When the usage rate of hydroquinone is too small, the amount of diether compound produced as a by-product increases, and the yield and purity of the monoether compound (3) tend to decrease. On the other hand, when the usage rate of hydroquinone is too large, it tends to be difficult to efficiently perform the purification treatment after the reaction.

ハイドロキノンと化合物（２）との反応は、不活性溶媒中、塩基の存在下に行ってもよいし、アルカリ性水溶液と疎水性有機溶媒との二相系で行ってもよいが、目的物をより収率よく得ることができることから、後者の方法が好ましい。 The reaction of hydroquinone and compound (2) may be carried out in the presence of a base in an inert solvent, or in a two-phase system of an alkaline aqueous solution and a hydrophobic organic solvent. The latter method is preferred because it can be obtained with good yield.

この反応で用いる不活性溶媒としては、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒；テトラヒドロフラン、１，３−ジメトキシエタン、アニソール等のエーテル系溶媒；ジメチルスルホキシド等の含硫黄系溶媒；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；および、これらの２種以上からなる混合溶媒；等が挙げられる。
溶媒の使用量は、特に限定されず、用いる化合物の種類や反応規模等を考慮して適宜定めることができるが、化合物（２）１質量部に対し、通常１〜５０質量部である。 Examples of the inert solvent used in this reaction include amide solvents such as N-methylpyrrolidone and N, N-dimethylformamide; ether solvents such as tetrahydrofuran, 1,3-dimethoxyethane and anisole; and sulfur-containing solvents such as dimethyl sulfoxide. Solvents; aliphatic hydrocarbon solvents such as n-pentane, n-hexane, n-heptane and cyclohexane; aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene; and a mixed solvent composed of two or more of these solvents; Etc.
Although the usage-amount of a solvent is not specifically limited, Although it can determine suitably considering the kind of compound to be used, reaction scale, etc., it is 1-50 mass parts normally with respect to 1 mass part of compounds (2).

用いる塩基としては、ピリジン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、アニリン、ピコリン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、イミダゾール、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン等の有機塩基；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシド等の金属アルコラート；水素化ナトリウム、水素化カルシウム等の金属水素化物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等の金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム等の金属炭酸塩；等が挙げられる。
塩基の使用量は、化合物（２）に対して、通常１〜５当量、好ましくは１〜２当量である。 Examples of the base used include pyridine, trimethylamine, triethylamine, aniline, picoline, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene, 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane, imidazole, N, Organic bases such as N-diisopropylethylamine; metal alcoholates such as sodium methoxide, sodium ethoxide and potassium t-butoxide; metal hydrides such as sodium hydride and calcium hydride; sodium hydroxide, potassium hydroxide and calcium hydroxide And metal hydroxides such as sodium carbonate, potassium carbonate, and magnesium carbonate.
The usage-amount of a base is 1-5 equivalent normally with respect to a compound (2), Preferably it is 1-2 equivalent.

また、後者の方法で用いるアルカリ性水溶液は、無機塩基を水に溶解させることで得られる。
無機塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩；炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩；炭酸水素マグネシウム；炭酸水素カルシウム等のアルカリ土類金属炭酸水素塩；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；水酸化マグネシウム；水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物；等が挙げられる。
無機塩基は、一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。 The alkaline aqueous solution used in the latter method can be obtained by dissolving an inorganic base in water.
Examples of the inorganic base include alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate; alkaline earth metal carbonates such as magnesium carbonate and calcium carbonate; alkali metal hydrogen carbonates such as sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate; magnesium hydrogen carbonate; Alkaline earth metal hydrogen carbonates such as calcium hydrogen carbonate; Alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; Magnesium hydroxide; Alkaline earth metal hydroxides such as calcium hydroxide;
An inorganic base can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

アルカリ性水溶液中の無機塩基の含有量は、化合物（２）１モルに対して、通常１．００〜２．００モル、好ましくは１．０５〜１．５０モルである。無機塩基の含有量が少なすぎると、モノエーテル化物の収率が低下したり、反応速度が遅くなったり、化合物（２）が多量に残存したりするおそれがある。一方、無機塩基の使用量が多すぎると、反応後に中和する工程が別途必要になる。 Content of the inorganic base in alkaline aqueous solution is 1.00-2.00 mol normally with respect to 1 mol of compounds (2), Preferably it is 1.00-1.50 mol. If the content of the inorganic base is too small, the yield of the monoetherified product may be decreased, the reaction rate may be decreased, or a large amount of the compound (2) may remain. On the other hand, when there is too much usage-amount of an inorganic base, the process of neutralizing after reaction will be needed separately.

アルカリ性水溶液の使用量は、ハイドロキノンおよび化合物（２）が溶解する量であれば、特に制限されない。
アルカリ性水溶液の使用量は、化合物（２）１質量部に対して、通常１〜１０質量部、好ましくは３〜６質量部である。アルカリ性水溶液の使用量が多すぎると、反応速度が遅くなったり、生産性が低下したりするおそれがある。一方、アルカリ性水溶液の使用量が少なすぎると、原料化合物等が析出したり、溶液の粘度が上がり反応速度が低下したりするおそれがある。 The amount of the alkaline aqueous solution used is not particularly limited as long as hydroquinone and compound (2) are dissolved.
The usage-amount of alkaline aqueous solution is 1-10 mass parts normally with respect to 1 mass part of compounds (2), Preferably it is 3-6 mass parts. When there is too much usage-amount of alkaline aqueous solution, there exists a possibility that reaction rate may become slow or productivity may fall. On the other hand, if the amount of the alkaline aqueous solution used is too small, the raw material compound or the like may precipitate, or the viscosity of the solution may increase and the reaction rate may decrease.

疎水性有機溶媒は、２５℃の水１００ｇに対する溶解度が、１０（ｇ／１００ｇ−Ｈ_２Ｏ）以下の有機溶媒をいう。
疎水性有機溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒；アニソール、シクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ）、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル系溶媒；１−ブタノール、１−ヘキサノール等の炭素数４以上のアルコール系溶媒；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒；等が挙げられる。
これらの中でも、疎水性有機溶媒としては、水との共沸点が高く、高温で反応を行うことができ、目的とするモノエーテル化合物（３）を選択的に得られ易いこと等の理由から、芳香族炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒、または炭素数４以上のアルコール系溶媒が好ましく、トルエン、キシレン、アニソール、シクロペンチルメチルエーテル、または１−ヘキサノールがより好ましい。
なお、疎水性有機溶媒は、一種単独で、或いは二種以上を組み合わせて用いることができる。 The hydrophobic organic solvent refers to an organic solvent having a solubility in 100 g of water at 25 ° C. of 10 (g / 100 g-H ₂ O) or less.
Examples of the hydrophobic organic solvent include aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene and mesitylene; aliphatic hydrocarbon solvents such as n-pentane, n-hexane, n-heptane and cyclohexane; anisole and cyclopentyl methyl ether (CPME), ether solvents such as diethyl ether and diisopropyl ether; alcohol solvents having 4 or more carbon atoms such as 1-butanol and 1-hexanol; halogenated hydrocarbon solvents such as dichloromethane, dichloroethane and chlorobenzene; It is done.
Among these, as the hydrophobic organic solvent, the azeotropic point with water is high, the reaction can be performed at a high temperature, and the desired monoether compound (3) can be easily obtained selectively. An aromatic hydrocarbon solvent, an ether solvent, or an alcohol solvent having 4 or more carbon atoms is preferable, and toluene, xylene, anisole, cyclopentyl methyl ether, or 1-hexanol is more preferable.
In addition, a hydrophobic organic solvent can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

疎水性有機溶媒の使用量は、化合物（２）１質量部に対して、通常０．２〜１０質量部、好ましくは０．５〜２質量部である。疎水性有機溶媒の使用量が多すぎると、反応速度が遅くなったり、生産性が低下したりするおそれがある。一方、疎水性有機溶媒の使用量が少なすぎると、疎水性有機溶媒を用いる効果が得られにくくなり、モノエーテル化物を選択的に合成することが困難になるおそれがある。 The usage-amount of a hydrophobic organic solvent is 0.2-10 mass parts normally with respect to 1 mass part of compounds (2), Preferably it is 0.5-2 mass parts. If the amount of the hydrophobic organic solvent used is too large, the reaction rate may be slow, or the productivity may be reduced. On the other hand, when the amount of the hydrophobic organic solvent used is too small, it is difficult to obtain the effect of using the hydrophobic organic solvent, and it may be difficult to selectively synthesize the monoetherified product.

ハイドロキノンと化合物（２）との反応は、窒素ガスやアルゴンガス等の不活性ガス雰囲気下で行う。
反応温度は特に限定されないが、通常２０〜２００℃、好ましくは６０〜１５０℃、より好ましくは８０〜１２０℃である。
反応時間は、反応温度等にもよるが、通常、１〜２４時間である。 The reaction between hydroquinone and compound (2) is performed in an inert gas atmosphere such as nitrogen gas or argon gas.
Although reaction temperature is not specifically limited, Usually, 20-200 degreeC, Preferably it is 60-150 degreeC, More preferably, it is 80-120 degreeC.
The reaction time is usually 1 to 24 hours depending on the reaction temperature and the like.

反応終了後は、反応液を冷却することで、目的とするモノエーテル化合物（３）を結晶として析出させることができる。
モノエーテル化合物（３）の純度（モノエーテル化物とジエーテル化物の合計に対するモノエーテル化物の割合）は、通常、７０質量％以上、好ましくは８０質量％以上である。 After completion of the reaction, the target monoether compound (3) can be precipitated as crystals by cooling the reaction solution.
The purity of the monoether compound (3) (the ratio of the monoetherified product to the total of the monoetherified product and the dietherified product) is usually 70% by mass or more, preferably 80% by mass or more.

得られたモノエーテル化合物（３）の結晶は、精製することなく、そのまま次工程に供することもできるし、必要に応じて、カラムクロマトグラフィー、再結晶、再沈殿等の公知の方法によりさらに精製し、より高純度のモノエーテル化合物として、次工程に供することもできる。
なお、モノエーテル化合物（３）の構造は、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、マススペクトル等を測定や、元素分析を行うことで決定することができる。 The crystals of the obtained monoether compound (3) can be directly used in the next step without purification, and further purified by known methods such as column chromatography, recrystallization and reprecipitation as necessary. And it can also use for the next process as a higher purity monoether compound.
The structure of the monoether compound (3) can be determined by measuring an NMR spectrum, an IR spectrum, a mass spectrum, or the like or performing elemental analysis.

次いで、得られたモノエーテル化合物（３）と、式（４）で示されるカルボン酸化合物（以下、「化合物（４）」という。）との脱水縮合反応により、目的とする化合物（Ｉａ）を得ることができる。 Subsequently, the target compound (Ia) is obtained by a dehydration condensation reaction between the obtained monoether compound (3) and the carboxylic acid compound represented by the formula (4) (hereinafter referred to as “compound (4)”). Can be obtained.

ここで、脱水縮合反応は、適当な溶媒中、酸触媒の存在下に行う。
用いる酸触媒としては、特に制限されないが、塩酸、硫酸、リン酸、硝酸等の鉱酸；リンタングステン酸等のヘテロポリ酸；パラトルエンスルホン酸等の有機酸；等が挙げられる。
酸触媒の使用量は、通常、モノエーテル化合物（３）に対して、０．０１〜２０質量％、好ましくは０．０５〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量％である。或いは、酸触媒の使用量は、モノエーテル化合物（３）１モルに対して、通常０．０１〜１．０モル、好ましくは、０．０１〜０．５モルである。 Here, the dehydration condensation reaction is carried out in a suitable solvent in the presence of an acid catalyst.
Although it does not restrict | limit especially as an acid catalyst to be used, Mineral acids, such as hydrochloric acid, a sulfuric acid, phosphoric acid, nitric acid; Heteropoly acids, such as phosphotungstic acid; Organic acids, such as para-toluenesulfonic acid;
The usage-amount of an acid catalyst is 0.01-20 mass% normally with respect to a monoether compound (3), Preferably it is 0.05-10 mass%, More preferably, it is 0.1-5 mass%. Or the usage-amount of an acid catalyst is 0.01-1.0 mol normally with respect to 1 mol of monoether compounds (3), Preferably, it is 0.01-0.5 mol.

用いる溶媒としては、テトラヒドロフラン、１，３−ジメトキシエタン、アニソール等のエーテル系溶媒；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；および、これらの２種以上からなる混合溶媒；等が挙げられる。
これらの中でも、芳香族炭化水素系溶媒が好ましく、トルエンがより好ましい。 Solvents used include ether solvents such as tetrahydrofuran, 1,3-dimethoxyethane and anisole; aliphatic hydrocarbon solvents such as n-pentane, n-hexane, n-heptane and cyclohexane; benzene, toluene and xylene. Aromatic hydrocarbon solvents; and mixed solvents composed of two or more of these solvents.
Among these, aromatic hydrocarbon solvents are preferable, and toluene is more preferable.

上記反応においては、目的物を収率良く得るために、生成する水を系外に除去しながら、脱水縮合反応を行うことが好ましい。このような方法としては、例えば、ディーンスターク管等の装置を用いて、水を系外に除去しながら反応を行う方法等が挙げられる。 In the above reaction, it is preferable to carry out a dehydration condensation reaction while removing the produced water out of the system in order to obtain the desired product with good yield. Examples of such a method include a method of performing a reaction while removing water out of the system using an apparatus such as a Dean-Stark tube.

また、脱水縮合反応は、エーテル化合物を安定化するために、酸化防止剤の存在下で行ってもよい。用いる酸化防止剤としては、２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）、亜リン酸トリフェニル等が挙げられる。
酸化防止剤を用いる場合、その使用量は、エーテル化合物１００質量部に対して、通常、０．１〜１０質量部、好ましくは、０．５〜５質量部である。 The dehydration condensation reaction may be performed in the presence of an antioxidant in order to stabilize the ether compound. Examples of the antioxidant used include 2,6-di (t-butyl) -4-methylphenol (BHT), 2,2′-methylenebis (6-t-butyl-p-cresol), triphenyl phosphite, and the like. Is mentioned.
When using antioxidant, the usage-amount is 0.1-10 mass parts normally with respect to 100 mass parts of ether compounds, Preferably, it is 0.5-5 mass parts.

反応温度は特に限定されないが、通常、２０〜２００℃、好ましくは４０〜１５０℃、より好ましくは６０〜１５０℃である。
反応時間は、反応温度等にもよるが、通常、１〜２４時間である。 Although reaction temperature is not specifically limited, Usually, 20-200 degreeC, Preferably it is 40-150 degreeC, More preferably, it is 60-150 degreeC.
The reaction time is usually 1 to 24 hours depending on the reaction temperature and the like.

反応終了後においては、有機合成化学における通常の後処理操作を行い、所望により、反応生成物を、蒸留法、カラムクロマトグラフィー法、再結晶法、再沈殿法等の、公知の分離・精製方法により精製して、目的とする化合物（Ｉａ）を効率よく単離することができる。
目的物の構造は、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、マススペクトル等の分析手段を用いることにより同定し、確認することができる。 After completion of the reaction, conventional post-treatment operations in organic synthetic chemistry are performed, and if desired, the reaction product can be separated and purified by known separation / purification methods such as distillation, column chromatography, recrystallization, and reprecipitation. And the target compound (Ia) can be efficiently isolated.
The structure of the target product can be identified and confirmed by using analytical means such as NMR spectrum, IR spectrum, and mass spectrum.

なお、化合物（４）は、アクリル酸を２〜４量化することにより得ることができる。その場合、通常、アクリル酸２−カルボキシエチル（２量体）のほか、アクリル酸自体や、アクリル酸の３量体以上のオリゴマーを含む混合物として得られる。
化合物（４）は、このようにして得られる混合物を分離精製することにより、一種単独の化合物として用いることができる。
また、後述するように、得られる混合物が、アクリル酸と、化合物（４）とを含む混合物である場合には、この混合物（以下、「混合物（Ｄ）」ということがある。）を、化合物（４）に代えて用いることができる。なお、混合物（Ｄ）は、化合物（４）を、混合物中に０．０１〜２０質量％含むことが好ましい。
化合物（４）としては、市販されているものを、そのまま使用することもできる。 In addition, a compound (4) can be obtained by dimerizing acrylic acid 2-4. In that case, it is usually obtained as a mixture containing acrylic acid 2-carboxyethyl (dimer), acrylic acid itself, or an oligomer of acrylic acid trimer or higher.
Compound (4) can be used as a single compound by separating and purifying the mixture thus obtained.
Further, as will be described later, when the resulting mixture is a mixture containing acrylic acid and the compound (4), this mixture (hereinafter sometimes referred to as “mixture (D)”) is converted into a compound. It can be used instead of (4). In addition, it is preferable that a mixture (D) contains a compound (4) 0.01-20 mass% in a mixture.
As the compound (4), a commercially available one can be used as it is.

また、ｃが１である化合物（Ｉ）の好ましい例としては、特に限定されることなく、下記式（ＩＩＩａ）：
〔式（ＩＩＩａ）中、Ｒ^１、Ｒ^２、ａおよびｂは、前記式（Ｉ）と同じ意味を表す。〕に示される化合物（以下、「化合物（ＩＩＩａ）」ということがある。）が挙げられる。 Moreover, as a preferable example of compound (I) whose c is 1, it does not specifically limit but following formula (IIIa):
[In the formula (IIIa), R ¹ , R ² , a and b represent the same meaning as in the formula (I). ] (Hereinafter, sometimes referred to as “compound (IIIa)”).

そして、化合物（ＩＩＩａ）の製造方法としては、特に制約はないが、例えば、以下に示す方法（前記化合物（Ｉａ）と、下記式（５）で表されるｔｒａｎｓ−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸とを反応させる方法）が挙げられる。 And there is no restriction | limiting in particular as a manufacturing method of compound (IIIa), For example, the method shown below (the said compound (Ia) and trans-1, 4- cyclohexane dicarboxylic acid represented by following formula (5) And a method of reacting with the above.

〔各式中、Ｒ^１、Ｒ^２、ａおよびｂは、前記式（Ｉ）と同じ意味を表し、Ｒ^ｄは、メチル基、エチル基等の炭素数１〜６のアルキル基、または、フェニル基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基等の、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基を表す。〕 [In each formula, R ¹ , R ² , a and b represent the same meaning as in the formula (I), and R ^d represents a C 1-6 alkyl group such as a methyl group or an ethyl group, or phenyl Represents an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, such as a group, a 4-methylphenyl group, and a 4-methoxyphenyl group. ]

具体的には、先ず、適当な溶媒中で、化合物（５）に、式（６）で表されるスルホニルクロライド化合物を、第１の塩基の存在下で反応させる。
次いで、得られた反応混合物に、化合物（Ｉａ）と第２の塩基とを加えて、さらに反応を行う。 Specifically, first, in a suitable solvent, the sulfonyl chloride compound represented by the formula (6) is reacted with the compound (5) in the presence of the first base.
Subsequently, compound (Ia) and a 2nd base are added to the obtained reaction mixture, and also it reacts.

ここで、スルホニルクロライド化合物の使用量は、化合物（５）１当量に対して、通常０．５〜２．１当量であり、好ましくは、０．５〜１．１当量である。 Here, the usage-amount of a sulfonyl chloride compound is 0.5-2.1 equivalent normally with respect to 1 equivalent of compound (5), Preferably, it is 0.5-1.1 equivalent.

また、化合物（Ｉａ）の使用量は、化合物（５）１当量に対して、通常０．５〜１．０当量である。 Moreover, the usage-amount of compound (Ia) is 0.5-1.0 equivalent normally with respect to 1 equivalent of compound (5).

更に、第１の塩基および第２の塩基の使用量は、化合物（５）１当量に対して、通常０．５〜２．１当量であり、好ましくは、０．５〜１．１当量である。
なお、第１の塩基および第２の塩基としては、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン等が挙げられる。 Furthermore, the usage-amount of a 1st base and a 2nd base is 0.5-2.1 equivalent normally with respect to 1 equivalent of compounds (5), Preferably, it is 0.5-1.1 equivalent. is there.
Examples of the first base and the second base include triethylamine, N, N-diisopropylethylamine, 4- (dimethylamino) pyridine, and the like.

また、反応温度は、−１０℃〜３０℃とすることができ、反応時間は反応規模等にもよるが、数分から数時間とすることができる。 Further, the reaction temperature can be set to −10 ° C. to 30 ° C., and the reaction time can be set to several minutes to several hours depending on the reaction scale and the like.

上記反応に用いる溶媒としては、前記化合物（Ｉａ）を製造する際に用いることができる溶媒として例示したもの、並びに、塩化メチレン、クロロホルムなどのハロゲン系溶媒が挙げられる。なかでも、エーテル系溶媒が好ましい。 Examples of the solvent used in the above reaction include those exemplified as the solvent that can be used when producing the compound (Ia), and halogen solvents such as methylene chloride and chloroform. Of these, ether solvents are preferred.

なお、溶媒の使用量は、特に限定されず、用いる化合物の種類や反応規模等を考慮して適宜定めることができるが、化合物（Ｉａ）１質量部に対し、通常１〜５０質量部である。 In addition, the usage-amount of a solvent is not specifically limited, Although it can determine suitably considering the kind of compound to be used, reaction scale, etc., it is 1-50 mass parts normally with respect to 1 mass part of compound (Ia). .

反応終了後は、有機合成化学における通常の後処理操作を行い、所望により、カラムクロマトグラフィー法、再結晶法、蒸留法、再沈殿法等の公知の分離・精製方法を用いた精製処理を施すことにより、目的物を単離することができる。
目的とする化合物の構造は、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、マススペクトル等の測定、元素分析等により、同定することができる。 After completion of the reaction, normal post-treatment operations in organic synthetic chemistry are performed, and if desired, purification treatment using known separation / purification methods such as column chromatography, recrystallization, distillation, reprecipitation, etc. is performed. Thus, the target product can be isolated.
The structure of the target compound can be identified by measurement of NMR spectrum, IR spectrum, mass spectrum, etc., elemental analysis or the like.

（２）化合物を含む混合物
本発明の混合物は、前記化合物（Ｉ）と、下記式（ＩＩ）で示される化合物（以下、「化合物（ＩＩ）」という。）とを含む混合物であり、例えば後述する重合性化合物（ＩＩＩ）の製造に用いることができる。
なお、混合物を用いて調製した重合性化合物（ＩＩＩ）を含む混合物または重合性液晶組成物を使用して光学フィルム等を形成する際にプロセスマージンを広げつつ得られる光学フィルム等の逆波長分散性を高める観点からは、混合物中の化合物（Ｉ）と化合物（ＩＩ）との質量比（化合物（Ｉ）：化合物（ＩＩ））は、１：１０００〜２０：１００であることが好ましく、１：１００〜２０：１００であることがより好ましい。
(2) Mixture containing compound The mixture of the present invention is a mixture containing the compound (I) and a compound represented by the following formula (II) (hereinafter referred to as “compound (II)”). Can be used for the production of the polymerizable compound (III).
In addition, when forming an optical film or the like using a mixture or a polymerizable liquid crystal composition containing the polymerizable compound (III) prepared using the mixture, the reverse wavelength dispersibility of the optical film or the like obtained while expanding the process margin. From the viewpoint of increasing the ratio, the mass ratio of compound (I) to compound (II) in the mixture (compound (I): compound (II)) is preferably 1: 1000 to 20: 100, More preferably, it is 100-20: 100.

ここで、式（ＩＩ）中、ｄは、１〜２０の整数であり、２〜１２の整数が好ましく、４〜８の整数がより好ましく、ｅは、０または１である。 Here, in formula (II), d is an integer of 1-20, an integer of 2-12 is preferable, an integer of 4-8 is more preferable, and e is 0 or 1.

そして、ＦＧ^２は、水酸基、カルボキシル基またはアミノ基である。なお、ｅが０の場合、ＦＧ^２は水酸基であることが好ましく、ｅが１の場合、ＦＧ^２はカルボキシル基であることが好ましい。 FG ² is a hydroxyl group, a carboxyl group or an amino group. When e is 0, FG ² is preferably a hydroxyl group, and when e is 1, FG ² is preferably a carboxyl group.

また、Ａ^２は、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基である。中でも、Ａ^２は、ｅが０の場合には置換基を有していてもよい芳香族基であることが好ましく、ｅが１の場合には置換基を有していてもよい環状脂肪族基であることが好ましい。 A ² is a cyclic aliphatic group which may have a substituent or an aromatic group which may have a substituent. Among them, A ² is preferably an aromatic group which may have a substituent when e is 0, and a cyclic aliphatic which may have a substituent when e is 1. It is preferably a group.

ここで、置換基を有していてもよい環状脂肪族基は、無置換の２価の環状脂肪族基、または、置換基を有する２価の環状脂肪族基である。そして、２価の環状脂肪族基は、炭素数が通常は５〜２０である、環状構造を有する２価の脂肪族基である。
Ａ^２の２価の環状脂肪族基の具体例としては、前記Ａ^１の２価の環状脂肪族基として例示したものと同じものが挙げられる。 Here, the cycloaliphatic group which may have a substituent is an unsubstituted divalent cycloaliphatic group or a divalent cycloaliphatic group having a substituent. The divalent cycloaliphatic group is a divalent aliphatic group having a cyclic structure and usually having 5 to 20 carbon atoms.
Specific examples of the bivalent alicyclic group of A ² may include the same ones exemplified as the divalent cyclic aliphatic group of the A ^1.

また、置換基を有していてもよい芳香族基は、無置換の２価の芳香族基、または、置換基を有する２価の芳香族基である。そして、２価の芳香族基は、炭素数が通常は２〜２０である、芳香環構造を有する２価の芳香族基である。
Ａ^２の２価の芳香族基の具体例としては、前記Ａ^１の２価の芳香族基として例示したものと同じものが挙げられる。 The aromatic group which may have a substituent is an unsubstituted divalent aromatic group or a divalent aromatic group having a substituent. The divalent aromatic group is a divalent aromatic group having an aromatic ring structure and usually having 2 to 20 carbon atoms.
Specific examples of the divalent aromatic group of A ² may include the same ones exemplified as the divalent aromatic group of the A ^1.

更に、Ａ^２の２価の環状脂肪族基および２価の芳香族基の置換基としては、前記Ａ^１の２価の環状脂肪族基および２価の芳香族基の置換基として例示したものと同じものが挙げられる。 Furthermore, as the substituent of the divalent cyclic aliphatic group and divalent aromatic group A ^2, those exemplified as the substituent of the divalent cyclic aliphatic group and divalent aromatic groups of the A ¹ The same thing is mentioned.

また、ｅが１の場合、Ｌ^２は、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ^２１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^２２−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ^２３−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ^２４−、または、−ＮＲ^２５−ＣＯ−ＮＲ^２６−であり、ここで、Ｒ^２１〜Ｒ^２６は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基である。中でも、Ｌ^２は、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、または、−Ｏ−ＣＯ−であることが好ましい。 When e is 1, L ² is a single bond, —O—, —CO—, —CO—O—, —O—CO—, —NR ²¹ —CO—, —CO—NR ²² —, — O—CO—O—, —NR ²³ —CO—O—, —O—CO—NR ²⁴ —, or —NR ²⁵ —CO—NR ²⁶ —, wherein R ^{21 to} R ²⁶ are each Independently, it is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Among ^{them, L} 2 is, -O -, - CO-O- , or is preferably a -O-CO-.

更に、ｃが１の場合、Ｂ^２は、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基である。中でも、Ｂ^１は置換基を有していてもよい芳香族基であることが好ましい。 Further, when c is 1, B ² is a cyclic aliphatic group which may have a substituent or an aromatic group which may have a substituent. Among these, B ¹ is preferably an aromatic group that may have a substituent.

ここで、置換基を有していてもよい環状脂肪族基は、無置換の２価の環状脂肪族基、または、置換基を有する２価の環状脂肪族基である。そして、２価の環状脂肪族基は、炭素数が通常は５〜２０である、環状構造を有する２価の脂肪族基である。
Ｂ^２の２価の環状脂肪族基の具体例としては、前記Ａ^１の２価の環状脂肪族基として例示したものと同じものが挙げられる。 Here, the cycloaliphatic group which may have a substituent is an unsubstituted divalent cycloaliphatic group or a divalent cycloaliphatic group having a substituent. The divalent cycloaliphatic group is a divalent aliphatic group having a cyclic structure and usually having 5 to 20 carbon atoms.
Specific examples of the divalent cycloaliphatic group for B ² include the same as those exemplified as the divalent cycloaliphatic group for A ¹ .

また、置換基を有していてもよい芳香族基は、無置換の２価の芳香族基、または、置換基を有する２価の芳香族基である。そして、２価の芳香族基は、炭素数が通常は２〜２０である、芳香環構造を有する２価の芳香族基である。
Ｂ^２の２価の芳香族基の具体例としては、前記Ａ^１の２価の芳香族基として例示したものと同じものが挙げられる。 The aromatic group which may have a substituent is an unsubstituted divalent aromatic group or a divalent aromatic group having a substituent. The divalent aromatic group is a divalent aromatic group having an aromatic ring structure and usually having 2 to 20 carbon atoms.
Specific examples of the divalent aromatic group for B ² include the same as those exemplified as the divalent aromatic group for A ¹ .

更に、Ｂ^２の２価の環状脂肪族基および２価の芳香族基の置換基としては、前記Ａ^１の２価の環状脂肪族基および２価の芳香族基の置換基として例示したものと同じものが挙げられる。 Furthermore, the divalent cyclic aliphatic group and divalent substituents of the aromatic group B ^2, those exemplified as the substituent of the divalent cyclic aliphatic group and divalent aromatic groups of the A ¹ The same thing is mentioned.

また、Ｙ^２は、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ^２１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^２２−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ^２３−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ^２４−、または、−ＮＲ^２５−ＣＯ−ＮＲ^２６−であり、ここで、Ｒ^２１〜Ｒ^２６は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基である。中でも、Ｙ^２は、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、または、−Ｏ−ＣＯ−であることが好ましい。
なお、Ｒ^２１〜Ｒ^２６の炭素数１〜６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。 Y ² represents a single bond, —O—, —CO—, —CO—O—, —O—CO—, —NR ²¹ —CO—, —CO—NR ²² —, —O—CO—O—. , —NR ²³ —CO—O—, —O—CO—NR ²⁴ —, or —NR ²⁵ —CO—NR ²⁶ —, wherein each of R ^{21 to} R ²⁶ independently represents a hydrogen atom Or it is a C1-C6 alkyl group. Among these, Y ² is preferably —O—, —CO—O—, or —O—CO—.
^As the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms R 21 ^{to R 26,} for example a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group.

そして、Ｒ^３は、水素原子、メチル基または塩素原子であり、水素原子またはメチル基であるのが好ましい。 R ³ is a hydrogen atom, a methyl group or a chlorine atom, preferably a hydrogen atom or a methyl group.

上記化合物（ＩＩ）は、既知の合成反応を組み合わせて合成することができる。即ち、様々な文献（例えば、ＭＡＲＣＨ’ＳＡＤＶＡＮＣＥＤＯＲＧＡＮＩＣＣＨＥＭＩＳＴＲＹ（ＷＩＬＥＹ）、サンドラー・カロ「官能基別有機化合物合成法」稲本直樹共訳（廣川書店））に記載の方法を参照して合成できる。 The compound (II) can be synthesized by combining known synthesis reactions. That is, it can be synthesized by referring to the methods described in various literatures (for example, MARCH'S ADVANCED ORGANIC CHEMISTRY (WILEY), Sandler Caro "Synthesis of Organic Compounds by Functional Group" Naoki Inamoto (Yodogawa Shoten)).

なお、光学フィルム等の逆波長分散性を高める観点からは、本発明の混合物では、化合物（Ｉ）のＦＧ^１、Ａ^１、Ｌ^１、Ｂ^１、Ｙ^１、Ｒ^１、ｂおよびｃが、それぞれ、化合物（ＩＩ）のＦＧ^２、Ａ^２、Ｌ^２、Ｂ^２、Ｙ^２、Ｒ^３、ｄおよびｅと同じであることが好ましい。即ち、化合物（ＩＩ）は、「ＣＨ_２ＣＲ^１ＣＯＯ−」と「−（ＣＨ_２）_ｂ−」との間に「−（ＣＨ_２ＣＨＲ^１ＣＯＯ）_ａ−」を有さない以外は化合物（Ｉ）と同じ構造を有していることが好ましい。 From the viewpoint of increasing the reverse wavelength dispersion of an optical film or the like, in the mixture of the present invention, FG ¹ , A ¹ , L ¹ , B ¹ , Y ¹ , R ¹ , b and c of the compound (I) are: Each is preferably the same as FG ² , A ² , L ² , B ² , Y ² , R ³ , d and e of the compound (II). That is, the compound (II) is a compound (except that it does not have “— (CH ₂ CHR ¹ COO) _a —” between “CH ₂ CR ¹ COO—” and “— (CH ₂ ) _b —”). It preferably has the same structure as I).

そして、混合物は、例えば、化合物（Ｉ）と化合物（ＩＩ）とを所望の割合で混合することにより調製することができる。 The mixture can be prepared, for example, by mixing compound (I) and compound (II) in a desired ratio.

また、ｃが０である化合物（Ｉ）と、ｅが０である化合物（ＩＩ）との混合物は、特に限定されることなく、下記式：
〔式中、Ｙ^１、Ａ^１、ＦＧ^１およびｂは、前記式（Ｉ）と同じ意味を表す。〕
で表される化合物と、前記混合物（Ｄ）とを反応させることにより得ることもできる。 Further, the mixture of the compound (I) in which c is 0 and the compound (II) in which e is 0 is not particularly limited, and the following formula:
[Wherein Y ¹ , A ¹ , FG ¹ and b represent the same meaning as in formula (I). ]
It can also be obtained by reacting the compound represented by the above-mentioned mixture (D).

更に、ｃが１である化合物（Ｉ）と、ｅが１である化合物（ＩＩ）との混合物は、特に限定されることなく、下記式：
〔式中、Ｌ^３は、ｃが０である化合物（Ｉ）のＦＧ^１およびｅが０である化合物（ＩＩ）のＦＧ^２と反応して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ^２１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^２２−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ^２３−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ^２４−、または、−ＮＲ^２５−ＣＯ−ＮＲ^２６−を形成し得る基（但し、Ｒ^２１〜Ｒ^２６はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基である）を表し、Ａ^１は、前記式（Ｉ）と同じ意味を表し、ＦＧ^３は、水酸基、カルボキシル基またはアミノ基を表す。〕
で表される化合物と、ｃが０である化合物（Ｉ）およびｅが０である化合物（ＩＩ）を含む混合物とを反応させることにより得ることもできる。 Furthermore, the mixture of the compound (I) in which c is 1 and the compound (II) in which e is 1 is not particularly limited, and the following formula:
[Wherein L ³ reacts with FG ¹ of compound (I) in which c is 0 and FG ² of compound (II) in which e is 0 to react with —O—, —CO—, —CO—O— ^{^{, -O-CO -, - NR}} 21 -CO -, - CO-NR 22 -, - O-CO-O -, - NR 23 -CO-O -, - O-CO-NR 24 -, or - ^NR ²⁵ -CO-NR ²⁶ - capable of forming group (provided ^that independently R 21 ^{to R 26} are each a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms) represents, ^{a 1} is the formula It represents the same meaning as (I), and FG ³ represents a hydroxyl group, a carboxyl group or an amino group. ]
And a mixture containing compound (I) in which c is 0 and compound (II) in which e is 0 can also be obtained.

なお、ｃが１である化合物（Ｉ）と、ｅが１である化合物（ＩＩ）との混合物は、更に下記式（α）で示される化合物を含んでいてもよい。その場合の、下記式（α）で示される化合物の含有量は、ｃが１である化合物（Ｉ）と、ｅが１である化合物（ＩＩ）との合計量に対し、０．０５〜６０質量％であり、好ましくは、０．０５〜５０質量％であり、さらに好ましくは、０．０５〜３５質量％である。
〔式（α）中、Ｙ^１、Ｂ^１、Ｌ^１、Ａ^１、Ｒ^１、Ｒ^２およびｂは、前記式（Ｉ）と同じ意味を表し、ｘ、ｙはそれぞれ独立して、０〜３の整数を表す。〕 In addition, the mixture of the compound (I) in which c is 1 and the compound (II) in which e is 1 may further contain a compound represented by the following formula (α). In this case, the content of the compound represented by the following formula (α) is 0.05 to 60 with respect to the total amount of the compound (I) in which c is 1 and the compound (II) in which e is 1. It is mass%, Preferably it is 0.05-50 mass%, More preferably, it is 0.05-35 mass%.
[In formula (α), Y ¹ , B ¹ , L ¹ , A ¹ , R ¹ , R ² and b represent the same meaning as in formula (I), and x and y are each independently 0 to 0 An integer of 3 is represented. ]

ここで、ｅが０である化合物（ＩＩ）の好ましい例としては、特に限定されることなく、下記式（ＩＩａ）：
〔式（ＩＩａ）中、Ｒ^３およびｄは、前記式（ＩＩ）と同じ意味を表す。〕に示される化合物（以下、「化合物（ＩＩａ）」ということがある。）が挙げられる。 Here, as a preferable example of the compound (II) in which e is 0, the following formula (IIa):
[In Formula (IIa), R ³ and d represent the same meaning as in Formula (II). ] (Referred to below as “compound (IIa)”).

そして、化合物（ＩＩａ）は、例えば特許文献１に記載の方法などの従来公知の方法にて製造することができる。 Compound (IIa) can be produced by a conventionally known method such as the method described in Patent Document 1, for example.

また、例えば化合物（Ｉａ）と化合物（ＩＩａ）とを含む混合物は、上述した化合物（Ｉａ）と化合物（ＩＩａ）とを所望の割合で混合することにより調製することができる。 Further, for example, a mixture containing compound (Ia) and compound (IIa) can be prepared by mixing compound (Ia) and compound (IIa) described above in a desired ratio.

更に、化合物（Ｉａ）と化合物（ＩＩａ）とを含む混合物は、例えば、以下に示すように、上記化合物（Ｉａ）を得る製造方法において、化合物（４）に代えて、前記混合物（Ｄ）を使用することにより得ることもできる。 Furthermore, the mixture containing the compound (Ia) and the compound (IIa) is obtained by replacing the compound (D) with the compound (D) instead of the compound (4) in the production method for obtaining the compound (Ia) as shown below, for example. It can also be obtained by use.

〔各式中、Ｒ^１、Ｒ^２、ａおよびｂは、前記式（Ｉ）と同じ意味を表し、Ｒ^３およびｄ（＝ｂ）は、前記式（ＩＩ）と同じ意味を表す。〕 [In each formula, R ¹ , R ² , a and b represent the same meaning as in the formula (I), and R ³ and d (= b) represent the same meaning as in the formula (II). ]

また、ｅが１である化合物（ＩＩ）の好ましい例としては、特に限定されることなく、下記式（ＩＶａ）：
〔式（ＩＶａ）中、Ｒ^３およびｄは、前記式（ＩＩ）と同じ意味を表す。〕に示される化合物（以下、「化合物（ＩＶａ）」ということがある。）が挙げられる。 Moreover, as a preferable example of compound (II) whose e is 1, it does not specifically limit but following formula (IVa):
[In Formula (IVa), R ³ and d represent the same meaning as in Formula (II). ] (It may hereafter be called "compound (IVa)").

そして、化合物（ＩＶａ）は、例えば特許文献１に記載の方法などの従来公知の方法にて製造することができる。 Compound (IVa) can be produced by a conventionally known method such as the method described in Patent Document 1.

また、例えば化合物（ＩＩＩａ）と化合物（ＩＶａ）とを含む混合物は、上述した化合物（ＩＩＩａ）と化合物（ＩＶａ）とを所望の割合で混合することにより調製することができる。 In addition, for example, a mixture containing compound (IIIa) and compound (IVa) can be prepared by mixing compound (IIIa) and compound (IVa) described above in a desired ratio.

更に、化合物（ＩＩＩａ）と化合物（ＩＶａ）とを含む混合物は、例えば、以下に示すように、上記化合物（ＩＩＩａ）を得る製造方法において、化合物（Ｉａ）に代えて、上記化合物（Ｉａ）と化合物（ＩＩａ）とを含む混合物を使用することにより得ることもできる。
〔各式中、Ｒ^１、Ｒ^２、ａおよびｂは、前記式（Ｉ）と同じ意味を表し、Ｒ^３およびｄは、前記式（ＩＩ）と同じ意味を表し、Ｒ^ｄは、前記式（６）と同じ意味を表す。〕 Further, the mixture containing compound (IIIa) and compound (IVa) is prepared by, for example, as shown below, in the production method for obtaining compound (IIIa), instead of compound (Ia), It can also be obtained by using a mixture containing compound (IIa).
[In each formula, R ¹ , R ² , a and b represent the same meaning as in formula (I), R ³ and d represent the same meaning as in formula (II), and R ^d represents the formula It represents the same meaning as (6). ]

（３）重合性化合物
本発明の重合性化合物は、下記式（ＩＩＩ）で示される化合物（以下、「重合性化合物（ＩＩＩ）」ということがある。）であり、後述する高分子、光学フィルムおよび光学異方体を調製する際に有利に用いることができる。
(3) Polymerizable Compound The polymerizable compound of the present invention is a compound represented by the following formula (III) (hereinafter sometimes referred to as “polymerizable compound (III)”). And can be advantageously used in preparing an optical anisotropic body.

なお、後述するように、重合性化合物（ＩＩＩ）と、後に詳細に説明する重合性化合物（ＩＶ）（式（ＩＶ）で示される化合物）との混合物を用いることで、液晶相をより安定に長時間維持でき、広いプロセスマージンを有し、実用的な低い融点を有し、汎用溶媒に対する溶解性に優れ、かつ、広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルム等を低コストで製造することができる、重合性液晶組成物を得ることができる。
この理由は、明らかではないが、重合性化合物（ＩＩＩ）が「−（ＣＨ_２ＣＨＲ^５ＣＯＯ）_ｆ−」および／または「−（ＯＣＯＣＨＲ^６ＣＨ_２）_ｋ−」で示される構造を有しているため、重合性化合物（ＩＩＩ）と重合性化合物（ＩＶ）との混合物を用いれば、重合性化合物（ＩＶ）のみを用いる場合と比較して、光学特性（特に、逆波長分散性）を確保しつつ、より低温で液晶相になり易い（即ち、室温で過冷却状態になり易い）液晶層を形成して、高分子を構成材料とした光学フィルム等を得ることができるからであると推察される。
因みに、重合性化合物（ＩＩＩ）は、重合性化合物（ＩＶ）と混合することなく、単独で、重合性液晶組成物および高分子、並びに、高分子を構成材料とした光学フィルム等の調製に用いることもできる。 As will be described later, by using a mixture of the polymerizable compound (III) and the polymerizable compound (IV) (compound represented by the formula (IV)), which will be described in detail later, the liquid crystal phase can be made more stable. An optical film that can be maintained for a long time, has a wide process margin, has a practically low melting point, has excellent solubility in general-purpose solvents, and is capable of uniform polarization conversion in a wide wavelength range at low cost. A polymerizable liquid crystal composition that can be produced can be obtained.
The reason for this is not clear, but the polymerizable compound (III) has a structure represented by “— (CH ₂ CHR ⁵ COO) _f —” and / or “— (OCOCHR ⁶ CH ₂ ) _k —”. Therefore, if a mixture of the polymerizable compound (III) and the polymerizable compound (IV) is used, optical characteristics (particularly, reverse wavelength dispersion) are ensured as compared with the case where only the polymerizable compound (IV) is used. However, it is presumed that it is possible to obtain an optical film or the like using a polymer as a constituent material by forming a liquid crystal layer that tends to be in a liquid crystal phase at a lower temperature (that is, easily in a supercooled state at room temperature). Is done.
Incidentally, the polymerizable compound (III) is used alone for the preparation of a polymerizable liquid crystal composition and a polymer, and an optical film using the polymer as a constituent material without being mixed with the polymerizable compound (IV). You can also.

ここで、式（ＩＩＩ）中、ｆおよびｋは、一方が１〜３の整数で、他方が０〜３の整数であり、ｇおよびｊは、それぞれ独立して、１〜２０の整数であり、２〜１２の整数が好ましく、４〜８の整数がより好ましく、ｈおよびｉは、それぞれ独立して、０または１であり、１が好ましい。 Here, in formula (III), one of f and k is an integer of 1 to 3, the other is an integer of 0 to 3, and g and j are each independently an integer of 1 to 20. , An integer of 2 to 12 is preferable, and an integer of 4 to 8 is more preferable. H and i are each independently 0 or 1, and 1 is preferable.

そして、Ａｒ^１は、Ｄ^１を置換基として有する２価の芳香族炭化水素環基、または、Ｄ^１を置換基として有する２価の芳香族複素環基である。また、Ｄ^１は、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数１〜２０の有機基である。 Then, Ar ¹ is a divalent aromatic hydrocarbon ring group having as a substituent D ^1, or a divalent aromatic heterocyclic group having as a substituent D ^1. D ¹ is an organic group having 1 to 20 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring.

ここで、Ｄ^１を置換基として有する２価の芳香族炭化水素環基またはＤ^１を置換基として有する２価の芳香族複素環基とは、Ｄ^１が結合している芳香族炭化水素環またはＤ^１が結合している芳香族複素環の環部分からＤ^１が結合している炭素以外の炭素に結合している水素原子を２個取り除いた基である。 Here, the divalent aromatic divalent aromatic heterocyclic group having a hydrocarbon ring group or a substituent of D ^1, an aromatic hydrocarbon ring D ¹ is bonded with a substituent D ¹ or two group obtained by removing a hydrogen atom from a ring portion of the aromatic heterocyclic ring D ¹ is bonded is bonded to the carbon other than carbon D ¹ is attached.

そして、Ａｒ^１の２価の芳香族炭化水素環基としては、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、アントラセニル−９，１０−ジイル基、アントラセニル−１，４−ジイル基、アントラセニル−２，６−ジイル基等が挙げられる。
これらの中でも、２価の芳香族炭化水素環基としては、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基または２，６−ナフチレン基が好ましい。 As the divalent aromatic hydrocarbon ring group of Ar ¹ , 1,4-phenylene group, 1,3-phenylene group, 1,4-naphthylene group, 2,6-naphthylene group, 1,5-naphthylene Group, anthracenyl-9,10-diyl group, anthracenyl-1,4-diyl group, anthracenyl-2,6-diyl group and the like.
Among these, 1,4-phenylene group, 1,4-naphthylene group or 2,6-naphthylene group is preferable as the divalent aromatic hydrocarbon ring group.

また、Ａｒ^１の２価の芳香族複素環基としては、ベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、１，２−ベンゾイソチアゾール−４，７−ジイル基、ベンゾオキサゾール−４，７−ジイル基、インドーニル−４，７−ジイル基、ベンゾイミダゾール−４，７−ジイル基、ベンゾピラゾール−４，７−ジイル基、１−ベンゾフラン−４，７−ジイル基、２−ベンゾフラン−４，７−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｄ：４，５−ｄ’］ジチアゾリル−４，８−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｄ：５，４−ｄ’］ジチアゾリル−４，８−ジイル基、ベンゾチオフェニル−４，７−ジイル基、１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン−４，７−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：５，４−ｂ’］ジチオフェニル−４，８−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ’］ジチオフェニル−４，８−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：５，４−ｂ’］ジフラニル−４，８−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ’］ジフラニル−４，８−ジイル基、ベンゾ［２，１−ｂ：４，５−ｂ’］ジピロール−４，８−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：５，４−ｂ’］ジピロール−４，８−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｄ：４，５−ｄ’］ジイミダゾール−４，８−ジイル基等が挙げられる。
これらの中でも、２価の芳香族複素環基としては、ベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、ベンゾオキサゾール−４，７−ジイル基、１−ベンゾフラン−４，７−ジイル基、２−ベンゾフラン−４，７−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｄ：４，５−ｄ’］ジチアゾリル−４，８−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｄ：５，４−ｄ’］ジチアゾリル−４，８−ジイル基、ベンゾチオフェニル−４，７−ジイル基、１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン−４，７−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：５，４−ｂ’］ジチオフェニル−４，８−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ’］ジチオフェニル−４，８−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：５，４−ｂ’］ジフラニル−４，８−ジイル基またはベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ’］ジフラニル−４，８−ジイル基が好ましい。 Examples of the divalent aromatic heterocyclic group for Ar ¹ include benzothiazole-4,7-diyl group, 1,2-benzisothiazole-4,7-diyl group, and benzoxazole-4,7-diyl group. , Indolonyl-4,7-diyl group, benzimidazole-4,7-diyl group, benzopyrazole-4,7-diyl group, 1-benzofuran-4,7-diyl group, 2-benzofuran-4,7-diyl Group, benzo [1,2-d: 4,5-d ′] dithiazolyl-4,8-diyl group, benzo [1,2-d: 5,4-d ′] dithiazolyl-4,8-diyl group, Benzothiophenyl-4,7-diyl group, 1H-isoindole-1,3 (2H) -dione-4,7-diyl group, benzo [1,2-b: 5,4-b ′] dithiophenyl- 4,8-diyl group, benzo [1,2-b: 4, 5-b ′] dithiophenyl-4,8-diyl group, benzo [1,2-b: 5,4-b ′] difuranyl-4,8-diyl group, benzo [1,2-b: 4,5 -B '] difuranyl-4,8-diyl group, benzo [2,1-b: 4,5-b'] dipyrrole-4,8-diyl group, benzo [1,2-b: 5,4-b '] Dipyrrole-4,8-diyl group, benzo [1,2-d: 4,5-d ′] diimidazole-4,8-diyl group and the like.
Among these, as the divalent aromatic heterocyclic group, benzothiazole-4,7-diyl group, benzoxazole-4,7-diyl group, 1-benzofuran-4,7-diyl group, 2-benzofuran- 4,7-diyl group, benzo [1,2-d: 4,5-d ′] dithiazolyl-4,8-diyl group, benzo [1,2-d: 5,4-d ′] dithiazolyl-4, 8-diyl group, benzothiophenyl-4,7-diyl group, 1H-isoindole-1,3 (2H) -dione-4,7-diyl group, benzo [1,2-b: 5,4-b '] Dithiophenyl-4,8-diyl group, benzo [1,2-b: 4,5-b'] dithiophenyl-4,8-diyl group, benzo [1,2-b: 5,4-b '] Difuranyl-4,8-diyl group or benzo [1,2-b: 4,5-b'] difuranyl 4,8-diyl group is preferred.

Ａｒ^１の２価の芳香族炭化水素環基および２価の芳香族複素環基は、Ｄ^１の他に、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ターシャリーブチル基等の炭素数１〜６のアルキル基から選ばれる少なくとも１つの置換基を有していてもよい。置換基が複数の場合は、複数の置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。２価の芳香族炭化水素環基および２価の芳香族複素環基のＤ^１以外の置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｓｅｃ−ブチル基およびターシャリーブチル基から選ばれる少なくとも１つの置換基が好ましい。 The divalent aromatic hydrocarbon ring group and divalent aromatic heterocyclic group of Ar ¹ include, in addition to D ¹ , methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, sec-butyl group, tarsha You may have at least 1 substituent chosen from C1-C6 alkyl groups, such as a butyl group. When there are a plurality of substituents, the plurality of substituents may be the same as or different from each other. The substituent other than D ^{1 of the} divalent aromatic hydrocarbon ring group and the divalent aromatic heterocyclic group is at least selected from a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a sec-butyl group, and a tertiary butyl group. One substituent is preferred.

また、Ｄ^１の、「芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数１〜２０の有機基」において、「芳香環」とは、Ｈｕｃｋｅｌ則に従う広義の芳香族性を有する環状構造、すなわち、π電子を（４ｎ＋２）個有する環状共役構造、および、チオフェン、フラン、ベンゾチアゾール等に代表される、硫黄、酸素、窒素等のヘテロ原子の孤立電子対がπ電子系に関与して芳香族性を示す環状構造を意味する。 In D ¹ "the organic group having 1 to 20 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring", the "aromatic ring" A cyclic structure having a broad sense of aromaticity according to the rules, that is, a cyclic conjugated structure having (4n + 2) π electrons, and heteroatoms such as sulfur, oxygen, nitrogen, and the like typified by thiophene, furan, benzothiazole, etc. It means a cyclic structure in which a lone electron pair participates in a π-electron system and exhibits aromaticity.

そして、Ｄ^１が有する芳香環は、１または複数の置換基を有していてもよい。
また、前記Ａｒ^１およびＤ^１の中に含まれるπ電子の合計数は、通常１２以上であり、好ましくは１２以上２２以下であり、より好ましくは１２以上２０以下である。 The aromatic ring D ¹ has may have one or more substituents.
The total number of π electrons contained in Ar ¹ and D ¹ is usually 12 or more, preferably 12 or more and 22 or less, more preferably 12 or more and 20 or less.

なお、Ｄ^１の、芳香族炭化水素環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環、フルオレン環等が挙げられる。
これらの中でも、芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環、ナフタレン環が好ましい。 Examples of the aromatic hydrocarbon ring represented by D ¹ include a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, a phenanthrene ring, a pyrene ring, and a fluorene ring.
Among these, as the aromatic hydrocarbon ring, a benzene ring and a naphthalene ring are preferable.

また、Ｄ^１の、芳香族複素環としては、例えば、１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン環、１−ベンゾフラン環、２−ベンゾフラン環、アクリジン環、イソキノリン環、イミダゾール環、インドール環、オキサジアゾール環、オキサゾール環、オキサゾロピラジン環、オキサゾロピリジン環、オキサゾロピリダジル環、オキサゾロピリミジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、キノリン環、シンノリン環、チアジアゾール環、チアゾール環、チアゾロピラジン環、チアゾロピリジン環、チアゾロピリダジン環、チアゾロピリミジン環、チオフェン環、トリアジン環、トリアゾール環、ナフチリジン環、ピラジン環、ピラゾール環、ピラノン環、ピラン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピロール環、フェナントリジン環、フタラジン環、フラン環、ベンゾ［ｃ］チオフェン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサジアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾチオフェン環、ベンゾトリアジン環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾピラゾール環、ペンゾピラノン環、ジヒドロピラン環、テトラヒドロピラン環、ジヒドロフラン環、テトラヒドロフラン環等が挙げられる。
これらの中でも、芳香族複素環としては、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、１−ベンゾフラン環、２−ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン環、チオフェン環、フラン環、ベンゾ［ｃ］チオフェン環、オキサゾール環、チアゾール環、オキサジアゾール環、ピラン環、ベンゾイソオキサゾール環、チアジアゾール環、ベンゾオキサジアゾール環、ベンゾチアジアゾール環が好ましい。 Examples of the aromatic heterocycle of D ¹ include 1H-isoindole-1,3 (2H) -dione ring, 1-benzofuran ring, 2-benzofuran ring, acridine ring, isoquinoline ring, imidazole ring, and indole. Ring, oxadiazole ring, oxazole ring, oxazolopyrazine ring, oxazolopyridine ring, oxazolopyridazyl ring, oxazolopyrimidine ring, quinazoline ring, quinoxaline ring, quinoline ring, cinnoline ring, thiadiazole ring, thiazole ring, Thiazolopyrazine ring, thiazolopyridine ring, thiazolopyridazine ring, thiazolopyrimidine ring, thiophene ring, triazine ring, triazole ring, naphthyridine ring, pyrazine ring, pyrazole ring, pyranone ring, pyran ring, pyridine ring, pyridazine ring, Pyrimidine ring, pyrrole ring, phenanthridi Ring, phthalazine ring, furan ring, benzo [c] thiophene ring, benzisoxazole ring, benzoisothiazole ring, benzimidazole ring, benzooxadiazole ring, benzoxazole ring, benzothiadiazole ring, benzothiazole ring, benzothiophene And a ring, a benzotriazine ring, a benzotriazole ring, a benzopyrazole ring, a benzopyranone ring, a dihydropyran ring, a tetrahydropyran ring, a dihydrofuran ring, and a tetrahydrofuran ring.
Among these, as the aromatic heterocycle, benzothiazole ring, benzoxazole ring, 1-benzofuran ring, 2-benzofuran ring, benzothiophene ring, 1H-isoindole-1,3 (2H) -dione ring, thiophene ring A furan ring, a benzo [c] thiophene ring, an oxazole ring, a thiazole ring, an oxadiazole ring, a pyran ring, a benzoisoxazole ring, a thiadiazole ring, a benzooxadiazole ring, and a benzothiadiazole ring.

そして、Ｄ^１である、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する炭素数１〜２０の有機基としては、特に限定されることなく、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、または、式：−Ｒ^ｆＣ（＝Ｎ−ＮＲ^ｇＲ^ｈ）で表される基が挙げられる。
なお、上記式中、Ｒ^ｆは、水素原子、または、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基を表す。
また、上記式中、Ｒ^ｇは、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。ここで、炭素数１〜２０の有機基およびその置換基としては、後述するＲａの炭素数１〜２０の有機基およびその置換基の具体例として列記したものと同じものが挙げられる。
更に、上記式中、Ｒ^ｈは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数２〜２０の有機基を表す。ここで、炭素数２〜２０の有機基およびその置換基の具体例としては、後述するＡｘの炭素数２〜２０の有機基およびその置換基の具体例として列記したものと同じものが挙げられる。 The organic group having 1 to 20 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring, which is D ¹ , is not particularly limited. An aromatic hydrocarbon ring group which may have a substituent, an aromatic heterocyclic group which may have a substituent, or a group represented by the formula: —R ^f C (═N—NR ^g R ^h ) Groups.
In the above formula, R ^f represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or an isopropyl group.
Further, in the above formula, R ^g represents a hydrogen atom or an organic group which may having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent. Here, as a C1-C20 organic group and its substituent, the same thing as what was listed as a specific example of the C1-C20 organic group of Ra mentioned later and its substituent is mentioned.
Further, in the above formula, R ^h represents an organic group having 2 to 20 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring. Here, as a specific example of a C2-C20 organic group and its substituent, the same thing as what was listed as a C2-C20 organic group of Ax mentioned later and a specific example of the substituent is mentioned. .

具体的には、Ｄ^１となる芳香族炭化水素環基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、フルオレニル基等が挙げられる。
これらの中でも、芳香族炭化水素環基としては、フェニル基、ナフチル基が好ましい。 Specifically, examples of the aromatic hydrocarbon ring group that becomes D ¹ include a phenyl group, a naphthyl group, an anthracenyl group, a phenanthrenyl group, a pyrenyl group, and a fluorenyl group.
Among these, as the aromatic hydrocarbon ring group, a phenyl group and a naphthyl group are preferable.

また、Ｄ^１となる芳香族複素環基としては、フタルイミド基、１−ベンゾフラニル基、２−ベンゾフラニル基、アクリジニル基、イソキノリニル基、イミダゾリル基、インドリニル基、フラザニル基、オキサゾリル基、オキサゾロピラジニル基、オキサゾロピリジニル基、オキサゾロピリダジニル基、オキサゾロピリミジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、キノリル基、シンノリニル基、チアジアゾリル基、チアゾリル基、チアゾロピラジニル基、チアゾロピリジル基、チアゾロピリダジニル基、チアゾロピリミジニル基、チエニル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、ナフチリジニル基、ピラジニル基、ピラゾリル基、ピラノンニル基、ピラニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピロリル基、フェナントリジニル基、フタラジニル基、フラニル基、ベンゾ［ｃ］チエニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾチエニル基、ベンゾトリアジニル基、ベンゾトリアゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ペンゾピラノンニル基、ジヒドロピラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジヒドロフラニル基、テトラヒドロフラニル基等が挙げられる。
これらの中でも、芳香族複素環基としては、フラニル基、チエニル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、１−ベンゾフラニル基、２−ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、チアゾロピリジル基が好ましい。 Examples of the aromatic heterocyclic group to be D ¹ include phthalimide group, 1-benzofuranyl group, 2-benzofuranyl group, acridinyl group, isoquinolinyl group, imidazolyl group, indolinyl group, furazanyl group, oxazolyl group, oxazolopyrazinyl group Group, oxazolopyridinyl group, oxazolopyridazinyl group, oxazolopyrimidinyl group, quinazolinyl group, quinoxalinyl group, quinolyl group, cinnolinyl group, thiadiazolyl group, thiazolyl group, thiazopyrazinyl group, thiazopyridyl group Group, thiazolopyridazinyl group, thiazolopyrimidinyl group, thienyl group, triazinyl group, triazolyl group, naphthyridinyl group, pyrazinyl group, pyrazolyl group, pyranonyl group, pyranyl group, pyridyl group, pyridazinyl group, pyrimidinyl group, pyrrolyl group , Phenanthri Dinyl group, phthalazinyl group, furanyl group, benzo [c] thienyl group, benzoisoxazolyl group, benzoisothiazolyl group, benzimidazolyl group, benzoxazolyl group, benzoxazolyl group, benzothiadiazolyl group, Benzothiazolyl group, benzothienyl group, benzotriazinyl group, benzotriazolyl group, benzopyrazolyl group, benzopyranonyl group, dihydropyranyl group, tetrahydropyranyl group, dihydrofuranyl group, tetrahydrofuranyl group, etc. Can be mentioned.
Among these, as the aromatic heterocyclic group, furanyl group, thienyl group, oxazolyl group, thiazolyl group, benzothiazolyl group, benzoxazolyl group, 1-benzofuranyl group, 2-benzofuranyl group, benzothienyl group, thiazopyridyl group Groups are preferred.

Ｄ^１となる芳香族炭化水素環基および芳香族複素環基は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基等の炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基；フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基；トリフルオロメチル基等の炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^ｂ’；−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ^ｂ’；−ＳＲ^ｂ’；−ＳＯ_２Ｒ^ｄ’；水酸基；等から選ばれる少なくとも１つの置換基を有していてもよい。ここで、Ｒ^ｂ’は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基または置換基を有していてもよい炭素数５〜１２の芳香族炭化水素環基を表し、Ｒ^ｄ’は、メチル基、エチル基等の炭素数１〜６のアルキル基；フェニル基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基等の、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基を表す。なお、芳香族炭化水素環基および芳香族複素環基が複数の置換基を有する場合、置換基は同一でも相異なっていてもよい。 The aromatic hydrocarbon ring group and aromatic heterocyclic group to be D ¹ are an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, and a sec-butyl group. A halogen atom such as a fluorine atom or a chlorine atom; a cyano group; a substituted amino group such as a dimethylamino group; an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group or an isopropoxy group; a nitro group; a cyclopentyl group or a cyclohexyl group; A cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms such as a group; a halogenated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a trifluoromethyl group; -C (= O) -R ^{b '} ; -C (= O) -OR ^{b ^{_{'; -SR b'; -SO 2}}} R d ';hydroxyl; may have at least one substituent selected from the like. Here, R ^{b ′} has an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and a substituent. Represents an optionally substituted cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon ring group having 5 to 12 carbon atoms which may have a substituent, and R ^{d ′} represents the number of carbon atoms such as a methyl group and an ethyl group. An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, such as a phenyl group, a 4-methylphenyl group, and a 4-methoxyphenyl group; When the aromatic hydrocarbon ring group and the aromatic heterocyclic group have a plurality of substituents, the substituents may be the same or different.

Ｒ^ｂ’の、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、および、置換基を有していてもよい炭素数５〜１２の芳香族炭化水素環基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；フラニル基、チオフェニル基等の炭素数２〜２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−ＣＨ_２ＣＦ_３等の、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１〜１２のフルオロアキル基等が挙げられる。Ｒ^ｂ’の炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、および、炭素数５〜１２の芳香族炭化水素環基は、上述した置換基から選ばれる１または複数の置換基を有していてもよく、複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。 R ^{b ′} has an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and a substituent. Examples of the substituent of the aromatic hydrocarbon ring group having 5 to 12 carbon atoms include halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom; cyano group; carbon number of 1 such as methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group and butoxy group Nitro group; aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms such as phenyl group and naphthyl group; aromatic heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms such as furanyl group and thiophenyl group; cyclopropyl substituted trifluoromethyl group, pentafluoroethyl group, such as -CH ₂ CF _3, at least one hydrogen atom with a fluorine atom; group, a cyclopentyl group, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms such as cyclohexyl group The and the like fluoro Achill group having 1 to 12 carbon atoms. The alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and the aromatic hydrocarbon ring group having 5 to 12 carbon atoms represented by R ^{b ′} are one or more substituents selected from the substituents described above. It may have a group, and when it has a plurality of substituents, the plurality of substituents may be the same as or different from each other.

また、Ｒ^ｂ’の、炭素数３〜１２のシクロアルキル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；および、フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基等が挙げられる。Ｒ^ｂ’の炭素数３〜１２のシクロアルキル基は、上述した置換基から選ばれる１または複数の置換基を有していてもよく、複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。 Moreover, as a substituent of a C3-C12 cycloalkyl group of R < ^{b '} >, C1-C6, such as halogen atoms, such as a fluorine atom and a chlorine atom; Cyano group; Methyl group, an ethyl group, a propyl group, etc. Alkyl groups of 1 to 6 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group and isopropoxy group; nitro groups; and aromatic hydrocarbon groups of 6 to 20 carbon atoms such as phenyl group and naphthyl group. It is done. The cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms of R ^{b ′} may have one or more substituents selected from the substituents described above, and when having a plurality of substituents, the plurality of substituents are They may be the same or different from each other.

そして、上述したＡｒ^１およびＤ^１の組み合わせ（Ａｒ^１−Ｄ^１）としては、式：−Ｒ^ｆＣ（＝Ｎ−ＮＲ^ｇＲ^ｈ）で表される基で置換されたフェニレン基、１−ベンゾフラン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、５−（２−ブチル）−１−ベンゾフラン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、４，６−ジメチル−１−ベンゾフラン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、６−メチル−１−ベンゾフラン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、４，６，７−トリメチル−１−ベンゾフラン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、４，５，６−トリメチル−１−ベンゾフラン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、５−メチル−１−ベンゾフラン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、５−プロピル−１−ベンゾフラン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、７−プロピル−１−ベンゾフラン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、５−フルオロ−１−ベンゾフラン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、フェニル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、４−フルオロフェニル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、４−ニトロフェニル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、４−トリフルオロメチルフェニル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、４−シアノフェニル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、４−メタンスルホニルフェニル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、チオフェン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、チオフェン−３−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、５−メチルチオフェン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、５−クロロチオフェン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、チエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、２−ベンゾチアゾリル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、４−ビフェニル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、４−プロピルビフェニル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、４−チアゾリル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、１−フェニルエチレン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、４−ピリジル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、２−フリル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、ナフト［１，２−ｂ］フラン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、５−メトキシ−２−ベンゾチアゾリル基で置換された１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン−４，７−ジイル基、フェニル基で置換された１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン−４，７−ジイル基、４−ニトロフェニル基で置換された１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン−４，７−ジイル基、または、２−チアゾリル基で置換された１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン−４，７−ジイル基等が挙げられる。ここで、Ｒ^ｆ、Ｒ^ｇ、Ｒ^ｈは前記と同じ意味を表す。 The combination of Ar ¹ and D ¹ described above (Ar ¹ -D ¹ ) includes a phenylene group substituted with a group represented by the formula: —R ^f C (═N—NR ^g R ^h ), 1- A benzothiazol-4,7-diyl group substituted with a benzofuran-2-yl group, a benzothiazol-4,7-diyl group substituted with a 5- (2-butyl) -1-benzofuran-2-yl group, Benzothiazol-4,7-diyl group substituted with 4,6-dimethyl-1-benzofuran-2-yl group, benzothiazol-4,7 substituted with 6-methyl-1-benzofuran-2-yl group -Diyl group, benzothiazol-4,7-diyl group substituted with 4,6,7-trimethyl-1-benzofuran-2-yl group, 4,5,6-trimethyl-1-benzofuran-2-yl group Replaced with Nzothiazol-4,7-diyl group, substituted with 5-methyl-1-benzofuran-2-yl group, substituted with benzothiazol-4,7-diyl group, 5-propyl-1-benzofuran-2-yl group Benzothiazol-4,7-diyl group, benzothiazol-4,7-diyl group substituted with 7-propyl-1-benzofuran-2-yl group, 5-fluoro-1-benzofuran-2-yl group Substituted benzothiazole-4,7-diyl group, benzothiazole-4,7-diyl group substituted with phenyl group, benzothiazole-4,7-diyl group substituted with 4-fluorophenyl group, 4- Benzothiazole-4,7-diyl group substituted with nitrophenyl group, benzothiazole-4,7-diyl group substituted with 4-trifluoromethylphenyl group Benzothiazole-4,7-diyl group substituted with 4-cyanophenyl group, benzothiazole-4,7-diyl group substituted with 4-methanesulfonylphenyl group, substituted with thiophen-2-yl group Benzothiazole-4,7-diyl group, benzothiazole-4,7-diyl group substituted with thiophen-3-yl group, benzothiazole-4,7- substituted with 5-methylthiophen-2-yl group Benzothiazole-4,7 substituted with diyl group, benzothiazole-4,7-diyl group substituted with 5-chlorothiophen-2-yl group, thieno [3,2-b] thiophen-2-yl group -Benzothiazole-4,7-dii substituted with a diyl group, a benzothiazole-4,7-diyl group substituted with a 2-benzothiazolyl group, or a 4-biphenyl group Benzothiazole-4,7-diyl group substituted with 4-propylbiphenyl group, benzothiazole-4,7-diyl group substituted with 4-thiazolyl group, 1-phenylethylene-2-yl group Substituted benzothiazole-4,7-diyl group, benzothiazole-4,7-diyl group substituted with 4-pyridyl group, benzothiazole-4,7-diyl group substituted with 2-furyl group, naphtho [1,2-b] benzothiazole-4,7-diyl group substituted with furan-2-yl group, 1H-isoindole-1,3 (2H) substituted with 5-methoxy-2-benzothiazolyl group -1H-isoindole-1,3 (2H) -dione-4,7-diyl group substituted with a dione-4,7-diyl group, phenyl group, 1H- substituted with a 4-nitrophenyl group Soindole-1,3 (2H) -dione-4,7-diyl group, or 1H-isoindole-1,3 (2H) -dione-4,7-diyl group substituted with 2-thiazolyl group, etc. Is mentioned. Here, R ^f , R ^g , and R ^h represent the same meaning as described above.

ここで、Ａｒ^１−Ｄ^１としては、下記式（Ｖ）で表される２価の基が好ましい。
〔式（Ｖ）中、Ａｘは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数２〜２０の有機基を表し、Ｒａは、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。〕 Here, as Ar ¹ -D ¹ , a divalent group represented by the following formula (V) is preferable.
[In the formula (V), Ax represents an organic group having 2 to 20 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring, and Ra represents a hydrogen atom or The C1-C20 organic group which may have a substituent is represented. ]

なお、本明細書において、下記式（ｉ）で示される部分構造は、下記式（ｉａ）および／または（ｉｉｂ）で示される部分構造を意味する。
In the present specification, the partial structure represented by the following formula (i) means a partial structure represented by the following formula (ia) and / or (iib).

ここで、Ａｘの、「芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２〜２０の有機基」において、「芳香環」とは、Ｈｕｃｋｅｌ則に従う広義の芳香族性を有する環状構造、すなわち、π電子を（４ｎ＋２）個有する環状共役構造、および、チオフェン、フラン、ベンゾチアゾール等に代表される、硫黄、酸素、窒素等のヘテロ原子の孤立電子対がπ電子系に関与して芳香族性を示す環状構造を意味する。 Here, in Ax, “an organic group having 2 to 20 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring”, the “aromatic ring” means Huckel A cyclic structure having a broad sense of aromaticity according to the rules, that is, a cyclic conjugated structure having (4n + 2) π electrons, and heteroatoms such as sulfur, oxygen, nitrogen, and the like typified by thiophene, furan, benzothiazole, etc. It means a cyclic structure in which a lone electron pair participates in a π-electron system and exhibits aromaticity.

Ａｘの、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する炭素数２〜２０の有機基は、芳香環を複数個有するものであってもよく、芳香族炭化水素環および芳香族複素環を有するものであってもよい。 The organic group having 2 to 20 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring may have a plurality of aromatic rings. It may have an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring.

なお、Ａｘの、芳香族炭化水素環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環、フルオレン環等が挙げられる。
これらの中でも、芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環、ナフタレン環が好ましい。 Examples of the aromatic hydrocarbon ring of Ax include a benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, phenanthrene ring, pyrene ring, and fluorene ring.
Among these, as the aromatic hydrocarbon ring, a benzene ring and a naphthalene ring are preferable.

また、Ａｘの、芳香族複素環としては、例えば、１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン環、１−ベンゾフラン環、２−ベンゾフラン環、アクリジン環、イソキノリン環、イミダゾール環、インドール環、オキサジアゾール環、オキサゾール環、オキサゾロピラジン環、オキサゾロピリジン環、オキサゾロピリダジル環、オキサゾロピリミジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、キノリン環、シンノリン環、チアジアゾール環、チアゾール環、チアゾロピラジン環、チアゾロピリジン環、チアゾロピリダジン環、チアゾロピリミジン環、チオフェン環、トリアジン環、トリアゾール環、ナフチリジン環、ピラジン環、ピラゾール環、ピラノン環、ピラン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピロール環、フェナントリジン環、フタラジン環、フラン環、ベンゾ［ｃ］チオフェン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサジアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾチオフェン環、ベンゾトリアジン環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾピラゾール環、ペンゾピラノン環、ジヒドロピラン環、テトラヒドロピラン環、ジヒドロフラン環、テトラヒドロフラン環等が挙げられる。
これらの中でも、芳香族複素環としては、フラン環、チオフェン環、オキサゾール環、チアゾール環等の単環の芳香族複素環；ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、キノリン環、１−ベンゾフラン環、２−ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、チアゾロピリジン環、チアゾロピラジン環等の縮合環の芳香族複素環が好ましい。 Examples of the aromatic heterocycle of Ax include 1H-isoindole-1,3 (2H) -dione ring, 1-benzofuran ring, 2-benzofuran ring, acridine ring, isoquinoline ring, imidazole ring, and indole ring. , Oxadiazole ring, oxazole ring, oxazolopyrazine ring, oxazolopyridine ring, oxazolopyridazyl ring, oxazolopyrimidine ring, quinazoline ring, quinoxaline ring, quinoline ring, cinnoline ring, thiadiazole ring, thiazole ring, thiazole Zolopyrazine ring, thiazolopyridine ring, thiazolopyridazine ring, thiazolopyrimidine ring, thiophene ring, triazine ring, triazole ring, naphthyridine ring, pyrazine ring, pyrazole ring, pyranone ring, pyran ring, pyridine ring, pyridazine ring, pyrimidine Ring, pyrrole ring, phenanthridi Ring, phthalazine ring, furan ring, benzo [c] thiophene ring, benzisoxazole ring, benzoisothiazole ring, benzimidazole ring, benzooxadiazole ring, benzoxazole ring, benzothiadiazole ring, benzothiazole ring, benzothiophene ring Benzotriazine ring, benzotriazole ring, benzopyrazole ring, benzopyranone ring, dihydropyran ring, tetrahydropyran ring, dihydrofuran ring, tetrahydrofuran ring and the like.
Among these, aromatic heterocycles include monocyclic aromatic heterocycles such as furan ring, thiophene ring, oxazole ring, thiazole ring; benzothiazole ring, benzoxazole ring, quinoline ring, 1-benzofuran ring, 2- A condensed aromatic heterocycle such as a benzofuran ring, a benzothiophene ring, a thiazolopyridine ring and a thiazolopyrazine ring is preferred.

Ａｘが有する芳香環は置換基を有していてもよい。かかる置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の炭素数２〜６のアルケニル基；トリフルオロメチル基等の炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^ｂ；−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ^ｂ；−ＳＯ_２Ｒ^ｄ；等が挙げられる。ここで、Ｒ^ｂは置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数５〜１２の芳香族炭化水素環基を表す。また、Ｒ^ｄは、メチル基、エチル基等の炭素数１〜６のアルキル基；フェニル基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基等の、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基を表す。これらの中でも、Ａｘが有する芳香環の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、および、炭素数１〜６のアルコキシ基が好ましい。
なお、Ａｘは、上述した置換基から選ばれる複数の置換基を有していてもよい。Ａｘが複数の置換基を有する場合、置換基は同一でも相異なっていてもよい。 The aromatic ring which Ax has may have a substituent. Examples of the substituent include halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom; cyano group; alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group and propyl group; and 2 to 6 carbon atoms such as vinyl group and allyl group. An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a trifluoromethyl group; a substituted amino group such as a dimethylamino group; an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group, and an isopropoxy group; Nitro group; aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms such as phenyl group, naphthyl group; -C (= O) -R ^b ; -C (= O) -OR ^b ; -SO ₂ R ^d ; Is mentioned. Here, R ^b may have a C 1-20 alkyl group which may have a substituent, a C 2-20 alkenyl group which may have a substituent, or a substituent. It represents a good cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon ring group having 5 to 12 carbon atoms which may have a substituent. R ^d is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group or an ethyl group; and a carbon number which may have a substituent such as a phenyl group, a 4-methylphenyl group, or a 4-methoxyphenyl group. It represents 6 to 20 aromatic hydrocarbon ring groups. Among these, as a substituent of the aromatic ring which Ax has, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group, and a C1-C6 alkoxy group are preferable.
Ax may have a plurality of substituents selected from the above-described substituents. When Ax has a plurality of substituents, the substituents may be the same or different.

Ｒ^ｂの、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基の炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、１−メチルペンチル基、１−エチルペンチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−へキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−イコシル基等が挙げられる。なお、置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基の炭素数は、１〜１２であることが好ましく、４〜１０であることが更に好ましい。 Examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms of R ^b which may have a substituent include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, and n-butyl. Group, isobutyl group, 1-methylpentyl group, 1-ethylpentyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, n-heptyl Group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, n-hexadecyl group, n-heptadecyl group Group, n-octadecyl group, n-nonadecyl group, n-icosyl group and the like. In addition, it is preferable that carbon number of a C1-C20 alkyl group which may have a substituent is 1-12, and it is still more preferable that it is 4-10.

Ｒ^ｂの、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基の炭素数２〜２０のアルケニル基としては、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基等が挙げられる。
置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基の炭素数は、２〜１２であることが好ましい。 Examples of the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms of R ^b which may have a substituent include a vinyl group, a propenyl group, an isopropenyl group, a butenyl group, an isobutenyl group, and a pentenyl group. Group, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, decenyl group, undecenyl group, dodecenyl group, tridecenyl group, tetradecenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, heptadecenyl group, octadecenyl group, nonadecenyl group, icosenyl group and the like.
It is preferable that carbon number of the C2-C20 alkenyl group which may have a substituent is 2-12.

Ｒ^ｂの炭素数１〜２０のアルキル基および炭素数２〜２０のアルケニル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素数１〜１２のアルコキシ基で置換された炭素数１〜１２のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基等の、炭素数２〜２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数３〜８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の炭素数２〜１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数６〜１４のアリールオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−ＣＨ_２ＣＦ_３等の、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１〜１２のフルオロアキル基；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；ベンゾジオキサニル基等が挙げられる。これらの中でも、Ｒ^ｂの炭素数１〜２０のアルキル基および炭素数２〜２０のアルケニル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；フラニル基、チオフェニル基等の、炭素数２〜２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−ＣＨ_２ＣＦ_３等の、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１〜１２のフルオロアキル基が好ましい。
なお、Ｒ^ｂの炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基は、上述した置換基から選ばれる複数の置換基を有していてもよい。Ｒ^ｂの炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基が複数の置換基を有する場合、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。 Examples of the substituent of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms of R ^b include a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom; a cyano group; a substituted amino group such as a dimethylamino group; a methoxy group Alkoxy having 1 to 20 carbon atoms such as ethoxy group, isopropoxy group, butoxy group; alkoxy having 1 to 12 carbon atoms substituted with alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms such as methoxymethoxy group and methoxyethoxy group Group: nitro group; aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms such as phenyl group and naphthyl group; aromatic heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms such as triazolyl group, pyrrolyl group, furanyl group and thiophenyl group A cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms such as a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group; a cyclopentyloxy group, a cyclohexyloxy group, and the like A cycloalkyloxy group having 3 to 8 carbon atoms; a cyclic ether group having 2 to 12 carbon atoms such as a tetrahydrofuranyl group, a tetrahydropyranyl group, a dioxolanyl group, or a dioxanyl group; a carbon number 6 to 14 such as a phenoxy group or a naphthoxy group An aryloxy group of 1 to 12 carbon atoms in which at least one hydrogen atom is substituted with a fluorine atom, such as a trifluoromethyl group, a pentafluoroethyl group, or —CH ₂ CF ₃ ; a benzofuryl group; a benzopyranyl group Group; benzodioxolyl group; benzodioxanyl group and the like. Among these, as substituents for the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms of R ^b , halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom; cyano group; methoxy group, ethoxy group, iso C1-20 alkoxy groups such as propoxy group and butoxy group; nitro groups; aromatic hydrocarbon ring groups having 6 to 20 carbon atoms such as phenyl group and naphthyl group; 2 carbon atoms such as furanyl group and thiophenyl group An aromatic heterocyclic group of ˜20; a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms such as a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group; at least one of a trifluoromethyl group, a pentafluoroethyl group, —CH ₂ CF _3, etc. A C1-C12 fluoroalkyl group in which one hydrogen atom is substituted with a fluorine atom is preferred.
Note that the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms of R ^b may have a plurality of substituents selected from the above-described substituents. When the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms in R ^b have a plurality of substituents, the plurality of substituents may be the same as or different from each other.

Ｒ^ｂの、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基の炭素数３〜１２のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等が挙げられる。これらの中でも、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が好ましい。
Ｒ^ｂの炭素数３〜１２のシクロアルキル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基等が挙げられる。中でも、Ｒ^ｂの炭素数３〜１２のシクロアルキル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基が好ましい。
なお、Ｒ^ｂの炭素数３〜１２のシクロアルキル基は、複数の置換基を有していてもよい。Ｒ^ｂの炭素数３〜１２のシクロアルキル基が複数の置換基を有する場合、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。 Examples of the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms of the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent for R ^b include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cyclooctyl group. Groups and the like. Among these, a cyclopentyl group and a cyclohexyl group are preferable.
Examples of the substituent for the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms of R ^b include a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom; a cyano group; a substituted amino group such as a dimethylamino group; a methyl group, an ethyl group, a propyl group An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group, and an isopropoxy group; a nitro group; an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms such as a phenyl group and a naphthyl group; Etc. Among them, examples of the substituent for the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms of R ^b include halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom; cyano group; alkyl having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group and propyl group. Groups: alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group and isopropoxy group; nitro groups; aromatic hydrocarbon groups having 6 to 20 carbon atoms such as phenyl group and naphthyl group are preferable.
In addition, the C3-C12 cycloalkyl group of ^Rb may have a some substituent. When the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms of R ^b has a plurality of substituents, the plurality of substituents may be the same as or different from each other.

Ｒ^ｂの、置換基を有していてもよい炭素数５〜１２の芳香族炭化水素環基の炭素数５〜１２の芳香族炭化水素環基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられる。これらの中でも、フェニル基が好ましい。
置換基を有していてもよい炭素数５〜１２の芳香族炭化水素環基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素数１〜１２のアルコキシ基で置換された炭素数１〜１２のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基等の、炭素数２〜２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数３〜８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の炭素数２〜１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数６〜１４のアリールオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−ＣＨ_２ＣＦ_３等の、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１〜１２のフルオロアキル基；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；ベンゾジオキサニル基等が挙げられる。中でも、炭素数５〜１２の芳香族炭化水素環基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；フラニル基、チオフェニル基等の、炭素数２〜２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−ＣＨ_２ＣＦ_３等の、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１〜１２のフルオロアキル基から選ばれる少なくとも１つの置換基が好ましい。
なお、炭素数５〜１２の芳香族炭化水素環基は、複数の置換基を有していてもよい。炭素数５〜１２の芳香族炭化水素環基が複数の置換基を有する場合、置換基は同一でも相異なっていてもよい。 Examples of the aromatic hydrocarbon ring group having 5 to 12 carbon atoms of the aromatic hydrocarbon ring group having 5 to 12 carbon atoms which may have a substituent for R ^b include a phenyl group, a 1-naphthyl group, 2 -A naphthyl group etc. are mentioned. Among these, a phenyl group is preferable.
Examples of the substituent of the aromatic hydrocarbon ring group having 5 to 12 carbon atoms which may have a substituent include a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom; a cyano group; a substituted amino group such as a dimethylamino group; Group, an ethoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group and the like having 1 to 20 carbon atoms; a methoxymethoxy group and a methoxyethoxy group and the like having 1 to 12 carbon atoms substituted by an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms Nitro group; aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms such as phenyl group and naphthyl group; aromatic heterocycle having 2 to 20 carbon atoms such as triazolyl group, pyrrolyl group, furanyl group and thiophenyl group A group: a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms such as a cyclopropyl group, a cyclopentyl group or a cyclohexyl group; a carbon number such as a cyclopentyloxy group or a cyclohexyloxy group A cycloalkyloxy group having 8 to 8 carbon atoms; a cyclic ether group having 2 to 12 carbon atoms such as a tetrahydrofuranyl group, a tetrahydropyranyl group, a dioxolanyl group or a dioxanyl group; an aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms such as a phenoxy group or a naphthoxy group A fluoroalkyl group having 1 to 12 carbon atoms in which at least one hydrogen atom is substituted with a fluorine atom, such as a trifluoromethyl group, a pentafluoroethyl group, —CH ₂ CF ₃ ; a benzofuryl group; a benzopyranyl group; An oxolyl group; a benzodioxanyl group, and the like. Among them, examples of the substituent of the aromatic hydrocarbon ring group having 5 to 12 carbon atoms include halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom; cyano group; carbon number 1 such as methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group, and butoxy group. A nitro group; an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms such as a phenyl group or a naphthyl group; an aromatic heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms such as a furanyl group or a thiophenyl group; A cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms such as a propyl group, a cyclopentyl group and a cyclohexyl group; at least one hydrogen atom such as a trifluoromethyl group, a pentafluoroethyl group or —CH ₂ CF ₃ is substituted with a fluorine atom; In addition, at least one substituent selected from a fluoroalkyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferable.
In addition, the C5-C12 aromatic hydrocarbon ring group may have a plurality of substituents. When the aromatic hydrocarbon ring group having 5 to 12 carbon atoms has a plurality of substituents, the substituents may be the same or different.

ここで、Ａｘが有する芳香環は、同一の、または、相異なる置換基を複数有していてもよく、隣り合った二つの置換基が一緒になって結合して環を形成していてもよい。形成される環は単環であっても、縮合多環であってもよく、不飽和環であっても、飽和環であってもよい。
なお、Ａｘの炭素数２〜２０の有機基の「炭素数」は、置換基の炭素原子を含まない有機基全体の総炭素数を意味する。 Here, the aromatic ring of Ax may have a plurality of the same or different substituents, and two adjacent substituents may be bonded together to form a ring. Good. The formed ring may be a monocyclic ring, a condensed polycyclic ring, an unsaturated ring, or a saturated ring.
The “carbon number” of the organic group having 2 to 20 carbon atoms in Ax means the total number of carbon atoms in the whole organic group not including the carbon atom of the substituent.

そして、Ａｘの、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２〜２０の有機基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、フルオレニル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；フタルイミド基、１−ベンゾフラニル基、２−ベンゾフラニル基、アクリジニル基、イソキノリニル基、イミダゾリル基、インドリニル基、フラザニル基、オキサゾリル基、オキサゾロピラジニル基、オキサゾロピリジニル基、オキサゾロピリダジニル基、オキサゾロピリミジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、キノリル基、シンノリニル基、チアジアゾリル基、チアゾリル基、チアゾロピラジニル基、チアゾロピリジニル基、チアゾロピリダジニル基、チアゾロピリミジニル基、チエニル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、ナフチリジニル基、ピラジニル基、ピラゾリル基、ピラノンニル基、ピラニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピロリル基、フェナントリジニル基、フタラジニル基、フラニル基、ベンゾ［ｃ］チエニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾチオフェニル基、ベンゾトリアジニル基、ベンゾトリアゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ペンゾピラノンニル基、ジヒドロピラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジヒドロフラニル基、テトラヒドロフラニル基等の炭素数２〜２０の芳香族複素環基；芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭化水素環基；芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する複素環基；芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数３〜２０のアルキル基；芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数４〜２０のアルケニル基；芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数４〜２０のアルキニル基；等が挙げられる。 The organic group having 2 to 20 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocycle of Ax includes a phenyl group, a naphthyl group, an anthracenyl group, and phenanthrenyl. Group, pyrenyl group, fluorenyl group and the like aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms; phthalimide group, 1-benzofuranyl group, 2-benzofuranyl group, acridinyl group, isoquinolinyl group, imidazolyl group, indolinyl group, flazanyl group, Oxazolyl group, Oxazolopyrazinyl group, Oxazolopyridinyl group, Oxazolopyridazinyl group, Oxazolopyrimidinyl group, Quinazolinyl group, Quinoxalinyl group, Quinolyl group, Cinnolinyl group, Thiadiazolyl group, Thiazolyl group, Thiazolo group Pyrazinyl group, thiazolopyridinyl group, thiazolo Ridazinyl group, thiazolopyrimidinyl group, thienyl group, triazinyl group, triazolyl group, naphthyridinyl group, pyrazinyl group, pyrazolyl group, pyranonyl group, pyranyl group, pyridyl group, pyridazinyl group, pyrimidinyl group, pyrrolyl group, phenanthridinyl group, Phthalazinyl group, furanyl group, benzo [c] thienyl group, benzisoxazolyl group, benzoisothiazolyl group, benzoimidazolyl group, benzoxazolyl group, benzoxazolyl group, benzothiadiazolyl group, benzothiazolyl group, Carbon number such as benzothiophenyl group, benzotriazinyl group, benzotriazolyl group, benzopyrazolyl group, benzopyranonyl group, dihydropyranyl group, tetrahydropyranyl group, dihydrofuranyl group, tetrahydrofuranyl group 2-20 fragrances A heterocyclic group; a hydrocarbon ring group having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring; at least one selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring A heterocyclic group having one aromatic ring; an alkyl group having 3 to 20 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring; an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic group An alkenyl group having 4 to 20 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of heterocycles; carbon having at least one aromatic ring selected from the group consisting of aromatic hydrocarbon rings and aromatic heterocycles Alkynyl group of several 4-20; etc. are mentioned.

芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭化水素環基；芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する複素環基；芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数３〜２０のアルキル基；芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数４〜２０のアルケニル基；芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数４〜２０のアルキニル基の、芳香族炭化水素環および芳香族複素環の具体例としては、上記Ｄ^１の、芳香族炭化水素環および芳香族複素環の具体例として列記したものと同じものが挙げられる。 A hydrocarbon ring group having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring; and at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring A heterocyclic group having; an alkyl group having 3 to 20 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring; consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring An alkenyl group having 4 to 20 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group; 4 to 20 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring Specific examples of the aromatic hydrocarbon ring and the aromatic heterocyclic ring of the alkynyl group of are listed as specific examples of the aromatic hydrocarbon ring and the aromatic heterocyclic ring of D ¹ above. The same as

なお、上記の有機基は、１または複数の置換基を有していてもよい。複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。 In addition, said organic group may have a 1 or several substituent. When it has a plurality of substituents, the plurality of substituents may be the same as or different from each other.

かかる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の炭素数２〜６のアルケニル基；トリフルオロメチル基等の炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^ｂ；−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ^ｂ；−ＳＯ_２Ｒ^ｄ；等が挙げられる。ここでＲ^ｂ、Ｒ^ｄは、前記と同じ意味を表す。
これらの中でも、Ａｘの有機基が有する置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、および、炭素数１〜６のアルコキシ基から選ばれる少なくとも１つの置換基が好ましい。 Examples of the substituent include halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom; cyano group; alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group and propyl group; and carbon number 2 such as vinyl group and allyl group. -6 alkenyl groups; C 1-6 halogenated alkyl groups such as trifluoromethyl groups; substituted amino groups such as dimethylamino groups; C 1-6 alkoxys such as methoxy groups, ethoxy groups, and isopropoxy groups group; a nitro group; a phenyl group, an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms such as phenyl or ^{naphthyl; -C (= O) -R b} ; -C (= O) -OR b; -SO 2 R d And the like. Here, R ^b and R ^d represent the same meaning as described above.
Among these, the substituent that the organic group of Ax has is preferably at least one substituent selected from a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. .

Ａｘとしての、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する炭素数２〜２０の有機基の好ましい具体例を以下に示す。但し、本発明は以下に示すものに限定されるものではない。なお、下記式中、「−」は環の任意の位置からのびるＮ原子（即ち、式（Ｖ）においてＡｘと結合するＮ原子）との結合手を表す。 Preferable specific examples of the organic group having 2 to 20 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring as Ax are shown below. However, the present invention is not limited to the following. In the following formula, “-” represents a bond with an N atom extending from an arbitrary position of the ring (that is, an N atom bonded to Ax in the formula (V)).

１）芳香族炭化水素環基
1) Aromatic hydrocarbon ring group

２）芳香族複素環基
2) Aromatic heterocyclic group

〔各式中、Ｅは、−ＮＲ^ｚ−、酸素原子または硫黄原子を表し、ここで、Ｒ^ｚは、水素原子；または、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；を表す。〕 [In each formula, E represents —NR ^z —, an oxygen atom or a sulfur atom, wherein R ^z represents a hydrogen atom; or an alkyl having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, or a propyl group. Represents a group; ]

〔各式中、ＸおよびＹは、それぞれ独立して、−ＮＲ^ｚ−、酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−または−ＳＯ_２−を表す。ここで、Ｒ^ｚは、水素原子；または、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；を表す。〕 [In each formula, X and Y each independently represent —NR ^z —, an oxygen atom, a sulfur atom, —SO— or —SO ₂ —. Here, R ^z represents a hydrogen atom; or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, or a propyl group. ]

〔各式中、Ｘは前記と同じ意味を表す。〕 [In each formula, X represents the same meaning as described above. ]

３）少なくとも１つの芳香環を有する炭化水素環基
3) Hydrocarbon ring group having at least one aromatic ring

４）少なくとも１つの芳香環を有する複素環基
〔各式中、ＸおよびＹは前記と同じ意味を表し、Ｚは、−ＮＲ^ｚ−、酸素原子または硫黄原子を表し、ここで、Ｒ^ｚは前記と同じ意味を表す（但し、各式中において酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−、−ＳＯ^２−は、それぞれ隣接しないものとする。）。〕 4) Heterocyclic group having at least one aromatic ring
[In each formula, X and Y represent the same meaning as described above, Z represents —NR ^z —, an oxygen atom or a sulfur atom, where R ^z represents the same meaning as described above (provided that, in each formula, In which oxygen atom, sulfur atom, —SO—, and —SO ² — are not adjacent to each other). ]

５）芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、アルキル基
5) An alkyl group having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring

６）芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、アルケニル基
6) An alkenyl group having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring

７）芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、アルキニル基
7) Alkynyl group having at least one aromatic ring selected from the group consisting of aromatic hydrocarbon rings and aromatic heterocycles

なお、上述したＡｘの好ましい具体例が有する環は、１または複数の置換基を有していてもよい。そして、複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。かかる置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の炭素数２〜６のアルケニル基；トリフルオロメチル基等の炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^ｂ；−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ^ｂ；−ＳＯ_２Ｒ^ｄ；等が挙げられる。
ここで、Ｒ^ｂおよびＲ^ｄは前記と同じ意味を表す。これらの中でも、Ａｘが有する上記環が有する置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、および、炭素数１〜６のアルコキシ基が好ましい。 In addition, the ring which the preferable specific example of Ax mentioned above has may have one or a plurality of substituents. And when it has a some substituent, a plurality of substituents may mutually be same or different. Examples of the substituent include halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom; cyano group; alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group and propyl group; and 2 to 6 carbon atoms such as vinyl group and allyl group. An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a trifluoromethyl group; a substituted amino group such as a dimethylamino group; an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group, and an isopropoxy group; Nitro group; aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms such as phenyl group, naphthyl group; -C (= O) -R ^b ; -C (= O) -OR ^b ; -SO ₂ R ^d ; Is mentioned.
Here, R ^b and R ^d represent the same meaning as described above. Among these, as a substituent which the said ring which Ax has, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group, and a C1-C6 alkoxy group are preferable.

ここで、Ａｘの更に好ましい具体例を以下に示す。但し、Ａｘは以下に示すものに限定されるものではない。
〔各式中、Ｘは前記と同じ意味を表す。〕 Here, more preferable specific examples of Ax are shown below. However, Ax is not limited to the following.
[In each formula, X represents the same meaning as described above. ]

なお、前述した通り、上記環は１または複数の置換基を有していてもよい。複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。かかる置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；シアノ基；ビニル基、アリル基等の炭素数２〜６のアルケニル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等の炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^ｂ；−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ^ｂ；−ＳＯ_２Ｒ^ｄ；等が挙げられる。ここで、Ｒ^ｂおよびＲ^ｄは前記と同じ意味を表す。
これらの中でも、上記環が有する置換基としてはハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、および、炭素数１〜６のアルコキシ基が好ましい。 As described above, the ring may have one or more substituents. When it has a plurality of substituents, the plurality of substituents may be the same as or different from each other. Examples of the substituent include halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom and bromine atom; alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group and propyl group; cyano group; carbon numbers such as vinyl group and allyl group. 2-6 alkenyl groups; C1-C6 halogenated alkyl groups such as trifluoromethyl groups and pentafluoroethyl groups; substituted amino groups such as dimethylamino groups; carbons such as methoxy groups, ethoxy groups and isopropoxy groups An alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms; a nitro group; an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms such as a phenyl group and a naphthyl group; -C (= O) -R ^b ; -C (= O) -OR ^b ; _-SO 2 ^{R d;} and the like. Here, R ^b and R ^d represent the same meaning as described above.
Among these, as a substituent which the said ring has, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group, and a C1-C6 alkoxy group are preferable.

そして、Ａｘとしては、下記式（ＶＩ）で表される基が更に好ましい。
Ax is more preferably a group represented by the following formula (VI).

ここで、上記式（ＶＩ）中、Ｒ^Ｘは、水素原子；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；シアノ基；ニトロ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等の炭素数１〜６のフルオロアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；または、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ^ｂを表し、Ｒ^ｂは、前記した通り、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数５〜１２の芳香族炭化水素環基を表す。 In the above formula (VI), R ^X represents a hydrogen atom; a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group or a propyl group; A nitro group; a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as trifluoromethyl group and pentafluoroethyl group; an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group and isopropoxy group; or -C (═O) —O—R ^b , where R ^b is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and 2 carbon atoms which may have a substituent, as described above. Represents an -20 alkenyl group, an optionally substituted cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, or an optionally substituted aromatic hydrocarbon ring group having 5 to 12 carbon atoms. .

なお、複数のＲ^Ｘ同士は、すべて同一であっても、相異なっていてもよく、環を構成する任意のＣ−Ｒ^Ｘは、窒素原子に置き換えられていてもよい。 The plurality of R ^X may be the same or different from each other, and any C—R ^X constituting the ring may be replaced with a nitrogen atom.

ここで、上記式（ＶＩ）で表される基のＣ−Ｒ^Ｘが窒素原子に置き換えられた基の具体例を下記に示す。但し、Ｃ−Ｒ^Ｘが窒素原子に置き換えられた基はこれらに限定されるものではない。
〔各式中、Ｒ^Ｘは、前記と同じ意味を表す。〕 Here, specific examples of the group in which C—R ^{X of the} group represented by the above formula (VI) is replaced with a nitrogen atom are shown below. However, the group in which C—R ^X is replaced with a nitrogen atom is not limited thereto.
[In each formula, R ^X represents the same meaning as described above. ]

これらの中でも、Ａｘとしては、上記式（ＶＩ）で表される基のＲ^Ｘがすべて水素原子であるものが好ましい。 Among these, as Ax, those in which R ^{X of the} group represented by the formula (VI) are all hydrogen atoms are preferable.

また、上記式（Ｖ）で表される２価の基のＲａの、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の有機基としては、特に制限されることなく、例えば、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^ｂ、−ＳＯ_２−Ｒ^ｄ、−Ｃ（＝Ｓ）ＮＨ−Ｒ^ｉ、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基、または、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０の芳香族複素環基が挙げられる。 Moreover, as a C1-C20 organic group which may have a substituent of Ra of the bivalent group represented by the said Formula (V), it does not restrict | limit in particular, For example, a substituent An optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and an optionally substituted alkynyl having 2 to 20 carbon atoms. group, a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms which may have a ^{_{^{substituent, -C (= O) -R b}}} , -SO 2 -R d, -C (= S) NH-R i, substituted Examples thereof include an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms which may have a group, or an aromatic heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent.

ここで、Ｒ^ｂおよびＲ^ｄは、前記と同じ意味を表し、Ｒ^ｉは、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０の芳香族炭化水素環基、または、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０の芳香族複素環基を表す。
そして、Ｒ^ｉの、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基の炭素数１〜２０のアルキル基およびその置換基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基の炭素数２〜２０のアルケニル基およびその置換基、並びに、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基の炭素数３〜１２のシクロアルキル基およびその置換基としては、Ｒ^ｂの炭素数１〜２０のアルキル基およびその置換基、炭素数２〜２０のアルケニル基およびその置換基、並びに、炭素数３〜１２のシクロアルキル基およびその置換基の具体例として列記したのと同じものが挙げられる。また、Ｒ^ｉの、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０の芳香族炭化水素環基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられ、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０の芳香族複素環基としては、ピリジニル基、キノリル基等が挙げられる。更に、これらの芳香族炭化水素環基および芳香族複素環基の置換基としては、Ａｘの炭素数２〜２０の有機基の置換基として例示したものと同じものが挙げられる。 Here, R ^b and R ^d represent the same meaning as described above, and R ⁱ is an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and an optionally substituted carbon number. An alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent, an aromatic hydrocarbon ring group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or The C5-C20 aromatic heterocyclic group which may have a substituent is represented.
Then, the R ^i, alkyl groups and substituents thereof having 1 to 20 carbon atoms an alkyl group of carbon atoms which may 20 have a substituent, the number of carbon atoms which may have a substituent group 2 The alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms of the alkenyl group of 20 and its substituent, and the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms of the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent, and Examples of the substituent include R 1 ^b alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms and substituents thereof, alkenyl groups having 2 to 20 carbon atoms and substituents thereof, and cycloalkyl groups having 3 to 12 carbon atoms and substituents thereof. Specific examples are the same as those listed. Further, the R ^i, as the aromatic hydrocarbon ring group of 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent, a phenyl group, 1-naphthyl, 2-naphthyl and the like, the substituent Examples of the aromatic heterocyclic group having 5 to 20 carbon atoms that may have include a pyridinyl group and a quinolyl group. Furthermore, examples of the substituent for the aromatic hydrocarbon ring group and the aromatic heterocyclic group include the same ones as those exemplified as the substituent for the organic group having 2 to 20 carbon atoms of Ax.

なお、Ｒａの、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基の炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、１−メチルペンチル基、１−エチルペンチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−へキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−イコシル基等が挙げられる。そして、置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基の炭素数は、１〜１２であることが好ましく、１〜１０であることが更に好ましい。 In addition, as a C1-C20 alkyl group of the C1-C20 alkyl group which may have a substituent of Ra, a methyl group, an ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n- Butyl group, isobutyl group, 1-methylpentyl group, 1-ethylpentyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, n- Heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl, n-tridecyl, n-tetradecyl, n-pentadecyl, n-hexadecyl, n- Examples include heptadecyl group, n-octadecyl group, n-nonadecyl group, n-icosyl group and the like. And the carbon number of the C1-C20 alkyl group which may have a substituent is preferably 1-12, and more preferably 1-10.

また、Ｒａの、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基の炭素数２〜２０のアルケニル基としては、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基等が挙げられる。
置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基の炭素数は、２〜１２であることが好ましい。 In addition, as the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms of the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, a vinyl group, a propenyl group, an isopropenyl group, a butenyl group, an isobutenyl group, Examples include a pentenyl group, a hexenyl group, a heptenyl group, an octenyl group, a decenyl group, an undecenyl group, a dodecenyl group, a tridecenyl group, a tetradecenyl group, a pentadecenyl group, a hexadecenyl group, a heptadecenyl group, an octadecenyl group, a nonadecenyl group, and the like.
It is preferable that carbon number of the C2-C20 alkenyl group which may have a substituent is 2-12.

更に、Ｒａの、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基の炭素数２〜２０のアルキニル基としては、エチニル基、プロピニル基、２−プロピニル基（プロパルギル基）、ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、ペンチニル基、２−ペンチニル基、ヘキシニル基、５−ヘキシニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、２−オクチニル基、ノナニル基、デカニル基、７−デカニル基等が挙げられる。 Furthermore, as the alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms of the alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, Ra includes ethynyl group, propynyl group, 2-propynyl group (propargyl group), butynyl. Group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, pentynyl group, 2-pentynyl group, hexynyl group, 5-hexynyl group, heptynyl group, octynyl group, 2-octynyl group, nonanyl group, decanyl group, 7-decanyl group, etc. Is mentioned.

また、Ｒａの、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基の炭素数３〜１２のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等が挙げられる。 Examples of the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms of the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cyclo group. An octyl group etc. are mentioned.

そして、Ｒａの炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、および、炭素数２〜２０のアルキニル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素数１〜１２のアルコキシ基で置換された炭素数１〜１２のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基等の、炭素数２〜２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数３〜８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の炭素数２〜１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数６〜１４のアリールオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−ＣＨ_２ＣＦ_３等の、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１〜１２のフルオロアキル基；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；ベンゾジオキサニル基；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^ｂ；−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ^ｂ；−ＳＯ_２Ｒ^ｄ；−ＳＲ^ｂ；−ＳＲ^ｂで置換された炭素数１〜１２のアルコキシ基；水酸基；等が挙げられる。ここで、Ｒ^ｂおよびＲ^ｄは、前記と同じ意味を表す。
なお、Ｒａの炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、および、炭素数２〜２０のアルキニル基は、上述した置換基を複数有していてもよく、複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。 And as a substituent of a C1-C20 alkyl group, a C2-C20 alkenyl group, and a C2-C20 alkynyl group of Ra, halogen atoms, such as a fluorine atom and a chlorine atom; A substituted amino group such as a dimethylamino group; an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group, and a butoxy group; an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms such as a methoxymethoxy group and a methoxyethoxy group; An alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms substituted with a group; a nitro group; an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms such as a phenyl group or a naphthyl group; a triazolyl group, a pyrrolyl group, a furanyl group or a thiophenyl group; An aromatic heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms; a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms such as a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group; A cycloalkyloxy group having 3 to 8 carbon atoms such as a nyloxy group and a cyclohexyloxy group; a cyclic ether group having 2 to 12 carbon atoms such as a tetrahydrofuranyl group, a tetrahydropyranyl group, a dioxolanyl group and a dioxanyl group; a phenoxy group and a naphthoxy group An aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms such as trifluoromethyl group, pentafluoroethyl group, —CH ₂ CF _3, etc., wherein at least one hydrogen atom is substituted with a fluorine atom, Achill group; benzofuryl group; a benzopyranyl group; benzodioxolyl group; benzodioxanyl ^{^{group; -C (= O) -R b}} ; -C (= O) -OR b; -SO 2 R d; -SR b ; substituted with -SR ^b an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, a hydroxyl group, and the like. Here, R ^b and R ^d represent the same meaning as described above.
Note that the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and the alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms in Ra may have a plurality of the substituents described above, In the case of having a group, the plurality of substituents may be the same as or different from each other.

また、Ｒａの炭素数３〜１２のシクロアルキル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^ｂ；−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ^ｂ；−ＳＯ_２Ｒ^ｄ；水酸基；等が挙げられる。ここで、Ｒ^ｂおよびＲ^ｄは、前記と同じ意味を表す。
なお、Ｒａの炭素数３〜１２のシクロアルキル基は、上述した置換基を複数有していてもよく、複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。 Examples of the substituent of the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms of Ra include halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom; cyano group; substituted amino group such as dimethylamino group; methyl group, ethyl group, propyl group and the like An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group, and an isopropoxy group; a nitro group; an aromatic hydrocarbon having 6 to 20 carbon atoms such as a phenyl group and a naphthyl group ring group; a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms such as a cyclohexyl ^{group; -C (= O) -R b} ; -C (= O) -OR b; -SO 2 R d; Hydroxyl group; and the like. Here, R ^b and R ^d represent the same meaning as described above.
In addition, the C3-C12 cycloalkyl group of Ra may have a plurality of the above-described substituents, and when it has a plurality of substituents, the plurality of substituents may be the same or different from each other. Good.

また、Ｒａの、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基および炭素数２〜２０の芳香族複素環基、並びに、それらの置換基としては、それぞれＡｘの芳香族炭化水素環基および芳香族複素環基、並びに、それらの置換基として列記したものと同じものが挙げられる。 In addition, as Ra, an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms and an aromatic heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms, and substituents thereof, the aromatic hydrocarbon ring group and aromatic Group heterocyclic groups and the same groups as those listed as substituents thereof.

上述した中でも、Ｒａとしては、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素環基、置換基を有していてもよい炭素数５〜１８の芳香族複素環基が好ましく、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜１０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜１０のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数５〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１２の芳香族炭化水素環基がより好ましい。 Among the above, Ra includes a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and a substituent. C2-C20 alkynyl group which may have, C5-C20 cycloalkyl group which may have a substituent, C6-C18 aroma which may have a substituent An aromatic hydrocarbon group having 5 to 18 carbon atoms which may have a substituent, a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent, C2-C10 alkenyl group which may have a substituent, C2-C10 alkynyl group which may have a substituent, C5-C10 which may have a substituent More preferred are cycloalkyl groups and aromatic hydrocarbon ring groups having 6 to 12 carbon atoms.

また、前述した式（ＩＩＩ）中、Ｚ^１１およびＺ^１２は、それぞれ独立して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ^３１−ＣＯ−、または、−ＣＯ−ＮＲ^３２−であり、ここで、Ｒ^３１およびＲ^３２は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基である。中でも、Ｚ^１１は、−ＣＯ−Ｏ−であることが好ましい。また、Ｚ^１２は、−Ｏ−ＣＯ−であることが好ましい。 In Formula (III) described above, Z ¹¹ and Z ¹² are each independently —CO—O—, —O—CO—, —NR ³¹ —CO—, or —CO—NR ³² —. In the formula, R ³¹ and R ³² are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Among these, Z ¹¹ is preferably —CO—O—. Z ¹² is preferably —O—CO—.

更に、Ａ^１１およびＡ^１２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基である。中でも、Ａ^１１およびＡ^１２は、置換基を有していてもよい環状脂肪族基であることが好ましい。 Further, A ¹¹ and A ¹² are each independently a cyclic aliphatic group which may have a substituent or an aromatic group which may have a substituent. Among them, A ¹¹ and A ¹² are preferably have a substituent is also optionally cyclic aliphatic group.

なお、置換基を有していてもよい環状脂肪族基は、無置換の２価の環状脂肪族基、または、置換基を有する２価の環状脂肪族基である。そして、２価の環状脂肪族基は、炭素数が通常は５〜２０である、環状構造を有する２価の脂肪族基である。
Ａ^１１およびＡ^１２の２価の環状脂肪族基の具体例としては、前記式（Ｉ）のＡ^１の２価の環状脂肪族基として例示したものと同じものが挙げられる。 In addition, the cycloaliphatic group which may have a substituent is an unsubstituted divalent cycloaliphatic group or a divalent cycloaliphatic group having a substituent. The divalent cycloaliphatic group is a divalent aliphatic group having a cyclic structure and usually having 5 to 20 carbon atoms.
Specific examples of the divalent cycloaliphatic group represented by A ¹¹ and A ¹² include the same groups as those exemplified as the divalent cycloaliphatic group represented by A ^{1 in} the formula (I).

また、置換基を有していてもよい芳香族基は、無置換の２価の芳香族基、または、置換基を有する２価の芳香族基である。そして、２価の芳香族基は、炭素数が通常は２〜２０である、芳香環構造を有する２価の芳香族基である。
Ａ^１１およびＡ^１２の２価の芳香族基の具体例としては、前記式（Ｉ）のＡ^１の２価の芳香族基として例示したものと同じものが挙げられる。 The aromatic group which may have a substituent is an unsubstituted divalent aromatic group or a divalent aromatic group having a substituent. The divalent aromatic group is a divalent aromatic group having an aromatic ring structure and usually having 2 to 20 carbon atoms.
Specific examples of the divalent aromatic group represented by A ¹¹ and A ¹² include the same ones as exemplified as the divalent aromatic group represented by A ^{1 in} the formula (I).

更に、Ａ^１１およびＡ^１２の２価の環状脂肪族基および２価の芳香族基の置換基としては、前記式（Ｉ）のＡ^１の２価の環状脂肪族基および２価の芳香族基の置換基として例示したものと同じものが挙げられる。 Furthermore, examples of the substituent for the divalent cycloaliphatic group and the divalent aromatic group of A ¹¹ and A ¹² include the divalent cycloaliphatic group and the divalent aromatic group of A ^{1 in} the formula (I). The same thing as what was illustrated as a substituent of group is mentioned.

また、ｈおよび／またはｉが１の場合、Ｌ^１１およびＬ^１２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ^２１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^２２−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ^２３−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ^２４−、または、−ＮＲ^２５−ＣＯ−ＮＲ^２６−であり、ここで、Ｒ^２１〜Ｒ^２６は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基である。中でも、Ｌ^１１およびＬ^１２は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、または、−Ｏ−ＣＯ−であることが好ましい。
なお、前記Ｒ^２１〜Ｒ^２６の炭素数１〜６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。 When h and / or i is 1, L ¹¹ and L ¹² are each independently a single bond, —O—, —CO—, —CO—O—, —O—CO—, —NR ^21. —CO—, —CO—NR ²² —, —O—CO—O—, —NR ²³ —CO—O—, —O—CO—NR ²⁴ —, or —NR ²⁵ —CO—NR ²⁶ —. Here, R ^{21 to} R ²⁶ are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Among ^{them, L 11} and ^{L 12} are each independently, -O -, - CO-O- , or is preferably a -O-CO-.
As the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms of the ^R 21 ^{to R 26,} for example a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, and the like.

また、ｈおよび／またはｉが１の場合、Ｂ^１１およびＢ^１２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基である。中でも、Ｂ^１１およびＢ^１２は置換基を有していてもよい芳香族基であることが好ましい。 When h and / or i is 1, B ¹¹ and B ¹² are each independently a cyclic aliphatic group which may have a substituent, or an aromatic which may have a substituent. It is a family group. Among them, B ¹¹ and B ¹² is preferably an aromatic group which may have a substituent.

ここで、置換基を有していてもよい環状脂肪族基は、無置換の２価の環状脂肪族基、または、置換基を有する２価の環状脂肪族基である。そして、２価の環状脂肪族基は、炭素数が通常は５〜２０である、環状構造を有する２価の脂肪族基である。
Ｂ^１１およびＢ^１２の２価の環状脂肪族基の具体例としては、前記式（Ｉ）のＡ^１の２価の環状脂肪族基として例示したものと同じものが挙げられる。 Here, the cycloaliphatic group which may have a substituent is an unsubstituted divalent cycloaliphatic group or a divalent cycloaliphatic group having a substituent. The divalent cycloaliphatic group is a divalent aliphatic group having a cyclic structure and usually having 5 to 20 carbon atoms.
Specific examples of the divalent cycloaliphatic group represented by B ¹¹ and B ¹² include the same groups as those exemplified as the divalent cycloaliphatic group represented by A ^{1 in} the formula (I).

また、置換基を有していてもよい芳香族基は、無置換の２価の芳香族基、または、置換基を有する２価の芳香族基である。そして、２価の芳香族基は、炭素数が通常は２〜２０である、芳香環構造を有する２価の芳香族基である。
Ｂ^１１およびＢ^１２の２価の芳香族基の具体例としては、前記式（Ｉ）のＡ^１の２価の芳香族基として例示したものと同じものが挙げられる。 The aromatic group which may have a substituent is an unsubstituted divalent aromatic group or a divalent aromatic group having a substituent. The divalent aromatic group is a divalent aromatic group having an aromatic ring structure and usually having 2 to 20 carbon atoms.
Specific examples of the divalent aromatic group of B ¹¹ and B ¹² include the same ones as exemplified as the divalent aromatic group of A ^{1 in} the formula (I).

更に、Ｂ^１１およびＢ^１２の２価の環状脂肪族基および２価の芳香族基の置換基としては、前記式（Ｉ）のＡ^１の２価の環状脂肪族基および２価の芳香族基の置換基として例示したものと同じものが挙げられる。 Further, the divalent cycloaliphatic group and the divalent aromatic group of B ¹¹ and B ¹² may be substituted with the divalent cycloaliphatic group and divalent aromatic group of A ^{1 in} the formula (I). The same thing as what was illustrated as a substituent of group is mentioned.

また、Ｙ^１１およびＹ^１２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ^２１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^２２−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ^２３−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ^２４−、または、−ＮＲ^２５−ＣＯ−ＮＲ^２６−であり、ここで、Ｒ^２１〜Ｒ^２６は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基である。中でも、Ｙ^１１およびＹ^１２は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、または、−Ｏ−ＣＯ−であることが好ましい。
なお、Ｒ^２１〜Ｒ^２６の炭素数１〜６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。 Y ¹¹ and Y ¹² are each independently a single bond, —O—, —CO—, —CO—O—, —O—CO—, —NR ²¹ —CO—, —CO—NR ²² —. , —O—CO—O—, —NR ²³ —CO—O—, —O—CO—NR ²⁴ —, or —NR ²⁵ —CO—NR ²⁶ —, wherein R ^{21 to} R ²⁶ are And each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Among ^{them, Y 11} and ^{Y 12} each independently, -O -, - CO-O- , or is preferably a -O-CO-.
^As the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms R 21 ^{to R 26,} for example a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group.

そして、Ｒ^４〜Ｒ^７は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基または塩素原子であり、水素原子またはメチル基であるのが好ましい。なお、Ｒ^４〜Ｒ^７は、全て同一であることがより好ましく、Ｒ^４〜Ｒ^７は全て水素原子でことがさらに好ましい。 R ^{4 to} R ⁷ are each independently a hydrogen atom, a methyl group or a chlorine atom, preferably a hydrogen atom or a methyl group. R ^{4 to} R ⁷ are all preferably the same, and R ^{4 to} R ⁷ are more preferably all hydrogen atoms.

なお、逆波長分散性に優れる光学フィルム等を得る観点からは、重合性化合物（ＩＩＩ）は、Ａｒ^１−Ｄ^１を中心として左右が概ね対称な構造を有することが好ましい。具体的には、重合性化合物（ＩＩＩ）では、Ｒ^４、ｇおよびｈが、それぞれ、Ｒ^７、ｊおよびｉと同じであり、−Ｙ^１１−［Ｂ^１１−Ｌ^１１］_ｈ−Ａ^１１−Ｚ^１１−（＊）と、（＊）−Ｚ^１２−Ａ^１２−［Ｌ^１２−Ｂ^１２］_ｉ−Ｙ^１２−とがＡｒ^１に結合する側（＊）を対称中心とした対称構造を有することが好ましい。
なお、「（＊）を対称中心とした対称構造を有する」とは、例えば、−ＣＯ−Ｏ−（＊）と（＊）−Ｏ−ＣＯ−や、−Ｏ−（＊）と（＊）−Ｏ−や、−Ｏ−ＣＯ−（＊）と（＊）−ＣＯ−Ｏ−などの構造を有することを意味する。 In addition, from the viewpoint of obtaining an optical film or the like excellent in reverse wavelength dispersion, the polymerizable compound (III) preferably has a structure in which left and right are generally symmetrical about Ar ¹ -D ¹ . Specifically, the polymerizable compound ^{(III), R 4,} g and h are each ^the same as ^R 7, j and ^{^{^{i, -Y 11 - [B 11}}} -L 11] h -A 11 - and a symmetry structure with a symmetry around the side (*) which binds to Ar ¹ - Z ¹¹ - and ^{^{(*), (*) -}} Z 12 -A 12 - [L 12 -B 12] i -Y 12 It is preferable.
Note that “having a symmetric structure with (*) as the center of symmetry” means, for example, —CO—O — (*) and (*) — O—CO— or —O — (*) and (*). It means having a structure such as —O— or —O—CO — (*) and (*) — CO—O—.

上記重合性化合物（ＩＩＩ）は、既知の合成反応を組み合わせて合成することができる。即ち、様々な文献（例えば、ＭＡＲＣＨ’ＳＡＤＶＡＮＣＥＤＯＲＧＡＮＩＣＣＨＥＭＩＳＴＲＹ（ＷＩＬＥＹ）、サンドラー・カロ「官能基別有機化合物合成法」稲本直樹共訳（廣川書店））に記載の方法を参照して合成できる。 The polymerizable compound (III) can be synthesized by combining known synthetic reactions. That is, it can be synthesized by referring to the methods described in various literatures (for example, MARCH'S ADVANCED ORGANIC CHEMISTRY (WILEY), Sandler Caro "Synthesis of Organic Compounds by Functional Group" Naoki Inamoto (Yodogawa Shoten)).

ここで、ｈおよびｉが１である重合性化合物（ＩＩＩ）の好ましい例としては、特に限定されることなく、下記式（Ｖａ）：
〔式（Ｖａ）中、Ｒ^４〜Ｒ^７、Ｒａ、Ｒ^ｘ、ｆ、ｇ、ｊおよびｋは、前記と同じ意味を表す。〕に示される化合物（以下、「重合性化合物（Ｖａ）」ということがある。）が挙げられる。 Here, a preferable example of the polymerizable compound (III) in which h and i are 1 is not particularly limited, and the following formula (Va):
[In Formula (Va), R ^{4 to} R ⁷ , Ra, R ^x , f, g, j, and k represent the same meaning as described above. ] (Referred to below as “polymerizable compound (Va)”).

そして、重合性化合物（Ｖａ）の製造方法としては、特に制約はないが、例えば、下記式（７）で表される２，５−ジヒドロキシベンズアルデヒドと、下記式（ｂ）で表される化合物（以下、「化合物（ｂ）」という。）、下記式（ｃ）で表される化合物（以下、「化合物（ｃ）」という。）を順次反応させ、下記式（９）で表される化合物（以下、「化合物（９）」という。）を得て、得られた化合物（９）に、下記式（１０）で表されるヒドラジン化合物を反応させることにより、重合性化合物（Ｖａ）を得る方法が挙げられる。
〔各式中、Ｒ^４〜Ｒ^７、ｆ、ｇ、ｊ、ｋ、ＲａおよびＲ^Ｘは、前記と同じ意味を表し、Ｌは、前記式（２）と同じく、脱離基を表す。〕 The production method of the polymerizable compound (Va) is not particularly limited. For example, 2,5-dihydroxybenzaldehyde represented by the following formula (7) and a compound represented by the following formula (b) ( Hereinafter, a compound represented by the following formula (9)) and a compound represented by the following formula (c) (hereinafter, referred to as “compound (c)”) are reacted sequentially, and a compound represented by the following formula (9) ( Hereinafter, a method of obtaining a polymerizable compound (Va) by obtaining “compound (9)” and reacting the obtained compound (9) with a hydrazine compound represented by the following formula (10). Is mentioned.
[In each formula, R ^{4 to} R ⁷ , f, g, j, k, Ra, and R ^X represent the same meaning as described above, and L represents a leaving group as in Formula (2). ]

なお、化合物（ｂ）および化合物（ｃ）（以下、「化合物（ｂ）等」ということがある。）において、Ｌがハロゲン原子である化合物（酸ハライド）は、上述した化合物（ＩＩＩａ）に、活性剤の存在下、塩化チオニル等のハロゲン化剤を反応させることにより得ることができる。 In addition, in the compound (b) and the compound (c) (hereinafter sometimes referred to as “compound (b) and the like”), the compound (acid halide) in which L is a halogen atom is converted into the above-described compound (IIIa). It can be obtained by reacting a halogenating agent such as thionyl chloride in the presence of an activator.

ここで、用いる活性剤としては、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩等が挙げられる。
そして、活性剤の使用量は、化合物（ｂ）等１モルに対し、通常０．１〜３モルである。 Examples of the activator used here include quaternary ammonium salts such as N, N-dimethylformamide, benzyltriethylammonium chloride, and benzyltrimethylammonium chloride.
And the usage-amount of an activator is 0.1-3 mol normally with respect to 1 mol of compounds (b).

また、化合物（ｂ）等において、Ｌがメタンスルホニルオキシ基、または、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基等のアルキル（アリール）スルホニルオキシ基の化合物（混合酸無水物）は、適当な溶媒中で、上述した化合物（ＩＩＩａ）に、Ｒ^ｄＳＯ_２Ｃｌ〔式中、Ｒ^ｄは、前記式（６）と同じ意味を表す。〕で表されるスルホニルクロライド化合物を、塩基の存在下で反応させることで得られる。
なお、塩基としては、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン等を用いることができる。
また、上記適当な溶媒としては、前記化合物（Ｉａ）を製造する際に用いることができる溶媒として例示したもの、並びに、塩化メチレン、クロロホルムなどのハロゲン系溶媒を用いることができる。なかでも、エーテル系溶媒が好ましい。 In the compound (b) and the like, the compound (mixed acid anhydride) in which L is a methanesulfonyloxy group or an alkyl (aryl) sulfonyloxy group such as a p-toluenesulfonyloxy group is mixed with the above-mentioned compound in an appropriate solvent. In the compound (IIIa), R ^d SO ₂ Cl [wherein R ^d represents the same meaning as in the formula (6). ] Is obtained by reacting in the presence of a base.
As the base, triethylamine, N, N-diisopropylethylamine, 4- (dimethylamino) pyridine and the like can be used.
Examples of the suitable solvent include those exemplified as the solvent that can be used for producing the compound (Ia), and halogen solvents such as methylene chloride and chloroform. Of these, ether solvents are preferred.

上記式（７）で表される２，５−ジヒドロキシベンズアルデヒドと化合物（ｂ）等との反応に用いる溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶媒；Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルリン酸トリアミド等のアミド系溶媒；１，４−ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，３−ジオキソラン等のエーテル類；ジメチルスルホキシド、スルホラン等の含硫黄系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン、シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒；および、これらの溶媒の２種以上からなる混合溶媒；等が挙げられる。
溶媒の使用量は、特に限定されず、用いる化合物の種類や反応規模等を考慮して適宜定めることができるが、化合物（ｂ）等１ｇに対し、通常１〜５０ｇである。 Examples of the solvent used in the reaction of 2,5-dihydroxybenzaldehyde represented by the above formula (7) with compound (b) and the like include chlorinated solvents such as chloroform and methylene chloride; N-methylpyrrolidone, N, N-dimethyl Amide solvents such as formamide, N, N-dimethylacetamide, hexamethylphosphoric triamide; ethers such as 1,4-dioxane, cyclopentylmethyl ether, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,3-dioxolane; dimethyl sulfoxide, sulfolane, etc. Sulfur-containing solvents of: aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene; aliphatic hydrocarbon solvents such as n-pentane, n-hexane, n-octane, cyclopentane, cyclohexane; and these solvents Or a mixed solvent composed of two or more thereof.
The amount of the solvent used is not particularly limited and can be appropriately determined in consideration of the type of compound used, reaction scale, and the like, but is usually 1 to 50 g with respect to 1 g of compound (b) and the like.

なお、目的とする重合性化合物（Ｖａ）は、得られた化合物（９）とヒドラジン化合物（１０）とを、モル比（化合物（９）：ヒドラジン化合物（１０））で、１：２〜２：１、好ましくは１：１．５〜１．５：１の割合で反応させることにより、高選択的かつ高収率で製造することができる。 In addition, the target polymeric compound (Va) is 1: 2-2 in a molar ratio (compound (9): hydrazine compound (10)) of the obtained compound (9) and hydrazine compound (10). : 1, preferably by reaction at a ratio of 1: 1.5 to 1.5: 1, can be produced with high selectivity and high yield.

この場合、（±）−１０−カンファースルホン酸、パラトルエンスルホン酸等の有機酸；塩酸、硫酸等の無機酸；等の酸触媒を添加して反応を行うことができる。酸触媒を添加することで反応時間が短縮され、収率が向上する場合がある。酸触媒の添加量は化合物（９）１モルに対して、通常０．００１〜１モルである。また、酸触媒はそのまま添加してもよいし、適当な溶液に溶解させた溶液として添加してもよい。 In this case, the reaction can be carried out by adding an acid catalyst such as an organic acid such as (±) -10-camphorsulfonic acid and paratoluenesulfonic acid; an inorganic acid such as hydrochloric acid and sulfuric acid; By adding an acid catalyst, the reaction time may be shortened and the yield may be improved. The addition amount of the acid catalyst is usually 0.001 to 1 mol with respect to 1 mol of the compound (9). Further, the acid catalyst may be added as it is, or may be added as a solution dissolved in an appropriate solution.

化合物（９）とヒドラジン化合物（１０）との反応に用いる溶媒としては、反応に不活性なものであれば特に限定されない。例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルルコール等のアルコール系溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル等のエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶媒；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒；ジメチルスルホキシド、スルホラン等の含硫黄系溶媒；クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶媒；および、これらの２種以上からなる混合溶媒；等が挙げられる。
これらの中でも、アルコール系溶媒、塩素系溶媒、エーテル系溶媒、および、これらの２種以上からなる混合溶媒が好ましい。 The solvent used for the reaction between the compound (9) and the hydrazine compound (10) is not particularly limited as long as it is inert to the reaction. For example, alcohol solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol; ether solvents such as diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, cyclopentyl methyl ether; acetic acid Ester solvents such as ethyl and propyl acetate; aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene; aliphatic hydrocarbon solvents such as n-pentane, n-hexane and n-heptane; N, N-dimethylformamide Amide solvents such as N-methylpyrrolidone; sulfur-containing solvents such as dimethyl sulfoxide and sulfolane; chlorinated solvents such as chloroform and methylene chloride; and mixed solvents composed of two or more of these solvents.
Among these, alcohol solvents, chlorine solvents, ether solvents, and mixed solvents composed of two or more of these are preferable.

なお、溶媒の使用量は、特に限定されず、用いる化合物の種類や反応規模等を考慮して適宜定めることができるが、ヒドラジン化合物（１０）１ｇに対し、通常１〜１００ｇである。 In addition, the usage-amount of a solvent is not specifically limited, Although it can determine suitably considering the kind of compound to be used, reaction scale, etc., it is 1-100g normally with respect to 1g of hydrazine compounds (10).

また、反応は、−１０℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲で円滑に進行する。各反応の反応時間は、反応規模にもよるが、通常、数分から数時間である。 The reaction proceeds smoothly in a temperature range from −10 ° C. to the boiling point of the solvent used. The reaction time for each reaction is usually from several minutes to several hours depending on the reaction scale.

（４）重合性化合物を含む混合物
本発明の混合物は、前記重合性化合物（ＩＩＩ）と、下記式（ＩＶ）で示される重合性化合物（重合性化合物（ＩＶ））とを含む混合物であり、例えば後述する重合性液晶組成物および高分子の製造に用いることができる。
なお、混合物または混合物を用いて調製した重合性液晶組成物を使用して光学フィルム等を形成する際にプロセスマージンを広げつつ得られる光学フィルムの逆波長分散性を高める観点からは、混合物中の重合性化合物（ＩＩＩ）と重合性化合物（ＩＶ）との質量比（重合性化合物（ＩＩＩ）：重合性化合物（ＩＶ））は、１：１０００〜２０：１００であることが好ましく、１：１００〜２０：１００であることがより好ましい。
(4) Mixture containing polymerizable compound The mixture of the present invention is a mixture containing the polymerizable compound (III) and a polymerizable compound represented by the following formula (IV) (polymerizable compound (IV)), For example, it can be used for the production of a polymerizable liquid crystal composition and a polymer described later.
From the viewpoint of enhancing the reverse wavelength dispersibility of the optical film obtained while widening the process margin when forming an optical film or the like using the polymerizable liquid crystal composition prepared using the mixture or the mixture, The mass ratio of the polymerizable compound (III) to the polymerizable compound (IV) (polymerizable compound (III): polymerizable compound (IV)) is preferably 1: 1000 to 20: 100, and 1: 100 More preferably, it is -20: 100.

なお、重合性化合物（ＩＩＩ）と重合性化合物（ＩＶ）との混合物を使用すれば、液晶相をより安定に長時間維持でき、広いプロセスマージンを有し、実用的な低い融点を有し、汎用溶媒に対する溶解性に優れ、かつ、広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルム等を低コストで製造することができる。
この理由は、明らかではないが、重合性化合物（ＩＩＩ）が「−（ＣＨ_２ＣＨＲ^５ＣＯＯ）_ｆ−」および／または「−（ＯＣＯＣＨＲ^６ＣＨ_２）_ｋ−」で示される構造を有しているため、重合性化合物（ＩＩＩ）と重合性化合物（ＩＶ）との混合物を用いれば、重合性化合物（ＩＶ）のみを用いる場合と比較して、光学特性（特に、逆波長分散性）を確保しつつ、より低温で液晶相になり易い（即ち、室温で過冷却状態になり易い）液晶層を形成して、高分子を構成材料とした光学フィルム等を得ることができるからであると推察される。 If a mixture of the polymerizable compound (III) and the polymerizable compound (IV) is used, the liquid crystal phase can be maintained more stably for a long time, has a wide process margin, has a practically low melting point, An optical film having excellent solubility in a general-purpose solvent and capable of uniform polarization conversion in a wide wavelength range can be produced at low cost.
The reason for this is not clear, but the polymerizable compound (III) has a structure represented by “— (CH ₂ CHR ⁵ COO) _f —” and / or “— (OCOCHR ⁶ CH ₂ ) _k —”. Therefore, if a mixture of the polymerizable compound (III) and the polymerizable compound (IV) is used, optical characteristics (particularly, reverse wavelength dispersion) are ensured as compared with the case where only the polymerizable compound (IV) is used. However, it is presumed that it is possible to obtain an optical film or the like using a polymer as a constituent material by forming a liquid crystal layer that tends to be in a liquid crystal phase at a lower temperature (that is, easily in a supercooled state at room temperature). Is done.

ここで、式（ＩＶ）中、ｍおよびｑは、それぞれ独立して、１〜２０の整数であり、２〜１２の整数が好ましく、４〜８の整数がより好ましく、ｎおよびｐは、それぞれ独立して、０または１であり、１が好ましい。 Here, in formula (IV), m and q are each independently an integer of 1 to 20, preferably an integer of 2 to 12, more preferably an integer of 4 to 8, and n and p are each Independently, 0 or 1, with 1 being preferred.

そして、Ａｒ^２は、Ｄ^２を置換基として有する２価の芳香族炭化水素環基、または、Ｄ^２を置換基として有する２価の芳香族複素環基である。また、Ｄ^２は、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数１〜２０の有機基である。 Then, Ar ² represents a divalent aromatic hydrocarbon ring group having as a substituent D ^2, or a divalent aromatic heterocyclic group having as a substituent D ^2. D ² is an organic group having 1 to 20 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring.

ここで、Ｄ^２を置換基として有する２価の芳香族炭化水素環基またはＤ^２を置換基として有する２価の芳香族複素環基とは、Ｄ^２が結合している芳香族炭化水素環またはＤ^２が結合している芳香族複素環の環部分からＤ^２が結合している炭素以外の炭素に結合している水素原子を２個取り除いた基である。 Here, the divalent aromatic divalent aromatic heterocyclic group having a hydrocarbon ring group or D ² substituents, an aromatic hydrocarbon ring D ² is bonded with a substituent D ² or two group obtained by removing a hydrogen atom from a ring portion of the aromatic heterocyclic ring D ² is bonded is bonded to the carbon other than carbon D ² is bonded.

そして、Ａｒ^２の２価の芳香族炭化水素環基としては、前記重合性化合物（ＩＩＩ）のＡｒ^１の２価の芳香族炭化水素環基として例記したものと同じものが挙げられる。
また、Ａｒ^２の２価の芳香族複素環基としては、前記重合性化合物（ＩＩＩ）のＡｒ^１の２価の芳香族複素環基として例記したものと同じものが挙げられる。 And, examples of the divalent aromatic hydrocarbon ring group Ar ^2, may be the same as those noted examples of the divalent aromatic hydrocarbon ring group Ar ¹ of the polymerizable compound (III).
The divalent aromatic heterocyclic group of Ar ^2, may be the same as those noted examples of the divalent aromatic heterocyclic group of Ar ¹ in the polymerizable compound (III).

なお、Ａｒ^２の２価の芳香族炭化水素環基および２価の芳香族複素環基は、重合性化合物（ＩＩＩ）のＡｒ^１と同じく、Ｄ^２の他に少なくとも１つの置換基を有していてもよい。そして、Ａｒ^２の２価の芳香族炭化水素環基および２価の芳香族複素環基が有する置換基としては、Ａｒ^１の２価の芳香族炭化水素環基および２価の芳香族複素環基が置換基を有する場合の置換基として例示したものと同じものが挙げられる。 Incidentally, a divalent aromatic hydrocarbon ring group and a divalent aromatic heterocyclic group of Ar ^2, the polymerizable compound and Ar ¹ in (III) also has at least one substituent in addition to the D ² It may be. The substituents of the divalent aromatic hydrocarbon ring group and divalent aromatic heterocyclic group of Ar ² include the divalent aromatic hydrocarbon ring group and divalent aromatic heterocyclic ring of Ar ^1. The same thing as what was illustrated as a substituent in case a group has a substituent is mentioned.

また、Ｄ^２の、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数１〜２０の有機基としては、前記重合性化合物（ＩＩＩ）のＤ^１の、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数１〜２０の有機基として例示したものと同じものが挙げられる。 Also, the D ^2, D ¹ as the organic group having 1 to 20 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and aromatic heterocyclic ring, the polymerizable compound (III) Are the same as those exemplified as the organic group having 1 to 20 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring.

そして、Ａｒ^２およびＤ^２の組み合わせ（Ａｒ^２−Ｄ^２）としては、式：−Ｒ^ｆＣ（＝Ｎ−ＮＲ^ｇＲ^ｈ）で表される基で置換されたフェニレン基、１−ベンゾフラン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、５−（２−ブチル）−１−ベンゾフラン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、４，６−ジメチル−１−ベンゾフラン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、６−メチル−１−ベンゾフラン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、４，６，７−トリメチル−１−ベンゾフラン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、４，５，６−トリメチル−１−ベンゾフラン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、５−メチル−１−ベンゾフラン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、５−プロピル−１−ベンゾフラン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、７−プロピル−１−ベンゾフラン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、５−フルオロ−１−ベンゾフラン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、フェニル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、４−フルオロフェニル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、４−ニトロフェニル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、４−トリフルオロメチルフェニル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、４−シアノフェニル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、４−メタンスルホニルフェニル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、チオフェン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、チオフェン−３−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、５−メチルチオフェン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、５−クロロチオフェン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、チエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、２−ベンゾチアゾリル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、４−ビフェニル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、４−プロピルビフェニル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、４−チアゾリル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、１−フェニルエチレン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、４−ピリジル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、２−フリル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、ナフト［１，２−ｂ］フラン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、５−メトキシ−２−ベンゾチアゾリル基で置換された１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン−４，７−ジイル基、フェニル基で置換された１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン−４，７−ジイル基、４−ニトロフェニル基で置換された１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン−４，７−ジイル基、または、２−チアゾリル基で置換された１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン−４，７−ジイル基等が挙げられる。ここで、Ｒ^ｆ、Ｒ^ｇ、Ｒ^ｈは前記と同じ意味を表す。 As a combination of Ar ² and D ² (Ar ² -D ² ), a phenylene group substituted with a group represented by the formula: —R ^f C (═N—NR ^g R ^h ), 1-benzofuran- A benzothiazole-4,7-diyl group substituted with a 2-yl group, a benzothiazole-4,7-diyl group substituted with a 5- (2-butyl) -1-benzofuran-2-yl group, 4, Benzothiazol-4,7-diyl group substituted with 6-dimethyl-1-benzofuran-2-yl group, benzothiazol-4,7-diyl group substituted with 6-methyl-1-benzofuran-2-yl group Substituted with 4,6,7-trimethyl-1-benzofuran-2-yl group, benzothiazol-4,7-diyl group, 4,5,6-trimethyl-1-benzofuran-2-yl group Benzoti Zol-4,7-diyl, benzothiazol-4,7-diyl substituted with 5-methyl-1-benzofuran-2-yl, 5-propyl-1-benzofuran-2-yl Benzothiazol-4,7-diyl group, benzothiazol-4,7-diyl group substituted with 7-propyl-1-benzofuran-2-yl group, 5-fluoro-1-benzofuran-2-yl group Substituted benzothiazole-4,7-diyl group, benzothiazole-4,7-diyl group substituted with phenyl group, benzothiazole-4,7-diyl group substituted with 4-fluorophenyl group, 4- A benzothiazole-4,7-diyl group substituted with a nitrophenyl group, a benzothiazole-4,7-diyl group substituted with a 4-trifluoromethylphenyl group, 4- Benzothiazole-4,7-diyl group substituted with an anophenyl group, benzothiazole-4,7-diyl group substituted with 4-methanesulfonylphenyl group, benzothiazole-4 substituted with thiophen-2-yl group , 7-diyl group, benzothiazol-4,7-diyl group substituted with thiophen-3-yl group, benzothiazole-4,7-diyl group substituted with 5-methylthiophen-2-yl group, 5 A benzothiazol-4,7-diyl group substituted with a chlorothiophen-2-yl group, a benzothiazol-4,7-diyl group substituted with a thieno [3,2-b] thiophen-2-yl group, Benzothiazole-4,7-diyl group substituted with 2-benzothiazolyl group, benzothiazole-4,7-diyl group substituted with 4-biphenyl group, 4 -Benzothiazole-4,7-diyl group substituted with propylbiphenyl group, benzothiazole-4,7-diyl group substituted with 4-thiazolyl group, benzoate substituted with 1-phenylethylene-2-yl group Thiazole-4,7-diyl group, benzothiazole-4,7-diyl group substituted with 4-pyridyl group, benzothiazole-4,7-diyl group substituted with 2-furyl group, naphtho [1,2, -B] benzothiazole-4,7-diyl group substituted with a furan-2-yl group, 1H-isoindole-1,3 (2H) -dione-4 substituted with a 5-methoxy-2-benzothiazolyl group , 7-Diyl group, 1H-isoindole-1,3 (2H) -dione-4,7-diyl group substituted with phenyl group, 1H-isoin substituted with 4-nitrophenyl group 1,3- (2H) -dione-4,7-diyl group, or 1H-isoindole-1,3 (2H) -dione-4,7-diyl group substituted with 2-thiazolyl group, etc. Is mentioned. Here, R ^f , R ^g , and R ^h represent the same meaning as described above.

これらの中でも、Ａｒ^２−Ｄ^２としては、下記式（ＶＩＩ）で表される基がより好ましい。
〔式（ＶＩＩ）中、Ａｙは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数２〜２０の有機基を表し、Ｒｃは、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。〕 Among these, as Ar ² -D ² , a group represented by the following formula (VII) is more preferable.
[In the formula (VII), Ay represents an organic group having 2 to 20 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring, and Rc represents a hydrogen atom or The C1-C20 organic group which may have a substituent is represented. ]

ここで、Ａｙの、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数２〜２０の有機基としては、前記式（Ｖ）のＡｘの芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数２〜２０の有機基として例示したものと同じものが挙げられる。 Here, as the organic group having 2 to 20 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring of Ay, the aromatic group of Ax in the above formula (V) is used. The same thing as what was illustrated as a C2-C20 organic group which has at least 1 aromatic ring chosen from the group which consists of a hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring is mentioned.

中でも、Ａｙとしては、前記式（Ｖ）のＡｘと同じく、下記式（ＶＩ）で表される基が好ましく、下記式（ＶＩ）で表される基のＲ^Ｘがすべて水素原子であるものが更に好ましい。
〔式（ＶＩ）中、Ｒ^Ｘは前記と同じ意味を表す。〕 Among them, as Ay, a group represented by the following formula (VI) is preferable, as in Ax of the above formula (V), and all of R ^{X of the} group represented by the following formula (VI) are hydrogen atoms. Further preferred.
[In formula (VI), R ^X represents the same meaning as described above. ]

また、Ｒｃの置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の有機基としては、前記式（Ｖ）のＲａの置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の有機基として例示したのと同じものが挙げられる。 Moreover, as a C1-C20 organic group which may have a substituent of Rc, as a C1-C20 organic group which may have a substituent of Ra of the said Formula (V), The same thing as illustrated may be mentioned.

また、前述した式（ＩＶ）中、Ｚ^２１およびＺ^２２は、それぞれ独立して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ^３１−ＣＯ−、または、−ＣＯ−ＮＲ^３２−であり、ここで、Ｒ^３１およびＲ^３２は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基である。中でも、Ｚ^２１は、−ＣＯ−Ｏ−であることが好ましい。また、Ｚ^２２は、−Ｏ−ＣＯ−であることが好ましい。 In the above formula (IV), Z ²¹ and Z ²² are each independently —CO—O—, —O—CO—, —NR ³¹ —CO—, or —CO—NR ³² —. In the formula, R ³¹ and R ³² are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Among these, Z ²¹ is preferably —CO—O—. Z ²² is preferably —O—CO—.

更に、Ａ^２１およびＡ^２２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基である。中でも、Ａ^２１およびＡ^２２は、置換基を有していてもよい環状脂肪族基であることが好ましい。
なお、Ａ^２１およびＡ^２２の、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基としては、前記重合性化合物（ＩＩＩ）のＡ^１１およびＡ^１２の置換基を有していてもよい環状脂肪族基または置換基を有していてもよい芳香族基と同じものが挙げられる。 Further, A ²¹ and A ²² are each independently a cyclic aliphatic group which may have a substituent or an aromatic group which may have a substituent. Among them, A ²¹ and A ²² is preferably a good cyclic aliphatic group which may have a substituent.
In addition, as the cyclic aliphatic group which may have a substituent of A ²¹ and A ²² or the aromatic group which may have a substituent, A ^{11 of the} polymerizable compound (III) may be used. and have a substituent a ¹² they also have a good cyclic aliphatic group or a substituent same as the like and also aromatic groups.

また、ｎおよび／またはｐが１の場合、Ｌ^２１およびＬ^２２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ^２１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^２２−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ^２３−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ^２４−、または、−ＮＲ^２５−ＣＯ−ＮＲ^２６−であり、ここで、Ｒ^２１〜Ｒ^２６は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基である。中でも、Ｌ^２１およびＬ^２２は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、または、−Ｏ−ＣＯ−であることが好ましい。
なお、前記Ｒ^２１〜Ｒ^２６の炭素数１〜６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。 When n and / or p is 1, L ²¹ and L ²² are each independently a single bond, —O—, —CO—, —CO—O—, —O—CO—, —NR ^21. —CO—, —CO—NR ²² —, —O—CO—O—, —NR ²³ —CO—O—, —O—CO—NR ²⁴ —, or —NR ²⁵ —CO—NR ²⁶ —. Here, R ^{21 to} R ²⁶ are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Among ^{them, L 21} and ^{L 22} are each independently, -O -, - CO-O- , or is preferably a -O-CO-.
As the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms of the ^R 21 ^{to R 26,} for example a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, and the like.

また、ｎおよび／またはｐが１の場合、Ｂ^２１およびＢ^２２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基である。中でも、Ｂ^２１およびＢ^２２は置換基を有していてもよい芳香族基であることが好ましい。
なお、Ｂ^２１およびＢ^２２の、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基としては、前記重合性化合物（ＩＩＩ）のＢ^１１およびＢ^１２の置換基を有していてもよい環状脂肪族基または置換基を有していてもよい芳香族基と同じものが挙げられる。 When n and / or p is 1, B ²¹ and B ²² are each independently a cyclic aliphatic group which may have a substituent, or an aromatic which may have a substituent. It is a family group. In particular, it is preferable B ²¹ and B ²² are aromatic group which may have a substituent.
The cyclic aliphatic group which may have a substituent or the aromatic group which may have a substituent of B ²¹ and B ²² may be B ^{11 of the} polymerizable compound (III). And the same as the cyclic aliphatic group which may have a substituent of B ¹² or the aromatic group which may have a substituent.

また、Ｙ^２１およびＹ^２２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ^２１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^２２−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ^２３−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ^２４−、または、−ＮＲ^２５−ＣＯ−ＮＲ^２６−であり、ここで、Ｒ^２１〜Ｒ^２６は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基である。中でも、Ｙ^２１およびＹ^２２は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、または、−Ｏ−ＣＯ−であることが好ましい。
なお、Ｒ^２１〜Ｒ^２６の炭素数１〜６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。 Y ²¹ and Y ²² are each independently a single bond, —O—, —CO—, —CO—O—, —O—CO—, —NR ²¹ —CO—, —CO—NR ²² —. , —O—CO—O—, —NR ²³ —CO—O—, —O—CO—NR ²⁴ —, or —NR ²⁵ —CO—NR ²⁶ —, wherein R ^{21 to} R ²⁶ are And each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Among these, Y ²¹ and Y ²² are preferably each independently —O—, —CO—O—, or —O—CO—.
^As the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms R 21 ^{to R 26,} for example a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group.

そして、Ｒ^８およびＲ^９は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基または塩素原子であり、水素原子またはメチル基であるのが好ましい。なお、Ｒ^８はＲ^９と同一であることがより好ましく、Ｒ^８およびＲ^９は共に水素原子でことがさらに好ましい。 R ⁸ and R ⁹ are each independently a hydrogen atom, a methyl group or a chlorine atom, preferably a hydrogen atom or a methyl group. R ⁸ is more preferably the same as R ^9, and both R ⁸ and R ⁹ are more preferably hydrogen atoms.

なお、逆波長分散性に優れる光学フィルム等を得る観点からは、重合性化合物（ＩＶ）は、Ａｒ^２−Ｄ^２を中心として左右が対称な構造を有することが好ましい。具体的には、重合性化合物（ＩＶ）では、Ｒ^８、ｍおよびｎが、それぞれ、Ｒ^９、ｑおよびｐと同じであり、−Ｙ^２１−［Ｂ^２１−Ｌ^２１］_ｎ−Ａ^２１−Ｚ^２１−（＊）と、（＊）−Ｚ^２２−Ａ^２２−［Ｌ^２２−Ｂ^２２］_ｐ−Ｙ^２２−とがＡｒ^２に結合する側（＊）を対称中心とした対称構造を有することが好ましい。
なお、「（＊）を対称中心とした対称構造を有する」とは、例えば、−ＣＯ−Ｏ−（＊）と（＊）−Ｏ−ＣＯ−や、−Ｏ−（＊）と（＊）−Ｏ−や、−Ｏ−ＣＯ−（＊）と（＊）−ＣＯ−Ｏ−などの構造を有することを意味する。 From the viewpoint of obtaining an optical film having excellent reverse wavelength dispersion, the polymerizable compound (IV) preferably has a symmetrical structure with Ar ² -D ² as the center. Specifically, the polymerizable compound in ^{(IV), R 8,} m and n are each ^the same as ^R 9, q and ^{^{^{p, -Y 21 - [B 21}}} -L 21] n -A 21 - and a symmetry structure with a symmetry around the side (*) which binds to Ar ² - Z ²¹ - and ^{^{(*), (*) -}} Z 22 -A 22 - [L 22 -B 22] p -Y 22 It is preferable.
Note that “having a symmetric structure with (*) as the center of symmetry” means, for example, —CO—O — (*) and (*) — O—CO— or —O — (*) and (*). It means having a structure such as —O— or —O—CO — (*) and (*) — CO—O—.

上記重合性化合物（ＩＶ）は、既知の合成反応を組み合わせて製造することができる。即ち、様々な文献（例えば、ＭＡＲＣＨ’ＳＡＤＶＡＮＣＥＤＯＲＧＡＮＩＣＣＨＥＭＩＳＴＲＹ（ＷＩＬＥＹ）、サンドラー・カロ「官能基別有機化合物合成法」稲本直樹共訳（廣川書店））に記載の方法を参照して合成できる。 The polymerizable compound (IV) can be produced by combining known synthetic reactions. That is, it can be synthesized by referring to the methods described in various literatures (for example, MARCH'S ADVANCED ORGANIC CHEMISTRY (WILEY), Sandler Caro "Synthesis of Organic Compounds by Functional Group" Naoki Inamoto (Yodogawa Shoten)).

なお、特に限定されるものではないが、光学フィルム等の逆波長分散性を高める観点からは、本発明の混合物では、重合性化合物（ＩＩＩ）のＡｒ^１、Ｚ^１１、Ｚ^１２、Ａ^１１、Ａ^１２、Ｂ^１１、Ｂ^１２、Ｙ^１１、Ｙ^１２、Ｌ^１１、Ｌ^１２、Ｒ^４、Ｒ^７、ｇ、ｊ、ｈおよびｉは、それぞれ、重合性化合物（ＩＶ）のＡｒ^２、Ｚ^２１、Ｚ^２２、Ａ^２１、Ａ^２２、Ｂ^２１、Ｂ^２２、Ｙ^２１、Ｙ^２２、Ｌ^２１、Ｌ^２２、Ｒ^８、Ｒ^９、ｍ、ｑ、ｎおよびｐと同じであることが好ましい。なお、Ｄ^１およびＤ^２は、互いに同一でも、異なっていてもよい。
即ち、重合性化合物（ＩＩＩ）のＤ^１以外の部分は、「ＣＨ_２ＣＲ^４ＣＯＯ−」と「−（ＣＨ_２）_ｇ−」との間に「−（ＣＨ_２ＣＨＲ^５ＣＯＯ）_ｆ−」を有さず、「−ＯＣＯＣＲ^７ＣＨ_２」と「−（ＣＨ_２）_ｊ−」との間に「−（ＯＣＯＣＨＲ^６ＣＨ_２）_ｋ−」を有さない以外は重合性化合物（ＩＶ）のＤ^２以外の部分と同じ構造を有していることが好ましい。 In addition, although not particularly limited, from the viewpoint of enhancing the reverse wavelength dispersion of an optical film or the like, the mixture of the present invention is composed of Ar ¹ , Z ¹¹ , Z ¹² , A ¹¹ , and the polymerizable compound (III). A ¹² , B ¹¹ , B ¹² , Y ¹¹ , Y ¹² , L ¹¹ , L ¹² , R ⁴ , R ⁷ , g, j, h and i are respectively Ar ² and Z ^{21 of the} polymerizable compound (IV). , Z ²² , A ²¹ , A ²² , B ²¹ , B ²² , Y ²¹ , Y ²² , L ²¹ , L ²² , R ⁸ , R ⁹ , m, q, n and p are preferably the same. D ¹ and D ² may be the same as or different from each other.
That is, the portion other than D ^{1 of} the polymerizable compound (III) is “-(CH ₂ CHR ⁵ COO) _f −” between “CH ₂ CR ⁴ COO—” and “— (CH ₂ ) _g —”. Of the polymerizable compound (IV) except that “— (OCOCHR ⁶ CH ₂ ) _k —” is not present between “—OCOCR ⁷ CH ₂ ” and “— (CH ₂ ) _j —”. preferably it has the same structure as the D ² other portions.

そして、混合物は、例えば、重合性化合物（ＩＩＩ）と重合性化合物（ＩＶ）とを所望の割合で混合することにより調製することができる。 And a mixture can be prepared by mixing polymeric compound (III) and polymeric compound (IV) in a desired ratio, for example.

また、混合物は、特に限定されることなく、下記式：
〔式中、Ｌ^４は、前述した化合物（Ｉ）のＦＧ^１または化合物（ＩＩ）のＦＧ^２と反応して−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ^３１−ＣＯ−、または、−ＣＯ−ＮＲ^３２−を形成し得る基（但し、Ｒ^３１およびＲ^３２は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基である）を表し、Ｌ^５はＤ^１に変換可能な基を表し、Ａｒ^１は、前記式（ＩＩＩ）と同じ意味を表す。〕
で表される化合物と、前述した化合物（Ｉ）および化合物（ＩＩ）を含む混合物とを反応させ、その後、Ｌ^５をＤ^１に変換することにより得ることもできる。 Further, the mixture is not particularly limited, and the following formula:
[Wherein L ⁴ reacts with FG ¹ of compound (I) or FG ² of compound (II) described above to react with —CO—O—, —O—CO—, —NR ³¹ —CO—, or Represents a group capable of forming —CO—NR ³² — (wherein R ³¹ and R ³² each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms), and L ⁵ is converted to D ¹ Represents a possible group, Ar ¹ represents the same meaning as in formula (III). ]
And a mixture containing the compound (I) and the compound (II) described above can be reacted, and then L ⁵ can be converted to D ¹ .

ここで、ｎおよびｐが１である重合性化合物（ＩＶ）の好ましい例としては、特に限定されることなく、下記式（ＶＩａ）：
〔式（ＶＩａ）中、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒｃ、Ｒ^ｘ、ｍおよびｑは前記と同じ意味を表し、Ｒ^Ｘはすべて水素原子であるのが好ましい。〕に示される化合物（以下、「化合物（ＶＩａ）」ということがある。）が挙げられる。 Here, a preferable example of the polymerizable compound (IV) in which n and p are 1 is not particularly limited, and the following formula (VIa):
[In the formula (VIa), R ⁸ , R ⁹ , Rc, R ^x , m and q have the same meaning as described above, and R ^X is preferably a hydrogen atom. ] (Hereinafter, sometimes referred to as “compound (VIa)”).

そして、化合物（ＶＩａ）は、例えば特許文献１に記載の方法などの従来公知の方法にて製造することができる。 Compound (VIa) can be produced by a conventionally known method such as the method described in Patent Document 1.

また、例えば化合物（Ｖａ）と化合物（ＶＩａ）とを含む混合物は、上述した化合物（Ｖａ）と化合物（ＶＩａ）とを所望の割合で混合することにより調製することができる。 Further, for example, a mixture containing the compound (Va) and the compound (VIa) can be prepared by mixing the compound (Va) and the compound (VIa) described above in a desired ratio.

更に、化合物（Ｖａ）と化合物（ＶＩａ）とを含む混合物は、例えば、上述した化合物（Ｖａ）を得る製造方法において、化合物（ｂ）および化合物（ｃ）に代えて、化合物（ＩＩＩａ）と化合物（ＩＶａ）とを含む混合物を使用することにより得ることもできる。 Further, the mixture containing the compound (Va) and the compound (VIa) is obtained by, for example, replacing the compound (b) and the compound (c) with the compound (IIIa) and the compound (Va) in the production method for obtaining the compound (Va). It can also be obtained by using a mixture comprising (IVa).

（５）重合性液晶組成物
本発明の重合性液晶組成物は、上述した重合性化合物を含む混合物（重合性化合物（ＩＩＩ）および重合性化合物（ＩＶ）を含む混合物）と、重合開始剤とを含有する。
なお、本発明の重合性液晶組成物は、後述するように、本発明の高分子、光学フィルム、光学異方体の製造原料として有用である。そして、本発明の重合性液晶組成物によれば、液晶相をより安定に長時間維持でき、広いプロセスマージンを有し、実用的な低い融点を有し、汎用溶媒に対する溶解性に優れ、かつ、広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルム等を低コストで製造することができる。 (5) Polymerizable liquid crystal composition The polymerizable liquid crystal composition of the present invention includes a mixture containing the above-described polymerizable compound (a mixture containing the polymerizable compound (III) and the polymerizable compound (IV)), a polymerization initiator, Containing.
The polymerizable liquid crystal composition of the present invention is useful as a raw material for producing the polymer, optical film, and optical anisotropic body of the present invention, as will be described later. According to the polymerizable liquid crystal composition of the present invention, the liquid crystal phase can be maintained more stably for a long time, has a wide process margin, has a practically low melting point, has excellent solubility in general-purpose solvents, and Thus, an optical film or the like capable of uniform polarization conversion in a wide wavelength range can be produced at a low cost.

ここで、重合開始剤は、重合性液晶組成物に含まれている重合性化合物の重合反応をより効率的に行う観点から配合される。
そして、用いる重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤、アニオン重合開始剤、カチオン重合開始剤等が挙げられる。 Here, a polymerization initiator is mix | blended from a viewpoint of performing the polymerization reaction of the polymeric compound contained in the polymeric liquid crystal composition more efficiently.
And as a polymerization initiator to be used, a radical polymerization initiator, an anionic polymerization initiator, a cationic polymerization initiator, etc. are mentioned.

ラジカル重合開始剤としては、加熱することにより、重合性化合物の重合を開始し得る活性種が発生する化合物である熱ラジカル発生剤；や、可視光線、紫外線（ｉ線など）、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の露光光の露光により、重合性化合物の重合を開始しえる活性種が発生する化合物である光ラジカル発生剤；のいずれも使用可能であるが、光ラジカル発生剤を使用するのが好適である。 As the radical polymerization initiator, a thermal radical generator which is a compound that generates an active species capable of initiating polymerization of a polymerizable compound by heating; visible light, ultraviolet rays (i-rays, etc.), far ultraviolet rays, electrons Any of photoradical generators, which are compounds that generate active species capable of initiating polymerization of polymerizable compounds upon exposure to exposure light such as X-rays and X-rays, can be used, but photoradical generators are used. Is preferred.

光ラジカル発生剤としては、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、キサントン系化合物、ジアゾ系化合物、イミドスルホナート系化合物等を挙げることができる。これらの化合物は、露光によって活性ラジカルまたは活性酸、あるいは活性ラジカルと活性酸の両方を発生する成分である。光ラジカル発生剤は、一種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。 Photo radical generators include acetophenone compounds, biimidazole compounds, triazine compounds, O-acyloxime compounds, onium salt compounds, benzoin compounds, benzophenone compounds, α-diketone compounds, polynuclear quinone compounds , Xanthone compounds, diazo compounds, imide sulfonate compounds, and the like. These compounds are components that generate active radicals or active acids or both active radicals and active acids upon exposure. A photoradical generator can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

アセトフェノン系化合物の具体例としては、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシル・フェニルケトン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１，２−オクタンジオン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−４’−モルフォリノブチロフェノン等を挙げることができる。 Specific examples of acetophenone compounds include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, Examples include 1,2-octanedione and 2-benzyl-2-dimethylamino-4′-morpholinobylophenone.

ビイミダゾール系化合物の具体例としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール等を挙げることができる。 Specific examples of the biimidazole compound include 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole, 2 , 2′-bis (2-bromophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4', 5,5'-tetraphenyl-1 2,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4,6-trichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 2,2′- Bis (2-bromophenyl) -4,4 ′, , 5′-Tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4-dibromophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole 2,2′-bis (2,4,6-tribromophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole and the like.

なお、本発明においては、光重合開始剤（光ラジカル発生剤）としてビイミダゾール系化合物を用いる場合、水素供与体を併用することが、感度をさらに改良することができる点で好ましい。
ここで、「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。水素供与体としては、下記で定義するメルカプタン系化合物、アミン系化合物等が好ましい。 In the present invention, when a biimidazole compound is used as a photopolymerization initiator (photo radical generator), it is preferable to use a hydrogen donor in terms of further improving sensitivity.
Here, the “hydrogen donor” means a compound that can donate a hydrogen atom to a radical generated from a biimidazole compound by exposure. As the hydrogen donor, mercaptan compounds, amine compounds and the like defined below are preferable.

メルカプタン系化合物としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−２，５−ジメチルアミノピリジン等を挙げることができる。アミン系化合物としては、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノベンゾニトリル等を挙げることができる。 Examples of mercaptan compounds include 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzimidazole, 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, 2-mercapto-2,5-dimethylaminopyridine and the like. Can be mentioned. Examples of amine compounds include 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 4-diethylaminoacetophenone, 4-dimethylaminopropiophenone, ethyl-4-dimethylaminobenzoate, Examples include 4-dimethylaminobenzoic acid and 4-dimethylaminobenzonitrile.

トリアジン系化合物としては、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル基を有するトリアジン系化合物を挙げることができる。 Examples of triazine compounds include 2,4,6-tris (trichloromethyl) -s-triazine, 2-methyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (5-methylfuran). -2-yl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (furan-2-yl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine 2- [2- (4-diethylamino-2-methylphenyl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -4 , 6-Bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-ethoxystyryl)- 3,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-n-butoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, and other triazine compounds having a halomethyl group. it can.

Ｏ−アシルオキシム系化合物の具体例としては、１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−ヘプタン−１，２−ジオン２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−オクタン−１，２−ジオン２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、１−〔４−（ベンゾイル）フェニル〕−オクタン−１，２−ジオン２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−エタノン１−（Ｏ−アセチルオキシム）、１−［９−エチル−６−（３−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−エタノン１−（Ｏ−アセチルオキシム）、１−（９−エチル−６−ベンゾイル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−エタノン１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロピラニルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−５−テトラヒドロフラニルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−５−テトラヒドロピラニルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロピラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−５−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−５−テトラヒドロピラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）等を挙げることができる。 Specific examples of O-acyloxime compounds include 1- [4- (phenylthio) phenyl] -heptane-1,2-dione 2- (O-benzoyloxime), 1- [4- (phenylthio) phenyl]- Octane-1,2-dione 2- (O-benzoyloxime), 1- [4- (benzoyl) phenyl] -octane-1,2-dione 2- (O-benzoyloxime), 1- [9-ethyl- 6- (2-Methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -ethanone 1- (O-acetyloxime), 1- [9-ethyl-6- (3-methylbenzoyl) -9H-carbazole-3- Yl] -ethanone 1- (O-acetyloxime), 1- (9-ethyl-6-benzoyl-9H-carbazol-3-yl) -ethanone 1- (O-acetyloxime), Non-1- [9-ethyl-6- (2-methyl-4-tetrahydrofuranylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone-1- [9-ethyl- 6- (2-Methyl-4-tetrahydropyranylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone-1- [9-ethyl-6- (2-methyl-5) -Tetrahydrofuranylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone-1- [9-ethyl-6- (2-methyl-5-tetrahydropyranylbenzoyl) -9H- Carbazol-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone-1- [9-ethyl-6- {2-methyl-4- (2,2-dimethyl-1,3-dioxy) Ranyl) benzoyl} -9H-carbazol-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone-1- [9-ethyl-6- (2-methyl-4-tetrahydrofuranylmethoxybenzoyl) -9H-carbazole -3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone-1- [9-ethyl-6- (2-methyl-4-tetrahydropyranylmethoxybenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -1 -(O-acetyloxime), ethanone-1- [9-ethyl-6- (2-methyl-5-tetrahydrofuranylmethoxybenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -1- (O-acetyloxime), Ethanone-1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -1- (O-acetyloxime), Ethanone-1- [9-ethyl-6- (2-methyl-5-tetrahydropyranylmethoxybenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone-1- [9- And ethyl-6- {2-methyl-4- (2,2-dimethyl-1,3-dioxolanyl) methoxybenzoyl} -9H-carbazol-3-yl] -1- (O-acetyloxime). it can.

また、光ラジカル発生剤として、市販品をそのまま用いることもできる。具体例としては、ＢＡＳＦ社製の、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、および、商品名：ＩｒｇａｃｕｒｅＯＸＥ０２、並びに、ＡＤＥＫＡ社製の、商品名：アデカオプトマーＮ１９１９等が挙げられる。 Moreover, a commercial item can also be used as it is as a photoradical generator. As specific examples, trade names: Irgacure 907, trade names: Irgacure 184, trade names: Irgacure 369, trade names: Irgacure 651, trade names: Irgacure 819, trade names: Irgacure 907, and trade names: Irgacure AX Product name: Adeka optomer N1919, etc. manufactured by the company.

前記アニオン重合開始剤としては、アルキルリチウム化合物；ビフェニル、ナフタレン、ピレン等の、モノリチウム塩またはモノナトリウム塩；ジリチウム塩やトリリチウム塩等の多官能性開始剤；等が挙げられる。 Examples of the anionic polymerization initiator include alkyl lithium compounds; monolithium salts or monosodium salts such as biphenyl, naphthalene, and pyrene; polyfunctional initiators such as dilithium salts and trilithium salts;

また、前記カチオン重合開始剤としては、硫酸、リン酸、過塩素酸、トリフルオロメタンスルホン酸等のプロトン酸；三フッ化ホウ素、塩化アルミニウム、四塩化チタン、四塩化スズのようなルイス酸；芳香族オニウム塩または芳香族オニウム塩と、還元剤との併用系；が挙げられる。 Examples of the cationic polymerization initiator include proton acids such as sulfuric acid, phosphoric acid, perchloric acid and trifluoromethanesulfonic acid; Lewis acids such as boron trifluoride, aluminum chloride, titanium tetrachloride and tin tetrachloride; A combined system of a group onium salt or an aromatic onium salt and a reducing agent.

これらの重合開始剤は一種単独で、または二種以上を組み合わせて用いることができる。 These polymerization initiators can be used alone or in combination of two or more.

なお、本発明の重合性液晶組成物において、重合開始剤の配合割合は、上述した重合性化合物を含む混合物１００質量部に対し、通常、０．１〜３０質量部、好ましくは０．５〜１０質量部である。 In the polymerizable liquid crystal composition of the present invention, the blending ratio of the polymerization initiator is usually 0.1 to 30 parts by mass, preferably 0.5 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the mixture containing the polymerizable compound described above. 10 parts by mass.

また、本発明の重合性液晶組成物には、表面張力を調整するために、界面活性剤を配合するのが好ましい。当該界面活性剤としては、特に限定はないが、通常、ノニオン系界面活性剤が好ましい。当該ノニオン系界面活性剤としては、市販品を用いればよく、例えば、分子量が数千程度のオリゴマーであるノニオン系界面活性剤、例えば、ネオス社製、商品名：フタージェント２０８Ｇが挙げられる。
ここで、本発明の重合性液晶組成物において、界面活性剤の配合割合は、全重合性化合物１００質量部に対し、通常、０．０１〜１０質量部、好ましくは０．１〜２質量部である。 The polymerizable liquid crystal composition of the present invention preferably contains a surfactant in order to adjust the surface tension. The surfactant is not particularly limited, but a nonionic surfactant is usually preferable. A commercially available product may be used as the nonionic surfactant, and examples thereof include a nonionic surfactant which is an oligomer having a molecular weight of about several thousand, for example, trade name: “Factent 208G” manufactured by Neos.
Here, in the polymerizable liquid crystal composition of the present invention, the blending ratio of the surfactant is usually 0.01 to 10 parts by mass, preferably 0.1 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total polymerizable compound. It is.

更に、本発明の重合性液晶組成物には、重合性化合物を含む混合物、重合開始剤、界面活性剤の他、本発明の効果に影響が出ない範囲で、他の成分が更に含まれていてもよい。他の成分としては、金属、金属錯体、染料、顔料、蛍光材料、燐光材料、レベリング剤、チキソ剤、ゲル化剤、多糖類、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、イオン交換樹脂、酸化チタン等の金属酸化物等が挙げられる。
また、他の成分としては、他の共重合可能な単量体も挙げられる。具体的には、特に限定されるものではなく、例えば、４−（２−メタクリロイルオキシエチルオキシ）安息香酸−４’−メトキシフェニル、４−（６−メタクリロイルオキシヘキシルオキシ）安息香酸ビフェニル、４−（２−アクリロイルオキシエチルオキシ）安息香酸−４’−シアノビフェニル、４−（２−メタクリロリルオキシエチルオキシ）安息香酸−４’−シアノビフェニル、４−（２−メタクリロリルオキシエチルオキシ）安息香酸−３’，４’−ジフルオロフェニル、４−（２−メタクリロイルオキシエチルオキシ）安息香酸ナフチル、４−アクリロイルオキシ−４’−デシルビフェニル、４−アクリロイルオキシ−４’−シアノビフェニル、４−（２−アクリロイルオキシエチルオキシ）−４’−シアノビフェニル、４−（２−メタクリロイルオキシエチルオキシ）−４’−メトキシビフェニル、４−（２−メタクリロイルオキシエチルオキシ）−４’−（４”−フルオロベンジルオキシ）−ビフェニル、４−アクリロイルオキシ−４’−プロピルシクロヘキシルフェニル、４−メタクリロイル−４’−ブチルビシクロヘキシル、４−アクリロイル−４’−アミルトラン、４−アクリロイル−４’−（３，４−ジフルオロフェニル）ビシクロヘキシル、４−（２−アクリロイルオキシエチル）安息香酸（４−アミルフェニル）、４−（２−アクリロイルオキシエチル）安息香酸（４−（４’−プロピルシクロヘキシル）フェニル）、商品名「ＬＣ−２４２」（ＢＡＳＦ社製）、並びに、特開２００７−００２２０８号公報、特開２００９−１７３８９３号公報、特開２００９−２７４９８４号公報、特開２０１０−０３０９７９号公報、特開２０１０−０３１２２３号公報、特開２０１１−００６３６０号公報および特開２０１０−２４４３８号公報に開示されている化合物等の共重合可能な単量体が挙げられる。
これらの他の成分の配合割合は、全重合性化合物１００質量部に対し、通常、０．１〜２０質量部である。 Furthermore, the polymerizable liquid crystal composition of the present invention further contains other components as long as the effects of the present invention are not affected, in addition to a mixture containing a polymerizable compound, a polymerization initiator, and a surfactant. May be. Other components include metals, metal complexes, dyes, pigments, fluorescent materials, phosphorescent materials, leveling agents, thixotropic agents, gelling agents, polysaccharides, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, antioxidants, ion exchange resins, Examples thereof include metal oxides such as titanium oxide.
In addition, other components include other copolymerizable monomers. Specifically, it is not particularly limited. For example, 4- (2-methacryloyloxyethyloxy) benzoic acid-4′-methoxyphenyl, 4- (6-methacryloyloxyhexyloxy) benzoic acid biphenyl, 4- (2-acryloyloxyethyloxy) benzoic acid-4′-cyanobiphenyl, 4- (2-methacrylolyloxyethyloxy) benzoic acid-4′-cyanobiphenyl, 4- (2-methacrylolyloxyethyloxy) Benzoic acid-3 ′, 4′-difluorophenyl, 4- (2-methacryloyloxyethyloxy) benzoic acid naphthyl, 4-acryloyloxy-4′-decylbiphenyl, 4-acryloyloxy-4′-cyanobiphenyl, 4- (2-acryloyloxyethyloxy) -4′-cyanobiphenyl, 4- (2-methacrylic) Yloxyethyloxy) -4′-methoxybiphenyl, 4- (2-methacryloyloxyethyloxy) -4 ′-(4 ″ -fluorobenzyloxy) -biphenyl, 4-acryloyloxy-4′-propylcyclohexylphenyl, 4 -Methacryloyl-4'-butylbicyclohexyl, 4-acryloyl-4'-amyltran, 4-acryloyl-4 '-(3,4-difluorophenyl) bicyclohexyl, 4- (2-acryloyloxyethyl) benzoic acid (4 -Amylphenyl), 4- (2-acryloyloxyethyl) benzoic acid (4- (4′-propylcyclohexyl) phenyl), trade name “LC-242” (manufactured by BASF), and JP-A-2007-002208 Gazette, JP2009-173893, JP2009-27498 Copolymerizable monomers such as the compounds disclosed in JP-A No. 2010-0309779, JP-A 2010-031223, JP-A 2011-006360 and JP-A 2010-24438. Can be mentioned.
The blending ratio of these other components is usually 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total polymerizable compound.

本発明の重合性液晶組成物は、通常、重合性化合物を含む混合物、重合開始剤、および、所望により配合される他の成分等の所定量を、適当な有機溶媒に混合・溶解させることにより、調製することができる。
なお、この場合、混合物としての重合性化合物（ＩＩＩ）と重合性化合物（ＩＶ）とは、予め混合した状態で添加してもよいし、別々に添加してもよい。 The polymerizable liquid crystal composition of the present invention is usually prepared by mixing and dissolving a predetermined amount of a mixture containing a polymerizable compound, a polymerization initiator, and other components blended as required in a suitable organic solvent. Can be prepared.
In this case, the polymerizable compound (III) and the polymerizable compound (IV) as a mixture may be added in a premixed state or may be added separately.

用いる有機溶媒としては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸ブチル、酢酸アミル等の酢酸エステル類；クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；１，４−ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，３−ジオキソラン等のエーテル類；等が挙げられる。 Organic solvents to be used include ketones such as cyclopentanone, cyclohexanone and methyl ethyl ketone; acetate esters such as butyl acetate and amyl acetate; halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane and dichloroethane; 1,4-dioxane and cyclopentylmethyl And ethers such as ether, tetrahydrofuran, tetrahydropyran and 1,3-dioxolane;

（６）高分子
本発明の高分子は、上述した重合性化合物を含む混合物（重合性化合物（ＩＩＩ）および重合性化合物（ＩＶ）を含む混合物）、または、上述した重合性液晶組成物を重合して得られるものである。
ここで、「重合」とは、通常の重合反応のほか、架橋反応を含む広い意味での化学反応を意味するものとする。
そして、本発明の高分子は、通常、重合性化合物（ＩＩＩ）に由来する下記の単量体単位（繰り返し単位（ＩＩＩ）’）と、重合性化合物（ＩＶ）に由来する下記の単量体単位（繰り返し単位（ＩＶ）’）とを有している。
〔式（ＩＩＩ）’中のＡｒ^１、Ｄ^１、Ｚ^１１、Ｚ^１２、Ａ^１１、Ａ^１２、Ｂ^１１、Ｂ^１２、Ｙ^１１、Ｙ^１２、Ｌ^１１、Ｌ^１２、Ｒ^４〜Ｒ^７、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊおよびｋは、式（ＩＩＩ）と同じ意味であり、式（ＩＶ）’中のＡｒ^２、Ｄ^２、Ｚ^２１、Ｚ^２２、Ａ^２１、Ａ^２２、Ｂ^２１、Ｂ^２２、Ｙ^２１、Ｙ^２２、Ｌ^２１、Ｌ^２２、Ｒ^８、Ｒ^９、ｍ、ｎ、ｐおよびｑは、式（ＩＶ）と同じ意味である。〕 (6) Polymer The polymer of the present invention polymerizes a mixture containing the above-described polymerizable compound (a mixture containing the polymerizable compound (III) and the polymerizable compound (IV)) or the above-described polymerizable liquid crystal composition. Is obtained.
Here, “polymerization” means a chemical reaction in a broad sense including a crosslinking reaction in addition to a normal polymerization reaction.
The polymer of the present invention usually comprises the following monomer units derived from the polymerizable compound (III) (repeating unit (III) ′) and the following monomers derived from the polymerizable compound (IV). Unit (repeating unit (IV) ′).
[Ar ¹ , D ¹ , Z ¹¹ , Z ¹² , A ¹¹ , A ¹² , B ¹¹ , B ¹² , Y ¹¹ , Y ¹² , L ¹¹ , L ¹² , R ^{4 to} R ⁷ in Formula (III) ′ f, g, h, i, j and k have the same meaning as in formula (III), and Ar ² , D ² , Z ²¹ , Z ²² , A ²¹ , A ²² , B ^{21 in} formula (IV) ′. , B ²² , Y ²¹ , Y ²² , L ²¹ , L ²² , R ⁸ , R ⁹ , m, n, p and q have the same meaning as in formula (IV). ]

なお、本発明の高分子は、重合性化合物（ＩＩＩ）および重合性化合物（ＩＶ）を含む混合物を用いて調製しているので、光学フィルム等の構成材料として良好に用いることができる。 In addition, since the polymer of this invention is prepared using the mixture containing polymeric compound (III) and polymeric compound (IV), it can be used suitably as structural materials, such as an optical film.

また、本発明の高分子は、特に限定されることなく、フィルム状、粉体状、粉体が集合した層状などの用途に応じた任意の形状にして使用することができる。
具体的には、高分子のフィルムは、後述する光学フィルムおよび光学異方体の構成材料として良好に用いることができ、高分子の粉は、塗料、偽造防止物品、セキュリティ物品等に利用することができ、高分子の粉よりなる層は、光学異方体の構成材料として良好に用いることができる。 In addition, the polymer of the present invention is not particularly limited, and can be used in any shape depending on the application such as a film shape, a powder shape, or a layer shape in which powders are aggregated.
Specifically, the polymer film can be used favorably as a constituent material of the optical film and optical anisotropic body described later, and the polymer powder can be used for paints, anti-counterfeit articles, security articles, etc. The layer made of polymer powder can be used favorably as a constituent material of the optical anisotropic body.

そして、本発明の高分子は、具体的には、（α）適当な有機溶媒中で、重合性化合物を含む混合物、または、重合性液晶組成物の重合反応を行った後、目的とする高分子を単離し、得られる高分子を適当な有機溶媒に溶解して溶液を調製し、この溶液を適当な基板上に塗工して得られた塗膜を乾燥後、所望により加熱することにより得る方法、（β）重合性化合物を含む混合物、または、重合性液晶組成物を有機溶媒に溶解し、この溶液を、公知の塗工法により基板上に塗布した後、脱溶媒し、次いで加熱または活性エネルギー線を照射することにより重合反応を行う方法等により好適に製造することができる。 Specifically, the polymer of the present invention specifically comprises (α) a mixture containing a polymerizable compound or a polymerizable liquid crystal composition in a suitable organic solvent, and then a target high molecular weight. By isolating the molecules, dissolving the resulting polymer in an appropriate organic solvent to prepare a solution, coating the solution on an appropriate substrate, drying the resulting coating, and optionally heating (Β) A mixture containing a polymerizable compound or a polymerizable liquid crystal composition is dissolved in an organic solvent, and this solution is applied onto a substrate by a known coating method, and then the solvent is removed, followed by heating or It can be suitably produced by a method of performing a polymerization reaction by irradiating active energy rays.

前記（α）の方法において重合反応に用いる有機溶媒としては、不活性なものであれば、特に制限されない。例えば、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素；シクロヘキサノン、シクロペンタノン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸ブチル、酢酸アミル等の酢酸エステル類；クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等のエーテル類；等が挙げられる。
これらの中でも、取り扱い性に優れる観点から、沸点が６０〜２５０℃のものが好ましく、６０〜１５０℃のものがより好ましい。 The organic solvent used for the polymerization reaction in the method (α) is not particularly limited as long as it is inactive. For example, aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene and mesitylene; ketones such as cyclohexanone, cyclopentanone and methyl ethyl ketone; acetate esters such as butyl acetate and amyl acetate; halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane and dichloroethane; And ethers such as cyclopentyl methyl ether, tetrahydrofuran and tetrahydropyran;
Among these, from the viewpoint of excellent handleability, those having a boiling point of 60 to 250 ° C are preferable, and those having a boiling point of 60 to 150 ° C are more preferable.

また、前記（α）の方法において、単離した高分子を溶解するための有機溶媒、および、前記（β）の方法で用いる有機溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；酢酸ブチル、酢酸アミル等のエステル系溶剤；ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素系溶剤；テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，２−ジメトキシエタン、１，４−ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、１，３−ジオキソラン等のエーテル系溶剤；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチルピロリドン等の非プロトン性極性溶剤；等が挙げられる。これらの中でも、取り扱いが容易な点から、溶媒の沸点が６０〜２００℃のものが好ましい。これらの溶剤は単独でも用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 In the method (α), an organic solvent for dissolving the isolated polymer and an organic solvent used in the method (β) include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclopentanone, Ketone solvents such as cyclohexanone; ester solvents such as butyl acetate and amyl acetate; halogenated hydrocarbon solvents such as dichloromethane, chloroform and dichloroethane; tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,2-dimethoxyethane, 1,4-dioxane, Ether solvents such as cyclopentyl methyl ether and 1,3-dioxolane; aprotic polar solvents such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, γ-butyrolactone and N-methylpyrrolidone; Can be mentioned. Among these, a solvent having a boiling point of 60 to 200 ° C. is preferable from the viewpoint of easy handling. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

前記（α）および（β）の方法において用いる基板としては、有機、無機を問わず、公知慣用の材質のものを使用することができる。例えば、有機材料としては、ポリシクロオレフィン〔例えば、ゼオネックス、ゼオノア（登録商標；日本ゼオン社製）、アートン（登録商標；ＪＳＲ社製）、および、アペル（登録商標；三井化学社製）〕、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、セルロース、三酢酸セルロース、ポリエーテルスルホン等が挙げられ、無機材料としては、シリコン、ガラス、方解石等が挙げられる。
また、用いる基板は、単層のものであっても、積層体であってもよい。
基板としては、有機材料からなる基板が好ましく、有機材料をフィルム状にした樹脂フィルムが更に好ましい。
なお、基板としては、後述する光学異方体の作製に用いられる基板等も挙げられる。 As the substrate used in the methods (α) and (β), a known and commonly used material can be used regardless of organic or inorganic. For example, examples of the organic material include polycycloolefins (for example, ZEONEX, ZEONOR (registered trademark; manufactured by ZEON CORPORATION), ARTON (registered trademark; manufactured by JSR), and APPEL (registered trademark; manufactured by Mitsui Chemicals)), Examples include polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyimide, polyamide, polymethyl methacrylate, polystyrene, polyvinyl chloride, polytetrafluoroethylene, cellulose, cellulose triacetate, polyethersulfone, etc., and inorganic materials include silicon, glass, calcite, etc. Is mentioned.
The substrate used may be a single layer or a laminate.
As the substrate, a substrate made of an organic material is preferable, and a resin film obtained by forming an organic material into a film is more preferable.
In addition, as a board | substrate, the board | substrate etc. which are used for preparation of the optical anisotropic body mentioned later are mentioned.

また、（α）の方法において高分子の溶液を基板に塗布する方法、および、（β）の方法において重合反応用の溶液を基板に塗布する方法としては、公知の方法を用いることができる。具体的には、例えば、カーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ロールコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法、印刷コーティング法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、キャップコーティング法等を用いることができる。 In addition, a known method can be used as a method of applying the polymer solution to the substrate in the method (α) and a method of applying the polymerization reaction solution to the substrate in the method (β). Specifically, for example, curtain coating method, extrusion coating method, roll coating method, spin coating method, dip coating method, bar coating method, spray coating method, slide coating method, print coating method, gravure coating method, die coating method A cap coating method or the like can be used.

更に、前記（α）および（β）の方法における乾燥または脱溶媒の方法としては、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥、減圧加熱乾燥等を用いることができる。 Furthermore, as a method of drying or solvent removal in the methods (α) and (β), natural drying, heat drying, reduced pressure drying, reduced pressure heat drying and the like can be used.

また、混合物および重合性液晶組成物を重合させる方法としては、活性エネルギー線を照射する方法や熱重合法等が挙げられるが、加熱を必要とせず、室温で反応が進行することから活性エネルギー線を照射する方法が好ましい。なかでも、操作が簡便なことから、紫外線等の光を照射する方法が好ましい。 Examples of a method for polymerizing the mixture and the polymerizable liquid crystal composition include a method of irradiating active energy rays and a thermal polymerization method. However, since the reaction proceeds at room temperature without requiring heating, active energy rays are used. The method of irradiating is preferable. Among these, a method of irradiating light such as ultraviolet rays is preferable because the operation is simple.

ここで、光の照射時の温度は、３０℃以下とすることが好ましい。光照射強度は、通常、１Ｗ／ｍ^２〜１０ｋＷ／ｍ^２の範囲、好ましくは５Ｗ／ｍ^２〜２ｋＷ／ｍ^２の範囲である。 Here, the temperature at the time of light irradiation is preferably 30 ° C. or less. The light irradiation intensity is usually in the range of 1 W / m ^{2 to} 10 kW / m ² , preferably in the range of 5 W / m ^{2 to 2} kW / m ² .

上述のようにして得られた高分子は、基板から転写して使用することも、基板から剥離して単体で使用することも、基板から剥離せずにそのまま光学フィルム等の構成材料等として使用することもできる。
また、基板から剥離した高分子は、既知の方法で粉砕して粉体状にしてから使用することもできる。 The polymer obtained as described above can be used by being transferred from the substrate, peeled off from the substrate and used alone or as a constituent material of an optical film without being peeled off from the substrate. You can also
The polymer peeled from the substrate can be used after being pulverized by a known method to form a powder.

以上のようにして得られる本発明の高分子の数平均分子量は、好ましくは５００〜５００，０００、更に好ましくは５，０００〜３００，０００である。該数平均分子量がかかる範囲にあれば、高い硬度が得られ、取り扱い性にも優れるため望ましい。高分子の数平均分子量は、単分散のポリスチレンを標準試料とし、テトラヒドロフランを溶離液としてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。 The number average molecular weight of the polymer of the present invention obtained as described above is preferably 500 to 500,000, more preferably 5,000 to 300,000. If the number average molecular weight is in such a range, it is desirable because high hardness can be obtained and handleability is excellent. The number average molecular weight of the polymer can be measured by gel permeation chromatography (GPC) using monodispersed polystyrene as a standard sample and tetrahydrofuran as an eluent.

そして、本発明の高分子によれば、液晶相をより安定に長時間維持でき、広いプロセスマージンを有し、実用的な低い融点を有し、汎用溶媒に対する溶解性に優れ、かつ、広い波長域において一様の偏光変換が可能な、性能面で満足のいく光学フィルム等を低コストで得ることができる。 According to the polymer of the present invention, the liquid crystal phase can be maintained more stably for a long time, has a wide process margin, has a practically low melting point, has excellent solubility in general-purpose solvents, and has a wide wavelength range. It is possible to obtain an optical film or the like that can perform uniform polarization conversion in the region and is satisfactory in terms of performance at a low cost.

（７）光学フィルム
本発明の光学フィルムは、本発明の高分子を用いて形成され、光学的な機能を有する層を含む。光学的な機能とは、単なる透過、反射、屈折、複屈折などを意味する。 (7) Optical film The optical film of this invention is formed using the polymer of this invention, and contains the layer which has an optical function. The optical function means simple transmission, reflection, refraction, birefringence and the like.

ここで、本発明の光学フィルムは、配向膜を有していてもよい配向基板上に形成されたままの形態（配向基板／（配向膜）／光学フィルム）、配向基板とは異なる透明基板フィルム等に光学フィルムを転写した形態（透明基板フィルム／光学フィルム）、または、光学フィルムに自己支持性がある場合には光学フィルム単層形態（光学フィルム）のいずれの形態であってもよい。
なお、配向膜および配向基板としては、後述する光学異方体と同じ基板および配向膜を用いることができる。 Here, the optical film of the present invention is in the form (alignment substrate / (alignment film) / optical film) formed on the alignment substrate which may have an alignment film, and a transparent substrate film different from the alignment substrate. The optical film may be transferred in any form (transparent substrate film / optical film), or in the case where the optical film is self-supporting, it may be in any form of an optical film single layer (optical film).
As the alignment film and the alignment substrate, the same substrate and alignment film as those of the optical anisotropic body described later can be used.

そして、本発明の光学フィルムは、（Ａ）重合性化合物を含む混合物の溶液、または、重合性液晶組成物の溶液を配向基板上に塗布し、得られた塗膜を乾燥し、熱処理（液晶の配向）、並びに、光照射および／または加熱処理（重合）を行う方法や、（Ｂ）重合性化合物を含む混合物または液晶性組成物を重合して得られる液晶性高分子の溶液を配向基板上に塗布し、任意に得られた塗膜を乾燥する方法により製造することができる。 And the optical film of this invention apply | coats the solution of the mixture containing a (A) polymeric compound, or the solution of a polymeric liquid crystal composition on an orientation board | substrate, the obtained coating film is dried, and heat processing (liquid crystal) Orientation), a method of performing light irradiation and / or heat treatment (polymerization), and (B) a liquid crystal polymer solution obtained by polymerizing a mixture or a liquid crystal composition containing a polymerizable compound. It can manufacture by the method of apply | coating on and drying the coating film obtained arbitrarily.

本発明の光学フィルムは、光学異方体、液晶表示素子用配向膜、カラーフィルター、ローパスフィルター、光偏光プリズム、各種光フィルター等に用いることができる。 The optical film of the present invention can be used for optical anisotropic bodies, alignment films for liquid crystal display elements, color filters, low-pass filters, light polarizing prisms, various optical filters, and the like.

なお、本発明の光学フィルムは、エリプソメーターで測定した波長４４９．９ｎｍ、５４８．５ｎｍ、６５０．２ｎｍにおける位相差から求められる、下記α値およびβ値が所定の範囲内にあることが好ましい。具体的には、α値は、０．７０〜０．９９であることが好ましく、０．７５〜０．９０であることがより好ましい。また、β値は、１．００〜１．２５であることが好ましく、１．０１〜１．２０であることがより好ましい。
α＝（４４９．９ｎｍにおける位相差）／（５４８．５ｎｍにおける位相差）
β＝（６５０．２ｎｍにおける位相差）／（５４８．５ｎｍにおける位相差） In addition, it is preferable that the following alpha value and beta value calculated | required from the phase difference in the wavelength 449.9nm, 548.5nm, and 650.2nm which were measured for the optical film of this invention by the ellipsometer are in a predetermined range. Specifically, the α value is preferably 0.70 to 0.99, and more preferably 0.75 to 0.90. Further, the β value is preferably 1.00 to 1.25, more preferably 1.01 to 1.20.
α = (phase difference at 449.9 nm) / (phase difference at 548.5 nm)
β = (phase difference at 650.2 nm) / (phase difference at 548.5 nm)

（８）光学異方体
本発明の光学異方体は、本発明の高分子を構成材料とする層を有する。
本発明の光学異方体は、例えば、基板上に配向膜を形成し、該配向膜上に、さらに、本発明の高分子からなる層（液晶層）を形成することによって、得ることができる。なお、本発明の光学異方体は、基板上に本発明の高分子からなる層（液晶層）を直接形成したものであってもよいし、本発明の高分子からなる層（液晶層）のみからなるものであってもよい。
なお、高分子からなる層は、フィルム状の高分子からなるものであってもよいし、粉体状の高分子の集合体であってもよい。 (8) Optical anisotropic body The optical anisotropic body of this invention has a layer which uses the polymer of this invention as a constituent material.
The optical anisotropic body of the present invention can be obtained, for example, by forming an alignment film on a substrate and further forming a layer (liquid crystal layer) made of the polymer of the present invention on the alignment film. . The optically anisotropic body of the present invention may be one in which a layer made of the polymer of the present invention (liquid crystal layer) is directly formed on a substrate, or a layer made of the polymer of the present invention (liquid crystal layer). It may consist of only.
The polymer layer may be a film polymer or a powder polymer aggregate.

ここで、配向膜は、重合性液晶化合物を面内で一方向に配向規制するために基板の表面に形成される。
配向膜は、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド等のポリマーを含有する溶液（配向膜用組成物）を基板上に膜状に塗布し、乾燥させ、そして一方向にラビング処理等することで、得ることができる。
配向膜の厚さは０．００１〜５μｍであることが好ましく、０．００１〜１μｍであることがさらに好ましい。 Here, the alignment film is formed on the surface of the substrate in order to regulate the alignment of the polymerizable liquid crystal compound in one direction in the plane.
The alignment film is formed by applying a solution (composition for alignment film) containing a polymer such as polyimide, polyvinyl alcohol, polyester, polyarylate, polyamideimide, or polyetherimide onto the substrate in a film shape, drying, and unidirectional It can be obtained by rubbing.
The thickness of the alignment film is preferably 0.001 to 5 μm, and more preferably 0.001 to 1 μm.

ラビング処理の方法は、特に制限されないが、例えばナイロン等の合成繊維、木綿等の天然繊維からなる布やフェルトを巻き付けたロールで一定方向に配向膜を擦る方法が挙げられる。ラビング処理した時に発生する微粉末（異物）を除去して配向膜の表面を清浄な状態とするために、ラビング処理後に配向膜をイソプロピルアルコール等によって洗浄することが好ましい。
また、ラビング処理する方法以外に、配向膜の表面に偏光紫外線を照射する方法によっても、面内で一方向に配向規制する機能を持たせることができる。 The rubbing treatment method is not particularly limited, and examples thereof include a method of rubbing the alignment film in a certain direction with a roll made of a synthetic fiber such as nylon or a natural fiber such as cotton or a felt. In order to remove the fine powder (foreign matter) generated during the rubbing treatment and clean the surface of the alignment film, it is preferable to clean the alignment film with isopropyl alcohol or the like after the rubbing treatment.
In addition to the method of rubbing, a function of regulating the alignment in one direction within the plane can also be provided by a method of irradiating the surface of the alignment film with polarized ultraviolet rays.

配向膜を形成する基板としては、ガラス基板、合成樹脂フィルムからなる基板等が挙げられる。前記合成樹脂としては、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、および、脂環式オレフィンポリマーなどの熱可塑性樹脂が挙げられる。 Examples of the substrate on which the alignment film is formed include a glass substrate and a substrate made of a synthetic resin film. Examples of the synthetic resin include acrylic resin, polycarbonate resin, polyethersulfone resin, polyethylene terephthalate resin, polyimide resin, polymethyl methacrylate resin, polysulfone resin, polyarylate resin, polyethylene resin, polystyrene resin, polyvinyl chloride resin, and cellulose diacetate. , Cellulose triacetate, and thermoplastic resins such as alicyclic olefin polymers.

脂環式オレフィンポリマーとしては、特開平０５−３１０８４５号公報、米国特許第５１７９１７１号明細書に記載されている環状オレフィンランダム多元共重合体、特開平０５−９７９７８号公報、米国特許第５２０２３８８号明細書に記載されている水素添加重合体、特開平１１−１２４４２９号公報（国際公開９９／２０６７６号）に記載されている熱可塑性ジシクロペンタジエン系開環重合体およびその水素添加物等が挙げられる。 Examples of alicyclic olefin polymers include cyclic olefin random multi-component copolymers described in JP-A No. 05-310845, US Pat. No. 5,179,171, JP-A No. 05-97978, and US Pat. No. 5,202,388. And hydrogenated polymers described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-124429 (International Publication No. 99/20676), and thermoplastic dicyclopentadiene ring-opening polymers and hydrogenated products thereof. .

本発明において、配向膜上に本発明の高分子からなる液晶層を形成する方法としては、前記本発明の高分子の項で記載したのと同じ方法（前記（α）および（β））が挙げられる。
得られる液晶層の厚みは、特に制限はないが、通常１〜１０μｍである。 In the present invention, as a method for forming the liquid crystal layer comprising the polymer of the present invention on the alignment film, the same method as described in the section of the polymer of the present invention (the above (α) and (β)) can be used. Can be mentioned.
The thickness of the obtained liquid crystal layer is not particularly limited, but is usually 1 to 10 μm.

なお、本発明の光学異方体の一種としては、特に限定されることなく、位相差板、視野角拡大板等が挙げられる。 In addition, as a kind of optical anisotropic body of this invention, a phase difference plate, a viewing angle expansion plate, etc. are mentioned, without being specifically limited.

なお、本発明の光学異方体は、エリプソメーターで測定した波長４４９．９ｎｍ、５４８．５ｎｍ、６５０．２ｎｍにおける位相差から求められる、下記α値およびβ値が所定の範囲内にあることが好ましい。具体的には、α値は、０．７０〜０．９９であることが好ましく、０．７５〜０．９０であることがより好ましい。また、β値は、１．００〜１．２５であることが好ましく、１．０１〜１．２０であることがより好ましい。
α＝（４４９．９ｎｍにおける位相差）／（５４８．５ｎｍにおける位相差）
β＝（６５０．２ｎｍにおける位相差）／（５４８．５ｎｍにおける位相差） In the optical anisotropic body of the present invention, the following α value and β value obtained from the phase differences at wavelengths of 449.9 nm, 548.5 nm, and 650.2 nm measured with an ellipsometer may be within a predetermined range. preferable. Specifically, the α value is preferably 0.70 to 0.99, and more preferably 0.75 to 0.90. Further, the β value is preferably 1.00 to 1.25, more preferably 1.01 to 1.20.
α = (phase difference at 449.9 nm) / (phase difference at 548.5 nm)
β = (phase difference at 650.2 nm) / (phase difference at 548.5 nm)

（９）偏光板等
本発明の偏光板は、本発明の光学異方体および偏光フィルムを含むものである。
本発明の偏光板の具体例としては、偏光フィルム上に、直接又はその他の層（ガラス板等）を介して、本発明の光学異方体が積層されてなるものが挙げられる。 (9) Polarizing plate, etc. The polarizing plate of the present invention comprises the optical anisotropic body of the present invention and a polarizing film.
Specific examples of the polarizing plate of the present invention include those obtained by laminating the optical anisotropic body of the present invention on a polarizing film directly or via another layer (glass plate or the like).

偏光フィルムの製造方法は特に限定されない。ＰＶＡ系の偏光フィルムを製造する方法としては、ＰＶＡ系フィルムにヨウ素イオンを吸着させた後に一軸に延伸する方法、ＰＶＡ系フィルムを一軸に延伸した後にヨウ素イオンを吸着させる方法、ＰＶＡ系フィルムへのヨウ素イオン吸着と一軸延伸とを同時に行う方法、ＰＶＡ系フィルムを二色性染料で染色した後に一軸に延伸する方法、ＰＶＡ系フィルムを一軸に延伸した後に二色性染料で染色する方法、ＰＶＡ系フィルムへの二色性染料での染色と一軸延伸とを同時に行う方法が挙げられる。また、ポリエン系の偏光フィルムを製造する方法としては、ＰＶＡ系フィルムを一軸に延伸した後に脱水触媒存在下で加熱・脱水する方法、ポリ塩化ビニル系フィルムを一軸に延伸した後に脱塩酸触媒存在下で加熱・脱水する方法などの公知の方法が挙げられる。 The manufacturing method of a polarizing film is not specifically limited. As a method for producing a PVA-based polarizing film, a method of stretching uniaxially after iodine ions are adsorbed on a PVA-based film, a method of adsorbing iodine ions after stretching a uniaxially stretched PVA-based film, A method of simultaneously performing iodine ion adsorption and uniaxial stretching, a method of stretching a uniaxial film after dyeing a PVA film with a dichroic dye, a method of dyeing a dichroic dye after stretching a PVA film uniaxially, a PVA system The method of performing simultaneously dyeing | staining with a dichroic dye and uniaxial stretching to a film is mentioned. In addition, as a method for producing a polyene polarizing film, a method of heating and dehydrating in the presence of a dehydration catalyst after stretching a PVA film uniaxially, a method of stretching a polyvinyl chloride film uniaxially and then in the presence of a dehydrochlorination catalyst And a known method such as heating and dehydrating.

本発明の偏光板においては、偏光フィルムと本発明の光学異方体とが、接着剤（粘着剤を含む）からなる接着層を介して接していてもよい。接着層の平均厚みは、通常０．０１μｍ〜３０μｍ、好ましくは０．１μｍ〜１５μｍである。前記接着層は、ＪＩＳＫ７１１３による引張破壊強度が４０ＭＰａ以下となる層であることが好ましい。 In the polarizing plate of the present invention, the polarizing film and the optical anisotropic body of the present invention may be in contact with each other through an adhesive layer made of an adhesive (including an adhesive). The average thickness of the adhesive layer is usually 0.01 μm to 30 μm, preferably 0.1 μm to 15 μm. The adhesive layer is preferably a layer having a tensile fracture strength according to JIS K7113 of 40 MPa or less.

接着層を構成する接着剤としては、アクリル接着剤、ウレタン接着剤、ポリエステル接着剤、ポリビニルアルコール接着剤、ポリオレフィ系接着剤、変性ポリオレフィン接着剤、ポリビニルアルキルエーテル接着剤、ゴム接着剤、塩化ビニル・酢酸ビニル接着剤、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体（ＳＢＳ共重合体）接着剤、その水素添加物（ＳＥＢＳ共重合体）接着剤、エチレン・酢酸ビニル共重合体およびエチレン−スチレン共重合体などのエチレン接着剤、並びに、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・メタクリル酸エチル共重合体およびエチレン・アクリル酸エチル共重合体などのアクリル酸エステル接着剤などが挙げられる。 Adhesives constituting the adhesive layer include acrylic adhesives, urethane adhesives, polyester adhesives, polyvinyl alcohol adhesives, polyolefin adhesives, modified polyolefin adhesives, polyvinyl alkyl ether adhesives, rubber adhesives, vinyl chloride Vinyl acetate adhesive, styrene / butadiene / styrene copolymer (SBS copolymer) adhesive, hydrogenated product (SEBS copolymer) adhesive, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene-styrene copolymer, etc. Ethylene adhesives, and acrylic ester adhesives such as ethylene / methyl methacrylate copolymers, ethylene / methyl acrylate copolymers, ethylene / ethyl methacrylate copolymers and ethylene / ethyl acrylate copolymers, etc. Is mentioned.

本発明の偏光板は、本発明の光学異方体を用いていることから、低コストで製造可能で、反射輝度が低く、かつ、広い波長域において一様の偏光変換が可能な、性能面でも優れたものである。 Since the polarizing plate of the present invention uses the optical anisotropic body of the present invention, it can be manufactured at low cost, has low reflection luminance, and can perform uniform polarization conversion in a wide wavelength range. But it is excellent.

また、本発明の偏光板を用いることにより、液晶パネルを用いたフラットパネル表示装置や、有機エレクトロルミネッセンスパネルを用いた有機エレクトロルミネッセンス表示装置や、反射防止フィルムを好適に製造することができる。 Moreover, by using the polarizing plate of this invention, the flat panel display apparatus using a liquid crystal panel, the organic electroluminescent display apparatus using an organic electroluminescent panel, and an antireflection film can be manufactured suitably.

以下、本発明を、実施例によりさらに詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施例により何ら制限されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited by the following examples.

（合成例１）化合物１の合成
Synthesis Example 1 Synthesis of Compound 1

ステップ１：中間体Ａの合成
Step 1: Synthesis of Intermediate A

温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、ｔｒａｎｓ−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸１７．９８ｇ（１０４．４２ｍｍｏｌ）とテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１８０ｍｌを加えた。そこへ、メタンスルホニルクロリド６．５８ｇ（５７．４３ｍｍｏｌ）を加え、反応器を水浴に浸して反応液内温を２０℃とした。次いで、トリエチルアミン６．３４ｇ（６２．６５ｍｍｏｌ）を、反応液内温を２０〜３０℃に保持しながら、１０分間かけて滴下した。滴下終了後、全容を２５℃で２時間さらに攪拌した。
得られた反応液に、４−（ジメチルアミノ）ピリジン０．６４ｇ（５．２２ｍｍｏｌ）、及び、４−（６−アクリロイルオキシ−ヘクス−１−イルオキシ）フェノール（ＤＫＳＨ社製）１３．８０ｇ（５２．２１ｍｍｏｌ）を加え、再度反応器を水浴に浸して反応液内温を１５℃とした。そこへ、トリエチルアミン６．３４ｇ（６２．６５ｍｍｏｌ）を、反応液内温を２０〜３０℃に保持しながら、１０分間かけて滴下し、滴下終了後、全容を２５℃でさらに２時間攪拌した。反応終了後、反応液に蒸留水１０００ｍｌと飽和食塩水１００ｍｌを加え、酢酸エチル４００ｍｌで２回抽出した。有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＴＨＦ：トルエン＝１：９（容積比、以下にて同じ））により精製を行った。高速液体クロマトグラフィーで分析を行い、純度が９９．５％以上になるまでシリカゲルカラムクロマトグラフィーでの精製を繰り返した。その結果、白色固体として中間体Ａを１４．１１ｇ得た（収率：６５モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。 In a nitrogen stream, 17.98 g (104.42 mmol) of trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and 180 ml of tetrahydrofuran (THF) were added to a three-necked reactor equipped with a thermometer. To this, 6.58 g (57.43 mmol) of methanesulfonyl chloride was added, and the reactor was immersed in a water bath to adjust the internal temperature of the reaction solution to 20 ° C. Next, 6.34 g (62.65 mmol) of triethylamine was added dropwise over 10 minutes while maintaining the internal temperature of the reaction solution at 20 to 30 ° C. After completion of the dropwise addition, the whole volume was further stirred at 25 ° C. for 2 hours.
To the resulting reaction solution, 0.64 g (5.22 mmol) of 4- (dimethylamino) pyridine and 13.80 g of 4- (6-acryloyloxy-hex-1-yloxy) phenol (manufactured by DKSH) (52 .21 mmol) was added, and the reactor was immersed again in a water bath to adjust the internal temperature of the reaction solution to 15 ° C. Thereto, 6.34 g (62.65 mmol) of triethylamine was added dropwise over 10 minutes while maintaining the internal temperature of the reaction solution at 20 to 30 ° C. After completion of the dropwise addition, the whole volume was further stirred at 25 ° C. for 2 hours. After completion of the reaction, 1000 ml of distilled water and 100 ml of saturated brine were added to the reaction solution, and extracted twice with 400 ml of ethyl acetate. The organic layer was collected, dried over anhydrous sodium sulfate, and sodium sulfate was filtered off. After evaporating and removing the solvent from the filtrate using a rotary evaporator, the obtained residue was purified by silica gel column chromatography (THF: toluene = 1: 9 (volume ratio, the same applies hereinafter)). Analysis was performed by high performance liquid chromatography, and purification by silica gel column chromatography was repeated until the purity reached 99.5% or higher. As a result, 14.11 g of intermediate A was obtained as a white solid (yield: 65 mol%).
The structure of the target product was identified by ¹ H-NMR. The results are shown below.

^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：１２．１２（ｓ，１Ｈ）、６．９９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．３２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．９３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．０Ｈｚ）、４．１１（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．４８−２．５６（ｍ，１Ｈ）、２．１８−２．２６（ｍ，１Ｈ）、２．０４−２．１０（ｍ，２Ｈ）、１．９３−２．００（ｍ，２Ｈ）、１．５９−１．７５（ｍ，４Ｈ）、１．３５−１．５２（ｍ，８Ｈ） ¹ H-NMR (500 MHz, DMSO-d ₆ , TMS, δ ppm): 12.12 (s, 1 H), 6.99 (d, 2 H, J = 9.0 Hz), 6.92 (d, 2 H, J = 9.0 Hz), 6.32 (dd, 1 H, J = 1.5 Hz, 17.5 Hz), 6.17 (dd, 1 H, J = 10.0 Hz, 17.5 Hz), 5.93 (dd, 1H, J = 1.5 Hz, 10.0 Hz), 4.11 (t, 2H, J = 6.5 Hz), 3.94 (t, 2H, J = 6.5 Hz), 2.48-2.56 (M, 1H), 2.18-2.26 (m, 1H), 2.04-2.10 (m, 2H), 1.93-2.00 (m, 2H), 1.59-1 .75 (m, 4H), 1.35 to 1.52 (m, 8H)

ステップ２：中間体Ｂの合成
Step 2: Synthesis of Intermediate B

温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ１で合成した中間体Ａ４．００ｇ（９．５６ｍｍｏｌ）及びＴＨＦ６０ｍｌを入れ、均一な溶液とした。そこへ、メタンスルホニルクロリド１．１２ｇ（９．７８ｍｍｏｌ）を加え、反応器を水浴に浸して反応液内温を２０℃とした。次いで、トリエチルアミン１．０１ｇ（９．９９ｍｍｏｌ）を、反応液内温を２０〜３０℃に保持しながら、５分間かけて滴下し、滴下終了後、全容を２５℃でさらに２時間攪拌した。得られた反応液に、４−（ジメチルアミノ）ピリジン０．１１ｇ（０．８７ｍｍｏｌ）、及び、２，５−ジヒドロキシベンズアルデヒド０．６０ｇ（４．３５ｍｍｏｌ）を加え、再度反応器を水浴に浸して反応液内温を１５℃とした。そこへ、トリエチルアミン１．１０ｇ（１０．８７ｍｍｏｌ）を、反応液内温を２０〜３０℃に保持しながら、５分間かけて滴下し、滴下終了後、全容を２５℃で２時間さらに攪拌した。反応終了後、反応液に蒸留水４００ｍｌと飽和食塩水５０ｍｌを加え、酢酸エチル７５０ｍｌで２回抽出した。有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をＴＨＦ１００ｍｌに溶解させた。その溶液にメタノール５００ｍｌを加えて結晶を析出させ、析出した結晶をろ取した。得られた結晶をメタノールで洗浄後、真空乾燥させて、白色固体として中間体Ｂを２．５１ｇ得た（収率：６２モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。 In a three-necked reactor equipped with a thermometer, 4.00 g (9.56 mmol) of the intermediate A synthesized in Step 1 and 60 ml of THF were placed in a nitrogen stream to obtain a uniform solution. Thereto, 1.12 g (9.78 mmol) of methanesulfonyl chloride was added, and the reactor was immersed in a water bath to adjust the internal temperature of the reaction solution to 20 ° C. Subsequently, 1.01 g (9.99 mmol) of triethylamine was added dropwise over 5 minutes while maintaining the internal temperature of the reaction solution at 20 to 30 ° C., and the whole volume was further stirred at 25 ° C. for 2 hours. To the obtained reaction solution, 0.11 g (0.87 mmol) of 4- (dimethylamino) pyridine and 0.60 g (4.35 mmol) of 2,5-dihydroxybenzaldehyde were added, and the reactor was immersed again in a water bath. The internal temperature of the reaction solution was 15 ° C. Thereto, 1.10 g (10.87 mmol) of triethylamine was added dropwise over 5 minutes while maintaining the internal temperature of the reaction solution at 20 to 30 ° C., and the whole volume was further stirred at 25 ° C. for 2 hours. After completion of the reaction, 400 ml of distilled water and 50 ml of saturated brine were added to the reaction solution, and extracted twice with 750 ml of ethyl acetate. The organic layer was collected, dried over anhydrous sodium sulfate, and sodium sulfate was filtered off. After the solvent was removed from the filtrate by a rotary evaporator, the obtained residue was dissolved in 100 ml of THF. 500 ml of methanol was added to the solution to precipitate crystals, and the precipitated crystals were collected by filtration. The obtained crystal was washed with methanol and then vacuum-dried to obtain 2.51 g of intermediate B as a white solid (yield: 62 mol%).
The structure of the target product was identified by ¹ H-NMR. The results are shown below.

^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：１０．０２（ｓ，１Ｈ）、７．６７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．０Ｈｚ）、７．５５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，８．５Ｈｚ）、７．３８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）、６．９９−７．０４（ｍ，４Ｈ）、６．９１−６．９６（ｍ，４Ｈ）、６．３２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１７（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．９３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．０Ｈｚ）、４．１１（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９５（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５６−２．８１（ｍ，４Ｈ）、２．１０−２．２６（ｍ，８Ｈ）、１．５０−１．７６（ｍ，１６Ｈ）、１．３３−１．４９（ｍ，８Ｈ） ¹ H-NMR (500 MHz, DMSO-d ₆ , TMS, δ ppm): 10.02 (s, 1 H), 7.67 (d, 1 H, J = 3.0 Hz), 7.55 (dd, 1 H, J = 3.0 Hz, 8.5 Hz), 7.38 (d, 1H, J = 8.5 Hz), 6.99-7.04 (m, 4H), 6.91-6.96 (m, 4H) 6.32 (dd, 2H, J = 1.5 Hz, 17.5 Hz), 6.17 (dd, 2H, J = 10.0 Hz, 17.5 Hz), 5.93 (dd, 2H, J = 1) .5 Hz, 10.0 Hz), 4.11 (t, 4H, J = 6.5 Hz), 3.95 (t, 4H, J = 6.5 Hz), 2.56-2.81 (m, 4H) 2.10-2.26 (m, 8H), 1.50-1.76 (m, 16H), 1.33-1.49 (m, 8H)

ステップ３：化合物１の合成
温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ２で合成した中間体Ｂ２．３０ｇ（２．４５ｍｍｏｌ）及びＴＨＦ２５ｍｌを入れ、均一な溶液とし、そこへ、濃塩酸０．４９ｍｌ（０．２５ｍｍｏｌ）を加えた。この溶液に、２−ヒドラジノベンゾチアゾール０．４０ｇ（２．４５ｍｍｏｌ）のＴＨＦ５ｍｌ溶液を１５分かけて滴下し、滴下終了後、全容を２５℃にてさらに１時間撹拌した。反応終了後、反応液をメタノール４００ｍｌに投入して析出した固体をろ取した。ろ取した固体を真空乾燥機で乾燥させ、淡黄色固体として化合物１を２．４ｇ得た（収率：９０モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。 Step 3: Synthesis of Compound 1 In a three-necked reactor equipped with a thermometer, 2.30 g (2.45 mmol) of the intermediate B synthesized in Step 2 above and 25 ml of THF were placed in a nitrogen stream to obtain a uniform solution. To the solution, 0.49 ml (0.25 mmol) of concentrated hydrochloric acid was added. To this solution, a solution of 0.40 g (2.45 mmol) of 2-hydrazinobenzothiazole in 5 ml of THF was added dropwise over 15 minutes. After completion of the addition, the whole volume was further stirred at 25 ° C. for 1 hour. After completion of the reaction, the reaction solution was poured into 400 ml of methanol, and the precipitated solid was collected by filtration. The solid collected by filtration was dried with a vacuum dryer to obtain 2.4 g of Compound 1 as a pale yellow solid (yield: 90 mol%).
The structure of the target product was identified by ¹ H-NMR. The results are shown below.

^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：１２．６３（ｓ，１Ｈ）、８．１０（ｓ，１Ｈ）、７．８０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）、７．６０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．０Ｈｚ）、７．４８（ｓ，１Ｈ）、７．２１−７．３５（ｍ，３Ｈ）、７．１４（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）、６．９８−７．０５（ｍ，４Ｈ）、６．９１−６．９７（ｍ，４Ｈ）、６．３２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１８（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．９３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．０Ｈｚ）、４．１２（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９５（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５６−２．８３（ｍ，４Ｈ）、２．１１−２．３０（ｍ，８Ｈ）、１．５２−１．８０（ｍ，１６Ｈ）、１．３３−１．４９（ｍ，８Ｈ） ¹ H-NMR (500 MHz, DMSO-d ₆ , TMS, δ ppm): 12.63 (s, 1H), 8.10 (s, 1H), 7.80 (d, 1H, J = 5.0 Hz), 7.60 (d, 1H, J = 3.0 Hz), 7.48 (s, 1H), 7.21-7.35 (m, 3H), 7.14 (t, 1H, J = 7.5 Hz) ), 6.98-7.05 (m, 4H), 6.91-6.97 (m, 4H), 6.32 (dd, 2H, J = 1.5 Hz, 17.5 Hz), 6.18. (Dd, 2H, J = 10.0 Hz, 17.5 Hz), 5.93 (dd, 2H, J = 1.5 Hz, 10.0 Hz), 4.12 (t, 4H, J = 6.5 Hz), 3.95 (t, 4H, J = 6.5 Hz), 2.56-2.83 (m, 4H), 2.11-2.30 (m, 8H), 1.52-1.80 m, 16H), 1.33-1.49 (m, 8H)

（合成例２）化合物２の合成
Synthesis Example 2 Synthesis of Compound 2

ステップ１：中間体Ｃの合成
Step 1: Synthesis of Intermediate C

温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、２−ヒドラジノベンゾチアゾール２．００ｇ（１２．１ｍｍｏｌ）を入れ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２０ｍｌに溶解した。この溶液に炭酸カリウム８．３６ｇ（６０．５ｍｍｏｌ）、１−ヨードヘキサン３．０８ｇ（１４．５ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で７時間撹拌した。反応終了後、反応液を２０℃まで冷却し、反応液を水２００ｍＬに投入し、酢酸エチル３００ｍｌで抽出した。そして、酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにて酢酸エチルを減圧留去して、黄色固体を得た。この黄色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝７５：２５）により精製し、白色固体として中間体Ｃを２．１０ｇ得た（収率：６９．６モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。 In a four-necked reactor equipped with a thermometer, 2.00 g (12.1 mmol) of 2-hydrazinobenzothiazole was placed in a nitrogen stream and dissolved in 20 ml of N, N-dimethylformamide (DMF). To this solution, 8.36 g (60.5 mmol) of potassium carbonate and 3.08 g (14.5 mmol) of 1-iodohexane were added and stirred at 50 ° C. for 7 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was cooled to 20 ° C., poured into 200 mL of water, and extracted with 300 mL of ethyl acetate. The ethyl acetate layer was dried over anhydrous sodium sulfate. After sodium sulfate was filtered off, ethyl acetate was distilled off under reduced pressure using a rotary evaporator to obtain a yellow solid. This yellow solid was purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate = 75: 25) to obtain 2.10 g of Intermediate C as a white solid (yield: 69.6 mol%).
The structure of the target product was identified by ¹ H-NMR. The results are shown below.

^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．６０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．５３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．２７（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．０６（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、４．２２（ｓ，２Ｈ）、３．７４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）、１．６９−１．７６（ｍ，２Ｈ）、１．２９−１．４２（ｍ，６Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ） ¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ , TMS, δ ppm): 7.60 (dd, 1 H, J = 1.0 Hz, 8.0 Hz), 7.53 (dd, 1 H, J = 1.0 Hz, 8. 0 Hz), 7.27 (ddd, 1 H, J = 1.0 Hz, 8.0 Hz, 8.0 Hz), 7.06 (ddd, 1 H, J = 1.0 Hz, 8.0 Hz, 8.0 Hz), 4 .22 (s, 2H), 3.74 (t, 2H, J = 7.5 Hz), 1.69-1.76 (m, 2H), 1.29-1.42 (m, 6H), 0 .89 (t, 3H, J = 7.0Hz)

ステップ２：化合物２の合成
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ１で合成した中間体Ｃ６９７ｍｇ（２．３７ｍｍｏｌ）、及び、合成例１のステップ２で合成した中間体Ｂ２．００ｇ（２．１３ｍｍｏｌ）を入れ、エタノール３ｍｌ及びＴＨＦ２０ｍｌの混合溶媒に溶解させた。この溶液に、（±）−１０−カンファースルホン酸５５．１ｍｇ（０．２３７ｍｍｏｌ）を加え、４０℃で５時間撹拌した。反応終了後、反応液を水１５０ｍｌに投入し、酢酸エチル３００ｍｌで抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにて酢酸エチルを減圧留去して、白色固体を得た。この白色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝９０：１０）により精製し、白色固体として化合物２を２．２４ｇ得た（収率：８６．４モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。 Step 2: Synthesis of Compound 2 In a four-necked reactor equipped with a thermometer, 697 mg (2.37 mmol) of the intermediate C synthesized in Step 1 and an intermediate synthesized in Step 2 of Synthesis Example 1 in a nitrogen stream Body B (2.00 g, 2.13 mmol) was added and dissolved in a mixed solvent of 3 ml of ethanol and 20 ml of THF. To this solution, 55.1 mg (0.237 mmol) of (±) -10-camphorsulfonic acid was added and stirred at 40 ° C. for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was poured into 150 ml of water and extracted with 300 ml of ethyl acetate. The ethyl acetate layer was dried over anhydrous sodium sulfate. After sodium sulfate was filtered off, ethyl acetate was distilled off under reduced pressure using a rotary evaporator to obtain a white solid. This white solid was purified by silica gel column chromatography (toluene: ethyl acetate = 90: 10) to obtain 2.24 g of compound 2 as a white solid (yield: 86.4 mol%).
The structure of the target product was identified by ¹ H-NMR. The results are shown below.

^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．７５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ）、７．６７−７．７０（ｍ，３Ｈ）、７．３４（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．１７（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．１２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、７．１０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，９．０Ｈｚ）、６．９９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８８（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．０Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．３０（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、４．１８（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９５（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５８−２．７０（ｍ，４Ｈ）、２．３１−２．３５（ｍ，８Ｈ）、１．６６−１．８２（ｍ，１８Ｈ）、１．３１−１．５４（ｍ，１４Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ） ¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ , TMS, δ ppm): 7.75 (d, 1H, J = 2.5 Hz), 7.67-7.70 (m, 3H), 7.34 (ddd, 1H , J = 1.0 Hz, 7.0 Hz, 7.5 Hz), 7.17 (ddd, 1 H, J = 1.0 Hz, 7.5 Hz, 7.5 Hz), 7.12 (d, 1 H, J = 9) 0.0 Hz), 7.10 (dd, 1H, J = 2.5 Hz, 9.0 Hz), 6.99 (d, 2H, J = 9.0 Hz), 6.98 (d, 2H, J = 9. 0 Hz), 6.88 (d, 4H, J = 9.0 Hz), 6.40 (dd, 2H, J = 1.5 Hz, 17.0 Hz), 6.13 (dd, 2H, J = 10.5 Hz) 17.5 Hz), 5.82 (dd, 2H, J = 1.5 Hz, 10.5 Hz), 4.30 (t, 2H, J = 8.0 Hz) 4.18 (t, 4H, J = 6.5 Hz), 3.95 (t, 4H, J = 6.5 Hz), 2.58-2.70 (m, 4H), 2.31-2. 35 (m, 8H), 1.66-1.82 (m, 18H), 1.31-1.54 (m, 14H), 0.90 (t, 3H, J = 7.0 Hz)

（合成例３）化合物３の合成
(Synthesis Example 3) Synthesis of Compound 3

ステップ１：中間体Ｄの合成
Step 1: Synthesis of Intermediate D

温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、２−クロロベンゾチアゾール３．００ｇ（１７．６９ｍｍｏｌ）とフェニルヒドラジン７．６５ｇ（７０．７４ｍｍｏｌ）を入れ、エチレングリコール３０ｍｌに溶解させた。この溶液を１４０℃に加熱し５時間反応させた。その後、反応液に蒸留水３００ｍｌを加え、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターで濃縮した後にＴＨＦ１５ｍｌを加えて溶解させ、その溶液を蒸留水３００ｍｌ中に投入した。析出した固体をろ過し、蒸留水で洗浄後、真空乾燥させて黄色固体を得た。得られた黄色固体をフラスコに入れ、トルエン５０ｍｌを加えて３０分攪拌した後に、ろ過を行うことでトルエンに不溶の固体成分を除去した。ろ液をロータリーエバポレーターで濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＴＨＦ：トルエン＝２：５０）により精製することで、黄色オイルとして中間体Ｄを０．９４ｇ得た（収率：２２モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。 In a three-necked reactor equipped with a thermometer, in a nitrogen stream, 3.00 g (17.69 mmol) of 2-chlorobenzothiazole and 7.65 g (70.74 mmol) of phenylhydrazine were dissolved in 30 ml of ethylene glycol. . This solution was heated to 140 ° C. and reacted for 5 hours. Thereafter, 300 ml of distilled water was added to the reaction solution, and extracted twice with 100 ml of ethyl acetate. The organic layer was dried over sodium sulfate, concentrated with a rotary evaporator, dissolved by adding 15 ml of THF, and the solution was put into 300 ml of distilled water. The precipitated solid was filtered, washed with distilled water, and then vacuum dried to obtain a yellow solid. The obtained yellow solid was put in a flask, 50 ml of toluene was added and stirred for 30 minutes, and then the solid component insoluble in toluene was removed by filtration. The filtrate was concentrated with a rotary evaporator and purified by silica gel column chromatography (THF: toluene = 2: 50) to obtain 0.94 g of Intermediate D as a yellow oil (yield: 22 mol%).
The structure of the target product was identified by ¹ H-NMR. The results are shown below.

^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：８．０１（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，９．０Ｈｚ）、７．７８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．５１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．４３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，８．５Ｈｚ）、７．２８（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．０８−７．１６（ｍ，２Ｈ）、６．２６（ｓ，２Ｈ） ¹ H-NMR (500 MHz, DMSO-d ₆ , TMS, δ ppm): 8.01 (dd, 2H, J = 1.0 Hz, 9.0 Hz), 7.78 (dd, 1H, J = 1.0 Hz, 8.0 Hz), 7.51 (dd, 1 H, J = 1.0 Hz, 8.0 Hz), 7.43 (dd, 2 H, J = 7.5 Hz, 8.5 Hz), 7.28 (dt, 1 H) , J = 1.0 Hz, 7.5 Hz), 7.08-7.16 (m, 2H), 6.26 (s, 2H)

ステップ２：化合物３の合成
温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、合成例１の化合物１の合成のステップ２で合成した中間体Ｂ１．００ｇ（１．０６ｍｍｏｌ）を入れ、ＴＨＦ３０ｍｌに溶解させた。この溶液に、１Ｎ塩酸０．２２ｍｌ（０．２２ｍｍｏｌ）と前記ステップ１で合成した中間体Ｄ０．３８ｇ（１．６０ｍｍｏｌ）を加え、４０℃で２時間反応させた。その後、反応液をロータリーエバポレーターで濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：ＴＨＦ＝４０：１）により精製することで、淡黄色固体として化合物３を１．１４ｇ得た（収率：９５モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。 Step 2: Synthesis of Compound 3 In a three-necked reactor equipped with a thermometer, 1.00 g (1.06 mmol) of the intermediate B synthesized in Step 2 of synthesis of Compound 1 of Synthesis Example 1 was placed in a nitrogen stream. Dissolved in 30 ml of THF. To this solution, 0.22 ml (0.22 mmol) of 1N hydrochloric acid and 0.38 g (1.60 mmol) of the intermediate D synthesized in Step 1 were added and reacted at 40 ° C. for 2 hours. Thereafter, the reaction solution was concentrated with a rotary evaporator and purified by silica gel column chromatography (chloroform: THF = 40: 1) to obtain 1.14 g of Compound 3 as a pale yellow solid (yield: 95 mol%). ).
The structure of the target product was identified by ¹ H-NMR. The results are shown below.

^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．８２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ）、７．７３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．６４−７．７０（ｍ，２Ｈ）、７．６０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）、７．３５−７．４２（ｍ，３Ｈ）、７．３０（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．１８（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．０３−７．１２（ｍ，２Ｈ）、７．００（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．４１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．１８（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．１８（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９２−３．９８（ｍ，４Ｈ）、２．５６−２．７１（ｍ，２Ｈ）、２．４１−２．５０（ｍ，１Ｈ）、２．２７−２．４０（ｍ，５Ｈ）、２．１２−２．２２（ｍ，２Ｈ）、１．６４−１．９１（ｍ，１４Ｈ）、１．４１−１．５６（ｍ，１０Ｈ）、１．１９−１．３１（ｍ，２Ｈ） ¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ , TMS, δ ppm): 7.82 (d, 1 H, J = 2.5 Hz), 7.73 (dd, 1 H, J = 1.0 Hz, 8.0 Hz), 7 .64-7.70 (m, 2H), 7.60 (d, 2H, J = 7.5 Hz), 7.35-7.42 (m, 3H), 7.30 (dt, 1H, J = 1.0 Hz, 7.5 Hz), 7.18 (dt, 1H, J = 1.0 Hz, 7.5 Hz), 7.03-7.12 (m, 2H), 7.00 (d, 2H, J = 9.0 Hz), 6.99 (d, 2H, J = 9.0 Hz), 6.90 (d, 2H, J = 9.0 Hz), 6.89 (d, 2H, J = 9.0 Hz) 6.41 (dd, 1H, J = 1.5 Hz, 17.5 Hz), 6.41 (dd, 1H, J = 1.5 Hz, 17.5 Hz), 6.13 (dd, H, J = 10.5 Hz, 17.5 Hz), 6.13 (dd, 1 H, J = 10.5 Hz, 17.5 Hz), 5.82 (dd, 1 H, J = 1.5 Hz, 10.5 Hz) 5.82 (dd, 1H, J = 1.5 Hz, 10.5 Hz), 4.18 (t, 2H, J = 6.5 Hz), 4.18 (t, 2H, J = 6.5 Hz), 3.92-3.98 (m, 4H), 2.56-2.71 (m, 2H), 2.41-2.50 (m, 1H), 2.27-2.40 (m, 5H) ), 2.12-2.22 (m, 2H), 1.64-1.91 (m, 14H), 1.41-1.56 (m, 10H), 1.19-1.31 (m) , 2H)

（合成例４）化合物４の合成
(Synthesis Example 4) Synthesis of Compound 4

ステップ１：中間体Ｅの合成
Step 1: Synthesis of Intermediate E

温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流下中、シクロヘキシルヒドラジン塩酸塩２．５０ｇ（１６．６ｍｍｏｌ）を入れ、トリエチルアミン８ｍｌに溶解した。この溶液に２−クロロベンゾチアゾール５．６３ｇ（３３．２ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で５時間撹拌した。反応終了後、反応液を２０℃まで冷却し、反応液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１５０ｍｌに投入し、酢酸エチル３００ｍｌで抽出した。そして、酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにて酢酸エチルを減圧留去して、黄色固体を得た。この黄色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝７５：２５）により精製し、白色固体として中間体Ｅを１．０２ｇ得た（収率：２２．３モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。 In a four-necked reactor equipped with a thermometer, 2.50 g (16.6 mmol) of cyclohexylhydrazine hydrochloride was placed in a nitrogen stream and dissolved in 8 ml of triethylamine. To this solution was added 5.63 g (33.2 mmol) of 2-chlorobenzothiazole, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was cooled to 20 ° C., and the reaction solution was poured into 150 ml of saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution and extracted with 300 ml of ethyl acetate. The ethyl acetate layer was dried over anhydrous sodium sulfate. After sodium sulfate was filtered off, ethyl acetate was distilled off under reduced pressure using a rotary evaporator to obtain a yellow solid. This yellow solid was purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate = 75: 25) to obtain 1.02 g of intermediate E as a white solid (yield: 22.3 mol%).
The structure of the target product was identified by ¹ H-NMR. The results are shown below.

^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．５８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．８Ｈｚ）、７．５２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．２Ｈｚ）、７．２６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，８．２Ｈｚ）、７．０５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，７．８Ｈｚ）、４．２５−４．３２（ｍ，１Ｈ）、４．０４（ｓ，２Ｈ）、１．８４−１．８８（ｍ，４Ｈ）、１．６８−１．７３（ｍ，１Ｈ）、１．４３−１．５９（ｍ，４Ｈ）、１．０８−１．１９（ｍ，１Ｈ） ¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ , TMS, δ ppm): 7.58 (d, 1H, J = 7.8 Hz), 7.52 (d, 1H, J = 8.2 Hz), 7.26 (dd , 1H, J = 7.4 Hz, 8.2 Hz), 7.05 (dd, 1H, J = 7.4 Hz, 7.8 Hz), 4.25-4.32 (m, 1H), 4.04 ( s, 2H), 1.84-1.88 (m, 4H), 1.68-1.73 (m, 1H), 1.43-1.59 (m, 4H), 1.08-1. 19 (m, 1H)

ステップ２：化合物４の合成
温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、合成例１の化合物１の合成のステップ２で合成した中間体Ｂ１．４０ｇ（１．４９ｍｍｏｌ）、前記ステップ１で合成した中間体Ｅ４５６ｍｇ（１．８４ｍｍｏｌ）、（±）−１０−カンファースルホン酸３８．６ｍｇ（０．１６６ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ１６ｍｌ、及び、エタノール４ｍｌを加え、均一な溶液とした。その後、４０℃にて５時間反応させた。反応終了後、反応液を水１００ｍｌに投入し、酢酸エチル２００ｍｌで抽出した。得られた酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにて、ろ液から酢酸エチルを減圧留去して、黄色固体を得た。この黄色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：ＴＨＦ＝９７：３）により精製し、淡黄色固体として化合物４を１．２４ｇ得た（収率：７１．４モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。 Step 2: Synthesis of Compound 4 In a three-necked reactor equipped with a thermometer, 1.40 g (1.49 mmol) of the intermediate B synthesized in Step 2 of Synthesis of Compound 1 of Synthesis Example 1 in a nitrogen stream, the above step Intermediate E456 synthesized in 1 (456 mg, 1.84 mmol), (±) -10-camphorsulfonic acid 38.6 mg (0.166 mmol), THF 16 ml, and ethanol 4 ml were added to obtain a uniform solution. Then, it was made to react at 40 degreeC for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was poured into 100 ml of water and extracted with 200 ml of ethyl acetate. The obtained ethyl acetate layer was dried over anhydrous sodium sulfate, and sodium sulfate was filtered off. Using a rotary evaporator, ethyl acetate was distilled off from the filtrate under reduced pressure to obtain a yellow solid. This yellow solid was purified by silica gel column chromatography (chloroform: THF = 97: 3) to obtain 1.24 g of compound 4 as a pale yellow solid (yield: 71.4 mol%).
The structure of the target product was identified by ¹ H-NMR. The results are shown below.

^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：８．１５（ｓ，１Ｈ）、７．７２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ）、７．６８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．６６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．３１−７．３５（ｍ，１Ｈ）、７．１４−７．１８（ｍ，１Ｈ）、７．１３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、７．１０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，９．０Ｈｚ）、６．９６−７．００（ｍ，４Ｈ）、６．８６−６．９０（ｍ，４Ｈ）、６．４０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．０Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，１７．０Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．０Ｈｚ）、４．６２−４．７０（ｍ，１Ｈ）、４．１７（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９４（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５５−２．７４（ｍ，４Ｈ）、２．２７−２．４７（ｍ，１０Ｈ）、１．９０−２．００（ｍ，４Ｈ）、１．６５−１．８５（ｍ，１６Ｈ）、１．４２−１．５５（ｍ，１０Ｈ）、１．２４−１．３３（ｍ，２Ｈ） ¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ , TMS, δ ppm): 8.15 (s, 1H), 7.72 (d, 1H, J = 1.5 Hz), 7.68 (dd, 1H, J = 1) .5Hz, 8.0Hz), 7.66 (dd, 1H, J = 1.5Hz, 8.0Hz), 7.31-7.35 (m, 1H), 7.14-7.18 (m, 1H), 7.13 (d, 1H, J = 9.0 Hz), 7.10 (dd, 1H, J = 1.5 Hz, 9.0 Hz), 6.96-7.00 (m, 4H), 6.86-6.90 (m, 4H), 6.40 (dd, 2H, J = 1.5 Hz, 17.0 Hz), 6.13 (dd, 2H, J = 10.0 Hz, 17.0 Hz) 5.82 (dd, 2H, J = 1.5 Hz, 10.0 Hz), 4.62-4.70 (m, 1H), 4.17 (t, 4H, J = 6) 5 Hz), 3.94 (t, 4H, J = 6.5 Hz), 2.55-2.74 (m, 4H), 2.27-2.47 (m, 10H), 1.90-2. 00 (m, 4H), 1.65-1.85 (m, 16H), 1.42-1.55 (m, 10H), 1.24-1.33 (m, 2H)

（合成例５）化合物５の合成
Synthesis Example 5 Synthesis of Compound 5

ステップ１：中間体Ｆの合成
Step 1: Synthesis of intermediate F

温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、２−ヒドラジノベンゾチアゾール２．００ｇ（１２．１ｍｍｏｌ）を入れ、ＤＭＦ３０ｍｌに溶解させた。この溶液に炭酸セシウム７．８８ｇ（２４．２ｍｏｌ）を加えて０℃に冷却し、ブチル２−クロロエチルエーテル１．９８ｇ（１４．５ｍｍｏｌ）を５分かけて滴下し、その後反応液を室温（２３℃、以下にて同じ）に戻して３時間攪拌した。反応終了後、反応液に水２００ｍｌを加え、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターで濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝７５：２５）により精製することで、白色固体として中間体Ｆを１．７０ｇ得た（収率５３．０モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。 To a three-necked reactor equipped with a thermometer, 2.00 g (12.1 mmol) of 2-hydrazinobenzothiazole was placed in a nitrogen stream and dissolved in 30 ml of DMF. 7.88 g (24.2 mol) of cesium carbonate was added to this solution and cooled to 0 ° C., 1.98 g (14.5 mmol) of butyl 2-chloroethyl ether was added dropwise over 5 minutes, and then the reaction solution was cooled to room temperature ( The mixture was returned to 23 ° C. and the same below and stirred for 3 hours. After completion of the reaction, 200 ml of water was added to the reaction solution and extracted twice with 100 ml of ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate, and sodium sulfate was filtered off. After concentration with a rotary evaporator, purification by silica gel column chromatography (n-hexane: ethyl acetate = 75: 25) gave 1.70 g of intermediate F as a white solid (yield 53.0 mol%). .
The structure of the target product was identified by ¹ H-NMR. The results are shown below.

^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．６１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．５０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．２７−７．２９（ｍ，１Ｈ）、７．０４−７．０８（ｍ，１Ｈ）、４．７０（ｓ，２Ｈ）、４．０１（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）、３．８２（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）、３．４４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、１．５２−１．５７（ｍ，２Ｈ）、１．３１−１．３９（ｍ，２Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ） ¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ , TMS, δ ppm): 7.61 (dd, 1 H, J = 1.0 Hz, 8.0 Hz), 7.50 (dd, 1 H, J = 1.0 Hz, 8. 0 Hz), 7.27-7.29 (m, 1H), 7.04-7.08 (m, 1H), 4.70 (s, 2H), 4.01 (t, 2H, J = 5. 0 Hz), 3.82 (t, 2H, J = 5.0 Hz), 3.44 (t, 2H, J = 7.0 Hz), 1.52-1.57 (m, 2H), 1.31- 1.39 (m, 2H), 0.90 (t, 3H, J = 7.0 Hz)

ステップ２：化合物５の合成
温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、合成例１のステップ２で合成した中間体Ｂ１．５０ｇ（１．６０ｍｍｏｌ）、前記ステップ１で合成した中間体Ｆ３９６ｍｇ（１．７８ｍｍｏｌ）、（±）−１０−カンファースルホン酸４１．４ｍｇ（０．１７８ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ１６ｍｌ、及び、エタノール４ｍｌを加え、均一な溶液とした。その後、４０℃にて５時間反応させた。反応終了後、反応液を水１００ｍｌに投入し、酢酸エチル２００ｍｌで抽出した。得られた酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにて、ろ液から酢酸エチルを減圧留去して、黄色固体を得た。この黄色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝９：１）により精製し、淡黄色固体として化合物５を１．３１ｇ得た（収率：６９．４モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。 Step 2: Synthesis of Compound 5 In a three-necked reactor equipped with a thermometer, 1.50 g (1.60 mmol) of the intermediate B synthesized in Step 2 of Synthesis Example 1 in the nitrogen stream, Form F 396 mg (1.78 mmol), (±) -10-camphorsulfonic acid 41.4 mg (0.178 mmol), THF 16 ml, and ethanol 4 ml were added to obtain a homogeneous solution. Then, it was made to react at 40 degreeC for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was poured into 100 ml of water and extracted with 200 ml of ethyl acetate. The obtained ethyl acetate layer was dried over anhydrous sodium sulfate, and sodium sulfate was filtered off. Using a rotary evaporator, ethyl acetate was distilled off from the filtrate under reduced pressure to obtain a yellow solid. This yellow solid was purified by silica gel column chromatography (toluene: ethyl acetate = 9: 1) to obtain 1.31 g of compound 5 as a pale yellow solid (yield: 69.4 mol%).
The structure of the target product was identified by ¹ H-NMR. The results are shown below.

^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：８．０３（ｓ，１Ｈ）、７．７６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ）、７．６５−７．７１（ｍ，２Ｈ）、７．３４（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，８．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．１７（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，８．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．０９−７．１２（ｍ，２Ｈ）、６．９６−７．００（ｍ，４Ｈ）、６．８７−６．９０（ｍ，４Ｈ）、６．４０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．４５（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝５．５Ｈｚ）、４．１８（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、３．９５（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、３．７９（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝５．５Ｈｚ）、３．４４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、２．５５−２．７４（ｍ，４Ｈ）、２．２８−２．４０（ｍ，８Ｈ）、１．６５−１．８３（ｍ，１６Ｈ）、１．４２−１．５５（ｍ，１０Ｈ）、１．２５−１．３４（ｍ，２Ｈ）、０．８５（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ） ¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ , TMS, δ ppm): 8.03 (s, 1H), 7.76 (d, 1H, J = 1.5 Hz), 7.65-7.71 (m, 2H) ), 7.34 (ddd, 1H, J = 1.5 Hz, 8.0 Hz, 8.0 Hz), 7.17 (ddd, 1H, J = 1.5 Hz, 8.0 Hz, 8.0 Hz), 7. 09-7.12 (m, 2H), 6.96-7.00 (m, 4H), 6.87-6.90 (m, 4H), 6.40 (dd, 2H, J = 1.5 Hz) , 17.5 Hz), 6.13 (dd, 2H, J = 10.5 Hz, 17.5 Hz), 5.82 (dd, 2H, J = 1.5 Hz, 10.5 Hz), 4.45 (t, 2H, J = 5.5 Hz), 4.18 (t, 4H, J = 7.0 Hz), 3.95 (t, 4H, J = 7.0 Hz), 3.7 (T, 2H, J = 5.5 Hz), 3.44 (t, 2H, J = 7.0 Hz), 2.55-2.74 (m, 4H), 2.28-2.40 (m, 8H), 1.65-1.83 (m, 16H), 1.42-1.55 (m, 10H), 1.25-1.34 (m, 2H), 0.85 (t, 3H, J = 7.0Hz)

（合成例６）化合物６の合成
Synthesis Example 6 Synthesis of Compound 6

ステップ１：中間体Ｇの合成
Step 1: Synthesis of Intermediate G

温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、２−ヒドラジノベンゾチアゾール５．０４ｇ（３０．５ｍｍｏｌ）を入れ、ＤＭＦ５０ｍｌに溶解した。この溶液に炭酸セシウム１４．９ｇ（４５．８ｍｍｏｌ）、４−ブロモ−１−ブテン４．９４ｇ（３６．６ｍｍｏｌ）を加え、室温で７時間撹拌した。反応終了後、反応液を水２００ｍＬに投入し、酢酸エチル３００ｍｌで抽出した。そして、酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにて酢酸エチルを減圧留去して、黄色固体を得た。この黄色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝７０：３０）により精製し、白色固体として中間体Ｇを４．４０ｇ得た（収率：４９．５モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。 In a four-necked reactor equipped with a thermometer, 5.04 g (30.5 mmol) of 2-hydrazinobenzothiazole was placed in a nitrogen stream and dissolved in 50 ml of DMF. To this solution were added 14.9 g (45.8 mmol) of cesium carbonate and 4.94 g (36.6 mmol) of 4-bromo-1-butene, and the mixture was stirred at room temperature for 7 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was poured into 200 mL of water and extracted with 300 mL of ethyl acetate. The ethyl acetate layer was dried over anhydrous sodium sulfate. After sodium sulfate was filtered off, ethyl acetate was distilled off under reduced pressure using a rotary evaporator to obtain a yellow solid. This yellow solid was purified by silica gel column chromatography (n-hexane: ethyl acetate = 70: 30) to obtain 4.40 g of Intermediate G as a white solid (yield: 49.5 mol%).
The structure of the target product was identified by ¹ H-NMR. The results are shown below.

^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．６０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．５４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．２８（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．０６（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、５．８９（ｄｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１０．５Ｈｚ，１７．０Ｈｚ）、５．１７（ｄｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，３．０Ｈｚ，１７．０Ｈｚ）、５．０９（ｄｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，３．０Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．２６（ｓ，２Ｈ）、３．８５（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、２．５２（ｄｄｄｔ，２Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１．５Ｈｚ，７．０Ｈｚ，７．０Ｈｚ） ¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ , TMS, δ ppm): 7.60 (dd, 1 H, J = 1.0 Hz, 8.0 Hz), 7.54 (dd, 1 H, J = 1.0 Hz, 8. 0 Hz), 7.28 (ddd, 1H, J = 1.0 Hz, 7.5 Hz, 8.0 Hz), 7.06 (ddd, 1H, J = 1.0 Hz, 7.5 Hz, 8.0 Hz), 5 .89 (ddt, 1H, J = 7.0 Hz, 10.5 Hz, 17.0 Hz), 5.17 (ddt, 1H, J = 1.5 Hz, 3.0 Hz, 17.0 Hz), 5.09 (ddt , 1H, J = 1.0 Hz, 3.0 Hz, 10.5 Hz), 4.26 (s, 2H), 3.85 (t, 2H, J = 7.0 Hz), 2.52 (dddt, 2H, J = 1.0Hz, 1.5Hz, 7.0Hz, 7.0Hz)

ステップ２：化合物６の合成
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ１で合成した中間体Ｇ１９５ｍｇ（１．７７ｍｍｏｌ）、及び、合成例１の化合物１の合成のステップ２で合成した中間体Ｂ：１．５０ｇ（１．６０ｍｍｏｌ）を入れ、エタノール３ｍｌ及びＴＨＦ１５ｍｌの混合溶媒に溶解させた。この溶液に、（±）−１０−カンファースルホン酸４１．２ｍｇ（０．１７７ｍｍｏｌ）を加え、４０℃で８時間撹拌した。反応終了後、反応液を水１５０ｍｌに投入し、酢酸エチル３００ｍｌで抽出した。そして、酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにて酢酸エチルを減圧留去して、黄色固体を得た。この黄色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝９０：１０）により精製し、白色固体として化合物６を１．２６ｇ得た（収率：６９．３モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。 Step 2: Synthesis of Compound 6 In a four-necked reactor equipped with a thermometer, 195 mg (1.77 mmol) of the intermediate G synthesized in Step 1 and a compound 1 of Synthesis Example 1 were synthesized in a nitrogen stream. Intermediate B synthesized in 2: 1.50 g (1.60 mmol) was added and dissolved in a mixed solvent of 3 ml of ethanol and 15 ml of THF. To this solution, 41.2 mg (0.177 mmol) of (±) -10-camphorsulfonic acid was added and stirred at 40 ° C. for 8 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was poured into 150 ml of water and extracted with 300 ml of ethyl acetate. The ethyl acetate layer was dried over anhydrous sodium sulfate. After sodium sulfate was filtered off, ethyl acetate was distilled off under reduced pressure using a rotary evaporator to obtain a yellow solid. This yellow solid was purified by silica gel column chromatography (toluene: ethyl acetate = 90: 10) to obtain 1.26 g of compound 6 as a white solid (yield: 69.3 mol%).
The structure of the target product was identified by ¹ H-NMR. The results are shown below.

^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．７６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ）、７．６７−７．７０（ｍ，３Ｈ）、７．３５（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．１８（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．１０−７．１４（ｍ，２Ｈ）、６．９９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．５Ｈｚ）、６．９８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．５Ｈｚ）、６．８８（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．５Ｈｚ）、６．４０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８９（ｄｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ，１７．０Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、５．１８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．０Ｈｚ）、５．１５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．３８（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、４．１８（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９５（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５８−２．６８（ｍ，４Ｈ）、２．５１（ｄｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，７．０Ｈｚ）、２．３１−２．３５（ｍ，８Ｈ）、１．７６−１．８５（ｍ，４Ｈ）、１．６５−１．７４（ｍ，１２Ｈ）、１．４１−１．５４（ｍ，８Ｈ） ¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ , TMS, δ ppm): 7.76 (d, 1H, J = 2.5 Hz), 7.67-7.70 (m, 3H), 7.35 (ddd, 1H , J = 1.5 Hz, 7.5 Hz, 8.0 Hz), 7.18 (ddd, 1H, J = 1.5 Hz, 7.5 Hz, 8.0 Hz), 7.10-7.14 (m, 2H) ), 6.99 (d, 2H, J = 9.5 Hz), 6.98 (d, 2H, J = 9.5 Hz), 6.88 (d, 4H, J = 9.5 Hz), 6.40. (Dd, 2H, J = 1.5 Hz, 17.5 Hz), 6.13 (dd, 2H, J = 10.5 Hz, 17.5 Hz), 5.89 (ddt, 1H, J = 6.5 Hz, 10 .5 Hz, 17.0 Hz), 5.82 (dd, 2H, J = 1.5 Hz, 10.5 Hz), 5.18 (dd, 1H, = 1.5 Hz, 17.0 Hz), 5.15 (dd, 1H, J = 1.5 Hz, 10.5 Hz), 4.38 (t, 2H, J = 7.0 Hz), 4.18 (t, 4H, J = 6.5 Hz), 3.95 (t, 4H, J = 6.5 Hz), 2.58-2.68 (m, 4H), 2.51 (dt, 2H, J = 6.5 Hz) 7.0 Hz), 2.31-2.35 (m, 8H), 1.76-1.85 (m, 4H), 1.65-1.74 (m, 12H), 1.41-1 .54 (m, 8H)

（合成例７）化合物７の合成
(Synthesis Example 7) Synthesis of Compound 7

ステップ１：中間体Ｈの合成
Step 1: Synthesis of intermediate H

温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、２−ヒドラジノベンゾチアゾール２．００ｇ（１２．１ｍｍｏｌ）を入れ、ＤＭＦ３０ｍｌに溶解させた。この溶液に炭酸セシウム７．８８ｇ（２４．２ｍｏｌ）を加えて０℃に冷却し、２−ブロモヘキサン２．３９ｇ（１４．５ｍｍｏｌ）を５分間かけて滴下し、その後反応液を室温に戻して３時間攪拌した。反応終了後、反応液に水２００ｍｌを加え、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターで濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝９３：７）により精製することで、白色固体として中間体Ｈを１．６１ｇ得た（収率５３．４モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。 To a three-necked reactor equipped with a thermometer, 2.00 g (12.1 mmol) of 2-hydrazinobenzothiazole was placed in a nitrogen stream and dissolved in 30 ml of DMF. 7.88 g (24.2 mol) of cesium carbonate was added to this solution and cooled to 0 ° C., 2.39 g (14.5 mmol) of 2-bromohexane was added dropwise over 5 minutes, and then the reaction solution was returned to room temperature. Stir for 3 hours. After completion of the reaction, 200 ml of water was added to the reaction solution and extracted twice with 100 ml of ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate, and sodium sulfate was filtered off. After concentration with a rotary evaporator, purification by silica gel column chromatography (n-hexane: ethyl acetate = 93: 7) yielded 1.61 g of intermediate H as a white solid (yield 53.4 mol%). .
The structure of the target product was identified by ¹ H-NMR. The results are shown below.

^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．５９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．５２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．２４−７．３０（ｍ，１Ｈ）、７．０５（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、３．９７（ｓ，２Ｈ）、１．４７−１．７４（ｍ，３Ｈ）、１．２０−１．４１（ｍ，７Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝５．５Ｈｚ） ¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ , TMS, δ ppm): 7.59 (dd, 1 H, J = 1.0 Hz, 8.0 Hz), 7.52 (dd, 1 H, J = 1.0 Hz, 8. 0 Hz), 7.24-7.30 (m, 1H), 7.05 (ddd, 1H, J = 1.0 Hz, 8.0 Hz, 8.0 Hz), 3.97 (s, 2H), 1. 47-1.74 (m, 3H), 1.20-1.41 (m, 7H), 0.89 (t, 3H, J = 5.5 Hz)

ステップ２：化合物７の合成
温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、合成例１の化合物１の合成のステップ２で合成した中間体Ｂ１．５０ｇ（１．６０ｍｍｏｌ）、前記ステップ１で合成した中間体Ｈ４４４ｍｇ（１．７８ｍｍｏｌ）、（±）−１０−カンファースルホン酸４１．４ｍｇ（０．１７８ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ１６ｍｌ、及び、エタノール４ｍｌを加え、均一な溶液とした。その後、４０℃にて５時間反応させた。反応終了後、反応液を水１００ｍｌに投入し、クロロホルム２００ｍｌで抽出した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターで濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝９２：８）により精製し、淡黄色固体として化合物７を１．３５ｇ得た（収率：７２．４モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。 Step 2: Synthesis of Compound 7 In a three-necked reactor equipped with a thermometer, 1.50 g (1.60 mmol) of the intermediate B synthesized in Step 2 of Synthesis of Compound 1 of Synthesis Example 1 in a nitrogen stream, the above Step Intermediate H444 synthesized in 1 (444 mg, 1.78 mmol), (±) -10-camphorsulfonic acid 41.4 mg (0.178 mmol), THF 16 ml, and ethanol 4 ml were added to obtain a uniform solution. Then, it was made to react at 40 degreeC for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was poured into 100 ml of water and extracted with 200 ml of chloroform. The obtained organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate, and sodium sulfate was filtered off. After concentration with a rotary evaporator, purification was performed by silica gel column chromatography (toluene: ethyl acetate = 92: 8) to obtain 1.35 g of Compound 7 as a pale yellow solid (yield: 72.4 mol%).
The structure of the target product was identified by ¹ H-NMR. The results are shown below.

^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：８．０４（ｓ，１Ｈ）、７．７３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ）、７．６９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，７．８Ｈｚ）、７．６５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，７．８Ｈｚ）、７．３３（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，７．８Ｈｚ，７．８Ｈｚ）、７．０７−７．１９（ｍ，３Ｈ）、６．９５−７．０１（ｍ，４Ｈ）、６．８５−６．９１（ｍ，４Ｈ）、６．４０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．１８（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９５（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５４−２．７３（ｍ，４Ｈ）、２．２５−２．４０（ｍ，８Ｈ）、１．６５−１．８３（ｍ，１６Ｈ）、１．６０−１．６２（ｍ，２Ｈ）、１．５７（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）、１．２４−１．５５（ｍ，１３Ｈ）、０．８７（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ） ¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ , TMS, δ ppm): 8.04 (s, 1H), 7.73 (d, 1H, J = 1.5 Hz), 7.69 (dd, 1H, J = 1) .5 Hz, 7.8 Hz), 7.65 (dd, 1 H, J = 1.5 Hz, 7.8 Hz), 7.33 (ddd, 1 H, J = 1.5 Hz, 7.8 Hz, 7.8 Hz), 7.07-7.19 (m, 3H), 6.95-7.01 (m, 4H), 6.85-6.91 (m, 4H), 6.40 (dd, 2H, J = 1) .5 Hz, 17.5 Hz), 6.13 (dd, 2H, J = 10.5 Hz, 17.5 Hz), 5.82 (dd, 2H, J = 1.5 Hz, 10.5 Hz), 4.18 ( t, 4H, J = 6.5 Hz), 3.95 (t, 4H, J = 6.5 Hz), 2.54-2.73 (m, 4H), 2.2 -2.40 (m, 8H), 1.65-1.83 (m, 16H), 1.60-1.62 (m, 2H), 1.57 (d, 3H, J = 7.5 Hz) 1.24-1.55 (m, 13H), 0.87 (t, 3H, J = 7.5 Hz)

（合成例８）化合物８の合成
Synthesis Example 8 Synthesis of Compound 8

ステップ１：中間体Ｉの合成
Step 1: Synthesis of Intermediate I

温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、２−ヒドラジノベンゾチアゾール２．００ｇ（１２．１ｍｍｏｌ）を入れ、ＤＭＦ３０ｍｌに溶解した。この溶液に炭酸セシウム７．８８ｇ（２４．２ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−２−ブチン１．９３ｇ（１４．５ｍｍｏｌ）を加え、室温で２０時間撹拌した。反応終了後、反応液を水２００ｍｌに投入し、酢酸エチル３００ｍｌで抽出し、酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにて酢酸エチルを減圧留去して、褐色固体を得た。この褐色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝８５：１５）により精製し、白色固体として中間体Ｉを１．２５ｇ得た（収率：４７．５モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。 In a four-necked reactor equipped with a thermometer, 2.00 g (12.1 mmol) of 2-hydrazinobenzothiazole was placed in a nitrogen stream and dissolved in 30 ml of DMF. To this solution, 7.88 g (24.2 mmol) of cesium carbonate and 1.93 g (14.5 mmol) of 1-bromo-2-butyne were added and stirred at room temperature for 20 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was poured into 200 ml of water, extracted with 300 ml of ethyl acetate, and the ethyl acetate layer was dried over anhydrous sodium sulfate. After sodium sulfate was filtered off, ethyl acetate was distilled off under reduced pressure using a rotary evaporator to obtain a brown solid. This brown solid was purified by silica gel column chromatography (n-hexane: ethyl acetate = 85: 15) to obtain 1.25 g of Intermediate I as a white solid (yield: 47.5 mol%).
The structure of the target product was identified by ¹ H-NMR. The results are shown below.

^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．６３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，７．８Ｈｚ）、７．５８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，７．８Ｈｚ）、７．２９（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，７．８Ｈｚ，７．８Ｈｚ）、７．１０（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，７．８Ｈｚ，７．８Ｈｚ）、４．５６（ｑ、２Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ）、４．３６（ｓ，２Ｈ）、１．８４（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ） ¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ , TMS, δ ppm): 7.63 (dd, 1 H, J = 1.3 Hz, 7.8 Hz), 7.58 (dd, 1 H, J = 1.3 Hz, 7. 8 Hz), 7.29 (ddd, 1 H, J = 1.3 Hz, 7.8 Hz, 7.8 Hz), 7.10 (ddd, 1 H, J = 1.3 Hz, 7.8 Hz, 7.8 Hz), 4 .56 (q, 2H, J = 2.5 Hz), 4.36 (s, 2H), 1.84 (t, 3H, J = 2.5 Hz)

ステップ２：化合物８の合成
温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、合成例１の化合物１の合成のステップ２で合成した中間体Ｂ１．５０ｇ（１．６０ｍｍｏｌ）、前記ステップ１で合成した中間体Ｉ３８７ｍｇ（１．７８ｍｍｏｌ）、（±）−１０−カンファースルホン酸４１．４ｍｇ（０．１７８ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ１６ｍｌ、及び、エタノール４ｍｌを加え、均一な溶液とした。その後、４０℃にて５時間反応させた。反応終了後、反応液を水１００ｍｌに投入し、クロロホルム２００ｍｌで抽出した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターで濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝９：１）により精製し、淡黄色固体として化合物８を１．５４ｇ得た（収率：８４．９モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。 Step 2: Synthesis of Compound 8 In a three-necked reactor equipped with a thermometer, 1.50 g (1.60 mmol) of the intermediate B synthesized in Step 2 of Synthesis of Compound 1 of Synthesis Example 1 in a nitrogen stream, the above Step Intermediate I synthesized in 1) 387 mg (1.78 mmol), (±) -10-camphorsulfonic acid 41.4 mg (0.178 mmol), THF 16 ml, and ethanol 4 ml were added to obtain a homogeneous solution. Then, it was made to react at 40 degreeC for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was poured into 100 ml of water and extracted with 200 ml of chloroform. The obtained organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate, and sodium sulfate was filtered off. After concentration with a rotary evaporator, purification was performed by silica gel column chromatography (toluene: ethyl acetate = 9: 1) to obtain 1.54 g of compound 8 as a pale yellow solid (yield: 84.9 mol%).
The structure of the target product was identified by ¹ H-NMR. The results are shown below.

^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．９０（ｓ，１Ｈ）、７．７８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．３Ｈｚ）、７．６７−７．７３（ｍ，２Ｈ）、７．３５（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，７．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．１８（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，７．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．０９−７．１５（ｍ，２Ｈ）、６．９５−７．０１（ｍ，４Ｈ）、６．８５−６．９１（ｍ，４Ｈ）、６．４０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．０Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．０Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、５．０６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．０Ｈｚ）、４．１８（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．０Ｈｚ）、３．９５（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．０Ｈｚ）、２．５５−２．７６（ｍ，４Ｈ）、２．２６−２．４３（ｍ，８Ｈ）、１．６４−１．８３（ｍ，１９Ｈ）、１．４１−１．５５（ｍ，８Ｈ） ¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ , TMS, δ ppm): 7.90 (s, 1H), 7.78 (d, 1H, J = 1.3 Hz), 7.67-7.73 (m, 2H) ), 7.35 (ddd, 1H, J = 1.3 Hz, 7.5 Hz, 7.5 Hz), 7.18 (ddd, 1H, J = 1.3 Hz, 7.5 Hz, 7.5 Hz), 7. 09-7.15 (m, 2H), 6.95-7.01 (m, 4H), 6.85-6.91 (m, 4H), 6.40 (dd, 2H, J = 1.5 Hz) , 17.0 Hz), 6.13 (dd, 2H, J = 10.5 Hz, 17.0 Hz), 5.82 (dd, 2H, J = 1.5 Hz, 10.5 Hz), 5.06 (d, 2H, J = 2.0 Hz), 4.18 (t, 4H, J = 6.0 Hz), 3.95 (t, 4H, J = 6.0 Hz), 2.5 -2.76 (m, 4H), 2.26-2.43 (m, 8H), 1.64-1.83 (m, 19H), 1.41-1.55 (m, 8H)

（合成例９）化合物９の合成
Synthesis Example 9 Synthesis of Compound 9

ステップ１：中間体Ｊの合成
Step 1: Synthesis of Intermediate J

温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、２−ヒドラジノベンゾチアゾール５．００ｇ（３０．３ｍｍｏｌ）を入れ、ＤＭＦ１００ｍｌに溶解した。この溶液に炭酸カリウム２０．９ｇ（１５２ｍｍｏｌ）、５−ブロモバレロニトリル５．１７ｇ（３０．３ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で８時間撹拌した。反応終了後、反応液を２０℃まで冷却し、反応液を水５００ｍＬに投入し、酢酸エチル５００ｍｌで抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにて酢酸エチルを減圧留去して、黄色固体を得た。この黄色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝６０：４０）により精製し、白色固体として中間体Ｊを３．４１ｇ得た（収率：４５．７モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。 In a four-necked reactor equipped with a thermometer, 5.00 g (30.3 mmol) of 2-hydrazinobenzothiazole was placed in a nitrogen stream and dissolved in 100 ml of DMF. To this solution, 20.9 g (152 mmol) of potassium carbonate and 5.17 g (30.3 mmol) of 5-bromovaleronitrile were added and stirred at 60 ° C. for 8 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was cooled to 20 ° C., and the reaction solution was poured into 500 mL of water and extracted with 500 mL of ethyl acetate. The ethyl acetate layer was dried over anhydrous sodium sulfate. After sodium sulfate was filtered off, ethyl acetate was distilled off under reduced pressure using a rotary evaporator to obtain a yellow solid. This yellow solid was purified by silica gel column chromatography (n-hexane: ethyl acetate = 60: 40) to obtain 3.41 g of Intermediate J as a white solid (yield: 45.7 mol%).
The structure of the target product was identified by ¹ H-NMR. The results are shown below.

^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．６０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．８Ｈｚ）、７．５１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．１Ｈｚ）、７．２８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．３、８．１Ｈｚ）、７．０７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，７．８Ｈｚ）、４．２３（ｓ，２Ｈ）、３．８１（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）、２．４６（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．８８−１．９５（ｍ，２Ｈ）、１．７１−１．７９（ｍ，２Ｈ） ¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ , TMS, δ ppm): 7.60 (d, 1H, J = 7.8 Hz), 7.51 (d, 1H, J = 8.1 Hz), 7.28 (dd , 1H, J = 7.3, 8.1 Hz), 7.07 (dd, 1H, J = 7.3 Hz, 7.8 Hz), 4.23 (s, 2H), 3.81 (t, 2H, J = 6.9 Hz), 2.46 (t, 2H, J = 7.1 Hz), 1.88-1.95 (m, 2H), 1.71-1.79 (m, 2H)

ステップ２：化合物９の合成
温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、合成例１の化合物１の合成のステップ２で合成した中間体Ｂ１．５０ｇ（１．６０ｍｍｏｌ）、前記ステップ１で合成した中間体Ｊ４３８ｍｇ（１．７８ｍｍｏｌ）、（±）−１０−カンファースルホン酸４１．４ｍｇ（０．１７８ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ１６ｍｌ、及び、エタノール４ｍｌを加え、均一な溶液とした。その後、４０℃にて５時間反応させた。反応終了後、反応液を水１００ｍｌに投入し、酢酸エチル２００ｍｌで抽出した。得られた酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにて、ろ液から酢酸エチルを減圧留去して、黄色固体を得た。この黄色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝８５：１５）により精製し、淡黄色固体として化合物９を１．３１ｇ得た（収率：７０．２モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。 Step 2: Synthesis of Compound 9 In a three-necked reactor equipped with a thermometer, 1.50 g (1.60 mmol) of the intermediate B synthesized in Step 2 of synthesis of Compound 1 of Synthesis Example 1 in a nitrogen stream, the above Step Intermediate J 438 mg (1.78 mmol) synthesized in Step 1, (±) -10-camphorsulfonic acid 41.4 mg (0.178 mmol), THF 16 ml, and ethanol 4 ml were added to obtain a uniform solution. Then, it was made to react at 40 degreeC for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was poured into 100 ml of water and extracted with 200 ml of ethyl acetate. The obtained ethyl acetate layer was dried over anhydrous sodium sulfate, and sodium sulfate was filtered off. Using a rotary evaporator, ethyl acetate was distilled off from the filtrate under reduced pressure to obtain a yellow solid. This yellow solid was purified by silica gel column chromatography (toluene: ethyl acetate = 85: 15) to obtain 1.31 g of compound 9 as a pale yellow solid (yield: 70.2 mol%).
The structure of the target product was identified by ¹ H-NMR. The results are shown below.

^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．７４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ）、７．６４−７．７２（ｍ，３Ｈ）、７．３５（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，８．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．１９（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，８．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．１０−７．１４（ｍ，２Ｈ）、６．９６−７．０１（ｍ，４Ｈ）、６．８６−６．９１（ｍ，４Ｈ）、６．４０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．０Ｈｚ）、６．１２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．０Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．２２（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．１８（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９５（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５８−２．７５（ｍ，４Ｈ）、２．５５（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．２６−２．４０（ｍ，８Ｈ）、１．９６（ｔｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，６．５Ｈｚ）、１．６６−１．８３（ｍ，１８Ｈ）、１．４２−１．５５（ｍ，８Ｈ） ¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ , TMS, δ ppm): 7.74 (d, 1H, J = 1.5 Hz), 7.64-7.72 (m, 3H), 7.35 (ddd, 1H) , J = 1.5 Hz, 8.0 Hz, 8.0 Hz), 7.19 (ddd, 1H, J = 1.5 Hz, 8.0 Hz, 8.0 Hz), 7.10-7.14 (m, 2H) ), 6.96-7.01 (m, 4H), 6.86-6.91 (m, 4H), 6.40 (dd, 2H, J = 1.5 Hz, 17.0 Hz), 6.12 (Dd, 2H, J = 10.5 Hz, 17.0 Hz), 5.82 (dd, 2H, J = 1.5 Hz, 10.5 Hz), 4.22 (t, 2H, J = 6.5 Hz), 4.18 (t, 4H, J = 6.5 Hz), 3.95 (t, 4H, J = 6.5 Hz), 2.58-2.75 (m, 4H) 2.55 (t, 2H, J = 6.5 Hz), 2.26-2.40 (m, 8H), 1.96 (tt, 2H, J = 6.5 Hz, 6.5 Hz), 1. 66-1.83 (m, 18H), 1.42-1.55 (m, 8H)

（実施例１）化合物Ｘの合成
Example 1 Synthesis of Compound X

ステップ１：中間体Ｋの合成
Step 1: Synthesis of Intermediate K

冷却器及び温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、ハイドロキノン１０４．７７ｇ（０．９５１５ｍｏｌ）、６−クロロヘキサノール１００ｇ（０．７３２０ｍｏｌ）、蒸留水５００ｇ、ｏ−キシレン１００ｇを加えた。全容を攪拌しながら、さらに、水酸化ナトリウム３５．１５ｇ（０．８７８４ｍｏｌ）を、内容物の温度が４０℃を超えないように２０分かけて少量ずつ加えた。水酸化ナトリウムの添加終了後、内容物を加熱し、還流条件下（９６℃）で、さらに１２時間反応を行った。
反応終了後、反応液の温度を８０℃に下げ、蒸留水２００ｇを加えた後、反応液を１０℃に冷却することで、結晶が析出した。析出した結晶をろ過により固液分離し、得られた結晶を蒸留水５００ｇで洗浄し、真空乾燥することで、褐色結晶１２３．３ｇを得た。
この褐色結晶を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、褐色結晶に含まれる化合物の含有量比（モル比）は（ハイドロキノン／中間体Ｋ／副生成物Ｋ＝１．３／９０．１／８．１）であった。この混合物を精製することなく、そのままステップ２に用いた。 To a three-necked reactor equipped with a cooler and a thermometer, 104.77 g (0.9515 mol) of hydroquinone, 100 g (0.7320 mol) of 6-chlorohexanol, 500 g of distilled water and 100 g of o-xylene were added in a nitrogen stream. It was. While stirring the whole volume, 35.15 g (0.8784 mol) of sodium hydroxide was further added in small portions over 20 minutes so that the temperature of the contents did not exceed 40 ° C. After completion of the addition of sodium hydroxide, the contents were heated and reacted for another 12 hours under reflux conditions (96 ° C.).
After completion of the reaction, the temperature of the reaction solution was lowered to 80 ° C., 200 g of distilled water was added, and then the reaction solution was cooled to 10 ° C. to precipitate crystals. The precipitated crystals were separated into solid and liquid by filtration, and the obtained crystals were washed with 500 g of distilled water and vacuum-dried to obtain 123.3 g of brown crystals.
As a result of analyzing the brown crystals by high performance liquid chromatography, the content ratio (molar ratio) of the compounds contained in the brown crystals was (hydroquinone / intermediate K / byproduct K = 1.3 / 90.1 / 8. 1). This mixture was used directly in Step 2 without purification.

ステップ２：中間体Ｌの合成
Step 2: Synthesis of intermediate L

ディーンスターク管付き冷却器及び温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ１で合成した中間体Ｋを含む褐色結晶１０．００ｇ、トルエン１００ｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．１０５ｇ（０．４７６ｍｍｏｌ）を加え、全容を撹拌した。溶液を８０℃に加熱し、アクリル酸２−カルボキシエチル２０．５６ｇ（０．１４２７ｍｏｌ）、メタンスルホン酸１．３７ｇ（１４．３ｍｍｏｌ）を加え、還流条件（１１０℃）で、生成する水を除去しながら脱水反応を２時間行った。次いで、反応液を３０℃に冷却し、蒸留水５００ｇを加え、全容を攪拌後、静置した。有機層を分取し、得られた有機層に５％食塩水５００ｇを加え、分液した。有機層を分取し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターで濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝８：１）により精製することで、ステップ１〜２のトータルで、白色固体として中間体Ｌを７．９３ｇ得た（収率：４０モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。 In a three-necked reactor equipped with a condenser with a Dean-Stark tube and a thermometer, 10.00 g of brown crystals containing intermediate K synthesized in Step 1 above in a nitrogen stream, 100 g of toluene, 2,6-di-t -Butyl-p-cresol 0.105 g (0.476 mmol) was added and the whole volume was stirred. The solution was heated to 80 ° C., 20.56 g (0.1427 mol) of 2-carboxyethyl acrylate and 1.37 g (14.3 mmol) of methanesulfonic acid were added, and the water produced was removed under reflux conditions (110 ° C.). The dehydration reaction was performed for 2 hours. Next, the reaction solution was cooled to 30 ° C., 500 g of distilled water was added, and the whole volume was stirred and allowed to stand. The organic layer was separated, and 500 g of 5% brine was added to the obtained organic layer for liquid separation. The organic layer was separated and dried over anhydrous sodium sulfate, and sodium sulfate was filtered off. After concentrating with a rotary evaporator, purification by silica gel column chromatography (toluene: ethyl acetate = 8: 1) yielded 7.93 g of intermediate L as a white solid in a total of steps 1-2 (yield) : 40 mol%).
The structure of the target product was identified by ¹ H-NMR. The results are shown below.

^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：６．７７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．７６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．８３（ｓ，１Ｈ）、４．４４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．１３（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．８９（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．６９（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、１．７１−１．８０（ｍ，２Ｈ）、１．６２−１．７０（ｍ，２Ｈ）、１．３６−１．５２（ｍ，４Ｈ） ¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ , TMS, δ ppm): 6.77 (d, 2H, J = 9.0 Hz), 6.76 (d, 2H, J = 9.0 Hz), 6.41 (dd , 1H, J = 1.5 Hz, 17.5 Hz), 6.11 (dd, 1H, J = 10.5 Hz, 17.5 Hz), 5.83 (dd, 1H, J = 1.5 Hz, 10.5 Hz) ), 4.83 (s, 1H), 4.44 (t, 2H, J = 6.5 Hz), 4.13 (t, 2H, J = 6.5 Hz), 3.89 (t, 2H, J = 6.5 Hz), 2.69 (t, 2H, J = 6.5 Hz), 1.71-1.80 (m, 2H), 1.62-1.70 (m, 2H), 1.36 -1.52 (m, 4H)

ステップ３：中間体Ｍの合成
Step 3: Synthesis of Intermediate M

温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、ｔｒａｎｓ−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸３．５８ｇ（０．０２０８ｍｏｌ）とＴＨＦ２５ｍｌを加えた。次に、メタンスルホニルクロリド１．２５ｇ（０．０１０９ｍｏｌ）を加え、反応器を水浴に浸して反応液内温を５℃とした。そして、トリエチルアミン１．１５ｇ（０．０１１４ｍｏｌ）を反応液内温が１５℃以下となるように１５分間かけて滴下した。反応液を５℃で１時間撹拌した後に、４−（ジメチルアミノ）ピリジン０．１２７ｇ（１．０４ｍｍｏｌ）、中間体Ｌ３．５１ｇ（０．０１０４ｍｏｌ）を加え、トリエチルアミン１．１５ｇ（０．０１１４ｍｏｌ）を反応液内温が１５℃以下となるように１５分間かけて滴下した。その後、反応液を２５℃で２時間反応させた。反応終了後、反応液に蒸留水３００ｍｌと飽和食塩水３０ｍｌを加え、クロロホルム２００ｍｌで２回抽出した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターで濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：ＴＨＦ＝９５：５）により精製することで、白色固体として中間体Ｍを２．４１ｇ得た（収率：４７モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。 In a nitrogen stream, 3.58 g (0.0208 mol) of trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and 25 ml of THF were added to a three-necked reactor equipped with a thermometer. Next, 1.25 g (0.0109 mol) of methanesulfonyl chloride was added, and the reactor was immersed in a water bath to adjust the internal temperature of the reaction solution to 5 ° C. Then, 1.15 g (0.0114 mol) of triethylamine was added dropwise over 15 minutes so that the internal temperature of the reaction solution was 15 ° C. or lower. After stirring the reaction solution at 5 ° C. for 1 hour, 0.127 g (1.04 mmol) of 4- (dimethylamino) pyridine and 3.51 g (0.0104 mol) of intermediate L were added, and 1.15 g (0.0114 mol) of triethylamine was added. Was added dropwise over 15 minutes so that the internal temperature of the reaction solution was 15 ° C. or lower. Thereafter, the reaction solution was reacted at 25 ° C. for 2 hours. After completion of the reaction, 300 ml of distilled water and 30 ml of saturated saline were added to the reaction solution, and extracted twice with 200 ml of chloroform. The obtained organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate, and sodium sulfate was filtered off. After concentration with a rotary evaporator, purification by silica gel column chromatography (chloroform: THF = 95: 5) yielded 2.41 g of Intermediate M as a white solid (yield: 47 mol%).
The structure of the target product was identified by ¹ H-NMR. The results are shown below.

^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：６．９６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．４４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．１３（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９３（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．６９（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．４７−２．５７（ｍ，１Ｈ）、２．３４−２．４３（ｍ，１Ｈ）、２．１２−２．２８（ｍ，４Ｈ）、１．７３−１．８２（ｍ，２Ｈ）、１．３６−１．７１（ｍ，１０Ｈ） ¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ , TMS, δ ppm): 6.96 (d, 2H, J = 9.0 Hz), 6.86 (d, 2H, J = 9.0 Hz), 6.41 (dd , 1H, J = 1.5 Hz, 17.5 Hz), 6.11 (dd, 1H, J = 10.5 Hz, 17.5 Hz), 5.83 (dd, 1H, J = 1.5 Hz, 10.5 Hz) ), 4.44 (t, 2H, J = 6.5 Hz), 4.13 (t, 2H, J = 6.5 Hz), 3.93 (t, 2H, J = 6.5 Hz), 2.69 (T, 2H, J = 6.5 Hz), 2.47-1.57 (m, 1H), 2.34-2.43 (m, 1H), 2.12-2.28 (m, 4H) 1.73-1.82 (m, 2H), 1.36-1.71 (m, 10H)

ステップ４：中間体Ｎの合成
Step 4: Synthesis of intermediate N

温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、合成例１のステップ１で合成した中間体Ａ：３．９０ｇ（８．８５ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ０．５２ｇ（７．１ｍｍｏｌ）、トルエン３９ｇを加えた。溶液を５℃に冷却し、塩化チオニル１．１０ｇ（９．３ｍｍｏｌ）を１０分間かけて滴下した後、５℃で１時間反応させた。その後、反応液をロータリーエバポレーターで濃縮した後、真空乾燥させることで白色固体を得た。
また、温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、２，５−ジヒドロキシベンズアルデヒド６．１０ｇ（０．０４４３ｍｏｌ）とトリエチルアミン０．９８５ｇ（９．７ｍｍｏｌ）を入れ、ＴＨＦ３５ｇに溶解させた。溶液を５℃に冷却し、上記得られた白色固体を加えて３０分反応させた。その後、反応液に蒸留水２００ｍｌと飽和食塩水１０ｍｌを加え、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターで濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：ＴＨＦ＝９５：５）により精製することで、白色固体として中間体Ｎを１．５３ｇ得た（収率：３２モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。 In a three-necked reactor equipped with a thermometer, in a nitrogen stream, Intermediate A synthesized in Step 1 of Synthesis Example 1: 3.90 g (8.85 mmol), DMF 0.52 g (7.1 mmol), and toluene 39 g were added. added. The solution was cooled to 5 ° C., and 1.10 g (9.3 mmol) of thionyl chloride was added dropwise over 10 minutes, followed by reaction at 5 ° C. for 1 hour. Then, after concentrating a reaction liquid with a rotary evaporator, white solid was obtained by making it vacuum-dry.
Further, in a three-necked reactor equipped with a thermometer, 6.10 g (0.0443 mol) of 2,5-dihydroxybenzaldehyde and 0.985 g (9.7 mmol) of triethylamine were put in a nitrogen stream and dissolved in 35 g of THF. . The solution was cooled to 5 ° C., and the white solid obtained above was added and reacted for 30 minutes. Thereafter, 200 ml of distilled water and 10 ml of saturated brine were added to the reaction solution, and extracted twice with 100 ml of ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate, and sodium sulfate was filtered off. After concentration with a rotary evaporator, purification by silica gel column chromatography (toluene: THF = 95: 5) yielded 1.53 g of intermediate N as a white solid (yield: 32 mol%).
The structure of the target product was identified by ¹ H-NMR. The results are shown below.

^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：１０．９１（ｓ，１Ｈ）、９．８６（ｓ，１Ｈ）、７．３２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．０Ｈｚ）、７．２４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，９．０Ｈｚ）、７．０１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．１７（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５１−２．６５（ｍ，２Ｈ）、２．２０−２．３５（ｍ，４Ｈ）、１．７５−１．８３（ｍ，２Ｈ）、１．６３−１．７５（ｍ，６Ｈ）、１．３６−１．５５（ｍ，４Ｈ） ¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ , TMS, δ ppm): 10.91 (s, 1 H), 9.86 (s, 1 H), 7.32 (d, 1 H, J = 3.0 Hz), 7. 24 (dd, 1H, J = 3.0 Hz, 9.0 Hz), 7.01 (d, 1H, J = 9.0 Hz), 6.97 (d, 2H, J = 9.0 Hz), 6.87 (D, 2H, J = 9.0 Hz), 6.40 (dd, 1H, J = 1.5 Hz, 17.5 Hz), 6.12 (dd, 1H, J = 10.5 Hz, 17.5 Hz), 5.82 (dd, 1H, J = 1.5 Hz, 10.5 Hz), 4.17 (t, 2H, J = 6.5 Hz), 3.94 (t, 2H, J = 6.5 Hz), 2 51-2.65 (m, 2H), 2.20-2.35 (m, 4H), 1.75-1.83 (m, 2H), 1.63-1.75 m, 6H), 1.36-1.55 (m, 4H)

ステップ６：中間体Ｐの合成
Step 6: Synthesis of intermediate P

温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ３で合成した中間体Ｍ：１．００ｇ（２．０４ｍｍｏｌ）を入れ、ＴＨＦ１５ｍｌに溶解させた。次にメタンスルホニルクロリド０．２３４ｇ（２．０４ｍｍｏｌ）を加え、反応液を５℃に冷却し、トリエチルアミン０．２３６ｇ（２．３３ｍｍｏｌ）を１０分間かけて滴下した。反応液を５℃で１時間反応させた後、４−ジメチルアミノピリジン０．０１８ｇ（０．１５ｍｍｏｌ）、前記ステップ４で合成した中間体Ｎ０．７８６ｇ（１．４６ｍｍｏｌ）を加え、トリエチルアミン０．１７７ｇ（１．７５ｍｍｏｌ）を１０分間かけて滴下した。その後、反応液を２５℃として２時間反応させた後、反応液に蒸留水２００ｍｌと飽和食塩水２０ｍｌを加え、クロロホルム１００ｍｌで２回抽出した。得られた酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターで濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：ＴＨＦ＝９９：１）により精製することで、白色固体として中間体Ｐを１．１５ｇ得た（収率：７８モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。 In a three-necked reactor equipped with a thermometer, the intermediate M synthesized in Step 3: 1.00 g (2.04 mmol) was placed in a nitrogen stream and dissolved in 15 ml of THF. Next, 0.234 g (2.04 mmol) of methanesulfonyl chloride was added, the reaction solution was cooled to 5 ° C., and 0.236 g (2.33 mmol) of triethylamine was added dropwise over 10 minutes. After the reaction solution was reacted at 5 ° C. for 1 hour, 0.018 g (0.15 mmol) of 4-dimethylaminopyridine and 0.786 g (1.46 mmol) of the intermediate N synthesized in Step 4 were added, and 0.177 g of triethylamine was added. (1.75 mmol) was added dropwise over 10 minutes. Thereafter, the reaction solution was reacted at 25 ° C. for 2 hours, and then 200 ml of distilled water and 20 ml of saturated brine were added to the reaction solution, followed by extraction twice with 100 ml of chloroform. The obtained ethyl acetate layer was dried over anhydrous sodium sulfate, and sodium sulfate was filtered off. After concentration by a rotary evaporator, purification by silica gel column chromatography (chloroform: THF = 99: 1) gave 1.15 g of intermediate P as a white solid (yield: 78 mol%).
The structure of the target product was identified by ¹ H-NMR. The results are shown below.

^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：１０．０８（ｓ，１Ｈ）、７．６１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．０Ｈｚ）、７．３７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，９．０Ｈｚ）、７．２０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．４０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．４４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．１７（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．１３（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５３−２．７４（ｍ，６Ｈ）、２．２０−２．３９（ｍ，８Ｈ）、１．６０−１．８３（ｍ，１６Ｈ）、１．３４−１．５６（ｍ，８Ｈ） ¹ H-NMR (500 MHz, DMSO-d ₆ , TMS, δ ppm): 10.08 (s, 1 H), 7.61 (d, 1 H, J = 3.0 Hz), 7.37 (dd, 1 H, J = 3.0 Hz, 9.0 Hz), 7.20 (d, 1 H, J = 9.0 Hz), 6.98 (d, 2 H, J = 9.0 Hz), 6.97 (d, 2 H, J = 9.0 Hz), 6.88 (d, 2H, J = 9.0 Hz), 6.88 (d, 2H, J = 9.0 Hz), 6.41 (dd, 1H, J = 1.5 Hz, 17 .5 Hz), 6.40 (dd, 1H, J = 1.5 Hz, 17.5 Hz), 6.13 (dd, 1H, J = 10.5 Hz, 17.5 Hz), 6.11 (dd, 1H, J = 10.5 Hz, 17.5 Hz), 5.83 (dd, 1 H, J = 1.5 Hz, 10.5 Hz), 5.82 (dd, 1 H, = 1.5 Hz, 10.5 Hz), 4.44 (t, 2H, J = 6.5 Hz), 4.17 (t, 2H, J = 6.5 Hz), 4.13 (t, 2H, J = 6.5 Hz), 3.94 (t, 2H, J = 6.5 Hz), 3.94 (t, 2H, J = 6.5 Hz), 2.53-2.74 (m, 6H), 2. 20-2.39 (m, 8H), 1.60-1.83 (m, 16H), 1.34-1.56 (m, 8H)

ステップ７：化合物Ｘの合成
温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ６で合成した中間体Ｐ：０．９４４ｇ（０．９３４ｍｍｏｌ）、合成例２のステップ１で合成した中間体Ｃ：０．２７９ｇ（１．１２ｍｍｏｌ）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０２ｇをＴＨＦ１５ｍｌに溶解させた。その溶液に（＋）−１０−カンファースルホン酸４４ｍｇ（０．１８９ｍｍｏｌ）とエタノール２ｍｌを加え、４０℃に加熱して５時間反応させた。反応終了後、反応液に蒸留水１００ｍｌと飽和食塩水１５ｍｌを加え、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターで濃縮した後、得られた固体をクロロホルム１０ｍｌに溶解させた。その溶液にメタノール１５０ｍｌを加えて結晶を析出させてろ過を行い、結晶をメタノールで洗浄後、真空乾燥させて、淡黄色固体として化合物Ｘを０．９８６ｇ得た（収率：８０モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。 Step 7: Synthesis of Compound X In a three-necked reactor equipped with a thermometer, intermediate P synthesized in Step 6 above: 0.944 g (0.934 mmol) in a nitrogen stream, synthesized in Step 1 of Synthesis Example 2 Intermediate C: 0.279 g (1.12 mmol) and 2,6-di-t-butyl-p-cresol 0.02 g were dissolved in 15 ml of THF. 44 mg (0.189 mmol) of (+)-10-camphorsulfonic acid and 2 ml of ethanol were added to the solution, and the mixture was heated to 40 ° C. and reacted for 5 hours. After completion of the reaction, 100 ml of distilled water and 15 ml of saturated brine were added to the reaction solution, and extracted twice with 100 ml of ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate, and sodium sulfate was filtered off. After concentration with a rotary evaporator, the obtained solid was dissolved in 10 ml of chloroform. 150 ml of methanol was added to the solution to precipitate crystals, followed by filtration. The crystals were washed with methanol and dried in vacuo to obtain 0.986 g of Compound X as a pale yellow solid (yield: 80 mol%).
The structure of the target product was identified by ¹ H-NMR. The results are shown below.

^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．７５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ）、７．６５−７．７１（ｍ，３Ｈ）、７．３４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．１７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．０７−７．１４（ｍ，２Ｈ）、６．９９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．４０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．４４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．３０（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）、４．１８（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．１３（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９５（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５４−２．７４（ｍ，６Ｈ）、２．２５−２．４０（ｍ，８Ｈ）、１．６２−１．８４（ｍ，１８Ｈ）、１．２８−１．５６（ｍ，１４Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ） ¹ H-NMR (500 MHz, DMSO-d ₆ , TMS, δ ppm): 7.75 (d, 1H, J = 2.5 Hz), 7.65-7.71 (m, 3H), 7.34 (dd , 1H, J = 1.0 Hz, 7.5 Hz), 7.17 (dd, 1H, J = 1.0 Hz, 7.5 Hz), 7.07-7.14 (m, 2H), 6.99 ( d, 2H, J = 9.0 Hz), 6.98 (d, 2H, J = 9.0 Hz), 6.88 (d, 2H, J = 9.0 Hz), 6.88 (d, 2H, J = 9.0 Hz), 6.41 (dd, 1 H, J = 1.5 Hz, 17.5 Hz), 6.40 (dd, 1 H, J = 1.5 Hz, 17.5 Hz), 6.13 (dd, 1H, J = 10.5 Hz, 17.5 Hz), 6.11 (dd, 1H, J = 10.5 Hz, 17.5 Hz), 5.83 (dd, 1H, = 1.5 Hz, 10.5 Hz), 5.82 (dd, 1H, J = 1.5 Hz, 10.5 Hz), 4.44 (t, 2H, J = 6.5 Hz), 4.30 (t, 2H, J = 7.5 Hz), 4.18 (t, 2H, J = 6.5 Hz), 4.13 (t, 2H, J = 6.5 Hz), 3.95 (t, 2H, J = 6) .5 Hz), 3.94 (t, 2H, J = 6.5 Hz), 2.54-2.74 (m, 6H), 2.25-2.40 (m, 8H), 1.62-1 .84 (m, 18H), 1.28-1.56 (m, 14H), 0.90 (t, 3H, J = 7.0 Hz)

（実施例２）混合物Ｘの合成
Example 2 Synthesis of Mixture X

ステップ１：中間体混合物Ｑの合成
Step 1: Synthesis of intermediate mixture Q

ディーンスターク管付き冷却器及び温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、前記実施例１のステップ１で合成した中間体Ｋを含む褐色結晶１０．００ｇ、トルエン１００ｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．１０５ｇ（０．４７６ｍｍｏｌ）を加え、全容を撹拌した。溶液を８０℃に加熱し、アクリル酸５．１４ｇ（７１．３ｍｍｏｌ）、メタンスルホン酸０．９１ｇ（９．５１ｍｍｏｌ）を加え、還流条件（１１０℃）で、生成する水を除去しながら脱水反応を３時間行った。次いで、反応液を３０℃に冷却し、蒸留水５００ｇを加え、全容を攪拌後、静置した。有機層を分取し、得られた有機層に５％食塩水５００ｇを加え、分液した。有機層を分取し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターで濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝８：１）により精製することで、白色固体として混合物Ｑを８．２ｇ得た。この白色固体を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、白色固体に含まれる化合物の含有量比（モル比）は下記の通りであった。この混合物を精製することなく、そのままステップ２に用いた。
In a three-necked reactor equipped with a condenser with a Dean-Stark tube and a thermometer, 10.00 g of brown crystals containing intermediate K synthesized in Step 1 of Example 1 in a nitrogen stream, 100 g of toluene, 2, 6 -Di-t-butyl-p-cresol 0.105 g (0.476 mmol) was added and the whole volume was stirred. The solution was heated to 80 ° C., 5.14 g (71.3 mmol) of acrylic acid and 0.91 g (9.51 mmol) of methanesulfonic acid were added, and dehydration reaction was performed under reflux conditions (110 ° C.) while removing generated water. For 3 hours. Next, the reaction solution was cooled to 30 ° C., 500 g of distilled water was added, and the whole volume was stirred and allowed to stand. The organic layer was separated, and 500 g of 5% brine was added to the obtained organic layer for liquid separation. The organic layer was separated and dried over anhydrous sodium sulfate, and sodium sulfate was filtered off. After concentration by a rotary evaporator, purification by silica gel column chromatography (toluene: ethyl acetate = 8: 1) gave 8.2 g of the mixture Q as a white solid. As a result of analyzing the white solid by high performance liquid chromatography, the content ratio (molar ratio) of the compounds contained in the white solid was as follows. This mixture was used directly in Step 2 without purification.

ステップ２：中間体混合物Ｒの合成
Step 2: Synthesis of intermediate mixture R

温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、ｔｒａｎｓ−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸１０．６８ｇ（６２．０ｍｍｏｌ）とＴＨＦ９０ｍｌを加えた。そこへ、メタンスルホニルクロリド３．９ｇ（３４．１ｍｍｏｌ）を加え、反応器を水浴に浸して反応液内温を２０℃とした。次いで、トリエチルアミン３．７９ｇ（３７．５ｍｍｏｌ）を、反応液内温を２０〜３０℃に保持しながら、１０分間かけて滴下した。滴下終了後、全容を２５℃で２時間さらに攪拌した。
得られた反応液に、４−（ジメチルアミノ）ピリジン０．３８ｇ（３．１２ｍｍｏｌ）、及び、先のステップ１で合成した混合物Ｑ８．２ｇを加え、再度反応器を水浴に浸して反応液内温を１５℃とした。そこへ、トリエチルアミン３．７９ｇ（３７．５ｍｍｏｌ）を、反応液内温を２０〜３０℃に保持しながら、１０分間かけて滴下し、滴下終了後、全容を２５℃でさらに２時間攪拌した。反応終了後、反応液に蒸留水１０００ｍｌと飽和食塩水１００ｍｌを加え、酢酸エチル４００ｍｌで２回抽出した。有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＴＨＦ：トルエン＝１：９）により精製することで、白色固体として混合物Ｒを７．１ｇ得た。この白色固体を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、白色固体に含まれる化合物の含有量比（モル比）は下記の通りであった。この混合物を精製することなく、そのままステップ３に用いた。
In a nitrogen stream, 10.68 g (62.0 mmol) of trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and 90 ml of THF were added to a three-necked reactor equipped with a thermometer. Thereto, 3.9 g (34.1 mmol) of methanesulfonyl chloride was added, and the reactor was immersed in a water bath to adjust the internal temperature of the reaction solution to 20 ° C. Next, 3.79 g (37.5 mmol) of triethylamine was added dropwise over 10 minutes while maintaining the internal temperature of the reaction solution at 20 to 30 ° C. After completion of the dropwise addition, the whole volume was further stirred at 25 ° C. for 2 hours.
To the obtained reaction solution, 0.38 g (3.12 mmol) of 4- (dimethylamino) pyridine and 8.2 g of the mixture Q synthesized in the previous step 1 are added, and the reactor is immersed in a water bath again to immerse the reaction solution in the reaction solution. The temperature was 15 ° C. Thereto, 3.79 g (37.5 mmol) of triethylamine was added dropwise over 10 minutes while maintaining the internal temperature of the reaction solution at 20 to 30 ° C. After completion of the addition, the whole volume was further stirred at 25 ° C. for 2 hours. After completion of the reaction, 1000 ml of distilled water and 100 ml of saturated brine were added to the reaction solution, and extracted twice with 400 ml of ethyl acetate. The organic layer was collected, dried over anhydrous sodium sulfate, and sodium sulfate was filtered off. After evaporating and removing the solvent from the filtrate with a rotary evaporator, the obtained residue was purified by silica gel column chromatography (THF: toluene = 1: 9) to obtain 7.1 g of a mixture R as a white solid. As a result of analyzing the white solid by high performance liquid chromatography, the content ratio (molar ratio) of the compounds contained in the white solid was as follows. This mixture was used directly in Step 3 without purification.

ステップ３：混合物Ｓの合成
Step 3: Synthesis of mixture S

温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ２で合成した混合物Ｒ７．１ｇ及びＴＨＦ１００ｍｌを入れ、均一な溶液とした。そこへ、メタンスルホニルクロリド２．３９ｇ（２０．９ｍｍｏｌ）を加え、反応器を水浴に浸して反応液内温を２０℃とした。次いで、トリエチルアミン２．１６ｇ（２１．３ｍｍｏｌ）を、反応液内温を２０〜３０℃に保持しながら、５分間かけて滴下し、滴下終了後、全容を２５℃でさらに２時間攪拌した。得られた反応液に、４−（ジメチルアミノ）ピリジン０．１９ｇ（１．５４ｍｍｏｌ）、及び、２，５−ジヒドロキシベンズアルデヒド１．０７ｇ（７．７２ｍｍｏｌ）を加え、再度反応器を水浴に浸して反応液内温を１５℃とした。そこへ、トリエチルアミン１．９５ｇ（１９．３ｍｍｏｌ）を、反応液内温を２０〜３０℃に保持しながら、５分間かけて滴下し、滴下終了後、全容を２５℃で２時間さらに攪拌した。反応終了後、反応液に蒸留水４００ｍｌと飽和食塩水５０ｍｌを加え、酢酸エチル７５０ｍｌで２回抽出した。有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をＴＨＦ１５０ｍｌに溶解させた。その溶液にメタノール７５０ｍｌを加えて結晶を析出させ、析出した結晶をろ取した。得られた結晶をメタノールで洗浄後、真空乾燥させて、白色固体として混合物Ｓを４．５ｇ得た。この白色固体を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、白色固体に含まれる化合物の含有量比（モル比）は下記の通りであった。この混合物を精製することなく、そのままステップ４に用いた。
A three-necked reactor equipped with a thermometer was charged with 7.1 g of the mixture R synthesized in Step 2 and 100 ml of THF in a nitrogen stream to obtain a uniform solution. Thereto, 2.39 g (20.9 mmol) of methanesulfonyl chloride was added, and the reactor was immersed in a water bath to adjust the internal temperature of the reaction solution to 20 ° C. Next, 2.16 g (21.3 mmol) of triethylamine was added dropwise over 5 minutes while maintaining the internal temperature of the reaction solution at 20 to 30 ° C. After completion of the dropwise addition, the whole volume was further stirred at 25 ° C. for 2 hours. To the obtained reaction solution, 0.19 g (1.54 mmol) of 4- (dimethylamino) pyridine and 1.07 g (7.72 mmol) of 2,5-dihydroxybenzaldehyde were added, and the reactor was immersed again in a water bath. The internal temperature of the reaction solution was 15 ° C. Thereto, 1.95 g (19.3 mmol) of triethylamine was added dropwise over 5 minutes while maintaining the internal temperature of the reaction solution at 20 to 30 ° C. After completion of the dropwise addition, the whole volume was further stirred at 25 ° C. for 2 hours. After completion of the reaction, 400 ml of distilled water and 50 ml of saturated brine were added to the reaction solution, and extracted twice with 750 ml of ethyl acetate. The organic layer was collected, dried over anhydrous sodium sulfate, and sodium sulfate was filtered off. After removing the solvent from the filtrate by evaporation using a rotary evaporator, the obtained residue was dissolved in 150 ml of THF. 750 ml of methanol was added to the solution to precipitate crystals, and the precipitated crystals were collected by filtration. The obtained crystals were washed with methanol and vacuum-dried to obtain 4.5 g of a mixture S as a white solid. As a result of analyzing the white solid by high performance liquid chromatography, the content ratio (molar ratio) of the compounds contained in the white solid was as follows. This mixture was used directly in Step 4 without purification.

ステップ４：混合物Ｘの合成
温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ３で合成した混合物Ｓ４．５ｇ及びＴＨＦ５０ｍｌを入れ、均一な溶液とし、そこへ、濃塩酸０．９３ｍｌ（０．４８ｍｍｏｌ）を加えた。この溶液に、合成例２のステップ１で合成した中間体Ｃ１．２５ｇ（５．０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ１０ｍｌ溶液を１５分かけて滴下し、滴下終了後、全容を２５℃にてさらに１時間撹拌した。反応終了後、反応液をメタノール８００ｍｌに投入して、析出した固体をろ取した。ろ取した固体を真空乾燥機で乾燥させ、淡黄色固体として混合物Ｘを４．２ｇ得た。この白色固体を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、白色固体に含まれる化合物の含有量比（モル比）は下記の通りであった。
Step 4: Synthesis of Mixture X In a three-necked reactor equipped with a thermometer, 4.5 g of the mixture S synthesized in Step 3 above and 50 ml of THF were placed in a nitrogen stream to obtain a homogeneous solution. 93 ml (0.48 mmol) was added. To this solution, a THF 10 ml solution of the intermediate C 1.25 g (5.0 mmol) synthesized in Step 1 of Synthesis Example 2 was added dropwise over 15 minutes. After completion of the dropwise addition, the whole volume was further stirred at 25 ° C. for 1 hour. After completion of the reaction, the reaction solution was poured into 800 ml of methanol, and the precipitated solid was collected by filtration. The solid collected by filtration was dried with a vacuum dryer to obtain 4.2 g of a mixture X as a pale yellow solid. As a result of analyzing the white solid by high performance liquid chromatography, the content ratio (molar ratio) of the compounds contained in the white solid was as follows.

＜相転移温度の測定＞
化合物１〜９及び化合物Ｘをそれぞれ１０ｍｇ計量し、固体状態のまま、ラビング処理を施したポリイミド配向膜付きのガラス基板（Ｅ．Ｈ．Ｃ．Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製、商品名：配向処理ガラス基板）２枚に挟んだ。この基板をホットプレート上に載せ、４０℃から２００℃まで昇温した後、再び４０℃まで降温した。昇温、降温する際の組織構造の変化を偏向光学顕微鏡（ニコン社製、ＥＣＬＩＰＳＥＬＶ１００ＰＯＬ型）で観察し、相転移温度を求めた。 <Measurement of phase transition temperature>
10 mg of each of Compounds 1 to 9 and Compound X are weighed, and in a solid state, a glass substrate with a polyimide alignment film subjected to rubbing treatment (manufactured by EHC Co., Ltd., trade name: orientation treated glass) Substrate) sandwiched between two sheets. This substrate was placed on a hot plate, heated from 40 ° C. to 200 ° C., and then cooled again to 40 ° C. Changes in the structure of the structure when the temperature was raised or lowered were observed with a deflection optical microscope (Nikon Corporation, ECLIPSELV100POL type) to determine the phase transition temperature.

測定した相転移温度を下記表１に示す。
表１中、「Ｃ」はＣｒｙｓｔａｌ、「Ｎ」はＮｅｍａｔｉｃ、「Ｉ」はＩｓｏｔｒｏｐｉｃをそれぞれ表す。ここで、Ｃｒｙｓｔａｌとは、試験化合物が固相にあることを、Ｎｅｍａｔｉｃとは、試験化合物がネマチック液晶相にあることを、Ｉｓｏｔｒｏｐｉｃとは、試験化合物が等方性液体相にあることを、それぞれ示す。 The measured phase transition temperatures are shown in Table 1 below.
In Table 1, “C” represents Crystal, “N” represents Nematic, and “I” represents Isotropic. Here, “Crystal” means that the test compound is in a solid phase, “Nematic” means that the test compound is in a nematic liquid crystal phase, and “Isotropic” means that the test compound is in an isotropic liquid phase. Show.

（実施例３〜１１）
合成例１〜９で得た化合物１〜９のそれぞれを０．９９ｇ、実施例１で得た化合物Ｘを１０ｍｇ、光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製、商品名：イルガキュアーＯＸＥ０２）を３０ｍｇ、界面活性剤（ネオス社製、商品名：フタージェント２０８Ｇ）の１％シクロペンタノン溶液１００ｍｇを、１，３−ジオキソラン０．３ｇ及びシクロペンタノン２．０ｇの混合溶媒に溶解させた。この溶液を０．４５μｍの細孔径を有するディスポーサブルフィルターでろ過し、重合性組成物（重合性液晶組成物）１〜９をそれぞれ得た。 (Examples 3 to 11)
0.99 g of each of Compounds 1 to 9 obtained in Synthesis Examples 1 to 9, 10 mg of Compound X obtained in Example 1, 30 mg of photopolymerization initiator (BASF, trade name: Irgacure OXE02), interface 100 mg of a 1% cyclopentanone solution of an activator (manufactured by Neos, trade name: Footage 208G) was dissolved in a mixed solvent of 0.3 g of 1,3-dioxolane and 2.0 g of cyclopentanone. This solution was filtered through a disposable filter having a pore diameter of 0.45 μm to obtain polymerizable compositions (polymerizable liquid crystal compositions) 1 to 9, respectively.

（実施例１２〜２０）
合成例１〜９で得た化合物１〜９のそれぞれを０．９０ｇ、実施例１で得た化合物Ｘを１００ｍｇ、光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製、商品名：イルガキュアーＯＸＥ０２）を３０ｍｇ、界面活性剤（ネオス社製、商品名：フタージェント２０８Ｇ）の１％シクロペンタノン溶液１００ｍｇを、１，３−ジオキソラン０．３ｇ及びシクロペンタノン２．０ｇの混合溶媒に溶解させた。この溶液を０．４５μｍの細孔径を有するディスポーサブルフィルターでろ過し、重合性組成物（重合性液晶組成物１０〜１８）をそれぞれ得た。 (Examples 12 to 20)
0.90 g of each of Compounds 1 to 9 obtained in Synthesis Examples 1 to 9, 100 mg of Compound X obtained in Example 1, 30 mg of photopolymerization initiator (trade name: Irgacure OXE02 manufactured by BASF), interface 100 mg of a 1% cyclopentanone solution of an activator (manufactured by Neos, trade name: Footage 208G) was dissolved in a mixed solvent of 0.3 g of 1,3-dioxolane and 2.0 g of cyclopentanone. This solution was filtered through a disposable filter having a pore diameter of 0.45 μm to obtain a polymerizable composition (polymerizable liquid crystal composition 10 to 18).

（実施例２１）
実施例２で得た混合物Ｘを１．０ｇ、光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製、商品名：イルガキュアーＯＸＥ０２）を３０ｍｇ、界面活性剤（ネオス社製、商品名：フタージェント２０８Ｇ）の１％シクロペンタノン溶液１００ｍｇを、１，３−ジオキソラン０．３ｇ及びシクロペンタノン２．０ｇの混合溶媒に溶解させた。この溶液を０．４５μｍの細孔径を有するディスポーサブルフィルターでろ過し、重合性液晶組成物１９を得た。 (Example 21)
1.0 g of the mixture X obtained in Example 2, 30 mg of a photopolymerization initiator (manufactured by BASF, trade name: Irgacure OXE02), 1% of a surfactant (manufactured by Neos, trade name: Footage 208G) 100 mg of the cyclopentanone solution was dissolved in a mixed solvent of 0.3 g of 1,3-dioxolane and 2.0 g of cyclopentanone. This solution was filtered through a disposable filter having a pore diameter of 0.45 μm to obtain a polymerizable liquid crystal composition 19.

（比較例１〜９）
合成例１〜９で得た化合物１〜９のそれぞれを１．０ｇ、光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製、商品名：イルガキュアーＯＸＥ０２）を３０ｍｇ、界面活性剤（ネオス社製、商品名：フタージェント２０８Ｇ）の１％シクロペンタノン溶液１００ｍｇを、１，３−ジオキソラン０．３ｇ及びシクロペンタノン２．０ｇの混合溶媒に溶解させた。この溶液を０．４５μｍの細孔径を有するディスポーサブルフィルターでろ過し、重合性液晶組成物１ｒ〜９ｒをそれぞれ得た。 (Comparative Examples 1-9)
1.0 g of each of the compounds 1 to 9 obtained in Synthesis Examples 1 to 9, 30 mg of a photopolymerization initiator (BASF, trade name: Irgacure OXE02), surfactant (manufactured by Neos, trade name: footer) 100 mg of a 1% cyclopentanone solution of Gent 208G) was dissolved in a mixed solvent of 0.3 g of 1,3-dioxolane and 2.0 g of cyclopentanone. This solution was filtered through a disposable filter having a pore diameter of 0.45 μm to obtain polymerizable liquid crystal compositions 1r to 9r, respectively.

＜液晶相の安定性評価＞
（ｉ）重合性液晶組成物による液晶層の形成
ラビング処理されたポリイミド配向膜の付与された透明ガラス基板（Ｅ．Ｈ．Ｃ．Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製、商品名：配向処理ガラス基板）に、重合性液晶組成物１〜１９および１ｒ〜９ｒのそれぞれを♯４のワイヤーバーを使用して塗布した。塗膜を、下記表２に示す温度で１分間乾燥した後、表２に示す温度で１分間配向処理し、液晶層（厚み約２．５μｍ）を形成した。
（ｉｉ）光学異方体の形成
上記（ｉ）で作製した液晶層を表２に示す温度で１分間あるいは１５分間放置した後、それぞれの液晶層の塗布面側から表２に示す温度で１５００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射して重合させ、それぞれ、透明ガラス基板付光学異方体を得た。
（ｉｉｉ）液晶相安定性の判定
上記（ｉｉ）で得られた透明ガラス基板付光学異方体を図１に示すように配置して積層体を得て、表面の状態を目視にて観察した。ムラの無い状態がよい状態である。ムラが少ない状態を５とし、ムラが発生している状態を１として、その程度を５段階で評価した。評価結果を表２にまとめた。
なお、図１中、偏光フィルムとしては、ＰＶＡ系の偏光フィルム（住友化学社製）を使用した。また、ムラがない状態（評価指数：５）、ムラが発生している状態（評価指数：１）の写真を、それぞれ図２（ａ）、図２（ｂ）に示した。 <Stability evaluation of liquid crystal phase>
(I) Formation of liquid crystal layer by polymerizable liquid crystal composition To transparent glass substrate (trade name: orientation treated glass substrate manufactured by EHC Co., Ltd.) provided with a rubbed polyimide alignment film. Each of the polymerizable liquid crystal compositions 1-19 and 1r-9r was applied using a # 4 wire bar. The coating film was dried at a temperature shown in Table 2 for 1 minute, and then subjected to an alignment treatment at a temperature shown in Table 2 for 1 minute to form a liquid crystal layer (thickness: about 2.5 μm).
(Ii) Formation of optical anisotropic body After the liquid crystal layer prepared in (i) is left at the temperature shown in Table 2 for 1 minute or 15 minutes, 1500 mJ at the temperature shown in Table 2 from the coated surface side of each liquid crystal layer. Polymerization was performed by irradiating with / cm ² of ultraviolet rays to obtain optical anisotropic bodies with transparent glass substrates, respectively.
(Iii) Determination of liquid crystal phase stability The optically anisotropic body with a transparent glass substrate obtained in the above (ii) was disposed as shown in FIG. 1 to obtain a laminate, and the surface state was visually observed. . A state without unevenness is a good state. The state with little unevenness was set to 5, the state where unevenness was generated was set to 1, and the degree was evaluated in five steps. The evaluation results are summarized in Table 2.
In FIG. 1, as the polarizing film, a PVA polarizing film (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was used. In addition, photographs of a state without unevenness (evaluation index: 5) and a state where unevenness occurs (evaluation index: 1) are shown in FIGS. 2A and 2B, respectively.

＜光学特性の測定＞
上記（ｉｉ）で得られた透明ガラス基板付光学異方体について、２４５．９ｎｍから９９８．４ｎｍ間の位相差を、エリプソメーター（Ｊ．Ａ．Ｗｏｏｌｌａｍ社製、Ｍ２０００Ｕ型）を用いて測定した。また、測定した位相差を用いて以下のように算出されるα、β値から波長分散性を評価した。結果を表３に示す。
α＝（４４９．９ｎｍにおける位相差）／（５４８．５ｎｍにおける位相差）
β＝（６５０．２ｎｍにおける位相差）／（５４８．５ｎｍにおける位相差）
なお、広帯域性を示す理想的な波長分散性、即ち逆波長分散性を示す場合、α値は１より小となり、β値は１より大となる。フラットな波長分散性を有している場合、α値とβ値は同程度の値となる。一般的な（通常の）波長分散性を有している場合、α値は１より大となり、β値は１より小となる。即ち、α値とβ値が同程度の値となるフラットな波長分散性が好ましく、αが１より小となり、βが１より大となる逆波長分散性が特に好ましい。
ここで、光学異方体の膜厚は、透明ガラス基板付光学異方体の光学異方体に針で傷をつけ、その段差を表面形状測定装置ＤＥＫＴＡＫ１５０型（株式会社アルバック製）で測定して計測した。 <Measurement of optical properties>
About the optically anisotropic body with a transparent glass substrate obtained by said (ii), the phase difference between 245.9 nm and 998.4 nm was measured using the ellipsometer (JA Woollam company make, M2000U type | mold). . Further, wavelength dispersion was evaluated from α and β values calculated as follows using the measured phase difference. The results are shown in Table 3.
α = (phase difference at 449.9 nm) / (phase difference at 548.5 nm)
β = (phase difference at 650.2 nm) / (phase difference at 548.5 nm)
In addition, in the case of ideal chromatic dispersion exhibiting broadband characteristics, that is, inverse chromatic dispersion, the α value is smaller than 1 and the β value is larger than 1. In the case of flat wavelength dispersion, the α and β values are comparable. In the case of general (normal) wavelength dispersion, the α value is larger than 1 and the β value is smaller than 1. That is, a flat wavelength dispersion in which the α value and the β value are approximately the same is preferable, and an inverse wavelength dispersion in which α is smaller than 1 and β is larger than 1 is particularly preferable.
Here, the film thickness of the optical anisotropic body is measured with a surface shape measuring device DEKTAK150 (manufactured by ULVAC, Inc.) by scratching the optical anisotropic body of the optical anisotropic body with a transparent glass substrate with a needle. Measured.

表２から、化合物Ｘを含む重合性液晶組成物では、液晶相をより安定に長時間維持でき、塗布ムラの少ない塗膜が得られるとなることが分かる。また、化合物Ｘの添加量が１０％の場合（実施例１２〜２０）には、乾燥温度を下げることが可能となり、取扱いのより容易な液晶組成物を得られることが分かる。 From Table 2, it can be seen that in the polymerizable liquid crystal composition containing the compound X, the liquid crystal phase can be maintained more stably for a long time, and a coating film with less coating unevenness can be obtained. It can also be seen that when the amount of compound X added is 10% (Examples 12 to 20), the drying temperature can be lowered and a liquid crystal composition that is easier to handle can be obtained.

表３から、実施例１〜２１においても、αは１より小となり、ベータは１より大となることが分かる。従って、化合物Ｘを添加しても、広帯域性を示す理想的な波長分散性、即ち逆波長分散性を維持していることが分かる。 From Table 3, it can be seen that also in Examples 1 to 21, α is smaller than 1 and β is larger than 1. Therefore, it can be seen that even when the compound X is added, the ideal wavelength dispersion exhibiting the broadband property, that is, the reverse wavelength dispersion is maintained.

Claims

下記式（Ｉ）：
〔式（Ｉ）中、ａは１〜３の整数を表し、ｂは１〜２０の整数を表し、ｃは０であり、
Ａ^１は、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Ｙ^１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ^２１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^２２−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ^２３−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ^２４−、または、−ＮＲ^２５−ＣＯ−ＮＲ^２６−を表し、Ｒ^２１〜Ｒ^２６はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基または塩素原子を表し、
ＦＧ^１は、水酸基を表す。〕で示される化合物と、
下記式（ＩＩ）：
〔式（ＩＩ）中、ｄは１〜２０の整数を表し、ｅは０であり、
Ａ ^２は、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Ｙ ^２は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ ^２１ −ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ ^２２ −、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ ^２３ −ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ ^２４ −、または、−ＮＲ ^２５ −ＣＯ−ＮＲ ^２６ −を表し、Ｒ ^２１〜Ｒ ^２６はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ ^３は、水素原子、メチル基または塩素原子を表し、
ＦＧ ^２は、水酸基を表す。〕で示される化合物と、
を含む混合物。 The following formula (I):
[In formula (I), a represents an integer of 1 to 3, b represents an integer of 1 to 20, c is 0,
A ¹ represents a cyclic aliphatic group which may have a substituent, or an aromatic group which may have a substituent,
Y ¹ represents —O—, —CO—, —CO—O—, —O—CO—, —NR ²¹ —CO—, —CO—NR ²² —, —O—CO—O—, —NR ²³ —. CO-O -, - O- CO-NR 24 -, ^or, -NR 25 ^{-CO-NR 26} - ^represents, R 21 ^{to R 26} each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms Represents
R ¹ and R ² each independently represents a hydrogen atom, a methyl group or a chlorine atom,
FG ¹ represents a hydroxyl group. And a compound represented by
Formula (II) below:
[In formula (II), d represents an integer of 1 to 20, e is 0,
A ² represents a cyclic aliphatic group which may have a substituent, or an aromatic group which may have a substituent,
Y ² represents —O—, —CO—, —CO —O—, —O—CO—, —NR ²¹ —CO—, —CO—NR ²² — , —O —CO—O—, —NR ²³ —. CO-O -, - O- CO-NR 24 -, ^or, -NR 25 ^{-CO-NR 26} - ^represents, R 21 ^{to R 26} each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms Represents
R ³ represents a hydrogen atom, a methyl group or a chlorine atom,
FG ² represents a hydroxyl group. And a compound represented by
Containing mixture.

Ａ^１は、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０の環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０の芳香族基である、請求項１に記載の混合物。 A ¹ is a cyclic aliphatic group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or an aromatic group having carbon atoms of 2-20 that may have a substituent, claim 1 The mixture described in 1 .

Ａ^１およびＡ^２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０の環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０の芳香族基を表す、請求項１または２に記載の混合物。 A ¹ and A ² are each independently a cyclic aliphatic group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or an aromatic having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent. The mixture according to claim 1 or 2 , which represents a group.

前記式（Ｉ）で示される化合物と、前記式（ＩＩ）で示される化合物との質量比（式（Ｉ）で示される化合物：式（ＩＩ）で示される化合物）が、１：１０００〜２０：１００である、請求項１〜３の何れかに記載の混合物。 The mass ratio of the compound represented by the formula (I) and the compound represented by the formula (II) (the compound represented by the formula (I): the compound represented by the formula (II)) is 1: 1000-20 : The mixture according to any one of claims 1 to 3 , which is 100.