JP6128850B2 - 水性焼付けバインダ - Google Patents
水性焼付けバインダ Download PDFInfo
- Publication number
- JP6128850B2 JP6128850B2 JP2012533651A JP2012533651A JP6128850B2 JP 6128850 B2 JP6128850 B2 JP 6128850B2 JP 2012533651 A JP2012533651 A JP 2012533651A JP 2012533651 A JP2012533651 A JP 2012533651A JP 6128850 B2 JP6128850 B2 JP 6128850B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- groups
- isocyanate
- group
- amine
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims description 34
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 37
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 37
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 35
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 34
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 33
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 31
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 27
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 27
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 27
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 27
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 23
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 22
- -1 epoxide compound Chemical class 0.000 claims description 20
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical compound NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 8
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 8
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims description 7
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 5
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical group O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MGYGFNQQGAQEON-UHFFFAOYSA-N 4-tolyl isocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 MGYGFNQQGAQEON-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SFHYNDMGZXWXBU-LIMNOBDPSA-N 6-amino-2-[[(e)-(3-formylphenyl)methylideneamino]carbamoylamino]-1,3-dioxobenzo[de]isoquinoline-5,8-disulfonic acid Chemical compound O=C1C(C2=3)=CC(S(O)(=O)=O)=CC=3C(N)=C(S(O)(=O)=O)C=C2C(=O)N1NC(=O)N\N=C\C1=CC=CC(C=O)=C1 SFHYNDMGZXWXBU-LIMNOBDPSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 claims description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 2
- VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical class NC1=NC=NC(N)=N1 VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AHBNSOZREBSAMG-UHFFFAOYSA-N 1,5-diisocyanato-2-methylpentane Chemical compound O=C=NCC(C)CCCN=C=O AHBNSOZREBSAMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940008841 1,6-hexamethylene diisocyanate Drugs 0.000 claims description 2
- BWQRHFZDSWATJG-UHFFFAOYSA-N 1,8-diisocyanatonaphthalene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1 BWQRHFZDSWATJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010751 BS 2869 Class A2 Substances 0.000 claims description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 claims description 2
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 claims 11
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 2
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LNWBFIVSTXCJJG-UHFFFAOYSA-N [diisocyanato(phenyl)methyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N=C=O)(N=C=O)C1=CC=CC=C1 LNWBFIVSTXCJJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 claims 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 claims 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 claims 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 150000002118 epoxides Chemical group 0.000 description 18
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 14
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 10
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 10
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 9
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 9
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 9
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 9
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 8
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 8
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 7
- MRNZSTMRDWRNNR-UHFFFAOYSA-N bis(hexamethylene)triamine Chemical compound NCCCCCCNCCCCCCN MRNZSTMRDWRNNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 6
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 6
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- QQWAKSKPSOFJFF-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl 2,2-dimethyloctanoate Chemical compound CCCCCCC(C)(C)C(=O)OCC1CO1 QQWAKSKPSOFJFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 5
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 4
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZQPPMHVWECSIRJ-MDZDMXLPSA-N elaidic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C\CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-MDZDMXLPSA-N 0.000 description 4
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SECPZKHBENQXJG-FPLPWBNLSA-N palmitoleic acid Chemical compound CCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O SECPZKHBENQXJG-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ODJUOZPKKHIEOZ-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propan-2-yl]-2,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=C(O)C(C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C)C(O)=C(C)C=2)=C1 ODJUOZPKKHIEOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 150000003739 xylenols Chemical class 0.000 description 3
- DEQUKPCANKRTPZ-UHFFFAOYSA-N (2,3-dihydroxyphenyl)-phenylmethanone Chemical compound OC1=CC=CC(C(=O)C=2C=CC=CC=2)=C1O DEQUKPCANKRTPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWWVWXASSLXJHU-AATRIKPKSA-N (9E)-tetradecenoic acid Chemical compound CCCC\C=C\CCCCCCCC(O)=O YWWVWXASSLXJHU-AATRIKPKSA-N 0.000 description 2
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[(4-isocyanatophenyl)methyl]benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=CC=C1N=C=O LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1O NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical class CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRXNJTBODVGDRY-UHFFFAOYSA-N 2-pyrrolidin-1-ylethanamine Chemical compound NCCN1CCCC1 WRXNJTBODVGDRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N Brassidinsaeure Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N Erucic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 2
- 235000021319 Palmitoleic acid Nutrition 0.000 description 2
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 2
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 2
- IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N aminoethylpiperazine Chemical compound NCCN1CCNCC1 IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YZXBAPSDXZZRGB-DOFZRALJSA-N arachidonic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCC(O)=O YZXBAPSDXZZRGB-DOFZRALJSA-N 0.000 description 2
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 2
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 description 2
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 2
- SECPZKHBENQXJG-UHFFFAOYSA-N cis-palmitoleic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O SECPZKHBENQXJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical class C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 2
- IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N dimethylaminopropylamine Chemical compound CN(C)CCCN IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N erucic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- KEMQGTRYUADPNZ-UHFFFAOYSA-N heptadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O KEMQGTRYUADPNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N heptanoic acid Chemical compound CCCCCCC(O)=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N icosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GKQPCPXONLDCMU-CCEZHUSRSA-N lacidipine Chemical compound CCOC(=O)C1=C(C)NC(C)=C(C(=O)OCC)C1C1=CC=CC=C1\C=C\C(=O)OC(C)(C)C GKQPCPXONLDCMU-CCEZHUSRSA-N 0.000 description 2
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 2
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 2
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 2
- LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N n'-[2-[2-[2-(2-aminoethylamino)ethylamino]ethylamino]ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCNCCN LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RPSHOHKFHRFBAZ-UHFFFAOYSA-N n'-[4-(4-aminobutylamino)butyl]butane-1,4-diamine Chemical compound NCCCCNCCCCNCCCCN RPSHOHKFHRFBAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXLNDSRCNIVHRU-UHFFFAOYSA-N n'-[6-(6-aminohexylamino)hexyl]hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCNCCCCCCNCCCCCCN AXLNDSRCNIVHRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHNRZXQVBKRYKN-UHFFFAOYSA-N n-(1-phenylethylidene)hydroxylamine Chemical compound ON=C(C)C1=CC=CC=C1 JHNRZXQVBKRYKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAQQTJZRCYNBRX-UHFFFAOYSA-N n-pentan-3-ylidenehydroxylamine Chemical compound CCC(CC)=NO NAQQTJZRCYNBRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISYWECDDZWTKFF-UHFFFAOYSA-N nonadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O ISYWECDDZWTKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UTOPWMOLSKOLTQ-UHFFFAOYSA-N octacosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UTOPWMOLSKOLTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- UODZHRGDSPLRMD-UHFFFAOYSA-N sym-homospermidine Chemical compound NCCCCNCCCCN UODZHRGDSPLRMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZHOJFHSIKHZHA-UHFFFAOYSA-N tridecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC(O)=O SZHOJFHSIKHZHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-N undecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC(O)=O ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N (3S)-octan-3-ol Natural products CCCCCC(O)CC NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHIVNJATOVLWBW-PLNGDYQASA-N (nz)-n-butan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CC\C(C)=N/O WHIVNJATOVLWBW-PLNGDYQASA-N 0.000 description 1
- KOFLVDBWRHFSAB-UHFFFAOYSA-N 1,2,4,5-tetrahydro-1-(phenylmethyl)-5,9b(1',2')-benzeno-9bh-benz(g)indol-3(3ah)-one Chemical compound C1C(C=2C3=CC=CC=2)C2=CC=CC=C2C23C1C(=O)CN2CC1=CC=CC=C1 KOFLVDBWRHFSAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHLKMGYGBHFODF-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=C(CN=C=O)C=C1 OHLKMGYGBHFODF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCO XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene-2-carboxamide Chemical compound C1=CC=C2SC(C(=O)N)=CC2=C1 GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-1-ol Chemical compound CCC(O)OC LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIJDSYMOBYNHOT-UHFFFAOYSA-N 2-(ethylamino)ethanol Chemical compound CCNCCO MIJDSYMOBYNHOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N 2-Ethyl-1-hexanol Natural products CCCCC(O)CCC WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJNRGSHEMCMUOE-UHFFFAOYSA-N 2-piperidin-1-ylethanamine Chemical compound NCCN1CCCCC1 CJNRGSHEMCMUOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAXCZCOUDLENMH-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-tetramine Chemical compound NCCCNCCCNCCCN ZAXCZCOUDLENMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLFRQYKZFKYQLO-UHFFFAOYSA-N 4-aminobutan-1-ol Chemical compound NCCCCO BLFRQYKZFKYQLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-7h-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-2-amine Chemical compound COC1=NC(N)=NC2=C1C=CN2 CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-N 7,7-dimethyloctanoic acid Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(O)=O YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZOYHFBNQHPJRQ-UHFFFAOYSA-N 7-methyloctanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCCC(O)=O XZOYHFBNQHPJRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWWVWXASSLXJHU-UHFFFAOYSA-N 9E-tetradecenoic acid Natural products CCCCC=CCCCCCCCC(O)=O YWWVWXASSLXJHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 1
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTGKSKDOIYIVQL-UHFFFAOYSA-N Borneol Chemical compound C1CC2(C)C(O)CC1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005632 Capric acid (CAS 334-48-5) Substances 0.000 description 1
- 239000005635 Caprylic acid (CAS 124-07-2) Substances 0.000 description 1
- 240000003133 Elaeis guineensis Species 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- 235000021353 Lignoceric acid Nutrition 0.000 description 1
- CQXMAMUUWHYSIY-UHFFFAOYSA-N Lignoceric acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCCC1=CC=C(O)C=C1 CQXMAMUUWHYSIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001092142 Molina Species 0.000 description 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N N-methylethanolamine Chemical compound CNCCO OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000005643 Pelargonic acid Substances 0.000 description 1
- CNVZJPUDSLNTQU-UHFFFAOYSA-N Petroselaidic acid Natural products CCCCCCCCCCCC=CCCCCC(O)=O CNVZJPUDSLNTQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229940114079 arachidonic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000021342 arachidonic acid Nutrition 0.000 description 1
- IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L azure blue Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[S-]S[S-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- LKQGLXLDWWTTJD-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol hexan-1-ol Chemical compound C(CCCCC)O.C(C)(CC)O LKQGLXLDWWTTJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000000039 congener Substances 0.000 description 1
- 235000005687 corn oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002285 corn oil Substances 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 1
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethylbenzene Chemical compound O=C=NC(N=C=O)C1=CC=CC=C1 JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- FARYTWBWLZAXNK-WAYWQWQTSA-N ethyl (z)-3-(methylamino)but-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C(\C)NC FARYTWBWLZAXNK-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- 125000003916 ethylene diamine group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-QXMHVHEDSA-N gadoleic acid Chemical compound CCCCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-QXMHVHEDSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 239000007970 homogeneous dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001034 iron oxide pigment Substances 0.000 description 1
- YAQXGBBDJYBXKL-UHFFFAOYSA-N iron(2+);1,10-phenanthroline;dicyanide Chemical compound [Fe+2].N#[C-].N#[C-].C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1.C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 YAQXGBBDJYBXKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- QOHMWDJIBGVPIF-UHFFFAOYSA-N n',n'-diethylpropane-1,3-diamine Chemical compound CCN(CC)CCCN QOHMWDJIBGVPIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFIGICHILYTCJF-UHFFFAOYSA-N n'-methylethane-1,2-diamine Chemical compound CNCCN KFIGICHILYTCJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWVGZFQJXVPIKM-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(methylamino)propan-1-amine Chemical compound CCCN(NC)NC SWVGZFQJXVPIKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N n-butan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CCC(C)=NO WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-diol Chemical class C1=CC=CC2=C(O)C(O)=CC=C21 NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002446 octanoic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000003346 palm kernel oil Substances 0.000 description 1
- 235000019865 palm kernel oil Nutrition 0.000 description 1
- CNVZJPUDSLNTQU-OUKQBFOZSA-N petroselaidic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC\C=C\CCCCC(O)=O CNVZJPUDSLNTQU-OUKQBFOZSA-N 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000962 poly(amidoamine) Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N ricinelaidic acid Chemical compound CCCCCC[C@@H](O)C\C=C\CCCCCCCC(O)=O WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N 0.000 description 1
- 229960003656 ricinoleic acid Drugs 0.000 description 1
- FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N ricinoleic acid Natural products CCCCCCC(O[Si](C)(C)C)CC=CCCCCCCCC(=O)OC FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M sodium phenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=CC=CC=C1 NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940087291 tridecyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea group Chemical group NC(=O)N XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/8064—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with monohydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/64—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/64—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63
- C08G18/6415—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63 having nitrogen
- C08G18/643—Reaction products of epoxy resins with at least equivalent amounts of amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
- C08G18/7818—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
- C08G18/7837—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups containing allophanate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/7875—Nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring
- C08G18/7893—Nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring having three nitrogen atoms in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/8064—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with monohydroxy compounds
- C08G18/8067—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with monohydroxy compounds phenolic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/807—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with nitrogen containing compounds
- C08G18/8077—Oximes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2650/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G2650/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterized by the type of post-polymerisation functionalisation
- C08G2650/06—Epoxy-capping
- C08G2650/08—Epoxy- capping used as a source of hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/205—Compounds containing groups, e.g. carbamates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Paper (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
R1−NH−CO−NR2−CO−OR3
とを有する
(式中、
Rは、1個〜20個の炭素原子を有する直鎖状脂肪族モノヒドロキシ化合物B211;4個〜20個の炭素原子を有する分岐鎖状脂肪族モノヒドロキシ化合物B212;及び、4個〜20個の炭素原子を有する脂環式(cyclic aliphatic)モノヒドロキシ化合物B213(なお、B211、B212及びB213のいずれかにおいて、2つのエーテル基が任意に置換されていてもよい少なくとも2つの連続するメチレン基によって分離されるように、1つ又は複数のメチレン基をエーテル基(−O−)で置き換えてもよい);フェノール、既知のクレゾール及びキシレノール異性体であり得るアルキルフェノール、1−及び2−ヒドロキシナフタレン、又はそれらの同属体、例えば、メチル、ジメチル若しくはエチルで置換されたヒドロキシナフタレン等の芳香族モノヒドロキシ化合物B214;並びに、ブタノンオキシム(butanonoxime)及びジエチルケトキシム及びフェニルメチルケトキシム等のジアルキル又はアリールアルキルケトキシムB215からなる群から選択される、一般にブロック剤とも称されるヒドロキシ官能性キャッピング剤B21(R−OH)の残基であり、
R1は、n個のイソシアネート基を有する多官能性イソシアネートB11
O=C=N−R1−(N=C=O)n−1
の残基であり、
R2は、m個のイソシアネート基を有する多官能性イソシアネートB12
O=C=N−R2−(N=C=O)m−1
の残基であり、
ここで、B11及びB12は、同一であっても又は互いに異なっていてもよく、独立して芳香族多官能性イソシアネート、複素環式芳香族多官能性イソシアネート、脂肪族多官能性イソシアネート、及び混合型芳香族−脂肪族多官能性イソシアネート、例えば、メタキシリレンジイソシアネートからなる群から選択され、n及びmはそれぞれ、いずれの場合にももう一方とは独立して、2以上、好ましくは2〜10の整数値と考えることができ、ウレタン基の形成下でのヒドロキシ官能性化合物との反応によって、又は尿素基の形成下でのアミノ官能性化合物との反応によって、R1及び/又はR2中のイソシアネート基の1つ又は複数が消費された可能性があることを考えることができ、
R3は、Rと同じであっても又はRと異なっていてもよく、1個〜20個の炭素原子を有する直鎖状脂肪族モノヒドロキシ化合物B221、例えば、メタノール、n−及びsec−ブタノール、1−ヘキサノール、デシルアルコール、トリデシルアルコール並びにステアリルアルコール;4個〜20個の炭素原子を有する分岐鎖状脂肪族モノヒドロキシ化合物B222、例えば、イソ−及びtert−ブタノール、アミルアルコール、2−エチル−1−ヘキサノール;及び、4個〜20個の炭素原子を有する脂環式モノヒドロキシ化合物B223、例えば、ヒドロキシシクロヘキサン、ボルネオール及びイソボルネオール(なお、B221、B222及びB223のいずれかにおいて、2つのエーテル基−O−が任意に置換されていてもよい少なくとも2つの連続するメチレン基によって分離されるように、1つ又は複数のメチレン基をエーテル基で置き換えてもよい);芳香族モノヒドロキシ化合物B224、例えば、フェノール、既知のクレゾール及びキシレノール異性体であり得るアルキルフェノール、1−及び2−ヒドロキシナフタレン;並びに、ジアルキル又はアリールアルキルケトキシムB225、例えば、ブタノンオキシム及びジエチルケトキシム及びフェニルメチルケトキシムからなる群から選択される、式R3−OHのヒドロキシ官能性化合物B22の残基である)。
HO−[−(CH2)n−O−]m−(CH2)n−OH
(式中、n=2〜4であり、m=1〜1000である)、特にポリオキシエチレングリコール及びポリオキシプロピレングリコール、及びこれらの混合エーテル、並びにポリオキシブチレングリコール、並びに、芳香族化合物が好ましくはレソルシノール、ハイドロキノン、ジヒドロキシナフタレン異性体、ビスフェノールA、ビスフェノールF、アルキル化ビスフェノールA、例えば、テトラメチルビスフェノールA、ハロゲン化ビスフェノールA、ジヒドロキシジフェニル、ジヒドロキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジフェニルスルホン及びジヒドロキシジフェニルエーテルからなる群から選択される、少なくとも1つの芳香族環を有するジヒドロキシ芳香族化合物から選択されるジヒドロキシ化合物とのエーテル;グリシドールと、直鎖状、分岐鎖状又は環状であってもよいアルキレン残基中に1個〜40個の炭素原子を有する有機アルキレン二価酸、特に好ましくはジカルボン酸、例えば、コハク酸、アジピン酸及び二量体脂肪酸とのエステル;並びに、イソフタル酸又はテレフタル酸等の芳香族二価酸のエステルである。とりわけ好ましいものは、ビスフェノールA及びビスフェノールFのジグリシジルエーテル、並びに、ビスフェノールA又はビスフェノールFをビスフェノールA又はビスフェノールFのジグリシジルエーテルと反応させることによって生成される、いわゆるそれらの先行生成物(advancement products)である。
第1の工程において、脂肪酸アミドアミンA3は、上記に規定されたような脂肪酸A31及びアミンA32から調製される。反応物A31及びA32の量は、脂肪酸アミドアミンA3が少なくとも1つの残る第一級又は第二級アミノ基を有するように選ばれる。
アミノ基を含有する脂肪酸アミドを、以下の手順に従って合成した:
215g(1mol)のビス−ヘキサメチレントリアミン(BHMTA)を40℃に加熱した。560g(2mol)のトール油脂肪酸(TOFA)を15分間撹拌しながら添加し、その後、混合物を、僅かな発熱も利用して1時間で150℃まで加熱した。反応中に生成される水を分離し、混合物を150℃で更に3時間保持し、次に、更に2時間かけて180℃に加熱した。本実験では1molの物質量に相当するおよそ76mg/gのアミン価(DIN 53 176に従い、対象となる試料と同量の中和用の酸を消費する水酸化カリウムの質量m(KOH)と、その試料の質量m(B)、又は溶液若しくは分散液である場合には、試料中の固形分の質量との比率として求められる)に至るまで、この反応混合物をその温度で保持した。75.3mg/gのアミン価及び8.1mg/gの酸価を有する蝋状の褐色固体が得られた。
BHMTA ビス−ヘキサメチレントリアミン
DETA ジエチレントリアミン
TETA トリエチレンテトラミン
POFA 落花生油脂肪酸、<M>=280g/mol
INA イソノナン酸、M=158g/mol
TOFA トール油脂肪酸、<M>=280g/mol
Mは上記の化合物のモル質量を表し、<M>は上記の化合物の数平均モル質量を表す。
バインダB1を以下の手順に従って合成した:
実施例1による739g(1mol)のアミン官能性脂肪酸アミド1.2を、280g(1mol)のトール油脂肪酸、及び215gのビス−ヘキサメチレントリアミン(1mol)、及び溶剤として1093gのメトキシプロパノールと90℃で混合し、透明な溶融物が形成されるまで撹拌した。冷却することにより温度を85℃〜90℃に保持しながら、1時間以内に、ネオデカン酸のグリシジルエステル774g(3.1mol)を添加した。更に1時間85℃で撹拌した後、以下の生成物:968g(4.24mol)のビスフェノールA(BA)、206g(1.96mol)のジエタノールアミン(DOLA)、及び184g(1.8mol)のジメチルアミノプロピルアミン(DMAPA)を順番に添加した。透明な溶融物が80℃で得られたら、ビスフェノールAをベースとし、かつ380g/molのモル質量を有する、3230g(8.5mol)の液体エポキシド樹脂の第1部分を添加すると、温度が反応熱に起因して約150℃まで上昇する。未反応のエポキシド基が検出可能でなくなるまで、この反応混合物を150℃で約1時間保持した。8800gの脱イオン水と450gの酢酸水溶液(60g/100gの濃度を有する、3mol)との混合物を装填することによって、希釈容器を調製し、その後、樹脂溶液を30分以内に撹拌しながら添加した。次に、温度を70℃に設定し、均質な分散液が得られるまで撹拌を更に1時間続けた。固体の最終質量分率が45%になるまで水を分割して添加した。このようにして得られる分散液を80℃に加熱し、400g(1.05mol)の上述のエポキシ樹脂の第2部分を添加し、遊離エポキシド基がこれ以上検出可能でなくなるまで、得られる混合物を撹拌しながら70℃〜80℃の温度に保持した。得られる生成物は、60cm3/gのシュタウディンガーインデックスを有していた。
以下の略号を使用した:
CE:(商標)Cardura E10 P(ネオデカン酸のグリシジルエステル)
EP:ビスフェノールAジグリシジルエーテル(M=380g/mol)
m/g:構成成分の質量(g)
n/mol:構成成分の物質量(mol)
Vは、1molのHDAと2molの(商標)Cardura E10 Pとから生成される付加物(上記参照)であり、
調製した樹脂を中和すると、表3に示されるような物理化学的性質を有していた:
1430g(11mol)の2−エチルヘキサノール及び3.1gのナトリウムフェノラートをガラス容器に装填し、80℃に加熱した。1740g(10mol)の2,4−トルイレンジイソシアネートを、温度を80℃〜85℃の範囲に維持するように冷却しながら分割して添加した。ジイソシアネートを全量添加したら、イソシアネート基が完全に消費されるまで、反応塊を80℃〜90℃に維持した。3170g/molの平均モル質量及び6.33mol/kgの架橋性イソシアネート基の比含有量を有する、アロファネートを含有するオリゴマーイソシアネートが得られた。
134g(1mol)のトリメチロールプロパンを、2−エチルヘキサノールでセミブロックした(semi-blocked)851g(2.8mol)のトルイレンジイソシアネートと反応させることによって、比較用架橋剤を合成した。この架橋剤はアロファネート基を含まないものであった。架橋性イソシアネート基の比含有量は2.84mol/kgであった。
混合物を、バインダ2.1〜2.9と、実施例3の(本発明による)架橋剤及び実施例4の比較用架橋剤とにより調製した。バインダ2.1〜2.6、2.8及び2.9は本発明によるものであるのに対し、バインダ2.7はアミド構成成分を含まないで生成されたものである。これらの混合物を表4に詳述する。
m(XL)は架橋剤中の固体の質量である。
wST:焼付け損失、焼付け中に分離する揮発物の質量と、コーティング組成物固体の質量との比率(%)。
実施例5のコーティング組成物(塗料)に関して、その組成を表4に示し、以下の試験を行った:
a)篩分け試験:1kgのコーティング組成物を、28μmのメッシュ幅を有する篩に通過させ、沈降物の量を秤量し、沈降物の質量と塗料の質量との比率(mg/kg)として示した。
b)3つの異なる種類の基板である、アルミニウムパネル(b1)、(商標)Gardobond試験パネルS26/6800 OC(亜鉛コーティングし、リン酸塩とした(phosphatised)鋼)(b2)、及び(商標)Gardobond試験パネルS26/6800 OC(電解による亜鉛コーティングが施された鋼)(b3)を用いた、コーティングした基板の外観;基板は、取得時の状態のものを使用し、コーティング前に脱イオン水でリンスした。
外観の評価は以下のとおりである:
「0」 光沢があり滑らか
「1」 絹のような光沢
「2」 光沢があるが単一ピンホールがある
「3」 無光沢
「4」 無光沢で単一ピンホールがある
「5」 無光沢でザラザラしている。
c)3つの異なる種類の基板である、アルミニウムパネル(b1)、(商標)Gardobond試験パネルS26/6800 OC(亜鉛コーティングし、リン酸塩とした鋼)(b2)、及び(商標)Gardobond試験パネルS26/6800 OC(電解による亜鉛コーティングが施された鋼)(b3)を用いた、コーティングした基板のクロスハッチ試験;基板は、取得時の状態のものを使用し、コーティング前に脱イオン水でリンスした。評価は、ASTM D3359の方法Bの基準(norm)に従うものである。
d)亜鉛コーティングし、リン酸塩とした鋼シートを用いた、ISO 6272に従う裏面衝撃試験。結果は、一般に使用される非SI単位で得て、SI単位に変換する(1in・lb=0.113J)。
e)亜鉛コーティングし、リン酸塩とした鋼シートに、DIN EN ISO 7253に従って塩水噴霧を施した塩水噴霧試験、錆の形成度合いe1は以下のように分級される:
「0」 錆汚れなし
「1」 単一の錆汚れ
「2」 表面の約20%が錆汚れで覆われている
「3」 表面の50%超が錆汚れで覆われている
「4」 錆が表面全体を覆っている。
また、e2は、塗膜中の引っ掻き傷からの腐食クリープの最前部の距離を示す。
Claims (14)
- アミド修飾エポキシアミン付加物Aと、構成要素としてアロファネートを有するキャップされたイソシアネートBとの混合物ABを含む、水性焼付けバインダであって、 該アミド修飾エポキシアミン付加物Aが、エポキシド官能性化合物A1と、脂肪酸A31及び少なくとも1つが第一級アミノ基である少なくとも2つのアミノ基を有するアミンA32から調製される少なくとも1つの第一級または第二級アミノ基及び少なくとも1つのアミド基を有するアミドアミンA3と、エポキシド基に対して反応性である化合物A2との反応生成物であり、該化合物A2が、少なくとも1つの第一級アミノ基または第二級アミノ基を有するアミンA21、少なくとも1つの第一級アミノ基及び少なくとも1つの第三級アミノ基を有するアミンA212、少なくとも2つのフェノールヒドロキシ基を有するフェノール化合物A22、及び有機酸A23から選択されるが、ただし、少なくとも1つのアミンA21、少なくとも1つのアミンA212、及び少なくとも1つのフェノール化合物A22が、前記付加物Aを調製する反応において使用される、水性焼付けバインダ。
- 前記エポキシド官能性化合物A1は、モノエポキシドA11又はジエポキシドA12であり、エポキシド化合物の質量の合計に基づき最大10%の質量分率で、1分子当たり3つ以上のエポキシド基を有する、より高い官能性のエポキシドA13と任意に組合すこともできる、請求項1に記載の水性焼付けバインダ。
- 前記キャップされたイソシアネートBが、少なくとも2つのキャップされたイソシアネート構造−NH−CO−ORと、少なくとも1つのアロファネート構造(R1−NH−CO−NR2−CO−OR3)とを有する、請求項1に記載の水性焼付けバインダ
(式中、
Rは、1個〜20個の炭素原子を有する直鎖状脂肪族モノヒドロキシ化合物B211;4個〜20個の炭素原子を有する分岐鎖状脂肪族モノヒドロキシ化合物B212;及び、4個〜20個の炭素原子を有する脂環式モノヒドロキシ化合物B213(なお、B211、B212及びB213のいずれかにおいて、2つのエーテル基が任意に置換されていてもよい少なくとも2つの連続するメチレン基によって分離されるように、1つ又は複数のメチレン基をエーテル基(−O−)で置き換えてもよい);芳香族モノヒドロキシ化合物B214;並びに、ジアルキル又はアリールアルキルケトキシムB215からなる群から選択される、ヒドロキシ官能性キャッピング剤B21(R−OH)の残基であり、
R1は、n個のイソシアネート基を有する多官能性イソシアネートB11
O=C=N−R1−(N=C=O)n−1
の残基であり、
R2は、m個のイソシアネート基を有する多官能性イソシアネートB12
O=C=N−R2−(N=C=O)m−1
の残基であり、
ここで、B11及びB12は、同一であっても又は互いに異なっていてもよく、独立して芳香族多官能性イソシアネート、複素環式芳香族多官能性イソシアネート、脂肪族多官能性イソシアネート、及び混合型芳香族−脂肪族多官能性イソシアネートからなる群から選択され、n及びmはそれぞれ、いずれの場合にももう一方とは独立して、2以上の整数値であり、
R3は、Rと同じであっても又はRと異なっていてもよく、1個〜20個の炭素原子を有する直鎖状脂肪族モノヒドロキシ化合物B221;4個〜20個の炭素原子を有する分岐鎖状脂肪族モノヒドロキシ化合物B222;及び、4個〜20個の炭素原子を有する脂環式モノヒドロキシ化合物B223(なお、B221、B222及びB223のいずれかにおいて、2つのエーテル基−O−が任意に置換されていてもよい少なくとも2つの連続するメチレン基によって分離されるように、1つ又は複数のメチレン基をエーテル基で置き換えてもよい);芳香族モノヒドロキシ化合物B224;並びに、ジアルキル又はアリールアルキルケトキシムB225からなる群から選択される、式R3−OHのヒドロキシ官能性化合物B22の残基である)。 - 前記芳香族多官能性イソシアネートが、1,4−ジイソシアナトベンゼン、2,4−及び2,6−ジイソシアナトトルエン、これらの異性体の混合物、4,4’−及び2,4’−ジイソシアナトジフェニルメタン、4,4’−ジイソシアナトジフェニルプロパン−(2,2)、1,2−、1,4−、2,3−及び1,8−ジイソシアナトナフタレンからなる群から選択される、請求項3に記載の水性焼付けバインダ。
- 前記複素環式芳香族多官能性イソシアネートが、1分子当たり少なくとも2つのイソシアネート基を有するメラミン又はグアナミンの誘導体である、請求項3に記載の水性焼付けバインダ。
- 前記混合型芳香族−脂肪族多官能性イソシアネートが、α,α,α’,α’−テトラメチル−m−及び−p−キシリレンジイソシアネート、並びにこれらの化合物の少なくとも2つを含む混合物からなる群から選択される、請求項3に記載の水性焼付けバインダ。
- 前記脂肪族多官能性イソシアネートが、1,4−テトラメチレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、1,5−ジイソシアナト−2−メチルペンタン、1,8−オクタメチレンジイソシアネート、2,2,4−及び2,4,4−トリメチルヘキサメチレン−1,12−ジイソシアネート、1,12−ドデカメチレンジイソシアネート、1,4−ジイソシアナトシクロヘキサン、3−イソシアナトメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート(イソホロンジイソシアネート、IPDI)、4,4’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、4,4’−ジイソシアナトジシクロヘキシルプロパン−(2,2)、並びにこれらの化合物を含む混合物からなる群から選択される、請求項3に記載の水性焼付けバインダ。
- 脂肪族イソシアネートが、ケトキシムキャッピング剤B215及びB225と、又はフェノールキャッピング剤B214若しくはB224と組み合わせて使用される、請求項3に記載の水性焼付けバインダ。
- 芳香族イソシアネートが、請求項3に詳述したようなB211、B212、B213、B221、B222及びB223からなる群から選択される1つ又は複数の脂肪族キャッピング剤と組み合わせて使用される、請求項3に記載の水性焼付けバインダ。
- 前記エポキシドA1が、モノエポキシドA11及びジエポキシドA12からなる群から選択され、前記モノエポキシドA11が、モノエポキシアルカン;グリシドールと、4個〜40個の炭素原子を有する単官能性脂肪族アルコールとのエーテル;及び5個〜20個の炭素原子を有する脂肪族モノカルボン酸のグリシジルエステルからなる群から選択され、前記ジエポキシドA12が、1分子当たり2つのエポキシド基を有し、かつジエポキシアルカン;グリシドールと、2個〜20個の炭素原子を有するジヒドロキシアルカン、オリゴマー及びポリマージヒドロキシアルキレンエーテル
HO−[−(CH2)n−O−]m−(CH2)n−OH
(式中、n=2〜4であり、m=1〜1000である)、並びに少なくとも1つの芳香族環を有するジヒドロキシ芳香族化合物から選択されるジヒドロキシ化合物とのエーテル;グリシドールと、アリーレン残基又はアルキレン残基中に1個〜40個の炭素原子をそれぞれ有する、有機アリーレン二価酸及びアルキレン二価酸とのエステルからなる群から選択され、該アルキレン残基は直鎖状、分岐鎖状又は環状であってもよい、請求項2に記載の水性焼付けバインダ。 - 前記アミンA21が、脂肪族炭素原子に結合する少なくとも1つの第一級又は第二級アミノ基を有し、かつ2個〜40個の炭素原子を有する、請求項1に記載の水性焼付けバインダ。
- 前記有機酸A23が、2個〜40個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪族モノカルボン酸である、請求項1に記載の水性焼付けバインダ。
- 前記アミドアミンA3が、少なくとも1つの第一級又は第二級アミノ基と、少なくとも1つのアミド基とを有するアミドアミンであり、6個〜40個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪酸A31、並びに少なくとも1つの第一級アミノ基と少なくとも1つの第2級アミノ基とを有するアミンA321、及び少なくとも2つの第一級アミノ基を有するアミンA322から選択される、少なくとも1つが第一級アミノ基である少なくとも2つのアミノ基を有するアミンA32から誘導される、請求項1に記載の水性焼付けバインダ。
- 請求項1に記載の水性焼付けバインダを製造する方法であって、
第1の工程において、脂肪酸アミドアミンA3を、脂肪酸A31と、少なくとも1つが第一級アミノ基である少なくとも2つのアミノ基を有するアミンA32とから調製する工程であって、前記アミドA3が少なくとも1つの残る第一級又は第二級アミノ基を有するように、該反応物A31及びA32の量を選ぶ、調製する工程と、
第2の工程においてこれらのアミノ官能性脂肪酸アミドA3を、少なくとも1つが第一級アミノ基または第二級アミノ基を有するアミンA21、少なくとも1つの第一級アミノ基及び少なくとも1つの第三級アミノ基を有するアミンA212、少なくとも2つのフェノールヒドロキシ基を有するフェノール化合物A22、及び有機酸A23から選択される、A2類の少なくとも2つの異なる化合物と混合するが、ただし、少なくとも1つのアミンA21、少なくとも1つのアミンA212、及び少なくとも1つのフェノール化合物A22を使用し、単官能性エポキシドA1の第1部分を添加し、それ以上エポキシド基を検出することができなくなるまで、このようにして得られる混合物を反応させる工程と、
任意の工程において、更なる量のA2に記載の化合物のうちの1つをその後添加する工程と、次に、
第3の工程において、前記エポキシド化合物A1の第2部分を添加し、エポキシド基が全て消費されるまで、該反応塊を上記のように反応させる工程と、
別個の工程において、初めにキャッピング剤B2を装填するとともに、触媒を混和し、該混合物を加熱し、イソシアネートB1を分割して添加し、温度を一定に維持して、該イソシアネート基が完全に消費されるまで反応させることによって、少なくとも二官能性のイソシアネートB1と、キャッピング剤B2とから構造要素としてアロファネートを有するキャップされたイソシアネートBである硬化剤を調製する工程と、
第4の工程において、前記別個の工程において形成される前記硬化剤を、前記反応混合物に添加し、十分に均質化し、得られる均質な混合物を冷却するとともに、水中に分散させ、前記均質化した混合物の添加前に、これに中和剤を添加する工程と、
更なる任意の工程において、ジエポキシドA12を、前記第4の工程において形成される前記水性分散液に添加し、エポキシド基が全て消費されるまで、再度反応させる工程と、
を含む、水性焼付けバインダを製造する方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP09173282A EP2319877A1 (en) | 2009-10-16 | 2009-10-16 | Aqueous stoving binder |
EP09173282.6 | 2009-10-16 | ||
PCT/EP2010/065576 WO2011045433A1 (en) | 2009-10-16 | 2010-10-16 | Aqueous stoving binder |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013507512A JP2013507512A (ja) | 2013-03-04 |
JP6128850B2 true JP6128850B2 (ja) | 2017-05-17 |
Family
ID=41716404
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012533651A Active JP6128850B2 (ja) | 2009-10-16 | 2010-10-16 | 水性焼付けバインダ |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
EP (2) | EP2319877A1 (ja) |
JP (1) | JP6128850B2 (ja) |
KR (1) | KR101731254B1 (ja) |
CN (1) | CN102639587B (ja) |
ES (1) | ES2524339T3 (ja) |
HR (1) | HRP20141106T1 (ja) |
SI (1) | SI2488565T1 (ja) |
WO (1) | WO2011045433A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2862905A1 (en) * | 2013-10-17 | 2015-04-22 | ALLNEX AUSTRIA GmbH | Cationic water-dilutable binders |
EP2871195A1 (en) * | 2013-11-07 | 2015-05-13 | ALLNEX AUSTRIA GmbH | Cationic Alkyd Resins |
EP3305840B1 (en) * | 2016-10-05 | 2019-11-06 | Evonik Degussa GmbH | Compatibilizer for universal colorant in solventborne alkyd paints |
US11530293B2 (en) * | 2016-12-19 | 2022-12-20 | Evonik Operations Gmbh | Polyamides and amidoamines derived from hydroxyalkylpolyamines: epoxy curing agents with improved properties |
EP3385296A1 (en) | 2017-04-07 | 2018-10-10 | ALLNEX AUSTRIA GmbH | Coating films with reduced yellowing |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1133888B (de) * | 1959-03-03 | 1962-07-26 | Schering Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyaminoamiden |
BE857754A (fr) * | 1976-08-18 | 1978-02-13 | Celanese Polymer Special Co | Composition de resine pour revetements, notamment par electrodeposition cathodique |
DE3542170A1 (de) * | 1985-11-29 | 1987-06-04 | Basf Lacke & Farben | Bindemittel fuer die kathodische elektrotauchlackierung |
JPH0211669A (ja) * | 1988-06-28 | 1990-01-16 | Shinto Paint Co Ltd | カチオン電着塗料組成物 |
AT390624B (de) * | 1988-08-23 | 1990-06-11 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von vernetzungskomponenten und deren verwendung fuer kathodisch abscheidbare lackbindemittel |
JPH03149217A (ja) * | 1989-11-06 | 1991-06-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | エポキシ樹脂組成物 |
US6214470B1 (en) * | 1998-12-21 | 2001-04-10 | Basf Corporation | Cathodic electrocoat composition |
US6228472B1 (en) * | 1998-12-21 | 2001-05-08 | Basf Corporation | Process for synthesis of allophanate compounds and compositions including the product thereof |
DE60206792T2 (de) * | 2001-08-28 | 2006-07-13 | Resolution Research Nederland B.V., Vondelingenplaat | Niederviskose härterzusammensetzungen in epoxidharzsystemen für tieftemperaturhärtungsanwendungen |
-
2009
- 2009-10-16 EP EP09173282A patent/EP2319877A1/en not_active Withdrawn
-
2010
- 2010-10-16 EP EP10765642.3A patent/EP2488565B1/en active Active
- 2010-10-16 WO PCT/EP2010/065576 patent/WO2011045433A1/en active Application Filing
- 2010-10-16 KR KR1020127012541A patent/KR101731254B1/ko active IP Right Grant
- 2010-10-16 CN CN201080052869.0A patent/CN102639587B/zh active Active
- 2010-10-16 ES ES10765642.3T patent/ES2524339T3/es active Active
- 2010-10-16 SI SI201030805T patent/SI2488565T1/sl unknown
- 2010-10-16 JP JP2012533651A patent/JP6128850B2/ja active Active
-
2014
- 2014-11-14 HR HRP20141106AT patent/HRP20141106T1/hr unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2488565A1 (en) | 2012-08-22 |
EP2488565B1 (en) | 2014-08-20 |
KR101731254B1 (ko) | 2017-04-28 |
CN102639587B (zh) | 2014-09-17 |
WO2011045433A1 (en) | 2011-04-21 |
SI2488565T1 (sl) | 2015-01-30 |
KR20120100994A (ko) | 2012-09-12 |
EP2319877A1 (en) | 2011-05-11 |
HRP20141106T1 (hr) | 2014-12-19 |
ES2524339T3 (es) | 2014-12-05 |
CN102639587A (zh) | 2012-08-15 |
JP2013507512A (ja) | 2013-03-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6128850B2 (ja) | 水性焼付けバインダ | |
US20150307739A1 (en) | Modified glycidyl carbamate resins | |
WO2014150411A1 (en) | Curable compositions | |
US20150099128A1 (en) | Linear glycidyl carbamate (gc) resins for highly flexible coatings | |
JPS60248654A (ja) | カルバメ−ト化合物 | |
CN106715535B (zh) | 硅烷官能化的化合物及其组合物 | |
CN111094471A (zh) | 阳离子电沉积涂料组合物 | |
WO2016060923A1 (en) | Epoxy composition containing acrylate based toughening agent | |
JP2017536438A (ja) | 2,2−ジメチル−1,3−ジオキソラン−4−メタノールブロック化ポリイソシアネートに基づく架橋剤を含む、陰極電着材料用の水性バインダー分散液 | |
JPH01135823A (ja) | 合成樹脂用硬化性成分、これを含有する硬化性混合物並びにその用途 | |
WO2008082176A1 (en) | A cathodic electrodeposition coating compositions having improved appearance, anti-corrosion resistance and flexibility | |
JPH04234469A (ja) | 液状被覆剤 | |
US7560143B2 (en) | Aqueous non-ionically stabilized epoxy resins | |
JPS6050206B2 (ja) | 樹脂性バインダ−およびその製法 | |
JP2013072073A (ja) | アミン系硬化剤、アミン系硬化剤を含有するエポキシ樹脂組成物及びその硬化物 | |
JP3276633B2 (ja) | 水性塗料用樹脂組成物 | |
AT412970B (de) | Wässrige bindemittel für korrosionsschutzsysteme | |
JP2007154091A (ja) | 水性樹脂組成物 | |
JP5760740B2 (ja) | アミン系硬化剤、アミン系硬化剤を含有するエポキシ樹脂組成物及びその硬化物 | |
RU2415878C1 (ru) | Композиции для получения покрытий способом катодного электроосаждения, обладающие улучшенной способностью к отверждению и антикоррозионной стойкостью | |
JP5088599B2 (ja) | 水性樹脂組成物 | |
JP5088600B2 (ja) | 水性樹脂組成物 | |
WO2003027200A1 (en) | Carboxy resin crosslinkers | |
JP2008222732A (ja) | フェノール系樹脂組成物、エポキシ樹脂組成物、それらの硬化物、水性塗料、新規フェノール系樹脂、及び新規エポキシ樹脂 | |
US20120184645A1 (en) | Resinous dispersions including an epoxy amine adduct for flatting and related electrodepositable coating compositions |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130920 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140131 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140220 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20140227 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140519 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20141225 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150424 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20150507 |
|
A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20150807 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20170126 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170201 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170411 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6128850 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |