JP6125636B2 - Optical member pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive sheet, and laminate - Google Patents

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Description

本発明は、光学部材用粘着剤組成物、粘着シートおよび積層体に関する。   The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for optical members, a pressure-sensitive adhesive sheet, and a laminate.

画像表示装置は、近年、様々な用途や条件下において使用されており、例えば、室温条件下のみならず、高温、さらには高温多湿といった過酷な条件下においても使用されることも多くなっている。高温または高温多湿条件での使用としては、例えば、熱帯地域における使用、車両内部や野外計測機器の内部での使用が挙げられる。   In recent years, image display devices have been used under various applications and conditions. For example, they are often used not only under room temperature conditions but also under severe conditions such as high temperature and high temperature and humidity. . Examples of the use under a high temperature or high temperature and humidity condition include use in a tropical region, use inside a vehicle, and inside an outdoor measuring instrument.

また、画像表示装置は近年、薄型化が進行している。これに伴い、例えば、画像表示装置の一種である液晶表示装置に使用される光学部材（例えば、偏光板）も薄型化される傾向にある。しかしながら、偏光板の薄型化により、変形をより生じやすくなる。   In recent years, image display devices have been made thinner. Accordingly, for example, an optical member (for example, a polarizing plate) used in a liquid crystal display device which is a kind of image display device tends to be thinned. However, the thinning of the polarizing plate tends to cause deformation.

一方、液晶表示装置では、主として偏光板の収縮に起因した変形によって「光漏れ現象」が生じることが知られている。光漏れ現象を抑制するために、粘着剤組成物に架橋剤を多量に添加することで、粘着剤を硬くすることにより、変形を抑える方法がある（特許文献１）。   On the other hand, in a liquid crystal display device, it is known that a “light leakage phenomenon” occurs mainly due to deformation caused by contraction of a polarizing plate. In order to suppress the light leakage phenomenon, there is a method of suppressing deformation by hardening the pressure-sensitive adhesive by adding a large amount of a crosslinking agent to the pressure-sensitive adhesive composition (Patent Document 1).

しかしながら、このような粘着剤を用いた液晶表示装置が高温または高湿環境下に置かれた場合、昨今の薄型化された偏光板の変形に粘着剤が十分に追従できず、被着体である偏光板や液晶パネルとの間に浮きや剥がれを生じさせることがある。   However, when a liquid crystal display device using such an adhesive is placed in a high-temperature or high-humidity environment, the adhesive cannot sufficiently follow the recent deformation of a thin polarizing plate. It may cause floating or peeling between a certain polarizing plate or liquid crystal panel.

特開２０１０−０９０３５４号公報JP 2010-090354 A

本発明は、光学部材の変形を抑えることができ、かつ、長期の耐久性に優れた光学部材用粘着剤組成物、粘着シートおよび積層体を提供する。   The present invention provides a pressure-sensitive adhesive composition for optical members, a pressure-sensitive adhesive sheet, and a laminate that can suppress deformation of the optical member and that have excellent long-term durability.

本発明者らは、上記課題に鑑み、共重合体に含まれる官能基の量、ならびに共重合体と架橋剤との比率を調整することにより、光学部材の変形を抑制することができ、かつ、長期の耐久性を得ることができる光学部材用粘着剤組成物を見出した。   In view of the above problems, the present inventors can suppress the deformation of the optical member by adjusting the amount of the functional group contained in the copolymer and the ratio of the copolymer and the crosslinking agent, and And the adhesive composition for optical members which can acquire long-term durability was discovered.

１．本発明の一態様に係る光学部材用粘着剤組成物は、（Ａ）共重合体と、（Ｂ）イソシアネート系架橋剤と、（Ｃ）エポキシ系架橋剤と、
を含み、
前記（Ａ）共重合体１００質量部に対して前記（Ｂ）イソシアネート系架橋剤を８〜５０質量部含有し、
前記共重合体は、アクリル系共重合体であり、カルボキシル基含有単量体を０質量％超かつ０．５質量％未満含有する単量体混合物の共重合体である。 1. The pressure-sensitive adhesive composition for an optical member according to one embodiment of the present invention includes (A) a copolymer, (B) an isocyanate-based crosslinking agent, (C) an epoxy-based crosslinking agent,
Including
Containing 8 to 50 parts by mass of the (B) isocyanate crosslinking agent with respect to 100 parts by mass of the (A) copolymer,
The copolymer is an acrylic copolymer, and is a copolymer of a monomer mixture containing a carboxyl group-containing monomer in an amount of more than 0% by mass and less than 0.5% by mass.

２．上記１に記載の光学部材用粘着剤組成物において、前記（Ａ）共重合体１００質量部に対して前記（Ｃ）エポキシ系架橋剤を０．０５〜４質量部含有することができる。   2. In the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member described in 1 above, 0.05 to 4 parts by mass of the (C) epoxy-based crosslinking agent can be contained with respect to 100 parts by mass of the (A) copolymer.

３．上記１または２に記載の光学部材用粘着剤組成物において、前記（Ｂ）イソシアネート系架橋剤の含有量に対する前記（Ｃ）エポキシ系架橋剤の配合量の関係は、（Ｂ）：（Ｃ）＝（１０〜４０質量部）：（０．１〜２質量部）であることができる。   3. In the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member according to 1 or 2, the relationship of the blending amount of the (C) epoxy crosslinking agent with respect to the content of the (B) isocyanate crosslinking agent is (B) :( C) = (10 to 40 parts by mass): (0.1 to 2 parts by mass).

４．上記１ないし３のいずれかに記載の光学部材用粘着剤組成物において、前記単量体混合物は、下記単量体（ａ１）〜（ａ４）の混合物である（ただし、前記単量体(ａ１)〜（ａ４）を足し合わせて１００質量％である。）ことができる。
（ａ１）カルボキシル基含有単量体：０質量部％超かつ０．５質量％未満
（ａ２）（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体：９０〜９９．９質量％
（ａ３）水酸基含有単量体：０〜０．３質量％
（ａ４）前記（ａ１）〜（ａ３）以外の共重合性単量体：０〜９質量％4). 4. The pressure-sensitive adhesive composition for an optical member according to any one of 1 to 3, wherein the monomer mixture is a mixture of the following monomers (a1) to (a4) (provided that the monomer (a1 ) To (a4) can be added to form 100% by mass).
(A1) Carboxyl group-containing monomer: more than 0% by mass and less than 0.5% by mass (a2) (meth) acrylic acid alkyl ester monomer: 90 to 99.9% by mass
(A3) Hydroxyl group-containing monomer: 0 to 0.3% by mass
(A4) Copolymerizable monomer other than (a1) to (a3): 0 to 9% by mass

５．上記１ないし４のいずれかに記載の光学部材用粘着剤組成物において、（Ｄ）シランカップリング剤をさらに含むことができる。   5. The pressure-sensitive adhesive composition for optical members according to any one of 1 to 4 above, may further comprise (D) a silane coupling agent.

６．上記５に記載の光学部材用粘着剤組成物において、前記（Ａ）共重合体１００質量部に対して前記（Ｄ）シランカップリング剤を０．０１〜１質量部含有することができる。   6). In the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member described in 5 above, 0.01 to 1 part by mass of the (D) silane coupling agent can be contained with respect to 100 parts by mass of the (A) copolymer.

７．上記１ないし６のいずれかに記載の光学部材用粘着剤組成物において、前記（Ｃ）エポキシ系架橋剤は、エポキシ基およびアミノ基を有することができる。   7). In the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member according to any one of 1 to 6 above, the (C) epoxy-based crosslinking agent may have an epoxy group and an amino group.

８．上記１ないし７のいずれかに記載の光学部材用粘着剤組成物において、（Ｅ）塩基性化合物をさらに含むことができる。   8). The pressure-sensitive adhesive composition for optical members according to any one of 1 to 7 above, may further comprise (E) a basic compound.

９．本発明の別の態様に係る粘着シートは、上記１ないし８のいずれかに記載の光学部材用粘着剤組成物を膜状に成形し、加熱、乾燥して得られる。   9. The pressure-sensitive adhesive sheet according to another aspect of the present invention is obtained by forming the pressure-sensitive adhesive composition for optical members according to any one of 1 to 8 above into a film shape, heating and drying.

１０．本発明の他の態様に係る積層体は、ガラス基板と、偏光フィルムと、前記ガラス基板と前記偏光フィルムとの間に設けられた、上記１ないし８のいずれかに記載の光学部材用粘着剤組成物を膜状に成形し、加熱、乾燥して得られる粘着剤層と、を含む。   10. The laminated body which concerns on the other aspect of this invention is the adhesive for optical members in any one of said 1 thru | or 8 provided between the glass substrate, the polarizing film, and the said glass substrate and the said polarizing film. A pressure-sensitive adhesive layer obtained by forming the composition into a film, heating and drying.

１１．上記１０に記載の積層体は、前記ガラス基板は、画像表示装置に用いられるガラス基板であることができる。   11. In the laminate described in 10 above, the glass substrate may be a glass substrate used for an image display device.

上記光学部材用粘着剤組成物は、（Ａ）共重合体と、（Ｂ）イソシアネート系架橋剤と、（Ｃ）エポキシ系架橋剤と、を含み、前記（Ａ）共重合体１００質量部に対して前記（Ｂ）イソシアネート系架橋剤を８〜５０質量部含有し、前記（Ａ）共重合体は、前記カルボキシル基含有単量体を０質量％超かつ０．５質量％未満含有する単量体混合物の共重合体であることにより、前記（Ａ）共重合体に含まれるカルボキシル基の含有量が抑えられているため、該カルボキシル基と他の成分との反応に起因する、粘着剤層の経時的な劣化を防止することができる。したがって、上記光学部材用粘着剤組成物を用いて得られた粘着剤層を使用することにより、長期の耐久性に優れた光学部材を得ることができる。   The pressure-sensitive adhesive composition for an optical member includes (A) a copolymer, (B) an isocyanate-based crosslinking agent, and (C) an epoxy-based crosslinking agent, and (A) 100 parts by mass of the copolymer. On the other hand, 8-50 parts by mass of the (B) isocyanate-based crosslinking agent is contained, and the (A) copolymer is a simple substance containing more than 0% by mass and less than 0.5% by mass of the carboxyl group-containing monomer. Since the content of the carboxyl group contained in the copolymer (A) is suppressed by being a copolymer of the monomer mixture, the pressure-sensitive adhesive resulting from the reaction between the carboxyl group and other components The deterioration of the layer over time can be prevented. Therefore, the optical member excellent in long-term durability can be obtained by using the adhesive layer obtained using the said adhesive composition for optical members.

また、上記光学部材用粘着剤組成物では、前記（Ａ）共重合体に対する前記（Ｂ）イソシアネート系架橋剤の割合が上記範囲に調整されているため、上記光学部材用粘着剤組成物を用いた粘着剤層は硬さが抑えられている。このため、該粘着剤層を用いることにより、光学部材の変形を抑えることができる。そのうえ、前記（Ａ）共重合体に含まれるカルボキシル基が、他の成分に含まれる官能基（または他の成分に由来する官能基）と反応することによって、該（Ａ）成分と該他の成分との相溶性が高められるため、上記光学部材用粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤層は白濁が生じにくく、透明性に優れている。   Moreover, in the said adhesive composition for optical members, since the ratio of the said (B) isocyanate type crosslinking agent with respect to the said (A) copolymer is adjusted to the said range, the said adhesive composition for optical members is used. The pressure-sensitive adhesive layer had a reduced hardness. For this reason, deformation of the optical member can be suppressed by using the pressure-sensitive adhesive layer. In addition, the carboxyl group contained in the copolymer (A) reacts with the functional group contained in the other component (or the functional group derived from the other component), thereby the component (A) and the other component. Since the compatibility with the components is enhanced, the pressure-sensitive adhesive layer obtained using the pressure-sensitive adhesive composition for optical members is less prone to white turbidity and is excellent in transparency.

また、上記光学部材用粘着剤組成物を膜状に成形し、加熱、乾燥して得られる上記粘着シートは、光学部材の変形を抑えることができ、かつ、長期の耐久性に優れている。   Moreover, the said adhesive sheet obtained by shape | molding the said adhesive composition for optical members in a film form, and heating and drying can suppress a deformation | transformation of an optical member, and is excellent in long-term durability.

さらに、上記積層体は、ガラス基板と偏光フィルムとの間に設けられた、上記光学部材用粘着剤組成物を膜状に成形し、加熱、乾燥して得られる粘着剤層と、を含むことにより、偏光フィルムの変形を抑えることができ、かつ、長期の耐久性に優れた偏光フィルムを得ることができる。   Furthermore, the laminate includes an adhesive layer provided between a glass substrate and a polarizing film, the adhesive composition for optical members being formed into a film, heated and dried. Therefore, it is possible to obtain a polarizing film that can suppress deformation of the polarizing film and is excellent in long-term durability.

図１は、本発明の一実施形態に係る光学部材用粘着剤組成物を用いて得られた粘着剤層を含む積層体の一例を模式的に示す断面図である。Drawing 1 is a sectional view showing typically an example of a layered product containing an adhesive layer obtained using an adhesive constituent for optical members concerning one embodiment of the present invention.

以下、図面を参照しつつ、本発明を詳細に説明する。なお、本発明において、格別に断らない限り、「部」は「質量％」を意味し、「％」は「質量％」を意味する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings. In the present invention, “part” means “mass%” and “%” means “mass%” unless otherwise specified.

１．光学部材用粘着剤組成物
本発明の一実施形態に係る光学部材用粘着剤組成物（以下、単に「粘着剤組成物」と記載することもある。）は、（Ａ）共重合体（以下、単に「（Ａ）成分」と記載することもある。）と、（Ｂ）イソシアネート系架橋剤（以下、単に「（Ｂ）成分」と記載することもある。）と、（Ｃ）エポキシ系架橋剤（以下、単に「（Ｃ）成分」と記載することもある。）と、を含む。1. Optical member pressure-sensitive adhesive composition The optical member pressure-sensitive adhesive composition according to an embodiment of the present invention (hereinafter, sometimes simply referred to as “pressure-sensitive adhesive composition”) is a (A) copolymer (hereinafter referred to as “pressure-sensitive adhesive composition”). , May be simply described as “component (A)”), (B) an isocyanate-based cross-linking agent (hereinafter sometimes simply referred to as “component (B)”), and (C) an epoxy system. A cross-linking agent (hereinafter sometimes simply referred to as “component (C)”).

１．１．（Ａ）成分
（Ａ）成分である共重合体は、カルボキシル基を含有するポリマーである。（Ａ）成分はより具体的には、前記カルボキシル基含有単量体を０質量％超かつ０．５質量％未満含有する単量体混合物の共重合体である。（Ａ）成分が、前記カルボキシル基含有単量体を０質量％超かつ０．５質量％未満含有する単量体混合物の共重合体であることにより、少量のカルボキシル基を含むため、組成物を用いて得られた粘着剤層の経時変化を低減することができる。また、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分と該カルボキシル基とが反応することにより、（Ａ）成分と（Ｂ）成分および（Ｃ）成分との相溶性が高まるため、本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて得られた粘着剤層は白濁が生じにくく、また、乾燥温度が高くても白化しにくい。1.1. (A) Component The copolymer which is the (A) component is a polymer containing a carboxyl group. More specifically, the component (A) is a copolymer of a monomer mixture containing more than 0% by mass and less than 0.5% by mass of the carboxyl group-containing monomer. Since the component (A) is a copolymer of a monomer mixture containing more than 0% by mass and less than 0.5% by mass of the carboxyl group-containing monomer, the composition contains a small amount of carboxyl groups. The change with time of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by using can be reduced. In addition, since the (B) component, the (C) component, and the carboxyl group react with each other, the compatibility between the (A) component, the (B) component, and the (C) component is increased. The pressure-sensitive adhesive layer obtained by using the agent composition is less likely to be clouded and is not easily whitened even at a high drying temperature.

また、（Ａ）成分は、水酸基をさらに含有していてもよい。（Ａ）成分が水酸基をさらに含有することにより、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分と該水酸基とが反応する結果、（Ａ）成分と（Ｂ）成分および（Ｃ）成分との相溶性が高まるため、本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて得られた粘着剤層の白化を防ぐことができる。   The component (A) may further contain a hydroxyl group. As the component (A) further contains a hydroxyl group, the component (B) and the component (C) react with the hydroxyl group. As a result, the compatibility of the component (A) with the component (B) and the component (C) is improved. Therefore, whitening of the pressure-sensitive adhesive layer obtained using the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment can be prevented.

より具体的には、前記単量体混合物は、下記単量体（ａ１）〜（ａ４）の混合物である（ただし、前記単量体(ａ１)〜（ａ４）を足し合わせて１００質量％である。）ことが好ましい。   More specifically, the monomer mixture is a mixture of the following monomers (a1) to (a4) (however, the monomers (a1) to (a4) are added together at 100% by mass). Is preferred).

（ａ１）カルボキシル基含有単量体（以下、単に「（ａ１）成分」と記載することもある。）：０質量％超かつ０．５質量％未満
（ａ２）（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（以下、単に「（ａ２）成分」と記載することもある。）：９０〜９９．９質量％
（ａ３）水酸基含有単量体（以下、単に「（ａ３）成分」と記載することもある。）：０〜０．３質量％
（ａ４）前記（ａ１）〜（ａ３）以外の共重合性単量体（以下、単に「（ａ４）成分」と記載することもある。）：０〜９質量％(A1) Carboxyl group-containing monomer (hereinafter sometimes simply referred to as “component (a1)”): more than 0 mass% and less than 0.5 mass% (a2) (meth) acrylic acid alkyl ester Monomer (hereinafter, also simply referred to as “component (a2)”): 90 to 99.9% by mass
(A3) Hydroxyl group-containing monomer (hereinafter sometimes simply referred to as “component (a3)”): 0 to 0.3% by mass
(A4) Copolymerizable monomer other than the above (a1) to (a3) (hereinafter sometimes simply referred to as “component (a4)”): 0 to 9% by mass

より具体的には、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分との相溶性により優れている観点から、（Ａ）成分は、カルボキシル基を有するアクリル系共重合体であることが好ましく、カルボキシル基および水酸基の両方を有するアクリル系共重合体であることがより好ましい。   More specifically, from the viewpoint of better compatibility with the component (B) and the component (C), the component (A) is preferably an acrylic copolymer having a carboxyl group, An acrylic copolymer having both hydroxyl groups is more preferred.

なお、本発明において、「アクリル系共重合体」とは、アクリル酸、アクリル酸塩、アクリル酸エステル、メタアクリル酸、メタクリル酸塩、およびメタクリル酸エステルから選ばれる少なくとも１種を構成単位中に５０質量％以上含むポリマーをいう。   In the present invention, the “acrylic copolymer” refers to at least one selected from acrylic acid, acrylate, acrylate, methacrylic acid, methacrylate, and methacrylate in the structural unit. A polymer containing 50% by mass or more.

（Ａ）成分が上記単量体混合物の共重合体であることにより、（Ａ）成分はカルボキシル基および水酸基を有するポリマーであることができ、さらに、（Ａ）成分中においてカルボキシル基の含有量が抑えられており、かつ、水酸基の含有量が所定の範囲内に調整されている。これにより、後述するように、本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤層の硬さが抑えられているため、光学部材が変形しにくく、かつ、経時変化が少なく長期の耐久性に優れた粘着剤層を得ることができる。   Since the component (A) is a copolymer of the above monomer mixture, the component (A) can be a polymer having a carboxyl group and a hydroxyl group, and the content of the carboxyl group in the component (A) Is suppressed, and the hydroxyl group content is adjusted within a predetermined range. Thereby, as will be described later, since the hardness of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by using the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment is suppressed, the optical member is not easily deformed, and the change with time is small and long-term. A pressure-sensitive adhesive layer having excellent durability can be obtained.

一般に、（Ａ）成分にカルボキシル基が含まれている場合、本実施形態に係る粘着剤組成物から得られる粘着剤層中で、他の成分に含まれる官能基（例えば、（Ｂ）成分および／または（Ｃ）成分に含まれる官能基、（Ｂ）成分および／または（Ｃ）成分に含まれる由来する官能基）と該カルボキシル基が経時的に反応して、該粘着剤層が経時的に硬くなる傾向がある。   Generally, when a carboxyl group is contained in the component (A), in the pressure-sensitive adhesive layer obtained from the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment, functional groups (for example, the component (B) and The functional group contained in the component (C), the functional group derived from the component (B) and / or the component (C)) and the carboxyl group react over time, and the pressure-sensitive adhesive layer changes over time. Tend to be hard.

これに対して、本実施形態に係る粘着剤組成物によれば、（Ａ）成分を調製するための単量体混合物に含まれるカルボキシル基含有単量体が０．５質量％未満であることから、（Ａ）成分に含まれるカルボキシル基の量が抑えられているため、本実施形態に係る粘着剤組成物から得られる粘着剤層中で、他の成分に含まれる官能基（例えば、（Ｂ）成分および／または（Ｃ）成分に含まれる官能基、（Ｂ）成分および／または（Ｃ）成分に由来する官能基）と経時的に反応するカルボキシル基の量が抑えられている。これにより、該粘着剤層が経時的に硬くなるのを防止することができる。すなわち、本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて得られた粘着剤層は、長期（例えば１か月以上、好ましくは３か月以上）の耐久性に優れている。   On the other hand, according to the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment, the carboxyl group-containing monomer contained in the monomer mixture for preparing the component (A) is less than 0.5% by mass. From the pressure-sensitive adhesive layer obtained from the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment, since the amount of carboxyl groups contained in the component (A) is suppressed, functional groups (for example, ( The amount of the carboxyl group that reacts with time with the functional group contained in the component (B) and / or the component (C), the functional group derived from the component (B) and / or the component (C)) is suppressed. Thereby, it can prevent that this adhesive layer becomes hard with time. That is, the pressure-sensitive adhesive layer obtained using the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment is excellent in long-term durability (for example, 1 month or more, preferably 3 months or more).

また、（Ａ）成分に水酸基が含まれている場合、他の成分に含まれる官能基（例えば、（Ｂ）成分および／または（Ｃ）成分に含まれる官能基、（Ｂ）成分および／または（Ｃ）成分に由来する官能基）と該水酸基との反応が進行するため、本実施形態に係る粘着剤組成物から得られる粘着剤層が硬くなる傾向がある。   In addition, when the component (A) contains a hydroxyl group, the functional group contained in the other component (for example, the functional group contained in the component (B) and / or the component (C), the component (B) and / or Since the reaction between the functional group derived from the component (C) and the hydroxyl group proceeds, the pressure-sensitive adhesive layer obtained from the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment tends to be hard.

これに対して、本実施形態に係る粘着剤組成物によれば、（Ａ）成分に含まれる水酸基の量が所定の量以下に低減されているか、または（Ａ）成分が水酸基を含まないため、（Ｂ）成分および／または（Ｃ）成分に含まれる官能基（さらには、（Ｂ）成分および／または（Ｃ）成分に由来する官能基）と反応する水酸基を少なくする（または無くすことができる）。このため、本実施形態に係る粘着剤組成物から得られる粘着剤層が硬くなるのを防止することができる。   On the other hand, according to the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment, the amount of the hydroxyl group contained in the component (A) is reduced to a predetermined amount or less, or the component (A) does not contain a hydroxyl group. , (B) and / or (C) the functional groups contained in the component (further, the functional groups derived from the (B) component and / or the (C) component) may be reduced (or eliminated). it can). For this reason, it can prevent that the adhesive layer obtained from the adhesive composition which concerns on this embodiment becomes hard.

１．１．１．（ａ１）成分
（ａ１）成分であるカルボキシル基含有単量体は、分子構造中にカルボキシル基を有する単量体であり、（ａ１）成分は、（Ａ）成分に含まれるカルボキシル基の由来となり得る。1.1.1. (A1) Component The carboxyl group-containing monomer as the component (a1) is a monomer having a carboxyl group in the molecular structure, and the component (a1) is derived from the carboxyl group contained in the component (A). obtain.

前記単量体混合物における（ａ１）成分の含有量が０質量％であると、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分との反応が生じないため、耐久性に劣る場合があり、一方、前記単量体組成物における（ａ１）成分の含有量が０．５質量％以上であると、本実施形態に係る粘着剤組成物から得られる粘着剤層が経時的に硬くなり、耐久性が経時的に低下する場合がある。耐久性および長期の耐久性により優れている点で、前記単量体混合物における（ａ１）成分の含有量は０．０１〜０．４８質量％であることが好ましく、０．０５〜０．４５質量％であることがより好ましい。   When the content of the component (a1) in the monomer mixture is 0% by mass, the reaction with the component (B) and the component (C) does not occur, so that the durability may be inferior. When the content of the component (a1) in the monomer composition is 0.5% by mass or more, the pressure-sensitive adhesive layer obtained from the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment becomes harder with time, and the durability with time is increased. May fall. The content of the component (a1) in the monomer mixture is preferably 0.01 to 0.48% by mass in terms of superior durability and long-term durability, and 0.05 to 0.45. More preferably, it is mass%.

（ａ１）成分としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸が挙げられ、このうち１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することもできる。   Examples of the component (a1) include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, and itaconic acid. Of these, one can be used alone or two or more can be used in combination.

１．１．２．（ａ２）成分
前記単量体混合物が、（ａ２）成分である（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体を含むことにより、耐久性を（Ａ）成分に付与することができる。前記単量体混合物における（ａ２）成分の含有量が９０質量％未満であると、耐久性に劣る場合があり、一方、前記単量体組成物における（ａ２）成分の含有量が９９．９質量％を超えても、（ａ１）成分の割合が相対的に低くなるため、耐久性に劣る場合がある。耐久性により優れている点で、前記単量体混合物における（ａ２）成分の含有量は９５〜９９．６質量％であることが好ましく、９８〜９９．６質量％であることがより好ましい。1.1.2. (A2) component When the monomer mixture contains the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer as the component (a2), durability can be imparted to the component (A). When the content of the component (a2) in the monomer mixture is less than 90% by mass, the durability may be inferior. On the other hand, the content of the component (a2) in the monomer composition is 99.9. Even if it exceeds mass%, since the ratio of the component (a1) becomes relatively low, the durability may be inferior. The content of the component (a2) in the monomer mixture is preferably 95 to 99.6% by mass and more preferably 98 to 99.6% by mass because it is more excellent in durability.

（ａ２）成分としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−ペンチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸ｎ−ヘプチル、アクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ｎ−ノニル、メタクリル酸ｎ−ラウリル、アクリル酸ｎ−ラウリル、メタクリル酸ｎ−テトラデシル、アクリル酸ｎ−ヘキサデシル、メタクリル酸ｎ−ヘキサデシル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル等のエステル部位に直鎖状アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体；
アクリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｉ−プロピル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｉ−オクチル、メタクリル酸ｉ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のエステル部位に分岐状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体；
アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸イソボルニル、アクリル酸ジシクロペンタニル等のエステル部位に脂環アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体が挙げられ、このうち１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することもできる。As the component (a2), for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, n-propyl methacrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, acrylic N-pentyl acid, n-hexyl acrylate, n-hexyl methacrylate, n-heptyl acrylate, n-octyl acrylate, n-octyl methacrylate, n-nonyl acrylate, n-lauryl methacrylate, n-acrylate -Alkyl (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear alkyl group at the ester site such as lauryl, n-tetradecyl methacrylate, n-hexadecyl acrylate, n-hexadecyl methacrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate, etc. body;
I-propyl acrylate, i-butyl acrylate, t-butyl acrylate, i-propyl methacrylate, i-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, i-octyl acrylate, i-octyl methacrylate, acrylic acid (Meth) acrylic acid alkyl ester monomer having a branched alkyl group at the ester site such as 2-ethylhexyl, 2-ethylhexyl methacrylate;
Examples include (meth) acrylic acid alkyl ester monomers having an alicyclic alkyl group at an ester site such as cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, dicyclopentanyl acrylate, and the like. One species can be used alone, or two or more species can be used in combination.

このうち、本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤層がより優れた耐久性を得ることができる点で、（ａ２）成分は、アルキルエステル部位を構成するアルキル鎖が直鎖状または分岐状のアルキル鎖であることが好ましく、直鎖状のアルキル鎖を有することがより好ましい。この場合、本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤層がさらに優れた耐久性を得ることができる点で、（ａ２）成分に含まれる前記アルキル鎖の炭素原子数は１〜２０（好ましくは１〜１０）であることがさらに好ましい。   Among these, the component (a2) is such that the alkyl chain constituting the alkyl ester moiety is straight from the point that the pressure-sensitive adhesive layer obtained using the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment can obtain more excellent durability. It is preferably a chain or branched alkyl chain, and more preferably a linear alkyl chain. In this case, the number of carbon atoms of the alkyl chain contained in the component (a2) is 1 in that the pressure-sensitive adhesive layer obtained by using the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment can obtain further excellent durability. More preferably, it is -20 (preferably 1-10).

１．１．３．（ａ３）成分
（ａ３）成分である水酸基含有単量体は、分子構造中に水酸基を有する単量体であり、（ａ３）成分は、（Ａ）成分に含まれる水酸基の由来となり得る。1.1.3. (A3) Component The hydroxyl group-containing monomer as the component (a3) is a monomer having a hydroxyl group in the molecular structure, and the component (a3) can be derived from the hydroxyl group contained in the component (A).

前記単量体混合物における（ａ３）成分の含有量が０．３質量％を超えると、本実施形態に係る粘着剤組成物から得られる粘着剤層が硬くなり、該粘着剤層を備える光学部材に変形が生じることがある。また、例えば、光学部材が偏光板である場合、該光学部材の変形に起因して光漏れが生じることがある。光学部材の変形発生をより確実に抑えることができる点で、前記単量体混合物における（ａ３）成分の含有量は０．２５質量％以下であることが好ましく、０．２質量％以下であることがより好ましい。なお、前記単量体混合物が（ａ３）成分を含む場合、前記単量体混合物における（ａ３）成分の含有量は０．０１〜０．２５質量％であることが好ましく、０．０１〜０．２質量％であることがより好ましい。   When the content of the component (a3) in the monomer mixture exceeds 0.3% by mass, the pressure-sensitive adhesive layer obtained from the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment becomes hard, and the optical member includes the pressure-sensitive adhesive layer. May be deformed. For example, when the optical member is a polarizing plate, light leakage may occur due to deformation of the optical member. The content of the component (a3) in the monomer mixture is preferably 0.25% by mass or less, more preferably 0.2% by mass or less, in that the occurrence of deformation of the optical member can be more reliably suppressed. It is more preferable. In addition, when the said monomer mixture contains (a3) component, it is preferable that content of the (a3) component in the said monomer mixture is 0.01-0.25 mass%, 0.01-0 More preferably, it is 2% by mass.

（ａ３）成分としては、例えば、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸３−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリル酸２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル等、アクリル酸エチレングリコール、アクリル酸ポリエチレングリコール、アクリル酸プロピレングリコール、アクリル酸ポリプロピレングリコール等のアクリル酸アルキレングリコール、メタクリル酸エチレングリコール、メタクリル酸ポリエチレングリコール、メタクリル酸プロピレングリコール、メタクリル酸ポリプロピレングリコール等のメタクリル酸アルキレングリコール、フェノキシエチルアクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体が挙げられる。   Examples of the component (a3) include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, and 3-hydroxypropyl methacrylate. 4-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, 2-hydroxy-3-chloropropyl acrylate, 2-hydroxy-3-chloropropyl methacrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, methacrylic acid 2-hydroxy-3-phenoxypropyl, etc., ethylene glycol acrylate, polyethylene glycol acrylate, propylene glycol acrylate, alkylene glycol acrylate such as polypropylene glycol acrylate, Methacrylic acid ethylene glycol, polyethylene glycol methacrylate, propylene glycol methacrylate, alkylene glycol such as methacrylic acid polypropylene glycol, hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester monomers such as phenoxyethyl acrylate.

１．１．４．（ａ４）成分
前記単量体混合物は、（ａ４）成分である前記（ａ１）〜（ａ３）成分以外の共重合性単量体を含むことができる。1.1.4. (A4) Component The monomer mixture may contain a copolymerizable monomer other than the components (a1) to (a3), which is the component (a4).

（ａ４）成分は例えば、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル等のアミド基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド等のアミド基含有（メタ）アクリルアミド単量体、アクリロイルモルホリン、アクリルアミド、ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド等の窒素原子含有単量体、カルボキシエチルアクリレート、アクリロニトリル、ペンタメチルピペリジンメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ベンジルアクリレート、２−ナフチルアクリレート等のエステル部位に芳香環基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体；ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、グリシジルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート等のエステル部位にエーテル基を有する(メタ)アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン等のスチレン系モノマー；酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル；ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニル（メタ）アクリロイル基含有マクロモノマーなどが挙げられ、このうち１種または２種以上を組み合わせて使用することもできる。単量体組成物中の（ａ４）成分の含有量は０〜９質量％であることが好ましく、０〜８質量％であることがより好ましい。   Component (a4) is, for example, an amide group-containing (meth) acrylic acid ester monomer such as N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-diethylaminoethyl methacrylate, N, N-dimethylaminopropylacrylamide, N, N′-dimethylacrylamide, N, N′-diethylacrylamide, N, N′-dimethylaminoethylacrylamide, N, N′-dimethylaminopropylacrylamide, N-isopropylacrylamide, etc. Amide group-containing (meth) acrylamide monomers, acryloylmorpholine, acrylamide, t-octyl (meth) acrylamide, diacetone acrylamide and other nitrogen atom-containing monomers, carboxyethyl acrylate, acrylonitrile, pentamethylpi (Meth) acrylic acid ester monomers having an aromatic ring group at the ester site such as lysine methacrylate, benzyl methacrylate, benzyl acrylate, 2-naphthyl acrylate; esters such as dicyclopentenyloxyethyl acrylate, glycidyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate Styrenic monomers such as (meth) acrylate having an ether group at the site, styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene; carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acetate; vinylpyridine, N-vinylpyrrolidone, A vinyl caprolactam, a vinyl (meth) acryloyl group containing macromonomer, etc. are mentioned, Among these, it can also be used 1 type or in combination of 2 or more types. The content of the component (a4) in the monomer composition is preferably 0 to 9% by mass, and more preferably 0 to 8% by mass.

１．１．５．（ａ１）〜（ａ３）成分の合計量
本実施形態に係る粘着剤組成物では、優れた耐久性、ならびに被着体との高い密着性を達成できる観点から、（Ａ）成分である共重合体の原料である前記単量体混合物中における前記（ａ１）成分、（ａ２）成分、および（ａ３）成分の合計量が９０〜１００質量％であることができる。1.1.5. Total amount of components (a1) to (a3) In the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment, from the viewpoint of achieving excellent durability and high adhesion to the adherend, The total amount of the component (a1), the component (a2), and the component (a3) in the monomer mixture that is a raw material for coalescence may be 90 to 100% by mass.

１．１．６．重量平均分子量
（Ａ）成分は、重量平均分子量（Ｍｗ）が５０万〜２００万である。（Ａ）成分の重量平均分子量が５０万未満であると、耐久性に劣ることがあり、一方、２００万を超えると、本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤層が硬くなりすぎ、光学部材の変形を防止できないことがある。光学部材の変形を防止することができ、かつ耐久性を高めることができる観点から、（Ａ）成分の重量平均分子量は、８０万〜１５０万であることがより好ましい。ここで、（Ａ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用い、下記の条件で標準ポリスチレン換算による重量平均分子量（Ｍｗ）を求めたものである。また、（Ａ）成分の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は６．０〜９．５であることが好ましい。1.1.6. The weight average molecular weight (A) component has a weight average molecular weight (Mw) of 500,000 to 2,000,000. When the weight average molecular weight of the component (A) is less than 500,000, the durability may be inferior. On the other hand, when it exceeds 2 million, the pressure-sensitive adhesive layer obtained using the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment is obtained. It may become too hard to prevent deformation of the optical member. The weight average molecular weight of the component (A) is more preferably 800,000 to 1,500,000 from the viewpoint of preventing the deformation of the optical member and enhancing the durability. Here, the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of the component (A) are obtained by using GPC (gel permeation chromatography) and obtaining the weight average molecular weight (Mw) in terms of standard polystyrene under the following conditions. It is a thing. Moreover, it is preferable that molecular weight distribution (Mw / Mn) of (A) component is 6.0-9.5.

＜ＧＰＣ測定条件＞
測定装置：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー社製）
ＧＰＣカラム構成：以下の５連カラム（すべて東ソー社製）
（ｉ）ＴＳＫ−ＧＥＬ ＨＸＬ−Ｈ （ガードカラム）
（ｉｉ）ＴＳＫ−ＧＥＬ Ｇ７０００ＨＸＬ
（ｉｉｉ）ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ
（ｉｖ）ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ
（ｖ）ＴＳＫ−ＧＥＬ Ｇ２５００ＨＸＬ
サンプル濃度：１．０ｍｇ／ｃｍ３となるように、テトラヒドロフランで希釈
移動相溶媒：テトラヒドロフラン
流量：１．０ｃｍ３／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃<GPC measurement conditions>
Measuring device: HLC-8120GPC (manufactured by Tosoh Corporation)
GPC column configuration: The following five columns (all manufactured by Tosoh Corporation)
(I) TSK-GEL HXL-H (guard column)
(Ii) TSK-GEL G7000HXL
(Iii) TSK-GEL GMHXL
(Iv) TSK-GEL GMHXL
(V) TSK-GEL G2500HXL
Diluted with tetrahydrofuran so that the sample concentration is 1.0 mg / cm 3 Mobile phase solvent: Tetrahydrofuran Flow rate: 1.0 cm 3 / min
Column temperature: 40 ° C

１．１．７．粘着剤組成物における含有量
本実施形態に係る粘着剤組成物における（Ａ）成分の含有量は、該粘着剤組成物の６０〜９０質量部であることができ、６５〜９０質量部であることが好ましい。1.1.7. Content in pressure-sensitive adhesive composition The content of component (A) in the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment can be 60 to 90 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive composition, and is 65 to 90 parts by mass. It is preferable.

１．１．８．（Ａ）成分の重合方法
（Ａ）成分の重合方法は、特に制限されるものではなく、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などの公知の方法により重合できるが、重合により得られた共重合体の混合物を用いて、本発明の粘着剤組成物を製造するにあたり、処理工程が比較的簡単でかつ短時間で行える観点から、溶液重合により重合することが好ましい。1.1.8. (A) Polymerization Method of Component (A) The polymerization method of component (A) is not particularly limited and can be polymerized by known methods such as solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, etc. In producing the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention using a mixture of coalesces, it is preferable to perform polymerization by solution polymerization from the viewpoint that the treatment process is relatively simple and can be performed in a short time.

溶液重合は、一般に、重合槽内に所定の有機溶媒、各単量体、重合開始剤、および必要に応じて用いられる連鎖移動剤等を仕込み、窒素気流又は有機溶媒の還流温度の下で、撹拌しながら数時間加熱反応させることにより行われる。   In solution polymerization, generally, a predetermined organic solvent, each monomer, a polymerization initiator, and a chain transfer agent used as necessary are charged in a polymerization tank, under a nitrogen stream or a reflux temperature of the organic solvent, The reaction is carried out by heating for several hours with stirring.

なお、この場合において、有機溶媒、単量体及び／又は重合開始剤の少なくとも一部を逐次添加してもよい。有機溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、テトラリン、デカリン、芳香族ナフサなどの芳香族炭化水素類；例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｉ−オクタン、ｎ−デカン、ジペンテン、石油スピリット、石油ナフサ、テレピン油などの脂肪系もしくは脂環族系炭化水素類；例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｎ−アミル、酢酸２−ブトキシエチル、酢酸３−メトキシブチル、安息香酸メチルなどのエステル類；例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｉ−ブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノンなどのケトン類；例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのグリコールエーテル類；などを挙げることができる。これらの有機溶媒はそれぞれ単独で、又は２種以上混合して用いることができる。   In this case, at least a part of the organic solvent, the monomer and / or the polymerization initiator may be added sequentially. Examples of the organic solvent include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, ethylbenzene, n-propylbenzene, t-butylbenzene, o-xylene, m-xylene, p-xylene, tetralin, decalin, aromatic naphtha; For example, aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as n-hexane, n-heptane, n-octane, i-octane, n-decane, dipentene, petroleum spirit, petroleum naphtha, turpentine oil; Esters such as n-butyl acetate, n-amyl acetate, 2-butoxyethyl acetate, 3-methoxybutyl acetate, methyl benzoate; for example, acetone, methyl ethyl ketone, methyl-i-butyl ketone, isophorone, cyclohexanone, methylcyclohexanone, etc. Ketones; for example, ethylene glycol monomer And the like; ethers, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, glycol ethers such as diethylene glycol monobutyl ether. These organic solvents can be used alone or in admixture of two or more.

これら重合用有機溶媒のうち、（Ａ）成分の重合に際しては、例えばエステル類、ケトン類を使用することが好ましく、特に、（Ａ）成分の溶解性、重合反応の容易さなどの点から、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセトンなどの使用が好ましい。   Among these organic solvents for polymerization, in the polymerization of component (A), it is preferable to use, for example, esters and ketones. In particular, from the viewpoints of solubility of component (A), ease of polymerization reaction, etc. Use of ethyl acetate, methyl ethyl ketone, acetone or the like is preferable.

前記重合開始剤としては、通常の溶液重合で使用できる有機過酸化物、アゾ化合物などを使用することが可能である。このような有機過酸化物としては、例えば、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、カプロイルパーオキシド、ジ−ｉ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−アミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−オクチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−α−クミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）ブタン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−オクチルパーオキシシクロヘキシル）ブタンなどが挙げられ、アゾ化合物としては、例えば、２，２´−アゾビス−ｉ−ブチロニトリル、２，２´−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２´−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリルなどを挙げることができる。   As the polymerization initiator, it is possible to use organic peroxides, azo compounds and the like that can be used in ordinary solution polymerization. Examples of such organic peroxides include t-butyl hydroperoxide, cumene hydroxide, dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, caproyl peroxide, and di-i-propyl peroxydicarbonate. , Di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate, t-butyl peroxybivalate, 2,2-bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) propane, 2,2-bis (4,4- Di-t-amylperoxycyclohexyl) propane, 2,2-bis (4,4-di-t-octylperoxycyclohexyl) propane, 2,2-bis (4,4-di-α-cumylperoxycyclohexyl) ) Propane, 2,2-bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) ) Butane, 2,2-bis (4,4-di-t-octylperoxycyclohexyl) butane and the like. Examples of the azo compound include 2,2′-azobis-i-butyronitrile and 2,2 ′. -Azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, 2,2'-azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, etc. can be mentioned.

これら重合開始剤のうち、（Ａ）成分の重合反応中に、グラフト反応を起こさない重合開始剤が好ましく、特にアゾ系が好ましい。その使用量は、通常、単量体混合物の合計１００重量部に対して０．０１〜２重量部であり、好ましくは０．１〜１．０重量部である。   Among these polymerization initiators, a polymerization initiator that does not cause a graft reaction during the polymerization reaction of the component (A) is preferable, and an azo type is particularly preferable. The amount of use is usually 0.01 to 2 parts by weight, preferably 0.1 to 1.0 part by weight, based on 100 parts by weight of the total monomer mixture.

また、本実施形態に係る粘着剤組成物に含まれる（Ａ）成分の製造に際しては、連鎖移動剤を使用しないのが普通であるが、本発明の目的及び効果を損なわない範囲で、必要に応じて使用することは可能である。   Further, in the production of the component (A) contained in the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment, it is normal not to use a chain transfer agent, but as long as the purpose and effect of the present invention are not impaired. It is possible to use it accordingly.

このような連鎖移動剤としては、例えば、シアノ酢酸；シアノ酢酸の炭素数１〜８のアルキルエステル類；ブロモ酢酸；ブロモ酢酸の炭素数１〜８のアルキルエステル類；アントラセン、フェナントレン、フルオレン、９−フェニルフルオレンなどの芳香族化合物類；ｐ−ニトロアニリン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ｐ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロフェノール、ｐ−ニトロトルエンなどの芳香族ニトロ化合物類；ベンゾキノン、２，３，５，６−テトラメチル−ｐ−ベンゾキノンなどのベンゾキノン誘導体類；トリブチルボランなどのボラン誘導体；四臭化炭素、四塩化炭素、１，１，２，２−テトラブロモエタン、トリブロモエチレン、トリクロロエチレン、ブロモトリクロロメタン、トリブロモメタン、３−クロロ−１−プロペンなどのハロゲン化炭化水素類；クロラール、フラルデヒドなどのアルデヒド類：炭素数１〜１８のアルキルメルカプタン類；チオフェノール、トルエンメルカプタンなどの芳香族メルカプタン類；メルカプト酢酸、メルカプト酢酸の炭素数１〜１０のアルキルエステル類；炭素数１〜１２のヒドロキシアルキルメルカプタン類；ピネン、ターピノレンなどのテルペン類；などを挙げることができる。   Examples of such chain transfer agents include cyanoacetic acid; alkyl esters having 1 to 8 carbon atoms of cyanoacetic acid; bromoacetic acid; alkyl esters having 1 to 8 carbon atoms of bromoacetic acid; anthracene, phenanthrene, fluorene, 9 -Aromatic compounds such as phenylfluorene; aromatic nitro compounds such as p-nitroaniline, nitrobenzene, dinitrobenzene, p-nitrobenzoic acid, p-nitrophenol, p-nitrotoluene; benzoquinone, 2, 3, 5, Benzoquinone derivatives such as 6-tetramethyl-p-benzoquinone; borane derivatives such as tributylborane; carbon tetrabromide, carbon tetrachloride, 1,1,2,2-tetrabromoethane, tribromoethylene, trichloroethylene, bromotrichloro Methane, tribromomethane, 3-chloro-1-propyl Halogenated hydrocarbons such as pens; Aldehydes such as chloral and fulleraldehyde: Alkyl mercaptans having 1 to 18 carbon atoms; Aromatic mercaptans such as thiophenol and toluene mercaptan; And alkyl esters of 1 to 12 carbons, terpenes such as pinene and terpinolene, and the like.

（Ａ）成分の重合温度としては、一般に約３０〜１８０℃であり、好ましくは４０〜１５０℃であり、より好ましくは５０〜９０℃の範囲である。なお、溶液重合法などで得られた重合物中に未反応の単量体が含まれる場合は、該単量体を除くために、メタノールなどによる再沈澱法で精製することも可能である。   The polymerization temperature of the component (A) is generally about 30 to 180 ° C, preferably 40 to 150 ° C, and more preferably 50 to 90 ° C. When an unreacted monomer is contained in a polymer obtained by a solution polymerization method or the like, it can be purified by a reprecipitation method using methanol or the like in order to remove the monomer.

１．２．（Ｂ）成分
（Ｂ）成分であるイソシアネート系架橋剤は、イソシアネート基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）を有し、かつ、常温又は加熱下で（Ａ）成分と架橋し得る架橋剤であるのが好ましく、例えば、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートモノマーや、それらをトリメチロールプロパンなどの２価以上のアルコール化合物等に付加反応させたイソシアネート化合物やイソシアヌレート化物等が例示される。1.2. Component (B) The isocyanate-based crosslinking agent as component (B) is a crosslinking agent having an isocyanate group (—N═C═O) and capable of crosslinking with component (A) at room temperature or under heating. Preferred are, for example, xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, chlorophenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate and the like, and trimethylolpropane and the like. Illustrative examples include isocyanate compounds and isocyanurates obtained by addition reaction with bivalent or higher alcohol compounds.

また、公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなどにイソシアネート化合物を付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネート等も挙げられる。これらのうち、キシリレンジイソシアネートおよびその誘導体などが好ましく用いられる。   Moreover, the urethane prepolymer type isocyanate etc. which made the isocyanate compound addition reaction to well-known polyether polyol, polyester polyol, acrylic polyol, polybutadiene polyol, polyisoprene polyol, etc. are mentioned. Of these, xylylene diisocyanate and its derivatives are preferably used.

本実施形態に係る粘着剤組成物における（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して８〜５０質量部であることが好ましく、９〜４８質量部であることがより好ましい。本実施形態に係る粘着剤組成物における（Ｂ）成分の含有量が、（Ａ）成分１００質量部に対して８質量部未満であると、本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤層の粘着力が十分でなく、一方、５０質量部を超えると、本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤層が硬くなりすぎ、該粘着剤層を含む光学部材に予期せぬ変形が生じることがある。   The content of the component (B) in the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment is preferably 8 to 50 parts by mass and more preferably 9 to 48 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). preferable. When the content of the component (B) in the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment is less than 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A), the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment is used. The pressure-sensitive adhesive layer is not sufficiently adhesive, and on the other hand, when it exceeds 50 parts by mass, the pressure-sensitive adhesive layer obtained using the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment becomes too hard, and the optical system including the pressure-sensitive adhesive layer Unexpected deformation may occur in the member.

なお、本実施形態に係る粘着剤組成物には（Ｂ）成分が（Ａ）成分に対して８〜５０質量部と比較的多量に配合されているので、系内でイソシアネート基同士が縮合し、いわゆるイソシアネートポリマーが生成し得る。当該イソシアネートポリマー中の活性なイソシアネート基が系内の水と反応すると、脱炭酸を経由してポリマー鎖中にアミノ基を生成する。当該アミノ基は、後述する（Ｃ）成分のエポキシ基と反応し得るので、（Ａ）成分に含まれる架橋点（例えば、（Ａ）成分）がアクリル系ポリマーである場合、該アクリルポリマーに含まれる架橋点）と架橋剤の反応により形成されるポリマーネットワークとは異なる、新たなポリマーネットワークを系内に築くことができる。これにより、本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて得られた粘着剤層は、耐久性に優れている。   In addition, since (B) component is mix | blended with 8-50 mass parts with respect to (A) component by the adhesive composition which concerns on this embodiment in a comparatively large quantity, isocyanate groups condense in the system. So-called isocyanate polymers can be produced. When active isocyanate groups in the isocyanate polymer react with water in the system, amino groups are generated in the polymer chain via decarboxylation. Since the amino group can react with the epoxy group of the component (C) described later, when the crosslinking point (for example, the component (A)) included in the component (A) is an acrylic polymer, the amino group is included in the acrylic polymer. It is possible to build a new polymer network in the system, which is different from the polymer network formed by the reaction between the crosslinking point) and the crosslinking agent. Thereby, the adhesive layer obtained using the adhesive composition which concerns on this embodiment is excellent in durability.

１．３．（Ｃ）成分
（Ｃ）成分であるエポキシ系架橋剤は、エポキシ基（下記式（１）参照）を有し、かつ、常温又は加熱下で（Ａ）成分と架橋し得る架橋剤であればよい。1.3. Component (C) The epoxy crosslinking agent as component (C) has an epoxy group (see the following formula (1)) and can be crosslinked with component (A) at room temperature or under heating. Good.

本実施形態に係る粘着剤組成物における（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０５〜４質量部であることが好ましく、０．０８〜３質量部であることがより好ましい。本実施形態に係る粘着剤組成物における（Ｃ）成分の含有量が、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０５質量部未満であると、粘着力が十分でなく、一方、４質量部を超えると、粘着剤層が硬くなりすぎ、該粘着剤層を含む光学部材に予期せぬ変形が生じることがある。   The content of the component (C) in the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment is preferably 0.05 to 4 parts by mass, and 0.08 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). More preferably. When the content of the component (C) in the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment is less than 0.05 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A), the adhesive force is not sufficient, while 4 masses. If it exceeds the area, the pressure-sensitive adhesive layer becomes too hard, and unexpected deformation may occur in the optical member including the pressure-sensitive adhesive layer.

また、本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤層の耐久性の発現と、該粘着剤層を含む光学部材の変形防止との両立を図る観点で、前記（Ｂ）イソシアネート系架橋剤の含有量に対する前記（Ｃ）エポキシ系架橋剤の配合量の関係は（Ｂ）：（Ｃ）＝（１０〜４０質量部）：（０．１〜２質量部）であることが好ましい。   In addition, from the viewpoint of achieving both the development of durability of the pressure-sensitive adhesive layer obtained using the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment and the prevention of deformation of the optical member including the pressure-sensitive adhesive layer, the (B) isocyanate The relationship of the blending amount of the (C) epoxy crosslinking agent with respect to the content of the crosslinking agent is (B) :( C) = (10-40 parts by mass) :( 0.1-2 parts by mass). preferable.

また、（Ｃ）成分は、エポキシ基およびアミノ基を有するエポキシ系架橋剤（アミン型エポキシ系架橋剤）であることができる。（Ｃ）成分がエポキシ基がアミン型であることにより、該エポキシ基が、他の成分（例えば（Ａ）成分および／または（Ｂ）成分）に対する求核性を高める事が出来、架橋を促進することが出来る。   Moreover, (C) component can be an epoxy-type crosslinking agent (amine type epoxy-type crosslinking agent) which has an epoxy group and an amino group. The component (C) is an amine type epoxy group, so that the epoxy group can enhance nucleophilicity with respect to other components (for example, the component (A) and / or the component (B)) and promote crosslinking. I can do it.

なお、（Ｃ）成分は、エポキシ基およびアミノ基を有する場合（アミン型エポキシ系架橋剤である場合）、さらには、（Ｃ）成分がアミノ基を含まない場合（非アミン型エポキシ系架橋剤である場合）であっても、本実施形態に係る粘着剤組成物は、（Ｅ）塩基性化合物（以下、単に「（Ｅ）成分」と記載することもある。）をさらに含んでいてもよい。   In addition, when (C) component has an epoxy group and an amino group (when it is an amine type epoxy type crosslinking agent), and when (C) component does not contain an amino group (non-amine type epoxy type crosslinking agent) Even if it is, the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment may further contain (E) a basic compound (hereinafter, sometimes simply referred to as “component (E)”). Good.

（Ｃ）成分としては、市販のエポキシ系架橋剤を用いることができる。アミン型エポキシ系架橋剤としては、例えば、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（商品名：テトラッドＣ，三菱瓦斯化学株式会社）、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）ベンゼン（商品名：テトラッドＸ，三菱瓦斯化学株式会社）を挙げることができ、非アミン型エポキシ系架橋剤としては、例えば、２,２'−［［２，２−ビス（オキシラン−２−イルメトキシメチル）−１，３−プロパンジイル］ビス（オキシメチレン）］ビスオキシラン（商品名：デナコールＥＸ−４１１，ナガセケムテックス株式会社製）を挙げることができる。   As the component (C), a commercially available epoxy crosslinking agent can be used. Examples of the amine type epoxy crosslinking agent include 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane (trade name: Tetrad C, Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.), 1,3-bis (N, N -Diglycidylaminomethyl) benzene (trade name: Tetrad X, Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.), and examples of the non-amine type epoxy crosslinking agent include 2,2 ′-[[2,2-bis (Oxirane-2-ylmethoxymethyl) -1,3-propanediyl] bis (oxymethylene)] bisoxirane (trade name: Denacol EX-411, manufactured by Nagase ChemteX Corporation).

また、エポキシ基およびアミノ基を有する（Ｃ）成分を用いる場合、本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成する場合、該アミノ基に含まれる窒素原子の電子供与性によって、（Ｂ）成分に含まれるイソシアネート基に由来する水酸基と該エポキシ基との反応、ならびに、（Ａ）成分に含まれるカルボキシル基と該エポキシ基との反応を促進させることができると推測される。これにより、本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤層の粘着性を高めることができる。   Moreover, when (C) component which has an epoxy group and an amino group is used, when forming an adhesive layer using the adhesive composition which concerns on this embodiment, by the electron donating property of the nitrogen atom contained in this amino group It is speculated that the reaction between the hydroxyl group derived from the isocyanate group contained in the component (B) and the epoxy group, and the reaction between the carboxyl group contained in the component (A) and the epoxy group can be promoted. . Thereby, the adhesiveness of the adhesive layer obtained using the adhesive composition which concerns on this embodiment can be improved.

本実施形態に係る粘着剤組成物が（Ｅ）成分をさらに含むことにより、（Ｅ）成分が、他の成分に含まれる（および／または、他の成分に由来する）水酸基の求核性を高めることができる。本実施形態に係る粘着剤組成物における（Ｅ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０〜０．１質量部であることが好ましく、０〜０．０８質量部であることがより好ましい。   When the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment further includes the component (E), the component (E) has the nucleophilicity of the hydroxyl group contained in the other component (and / or derived from the other component). Can be increased. The content of the component (E) in the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment is preferably 0 to 0.1 parts by mass, and 0 to 0.08 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). More preferably.

（Ｅ）成分としては、優れた電子供与性を有する点で、塩基性窒素原子含有化合物であることが好ましく、例えば、カオライザーＮｏ．１（商品名、花王株式会社）が挙げられる。   The component (E) is preferably a basic nitrogen atom-containing compound in that it has excellent electron donating properties. 1 (trade name, Kao Corporation).

１．４．（Ｄ）成分
本実施形態に係る粘着剤組成物は（Ｄ）シランカップリング剤（以下、単に「（Ｄ）成分」と記載することもある。）をさらに含むことができる。本実施形態に係る粘着剤組成物が（Ｄ）成分をさらに含むことにより、本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて光学部材の表面に粘着剤層を形成した場合、光学部材と被着体との粘着を良好に保つことができる。1.4. (D) Component The pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment may further contain (D) a silane coupling agent (hereinafter sometimes simply referred to as “(D) component”). When the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment further includes the component (D), the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment is used to form a pressure-sensitive adhesive layer on the surface of the optical member. Good adhesion to the body can be maintained.

より具体的には、本実施形態に係る粘着剤組成物において、（Ａ）成分および／または（Ｂ）成分に含まれるイソシアネート基（または該イソシアネート基に由来する基）と（Ｄ）成分とが反応することで、本実施形態に係る粘着剤組成物と被着体（例えばガラス）との粘着性を高めることが出来る。   More specifically, in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment, an isocyanate group (or a group derived from the isocyanate group) and a component (D) contained in the component (A) and / or the component (B). By reacting, the adhesiveness between the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment and the adherend (for example, glass) can be increased.

（Ｃ）成分は例えば、ビニルトリメトキシシラン，ビニルトリエトキシシラン及びメタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物；３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン，３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン及び２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物；３−アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン及びＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物；並びに３−クロロプロピルトリメトキシシラン；オリゴマー型シランカップリング剤等であってもよく、中でも、粘着性に優れている点で、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、または（Ｃ）成分中に含まれる官能基と反応する官能基を有する（Ｄ）成分が好ましい。   Component (C) is, for example, a polymerizable unsaturated group-containing silicon compound such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, or methacryloxypropyltrimethoxysilane; 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyl Silicon compounds having an epoxy structure such as methyldimethoxysilane and 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane; 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane And amino group-containing silicon compounds such as N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane; and 3-chloropropyltrimethoxysilane; oligomer-type silane coupling agents, etc. In terms of superiority (A), (B) component or (C) having a functional group reactive with the functional groups contained in component (D) component, preferable.

本実施形態に係る粘着剤組成物において、該組成物の粘着性をより高める観点で、（Ａ）成分１００質量部に対して（Ｄ）成分を０．０１〜１質量部含有することができる。   In the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment, 0.01 to 1 part by mass of the component (D) can be contained with respect to 100 parts by mass of the component (A) from the viewpoint of further increasing the adhesiveness of the composition. .

１．５．その他の成分
本実施形態に係る粘着剤組成物は、必要に応じて、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分以外の成分をさらに含むことができる。例えば、本実施形態に係る粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、粘着付与剤、可塑剤等が配合されていても良い。1.5. Other components The pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment further includes components other than the components (A), (B), (C), (D), and (E) as necessary. Can do. For example, the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment may contain a surfactant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a tackifier, a plasticizer, and the like as long as the effects of the present invention are not impaired. .

１．６．他の実施形態
本発明の他の実施形態に係る光学部材用粘着剤組成物は、（Ａ）カルボキシル基を有する共重合体と、（Ｂ）イソシアネート系架橋剤と、（Ｃ）エポキシ系架橋剤と、を含み、前記（Ａ）共重合体１００質量部に対して前記（Ｂ）イソシアネート系架橋剤を８〜５０質量部含有し、前記（Ａ）共重合体１００質量部に対して前記（Ｃ）エポキシ系架橋剤を０．０５〜４質量部含有する。この場合、前記（Ａ）共重合体は、前記カルボキシル基含有単量体を０質量％超かつ０．５質量％未満含有する単量体混合物の共重合体であることができる。上記他の実施形態に係る光学部材用粘着剤組成物によれば、上記本実施形態に係る光学部材用粘着剤組成物と同様の作用効果を有する。1.6. Other Embodiments The pressure-sensitive adhesive composition for an optical member according to another embodiment of the present invention includes (A) a copolymer having a carboxyl group, (B) an isocyanate-based crosslinking agent, and (C) an epoxy-based crosslinking agent. And 8 to 50 parts by mass of the (B) isocyanate-based crosslinking agent with respect to 100 parts by mass of the (A) copolymer, and the above (A) with respect to 100 parts by mass of the copolymer ( C) 0.05-4 mass parts of epoxy type crosslinking agents are contained. In this case, the (A) copolymer can be a copolymer of a monomer mixture containing the carboxyl group-containing monomer in an amount of more than 0% by mass and less than 0.5% by mass. According to the pressure-sensitive adhesive composition for optical members according to the other embodiments, the same effect as the pressure-sensitive adhesive composition for optical members according to the present embodiment is obtained.

１．７．粘着剤組成物の製造
本実施形態に係る粘着剤組成物は、通常、前記（Ａ）〜（Ｅ）成分および必要に応じて任意成分を、同時にあるいは任意の順番で混合して調製される。また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分および（Ｃ）成分とを混合するにあたり、（Ａ）成分を溶液重合により調製した場合は、重合完了後の（Ａ）成分を含む溶液に（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を添加してもよく、（Ａ）成分を塊状重合により調製する場合は、重合完了後では均一混合が困難になるため、この重合の途中で（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を添加して混合することが好ましい。1.7. Manufacture of an adhesive composition The adhesive composition which concerns on this embodiment is normally prepared by mixing said (A)-(E) component and arbitrary components as needed simultaneously or in arbitrary orders. In addition, when mixing the component (A) with the component (B) and the component (C), when the component (A) is prepared by solution polymerization, the solution containing the component (A) after completion of the polymerization is added to the component (B). The component and the component (C) may be added. When the component (A) is prepared by bulk polymerization, uniform mixing becomes difficult after completion of the polymerization. Therefore, during the polymerization, the component (B) and the component (C) It is preferable to add and mix the components.

１．８．用途
本実施形態に係る粘着剤組成物は、光学部材と被着体との貼り合わせに使用することができ、なかでも、長期（例えば１か月以上、好ましくは３か月以上）の耐久性が要求される光学部材の貼り合わせに好適に使用することができる。1.8. Applications The pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment can be used for bonding an optical member and an adherend, and in particular, durability for a long period (for example, 1 month or more, preferably 3 months or more). Can be suitably used for bonding optical members that are required.

本実施形態に係る粘着剤組成物を用いた貼り合わせの対象となる光学部材としては、例えば、偏光フィルム（偏光板）、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、反射防止フィルム、輝度向上フィルム、光拡散フィルムおよびハードコートフィルムからなる群から選択される光学フィルムが挙げられる。また、被着体としては、例えば、ＩＴＯ層等の金属層、ガラスまたはプラスチックからなる基材が挙げられ、なかでも、粘着性がより優れている点で、光学部材とガラスとの貼り合わせに好適に用いることができる。   Examples of the optical member to be bonded using the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment include a polarizing film (polarizing plate), a retardation film, an elliptically polarizing film, an antireflection film, a brightness enhancement film, and light diffusion. Examples thereof include an optical film selected from the group consisting of a film and a hard coat film. In addition, examples of the adherend include a metal layer such as an ITO layer, and a base material made of glass or plastic. Among them, in terms of adhesion, the optical member and glass are bonded together. It can be used suitably.

また、例えば、光学部材が偏光板である場合、本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤層を介して、偏光板と他の被着体（例えばガラス基板）とを接着させる場合、該粘着剤層が適度な硬さを有するため、偏光板の変形を防止することができ、かつ、該粘着剤層の経時変化を抑えることができる。これにより、該粘着剤層は長期の耐久性に優れている。   Further, for example, when the optical member is a polarizing plate, the polarizing plate and another adherend (for example, a glass substrate) are bonded via the pressure-sensitive adhesive layer obtained using the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment. In this case, since the pressure-sensitive adhesive layer has an appropriate hardness, deformation of the polarizing plate can be prevented, and the change of the pressure-sensitive adhesive layer with time can be suppressed. Thereby, this adhesive layer is excellent in long-term durability.

１．９．粘着シート
本発明の他の実施形態に係る粘着シートは、本実施形態に係る粘着剤組成物を膜状に成形し、適宜加熱、乾燥して得られる。本実施形態に係る粘着シートは、例えば、本実施形態に係る粘着剤組成物をセパレーター（剥離フィルム）上に塗工することにより膜状に形成した後、加熱、乾燥することにより得ることができる。本実施形態に係る粘着シート（粘着剤層）を光学部材と他の被着体との間に設けることにより、該被着体と該光学部材との貼り合わせを行うことができる。1.9. Pressure-sensitive adhesive sheet A pressure-sensitive adhesive sheet according to another embodiment of the present invention is obtained by forming the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment into a film shape, and appropriately heating and drying. The pressure-sensitive adhesive sheet according to this embodiment can be obtained by, for example, forming a film by coating the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment on a separator (release film), and then heating and drying. . By providing the pressure-sensitive adhesive sheet (pressure-sensitive adhesive layer) according to this embodiment between the optical member and another adherend, the adherend and the optical member can be bonded to each other.

本実施形態に係る粘着シート（粘着剤層）の厚みは、通常は１〜５０μｍ、好ましくは５〜３０μｍ程度である。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet (pressure-sensitive adhesive layer) according to this embodiment is usually 1 to 50 μm, preferably about 5 to 30 μm.

１．１０．作用効果
本実施形態に係る粘着剤組成物では、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と、を含み、前記（Ａ）成分１００質量部に対して前記（Ｂ）成分を８〜５０質量部含有し、前記（Ａ）成分は、前記カルボキシル基含有単量体を０質量％超かつ０．５質量％未満含有する単量体混合物の共重合体であることにより、前記（Ａ）成分に含まれるカルボキシル基の含有量が抑えられ、かつ、該（Ａ）成分に対する前記（Ｂ）成分の割合が上記範囲に調整されているため、光学部材の変形を抑えることができ、かつ、長期の耐久性に優れている。1.10. Effects The pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment includes the component (A), the component (B), and the component (C), and the component (B) with respect to 100 parts by mass of the component (A). 8 to 50 parts by mass, and the component (A) is a copolymer of a monomer mixture containing more than 0% by mass and less than 0.5% by mass of the carboxyl group-containing monomer, Since the content of the carboxyl group contained in the component (A) is suppressed and the ratio of the component (B) to the component (A) is adjusted to the above range, the deformation of the optical member can be suppressed. It has excellent durability for a long time.

より具体的には、前記（Ａ）成分に含まれるカルボキシル基の含有量が抑えられているため、該カルボキシル基が、本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層中の官能基と反応して、該粘着剤層の硬さが経時的に変化するのを抑えることができる。   More specifically, since the content of the carboxyl group contained in the component (A) is suppressed, the carboxyl group is in the pressure-sensitive adhesive layer formed using the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment. It can suppress that the hardness of this adhesive layer changes with time by reacting with the functional group.

また、一般に、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との相溶性が悪いと、粘着剤層の乾燥後に白濁が生じることがあり、さらに、粘着剤層の乾燥温度が高いまたは長い場合、該粘着剤層が白化しやすくなる傾向がある。   In general, when the compatibility between the component (A) and the component (B) is poor, white turbidity may occur after the pressure-sensitive adhesive layer is dried. Further, when the drying temperature of the pressure-sensitive adhesive layer is high or long, the pressure-sensitive adhesive layer The agent layer tends to be whitened.

これに対して、本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成する際に、前記（Ａ）成分にカルボキシル基が含まれていることで、（Ｂ）成分に含まれる基および／または（Ｃ）成分に含まれる基（さらには、（Ｂ）成分に由来する基および／または（Ｃ）成分に由来する基）が、（Ａ）成分に含まれるカルボキシル基と反応することにより、（Ａ）成分と（Ｂ）成分および（Ｃ）成分との相溶性が向上するため、白濁が生じにくく、粘着剤層の乾燥温度が高いまたは長い場合であっても、粘着剤層に白化が生じにくい。   On the other hand, when forming a pressure-sensitive adhesive layer using the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment, the carboxyl group is included in the component (A), so that the group included in the component (B). And / or the group contained in the component (C) (further, the group derived from the component (B) and / or the group derived from the component (C)) reacts with the carboxyl group contained in the component (A). Due to the improved compatibility between the component (A), the component (B) and the component (C), white turbidity is unlikely to occur, and even if the drying temperature of the pressure-sensitive adhesive layer is high or long, Whitening hardly occurs.

また、本実施形態に係る粘着剤組成物では、前記（Ａ）成分に対する前記（Ｂ）成分の割合が上記範囲に調整されているため、本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成する際、粘着剤層が硬くなりすぎるのを抑えることができる。   Moreover, in the adhesive composition which concerns on this embodiment, since the ratio of the said (B) component with respect to the said (A) component is adjusted to the said range, an adhesive is used using the adhesive composition which concerns on this embodiment. When forming a layer, it can suppress that an adhesive layer becomes hard too much.

例えば、光学部材が偏光板である場合、本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて得られた粘着剤層を用いることにより、該粘着剤層が適度な硬さを有し、かつ、優れた粘着力を有するため、光学部材の変形が抑えられるので、光漏れを防止することができる。特に、該粘着剤層はガラスの表面になじみやすく、ガラス基板と光学部材との密着性を高めることができる。また、該粘着剤層は高温および多湿条件下で優れた耐久性を発揮し、かつ、光漏れを低減することができる。   For example, when the optical member is a polarizing plate, by using the pressure-sensitive adhesive layer obtained by using the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment, the pressure-sensitive adhesive layer has an appropriate hardness and is excellent. Therefore, the optical member can be prevented from being deformed, so that light leakage can be prevented. In particular, the pressure-sensitive adhesive layer is easy to adjust to the surface of the glass, and can improve the adhesion between the glass substrate and the optical member. In addition, the pressure-sensitive adhesive layer can exhibit excellent durability under high temperature and high humidity conditions, and can reduce light leakage.

２．積層体
本発明の一実施形態に係る積層体は、ガラス基板と、偏光板と、前記ガラス基板と前記偏光板との間に設けられた、上記実施形態に係る光学部材用粘着剤組成物を膜状に成形し、加熱して得られる粘着剤層（粘着シート）と、を含む。2. Laminated body The laminated body which concerns on one Embodiment of this invention is the adhesive composition for optical members which concerns on the said embodiment provided between the glass substrate, the polarizing plate, and the said glass substrate and the said polarizing plate. And a pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive sheet) obtained by molding into a film and heating.

２．１．積層構造
図１は、本発明の一実施形態に係る積層体の一例（積層体１００）を模式的に示す断面図である。積層体１００は、図１に示されるように、ガラス基板１０と、偏光フィルム３０と、ガラス基板１０と偏光フィルム３０との間に設けられた粘着剤層２０と、を含む。2.1. Laminated Structure FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example (laminated body 100) of a laminated body according to an embodiment of the present invention. The laminated body 100 contains the glass substrate 10, the polarizing film 30, and the adhesive layer 20 provided between the glass substrate 10 and the polarizing film 30, as FIG. 1 shows.

より具体的には、積層体１００は、ガラス基板１０と、ガラス基板１０の上に設けられた粘着剤層２０と、ガラス基板１０の上に粘着剤層２０を介して設けられた偏光フィルム３０とを含む。ガラス基板１０と偏光フィルム３０とは粘着剤層２０を介して接着されている。   More specifically, the laminate 100 includes a glass substrate 10, a pressure-sensitive adhesive layer 20 provided on the glass substrate 10, and a polarizing film 30 provided on the glass substrate 10 via the pressure-sensitive adhesive layer 20. Including. The glass substrate 10 and the polarizing film 30 are bonded via the pressure-sensitive adhesive layer 20.

図１において、粘着剤層２０は、被着体（ガラス基板１０）の表面に形成されている。本実施形態に係る粘着剤組成物を被着体の表面に形成する方法としては、平滑性の良好な剥離フィルム（セパレーター）の表面に粘着剤組成物を塗布し、塗膜を乾燥した後、当該塗膜を特定の樹脂フィルムの表面に転写する転写法を挙げることができる。   In FIG. 1, the adhesive layer 20 is formed on the surface of an adherend (glass substrate 10). As a method of forming the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment on the surface of the adherend, after applying the pressure-sensitive adhesive composition to the surface of a release film (separator) with good smoothness and drying the coating film, The transfer method which transfers the said coating film to the surface of a specific resin film can be mentioned.

本実施形態に係る積層体は例えば、画像表示装置（特に液晶表示装置）に含まれる。この場合、本実施形態に係る積層体に含まれるガラス基板は、液晶表示装置用のガラス基板である。   The laminate according to the present embodiment is included in, for example, an image display device (particularly a liquid crystal display device). In this case, the glass substrate included in the laminate according to the present embodiment is a glass substrate for a liquid crystal display device.

２．２．ガラス基板
本実施形態に係る積層体を構成するガラス基板は、画像表示装置用に用いられるガラス基板であることができる。画像表示装置としては、例えば、液晶テレビ、コンピュータのモニタ、携帯電話、タブレットなどに用いられるＴＦＴ（薄膜トランジスタ）液晶表示装置であることができる。2.2. Glass substrate The glass substrate which comprises the laminated body which concerns on this embodiment can be a glass substrate used for image display apparatuses. The image display device can be, for example, a TFT (thin film transistor) liquid crystal display device used for a liquid crystal television, a computer monitor, a mobile phone, a tablet, and the like.

２．３．作用効果
本実施形態に係る積層体は、ガラス基板と、偏光フィルムと、前記ガラス基板と前記偏光フィルムとの間に設けられた、上記実施形態に係る光学部材用粘着剤組成物を膜状に成形し、適宜加熱、乾燥して得られる粘着剤層と、を含むことにより、上記実施形態に係る光学部材用粘着剤組成物において、（Ａ）成分におけるカルボキシル基の含有量が抑えられているため、該カルボキシル基と、該粘着剤組成物に含まれる官能基との反応を抑制することができる。これにより、長期の耐久性に優れている。2.3. Effect The laminated body according to the present embodiment is a glass substrate, a polarizing film, and a pressure-sensitive adhesive composition for an optical member according to the embodiment, which is provided between the glass substrate and the polarizing film. In the pressure-sensitive adhesive composition for optical members according to the above embodiment, the content of carboxyl groups in the component (A) is suppressed by including a pressure-sensitive adhesive layer obtained by molding, heating and drying appropriately. Therefore, the reaction between the carboxyl group and the functional group contained in the pressure-sensitive adhesive composition can be suppressed. Thereby, it is excellent in long-term durability.

また、上記実施形態に係る光学部材用粘着剤組成物において、含有量が抑えられている（Ａ）成分におけるカルボキシル基が、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分に含まれる官能基と反応するため、該粘着剤層が適度な硬さおよび優れた粘着力を発揮することができる。これにより、偏光フィルムの変形を抑えることができる。   Moreover, in the adhesive composition for optical members which concerns on the said embodiment, since the carboxyl group in (A) component with which content is suppressed reacts with the functional group contained in (B) component and (C) component. The pressure-sensitive adhesive layer can exhibit appropriate hardness and excellent adhesive strength. Thereby, a deformation | transformation of a polarizing film can be suppressed.

３．実施例
以下、本発明を下記実施例に基づいて説明するが、本発明は実施例に限定されない。3. EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described based on the following examples, but the present invention is not limited to the examples.

３．１．（Ａ）成分の調製
３．１．１．実施例１（共重合体の製造）
冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロート及び撹拝装置を備えた反応容器に、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部、溶媒として酢酸エチル１３０重量部、単量体成分としてアクリル酸ブチル９９.６重量部、アクリル酸０．４重量部を入れ、窒素還流を室温にて１時間行った後、反応容器内のモノマー組成物溶液の温度を６７℃に昇温し、窒素気流中で５時間重合を行い、共重合体（実施例１の（Ａ）成分）の溶液を得た。3.1. Preparation of component (A) 3.1.1. Example 1 (Production of copolymer)
In a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a nitrogen introduction pipe, a thermometer, a dropping funnel and a stirring device, 0.1 part by weight of 2,2′-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator and 130 weight of ethyl acetate as a solvent Parts, 99.6 parts by weight of butyl acrylate and 0.4 parts by weight of acrylic acid were added as monomer components, and after refluxing nitrogen at room temperature for 1 hour, the temperature of the monomer composition solution in the reaction vessel was set to 67. The temperature was raised to 0 ° C., and polymerization was carried out in a nitrogen stream for 5 hours to obtain a solution of a copolymer (component (A) in Example 1).

得られた共重合体についてゲルパーミエ一ションクロマトグラフィー(ＧＰＣ)により測定された重量平均分子量は１００万であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は８．０であった。   The weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC) of the obtained copolymer was 1,000,000, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 8.0.

３．１．２．実施例２ないし１４および比較例１ないし１０（共重合体の製造）
表１および表２に示される組成の単量体混合物をそれぞれ用いた他は、上記実施例１に記載の方法によって、実施例２ないし１４および比較例１ないし１０の共重合体の溶液をそれぞれ得た。得られた共重合体の重量平均分子量を上記実施例１に記載の方法にて測定した結果を表１および表２にあわせて示す。3.1.2. Examples 2 to 14 and Comparative Examples 1 to 10 (Production of Copolymer)
Except for using monomer mixtures having the compositions shown in Table 1 and Table 2, respectively, the solutions of the copolymers of Examples 2 to 14 and Comparative Examples 1 to 10 were prepared by the method described in Example 1 above. Obtained. The results of measuring the weight average molecular weight of the obtained copolymer by the method described in Example 1 are shown in Tables 1 and 2.

３．２．粘着剤付偏光板の作製
粘着剤溶液の(固形分）１００部に対して、（Ｂ）イソシアネート系架橋剤としてトリレンジイソシアネートであるコロネートＬ ２０部、（Ｃ）エポキシ系架橋剤としてテトラッドＸ ０．１部、（Ｄ）シランカップリング剤としてＫＢＭ−４０３ ０．２部を添加し、これらを充分混合して、実施例１の粘着剤組成物を得た。3.2. Preparation of polarizing plate with pressure-sensitive adhesive 100 parts (solid content) of the pressure-sensitive adhesive solution (B) 20 parts of coronate L which is tolylene diisocyanate as an isocyanate-based crosslinking agent, (C) tetrad X 0 as an epoxy-based crosslinking agent .1 part, (D) 0.2 parts of KBM-403 was added as a silane coupling agent, and these were sufficiently mixed to obtain a pressure-sensitive adhesive composition of Example 1.

泡抜け後、ドクターブレードを用い剥離処理されたＰＥＴ製セパレーターに塗工し、すぐに９０℃で３分間乾燥した。乾燥後、偏光板に張り合わせ、室温２３℃、湿度６５％の条件下１〜７日間静置して、実施例１の粘着剤付偏光板を得た。   After defoaming, it was applied to a PET separator that had been peeled off using a doctor blade, and immediately dried at 90 ° C. for 3 minutes. After drying, it was bonded to a polarizing plate, and allowed to stand for 1 to 7 days under conditions of room temperature of 23 ° C. and humidity of 65% to obtain a polarizing plate with an adhesive of Example 1.

表３および表４に示される組成をそれぞれ用いた他は、上記実施例１に記載の方法によって、実施例２ないし１４および比較例１ないし１０の粘着剤付偏光板を得た。   Except for using the compositions shown in Table 3 and Table 4, respectively, the pressure-sensitive adhesive polarizing plates of Examples 2 to 14 and Comparative Examples 1 to 10 were obtained by the method described in Example 1 above.

３．３．試験方法
３．３．１．湿熱耐久性
上記「３．２．粘着剤付偏光板の作製」で得られた各粘着剤付き偏光板をそれぞれ２５０ｍｍ×３５０ｍｍに裁断し、ＰＥＴフィルムを剥離後、ガラス基板上に貼り付けて作製した試料片を、６０℃/９５％ＲＨで５００時間放置し、湿熱耐久性試験を行った。当該試験後、試料片に発生する発泡、浮き、剥がれの状態を目視で観察し、下記基準で耐久性を評価した。3.3. Test method 3.3.1. Wet heat durability Each polarizing plate with pressure-sensitive adhesive obtained in “3.2. Preparation of polarizing plate with pressure-sensitive adhesive” is cut into 250 mm × 350 mm, peeled off the PET film, and pasted on a glass substrate. The sample piece was left to stand at 60 ° C./95% RH for 500 hours, and a wet heat durability test was conducted. After the test, the state of foaming, floating and peeling generated on the sample piece was visually observed, and the durability was evaluated according to the following criteria.

［基準］
◎：剥がれなし
〇：４辺において、外周端部から０．５ｍｍ以上の位置に剥がれがないもの
△：４辺において、外周端部から０．５ｍｍ以上の位置に剥がれがあり、１．５ｍｍ以上の位置に剥がれがないもの
×：4辺において、外周端部から１．５ｍｍ以上の位置に剥がれがあるもの[Standard]
◎: No peeling O: No peeling at 4 mm or more from the outer edge of the △: No peeling at 4 mm, 0.5 mm or more from the outer edge, 1.5 mm or more No peeling at the position of ×: In four sides, there is peeling at a position 1.5 mm or more from the outer peripheral edge

３．３．２．乾燥後白化耐性
上記「３．２．粘着剤付偏光板の作製」で得られた各粘着剤付偏光板を１２０℃で１０分間乾燥させた後、ヘイズメーターＨＭ−１５０(村上色彩技研研究所)を用いて測定されたヘイズ測定値を以下の基準により評価した。3.3.2. Whitening resistance after drying After drying each polarizing plate with adhesive obtained in “3.2. Preparation of polarizing plate with adhesive” at 120 ° C. for 10 minutes, haze meter HM-150 (Murakami Color Research Laboratory) ) Was used to evaluate the measured haze value according to the following criteria.

［基準］
◎：０．５％未満
○：０．５％以上〜１％未満
△：１％以上〜５％未満
×：５％以上[Standard]
◎: Less than 0.5% ○: 0.5% or more to less than 1% △: 1% or more to less than 5% ×: 5% or more

３．３．３．シート老化性
上記「３．２．粘着剤付偏光板の作製」で得られた各粘着剤付偏光板を５０℃の恒温器に１０日間入れ、取り出してから２３℃の雰囲気下で１日間静置した。次いで、この粘着剤付偏光板を３１０ｍｍ×３８５ｍｍの大きさに裁断し、ガラス板の片面にラミネーターロールを用いて貼着し、次いで、５０℃、５気圧に調整されたオートクレーブに２０分間保持して、試験板を作成した。同様の試験板を２枚作成し、それぞれ温度６０℃、湿度９５％ＲＨの条件下（耐湿）および温度８０℃の条件下（耐熱）で５００時間放置し、試験板における剥がれの発生等を目視で観察し、以下の基準にて評価した。3.3.3. Sheet Aging Property Each pressure-sensitive adhesive polarizing plate obtained in the above “3.2. Production of pressure-sensitive adhesive polarizing plate” is placed in a 50 ° C. incubator for 10 days, and then taken out in a 23 ° C. atmosphere for 1 day. I put it. Next, this polarizing plate with an adhesive is cut into a size of 310 mm × 385 mm, stuck on one side of a glass plate using a laminator roll, and then held in an autoclave adjusted to 50 ° C. and 5 atm for 20 minutes. A test plate was prepared. Two similar test plates were prepared and left for 500 hours under conditions of a temperature of 60 ° C. and a humidity of 95% RH (moisture resistance) and a temperature of 80 ° C. (heat resistance), and the occurrence of peeling on the test plate was visually observed. And evaluated according to the following criteria.

［基準］
◎：剥がれ等の外観不良は全く観察されなかった。
○：剥がれ等の外観不良がごく僅かに観察されたが問題ない範囲である。
△：剥がれ等の外観不良が僅かに観察された。
×：剥がれ等の外観不良が明らかに観察された。[Standard]
A: Appearance defects such as peeling were not observed at all.
◯: Appearance defects such as peeling were observed only slightly, but there was no problem.
Δ: Slight appearance defects such as peeling were observed.
X: Appearance defects such as peeling were clearly observed.

３．３．４．湿熱後剥離力
上記「３．２．粘着剤付偏光板の作製」で得られた各粘着剤付偏光板を幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍに裁断し、ガラス板の片面にラミネーターロールを用いて貼着し、５０℃、５気圧に調整されたオートクレーブに２０分間保持した。取り出し２３℃／５０％の条件化で１時間静置後、ガラス板から１８０°の角度で剥離した時の力を測定したものを初期剥離力（P0）とした。ガラス板に貼着し、５０℃、５気圧に調整されたオートクレーブに２０分間保持した後、６０℃／９０％の恒温恒湿器に２４時間入れ、取り出し後、２３℃／５０％の条件化で１時間静置し、ガラス板から１８０°の角度で剥離した時の力を測定したものを湿熱後剥離力（Pp）とした。湿熱処理後の剥離力（Pp）と、初期剥離力（P0）との比（Pp/P0）を湿熱後剥離力評価とした。湿熱後に剥離力が上昇、すなわち（Pp/P0）の値が高いほど、湿熱耐久試験での剥がれが起きにくく、耐久性が良好である。3.3.4. Peeling force after wet heat Each polarizing plate with adhesive obtained in “3.2. Preparation of polarizing plate with adhesive” is cut into a width of 25 mm and a length of 100 mm and pasted on one side of a glass plate using a laminator roll. And kept in an autoclave adjusted to 50 ° C. and 5 atm for 20 minutes. The initial peel force (P 0 ) was determined by measuring the force when peeled from the glass plate at an angle of 180 ° after leaving for 1 hour under conditions of 23 ° C./50%. After sticking to a glass plate and holding in an autoclave adjusted to 50 ° C. and 5 atm for 20 minutes, put it in a 60 ° C./90% constant temperature and humidity chamber for 24 hours, take it out, then condition it at 23 ° C./50% Was measured for the force when peeled from the glass plate at an angle of 180 °, and the peel strength after wet heat (P p ) was determined. The ratio (P p / P 0 ) between the peel strength after wet heat treatment (P p ) and the initial peel strength (P 0 ) was evaluated as the peel strength after wet heat. The higher the peel strength after wet heat, that is, the higher the value of (P p / P 0 ), the less peel occurs in the wet heat durability test and the better the durability.

３．３．５．光漏れ
１９インチサイズ液晶パネルに、上記「３．２．粘着剤付偏光板の作製」で得られた粘着型偏光板をクロスニコルになるように張り合わせて、６０℃／９５％ＲＨ雰囲気下２４０時間時間放置した後、２３℃／５０％ＲＨ雰囲気下で２時間放置した。その後、光漏れを目視で観察し、以下の基準で評価した。3.3.5. Light leakage The adhesive type polarizing plate obtained in “3.2. Preparation of polarizing plate with adhesive” was pasted on a 19-inch size liquid crystal panel so as to be in a crossed Nicol state, and 240 ° C./95% RH atmosphere 240 After being allowed to stand for an hour, it was left for 2 hours in an atmosphere of 23 ° C./50% RH. Thereafter, light leakage was visually observed and evaluated according to the following criteria.

［基準］
◎：光漏れが発生しない。
○：使用上問題ないレベルの範囲で光漏れが発生する。
△：使用上問題あるレベルの範囲で光漏れが発生する。
×：全面に広い範囲で光漏れが発生する。[Standard]
A: No light leakage occurs.
○: Light leakage occurs within a range where there is no problem in use.
Δ: Light leakage occurs in a range where there is a problem in use.
X: Light leakage occurs over a wide range over the entire surface.

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なお、表３および表４における略語は以下の意味である。
コロネートＬ：トリレンジイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製）
コロネート３４２：トリレンジイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製）
テトラッドＸ：アミン型エポキシ系架橋剤（三菱瓦斯化学株式会社）
テトラッドＣ：アミン型エポキシ系架橋剤（三菱瓦斯化学株式会社）
デナコールＥＸ−４１１：非アミン型エポキシ系架橋剤（ナガセケムテックス株式会社製）
ＫＢＭ−４０３：シランカップリング剤（３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学株式会社）
カオライザーＮｏ．１：アミン系架橋促進剤（花王株式会社）In addition, the abbreviation in Table 3 and Table 4 has the following meaning.
Coronate L: Tolylene diisocyanate crosslinking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
Coronate 342: Tolylene diisocyanate crosslinking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
Tetrad X: Amine-type epoxy crosslinking agent (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.)
Tetrad C: Amine-type epoxy crosslinking agent (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.)
Denacol EX-411: Non-amine type epoxy crosslinking agent (manufactured by Nagase ChemteX Corporation)
KBM-403: Silane coupling agent (3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Kaulizer No. 1: Amine-based crosslinking accelerator (Kao Corporation)

表３の結果から、上記実施例１ないし１４の粘着剤層は、湿熱耐久性、乾燥後白化耐性、シート老化性、湿熱後剥離力、および光漏れ防止性が優れている。   From the results in Table 3, the pressure-sensitive adhesive layers of Examples 1 to 14 are excellent in wet heat durability, resistance to whitening after drying, sheet aging property, peel strength after wet heat, and light leakage prevention properties.

より具体的には、上記実施例１ないし１４の粘着剤組成物は、（Ａ）共重合体と、（Ｂ）イソシアネート系架橋剤と、（Ｃ）エポキシ系架橋剤と、を含み、前記（Ａ）共重合体１００質量部に対して前記（Ｂ）イソシアネート系架橋剤を８〜５０質量部含有し、前記（Ａ）共重合体は、前記カルボキシル基含有単量体を０質量％超かつ０．５質量％未満含有する単量体混合物の共重合体であることから、上記実施例１ないし１４の粘着剤組成物を用いて得られた粘着剤層は、乾燥後白化耐性に優れている。   More specifically, the pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 1 to 14 include (A) a copolymer, (B) an isocyanate-based crosslinking agent, and (C) an epoxy-based crosslinking agent. A) 8 to 50 parts by mass of the (B) isocyanate-based crosslinking agent is contained with respect to 100 parts by mass of the copolymer, and the (A) copolymer contains more than 0% by mass of the carboxyl group-containing monomer. Since it is a copolymer of a monomer mixture containing less than 0.5% by mass, the pressure-sensitive adhesive layer obtained using the pressure-sensitive adhesive composition of Examples 1 to 14 is excellent in resistance to whitening after drying. Yes.

乾燥後白化耐性は、粘着剤組成物を用いて得られた粘着剤層の透明性の指標であり、乾燥後白化耐性が優れていることは、粘着剤組成物を用いて得られた粘着剤層の透明性が優れていることを意味する。   Whitening resistance after drying is an indicator of the transparency of the pressure-sensitive adhesive layer obtained using the pressure-sensitive adhesive composition, and that the whitening resistance after drying is excellent is a pressure-sensitive adhesive obtained using the pressure-sensitive adhesive composition. It means that the transparency of the layer is excellent.

上記実施例１ないし１４の粘着剤組成物を用いて得られた粘着剤層が透明性に優れている理由は、前記（Ａ）共重合体が、前記カルボキシル基含有単量体を０質量％超かつ０．５質量％未満含有する単量体混合物であることにより、該（Ａ）共重合体に含まれるカルボキシル基が、前記（Ｂ）イソシアネート系架橋剤および／または前記（Ｃ）エポキシ系架橋剤に含まれる官能基（または、前記（Ｂ）イソシアネート系架橋剤および／または前記（Ｃ）エポキシ系架橋剤に由来する官能基）と反応することにより、該（Ａ）共重合体と該（Ｂ）イソシアネート系架橋剤および該（Ｃ）エポキシ系架橋剤との相溶性が高められるからだと推測される。   The reason why the pressure-sensitive adhesive layer obtained by using the pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 1 to 14 is excellent in transparency is that the copolymer (A) contains 0% by mass of the carboxyl group-containing monomer. By being a monomer mixture containing more than 0.5% by mass, the carboxyl group contained in the copolymer (A) is converted into the (B) isocyanate-based crosslinking agent and / or the (C) epoxy-based compound. By reacting with the functional group contained in the crosslinking agent (or the functional group derived from the (B) isocyanate-based crosslinking agent and / or the (C) epoxy-based crosslinking agent), the copolymer (A) and the It is presumed that (B) the compatibility with the isocyanate-based crosslinking agent and the (C) epoxy-based crosslinking agent is enhanced.

また、上記実施例１ないし１４の粘着剤組成物は、前記（Ａ）共重合体１００質量部に対して前記（Ｂ）イソシアネート系架橋剤を８〜５０質量部含有することから、上記実施例１ないし１４の粘着剤組成物を用いて得られた粘着剤層は、湿熱耐久性、シート老化性、および湿熱後剥離評価に優れている。   Moreover, since the adhesive composition of the said Example 1 thru | or 14 contains 8-50 mass parts of said (B) isocyanate type crosslinking agents with respect to 100 mass parts of said (A) copolymers, the said Example The pressure-sensitive adhesive layer obtained using the pressure-sensitive adhesive composition of 1 to 14 is excellent in wet heat durability, sheet aging property, and post-wet heat peeling evaluation.

上記実施例１ないし１４の粘着剤組成物を用いて得られた粘着剤層が、湿熱耐久性、シート老化性、および湿熱後剥離評価に優れている理由は、前記（Ａ）共重合体１００質量部に対する前記（Ｂ）イソシアネート系架橋剤の含有量が８〜５０質量部であることで、該粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤層を適度な硬さを有するものとすることができるため、光学部材の変形（偏光板）が少なく、かつ、上述したように、該（Ａ）共重合体が、前記カルボキシル基含有単量体を０質量％超かつ０．５質量％未満含有する単量体混合物の共重合体であることにより、該（Ａ）共重合体に含まれるカルボキシル基の含有量が抑えられているため、長期の信頼性に優れているためだと推測される。   The reason why the pressure-sensitive adhesive layer obtained by using the pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 1 to 14 is excellent in wet heat durability, sheet aging property, and peeling evaluation after wet heat is the reason why the copolymer (A) 100 described above is used. The pressure-sensitive adhesive layer obtained using the pressure-sensitive adhesive composition should have an appropriate hardness when the content of the isocyanate-based crosslinking agent (B) is 8 to 50 parts by mass with respect to mass parts. Therefore, the deformation (polarizing plate) of the optical member is small, and as described above, the copolymer (A) contains the carboxyl group-containing monomer in an amount of more than 0% by mass and less than 0.5% by mass. It is presumed that this is because of the excellent long-term reliability because the content of the carboxyl group contained in the copolymer (A) is suppressed by being a copolymer of monomer mixture .

これに対して、表４の結果から、上記比較例１ないし５の粘着剤層は、前記（Ａ）共重合体として、（ａ１）カルボキシル基含有単量体を、０．５質量％以上含有する単量体混合物の共重合体を使用したため、湿熱後剥離力に劣ると理解できる。その理由として、前記（Ａ）共重合体に含まれるカルボキシル基と前記（Ｂ）イソシアネート系架橋剤および／または前記（Ｃ）エポキシ系架橋剤に含まれる官能基（または、前記（Ｂ）イソシアネート系架橋剤および／または前記（Ｃ）エポキシ系架橋剤に由来する基）との反応が経時的に生じる結果、耐久性が低下したためであると推測される。   On the other hand, from the results of Table 4, the pressure-sensitive adhesive layers of Comparative Examples 1 to 5 contain (a1) a carboxyl group-containing monomer of 0.5% by mass or more as the (A) copolymer. Since the copolymer of the monomer mixture to be used is used, it can be understood that the peel strength after wet heat is inferior. The reason is that the carboxyl group contained in the copolymer (A) and the functional group contained in the (B) isocyanate crosslinking agent and / or the (C) epoxy crosslinking agent (or the (B) isocyanate group) As a result of the reaction with the cross-linking agent and / or the group derived from the (C) epoxy-based cross-linking agent) occurring with time, it is presumed that the durability was lowered.

より具体的には、比較例２の粘着剤層は、該粘着剤層の作製に使用した粘着剤組成物が（Ｃ）成分も（Ｄ）成分も含まないため、耐久性が劣り、クラック発生に伴う剥がれが生じる結果、光漏れが発生したと理解できる。   More specifically, the pressure-sensitive adhesive layer of Comparative Example 2 is inferior in durability and cracks because the pressure-sensitive adhesive composition used for the production of the pressure-sensitive adhesive layer contains neither the component (C) nor the component (D). It can be understood that light leakage has occurred as a result of the peeling that occurs.

また、比較例３の粘着剤層は、該粘着剤層の作製に使用した粘着剤組成物が（Ｃ）成分を含まないため、湿熱条件下で白化した（粘着剤層が白化して光の透過率が低下したため、結果的に、光漏れ評価が良好になった）と理解できる。   The pressure-sensitive adhesive layer of Comparative Example 3 was whitened under wet heat conditions because the pressure-sensitive adhesive composition used for the production of the pressure-sensitive adhesive layer did not contain the component (C). It can be understood that since the transmittance was lowered, the light leakage evaluation was improved as a result.

また、表４の結果から、上記比較例６の粘着剤層は、乾燥後白化耐性に劣ると理解できる。その理由として、上記比較例６の粘着剤組成物では、前記（Ａ）共重合体として、前記カルボキシル基含有単量体を含まない単量体混合物の共重合体を使用したので、該（Ａ）共重合体がカルボキシル基を含まないため、該カルボキシル基と前記（Ｂ）イソシアネート系架橋剤および／または前記（Ｃ）エポキシ系架橋剤に含まれる官能基（または、前記（Ｂ）イソシアネート系架橋剤および／または前記（Ｃ）エポキシ系架橋剤に由来する基）との反応が生じず、該（Ａ）共重合体と該（Ｂ）イソシアネート系架橋剤および該（Ｃ）エポキシ系架橋剤との相溶性が低いためであると推測される。   Moreover, it can be understood from the results in Table 4 that the pressure-sensitive adhesive layer of Comparative Example 6 is inferior in whitening resistance after drying. The reason is that, in the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 6, a copolymer of a monomer mixture not containing the carboxyl group-containing monomer was used as the (A) copolymer. ) Since the copolymer does not contain a carboxyl group, the carboxyl group and the functional group contained in the (B) isocyanate crosslinking agent and / or the (C) epoxy crosslinking agent (or the (B) isocyanate crosslinking) Reaction with the agent and / or the group derived from the (C) epoxy crosslinking agent), the (A) copolymer, the (B) isocyanate crosslinking agent, and the (C) epoxy crosslinking agent. This is presumably because of the low compatibility.

さらに、表４の結果から、上記比較例７の粘着剤層は、湿熱耐久性およびシート老化性に劣ると理解できる。その理由として、上記比較例７の粘着剤組成物では、前記（Ａ）共重合体として、（ａ３）水酸基含有単量体を、０．３質量％を超えて含有する単量体混合物の共重合体を使用したため、（ａ３）水酸基含有単量体中の水酸基と他の成分に含まれる官能基とが反応した結果、該粘着剤組成物を用いて得られた粘着剤層が硬くなりすぎたためであると推測される。   Furthermore, it can be understood from the results in Table 4 that the pressure-sensitive adhesive layer of Comparative Example 7 is inferior in wet heat durability and sheet aging. The reason for this is that in the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 7, the copolymer (A3) is a copolymer of a monomer mixture containing (a3) a hydroxyl group-containing monomer in an amount exceeding 0.3 mass%. Since the polymer was used, the pressure-sensitive adhesive layer obtained using the pressure-sensitive adhesive composition became too hard as a result of the reaction between the hydroxyl group in the (a3) hydroxyl group-containing monomer and the functional group contained in the other component. This is presumed to be due to this.

加えて、表４の結果から、上記比較例８の粘着剤層は、乾燥後白化耐性に劣ることが理解できる。その理由として、上記比較例８の粘着剤組成物では、前記（Ｂ）イソシアネート系架橋剤を使用しなかったため、前記（Ａ）共重合体に含まれるカルボキシル基と該（Ｂ）イソシアネート系架橋剤に含まれる官能基（または、該（Ｂ）イソシアネート系架橋剤に由来する基）との反応が生じにくく、該（Ａ）共重合体と該（Ｂ）イソシアネート系架橋剤との相溶性が低いため、該粘着剤組成物を用いて得られた粘着剤層の透明性が低下したためと推測される。   In addition, it can be understood from the results in Table 4 that the pressure-sensitive adhesive layer of Comparative Example 8 is inferior in whitening resistance after drying. The reason is that in the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 8, the (B) isocyanate crosslinking agent was not used, so the carboxyl group contained in the (A) copolymer and the (B) isocyanate crosslinking agent. Reaction with the functional group contained in (or the group derived from the (B) isocyanate-based crosslinking agent) hardly occurs, and the compatibility between the (A) copolymer and the (B) isocyanate-based crosslinking agent is low. Therefore, it is estimated that the transparency of the pressure-sensitive adhesive layer obtained using the pressure-sensitive adhesive composition was lowered.

加えて、表４の結果から、上記比較例９および１０の粘着剤層は、湿熱耐久性および湿熱後剥離力に劣ると理解できる。その理由として、上記比較例９および１０の粘着剤組成物では、前記（Ｃ）エポキシ系架橋剤を使用しなかったため、前記（Ａ）共重合体に含まれるカルボキシル基と該（Ｃ）エポキシ系架橋剤に含まれる官能基（または、該（Ｃ）エポキシ系架橋剤に由来する基）との反応が生じにくいため、架橋が不十分となり、耐久性が低下したためであると推測される。   In addition, it can be understood from the results in Table 4 that the pressure-sensitive adhesive layers of Comparative Examples 9 and 10 are inferior in wet heat durability and peel strength after wet heat. The reason is that in the pressure-sensitive adhesive compositions of Comparative Examples 9 and 10, the (C) epoxy crosslinking agent was not used, so the carboxyl group contained in the (A) copolymer and the (C) epoxy type were used. It is presumed that the reaction with the functional group contained in the crosslinking agent (or the group derived from the (C) epoxy-based crosslinking agent) hardly occurs, so that the crosslinking becomes insufficient and the durability is lowered.

Claims (10)

（Ａ）共重合体と、
（Ｂ）イソシアネート系架橋剤と、
（Ｃ）エポキシ系架橋剤と、
を含み、
前記（Ａ）共重合体１００質量部に対して前記（Ｂ）イソシアネート系架橋剤を８〜５０質量部含有し、
前記（Ａ）共重合体１００質量部に対して前記（Ｃ）エポキシ系架橋剤を０．０５〜４質量部含有し、
前記（Ａ）共重合体は、アクリル系共重合体であり、カルボキシル基含有単量体を０質量％超かつ０．５質量％未満含有する単量体混合物の共重合体である、光学部材用粘着剤組成物。 (A) a copolymer;
(B) an isocyanate-based crosslinking agent;
(C) an epoxy crosslinking agent;
Including
Containing 8 to 50 parts by mass of the (B) isocyanate crosslinking agent with respect to 100 parts by mass of the (A) copolymer,
Containing 0.05 to 4 parts by mass of the (C) epoxy-based crosslinking agent with respect to 100 parts by mass of the (A) copolymer,
The (A) copolymer is an acrylic copolymer, and is a copolymer of a monomer mixture containing a carboxyl group-containing monomer of more than 0% by mass and less than 0.5% by mass. Pressure-sensitive adhesive composition. 前記（Ｂ）イソシアネート系架橋剤の含有量に対する前記（Ｃ）エポキシ系架橋剤の配合量の関係が、（Ｂ）：（Ｃ）＝（１０〜４０質量部）：（０．１〜２質量部）である、請求項１に記載の光学部材用粘着剤組成物。   The relationship of the blending amount of the (C) epoxy crosslinking agent with respect to the content of the (B) isocyanate crosslinking agent is (B): (C) = (10-40 parts by mass): (0.1-2 mass) The pressure-sensitive adhesive composition for optical members according to claim 1, wherein 前記単量体混合物は、下記単量体（ａ１）〜（ａ４）の混合物である（ただし、前記単量体(ａ１)〜（ａ４）を足し合わせて１００質量％である。）、請求項１または２に記載の光学部材用粘着剤組成物。
（ａ１）カルボキシル基含有単量体：０質量％超かつ０．５質量％未満
（ａ２）（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体：９０〜９９．９質量％
（ａ３）水酸基含有単量体：０〜０．３質量％
（ａ４）前記（ａ１）〜（ａ３）以外の共重合性単量体：０〜９質量％ The monomer mixture is a mixture of the following monomers (a1) to (a4) (however, the monomers (a1) to (a4) are added together to form 100 mass%). 3. The pressure-sensitive adhesive composition for optical members according to 1 or 2.
(A1) Carboxyl group-containing monomer: more than 0% by mass and less than 0.5% by mass (a2) (meth) acrylic acid alkyl ester monomer: 90 to 99.9% by mass
(A3) Hydroxyl group-containing monomer: 0 to 0.3% by mass
(A4) Copolymerizable monomer other than (a1) to (a3): 0 to 9% by mass （Ｄ）シランカップリング剤をさらに含む、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の光学部材用粘着剤組成物。   (D) The adhesive composition for optical members according to any one of claims 1 to 3, further comprising a silane coupling agent. 前記（Ａ）共重合体１００質量部に対して前記（Ｄ）シランカップリング剤を０．０１〜１質量部含有する、請求項４に記載の光学部材用粘着剤組成物。   The pressure-sensitive adhesive composition for an optical member according to claim 4, comprising 0.01 to 1 part by mass of the (D) silane coupling agent with respect to 100 parts by mass of the (A) copolymer. 前記（Ｃ）エポキシ系架橋剤は、エポキシ基およびアミノ基を有する、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の光学部材用粘着剤組成物。   The pressure-sensitive adhesive composition for an optical member according to claim 1, wherein the (C) epoxy-based crosslinking agent has an epoxy group and an amino group. （Ｅ）塩基性化合物をさらに含む、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の光学部材用粘着剤組成物。   (E) The adhesive composition for optical members according to any one of claims 1 to 6, further comprising a basic compound. 請求項１ないし７のいずれか１項に記載の光学部材用粘着剤組成物を膜状に成形し、加熱、乾燥して得られる、粘着シート。   The adhesive sheet obtained by shape | molding the adhesive composition for optical members of any one of Claim 1 thru | or 7 in a film | membrane shape, and heating and drying. ガラス基板と、
偏光フィルムと、
前記ガラス基板と前記偏光フィルムとの間に設けられた、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の光学部材用粘着剤組成物を膜状に成形し、加熱、乾燥して得られる粘着剤層と、
を含む、積層体。 A glass substrate;
A polarizing film;
The pressure-sensitive adhesive obtained by forming the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member according to any one of claims 1 to 7 into a film shape, heating and drying, provided between the glass substrate and the polarizing film. Agent layer,
A laminate comprising: 前記ガラス基板は、画像表示装置に用いられるガラス基板である、請求項９に記載の積層体。   The laminate according to claim 9, wherein the glass substrate is a glass substrate used for an image display device.
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