JP6124826B2 - 樹脂成形体及びそれを用いた積層体 - Google Patents
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Description
1.下記成分(A)及び(B)を含有する重合性組成物が硬化してなる樹脂成形体:
(A)ポリイソシアネート化合物(但し、脂環構造を有するものを除く。)と、水酸基含有(メタ)アクリレートとを反応させてなる多官能ウレタン(メタ)アクリレート、
(B)脂環構造を有する2官能(メタ)アクリレート。
2.前記成分(A)は、下記一般式(1)で表される多官能ウレタン(メタ)アクリレートである、上記項1に記載の樹脂成形体。
3.前記成分(A)は、下記一般式(2)で表される多官能ウレタン(メタ)アクリレートである、上記項1又は2に記載の樹脂成形体。
4.n、m及びkは2である、上記項3に記載の樹脂成形体。
5.R7〜R15は水素原子である、上記項3又は4に記載の樹脂成形体。
6.前記重合性組成物中の成分(A)の質量(MA)と成分(B)の質量(MB)との質量比(MA)/(MB)が30/70〜70/30である、上記項1〜5のいずれかに記載の樹脂成形体。
7.前記成分(B)は、下記一般式(3)〜(5)で表される2官能(メタ)アクリレートからなる群より選択される少なくとも1種である、上記項1〜6のいずれかに記載の樹脂成形体。
8.重合性組成物が、更に成分(C)光重合開始剤を含有する、上記項1〜7のいずれかに記載の樹脂成形体。
9.成分(C)は、ベンゾイン誘導体、ベンジルケタール、α−ヒドロキシアセトフェノン、α−アミノアセトフェノン、アシルフォスフィンオキサイド、チタノセン類、O−アシルオキシム型開始剤、ベンゾフェノンとアミンとの混合物、ミヒラーケトンとベンゾフェノンとの混合物、及び、チオキサントンとアミンとの混合物からなる群より選択される少なくとも1種である、上記項8に記載の樹脂成形体。
10.上記項1〜9のいずれかに記載の樹脂成形体の少なくとも一方の面にガスバリア膜が成膜されてなる積層体。
11.上記項1〜9のいずれかに記載の樹脂成形体の少なくとも一方の面に透明導電膜が成膜されてなる積層体。
12.タッチパネル基板である、上記項10又は11に記載の積層体。
本発明の樹脂成形体は、(A)ポリイソシアネート化合物(但し、脂環構造を有するものを除く。)と、水酸基含有(メタ)アクリレートとを反応させてなる多官能ウレタン(メタ)アクリレート、及び、(B)脂環構造を有する2官能(メタ)アクリレートを含有する重合性組成物が硬化してなる樹脂成形体である。
成分(A)は、ポリイソシアネート化合物(但し、脂環構造を有するものを除く。)と、水酸基含有(メタ)アクリレートとを反応させてなる多官能ウレタン(メタ)アクリレートである。
成分(B)は、脂環構造を有する2官能(メタ)アクリレートである。成分(B)の脂環構造を有する多官能(メタ)アクリレートとしては、ビス(ヒドロキシメチル)トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン=ジ(メタ)アクリレート、ビス(ヒドロキシ)トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン=アクリレートメタクリレート、ビス(ヒドロキシ)ペンタシクロ[6.5.1.13,6.02,7.09,13]ペンタデカン=ジ(メタ)アクリレート、ビス(ヒドロキシ)ペンタシクロ[6.5.1.13,6.02,7.09,13]ペンタデカン=アクリレートメタクリレート、2,2−ビス[4−(β−メタクリロイルオキシエトキシ)シクロヘキシル]プロパン、1,3−ビス(メタクリロイルオキシメチル)シクロヘキサン、1,3−ビス(メタクリロイルオキシエチルオキシメチル)シクロヘキサン、1,4−ビス(メタクリロイルオキシメチル)シクロヘキサン、1,4−ビス(メタクリロイルオキシエチルオキシメチル)シクロヘキサンなどの2官能(メタ)アクリレート、1,3,5−トリス(メタクリロイルオキシメチル)シクロヘキサン、1,3,5−トリス(メタクリロイルオキシエチルオキシメチル)シクロヘキサンなどの3官能(メタ)アクリレートがあげられる。上記成分(B)としては、フレキシブル性の点から2官能(メタ)アクリレートを用いる。耐熱性の点から、2官能メタクリレートを用いることが好ましい。
上記重合性組成物は、成分(A)及び成分(B)の他に、光重合開始剤である成分(C)を含有していてもよい。成分(C)としては、光重合開始剤として用いることができれば特に限定されないが、例えば、ベンゾイン誘導体、ベンジルケタール、α−ヒドロキシアセトフェノン、α−アミノアセトフェノン、アシルフォスフィンオキサイド、チタノセン類、O−アシルオキシム型開始剤、ベンゾフェノン/アミン系光重合開始剤(ベンゾフェノンとアミンとの混合物)、ミヒラーケトン/ベンゾフェノン系光重合開始剤(ミヒラーケトンとベンゾフェノンとの混合物)、チオキサントン/アミン系光重合開始剤(チオキサントンとアミンとの混合物)等が挙げられ、具体的には、1,3−ジ(tert−ブチルジオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3’,4,4’−テトラキス(tert−ブチルジオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3−フェニル−5−イソオキサゾロン、2−メルカプトベンズイミダゾール、ビス(2,4,5−トリフェニル)イミダゾール、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(商品名イルガキュア651、チバ・ジャパン株式会社製)、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(商品名イルガキュア184、チバ・ジャパン株式会社製)、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタン−1−オン(商品名イルガキュア369、チバ・ジャパン株式会社製)、ビス(η5−2,4−シクロペンタジエン−1−イル)−ビス(2,6−ジフルオロ−3−(1H−ピロール−1−イル)−フェニル)チタニウム(商品名イルガキュア784、チバ・ジャパン株式会社製)、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド(商品名イルガキュア819)等が挙げられる。これらの光重合開始剤は単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
本発明においては、本発明の樹脂成形体の物性を損ねない範囲で、他の成分を含んでいてもよい。上記他の成分としては、例えば、成分(A)及び(B)以外の3官能以上の多官能ポリエステルアクリレート、成分(A)及び(B)以外のエチレン性不飽和結合を有する単量体、増感剤、重合禁止剤、熱重合開始剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、レベリング剤、ブルーイング剤、染顔料、フィラー等が挙げられる。
本発明の樹脂成形体の製造方法としては、上記重合性組成物を硬化させて成形体を得ることができれば特に限定されないが、例えば、(1)重合体組成物調製工程、(2)重合体組成物塗布工程、(3)ウエットラミネート処理工程、(4)硬化工程、(5)基材剥離処理工程、及び(6)巻き取り工程の各工程を有する製造方法が挙げられる。
本発明の樹脂成形体は、少なくとも一方の面にガスバリア膜を製膜することにより積層体とすることができる。このような積層体は、電子機器のディスプレイに用いることができ、特に、タッチパネル基板として有用である。
(A)成分を調製した。具体的には、ポリイソシアネート化合物として、1,6−ヘキサンジイソシアネートのイソシアヌレート型3量体(130g)を用意した。また、水酸基含有(メタ)アクリレートとして、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート(870g) を用意した。これらと、重合禁止剤としてのハイドロキノンメチルエーテル0.8gと、溶媒としてのトルエンとを、撹拌機、冷却管、温度計を備えたガラス製の反応機内に投入した。1,6−ヘキサンジイソシアネートのイソシアヌレート型3量体と、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとの−OH基/−NCO基は1/1であった。更に、ウレタン化触媒としてジラウリン酸ジブチルスズ0.3gを添加して、85度で6時間反応させた後、溶剤を留去して成分(A)の多官能ウレタン(メタ)アクリレートを調製した。
成分(A)として、1,6−ヘキサンジイソシアネートの3量体150gと、ペンタエリスリトールトリアクリレート775gとを反応させた多官能ウレタン(メタ)アクリレートを用いた以外は実施例1と同様にして、厚みが262μの樹脂成形体を調製した。
成分(A)としてイソホロンジイソシアネート176gと、ペンタエリスリトールトリアクリレート825gとを反応させた多官能アクリレートを用いた以外は実施例1と同様にして、厚みが259μの樹脂成形体を調製した。
20℃の条件下で、東機産業株式会社製B型粘度計「TVB−10」を用いて、回転数60ppmm(No.4回転子)で測定した。
JIS K−5600に準拠して、荷重750gの条件により測定した。
JIS K7361に準拠して、濁度計(日本電色工業株式会社製NDH−2000)を用いて測定した。
日本スチールウール株式会社製のスチールウール:#0000に550g/cm2の荷重をかけ、樹脂成形体の表面で所定回数(50回・100回・200回)往復させた。試験後の樹脂成形体の表面の傷の状態を目視により観察し、下記基準に従って評価した。
○:傷が発生しなかった。
△:傷が若干発生した。
×:傷が多数発生した。
JIS K5600−5−1に準拠した測定方法により、5cm×10cmの試験片を用い、コーティングテスター株式会社製の屈曲試験器:タイプII No.801−56−2により測定した。
Claims (8)
- 下記成分(A)及び(B)を含有する重合性組成物が硬化してなる樹脂成形体であって、
(A)ポリイソシアネート化合物(但し、脂環構造を有するものを除く。)と、水酸基含有(メタ)アクリレートとを反応させてなる多官能ウレタン(メタ)アクリレート、
(B)脂環構造を有する2官能(メタ)アクリレート、
前記成分(A)は、下記一般式(2)で表される多官能ウレタン(メタ)アクリレートであり、
前記成分(B)は、下記一般式(3)〜(5)で表される2官能(メタ)アクリレートからなる群より選択される少なくとも1種であり、
前記重合性組成物中の成分(A)の質量(M A )と成分(B)の質量(M B )との質量比(M A )/(M B )が45/55〜70/30である、樹脂成形体。 - n、m及びkは2である、請求項1に記載の樹脂成形体。
- R7〜R15は水素原子である、請求項1又は2に記載の樹脂成形体。
- 重合性組成物が、更に成分(C)光重合開始剤を含有する、請求項1〜3のいずれかに記載の樹脂成形体。
- 成分(C)は、ベンゾイン誘導体、ベンジルケタール、α−ヒドロキシアセトフェノン、α−アミノアセトフェノン、アシルフォスフィンオキサイド、チタノセン類、O−アシルオキシム型開始剤、ベンゾフェノンとアミンとの混合物、ミヒラーケトンとベンゾフェノンとの混合物、及び、チオキサントンとアミンとの混合物からなる群より選択される少なくとも1種である、請求項4に記載の樹脂成形体。
- 請求項1〜5のいずれかに記載の樹脂成形体の少なくとも一方の面にガスバリア膜が成膜されてなる積層体。
- 請求項1〜5のいずれかに記載の樹脂成形体の少なくとも一方の面に透明導電膜が成膜されてなる積層体。
- タッチパネル基板である、請求項6又は7に記載の積層体。
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