JP6102366B2 - Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method - Google Patents

Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method Download PDF

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本発明は、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法に関する。   The present invention relates to an electrostatic charge image developing toner, an electrostatic charge image developer, a toner cartridge, a process cartridge, an image forming apparatus, and an image forming method.

近年、電子写真プロセスは、情報化社会における機器の発達や通信網の充実により、複写機のみならず、オフィスのネットワークプリンター、パソコンのプリンター、オンデマンド印刷のプリンター等にも広く利用され、白黒、カラーを問わず、高画質、高速化、高信頼性、小型化、軽量化、省エネルギー性能がますます強く要求されてきている。   In recent years, the electrophotographic process has been widely used not only for copiers but also for office network printers, personal computer printers, on-demand printers, etc. due to the development of equipment in the information society and the enhancement of communication networks. Regardless of color, high image quality, high speed, high reliability, miniaturization, weight reduction, and energy saving performance are increasingly required.

電子写真プロセスは、通常、光導電性物質を利用した感光体（像保持体）上に種々の手段により電気的に静電荷像を形成し、この静電荷像をトナーを用いて現像し、感光体上のトナー画像を中間転写体を介して又は介さずに紙等の記録媒体に転写した後、この転写画像を記録媒体に定着する、という複数の工程を経て、定着画像を形成している。   In an electrophotographic process, an electrostatic charge image is usually formed on a photosensitive member (image holding member) using a photoconductive substance by various means, and the electrostatic charge image is developed with toner, and then exposed to light. After the toner image on the body is transferred to a recording medium such as paper with or without an intermediate transfer body, the transferred image is fixed to the recording medium, and a fixed image is formed through a plurality of processes. .

ここで、異なる環境下においても安定且つ適性な電荷を有し、画像濃度も安定した高品位の画像を得ることができる現像装置を提供するため、現像容器内に収容されたトナーを有する現像剤を現像剤担持体上に担持し、該現像剤担持体上に現像剤層厚規制部材により現像剤層を形成しながら、潜像担持体と対向する現像領域へと搬送し、該潜像担持体上の潜像を現像剤により現像し、可視像化する現像装置において、（１）前記トナーは少なくとも着色剤、結着樹脂及びワックスを含有し、該結着樹脂は、（ａ）ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、及び、ビニル系重合体ユニットとポリエステルユニットを有しているハイブリッド樹脂成分を含み、（ｂ）テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒とした１０時間のソックスレー抽出で、ＴＨＦ可溶成分を５０乃至８５重量％（Ｗ１）含有し、ＴＨＦ不溶成分を１５乃至５０重量％（Ｗ２）含有し、（ｃ）酢酸エチルを溶媒とした１０時間のソックスレー抽出で、酢酸エチル可溶成分を４０乃至９８重量％（Ｗ３）含有し、酢酸エチル不溶成分を２乃至６０重量％（Ｗ４）含有し、（ｄ）クロロホルムを溶媒とした１０時間のソックスレー抽出で、クロロホルム可溶成分を５５乃至９０重量％（Ｗ５）含有し、クロロホルム不溶成分を１０乃至４５重量％（Ｗ６）含有し、（ｅ）Ｗ４／Ｗ６の値が１．１乃至４．０であり、（ｆ）ＴＨＦ可溶成分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による分子量分布において、分子量４０００乃至９０００の領域にメインピークを有し、分子量５００乃至１万未満の領域の成分が３５．０乃至６５．０％（Ａ１）であり、分子量１万乃至１０万未満の領域の成分が２５．０乃至４５．０％（Ａ２）であり、分子量１０万以上の成分が１０．０乃至３０．０％（Ａ３）であり、Ａ１／Ａ２の値が１．０５乃至２．００であり、（２）前記現像剤担持体は、その表面に、結着樹脂、該結着樹脂に分散された導電性微粒子及び含窒素複素環化合物を少なくとも含有する樹脂組成物により形成された樹脂被覆層が設けられていることを特徴とする現像装置が開示されている（例えば、特許文献１参照）。   Here, in order to provide a developing device that can obtain a high-quality image having a stable and appropriate charge and a stable image density even in different environments, a developer having toner contained in a developing container The developer is carried on a developer carrying member and conveyed to a developing region facing the latent image carrying member while forming a developer layer on the developer carrying member by a developer layer thickness regulating member. In a developing device that develops a latent image on a body with a developer and visualizes the image, (1) the toner contains at least a colorant, a binder resin, and a wax, and the binder resin is (a) vinyl. -Based resin, polyester resin, and a hybrid resin component having a vinyl polymer unit and a polyester unit, and (b) THF-enabled by Soxhlet extraction for 10 hours using tetrahydrofuran (THF) as a solvent. Contains 50 to 85% by weight (W1) of components, 15 to 50% by weight (W2) of THF insoluble components, and (c) Soxhlet extraction using ethyl acetate as a solvent for 10 hours to extract ethyl acetate soluble components. 40 to 98% by weight (W3), 2 to 60% by weight (W4) of ethyl acetate insoluble component, (d) 10-hour Soxhlet extraction with chloroform as solvent, Containing 10% by weight to 45% by weight (W6), (e) having a W4 / W6 value of 1.1 to 4.0, and (f) of a THF soluble component. In the molecular weight distribution measured by gel permeation chromatography (GPC), a component having a main peak in the molecular weight region of 4000 to 9000 and a molecular weight of 500 to less than 10,000 is present. It is 5.0 to 65.0% (A1), the component having a molecular weight of 10,000 to less than 100,000 is 25.0 to 45.0% (A2), and the component having a molecular weight of 100,000 or more is 10.0. To 30.0% (A3), and the value of A1 / A2 is 1.05 to 2.00. (2) The developer-carrying member has a binder resin on its surface and a binder resin. A developing device is disclosed, which is provided with a resin coating layer formed of a resin composition containing at least dispersed conductive fine particles and a nitrogen-containing heterocyclic compound (see, for example, Patent Document 1). ).

また、異なる環境下においても安定且つ適性な電荷を有し、画像濃度も安定し、ゴーストの発生しない高品位の画像を得ることができる現像装置を提供するため、現像容器内に収容されたトナーを有する現像剤を現像剤担持体上に担持し、該現像剤担持体上に現像剤層厚規制部材により現像剤層を形成しながら、潜像担持体と対向する現像領域へと搬送し、該潜像担持体上の潜像を現像剤により現像し、可視像化する現像装置において、（１）前記トナーとして少なくとも着色剤、結着樹脂及びワックスを含有するものを用い、該トナーの該結着樹脂は、（ａ）ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、及び、ビニル系重合体ユニットとポリエステルユニットを有しているハイブリッド樹脂成分を含み、（ｂ）テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒とした１０時間のソックスレー抽出で、ＴＨＦ可溶成分を５０乃至８５重量％（Ｗ１）含有し、ＴＨＦ不溶成分を１５乃至５０重量％（Ｗ２）含有し、（ｃ）酢酸エチルを溶媒とした１０時間のソックスレー抽出で、酢酸エチル可溶成分を４０乃至９８重量％（Ｗ３）含有し、酢酸エチル不溶成分を２乃至６０重量％（Ｗ４）含有し、（ｄ）クロロホルムを溶媒とした１０時間のソックスレー抽出で、クロロホルム可溶成分を５５乃至９０重量％（Ｗ５）含有し、クロロホルム不溶成分を１０乃至４５重量％（Ｗ６）含有し、（ｅ）Ｗ４／Ｗ６の値が１．１乃至４．０であり、（ｆ）ＴＨＦ可溶成分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による分子量分布において、分子量４０００乃至９０００の領域にメインピークを有し、分子量５００乃至１万未満の領域の成分が３５．０乃至６５．０％（Ａ１）であり、分子量１万乃至１０万未満の領域の成分が２５．０乃至４５．０％（Ａ２）であり、分子量１０万以上の成分が１０．０乃至３０．０％（Ａ３）であり、Ａ１／Ａ２の値が１．０５乃至２．００であるものであり、（２）前記現像剤担持体は、基体及び該基体上に設けられた被覆層を有し、該被覆層は、少なくとも結着樹脂と、導電性物質と、鉄粉に対して正帯電性である第４級アンモニウム塩化合物とを含有する樹脂組成物により形成されたものであり、該結着樹脂は構造中にアミノ基、＝ＮＨ又は−ＮＨ−の少なくとも１つを含むことを特徴とする現像装置が開示されている（例えば、特許文献２参照）。   Further, in order to provide a developing device having a stable and appropriate charge even in different environments, a stable image density, and a high-quality image that does not generate ghosts, a toner contained in a developing container is provided. Is carried on a developer carrying member, and conveyed to a developing region facing the latent image carrier while forming a developer layer on the developer carrying member by a developer layer thickness regulating member. In a developing device that develops a latent image on the latent image carrier with a developer and visualizes it, (1) a toner containing at least a colorant, a binder resin, and wax is used as the toner. The binder resin includes (a) a vinyl resin, a polyester resin, and a hybrid resin component having a vinyl polymer unit and a polyester unit, and (b) tetrahydrofuran (THF) as a solvent. 10 hours of Soxhlet extraction containing 50 to 85 wt% (W1) of THF soluble components, 15 to 50 wt% (W2) of THF insoluble components, and (c) 10 hours using ethyl acetate as a solvent Soxhlet extraction of 10 to 98 wt% (W3) of ethyl acetate soluble components, 2 to 60 wt% (W4) of ethyl acetate insoluble components, and (d) 10 hours of Soxhlet using chloroform as a solvent. The extraction contains 55 to 90% by weight (W5) of a chloroform-soluble component, 10 to 45% by weight (W6) of a chloroform-insoluble component, and (e) the value of W4 / W6 is 1.1 to 4.0. (F) In the molecular weight distribution by gel permeation chromatography (GPC) measurement of the THF-soluble component, the main peak appears in the molecular weight region of 4000 to 9000. The component of the molecular weight region of 500 to less than 10,000 is 35.0 to 65.0% (A1), and the component of the molecular weight region of 10,000 to less than 100,000 is 25.0 to 45.0% (A2). The component having a molecular weight of 100,000 or more is 10.0 to 30.0% (A3), the value of A1 / A2 is 1.05 to 2.00, and (2) the developer carrying The body has a substrate and a coating layer provided on the substrate, and the coating layer is at least a binder resin, a conductive material, and a quaternary ammonium salt compound that is positively charged with respect to iron powder. A developing device is disclosed in which the binder resin contains at least one of an amino group, = NH or -NH- in the structure. (For example, refer to Patent Document 2).

特開２０００−２４２０３９号公報JP 2000-242039 A 特開２０００−２４２０４０号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2000-242040

本発明は、カブリの発生が抑制される静電荷像現像用トナーを提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic image in which the generation of fog is suppressed.

前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
即ち、請求項１に係る発明は、
トナー粒子と、前記トナー粒子に付着する窒素含有量が１３質量％以上３５質量％以下で重量平均分子量が５０００以上１０００００以下のカチオン性化合物と、酸化チタン及びシリカである外添剤と、を含み、かため比重が０．４５以上０．６５以下であり、前記カチオン性化合物の前記トナー粒子に対する付着量が、０．０１５質量％以上０．０６０質量％以下である静電荷像現像用トナーである。 Specific means for achieving the above object are as follows.
That is, the invention according to claim 1
Toner particles, a cationic compound having a nitrogen content of 13% by mass to 35% by mass and a weight average molecular weight of 5,000 to 100,000, and an external additive that is titanium oxide and silica. , stiffer specific gravity Ri der 0.45 to 0.65, the amount of adhesion to the toner particles of the cationic compound is 0.015 wt% or more 0.060% by weight for der Ru developing electrostatic images less Toner.

請求項２に係る発明は、
前記カチオン性化合物が、ポリアルキレンイミン及びポリアリルアミンからなる群より選択される少なくとも一種である請求項１に記載の静電荷像現像用トナーである。
請求項３に係る発明は、
前記カチオン性化合物の前記トナー粒子に対する付着量が、０．０１５質量％以上０．０３質量％以下である請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナーである。 The invention according to claim 2
2. The electrostatic image developing toner according to claim 1, wherein the cationic compound is at least one selected from the group consisting of a polyalkyleneimine and a polyallylamine .
The invention according to claim 3
The electrostatic image developing toner according to claim 1 , wherein an adhesion amount of the cationic compound to the toner particles is 0.015% by mass or more and 0.03% by mass or less.

請求項４に係る発明は、
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤である。 The invention according to claim 4
An electrostatic charge image developer comprising the electrostatic charge image developing toner according to claim 1 .

請求項５に係る発明は、
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。 The invention according to claim 5
An electrostatic charge image developing toner according to any one of claims 1 to 3 is accommodated,
The toner cartridge is detachable from the image forming apparatus.

請求項６に係る発明は、
請求項４に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。 The invention according to claim 6
A developing means for containing the electrostatic charge image developer according to claim 4 and developing the electrostatic charge image formed on the surface of the image carrier as a toner image by the electrostatic charge image developer,
It is a process cartridge that can be attached to and detached from the image forming apparatus.

請求項７に係る発明は、
像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項４に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置である。 The invention according to claim 7 provides:
An image carrier,
Charging means for charging the surface of the image carrier;
An electrostatic charge image forming means for forming an electrostatic charge image on the surface of the charged image carrier;
Development means for containing the electrostatic charge image developer according to claim 4 and developing the electrostatic charge image formed on the surface of the image carrier as a toner image by the electrostatic charge image developer;
Transfer means for transferring a toner image formed on the surface of the image carrier to the surface of a recording medium;
Fixing means for fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium;
An image forming apparatus.

請求項８に係る発明は、
前記転写手段が、前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を前記記録媒体の表面に直接転写するものである請求項７に記載の画像形成装置である。 The invention according to claim 8 provides:
The image forming apparatus according to claim 7 , wherein the transfer unit directly transfers the toner image formed on the surface of the image carrier to the surface of the recording medium.

請求項９に係る発明は、
前記転写の後に前記像保持体表面に残留するトナーを除去するクリーニング手段を備えない請求項７又は請求項８に記載の画像形成装置である。 The invention according to claim 9 is:
9. The image forming apparatus according to claim 7 , wherein a cleaning unit that removes toner remaining on the surface of the image carrier after the transfer is not provided.

請求項１０に係る発明は、
像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項４に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法である。 The invention according to claim 10 is:
A charging step for charging the surface of the image carrier;
An electrostatic charge image forming step of forming an electrostatic charge image on the surface of the charged image carrier;
A developing step of developing an electrostatic charge image formed on the surface of the image carrier as a toner image with the electrostatic charge image developer according to claim 4 ;
A transfer step of transferring a toner image formed on the surface of the image carrier to the surface of a recording medium;
A fixing step of fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium;
Is an image forming method.

請求項１１に係る発明は、
前記転写工程が、前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を前記記録媒体の表面に直接転写するものである請求項１０に記載の画像形成方法である。 The invention according to claim 11 is:
The image forming method according to claim 10 , wherein the transfer step directly transfers the toner image formed on the surface of the image carrier to the surface of the recording medium.

請求項１２に係る発明は、
前記転写の後に前記像保持体表面に残留するトナーを除去するクリーニング工程を有さない請求項１０又は請求項１１に記載の画像形成方法である。 The invention according to claim 12
12. The image forming method according to claim 10, wherein the image forming method does not include a cleaning step for removing toner remaining on the surface of the image carrier after the transfer.

請求項１３に係る発明は、
前記記録媒体が、炭酸カルシウムの含有量が２０質量％以上４０質量％以下の紙である請求項１０〜請求項１２のいずれか１項に記載の画像形成方法である。 The invention according to claim 13 is:
The image forming method according to any one of claims 10 to 12 , wherein the recording medium is a paper having a calcium carbonate content of 20% by mass or more and 40% by mass or less.

請求項１〜請求項３に係る発明によれば、トナー粒子に特定のカチオン性化合物が付着しないか又はかため比重が特定の範囲外である場合に比較して、カブリの発生が抑制される静電荷像現像用トナーが提供される。
請求項４に係る発明によれば、トナー粒子に特定のカチオン性化合物が付着しないか又はかため比重が特定の範囲外である場合に比較して、カブリの発生が抑制される静電荷像現像剤が提供される。
請求項５に係る発明によれば、トナー粒子に特定のカチオン性化合物が付着しないか又はかため比重が特定の範囲外である場合に比較して、カブリの発生が抑制される静電荷像現像用トナーを収容するトナーカートリッジが提供される。
請求項６に係る発明によれば、トナー粒子に特定のカチオン性化合物が付着しないか又はかため比重が特定の範囲外である場合に比較して、カブリの発生が抑制される静電荷像現像剤の取り扱いを容易にし、種々の構成の画像形成装置への適応性が高められる。
請求項７〜請求項９に係る発明によれば、トナー粒子に特定のカチオン性化合物が付着しないか又はかため比重が特定の範囲外である場合に比較して、カブリの発生が抑制される静電荷像現像剤を用いた画像形成装置が提供される。
請求項１０〜請求項１３に係る発明によれば、トナー粒子に特定のカチオン性化合物が付着しないか又はかため比重が特定の範囲外である場合に比較して、カブリの発生が抑制される静電荷像現像剤を用いた画像形成方法が提供される。 According to the first to third aspects of the invention, the occurrence of fog is suppressed as compared with the case where the specific cationic compound does not adhere to the toner particles or the specific gravity is outside the specific range. An electrostatic charge image developing toner is provided.
According to the invention of claim 4 , the electrostatic image development in which the occurrence of fog is suppressed as compared with the case where the specific cationic compound does not adhere to the toner particles or the specific gravity is outside the specific range. An agent is provided.
According to the invention of claim 5 , the electrostatic image development in which the occurrence of fog is suppressed as compared with the case where the specific cationic compound does not adhere to the toner particles or the specific gravity is outside the specific range. A toner cartridge is provided that contains the toner for use.
According to the invention of claim 6 , the electrostatic image development in which the occurrence of fog is suppressed as compared with the case where the specific cationic compound does not adhere to the toner particles or the specific gravity is outside the specific range. The handling of the agent is facilitated, and the adaptability to various types of image forming apparatuses is enhanced.
According to the inventions according to claims 7 to 9 , the occurrence of fog is suppressed as compared with the case where the specific cationic compound does not adhere to the toner particles or the specific gravity is outside the specific range. An image forming apparatus using an electrostatic charge image developer is provided.
According to the inventions according to claims 10 to 13 , the occurrence of fog is suppressed as compared with the case where the specific cationic compound does not adhere to the toner particles or the specific gravity is outside the specific range. An image forming method using an electrostatic charge image developer is provided.

本実施形態が適用された画像形成装置を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an image forming apparatus to which the exemplary embodiment is applied. 本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows an example of the process cartridge which concerns on this embodiment.

以下、本発明に係る静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法の実施形態について詳細に説明する。   Hereinafter, embodiments of an electrostatic image developing toner, an electrostatic image developer, a toner cartridge, a process cartridge, an image forming apparatus, and an image forming method according to the present invention will be described in detail.

＜静電荷像現像用トナー＞
本実施形態に係る静電荷像現像用トナー（以下、本実施形態に係るトナーと称することがある。）は、トナー粒子と、前記トナー粒子に付着する窒素含有量が１３質量％以上３５質量％以下で重量平均分子量が５０００以上１０００００以下のカチオン性化合物（以下、特定のカチオン性化合物と称することがある。）と、を含み、かため比重を０．４５以上０．６５以下とするものである。 <Toner for electrostatic image development>
The toner for developing an electrostatic charge image according to the exemplary embodiment (hereinafter sometimes referred to as the toner according to the exemplary embodiment) has a toner particle and a nitrogen content of 13% by mass to 35% by mass attached to the toner particle. And a cationic compound having a weight average molecular weight of 5,000 or more and 100,000 or less (hereinafter sometimes referred to as a specific cationic compound), and the specific gravity is 0.45 or more and 0.65 or less. is there.

本実施形態に係るトナーを用いることで、カブリの発生が抑制される。その理由は明確ではないが、以下のように推察される。
記録媒体として用いられる紙には、平滑性や不透明性を向上させる目的で炭酸カルシウムが添加される場合が多い。しかし、炭酸カルシウムを多量に用いると摩擦係数の低下や抄紙機の汚れを引き起こすことがある。摩擦係数の低下や抄紙機の汚れを抑制しながら適度なサイズ性を確保するため、特開２０１０−３２６１８号公報のように、用紙の添加材として疎水性モノマー（Ａ）およびカチオン性モノマー（Ｂ）を含むモノマー成分を重合して得られる４級化率が４０モル％以上の共重合体を導入する方法等が開示されている。その結果、炭酸カルシウムの高含有が可能となる。
炭酸カルシウムが多量に添加された紙を記録媒体として用いて電子写真方式によりトナー画像を形成すると、像保持体の表面に現像されたトナー画像を記録媒体である紙の表面に転写する際に、炭酸カルシウムが像保持体の表面に移行し蓄積することがある。また、像保持体の表面に蓄積した炭酸カルシウムは、像保持体の表面に形成された静電荷像を現像する際に現像器にも移行することがある。炭酸カルシウムの像保持体表面への移行は、特に、像保持体から記録媒体である紙への直接転写が実施される場合や、トナー像の転写後に像保持体の表面の転写残トナー等を除去するクリーニング手段を備えないクリーニングレスシステムにおいて発生しやすい。炭酸カルシウムは金属塩の一種であり、像保持体や現像器に移行した炭酸カルシウムはトナーや像保持体の帯電特性に影響を与えることがある。その結果として、トナー画像を形成する際にかぶりが発生することがある。 By using the toner according to the present exemplary embodiment, occurrence of fog is suppressed. The reason is not clear, but is presumed as follows.
In many cases, calcium carbonate is added to paper used as a recording medium for the purpose of improving smoothness and opacity. However, using a large amount of calcium carbonate may cause a decrease in the coefficient of friction and soiling of the paper machine. In order to secure an appropriate size while suppressing a decrease in the coefficient of friction and soiling of the paper machine, a hydrophobic monomer (A) and a cationic monomer (B) are used as paper additives as disclosed in JP 2010-32618 A. For example, a method of introducing a copolymer having a quaternization ratio of 40 mol% or more obtained by polymerizing a monomer component containing). As a result, a high content of calcium carbonate becomes possible.
When a toner image is formed by an electrophotographic method using a paper containing a large amount of calcium carbonate as a recording medium, the toner image developed on the surface of the image carrier is transferred to the surface of the paper as a recording medium. Calcium carbonate may migrate and accumulate on the surface of the image carrier. Further, the calcium carbonate accumulated on the surface of the image carrier may be transferred to the developing unit when developing the electrostatic image formed on the surface of the image carrier. The transfer of calcium carbonate to the surface of the image carrier, particularly when direct transfer from the image carrier to paper as a recording medium is performed, or after transfer of the toner image, residual toner on the surface of the image carrier is removed. This is likely to occur in a cleaningless system that does not have a cleaning means for removal. Calcium carbonate is a kind of metal salt, and calcium carbonate transferred to the image carrier and the developing device may affect the charging characteristics of the toner and the image carrier. As a result, fog may occur when a toner image is formed.

本実施形態に係るトナーは、トナー粒子に特定のカチオン性化合物が付着するものである。この特定のカチオン性化合物が像保持体の表面や現像器に移行した炭酸カルシウムを吸着する。トナー画像が記録媒体の表面に転写されるときに、吸着された炭酸カルシウムはトナー画像と共に記録媒体の表面に移行する。その結果、トナーや像保持体の帯電特性に影響を与えうる炭酸カルシウムの量が減少し、カブリの発生が抑制されるものと推察される。   In the toner according to the exemplary embodiment, a specific cationic compound adheres to toner particles. This specific cationic compound adsorbs the calcium carbonate transferred to the surface of the image carrier or the developing device. When the toner image is transferred to the surface of the recording medium, the adsorbed calcium carbonate moves to the surface of the recording medium together with the toner image. As a result, it is presumed that the amount of calcium carbonate that can affect the charging characteristics of the toner and the image carrier is reduced, and the generation of fog is suppressed.

本実施形態においては、トナーのかため比重が０．４５以上０．６５以下とされる。トナーのかため比重はトナーと炭酸カルシウムとの接触状態に影響を与え、その値が０．４５以上０．６５以下であると、本実施形態に係るトナーと炭酸カルシウムとの適度な接触状態が形成され良好な吸着性が発現する。
本実施形態においてトナーのかため比重が０．４５未満であると、トナー同士の接触状態が疎な状態となり十分な吸着性が得られなくなる問題を生ずることがある。一方、トナーのかため比重が０．６５を超えると、トナー同士の接触状態が過剰な状態となりトナー同士の凝集体が発生し画像品質を低下させる問題を生ずることがある。 In this embodiment, the specific gravity is 0.45 or more and 0.65 or less because of toner. The specific gravity of the toner affects the contact state between the toner and calcium carbonate. If the value is 0.45 or more and 0.65 or less, an appropriate contact state between the toner and calcium carbonate according to the present embodiment is formed. And good adsorptivity is exhibited.
In this embodiment, if the specific gravity is less than 0.45 because of the toner, the contact state between the toners becomes sparse, and there may be a problem that sufficient adsorptivity cannot be obtained. On the other hand, if the specific gravity exceeds 0.65 due to the toner, the contact state between the toners becomes excessive, and agglomeration between the toners occurs, which may cause a problem of lowering the image quality.

本実施形態において、トナーのかため比重の測定条件等は以下のとおりである。
まず、トナーのゆるみ密度を測定する。トナーのゆるみ密度（ｇ／ｃｍ３）は、目開き１０５μｍの篩いを通して、直径２．７ｃｍ，高さ４．３ｃｍ、容積２４．６ｃｍ３の円筒容器へ、トナーを上方から均一に３０秒間ふるい落とし、円筒容器の上面のトナーをすり切って秤量することにより測定される。 In the present embodiment, the measurement conditions and the like of the specific gravity of the toner are as follows.
First, the loose density of the toner is measured. The toner loose density (g / cm 3 ) was passed through a sieve having a mesh opening of 105 μm, and the toner was uniformly screened for 30 seconds from above into a cylindrical container having a diameter of 2.7 cm, a height of 4.3 cm, and a volume of 24.6 cm 3 . It is measured by grinding and weighing the toner on the upper surface of the cylindrical container.

トナーの固め密度（ｇ／ｃｍ３）は、トナーのゆるみ密度の測定後、円筒容器に円筒状のキャップをはめ、この上縁まで粉体を加えてタップ高さ１．８ｃｍのタッピングを１５０回行う。終了後、キャップを外して容器の上面で粉体をすり切って秤量することにより測定される。 The toner density (g / cm 3 ) is determined by measuring the loose density of the toner, and then attaching a cylindrical cap to the cylindrical container, adding powder to the upper edge, and tapping with a tap height of 1.8 cm 150 times. Do. After completion, the measurement is performed by removing the cap and grinding the powder on the upper surface of the container.

以下、本実施形態に係るトナーの詳細について説明する。   Hereinafter, details of the toner according to the exemplary embodiment will be described.

本実施形態に係るトナーは、トナー粒子と、前記トナー粒子に付着する特定のカチオン性化合物と、を含み必要に応じて外添剤を含んで構成される。   The toner according to the exemplary embodiment includes toner particles and a specific cationic compound that adheres to the toner particles, and includes an external additive as necessary.

（トナー粒子）
トナー粒子は、例えば、結着樹脂と、必要に応じて、着色剤と、離型剤と、その他添加剤と、を含んで構成される。 (Toner particles)
The toner particles include, for example, a binder resin and, if necessary, a colorant, a release agent, and other additives.

−結着樹脂−
結着樹脂としては、例えば、スチレン類（例えばスチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等）、（メタ）アクリル酸エステル類（例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等）、エチレン性不飽和ニトリル類（例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等）、ビニルエーテル類（例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等）、ビニルケトン類（ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等）、オレフィン類（例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン等）等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を２種以上組み合せた共重合体からなるビニル系樹脂が挙げられる。
結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
これらの結着樹脂は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。 -Binder resin-
Examples of the binder resin include styrenes (eg, styrene, parachlorostyrene, α-methylstyrene, etc.), (meth) acrylic acid esters (eg, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, acrylic acid). n-butyl, lauryl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, etc.), ethylenically unsaturated nitriles (for example, acrylonitrile, Methacrylonitrile, etc.), vinyl ethers (eg, vinyl methyl ether, vinyl isobutyl ether, etc.), vinyl ketones (vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, vinyl isopropenyl ketone, etc.), olefins (eg, ethylene, propylene, etc.) Emissions, a homopolymer of a monomer such as butadiene) and the like, or a vinyl-based resin composed of these monomers with two or more combinations copolymer.
As the binder resin, for example, epoxy resin, polyester resin, polyurethane resin, polyamide resin, cellulose resin, polyether resin, non-vinyl resin such as modified rosin, a mixture of these with the vinyl resin, or these Examples also include a graft polymer obtained by polymerizing a vinyl monomer in the coexistence.
These binder resins may be used alone or in combination of two or more.

結着樹脂としては、ポリエステル樹脂が好適である。
ポリエステル樹脂としては、例えば、公知の非晶性ポリエステル樹脂が挙げられる。ポリエステル樹脂は、非晶性ポリエステル樹脂と共に、結晶性ポリエステル樹脂を併用してもよい。但し、結晶性ポリエステル樹脂は、全結着樹脂に対して、含有量が２質量％以上４０質量％以下（好ましくは２質量％以上２０質量％以下）の範囲で用いることがよい。 A polyester resin is suitable as the binder resin.
Examples of the polyester resin include known amorphous polyester resins. A polyester resin may use a crystalline polyester resin together with an amorphous polyester resin. However, the crystalline polyester resin is preferably used in the range of 2 mass% to 40 mass% (preferably 2 mass% to 20 mass%) with respect to the total binder resin.

なお、樹脂の「結晶性」とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有することを指し、具体的には、昇温速度１０（℃／ｍｉｎ）で測定した際の吸熱ピークの半値幅が１０℃以内であることを指す。
一方、樹脂の「非晶性」とは、半値幅が１０℃を超えること、階段状の吸熱量変化を示すこと、又は明確な吸熱ピークが認められないことを指す。 The “crystallinity” of the resin means that it has a clear endothermic peak in differential scanning calorimetry (DSC) rather than a stepwise endothermic amount change. Specifically, the temperature rise rate is 10 (° C. / Min) indicates that the half-value width of the endothermic peak is 10 ° C. or less.
On the other hand, “amorphous” of the resin means that the half width exceeds 10 ° C., shows a stepwise endothermic change, or does not show a clear endothermic peak.

・非晶性ポリエステル樹脂
非晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。なお、非晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。 -Amorphous polyester resin As an amorphous polyester resin, the condensation polymer of polyhydric carboxylic acid and polyhydric alcohol is mentioned, for example. In addition, as an amorphous polyester resin, a commercial item may be used and what was synthesize | combined may be used.

多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えばシュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、セバシン酸等）、脂環式ジカルボン酸（例えばシクロヘキサンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。これらの中でも、多価カルボン酸としては、例えば、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the polyvalent carboxylic acid include aliphatic dicarboxylic acids (eg, oxalic acid, malonic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, succinic acid, alkenyl succinic acid, adipic acid, sebacic acid, etc.) Alicyclic dicarboxylic acids (for example, cyclohexanedicarboxylic acid), aromatic dicarboxylic acids (for example, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, etc.), their anhydrides, or lower (for example, having 1 or more carbon atoms) 5 or less) alkyl esters. Among these, as polyvalent carboxylic acid, aromatic dicarboxylic acid is preferable, for example.
The polyvalent carboxylic acid may be used in combination with a dicarboxylic acid or a trivalent or higher carboxylic acid having a crosslinked structure or a branched structure. Examples of the trivalent or higher carboxylic acid include trimellitic acid, pyromellitic acid, anhydrides thereof, and lower (for example, having 1 to 5 carbon atoms) alkyl esters.
Polyvalent carboxylic acid may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等）、脂環式ジオール（例えばシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ等）、芳香族ジオール（例えばビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等）が挙げられる。これらの中でも、多価アルコールとしては、例えば、芳香族ジオール、脂環式ジオールが好ましく、より好ましくは芳香族ジオールである。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上の多価アルコールを併用してもよい。３価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the polyhydric alcohol include aliphatic diols (for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, neopentyl glycol, etc.), alicyclic diols (for example, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, Hydrogenated bisphenol A, etc.) and aromatic diols (for example, ethylene oxide adducts of bisphenol A, propylene oxide adducts of bisphenol A, etc.). Among these, as the polyhydric alcohol, for example, aromatic diols and alicyclic diols are preferable, and aromatic diols are more preferable.
As the polyhydric alcohol, a trihydric or higher polyhydric alcohol having a crosslinked structure or a branched structure may be used together with the diol. Examples of the trihydric or higher polyhydric alcohol include glycerin, trimethylolpropane, and pentaerythritol.
A polyhydric alcohol may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃以上８０℃以下が好ましく、５０℃以上６５℃以下がより好ましい。
なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線より求め、より具体的にはＪＩＳ Ｋ−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。 The glass transition temperature (Tg) of the amorphous polyester resin is preferably 50 ° C. or higher and 80 ° C. or lower, and more preferably 50 ° C. or higher and 65 ° C. or lower.
The glass transition temperature is determined from a DSC curve obtained by differential scanning calorimetry (DSC), and more specifically, described in the method for determining the glass transition temperature in JIS K-1987 “Method for Measuring Transition Temperature of Plastics”. It is determined by “extrapolated glass transition start temperature”.

非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０００以上１００００００以下が好ましく、７０００以上５０００００以下より好ましい。
非晶性ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、２０００以上１０００００以下が好ましい。
非晶性ポリエステル樹脂の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、１．５以上１００以下が好ましく、２以上６０以下がより好ましい。
なお、重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定する。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０を用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。 The weight average molecular weight (Mw) of the amorphous polyester resin is preferably from 5,000 to 1,000,000, more preferably from 7,000 to 500,000.
The number average molecular weight (Mn) of the amorphous polyester resin is preferably 2000 or more and 100,000 or less.
The molecular weight distribution Mw / Mn of the amorphous polyester resin is preferably 1.5 or more and 100 or less, and more preferably 2 or more and 60 or less.
The weight average molecular weight and the number average molecular weight are measured by gel permeation chromatography (GPC). The molecular weight measurement by GPC is performed with a THF solvent using a Tosoh column / TSKgel SuperHM-M (15 cm) using a Tosoh GPC / HLC-8120 as a measuring device. The weight average molecular weight and the number average molecular weight are calculated using a molecular weight calibration curve prepared from a monodisperse polystyrene standard sample from this measurement result.

非晶性ポリエステル樹脂の製造は、周知の製造方法が挙げられる。具体的には、例えば、重合温度を１８０℃以上２３０℃以下とし、必要に応じて反応系内を減圧にし、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる方法が挙げられる。
なお、原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。 A well-known manufacturing method is mentioned for manufacture of an amorphous polyester resin. Specifically, for example, the polymerization temperature is set to 180 ° C. or higher and 230 ° C. or lower, the pressure in the reaction system is reduced as necessary, and the reaction is performed while removing water and alcohol generated during the condensation.
In addition, when the monomer of the raw material is not dissolved or compatible at the reaction temperature, a solvent having a high boiling point may be added and dissolved as a solubilizing agent. In this case, the polycondensation reaction is performed while distilling off the solubilizer. If a monomer with poor compatibility is present in the copolymerization reaction, the monomer with poor compatibility and the monomer and the acid or alcohol to be polycondensed are condensed in advance and then polymerized together with the main component. It is good to condense.

・結晶性ポリエステル樹脂
結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合体が挙げられる。なお、結晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
ここで、結晶性ポリエステル樹脂は、結晶構造を容易に形成するため、芳香族を有する重合性単量体よりも直鎖状脂肪族を有する重合性単量体を用いた重縮合体が好ましい。 Crystalline polyester resin Examples of the crystalline polyester resin include a polycondensate of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol. In addition, as a crystalline polyester resin, a commercial item may be used and what was synthesize | combined may be used.
Here, since the crystalline polyester resin easily forms a crystal structure, a polycondensate using a polymerizable monomer having a linear aliphatic group is preferable to a polymerizable monomer having an aromatic group.

多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えばシュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、マロン酸、メサコニン酸等の二塩基酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価のカルボン酸としては、例えば、芳香族カルボン酸（例えば１，２，３−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸としては、これらジカルボン酸と共に、スルホン酸基を持つジカルボン酸、エチレン性二重結合を持つジカルボン酸を併用してもよい。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the polyvalent carboxylic acid include aliphatic dicarboxylic acids (for example, oxalic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,9-nonanedicarboxylic acid, 1,10-decanedicarboxylic acid. Acid, 1,12-dodecanedicarboxylic acid, 1,14-tetradecanedicarboxylic acid, 1,18-octadecanedicarboxylic acid, etc.), aromatic dicarboxylic acid (eg phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid) Acid, malonic acid, dibasic acid such as mesaconic acid, etc.), anhydrides thereof, or lower (for example, having 1 to 5 carbon atoms) alkyl esters.
The polyvalent carboxylic acid may be used in combination with a dicarboxylic acid or a trivalent or higher carboxylic acid having a crosslinked structure or a branched structure. Examples of the trivalent carboxylic acid include aromatic carboxylic acids (for example, 1,2,3-benzenetricarboxylic acid, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid, etc.), these Examples thereof include anhydrides and lower (for example, having 1 to 5 carbon atoms) alkyl esters thereof.
As the polyvalent carboxylic acid, a dicarboxylic acid having a sulfonic acid group or a dicarboxylic acid having an ethylenic double bond may be used in combination with these dicarboxylic acids.
Polyvalent carboxylic acid may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えば主鎖部分の炭素数が７以上２０以下である直鎖型脂肪族ジオール）が挙げられる。脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，１４−エイコサンデカンジオールなどが挙げられる。これらの中でも、脂肪族ジオールとしては、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールが好ましい。
多価アルコールは、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のアルコールを併用してもよい。３価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the polyhydric alcohol include aliphatic diols (for example, linear aliphatic diols having a main chain portion having 7 to 20 carbon atoms). Examples of the aliphatic diol include ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8- Octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12-dodecanediol, 1,13-tridecanediol, 1,14-tetradecanediol, 1,18- Examples include octadecanediol and 1,14-eicosandecanediol. Among these, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, and 1,10-decanediol are preferable as the aliphatic diol.
The polyhydric alcohol may be used in combination with a diol and a trivalent or higher alcohol having a crosslinked structure or a branched structure. Examples of the trivalent or higher alcohol include glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol and the like.
A polyhydric alcohol may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

ここで、多価アルコールは、脂肪族ジオールの含有量を８０モル％以上とすることがよく、好ましくは９０モル％以上である。   Here, the polyhydric alcohol may have an aliphatic diol content of 80 mol% or more, and preferably 90 mol% or more.

結晶性ポリエステル樹脂の融解温度は、５０℃以上１００℃以下が好ましく、５５℃以上９０℃以下がより好ましく、６０℃以上８５℃以下がさらに好ましい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ Ｋ−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。 The melting temperature of the crystalline polyester resin is preferably 50 ° C. or higher and 100 ° C. or lower, more preferably 55 ° C. or higher and 90 ° C. or lower, and further preferably 60 ° C. or higher and 85 ° C. or lower.
The melting temperature is determined from the DSC curve obtained by differential scanning calorimetry (DSC) according to the “melting peak temperature” described in JIS K-1987 “Method for measuring the transition temperature of plastics”.

結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、６，０００以上３５，０００以下が好ましい。   The weight average molecular weight (Mw) of the crystalline polyester resin is preferably 6,000 or more and 35,000 or less.

結晶性ポリエステル樹脂の製造は、例えば、非晶性ポリエステルと同様に、周知の製造方法が挙げられる。   As for the production of the crystalline polyester resin, for example, a well-known production method can be used as in the case of the amorphous polyester.

結着樹脂の含有量としては、例えば，トナー粒子全体に対して、４０質量％以上９５質量％以下が好ましく、５０質量％以上９０質量％以下がより好ましく、６０質量％以上８５質量％以下がさらに好ましい。   The content of the binder resin is, for example, preferably 40% by weight to 95% by weight, more preferably 50% by weight to 90% by weight, and more preferably 60% by weight to 85% by weight with respect to the entire toner particles. Further preferred.

−着色剤−
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン３Ｂ、ブリリアンカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料、又は、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系などの各種染料等が挙げられる。
着色剤は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。 -Colorant-
Examples of the colorant include carbon black, chrome yellow, hansa yellow, benzidine yellow, selenium yellow, quinoline yellow, pigment yellow, permanent orange GTR, pyrazolone orange, vulcan orange, watch young red, permanent red, brilliantamine 3B, brilliant. Carmine 6B, Dupont Oil Red, Pyrazolone Red, Resol Red, Rhodamine B Lake, Lake Red C, Pigment Red, Rose Bengal, Aniline Blue, Ultramarine Blue, Calco Oil Blue, Methylene Blue Chloride, Phthalocyanine Blue, Pigment Blue, Phthalocyanine Green, Various pigments such as malachite green oxalate, or acridine series, xanthene series, azo series Various dyes such as benzoquinone, azine, anthraquinone, thioindico, dioxazine, thiazine, azomethine, indico, phthalocyanine, aniline black, polymethine, triphenylmethane, diphenylmethane, and thiazole Can be mentioned.
A colorant may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。   As the colorant, a surface-treated colorant may be used as necessary, or it may be used in combination with a dispersant. A plurality of colorants may be used in combination.

着色剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、３質量％以上１５質量％以下がより好ましい。   The content of the colorant is, for example, preferably 1% by mass or more and 30% by mass or less, and more preferably 3% by mass or more and 15% by mass or less with respect to the entire toner particles.

−離型剤−
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス；などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。 -Release agent-
Examples of mold release agents include hydrocarbon waxes; natural waxes such as carnauba wax, rice wax, and candelilla wax; synthetic or mineral / petroleum waxes such as montan wax; ester types such as fatty acid esters and montanic acid esters Wax; and the like. The release agent is not limited to this.

離型剤の融解温度は、５０℃以上１１０℃以下が好ましく、６０℃以上１００℃以下がより好ましい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ Ｋ−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。 The melting temperature of the release agent is preferably 50 ° C. or higher and 110 ° C. or lower, and more preferably 60 ° C. or higher and 100 ° C. or lower.
The melting temperature is determined from the DSC curve obtained by differential scanning calorimetry (DSC) according to the “melting peak temperature” described in JIS K-1987 “Method for measuring the transition temperature of plastics”.

離型剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１５質量％以下がより好ましい。   The content of the release agent is, for example, preferably 1% by mass to 20% by mass and more preferably 5% by mass to 15% by mass with respect to the entire toner particles.

−その他の添加剤−
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の周知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。 -Other additives-
Examples of other additives include known additives such as a magnetic material, a charge control agent, and inorganic powder. These additives are contained in the toner particles as internal additives.

−トナー粒子の特性等−
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部（コア粒子）と芯部を被覆する被覆層（シェル層）とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。
ここで、コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等のその他添加剤とを含んで構成された芯部と、結着樹脂を含んで構成された被覆層と、で構成されていることがよい。 -Toner particle characteristics-
The toner particles may be toner particles having a single layer structure, or toner particles having a so-called core / shell structure composed of a core (core particle) and a coating layer (shell layer) covering the core. May be.
Here, the core / shell structure toner particles include, for example, a core portion including a binder resin and, if necessary, other additives such as a colorant and a release agent, and a binder resin. It is good to be comprised with the comprised coating layer.

トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）としては、２μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、４μｍ以上８μｍ以下がより好ましい。   The volume average particle diameter (D50v) of the toner particles is preferably 2 μm or more and 10 μm or less, and more preferably 4 μm or more and 8 μm or less.

なお、トナー粒子の各種平均粒径、及び各種粒度分布指標は、コールターマルチサイザーII（ベックマン−コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ−II（ベックマンーコールター社製）を使用して測定される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい）の５％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加える。これを電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で１分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径として１００μｍのアパーチャーを用いて２μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。なお、サンプリングする粒子数は５００００個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積１６％となる粒径を体積粒径Ｄ１６ｖ、数粒径Ｄ１６ｐ、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖ、累積数平均粒径Ｄ５０ｐ、累積８４％となる粒径を体積粒径Ｄ８４ｖ、数粒径Ｄ８４ｐと定義する。
これらを用いて、体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）１／２、数平均粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は（Ｄ８４ｐ／Ｄ１６ｐ）１／２として算出される。 The various average particle diameters and various particle size distribution indexes of the toner particles are measured using Coulter Multisizer II (manufactured by Beckman-Coulter), and the electrolyte is measured using ISOTON-II (manufactured by Beckman-Coulter). The
In the measurement, 0.5 mg to 50 mg of a measurement sample is added as a dispersant to 2 ml of a 5% aqueous solution of a surfactant (preferably sodium alkylbenzenesulfonate). This is added to 100 ml or more and 150 ml or less of the electrolytic solution.
The electrolyte in which the sample is suspended is dispersed for 1 minute with an ultrasonic disperser, and the particle size distribution of particles having a particle size in the range of 2 μm to 60 μm is measured using a 100 μm aperture with a Coulter Multisizer II. taking measurement. The number of particles to be sampled is 50,000.
A cumulative distribution is drawn from the smaller diameter side to the particle size range (channel) divided based on the measured particle size distribution, and the cumulative particle size of 16% is the volume particle size D16v. D16p, a particle size that is 50% cumulative is defined as a volume average particle size D50v, a cumulative number average particle size D50p, and a particle size that is 84% cumulative is defined as a volume particle size D84v and a number particle size D84p.
Using these, the volume average particle size distribution index (GSDv) is calculated as (D84v / D16v) 1/2 and the number average particle size distribution index (GSDp) is calculated as (D84p / D16p) 1/2 .

トナー粒子の形状係数ＳＦ１としては、１１０以上１５０以下が好ましく、１２０以上１４０以下がより好ましい。   The shape factor SF1 of the toner particles is preferably 110 or more and 150 or less, and more preferably 120 or more and 140 or less.

なお、形状係数ＳＦ１は、下記式により求められる。
式：ＳＦ１＝（ＭＬ２／Ａ）×（π／４）×１００
上記式中、ＭＬはトナーの絶対最大長、Ａはトナーの投影面積を各々示す。
具体的には、形状係数ＳＦ１は、主に顕微鏡画像又は走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を画像解析装置を用いて解析することによって数値化され、以下のようにして算出される。すなわち、スライドガラス表面に散布した粒子の光学顕微鏡像をビデオカメラによりルーゼックス画像解析装置に取り込み、１００個の粒子の最大長と投影面積を求め、上記式によって計算し、その平均値を求めることにより得られる。 The shape factor SF1 is obtained by the following formula.
Formula: SF1 = (ML 2 / A) × (π / 4) × 100
In the above formula, ML represents the absolute maximum length of the toner, and A represents the projected area of the toner.
Specifically, the shape factor SF1 is quantified mainly by analyzing a microscope image or a scanning electron microscope (SEM) image using an image analyzer, and is calculated as follows. That is, by capturing an optical microscope image of particles dispersed on the surface of a slide glass into a Luzex image analyzer using a video camera, obtaining the maximum length and projected area of 100 particles, calculating by the above formula, and obtaining the average value can get.

（外添剤）
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。該無機粒子として、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４等が挙げられる。 (External additive)
Examples of the external additive include inorganic particles. As the inorganic particles, SiO 2 , TiO 2 , Al 2 O 3 , CuO, ZnO, SnO 2 , CeO 2 , Fe 2 O 3 , MgO, BaO, CaO, K 2 O, Na 2 O, ZrO 2 , CaO. SiO 2, K 2 O · ( TiO 2) n, Al 2 O 3 · 2SiO 2, CaCO 3, MgCO 3, BaSO 4, MgSO 4 , and the like.

外添剤としての無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていることがよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
疎水化処理剤の量としては、通常、例えば、無機粒子１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部である。 The surface of the inorganic particles as an external additive is preferably subjected to a hydrophobic treatment. The hydrophobic treatment is performed, for example, by immersing inorganic particles in a hydrophobic treatment agent. The hydrophobizing agent is not particularly limited, and examples thereof include silane coupling agents, silicone oils, titanate coupling agents, aluminum coupling agents and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
The amount of the hydrophobizing agent is usually, for example, 1 part by mass or more and 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the inorganic particles.

外添剤としては、樹脂粒子（ポリスチレン、ＰＭＭＡ、メラミン樹脂等の樹脂粒子）、クリーニング活剤（例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子）等も挙げられる。   Examples of external additives include resin particles (resin particles such as polystyrene, PMMA, and melamine resin), cleaning activators (for example, metal salts of higher fatty acids typified by zinc stearate, particles of a fluorine-based high molecular weight polymer), Can be mentioned.

外添剤の外添量としては、例えば、トナー粒子に対して、０．０１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上２．０質量％以下がより好ましい。   The external addition amount of the external additive is, for example, preferably 0.01% by mass or more and 5% by mass or less, and more preferably 0.01% by mass or more and 2.0% by mass or less with respect to the toner particles.

（トナーの製造方法）
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。 (Toner production method)
Next, a toner manufacturing method according to this embodiment will be described.
The toner according to the exemplary embodiment can be obtained by externally adding an external additive to the toner particles after the toner particles are manufactured.

トナー粒子は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等）のいずれにより製造してもよい。トナー粒子の製法は、これらの製法に特に制限はなく、周知の製法が採用される。
これらの中も、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。 The toner particles may be produced by any of a dry production method (for example, a kneading and pulverizing method) and a wet production method (for example, an aggregation coalescence method, a suspension polymerization method, a dissolution suspension method, etc.). The production method of the toner particles is not particularly limited, and a known production method is adopted.
Among these, it is preferable to obtain toner particles by an aggregation and coalescence method.

具体的には、例えば、トナー粒子を凝集合一法により製造する場合、結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液を準備する工程（樹脂粒子分散液準備工程）と、樹脂粒子分散液中で（必要に応じて他の粒子分散液を混合した後の分散液中で）、樹脂粒子（必要に応じて他の粒子）を凝集させ、凝集粒子を形成する工程（凝集粒子形成工程）と、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程（融合・合一工程）と、を経て、トナー粒子を製造する。   Specifically, for example, when toner particles are produced by an aggregation and coalescence method, a step of preparing a resin particle dispersion in which resin particles serving as a binder resin are dispersed (resin particle dispersion preparation step), and resin particles Step of agglomerating resin particles (other particles as required) to form aggregated particles in the dispersion (if necessary after mixing with other particle dispersions) (aggregated particle formation) Step) and heating the agglomerated particle dispersion in which the agglomerated particles are dispersed, and fusing and coalescing the agglomerated particles to form toner particles (fusing and coalescing step). Manufacturing.

以下、各工程の詳細について説明する。
なお、以下の説明では、着色剤、及び離型剤を含むトナー粒子を得る方法について説明するが、着色剤、離型剤は、必要に応じて用いられるものである。無論、着色剤、離型剤以外のその他添加剤を用いてもよい。 Details of each step will be described below.
In the following description, a method of obtaining toner particles containing a colorant and a release agent will be described. However, the colorant and the release agent are used as necessary. Of course, you may use other additives other than a coloring agent and a mold release agent.

−樹脂粒子分散液準備工程−
まず、結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と共に、例えば、着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液、離型剤粒子が分散された離型剤分散液を準備する。 -Preparation step of resin particle dispersion-
First, together with a resin particle dispersion in which resin particles to be a binder resin are dispersed, for example, a colorant particle dispersion in which colorant particles are dispersed and a release agent dispersion in which release agent particles are dispersed are prepared. .

ここで、樹脂粒子分散液は、例えば、樹脂粒子を界面活性剤により分散媒中に分散させることにより調製する。   Here, the resin particle dispersion is prepared, for example, by dispersing resin particles in a dispersion medium using a surfactant.

樹脂粒子分散液に用いる分散媒としては、例えば水系媒体が挙げられる。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the dispersion medium used for the resin particle dispersion include an aqueous medium.
Examples of the aqueous medium include water such as distilled water and ion exchange water, and alcohols. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤；ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも特に、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用してもよい。
界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the surfactant include anionic surfactants such as sulfate ester, sulfonate, phosphate, and soap; cationic surfactants such as amine salt type and quaternary ammonium salt type; polyethylene glycol And nonionic surfactants such as polyphenols, alkylphenol ethylene oxide adducts, and polyhydric alcohols. Among these, an anionic surfactant and a cationic surfactant are particularly mentioned. The nonionic surfactant may be used in combination with an anionic surfactant or a cationic surfactant.
Surfactant may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

樹脂粒子分散液において、樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等の一般的な分散方法が挙げられる。また、樹脂粒子の種類によっては、例えば転相乳化法を用いて樹脂粒子分散液中に樹脂粒子を分散させてもよい。
なお、転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相（Ｏ相）に塩基を加えて、中和したのち、水媒体（Ｗ相）を投入することによって、Ｗ／ＯからＯ／Ｗへの、樹脂の変換（いわゆる転相）が行われて不連続相化し、樹脂を、水媒体中に粒子状に分散する方法である。 Examples of the method for dispersing the resin particles in the dispersion medium in the resin particle dispersion include a general dispersion method such as a rotary shear homogenizer, a ball mill having media, a sand mill, and a dyno mill. Depending on the type of resin particles, the resin particles may be dispersed in the resin particle dispersion using, for example, a phase inversion emulsification method.
The phase inversion emulsification method is a method in which a resin to be dispersed is dissolved in a hydrophobic organic solvent in which the resin is soluble, and a base is added to the organic continuous phase (O phase) to neutralize the aqueous medium. (W phase) is added to convert the resin from W / O to O / W (so-called phase inversion) to form a discontinuous phase and disperse the resin in an aqueous medium in the form of particles. It is.

樹脂粒子分散液中に分散する樹脂粒子の体積平均粒径としては、例えば０．０１μｍ以上１μｍ以下が好ましく、０．０８μｍ以上０．８μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以上０．６μｍがさらに好ましい。
なお、樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザー回析式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所製、ＬＡ−７００）の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｐとして測定される。なお、他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。 The volume average particle size of the resin particles dispersed in the resin particle dispersion is, for example, preferably 0.01 μm or more and 1 μm or less, more preferably 0.08 μm or more and 0.8 μm or less, and further preferably 0.1 μm or more and 0.6 μm or less. .
The volume average particle size of the resin particles is divided into particle size ranges (channels) using a particle size distribution obtained by measurement with a laser diffraction particle size distribution measuring apparatus (for example, LA-700 manufactured by Horiba, Ltd.). On the other hand, the cumulative distribution is drawn from the small particle diameter side with respect to the volume, and the particle diameter that becomes 50% cumulative with respect to all particles is measured as the volume average particle diameter D50p. The volume average particle size of particles in other dispersions is also measured in the same manner.

樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の含有量としては、例えば、５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。   As content of the resin particle contained in a resin particle dispersion liquid, 5 to 50 mass% is preferable, for example, and 10 to 40 mass% is more preferable.

なお、樹脂粒子分散と同様にして、例えば、着色剤分散液、離型剤分散液も調製される。つまり、樹脂粒子分散における粒子の体積平均粒径、分散媒、分散方法、及び粒子の含有量に関しては、着色剤分散液中に分散する着色剤粒子、及び離型剤分散液中に分散する離型剤粒子についても同様である。   In addition, similarly to resin particle dispersion, for example, a colorant dispersion and a release agent dispersion are also prepared. In other words, regarding the volume average particle size of the particles in the resin particle dispersion, the dispersion medium, the dispersion method, and the content of the particles, the colorant particles dispersed in the colorant dispersion and the release agent dispersed in the release agent dispersion are used. The same applies to the mold agent particles.

−凝集粒子形成工程−
次に、樹脂粒子分散液と共に、着色剤粒子分散液と、離型剤分散液と、を混合する。
そして、混合分散液中で、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とするトナー粒子の径に近い径を持つ、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とを含む凝集粒子を形成する。 -Aggregated particle formation process-
Next, the colorant particle dispersion and the release agent dispersion are mixed together with the resin particle dispersion.
Then, in the mixed dispersion, resin particles, colorant particles, and release agent particles are hetero-aggregated to have resin particles, colorant particles, and release agent particles having a diameter close to the diameter of the target toner particles. Aggregated particles are formed.

具体的には、例えば、混合分散液に凝集剤を添加すると共に、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後、樹脂粒子のガラス転移温度（具体的には、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度−３０℃以上ガラス転移温度−１０℃以下）の温度に加熱し、混合分散液に分散された粒子を凝集させて、凝集粒子を形成する。
凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、室温（例えば２５℃）で上記凝集剤を添加し、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、上記加熱を行ってもよい。 Specifically, for example, the flocculant is added to the mixed dispersion, and the pH of the mixed dispersion is adjusted to acidic (for example, the pH is 2 or more and 5 or less), and a dispersion stabilizer is added as necessary. The resin particles are heated to a glass transition temperature (specifically, for example, the glass transition temperature of the resin particles −30 ° C. or more and the glass transition temperature −10 ° C. or less), and the particles dispersed in the mixed dispersion liquid are aggregated. , Forming aggregated particles.
In the agglomerated particle forming step, for example, the aggregating agent is added at room temperature (for example, 25 ° C.) while stirring the mixed dispersion with a rotary shearing homogenizer, and the pH of the mixed dispersion is acidic (for example, the pH is 2 or more and 5 or less). ), And after adding a dispersion stabilizer as necessary, the heating may be performed.

凝集剤としては、例えば、混合分散液に添加される分散剤として用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、例えば無機金属塩、２価以上の金属錯体が挙げられる。特に、凝集剤として金属錯体を用いた場合には、界面活性剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。 Examples of the flocculant include surfactants having a polarity opposite to that of the surfactant used as the dispersant added to the mixed dispersion, for example, inorganic metal salts and divalent or higher-valent metal complexes. In particular, when a metal complex is used as the flocculant, the amount of the surfactant used is reduced, and the charging characteristics are improved.
If necessary, an additive that forms a complex or a similar bond with the metal ion of the flocculant may be used. As this additive, a chelating agent is preferably used.

無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩、及び、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体等が挙げられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸、イミノジ酸（ＩＤＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）等が挙げられる。
キレート剤の添加量としては、例えば、樹脂粒子１００質量部に対して０．０１質量部以上５．０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上３．０質量部未満がより好ましい。 Examples of inorganic metal salts include metal salts such as calcium chloride, calcium nitrate, barium chloride, magnesium chloride, zinc chloride, aluminum chloride, and aluminum sulfate, and inorganic substances such as polyaluminum chloride, polyaluminum hydroxide, and calcium polysulfide. Examples thereof include metal salt polymers.
A water-soluble chelating agent may be used as the chelating agent. Examples of the chelating agent include oxycarboxylic acids such as tartaric acid, citric acid, and gluconic acid, iminodiacid (IDA), nitrilotriacetic acid (NTA), ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), and the like.
As addition amount of a chelating agent, 0.01 mass part or more and 5.0 mass part or less are preferable with respect to 100 mass parts of resin particles, for example, and 0.1 mass part or more and less than 3.0 mass parts are more preferable.

−融合・合一工程−
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度以上（例えば樹脂粒子のガラス転移温度より１０から３０℃高い温度以上）に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。 -Fusion / unification process-
Next, the aggregated particle dispersion in which the aggregated particles are dispersed is heated to, for example, a glass transition temperature or higher of the resin particles (for example, a temperature of 10 to 30 ° C. higher than the glass transition temperature of the resin particles). Are fused and united to form toner particles.

以上の工程を経て、トナー粒子が得られる。
なお、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、当該凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、をさらに混合し、凝集粒子の表面にさらに樹脂粒子を付着するように凝集して、第２凝集粒子を形成する工程と、第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液に対して加熱をし、第２凝集粒子を融合・合一して、コア／シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。 Through the above steps, toner particles are obtained.
In addition, after obtaining the aggregated particle dispersion liquid in which the aggregated particles are dispersed, the aggregated particle dispersion liquid and the resin particle dispersion liquid in which the resin particles are dispersed are further mixed, and the resin particles are further added to the surface of the aggregated particles. A process of aggregating to adhere to form second aggregated particles, and heating the second aggregated particle dispersion in which the second aggregated particles are dispersed to fuse and coalesce the second aggregated particles. The toner particles may be manufactured through a step of forming toner particles having a core / shell structure.

ここで、融合・合一工程終了後は、溶液中に形成されたトナー粒子を、公知の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を経て乾燥した状態のトナー粒子を得る。
洗浄工程は、帯電性の点から充分にイオン交換水による置換洗浄を施すことがよい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。また、乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、フラッシュジェット乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。 Here, after completion of the fusion / unification process, toner particles formed in the solution are dried through a known washing process, solid-liquid separation process, and drying process to obtain toner particles.
In the washing step, it is preferable to sufficiently carry out substitution washing with ion-exchanged water from the viewpoint of chargeability. The solid-liquid separation step is not particularly limited, but suction filtration, pressure filtration, etc. are preferably performed from the viewpoint of productivity. Also, the drying process is not particularly limited, but from the viewpoint of productivity, freeze drying, flash jet drying, fluidized drying, vibration fluidized drying, or the like is preferably performed.

そして、本実施形態に係るトナーは、例えば、得られた乾燥状態のトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばＶブレンダー、ヘンシェルミキサー、レディーゲミキサー等によって行うことがよい。更に、必要に応じて、振動師分機、風力師分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。   The toner according to the exemplary embodiment is manufactured, for example, by adding an external additive to the obtained dry toner particles and mixing them. Mixing may be performed, for example, with a V blender, a Henschel mixer, a Ladyge mixer, or the like. Furthermore, if necessary, coarse toner particles may be removed using a vibration classifier, a wind classifier, or the like.

（特定のカチオン性化合物の付着方法）
本実施形態において、トナー粒子に特定のカチオン性化合物を付着させる方法に特に制限はない。
例えば、トナー粒子の作製段階で特定のカチオン性化合物を添加するか又はトナー粒子を作製後に特定のカチオン性化合物をトナー最表面に物理的および・または化学的に被覆する方法で、トナー粒子に特定のカチオン性化合物を付着させてもよい。本実施形態では、トナー粒子作製後に特定のカチオン性化合物を用いて表面処理を行う方法が好ましい。
例えば、トナー粒子が水中に分散した状態で、特定のカチオン性化合物を混合させ、トナー粒子表面のアニオンと静電気的に付着させ乾燥させる方法や、トナー粒子表面に存在するカルボキシル基や水酸基などの官能基と特定のカチオン性化合物に含まれるアミンやイソシアネートなどの含窒素官能基とをウレタン結合やウレア結合、アミド結合などを介して化学的に結合させる方法や、特定のカチオン性化合物をエステル結合やエーテル結合あるいは共有結合を介し結合させる方法などの湿式での表面処理が挙げられる。乾式での方法としては、例えば（株）奈良機械製作所製ハイブリダイゼーションシステムやホソカワミクロン（株）製ノビルタなどに代表される表面処理装置によりトナー粒子に特定のカチオン性化合物の表面処理を行うことができる。特に、水中にトナー粒子が分散した状態で、カチオン−アニオンの静電気的吸着により特定のカチオン性化合物をトナー粒子表面に付着させる方法では、トナー凝集体を発生させることなく均一な付着が可能であり好ましい。 (Method of attaching a specific cationic compound)
In the present embodiment, there is no particular limitation on the method for attaching the specific cationic compound to the toner particles.
For example, a specific cationic compound is added at the toner particle preparation stage, or a specific cationic compound is physically and / or chemically coated on the outermost surface of the toner after the toner particles are prepared. The cationic compound may be attached. In the present embodiment, a method of performing surface treatment using a specific cationic compound after toner particle production is preferable.
For example, in a state where toner particles are dispersed in water, a specific cationic compound is mixed and electrostatically adhered to an anion on the toner particle surface and dried, or a functional group such as a carboxyl group or a hydroxyl group present on the toner particle surface is used. A group and a nitrogen-containing functional group such as amine or isocyanate contained in a specific cationic compound may be chemically bonded via a urethane bond, urea bond, amide bond, etc. A wet surface treatment such as a method of bonding via an ether bond or a covalent bond may be mentioned. As a dry method, for example, a surface treatment device represented by a hybridization system manufactured by Nara Machinery Co., Ltd., Nobilta manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd., or the like can be used to perform surface treatment of a specific cationic compound on toner particles. . In particular, with a method in which a specific cationic compound is adhered to the surface of toner particles by electrostatic adsorption of cation-anions in a state where toner particles are dispersed in water, uniform adhesion is possible without generating toner aggregates. preferable.

本実施形態で用いられる特定のカチオン性化合物の窒素含有量は、１３質量％以上３５質量％以下とされる。
特定のカチオン性化合物の窒素含有量が１３質量％未満であると、炭酸カルシウムの吸着能が十分でなくかぶりが抑制できない問題を生ずることがある。 The nitrogen content of the specific cationic compound used in the present embodiment is 13% by mass or more and 35% by mass or less.
When the nitrogen content of the specific cationic compound is less than 13% by mass, there may be a problem that the adsorption ability of calcium carbonate is insufficient and the fog cannot be suppressed.

本実施形態において、特定のカチオン性化合物における窒素含有量は以下のように計算される。
化合物Ａの構造式がＣｘＨｙＯｚＮαで表される場合、化合物Ａの窒素含有量は
α×１４（窒素原子量）／（ｘ×１２（炭素原子量）＋ｙ×１（水素原子量）＋ｚ×１６（酸素原子量）＋α×１４（窒素原子量））で示される。なおこれに他の元素Ａがβ加わっていても分母にβ×Ａの原子量を加えることで窒素含有量を示すことができる。 In this embodiment, the nitrogen content in a specific cationic compound is calculated as follows.
When the structural formula of compound A is represented by C x H y O z N α , the nitrogen content of compound A is α × 14 (nitrogen atom weight) / (x × 12 (carbon atom weight) + y × 1 (hydrogen atom weight). + Z × 16 (oxygen atomic weight) + α × 14 (nitrogen atomic weight)). In addition, even if β is added to other element A, the nitrogen content can be indicated by adding an atomic weight of β × A to the denominator.

本実施形態で用いられる特定のカチオン性化合物の重量平均分子量は、５０００以上１０００００以下とされるが、１００００以上８００００以下が好ましい。特定のカチオン性化合物の重量平均分子量が５０００以上１０００００以下であると、特定のカチオン性化合物が吸湿したときに適度な粘性を呈し、特定のカチオン性化合物のトナー粒子への付着力が向上する。
特定のカチオン性化合物の重量平均分子量が５０００未満であると、十分な吸着性が得られない問題を生ずることがある。一方、特定のカチオン性化合物の重量平均分子量が１０００００を超えると、付着力が高くなりすぎてトナーの凝集体が発生し、画像品質への影響を生ずることがある。
特定のカチオン性化合物の重量平均分子量は、ポリエステル樹脂の重量平均分子量の測定方法と同様にして測定される。 The weight average molecular weight of the specific cationic compound used in the present embodiment is 5000 to 100,000, but preferably 10,000 to 80,000. When the weight average molecular weight of the specific cationic compound is from 5,000 to 100,000, the specific cationic compound exhibits an appropriate viscosity when it absorbs moisture, and the adhesion of the specific cationic compound to the toner particles is improved.
When the weight average molecular weight of the specific cationic compound is less than 5000, there may be a problem that sufficient adsorptivity cannot be obtained. On the other hand, if the weight average molecular weight of the specific cationic compound exceeds 100,000, the adhesive force becomes too high and toner aggregates are generated, which may affect the image quality.
The weight average molecular weight of the specific cationic compound is measured in the same manner as the method for measuring the weight average molecular weight of the polyester resin.

本実施形態で用いられる特定のカチオン性化合物は、上記重量平均分子量及び窒素含有量の範囲を満たすものであれば特に限定されるものではない。
本実施形態で用いられる特定のカチオン性化合物の具体例としては、例えば、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリヘキサメチレングアニド、アルキルジアミノエチルグリシン、カチオン化セルロースなどが挙げられる。これらの中でも、処理の均一性の観点からポリエチレンイミン及びポリアリルアミンからなる群より選択される少なくとも一種が好ましい。 The specific cationic compound used in the present embodiment is not particularly limited as long as it satisfies the ranges of the weight average molecular weight and the nitrogen content.
Specific examples of the specific cationic compound used in the present embodiment include polyethyleneimine, polyallylamine, polyhexamethylene guanide, alkyldiaminoethylglycine, and cationized cellulose. Among these, at least one selected from the group consisting of polyethyleneimine and polyallylamine is preferable from the viewpoint of processing uniformity.

特定のカチオン性化合物のトナー粒子に対する付着量は、０．０１５質量％以上０．０６０質量％以下が好ましい。   The adhesion amount of the specific cationic compound to the toner particles is preferably 0.015% by mass or more and 0.060% by mass or less.

本実施形態において、トナーのかため比重は以下の方法により調整される。
例えば、トナー粒子に無機粒子を外添する工程において、外添する無機粒子の粒径、添加量を調整することによって、所望のかため比重を有するトナーを得ることができる。粒径が５０ｎｍ以下の外添剤をトナー表面に均一に付着させることで、トナーのかため比重が大きくなりやすい。一方、粒径が１００ｎｍ以上の外添剤を選択し適量添加することでトナーのかため比重が小さくなりやすい。 In this embodiment, the specific gravity of the toner is adjusted by the following method.
For example, in the step of externally adding inorganic particles to the toner particles, a toner having a specific gravity can be obtained by adjusting the particle size and amount of the inorganic particles to be externally added. By uniformly attaching an external additive having a particle diameter of 50 nm or less to the toner surface, the specific gravity tends to increase due to the toner. On the other hand, when an external additive having a particle size of 100 nm or more is selected and added in an appropriate amount, the specific gravity tends to be reduced due to the toner.

＜静電荷像現像剤＞
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアと混合した二成分現像剤であってもよい。 <Electrostatic image developer>
The electrostatic charge image developer according to the exemplary embodiment includes at least the toner according to the exemplary embodiment.
The electrostatic image developer according to this embodiment may be a one-component developer including only the toner according to this embodiment, or may be a two-component developer mixed with the toner and a carrier.

キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、磁性粉からなる芯材の表面に被覆樹脂を被覆した被覆キャリア；マトリックス樹脂中に磁性粉が分散・配合された磁性粉分散型キャリア；多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた樹脂含浸型キャリア；マトリックス樹脂に導電性粒子が分散・配合された樹脂分散型キャリア；等が挙げられる。
なお、磁性粉分散型キャリア、樹脂含浸型キャリア、及び導電性粒子分散型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、これに被覆樹脂により被覆したキャリアであってもよい。 There is no restriction | limiting in particular as a carrier, A well-known carrier is mentioned. As a carrier, for example, a coated carrier in which the surface of a core made of magnetic powder is coated with a coating resin; a magnetic powder dispersion type carrier in which magnetic powder is dispersed and mixed in a matrix resin; a porous magnetic powder is impregnated with a resin And a resin-dispersed carrier in which conductive particles are dispersed and blended in a matrix resin.
The magnetic powder dispersion type carrier, the resin impregnated type carrier, and the conductive particle dispersion type carrier may be a carrier in which the constituent particles of the carrier are used as a core material and coated with a coating resin.

磁性粉としては、例えば、酸化鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物等が挙げられる。   Examples of the magnetic powder include magnetic metals such as iron oxide, nickel, and cobalt, and magnetic oxides such as ferrite and magnetite.

導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。   Examples of the conductive particles include particles of metals such as gold, silver, and copper, carbon black, titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, barium sulfate, aluminum borate, and potassium titanate.

被覆樹脂、及びマトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
なお、被覆樹脂、及びマトリックス樹脂には、導電材料等、その他添加剤を含ませてもよい。 Examples of the coating resin and matrix resin include polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyvinyl ether, polyvinyl ketone, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, styrene-acrylic acid copolymer. Examples thereof include a polymer, a straight silicone resin containing an organosiloxane bond or a modified product thereof, a fluororesin, a polyester, a polycarbonate, a phenol resin, and an epoxy resin.
Note that the coating resin and the matrix resin may contain other additives such as a conductive material.

ここで、芯材の表面に被覆樹脂を被覆するには、被覆樹脂、及び必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法、芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。 Here, in order to coat the surface of the core material with the coating resin, a method of coating with a coating layer forming solution obtained by dissolving the coating resin and, if necessary, various additives in an appropriate solvent may be mentioned. The solvent is not particularly limited, and may be selected in consideration of the coating resin to be used, coating suitability, and the like.
Specific resin coating methods include a dipping method in which the core material is immersed in the coating layer forming solution, a spray method in which the coating layer forming solution is sprayed on the surface of the core material, and a state in which the core material is suspended by flowing air. Examples thereof include a fluidized bed method in which a coating layer forming solution is sprayed, a kneader coater method in which a carrier core material and a coating layer forming solution are mixed in a kneader coater, and the solvent is removed.

二成分現像剤における、トナーとキャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００が好ましく、３：１００乃至２０：１００がより好ましい   In the two-component developer, the mixing ratio (mass ratio) of the toner and the carrier is preferably toner: carrier = 1: 100 to 30: 100, more preferably 3: 100 to 20: 100.

＜画像形成装置／画像形成方法＞
本実施形態に係る画像形成装置／画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える。そして、静電荷像現像剤として、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用される。 <Image Forming Apparatus / Image Forming Method>
The image forming apparatus / image forming method according to the present embodiment will be described.
The image forming apparatus according to the present embodiment includes an image carrier, a charging unit that charges the surface of the image carrier, an electrostatic image forming unit that forms an electrostatic image on the surface of the charged image carrier, and an electrostatic charge. Development means for containing an image developer and developing the electrostatic image formed on the surface of the image carrier as a toner image with the electrostatic image developer, and the toner image formed on the surface of the image carrier as a recording medium Transfer means for transferring to the surface of the recording medium, and fixing means for fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium. The electrostatic charge image developer according to this embodiment is applied as the electrostatic charge image developer.

本実施形態に係る画像形成装置では、像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、本実施形態に係る静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法（本実施形態に係る画像形成方法）が実施される。   In the image forming apparatus according to this embodiment, a charging process for charging the surface of the image carrier, an electrostatic charge image forming process for forming an electrostatic image on the surface of the charged image carrier, and an electrostatic charge according to this embodiment. A developing step of developing an electrostatic charge image formed on the surface of the image carrier as a toner image with an image developer; a transfer step of transferring the toner image formed on the surface of the image carrier to the surface of the recording medium; An image forming method (an image forming method according to the present embodiment) including a fixing step of fixing the toner image transferred onto the surface of the recording medium is performed.

本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体の表面に形成されたトナー画像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置；像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置；トナー画像の転写後、帯電前の像保持体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置；トナー画像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置等の周知の画像形成装置が適用される。
中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。 The image forming apparatus according to the present embodiment is a direct transfer type apparatus that directly transfers a toner image formed on the surface of an image carrier to a recording medium; the toner image formed on the surface of the image carrier is transferred to an intermediate transfer member An intermediate transfer type apparatus that primarily transfers the toner image transferred to the surface of the intermediate transfer body and then secondary transfer the toner image to the surface of the recording medium; after the toner image is transferred, the surface of the image carrier before charging is cleaned. An apparatus provided with a cleaning unit; a known image forming apparatus such as an apparatus provided with a charge removing unit that discharges the surface of an image holding member by irradiating a discharge light after charging a toner image and before charging is applied.
In the case of an intermediate transfer type apparatus, the transfer means includes, for example, an intermediate transfer body on which a toner image is transferred to the surface, and a primary transfer that primarily transfers the toner image formed on the surface of the image holding body to the surface of the intermediate transfer body. And a secondary transfer unit that secondarily transfers the toner image transferred onto the surface of the intermediate transfer member onto the surface of the recording medium.

なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。   In the image forming apparatus according to the present embodiment, for example, the part including the developing unit may have a cartridge structure (process cartridge) that is detachable from the image forming apparatus. As the process cartridge, for example, a process cartridge that accommodates the electrostatic charge image developer according to this embodiment and includes a developing unit is preferably used.

本実施形態に係るトナーは、炭酸カルシウムの影響によりかぶりの生じやすい、像保持体から記録媒体への直接転写が実施される場合や、トナー像の転写後に像保持体の表面の転写残トナー等を除去するクリーニング手段を備えないクリーニングレスシステムにおいて、かぶりの発生を抑制する効果を発揮しやすい。   The toner according to the present embodiment is likely to be fogged due to the influence of calcium carbonate, when direct transfer from the image carrier to the recording medium is performed, or after transfer of the toner image, toner remaining on the surface of the image carrier, etc. In a cleaning-less system that does not include a cleaning means for removing water, it is easy to exhibit the effect of suppressing the occurrence of fog.

以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。
図１は、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用された現像装置を含む画像形成装置の実施の形態を示す概略構成図である。
同図において、本実施形態に係る画像形成装置は、定められた方向に回転する像保持体としての感光体ドラム２０を有し、この感光体ドラム２０の周囲には、感光体ドラム２０を帯電する帯電装置２１と、この感光体ドラム２０上に静電荷像Ｚを形成する静電荷像形成装置としての例えば露光装置２２と、感光体ドラム２０上に形成された静電荷像Ｚを可視像化する現像装置３０と、感光体ドラム２０上で可視像化されたトナー画像を記録媒体である記録紙２８に転写する転写装置２４とを順次配設したものである。 Hereinafter, an example of the image forming apparatus according to the present embodiment will be described, but the present invention is not limited thereto. The main parts shown in the figure will be described, and the description of the other parts will be omitted.
FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing an embodiment of an image forming apparatus including a developing device to which an electrostatic charge image developer according to this embodiment is applied.
In FIG. 1, the image forming apparatus according to the present embodiment has a photosensitive drum 20 as an image holding body that rotates in a predetermined direction, and the photosensitive drum 20 is charged around the photosensitive drum 20. For example, an exposure device 22 as an electrostatic charge image forming device for forming an electrostatic charge image Z on the photosensitive drum 20, and a visible image of the electrostatic charge image Z formed on the photosensitive drum 20. And a transfer device 24 for sequentially transferring a toner image visualized on the photosensitive drum 20 to a recording paper 28 as a recording medium.

本実施形態において、現像装置３０は、図１に示すように、トナー４０を含む現像剤Ｇが収容される現像ハウジング３１を有し、この現像ハウジング３１には感光体ドラム２０に対向して現像用開口３２を開設すると共に、この現像用開口３２に面してトナー保持体としての現像ロール（現像電極）３３を配設し、この現像ロール３３に定められた現像バイアスを印加することで、感光体ドラム２０と現像ロール３３とに挟まれる領域（現像領域）に現像電界を形成する。更に、現像ハウジング３１内には前記現像ロール３３と対向して電荷注入部材としての電荷注入ロール（注入電極）３４を設けたものである。特に、本実施形態では、電荷注入ロール３４は現像ロール３３にトナー４０を供給するためのトナー供給ロールをも兼用したものになっている。
ここで、電荷注入ロール３４の回転方向については選定して差し支えないが、トナーの供給性および電荷注入特性を考慮すると、電荷注入ロール３４としては、現像ロール３３との対向部にて同方向で且つ周速差（例えば１．５倍以上）をもって回転し、電荷注入ロール３４と現像ロール３３とに挟まれる領域にトナー４０を挟み、摺擦しながら電荷を注入する態様が望ましい。 In the present embodiment, as shown in FIG. 1, the developing device 30 has a developing housing 31 in which a developer G containing toner 40 is accommodated, and the developing housing 31 faces the photosensitive drum 20 for development. A developing roll (developing electrode) 33 serving as a toner holding member facing the developing opening 32 and applying a predetermined developing bias to the developing roll 33. A developing electric field is formed in a region (developing region) sandwiched between the photosensitive drum 20 and the developing roll 33. Further, a charge injection roll (injection electrode) 34 as a charge injection member is provided in the development housing 31 so as to face the development roll 33. In particular, in the present embodiment, the charge injection roll 34 also serves as a toner supply roll for supplying the toner 40 to the developing roll 33.
Here, the rotation direction of the charge injection roll 34 may be selected. However, in consideration of the toner supply property and the charge injection characteristic, the charge injection roll 34 has the same direction at the portion facing the developing roll 33. Further, it is desirable that the rotation is performed with a peripheral speed difference (for example, 1.5 times or more), the toner 40 is sandwiched between the regions sandwiched between the charge injection roll 34 and the developing roll 33, and the charges are injected while being rubbed.

次に、実施の形態に係る画像形成装置の作動について説明する。
作像プロセスが開始されると、先ず、感光体ドラム２０表面が帯電装置２１により帯電され、露光装置２２が帯電された感光体ドラム２０上に静電荷像Ｚを書き込み、現像装置３０が前記静電荷像Ｚをトナー画像として可視像化する。しかる後、感光体ドラム２０上のトナー画像は転写部位へと搬送され、転写装置２４が記録媒体である記録紙２８に感光体ドラム２０上のトナー画像を静電的に転写する。この後、定着装置３６によって記録紙２８上のトナー画像が定着され、画像が得られる。 Next, the operation of the image forming apparatus according to the embodiment will be described.
When the image forming process is started, first, the surface of the photosensitive drum 20 is charged by the charging device 21, and the exposure device 22 writes the electrostatic charge image Z on the charged photosensitive drum 20, and the developing device 30 makes the static image. The charge image Z is visualized as a toner image. Thereafter, the toner image on the photoconductive drum 20 is conveyed to a transfer site, and the transfer device 24 electrostatically transfers the toner image on the photoconductive drum 20 to a recording paper 28 as a recording medium. Thereafter, the toner image on the recording paper 28 is fixed by the fixing device 36 to obtain an image.

本実施形態においては、記録紙２８としてかぶりの発生しやすい炭酸カルシウムの含有量が２０質量％以上４０質量％以下の比較的炭酸カルシウム含有量の高い紙を用いても、本実施形態に係るトナーと組み合わせて用いることでかぶりの発生が抑制されやすい。   In the present embodiment, the toner according to the present embodiment can be used even when a paper having a relatively high calcium carbonate content with a calcium carbonate content of 20 mass% or more and 40 mass% or less, which is easily fogged, is used as the recording paper 28. The occurrence of fog is likely to be suppressed by using in combination.

＜プロセスカートリッジ、トナーカートリッジ＞
図２は、本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるように構成されていてもよい。 <Process cartridge, toner cartridge>
FIG. 2 is a schematic configuration diagram illustrating an example of a process cartridge according to the present embodiment. The process cartridge according to the present embodiment accommodates the electrostatic charge image developer according to the present embodiment, and develops the electrostatic charge image formed on the surface of the image carrier as a toner image by the electrostatic charge image developer. The image forming apparatus may be configured to be detachable from the image forming apparatus.

図２に示すプロセスカートリッジ２００は、像保持体としての感光体１０７とともに、帯電ローラ１０８、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容する現像装置１１１、露光のための開口部１１８、および除電露光のための開口部１１７を取り付けレール１１６を用いて組み合わせ一体化したものである。このプロセスカートリッジ２００は、転写装置１１２と、定着装置１１５と、図示しない他の構成部分とから構成される画像形成装置本体に対して着脱自在としたものであり、画像形成装置本体とともに画像形成装置を構成するものである。なお、図２において符号３００は記録媒体を示す。   A process cartridge 200 shown in FIG. 2 includes a charging roller 108, a developing device 111 that stores the electrostatic charge image developer according to the present embodiment, an opening 118 for exposure, and a charge eliminating device, along with a photosensitive member 107 as an image holding member. An opening 117 for exposure is combined and integrated using a mounting rail 116. The process cartridge 200 is detachable from an image forming apparatus main body including a transfer device 112, a fixing device 115, and other components not shown. It constitutes. In FIG. 2, reference numeral 300 indicates a recording medium.

図２で示すプロセスカートリッジ２００では、感光体１０７、帯電装置１０８、現像装置１１１、露光のための開口部１１８、および、除電露光のための開口部１１７を備えているが、これら装置は選択的に組み合わせてもよい。本実施形態に係るプロセスカートリッジでは、現像装置１１１のほかには、感光体１０７、帯電装置１０８、露光のための開口部１１８、および、除電露光のための開口部１１７から構成される群から選択される少なくとも１種を備える。   The process cartridge 200 shown in FIG. 2 includes a photoconductor 107, a charging device 108, a developing device 111, an opening 118 for exposure, and an opening 117 for static elimination exposure. May be combined. In the process cartridge according to this embodiment, in addition to the developing device 111, the photosensitive member 107, the charging device 108, the opening 118 for exposure, and the opening 117 for static elimination exposure are selected. At least one selected from the above.

次に、本実施形態に係るトナーカートリッジについて説明する。本実施形態に係るトナーカートリッジは、本実施形態に係るトナーを収容し、画像形成装置に着脱されるように構成されていてもよい。なお、本実施形態に係るトナーカートリッジには少なくともトナーが収容されればよく、画像形成装置の機構によっては、例えば現像剤が収められてもよい。   Next, the toner cartridge according to this embodiment will be described. The toner cartridge according to the present exemplary embodiment may be configured to store the toner according to the present exemplary embodiment and be attached to and detached from the image forming apparatus. Note that the toner cartridge according to the present embodiment only needs to contain at least toner, and may contain developer, for example, depending on the mechanism of the image forming apparatus.

なお、図１に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ（図示せず）の着脱が自在な構成を有する画像形成装置であり、現像装置３０はトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収納されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジを交換してもよい。   The image forming apparatus shown in FIG. 1 is an image forming apparatus having a configuration in which a toner cartridge (not shown) can be freely attached and detached, and the developing device 30 is connected to the toner cartridge by a toner supply pipe (not shown). . Further, when the amount of toner stored in the toner cartridge is low, this toner cartridge may be replaced.

以下、実施例及び比較例を挙げ、本実施形態をより具体的に詳細に説明するが、本実施形態は、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、単に「部」「％」とあるのは全て質量基準である。   Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this embodiment is described in detail in detail, this embodiment is not limited to the following examples. Unless otherwise specified, all “parts” and “%” are based on mass.

＜非晶性ポリエステル樹脂分散液Ａの調製＞
・テレフタル酸ジメチル・・・１１６部
・フマル酸ジメチル・・・２２部
・ドデセニルコハク酸無水物・・・５３部
・トリメリット酸無水物・・・１０部
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物・・・１１０部
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物・・・２２０部
上記材料を攪拌機、温度計、コンデンサー、窒素ガス導入管を備えた反応容器中に投入し、反応容器中を乾燥窒素ガスで置換した後、触媒としてジオクタン酸スズ２．７部を加え、窒素ガス気流下において１９５℃で６時間撹拌反応させ、さらに温度を２４０℃に上げて６．０時間撹拌反応させた後、反応容器内を１０．０ｍｍＨｇまで減圧し、減圧下で０．５時間攪拌反応させて、黄色透明な非晶性ポリエステル樹脂Ａを得た。
ついで、得られた非晶性ポリエステル樹脂Ａを、キャビトロンＣＤ１０１０（株式会社ユーロテック製）を高温高圧型に改造した分散機を用いて分散した。イオン交換水８０％、ポリエステル樹脂の濃度が２０％の組成比で、アンモニアによりｐＨを８．５に調整し、回転子の回転速度が６０Ｈｚ、圧力が５Ｋｇ／ｃｍ２、熱交換器による加熱１４０℃、の条件でキャビトロンを運転し、非晶性ポリエステル樹脂分散液Ａ（固形分２０％）を得た。
得られた非晶性ポリエステル樹脂Ａの重量平均分子量は１０５０００及びガラス転移温度は５８．２℃、非晶性ポリエステル樹脂分散液Ａの平均粒径は０．１６８μｍであった。 <Preparation of Amorphous Polyester Resin Dispersion A>
・ Dimethyl terephthalate ・ ・ ・ 116 parts ・ Dimethyl fumarate ・ ・ ・ 22 parts ・ Dodecenyl succinic anhydride ・ ・ ・ 53 parts ・ Trimellitic anhydride ・ ・ ・ 10 parts ・ Bisphenol A ethylene oxide 2 mol adduct ・ ・・ 110 parts ・ Bisphenol A propylene oxide 2-mole adduct ・ ・ ・ 220 parts The above materials are put into a reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, condenser and nitrogen gas introduction tube, and the reaction vessel is replaced with dry nitrogen gas. Then, 2.7 parts of tin dioctanoate was added as a catalyst, and the mixture was stirred at 195 ° C. for 6 hours under a nitrogen gas stream. Further, the temperature was raised to 240 ° C. and stirred for 6.0 hours. The pressure was reduced to 10.0 mmHg, and the mixture was reacted with stirring under reduced pressure for 0.5 hours to obtain a yellow transparent amorphous polyester resin A.
Subsequently, the obtained amorphous polyester resin A was dispersed using a disperser in which Cavitron CD1010 (manufactured by Eurotech Co., Ltd.) was modified into a high temperature and high pressure type. The composition ratio of ion exchange water 80%, polyester resin concentration 20%, pH adjusted to 8.5 with ammonia, rotor rotation speed 60 Hz, pressure 5 Kg / cm 2 , heating with heat exchanger 140 The Cavitron was operated under the condition of ° C. to obtain an amorphous polyester resin dispersion A (solid content 20%).
The resulting amorphous polyester resin A had a weight average molecular weight of 105,000, a glass transition temperature of 58.2 ° C., and the amorphous polyester resin dispersion A had an average particle size of 0.168 μm.

＜非晶性ポリエステル樹脂分散液Ｂの調製＞
・テレフタル酸ジメチル・・・８７部
・フマル酸ジメチル・・・６５部
・ドデセニルコハク酸無水物・・・２６部
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物・・・６３部
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物・・・２７５部
上記材料を攪拌機、温度計、コンデンサー、窒素ガス導入管を備えた反応容器中に投入し、反応容器中を乾燥窒素ガスで置換した後、触媒としてジオクタン酸スズ２．５部を加え、窒素ガス気流下において１９５℃で５時間撹拌反応させ、さらに温度を２４０℃に上げて４．０時間撹拌反応させた後、反応容器内を１０．０ｍｍＨｇまで減圧し、減圧下で０．５時間攪拌反応させて、黄色透明な非晶性ポリエステル樹脂Ｂを得た。
ついで、得られた非晶性ポリエステル樹脂Ｂを、キャビトロンＣＤ１０１０（株式会社ユーロテック製）を高温高圧型に改造した分散機を用いて分散した。イオン交換水８０％、ポリエステル樹脂の濃度が２０％の組成比で、アンモニアによりｐＨを８．５に調整し、回転子の回転速度が６０Ｈｚ、圧力が５Ｋｇ／ｃｍ２、熱交換器による加熱１４０℃、の条件でキャビトロンを運転し、非晶性ポリエステル樹脂分散液Ｂ（固形分２０％）を得た。
得られた非晶性ポリエステル樹脂Ｂの重量平均分子量は２５０００及びガラス転移温度は６３．４℃、非晶性ポリエステル樹脂分散液Ａの平均粒径は０．１４２μｍであった。 <Preparation of amorphous polyester resin dispersion B>
・ Dimethyl terephthalate ・ ・ ・ 87 parts ・ Dimethyl fumarate ・ ・ ・ 65 parts ・ Dodecenyl succinic anhydride ・ ・ ・ 26 parts ・ Bisphenol A ethylene oxide 2 mol adduct ・ ・ ・ 63 parts ・ Bisphenol A propylene oxide 2 mol addition Material: 275 parts The above material was put into a reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, condenser, nitrogen gas introduction tube, and the reaction vessel was replaced with dry nitrogen gas. The reaction vessel was stirred and reacted at 195 ° C. for 5 hours under a nitrogen gas stream. The temperature was further raised to 240 ° C. and stirred for 4.0 hours, and then the pressure in the reaction vessel was reduced to 10.0 mmHg. By stirring for 0.5 hour, a yellow transparent amorphous polyester resin B was obtained.
Subsequently, the obtained amorphous polyester resin B was dispersed using a disperser in which Cavitron CD1010 (manufactured by Eurotech Co., Ltd.) was modified to a high temperature and high pressure type. The composition ratio of ion exchange water 80%, polyester resin concentration 20%, pH adjusted to 8.5 with ammonia, rotor rotation speed 60 Hz, pressure 5 Kg / cm 2 , heating with heat exchanger 140 The Cavitron was operated under the condition of ° C. to obtain an amorphous polyester resin dispersion B (solid content 20%).
The resulting amorphous polyester resin B had a weight average molecular weight of 25,000, a glass transition temperature of 63.4 ° C., and the amorphous polyester resin dispersion A had an average particle size of 0.142 μm.

＜離型剤分散液の調製＞
・パラフィンワックスＨＮＰ９（融解温度：７４℃、日本精蝋社製， 比重：０．９２５ｇ／ｃｍ３）・・・４５部
・アニオン界面活性剤（第一工業製薬（株）、ネオゲンＲＫ）・・・５部
・イオン交換水・・・２００部
以上の材料を９５℃に加熱して、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザー（ゴーリン社）で分散処理し、体積平均粒径が０．２１μｍである離型剤分散液（離型剤濃度：２０％）を調製した。 <Preparation of release agent dispersion>
Paraffin wax HNP9 (melting temperature: 74 ° C., Nippon Seiwa Co., Ltd., specific gravity: 0.925 g / cm 3 ) 45 parts Anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Neogen RK)・ 5 parts ・ Ion-exchanged water: 200 parts After the above materials are heated to 95 ° C. and dispersed using a homogenizer (Ultra Turrax T50, manufactured by IKA), pressure discharge type gorin homogenizer (Gorin) And a release agent dispersion liquid (release agent concentration: 20%) having a volume average particle size of 0.21 μm was prepared.

＜黒色顔料分散液の調製＞
・黒色顔料（＃２５，三菱化学社製，一次粒径０．０４７μｍ）・・・１００部
・アニオン界面活性剤（第一工業製薬社製、ネオゲンＲ）・・・１５部
・イオン交換水・・・４００部
以上を混合し、溶解し、高圧衝撃式分散機アルティマイザー（（株）スギノマシン製、ＨＪＰ３０００６）を用いて１時間分散して体積平均粒径が０．３５μｍの黒色顔料分散液を調製した。分散液の顔料濃度は２３％であった。 <Preparation of black pigment dispersion>
Black pigment (# 25, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, primary particle size 0.047 μm) ... 100 parts Anionic surfactant (Daigen Kogyo Seiyaku, Neogen R) ... 15 parts ..400 parts or more is mixed, dissolved, and dispersed for 1 hour using a high-pressure impact disperser Ultimateizer (manufactured by Sugino Machine Co., Ltd., HJP30006), and a black pigment dispersion having a volume average particle size of 0.35 μm Was prepared. The pigment concentration of the dispersion was 23%.

［実施例１］
＜トナー１の作製＞
・非晶性ポリエステル樹脂分散液Ａ・・・１３８部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液Ｂ・・・１３８部
・離型剤分散液・・・４５部
・黒色顔料分散液・・・２６部
丸型ステンレス製フラスコ中に、上記材料を入れ、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）で混合・分散した。次いで、これに凝集剤として硫酸アルミニウムの１％水溶液を加え、ウルトラタラックスで分散操作を継続した。
攪拌機、マントルヒーターを設置し、スラリーが充分に攪拌するように攪拌機の回転数を調整しながら、４０℃まで、０．５℃／分で昇温し、４０℃で１５分保持した後、０．０５℃／分で昇温しながら、１０分ごとに粒径を測定し、所望の体積平均粒径となったところで、追加用の非晶性ポリエステル樹脂分散液１５０部（非晶性ポリエステル樹脂分散液Ａ７５部および非晶性ポリエステル樹脂分散液Ｂ７５部の混合液）を３分間かけて投入した。投入後３０分間保持した後、５％水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを８．０にした。その後、５℃ごとにｐＨを８．０に調整しながら、昇温速度１℃／分で９０℃まで昇温し、９０℃で保持した。３０分ごとに光学顕微鏡と走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）にて粒子形状及び表面性を観察し、凝集粒子が十分融合した後、氷水にて冷却し、粒子を固定化させた
その後、生成物をろ過し、イオン交換水にて洗浄し、ウエットケーキ状態のトナー粒子を得た。 [Example 1]
<Preparation of Toner 1>
Amorphous polyester resin dispersion A 138 parts Amorphous polyester resin dispersion B 138 parts Release agent dispersion 45 parts Black pigment dispersion 26 parts Round The above materials were placed in a stainless steel flask and mixed and dispersed with a homogenizer (IKA: Ultra Turrax T50). Next, a 1% aqueous solution of aluminum sulfate was added as a flocculant thereto, and the dispersion operation was continued with an ultra turrax.
While installing a stirrer and a mantle heater and adjusting the number of revolutions of the stirrer so that the slurry can be sufficiently stirred, the temperature was raised to 40 ° C. at 0.5 ° C./min, held at 40 ° C. for 15 minutes, then 0 The particle size was measured every 10 minutes while raising the temperature at 0.05 ° C./minute, and when the desired volume average particle size was reached, 150 parts of an additional amorphous polyester resin dispersion (amorphous polyester resin) A mixture of 75 parts of dispersion A and 75 parts of amorphous polyester resin dispersion B) was added over 3 minutes. After holding for 30 minutes, the pH was adjusted to 8.0 using a 5% aqueous sodium hydroxide solution. Thereafter, while adjusting the pH to 8.0 every 5 ° C., the temperature was raised to 90 ° C. at a temperature raising rate of 1 ° C./min and held at 90 ° C. The particle shape and surface property were observed every 30 minutes with an optical microscope and a scanning electron microscope (FE-SEM). After the aggregated particles were sufficiently fused, the particles were cooled with ice water to fix the particles. Was filtered and washed with ion-exchanged water to obtain toner particles in a wet cake state.

得られたウエットケーキ状のトナー粒子を固形分濃度が１０％となるようにイオン交換水に再分散させた。撹拌を行いながら、トナー粒子固形分重量に対し、０．０５％に相当するポリエチレンイミン「エポミン Ｐ−１０００」（重量平均分子量７００００、日本触媒製）の１％水溶液を５分かけて添加した。添加後、１Ｎ硝酸にてｐＨ＝６．５±０．５に調整し、室温（２０℃）にて２時間撹拌を実施した。撹拌終了後、分散液を濾過し、イオン交換水で洗浄したのち、真空乾燥機を用い乾燥させることによりトナー粒子１を得た。得られたトナー粒子1の体積平均粒子径は５．８２μｍであった。
ポリエチレンイミンのトナー粒子１に対する付着量は、０．０３％であった。 The obtained wet cake-like toner particles were redispersed in ion-exchanged water so that the solid content concentration was 10%. While stirring, a 1% aqueous solution of polyethyleneimine “Epomin P-1000” (weight average molecular weight 70000, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) corresponding to 0.05% with respect to the solid weight of the toner particles was added over 5 minutes. After the addition, the pH was adjusted to 6.5 ± 0.5 with 1N nitric acid, and the mixture was stirred at room temperature (20 ° C.) for 2 hours. After stirring, the dispersion was filtered, washed with ion-exchanged water, and then dried using a vacuum dryer to obtain toner particles 1. The obtained toner particles 1 had a volume average particle diameter of 5.82 μm.
The amount of polyethyleneimine attached to toner particles 1 was 0.03%.

上述のようにして表面処理したトナー粒子の１００部に対して酸化チタン「ＪＭＴ２０００」（テイカ社製、１２ｎｍ）を２部、シリコーンオイルにより疎水化処理された疎水性シリカ「ＲＹ−９０」（日本アエロジル社製）を１部添加し、ヘンシェルミキサーにて外添混合を行うことで、トナー１を得た。
上述の方法により得られたトナー１のかため比重を測定したところ、０．５５であった。 Hydrophobic silica “RY-90” hydrophobized with silicone oil, 2 parts of titanium oxide “JMT2000” (manufactured by Teika Co., Ltd., 12 nm) to 100 parts of toner particles surface-treated as described above (Japan) Toner 1 was obtained by adding 1 part of Aerosil Co., Ltd., and externally mixing with a Henschel mixer.
The specific gravity of toner 1 obtained by the above method was measured and found to be 0.55.

−評価−
富士ゼロックス（株）社製ＤｏｃｕＰｒｉｎｔＰ３００ｄにトナー１を充填し、２１℃５０％ＲＨの環境下に２０時間放置した。
放置後、２１℃５０％ＲＨの環境下において、富士ゼロックス株式会社製Ｐ紙（炭酸カルシウム含有量約１２％）にトナー載り量が５ｇ／ｃｍ２の画像パターンを５０００枚連続で形成した。
カブリの程度について、１枚目と５０００枚目の出力画像における白色部の画像濃度の最大値（ＳＡＤ２）を評価した。得られた結果を表１に示す。ＳＡＤ２は、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製のＸ−Ｒｉｔｅ９３８を用いて測定した。カブリの程度は、０．０３以下が実用上望ましい。 -Evaluation-
The toner 1 was filled in DocuPrintP300d manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. and left in an environment of 21 ° C. and 50% RH for 20 hours.
After being allowed to stand, in an environment of 21 ° C. and 50% RH, an image pattern having a toner loading of 5 g / cm 2 was continuously formed on P paper (calcium carbonate content: about 12%) manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.
With respect to the degree of fogging, the maximum value (SAD2) of the image density of the white portion in the first and 5000th output images was evaluated. The obtained results are shown in Table 1. SAD2 was measured using X-Rite 938 manufactured by X-Rite. The degree of fogging is desirably 0.03 or less for practical use.

［実施例２］
実施例１のポリエチレンイミン「エポミン Ｐ−１０００」をポリアリルアミン塩酸塩「ＰＡＡ−ＨＣＬ−１０Ｌ」（ニットーボーメディカル株式会社製）に変更した以外は同様の方法を行い、得られたトナーをトナー２とした。得られたトナーのかため比重は０．５３であった。
実施例１と同等の評価によって得られた結果を表１に示す。 [Example 2]
The same procedure was followed except that the polyethyleneimine “Epomin P-1000” in Example 1 was changed to polyallylamine hydrochloride “PAA-HCL-10L” (manufactured by Nitto Bo Medical Co., Ltd.). did. The specific gravity of the obtained toner was 0.53.
Table 1 shows the results obtained by the same evaluation as in Example 1.

［実施例３］
実施例１のポリエチレンイミン「エポミン Ｐ−１０００」をポリエチレンイミン「エポミン ＳＰ−２００」に変更した以外は同様の方法を行い、得られたトナーをトナー３とした。得られたトナー粒子のかため比重は０．５６であった。
実施例１と同等の評価によって得られた結果を表１に示す。 [Example 3]
A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyethyleneimine “Epomin P-1000” in Example 1 was changed to the polyethyleneimine “Epomin SP-200”. The specific gravity of the obtained toner particles was 0.56.
Table 1 shows the results obtained by the same evaluation as in Example 1.

［比較例１］
実施例１で得られたトナー粒子１に、酸化チタン「ＪＭＴ２０００」（テイカ社製１２ｎｍ）を０．５部、シリコーンパウダー「Ｘ−２４−９１６３Ａ」（信越化学工業株式会社製、１００ｎｍ）を５．０部添加し、ヘンシェルミキサーにて外添混合を行うことで、トナー４を得た。得られたトナー４のかため比重を測定したところ、０．４２であった。
実施例１と同等の評価によって得られた結果を表１に示す。 [Comparative Example 1]
To the toner particles 1 obtained in Example 1, 0.5 parts of titanium oxide “JMT2000” (12 nm manufactured by Teika) and 5 parts of silicone powder “X-24-9163A” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., 100 nm) are added. Toner 4 was obtained by adding 0.0 part and externally mixing with a Henschel mixer. The specific gravity of the obtained toner 4 was measured and found to be 0.42.
Table 1 shows the results obtained by the same evaluation as in Example 1.

［比較例２］
実施例１で得られたトナー粒子１に、酸化チタン「ＪＭＴ２０００」（テイカ社製１２ｎｍ）を３．０部添加し、ヘンシェルミキサーにて外添混合を行うことで、トナー５を得た。得られたトナー５のかため比重を測定したところ、０．６８であった。
実施例１と同等の評価によって得られた結果を表１に示す。 [Comparative Example 2]
Toner particles 1 obtained in Example 1 were added with 3.0 parts of titanium oxide “JMT2000” (12 nm manufactured by Teika), and externally mixed with a Henschel mixer to obtain toner 5. The specific gravity of the obtained toner 5 was measured and found to be 0.68.
Table 1 shows the results obtained by the same evaluation as in Example 1.

［比較例３］
実施例１のポリエチレンイミン「エポミン Ｐ−１０００」をメチルジアリルアミン塩酸塩重合体「ＰＡＳ−Ｍ−１」（ニットーボーメディカル株式会社製）に変更した以外は同様の方法を行い、得られたトナーをトナー６とした。得られたトナーのかため比重は０．５２であった。
実施例１と同等の評価によって得られた結果を表１に示す。 [Comparative Example 3]
The same procedure was followed except that the polyethyleneimine “Epomin P-1000” in Example 1 was changed to methyl diallylamine hydrochloride polymer “PAS-M-1” (manufactured by Nitto Bo Medical Co., Ltd.), and the resulting toner was used as a toner. It was set to 6. The specific gravity of the obtained toner was 0.52.
Table 1 shows the results obtained by the same evaluation as in Example 1.

［比較例４］
実施例１のポリエチレンイミン「エポミン Ｐ−１０００」をポリエチレンイミン「エポミン ＳＰ−０１２」（日本触媒製）に変更した以外は同様の方法を行い、得られたトナーをトナー７とした。得られたトナー７のかため比重は０．５７であった。
実施例１と同等の評価によって得られた結果を表１に示す。 [Comparative Example 4]
The same toner was used except that the polyethyleneimine “Epomin P-1000” in Example 1 was changed to polyethyleneimine “Epomin SP-012” (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.). The specific gravity of the obtained toner 7 was 0.57.
Table 1 shows the results obtained by the same evaluation as in Example 1.

［比較例５］
実施例１のポリエチレンイミン「エポミン Ｐ−１０００」による処理を行わない事以外は同様の方法を行い、得られたトナーをトナー８とした。得られたトナー８のかため比重は０．５７であった。
実施例１と同等の評価によって得られた結果を表１に示す。 [Comparative Example 5]
The same toner was used except that the treatment with polyethyleneimine “Epomin P-1000” in Example 1 was not performed, and the obtained toner was designated as Toner 8. The specific gravity of the obtained toner 8 was 0.57.
Table 1 shows the results obtained by the same evaluation as in Example 1.

２０ 感光体ドラム
２１ 帯電装置
２２ 露光装置
２４ 転写装置
２８ 記録紙
３０ 現像装置
３１ 現像ハウジング
３２ 現像用開口
３３ 現像ロール
３４ 電荷注入ロール
３６ 定着装置
４０ トナー
１０７ 感光体（像保持体）
１０８ 帯電ローラ
１１１ 現像装置（現像手段）
１１２ 転写装置
１１５ 定着装置（定着手段）
１１６ 取り付けレール
１１７ 除電露光のための開口部
１１８ 露光のための開口部
２００ プロセスカートリッジ
３００ 記録紙（記録媒体） 20 Photosensitive drum 21 Charging device 22 Exposure device 24 Transfer device 28 Recording paper 30 Development device 31 Development housing 32 Development opening 33 Development roll 34 Charge injection roll 36 Fixing device 40 Toner 107 Photoconductor (image carrier)
108 Charging roller 111 Developing device (developing means)
112 Transfer Device 115 Fixing Device (Fixing Unit)
116 Mounting rail 117 Opening 118 for static elimination exposure Opening 200 for exposure 200 Process cartridge 300 Recording paper (recording medium)

Claims (13)

トナー粒子と、前記トナー粒子に付着する窒素含有量が１３質量％以上３５質量％以下で重量平均分子量が５０００以上１０００００以下のカチオン性化合物と、酸化チタン及びシリカである外添剤と、を含み、かため比重が０．４５以上０．６５以下であり、前記カチオン性化合物の前記トナー粒子に対する付着量が、０．０１５質量％以上０．０６０質量％以下である静電荷像現像用トナー。 Toner particles, a cationic compound having a nitrogen content of 13% by mass to 35% by mass and a weight average molecular weight of 5,000 to 100,000, and an external additive that is titanium oxide and silica. , stiffer specific gravity Ri der 0.45 to 0.65, the amount of adhesion to the toner particles of the cationic compound is 0.015 wt% or more 0.060% by weight for der Ru developing electrostatic images less toner. 前記カチオン性化合物が、ポリアルキレンイミン及びポリアリルアミンからなる群より選択される少なくとも一種である請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。   The electrostatic image developing toner according to claim 1, wherein the cationic compound is at least one selected from the group consisting of a polyalkyleneimine and a polyallylamine. 前記カチオン性化合物の前記トナー粒子に対する付着量が、０．０１５質量％以上０．０３質量％以下である請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナー。 The electrostatic charge image developing toner according to claim 1 , wherein an adhesion amount of the cationic compound to the toner particles is 0.015% by mass or more and 0.03% by mass or less. 請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。 An electrostatic charge image developer comprising the electrostatic charge image developing toner according to claim 1 . 請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。 An electrostatic charge image developing toner according to any one of claims 1 to 3 is accommodated,
A toner cartridge to be attached to and detached from the image forming apparatus. 請求項４に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。 A developing means for containing the electrostatic charge image developer according to claim 4 and developing the electrostatic charge image formed on the surface of the image carrier as a toner image by the electrostatic charge image developer,
A process cartridge attached to and detached from the image forming apparatus. 像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項４に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。 An image carrier,
Charging means for charging the surface of the image carrier;
An electrostatic charge image forming means for forming an electrostatic charge image on the surface of the charged image carrier;
Development means for containing the electrostatic charge image developer according to claim 4 and developing the electrostatic charge image formed on the surface of the image carrier as a toner image by the electrostatic charge image developer;
Transfer means for transferring a toner image formed on the surface of the image carrier to the surface of a recording medium;
Fixing means for fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium;
An image forming apparatus comprising: 前記転写手段が、前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を前記記録媒体の表面に直接転写するものである請求項７に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to claim 7 , wherein the transfer unit directly transfers the toner image formed on the surface of the image carrier to the surface of the recording medium. 前記転写の後に前記像保持体表面に残留するトナーを除去するクリーニング手段を備えない請求項７又は請求項８に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to claim 7 , further comprising a cleaning unit that removes toner remaining on the surface of the image carrier after the transfer. 像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項４に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。 A charging step for charging the surface of the image carrier;
An electrostatic charge image forming step of forming an electrostatic charge image on the surface of the charged image carrier;
A developing step of developing an electrostatic charge image formed on the surface of the image carrier as a toner image with the electrostatic charge image developer according to claim 4 ;
A transfer step of transferring a toner image formed on the surface of the image carrier to the surface of a recording medium;
A fixing step of fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium;
An image forming method comprising: 前記転写工程が、前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を前記記録媒体の表面に直接転写するものである請求項１０に記載の画像形成方法。 The image forming method according to claim 10 , wherein the transferring step directly transfers the toner image formed on the surface of the image carrier to the surface of the recording medium. 前記転写の後に前記像保持体表面に残留するトナーを除去するクリーニング工程を有さない請求項１０又は請求項１１に記載の画像形成方法。 12. The image forming method according to claim 10, wherein the image forming method does not include a cleaning step for removing toner remaining on the surface of the image carrier after the transfer. 前記記録媒体が、炭酸カルシウムの含有量が２０質量％以上４０質量％以下の紙である請求項１０〜請求項１２のいずれか１項に記載の画像形成方法。 The image forming method according to any one of claims 10 to 12 , wherein the recording medium is paper having a calcium carbonate content of 20% by mass or more and 40% by mass or less.
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