JP6102331B2 - Retardation film with adhesive layer and optical member using the same - Google Patents

Retardation film with adhesive layer and optical member using the same Download PDF

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Description

本発明は、偏光板及びガラスに貼り合わせるだけで、三次元液晶ディスプレイ等の画像表示装置に用いる光学部材を提供可能な粘着層付き位相差フィルムに関する。   The present invention relates to a retardation film with an adhesive layer that can provide an optical member used in an image display device such as a three-dimensional liquid crystal display, simply by bonding to a polarizing plate and glass.

近年、三次元表示可能なフラットパネルディスプレイが注目を集め始めており、市販も始まっている。そして、今後のフラットパネルディスプレイにおいては三次元表示可能であることが、その性能として当然に求められることが予想され、三次元表示可能なフラットパネルディスプレイの検討が幅広い分野において進められている。   In recent years, flat panel displays capable of three-dimensional display have begun to attract attention, and are also commercially available. In addition, it is expected that the future flat panel display is capable of three-dimensional display, and it is expected that the performance is naturally required, and a flat panel display capable of three-dimensional display is being studied in a wide range of fields.

フラットパネルディスプレイにおいて三次元表示をするには、通常、視聴者に対して何らかの方式で右目用の映像と、左目用の映像とを別個に表示することが必要とされる。右目用の映像と左目用の映像とを別個に表示する方法としては、例えば、パッシブ方式というものが知られている。このようなパッシブ方式の三次元表示方式について図を参照しながら説明する。図４はパッシブ方式の三次元表示の一例を示す概略図である。図４に示すようにこの方式では、まず、フラットパネルディスプレイを構成する画素を、右目用映像表示画素と左目用映像表示画素の２種類の複数の画素にパターン状に分割し、一方のグループの画素では右目用の映像を表示させ、他方のグループの画素では左目用の映像を表示させる。また、直線偏光板と、当該画素の分割パターンに対応したパターン状の位相差層を備える位相差フィルムとを備える光学部材を用い、右目用の映像と、左目用の映像とを互いに直交関係にある円偏光に変換する。さらに、視聴者には右目用レンズと左目用レンズとに互いに直交する円偏光レンズを採用した円偏光メガネを装着させ、右目用の映像が右目用レンズのみを通過し、かつ左目用の映像が左目用のレンズのみを通過するようにする。このようにして右目用の映像が右目のみに届き、左目用の映像が左目のみに届くようにすることによって三次元表示を可能とするものがパッシブ方式である。   In order to perform three-dimensional display on a flat panel display, it is usually necessary to display a right-eye image and a left-eye image separately for the viewer in some way. As a method for separately displaying the right-eye video and the left-eye video, for example, a passive method is known. Such a passive three-dimensional display method will be described with reference to the drawings. FIG. 4 is a schematic diagram illustrating an example of a passive three-dimensional display. As shown in FIG. 4, in this method, first, the pixels constituting the flat panel display are divided into a plurality of types of pixels, that is, a right-eye video display pixel and a left-eye video display pixel, The pixel displays a right-eye image, and the other group of pixels displays a left-eye image. In addition, using an optical member including a linearly polarizing plate and a retardation film having a patterned retardation layer corresponding to the division pattern of the pixel, a right-eye image and a left-eye image are orthogonal to each other. Convert to some circularly polarized light. In addition, the viewer wears circular polarizing glasses that employ circular polarizing lenses that are orthogonal to each other for the right-eye lens and the left-eye lens, so that the right-eye image passes only through the right-eye lens and the left-eye image is displayed. Pass only through the lens for the left eye. In this way, the passive method enables three-dimensional display by allowing the right-eye image to reach only the right eye and the left-eye image to reach only the left eye.

このようなパッシブ方式では、上記位相差フィルムと、対応する円偏光メガネとを用いることにより容易に三次元表示が可能なものにできるという利点がある。図５は、位相差フィルム５１の概略断面図を示す。位相差フィルム５１は、基材５１ａの一方の面にパターン配向層５１ｂが形成され、このパターン配向層５１ｂ上に、液晶組成物を含む位相差層５１ｃが形成されることによって得られる。パターン配向層５１ｂは、２種類の配向パターンを交互に有する。この配向パターンは、微細な凹凸形状を有するロールで圧延し、当該凹凸形状を転写するラビング方式、又は偏光照射により光配向性を発揮する光配向材料を用いて光照射によって配向させる光配向方式によって形成される。位相差層５１ｃは、液晶性を示し分子内に重合性官能基を有する棒状化合物を含み、上記配向パターンに沿って形成される。そのため、位相差層５１ｃは、右目用の領域に対応する第１位相差領域５３Ａと、左目用の領域に対応する第２位相差領域５３Ｂとを有する。なお、基材５１の種類は特に限定されるものでないが、光学的等方性に優れ、光学的特性に優れたパターン配向膜を製造できる点で、トリアセチルセルロース（以下「ＴＡＣ」ともいう。）が好適に用いられている。   Such a passive method has an advantage that three-dimensional display can be easily performed by using the retardation film and the corresponding circular polarizing glasses. FIG. 5 shows a schematic cross-sectional view of the retardation film 51. The retardation film 51 is obtained by forming a pattern alignment layer 51b on one surface of a substrate 51a, and forming a retardation layer 51c containing a liquid crystal composition on the pattern alignment layer 51b. The pattern alignment layer 51b has two types of alignment patterns alternately. This alignment pattern is rolled by a roll having a fine concavo-convex shape, and is rubbed to transfer the concavo-convex shape, or by a photo-alignment method that aligns by light irradiation using a photo-alignment material that exhibits photo-alignment properties by polarized light irradiation. It is formed. The retardation layer 51c includes a rod-like compound having liquid crystallinity and having a polymerizable functional group in the molecule, and is formed along the alignment pattern. Therefore, the retardation layer 51c has a first retardation region 53A corresponding to the region for the right eye and a second retardation region 53B corresponding to the region for the left eye. The type of the substrate 51 is not particularly limited, but it is also referred to as triacetyl cellulose (hereinafter referred to as “TAC”) in that a pattern alignment film having excellent optical isotropy and excellent optical characteristics can be produced. ) Is preferably used.

メーカーが消費者にフラットパネルディスプレイを供給するには、図６に示すように、位相差フィルム５１の位相差層５１ｃ面に粘着層５２を形成し、この粘着層５２を介して偏光板５３及びガラス５４をさらに貼り付ける必要がある。完成品メーカーによる偏光板５３及びガラス５４の貼り合わせを容易にするため、部品メーカーは、図７に示すように、粘着層５２を介して偏光板５３及びガラス５４を貼り合わせる代わりに、粘着層５２を介して剥離フィルム５５を貼り合わせた粘着層付き位相差フィルム５０を供給することが求められる。   In order for a manufacturer to supply a flat panel display to consumers, as shown in FIG. 6, an adhesive layer 52 is formed on the surface of the retardation layer 51 c of the retardation film 51, and the polarizing plate 53 and Glass 54 needs to be further pasted. In order to facilitate the bonding of the polarizing plate 53 and the glass 54 by the finished product manufacturer, the component manufacturer, instead of bonding the polarizing plate 53 and the glass 54 via the adhesive layer 52, as shown in FIG. It is required to supply the retardation film 50 with an adhesive layer to which the release film 55 is bonded via 52.

ところで、粘着層付き位相差フィルム５０の薄膜化を実現するには、位相差フィルム５１の位相差層５１ｃ面に粘着層５２を直接形成することが好ましいが、そうすると、粘着剤の成分によって位相差層５１ｃのパターン配向が乱れ得る。   By the way, in order to realize the thin film of the retardation film 50 with the adhesive layer, it is preferable to directly form the adhesive layer 52 on the surface of the retardation layer 51c of the retardation film 51. The pattern orientation of the layer 51c can be disturbed.

また、ＴＡＣは、位相差フィルムの基材のほか、偏光板を保護する役割も有することから、偏光板の粘着層に接する面でも用いられる。しかしながら、一般にＴＡＣは湿熱条件で変形する性質を有するため、位相差層５１ｃ面に、粘着層５２を介して偏光板５３の保護フィルムであるＴＡＣ面を直接貼りあわせた場合、高温多湿下では、粘着層５２がＴＡＣ面から浮くという問題が生じてしまう。また、基材５１ａがＴＡＣであると、基材としてのＴＡＣも湿熱条件で変形してしまい、変形度が大きい。   Moreover, since TAC has a role of protecting the polarizing plate in addition to the base material of the retardation film, it is also used on the surface in contact with the adhesive layer of the polarizing plate. However, since TAC generally has a property of deforming under wet heat conditions, when the TAC surface, which is the protective film of the polarizing plate 53, is directly bonded to the surface of the retardation layer 51c via the adhesive layer 52, under high temperature and high humidity, There arises a problem that the adhesive layer 52 floats from the TAC surface. Moreover, when the base material 51a is TAC, TAC as a base material will also deform | transform on wet heat conditions, and a deformation degree is large.

この問題を解決するためには、ＴＡＣが湿熱条件で変形する性質と追随するような粘着剤が必要と考えられる。そのような粘着剤としては、さまざまな応力に対し、緩和性を有する粘着剤が考えられる。応力緩和性を有する粘着剤の従来技術としては、例えば特許文献１には、アクリル系粘着剤とイソシアネート系硬化剤の他に、過酸化物を含有させることによって、過酸化物による架橋反応を併用し、充分な応力緩和性を維持することが開示されている。   In order to solve this problem, it is considered that an adhesive that follows the property that TAC deforms under wet heat conditions is necessary. As such a pressure-sensitive adhesive, a pressure-sensitive adhesive having relaxation properties against various stresses can be considered. As a prior art of a pressure-sensitive adhesive, for example, in Patent Document 1, in addition to an acrylic pressure-sensitive adhesive and an isocyanate-based curing agent, by containing a peroxide, a crosslinking reaction by a peroxide is used in combination. However, it is disclosed that sufficient stress relaxation is maintained.

また、特許文献２には、剥離処理した支持体の片面または両面に、ガラス転移温度が−５０℃以下の（メタ）アクリル系ポリマーおよび過酸化物を含む粘着剤組成物からなる層を形成する工程、ならびに、上記粘着剤組成物からなる層を架橋して得られる粘着層の、２３℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）が３２０００〜７００００Ｐａ及び８０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）が２００００〜４５０００Ｐａになるように、粘着剤組成物からなる層を加熱処理する工程、を含む光学部材用粘着層の製造方法が開示されている。   In Patent Document 2, a layer made of a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic polymer having a glass transition temperature of −50 ° C. or lower and a peroxide is formed on one side or both sides of a release-treated support. The storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. is 32000-70000 Pa and the storage elastic modulus (G ′) at 80 ° C. is 20000, of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the layer comprising the step and the pressure-sensitive adhesive composition. The manufacturing method of the adhesion layer for optical members containing the process of heat-processing the layer which consists of an adhesive composition so that it may become 45000 Pa is disclosed.

特開２００６−１８３０２２号公報JP 2006-183022 A 特開２００６−３１６１８１号公報JP 2006-316181 A

しかしながら、特許文献１及び２の手法では、残留した過酸化物によって、その後経時で架橋反応が進行し粘着物性が変化してしまうという問題や、残留した過酸化物が光や熱で分解し、ラジカルを発生するため粘着剤が経時劣化してしまうという問題が生じる。つまり、特許文献１及び２の手法では、応力緩和性は有しているものの、湿熱条件下ではその性質は維持できないためこの課題解決はできない。なお、湿熱条件での物性維持が必要な理由は、製品が赤道直下等を船で運搬される場合であっても物性劣化がないことや、製品が市場に出た場合に経年変化に耐えることが必要だからである。このため、湿熱環境下においても、偏光板の偏光子の保護フィルムであるＴＡＣから、粘着層のついた位相差フィルムの浮きを抑制することができるとともに、粘着層を直接位相差層に積層するため、粘着剤の成分による位相差層のパターン配向の乱れを抑えた粘着層付き位相差フィルムを提供することが望まれていた。   However, in the methods of Patent Documents 1 and 2, there is a problem that the cross-linking reaction proceeds over time due to the remaining peroxide and the adhesive physical properties change, and the remaining peroxide is decomposed by light and heat. Since the radical is generated, there arises a problem that the pressure-sensitive adhesive deteriorates with time. In other words, the methods of Patent Documents 1 and 2 have stress relaxation properties, but cannot solve this problem because the properties cannot be maintained under wet heat conditions. The reason for maintaining physical properties under wet heat conditions is that there is no deterioration in physical properties even when the product is transported directly under the equator, etc., and that it can withstand aging when the product is put on the market. Because it is necessary. For this reason, even in a wet heat environment, the retardation film with the adhesive layer can be prevented from floating from the TAC, which is the protective film for the polarizer of the polarizing plate, and the adhesive layer is directly laminated on the retardation layer. Therefore, it has been desired to provide a retardation film with a pressure-sensitive adhesive layer in which disorder of pattern orientation of the retardation layer due to the component of the pressure-sensitive adhesive is suppressed.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、粘着層付き位相差フィルム５０の薄膜化を実現するため、粘着層と位相差層が直接接する構造とした場合、粘着層が、湿熱による劣化がなく、充分な応力緩和性を維持するによって、湿熱による浮き問題を生じないとともに、粘着剤の成分による位相差層のパターン配向の乱れを抑えた粘着層付き位相差フィルムを提供することである。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and the object of the present invention is to have a structure in which the adhesive layer and the retardation layer are in direct contact with each other in order to reduce the thickness of the retardation film 50 with the adhesive layer. In this case, the pressure-sensitive adhesive layer is not deteriorated by wet heat and maintains sufficient stress relaxation, so that it does not cause a problem of floating due to wet heat, and with a pressure-sensitive adhesive layer that suppresses disturbance in the pattern orientation of the retardation layer due to the components of the pressure-sensitive adhesive It is to provide a retardation film.

本発明者は、上記課題を解決するために、鋭意研究を重ねたところ、アクリル系粘着剤と、イソシアネート系硬化剤と、アクリル共重合体と、可塑剤とを組み合わせ、この可塑剤の含有量をアクリル系粘着剤の固形分１００質量部に対して固形分換算で０．１質量部以上１０質量部以下にすることで、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明では、以下のようなものを提供する。   In order to solve the above-mentioned problems, the present inventor has made extensive studies and combined an acrylic pressure-sensitive adhesive, an isocyanate-based curing agent, an acrylic copolymer, and a plasticizer, and the content of this plasticizer. It was found that the above-mentioned problems can be solved by adjusting the solid content to 0.1 parts by mass or more and 10 parts by mass or less in terms of solid content with respect to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic adhesive, and the present invention has been completed. Specifically, the present invention provides the following.

（１）本発明は、基材と、パターン配向層と、液晶組成物を含む位相差層と、粘着層と、がこの順に積層され、前記粘着層は、アクリル系粘着剤と、イソシアネート系硬化剤と、アクリル共重合体と、可塑剤とを含有する粘着剤組成物の硬化物であり、前記可塑剤は、前記アクリル系粘着剤の固形分１００質量部に対して固形分換算で０．１質量部以上１０質量部以下であり、前記粘着層の６０℃における損失正接と２０℃における損失正接との比である、ｔａｎδ（６０℃）／ｔａｎδ（２０℃）が１．１以上１．３未満である、粘着層付き位相差フィルムである。   (1) In the present invention, a base material, a pattern alignment layer, a retardation layer containing a liquid crystal composition, and an adhesive layer are laminated in this order, and the adhesive layer comprises an acrylic adhesive and an isocyanate-based curing. It is a cured product of a pressure-sensitive adhesive composition containing an agent, an acrylic copolymer, and a plasticizer, and the plasticizer has a solid content conversion of 0. 0 to 100 parts by mass based on the solid content of the acrylic pressure-sensitive adhesive. Tan δ (60 ° C.) / Tan δ (20 ° C.), which is a ratio of a loss tangent at 60 ° C. to a loss tangent at 20 ° C. of 1.1 to 10 parts by mass. It is a retardation film with an adhesive layer that is less than 3.

（２）また、本発明は、前記可塑剤がアジピン酸エステル系可塑剤又はフタル酸エステル系可塑剤である、（１）に記載の粘着層付き位相差フィルムである。   (2) Moreover, this invention is a phase difference film with an adhesion layer as described in (1) whose said plasticizer is an adipate ester plasticizer or a phthalate ester plasticizer.

（３）また、本発明は、前記アクリル共重合体がメタクリル酸エステル重合体ブロックとアクリル酸エステル重合体ブロックとからなる、（１）又は（２）に記載の粘着層付き位相差フィルムである。   (3) Moreover, this invention is a phase difference film with an adhesion layer as described in (1) or (2) in which the said acrylic copolymer consists of a methacrylic ester polymer block and an acrylic ester polymer block. .

（４）また、本発明は、前記アクリル共重合体がメタクリル酸メチル重合体ブロック（Ｍ）とアクリル酸ブチル重合体ブロック（Ａ）とからなる重量平均分子量１０，０００〜３００，０００のＭ−Ａ−Ｍ型トリブロック共重合体である、（１）から（３）のいずれかに記載の粘着層付き位相差フィルムである。   (4) Further, according to the present invention, the acrylic copolymer is an M- having a weight average molecular weight of 10,000 to 300,000 comprising a methyl methacrylate polymer block (M) and a butyl acrylate polymer block (A). The retardation film with an adhesive layer according to any one of (1) to (3), which is an AM type triblock copolymer.

（５）また、本発明は、前記アクリル系粘着剤の重量平均分子量が８０万以上２００万以下である、（１）から（４）のいずれかに記載の粘着層付き位相差フィルムである。   (5) Moreover, this invention is a phase difference film with an adhesion layer in any one of (1) to (4) whose weight average molecular weights of the said acrylic adhesive are 800,000 or more and 2 million or less.

（６）また、本発明は、前記イソシアネート系硬化剤が前記アクリル系粘着剤の固形分１００質量部に対して固形分換算で０．２質量部以上１．０質量部以下である、（１）から（５）のいずれかに記載の粘着層付き位相差フィルムである。   (6) Moreover, this invention is 0.2 mass part or more and 1.0 mass part or less in conversion of solid content with respect to 100 mass parts of solid content of the said acrylic adhesive, (1) ) To (5) is a retardation film with an adhesive layer.

（７）また、本発明は、前記粘着層の厚さが５μｍ以上１００μｍ以下である、（１）から（６）のいずれかに記載の粘着層付き位相差フィルムである。   (7) Moreover, this invention is a phase difference film with an adhesion layer in any one of (1) to (6) whose thickness of the said adhesion layer is 5 micrometers or more and 100 micrometers or less.

（７）また、本発明は、前記粘着層がアジピン酸エステル系可塑剤又はフタル酸エステル系可塑剤をさらに含有する、（１）から（６）のいずれか記載の粘着層付き位相差フィルムである。   (7) Further, the present invention provides the retardation film with an adhesive layer according to any one of (1) to (6), wherein the adhesive layer further contains an adipate ester plasticizer or a phthalate ester plasticizer. is there.

（８）また、本発明は、前記基材の前記粘着層と反対側の面に、ハードコート層、防眩層、帯電防止層、防汚層、高屈折率層、低屈折率層からなる群から選択される１又はそれ以上の層が形成されている、（１）から（７）のいずれか記載の粘着層付き位相差フィルムである。   (8) Moreover, this invention consists of a hard-coat layer, a glare-proof layer, an antistatic layer, an antifouling layer, a high refractive index layer, and a low refractive index layer in the surface on the opposite side to the said adhesion layer of the said base material. The retardation film with an adhesive layer according to any one of (1) to (7), wherein one or more layers selected from the group are formed.

（９）また、本発明は、（１）から（８）のいずれかに記載の粘着層付き位相差フィルムにおける前記粘着層を介して前記位相差層と偏光板とが積層され、前記偏光板の前記粘着層と接する面はトリアセチルセルロースからなる光学部材である。   (9) Further, in the invention, the retardation layer and the polarizing plate are laminated via the adhesive layer in the retardation film with an adhesive layer according to any one of (1) to (8), and the polarizing plate The surface in contact with the adhesive layer is an optical member made of triacetyl cellulose.

本発明によると、粘着層と位相差層が直接接する構造において、湿熱による粘着層の劣化がなく、また、粘着層が充分な応力緩和性を維持できるため、湿熱による浮き問題を生じないとともに、粘着剤の成分による位相差層のパターン配向の乱れを抑えた粘着層付き位相差フィルムを提供できる。   According to the present invention, in the structure in which the pressure-sensitive adhesive layer and the retardation layer are in direct contact, there is no deterioration of the pressure-sensitive adhesive layer due to wet heat, and since the pressure-sensitive adhesive layer can maintain sufficient stress relaxation properties, the problem of floating due to wet heat does not occur. It is possible to provide a retardation film with an adhesive layer in which disorder of pattern orientation of the retardation layer due to the adhesive component is suppressed.

本発明に係る粘着層付き位相差フィルム１の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the phase difference film 1 with the adhesion layer which concerns on this invention. 位相差フィルム３０の概略断面図である。2 is a schematic sectional view of a retardation film 30. FIG. 本発明に係る光学部材２の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the optical member 2 which concerns on this invention. パッシブ方式による三次元画像表示の説明に供する図である。It is a figure where it uses for description of the three-dimensional image display by a passive system. 従来公知の位相差フィルム５１の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the conventionally well-known retardation film 51. FIG. フラットパネルディスプレイの一構成要素としての従来公知の光学部材を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the conventionally well-known optical member as one component of a flat panel display. 従来公知の粘着層付き位相差フィルム５０の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the conventionally well-known retardation film 50 with an adhesion layer.

以下、本発明の具体的な実施形態について、詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。   Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments, and may be implemented with appropriate modifications within the scope of the object of the present invention. can do.

図１は、本発明に係る粘着層付き位相差フィルム１の概略断面図である。粘着層付き位相差フィルム１において、位相差フィルム３０は、液晶組成物を含む位相差層３３を最外層に備える。位相差層３３の表面には粘着層２０が接しており、この粘着層２０を介して剥離フィルム１０が積層されている。   FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a retardation film 1 with an adhesive layer according to the present invention. In the retardation film 1 with an adhesive layer, the retardation film 30 includes a retardation layer 33 containing a liquid crystal composition in the outermost layer. The adhesive layer 20 is in contact with the surface of the retardation layer 33, and the release film 10 is laminated via the adhesive layer 20.

位相差フィルム３０において、基材３１の一方の面上にパターン配向層３２が形成され、位相差層３３は、このパターン配向層３２上に形成される。また、基材３１の他方の面上には光学機能層３４が形成されていてもよく、この場合、保護フィルム３５が貼り合わせられていてもよい。   In the retardation film 30, the pattern alignment layer 32 is formed on one surface of the substrate 31, and the retardation layer 33 is formed on the pattern alignment layer 32. Moreover, the optical functional layer 34 may be formed on the other surface of the base material 31, and the protective film 35 may be bonded together in this case.

光学機能層３４としては、ハードコート層、防眩層、帯電防止層、防汚層等からなる群から選択される１又はそれ以上の層が形成されていてもよい。   As the optical functional layer 34, one or more layers selected from the group consisting of a hard coat layer, an antiglare layer, an antistatic layer, an antifouling layer and the like may be formed.

＜剥離フィルム１０＞
剥離フィルム１０は、表面に剥離処理が施された合成樹脂フィルムであればどのようなものであってもよく、ポリエステル系フィルム、オレフィン系フィルム、ポリエチレン系フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ＴＡＣ等が挙げられる。これらの中でも、位相差パターンを後工程で検査できる点で低配向の合成樹脂フィルムが特に好ましい。本明細書において、低配向とは、原反水平方向の配向主軸が０°から１２°であることをいい、低配向の合成樹脂フィルムの例として、ポリエステル系フィルム、オレフィン系フィルム等が挙げられる。中でも、強度及び柔軟性に優れる点で、表面に剥離処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）が特に好ましい。 <Peeling film 10>
The release film 10 may be any synthetic resin film whose surface is subjected to a release treatment, such as a polyester film, an olefin film, a polyethylene film, a polycarbonate film, a polystyrene film, a polypropylene film, TAC etc. are mentioned. Among these, a low-orientation synthetic resin film is particularly preferable in that the retardation pattern can be inspected in a subsequent process. In this specification, low orientation means that the orientation main axis in the original fabric horizontal direction is from 0 ° to 12 °, and examples of the low-orientation synthetic resin film include polyester-based films and olefin-based films. . Among these, a polyethylene terephthalate film (PET) whose surface is subjected to a peeling treatment is particularly preferable in terms of excellent strength and flexibility.

剥離フィルム１０の厚さは２５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、特に３０μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましい。厚さが２５μｍ未満であると、ハードコート層等とは異なり、粘着層２０が変形しやすいため、粘着層２０に打痕と呼ばれる欠点が生じやすく、更に粘着層２０が異物をかみやすくなる。厚さが５０μｍを超えると、粘着層付き位相差フィルム１から剥離フィルム１０を剥がすときに、剥離フィルム１０を剥離しにくくなる。また、剥離フィルム１０は、使用された後に廃棄されるものであり、厚さが５０μｍを超えると、最終的には廃棄されるにもかかわらず、高いコストを要することになる。また、強度、柔軟性等の観点から、剥離フィルム１０は、原反水平方向の配向主軸が０°から１２°の低配向ＰＥＴ基材であることが好ましい。
一般的に、剥離強度が重い重剥離フィルムと、比較的軽く剥離できる軽剥離フィルムがある。 The thickness of the release film 10 is preferably 25 μm or more and 50 μm or less, and particularly preferably 30 μm or more and 40 μm or less. When the thickness is less than 25 μm, unlike the hard coat layer and the like, the adhesive layer 20 is easily deformed, so that the adhesive layer 20 is liable to have a defect called a dent, and the adhesive layer 20 easily bites foreign matter. When the thickness exceeds 50 μm, it is difficult to peel the release film 10 when the release film 10 is peeled from the retardation film 1 with an adhesive layer. Further, the release film 10 is discarded after being used. When the thickness exceeds 50 μm, a high cost is required although it is finally discarded. Moreover, from the viewpoint of strength, flexibility, and the like, the release film 10 is preferably a low-orientation PET substrate having an orientation main axis in the original fabric horizontal direction of 0 ° to 12 °.
In general, there are a heavy peel film having a high peel strength and a light peel film that can be peeled relatively lightly.

剥離フィルムの市販品として、Ｅ７００６（東洋紡社製 軽剥離フィルム）、ＰＯＬ３８３０３０（リンテック社製 重剥離フィルム）、ＰＯＬ３８１０３１（リンテック社製 軽剥離フィルム）、ＭＲＦ３８（三菱樹脂社製 軽剥離フィルム）等が挙げられる。   Commercially available release films include E7006 (light release film manufactured by Toyobo), POL383030 (heavy release film manufactured by Lintec), POL381031 (light release film manufactured by Lintec), MRF38 (light release film manufactured by Mitsubishi Plastics), and the like. It is done.

＜粘着層２０＞
粘着層２０は、粘着剤組成物の硬化物からなり、粘着剤組成物は、主剤としてのアクリル系粘着剤と、イソシアネート系硬化剤と、アクリル共重合体とを必須成分とする。 <Adhesive layer 20>
The pressure-sensitive adhesive layer 20 is made of a cured product of a pressure-sensitive adhesive composition, and the pressure-sensitive adhesive composition contains an acrylic pressure-sensitive adhesive as a main agent, an isocyanate-based curing agent, and an acrylic copolymer as essential components.

［アクリル系粘着剤］
好ましいアクリル系粘着剤としては、例えば、アクリル酸エステルと他の単量体とを共重合させたアクリル酸エステル共重合体が挙げられる。アクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸ヒドロキシルエチル、アクリル酸プロピレングリコール、アクリルアミド、アクリル酸グリシジル等が挙げられる。これらは、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。なお、本発明では、上記アクリル酸エステルの中でも、アクリル酸−ｎ−ブチル及びアクリル酸−２−エチルヘキシルが、耐熱性、耐湿熱性、耐久性、透明性に優れる点において好ましい。他の単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリル酸ヒドロキシルエチル、メタクリル酸ヒドロキシルエチル、アクリル酸プロピレングリコール、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル、メタクリル酸−ｎ−エチルヘキシル等が挙げられる。これらは、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。なお、本発明では、上記他の単量体の中でも、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチルが好ましい。 [Acrylic adhesive]
A preferable acrylic pressure-sensitive adhesive includes, for example, an acrylate copolymer obtained by copolymerizing an acrylate ester with another monomer. Examples of the acrylate ester include ethyl acrylate, acrylate-n-butyl, acrylate-2-ethylhexyl, isooctyl acrylate, isononyl acrylate, hydroxylethyl acrylate, propylene glycol acrylate, acrylamide, glycidyl acrylate, and the like. Is mentioned. These can be used alone or in combination of two or more. In the present invention, among the acrylate esters, acrylate-n-butyl and acrylate-2-ethylhexyl are preferable in terms of excellent heat resistance, moist heat resistance, durability, and transparency. Other monomers include, for example, methyl acrylate, methyl methacrylate, styrene, acrylonitrile, vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, hydroxylethyl acrylate, hydroxylethyl methacrylate, propylene glycol acrylate, acrylamide Methacrylamide, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, tert-butylaminoethyl methacrylate, and n-ethylhexyl methacrylate. These can be used alone or in combination of two or more. In the present invention, among the other monomers, (meth) acrylic acid-n-butyl is preferable.

アクリル系粘着剤として用いられるアクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、８０万以上２００万以下の範囲内であることが好ましく、１００万以上１５０万以下であることがより好ましい。重量平均分子量が８０万未満であると、粘着層２０が軟らかくなり、ＴＡＣの変形には十分追従するが、高温多湿の長期条件下で繰り返される内部応力に耐えることができず粘着層２０に内部破壊が生じてしまう。また、重量平均分子量が２００万を超えると粘着層２０が硬くなり浮きが生じてしまう。なお、重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した際の、ポリスチレン換算の値である。   The weight average molecular weight (Mw) of the acrylate copolymer used as the acrylic pressure-sensitive adhesive is preferably in the range of 800,000 to 2,000,000, more preferably 1,000,000 to 1,500,000. When the weight average molecular weight is less than 800,000, the adhesive layer 20 becomes soft and sufficiently follows the deformation of TAC, but cannot withstand internal stress repeated under high-temperature and high-humidity long-term conditions. Destruction will occur. On the other hand, when the weight average molecular weight exceeds 2 million, the pressure-sensitive adhesive layer 20 becomes hard and floats. The weight average molecular weight is a value in terms of polystyrene when measured by gel permeation chromatography (GPC).

なお、上記アクリル系粘着剤の市販品としては、例えば、ＯＣ３９４９（サイデン化学社製）等を好適に用いることができる。ここで、ＯＣ３９４９は、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸エチルからなるアクリル酸エステル共重合体のアクリル系粘着剤である。   In addition, as a commercial item of the said acrylic adhesive, OC3949 (made by Seiden Chemical Co., Ltd.) etc. can be used suitably, for example. Here, OC3949 is an acrylic pressure-sensitive adhesive of an acrylic ester copolymer composed of acrylate-n-butyl and ethyl acrylate.

［イソシアネート系硬化剤］
粘着剤組成物は、イソシアネート系硬化剤を含有する。アクリル系粘着剤は水酸基を有するため、イソシアネート系硬化剤を用いることにより、更に部分架橋を向上させることができ、粘着層となったときに、内部破壊がなく適度な貯蔵弾性率を得られる。 [Isocyanate curing agent]
The pressure-sensitive adhesive composition contains an isocyanate curing agent. Since the acrylic pressure-sensitive adhesive has a hydroxyl group, the use of an isocyanate-based curing agent can further improve partial cross-linking, and when the pressure-sensitive adhesive layer is formed, an appropriate storage elastic modulus can be obtained without internal destruction.

イソシアネート系硬化剤としては、例えば、ポリイソシアネート化合物、ポリイソシアネート化合物の３量体、ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られるイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー、該ウレタンプレポリマーの３量体等が挙げられる。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，５−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、３−メチルジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−２，４′−ジイソシアネート、リジンイソシアネート等が挙げられる。特に、黄変しないことと、インキのポットライフが良好である点でヘキサメチレンジイソシアネートが好ましい。   Examples of the isocyanate curing agent include a polyisocyanate compound, a trimer of a polyisocyanate compound, a urethane prepolymer having a terminal isocyanate group obtained by reacting a polyisocyanate compound and a polyol compound, and 3 of the urethane prepolymer. Examples include a polymer. Examples of the polyisocyanate compound include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,5-tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, 3 -Methyldiphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, dicyclohexylmethane-2,4'-diisocyanate, lysine isocyanate and the like. In particular, hexamethylene diisocyanate is preferred because it does not yellow and the ink pot life is good.

上記粘着層２０における上記イソシアネート系硬化剤の含有量は、アクリル系粘着剤の固形分１００質量部に対して固形分換算で０．２質量部以上１．０質量部以下であることが好ましい。配合量が０．２質量部よりも少なくなると、応力緩和性は発現されるが、内部破壊が生じる場合があり好ましくない。一方で、含有量が１．０質量部よりも多くなると、被着体との変形に追従しにくくなる上に粘着力が低下して浮きが発生しやすくなる場合がある点で好ましくない。上記範囲であれば、高温時においても適度な弾性率を有する粘着層２０を形成することができ、ＴＡＣの変形に追随して、高温多湿下であっても粘着層２０がＴＡＣから浮くことを防止できる。   The content of the isocyanate curing agent in the adhesive layer 20 is preferably 0.2 parts by mass or more and 1.0 part by mass or less in terms of solid content with respect to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic adhesive. When the blending amount is less than 0.2 parts by mass, stress relaxation properties are exhibited, but internal destruction may occur, which is not preferable. On the other hand, when the content is more than 1.0 parts by mass, it is difficult to follow the deformation with the adherend, and it is not preferable in that the adhesive force is reduced and the float tends to occur. Within the above range, the pressure-sensitive adhesive layer 20 having an appropriate elastic modulus can be formed even at high temperatures, and the pressure-sensitive adhesive layer 20 floats from the TAC even under high temperature and high humidity following the deformation of the TAC. Can be prevented.

［アクリル共重合体］
粘着剤組成物はアクリル共重合体を含有するため、高温でのＴＡＣへの密着性が向上するとともに、粘着層２０の凝集性が向上する。また、高温でも適度な弾性率を有することから、トリブロック共重合体系硬化剤を用いることが好ましい。トリブロック共重合体は、メタクリル酸メチル重合体ブロック（Ｍ）とアクリル酸ブチル重合体ブロック（Ａ）とからなり、アクリル酸ブチル重合体ブロック（Ａ）の占める割合は７０質量％以上であり、トリブロック共重合体の重量平均分子量は１０，０００〜３００，０００である。 [Acrylic copolymer]
Since the pressure-sensitive adhesive composition contains an acrylic copolymer, the adhesiveness to the TAC at a high temperature is improved and the cohesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer 20 is improved. In addition, a triblock copolymer curing agent is preferably used because it has an appropriate elastic modulus even at high temperatures. The triblock copolymer consists of a methyl methacrylate polymer block (M) and a butyl acrylate polymer block (A), and the proportion of the butyl acrylate polymer block (A) is 70% by mass or more, The weight average molecular weight of the triblock copolymer is 10,000 to 300,000.

上記の重量平均分子量とアクリル酸ブチル重合体ブロック（Ａ）の占める割合とを満たすトリブロック共重合体としては、特に限定されないが、具体的には、例えばＬＡ２３３０、ＬＡ２１４０、ＬＡ４２８５（クラレ社製）、Ｍ５１、Ｍ５２、Ｍ５３、Ｍ５２Ｎ、Ｍ２２Ｎ（アルケマ社製）の商品名で市販されているものを好適に使用することができる。   Although it does not specifically limit as a triblock copolymer which satisfy | fills the said weight average molecular weight and the ratio for which a butyl acrylate polymer block (A) accounts, Specifically, for example, LA2330, LA2140, LA4285 (made by Kuraray) , M51, M52, M53, M52N, and M22N (manufactured by Arkema Co., Ltd.) can be suitably used.

アクリル共重合体の配合量は、アクリル系粘着剤の固形分１００質量部に対して固形分換算で０．１〜１０質量部であることが好ましく、１〜３質量部であることがより好ましい。配合量が０．１質量部よりも少なくなると、高温多湿下において粘着層２０がＴＡＣから浮く可能性があるため、好ましくない。一方で、含有量が１０質量部よりも多くなると、アクリル系粘着剤との相溶性が悪化し、透明性が低下する場合があるため、好ましくない。上記範囲であれば、高温多湿の条件下であっても粘着層２０がＴＡＣから浮くことを防止できる。   The blending amount of the acrylic copolymer is preferably 0.1 to 10 parts by mass, more preferably 1 to 3 parts by mass in terms of solid content with respect to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic pressure-sensitive adhesive. . If the blending amount is less than 0.1 parts by mass, the adhesive layer 20 may float from the TAC under high temperature and high humidity, which is not preferable. On the other hand, when the content is more than 10 parts by mass, the compatibility with the acrylic pressure-sensitive adhesive is deteriorated and the transparency may be lowered, which is not preferable. If it is the said range, even if it is a hot and humid condition, it can prevent that the adhesion layer 20 floats from TAC.

［可塑剤］
粘着剤組成物は、さらに可塑剤を含有する。アクリル共重合体と可塑剤とを併用することで、高温多湿の条件下であってもＴＡＣが被着体から浮くことをよりいっそう防止できる。粘着層２０に含まれる可塑剤としては、フタル酸エステル系化合物、アジピン酸エステル系化合物等が挙げられる。 [Plasticizer]
The pressure-sensitive adhesive composition further contains a plasticizer. By using the acrylic copolymer and the plasticizer in combination, the TAC can be further prevented from floating from the adherend even under high temperature and high humidity conditions. Examples of the plasticizer contained in the adhesive layer 20 include phthalic acid ester compounds and adipic acid ester compounds.

粘着剤組成物に含まれるフタル酸エステル系可塑剤としては、例えば、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）、フタル酸ジメチル（ＤＭＰ）、フタル酸ジエチル（ＤＥＰ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、フタル酸ヘプチルノニル（ＨＮＰ）、フタル酸ジ−ｎ−オクチル（ＤＮＯＰ）、フタル酸ジ−ｉ−オクチル（ＤＣａｐＰ）、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ），フタル酸ジ−ｉ−デシル（ＤＩＤＰ）、フタル酸ジトリデシル（ＤＴＤＰ）、フタル酸ジシクロヘキシル（ＤＣＨＰ）、フタル酸ブチルベンジル（ＢＤＰ）、エチルフタリルエチルグリコレート（ＥＰＥＧ）、ブチルフタリルブチルグリコレート（ＢＰＢＧ）等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を併用してもよい。   Examples of the phthalate ester plasticizer contained in the pressure-sensitive adhesive composition include di-2-ethylhexyl phthalate (DOP), dimethyl phthalate (DMP), diethyl phthalate (DEP), dibutyl phthalate (DBP), Heptylnonyl phthalate (HNP), di-n-octyl phthalate (DNOP), di-i-octyl phthalate (DCapP), diisononyl phthalate (DINP), di-i-decyl phthalate (DIDP), ditridecyl phthalate (DTDP), dicyclohexyl phthalate (DCHP), butyl benzyl phthalate (BDP), ethyl phthalyl ethyl glycolate (EPEG), butyl phthalyl butyl glycolate (BPBG), etc., one or two of these You may use the above together.

また、粘着剤組成物に含まれるアジピン酸エステル系可塑剤としては、例えば、アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）、アジピン酸ジイソノニル（ＤＩＮＡ）、アジピン酸ジイソデシル（ＤＩＤＡ）、アジピン酸ジメチル（ＤＭＡ）、アジピン酸ジエチル（ＤＥＡ）、アジピン酸ジイソプロピル（ＤＩＰＡ）、アジピン酸ジプロピル（ＤＰＡ）、アジピン酸ジイソブチル（ＤＩＢＡ）、アジピン酸ジブチル（ＤＢＡ）等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を併用してもよい。   Examples of the adipate ester plasticizer contained in the pressure-sensitive adhesive composition include dioctyl adipate (DOA), diisononyl adipate (DINA), diisodecyl adipate (DIDA), dimethyl adipate (DMA), and adipic acid. Examples include diethyl (DEA), diisopropyl adipate (DIPA), dipropyl adipate (DPA), diisobutyl adipate (DIBA), dibutyl adipate (DBA), and the like. Good.

なお、本発明では、環境規制物質の観点から、フタル酸エステル系可塑剤よりも、アジピン酸エステル系可塑剤を使用した方が好ましい。また、アジピン酸エステル系可塑剤の中でも、汎用性や樹脂への相溶性の観点から、アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）を用いることが好ましい。   In the present invention, it is preferable to use an adipate ester plasticizer rather than a phthalate ester plasticizer from the viewpoint of an environmentally regulated substance. Of the adipate ester plasticizers, dioctyl adipate (DOA) is preferably used from the viewpoint of versatility and compatibility with resins.

可塑剤の配合量は、アクリル系粘着剤の固形分１００質量部に対して固形分換算で０．１〜１０質量部であることが好ましく、１〜７質量部であることがより好ましい。配合量が０．１質量部よりも少なくなると、得られる粘着層２０に十分な応力緩和性が発現されにくく、耐久性が得られない場合がある。一方で、含有量が１０質量部よりも多くなると、本発明では位相差層３３と粘着層２０とが直接接触する構成であるため、ブリードアウトした可塑剤により位相差層３３に液晶の配向が乱されＲｅが低下する等が起こり得る。また、粘着力が大幅に低下し、浮きや剥れが発生しやすくなる。上記範囲であれば、高温多湿下であっても粘着層２０がＴＡＣから浮くことを防止できる。   It is preferable that the compounding quantity of a plasticizer is 0.1-10 mass parts in conversion of solid content with respect to 100 mass parts of solid content of an acrylic adhesive, and it is more preferable that it is 1-7 mass parts. When the blending amount is less than 0.1 parts by mass, sufficient stress relaxation properties are hardly expressed in the obtained adhesive layer 20, and durability may not be obtained. On the other hand, when the content is more than 10 parts by mass, the retardation layer 33 and the pressure-sensitive adhesive layer 20 are in direct contact with each other in the present invention, so that the liquid crystal is aligned in the retardation layer 33 by the bleed-out plasticizer. It may be disturbed and Re may decrease. In addition, the adhesive strength is greatly reduced, and floating and peeling are likely to occur. If it is the said range, even if it is under high temperature and humidity, it can prevent that the adhesion layer 20 floats from TAC.

［金属キレート剤］
粘着剤組成物は、金属キレート剤を用いることで、粘着剤を基材フィルムに塗布後、粘着剤に含まれる溶剤を揮発させる乾燥の際に、初期段階（被着体を貼り合わせる前）の架橋が行われる。金属キレート剤としては、例えば、チタンアセチルアセトネート、チタンオクチルグリコレート、チタントリエタノールアミネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、アルミニウムジイソプロポキシドモノエチルアセテート、アルミニウム ジ−ｎ−ブトキシドモノメチルアセトアセテート、アルミニウム ジ−ｉ−ブトキシドモノメチルアセトアセテート、アルミニウム ジ−ｎ−ブトキシドモノエチルアセトアセテート、アルミニウム ジ−ｓｅｃ−ブトキシドモノエチルアセトアセテート、アルミニウム トリス（アセチルアセトナート）、アルミニウム トリス（エチルアセトアセトナート）、アルミニウム モノ−アセチルアセトナートビス（エチルアセトアセトナート）、ジルコニウムアセチルアセトネート及びアセチルアセトンジルコニウムブチレート等が挙げられる。これらは１種又は２種以上で用いられる。 [Metal chelating agent]
By using a metal chelating agent, the pressure-sensitive adhesive composition is applied at the initial stage (before bonding the adherend) at the time of drying to volatilize the solvent contained in the pressure-sensitive adhesive after applying the pressure-sensitive adhesive to the base film. Crosslinking is performed. Examples of the metal chelating agent include titanium acetylacetonate, titanium octyl glycolate, titanium triethanolamate, tetra-n-butyl titanate, aluminum diisopropoxide monoethyl acetate, aluminum di-n-butoxide monomethyl acetoacetate, Aluminum di-i-butoxide monomethyl acetoacetate, aluminum di-n-butoxide monoethyl acetoacetate, aluminum di-sec-butoxide monoethyl acetoacetate, aluminum tris (acetylacetonate), aluminum tris (ethylacetoacetonate), aluminum Mono-acetylacetonatobis (ethylacetoacetonate), zirconium acetylacetonate and acetylacetone zirconi Examples include umbutyrate. These are used alone or in combination of two or more.

上記粘着層２０における上記金属キレート剤の含有量は、アクリル系粘着剤の固形分１００質量部に対して固形分換算で０．０１〜１質量部であることが好ましく、０．０５〜０．３質量部であることがより好ましい。配合量が０．０１質量部よりも少なくなると、、耐久性が得られない場合がある点で好ましくない。一方で、含有量が１質量部よりも多くなると、粘着層２０や被着体中のイオン不純物と錯体を形成し黄変するため、透明性が低下する場合がある点で好ましくない。   It is preferable that content of the said metal chelating agent in the said adhesion layer 20 is 0.01-1 mass part in conversion of solid content with respect to 100 mass parts of solid content of an acrylic adhesive, and 0.05-0. More preferably, it is 3 parts by mass. When the blending amount is less than 0.01 parts by mass, it is not preferable because durability may not be obtained. On the other hand, when the content is more than 1 part by mass, it forms a complex with the ionic impurities in the adhesive layer 20 and the adherend and yellows, which is not preferable in that the transparency may be lowered.

［他の添加剤］
その他の添加剤は、粘着層２０に対して、耐候性、耐光性、耐熱性、耐湿性、難燃性等の付与、および、コーティング液の安定性、塗工性、乾燥性、アンチブロッキング性等を向上させるために必要に応じて添加される。特に、上記の粘着剤、硬化剤、アクリル共重合体、可塑剤及び金属キレート剤に加えて、シランカップリング剤を併用することにより、ＴＡＣと被接着物との接着性をさらに高めることができる。 [Other additives]
Other additives provide the adhesive layer 20 with weather resistance, light resistance, heat resistance, moisture resistance, flame resistance, etc., and stability, coating properties, drying properties, and anti-blocking properties of the coating liquid. In order to improve the above, it is added as necessary. In particular, in addition to the above-mentioned pressure-sensitive adhesive, curing agent, acrylic copolymer, plasticizer and metal chelating agent, by using a silane coupling agent in combination, the adhesion between TAC and the adherend can be further increased. .

シランカップリング剤としては、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−フェニルアミノフロピルトリメトキシシラン等のアミノ系シランカップリング剤；ウレイドプロピルトリエトキシシラン等のウレイド系シランカップリング剤；ビニルエトキシシラン、ビニルメトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン等のビニル系シランカップリング剤；γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等のメタクリレート系シランカップリング剤；γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、等のエポキシ系シランカップリング剤；γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート系シランカップリング剤；ポリエトキシジメチルシロキサン、ポリエトキシジメチルシロキサン等のポリマー型シランカップリング剤；Ｎ−（Ｎ−ベンジル−β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩等のカチオン型シランカップリング剤等が挙げられる。   Examples of the silane coupling agent include amino-based silane coupling agents such as γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, and γ-phenylaminofuropyltrimethoxysilane; ureido-based ureidopropyltriethoxysilane and the like. Silane coupling agents; vinyl silane coupling agents such as vinylethoxysilane, vinylmethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane; methacrylates such as γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane Silane coupling agent; epoxy-based silane coupling agent such as γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane; isocyanate-based silane coupling such as γ-isocyanatopropyltriethoxysilane Agent; Polymer type silane coupling agent such as polyethoxydimethylsiloxane and polyethoxydimethylsiloxane; Cationic silane coupling agent such as N- (N-benzyl-β-aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride Etc.

また、分散剤、消泡剤、光安定化剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、酸化防止剤等を添加してもよい。これらは、公知のものを特に制限なく使用することができ、コーティング液や粘着層２０に求められる性能に応じて、適宜選択される。   Moreover, you may add a dispersing agent, an antifoamer, a light stabilizer, a ultraviolet absorber, a heat stabilizer, antioxidant. These can use a well-known thing without a restriction | limiting in particular, According to the performance calculated | required by the coating liquid and the adhesion layer 20, it selects suitably.

［厚み］
粘着層２０の厚みは、通常、５μｍ以上１００μｍ以下であるが、好ましくは１５μｍ以上４０μｍ以下である。厚みが５μｍ未満であると、ＴＡＣの変形に粘着層２０が追従できず浮きが発生する。１００μｍを超えると、光線透過率等の光学特性に悪影響を及ぼす場合があり好ましくない。 [Thickness]
The thickness of the adhesive layer 20 is usually 5 μm or more and 100 μm or less, preferably 15 μm or more and 40 μm or less. If the thickness is less than 5 μm, the pressure-sensitive adhesive layer 20 cannot follow the deformation of the TAC, and the floating occurs. If it exceeds 100 μm, it may adversely affect optical properties such as light transmittance, which is not preferable.

［粘性］
粘着層２０の粘性については、上記粘着層２０の６０℃における損失正接と２０℃における損失正接との比である、ｔａｎδ（６０℃）／ｔａｎδ（２０℃）が１．１以上１．３未満であることが好ましく、上記粘着層２０の８０℃における損失正接と２０℃における損失正接との比である、ｔａｎδ（８０℃）／ｔａｎδ（２０℃）が１．１以上１．３未満であることがより好ましい。ｔａｎδは、粘着層２０の粘性を反映し、応力緩和挙動（力が加わった場合の変形の遅れ）を示すパラメーターの１つである。ｔａｎδは、例えば、測定装置として、ティー・エイ・インスツルメント社製の固体粘弾性アナライザーＲＳＡ−ＩＩＩを用い、ＪＩＳ Ｋ７２４４−１に準拠した動的粘弾性測定法（アタッチメントモード：圧縮モード，周波数：１Ｈｚ，温度：−５０〜１５０℃、昇温温度：５℃／分）にて測定することができる。本発明は、高温多湿下であっても、ＴＡＣから粘着層２０が浮かないようにすること、さらにはＴＡＣの端部から粘着層２０が僅かにでも剥がれないようにすることを目的とするため、高温下（６０℃）における損失正接ｔａｎδと室温（２０℃）における損失正接ｔａｎδとの比等を指標とした。ｔａｎδの比が１．１未満であると、ＴＡＣの変形に対する粘着剤層の緩和挙動が速すぎるため、高温多湿下においてＴＡＣから粘着層２０が浮く可能性がある点で好ましくない。ｔａｎδの比が１．３以上であると、ＴＡＣの変形に対する粘着剤層の緩和挙動が遅すぎるため、この場合も高温多湿下においてＴＡＣから粘着層２０が浮く可能性がある点で好ましくない。 [viscosity]
Regarding the viscosity of the adhesive layer 20, tan δ (60 ° C.) / Tan δ (20 ° C.), which is the ratio of the loss tangent at 60 ° C. to the loss tangent at 20 ° C. of the adhesive layer 20, is 1.1 or more and less than 1.3. It is preferable that tan δ (80 ° C.) / Tan δ (20 ° C.), which is the ratio of the loss tangent at 80 ° C. to the loss tangent at 20 ° C. of the adhesive layer 20, is 1.1 or more and less than 1.3. It is more preferable. Tan δ is one of the parameters that reflect the viscosity of the pressure-sensitive adhesive layer 20 and indicate stress relaxation behavior (deformation delay when force is applied). For example, tan δ is a dynamic viscoelasticity measurement method (attachment mode: compression mode, frequency) based on JIS K7244-1 using a solid viscoelasticity analyzer RSA-III manufactured by TA Instruments as a measuring device. 1 Hz, temperature: −50 to 150 ° C., temperature rise temperature: 5 ° C./min). The purpose of the present invention is to prevent the pressure-sensitive adhesive layer 20 from floating from the TAC even under high temperature and high humidity, and to prevent the pressure-sensitive adhesive layer 20 from peeling off even slightly from the end of the TAC. The ratio of loss tangent tan δ at high temperature (60 ° C.) to loss tangent tan δ at room temperature (20 ° C.) was used as an index. If the ratio of tan δ is less than 1.1, the pressure-sensitive adhesive layer has a relaxation behavior that is too rapid with respect to TAC deformation, which is not preferable in that the pressure-sensitive adhesive layer 20 may float from the TAC under high temperature and high humidity. If the ratio of tan δ is 1.3 or more, the relaxation behavior of the pressure-sensitive adhesive layer with respect to TAC deformation is too slow, which is also not preferable in that the pressure-sensitive adhesive layer 20 may float from TAC under high temperature and high humidity.

これらに加え、ｔａｎδ（８０℃）がｔａｎδ（６０℃）よりも大きいと、さらに好ましい。ｔａｎδ（８０℃）がｔａｎδ（６０℃）よりも小さいと、高温での粘着剤の流動性が増加し、ＴＡＣから粘着層２０が浮く可能性があるため、好ましくない。   In addition to these, it is more preferable that tan δ (80 ° C.) is larger than tan δ (60 ° C.). If tan δ (80 ° C.) is smaller than tan δ (60 ° C.), the fluidity of the adhesive at high temperature increases and the adhesive layer 20 may float from the TAC.

＜位相差フィルム３０＞
図２は、位相差フィルム３０の一例を示す。なお、本明細書において、「位相差」は「パターン位相差」と同義である。位相差フィルム３０において、基材３１の一方の面上にパターン配向層３２が形成され、このパターン配向層３２上に、液晶組成物を含む位相差層３３が形成される。また、基材３１の他方の面上には必要に応じて光学機能層３４を設け、さらに第２粘着層（図示せず）を介して保護フィルム３５が貼り合わせられていてもよい。 <Phase difference film 30>
FIG. 2 shows an example of the retardation film 30. In this specification, “phase difference” is synonymous with “pattern phase difference”. In the retardation film 30, a pattern alignment layer 32 is formed on one surface of the substrate 31, and a retardation layer 33 containing a liquid crystal composition is formed on the pattern alignment layer 32. Further, an optical functional layer 34 may be provided on the other surface of the base material 31 as necessary, and a protective film 35 may be bonded via a second adhesive layer (not shown).

［基材３１］
基材３１の種類は特に限定されるものでないが、光学的等方性に優れ、光学的特性に優れたパターン配向膜を製造できる点で、基材３１としてＴＡＣを用いることが好ましい。とりわけ、平均酢化度が５７．５％〜６２．５％（置換度：２．６〜３．０）のＴＡＣを用いることが好ましい。ここで、酢化度とは、セルロース単位質量当りの結合酢酸量を意味する。酢化度は、ＡＳＴＭ：Ｄ−８１７−９１（セルロースアセテート等の試験方法）におけるアセチル化度の測定及び計算により求めることができる。なお、ＴＡＣの酢化度は、フィルム中に含まれる可塑剤等の不純物を除去した後、上記の方法により求めることができる。 [Substrate 31]
Although the kind of base material 31 is not specifically limited, It is preferable to use TAC as the base material 31 at the point which is excellent in optical isotropy and can manufacture the pattern orientation film excellent in the optical characteristic. In particular, it is preferable to use TAC having an average acetylation degree of 57.5% to 62.5% (substitution degree: 2.6 to 3.0). Here, the degree of acetylation means the amount of bound acetic acid per unit mass of cellulose. The degree of acetylation can be determined by measurement and calculation of the degree of acetylation in ASTM: D-817-91 (test method for cellulose acetate and the like). In addition, the acetylation degree of TAC can be calculated | required by said method, after removing impurities, such as a plasticizer contained in a film.

基材３１は、位相差が小さいことが好ましく、面内位相差（面内レターデーション値、以下「Ｒｅ値」ともいう。）が、０ｎｍ〜１０ｎｍの範囲内であることが好ましく、０ｎｍ〜５ｎｍの範囲内であることがより好ましく、０ｎｍ〜３ｎｍの範囲内であることがさらに好ましい。Ｒｅ値が１０ｎｍを超えると、パターン配向膜を用いたフラットパネルディスプレイの表示品質が悪くなる可能性がある点で好ましくない。   The substrate 31 preferably has a small retardation, and an in-plane retardation (in-plane retardation value, hereinafter also referred to as “Re value”) is preferably in the range of 0 nm to 10 nm, and 0 nm to 5 nm. More preferably, it is in the range of 0 nm to 3 nm. If the Re value exceeds 10 nm, the display quality of the flat panel display using the pattern alignment film may be deteriorated, which is not preferable.

ここで、Ｒｅ値とは、屈折率異方体の面内方向における複屈折性の程度を示す指標をいい、面内方向において屈折率が最も大きい遅相軸方向の屈折率をＮｘ、遅相軸方向に直交する進相軸方向の屈折率をＮｙ、屈折率異方体の面内方向に垂直な方向の厚さをｄとした場合に、
Ｒｅ［ｎｍ］＝（Ｎｘ−Ｎｙ）×ｄ［ｎｍ］
で表わされる値である。Ｒｅ値は、例えば、位相差測定装置ＫＯＢＲＡ−ＷＲ（王子計測機器社製）を用い、平行ニコル回転法により測定することができる。また、本明細書においては、特に別段の記載をしない限り、Ｒｅ値は波長５８９ｎｍにおける値を意味するものとする。 Here, the Re value is an index indicating the degree of birefringence in the in-plane direction of the refractive index anisotropic body, and the refractive index in the slow axis direction having the largest refractive index in the in-plane direction is Nx, When the refractive index in the fast axis direction orthogonal to the axial direction is Ny, and the thickness in the direction perpendicular to the in-plane direction of the refractive index anisotropic body is d,
Re [nm] = (Nx−Ny) × d [nm]
It is a value represented by. The Re value can be measured by, for example, a parallel Nicol rotation method using a phase difference measuring device KOBRA-WR (manufactured by Oji Scientific Instruments). Further, in this specification, unless otherwise specified, the Re value means a value at a wavelength of 589 nm.

基材３１の可視光領域における透過率は、８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。ここで、透明フィルム基材の透過率は、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１（プラスチック−透明材料の全光透過率の試験方法）により測定することができる。   The transmittance of the substrate 31 in the visible light region is preferably 80% or more, and more preferably 90% or more. Here, the transmittance | permeability of a transparent film base material can be measured by JISK7361-1 (the test method of the total light transmittance of a plastic-transparent material).

基材３１の厚さは、パターン配向膜を用いて製造される位相差フィルムの用途等に応じて、当該位相差フィルムに必要な自己支持性を付与できる範囲内であれば特に限定されないが、通常、２５μｍ〜１２５μｍの範囲内であることが好ましく、４０μｍ〜１００μｍの範囲内であることがより好ましく、６０μｍ〜８０μｍの範囲内であることがさらに好ましい。２５μｍ以上であると、位相差フィルムに必要な自己支持性を付与できるので好ましい。１２５μｍ未満であると、長尺状の位相差フィルムを裁断加工し、枚葉の位相差フィルムとする際に、加工屑が増加したり、裁断刃の磨耗が早くなってしまうことがないので好ましい。   The thickness of the substrate 31 is not particularly limited as long as it is within a range in which the necessary self-supporting property can be imparted to the retardation film, depending on the use of the retardation film produced using the pattern alignment film. Usually, it is preferably within the range of 25 μm to 125 μm, more preferably within the range of 40 μm to 100 μm, and even more preferably within the range of 60 μm to 80 μm. It is preferable for the thickness to be 25 μm or more since the necessary self-supporting property can be imparted to the retardation film. When it is less than 125 μm, when cutting a long retardation film to obtain a single-phase retardation film, there is no increase in processing waste and wear of the cutting blade is not accelerated. .

基材３１は、単一の層からなる構成に限られるものではなく、複数の層が積層された構成を有してもよい。複数の層が積層された構成を有する場合は、同一組成の層が積層されてもよく、また、異なった組成を有する複数の層が積層されてもよい。   The base material 31 is not restricted to the structure which consists of a single layer, You may have the structure by which the several layer was laminated | stacked. When it has the structure by which the several layer was laminated | stacked, the layer of the same composition may be laminated | stacked, and the several layer which has a different composition may be laminated | stacked.

［パターン配向層３２］
パターン配向層３２は、位相差フィルムの用途等に応じて、当該位相差フィルムに必要な機能を付与できる範囲内であればパターン形状やパターン化の方法は特に限定されないが、一例として以下に、２種類の配向パターン（図示せず）を交互に有するパターン配向層について記述する。この配向パターンは、微細な凹凸形状を有するロールで圧延し、当該凹凸形状を転写するラビング処理によって形成されてもよいし、偏光照射により光配向性を発揮する光配向材料を用いて光照射によって配向させる光配向方式によって形成されてもよい。ラビング処理によってパターン配向層３２を形成する場合、パターン配向層３２は、広く一般に用いられるエネルギー線硬化性樹脂（紫外線硬化樹脂等）を含有するものであれば、どのようなものであってもよい。一方、光配向方式によってパターン配向層３２を形成する場合、パターン配向層３２は、偏光紫外線の照射により配向規制力を発現できる光配向材料を含有する必要がある。配向規制力とは、パターン配向層３２上に棒状化合物（液晶組成物）からなる層を形成したとき、棒状化合物を所定の方向に配列させる機能をいう。 [Pattern orientation layer 32]
The pattern alignment layer 32 is not particularly limited as long as the pattern shape and the patterning method are within the range in which the necessary function can be imparted to the retardation film, depending on the use of the retardation film, etc. A pattern alignment layer having two types of alignment patterns (not shown) alternately will be described. This alignment pattern may be formed by a rubbing process that rolls with a roll having a fine uneven shape and transfers the uneven shape, or by light irradiation using a photo-alignment material that exhibits photo-alignment properties by polarized light irradiation. You may form by the photo-alignment system to orient. When the pattern alignment layer 32 is formed by rubbing, the pattern alignment layer 32 may be any material as long as it contains a widely used energy ray curable resin (such as an ultraviolet curable resin). . On the other hand, when forming the pattern alignment layer 32 by a photo-alignment method, the pattern alignment layer 32 needs to contain the photo-alignment material which can express an alignment control force by irradiation of polarized ultraviolet rays. The alignment regulating force refers to a function of arranging the rod-like compounds in a predetermined direction when a layer made of a rod-like compound (liquid crystal composition) is formed on the pattern alignment layer 32.

光配向材料は、偏光を照射することにより上記配向規制力を発現するものであれば特に限定されるものではなく、例えば、シンナメート、クマリン、ベンジリデンフタルイミジン、ベンジリデンアセトフェノン、ジフェニルアセチレン、スチルバゾール、ウラシル、キノリノン、マレインイミド、又はシンナミリデン酢酸誘導体を有するポリマーが挙げられる。中でも、配向規制力が良好である点で、シンナメート、クマリンの一方又は両方を有するポリマーが好ましく用いられる。このような光二量化型材料の具体例としては、例えば特開平９−１１８７１７号公報、特表平１０−５０６４２０号公報、特表２００３−５０５５６１号公報及びＷＯ２０１０／１５０７４８号公報に記載された化合物を挙げることができる。   The photo-alignment material is not particularly limited as long as it exerts the above-mentioned alignment regulating force by irradiating polarized light. , Quinolinone, maleimide, or a polymer having a cinnamylideneacetic acid derivative. Among them, a polymer having one or both of cinnamate and coumarin is preferably used in that the orientation regulating force is good. Specific examples of such a photodimerization type material include compounds described in, for example, JP-A-9-118717, JP-T-10-506420, JP-T2003-505561, and WO2010 / 150748. Can be mentioned.

［位相差層３３］
位相差層３３は、液晶性を示し分子内に重合性官能基を有する棒状化合物を含む。位相差層３３の用途等に応じて、パターン形状やパターン化の方法は特に限定されないが、一例として以下に、三次元立体に用いる位相差層について記述する。上記配向パターンに沿って形成されるため、右目用の領域に対応する第１位相差領域３３Ａと、左目用の領域に対応する第２位相差領域３３Ｂとを有する。 [Phase difference layer 33]
The retardation layer 33 includes a rod-like compound that exhibits liquid crystallinity and has a polymerizable functional group in the molecule. The pattern shape and the patterning method are not particularly limited depending on the use of the phase difference layer 33 and the like, but as an example, a phase difference layer used for a three-dimensional solid will be described below. Since it is formed along the alignment pattern, it has a first retardation region 33A corresponding to the right-eye region and a second retardation region 33B corresponding to the left-eye region.

（棒状化合物）
棒状化合物の一例として、液晶材料が挙げられる。液晶材料は、屈折率異方性を有し、上記配向パターンに沿って規則的に配列することにより、位相差層３３に所望の位相差性を付与する機能を有する。液晶材料として、例えば、ネマチック相、スメクチック相等の液晶相を示す材料が挙げられるが、他の液晶相を示す液晶材料と比較して規則的に配列させることが容易である点で、ネマチック相を示す液晶材料を用いることがより好ましい。 (Bar compound)
An example of the rod-shaped compound is a liquid crystal material. The liquid crystal material has a refractive index anisotropy and has a function of imparting a desired retardation to the retardation layer 33 by regularly arranging the liquid crystal material along the alignment pattern. Examples of the liquid crystal material include a material exhibiting a liquid crystal phase such as a nematic phase and a smectic phase, but the nematic phase is easier to arrange regularly than a liquid crystal material exhibiting other liquid crystal phases. It is more preferable to use the liquid crystal material shown.

上記ネマチック相を示す液晶材料として、メソゲン両端にスペーサを有する材料を用いることが好ましい。メソゲン両端にスペーサを有する液晶材料は柔軟性に優れるため、このような液晶材料を用いることにより、位相差フィルム３０を透明性に優れたものにできるからである。   As the liquid crystal material exhibiting the nematic phase, a material having spacers at both ends of the mesogen is preferably used. This is because the liquid crystal material having spacers at both ends of the mesogen is excellent in flexibility, and by using such a liquid crystal material, the retardation film 30 can be made excellent in transparency.

さらに、液晶材料は、分子内に重合性官能基を有するものが好ましく、三次元架橋可能な重合性官能基を有するものがより好ましい。液晶材料が重合性官能基を有することにより、液晶材料を重合して固定することが可能になるため、配列安定性に優れ、位相差性の経時変化が生じにくい位相差層３３を得ることができるからである。また粘着剤に含まれる低分子量成分により配向が乱されることを防止できるからである。   Furthermore, the liquid crystal material preferably has a polymerizable functional group in the molecule, and more preferably has a polymerizable functional group capable of three-dimensional crosslinking. Since the liquid crystal material has a polymerizable functional group, it becomes possible to polymerize and fix the liquid crystal material, so that it is possible to obtain the retardation layer 33 that has excellent alignment stability and is less likely to change with time in retardation. Because it can. Moreover, it is because it can prevent that orientation is disturbed by the low molecular weight component contained in an adhesive.

ここで、「三次元架橋」とは、液晶性分子を互いに三次元に重合して、網目（ネットワーク）構造の状態にすることをいう。   Here, “three-dimensional cross-linking” means that liquid crystal molecules are polymerized three-dimensionally to form a network structure.

上記重合性官能基としては、例えば、紫外線、電子線等の電離放射線、あるいは熱の作用によって重合する重合性官能基を挙げることができる。これら重合性官能基の代表例としては、ラジカル重合性官能基、あるいはカチオン重合性官能基等が挙げられる。さらにラジカル重合性官能基の代表例としては、少なくとも１つの付加重合可能なエチレン性不飽和二重結合を持つ官能基が挙げられ、具体例としては、置換基を有するもしくは有さないビニル基、アクリレート基（アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基を包含する総称）等が挙げられる。また、上記カチオン重合性官能基の具体例としては、エポキシ基等が挙げられる。その他、重合性官能基としては、例えば、イソシアネート基、不飽和３重結合等が挙げられる。中でも、プロセス上の点から、エチレン性不飽和二重結合を持つ官能基が好適に用いられる。   Examples of the polymerizable functional group include polymerizable functional groups that are polymerized by the action of ionizing radiation such as ultraviolet rays and electron beams, or heat. Representative examples of these polymerizable functional groups include radically polymerizable functional groups or cationic polymerizable functional groups. Further, representative examples of the radical polymerizable functional group include a functional group having at least one addition-polymerizable ethylenically unsaturated double bond, and specific examples include a vinyl group having or not having a substituent, An acrylate group (generic name including an acryloyl group, a methacryloyl group, an acryloyloxy group, and a methacryloyloxy group) and the like can be given. Moreover, an epoxy group etc. are mentioned as a specific example of the said cation polymerizable functional group. In addition, examples of the polymerizable functional group include an isocyanate group and an unsaturated triple bond. Among these, from the viewpoint of the process, a functional group having an ethylenically unsaturated double bond is preferably used.

さらにまた、液晶材料は、末端に上記重合性官能基を有するものが特に好ましい。このような液晶材料を用いることにより、例えば、互いに三次元に重合して、網目（ネットワーク）構造の状態にすることができるため、列安定性を備え、かつ、光学特性の発現性に優れた上記を形成できるからである。なお、本発明においては片末端に重合性官能基を有する液晶材料を用いた場合であっても、他の分子と架橋して配列安定化することができる。   Furthermore, it is particularly preferable that the liquid crystal material has the polymerizable functional group at the terminal. By using such a liquid crystal material, for example, it can be polymerized three-dimensionally to form a network structure, so that it has column stability and excellent optical characteristics. This is because the above can be formed. In the present invention, even when a liquid crystal material having a polymerizable functional group at one end is used, the alignment can be stabilized by crosslinking with other molecules.

液晶材料の具体例としては、下記式（１）〜（１７）で表される化合物を例示することができる。   Specific examples of the liquid crystal material include compounds represented by the following formulas (1) to (17).

Figure 0006102331
Figure 0006102331

なお、液晶材料は、１種類のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。例えば、液晶材料として、両末端に重合性官能基を１つ以上有する液晶材料と、片末端に重合性官能基を１つ以上有する液晶材料とを混合して用いると、両者の配合比の調整により重合密度（架橋密度）及び光学特性を任意に調整できる点から好ましい。また、信頼性確保の観点からは、両末端に重合性官能基を１つ以上有する液晶材料が好ましいが、液晶配向の観点からは両末端の重合性官能基が１つであることが好ましい。   In addition, only 1 type may be used for a liquid crystal material, and 2 or more types may be mixed and used for it. For example, when a liquid crystal material having one or more polymerizable functional groups at both ends and a liquid crystal material having one or more polymerizable functional groups at one end are mixed and used as the liquid crystal material, the blending ratio of both is adjusted. Is preferable because the polymerization density (crosslinking density) and optical characteristics can be arbitrarily adjusted. Further, from the viewpoint of ensuring reliability, a liquid crystal material having one or more polymerizable functional groups at both ends is preferable, but from the viewpoint of liquid crystal alignment, it is preferable that there is one polymerizable functional group at both ends.

液晶材料の量は、パターン配向層３２上に塗布する塗布方法に応じて、パターン配向層形成用塗工液の粘度を所望の値にできるものであれば特に限定されないが、上記塗工液中、５質量部〜４０質量部の範囲内であることが好ましく、１０質量部〜３０質量部の範囲内であることがより好ましい。５質量未満であると、液晶材料が少なすぎるために、位相差層３３への入射光を適切に配向できない可能性があるため、好ましくない。３０質量部を超えると、パターン配向層形成用塗工液の粘度が高くなりすぎるため、作業性が劣るため、好ましくない。   The amount of the liquid crystal material is not particularly limited as long as the viscosity of the coating liquid for forming a pattern alignment layer can be set to a desired value depending on the coating method applied on the pattern alignment layer 32. It is preferably within the range of 5 to 40 parts by mass, and more preferably within the range of 10 to 30 parts by mass. If it is less than 5 masses, the amount of liquid crystal material is too small, and therefore there is a possibility that the incident light to the retardation layer 33 may not be properly aligned, which is not preferable. If it exceeds 30 parts by mass, the viscosity of the coating liquid for forming a pattern alignment layer becomes too high, and the workability is inferior.

（他の化合物）
また、液晶材料の配列秩序を害さない範囲であれば、他の化合物を加えることもできる。他の化合物として、例えば、重合開始剤、溶媒、重合禁止剤、可塑剤、界面活性剤、シランカップリング剤等が挙げられる。 (Other compounds)
In addition, other compounds can be added as long as the order of alignment of the liquid crystal material is not impaired. Examples of other compounds include a polymerization initiator, a solvent, a polymerization inhibitor, a plasticizer, a surfactant, and a silane coupling agent.

（位相差層３３の厚さ）
位相差層３３の厚さは、所定の位相差性を達成できる範囲内とするものであれば特に限定されるものではないが、位相差層３３の面内位相差がλ／４分に相当することが好ましい。ここで、λは波長５００ｎｍである。これにより、位相差層３３を通過する直線偏光を互いに直交関係にある円偏光にすることができるため、より精度良く３次元映像を表示できる。 (Thickness of retardation layer 33)
The thickness of the retardation layer 33 is not particularly limited as long as it is within a range in which a predetermined retardation can be achieved, but the in-plane retardation of the retardation layer 33 corresponds to λ / 4 minutes. It is preferable to do. Here, λ is a wavelength of 500 nm. As a result, the linearly polarized light passing through the retardation layer 33 can be made into circularly polarized light orthogonal to each other, so that a three-dimensional image can be displayed with higher accuracy.

［光学機能層３４］
光学機能層３４としては、ハードコート層、防眩層、帯電防止層、防汚層等からなる群から選択される１又はそれ以上の層が形成されていてもよい。
例えば、光学機能層３４が防眩層である場合は、表面散乱及び／又は内部散乱による光拡散性と、フィルムの耐擦傷性を向上するためのハードコート性をフィルムに寄与する目的で形成される。したがって、光学機能層３４を構成する組成物は、ハードコート性を付与するためのバインダー、光拡散性を付与するためのマット粒子、及び必要に応じて高屈折率化、架橋収縮防止、高強度化のためのフィラーを含有する。 [Optical function layer 34]
As the optical functional layer 34, one or more layers selected from the group consisting of a hard coat layer, an antiglare layer, an antistatic layer, an antifouling layer and the like may be formed.
For example, when the optical functional layer 34 is an antiglare layer, it is formed for the purpose of contributing to the film a light diffusibility due to surface scattering and / or internal scattering and a hard coat property for improving the scratch resistance of the film. The Therefore, the composition constituting the optical functional layer 34 includes a binder for imparting hard coat properties, mat particles for imparting light diffusibility, and a higher refractive index, prevention of cross-linking shrinkage, and high strength as necessary. Contains a filler for crystallization.

光学機能層３４は、ハードコート性を備えることが好ましい。光学機能層３４は、その他の機能を付与するために１層であってもよいし、２層以上であってもよい。   The optical functional layer 34 preferably has a hard coat property. The optical functional layer 34 may be a single layer or two or more layers in order to provide other functions.

光学機能層３４が１層であっても２層以上であっても、その全体の厚さは、ハードコート性を付与する観点並びにカールの発生及び脆性の悪化の抑制の観点から、１μｍ〜１０μｍが好ましく、１．２μｍ〜６μｍがより好ましい。   Whether the optical functional layer 34 is a single layer or two or more layers, the total thickness is 1 μm to 10 μm from the viewpoint of imparting hard coat properties and curling and suppression of deterioration of brittleness. Is preferable, and 1.2 μm to 6 μm is more preferable.

［保護フィルム３５］
光学機能層３４を保護するため、保護フィルム３５が用いられてもよい。保護フィルム３５を用いる場合、保護フィルム３５は、位相差層３３における位相差パターンを後工程で検査することが可能な低配向の合成樹脂フィルムであることが好ましい。 [Protective film 35]
In order to protect the optical functional layer 34, a protective film 35 may be used. When the protective film 35 is used, the protective film 35 is preferably a low-orientation synthetic resin film capable of inspecting the retardation pattern in the retardation layer 33 in a subsequent process.

また、保護フィルム３５は、光学機能層３４の劣化を防ぐため、帯電防止剤を含有することが好ましい。また、保護フィルム３５は、光学機能層３４からの剥離を容易にするため、表面剥離処理が施された合成樹脂フィルムであることが好ましい。又、光学機能層３４と保護フィルム３５との間に粘着層が形成されていてもよい。   The protective film 35 preferably contains an antistatic agent in order to prevent the optical functional layer 34 from deteriorating. The protective film 35 is preferably a synthetic resin film that has been subjected to a surface peeling treatment in order to facilitate peeling from the optical functional layer 34. An adhesive layer may be formed between the optical function layer 34 and the protective film 35.

基材３１の表面に光学機能層３４及び保護フィルム３５が形成された光学部材の市販品として、ＴＤ６０ＵＬ−Ｐ（商品名，厚さ：６０μｍ，富士フィルム社製）等が知られている。   TD60UL-P (trade name, thickness: 60 μm, manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) and the like are known as commercial products of optical members in which the optical functional layer 34 and the protective film 35 are formed on the surface of the substrate 31.

［粘着層付き位相差フィルム１の製造方法］ [Method for producing retardation film 1 with adhesive layer]

本発明においては、配向を良好に維持するために、位相差層３３に粘着層２０を直接塗布することはせず、粘着層２０は別途、剥離フィルムに塗布して設け、それを位相差層３３に転写することで、位相差層３３／粘着層２０の直接的な積層を可能にしている。   In the present invention, in order to maintain good orientation, the adhesive layer 20 is not directly applied to the retardation layer 33, and the adhesive layer 20 is separately provided on a release film, which is provided as a retardation layer. By transferring to 33, the retardation layer 33 / adhesive layer 20 can be directly laminated.

これを実現する手法の一例として、次の手法が挙げられる。まず、重剥離フィルムの剥離処理面上に、上記粘着剤組成物をアプリケータにより全面塗工した後、乾燥オーブンにより乾燥させ、次いで、重剥離フィルムと軽剥離フィルムとを貼り合わせ、上記粘着剤組成物からなる層を中間層とした、いわゆるノンキャリアフィルムを作製する。ここで、重剥離フィルムと、軽剥離フィルムとは、互いに剥離のし易さが異なれば足り、重剥離フィルムとは、軽剥離フィルムに比べて剥離しづらいフィルムをいい、軽剥離フィルムとは、重剥離フィルムに比べて剥離し易いフィルムをいう。続いて、ノンキャリアフィルムから軽剥離フィルムを剥がし、粘着層２０と位相差層３３とが接するように貼りあわせる。これによって、位相差層３３／粘着層２０の直接的な積層が可能となる。   The following method is mentioned as an example of a method for realizing this. First, on the release treatment surface of the heavy release film, the pressure-sensitive adhesive composition was coated on the entire surface with an applicator and then dried in a drying oven, and then the heavy release film and the light release film were bonded together, A so-called non-carrier film is produced using the layer made of the composition as an intermediate layer. Here, the heavy release film and the light release film only need to be different from each other in ease of peeling, and the heavy release film refers to a film that is difficult to release compared to the light release film. It refers to a film that is easier to peel off than a heavy release film. Subsequently, the light release film is peeled off from the non-carrier film and bonded so that the pressure-sensitive adhesive layer 20 and the retardation layer 33 are in contact with each other. Thereby, direct lamination of the retardation layer 33 / adhesive layer 20 becomes possible.

また、次の手法も挙げられる。
（１）まず、基材３１に、ハードコート（ＨＣ）／低屈折率層を設けた光散乱層３４や、ＨＣ中に拡散微粒子を添加した防眩性ハードコート層３９等を積層する。
（２）続いて、基材３１の光散乱層３４等を有する面とは反対の面に、パターン配向層３２及び位相差層３３を公知の方法で設け、ロール状に巻き取る。
（３）軽剥離フィルム上に、本発明に係る粘着剤組成物からなる層を積層し、乾燥させた後、そのまま、別の給紙ロールから、（２）で製造した積層体の巻取体を取り出し、位相差層３３と、軽剥離フィルム上の粘着層とが接するように貼り合わせる。
上記（１）〜（３）によって、軽剥離フィルム／粘着層２０／位相差層３３／パターン配向層３２／基材３１／光散乱層３４／ハードコート層３９からなる積層体を得ることができる。 Moreover, the following method is also mentioned.
(1) First, a light scattering layer 34 provided with a hard coat (HC) / low refractive index layer, an antiglare hard coat layer 39 in which diffusing fine particles are added to HC, and the like are laminated on the substrate 31.
(2) Subsequently, the pattern alignment layer 32 and the retardation layer 33 are provided on the surface opposite to the surface having the light scattering layer 34 and the like of the base material 31 by a known method, and wound into a roll shape.
(3) After laminating the layer made of the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention on the light release film and drying it, the wound body of the laminate produced in (2) as it is from another paper feed roll Is taken out so that the retardation layer 33 and the pressure-sensitive adhesive layer on the light release film are in contact with each other.
By the above (1) to (3), a laminate composed of the light release film / adhesive layer 20 / retardation layer 33 / pattern orientation layer 32 / base material 31 / light scattering layer 34 / hard coat layer 39 can be obtained. .

＜光学部材＞
図３は、本発明の光学部材２の構成の一例を示す。光学部材２では、位相差フィルム３０が基材３１、パターン配向層３２及び位相差層３３の順に積層され、粘着層２０を介して位相差層３３と偏光板３６とが積層されることによって基材３１と偏光板３６とが貼り合わせられるとともに、第３粘着層３７を介して偏光板３６とガラス基材３８とが貼り合わせられている。また、基材３１の他方の面上には光散乱層３４（高屈折率層、低屈折率層）及びハードコート層３９等が形成されている。 <Optical member>
FIG. 3 shows an example of the configuration of the optical member 2 of the present invention. In the optical member 2, the retardation film 30 is laminated in the order of the base material 31, the pattern alignment layer 32, and the retardation layer 33, and the retardation layer 33 and the polarizing plate 36 are laminated via the adhesive layer 20. The material 31 and the polarizing plate 36 are bonded together, and the polarizing plate 36 and the glass substrate 38 are bonded together via the third adhesive layer 37. Further, a light scattering layer 34 (high refractive index layer, low refractive index layer), a hard coat layer 39, and the like are formed on the other surface of the substrate 31.

偏光部材を保護する観点から、偏光板３６の保護フィルムとしてＴＡＣフィルムが好ましく用いられており、偏光板３６の粘着層２０と接する面はＴＡＣフィルムからなる。位相差層３３面に粘着層２０を介して偏光板３６及びガラス基材３８を貼り合わせた場合、一般にＴＡＣは湿熱条件で変形する性質を有するため、高温多湿下では、粘着層２０が積層された位相差フィルムが、ＴＡＣ面を有する偏光板３６から浮くという問題が生じるが、本発明では、粘着層２０を構成する粘着剤組成物が好適な組成を有するため、この浮きが生じることを防止できる。   From the viewpoint of protecting the polarizing member, a TAC film is preferably used as a protective film for the polarizing plate 36, and the surface of the polarizing plate 36 that contacts the adhesive layer 20 is made of a TAC film. When the polarizing plate 36 and the glass substrate 38 are bonded to the surface of the retardation layer 33 via the adhesive layer 20, since the TAC generally has a property of deforming under wet heat conditions, the adhesive layer 20 is laminated under high temperature and high humidity. However, in the present invention, since the pressure-sensitive adhesive composition constituting the pressure-sensitive adhesive layer 20 has a suitable composition, this floating is prevented from occurring. it can.

粘着層２０を介して基材３１と偏光板３６とを貼り合わせる方法としては、特に限定されないが、通常、圧着方式が用いられる。なお、ガラス基材３８は近年０．５ｍｍ程度まで薄型化の傾向があり、本発明の粘着層２０は、ガラス基材３８の厚さが０．１ｍｍから０．７ｍｍの場合に好適に用いられる。   A method for attaching the base material 31 and the polarizing plate 36 through the adhesive layer 20 is not particularly limited, but a pressure bonding method is usually used. In addition, the glass base material 38 tends to be thinned to about 0.5 mm in recent years, and the adhesive layer 20 of the present invention is suitably used when the thickness of the glass base material 38 is 0.1 mm to 0.7 mm. .

以下、試験例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、以下の試験例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to test examples, but the present invention is not limited to the following test examples.

Figure 0006102331
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Figure 0006102331
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＜試験例１＞
［粘着剤組成物の作製］
アクリル系粘着剤（商品名「ＯＣ３９４９」，重量平均分子量：１２０万，固形分：１９．５％，サイデン化学社製）１００質量部と、イソシアネート系硬化剤（商品名「Ｋ−１３０」，固形分：８０％，サイデン化学社製）０．０５質量部と、シランカップリング剤（商品名「Ｓ−１」，固形分：６．３％，サイデン化学社製）１質量部と、アルミニウムキレート剤（商品名「Ｍ２」，固形分：５％，サイデン化学社製）０．４６質量部と、アクリルコポリマー（商品名「ＬＡ２３３０」，固形分：１００％，メタクリル酸メチル重合体ブロック（Ｍ）とアクリル酸ブチル重合体ブロック（Ａ）とからなる重量平均分子量１６０，０００のＭ−Ａ−Ｍ型トリブロック共重合体，クラレ社製）をトルエンにて溶解し、固形分が４０％となるように調整したアクリルコポリマー溶液１．２２質量部と、アジピン酸エステル系可塑剤（商品名「ＤＯＡ」，アジピン酸ジオクチル，固形分：１００％，ジェイプラス社製）０．４８８質量部とを、トルエン及びメチルエチルケトンの混合溶媒（商品名：ＫＴ−１１，質量費１：１、ＤＩＣグラフィクス社製）２５質量部に溶解させて粘着剤組成物を得た。 <Test Example 1>
[Preparation of pressure-sensitive adhesive composition]
100 parts by mass of an acrylic pressure-sensitive adhesive (trade name “OC3949”, weight average molecular weight: 1,200,000, solid content: 19.5%, manufactured by Seiden Chemical Co., Ltd.) and an isocyanate-based curing agent (trade name “K-130”, solid Min: 80%, made by Seiden Chemical Co., Ltd.) 0.05 parts by mass, silane coupling agent (trade name “S-1”, solid content: 6.3%, made by Seiden Chemical Co., Ltd.), 1 part by mass, and aluminum chelate 0.46 parts by mass of agent (trade name “M2”, solid content: 5%, manufactured by Seiden Chemical Co., Ltd.) and acrylic copolymer (trade name “LA2330”, solid content: 100%, methyl methacrylate polymer block (M) And a butyl acrylate polymer block (A) having a weight average molecular weight of 160,000 MAM type triblock copolymer (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) is dissolved in toluene to give a solid content of 40%. Yo 1.22 parts by mass of the acrylic copolymer solution prepared in the above and 0.488 parts by mass of adipic ester plasticizer (trade name “DOA”, dioctyl adipate, solid content: 100%, manufactured by J-Plus), toluene And a mixed solvent of methyl ethyl ketone (trade name: KT-11, mass cost 1: 1, manufactured by DIC Graphics) and dissolved in 25 parts by mass to obtain an adhesive composition.

［積層体及び光学部材の作製］
この粘着剤組成物を用いて試験例１の積層体を作製した。積層体は、ＴＡＣを基材とした市販の反射防止フィルムであるＡＲ５．５（Ｓｏｎｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＆ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｄｅｖｉｃｅ）を用いて作製した。ＡＲ５．５は、ＴＡＣ基材の一方の面にハードコート層、反射防止層を順次積層したものである。反射防止層の厚さは０．１μｍ、ハードコート層の厚さは１０μｍ、ＴＡＣ基材の厚さは８０μｍである。 [Production of laminate and optical member]
A laminate of Test Example 1 was produced using this pressure-sensitive adhesive composition. The laminate was produced using AR5.5 (Sony Chemical & Information Device), which is a commercially available antireflection film based on TAC. AR5.5 is obtained by sequentially laminating a hard coat layer and an antireflection layer on one surface of a TAC substrate. The thickness of the antireflection layer is 0.1 μm, the thickness of the hard coat layer is 10 μm, and the thickness of the TAC substrate is 80 μm.

〔位相差フィルムの作製〕
光二量化部位と熱架橋部位との両方を有する光配向材料（商品名：ＲＯＰ−１０３，ロリック社製）１００質量部を、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）溶媒９００質量部に溶解させて、パターン配向層用組成物を得た。その後、上記ＡＲ５．５におけるＴＡＣ基材の反射防止層のある側とは逆の表面に、上記パターン配向層用組成物を、硬化後の膜厚が２００ｎｍとなるようにダイコート法にて塗布した。そして、１００℃、２分間の条件で加熱し、溶媒を蒸発させるとともにアクリル系樹脂組成物を熱硬化させた。これによって、厚さ２００ｎｍの硬化膜が形成された。 [Production of retardation film]
100 parts by mass of a photo-alignment material (trade name: ROP-103, manufactured by Rorick) having both a photodimerization site and a thermal crosslinking site is dissolved in 900 parts by mass of a propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) solvent to form a pattern. An alignment layer composition was obtained. Thereafter, the pattern alignment layer composition was applied to the surface opposite to the antireflection layer side of the TAC substrate in AR5.5 by a die coating method so that the film thickness after curing was 200 nm. . And it heated on 100 degreeC and the conditions for 2 minutes, the solvent was evaporated and the acrylic resin composition was thermoset. Thereby, a cured film having a thickness of 200 nm was formed.

この硬化膜に対して、ワイヤーグリッドを通した偏光紫外線（偏光軸がフィルムの搬送方向に対して４５°の方向）を原反の搬送方向と平行な方向に幅５００μｍのストライプパターンをクロムで合成石英上に形成したマスクを介して照射した。続いて、マスクを通さないでワイヤーグリッドを通した偏光紫外線（偏光軸がフィルムの搬送方向に対して−４５°の方向）を照射した。このとき、紫外線照射装置は、「Ｈバルブ」（フュージョン社製）を用いた。また、偏光紫外線の波長は３１３ｎｍとし、積算光量は４０ｍＪ／ｃｍ２とした。積算光量の測定は、紫外線光量計「ＵＶ−３５１」（オーク製作所社製）を用いて測定した。上記の工程を経て、パターン配向膜を得た。 For this cured film, polarized ultraviolet rays (with a polarization axis of 45 ° with respect to the film transport direction) that passed through a wire grid were synthesized with chromium in a stripe pattern with a width of 500 μm in the direction parallel to the original film transport direction. Irradiation was performed through a mask formed on quartz. Subsequently, polarized ultraviolet rays (with a polarization axis of −45 ° with respect to the film transport direction) that passed through a wire grid without passing through a mask were irradiated. At this time, “H bulb” (manufactured by Fusion) was used as the ultraviolet irradiation device. The wavelength of polarized ultraviolet light was 313 nm, and the integrated light quantity was 40 mJ / cm 2 . The integrated light quantity was measured using an ultraviolet light quantity meter “UV-351” (manufactured by Oak Manufacturing Co., Ltd.). A pattern alignment film was obtained through the above steps.

続いて、偏向紫外線の照射後、パターン配向膜のパターン配向層上に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）に溶かした液晶材料（商品名：ｌｉｃｒｉｖｕｅ（登録商標） ＲＭＳ０３−０１３Ｃ，メルク社製）を、最終的な層厚が１μｍとなるようにダイコート法にて塗布した。そして、ホットプレート上において６０℃、２分間の条件で加熱し、室温近傍まで冷却した後、上記紫外線照射装置を用いて波長２６０ｎｍの紫外線を積算光量が３００ｍＪ／ｃｍ２となるまで照射した。上記の工程を経て、位相差フィルムを得た。 Subsequently, after irradiation with polarized ultraviolet rays, a liquid crystal material dissolved in propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) (trade name: licrive (registered trademark) RMS03-013C, manufactured by Merck & Co., Inc.) is formed on the pattern alignment layer of the pattern alignment film. The film was applied by a die coating method so that the final layer thickness was 1 μm. And it heated on 60 degreeC conditions on a hotplate for 2 minutes, and cooled to room temperature vicinity, Then, the ultraviolet-ray with a wavelength of 260 nm was irradiated until the integrated light quantity became 300 mJ / cm < 2 > using the said ultraviolet irradiation device. A retardation film was obtained through the above steps.

〔いわゆるノンキャリアフィルムの作製〕
剥離可能な保護フィルム層である重剥離フィルム（商品名：ＰＯＬ３８３０３０，片面にシリコーン系剥離剤による剥離処理が施されてなるＰＥＴフィルム，膜厚：３８μｍ、リンテック社製）の剥離処理面上に、乾燥後の膜厚が２５μｍとなるように上記粘着剤組成物をアプリケータにより全面塗工した後、乾燥オーブンにより９２℃で２分間乾燥させた。次いで、上記重剥離フィルムと、剥離可能な保護フィルム層である軽剥離フィルム（商品名：Ｅ７００６，片面にシリコーン系剥離剤による剥離処理が施されてなるＰＥＴフィルム，膜厚：３８μｍ、東洋紡績社製）とを貼り合わせ、重剥離フィルム／粘着層／軽剥離フィルムからなるノンキャリアフィルムを得た。 [Production of so-called non-carrier film]
On the release-treated surface of a heavy release film (trade name: POL383030, PET film with a release treatment with a silicone-based release agent on one side, film thickness: 38 μm, manufactured by Lintec Corporation) that is a peelable protective film layer, The pressure-sensitive adhesive composition was coated on the entire surface with an applicator so that the film thickness after drying was 25 μm, and then dried at 92 ° C. for 2 minutes in a drying oven. Next, the above heavy release film and a light release film which is a peelable protective film layer (trade name: E7006, PET film with one side subjected to release treatment with a silicone release agent, film thickness: 38 μm, Toyobo Co., Ltd. And a non-carrier film consisting of a heavy release film / adhesive layer / light release film was obtained.

〔粘着層付き位相差フィルムの作製〕
上記ノンキャリアフィルムの軽剥離フィルムを剥がし、粘着層を上記ＡＲ５．５の液晶材料が塗布されている面と積層し、幅２００ｍｍ、３ｋｇ荷重でローラーで圧着することで、重剥離フィルム／粘着層／位相差層からなる試験例１の粘着層付き位相差フィルムを作製した。 [Production of retardation film with adhesive layer]
The light release film of the non-carrier film is peeled off, the adhesive layer is laminated with the surface to which the liquid crystal material of AR5.5 is applied, and pressure-bonded with a roller with a width of 200 mm and a load of 3 kg, whereby a heavy release film / adhesive layer / A retardation film with an adhesive layer of Test Example 1 comprising a retardation layer was produced.

また、試験例１の粘着層付き位相差フィルムを用いて試験例１の光学部材を作製した。光学部材の作製にあたっては、上記粘着層とは異なる別粘着層（上記第３粘着層３７に対応）が表面に形成された偏光板（品名「Ｆ１２０５ＤＵ」，日東電工社製」、偏光子を中心とし、両側にＴＡＣフィルムが偏光子の保護フィルムとして積層されている。粘着層／ＴＡＣ／偏光子／ＴＡＣ）と、ガラス基材（品名「ゴリラガラス＃１７３７」，厚み：０．７ｍｍ，コーニング社製」）とを用いた。試験例１の積層体の重剥離フィルムを剥がし、偏光板が有する面のうち、上記別粘着層が形成されている面とは反対側のＴＡＣ面と貼り合わせた。続いて、偏光板の上記別粘着層が形成されている面をガラス基材に貼り合わせた。これによって、試験例１の光学部材を作製した。   Moreover, the optical member of Test Example 1 was produced using the retardation film with an adhesive layer of Test Example 1. In the production of the optical member, a polarizing plate (product name “F1205DU”, manufactured by Nitto Denko Co., Ltd.) having a different adhesive layer (corresponding to the third adhesive layer 37) different from the adhesive layer on the surface, focusing on the polarizer A TAC film is laminated on both sides as a protective film for a polarizer, adhesive layer / TAC / polarizer / TAC, and a glass substrate (product name “gorilla glass # 1737”, thickness: 0.7 mm, Corning) Made "). The heavy release film of the laminate of Test Example 1 was peeled off and bonded to the TAC surface opposite to the surface on which the separate adhesive layer was formed among the surfaces of the polarizing plate. Subsequently, the surface of the polarizing plate on which the separate adhesive layer was formed was bonded to a glass substrate. Thus, the optical member of Test Example 1 was produced.

なお、本実施例とは異なるが、次の方法によっても粘着層付き位相差フィルムや光学部材を製造できる。
（１）まず、上記反射防止フィルムＡＲ５．５の反射防止層を有する面とは反対の面に、上記〔位相差フィルムの作製〕と同じ手法にてパターン配向層及び位相差層を形成し、ロール状に巻き取る。
（２）軽剥離フィルム（製品名：ＰＯＬ３８１０３１，膜厚：３８μｍ，リンテック社製）上に、乾燥後の膜厚が２５μｍとなるように上記粘着剤組成物をアプリケータにより全面塗工した後、乾燥オーブンにより９２℃で２分間乾燥させる。次いで、別の給紙ロールから、（１）で製造した積層体の巻取体を取り出し、位相差層と、軽剥離フィルムキャリアフィルム上の粘着層とが接するように貼り合わせ粘着層付き位相差フィルムを作製する。
（３）そして、軽剥離フィルムを剥がし、偏光板のＴＡＣ面と貼り合わせ、更にガラス基材も貼り合わせることで、光学部材を製造できる。 In addition, although different from the present embodiment, a retardation film with an adhesive layer and an optical member can be produced by the following method.
(1) First, on the surface opposite to the surface having the antireflection layer of the antireflection film AR5.5, a pattern alignment layer and a retardation layer are formed in the same manner as in [Preparation of retardation film]. Take up in a roll.
(2) On the light release film (product name: POL 381031, film thickness: 38 μm, manufactured by Lintec), after the above adhesive composition was coated on the entire surface with an applicator so that the film thickness after drying was 25 μm, Dry in a drying oven at 92 ° C. for 2 minutes. Next, the laminate wound body manufactured in (1) is taken out from another sheet feeding roll, and the retardation layer with the adhesive layer is bonded so that the retardation layer and the adhesive layer on the light release film carrier film are in contact with each other. Make a film.
(3) And an optical member can be manufactured by peeling a light peeling film, bonding with the TAC surface of a polarizing plate, and also bonding a glass substrate.

＜試験例２＞
上記アジピン酸エステル系可塑剤の量を０．９７５質量部にしたこと以外は、試験例１と同様の方法にて、試験例２の積層体、粘着層付き位相差フィルム及び光学部材を得た。 <Test Example 2>
A laminate, a retardation film with an adhesive layer, and an optical member of Test Example 2 were obtained in the same manner as in Test Example 1, except that the amount of the adipate ester plasticizer was 0.975 parts by mass. .

＜試験例３＞
上記アジピン酸エステル系可塑剤の量を０．２９３質量部にしたこと以外は、試験例１と同様の方法にて、試験例３の積層体、粘着層付き位相差フィルム及び光学部材を得た。 <Test Example 3>
A laminate, a retardation film with an adhesive layer, and an optical member of Test Example 3 were obtained in the same manner as in Test Example 1, except that the amount of the adipic acid ester plasticizer was 0.293 parts by mass. .

＜試験例４＞
上記イソシアネート系硬化剤の量を０．１質量部にしたこと以外は、試験例１と同様の方法にて、試験例４の積層体、粘着層付き位相差フィルム及び光学部材を得た。 <Test Example 4>
A laminate, a retardation film with an adhesive layer, and an optical member of Test Example 4 were obtained in the same manner as in Test Example 1, except that the amount of the isocyanate curing agent was 0.1 parts by mass.

＜試験例５＞
上記イソシアネート系硬化剤の量を０．１質量部にしたこと、及び上記アジピン酸エステル系可塑剤の代わりにフタル酸エステル系可塑剤（商品名「ＤＯＰ」，フタル酸ビス（２−エチルヘキシル），固形分：１００％，ジェイプラス社製）０．９７５質量部を用いたこと以外は、試験例１と同様の方法にて、試験例５の積層体、粘着層付き位相差フィルム及び光学部材を得た。 <Test Example 5>
The amount of the isocyanate curing agent was 0.1 parts by mass, and a phthalate ester plasticizer (trade name “DOP”, bis (2-ethylhexyl) phthalate) instead of the adipate ester plasticizer, (The solid content: 100%, manufactured by J-Plus)) The laminate, the retardation film with an adhesive layer, and the optical member of Test Example 5 were prepared in the same manner as in Test Example 1 except that 0.975 parts by mass were used. Obtained.

＜試験例６＞
上記イソシアネート系硬化剤の量を０．２質量部にしたこと、及び上記アジピン酸エステル系可塑剤の代わりに上記フタル酸エステル系可塑剤０．９７５質量部を用いたこと以外は、試験例１と同様の方法にて、試験例６の積層体、粘着層付き位相差フィルム及び光学部材を得た。 <Test Example 6>
Test Example 1 except that the amount of the isocyanate curing agent was 0.2 parts by mass and that 0.975 parts by mass of the phthalate ester plasticizer was used instead of the adipate ester plasticizer. By the same method, the laminated body of Test Example 6, the phase difference film with an adhesion layer, and the optical member were obtained.

＜試験例７＞
上記イソシアネート系硬化剤の量を０．２質量部にし、上記アルミニウムキレート剤及び上記アジピン酸エステル系可塑剤を加えなかったこと以外は、試験例１と同様の方法にて、試験例７の積層体、粘着層付き位相差フィルム及び光学部材を得た。 <Test Example 7>
The lamination of Test Example 7 was carried out in the same manner as Test Example 1 except that the amount of the isocyanate curing agent was 0.2 parts by mass and the aluminum chelating agent and the adipic acid ester plasticizer were not added. The body, the retardation film with an adhesion layer, and the optical member were obtained.

＜試験例８＞
上記イソシアネート系硬化剤の量を０．２質量部にし、上記アルミニウムキレート剤を加えなかったこと、及び上記アジピン酸エステル系可塑剤の代わりに上記フタル酸エステル系可塑剤０．９７５質量部を用いたこと以外は、試験例１と同様の方法にて、試験例８の積層体、粘着層付き位相差フィルム及び光学部材を得た。 <Test Example 8>
The amount of the isocyanate curing agent was 0.2 parts by mass, the aluminum chelating agent was not added, and 0.975 parts by mass of the phthalate ester plasticizer was used instead of the adipic ester plasticizer. A laminated body, a retardation film with an adhesive layer, and an optical member of Test Example 8 were obtained in the same manner as in Test Example 1 except that the above-described method was performed.

＜試験例９＞
上記イソシアネート系硬化剤の量を０．２質量部にし、上記アジピン酸エステル系可塑剤を加えなかったこと以外は、試験例１と同様の方法にて、試験例９の積層体、粘着層付き位相差フィルム及び光学部材を得た。 <Test Example 9>
With the same procedure as in Test Example 1 except that the amount of the isocyanate curing agent was 0.2 parts by mass and the adipate ester plasticizer was not added, the laminate of Example 9 with an adhesive layer A retardation film and an optical member were obtained.

＜比較例１＞
上記イソシアネート系硬化剤の量を０．２質量部にし、上記アクリルコポリマー及び上記アジピン酸エステル系可塑剤を加えなかったこと以外は、試験例１と同様の方法にて、比較例１の積層体、粘着層付き位相差フィルム及び光学部材を得た。 <Comparative Example 1>
The laminate of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Test Example 1 except that the amount of the isocyanate curing agent was 0.2 parts by mass and the acrylic copolymer and the adipic acid ester plasticizer were not added. A retardation film with an adhesive layer and an optical member were obtained.

＜比較例２＞
上記イソシアネート系硬化剤の量を０．２質量部にし、上記アルミニウムキレート剤及び上記アクリルコポリマーを加えなかったこと、及び上記アジピン酸エステル系可塑剤の代わりに上記フタル酸エステル系可塑剤０．９７５質量部を用いたこと以外は、試験例１と同様の方法にて、比較例２の積層体、粘着層付き位相差フィルム及び光学部材を得た。 <Comparative example 2>
The amount of the isocyanate curing agent was 0.2 parts by mass, the aluminum chelating agent and the acrylic copolymer were not added, and the phthalate ester plasticizer 0.975 instead of the adipate ester plasticizer. A laminate, a retardation film with an adhesive layer, and an optical member of Comparative Example 2 were obtained in the same manner as in Test Example 1 except that the parts by mass were used.

＜比較例３＞
上記イソシアネート系硬化剤の量を０．２質量部にし、上記アクリルコポリマーを加えなかったこと、及び上記アジピン酸エステル系可塑剤の代わりに上記フタル酸エステル系可塑剤０．９７５質量部を用いたこと以外は、試験例１と同様の方法にて、比較例３の積層体、粘着層付き位相差フィルム及び光学部材を得た。 <Comparative Example 3>
The amount of the isocyanate curing agent was 0.2 parts by mass, the acrylic copolymer was not added, and 0.975 parts by mass of the phthalate ester plasticizer was used instead of the adipic ester plasticizer. Except for this, the laminate of Comparative Example 3, the retardation film with an adhesive layer, and the optical member were obtained in the same manner as in Test Example 1.

＜比較例４＞
上記アルミニウムキレート剤及び上記アジピン酸エステル系可塑剤を溶解させなかったこと以外は、試験例１と同様の方法にて、比較例４の積層体、粘着層付き位相差フィルム及び光学部材を得た。 <Comparative example 4>
A laminate, a retardation film with an adhesive layer, and an optical member of Comparative Example 4 were obtained in the same manner as in Test Example 1 except that the aluminum chelating agent and the adipic acid ester plasticizer were not dissolved. .

＜比較例５＞
上記イソシアネート系硬化剤の量を０．３質量部にしたこと、及び上記アジピン酸エステル系可塑剤の代わりに上記フタル酸エステル系可塑剤０．９７５質量部を用いたこと以外は、試験例１と同様の方法にて、比較例５の積層体、粘着層付き位相差フィルム及び光学部材を得た。 <Comparative Example 5>
Test Example 1 except that the amount of the isocyanate curing agent was 0.3 parts by mass and that 0.975 parts by mass of the phthalate ester plasticizer was used instead of the adipate ester plasticizer. By the same method, the laminated body of Comparative Example 5, the phase difference film with an adhesion layer, and the optical member were obtained.

＜比較例６＞
上記アクリル系粘着剤の代わりにアクリル系粘着剤（商品名「ＥＧ−６５５」，重量平均分子量：１００万，固形分：２３．５％，トーヨーケム社製）１００質量部を用い、上記イソシアネート系硬化剤の代わりにイソシアネート系硬化剤（商品名「ＢＸＸ５６２７」，固形分：５０％，トーヨーケム社製）０．０２質量部を用い、上記シランカップリング剤、上記アルミニウムキレート剤、上記アクリルコポリマー及び上記アジピン酸エステル系可塑剤を加えなかったこと以外は、試験例１と同様の方法にて、比較例６の積層体、粘着層付き位相差フィルム及び光学部材を得た。 <Comparative Example 6>
In place of the acrylic pressure-sensitive adhesive, 100 parts by mass of an acrylic pressure-sensitive adhesive (trade name “EG-655”, weight average molecular weight: 1 million, solid content: 23.5%, manufactured by Toyochem Co., Ltd.) is used, and the isocyanate-based curing is performed. 0.02 parts by mass of an isocyanate curing agent (trade name “BXX5627”, solid content: 50%, manufactured by Toyochem Co., Ltd.) is used instead of the agent, and the silane coupling agent, the aluminum chelating agent, the acrylic copolymer, and the adipine. A laminate, a retardation film with an adhesive layer, and an optical member of Comparative Example 6 were obtained in the same manner as in Test Example 1, except that the acid ester plasticizer was not added.

＜比較例７＞
上記アクリル系粘着剤の代わりにアクリル系粘着剤（商品名「ＳＫ１８１１Ｌ」，重量平均分子量：６０万，固形分：２３％，綜研化学社製）１００質量部を用い、上記イソシアネート系硬化剤の代わりにイソシアネート系硬化剤（商品名「ＴＤ−７５」，固形分：７５％，綜研化学社製）０．４質量部を用い、上記シランカップリング剤の代わりにシランカップリング剤（商品名「Ａ−５０」，固形分：５０％，綜研化学社製）０．４質量部を用い、上記アルミニウムキレート剤、上記アクリルコポリマー及び上記アジピン酸エステル系可塑剤を加えなかったこと以外は、試験例１と同様の方法にて、比較例７の積層体、粘着層付き位相差フィルム及び光学部材を得た。 <Comparative Example 7>
Instead of the above acrylic adhesive, 100 parts by mass of an acrylic adhesive (trade name “SK1811L”, weight average molecular weight: 600,000, solid content: 23%, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) is used instead of the above isocyanate curing agent. In addition, 0.4 parts by mass of an isocyanate curing agent (trade name “TD-75”, solid content: 75%, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) was used instead of the silane coupling agent (trade name “A” -50 ", solid content: 50%, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) Test Example 1 except that 0.4 parts by mass was used and the aluminum chelating agent, the acrylic copolymer and the adipic acid ester plasticizer were not added. By the same method, the laminated body of Comparative Example 7, the phase difference film with an adhesion layer, and the optical member were obtained.

＜比較例８＞
上記アクリル系粘着剤の代わりにアクリル系粘着剤（商品名「ＳＫ２４０３」，重量平均分子量：５０万，固形分：２９．３％，綜研化学社製）１００質量部を用い、上記イソシアネート系硬化剤の代わりにイソシアネート系硬化剤（商品名「Ｌ−４５」，固形分：４５％，綜研化学社製）７．７質量部を用い、上記シランカップリング剤、上記アルミニウムキレート剤、上記アクリルコポリマー及び上記アジピン酸エステル系可塑剤を加えなかったこと以外は、試験例１と同様の方法にて、比較例８の積層体、粘着層付き位相差フィルム及び光学部材を得た。 <Comparative Example 8>
In place of the acrylic pressure-sensitive adhesive, 100 parts by weight of an acrylic pressure-sensitive adhesive (trade name “SK2403”, weight average molecular weight: 500,000, solid content: 29.3%, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) is used. Instead of 7.7 parts by mass of an isocyanate-based curing agent (trade name “L-45”, solid content: 45%, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), the silane coupling agent, the aluminum chelating agent, the acrylic copolymer, and A laminate, a retardation film with an adhesive layer, and an optical member of Comparative Example 8 were obtained in the same manner as in Test Example 1 except that the adipic acid ester plasticizer was not added.

＜比較例９＞
上記アクリル系粘着剤の代わりにアクリル系粘着剤（商品名「ＳＫ２４０３」，重量平均分子量：５０万，固形分：２９．３％，綜研化学社製）１００質量部を用い、上記イソシアネート系硬化剤の代わりにイソシアネート系硬化剤（商品名「Ｌ−４５」，固形分：４５％，綜研化学社製）７．７質量部を用い、上記アジピン酸エステル系可塑剤の代わりにフタル酸エステル系可塑剤（商品名「ＤＩＮＰ」，フタル酸ジイソノニル，固形分：１００％，ジェイプラス社製）２．９３質量部を用い、上記シランカップリング剤、上記アルミニウムキレート剤及び上記アクリルコポリマーを加えなかったこと以外は、試験例１と同様の方法にて、比較例９の積層体、粘着層付き位相差フィルム及び光学部材を得た。 <Comparative Example 9>
In place of the acrylic pressure-sensitive adhesive, 100 parts by weight of an acrylic pressure-sensitive adhesive (trade name “SK2403”, weight average molecular weight: 500,000, solid content: 29.3%, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) is used. Instead of 7.7 parts by mass of an isocyanate curing agent (trade name “L-45”, solid content: 45%, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), and phthalate ester plasticity instead of the adipate ester plasticizer. 2.93 parts by weight of an agent (trade name “DINP”, diisononyl phthalate, solid content: 100%, manufactured by J-Plus), and the silane coupling agent, the aluminum chelating agent and the acrylic copolymer were not added Except for the above, the laminate of Comparative Example 9, the retardation film with an adhesive layer, and the optical member were obtained in the same manner as in Test Example 1.

＜参考例＞
可塑剤としてアジピン酸エステル系可塑剤の添加量を、２．４４質量部にした以外は、試験例１と同様の方法にて、参考例の積層体、粘着層付き位相差フィルム及び光学部材を得た。 <Reference example>
The laminate of the reference example, the retardation film with an adhesive layer, and the optical member were prepared in the same manner as in Test Example 1, except that the amount of the adipic acid ester plasticizer added as the plasticizer was 2.44 parts by mass. Obtained.

＜応力緩和特性の検討＞
以下の試験を行うことによって、本発明のＴＡＣ積層体の応力緩和特性について、その粘着層の粘弾性の面から検証した。 <Examination of stress relaxation characteristics>
By performing the following tests, the stress relaxation characteristics of the TAC laminate of the present invention were verified from the viscoelasticity side of the adhesive layer.

各試験例、比較例及び参考例の積層体を用いて、各試験例・比較例の粘着層について、室温（２０℃）のときの損失正接ｔａｎδと、第１の高温状態（６０℃）のときの損失正接ｔａｎδと、第２の高温状態（８０℃）のときの損失正接ｔａｎδとを測定した。そして、（Ｉ）第１の高温状態でのｔａｎδの室温状態でのｔａｎδに対する比ｔａｎδ（６０℃）／ｔａｎδ（２０℃）と、（ＩＩ）第２の高温状態でのｔａｎδの室温状態でのｔａｎδに対する比ｔａｎδ（８０℃）／ｔａｎδ（２０℃）と、（ＩＩＩ）第２の高温状態でのｔａｎδと第１の高温状態でのｔａｎδとの差ｔａｎδ（８０℃）−ｔａｎδ（６０℃）とを算出した。損失正接ｔａｎδの測定はティー・エイ・インスツルメント社製の固体粘弾性アナライザーＲＳＡ−ＩＩＩを用い、ＪＩＳ Ｋ７２４４−１に準拠した動的粘弾性測定法（アタッチメントモード：圧縮モード，周波数：１Ｈｚ，温度：−５０〜１５０度、昇温速度：５度／分）にて行った。測定の結果を表３に示す。上記（Ｉ）及び（ＩＩ）については、ｔａｎδの比が１．１以上１．３未満である場合を“○”とし、そうでない場合を“×”とした。上記（ＩＩＩ）については、ｔａｎδの差が０以上である場合を“○”とし、そうでない場合を“×”とした。   Using the laminate of each test example, comparative example and reference example, the loss tangent tan δ at room temperature (20 ° C.) and the first high temperature state (60 ° C.) of the adhesive layer of each test example / comparative example Loss tangent tan δ and loss tangent tan δ at the second high temperature state (80 ° C.) were measured. Then, (I) the ratio of tan δ at the first high temperature state to tan δ at the room temperature state tan δ (60 ° C.) / Tan δ (20 ° C.), and (II) the tan δ at the second high temperature state in the room temperature state. The ratio of tan δ (80 ° C.) / tan δ (20 ° C.) to tan δ and (III) tan δ in the second high temperature state and tan δ in the first high temperature state tan δ (80 ° C.) − tan δ (60 ° C.) And calculated. The loss tangent tan δ is measured using a dynamic viscoelasticity measurement method (attachment mode: compression mode, frequency: 1 Hz) according to JIS K7244-1 using a solid viscoelasticity analyzer RSA-III manufactured by TA Instruments. (Temperature: -50 to 150 degrees, temperature increase rate: 5 degrees / minute). Table 3 shows the measurement results. For the above (I) and (II), the case where the ratio of tan δ was 1.1 or more and less than 1.3 was set as “◯”, and the case where it was not so was set as “X”. For (III) above, the case where the difference in tan δ is 0 or more is “◯”, and the case where it is not is “X”.

＜耐久試験の評価＞
各試験例、比較例及び参考例の光学部材を高温多湿（６０℃、９０％ＲＨ）の条件下で、５００時間保存してから、位相差フィルムつきの粘着層が、偏光板の保護フィルムであるＴＡＣ面から浮いたか否かを目視で測定した。
評価基準は以下の通りである。
○：浮きや剥れが生じた。
×：浮きや剥れが生じなかった。
測定の結果を表３に示す。 <Evaluation of durability test>
The optical member of each test example, comparative example, and reference example is stored under conditions of high temperature and high humidity (60 ° C., 90% RH) for 500 hours, and the adhesive layer with a retardation film is a protective film for the polarizing plate. It was measured visually whether it floated from the TAC surface.
The evaluation criteria are as follows.
○: Lifting or peeling occurred.
X: No lifting or peeling occurred.
Table 3 shows the measurement results.

＜パターン配向の乱れの評価＞
位相差層の液晶配向等が、粘着層の組成物の影響によって乱れた場合、実際に光学部材をＬＣＤ画像表示装置として搭載し、３次元映像を鑑賞するための円偏光メガネで目視観察をすることで、実際に精度の良い良好な３次元映像が見えるかどうかで判断できる。評価には、３Ｄ用ＬＣＤ−ＴＶを用いるが、本発明の光学部材を評価するため、製品に貼られている偏光板を剥がす。剥がした後、各実施例、比較例及び参考例の光学部材を製品の偏光板の代わりに設置し、３Ｄ用メガネで目視評価した。
評価に用いた３Ｄ画像評価装置：３２型 Ｓｍａｒｔ ＣＩＮＡＭＡ ３Ｄ ＴＶ、３２ＬＭ５８００（ＬＧ社製）
メガネ：円偏光メガネＡＧ−Ｆ３１０（ＬＧ社製）
目視評価基準
○：良好に３次元画像が鑑賞できる。
△：３次元画像に見えるが、○ほどはっきり見えない。
×：左右の偏光バランスが異なり、二重像に見える等、良好に鑑賞できない <Evaluation of pattern orientation disturbance>
When the liquid crystal alignment of the retardation layer is disturbed by the influence of the composition of the adhesive layer, the optical member is actually mounted as an LCD image display device and visually observed with circular polarized glasses for viewing a three-dimensional image. Thus, it can be determined whether or not a good and accurate 3D image can be actually seen. For the evaluation, a 3D LCD-TV is used. In order to evaluate the optical member of the present invention, the polarizing plate attached to the product is peeled off. After peeling off, the optical members of Examples, Comparative Examples, and Reference Examples were installed in place of the polarizing plates of the products, and visually evaluated with 3D glasses.
3D image evaluation apparatus used for evaluation: 32-inch Smart CINAMA 3D TV, 32LM5800 (manufactured by LG)
Glasses: Circular polarized glasses AG-F310 (manufactured by LG)
Visual evaluation criteria ○: A three-dimensional image can be satisfactorily viewed.
Δ: Although it looks like a three-dimensional image, it is not as clear as ○.
×: The polarization balance on the left and right is different and it looks like a double image.

Figure 0006102331
Figure 0006102331

粘着層がアクリル系粘着剤と、イソシアネート系硬化剤と、アクリル共重合体とを含有し、ｔａｎδ（６０℃）／ｔａｎδ（２０℃）及びｔａｎδ（８０℃）／ｔａｎδ（２０℃）のいずれもが１．１以上１．３未満であり、ｔａｎδの差が０以上であるＴＡＣ積層体を用いた光学部材は、ＴＡＣ基材の応力を適切に緩和でき、その結果、粘着層が積層された位相差フィルムが、ＴＡＣ面を有する偏光板から浮くのを防止できることが確認された（試験例１〜９）。   The pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic pressure-sensitive adhesive, an isocyanate-based curing agent, and an acrylic copolymer, and both tan δ (60 ° C.) / Tan δ (20 ° C.) and tan δ (80 ° C.) / Tan δ (20 ° C.) Is not less than 1.1 and less than 1.3, and the optical member using the TAC laminate in which the difference in tan δ is not less than 0 can appropriately relax the stress of the TAC substrate, and as a result, the adhesive layer is laminated. It was confirmed that the retardation film can be prevented from floating from the polarizing plate having a TAC surface (Test Examples 1 to 9).

一方、粘着層がアクリル共重合体を含有しない場合、金属キレート剤を入れていたとしても、６０℃での損失正接の方が８０℃での損失正接よりも高くなってしまう。その結果、高温での粘着剤の流動性が増加し、ＴＡＣ基材の変形にかかる応力を十分に緩和できない可能性があることがわかった。（比較例１）。   On the other hand, when the adhesive layer does not contain an acrylic copolymer, the loss tangent at 60 ° C. is higher than the loss tangent at 80 ° C. even if a metal chelating agent is added. As a result, it was found that the fluidity of the pressure-sensitive adhesive at a high temperature increases and the stress applied to the deformation of the TAC substrate may not be sufficiently relaxed. (Comparative Example 1).

また、粘着層がアクリル共重合体を含有しない場合、フタル酸エステル系可塑剤の有無にかかわらず、ｔａｎδ（８０℃）／ｔａｎδ（２０℃）の値が１．３よりも大きく、ＴＡＣ基材の変形に対する粘着剤層の緩和挙動が遅すぎるため、高温多湿下では粘着層付き位相差フィルムが偏光板のＴＡＣ面から浮く可能性があることが分かった（比較例２、４）。   When the adhesive layer does not contain an acrylic copolymer, the value of tan δ (80 ° C.) / Tan δ (20 ° C.) is greater than 1.3 regardless of the presence or absence of the phthalate ester plasticizer, and the TAC substrate Since the relaxation behavior of the pressure-sensitive adhesive layer against the deformation of the film was too slow, it was found that the retardation film with a pressure-sensitive adhesive layer might float from the TAC surface of the polarizing plate under high temperature and high humidity (Comparative Examples 2 and 4).

また、粘着層がアクリル共重合体を含有しない場合、金属キレート剤とフタル酸エステル系可塑剤との両方を入れていたとしても、ｔａｎδ（６０℃）／ｔａｎδ（２０℃）の値、ｔａｎδ（８０℃）／ｔａｎδ（２０℃）の値のいずれもが１．１よりも小さく、ＴＡＣ基材の変形に対する粘着剤層の緩和挙動が速すぎるため、高温多湿下では粘着層付き位相差フィルムが偏光板のＴＡＣ面から浮く可能性があることが分かった（比較例３）。   In the case where the adhesive layer does not contain an acrylic copolymer, the value of tan δ (60 ° C.) / Tan δ (20 ° C.), tan δ ( 80 ° C.) / Tan δ (20 ° C.) are both smaller than 1.1, and the relaxation behavior of the adhesive layer against deformation of the TAC substrate is too fast. It was found that there is a possibility of floating from the TAC surface of the polarizing plate (Comparative Example 3).

また、イソシアネート系硬化剤の添加量がアクリル系粘着剤の固形分１００質量部に対して固形分換算で１．０質量部を超える場合、粘着層がアクリル共重合体を含有していたとしても、ＴＡＣ基材の変形に対する粘着剤層の緩和挙動が速すぎるため、高温多湿下では粘着層付き位相差フィルムが偏光板のＴＡＣ面から浮く可能性があることが分かった（比較例５）。   Moreover, even if the addition amount of isocyanate hardening agent exceeds 1.0 mass part in conversion of solid content with respect to 100 mass parts of solid content of acrylic adhesive, even if the adhesion layer contains the acrylic copolymer, Since the relaxation behavior of the pressure-sensitive adhesive layer with respect to the deformation of the TAC substrate was too fast, it was found that the retardation film with a pressure-sensitive adhesive layer might float from the TAC surface of the polarizing plate under high temperature and high humidity (Comparative Example 5).

また、アクリル系粘着剤の重量平均分子量が８０万以下であると、ＴＡＣ基材の変形に対する粘着剤層の緩和挙動が速すぎるため、高温多湿下では粘着層付き位相差フィルムが偏光板のＴＡＣ面から浮く可能性があることが分かった（比較例６〜９）。   In addition, when the weight average molecular weight of the acrylic pressure-sensitive adhesive is 800,000 or less, the relaxation behavior of the pressure-sensitive adhesive layer with respect to deformation of the TAC substrate is too fast, so that the retardation film with the pressure-sensitive adhesive layer is TAC of the polarizing plate under high temperature and high humidity. It was found that there is a possibility of floating from the surface (Comparative Examples 6 to 9).

また、粘着剤の成分による位相差層のパターン配向の乱れを確認したところ、可塑剤添加量が、アクリル系粘着剤に対し、２．５〜５質量部範囲では乱れは生じず、良好な３Ｄ画像が得られた。しかし、９質量部以降から次第に悪化傾向が見られ、１２．５質量部添加した折には、良好な画像が得られなかった。つまり、可塑剤添加量が過剰な場合は、ブリードアウトによって位相差層のパターン配向に何らかの影響を及ぼすことが分かった。   Further, when the disorder of the pattern orientation of the retardation layer due to the adhesive component was confirmed, the plasticizer addition amount was 2.5 to 5 parts by mass with respect to the acrylic adhesive, and no disturbance occurred, and good 3D An image was obtained. However, a tendency toward deterioration was gradually observed from 9 parts by mass, and a good image was not obtained when 12.5 parts by mass was added. That is, it was found that when the amount of the plasticizer added is excessive, bleed-out has some influence on the pattern orientation of the retardation layer.

１ 粘着層付き位相差フィルム
２ 光学部材
１０ 剥離フィルム
２０ 粘着層
３０ 位相差フィルム
３１ 基材
３２ パターン配向層
３３ 位相差層
３４ 光散乱層
３５ 保護フィルム DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Retardation film with adhesion layer 2 Optical member 10 Release film 20 Adhesion layer 30 Retardation film 31 Base material 32 Pattern orientation layer 33 Retardation layer 34 Light-scattering layer 35 Protective film

Claims (7)

基材と、パターン配向層と、液晶組成物を含む位相差層と、粘着層と、がこの順に積層され、
前記粘着層は、アクリル系粘着剤と、イソシアネート系硬化剤と、アクリル共重合体と、可塑剤とを含有する粘着剤組成物の硬化物であり、
前記アクリル系粘着剤は、重量平均分子量が８０万以上２００万以下のアクリル酸エステル共重合体であり、
前記イソシアネート系硬化剤は、前記アクリル系粘着剤の固形分１００質量部に対して固形分換算で０．２質量部以上１．０質量部以下であり、
前記アクリル共重合体は、メタクリル酸メチル重合体ブロックとアクリル酸ブチル重合体ブロックからなる、重量平均分子量が１万以上３０万以下のトリブロック共重合体であり、
前記可塑剤は、前記アクリル系粘着剤の固形分１００質量部に対して固形分換算で１質量部以上７質量部以下であり、
前記粘着層の厚さは５μｍ以上１００μｍ以下であり、
前記粘着層の６０℃における損失正接と２０℃における損失正接との比である、ｔａｎδ（６０℃）／ｔａｎδ（２０℃）が１．１以上１．３未満である、粘着層付き位相差フィルム。 A base material, a pattern alignment layer, a retardation layer containing a liquid crystal composition, and an adhesive layer are laminated in this order,
The pressure-sensitive adhesive layer is a cured product of a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic pressure-sensitive adhesive, an isocyanate-based curing agent, an acrylic copolymer, and a plasticizer,
The acrylic pressure-sensitive adhesive is an acrylic ester copolymer having a weight average molecular weight of 800,000 to 2,000,000,
The isocyanate curing agent is 0.2 parts by mass or more and 1.0 part by mass or less in terms of solid content with respect to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic adhesive.
The acrylic copolymer is composed of methyl methacrylate polymer block and an acrylic acid butyl Le polymer block, a tri-block copolymer having a weight average molecular weight of 10,000 or more to 300,000,
The plasticizer is 1 part by mass or more and 7 parts by mass or less in terms of solid content with respect to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic pressure-sensitive adhesive.
The adhesive layer has a thickness of 5 μm to 100 μm,
Retardation film with adhesive layer, wherein tan δ (60 ° C.) / Tan δ (20 ° C.), which is the ratio of loss tangent at 60 ° C. to loss tangent at 20 ° C. of the adhesive layer, is 1.1 or more and less than 1.3. . 前記アクリル共重合体の前記アクリル酸ブチル重合体ブロックの占める割合は７０質量％以上である請求項１に記載の粘着層付き位相差フィルム。   2. The retardation film with an adhesive layer according to claim 1, wherein a proportion of the acrylic copolymer in the butyl acrylate polymer block is 70% by mass or more. 前記アクリル共重合体の配合量は、アクリル系粘着剤の固形分１００質量部に対して固形分換算で０．１〜１０質量部である請求項１又は２に記載の粘着層付き位相差フィルム。   3. The retardation film with an adhesive layer according to claim 1, wherein the amount of the acrylic copolymer is 0.1 to 10 parts by mass in terms of solid content with respect to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic pressure-sensitive adhesive. . 前記粘着層の厚さは１５μｍ以上４０μｍ以下である請求項１から３のいずれかに記載の粘着層付き位相差フィルム。   The retardation film with an adhesive layer according to claim 1, wherein the adhesive layer has a thickness of 15 μm or more and 40 μm or less. 前記可塑剤はアジピン酸エステル系可塑剤又はフタル酸エステル系可塑剤である、請求項１から４のいずれかに記載の粘着層付き位相差フィルム。   The retardation film with an adhesive layer according to any one of claims 1 to 4, wherein the plasticizer is an adipate ester plasticizer or a phthalate ester plasticizer. 前記基材の前記粘着層と反対側の面に、ハードコート層、防眩層、帯電防止層、防汚層、高屈折率層、低屈折率層からなる群から選択される１又はそれ以上の層が形成されている、請求項１から５のいずれかに記載の粘着層付き位相差フィルム。   One or more selected from the group consisting of a hard coat layer, an antiglare layer, an antistatic layer, an antifouling layer, a high refractive index layer, and a low refractive index layer on the surface of the substrate opposite to the adhesive layer The retardation film with an adhesive layer according to claim 1, wherein the layer is formed. 請求項１から６のいずれかに記載の粘着層付き位相差フィルムにおける前記粘着層を介して前記位相差層と偏光板とが積層され、
前記偏光板の前記粘着層と接する面はトリアセチルセルロースからなる光学部材。 The retardation layer and the polarizing plate are laminated via the adhesive layer in the retardation film with an adhesive layer according to claim 1,
The surface of the polarizing plate in contact with the adhesive layer is an optical member made of triacetyl cellulose.
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