JP6089931B2 - 色材分散液、カラーフィルタ用着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置、及び有機発光表示装置 - Google Patents
色材分散液、カラーフィルタ用着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置、及び有機発光表示装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6089931B2 JP6089931B2 JP2013094532A JP2013094532A JP6089931B2 JP 6089931 B2 JP6089931 B2 JP 6089931B2 JP 2013094532 A JP2013094532 A JP 2013094532A JP 2013094532 A JP2013094532 A JP 2013094532A JP 6089931 B2 JP6089931 B2 JP 6089931B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- substituent
- general formula
- color
- color filter
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Optical Filters (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
Description
これらの液晶表示装置や有機発光表示装置には、カラーフィルタが用いられる。例えばカラー液晶ディスプレイの場合は、バックライトを光源とし、電気的に液晶を駆動させることで光量を制御し、その光がカラーフィルタを通過することで色表現を行っている。よって液晶テレビの色表現にはカラーフィルタは無くてはならず、またディスプレイの性能を左右する大きな役目を担っている。また、有機発光表示装置では、白色発光の有機発光素子にカラーフィルタを用いた場合は液晶表示装置と同様にカラー画像を形成する。
技術進化により電池容量が大きくなったとはいえ、モバイルの蓄電量は有限であることに変わりはなく、その一方で画面サイズの拡大に伴い消費電力は増加する傾向にある。モバイル端末の使用可能時間や充電頻度に直結するために、カラーフィルタを含む画像表示装置は、モバイル端末の設計や性能を左右する。
このような着色層の形成方法においては、色材として耐熱性や耐光性に優れた顔料を用いた顔料分散法が広く用いられてきた。しかし、顔料を用いたカラーフィルタでは、現在の更なる高輝度化の要求を達成することが困難となってきた。
特許文献1には、水溶性染料で体質顔料を着色し、沈殿剤でレーキ化した染付けレーキ顔料を含有する着色感光性組成物が記載されている。特許文献1によれば、上記染付けレーキ顔料を用いることにより、当該着色感光性組成物は、耐熱性、耐光性、色特性、透明性、分散安定性に優れるとされている。
他の色材として従来使用されているジオキサジン系紫色顔料を用いた場合には、顔料の透過率が低いために輝度が低下してしまい、染料を用いた場合には耐熱性や耐光性が悪化し、結果として輝度が低下するという問題があった。また、金属レーキ顔料を用いた場合には、染料よりは耐熱性が向上しているものの、耐熱性が未だ不十分で、結果として輝度が低下するという問題があった。
aは2、cは2以上の数、b及びdは1以上の数を表す。eは0であり、eが0のとき結合は存在しない。
一般式(II)中、B’c’−は、少なくともタングステンを含むc’価のポリ酸アニオンを表す。R6〜R9は各々独立に水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基を表し、X1、及びX2は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は置換基を有していてもよいアルキル基を表し、Yは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基を表す。
c’は、2以上の数を表し、f及びgは1以上の数を表す。)
また、本発明は、前記本発明に係るカラーフィルタと、有機発光体を有することを特徴とする有機発光表示装置を提供する。
なお、本発明において光には、可視及び非可視領域の波長の電磁波、さらには放射線が含まれ、放射線には、例えばマイクロ波、電子線が含まれる。具体的には、波長5μm以下の電磁波、及び電子線のことをいう。
本発明において(メタ)アクリルとは、アクリル及びメタクリルの各々を表し、(メタ)アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートの各々を表す。
また、本発明において有機基とは、炭素原子を1個以上有する基のことをいう。
本発明に係る色材分散液は、(A)色材と、(B)分散剤と、(C)溶剤とを含有し、前記(A)色材が、下記一般式(I)で表される色材(A−I)と、下記一般式(II)で表される色材(A−II)とを含み、前記色材(A−II)中のアニオンが、少なくともタングステンを含むポリ酸アニオンであって、当該ポリ酸アニオン中のタングステンとモリブデンとのモル比が100:0〜85:15であることを特徴とする。
a及びcは2以上の数、b及びdは1以上の数を表す。eは0又は1であり、eが0のとき結合は存在しない。複数あるeは同一であっても異なっていてもよい。
一般式(II)中、B’c’−は、少なくともタングステンを含むc’価のポリ酸アニオンを表す。R6〜R9は各々独立に水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基を表し、X1、及びX2は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は置換基を有していてもよいアルキル基を表し、Yは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基を表す。
c’は、2以上の数を表し、f及びgは1以上の数を表す。)
一般式(I)で表される色材(A−I)は、複数の発色部位を持ち、当該発色部位が塩基性染料と同様の基本骨格を有するため、塩基性染料と同様に透過率が高い。また、色材(A−I)は、後述するように分子会合体を形成し得ることにより優れた耐熱性及び耐光性を有するため、カラーフィルタ製造工程における高温加熱工程を経ても、高輝度を実現できる。
本発明者らは、着色層の色調を調整するために、色材(A−I)と組み合わせて用いる色材を検討した。
塩基性染料は、一般に、レーキ化してレーキ顔料とすることにより耐熱性や耐光性が改善されることが知られている。しかしながら、色材(A−I)にレーキ顔料を組み合わせた場合であっても、カラーフィルタ製造工程における高温加熱工程に耐えうる高い耐熱性が得られないことがあった。
本発明者らは、レーキ顔料について詳細な検討を行ったところ、その作用は未解明ではあるが、タングステンを含有するポリ酸アニオンを用いてレーキ化すると、特に耐熱性が向上するとの知見を得た。本発明者らは、更に、詳細な検討を行ったところ、特定の塩基性染料と、ポリ酸アニオン中のタングステンとモリブデンとのモル比が100:0〜85:15であるポリ酸アニオンとを組み合わせることにより、耐熱性及び耐光性に特に優れた色材が得られるとの知見を得た。
本発明の色材分散液は、(A)色材として、上述の特定の塩基性染料と、ポリ酸アニオン中のタングステンとモリブデンとのモル比が100:0〜85:15であるポリ酸アニオンとを組み合わせた一般式(II)で表される色材(A−II)と、色材(A−I)とを組み合わせて用いるものであるため、耐熱性及び耐光性に優れ、着色層の高輝度化を実現することができる。
以下、このような本発明の色材分散液の各成分について順に詳細に説明する。
本発明において用いられる(A)色材は、少なくとも、一般式(I)で表される色材(A−I)と、一般式(II)で表される色材(A−II)とを含み、本発明の効果を損なわない範囲で、更に他の色材を含有してもよいものである。本発明においては、色材(A−I)と色材(A−II)とを組み合わせて用いることにより、色材(A−I)のみでは実現できなかった色味を実現することが可能になり、且つ、耐熱性及び耐光性に優れ、高輝度のカラーフィルタを得ることができる。
本発明においては、色材として下記一般式(I)で表される色材(A−I)が含まれる。当該色材(A−I)を用いることにより、カラーフィルタの高輝度化を可能とするとともに、耐溶剤性や電気信頼性にも優れた着色層を形成することができる。
a及びcは2以上の数、b及びdは1以上の数を表す。eは0又は1であり、eが0のとき結合は存在しない。複数あるeは同一であっても異なっていてもよい。)
Aにおいて、少なくともNと直接結合する末端に飽和脂肪族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基は、Nと直接結合する末端の炭素原子がπ結合を有しなければ、直鎖、分岐又は環状のいずれであってもよく、末端以外の炭素原子が不飽和結合を有していてもよく、置換基を有していてもよく、炭素鎖中に、O、S、Nが含まれていてもよい。例えば、カルボニル基、カルボキシ基、オキシカルボニル基、アミド基等が含まれていてもよく、水素原子が更にハロゲン原子等に置換されていてもよい。
また、Aにおいて上記脂肪族炭化水素基を有する芳香族基は、少なくともNと直接結合する末端に飽和脂肪族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基を有する、単環又は多環芳香族基が挙げられ、置換基を有していてもよく、O、S、Nが含まれる複素環であってもよい。
中でも、骨格の堅牢性の点から、Aは、環状の脂肪族炭化水素基又は芳香族基を含むことが好ましい。
環状の脂肪族炭化水素基としては、中でも、有橋脂環式炭化水素基が、骨格の堅牢性の点から好ましい。有橋脂環式炭化水素基とは、脂肪族環内に橋かけ構造を有し、多環構造を有する多環状脂肪族炭化水素基をいい、例えば、ノルボルナン、ビシクロ[2,2,2]オクタン、アダマンタン等が挙げられる。有橋脂環式炭化水素基の中でも、ノルボルナンが好ましい。また、芳香族基としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環を含む基が挙げられ、中でも、ベンゼン環を含む基が好ましい。例えば、Aが2価の有機基の場合、炭素原子数1〜20の直鎖、分岐、又は環状のアルキレン基や、キシリレン基等の炭素原子数1〜20のアルキレン基を2個置換した芳香族基等が挙げられる。
R1〜R5におけるアリール基は、特に限定されない。例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。アリール基が有してもよい置換基としては、例えばアルキル基、ハロゲン原子等が挙げられる。
Ar1は炭素原子数が6〜20の芳香族基であることが好ましく、炭素原子数が10〜14の縮合多環式炭素環からなる芳香族基がより好ましい。中でも、構造が単純で原料が安価である点からフェニレン基やナフチレン基であることがより好ましい。
ポリ酸アニオンとしては、イソポリ酸イオン(MmOn)c−であってもヘテロポリ酸イオン(XlMmOn)c−であってもよい。上記イオン式中、Mはポリ原子、Xはヘテロ原子、mはポリ原子の組成比、nは酸素原子の組成比を表す。ポリ原子Mとしては、例えば、Mo、W、V、Ti、Nb等が挙げられる。またヘテロ原子Xとしては、例えば、Si、P、As、S、Fe、Co等が挙げられる。また、一部にNa+やH+等の対カチオンが含まれていてもよい。
中でも、高輝度で耐熱性や耐光性に優れる点から、タングステン(W)及びモリブデン(Mo)の少なくとも1種を含むポリ酸アニオンであることが好ましく、少なくともタングステンを含むポリ酸アニオンであることが、耐熱性の点からより好ましい。
色材(A−I)におけるポリ酸アニオンは、上記のポリ酸アニオンを1種単独で、又は2種以上組み合わせて用いることができ、2種以上組み合わせて用いる場合には、ポリ酸アニオン全体におけるタングステンとモリブデンとのモル比が上記範囲内であることが好ましい。
本発明においては、色材として下記一般式(II)で表される色材(A−II)が含まれる。当該色材(A−II)を用いることにより、着色層を所望の色調に調整するとともに、カラーフィルタの高輝度化を可能となる。また、色材(A−II)は、アニオン(B’c’−)が、少なくともタングステンを含み、タングステンとモリブデンとのモル比が100:0〜85:15であるC’価のポリ酸アニオンであるため、耐熱性及び耐光性に優れている。
c’は、2以上の数を表し、f及びgは1以上の数を表す。)
R6〜R9におけるアリール基は、例えば、炭素原子数6〜12のアリール基が挙げられ、アリール基の具体例としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。アリール基が有してもよい置換基としては、例えばアルキル基、ハロゲン原子等が挙げられる。
R6〜R9におけるアラルキル基は、例えば、炭素原子数7〜16のアラルキル基が挙げられ、具体例としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、ビフェニルメチル基等が挙げられる。
また、Yにおけるアルキル基、アリール基及びアラルキル基は、上記R6〜R9におけるものと同様のものとすることができる。
また、前記一般式(II)において、キサンテン骨格に結合したベンゼン環が有する−COOY基の置換位置は、特に限定されないが、キサンテン骨格に対して、オルト位又はパラ位であることが好ましく、−COOY基がキサンテン骨格に対してオルト位に置換されていることが、耐熱性と耐光性の点から好ましい。その作用機構は明らかではないが、−COOY基がオルト位にあると、ベンゼン環が結合しているキサンテン骨格の炭素原子と共鳴して環構造を形成でき、そのために耐熱性と耐光性が向上すると推定される。
また、タングステンとモリブデンとのモル比を調整するために、タングステンを含まない、リンモリブデン酸イオン、ケイモリブデン酸イオン等を組み合わせて用いてもよい。
色材(A−II)におけるポリ酸アニオンは、上記のポリ酸アニオンを1種単独で、又は2種以上組み合わせて用いることができ、2種以上組み合わせて用いる場合には、ポリ酸アニオン全体におけるタングステンとモリブデンとのモル比が上記範囲内であればよい。
(A)色材は、本発明の効果を損なわない範囲で、色調の制御を目的として、更に他の色材を含有してもよい。他の色材としては、公知の顔料及び染料等が挙げられ、1種又は2種以上選択して用いることができる。他の色材の配合量は、本発明の効果が損なわれない範囲であれば特に限定されず、後述するカラーフィルタ用着色樹脂組成物で用いられる場合と同様とすることができる。
色材分散液中の(A)色材の平均分散粒径は、少なくとも溶媒を含有する分散媒体中に分散している色材粒子の分散粒径であって、レーザー光散乱粒度分布計により測定されるものである。レーザー光散乱粒度分布計による粒径の測定としては、色材分散液に用いられている溶媒で、色材分散液をレーザー光散乱粒度分布計で測定可能な濃度に適宜希釈(例えば、1000倍など)し、レーザー光散乱粒度分布計(例えば、日機装社製ナノトラック粒度分布測定装置UPA−EX150)を用いて動的光散乱法により23℃にて測定することができる。ここでの平均分散粒径は、体積平均粒径である。
中でも、(A)色材全量100質量部に対して、色材(A−I)の含有量が、40〜99.9質量部であることが好ましく、70〜99質量部であることがより好ましい。
また、(A)色材全量100質量部に対して、色材(A−II)の含有量が、0.1〜60質量部であることが好ましく、1〜30質量部であることがより好ましい。
本発明の色材分散液において、色材(A−I)及び色材(A−II)は、(B)分散剤により、溶剤中に分散させて用いられる。(B)分散剤としては、従来、分散剤として用いられているものの中から適宜選択して用いることができる。分散剤の具体例としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン系、フッ素系等の界面活性剤を使用できる。界面活性剤の中でも、均一に、微細に分散し得る点から、高分子界面活性剤(高分子分散剤)が好ましい。
以下、上記好ましい分散剤について詳細に説明する。
本発明においては(B)分散剤として、少なくとも下記一般式(III)で表される構成単位を有し、当該構成単位が有する窒素部位の少なくとも一部と、酸性有機リン化合物とが塩を形成した重合体を好適に用いることができる。
Aにおける2価の連結基としては、例えば、炭素原子数1〜10のアルキレン基、アリーレン基、−CONH−基、−COO−基、炭素原子数1〜10のエーテル基(−R’−OR”−:R’及びR”は、各々独立にアルキレン基)及びこれらの組み合わせ等が挙げられる。
中でも、分散性の点から、一般式(III)におけるAは、直接結合、−CONH−基、又は、−COO−基を含む2価の連結基であることが好ましい。
例えば、Aが−COO−基を含む2価の連結基でQが上記一般式(III−a)で表される基である場合、一般式(III)で表される構成単位は下記式(III−2)で表される構造が挙げられる。
xは1〜18の整数、好ましくは1〜4の整数、より好ましくは1〜2の整数であり、yは1〜5の整数、好ましくは1〜4の整数、より好ましくは2又は3である。zは1〜18の整数、好ましくは1〜4の整数、より好ましくは1〜2の整数である。
上記R14としては、分散性の点から、炭素原子数1〜8のアルキレン基が好ましく、中でも、R14がメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基であることが更に好ましく、メチレン基及びエチレン基がより好ましい。
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、2−エチルヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられ、アルキル基の炭素原子数は、1〜18が好ましく、中でも、メチル基又はエチル基であることがより好ましい。
アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、ビフェニルメチル基等が挙げられる。アラルキル基の炭素原子数は、7〜20が好ましく、更に7〜14が好ましい。
また、アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基等が挙げられる。アリール基の炭素原子数は、6〜24が好ましく、更に6〜12が好ましい。なお、上記好ましい炭素原子数には、置換基の炭素原子数は含まれない。
ヘテロ原子を含む炭化水素基とは、上記炭化水素基中の炭素原子がヘテロ原子で置き換えられた構造を有する。炭化水素基が含んでいてもよいヘテロ原子としては、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子等が挙げられる。
また、炭化水素基中の水素原子は、炭素原子数1〜5のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子により置換されていてもよい。
上記含窒素複素環基を形成する含窒素複素環式化合物としては、具体的には、ピリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、ピロリジン、ピロリン、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、テトラゾール、ベンゾイミダゾール等が挙げられる。中でも、ピリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾール等のヘテロ原子として窒素原子のみを含む含窒素複素環式化合物であることが好ましく、ピリジン、イミダゾール等の芳香族性を有する含窒素複素環基であることがより好ましい。
一般式(III)で表される構成単位は、1種類からなるものであってもよく、2種以上の構成単位を含むものであってもよい。
本発明において分散剤として用いられる重合体としては、中でも、後述する特定の構造を有するブロック共重合体、及び後述する特定の構造を有する2種類のグラフト共重合体が、色材の分散性及び分散安定性及び樹脂組成物の耐熱性を向上し、高輝度且つ高コントラストな着色層を形成できる点から好ましい。
以下、好ましい特定のブロック共重合体、及び好ましいグラフト共重合体について、順に説明する。
本発明において(B)分散剤として好ましく用いられるブロック共重合体としては、前記一般式(III)で表される構成単位を有するブロック部と、下記一般式(IV)で表される構成単位を有するブロック部とを有し、前記一般式(III)で表される構成単位が有する窒素部位の少なくとも一部と、酸性有機リン化合物とが塩を形成したブロック共重合体が挙げられる。
上記炭化水素基は、置換基を有していてもよい。
xは1〜18の整数、yは1〜5の整数、zは1〜18の整数を示す。)
上記ブロック共重合体は、一般式(III)で表される構成単位を有するブロック部を有する。一般式(III)で表される構成単位は上述の通りなので、ここでの説明は省略する。
一般式(III)で表される構成単位を有するブロック中、一般式(III)で表される構成単位は、3個以上含まれることが好ましい。中でも、分散性、及び分散安定性を向上する点から、3〜100個含むことが好ましく、3〜50個含むことがより好ましく、更に3〜30個含むことがより好ましい。
一般式(III)で表される構成単位は、色材との親和性を有すればよく、1種からなるものであっても良いし、2種以上の構成単位を含んでいてもよい。
なお、上記構成単位の含有割合は、一般式(III)で表される構成単位を有するブロック共重合体を合成する際の仕込み量から算出される。
上記ブロック共重合体は、前記一般式(IV)で表される構成単位を有するブロック部を有する。当該ブロック部を有することにより、溶剤親和性をより良好にし、色材の分散性及び分散安定性を向上する。
R21における炭化水素基としては、炭素原子数1〜18のアルキル基、炭素原子数2〜18のアルケニル基、アラルキル基、又はアリール基であることが好ましい。
上記炭素原子数1〜18のアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、2−エチルヘキシル基、2−エトキシエチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ボルニル基、イソボルニル基、ジシクロペンタニル基、アダマンチル基、低級アルキル基置換アダマンチル基などを挙げることができる。
上記炭素原子数2〜18のアルケニル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。このようなアルケニル基としては、例えばビニル基、アリル基、プロペニル基などを挙げることができる。アルケニル基の二重結合の位置には限定はないが、得られたポリマーの反応性の点からは、アルケニル基の末端に二重結合があることが好ましい。
また、アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、ビフェニルメチル基等が挙げられ、更に置換基を有していてもよい。アラルキル基の炭素原子数は、7〜20が好ましく、更に7〜14が好ましい。
アリール基やアラルキル基等の芳香環の置換基としては、炭素原子数1〜4の直鎖状、分岐状のアルキル基の他、アルケニル基、ニトロ基、ハロゲン原子などを挙げることができる。
なお、上記好ましい炭素原子数には、置換基の炭素原子数は含まれない。
上記R24における炭化水素基は、前記R21で示したものと同様のものとすることができる。
R25は水素原子又は炭素原子数1〜5のアルキル基であって、直鎖状、分岐状、又は環状のいずれであってもよい。
また、上記一般式(IV)及び一般式(IV−1)で表される構成単位中のR21は、互いに同一であってもよいし、異なるものであってもよい。
なお、上記構成単位の含有割合は、一般式(IV)で表される構成単位を有するブロック部を合成する際の仕込み量から算出される。
なお、本発明において質量平均分子量Mwは、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)により測定された値である。測定は、東ソー(株)製のHLC−8120GPCを用い、溶出溶剤を0.01モル/リットルの臭化リチウムを添加したN−メチルピロリドンとし、校正曲線用ポリスチレンスタンダードをMw377400、210500、96000、50400、20650、10850、5460、2930、1300、580(以上、Polymer Laboratories社製 Easi PS−2シリーズ)及びMw1090000(東ソー(株)製)とし、測定カラムをTSK−GEL ALPHA−M×2本(東ソー(株)製)として行われたものである。
本発明において、前記分散剤として好ましく用いられるグラフト共重合体のうちの一種としては、前記一般式(III)で表される構成単位と、下記一般式(V)で表される構成単位とを有し、前記一般式(III)で表される構成単位に含まれる窒素部位の少なくとも一部と、酸性有機リン化合物とが塩を形成したグラフト共重合体(以下、「グラフト共重合体1」とする。)が挙げられる。
R31は、水素原子、炭化水素基、−CHO、−CH2CHO又は−CH2COOR34で示される1価の基であり、R32は、炭化水素基、シアノ基、−[CH(R29)−CH(R30)−O]x−R31、−[(CH2)y−O]z−R31、−[CO−(CH2)y−O]z−R31で示される1価の基である。R33は炭素原子数1〜18のアルキル基であり、R34は水素原子又は炭素原子数1〜5のアルキル基を示す。
上記炭化水素基は、置換基を有していてもよい。
mは1〜5の整数、n及びn’は5〜200の整数を示す。xは1〜18の整数、yは1〜5の整数、zは1〜18の整数を示す。)
上記グラフト共重合体1は、側鎖にポリマー鎖を含む前記一般式(V)で表される構成単位を有することにより、溶剤親和性が良好になる。
前記一般式(V)において、Lは、直接結合又は2価の連結基である。Lにおける2価の連結基としては、エチレン性不飽和二重結合とポリマー鎖を連結可能であれば、特に制限はない。Lにおける2価の連結基としては、例えば、アルキレン基、水酸基を有するアルキレン基、アリーレン基、−CONH−基、−COO−基、−NHCOO−基、エーテル基(−O−基)、チオエーテル基(−S−基)、及びこれらの組み合わせ等が挙げられる。なお、本発明において、2価の連結基の結合の向きは任意である。すなわち、2価の連結基に−CONH−が含まれる場合、−COが主鎖の炭素原子側で−NHが側鎖のポリマー鎖側であっても良いし、反対に、−NHが主鎖の炭素原子側で−COが側鎖のポリマー鎖側であっても良い。
上記R28及びR32おいて、x、y及びzは、前記R14で示したものと同様のものとすることができる。
当該ポリマー鎖の溶解性は、グラフト共重合体1を調製する際のポリマー鎖を導入する原料が上記溶解度を有することを目安にすることができる。例えば、グラフト共重合体1にポリマー鎖を導入するために、ポリマー鎖及びその末端にエチレン性不飽和二重結合を有する基を含む重合性オリゴマーを用いた場合、当該重合性オリゴマーが上記溶解度を有すれば良い。また、エチレン性不飽和二重結合を有する基を含むモノマーにより共重合体が形成された後に、共重合体中に含まれる反応性基と反応可能な反応性基を含むポリマー鎖を用いて、ポリマー鎖を導入する場合、当該反応性基を含むポリマー鎖が上記溶解度を有すれば良い。
なお、上記構成単位の含有割合は、一般式(III)で表される構成単位を有するグラフト共重合体1を合成する際の仕込み量から算出される。
例えば、側鎖にカルボキシル基を有する共重合体に、末端にグリシジル基を有するポリマー鎖を反応させたり、側鎖にイソシアネート基を有する共重合体に、末端にヒドロキシ基を有するポリマー鎖を反応させたりして、ポリマー鎖を導入することができる。
なお、上記重合においては、重合に一般的に用いられる添加剤、例えば重合開始剤、分散安定剤、連鎖移動剤などを用いてもよい。
また、分散剤(B)として好ましく用いられる別のグラフト共重合体としては、側鎖に前記一般式(III)で表される構成単位を含むポリマー鎖を有する下記一般式(V’)で表される構成単位と、上記一般式(V)で表される構成単位とを有し、前記一般式(V’)で表される構成単位が有するポリマー鎖に含まれる前記一般式(III)で表される構成単位の窒素部位の少なくとも一部と、酸性有機リン化合物とが塩を形成したグラフト共重合体(以下、「グラフト共重合体2」とする。)が挙げられる。
また、前記一般式(V’)中、Polymer’における前記一般式(III)で表される構成単位を有するポリマー鎖としては、本発明の効果が損なわれない限り、前記一般式(III)で表される構成単位以外の構成単位、例えば、前記一般式(VI)で表される構成単位を含んでいても良い。
前記一般式(V’)中のポリマー鎖における前記一般式(III)で表される構成単位の割合は、20質量%以上であることが好ましく、更に50質量%以上であることが好ましい。
前記グラフト共重合体2は、本発明の効果が損なわれない限り、前記一般式(V’)で表される構成単位及び前記一般式(V)で表される構成単位以外に、更にその他の構成単位を含んでいても良い。その他の構成単位としては、例えば、前記一般式(V’)で表される構成単位や前記一般式(V)で表される構成単位を誘導するマクロモノマーと重合可能な、エチレン性不飽和結合を有するモノマー由来の構成単位が挙げられる。その他の構成単位を含むことにより、前記グラフト共重合体2合成時に重合反応の進行を促進することができる場合がある。一方でその他の構成単位を含むことにより、良好な色材の分散性等が妨げられる場合があるので、組み合わせる色材や用途に合わせて適宜調整する。
上記グラフト共重合体2は、特開2011−75661号公報を参考にして調製することができるが、当該方法に限定されず、上述のグラフト共重合体1に記載した方法と同様にして製造することが可能である。
本発明の好ましい分散剤は、上記一般式(III)で表される構成単位が有する窒素部位の少なくとも一部と、酸性有機リン化合物とが塩を形成(以下、リン酸塩変性と称することがある。)した重合体である。
本発明においては、酸性有機リン化合物を用い、一般式(III)で表される構成単位が有する窒素部位を塩形成することにより、同様に塩形成している色材に対して強く分散剤が吸着することで色材の分散性及び分散安定性が向上する。更に、色材の粒子表面に分散剤の酸性有機リン化合物を含む塩形成部位が局在化することで、色材表面がリン酸塩で被覆された状態となるため、活性酸素による色材の染料骨格への攻撃(水素引き抜き)が抑制され、染料骨格を含む色材の耐熱性や耐光性が向上する。このため、リン酸塩変性した重合体を分散剤として用いると、本発明に用いられる高透過率の色材(A−I)及び色材(A−II)が良好に分散した状態で高温加熱時の退色をより抑制できることから、カラーフィルタ製造工程における高温加熱工程を経ても、より高輝度な着色層を形成できる。
Rc及びRdは、それぞれ独立に水素原子又はメチル基である。Reは、水素原子、炭化水素基、−CHO、−CH2CHO、−CO−CH=CH2、−CO−C(CH3)=CH2又は−CH2COORe’で示される1価の基であり、Re’は水素原子又は炭素原子数1〜5のアルキル基である。Rf、Rg、Rh、Ri、Rj及びRkは、それぞれ独立に、水素原子、炭化水素基、又は、炭化水素基をエーテル結合及びエステル結合の少なくとも1つで結合した基であって、Rf及びRhは、互いに結合して環構造を形成してもよい。上記環状構造を形成した場合、置換基Rlを有していてもよく、Rlは、水素原子、炭化水素基、又は、炭化水素基をエーテル結合及びエステル結合の少なくとも1つで結合した基である。
上記炭化水素基は置換基を有していてもよい。
sは1〜18の整数、tは1〜5の整数、uは1〜18の整数を示す。)
上記アルキル基やアルケニル基は置換基を有していても良く、当該置換基としては、F、Cl、Brなどのハロゲン原子、ニトロ基等が挙げられる。
また、上記アリール基やアラルキル基等の芳香環の置換基としては、炭素原子数1〜4の直鎖状、分岐状のアルキル基の他、アルケニル基、ニトロ基、ハロゲン原子などを挙げることができる。
Ra、Ra’及びRbにおいて、sは1〜18の整数、tは1〜5の整数、uは1〜18の整数である。sは、好ましくは1〜4の整数、より好ましくは1〜2の整数であり、tは、好ましくは1〜4の整数、より好ましくは2又は3である。uは、好ましくは1〜4の整数、より好ましくは1〜2の整数である。
置換基Rlにおける、炭化水素基、又は、炭化水素基をエーテル結合及びエステル結合の少なくとも1つで結合した基は、前記Rf、Rg、Rh、Ri、Rj及びRkにおけるものと同様のものとすることができる。
本発明において有機ホスホン酸モノエステル化合物とは、有機ホスホン酸が有する2つの酸性基のうちの一つがエステル化された、下記一般式(VIII−2)の構造を有するものである。
Rnにおける炭化水素基、−[CH(Rc)−CH(Rd)−O]s−Re、又は−[(CH2)t−O]u−Reで示される1価の基は、上記一般式(VIII)におけるRaと同様のものとすることができる。
分散剤として好適に用いられるウレタン系分散剤は、1分子内に1個以上のウレタン結合(−NH−COO−)を有する化合物からなる分散剤である。
ウレタン系分散剤を用いることにより、少量で良好な分散が可能なとなる。分散剤を少量とすることにより、相対的に硬化成分等の配合量を増やすことができ、その結果、耐熱性に優れた着色層を形成することができる。
ポリイソシアネート類としては、ジイソシアネート類及びトリイソシアネート類から選択される1種以上のイソシアネート化合物を有することが好ましく、ジイソシアネート類及びトリイソシアネート類の少なくとも1種が重合した主鎖骨格を有する重合体であってもよい。
また前記トリイソシアネート類としては、例えば、ベンゼン−1,2,4−トリイソシアネート、ベンゼン−1,2,5−トリイソシアネート、ベンゼン−1,3,5−トリイソシアネート等のベンゼントリイソシアネート類;トルエン−2,3,5−トリイソシアネート、トルエン−2,3,6−トリイソシアネート、トルエン−2,4,5−トリイソシアネート、トルエン−2,4,6−トリイソシアネート、トルエン−3,4,6−トリイソシアネート、トルエン−3,5,6−トリイソシアネート等のトルエントリイソシアネート類、1,2−キシレン−3,4,6−トリイソシアネート、1,2−キシレン−3,5,6−トリイソシアネート、1,3−キシレン−2,4,5−トリイソシアネート、1,3−キシレン−2,4,6−トリイソシアネート、1,3−キシレン−3,4,5−トリイソシアネート、1,4−キシレン−2,3,5−トリイソシアネート、1,4−キシレン−2,3,6−トリイソシアネート等のキシレントリイソシアネート類等の芳香族トリイソシアネート類を挙げられる。中でも高い耐熱性の点から、トルエンジイソシアネート類が好ましい。これらのジイソシアネート類およびトリイソシアネート類は、それぞれ単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。中でも、トルエンジイソシアネート類が単独で重合した主鎖構造を有することが高い耐熱性の点から好ましい。
片末端又は両末端に水酸基を有するポリエステル類としては、分散性の点から、−(O−RjCO)n−(Rjは、炭素原子数1〜20のアルキレン基、nは2以上の整数)で表されるポリエステル鎖を含む化合物であることが好ましい。ポリエステル鎖の具体的としては、ポリカプロラクトン、ポリバレロラクトン、ポリプロピオラクトン等のポリラクトン類、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の重縮合系ポリエステル類が挙げられる。中でも耐熱性の点から、ポリラクトン類、中でも、ポリカプロラクトンを含むことが好ましい。
同一分子内に活性水素と、塩基性基又は酸性基とを有する化合物において、活性水素とは、酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子に直接結合している水素原子をいい、具体的には、水酸基、アミノ基、チオール基等の官能基中の水素原子が挙げられ、中でも、水酸基又はアミノ基の水素原子が好ましく、水酸基又は1級アミノ基の水素原子が好ましい。
酸性基の具体例としては、カルボキシ基、スルホ基、リン酸基、ホスホン酸基等が挙げられる。
本発明の色材分散液において、(B)分散剤の含有量は、通常、分散液の全量に対して1〜50質量%、更に1〜20質量%の範囲内であることが、分散性及び分散安定性の点から好ましい。
本発明においては(C)溶剤は、色材分散液乃至後述する着色樹脂組成物中の各成分とは反応せず、これらを溶解乃至分散可能な溶剤の中から、適宜選択して用いることができる。具体的には、アルコール系;エーテルアルコール系;エステル系;ケトン系;エーテルアルコールアセテート系;エーテル系;非プロトン性アミド系;ラクトン系;不飽和炭化水素系;飽和炭化水素系などの有機溶剤が挙げられ、中でも、分散時の溶解性や塗布適性の点からエステル系溶剤を用いることが好ましい。
中でも、人体への危険性が低いこと、室温付近での揮発性が低いが加熱乾燥性が良い点から、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)を用いることが好ましい。この場合には、従来のPGMEAを用いた着色樹脂組成物との切り替えの際にも特別な洗浄工程を必要としないというメリットがある。
これらの溶剤は単独もしくは2種以上を組み合わせて使用してもよい。
本発明の色材分散液には、本発明の効果が損なわれない限り、更に必要に応じて、分散補助樹脂、その他の成分を配合してもよい。
分散補助樹脂としては、例えば後述するカラーフィルタ用着色樹脂組成物で例示されるアルカリ可溶性樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂の立体障害によって色材粒子同士が接触しにくくなり、分散安定化することやその分散安定化効果によって分散剤を減らす効果がある場合がある。
また、その他の成分としては、例えば、濡れ性向上のための界面活性剤、密着性向上のためのシランカップリング剤、消泡剤、ハジキ防止剤、酸化防止剤、凝集防止剤、紫外線吸収剤などが挙げられる。
本発明において、色材分散液の製造方法は、(A)色材と、(B)分散剤と、(C)溶剤と、所望により用いられる各種添加成分とを含有し、色材(A−I)、及び色材(A−II)が分散剤により溶剤中に均一に分散させ得る方法であればよく、公知の混合手段を用いて混合することにより、調製することができる。
色材分散液の製造方法の具体例としては、例えば、(a)色材(A−I)の分散液と、色材(A−II)の分散液をそれぞれ調製した後、これを混合して、本発明の色材分散液とする方法、(b)溶剤に色材(A−I)と、色材(A−II)と、(B)分散剤とを加え、前記色材(A−I)と、色材(A−II)とを共分散して、本発明の色材分散液とする方法等が挙げられる。
また、各色材の分散液は、色材(A−I)又は色材(A−II)と、(B)分散剤とを含む、(C)溶剤に対し、色材の良溶剤を少量混合し、公知の攪拌機又は分散機で分散処理し、反応終了後、色材の良溶剤を分離することにより調製してもよい。
本発明に係るカラーフィルタ用着色樹脂組成物は、(A)色材と、(B)分散剤と、(C)溶剤と、(D)バインダー成分とを含有し、前記(A)色材が、下記一般式(I)で表される色材(A−I)と、下記一般式(II)で表される色材(A−II)とを含み、前記色材(A−II)中のアニオンが、少なくともタングステンを含むポリ酸アニオンであって、当該ポリ酸アニオン中のタングステンとモリブデンとのモル比が100:0〜85:15であることを特徴とする。
以下、このような本発明に係るカラーフィルタ用着色樹脂組成物について説明するが、(A)色材、(B)分散剤、及び(C)溶剤については、前記本発明に係る色材分散液と同様のものとすることができるため、ここでの説明は省略する。
本発明のカラーフィルタ用着色樹脂組成物は、成膜性や被塗工面に対する密着性を付与するためにバインダー成分を含有する。塗膜に充分な硬度を付与するために、硬化性バインダー成分を含有することが好ましい。硬化性バインダー成分としては、特に限定されず、従来公知のカラーフィルタの着色層を形成するのに用いられる硬化性バインダー成分を適宜用いることができる。
硬化性バインダー成分としては、例えば、可視光線、紫外線、電子線等により重合硬化させることができる光硬化性樹脂を含む光硬化性バインダー成分や、加熱により重合硬化させることができる熱硬化性樹脂を含む熱硬化性バインダー成分を含むものを用いることができる。
熱硬化性バインダーとしては、1分子中に熱硬化性官能基を2個以上有する化合物と硬化剤の組み合わせが通常用いられ、更に、熱硬化反応を促進できる触媒を添加しても良い。熱硬化性官能基としては、エポキシ基、オキセタニル基、イソシアネート基、エチレン性不飽和結合等が挙げられる。熱硬化性官能基としてはエポキシ基が好ましく用いられる。熱硬化性バインダー成分の具体例としては、例えば、国際公開第2012/144521号パンフレットに記載のものを挙げることができる。
以下、感光性バインダー成分について説明するが、硬化性バインダー成分はこれらに限定されるものではない。以下に説明する感光性バインダー成分の他に、エポキシ樹脂のような加熱により重合硬化させることができる熱硬化性のバインダー成分を更に用いてもよい。
本発明に係るカラーフィルタ用着色樹脂組成物においては、ネガ型感光性バインダー成分であることが、フォトリソグラフィー法によって既存のプロセスを用いて簡便にパターンを形成できる点から好ましい。
以下、ネガ型感光性バインダー成分を構成する、アルカリ可溶性樹脂と、多官能モノマーと、光開始剤について、具体的に説明する。
本発明におけるアルカリ可溶性樹脂はカルボキシル基を有するものであり、バインダー樹脂として作用し、かつパターン形成する際に用いられる現像液、特に好ましくはアルカリ現像液に可溶性である限り、適宜選択して使用することができる。
本発明における好ましいアルカリ可溶性樹脂は、カルボキシル基を有する樹脂であり、具体的には、カルボキシル基を有するアクリル系共重合体、カルボキシル基を有するエポキシ(メタ)アクリレート樹脂等が挙げられる。これらの中で特に好ましいものは、側鎖にカルボキシル基を有するとともに、さらに側鎖にエチレン性不飽和基等の光重合性官能基を有するものである。光重合性官能基を含有することにより形成される硬化膜の膜強度が向上するからである。また、これらアクリル系共重合体、及びエポキシアクリレート樹脂は、2種以上混合して使用してもよい。
カルボキシル基を有するアクリル系共重合体は、更に芳香族炭素環を有する構成単位を含有していてもよい。芳香族炭素環はカラーフィルタ用着色樹脂組成物に塗膜性を付与する成分として機能する。
カルボキシル基を有するアクリル系共重合体は、更にエステル基を有する構成単位を含有していてもよい。エステル基を有する構成単位は、カラーフィルタ用着色樹脂組成物のアルカリ可溶性を抑制する成分として機能するだけでなく、溶剤に対する溶解性、さらには溶剤再溶解性を向上させる成分としても機能する。
これらの中で、コポリマーにグリシジル基又は水酸基を有するエチレン性不飽和化合物を付加等することにより、エチレン性不飽和結合を導入したポリマー等は、露光時に、後述する多官能性モノマーと重合することが可能となり、着色層がより安定なものとなる点で、特に好適である。
エポキシ化合物、不飽和基含有モノカルボン酸、及び酸無水物は、公知のものの中から適宜選択して用いることができる。具体例としては、例えば、国際公開第2012/144521号パンフレットに記載のもの等が挙げられる。エポキシ化合物、不飽和基含有モノカルボン酸、及び酸無水物は、それぞれ1種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
このようにして得られるカルボキシル基を有するエポキシ(メタ)アクリレート化合物の分子量は特に制限されないが、好ましくは1000〜40000、より好ましくは2000〜5000である。
本発明のカラーフィルタ用着色樹脂組成物において用いられる多官能モノマーは、後述する光開始剤によって重合可能なものであればよく、特に限定されず、通常、エチレン性不飽和二重結合を2つ以上有する化合物が用いられ、特にアクリロイル基又はメタクリロイル基を2つ以上有する、多官能(メタ)アクリレートであることが好ましい。
このような多官能(メタ)アクリレートとしては、従来公知のものの中から適宜選択して用いればよい。具体例としては、例えば、国際公開第2012/144521号パンフレットに記載のもの等が挙げられる。
本発明のカラーフィルタ用着色樹脂組成物において用いられる上記多官能モノマーの含有量は、特に制限はないが、上記アルカリ可溶性樹脂100質量部に対して、通常5〜500質量部程度、好ましくは20〜300質量部の範囲である。多官能モノマーの含有量が上記範囲より少ないと十分に光硬化が進まず、露光部分が溶出する場合があり、また、多官能モノマーの含有量が上記範囲より多いとアルカリ現像性が低下するおそれがある。
本発明のカラーフィルタ用着色樹脂組成物において用いられる光開始剤としては、特に制限はなく、従来知られている各種光開始剤の中から、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。具体例としては、例えば、国際公開第2012/144521号パンフレットに記載のもの等が挙げられる。
本発明の着色樹脂組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲で、必要に応じて他の色材や各種添加剤を含むものであってもよい。
色調の制御を目的として必要に応じて他の色材を配合してもよい。他の色材としては、例えば、従来公知の顔料や染料を目的に応じて選択することができ、1種又は2種以上用いることができる。
他の色材の具体例としては、例えば、C.I.ピグメントバイオレット19、C.I.ピグメントバイオレット23、C.I.ピグメントバイオレット29、C.I.ピグメントバイオレット32、C.I.ピグメントバイオレット36、C.I.ピグメントバイオレット38;C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー15:4、C.I.ピグメントブルー15:6、C.I.ピグメントブルー60等の顔料や、アシッドレッド等の染料が挙げられる。
この範囲内であれば、前記色材(A−I)及び前記色材(A−II)の有する高透過率の特性や、耐熱性や耐光性の特性を損なうことなく、色調の制御が可能となるからである。
本発明の着色樹脂組成物は、更に酸化防止剤を含有することが、耐熱性及び耐光性の点から好ましい。酸化防止剤は従来公知のものの中から適宜選択すればよい。酸化防止剤の具体例としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、ヒドラジン系酸化防止剤等が挙げられ、耐熱性の点から、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を用いることが好ましい。
ヒンダードフェノール系酸化防止剤とは、少なくとも1つのフェノール構造を含有し、当該フェノール構造の水酸基の2位と6位の少なくとも1つに炭素原子数4以上の置換基(以下、“当該炭素原子数4以上の置換基”を「ヒンダード基」という場合がある)が置換されている構造(以下、「ヒンダードフェノール構造」という場合がある)を有する酸化防止剤を意味する。
また、中でも、ヒンダードフェノール構造を1分子中に2個以上有するヒンダードフェノール系酸化防止剤が、色材の加熱による退色の抑制効果が高い点から好ましい。
また、一般式(IX)で表される化合物一分子において、L’’と結合したm1個の上記括弧内の化学式で表される構造は、各々同一であっても、異なっていても良い。
組み合わされた基としては、例えば、−R−C(=O)O−R−、−R−(C=O)−NH−等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
L’’が直接結合の場合とは、例えば、−R−(C=O)−NH−NH−(C=O)−R−のように、上記Z同士が直接結合した場合を表す。
L’’が炭素原子の場合、Zと結合していない結合手には、水素原子が結合している。
添加剤としては、上記酸化防止剤の他、例えば、重合停止剤、連鎖移動剤、レベリング剤、可塑剤、界面活性剤、消泡剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、密着促進剤等などが挙げられる。
界面活性剤及び可塑剤の具体例としては、例えば、国際公開第2012/144521号パンフレットに記載のものが挙げられる。
(A)色材の合計の含有量は、着色樹脂組成物の固形分全量に対して、3〜65質量%、より好ましくは4〜55質量%の割合で配合することが好ましい。上記下限値以上であれば、着色樹脂組成物を所定の膜厚(通常は1.0〜5.0μm)に塗布した際の着色層が充分な色濃度を有する。また、上記上限値以下であれば、分散性及び分散安定性に優れると共に、充分な硬度や、基板との密着性を有する着色層を得ることができる。尚、本発明において固形分は、上述した溶剤以外のもの全てであり、液状の多官能モノマー等も含まれる。
また、(B)分散剤の含有量としては、(A)色材を均一に分散することができるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、着色樹脂組成物の固形分全量に対して3〜40質量%用いることができる。更に、着色樹脂組成物の固形分全量に対して5〜35質量%の割合で配合するのが好ましく、特に5〜25質量%の割合で配合するのが好ましい。上記下限値以上であれば、(A)色材の分散性及び分散安定性に優れ、保存安定性に優れている。また、上記上限値以下であれば、現像性が良好なものとなる。
(D)バインダー成分は、これらの合計量が、着色樹脂組成物の固形分全量に対して10〜92質量%、好ましくは15〜87質量%の割合で配合するのが好ましい。上記下限値以上であれば、充分な硬度や、基板との密着性を有する着色層を得ることができる。また上記上限値以下であれば、現像性に優れたり、熱収縮による微小なシワの発生も抑制される。
また、(C)溶剤の含有量は、着色層を精度良く形成することができる範囲で適宜設定すればよい。該溶剤を含む上記着色樹脂組成物の全量に対して、通常、55〜95質量%の範囲内であることが好ましく、中でも、65〜88質量%の範囲内であることがより好ましい。上記溶剤の含有量が、上記範囲内であることにより、塗布性に優れたものとすることができる。
本発明のカラーフィルタ用着色樹脂組成物の製造方法は、(A)色材と、(B)分散剤と、(C)溶剤と、(D)バインダー成分と所望により用いられる各種添加成分とを含有し、(A)色材が(B)分散剤より(C)溶剤中に均一に分散させ得る方法であればよく、特に制限されず、公知の混合手段を用いて混合することにより、調製することができる。
当該樹脂組成物の調製方法としては、例えば、(1)前記本発明に係る色材分散液に、(D)バインダー成分と所望により用いられる各種添加成分を混合する方法;(2)色材(A−I)の分散液と、色材(A−II)の分散液と、(D)バインダー成分と、所望により用いられる各種添加成分とを混合する方法;(3)(C)溶剤中に、(A)色材と、(B)分散剤と、(D)バインダー成分と、所望により用いられる各種添加成分とを同時に投入し、混合する方法;(4)(C)溶剤中に、(B)分散剤と、(D)バインダー成分と、所望により用いられる各種添加成分とを添加し、混合したのち、(A)色材を加えて混合する方法;などを挙げることができる。
これらの方法の中で、上記(1)又は(2)の方法が、色材の凝集を効果的に防ぎ、均一に分散させ得る点から好ましい。
本発明に係るカラーフィルタは、透明基板と、当該透明基板上に設けられた着色層とを少なくとも備えるカラーフィルタであって、当該着色層の少なくとも1つが、前記本発明に係る着色樹脂組成物を硬化させて形成されてなる着色層を有する。
本発明のカラーフィルタに用いられる着色層は、少なくとも1つが、前記本発明に係るカラーフィルタ用着色樹脂組成物を硬化させて形成されてなる着色層である。
着色層は、通常、後述する透明基板上の遮光部の開口部に形成され、通常3色以上の着色パターンから構成される。
また、当該着色層の配列としては、特に限定されず、例えば、ストライプ型、モザイク型、トライアングル型、4画素配置型等の一般的な配列とすることができる。また、着色層の幅、面積等は任意に設定することができる。
当該着色層の厚みは、塗布方法、着色樹脂組成物の固形分濃度や粘度等を調整することにより、適宜制御されるが、通常、1〜5μmの範囲であることが好ましい。
まず、前述した本発明のカラーフィルタ用着色樹脂組成物を、スプレーコート法、ディップコート法、バーコート法、コールコート法、スピンコート法などの塗布手段を用いて後述する透明基板上に塗布して、ウェット塗膜を形成させる。
次いで、ホットプレートやオーブンなどを用いて、該ウェット塗膜を乾燥させたのち、これに、所定のパターンのマスクを介して露光し、アルカリ可溶性樹脂及び多官能モノマー等を光重合反応させて、感光性の塗膜とする。露光に使用される光源としては、例えば低圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプなどの紫外線、電子線等が挙げられる。露光量は、使用する光源や塗膜の厚みなどによって適宜調整される。
また、露光後に重合反応を促進させるために、加熱処理を行ってもよい。加熱条件は、使用する着色樹脂組成物中の各成分の配合割合や、塗膜の厚み等によって適宜選択される。
現像処理後は、通常、現像液の洗浄、着色樹脂組成物の硬化塗膜の乾燥が行われ、着色層が形成される。なお、現像処理後に、塗膜を十分に硬化させるために加熱処理を行ってもよい。加熱条件としては特に限定はなく、塗膜の用途に応じて適宜選択される。
本発明のカラーフィルタにおける遮光部は、後述する透明基板上にパターン状に形成されるものであって、一般的なカラーフィルタに遮光部として用いられるものと同様とすることができる。
当該遮光部のパターン形状としては、特に限定されず、例えば、ストライプ状、マトリクス状等の形状が挙げられる。この遮光部としては、例えば、黒色顔料をバインダー樹脂中に分散又は溶解させたものや、クロム、酸化クロム等の金属薄膜等が挙げられる。この金属薄膜は、CrOx膜(xは任意の数)及びCr膜が2層積層されたものであってもよく、また、より反射率を低減させたCrOx膜(xは任意の数)、CrNy膜(yは任意の数)及びCr膜が3層積層されたものであってもよい。
当該遮光部が黒色色材をバインダー樹脂中に分散又は溶解させたものである場合、この遮光部の形成方法としては、遮光部をパターニングすることができる方法であればよく、特に限定されず、例えば、遮光部用着色樹脂組成物を用いたフォトリソグラフィー法、印刷法、インクジェット法等を挙げることができる。
本発明のカラーフィルタにおける透明基板としては、可視光に対して透明な基材であればよく、特に限定されず、一般的なカラーフィルタに用いられる透明基板を使用することができる。具体的には、石英ガラス、無アルカリガラス、合成石英板等の可撓性のない透明なリジッド材、あるいは、透明樹脂フィルム、光学用樹脂板、フレキシブルガラス等の可撓性やフレキシブル性を有する透明なフレキシブル材が挙げられる。
当該透明基板の厚みは、特に限定されるものではないが、本発明のカラーフィルタの用途に応じて、例えば100μm〜1mm程度のものを使用することができる。
なお、本発明のカラーフィルタは、上記透明基板、遮光部及び着色層以外にも、例えば、オーバーコート層や透明電極層、さらには配向膜や柱状スペーサ等が形成されたものであってもよい。
本発明の液晶表示装置は、前述した本発明に係るカラーフィルタと、対向基板と、前記カラーフィルタと前記対向基板との間に形成された液晶層とを有することを特徴とする。
このような本発明の液晶表示装置について、図を参照しながら説明する。図2は、本発明の液晶表示装置の一例を示す概略図である。図2に例示するように本発明の液晶表示装置40は、カラーフィルタ10と、TFTアレイ基板等を有する対向基板20と、上記カラーフィルタ10と上記対向基板20との間に形成された液晶層30とを有している。
なお、本発明の液晶表示装置は、この図2に示される構成に限定されるものではなく、一般的にカラーフィルタが用いられた液晶表示装置として公知の構成とすることができる。
また、対向基板としては、本発明の液晶表示装置の駆動方式等に応じて適宜選択して用いることができる。
さらに、液晶層を構成する液晶としては、本発明の液晶表示装置の駆動方式等に応じて、誘電異方性の異なる各種液晶、及びこれらの混合物を用いることができる。
真空注入方式では、例えば、あらかじめカラーフィルタ及び対向基板を用いて液晶セルを作製し、液晶を加温することにより等方性液体とし、キャピラリー効果を利用して液晶セルに液晶を等方性液体の状態で注入し、接着剤で封止することにより液晶層を形成することができる。その後、液晶セルを常温まで徐冷することにより、封入された液晶を配向させることができる。
また液晶滴下方式では、例えば、カラーフィルタの周縁にシール剤を塗布し、このカラーフィルタを液晶が等方相になる温度まで加熱し、ディスペンサー等を用いて液晶を等方性液体の状態で滴下し、カラーフィルタ及び対向基板を減圧下で重ね合わせ、シール剤を介して接着させることにより、液晶層を形成することができる。その後、液晶セルを常温まで徐冷することにより、封入された液晶を配向させることができる。
本発明に係る有機発光表示装置は、前述した本発明に係るカラーフィルタと、有機発光体とを有することを特徴とする。
このような本発明の有機発光表示装置について、図を参照しながら説明する。図3は、本発明の有機発光表示装置の一例を示す概略図である。図3に例示するように本発明の有機発光表示装置100は、カラーフィルタ10と、有機発光体80とを有している。カラーフィルタ10と、有機発光体80との間に、有機保護層50や無機酸化膜60を有していても良い。
なお、本発明の有機発光表示装置は、この図3に示される構成に限定されるものではなく、一般的にカラーフィルタが用いられた有機発光表示装置として公知の構成とすることができる。
国際公開第2012/144521号に記載の中間体3及び中間体4の製造方法を参照して、下記化学式(1)で示される2量化トリアリールメタン染料を15.9g(収率70%)得た。
得られた化合物は、下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・MS(ESI) (m/z):511(+)、2価
・元素分析値:CHN実測値 (78.13%、7.48%、7.78%);理論値(78.06%、7.75%、7.69%)
青色塩基性染料として、合成例1で得られた2量化トリアリールメタン染料5.00g(4.58mmol)を水300mlに加え、90℃で溶解させ染料溶液を調製した。これとは別に、ポリ酸として、リンタングステン酸・n水和物 H3[PW12O40]・nH2O(n=30)(日本無機化学工業製)10.44g(3.05mmol)を水100mLに入れ、90℃で攪拌し、ポリ酸水溶液を調製した。調製したポリ酸水溶液を90℃で15分かけて前記染料溶液に滴下し、さらに90℃で1時間攪拌した。生成した沈殿物を濾取し、水で洗浄した。得られたケーキを乾燥して下記化学式(2)で表される青色レーキ色材Aを13.29g(収率98.8%)得た。
また、リンタングステン酸のポリ酸構造が青色レーキ色材Aとなった後も保たれていることを31P−NMRにより確認した。
青色塩基性染料として、ベーシックブルー7(東京化成製)5.00g(9.72mmol)を水300mlに加え、90℃で溶解させ染料溶液を調製した。これとは別に、ポリ酸として、リンタングステン酸・n水和物 H3[PW12O40]・nH2O(n=30)(日本無機化学工業製)11.09g(3.24mmol)を水100mLに入れ、90℃で攪拌し、ポリ酸水溶液を調整した。調整したポリ酸水溶液を90℃で15分かけて前記染料溶液に滴下し、さらに90℃で1時間攪拌した。生成した沈殿物を濾取し、水で洗浄した。得られたケーキを乾燥して青色レーキ色材Bを13.11g(収率93.8%)を得た。
また、リンタングステン酸のポリ酸構造が青色レーキ色材Bとなった後も保たれていることを31P−NMRにより確認した。
紫色塩基性染料として、ローダミン6G(東京化成製) 5.00g(10.44mmol)を水300mlに加え、90℃で溶解させ染料溶液を調製した。これとは別に、ポリ酸として、リンタングステン酸・n水和物 H3[PW12O40]・nH2O(n=30)(日本無機化学工業製)11.90g(3.48mmol)を水100mLに入れ、90℃で攪拌し、ポリ酸水溶液を調整した。調整したポリ酸水溶液を90℃で15分かけて前記染料溶液に滴下し、さらに90℃で1時間攪拌した。生成した沈殿物を濾取し、水で洗浄した。得られたケーキを乾燥して下記化学式(3)で表される紫色レーキ色材A1を13.45g(収率91.9%)を得た。
また、リンタングステン酸のポリ酸構造が紫色レーキ色材A1となった後も保たれていることを31P−NMRにより確認した。
合成例4において、紫色塩基性染料と、ポリ酸とを、表1のように変更したこと以外は、合成例4と同様にして紫色レーキ色材A2〜A4、B1〜B3、C1〜C3を得た。
・ローダミンA(田岡化学製)
・ローダミンB(東京化成製)
・ジオキサジン顔料(C.I.ピグメントバイオレット23、一次粒子径60nm)
・銅フタロシアニン顔料(C.I.ピグメントブルー15:6、一次粒子径40nm))
・N21116…ビックケミー製、商品名:BYK−LPN21116、4級アンモニウム塩を含むアクリル系共重合体、固形分40質量%)
・LPN6919…3級アミノ基を含むブロック共重合体(上記一般式(I)で表される構成単位と上記一般式(II)で表される構成単位とを有するブロック共重合体)、商品名:BYK−LPN6919、ビックケミー社製、アミン価120mgKOH/g、固形分60質量%
・BYK161…ビックケミー製、商品名:Disperbyk−161、ポリウレタン構造を有する分散剤、固形分30質量%)
冷却管、添加用ロート、窒素用インレット、機械的攪拌機、デジタル温度計を備えた反応器に、溶剤としてジエチレングリコールエチルメチルエーテル(略称EMDG)130質量部を仕込み、窒素雰囲気下で110℃に昇温した後、メタクリル酸メチル32質量部、メタクリル酸シクロヘキシル22質量部、メタクリル酸24質量部、開始剤としてα,α’−アゾビスイソブチロニトリル(略称AIBN)2質量部および連鎖移動剤としてn−ドデシルメルカプタン4.5質量部を含む混合物を1.5時間かけて連続的に滴下した。
その後、合成温度を保持して反応を続け、滴下終了から2時間後に重合禁止剤として、p−メトキシフェノール0.05質量部を添加した。
次に、空気を吹き込みながら、メタクリル酸グリシジル22質量部を添加して、110℃に昇温した後、トリエチルアミン0.2質量部を添加して110℃で15時間付加反応させ、バインダー樹脂A(固形分44質量%)を得た。
得られたバインダー樹脂Aの質量平均分子量Mwは8500、酸価は85mgKOH/gであった。なお、質量平均分子量Mwは、ポリスチレンを標準物質とし、THFを溶離液としてゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)にて算出し、酸価はJIS−K0070に従い測定した。
冷却管、添加用ロート、窒素用インレット、機械的攪拌機、デジタル温度計を備えた反応器に、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル(EMDG)142.61質量部とフェニルホスホン酸(製品名「PPA」日産化学製)50.00質量部、p−メトキシフェノール0.10質量部を仕込み、窒素気流下攪拌しながら、温度120℃まで加温した。メタクリル酸グリシジル(GMA)44.96質量部を30分かけて滴下し、2時間加熱攪拌することで、PPAの2価の酸性基の半分がGMAのエポキシ基とエステル化した有機ホスホン酸モノエステル化合物を含む有機ホスホン酸エステル化合物1の40.0質量%溶液を得た。エステル化反応の進行は酸価測定により、生成物の組成比は31P−NMR測定により確認した。酸価は190mgKOH/gであり、有機ホスホン酸モノエステル化合物が55質量%、有機ホスホン酸ジエステル化合物が23質量%、PPAが22質量%の組成比であった。
100mLナスフラスコに、PGMEA34.30質量部、3級アミノ基を含むブロック共重合体(上記一般式(III)で表される構成単位と上記一般式(IV)で表される構成単位とを有するブロック共重合体)(商品名:BYK−LPN6919、ビックケミー製)(アミン価120mgKOH/g、固形分60質量%)14.25質量部(有効固形分8.55質量部)をそれぞれ溶解させ、フェニルホスホン酸(「PPA」日産化学製))を1.45質量部(ブロック共重合体の3級アミノ基に対して0.5モル当量)を加え、40℃で30分攪拌することでリン酸塩変性分散剤溶液A(固形分20質量%)を調製した。このとき、ブロック共重合体のアミノ基は、PPAの酸性基との酸−塩基反応により塩形成されているものを含む。
100mLナスフラスコに、PGMEA30.07質量部、3級アミノ基を含むブロック共重合体(上記一般式(III)で表される構成単位と上記一般式(IV)で表される構成単位とを有するブロック共重合体)(商品名:BYK−LPN6919、ビックケミー社製)(アミン価120mgKOH/g、固形分60質量%)10.15質量部(有効固形分6.09質量部)をそれぞれ溶解させ、合成例16の有機ホスホン酸エステル化合物1を9.78質量部(有効固形分3.91質量部)(ブロック共重合体の3級アミノ基に対して1.0モル当量)を加え、40℃で30分攪拌することでリン酸塩変性分散剤溶液B(固形分20質量%)を調製した。このとき、ブロック共重合体のアミノ基は、有機ホスホン酸エステル化合物1の酸性基との酸−塩基反応により塩形成されているものを含む。
色材として、合成例2の青色レーキ色材Aを11.96質量部、合成例4の紫色レーキ色材A1を1.04質量部、合成例17で調製したリン酸塩変性分散剤溶液Aを22.75質量部(有効固形分4.55質量部)、合成例15のバインダー樹脂A13.30質量部(有効固形分5.85質量部)、PGMEA50.95質量部を混合し、ペイントシェーカー(浅田鉄工製)にて予備分散として2mmジルコニアビーズで1時間、さらに本分散として0.1mmジルコニアビーズで4時間分散し、色材分散液Aを得た。
製造例1において、色材と分散剤をそれぞれ下記表2中のものに変更したこと以外は、製造例1と同様にして色材分散液B〜Pを調製した。
製造例1で得られた色材分散液A28.57質量部、下記バインダー組成物A28.29質量部、PGMEA43.14質量部、界面活性剤R08MH(DIC製)0.04質量部、シランカップリング剤KBM503(信越シリコーン製)0.4質量部を添加混合し、加圧濾過を行って、実施例1の青色着色樹脂組成物を得た。
・アルカリ可溶性樹脂(合成例4のバインダー樹脂A、固形分44質量%):18.18質量部
・5〜6官能アクリレートモノマー(商品名:アロニックスM403、東亞合成製):8.00質量部
・光重合開始剤:2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モリフォリノプロパン−1−オン(商品名:イルガキュア907、BASF製)):3.00質量部
・光増感剤:2,4ジエチルチオキサントン(商品名:カヤキュアーDETX−S、日本化薬製):1.00質量部
・溶剤:プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA):19.82質量部
実施例1において、色材分散液Aを色材分散液B〜Hに変更した以外は、実施例1と同様にして実施例2〜8の青色着色樹脂組成物を得た。
実施例1において、色材分散液Aを色材分散液I〜Pに変更した以外は、実施例1と同様にして比較例1〜8の青色着色樹脂組成物を得た。
製造例1で得られた色材分散液A28.57質量部、上記バインダー組成物A27.73質量部、PGMEA43.14質量部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(ペンタエリトリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナート]、商品名:Irganox1010、BASF製):0.22質量部(上記バインダー組成物Aの固形分に対して2質量%)、界面活性剤R08MH(DIC製)0.04質量部、シランカップリング剤KBM503(信越シリコーン製)0.4質量部を添加混合し、加圧濾過を行って、実施例9の青色着色樹脂組成物を得た。
実施例8において、色材分散液Aを色材分散液B〜Hに変更した以外は、実施例9と同様にして実施例10〜16の青色着色樹脂組成物を得た。
<光学性能評価、耐熱性評価>
各実施例及び比較例で得られた青色着色樹脂組成物を、厚み0.7mmのガラス基板(日本電気硝子製、「OA−10G」)上に、スピンコーターを用いて塗布した。その後、80℃のホットプレート上で3分間加熱乾燥を行った。超高圧水銀灯を用いて40mJ/cm2の紫外線を照射することによって硬化膜(青色着色層)を得た。上記の着色基板をクリーンオーブンで230℃60分間ポストベーク処理し、得られた着色膜の色度(x、y)、輝度(Y)、L、a、bをオリンパス製「顕微分光測定装置OSP−SP200」を用いて測定した。
耐熱性評価として、ポストベーク前後の色差(ΔEab)を下記式より算出した。
ΔEab={(ΔL)2+(Δa)2+(Δb)2}1/2
ΔL=L2−L1、Δa=a2−a1、Δb=b2−b1であり、(L1、a1、b1)はポストベーク前の測定値、(L2、a2、b2)はポストベーク前の測定値である。
評価結果を表3〜4に示す。
A:ポストベーク後の輝度値(Y)が10.2以上であった。
B:ポストベーク後の輝度値(Y)が10以上10.2未満であった。
C:ポストベーク後の輝度値(Y)が9以上10未満であった。
D:ポストベーク後の輝度値(Y)が9未満であった。
上記評価がA又はBであれば、高輝度であると評価され、実用の範囲である。
A:ポストベーク前後の色差(ΔEab)が4以下であった。
B:ポストベーク前後の色差(ΔEab)が4超過10以下であった。
C:ポストベーク前後の色差(ΔEab)が10以上であった。
上記評価がA又はBであれば、耐熱性に優れていると評価され、実用の範囲である。
実施例1〜16について、上記光学特性評価で得られたポストベーク後の基板に、大気圧下でキセノンランプ(アトラス社製Ci4000ウェザメータ、内側フィルター:石英、外側フィルター:ソーダライム&赤外線吸収コーティング(CIRA))を用い、420nmの波長で、照度を1.2W/m2として、35時間(150kJ/m2相当)照射した。得られた着色膜の色座標を再び測定し、L3、a3、b3とした。
光照射前後の色差(ΔEab’)を下記式より算出し、耐光性を評価した。
ΔEab’={(L3−L2)2+(a3−a2)2+(b3−b2)2}1/2
上記評価の結果、実施例1〜16は、いずれもΔEab’が10以下であり、耐光性に優れていることが明らかとなった。中でも、実施例5〜8、及び実施例13〜16はΔEab’が4以下であり、特に耐光性に優れていた。このような結果から、紫色レーキ色材中のポリ酸がモリブデンを含んでいる場合には、耐光性が更に向上するものと推測された。
一般式(I)で表される色材(A−I)と、一般式(II)で表され、ポリ酸アニオン中のタングステンとモリブデンとのモル比が100:0〜85:15の範囲内である色材(A−II)とを含む、実施例1〜16の青色着色樹脂組成物を用いて形成された着色層は、耐熱性及び耐光性に優れ、ポストベークによる色度の変化が小さく、ポストベーク後の輝度値が高いことが明らかとなった。紫色レーキ色材中のポリ酸アニオンのタングステンとモリブデンとのモル比が上記範囲外である比較例1〜3の着色層は、耐熱性が悪く、ポストベーク後の輝度値が低かった。顔料を用いた比較例4、7、及び8の着色層は、ポストベーク時における色度の変化は小さいが、得られた着色層の輝度は低かった。色材(A−II)の代わりに染料を用いた比較例5の着色層は、耐熱性が悪く、ポストベーク時の色度の変化が大きかった。
実施例1〜8と実施例9〜16との比較から、酸化防止剤を用いることにより、ポストベーク後の輝度値が更に向上することが明らかとなった。
2 遮光部
3 着色層
10 カラーフィルタ
20 対向基板
30 液晶層
40 液晶表示装置
50 有機保護層
60 無機酸化膜
71 透明陽極
72 正孔注入層
73 正孔輸送層
74 発光層
75 電子注入層
76 陰極
80 有機発光体
100 有機発光表示装置
201 2価以上のカチオン
202 2価以上のアニオン
203 イオン結合
210 分子会合体
Claims (8)
- (A)色材と、(B)分散剤と、(C)溶剤とを含有し、前記(A)色材が、下記一般式(I)で表される色材(A−I)と、下記一般式(II)で表される色材(A−II)とを含み、前記色材(A−II)中のアニオンが、少なくともタングステンを含むポリ酸アニオンであって、当該ポリ酸アニオン中のタングステンとモリブデンとのモル比が100:0〜85:15である、色材分散液。
aは2、cは2以上の数、b及びdは1以上の数を表す。eは0であり、eが0のとき結合は存在しない。
一般式(II)中、B’c’−は、少なくともタングステンを含むc’価のポリ酸アニオンを表す。R6〜R9は各々独立に水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基を表し、X1、及びX2は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は置換基を有していてもよいアルキル基を表し、Yは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基を表す。
c’は、2以上の数を表し、f及びgは1以上の数を表す。) - 前記色材(A−I)中のアニオンが、少なくともタングステンを含むポリ酸アニオンであって、当該ポリ酸アニオン中のタングステンとモリブデンとのモル比が100:0〜85:15である、請求項1に記載の色材分散液。
- (A)色材と、(B)分散剤と、(C)溶剤と、(D)バインダー成分とを含有し、前記(A)色材が、下記一般式(I)で表される色材(A−I)と、下記一般式(II)で表される色材(A−II)とを含み、前記色材(A−II)中のアニオンが、少なくともタングステンを含むポリ酸アニオンであって、当該ポリ酸アニオン中のタングステンとモリブデンとのモル比が100:0〜85:15である、カラーフィルタ用着色樹脂組成物。
aは2、cは2以上の数、b及びdは1以上の数を表す。eは0であり、eが0のとき結合は存在しない。
一般式(II)中、B’c’−は、少なくともタングステンを含むc’価のポリ酸アニオンを表す。R6〜R9は各々独立に水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基を表し、X1、及びX2は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は置換基を有していてもよいアルキル基を表し、Yは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基を表す。
c’は、2以上の数を表し、f及びgは1以上の数を表す。) - 前記色材(A−I)中のアニオンが、少なくともタングステンを含むポリ酸アニオンであって、当該ポリ酸アニオン中のタングステンとモリブデンとのモル比が100:0〜85:15である、請求項3に記載のカラーフィルタ用着色樹脂組成物。
- 更に酸化防止剤を含有する、請求項3又は4に記載のカラーフィルタ用着色樹脂組成物。
- 透明基板と、当該透明基板上に設けられた着色層とを少なくとも備えるカラーフィルタであって、当該着色層の少なくとも1つが前記請求項3乃至5のいずれか一項に記載のカラーフィルタ用着色樹脂組成物を硬化させて形成されてなる着色層を有することを特徴とするカラーフィルタ。
- 前記請求項6に記載のカラーフィルタと、対向基板と、前記カラーフィルタと前記対向基板との間に形成された液晶層とを有することを特徴とする液晶表示装置。
- 前記請求項6に記載のカラーフィルタと、有機発光体を有することを特徴とする有機発光表示装置。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013094532A JP6089931B2 (ja) | 2013-04-26 | 2013-04-26 | 色材分散液、カラーフィルタ用着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置、及び有機発光表示装置 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013094532A JP6089931B2 (ja) | 2013-04-26 | 2013-04-26 | 色材分散液、カラーフィルタ用着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置、及び有機発光表示装置 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014214274A JP2014214274A (ja) | 2014-11-17 |
JP6089931B2 true JP6089931B2 (ja) | 2017-03-08 |
Family
ID=51940357
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013094532A Active JP6089931B2 (ja) | 2013-04-26 | 2013-04-26 | 色材分散液、カラーフィルタ用着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置、及び有機発光表示装置 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6089931B2 (ja) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6256126B2 (ja) * | 2014-03-13 | 2018-01-10 | 大日本印刷株式会社 | 色材分散組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置、及び有機発光表示装置 |
CN106574125B (zh) * | 2014-08-12 | 2019-05-17 | Dnp精细化工股份有限公司 | 色材分散液、彩色滤光片用着色树脂组合物、彩色滤光片及显示装置 |
JP6543275B2 (ja) * | 2015-01-29 | 2019-07-10 | 富士フイルム株式会社 | 着色組成物、カラーフィルタ、パターン形成方法、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子、および、画像表示装置 |
JP6658017B2 (ja) * | 2015-02-13 | 2020-03-04 | 大日本印刷株式会社 | カラーフィルタおよび液晶表示装置 |
JP6795753B2 (ja) * | 2015-10-30 | 2020-12-02 | Jsr株式会社 | 硬化膜形成用樹脂材料、硬化膜の形成方法、硬化膜、半導体素子及び表示素子 |
JP6722442B2 (ja) * | 2015-12-21 | 2020-07-15 | 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. | 化合物、着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ及び液晶表示装置 |
JP6255634B1 (ja) * | 2016-02-25 | 2018-01-10 | Dic株式会社 | 化合物及びカラーフィルタ |
KR102498588B1 (ko) * | 2016-08-30 | 2023-02-10 | 동우 화인켐 주식회사 | 착색 감광성 수지 조성물, 컬러 필터 및 이를 구비한 화상 표시 장치 |
KR102503367B1 (ko) * | 2016-11-16 | 2023-02-24 | 동우 화인켐 주식회사 | 착색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 화상표시장치 |
KR101998777B1 (ko) * | 2017-01-13 | 2019-07-10 | 동우 화인켐 주식회사 | 착색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 화상표시장치 |
JP7440016B2 (ja) * | 2019-07-10 | 2024-02-28 | サカタインクス株式会社 | カラーフィルター用染料分散組成物及びカラーフィルター用染料分散レジスト組成物 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001081348A (ja) * | 1999-07-14 | 2001-03-27 | Nippon Kayaku Co Ltd | 着色感光性組成物 |
JP5251329B2 (ja) * | 2008-07-22 | 2013-07-31 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | カラーフィルタ用青色着色組成物、カラーフィルタおよびカラー表示装置 |
JP5577613B2 (ja) * | 2009-03-31 | 2014-08-27 | 大日本印刷株式会社 | カラーフィルタ、その製造方法及び有機elディスプレイ |
JP5223980B2 (ja) * | 2011-04-21 | 2013-06-26 | 大日本印刷株式会社 | 色材分散液、カラーフィルター用着色樹脂組成物、カラーフィルター、液晶表示装置及び有機発光表示装置 |
-
2013
- 2013-04-26 JP JP2013094532A patent/JP6089931B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2014214274A (ja) | 2014-11-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6089931B2 (ja) | 色材分散液、カラーフィルタ用着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置、及び有機発光表示装置 | |
JP5647279B2 (ja) | 着色剤分散液、着色剤分散液の製造方法、カラーフィルタ用着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置、及び有機発光表示装置 | |
JP6217307B2 (ja) | 色材、色材分散液、カラーフィルタ用着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置、及び有機発光表示装置 | |
JP5646663B2 (ja) | カラーフィルタ用着色樹脂組成物、色材分散液、カラーフィルタ、液晶表示装置、及び有機発光表示装置 | |
WO2013161616A1 (ja) | カラーフィルタ用色材分散液、カラーフィルタ用着色樹脂組成物、カラーフィルタ、並びに、液晶表示装置及び有機発光表示装置 | |
JP5772919B2 (ja) | カラーフィルタ用色材分散液、色材、カラーフィルタ、液晶表示装置、及び、有機発光表示装置 | |
JP6152652B2 (ja) | カラーフィルタ用着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機発光表示装置 | |
JP6056843B2 (ja) | カラーフィルタ用色材分散液、カラーフィルタ用着色樹脂組成物、色材、カラーフィルタ、液晶表示装置及び発光表示装置 | |
JP5895925B2 (ja) | 非水系分散剤、カラーフィルタ用色材分散液、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機発光表示装置 | |
JPWO2011108496A1 (ja) | 顔料分散液、カラーフィルタ用ネガ型レジスト組成物、カラーフィルタ、並びに、液晶表示装置及び有機発光表示装置 | |
JP6152879B2 (ja) | 色材分散液、カラーフィルタ用着色樹脂組成物、カラーフィルタの製造方法、液晶表示装置の製造方法、及び発光表示装置の製造方法 | |
TWI478950B (zh) | 非水系分散劑,色材分散液及其製造方法,著色樹脂組成物及其製造方法,彩色濾光片,暨液晶顯示裝置及有機發光顯示裝置 | |
WO2018025498A1 (ja) | 着色組成物、カラーフィルタ及びその製造方法、液晶表示装置、並びに、発光表示装置 | |
JP6078999B2 (ja) | カラーフィルタ用赤色顔料分散液及びその製造方法、カラーフィルタ用赤色感光性樹脂組成物及びその製造方法、カラーフィルタ、並びに、液晶表示装置及び有機発光表示装置 | |
JP6256126B2 (ja) | 色材分散組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置、及び有機発光表示装置 | |
JP6056844B2 (ja) | カラーフィルタ用色材分散液、カラーフィルタ用着色樹脂組成物、色材、カラーフィルタ、液晶表示装置及び発光表示装置 | |
JP6295600B2 (ja) | 色材、色材分散液、カラーフィルタ用着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置、及び有機発光表示装置 | |
JP6319205B2 (ja) | カラーフィルタ用色材分散液、色材、カラーフィルタ、液晶表示装置、及び、有機発光表示装置 | |
JP6135282B2 (ja) | 色材、色材分散液、カラーフィルタ用着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置、及び有機発光表示装置 | |
JP6091198B2 (ja) | 感光性樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置、及び有機発光表示装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160401 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160928 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20161004 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20161111 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170110 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170123 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6089931 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |