JP6062644B2 - ２液式染毛剤又は２液式脱色剤 - Google Patents

Description

本発明は、２液式染毛剤又は２液式脱色剤に関するものである。

従来から染毛剤や脱色剤は、液状やクリーム状のものが普及している。現在では、液状やクリーム状のものと比較して手軽に塗布でき、塗布時にムラが少ないという利点がある泡状の普及が進んでいる。

染毛剤や脱色剤の剤型は、１剤式のものから、別個に保存された剤を使用直前に混合して使用する多剤式のものがある。

現在広く使用されている２液式染毛剤又は２液式脱色剤は、別個に保存された第１液と第２液とからなり、容易に混合操作が行えるよう共に低粘度の液体に設計されているが、使用時に垂れ落ちがないよう、第１液と第２液とを混合して増粘させることが必要である。

所定の混合粘度を調製するために、従来から界面活性剤に一定量の水を加えることにより増粘・ゲル化する機構が採用されている。この方法は、あらかじめ第１液に界面活性剤を高配合し、また第２液に特定量の水を配合させておき、使用時に両者を混合することによって増粘させるという方法である。

しかしながら、第１液に界面活性剤を多く配合した場合、その他の成分として一定以上の水が配合されると第１液自身が増粘してしまうため、水に代わるエタノール、プロピレングリコール、グリセリン等の低級アルコール等を配合し、液状を保たせる必要があった。

また、一般的に２液式染毛剤又は２液式脱色剤は、第１液中に界面活性剤が１５〜４０重量％、低級アルコールが５〜３０重量％配合されており、第１液と第２液の粘度は１０〜１，５００ｍＰａ・ｓ、第１液と第２液を混合したときの粘度は１００〜２０，０００ｍＰａ・ｓである。（特許文献１参照）

しかし、近年では簡単で手軽に塗布できるため、染毛剤又は脱色剤を自身の指先又は手を使用して塗布する方法が採用されており、その方法で塗布する場合、第１液と第２液とを混合したときの粘度が上記の範囲内であると、垂れ落ちてしまうという問題があった。

染毛剤又は脱色剤を自身の指先又は手を使用して塗布する場合の２液式染毛剤又は２液式脱色剤の混合粘度は、６０，０００ｍＰａ・ｓ以上であれば使用時に垂れ落ちがない。但し、１５０，０００ｍＰａ・ｓを超えると塗布のしやすさが失われてしまう。

使用時に垂れ落ちがない粘度を得るための界面活性剤、及び第１剤の液状を保つための低級アルコールを共に増量させると、その２つの成分のみで第１剤中の大半を占めるようになるため、その他に配合される安定化剤やアルカリ剤、染毛剤であれば酸化染料やその溶剤の量が制限され、十分な安定性、染毛力、脱色力等、得られなくなる。

この様に、第１剤を液状に保ち、安定性、染毛力、脱色力等を落とさず、使用時に垂れ落ちがない粘度が得られる界面活性剤の量を第１剤中に配合することには限界がある。このため、第２剤に界面活性剤を配合することが考えられるが、界面活性剤の配合量が多くなると、第１剤同様第２剤自身が増粘してしまうため低級アルコール等を配合する必要があり、さらに、これらは酸化剤の安定性を低下させるという問題があった。

特開平１１−１９９４５４号公報

本発明は、アルカリ剤を含有する第１液と酸化剤を含有する第２液からなる２液式染毛剤又は２液式脱色剤において、第１液、第２液共に液状であって、容易に混合ができて、自身の指先又は手を使用して塗布する場合に垂れ落ちがない粘度である２液式染毛剤又は２液式脱色剤を提供することを目的とする。

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、アルカリ剤を含有する第１液と酸化剤を含有する第２液からなる２液式染毛剤又は２液式脱色剤において、第２液にポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルを配合することにより、低級アルコール等を配合することなく液状を保ち、第１液と第２液とを容易に混合でき、使用時に垂れ落ちがない粘度が得られることを見い出し、本発明を完成させるに至った。

本発明によれば、アルカリ剤を含有する第１液と酸化剤を含有する第２液からなる２液式染毛剤又は２液式脱色剤において、第１液、第２液共に液状のため混合しやすく、使用時に垂れ落ちがない粘度に増粘させることが容易となる。また、界面活性剤や低級アルコール等の配合量を従来品よりも少なくすることができる。これにより、第１液中の安定化剤、アルカリ剤、酸化染料、溶剤等、及び、第２液中の酸化剤等を、その安定性を損なう事なく、染毛や脱色に十分な量を配合することができる。

本発明の２液式染毛剤又は２液式脱色剤は、アルカリ剤を含有する第１液と酸化剤を含有する第２液からなり、第１液に非イオン性界面活性剤を２５〜５０重量％、第２液にポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルを０．１〜１０重量％含有することを特徴とする。

本発明の２液式染毛剤又は２液式脱色剤の第１液に含有される非イオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという）アルキルエーテル類、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ＰＯＥ・ポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰという）アルキルエーテル類、ＰＯＥ脂肪酸類、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥソルビトールテトラ脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、Ｎ−アルキルジメチルアミンオキシド、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル等が挙げられる。

これらの中でもアルカリ剤に強いことからＰＯＥアルキルエーテル類が好ましい。ＰＯＥアルキルエーテル類の具体例としてはＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル及びＰＯＥオクチルドデシルエーテル等が挙げられ、これらの中でもＰＯＥオレイルエーテル及びＰＯＥオクチルドデシルエーテルが特に好ましい。その含有量は２５．０〜５０．０重量％、好ましくは３０．０〜４５．０重量％である。２５．０重量％未満であると第２液と混合したとき、使用時に垂れ落ちがない染毛剤又は脱色剤の粘度が得られず、また、５０．０重量％を超えると、第１液を液状に保つための低級アルコールの配合量が増え、その他に配合される安定化剤やアルカリ剤、染毛剤であれば酸化染料やその溶剤の量が制限され、十分な量を配合できない。

本発明の２液式染毛剤又は２液式脱色剤の第２液に含有されるＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテルは、酸に強く、酸化剤の安定性に影響が少ない非イオン性界面活性剤である。ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテルの具体例としてはＰＯＥ・ＰＯＰラウリルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰステアリルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰデシルテトラデシルエーテル及びＰＯＥ・ＰＯＰブチルエーテル等が挙げられ、好ましくはＰＯＥ・ＰＯＰデシルテトラデシルエーテルである。

さらに、ＰＯＥ・ＰＯＰデシルテトラデシルエーテルの具体例として、ＰＯＥ（１０Ｅ．Ｏ．）ＰＯＰ（２０Ｐ．Ｏ．）デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ（１２Ｅ．Ｏ．）ＰＯＰ（６Ｐ．Ｏ．）デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ（２０Ｅ．Ｏ．）ＰＯＰ（６Ｐ．Ｏ．）デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ（２４Ｅ．Ｏ．）ＰＯＰ（１３Ｐ．Ｏ．）デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ（３０Ｅ．Ｏ．）ＰＯＰ（６Ｐ．Ｏ．）デシルテトラデシルエーテル等があげられ、好ましくはＰＯＥ（２０Ｅ．Ｏ．）ＰＯＰ（６Ｐ．Ｏ．）デシルテトラデシルエーテルである。その含有量は０．１〜１０．０重量％、好ましくは２．０〜５．０重量％である。０．１重量％未満であると第１液と混合したときに十分な増粘が得られず、また、１０．０重量％を超えると、第１液と混合したときに増粘するが、第２液自身も増粘し、液状が保てなくなる。

本発明の２液式染毛剤又は２液式脱色剤の第１液に含有される非イオン性界面活性剤は、異なる２種以上を含有するのが好ましく、１種はＨＬＢ値９．０未満、他の１種はＨＬＢ値１６．０以上であることが好ましい。親油性と親水性の非イオン性界面活性剤を含有することにより、第１液の相溶性が向上し、第２液とより容易に混合できるようになり、使用時に垂れ落ちがない粘度が得られる。

尚、ＨＬＢとは、親水性−親油性のバランス（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ Ｂａｌａｎｃｅ）を示す指標であり、本発明においては、小田・寺村らによる次式を用いて算出した値を用いた。
ＨＬＢ＝｛（Σ無機性値）／（Σ有機性値）｝×１０

本発明の２液式染毛剤又は２液式脱色剤の第２液に含有される酸化剤の具体例としては、過酸化水素、過酸化尿素、過酸化メラミン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウムなどの過酸化塩、臭素酸ナトリウム等が挙げられ、その中でも過酸化水素が特に好ましい。
これらの酸化剤は単独で配合してもよいし、２種以上を組み合わせて配合してもよい。

本発明の２液式染毛剤又は２液式脱色剤の第１液と第２液は別個に保存されており、粘度が共に２００ｍＰａ・ｓ未満、好ましくは１００ｍＰａ・ｓ未満の液状であれば、ストレスを感じることなく保存容器から混合容器へ移し出すことができ、混合に掛かる時間も短く容易である。例えば、第１液と第２液が口径１０ｍｍ以上のボトル容器に保存されている場合、粘度が共に２００ｍＰａ・ｓ未満の液状であれば、ストレスを感じることなく保存容器から混合容器へ移し出すことができ、短時間で混合できた染毛剤又は脱色剤が得られる。第１液と第２液の粘度が共に２００ｍＰａ・ｓ以上であると、保存容器から混合容器へ移し出すことや混合するまでに時間が掛かる。

尚、粘度とは、第１液と第２液においては、ＲＢ８０Ｈ型粘度計（東機産業株式会社）でＨ５ロータ（ロータコード：１９）を使用し、１００ｒｐｍで回転させてから１分後に計測したものとする。また、第１液と第２液を混合したときの粘度においては、同じくＲＢ８０Ｈ型粘度計（東機産業株式会社）でＨ７ロータ（ロータコード：２１）を使用し、５ｒｐｍで回転させてから１分後に計測したものとする。

本発明の２液式染毛剤又は２液式脱色剤の第１液にはアルカリ剤を配合してもよい。アルカリ剤としては、例えば、アンモニア、アルカノールアミン類（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール等）、有機アミン類（モルホリン、グアニジン等）、無機アルカリ（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等）、塩基性アミノ酸（アルギニン、リジン等）及びそれらの塩等が挙げられる。これらのアルカリ剤は単独で配合してもよいし、２種以上を組み合わせて配合してもよい。

本発明の２液式染毛剤又は２液式脱色剤の第１液及び第２液には非イオン性界面活性剤以外に、カチオン性界面活性剤や両性界面活性剤等を配合してもよい。

カチオン性界面活性剤の具体例としては、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ドデシルジメチルエチルアンモニウム、塩化ポリオキシプロピレンメチルジエチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン等が挙げられる。

両性界面活性剤の具体例としては、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイト−１−カルボキシエチロキシ二ナトリウム塩、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ココアミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタン、ラウラミドプロピルベタイン等が挙げられる。

以下に実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。配合量はすべて重量％である。

実施例に先立って各実施例で採用した試験法及び評価法を説明する。

過酸化水素安定性
第２液の酸化剤である過酸化水素を医薬部外品原料規格２００６（２００６年４月発行、薬事日報社）記載の定量法で定量する。この試験法にて、第２液作製直後の定量値（重量％）と、４０℃に３ヶ月間入った経時の定量値（重量％）を比較し、過酸化水素の残存率にて安定性を評価した。残存率、評価基準は以下の通りである。
（残存率）（％）＝（４０℃に３ヶ月間入った経時の定量値）／（作製直後の定量値）×１００
＜評価基準＞
◎：とても良好 残存率９９％以上
○：良好 残存率９８％以上９９％未満
△：普通 残存率９６％以上９８％未満
×：悪い 残存率９６％未満

塗布時の垂れ落ちの有無
実施例、比較例に示した第１液と第２液を、同じく表１〜４に示した混合比で振とう混合し、得られた染毛剤又は脱色剤を中国人黒髪からなる毛束（重さ５ｇ、長さ１５ｃｍ）に１５ｇ塗布し、垂直につり下げ３０分間放置し、剤の垂れ落ちの有無、毛束上の剤の動きを目視、観察した。評価基準は以下の通りである。
＜評価基準＞
◎：とても良好 垂れ落ちはなく、毛束上での剤の動きがない
○：良好 垂れ落ちはないが、毛束上の剤は下部に移動
△：普通 ２ｇ未満の垂れ落ちあり
×：悪い ２ｇ以上の垂れ落ちあり

塗布のしやすさ
実施例、比較例に示した第１液と第２液を、同じく表１〜４に示した混合比で振とう混合し、得られた染毛剤又は脱色剤を約３ｇ指先にとり、中国人黒髪からなる毛束（重さ５ｇ、長さ１５ｃｍ）に塗布する。被験者２０名に塗布させて評価した。評価基準は以下の通りである。
＜評価基準＞
◎：とても良好 １８名以上が塗布しやすいと答えた
○：良好 １２名〜１７名が塗布しやすいと答えた
△：普通 ６名〜１１名が塗布しやすいと答えた
×：悪い ５名以下が塗布しやすいと答えた

実施例１〜１０、比較例１〜８
実施例１〜１０、比較例１〜８に示した第１液と第２液を、同じく表１〜４に示した混合比で振とう混合し、染毛剤又は脱色剤を調製した。それぞれの過酸化水素安定性、塗布時の垂れ落ちの有無、塗布のしやすさについて評価し、その結果を表１〜４に示した。

表１、２から明らかなように、本発明の染毛剤又は脱色剤は、過酸化水素安定性、塗布時の垂れ落ちの有無、塗布のしやすさのいずれの項目においても優れていた。一方、表３、４より、第２液に界面活性剤を配合していない比較例１は混合粘度が低く、塗布時の垂れ落ちの有無、塗布のしやすさが劣っており、第２液に界面活性剤を多く配合した比較例２は、粘度が高く、また混合粘度が高く、塗布のしやすさが劣っていた。第２液の活性剤の種類が本発明と異なる比較例３、４は混合粘度が低く、過酸化水素安定性、塗布のしやすさ、塗布時の垂れ落ちの有無が劣っていた。第１液の活性剤量が少ない比較例５は混合粘度が低く、塗布時の垂れ落ちのなさ、塗布のしやすさが劣っていた。第１液の活性剤量が多い比較例６は、第１液自身に粘度があって液状を保つことができておらず、また混合粘度が高く、塗布のしやすさが劣っていた。第１液の活性剤のＨＬＢ値が本発明と異なる９．０以上、１６．０未満を配合している比較例７、８は、混合粘度が低く、塗布時の垂れ落ちの有無、塗布のしやすさが劣っていた。

実施例１１
下記組成の頭髪用２液式染毛剤を調製し、第１液と第２液を１：１の比率で混合して評価を行った。
（第１液）
成分 配合量（重量％）
１） 酸化染料 ０．３０
２） ＰＯＥ（２）オレイルエーテル ２０．００
３） ＰＯＥ（２５）オクチルドデシルエーテル ２０．００
４） ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド ５．００
５） 塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ３．００
６） オレイルアルコール ５．００
７） 流動イソパラフィン ３．００
８） 香料 ０．５０
９） Ｌ−アスコルビン酸 １．００
１０） エデト酸四ナトリウム四水塩 ０．２０
１１） 大豆たん白加水分解物 ０．５０
１２） 加水分解シルク液 ０．５０
１３） タウリン ０．５０
１４） アンモニア水（２５％） ６．００
１５） エタノール ２０．００
１６） 精製水 適量
製法
成分２〜８を８０℃にて加温溶融したものに、成分１、９〜１６を混合溶解したものを加えて混合する。次いで室温まで撹拌しながら冷却を行い、液状の第１液を得た。

（第２液）
成分 配合量（重量％）
１） ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル
５．００
２） ヒドロキシエタンジホスホン酸 ０．１０
３） リン酸二水素ナトリウム ０．２５
４） リン酸水素二ナトリウム ０．１０
５） 過酸化水素水（３５％） １６．６０
６） 精製水 適量
製法
成分１を８０℃にて加温溶融したものに、成分２〜４，６を８０℃にて加温溶融したものを加えて混合する。次いで冷却を行い、４０℃にて成分５を加えて、室温まで撹拌しながら冷却を行い、液状の第２液を得た。

実施例１２
下記組成の頭髪用２液式脱色剤を調製し、第１液と第２液を１：１の比率で混合して評価を行った。
（第１液）
成分 配合量（重量％）
１） ＰＯＥ（２）オレイルエーテル ２０．００
２） ＰＯＥ（２５）オクチルドデシルエーテル ２０．００
３） ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド ５．００
４） 塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ３．００
５） オレイルアルコール ５．００
６） 流動イソパラフィン ３．００
７） 香料 ０．５０
８） エデト酸四ナトリウム四水塩 ０．２０
９） 大豆たん白加水分解物 ０．５０
１０） 加水分解シルク液 ０．５０
１１） タウリン ０．５０
１２） アンモニア水（２５％） ９．００
１３） エタノール ２０．００
１４） 精製水 適量
製法
成分１〜８を８０℃にて加温溶融したものに、成分８〜１４を混合溶解したものを加えて混合する。次いで室温まで撹拌しながら冷却を行い、液状の第１液を得た。

（第２液）
成分 配合量（重量％）
１） ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル
３．００
２） ヒドロキシエタンジホスホン酸 ０．１０
３） リン酸二水素ナトリウム ０．２５
４） リン酸水素二ナトリウム ０．１０
５） 過酸化水素水（３５％） １６．６０
６） 精製水 適量
製法
成分１を８０℃にて加温溶融したものに、成分２〜４，６を８０℃にて加温溶融したものを加えて混合する。次いで冷却を行い、４０℃にて成分５を加えて、室温まで撹拌しながら冷却を行い、液状の第２液を得た。

実施例１１、１２は、過酸化水素安定性、塗布時の垂れ落ちのなさ、塗布のしやすさのいずれの項目においても優れていた。

Claims (3)

1. アルカリ剤を含有する第１液と酸化剤を含有する第２液からなり、第１液に非イオン性界面活性剤を２５．０〜５０．０重量％を含有し、第１液に含有される非イオン性界面活性剤が、２種以上であり、該非イオン性界面活性剤のうち、少なくとも１種はＨＬＢ値９．０未満であり、且つ、少なくとも１種はＨＬＢ値１６．０以上であり、第２液にポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルを０．１〜１０．０重量％含有することを特徴とする２液式染毛剤又は２液式脱色剤。
2. 第１液と第２液の粘度が共に２００ｍＰａ・ｓ未満であることを特徴とする請求項１記載の２液式染毛剤又は２液式脱色剤。
3. 第１液と第２液を混合したときの粘度が６０，０００〜１５０，０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１又は２に記載の２液式染毛剤又は２液式脱色剤。