JP6055550B2 - グラフェン系炭素粒子を含有する電気伝導性コーティング - Google Patents

Description

（関連出願の引用）
本願は、２０１２年９月２８日に出願されたＰＣＴ国際特許出願ＰＣＴ／ＵＳ２０１２／０５７８１１号の一部継続出願である。ＰＣＴ国際特許出願ＰＣＴ／ＵＳ２０１２／０５７８１１号は、２０１１年９月３０日に出願された米国特許出願１３／２４９，３１５号（現在では、米国特許８，４８６，３６３号（２０１３年７月１６日発行））に対する優先権を主張しており、そしてまた、２０１１年１２月２日に出願された米国特許出願１３／３０９，８９４号（現在では米国特許８，４８６，３６４号（２０１３年７月１６日発行））に対する優先権を主張している。また、本願は、２０１３年３月１５日に出願された米国仮特許出願６１／７９４，５８６号に対する優先権を主張するものである。これらの先行する出願の全ては、参照により本明細書中に援用される。

本発明は、グラフェン系炭素粒子を含有する電気伝導性コーティングに関する。

多くの異なるタイプのコーティングが、電気伝導性が所望される環境に曝される。例えば、改良された伝導性特性は、種々のタイプのクリアコーティング、着色コーティング、プライマーコーティング、制電コーティング、および印刷電子機器、バッテリ、キャパシタ、電気トレース、アンテナ、電気加熱コーティング、ならびに同等物のために有用となり得る。

本発明のある側面は、フィルム形成樹脂と、熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子とを含む、電気伝導性コーティング組成物を提供する。コーティング組成物は、硬化されると、熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子を伴わない同一のコーティング組成物の電気伝導性を上回る電気伝導性を有する。

本発明の別の側面は、ポリマー樹脂フィルムと、ポリマー樹脂フィルム中に分散された、熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子とを含む、電気伝導性コーティングを提供する。

本発明のさらなる側面は、熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子とフィルム形成樹脂を混合するステップを含む、電気伝導性コーティング組成物を作製する方法を提供する。

図１は、他のタイプの市販のグラフェン粒子を含有するコーティングと比較して、本発明の実施形態による熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子を含有する、種々のコーティングの電気伝導性特性を図示する、グラフである。 図２は、本発明の熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子または他のタイプの市販のグラフェン系炭素粒子のいずれかと組み合わせて、あるタイプの市販のグラフェン系炭素粒子を含有する種々のコーティングの電気伝導性特性を図示する、グラフである。

本発明の実施形態によると、グラフェン系炭素粒子が、電気伝導性の増加等の望ましい特性を提供するために、コーティング組成物に添加される。本明細書で使用されるように、用語「電気伝導性」は、グラフェン系炭素粒子を含有するコーティングを参照するとき、コーティングが、少なくとも、０．００１Ｓ／ｍの電気伝導性を有することを意味する。例えば、コーティングは、少なくとも０．０１または少なくとも１０Ｓ／ｍの伝導性を有してもよい。典型的には、伝導性は、１００〜１００，０００Ｓ／ｍ以上であってもよい。ある実施形態では、伝導性は、少なくとも１，０００Ｓ／ｍまたは少なくとも１０，０００Ｓ／ｍであってもよい。例えば、伝導性は、少なくとも２０，０００Ｓ／ｍ、または少なくとも３０，０００Ｓ／ｍ、または少なくとも４０，０００Ｓ／ｍであってもよい。

ある実施形態によると、コーティングは、グラフェン系炭素粒子の添加を含まない場合、有意な電気伝導性を呈さない。例えば、従来の再仕上げクリアコートは、測定不能な伝導性を有し得る一方、グラフェン系炭素粒子を含む本発明のコーティングは、前述のように、伝導性を呈し得る。ある実施形態では、グラフェン系炭素粒子の添加は、１０倍、典型的には、１，０００または１００，０００倍以上を上回って、コーティングの伝導性を増加させる。

ある実施形態では、グラフェン系炭素粒子は、総コーティング固体に基づいて、０．１〜９５重量％の量として、フィルム形成樹脂に添加されてもよい。例えば、グラフェン系炭素粒子は、１〜９０重量％または５〜８５重量％を含んでもよい。ある実施形態では、コーティング中に含有されるグラフェン系炭素粒子の量は、４０または５０重量％〜９０または９５重量％等、比較的に多くてもよい。例えば、グラフェン系炭素粒子は、６０〜８５重量％または７０〜８０重量％を含んでもよい。ある実施形態では、コーティングの伝導性特性は、比較的に小量、例えば、５０重量％未満または３０重量％未満のグラフェン系炭素粒子の添加でも、有意に増加され得る。ある実施形態では、本コーティングは、グラフェン系炭素粒子の比較的に小量の装填でも、十分に高電気伝導性を有する。例えば、前述の電気伝導性は、２０または１５重量％未満のグラフェン系炭素粒子の装填において達成され得る。ある実施形態では、粒子の装填は、１０または８重量％未満あるいは６または５重量％未満であってもよい。例えば、それ自体が非伝導性である、フィルム形成ポリマーまたは樹脂を含むコーティングの場合、３〜５重量％の熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子の添加は、例えば、少なくとも０．１Ｓ／ｍまたは少なくとも１０Ｓ／ｍの電気伝導性を提供し得る。

コーティング組成物は、当技術分野において公知の種々の熱可塑性および／または熱硬化性組成物のいずれかを含むことができる。例えば、コーティング組成物は、エポキシ樹脂、アクリルポリマー、ポリエステルポリマー、ポリウレタンポリマー、ポリアミドポリマー、ポリエーテルポリマー、ビスフェノールＡ型エポキシポリマー、ポリシロキサンポリマー、スチレン、エチレン、ブチレン、それらのコポリマー、およびそれらの混合物から選択される、フィルム形成樹脂を含むことができる。概して、これらのポリマーは、当業者に公知の任意の方法によって作製される、これらのタイプの任意のポリマーであることができる。そのようなポリマーは、溶剤型、水溶性または水分散性、乳化性、または限定された水溶解度であってもよい。さらに、ポリマーは、ゾルゲル系として提供されてもよく、コアシェルポリマー系として提供されてもよく、または粉末形態で提供されてもよい。ある実施形態では、ポリマーは、水および／または有機溶媒、例えば、エマルジョンポリマーまたは非水性分散液を含む、連続相における分散液である。

熱硬化性または硬化性コーティング組成物は、典型的には、それ自体または架橋剤のいずれかと反応可能な官能基を有するポリマーまたは樹脂を形成する、フィルムを含む。フィルム形成樹脂上の官能基は、例えば、カルボン酸基、アミン基、エポキシド基、ヒドロキシル基、チオール基、カルバメート基、アミド基、尿素基、イソシアネート基（ブロックイソシアネート基およびトリス−アルキルカルバモイルトリアジンを含む）、メルカプタン基、スチレン基、無水物基、アルリル酸アセト酢酸エチル、ウレチジオン、およびそれらの組み合わせを含む、種々の反応性官能基のいずれかから選択されてもよい。

熱硬化性コーティング組成物は、典型的には、例えば、アミノプラスト、ブロックイソシアネートを含むポリイソシアネート、ポリエポキシド、β−ヒドロキシアルキルアミド、ポリ酸、無水物、有機金属酸官能性材料、ポリアミン、ポリアミド、および前述のいずれかの混合物から選択され得る、架橋剤を含む。好適なポリイソシアネートとして、多官能性イソシアネートが挙げられる。多官能性ポリイソシアネートの実施例として、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびイソホロンジイソシアネートのような脂肪族ジイソシアネート、ならびにトルエンジイソシアネートおよび４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートのような芳香族ジイソシアネートが挙げられる。ポリイソシアネートは、ブロックまたは非ブロックであり得る。他の好適なポリイソシアネートの実施例として、ジイソシアネートのイソシアネートトリマー、アロファネート、およびウレトジオンが挙げられる。市販のポリイソシアネートの実施例として、Ｂａｙｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販のＤＥＳＭＯＤＵＲ Ｎ３３９０、およびＲｈｏｄｉａ Ｉｎｃから市販のＴＯＬＯＮＡＴＥ ＨＤＴ９０が挙げられる。好適なアミノプラストとして、アルデヒドを伴うアミンおよび／またはアミドの凝縮物が挙げられる。例えば、メラミンとホルムアルデヒドの凝縮物は、好適なアミノプラストである。好適なアミノプラストは、当技術分野において周知である。好適なアミノプラストは、例えば、米国特許第６，３１６，１１９号の５段目４５−５５行目に開示されており、参照することによって本明細書に組み込まれる。ある実施形態では、樹脂は、自己架橋することができる。自己架橋は、樹脂が、アルコキシシラン基等、それ自体と反応可能である、または反応生成物が、共反応性である官能基、例えば、ヒドロキシル基およびブロックイソシアネート基を含有する、官能基を含有することを意味する。

硬化されたコーティングの乾燥フィルム厚は、典型的には、０．５ミクロン未満〜１００ミクロン以上、例えば、１〜５０ミクロンの範囲であってもよい。特定の実施例として、硬化されたコーティング厚は、１〜１５ミクロンの範囲であってもよい。

ある実施形態によると、コーティング組成物が硬化されると、得られたコーティングは、その中に分散されたグラフェン系炭素粒子を伴う、硬化された樹脂の連続マトリクスを含む。グラフェン系炭素粒子は、コーティングの厚さ全体にわたって、均一に分散されてもよい。代替として、グラフェン系炭素粒子は、非均一に、例えば、コーティングの厚さを通して、および／またはコーティングにわたって、粒子分布勾配を伴って、分布されてもよい。

本明細書で使用されるように、用語「グラフェン系炭素粒子」は、ハニカム結晶格子内に高密度に装填される、ｓｐ^２結合炭素原子の１原子厚の平面シートの１つ以上の層を含む構造を有する、炭素粒子を意味する。平均積層層数は、１００未満、例えば、５０未満であってもよい。ある実施形態では、平均積層層数は、２０以下、１０以下、またはある場合には、５以下等、３０以下である。グラフェン系炭素粒子は、実質的に、平坦であってもよいが、しかしながら、平面シートの少なくとも一部は、実質的に、湾曲、渦巻、襞、または座屈があってもよい。粒子は、典型的には、回転楕円または等軸形態を有していない。

ある実施形態では、本発明のコーティング組成物中に存在するグラフェン系炭素粒子は、わずか１０ナノメートル、わずか５ナノメートル、またはある実施形態では、わずか４または３または２または１ナノメートル、例えば、わずか３．６ナノメートル等、炭素原子層に垂直方向に測定される厚さを有する。ある実施形態では、グラフェン系炭素粒子は、１原子層から３、６、９、１２、２０または３０原子層以上の厚さであってもよい。ある実施形態では、本発明の組成物中に存在するグラフェン系炭素粒子は、少なくとも１０または３０ナノメートル、例えば、５０ナノメートル超、ある場合には、１００ナノメートル超から１，０００ナノメートルまで等、炭素原子層に平行方向に測定された平均粒子サイズ、すなわち、幅および長さを有する。例えば、グラフェン系炭素粒子の平均粒子サイズは、２００〜８００ｎｍまたは２５０〜７５０ｎｍであってもよい。グラフェン系炭素粒子は、３：１超、例えば、１０：１〜２０００：１超の比較的に高平均アスペクト比（アスペクト比は、粒子の最長寸法と粒子の最短寸法の比率として定義される）を有する、超極薄片、板状晶、またはシートの形態で提供されてもよい。例えば、アスペクト比は、１５：１超、または２５：１超、または１００：１超、または５００：１超であってもよい。

ある実施形態では、本発明のコーティング組成物中で使用されるグラフェン系炭素粒子は、比較的に低酸素含有量を有する。例えば、本発明の組成物のある実施形態で使用されるグラフェン系炭素粒子は、わずか５またはわずか２ナノメートルの厚さを有するときでさえ、わずか２原子重量％、例えば、わずか１．５または１原子重量％、またはわずか０．６原子重量、例えば、約０．５原子重量％の酸素含有量を有し得る。グラフェン系炭素粒子の酸素含有量は、Ｄ． Ｒ． Ｄｒｅｙｅｒ ｅｔ ａｌ．， Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ． Ｒｅｖ． ３９，２２８−２４０（２０１０）に説明されるようなＸ線光電子分光法を使用して判定されることができる。

ある実施形態では、本発明のコーティング組成物中で使用されるグラフェン系炭素粒子は、少なくとも５０平方メートル／グラム、例えば、少なくとも７０平方メートル／グラム、またはある場合には、少なくとも１００平方メートル／グラムのＢ．Ｅ．Ｔ比表面積を有する。例えば、表面積は、１００または１５０〜５００または１，０００平方メートル／グラム、または１５０〜３００または４００平方メートル／グラムであってもよい。ある実施形態では、表面積は、３００平方メートル／グラム未満、例えば、２５０平方メートル／グラム未満である。本明細書で使用されるように、用語「Ｂ．Ｅ．Ｔ．比表面積」は、定期刊行物「Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ」、６０、３０９（１９３８）に説明されるＢｒｕｎａｕｅｒ−Ｅｍｍｅｔｔ−Ｔｅｌｌｅｒ法に基づく、ＡＳＴＭＤ３６６３−７８規格に従って、窒素吸収によって判定される比表面積を指す。

ある実施形態では、本発明のコーティング組成物中で使用されるグラフェン系炭素粒子は、少なくとも１．１、例えば、少なくとも１．２または１．３のＲａｍａｎ分光法２Ｄ／Ｇピーク比を有する。本明細書で使用されるように、用語「２Ｄ／Ｇピーク比」は、２６９２ｃｍ^−１における２Ｄピークの強度と、１，５８０ｃｍ^−１におけるＧピークの強度の比率を指す。

ある実施形態では、本発明のコーティング組成物中で使用されるグラフェン系炭素粒子は、比較的に低バルク密度を有する。例えば、本発明のある実施形態で使用されるグラフェン系炭素粒子は、０．２ｇ／ｃｍ^３未満、例えば、わずか０．１ｇ／ｃｍ^３のバルク密度（タップ密度）を有することを特徴とする。本発明の目的の場合、グラフェン系炭素粒子のバルク密度は、可読スケールを有するガラス製測定シリンダ内に０．４グラムのグラフェン系炭素粒子を入れることによって判定される。シリンダは、約１インチ上昇され、シリンダの底を硬質表面上に衝打させることによって、１００回タップされ、グラフェン系炭素粒子をシリンダ内に沈降させる。粒子の体積が、次いで、測定され、バルク密度が、０．４グラムを測定された体積で除算することによって計算され、バルク密度は、ｇ／ｃｍ^３の単位で表される。

ある実施形態では、本発明のコーティング組成物中で使用されるグラフェン系炭素粒子は、黒鉛粉末およびあるタイプの略平坦グラフェン系炭素粒子の圧縮密度および％緻密化未満の圧縮密度および％緻密化を有する。より低い圧縮密度およびより低い％緻密化はそれぞれ、現在、より高い圧縮密度およびより高い％緻密化を呈するグラフェン系炭素粒子より優れた分散および／または流体力学的特性に寄与すると考えられている。ある実施形態では、グラフェン系炭素粒子の圧縮密度は、０．９以下、例えば、０．８未満、０．７未満、例えば、０．６〜０．７である。ある実施形態では、グラフェン系炭素粒子の％緻密化は、４０％未満、例えば、３０％未満、例えば、２５〜３０％である。

本発明の目的の場合、グラフェン系炭素粒子の圧縮密度は、圧縮後の粒子の所与の質量の測定された厚さから計算される。具体的には、測定された厚さは、４５分間、１．３センチメートルダイ内で１５，０００ポンドの力の下、０．１グラムのグラフェン系炭素粒子を冷鍛プレスに曝すことによって判定される（接触圧力は、５００ＭＰａである）。グラフェン系炭素粒子の圧縮密度は、次いで、以下の式に従って、本測定された厚さから計算される。

グラフェン系炭素粒子の％緻密化は、次いで、前述で判定されたグラフェン系炭素粒子の計算された圧縮密度と、黒鉛の密度である、２．２ｇ／ｃｍ^３の比率として判定される。

ある実施形態では、グラフェン系炭素粒子は、混合直後および後の時間点、例えば、１０分、または２０分、または３０分、または４０分において測定されたバルク液体伝導性少なくとも１０マイクロジーメンス、例えば、少なくとも３０マイクロジーメンス、例えば、少なくとも１００マイクロジーメンスを有する。本発明の目的の場合、グラフェン系炭素粒子のバルク液体伝導性は、以下のように判定される。最初に、ブチルセロソルブ中０．５％のグラフェン系炭素粒子溶液を含むサンプルが、音波洗浄器を用いて、３０分間、音波処理される。音波処理直後、サンプルは、標準的較正された電解伝導性セル（Ｋ＝１）内に置かれる。Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ ＡＢ ３０伝導性メータが、サンプルに導入され、サンプルの伝導性を測定する。伝導性は、約４０分間にわたってプロットされる。

ある実施形態によると、長領域相互結合性として定義される、侵出が、伝導性グラフェン系炭素粒子間に生じる。そのような侵出は、コーティング組成物の抵抗率を低減させ得る。伝導性グラフェン系粒子は、粒子が連続的または略連続的ネットワークを形成するように、コーティング内に最小体積を占有し得る。そのような場合、グラフェン系炭素粒子のアスペクト比は、侵出に要求される最小体積に影響を及ぼし得る。さらに、グラフェン系炭素粒子の表面エネルギーは、エラストマーゴムの表面エネルギーと同一または類似であり得る。そうでなければ、粒子は、処理されるにつれて、凝集または分離する傾向となり得る。

本発明のコーティング組成物内で利用される熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子は、温度プロセスによって作製される。本発明の実施形態によると、熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子は、温度ゾーン、例えば、プラズマ内で高温に加熱される、炭素含有前駆体材料から作製される。以下により完全に説明されるように、炭素含有前駆体材料は、十分に高温、例えば、３，５００℃を上回るまで加熱され、前述のような特性を有するグラフェン系炭素粒子を発生させる。炭素含有前駆体、例えば、ガス状または液体形態で提供される炭化水素は、温度ゾーン内で加熱され、温度ゾーン内またはその下流において、グラフェン系炭素粒子を発生させる。例えば、熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子は、米国特許第８，４８６，３６３号および第８，４８６，３６４号に開示されるシステムおよび方法によって作製されてもよい。

ある実施形態では、熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子は、米国特許第８，４８６，３６３号の００２２から００４８に説明される装置および方法を使用して作製されてもよく、（ｉ）２炭素断片種（例えば、ｎ−プロパノール、エタン、エチレン、アセチレン、塩化ビニル、１，２−ジクロロエタン、アリルアルコール、プロピオンアルデヒド、および／または臭化ビニル）を形成可能な１つ以上の炭化水素前駆体材料が、温度ゾーン（例えば、プラズマ）内に導入され、（ｉｉ）炭化水素は、温度ゾーン内で少なくとも１，０００℃の温度まで加熱され、グラフェン系炭素粒子を形成する。他の実施形態では、熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子は、米国特許第８，４８６，３６４号００１５から００４２によって説明される装置および方法を使用することによって作製されてもよく、（ｉ）メタン前駆体材料（例えば、少なくとも５０％メタン、あるいはある場合には、少なくとも９５または９９％純度以上のガス状または液体メタンを含む材料）が、温度ゾーン（例えば、プラズマ）内に導入され、（ｉｉ）メタン前駆体は、温度ゾーン内で加熱され、グラフェン系炭素粒子を形成する。そのような方法は、前述の特性の少なくともいくつか、ある場合には、全部を有する、グラフェン系炭素粒子を発生させることができる。

前述の熱発生法によってグラフェン系炭素粒子の発生の間、炭素含有前駆体は、不活性担体ガスと接触され得る、原材料として提供される。炭素含有前駆体材料は、例えば、プラズマシステムによって、温度ゾーン内で加熱され得る。ある実施形態では、前駆体材料は、少なくとも３，５００℃の温度、例えば、３，５００℃または４，０００℃超〜１０，０００℃または２０，０００℃の温度まで加熱される。温度ゾーンは、プラズマシステムによって生成され得るが、任意の他の好適な加熱システムが、温度ゾーン、例えば、電気的に加熱された管炉および同等物を含む、種々のタイプの炉を作成するために使用されてもよいことを理解されたい。

ガス状流が、少なくとも１つの急冷流注入ポートを通して、プラズマチャンバ内に注入される、１つ以上の急冷流と接触され得る。急冷流は、ガス状流を冷却し、グラフェン系炭素粒子の形成を促進し、その粒子サイズまたは形態を制御してもよい。本発明のある実施形態では、ガス状生成物流を急冷流と接触させた後、超微細粒子は、収束部材を通して通過されてもよい。グラフェン系炭素粒子が、プラズマシステムから流出後、それらは、収集されてもよい。例えば、バッグフィルタ、サイクロンセパレータ、または基板上への体積等、任意の好適な手段が、グラフェン系炭素粒子とガス流を分離するために使用されてもよい。

いかなる理論にも拘束されるわけではないが、現在、熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子を製造する前述の方法は、特に、前述のように、比較的に低酸素含有量と組み合わせて、比較的に薄い厚さおよび比較的に高アスペクト比を有するグラフェン系炭素粒子を発生させるために好適であると考えられている。さらに、そのような方法は、現在、主に、実質的に、２次元（または、平坦）形態を有する粒子を発生させるのとは対照的に、実質的に、湾曲、渦巻、襞、または座屈形態（本明細書では、「３Ｄ」形態と称される）を有する実質的量のグラフェン系炭素粒子を発生させると考えられている。本特性は、前述の圧縮密度特性に反映されていると考えられ、かつ現在、グラフェン系炭素粒子の有意な部分が３Ｄ形態を有するとき、組成物内のグラフェン系炭素粒子間の「エッジ／エッジ」および「エッジ／面」接触が、助長され得ると考えられるため、本発明において有益であると考えられている。これは、３Ｄ形態を有する粒子が、２次元形態を有する粒子より組成物中に凝集される可能性が低い（より低いファンデルワールス力のため）ためであると考えられる。さらに、現在、３Ｄ形態を有する粒子間の「面／面」接触の場合でも、粒子は、２つ以上の面平面を有し得るため、粒子表面全体が、別の単一粒子との単一「面／面」相互作用に関わらず、代わりに、他の平面において、他の「面／面」相互作用を含む、他の粒子との相互作用にも関与し得ると考えられている。その結果、３Ｄ形態を有するグラフェン系炭素粒子は、現在、本組成物中で最良伝導性経路を提供すると考えられ、かつ現在、特に、グラフェン系炭素粒子が、比較的に低量として組成物中に存在するとき、本発明の実施形態によって模索される電気伝導性特性を得るために有用であると考えられる。

ある実施形態では、熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子は、他のタイプのグラフェン系粒子、例えば、市販源、例えば、Ａｎｇｓｔｒｏｎ、ＸＧ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ、および他の市販源から得られたものと組み合わせられてもよい。そのような実施形態では、市販のグラフェン系炭素粒子は、剥離黒鉛を含み、熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子と比較して異なる特性、例えば、基底面／エッジにおける異なるサイズ分布、厚さ、アスペクト比、構造形態、酸素含有量、および化学官能性を有し得る。

熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子が、本発明の実施形態による市販のグラフェン系炭素粒子と組み合わせられると、グラフェン系炭素粒子特性の双峰分布、三峰分布等が、達成され得る。例えば、コーティング内に含有されるグラフェン系炭素粒子は、多峰粒子サイズ分布、アスペクト比分布、構造形態、エッジ官能性差、酸素含有量、および同等物を有し得る。以下の表１は、剥離黒鉛から発生させられたある市販のグラフェン系炭素粒子と比較して、熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子の平均粒子サイズ、厚さ、およびアスペクト比を列挙する。

熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子と、例えば、剥離黒鉛からの市販のグラフェン系炭素粒子の両方が、コーティング組成物に添加され、双峰グラフェン系粒子サイズ分布を発生させる、本発明の実施形態では、相対的量の異なるタイプのグラフェン系炭素粒子が、コーティングの所望の伝導性特性を発生させるように制御される。例えば、グラフェン系炭素粒子の総重量に基づいて、熱的に発生させられたグラフェン系粒子は、１〜５０重量％を含んでもよく、市販のグラフェン系炭素粒子は、５０〜９９重量％を含んでもよい。ある実施形態では、熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子は、２〜２０重量％または５〜１０または１２重量％を含んでもよい。

樹脂およびグラフェン系炭素粒子構成要素に加え、本発明のコーティングは、コーティング組成物に従来添加される付加的構成要素、例えば、架橋剤、顔料、染料、流動助剤、消泡剤、分散剤、溶媒、ＵＶ吸収剤、触媒、および表面活性剤を含んでもよい。

ある実施形態では、コーティング組成物は、実質的に、ある構成要素、例えば、ポリアルキレンイミン、黒鉛、または他の構成要素を含まない。例えば、用語「実質的に、ポリアルキレンイミンを含まない」は、ポリアルキレンイミンが、意図的に添加されていない、あるいは不純物として、または微量に、例えば、１重量％未満または０。１重量％未満存在することを意味する。本発明のコーティングは、ポリアルキレンイミンを添加する必要なく、良好な接着特性を有することが分かっている。用語「実質的に、黒鉛を含まない」は、黒鉛が、意図的に添加されていない、あるいは不純物として、または微量に、例えば、１重量％未満または０．１重量％未満存在することを意味する。ある実施形態では、小量の黒鉛が、コーティング、例えば、５重量％未満または１重量％未満のコーティング中に存在し得る。黒鉛が存在する場合、典型的には、黒鉛およびグラフェンの組み合わせられた重量、例えば、２０または１０重量％未満に基づいて、グラフェン未満の量、例えば、３０重量％未満である。

本発明のコーティング組成物は、グラフェン系炭素粒子が、フィルム形成樹脂およびコーティング組成物の他の構成要素と混合される、種々の標準的方法によって作製され得る。例えば、２部分コーティング系の場合、グラフェン系炭素粒子は、部分Ａおよび／または部分Ｂ中に分散されてもよい。ある実施形態では、グラフェン系炭素粒子は、種々の混合技法、例えば、音波処理、高速混合、媒体ミリング、および同等物によって、部分Ａ中に分散される。ある実施形態では、グラフェン系炭素粒子は、高エネルギーおよび／または高剪断技法、例えば、音波処理、３ロールミリング、ボールミリング、アトライターミリング、回転子／固定子ミキサ、および同等物を使用して、コーティング組成物中に混合されてもよい。

ある実施形態によると、本発明のコーティングは、望ましい機械的特性を保有する。ＩＲ吸収の増加、「漆黒性」の増加、熱伝導性の増加、水および酸素のような小分子への浸透性の低下もまた、これらの同一のコーティングに有利であり得る。

以下の実施例は、本発明の特定の実施形態を例証することを意図するものの、本発明の範囲を制限することを意図しない。

（実施例１）
熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子を含有するコーティングの電気伝導性が、市販のグラフェン粒子を含有する類似コーティング、およびそのような粒子を含有しない類似コーティングと比較された。コーティング組成物は、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）溶媒中で安定する水性ラテックス粒子を用いて作製された。アクリルラテックス粒子は、架橋結合され、エポキシ官能化されるが、作用するために官能化される必要はない。ラテックスは、高温でフィルムを形成し、フィルムをともに保持する結合剤としての役割を果たす。ＰＰＧＡおよびＰＰＧＢと標識された熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子が、米国特許第８，４８６，３６４号に開示される前駆体材料のようなメタンを利用する熱プラズマ発生法によって発生させられた。熱的に発生させられたＰＰＧ ＡおよびＰＰＧ Ｂグラフェン系炭素粒子は、表面積約２５０〜２８０ｍ^２／ｇを有し、約１００〜２００ｎｍのサイズである。市販のグラフェン系炭素粒子は、ＸＧ−Ｍ５（ＸＧ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ製、平均粒子サイズ５ミクロン、厚さ約６ｎｍ、およびＢＥＴ表面積１２０〜１５０平方メートル／グラムを有する）、ＸＧ−Ｃ７５０（ＸＧ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ製、平均粒子サイズ約１．５ミクロン、厚さ約２ｎｍ、およびＢＥＴ表面積７５０平方メートル／グラムを有する）、およびＰＤＲ（Ａｎｇｓｔｒｏｎ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ製、平均粒子サイズ約１０ミクロン、厚さ約１ｎｍ、およびＢＥＴ表面積４００〜８００平方メートル／グラムを有する）を含んでいた。コーティング溶液へのグラフェン系炭素粒子の添加に先立って、サンプルは、ＮＭＰ溶媒中で０．２５〜２．５重量％まで希釈され、１５分間、ホーン音波処理される。ＰＰＧ Ｂサンプルが、ＰＰＧ Ａサンプルと比較して、単位グラフェンあたり２倍の音波処理エネルギーで分散された。最終コーティング組成物が、次いで、ラテックス、ＮＭＰ溶媒、および分散前グラフェン系炭素粒子を混合することによって作製される。サンプルは、次いで、１５分間、浴音波処理される。音波処理に続いて、サンプルは、１５０メッシュフィルタを通して通過され、次いで、ガラス基板上に引き延ばされ、６ミル湿潤フィルムが構築される。湿潤フィルムは、１５分間、室温で洗浄された後、３０分間、１００℃でオーブン硬化される。

図１は、他の市販のグラフェン系炭素粒子および伝導性が測定されなかったそのような粒子を含有しない対照コーティングと比較して、種々の装填量において、熱的に発生させられたＰＰＧ ＡおよびＰＰＧ Ｂグラフェン系炭素粒子を含有するコーティングの伝導性を図式的に図示する。ＰＰＧ ＡおよびＰＰＧ Ｂ粒子は、Ｍ５粒子より約１桁小さいが、類似電気伝導性をもたらす。粒子が小さくなるにつれて、抵抗は、類似装填量では、フィルム内で増加するはずである（すなわち、Ｍ５とＰＤＲ（約１０ミクロン平均粒子サイズ対５ミクロン）およびＣ７５０（１．５ミクロン）を比較して）。しかしながら、熱的に発生させられたグラフェン粒子は、より低い抵抗コーティングを提供する。これは、熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子の非常に低酸素含有量と、そのエッジ官能性が、市販のグラフェンサンプル内で観察される、Ｃ−Ｈ結合対Ｃ−Ｏ、Ｃ−Ｎ結合に限定され得、熱的に発生させられたグラフェンに対してより低い粒子／粒子接触抵抗をもたらすという事実のためであり得る。熱的に発生させられたグラフェンはまた、本質的に、その乱層結晶構造のため、より伝導性であり得る。
（実施例２）

あるタイプの市販のグラフェン系炭素粒子のみを含むコーティング、および他のグラフェン系炭素粒子（熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子を含む）と組み合わせたコーティングが、発生させられ、電気伝導性に関して測定された。コーティング組成物は、ｘＧｎＰＣ−３００（ＸＧ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ製、平均粒子サイズ１．５ミクロン、厚さ約２ｎｍ、およびＢＥＴ表面積３００平方メートル／グラムを有する）、ｘＧｎＰＣ−７５０（実施例１に説明されるようなＸＧ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ製）、ｘＧｎＰ Ｍ−２５（ＸＧ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ製、平均粒子サイズ２５ミクロン、厚さ６〜８ｎｍ、およびＢＥＴ表面積１２０〜１５０平方メートル／グラムを有する）、または１．６７重量％エチルセルロース（Ａｑｕａｌｏｎ， Ａｓｈｌａｎｄ）および８８．３３重量％脱イオン水を伴う、ＰＰＧ熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子のいずれかの１０重量％グラフェン系炭素粒子を用いて作製された。これらのコーティング組成物は、２２０ｇのＳＥＰＲ Ｅｒｍｉｌ １．０〜１．２５ｍｍミリング媒体を用いて、８オンスガラス瓶中にそれぞれ７０ｇ添加することによって分散された。瓶内のサンプルは、Ｌａｕ分散機（モデルＤＡＳ２００、Ｌａｕ， ＧｍｂＨ）を使用して、４時間、震盪された。ミリング媒体は、次いで、コーティング組成物からフィルタリング除去された。これらのコーティング組成物の混合物が、次いで、混合物のそれぞれ中グラフェン系炭素の重量あたり合計１０％のうち、９２％ｘＧｎＰ Ｍ−２５および８％ＰＰＧ熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子、９２％ｘＧｎＰ Ｍ−２５および８％ｘＧｎＰ Ｃ−３００、ならびに９２％ｘＧｎＰ Ｍ−２５および８％ｘＧｎＰ Ｃ−７５０の重量％において、２つのタイプのグラフェン系炭素粒子が存在するように調製された。これらの混合物のそれぞれならびにｘＧｎＰ Ｍ−２５のみを伴うコーティング組成物が、分散ジェット（ＰＩＣＯ弁、ＭＶ−１００、Ｎｏｒｄｓｏｎ、ＥＦＤ）およびデスクトップロボット（２５０４Ｎ， Ｊａｎｏｍｅ）を使用して、蛇行回路パターンにおける１〜２ｍｍ幅の線として、２×３インチガラススライド（Ｆｉｓｈｅｒｂｒａｎｄ， Ｐｌａｉｎ， Ｐｒｅｃｌｅａｎｅｄ）に塗布され、次いで、３０分間、２１２°Ｆでオーブン内で乾燥された。各コーティングされたサンプルの電気伝導性が、最初に、蛇行回路の抵抗対回路線の長さを測定することによって判定された。次いで、蛇行線の断面積が、スタイラス型プロフィルメータ（Ｄｅｋｔａｋ）を使用して測定された。回路の所与の長さ（Ｌ）に対する断面積（Ａ）および抵抗（Ｒ）の測定された値を使用することによって、抵抗率（ρ）が、式ρ＝ＲＡ／Ｌを使用して計算された。次いで、伝導性（σ）が、抵抗率の逆数σ＝１／ρを求めることによって計算された。

結果は、図２に示される。少量のＰＰＧ熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子の添加は、大きな板状晶タイプグラフェン系炭素（ｘＧｎＰ Ｍ−２５）のみを含有するコーティング組成物を上回って、約２００％伝導性を有意に増加させる。図２は、他の市販のグラフェン系炭素粒子の小量の添加が、伝導性を有意に増加させなかったことを示す（ｘＧｎＰ Ｃ−３００の場合、約５０％のみ増加し、ｘＧｎＰ Ｃ−７５０の場合、約９０％のみ増加する）。

本説明の目的の場合、そうではないと明示的に指定していない限り、本発明は、様々な別の改変および工程順序を想定してよいと理解すべきである。さらに，任意の実際の実施例以外、または他に示されていなければ、すべての表されている数、例えば、明細書および特許請求の範囲で用いられる成分の量はすべての例において「約」という単語により修飾されると理解すべきである。したがって、もし反対に指示されなければ、下記の明細書および添付した特許請求の範囲に述べた数値パラメータは近似値である。この近似値は本発明により得られる望まれた性質に基づいて変化し得る。最低限でも、それぞれの数値パラメータは、均等論の適用を特許請求の範囲を制限する試みとしてではなく、少なくとも報告された有効数字の数値を考慮し、かつ通常の概数表示技術を適用することにより、解釈されるべきである。

本発明の広い範囲に述べた数値域およびパラメータは近似値ではあるものの、具体例に述べた数値はできる限り正確に報告している。しかしながら、任意の数値はそれらの試験測定それぞれにおいて見出される標準的な変動から必然的に生じる特定の誤差を本質的に含んでいる。

また、ここで列挙された任意の数値域は、そこに包括されるすべての部分領域を含むことを意図していると理解されるべきである。例えば、「１から１０」の領域は記載された最小値１と記載された最大値１０の間（および含む）、つまり１以上の最小値および１０以下の最大値を持つすべての部分領域を含むことを意図している。

本出願では、他の点で具体的に言及されていなければ、単数形の使用は複数形を含み、かつ複数形は単数形を包含している。加えて、本出願では、特定の例で、「および／または」が明示的に使われ得るとしても、具体的にそうではないと言及されていなければ、「または」の使用は「および／または」を意味する。

前述の説明で開示した概念から逸脱することなく本発明を変更することができるということを、当業者は容易に認識する。特許請求の範囲にそれらの言葉により、明示的に言及されていなければ、このような変更は下記の特許請求の範囲内に含まれると考慮されるべきである。したがって、ここで詳細に記載された特定の具体例は例示にすぎず、添付の特許請求の範囲の全範囲かつその任意および全ての均等物が与えられるべきである本発明の範囲を制限するものではない。
本発明の好ましい実施形態によれば、例えば、以下が提供される。
（項１）
電気伝導性コーティング組成物であって、
フィルム形成樹脂と、
前記コーティング組成物が、硬化されると、熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子を伴わない同一のコーティング組成物の電気伝導性を上回る電気伝導性を有する、熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子と、
を含む、組成物。
（項２）
前記熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子は、前記コーティング組成物の総固体含有量に基づいて、前記コーティング組成物の１〜９５重量％を含む、上記項１に記載の電気伝導性コーティング組成物。
（項３）
前記熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子は、前記コーティング組成物の総固体含有量に基づいて、前記コーティング組成物の４０重量％超を含む、上記項１に記載の電気伝導性コーティング組成物。
（項４）
前記熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子は、前記コーティング組成物の総固体含有量に基づいて、前記コーティング組成物の２０重量％未満を含む、上記項１に記載の電気伝導性コーティング組成物。
（項５）
前記熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子は、１．５原子％未満の酸素含有量を有する、上記項１に記載の電気伝導性コーティング組成物。
（項６）
前記熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子は、３００平方メートル／グラム未満のＢＥＴ表面積を有する、上記項１に記載の電気伝導性コーティング組成物。
（項７）
前記熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子は、
メタンまたは２炭素断片種を形成可能な炭化水素材料を含む前駆体材料を３，５００℃を上回り２０，０００℃までの温度を有する温度ゾーンに導入するステップと、
前記温度ゾーン内の前駆体材料を加熱し、前記前駆体材料から前記グラフェン系炭素粒子を形成するステップと、
３：１を上回る平均アスペクト比を有するグラフェン系炭素粒子を収集するステップと、
によって発生させられる、上記項１に記載の電気伝導性コーティング組成物。
（項８）
剥離黒鉛グラフェン系炭素粒子をさらに含む、上記項１に記載の電気伝導性コーティング組成物。
（項９）
前記グラフェン系炭素粒子の総重量に基づいて、前記熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子は、１〜２０重量％を含み、前記剥離黒鉛グラフェン系炭素粒子は、８０〜９９重量％を含む、上記項８に記載の電気伝導性コーティング組成物。
（項１０）
前記フィルム形成樹脂は、エポキシ樹脂、アクリルポリマー、ポリエステルポリマー、ポリウレタンポリマー、ポリアミドポリマー、ポリエーテルポリマー、ビスフェノールＡ型エポキシポリマー、ポリシロキサンポリマー、スチレン、エチレン、ブチレン、コアシェルポリマー、非水性分散ポリマー粒子、それらのコポリマー、およびそれらの混合物を含む、上記項１に記載の電気伝導性コーティング組成物。
（項１１）
前記フィルム形成は、ラテックス樹脂または非水性分散樹脂を含む、上記項１に記載の電気伝導性コーティング組成物。
（項１２）
前記コーティングは、実質的に、黒鉛を含まない、上記項１に記載の電気伝導性コーティング。
（項１３）
前記コーティングは、実質的に、ポリアルキレンイミンを含まない、上記項１に記載の電気伝導性コーティング。
（項１４）
前記硬化されたコーティング組成物の電気伝導性は、少なくとも１，０００Ｓ／ｍである、上記項１に記載の電気伝導性コーティング組成物。
（項１５）
前記硬化されたコーティング組成物の電気伝導性は、少なくとも１０，０００Ｓ／ｍである、上記項１３に記載の電気伝導性コーティング組成物。
（項１６）
電気伝導性コーティングであって、
ポリマー樹脂フィルムと、
前記ポリマー樹脂フィルム中に分散された熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子と、
を含む、コーティング。
（項１７）
前記電気伝導性コーティングは、少なくとも１０Ｓ／ｍの電気伝導性を有する、上記項１６に記載の電気伝導性コーティング。
（項１８）
前記電気伝導性コーティングは、少なくとも１，０００Ｓ／ｍの電気伝導性を有する、上記項１６に記載の電気伝導性コーティング。
（項１９）
前記電気伝導性コーティングは、少なくとも１０，０００Ｓ／ｍの電気伝導性を有する、上記項１６に記載の電気伝導性コーティング。
（項２０）
前記ポリマーフィルム中に分散された剥離黒鉛グラフェン系炭素粒子をさらに含む、上記項１６に記載の電気伝導性コーティング。
（項２１）
前記ポリマー樹脂は、エポキシ樹脂、アクリルポリマー、ポリエステルポリマー、ポリウレタンポリマー、ポリアミドポリマー、ポリエーテルポリマー、ビスフェノールＡ型エポキシポリマー、ポリシロキサンポリマー、スチレン、エチレン、ブチレン、コアシェルポリマー、非水性分散ポリマー粒子、それらのコポリマー、およびそれらの混合物を含む、上記項１６に記載の電気伝導性コーティング。
（項２２）
前記コーティングは、１〜１００ミクロンの乾燥フィルム厚を有する、上記項１６に記載の電気伝導性コーティング。
（項２３）
熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子とフィルム形成樹脂を混合するステップを含む、電気伝導性コーティング組成物を作製する方法。
（項２４）
前記熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子は、
メタンまたは２炭素断片種を形成可能な炭化水素材料を含む前駆体材料を３，５００℃を上回り２０，０００℃までの温度を有する温度ゾーンに導入するステップと、
前記温度ゾーン内の前駆体材料を加熱し、前記前駆体材料から前記グラフェン系炭素粒子を形成するステップと、
３：１を上回る平均アスペクト比を有するグラフェン系炭素粒子を収集するステップと、
によって発生させられる、上記項２３に記載の方法。

Claims (22)

1. 電気伝導性コーティング組成物であって、
   フィルム形成樹脂と、
   前記コーティング組成物が、硬化されると、熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子を伴わない同一のコーティング組成物の電気伝導性を上回る電気伝導性を有する、熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子であって、他のタイプのグラフェン系粒子と組み合わされた、熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子と、
   を含み、
   ここで、前記熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子は、
   メタン前駆体材料または２炭素断片種を形成可能な炭化水素前駆体材料を含む前駆体材料を３，５００℃〜２０，０００℃の温度を有する温度ゾーンに導入することと、
   前記温度ゾーン内の前駆体材料を加熱し、前記前駆体材料から前記グラフェン系炭素粒子を形成することと、
   ３：１を上回る平均アスペクト比を有するグラフェン系炭素粒子を収集することと、
   によって発生させられる、
   組成物。
2. 前記熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子は、前記コーティング組成物の総固体含有量に基づいて、前記コーティング組成物の１〜９５重量％を含む、請求項１に記載の電気伝導性コーティング組成物。
3. 前記熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子は、前記コーティング組成物の総固体含有量に基づいて、前記コーティング組成物の４０重量％超を含む、請求項１に記載の電気伝導性コーティング組成物。
4. 前記熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子は、前記コーティング組成物の総固体含有量に基づいて、前記コーティング組成物の２０重量％未満を含む、請求項１に記載の電気伝導性コーティング組成物。
5. 前記熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子は、１．５原子％未満の酸素含有量を有する、請求項１に記載の電気伝導性コーティング組成物。
6. 前記熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子は、３００平方メートル／グラム未満のＢＥＴ表面積を有する、請求項１に記載の電気伝導性コーティング組成物。
7. 前記他のタイプのグラフェン系粒子は、剥離黒鉛グラフェン系炭素粒子を含む、請求項１に記載の電気伝導性コーティング組成物。
8. 前記グラフェン系炭素粒子の総重量に基づいて、前記熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子は、１〜２０重量％を含み、前記剥離黒鉛グラフェン系炭素粒子は、８０〜９９重量％を含む、請求項７に記載の電気伝導性コーティング組成物。
9. 前記フィルム形成樹脂は、エポキシ樹脂、アクリルポリマー、ポリエステルポリマー、ポリウレタンポリマー、ポリアミドポリマー、ポリエーテルポリマー、ビスフェノールＡ型エポキシポリマー、ポリシロキサンポリマー、コアシェルポリマー、非水性分散ポリマー粒子、スチレン、エチレン、ブチレン、それらのコポリマー、およびそれらの混合物を含む、請求項１に記載の電気伝導性コーティング組成物。
10. 前記フィルム形成樹脂は、ラテックス樹脂または非水性分散樹脂を含む、請求項１に記載の電気伝導性コーティング組成物。
11. 前記コーティングは、黒鉛を含まない、請求項１に記載の電気伝導性コーティング。
12. 前記コーティングは、ポリアルキレンイミンを含まない、請求項１に記載の電気伝導性コーティング。
13. 前記硬化されたコーティング組成物の電気伝導性は、少なくとも１，０００Ｓ／ｍである、請求項１に記載の電気伝導性コーティング組成物。
14. 前記硬化されたコーティング組成物の電気伝導性は、少なくとも１０，０００Ｓ／ｍである、請求項１２に記載の電気伝導性コーティング組成物。
15. 電気伝導性コーティングであって、
    ポリマー樹脂フィルムと、
    前記ポリマー樹脂フィルム中に分散された熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子であって、他のタイプのグラフェン系粒子と組み合わされた、熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子と、
    を含み、
    ここで、前記熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子は、
    メタン前駆体材料または２炭素断片種を形成可能な炭化水素前駆体材料を含む前駆体材料を３，５００℃〜２０，０００℃の温度を有する温度ゾーンに導入することと、
    前記温度ゾーン内の前駆体材料を加熱し、前記前駆体材料から前記グラフェン系炭素粒子を形成することと、
    ３：１を上回る平均アスペクト比を有するグラフェン系炭素粒子を収集することと、
    によって発生させられる、
    コーティング。
16. 前記電気伝導性コーティングは、少なくとも１０Ｓ／ｍの電気伝導性を有する、請求項１５に記載の電気伝導性コーティング。
17. 前記電気伝導性コーティングは、少なくとも１，０００Ｓ／ｍの電気伝導性を有する、請求項１５に記載の電気伝導性コーティング。
18. 前記電気伝導性コーティングは、少なくとも１０，０００Ｓ／ｍの電気伝導性を有する、請求項１５に記載の電気伝導性コーティング。
19. 前記他のタイプのグラフェン系粒子は、前記ポリマーフィルム中に分散された剥離黒鉛グラフェン系炭素粒子を含む、請求項１５に記載の電気伝導性コーティング。
20. 前記ポリマー樹脂は、エポキシ樹脂、アクリルポリマー、ポリエステルポリマー、ポリウレタンポリマー、ポリアミドポリマー、ポリエーテルポリマー、ビスフェノールＡ型エポキシポリマー、ポリシロキサンポリマー、コアシェルポリマー、非水性分散ポリマー粒子、スチレン、エチレン、ブチレン、それらのコポリマー、およびそれらの混合物を含む、請求項１５に記載の電気伝導性コーティング。
21. 前記コーティングは、１〜１００ミクロンの乾燥フィルム厚を有する、請求項１５に記載の電気伝導性コーティング。
22. 電気伝導性コーティング組成物を作製する方法であって、
    他のタイプのグラフェン系粒子と組み合わされた、熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子とフィルム形成樹脂を混合するステップを含み、
    ここで、前記熱的に発生させられたグラフェン系炭素粒子は、
    メタン前駆体材料または２炭素断片種を形成可能な炭化水素前駆体材料を含む前駆体材料を３，５００℃〜２０，０００℃の温度を有する温度ゾーンに導入することと、
    前記温度ゾーン内の前駆体材料を加熱し、前記前駆体材料から前記グラフェン系炭素粒子を形成することと、
    ３：１を上回る平均アスペクト比を有するグラフェン系炭素粒子を収集することと、
    によって発生させられる、
    方法。