JP6052140B2 - Organoxysilane compound having bissilylamino group and process for producing the same - Google Patents

Description

本発明は、シランカップリング剤、表面処理剤、樹脂添加剤、塗料添加剤、接着剤等として有用なビスシリルアミノ基を有するオルガノキシシラン化合物及びその製造方法に関する。   The present invention relates to an organoxysilane compound having a bissilylamino group useful as a silane coupling agent, a surface treatment agent, a resin additive, a paint additive, an adhesive and the like, and a method for producing the same.

アミノ基が保護されたオルガノキシシラン化合物は、シランカップリング剤、表面処理剤、樹脂添加剤、塗料添加剤、接着剤等として有用であり、特にアミノ基がシリル基で保護されたオルガノキシシラン化合物は、置換基の保護や脱保護が容易なため、上記用途に用いるのに適している。   Organoxysilane compounds with amino groups protected are useful as silane coupling agents, surface treatment agents, resin additives, paint additives, adhesives, etc., especially organoxysilanes with amino groups protected with silyl groups The compound is suitable for use in the above-mentioned applications because it is easy to protect and deprotect substituents.

このようなアミノ基がシリル基で保護されたオルガノキシシラン化合物としては、例えばＮ，Ｎ−（ビストリメチルシリル）アミノプロピルシラン化合物が例示され、アミノ変性シリコーンオイルの変性剤として有用であることが開示されている（特許文献１：特開平１０−１７５７９号公報）。   Examples of such an organoxysilane compound in which an amino group is protected with a silyl group include N, N- (bistrimethylsilyl) aminopropylsilane compounds, which are disclosed to be useful as modifiers for amino-modified silicone oils. (Patent Document 1: Japanese Patent Laid-Open No. 10-17579).

更に、このようなアミノ基がシリル基で保護されたオルガノキシシラン化合物は、例えばエポキシ樹脂に添加することにより、アミノ系シランカップリング剤添加の効果（接着性、補強性向上）を有する一液型硬化性組成物、即ち水分を遮断した系では反応性を示さず安定な組成物であるが、水分と接触することにより加水分解による脱保護が起こり、アミノ基が再生し、アミノ系シランカップリング剤を添加したのと同等の効果を示す組成物とすることができるため、塗料添加剤や接着剤として特に有用である。   Furthermore, such an organoxysilane compound in which an amino group is protected with a silyl group, for example, is added to an epoxy resin, thereby having the effect of adding an amino-based silane coupling agent (adhesion and reinforcing properties improved). Type curable composition, that is, a stable composition that shows no reactivity in a system in which moisture is blocked, but contact with moisture causes deprotection by hydrolysis, and the amino group is regenerated. Since it can be set as the composition which shows the effect equivalent to having added the ring agent, it is especially useful as a paint additive or an adhesive agent.

しかしながら、特許文献１記載の化合物では、シリル基で保護されたアミノ基とオルガノキシシリル基との間の結合がアルキレン基であるため、シリル基で保護されたアミノ基の配向は炭素−炭素の結合角、結合距離に依存し、配向の自由度が制限されている。そのため、塗料添加剤、接着剤として用いた場合、アミノ基の効果が充分発揮されず、満足する添加効果が得られない場合があった。   However, in the compound described in Patent Document 1, since the bond between the amino group protected by the silyl group and the organoxysilyl group is an alkylene group, the orientation of the amino group protected by the silyl group is carbon-carbon. The degree of freedom of orientation is limited depending on the bond angle and bond distance. For this reason, when used as a paint additive or an adhesive, the effect of amino groups is not sufficiently exhibited, and a satisfactory additive effect may not be obtained.

特開平１０−１７５７９号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-17579

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、塗料添加剤、接着剤等として用いた場合にアミノ基の効果が充分発揮でき、且つ一液型硬化性組成物とすることができるビスシリルアミノ基を有するオルガノキシシラン化合物及びその製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and when used as a paint additive, an adhesive, etc., a bissilylamino which can sufficiently exhibit the effect of an amino group and can be made into a one-component curable composition. It aims at providing the organoxysilane compound which has group, and its manufacturing method.

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、シリル基で保護されたアミノ基とオルガノキシシリル基との間にシロキサン結合を導入することにより、アミノ基の配向の自由度がアルキレン基の場合と比較して上昇し、塗料添加剤、接着剤等として用いた場合にアミノ基の効果が充分に発揮でき、且つ一液型硬化性組成物とすることができることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have introduced a siloxane bond between an amino group protected with a silyl group and an organoxysilyl group, thereby freeing the orientation of the amino group. It has been found that the degree of increase is higher than that of an alkylene group, and the amino group effect can be sufficiently exerted when used as a coating additive, adhesive, etc., and a one-component curable composition can be obtained. The present invention has been completed.

従って、本発明は下記に示すビスシリルアミノ基を有するオルガノキシシラン化合物及びその製造方法を提供する。
［１］ 下記一般式（１）

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴はそれぞれ炭素数１〜２０の非置換若しくは置換の１価炭化水素基であり、Ｒ³及びＲ⁴は互いに結合してこれらが結合するケイ素原子と共に環を形成してもよく、Ｒ⁷及びＲ¹²はそれぞれ炭素数１〜１０の２価炭化水素基であり、ｎは０，１又は２である。）
で示されるビスシリルアミノ基を有するオルガノキシシラン化合物。
［２］ 下記一般式（２）

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は上記と同様であり、Ｒ¹⁵は水素原子又はメチル基であり、Ｒ¹⁵が水素原子の場合はＲ^7'は炭素数１〜８の２価炭化水素基であり、Ｒ¹⁵がメチル基の場合はＲ^7'は炭素数１〜７の２価炭化水素基である。）
で示されるビスシリルアミン化合物と下記一般式（３）

（式中、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、ｎは上記と同様である。）
で示されるオルガノキシシラン化合物を白金触媒下反応させることを特徴とする［１］記載のビスシリルアミノ基を有するオルガノキシシラン化合物の製造方法。 Accordingly, the present invention provides the following organoxysilane compound having a bissilylamino group and a method for producing the same.
[1] The following general formula (1)

(In the formula, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ , R ¹³ , R ¹⁴ are each unsubstituted or substituted with 1 to 20 carbon atoms. A substituted monovalent hydrocarbon group, R ³ and R ⁴ may be bonded to each other to form a ring with the silicon atom to which they are bonded, and R ⁷ and R ¹² are each a divalent hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms. A hydrocarbon group, and n is 0, 1 or 2.)
An organoxysilane compound having a bissilylamino group represented by
[2] The following general formula (2)

(In the formula, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ are the same as above, R ¹⁵ is a hydrogen atom or a methyl group, and R ^{7 ′} is a hydrogen atom when R ¹⁵ is a hydrogen atom. Is a divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, and when R ¹⁵ is a methyl group, R ^{7 ′} is a divalent hydrocarbon group having 1 to 7 carbon atoms.)
A bissilylamine compound represented by the following general formula (3)

(In the formula, R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ , and n are the same as described above.)
The method for producing an organoxysilane compound having a bissilylamino group according to [1], wherein the organoxysilane compound represented by formula (1) is reacted in the presence of a platinum catalyst.

本発明により提供されるビスシリルアミノ基を有するオルガノキシシラン化合物は、従来以上に使用時におけるアミノ基の効果が発揮でき、且つ一液型硬化性組成物とすることができるため、シランカップリング剤、表面処理剤、樹脂添加剤、塗料添加剤、接着剤等として有用である。   The organoxysilane compound having a bissilylamino group provided by the present invention can exhibit the effect of an amino group at the time of use more than before and can be made into a one-component curable composition. It is useful as an agent, a surface treatment agent, a resin additive, a paint additive, an adhesive and the like.

実施例１で得られた８−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルトリメトキシシランと７−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルトリメトキシシランの混合物の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。8- [N, N-bis (trimethylsilyl) amino] -3,3,5,5-tetramethyl-4-oxa-3,5-disilaoctyltrimethoxysilane obtained in Example 1 and 7- [ 2 is a ¹ H-NMR spectrum of a mixture of N, N-bis (trimethylsilyl) amino] -1,2,2,4,4-pentamethyl-3-oxa-2,4-disilaheptyltrimethoxysilane. 実施例１で得られた８−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルトリメトキシシランと７−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルトリメトキシシランの混合物のＩＲスペクトルである。8- [N, N-bis (trimethylsilyl) amino] -3,3,5,5-tetramethyl-4-oxa-3,5-disilaoctyltrimethoxysilane obtained in Example 1 and 7- [ 2 is an IR spectrum of a mixture of N, N-bis (trimethylsilyl) amino] -1,2,2,4,4-pentamethyl-3-oxa-2,4-disilaheptyltrimethoxysilane. 実施例２で得られた８−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルメチルジメトキシシランと７−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルメチルジメトキシシランの混合物の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。8- [N, N-bis (trimethylsilyl) amino] -3,3,5,5-tetramethyl-4-oxa-3,5-disilaoctylmethyldimethoxysilane obtained in Example 2 and 7- [ 2 is a ¹ H-NMR spectrum of a mixture of N, N-bis (trimethylsilyl) amino] -1,2,2,4,4-pentamethyl-3-oxa-2,4-disilaheptylmethyldimethoxysilane. 実施例２で得られた８−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルメチルジメトキシシランと７−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルメチルジメトキシシランの混合物のＩＲスペクトルである。8- [N, N-bis (trimethylsilyl) amino] -3,3,5,5-tetramethyl-4-oxa-3,5-disilaoctylmethyldimethoxysilane obtained in Example 2 and 7- [ 2 is an IR spectrum of a mixture of N, N-bis (trimethylsilyl) amino] -1,2,2,4,4-pentamethyl-3-oxa-2,4-disilaheptylmethyldimethoxysilane.

本発明のビスシリルアミノ基を有するオルガノキシシラン化合物は、下記一般式（１）で示される化合物である。

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴はそれぞれ炭素数１〜２０の非置換若しくは置換の１価炭化水素基であり、Ｒ³及びＲ⁴は互いに結合してこれらが結合するケイ素原子と共に環を形成してもよく、Ｒ⁷及びＲ¹²はそれぞれ炭素数１〜１０の２価炭化水素基であり、ｎは０，１又は２である。） The organoxysilane compound having a bissilylamino group of the present invention is a compound represented by the following general formula (1).

(In the formula, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ , R ¹³ , R ¹⁴ are each unsubstituted or substituted with 1 to 20 carbon atoms. A substituted monovalent hydrocarbon group, R ³ and R ⁴ may be bonded to each other to form a ring with the silicon atom to which they are bonded, and R ⁷ and R ¹² are each a divalent hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms. A hydrocarbon group, and n is 0, 1 or 2.)

ここで、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴の炭素数１〜２０の非置換又は置換の１価炭化水素基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基等が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イコシル基等の直鎖状のアルキル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、テキシル基、２−エチルヘキシル基等の分岐鎖状のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の環状のアルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基等が例示され、特に原料入手の点で、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が好ましい。
また、上記炭化水素基の水素原子の一部又は全部が置換されていてもよく、該置換基として、具体的には、例えば、メトキシ基、エトキシ基、（イソ）プロポキシ基等のアルコキシ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；シアノ基；アミノ基；炭素数２〜１０のアシル基；それぞれ各アルキル基若しくは各アルコキシ基が炭素数１〜５であるトリアルキルシリル基、トリアルコキシシリル基、ジアルキルモノアルコキシシリル基又はモノアルキルジアルコキシシリル基が挙げられ、これらを組み合わせて用いることもできる。 Here, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ , R ¹³ , R ¹⁴ having 1 to 20 carbon atoms are unsubstituted or substituted. Examples of monovalent hydrocarbon groups include linear, branched or cyclic alkyl groups, alkenyl groups, aryl groups, aralkyl groups, and the like. Specifically, straight chain such as methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, icosyl, etc. -Like alkyl groups, isopropyl groups, isobutyl groups, sec-butyl groups, tert-butyl groups, texyl groups, 2-ethylhexyl groups and other branched alkyl groups, cyclopentyl groups, cyclohexyl groups and other cyclic alkyl groups, vinyl Groups, allyl groups, alkenyl groups such as propenyl groups, aryl groups such as phenyl groups and tolyl groups, aralkyl groups such as benzyl groups, and the like. In particular, in terms of obtaining raw materials, methyl groups, ethyl groups, isopropyl groups, sec -A butyl group and a tert-butyl group are preferable.
In addition, part or all of the hydrogen atoms of the hydrocarbon group may be substituted. Specific examples of the substituent include alkoxy groups such as a methoxy group, an ethoxy group, and an (iso) propoxy group; Halogen atom such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom; cyano group; amino group; acyl group having 2 to 10 carbon atoms; trialkylsilyl each having 1 to 5 carbon atoms, each alkyl group or each alkoxy group Group, trialkoxysilyl group, dialkylmonoalkoxysilyl group or monoalkyldialkoxysilyl group, and combinations thereof may be used.

また、Ｒ³及びＲ⁴が互いに結合してこれらが結合するケイ素原子と共に環を形成する場合の−Ｒ³−Ｒ⁴−基としては、具体的には、メチレン基、エチレン基、メチルエチレン基、プロピレン基、メチルプロピレン基等が例示される。 Specific examples of the —R ³ —R ⁴ — group in the case where R ³ and R ⁴ are bonded to each other to form a ring with the silicon atom to which these are bonded include a methylene group, an ethylene group, and a methylethylene group. , Propylene group, methylpropylene group and the like.

Ｒ⁷及びＲ¹²はそれぞれ炭素数１〜１０、好ましくは１〜６の２価炭化水素基であり、具体的には、メチレン基、エチレン基、メチルエチレン基、プロピレン基、メチルプロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、イソブチレン基等のアルキレン基、フェニレン基等のアリーレン基、メチレンフェニレン基、メチレンフェニレンメチレン基等のアラルキレン基が例示される。 R ⁷ and R ¹² are each a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms. Specifically, methylene group, ethylene group, methylethylene group, propylene group, methylpropylene group, tetra Examples thereof include alkylene groups such as a methylene group, hexamethylene group, octamethylene group, decamethylene group and isobutylene group, arylene groups such as a phenylene group, and aralkylene groups such as a methylenephenylene group and a methylenephenylenemethylene group.

上記一般式（１）で示されるビスシリルアミノ基を有するオルガノキシシラン化合物の具体例としては、８−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルトリメトキシシラン、８−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルメチルジメトキシシラン、８−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルジメチルメトキシシラン、８−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルトリエトキシシラン、８−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルメチルジエトキシシラン、８−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルジメチルエトキシシラン、７−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルトリメトキシシラン、７−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルメチルジメトキシシラン、７−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルジメチルメトキシシラン、７−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルトリエトキシシラン、７−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルメチルジエトキシシラン、７−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルジメチルエトキシシラン、８−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリエチルシリル）アミノ］−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルトリメトキシシラン、８−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリエチルシリル）アミノ］−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルメチルジメトキシシラン、８−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリエチルシリル）アミノ］−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルジメチルメトキシシラン、８−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリエチルシリル）アミノ］−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルトリエトキシシラン、８−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリエチルシリル）アミノ］−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルメチルジエトキシシラン、８−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリエチルシリル）アミノ］−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルジメチルエトキシシラン、７−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリエチルシリル）アミノ］−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルトリメトキシシラン、７−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリエチルシリル）アミノ］−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルメチルジメトキシシラン、７−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリエチルシリル）アミノ］−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルジメチルメトキシシラン、７−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリエチルシリル）アミノ］−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルトリエトキシシラン、７−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリエチルシリル）アミノ］−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルメチルジエトキシシラン、７−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリエチルシリル）アミノ］−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルジメチルエトキシシラン、Ｎ−（８−トリメトキシシリル−４，４，６，６−テトラメチル−５−オキサ−４，６−ジシラオクチル）−２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン、Ｎ−（８−メチルジメトキシシリル−４，４，６，６−テトラメチル−５−オキサ−４，６−ジシラオクチル）−２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン、Ｎ−（８−ジメチルメトキシシリル−４，４，６，６−テトラメチル−５−オキサ−４，６−ジシラオクチル）−２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン、Ｎ−（８−トリエトキシシリル−４，４，６，６−テトラメチル−５−オキサ−４，６−ジシラオクチル）−２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン、Ｎ−（８−メチルジエトキシシリル−４，４，６，６−テトラメチル−５−オキサ−４，６−ジシラオクチル）−２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン、Ｎ−（８−ジメチルエトキシシリル−４，４，６，６−テトラメチル−５−オキサ−４，６−ジシラオクチル）−２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン、Ｎ−（７−トリメトキシシリル−４，４，６，６，７−ペンタメチル−５−オキサ−４，６−ジシラヘプチル）−２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン、Ｎ−（７−メチルジメトキシシリル−４，４，６，６，７−ペンタメチル−５−オキサ−４，６−ジシラヘプチル）−２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン、Ｎ−（７−ジメチルメトキシシリル−４，４，６，６，７−ペンタメチル−５−オキサ−４，６−ジシラヘプチル）−２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン、Ｎ−（７−トリエトキシシリル−４，４，６，６，７−ペンタメチル−５−オキサ−４，６−ジシラヘプチル）−２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン、Ｎ−（７−メチルジエトキシシリル−４，４，６，６，７−ペンタメチル−５−オキサ−４，６−ジシラヘプチル）−２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン、Ｎ−（７−ジメチルエトキシシリル−４，４，６，６，７−ペンタメチル−５−オキサ−４，６−ジシラヘプチル）−２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン等が例示される。   Specific examples of the organoxysilane compound having a bissilylamino group represented by the general formula (1) include 8- [N, N-bis (trimethylsilyl) amino] -3,3,5,5-tetramethyl- 4-oxa-3,5-disilaoctyltrimethoxysilane, 8- [N, N-bis (trimethylsilyl) amino] -3,3,5,5-tetramethyl-4-oxa-3,5-disila Octylmethyldimethoxysilane, 8- [N, N-bis (trimethylsilyl) amino] -3,3,5,5-tetramethyl-4-oxa-3,5-disilaoctyldimethylmethoxysilane, 8- [N, N-bis (trimethylsilyl) amino] -3,3,5,5-tetramethyl-4-oxa-3,5-disilaoctyltriethoxysilane, 8- [N, N-bis (trimethylsilyl) Amino] -3,3,5,5-tetramethyl-4-oxa-3,5-disilaoctylmethyldiethoxysilane, 8- [N, N-bis (trimethylsilyl) amino] -3,3,5 5-tetramethyl-4-oxa-3,5-disilaoctyldimethylethoxysilane, 7- [N, N-bis (trimethylsilyl) amino] -1,2,2,4,4-pentamethyl-3-oxa- 2,4-Disilaheptyltrimethoxysilane, 7- [N, N-bis (trimethylsilyl) amino] -1,2,2,4,4-pentamethyl-3-oxa-2,4-disilaheptylmethyldimethoxy Silane, 7- [N, N-bis (trimethylsilyl) amino] -1,2,2,4,4-pentamethyl-3-oxa-2,4-disilaheptyldimethylmethoxysilane, 7- [N, N- Sus (trimethylsilyl) amino] -1,2,2,4,4-pentamethyl-3-oxa-2,4-disilaheptyltriethoxysilane, 7- [N, N-bis (trimethylsilyl) amino] -1, 2,2,4,4-pentamethyl-3-oxa-2,4-disilaheptylmethyldiethoxysilane, 7- [N, N-bis (trimethylsilyl) amino] -1,2,2,4,4- Pentamethyl-3-oxa-2,4-disilaheptyldimethylethoxysilane, 8- [N, N-bis (triethylsilyl) amino] -3,3,5,5-tetramethyl-4-oxa-3,5 -Disilaoctyltrimethoxysilane, 8- [N, N-bis (triethylsilyl) amino] -3,3,5,5-tetramethyl-4-oxa-3,5-disilaoctylmethyldimethoxysilane 8- [N, N-bis (triethylsilyl) amino] -3,3,5,5-tetramethyl-4-oxa-3,5-disilaoctyldimethylmethoxysilane, 8- [N, N-bis (Triethylsilyl) amino] -3,3,5,5-tetramethyl-4-oxa-3,5-disilaoctyltriethoxysilane, 8- [N, N-bis (triethylsilyl) amino] -3, 3,5,5-tetramethyl-4-oxa-3,5-disilaoctylmethyldiethoxysilane, 8- [N, N-bis (triethylsilyl) amino] -3,3,5,5-tetramethyl -4-oxa-3,5-disilaoctyldimethylethoxysilane, 7- [N, N-bis (triethylsilyl) amino] -1,2,2,4,4-pentamethyl-3-oxa-2,4 -Disila heptyl trimet Sisilane, 7- [N, N-bis (triethylsilyl) amino] -1,2,2,4,4-pentamethyl-3-oxa-2,4-disilaheptylmethyldimethoxysilane, 7- [N, N -Bis (triethylsilyl) amino] -1,2,2,4,4-pentamethyl-3-oxa-2,4-disilaheptyldimethylmethoxysilane, 7- [N, N-bis (triethylsilyl) amino] -1,2,2,4,4-pentamethyl-3-oxa-2,4-disilaheptyltriethoxysilane, 7- [N, N-bis (triethylsilyl) amino] -1,2,2,4 , 4-Pentamethyl-3-oxa-2,4-disilaheptylmethyldiethoxysilane, 7- [N, N-bis (triethylsilyl) amino] -1,2,2,4,4-pentamethyl-3- Oxa-2, -Disilaheptyldimethylethoxysilane, N- (8-trimethoxysilyl-4,4,6,6-tetramethyl-5-oxa-4,6-disilaoctyl) -2,2,5,5-tetramethyl- 2,5-disila-1-azacyclopentane, N- (8-methyldimethoxysilyl-4,4,6,6-tetramethyl-5-oxa-4,6-disilaoctyl) -2,2,5,5 -Tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane, N- (8-dimethylmethoxysilyl-4,4,6,6-tetramethyl-5-oxa-4,6-disilaoctyl) -2,2 , 5,5-tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane, N- (8-triethoxysilyl-4,4,6,6-tetramethyl-5-oxa-4,6-disilaoctyl) -2, 2, 5, 5- Tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane, N- (8-methyldiethoxysilyl-4,4,6,6-tetramethyl-5-oxa-4,6-disilaoctyl) -2,2 , 5,5-tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane, N- (8-dimethylethoxysilyl-4,4,6,6-tetramethyl-5-oxa-4,6-disilaoctyl) -2,2,5,5-tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane, N- (7-trimethoxysilyl-4,4,6,6,7-pentamethyl-5-oxa-4 , 6-disilaheptyl) -2,2,5,5-tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane, N- (7-methyldimethoxysilyl-4,4,6,6,7-pentamethyl- 5-oxa-4,6-disilahe Til) -2,2,5,5-tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane, N- (7-dimethylmethoxysilyl-4,4,6,6,7-pentamethyl-5-oxa -4,6-disilaheptyl) -2,2,5,5-tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane, N- (7-triethoxysilyl-4,4,6,6,7- Pentamethyl-5-oxa-4,6-disilaheptyl) -2,2,5,5-tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane, N- (7-methyldiethoxysilyl-4,4 6,6,7-pentamethyl-5-oxa-4,6-disilaheptyl) -2,2,5,5-tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane, N- (7-dimethylethoxysilyl) -4, 4, 6, 6, 7-pentame -5-oxa-4,6-Jishirahepuchiru) -2,2,5,5-tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane and the like.

本発明における上記一般式（１）で示されるビスシリルアミノ基を有するオルガノキシシラン化合物の製造方法は、例えば、下記一般式（２）

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は上記と同様であり、Ｒ¹⁵は水素原子又はメチル基であり、Ｒ¹⁵が水素原子の場合はＲ^7'は炭素数１〜８の２価炭化水素基であり、Ｒ¹⁵がメチル基の場合はＲ^7'は炭素数１〜７の２価炭化水素基である。）
で示されるビスシリルアミン化合物と、下記一般式（３）

（式中、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、ｎは上記と同様である。）
で示されるオルガノキシシラン化合物を白金触媒下反応させる方法が例示される。 The method for producing an organoxysilane compound having a bissilylamino group represented by the general formula (1) in the present invention is, for example, the following general formula (2):

(In the formula, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ are the same as above, R ¹⁵ is a hydrogen atom or a methyl group, and R ^{7 ′} is a hydrogen atom when R ¹⁵ is a hydrogen atom. Is a divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, and when R ¹⁵ is a methyl group, R ^{7 ′} is a divalent hydrocarbon group having 1 to 7 carbon atoms.)
And a bissilylamine compound represented by the following general formula (3)

(In the formula, R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ , and n are the same as described above.)
A method of reacting the organoxysilane compound represented by the formula below with a platinum catalyst is exemplified.

ここで、Ｒ^7'の炭素数１〜８の２価炭化水素基として、具体的には、メチレン基、エチレン基、メチルエチレン基、プロピレン基、メチルプロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、イソブチレン基等のアルキレン基、フェニレン基等のアリーレン基、メチレンフェニレン基、メチレンフェニレンメチレン基等のアラルキレン基などが例示される。 Here, as the divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms of R ^{7 ′} , specifically, a methylene group, an ethylene group, a methylethylene group, a propylene group, a methylpropylene group, a tetramethylene group, a hexamethylene group, Examples include an alkylene group such as an isobutylene group, an arylene group such as a phenylene group, an aralkylene group such as a methylenephenylene group and a methylenephenylenemethylene group.

上記一般式（２）で示されるビスシリルアミン化合物として、具体的には、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）メタリルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリエチルシリル）アリルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリエチルシリル）メタリルアミン、Ｎ−アリル−２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン、Ｎ−メタリル−２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン等が例示される。   Specific examples of the bissilylamine compound represented by the general formula (2) include N, N-bis (trimethylsilyl) allylamine, N, N-bis (trimethylsilyl) methallylamine, and N, N-bis (triethylsilyl) allylamine. N, N-bis (triethylsilyl) methallylamine, N-allyl-2,2,5,5-tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane, N-methallyl-2,2,5,5 -Tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane and the like are exemplified.

上記一般式（３）で示されるオルガノキシシラン化合物として、具体的には、１−（２−トリメトキシシリルエチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１−（２−メチルジメトキシシリルエチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１−（２−ジメチルメトキシシリルエチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１−（２−トリエトキシシリルエチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１−（２−メチルジエトキシシリルエチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１−（２−ジメチルエトキシシリルエチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１−（１−トリメトキシシリルエチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１−（１−メチルジメトキシシリルエチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１−（１−ジメチルメトキシシリルエチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１−（１−トリエトキシシリルエチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１−（１−メチルジエトキシシリルエチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１−（１−ジメチルエトキシシリルエチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン等が例示される。   Specific examples of the organoxysilane compound represented by the general formula (3) include 1- (2-trimethoxysilylethyl) -1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, 1- (2-methyl Dimethoxysilylethyl) -1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, 1- (2-dimethylmethoxysilylethyl) -1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, 1- (2-triethoxysilyl) Ethyl) -1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, 1- (2-methyldiethoxysilylethyl) -1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, 1- (2-dimethylethoxysilylethyl) ) -1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, 1- (1-trimethoxysilylethyl) -1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, 1- (1-methyldimethyl) Xylsilylethyl) -1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, 1- (1-dimethylmethoxysilylethyl) -1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, 1- (1-triethoxysilyl) Ethyl) -1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, 1- (1-methyldiethoxysilylethyl) -1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, 1- (1-dimethylethoxysilylethyl) ) -1,1,3,3-tetramethyldisiloxane and the like.

上記一般式（２）で示されるビスシリルアミン化合物と上記一般式（３）で示されるオルガノキシシラン化合物の配合比は特に限定されないが、反応性、生産性の点から、一般式（２）で示される化合物１モルに対し、一般式（３）で示される化合物を０．１〜４モル、特に０．２〜２モルの範囲とすることが好ましい。   The compounding ratio of the bissilylamine compound represented by the general formula (2) and the organoxysilane compound represented by the general formula (3) is not particularly limited, but from the viewpoint of reactivity and productivity, the general formula (2) It is preferable to make the compound shown by General formula (3) into the range of 0.1-4 mol, especially 0.2-2 mol with respect to 1 mol of compounds shown by these.

上記反応で用いられる白金触媒としては、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のトルエン又はキシレン溶液、テトラキストリフェニルホスフィン白金、ジクロロビストリフェニルホスフィン白金、ジクロロビスアセトニトリル白金、ジクロロビスベンゾニトリル白金、ジクロロシクロオクタジエン白金、白金−活性炭等が例示される。   Examples of the platinum catalyst used in the above reaction include chloroplatinic acid, an alcohol solution of chloroplatinic acid, a toluene-1, xylene solution of platinum-1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex, tetrakistri. Examples include phenylphosphine platinum, dichlorobistriphenylphosphine platinum, dichlorobisacetonitrile platinum, dichlorobisbenzonitrile platinum, dichlorocyclooctadiene platinum, and platinum-activated carbon.

白金触媒の使用量は特に限定されないが、反応性、生産性の点から、一般式（２）で示されるビスシリルアミン化合物１モルに対し、白金として０．０００００１〜０．０１モル、特に０．００００１〜０．００１モルの範囲が好ましい。   The amount of the platinum catalyst used is not particularly limited, but from the viewpoint of reactivity and productivity, 0.000001 to 0.01 mol, particularly 0, is preferably used as platinum with respect to 1 mol of the bissilylamine compound represented by the general formula (2). The range of 0.0001 to 0.001 mol is preferred.

上記反応の反応温度は特に限定されないが、０〜２００℃、特に２０〜１５０℃が好ましく、反応時間も特に限定されないが、１〜４０時間、特に１〜２０時間が好ましい。反応雰囲気は窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気とすることが好ましい。   Although the reaction temperature of the said reaction is not specifically limited, 0-200 degreeC, especially 20-150 degreeC is preferable, Reaction time is also not specifically limited, However, 1-40 hours, Especially 1-20 hours are preferable. The reaction atmosphere is preferably an inert gas atmosphere such as nitrogen or argon.

なお、上記反応は無溶媒でも進行するが、溶媒を用いることもできる。用いられる溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、イソオクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の非プロトン性極性溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素系溶媒等が例示される。これらの溶媒は１種を単独で使用してもよく、あるいは２種以上を混合して使用してもよい。   In addition, although the said reaction advances even without a solvent, a solvent can also be used. Solvents used include hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, cyclohexane, heptane, isooctane, benzene, toluene and xylene, ether solvents such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, and ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate. And aprotic polar solvents such as acetonitrile, N, N-dimethylformamide and N-methylpyrrolidone, and chlorinated hydrocarbon solvents such as dichloromethane and chloroform. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

また、本発明における上記一般式（１）で示されるビスシリルアミノ基を有するオルガノキシシラン化合物の製造方法として、例えば、下記一般式（４）

（式中、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、ｎは上記と同様である。）
で示されるアミノ基を有するオルガノキシシラン化合物を、
Ｒ¹Ｒ²Ｒ³Ｓｉ−基やＲ⁴Ｒ⁵Ｒ⁶Ｓｉ−基
（Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は上記と同様である。）
を有するシリル化剤を用いてシリル化する方法も挙げられる。 Moreover, as a manufacturing method of the organoxysilane compound which has a bissilylamino group shown by the said General formula (1) in this invention, for example, following General formula (4)

(In the formula, R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ , and n are the same as above.)
An organoxysilane compound having an amino group represented by
R ¹ R ² R ³ Si— group and R ⁴ R ⁵ R ⁶ Si— group (R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ are the same as above)
The method of silylating using the silylating agent which has this is also mentioned.

上記一般式（４）におけるＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴は上述したものが例示でき、上記一般式（４）で示されるアミノ基を有するオルガノキシシラン化合物の具体例としては、８−アミノ−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルトリメトキシシラン、８−アミノ−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルメチルジメトキシシラン、８−アミノ−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルジメチルメトキシシラン、８−アミノ−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルトリエトキシシラン、８−アミノ−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルメチルジエトキシシラン、８−アミノ−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルジメチルエトキシシラン、７−アミノ−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルトリメトキシシラン、７−アミノ−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルメチルジメトキシシラン、７−アミノ−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルジメチルメトキシシラン、７−アミノ−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルトリエトキシシラン、７−アミノ−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルメチルジエトキシシラン、７−アミノ−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルジメチルエトキシシラン等が例示される。 In the general formula (4), R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ can be exemplified by the above-mentioned examples, and the amino group represented by the general formula (4) Specific examples of the organoxysilane compound having 8-amino-3,3,5,5-tetramethyl-4-oxa-3,5-disilaoctyltrimethoxysilane, 8-amino-3,3,5 , 5-tetramethyl-4-oxa-3,5-disilaoctylmethyldimethoxysilane, 8-amino-3,3,5,5-tetramethyl-4-oxa-3,5-disilaoctyldimethylmethoxysilane 8-amino-3,3,5,5-tetramethyl-4-oxa-3,5-disilaoctyltriethoxysilane, 8-amino-3,3,5,5-tetramethyl-4-oxa- 3,5-disilaoctylmethyldiethoxy Silane, 8-amino-3,3,5,5-tetramethyl-4-oxa-3,5-disilaoctyldimethylethoxysilane, 7-amino-1,2,2,4,4-pentamethyl-3- Oxa-2,4-disilaheptyltrimethoxysilane, 7-amino-1,2,2,4,4-pentamethyl-3-oxa-2,4-disilaheptylmethyldimethoxysilane, 7-amino-1, 2,2,4,4-pentamethyl-3-oxa-2,4-disilaheptyldimethylmethoxysilane, 7-amino-1,2,2,4,4-pentamethyl-3-oxa-2,4-di Silaheptyltriethoxysilane, 7-amino-1,2,2,4,4-pentamethyl-3-oxa-2,4-disilaheptylmethyldiethoxysilane, 7-amino-1,2,2,4 4-pentamethyl- - oxa-2,4-sila-heptyl dimethylethoxysilane the like.

上記シリル化反応で用いられるＲ¹Ｒ²Ｒ³Ｓｉ−基やＲ⁴Ｒ⁵Ｒ⁶Ｓｉ−基を有するシリル化剤としては、具体的には、トリメチルクロロシラン、トリメチルブロモシラン、トリメチルヨードシラン、トリエチルクロロシラン、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン、トリイソプロピルクロロシラン、１，２−ビス（クロロジメチルシリル）エタン等のＲ¹Ｒ²Ｒ³ＳｉＸやＲ⁴Ｒ⁵Ｒ⁶ＳｉＸ（Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は上記の通りであり、Ｘは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子である。）で表されるトリオルガノハロシラン化合物；ヘキサメチルジシラザン、ヘキサエチルジシラザン等の（Ｒ¹Ｒ²Ｒ³Ｓｉ）（Ｒ⁴Ｒ⁵Ｒ⁶Ｓｉ）ＮＨ（Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は上記の通りである。）で表されるシラザン化合物；ビス（トリメチルシリル）アセトアミド、ビス（トリエチルシリル）アセトアミド、ビス（トリメチルシリル）トリフルオロアセトアミド等のＣＲ₃Ｃ（−ＯＳｉＲ¹Ｒ²Ｒ³）＝ＮＳｉＲ⁴Ｒ⁵Ｒ⁶やＣＲ₃Ｃ（−ＯＳｉＲ¹Ｒ²Ｒ³）＝ＮＳｉＲ⁴Ｒ⁵Ｒ⁶（Ｒは水素原子又はフッ素原子であり、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は上記の通りである。）で表されるシリルアミド化合物；メタンスルホン酸トリメチルシリル、トリフルオロメタンスルホン酸トリメチルシリル等のＣＲ₃ＳＯ₃ＳｉＲ¹Ｒ²Ｒ³やＣＲ₃ＳＯ₃ＳｉＲ⁴Ｒ⁵Ｒ⁶（Ｒは水素原子又はフッ素原子であり、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は上記の通りである。）で表されるスルホン酸シリルエステル化合物が例示される。 Specific examples of the silylating agent having R ¹ R ² R ³ Si— group and R ⁴ R ⁵ R ⁶ Si— group used in the silylation reaction include trimethylchlorosilane, trimethylbromosilane, trimethyliodosilane, R ¹ R ² R ³ SiX and R ⁴ R ⁵ R ⁶ SiX (R ¹ , R ² , R ³ ) such as triethylchlorosilane, tert-butyldimethylchlorosilane, triisopropylchlorosilane, 1,2-bis (chlorodimethylsilyl) ethane , R ⁴ , R ⁵ , and R ⁶ are as described above, and X is a halogen atom such as a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom.); A triorganohalosilane compound represented by: hexamethyldisilazane, hexa (R ¹ R ² R ³ Si) (R ⁴ R ⁵ R ⁶ Si) NH (R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ are as described above) such as ethyl disilazane. so Silazane compounds represented: CR ₃ C (—OSiR ¹ R ² R ³ ) = NSiR ⁴ R ⁵ R ⁶ or CR ₃ such as bis (trimethylsilyl) acetamide, bis (triethylsilyl) acetamide, bis (trimethylsilyl) trifluoroacetamide C (—OSiR ¹ R ² R ³ ) = NSiR ⁴ R ⁵ R ⁶ (R is a hydrogen atom or a fluorine atom, and R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ are as described above. A silylamide compound represented by: CR ₃ SO ₃ SiR ¹ R ² R ³ such as trimethylsilyl methanesulfonate, trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate, or CR ₃ SO ₃ SiR ⁴ R ⁵ R ⁶ (R is a hydrogen atom or fluorine) And sulfonic acid silyl ester compounds represented by R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ are as described above.

上記一般式（４）で示される化合物と、シリル化剤との配合比は特に限定されないが、反応性、生産性の点から、一般式（４）で示される化合物１モルに対し、シリル化剤を、シリル基のモル数で１〜４モル、特に１〜２モルの範囲が好ましい。   The compounding ratio of the compound represented by the general formula (4) and the silylating agent is not particularly limited. However, from the viewpoint of reactivity and productivity, silylated with respect to 1 mol of the compound represented by the general formula (4). The agent is preferably in the range of 1 to 4 mol, particularly 1 to 2 mol in terms of the number of moles of silyl group.

上記反応の反応温度は特に限定されないが、０〜２００℃、特に２０〜１５０℃が好ましく、反応時間も特に限定されないが、１〜４０時間、特に１〜２０時間が好ましい。   Although the reaction temperature of the said reaction is not specifically limited, 0-200 degreeC, especially 20-150 degreeC is preferable, Reaction time is also not specifically limited, However, 1-40 hours, Especially 1-20 hours are preferable.

上記反応は、無触媒でも進行するが、触媒を用いることもできる。用いられる触媒としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリフェニルアミン等の３級アミン類、テトラブチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムブロミド等の４級アンモニウム塩や、硫酸、スルホン酸といった酸とその誘導体やその無機塩等の塩基性又は酸性化合物が例示される。   The above reaction proceeds even without a catalyst, but a catalyst can also be used. Catalysts used include tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine and triphenylamine, quaternary ammonium salts such as tetrabutylammonium chloride and tetrabutylammonium bromide, acids such as sulfuric acid and sulfonic acid and their derivatives and inorganic salts thereof. Examples of such basic or acidic compounds.

なお、上記反応は無溶媒でも進行するが、溶媒を用いることもできる。用いられる溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、イソオクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の非プロトン性極性溶媒；ジクロロメタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素系溶媒などが例示される。これらの溶媒は１種を単独で使用してもよく、あるいは２種以上を混合して使用してもよい。   In addition, although the said reaction advances even without a solvent, a solvent can also be used. Solvents used include hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, cyclohexane, heptane, isooctane, benzene, toluene and xylene; ether solvents such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane; ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate. An aprotic polar solvent such as acetonitrile, N, N-dimethylformamide and N-methylpyrrolidone; a chlorinated hydrocarbon solvent such as dichloromethane and chloroform; These solvents may be used alone or in combination of two or more.

以下、実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example.

［実施例１］
撹拌機、還流器、滴下ロート及び温度計を備えたフラスコに、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルアミン８０．６ｇ（０．４モル）、白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体の３質量％トルエン溶液を０．２６ｇ（Ｐｔとして７．８ｍｇ）仕込み、６０℃に加熱した。内温が安定した後、１−（２−トリメトキシシリルエチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンと１−（１−トリメトキシシリルエチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンの混合液（質量比８３：１７）１１３．０ｇ（０．４モル）を１時間かけて滴下し、その温度で１時間撹拌した。反応液を蒸留し、沸点１５６−１５７℃／０．４ｋＰａの留分を１４２．７ｇ得た。 [Example 1]
In a flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping funnel and a thermometer, 80.6 g (0.4 mol) of N, N-bis (trimethylsilyl) allylamine, platinum-1,3-divinyl-1,1,3, 0.26 g (7.8 mg as Pt) of a 3 mass% toluene solution of 3-tetramethyldisiloxane complex was charged and heated to 60 ° C. After the internal temperature is stabilized, 1- (2-trimethoxysilylethyl) -1,1,3,3-tetramethyldisiloxane and 1- (1-trimethoxysilylethyl) -1,1,3,3- 113.0 g (0.4 mol) of a mixed liquid of tetramethyldisiloxane (mass ratio 83:17) was added dropwise over 1 hour and stirred at that temperature for 1 hour. The reaction solution was distilled to obtain 142.7 g of a fraction having a boiling point of 156-157 ° C./0.4 kPa.

得られた留分の質量スペクトル、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルを測定した。
質量スペクトル
ｍ／ｚ ４３８，２８１，１７４，１４７，１１７，７３
¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重クロロホルム溶媒）
図１にチャートで示す。
ＩＲスペクトル
図２にチャートで示す。
以上の結果より、得られた化合物は８−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルトリメトキシシラン８３質量％と７−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルトリメトキシシラン１７質量％の混合物であることが確認された。 A mass spectrum, ¹ H-NMR spectrum, and IR spectrum of the obtained fraction were measured.
Mass spectrum m / z 438, 281, 174, 147, 117, 73
¹ H-NMR spectrum (deuterated chloroform solvent)
A chart is shown in FIG.
IR spectrum FIG. 2 is a chart.
From the above results, the obtained compound was 8- [N, N-bis (trimethylsilyl) amino] -3,3,5,5-tetramethyl-4-oxa-3,5-disilaoctyltrimethoxysilane 83. It is a mixture of 7% by mass and 7- [N, N-bis (trimethylsilyl) amino] -1,2,2,4,4-pentamethyl-3-oxa-2,4-disilaheptyltrimethoxysilane. It was confirmed.

［実施例２］
撹拌機、還流器、滴下ロート及び温度計を備えたフラスコに、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルアミン４０．３ｇ（０．２モル）、白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体の３質量％トルエン溶液を０．１３ｇ（Ｐｔとして３．９ｍｇ）仕込み、６０℃に加熱した。内温が安定した後、１−（２−メチルジメトキシシリルエチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンと１−（１−メチルジメトキシシリルエチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンの混合液（質量比７８：２２）５３．３ｇ（０．２モル）を１時間かけて滴下し、その温度で１時間撹拌した。反応液を蒸留し、沸点１４９−１５２℃／０．４ｋＰａの留分を８７．８ｇ得た。 [Example 2]
In a flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping funnel and a thermometer, 40.3 g (0.2 mol) of N, N-bis (trimethylsilyl) allylamine, platinum-1,3-divinyl-1,1,3, 0.13 g (3.9 mg as Pt) of a 3 mass% toluene solution of 3-tetramethyldisiloxane complex was charged and heated to 60 ° C. After the internal temperature is stabilized, 1- (2-methyldimethoxysilylethyl) -1,1,3,3-tetramethyldisiloxane and 1- (1-methyldimethoxysilylethyl) -1,1,3,3- A mixed solution of tetramethyldisiloxane (mass ratio 78:22) 53.3 g (0.2 mol) was added dropwise over 1 hour, and the mixture was stirred at that temperature for 1 hour. The reaction solution was distilled to obtain 87.8 g of a fraction having a boiling point of 149-152 ° C./0.4 kPa.

得られた留分の質量スペクトル、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルを測定した。
質量スペクトル
ｍ／ｚ ４５２，２６５，１７４，１４７，１０５，７３
¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重クロロホルム溶媒）
図３にチャートで示す。
ＩＲスペクトル
図４にチャートで示す。
以上の結果より、得られた化合物は８−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルメチルジメトキシシラン７８質量％と７−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルメチルジメトキシシラン２２質量％の混合物であることが確認された。 A mass spectrum, ¹ H-NMR spectrum, and IR spectrum of the obtained fraction were measured.
Mass spectrum m / z 452, 265, 174, 147, 105, 73
¹ H-NMR spectrum (deuterated chloroform solvent)
FIG. 3 shows a chart.
IR spectrum FIG. 4 is a chart.
From the above results, the obtained compound was 8- [N, N-bis (trimethylsilyl) amino] -3,3,5,5-tetramethyl-4-oxa-3,5-disilaoctylmethyldimethoxysilane 78. It is a mixture of 7% by mass and 22% by mass of 7- [N, N-bis (trimethylsilyl) amino] -1,2,2,4,4-pentamethyl-3-oxa-2,4-disilaheptylmethyldimethoxysilane. It was confirmed.

Claims (2)

下記一般式（１）

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴はそれぞれ炭素数１〜２０の非置換若しくは置換の１価炭化水素基であり、Ｒ³及びＲ⁴は互いに結合してこれらが結合するケイ素原子と共に環を形成してもよく、Ｒ⁷及びＲ¹²はそれぞれ炭素数１〜１０の２価炭化水素基であり、ｎは０，１又は２である。）
で示されるビスシリルアミノ基を有するオルガノキシシラン化合物。 The following general formula (1)

(In the formula, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ , R ¹³ , R ¹⁴ are each unsubstituted or substituted with 1 to 20 carbon atoms. A substituted monovalent hydrocarbon group, R ³ and R ⁴ may be bonded to each other to form a ring with the silicon atom to which they are bonded, and R ⁷ and R ¹² are each a divalent hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms. A hydrocarbon group, and n is 0, 1 or 2.)
An organoxysilane compound having a bissilylamino group represented by 下記一般式（２）

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は上記と同様であり、Ｒ¹⁵は水素原子又はメチル基であり、Ｒ¹⁵が水素原子の場合はＲ^7'は炭素数１〜８の２価炭化水素基であり、Ｒ¹⁵がメチル基の場合はＲ^7'は炭素数１〜７の２価炭化水素基である。）
で示されるビスシリルアミン化合物と、下記一般式（３）

（式中、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、ｎは上記と同様である。）
で示されるオルガノキシシラン化合物を白金触媒下反応させることを特徴とする請求項１記載のビスシリルアミノ基を有するオルガノキシシラン化合物の製造方法。 The following general formula (2)

(In the formula, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ are the same as above, R ¹⁵ is a hydrogen atom or a methyl group, and R ^{7 ′} is a hydrogen atom when R ¹⁵ is a hydrogen atom. Is a divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, and when R ¹⁵ is a methyl group, R ^{7 ′} is a divalent hydrocarbon group having 1 to 7 carbon atoms.)
And a bissilylamine compound represented by the following general formula (3)

(In the formula, R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ , and n are the same as described above.)
The method for producing an organoxysilane compound having a bissilylamino group according to claim 1, wherein the organoxysilane compound represented by formula (1) is reacted in the presence of a platinum catalyst.

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