JP6042628B2 - Oil-in-water emulsified cosmetic - Google Patents

Description

本発明はゲル状の水中油型乳化化粧料に関し、さらに詳しくは、アスコルビン酸グルコシドと、微粒子酸化亜鉛とを配合しても、経時的なゲル化や排液を引き起こさず保存安定性が良好であり、高い紫外線防御効果に優れ、さらにジェル様のみずみずしい使用感を有する水中油型乳化化粧料に関するものである。   The present invention relates to a gel-like oil-in-water emulsified cosmetic. More specifically, even when ascorbic acid glucoside and fine-particle zinc oxide are blended, storage stability is good without causing gelation or drainage over time. In addition, the present invention relates to an oil-in-water emulsified cosmetic having an excellent UV protection effect and a gel-like fresh feeling.

水中油型乳化化粧料は、みずみずしい使用感を有することから、様々な化粧料アイテムに応用されているが、近年の消費者ニーズの多様化に伴い、複数の機能を兼ね備えた化粧料が望まれている。その一つに、美白効果と高い紫外線防御効果とを併せ持つ化粧料が挙げられる。
美白効果を有する化粧料に、美白剤としてアスコルビン酸及びその誘導体を配合することは既に知られている。そして、高い紫外線防効果を実現するには、有機紫外線吸収剤のみならず、無機紫外線散乱剤として、酸化チタンや酸化亜鉛等の微粒子金属酸化物粉体を配合することが望ましい。しかし、これらの成分を水中油型乳化化粧料に配合する場合、金属酸化物粉体から溶出される金属イオンと、界面活性剤や水溶性高分子増粘剤等の、水中油型乳化化粧料の構成成分との相互作用により、経時で粘性が低下したり、排液したりする現象がみられ、化粧料としての安定性の確保が非常に困難であった。また、それらの現象により、各効果の面でも有用性が低下するという懸念があった。これらを解決する方法として、各成分を限定したり、組合せたりする方法（例えば、特許文献１〜３）が挙げられるが、水中油型乳化化粧料としての保存安定性と、複数の機能を兼ね備えるという両面で、満足のいくものは得られていなかった。 Oil-in-water emulsified cosmetics have a fresh feeling of use and are applied to various cosmetic items. However, as consumer needs have diversified in recent years, cosmetics having multiple functions are desired. ing. One of these is cosmetics that have both a whitening effect and a high UV protection effect.
It is already known to blend ascorbic acid and its derivatives as a whitening agent in cosmetics having a whitening effect. And in order to implement | achieve a high ultraviolet-ray prevention effect, it is desirable to mix | blend fine particle metal oxide powders, such as a titanium oxide and a zinc oxide, not only as an organic ultraviolet absorber but as an inorganic ultraviolet scattering agent. However, when these components are blended in an oil-in-water emulsified cosmetic, an oil-in-water emulsified cosmetic such as a metal ion eluted from the metal oxide powder and a surfactant or a water-soluble polymer thickener. Due to the interaction with these components, there was a phenomenon that the viscosity decreased or drained over time, and it was very difficult to ensure the stability as a cosmetic. In addition, due to these phenomena, there is a concern that the usefulness is reduced in terms of each effect. As a method for solving these problems, there are methods for limiting or combining the components (for example, Patent Documents 1 to 3), but it has a plurality of functions and storage stability as an oil-in-water emulsion cosmetic. On the other hand, no satisfactory one was obtained.

特表２００３−５０２２７５号公報Special table 2003-502275 gazette 特開２００５−１２００５１号公報JP 2005-120051 A 特表２００５−０６７８６７号公報Japanese translation of PCT publication No. 2005-067876

そこで本発明においては、ジェル様のみずみずしい使用感を保ちつつも、保存安定性が良好であり、美白剤を配合しながらも、高い紫外線防御効果を有する水中油型乳化化粧料の提供を課題とするものである。   Therefore, in the present invention, it is an object to provide an oil-in-water emulsified cosmetic having a high UV protection effect while maintaining a gel-like fresh feeling and having good storage stability and a whitening agent. To do.

前記目的を達成するために本発明者らが鋭意研究を重ねた結果、アスコルビン酸グルコシドと、微粒子酸化亜鉛とを配合する水中油型乳化化粧料において、カラギーナンと特定のイオン性化合物とを組み合わせて用いることにより、意外にも高温域（５０℃）の安定性が良くなることを見出し、しかも皮膚に塗布した際には、容易にゲルが潰れ、みずみずしく、べたつきやヌメリのない使用感を発揮し、保存安定性も優れることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies by the present inventors to achieve the above object, in an oil-in-water emulsified cosmetic containing ascorbic acid glucoside and fine particle zinc oxide, a combination of carrageenan and a specific ionic compound is used. When used, it is surprisingly found that the stability in the high temperature range (50 ° C) is improved, and when applied to the skin, the gel is easily crushed, fresh, sticky and slimy. The present inventors have found that the storage stability is excellent and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、次の成分（ａ）〜（ｄ）；
（ａ）カラギーナン
（ｂ）微粒子酸化亜鉛
（ｃ）アスコルビン酸グルコシド
（ｄ）水溶液中で１価及び／又は多価の金属陽イオンを生成する化合物から選ばれる一種又は二種以上（ただし、前記成分（ｂ）を除く）
を配合し、前記成分（ｄ）の配合量は、０．００１〜１％であることを特徴とする水中油型乳化化粧料に関するものである。 That is, the present invention provides the following components (a) to (d);
(A) Carrageenan (b) Fine particulate zinc oxide (c) Ascorbic acid glucoside (d) One or more selected from compounds that produce monovalent and / or polyvalent metal cations in aqueous solution (however, the above components (Excluding (b))
The amount of the component (d) is 0.001 to 1%, which relates to an oil-in-water emulsified cosmetic.

本発明は、アスコルビン酸グルコシドの存在下で微粒子酸化亜鉛を配合した場合においても、ゲル化や排液等がなく保存安定性が良好であり、紫外線防御効果に優れ、さらにジェル様のみずみずしい使用感を有するものである。   In the present invention, even when fine zinc oxide is blended in the presence of ascorbic acid glucoside, there is no gelation or drainage, storage stability is good, UV protection effect is excellent, and gel-like fresh feeling It is what has.

以下、本発明の構成について説明する。
本発明で用いられる成分（ａ）カラギーナンは、化粧料において増粘剤として用いられる水溶性高分子であり、本発明の水中油型乳化化粧料においては、成分（ｄ）との相互作用により粘度を発し、使用感と安定性を高めるために配合されるものである。 The configuration of the present invention will be described below.
The component (a) carrageenan used in the present invention is a water-soluble polymer used as a thickener in cosmetics. In the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention, the viscosity due to the interaction with the component (d). Is added to improve the feeling of use and stability.

カラギーナンは、紅藻類から抽出される硫酸基を有する多糖類であり、原料や抽出方法の違いにより、カッパ（κ）型カラギーナン、イオタ（ι）型カラギーナン、ラムダ（λ）型カラギーナンの３種類に分類される。市販品としては、カッパ型はソアギーナ ＭＶ１０１（エムアールシー ポリサッカライド株式会社）、デルタゲルＣ８０（日本バイオコン株式会社）、イオタ型はソアギーナ ＭＶ２０１（エムアールシー ポリサッカライド株式会社）、デルタゲルＳ２００（日本バイオコン株式会社）、ＧＥＮＵ ＶＩＳＣＯ ＴＹＰＥ Ｊ−Ｊ（三晶薬株式会社）、ラムダ型はＳｅａＫｅｍ ＸＰ８０１２（エフエムシーケミカルズ株式会社）等が挙げられる。これらは一種又は二種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、安定性と使用感の点で、イオタ型カラギーナンが好ましい。   Carrageenan is a polysaccharide with sulfate groups extracted from red algae. Depending on the raw material and extraction method, carrageenan is classified into three types: kappa (κ) carrageenan, iota (ι) carrageenan, and lambda (λ) carrageenan. being classified. As a commercially available product, Kappa type is Soagina MV101 (MR Polysaccharide Co., Ltd.), Delta Gel C80 (Nippon Biocon Co., Ltd.), Iota type is Soagina MV201 (MRC Polysaccharide Co., Ltd.), Delta Gel S200 (Nippon Biocon Co., Ltd.), GENU VISCO TYPE JJ (Mishakuyaku Co., Ltd.) and lambda type include SeaKem XP8012 (FM Chemicals Co., Ltd.). These can be used alone or in combination of two or more. Among these, iota-type carrageenan is preferable from the viewpoint of stability and usability.

本発明における成分（ａ）の配合量は、特に限定されないが、０．０１〜１．５質量％（以下、単に「％」と記す）が好ましく、この範囲であれば、みずみずしい使用感で、保存安定性に優れるため好ましい。さらに好ましくは０．２〜１．０％である。   The blending amount of the component (a) in the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 1.5% by mass (hereinafter, simply referred to as “%”). This is preferable because of excellent storage stability. More preferably, it is 0.2 to 1.0%.

本発明で用いられる成分（ｂ）微粒子酸化亜鉛は、紫外線を吸収、散乱、反射、消光等することにより紫外線を遮断する粉体である。成分（ｂ）の平均粒子径は、紫外線遮蔽効果と使用感の観点より、１０〜２００ｎｍが好ましく、２０〜１００ｎｍが特に好ましい。これらの粒子径は、動的光散乱法を用いた測定機器により測定可能である。本発明において、微粒子酸化亜鉛は、前記単独の微粒子粉体として配合される以外に、例えば、雲母やタルク等の体質顔料粉体上に担持されたものや、ポリメチルメタクリレート等の球状有機粉体やシリカ等の球状無機粉体の表面に担持されたもの、または微粒子酸化亜鉛の格子欠陥に鉄等の他の金属を導入したもの等の複合化された上体で用いることができる。更に、成分（ｂ）微粒子酸化亜鉛は、通常公知の表面処理剤であるフッ素化合物、シリコーン化合物、金属石ケン、カップリング剤、ロウ、界面活性剤、油脂、炭化水素等を、通常公知の方法により表面処理して配合しても良い。この中でも特にメチルハイドロジェンポリシロキサン等のシリコーン化合物、トリイソステアリン酸イソプロピルチタン、トリエトキシカプリリルシラン等のカップリング剤にて表面処理したものが、粉体の分散性向上、亜鉛イオンの溶出防止の点でより好ましい。   The component (b) fine particle zinc oxide used in the present invention is a powder that blocks ultraviolet rays by absorbing, scattering, reflecting, quenching, and the like. The average particle size of the component (b) is preferably from 10 to 200 nm, particularly preferably from 20 to 100 nm, from the viewpoints of the ultraviolet shielding effect and the feeling of use. These particle sizes can be measured by a measuring instrument using a dynamic light scattering method. In the present invention, the fine particle zinc oxide is not only blended as the single fine particle powder, but also, for example, one supported on an extender pigment powder such as mica or talc, or a spherical organic powder such as polymethyl methacrylate. It can be used as a composite upper body such as those supported on the surface of spherical inorganic powders such as silica and silica, or those obtained by introducing other metals such as iron into lattice defects of fine zinc oxide. Furthermore, the component (b) fine particle zinc oxide is a generally known method for treating fluorine compounds, silicone compounds, metal soaps, coupling agents, waxes, surfactants, fats and oils, which are generally known surface treatment agents. May be blended by surface treatment. Of these, surface treatment with a silicone compound such as methylhydrogenpolysiloxane, a coupling agent such as isopropyl titanium triisostearate and triethoxycaprylyl silane improves powder dispersibility and prevents zinc ion elution. More preferable in terms.

本発明における成分（ｂ）の配合量は、特に限定されないが、０．５〜３０％が好ましく、この範囲であれば、紫外線防御効果と使用感に優れるため好ましい。さらに好ましくは３〜２０％である。   Although the compounding quantity of the component (b) in this invention is not specifically limited, 0.5 to 30% is preferable, and if it is this range, since it is excellent in an ultraviolet-ray protective effect and a usability | use_condition, it is preferable. More preferably, it is 3 to 20%.

本発明で用いられる成分（ｃ）アスコルビン酸グルコシドは、美白効果を目的として配合されるものである。なかでも、美白効果が容易に得られ、それ自身の安定性も良好である、α−グルコシル−Ｌ−アスコルビン酸が好ましく、特に好ましくは、２−Ｏ−α−Ｄ−グルコシル−Ｌ−アスコルビン酸であり、特開平３−１３９２８８号公報に記載の方法等により製造することができる。   Component (c) ascorbic acid glucoside used in the present invention is blended for the purpose of whitening effect. Among them, α-glucosyl-L-ascorbic acid is preferable, since whitening effect can be easily obtained and its own stability is good, and 2-O-α-D-glucosyl-L-ascorbic acid is particularly preferable. And can be produced by the method described in JP-A-3-139288.

本発明における成分（ｃ）の配合量は、特に限定されないが、０．０１〜５％が好ましく、この範囲にあると、美白効果に優れ、良好な保存安定性が得られることから好ましい。さらに好ましくは１〜３％である。   Although the compounding quantity of the component (c) in this invention is not specifically limited, 0.01 to 5% is preferable and it exists in this range, since it is excellent in the whitening effect and favorable storage stability is obtained. More preferably, it is 1 to 3%.

本発明で用いられる成分（ｄ）水溶液中で１価及び／又は多価金属陽イオンを生成する化合物は、成分（ａ）の硫酸基と相互作用し粘度をコントロールする、あるいは成分（ｃ）を中和する目的で配合される。成分（ｄ）の化合物は、水性媒体中でイオンを生成するために溶解度が高いことが重要であり、２５℃における溶解度は５％以上が好ましく、１０％以上がさらに好ましい。具体的には、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、遷移金属塩等であるが、本発明においては、成分（ｂ）の酸化亜鉛は成分（ｄ）から除く。
The compound that generates monovalent and / or polyvalent metal cations in the aqueous solution of component (d) used in the present invention interacts with the sulfate group of component (a) to control the viscosity, or component (c) Blended for neutralization. It is important that the compound of component (d) has high solubility in order to generate ions in an aqueous medium, and the solubility at 25 ° C. is preferably 5% or more, more preferably 10% or more. Specific examples include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, transition metal salts, and the like, but in the present invention, zinc oxide as component (b) is excluded from component ( d ).

さらに具体的には、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、乳酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、酢酸カルシウム、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、塩化カルシウム、乳酸カルシウム、クエン酸カルシウム、リン酸二水素カルシウム、ギ酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、グルタミン酸カルシウム、グリセリン酸カルシウム、グリセロン酸カルシウム、カルシウムグリシネート、リン酸一水素カルシウム、水酸化カルシウム、ヨウ化カルシウム、乳酸カルシウム、カルシウムラクトホスフェート、炭酸カルシウムマグネシウム、イノシトールヘキサリン酸カルシウムマグネシウム、リン酸カルシウム三塩基、カルシウム−ｏ−ホスフェート、プロピオン酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、ピロリン酸二水素カルシウム、コハク酸カルシウム、カルシウムサックレート、亜硫酸カルシウム、硫酸カルシウム、四リン酸カルシウム、酸化カルシウム、酢酸鉄（ＩＩ）、酢酸鉄（ＩＩＩ）、鉄（ＩＩＩ）アセテートヒドロオキサイド、鉄（ＩＩＩ）塩化アンモニウム、鉄（ＩＩＩ）クエン酸アンモニウム、鉄（ＩＩ）硫酸アンモニウム、炭酸鉄（ＩＩＩ）、塩化鉄（ＩＩ）、塩化鉄（ＩＩＩ）、鉄コリンシトレート、クエン酸鉄（ＩＩ）、鉄デキストラン、ギ酸鉄（ＩＩ）、ギ酸鉄（ＩＩＩ）、次亜リン酸鉄（ＩＩＩ）、乳酸鉄（ＩＩ）、リン酸鉄（ＩＩ）、鉄（ＩＩＩ）シュウ酸カリウム、ピロリン酸鉄（ＩＩＩ）、鉄（ＩＩＩ）クエン酸ナトリウム、鉄（ＩＩＩ）ピロリン酸ナトリウム、硫酸鉄（ＩＩＩ）、リン酸マグネシウムアンモニウム、炭酸マグネシウム、塩化マグネシウム、クエン酸マグネシウム、リン酸二水素マグネシウム、ギ酸マグネシウム、リン酸一水素マグネシウム、マグネシウム−ｏ−ホスフェート、水酸化マグネシウム、マグネシウムヒドロオキサイドカーボネート、乳酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、シュウ酸マグネシウム、酸化マグネシウム、リン酸マグネシウム、プロピオン酸マグネシウム、ピロリン酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸亜鉛、硫酸アンモニウム亜鉛、炭酸亜鉛、塩化亜鉛、クエン酸亜鉛、ギ酸亜鉛、リン酸一水素亜鉛、水酸化亜鉛、乳酸亜鉛、硝酸亜鉛、リン酸亜鉛、リン酸亜鉛一塩基、リン酸亜鉛三塩基、亜鉛−ｏ−ホスフェート、プロピオン酸亜鉛、ピロリン酸亜鉛、硫酸亜鉛、酒石酸亜鉛、吉草酸亜鉛及びイソ吉草酸亜鉛、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム、アルミン酸ナトリウム等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。   More specifically, for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium lactate, sodium carbonate, calcium acetate, calcium phosphate, calcium carbonate, calcium chloride, calcium lactate, calcium citrate, calcium dihydrogen phosphate, calcium formate, glucone Calcium phosphate, calcium glutamate, calcium glycerate, calcium glycerate, calcium glycinate, calcium monohydrogen phosphate, calcium hydroxide, calcium iodide, calcium lactate, calcium lactophosphate, calcium carbonate magnesium, calcium inositol hexaphosphate, calcium phosphate tribasic , Calcium-o-phosphate, calcium propionate, calcium pyrophosphate, calcium dihydrogen pyrophosphate, koha Calcium acid, Calcium succinate, Calcium sulfite, Calcium sulfate, Calcium tetraphosphate, Calcium oxide, Iron (II) acetate, Iron (III) acetate, Iron (III) acetate hydroxide, Iron (III) ammonium chloride, Iron (III) Ammonium citrate, iron (II) ammonium sulfate, iron carbonate (III), iron chloride (II), iron chloride (III), iron choline citrate, iron (II) citrate, iron dextran, iron (II) formate, formic acid Iron (III), iron (III) hypophosphite, iron (II) lactate, iron (II) phosphate, iron (III) potassium oxalate, iron (III) pyrophosphate, iron (III) sodium citrate, Iron (III) pyrophosphate, iron (III) sulfate, magnesium ammonium phosphate, magnesium carbonate, salt Magnesium, magnesium citrate, magnesium dihydrogen phosphate, magnesium formate, magnesium monohydrogen phosphate, magnesium-o-phosphate, magnesium hydroxide, magnesium hydroxide carbonate, magnesium lactate, magnesium nitrate, magnesium oxalate, magnesium oxide, phosphorus Magnesium oxide, magnesium propionate, magnesium pyrophosphate, magnesium sulfate, zinc acetate, zinc ammonium sulfate, zinc carbonate, zinc chloride, zinc citrate, zinc formate, zinc monohydrogen phosphate, zinc hydroxide, zinc lactate, zinc nitrate, phosphorus Zinc phosphate, zinc phosphate monobasic, zinc phosphate tribasic, zinc-o-phosphate, zinc propionate, zinc pyrophosphate, zinc sulfate, zinc tartrate, zinc valerate and zinc isovalerate, aluminum chloride, Examples thereof include aluminum hydroxide, aluminum sulfate, sodium aluminate, and the like.

本発明における成分（ｄ）の配合量は、化合物によって異なり特に限定されないが、０．００１〜１％が好ましく、この範囲であれば、みずみずしい使用感で、保存安定性に優れるため好ましい。さらには０．００５〜０．５％が特に好ましい。   The blending amount of component (d) in the present invention varies depending on the compound and is not particularly limited, but is preferably 0.001 to 1%, and if it is within this range, it is preferable because it has a fresh feeling of use and excellent storage stability. Furthermore, 0.005 to 0.5% is particularly preferable.

さらに本発明の水中油型乳化化粧料には、保存安定性と使用感の向上とを目的として、成分（ｅ）アクリル酸・アクリロイルジメチルタウリンナトリウム共重合体を配合することができる。該共重合体は、金属酸化物との相性が良い水相の増粘剤であるが、成分（ａ）と組み合わせることにより、弾力性のあるゲル状となり、成分（ｃ）によるべたつきを抑えることができる。共重合体分３７．５％を含む分散物が「ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＥＧ」の名でＳＥＰＰＩＣ社から発売されており、本発明においては、この市販品を用いることができる。また配合量は、共重合体分として、１．５〜４％が好ましく、より好ましくは２〜３％である。   Furthermore, component (e) acrylic acid / acryloyldimethyltaurine sodium copolymer can be blended in the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention for the purpose of improving the storage stability and the feeling of use. The copolymer is an aqueous phase thickener with good compatibility with metal oxides, but when combined with component (a), it becomes an elastic gel and suppresses stickiness due to component (c). Can do. A dispersion containing 37.5% of a copolymer is sold by SEPPIC under the name of “SIMULGEL EG”, and this commercial product can be used in the present invention. Further, the blending amount is preferably 1.5 to 4%, more preferably 2 to 3% as a copolymer component.

さらに本発明の水中油型乳化化粧料には、紫外線防御効果の更なる向上を目的として、成分（ｆ）有機紫外線吸収剤を配合することができる。有機紫外線吸収剤としては、通常日焼け止め化粧料に用いられるものであれば何れのものでも配合することが可能であり、具体的には、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４，６−トリアニリノ−ｐ−（カルボ−２’−エチルヘキシル−１’−オキシ）−１，３，５−トリアジン、サリチル酸−２−エチルヘキシル、パラジヒドロキシプロピル安息香酸エチル、パラメトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシル、４−ｔｅｒｔ−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−[４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシルエステル、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、２，２’−メチレンビス[６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール]、（１，３，５）−トリアジン−２，４−ビス[{４−（２−エチルヘキシロキシ）−２−ヒドロキシ}−フェニル]−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、ジメチコジエチルベンザルマロネート、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸及びそのナトリウム塩等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。その配合量は、特に限定されないが、１〜１０％が好ましく、この範囲であれば、紫外線防御効果と使用感に優れるため好ましい。さらに好ましくは５〜８％である。   Furthermore, the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention can be blended with component (f) an organic ultraviolet absorber for the purpose of further improving the ultraviolet protection effect. As the organic ultraviolet absorber, any of those usually used in sunscreen cosmetics can be blended. Specifically, for example, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,4 , 6-trianilino-p- (carbo-2′-ethylhexyl-1′-oxy) -1,3,5-triazine, 2-ethylhexyl salicylate, ethyl paradihydroxypropyl benzoate, 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, 4-tert-4'-methoxydibenzoylmethane, 2- [4- (diethylamino) -2-hydroxybenzoyl] benzoic acid hexyl ester, dimethoxybenzylidenedioxoimidazolidinepropionate 2-ethylhexyl, 2,2'-methylenebis [ 6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1, , 3,3-tetramethylbutyl) phenol], (1,3,5) -triazine-2,4-bis [{4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy} -phenyl] -6- ( 4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, dimethicodiethylbenzalmalonate, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its sodium salt, and the like. The above can be used. The blending amount is not particularly limited, but is preferably 1 to 10%, and if it is within this range, it is preferable because it is excellent in UV protection effect and usability. More preferably, it is 5 to 8%.

本発明の水中油型乳化化粧料には、上記した成分の他に、水中油型乳化化粧料の構成成分として、水、アルコール類、グリコール等の水性成分、有機紫外線吸収剤以外の油性成分、界面活性剤、また通常の化粧料に使用される成分として、成分（ａ）及びアクリル酸・アクリロイルジメチルタウリンナトリウム共重合体以外の水溶性高分子増粘剤、成分（ｂ）以外の粉体、保湿剤、酸化防止剤、美容成分、防腐剤、香料、清涼剤、ｐＨ調整剤等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。   In the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention, in addition to the above-described components, as components of the oil-in-water emulsified cosmetic, aqueous components such as water, alcohols and glycols, oily components other than organic ultraviolet absorbers, Surfactants and components used in normal cosmetics include water-soluble polymer thickeners other than component (a) and acrylic acid / acryloyldimethyltaurine sodium copolymer, powders other than component (b), Moisturizers, antioxidants, cosmetic ingredients, preservatives, fragrances, refreshing agents, pH adjusters, and the like can be appropriately blended within a range that does not impair the effects of the present invention.

水性成分としては、水中油型乳化化粧料の水相を構成するものであり、水の他に、水に可溶な成分であれば何れでもよく、例えば、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、低級アルコール類、アロエベラ、ウイッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液が挙げられる。また、水相の配合量としては、全化粧料中の４０〜９５％であることが好ましく、さらに６５〜８５％であることが特に好ましい。この範囲であれば、みずみずしい使用感と安定性に優れた化粧料が得られる。   The aqueous component constitutes the aqueous phase of the oil-in-water emulsified cosmetic, and may be any component other than water as long as it is soluble in water. For example, propylene glycol, 1,3-butylene glycol , Glycols such as dipropylene glycol and polyethylene glycol, glycerols such as glycerin, diglycerin and polyglycerin, lower alcohols, aloe vera, witch hazel, hamamelis, cucumber, lemon, lavender, rose and other plant extracts . Moreover, as a compounding quantity of a water phase, it is preferable that it is 40 to 95% in all the cosmetics, and it is especially preferable that it is 65 to 85%. If it is this range, the cosmetics excellent in fresh use feeling and stability are obtained.

油性成分としては、水中油型乳化化粧料の油相を構成するものであり、化粧料に一般に使用される動物油、植物油、合成油等の起源、固形油、半固形油、液体油、揮発性油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類、油性ゲル化剤類等が挙げられる。具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、ポリイソブチレン、ポリブテン等の炭化水素類、モクロウ、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ミツロウ、ゲイロウ等のロウ類、ホホバ油、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、２−エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ロジン酸ペンタエリトリットエステル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル、フィトステロール脂肪酸エステル、トリグリセライド、リンゴ酸ジイソステアリル等のエステル類、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、高重合度メチルフェニルポリシロキサン、架橋型オルガノポリシロキサン、架橋型ポリエーテル変性メチルポリシロキサン、メタクリル変性オルガノポリシロキサン、ステアリル変性オルガノポリシロキサン、オレイル変性オルガノポリシロキサン、ベヘニル変性オルガノポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、アルコキシ変性オルガノポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン類、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、イソステアリン酸アルミニウム、１２−ヒドロキシステアリン酸等の油性ゲル化剤類等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。また、成分（ｅ）を含む油性成分の配合量は、全化粧料中の１０〜２０％であることが好ましい。この範囲であれば、みずみずしい使用感と安定性に優れた化粧料が得られる。   As an oil component, it constitutes the oil phase of oil-in-water emulsified cosmetics, and is a source of animal oil, vegetable oil, synthetic oil, etc., commonly used in cosmetics, solid oil, semi-solid oil, liquid oil, volatile Regardless of the nature of the oil, etc., hydrocarbons, fats and oils, waxes, hardened oils, ester oils, fatty acids, higher alcohols, silicone oils, fluorinated oils, lanolin derivatives, oily gelling agents And the like. Specifically, hydrocarbons such as liquid paraffin, squalane, petrolatum, polyisobutylene, polybutene, fats and oils such as owl, olive oil, castor oil, mink oil, macadamian nut oil, waxes such as beeswax and gay wax, jojoba Oil, glyceryl trioctanoate, polyglyceryl diisostearate, diglyceryl triisostearate, glyceryl tribehenate, cetyl 2-ethylhexanoate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, octyldodecyl myristate, rosin acid pentaerythritol ester, dioctanoic acid neo Esters such as pentyl glycol, cholesterol fatty acid ester, phytosterol fatty acid ester, triglyceride, diisostearyl malate, stearic acid, lauric acid, myristic acid Fatty acids such as behenic acid, isostearic acid and oleic acid, higher alcohols such as stearyl alcohol, cetyl alcohol, lauryl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, and behenyl alcohol, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, decamethylcyclopentasiloxane , Octamethylcyclotetrasiloxane, trimethylsiloxysilicic acid, high degree of polymerization methylphenyl polysiloxane, cross-linked organopolysiloxane, cross-linked polyether-modified methyl polysiloxane, methacryl-modified organopolysiloxane, stearyl-modified organopolysiloxane, oleyl-modified organo Polysiloxane, behenyl-modified organopolysiloxane, high degree of polymerization dimethylpolysiloxane, alkoxy-modified organo Silicones such as resiloxane and fluorine-modified organopolysiloxane, fluorine oils such as perfluorodecane, perfluorooctane and perfluoropolyether, lanolin, lanolin acetate, lanolin fatty acid isopropyl, lanolin derivatives such as lanolin alcohol, sucrose fatty acid Examples thereof include oily gelling agents such as esters, starch fatty acid esters, aluminum isostearate, and 12-hydroxystearic acid, and these can be used singly or in combination. Moreover, it is preferable that the compounding quantity of the oil-based component containing a component (e) is 10 to 20% in all the cosmetics. If it is this range, the cosmetics excellent in fresh use feeling and stability are obtained.

界面活性剤としては、化粧料一般に用いられている界面活性剤であれば、いずれのものも使用でき、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
非イオン界面活性剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビトールの脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラノリンのアルキレングリコール付加物、ポリオキシアルキレンアルキル共変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。
アニオン界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸、ラウリン酸のような脂肪酸の無機及び有機塩、アルキルベンゼン硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂肪酸塩、アシルメチルタウリン塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アルキルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルアミノ酸塩、ο−アルキル置換リンゴ酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等が挙げられる。
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアルカノールアミン脂肪酸誘導体、アルキル四級アンモニウム塩、環式四級アンモニウム塩等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、アミノ酸タイプやベタインタイプのカルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型のものがあり、人体に対して安全とされるものが使用できる。例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシルメチルアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルフォアルキレンアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ビス（ポリオキシエチレン硫酸）アンモニウムベタイン、２−アルキル−１−ヒドロキシエチル−１−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン、レシチン等が挙げられる。 As the surfactant, any surfactant that is generally used in cosmetics can be used. Nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants can be used. Etc.
Examples of the nonionic surfactant include glycerin fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, polyglycerin fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, propylene glycol fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, sorbitan fatty acid ester and its alkylene glycol addition. Sorbitol fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, polyalkylene glycol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyalkylene alkyl ether, glycerin alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, lanolin alkylene Glycol adduct, polyoxyalkylene alkyl co-modified silicone, polyether-modified silicone And the like.
Examples of the anionic surfactant include inorganic and organic salts of fatty acids such as stearic acid and lauric acid, alkylbenzene sulfate, alkyl sulfonate, α-olefin sulfonate, dialkyl sulfosuccinate, and α-sulfonated fatty acid. Salt, acylmethyl taurate, N-methyl-N-alkyl taurate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, alkyl phosphate, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, polyoxyethylene alkyl Examples thereof include phenyl ether phosphate, N-acyl amino acid salt, N-acyl-N-alkyl amino acid salt, o-alkyl substituted malate, alkyl sulfosuccinate and the like.
Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts, polyamines and alkanolamine fatty acid derivatives, alkyl quaternary ammonium salts, and cyclic quaternary ammonium salts.
Examples of amphoteric surfactants include amino acid type and betaine type carboxylic acid types, sulfate ester types, sulfonic acid types, and phosphate ester types, and those that are safe for the human body can be used. For example, N, N-dimethyl-N-alkyl-N-carboxylmethylammonium betaine, N, N-dialkylaminoalkylene carboxylic acid, N, N, N-trialkyl-N-sulfoalkylene ammonium betaine, N, N- Examples include dialkyl-N, N-bis (polyoxyethylene sulfate) ammonium betaine, 2-alkyl-1-hydroxyethyl-1-carboxymethylimidazolinium betaine, and lecithin.

本発明の水中油型乳化化粧料は、成分（ｂ）微粒子酸化亜鉛の溶出防止の観点から、中性〜アルカリ性であることが好ましい。具体的なｐＨとしては７．５〜９．０（３０℃）が好ましく、この範囲であれば、みずみずしい使用感と安定性に優れるため好ましい。   The oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention is preferably neutral to alkaline from the viewpoint of preventing elution of the component (b) fine particle zinc oxide. The specific pH is preferably 7.5 to 9.0 (30 ° C.), and if it is in this range, it is preferable because it is excellent in fresh feeling and stability.

本発明の水中油型乳化化粧料におけるゲル状とは、低粘度の液状から高粘度のクリーム状までを含むものであり、特に限定されるものではないが、本発明の効果であるみずみずしい使用感やべたつきのなさを顕著に得られるものとしては、ブルックフィールド粘度計を用いた測定による粘度値が１０００ｍＰａ・ｓ〜４００００ｍＰａ・ｓ（３０℃）であることが好ましい。   The gel form in the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention includes a low-viscosity liquid to a high-viscosity cream, and is not particularly limited, but it is a fresh feeling of use that is an effect of the present invention. In order to obtain a noticeable non-stickiness, the viscosity value measured with a Brookfield viscometer is preferably 1000 mPa · s to 40000 mPa · s (30 ° C.).

本発明の水中油型乳化化粧料の製造方法は、特に限定されず常法により調製されるが、例えば、成分（ａ）を水中に溶解し７０〜８０℃に加温した後、成分（ｃ）、成分（ｄ）を添加し、同様に７０〜８０℃に加温した後、成分（ｂ）を分散させた油性成分を添加して、乳化した後に冷却し、その他の添加物を混合する方法が挙げられる。この方法で調製すると、弾力性があり、降伏値を有し安定性に優れながらも、みずみずしい使用感を有する水中油型乳化化粧料を得ることができるため、好ましい。   The production method of the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention is not particularly limited and is prepared by a conventional method. For example, the component (a) is dissolved in water and heated to 70 to 80 ° C., and then the component (c ), Component (d) is added, and the mixture is heated to 70 to 80 ° C., and then the oily component in which component (b) is dispersed is added, emulsified, cooled, and other additives are mixed. A method is mentioned. When prepared by this method, an oil-in-water emulsified cosmetic material that has elasticity, yield value, excellent stability, and a fresh feeling of use can be obtained, which is preferable.

本発明の水中油型乳化化粧料の用途としては、乳液、クリーム、アイクリーム、美容液、日焼け止め、マッサージ料、パック料、ハンドクリーム、ボディクリーム等のスキンケア化粧料、アイシャドウ、ファンデーション、フェイスカラー、コントロールカラー、コンシーラー、化粧下地等のメイクアップ化粧料を例示することができる。   The use of the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention includes skin care cosmetics such as milk, cream, eye cream, beauty serum, sunscreen, massage, pack, hand cream, body cream, eye shadow, foundation, face. Examples include makeup cosmetics such as colors, control colors, concealers, and makeup bases.

次に実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれによって何ら限定されるものではない。
実施例１〜８および比較例１〜８：日焼け止め乳液
表１に示す組成および下記製法にて日焼け止め乳液を調製した。得られた日焼け止め乳液の「ＵＶカット効果」、「保存安定性（分離、ゲル化）」、「みずみずしさ」、「べたつきのなさ」について下記の方法により評価し、結果を併せて、表１に示した。 EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is further demonstrated, this invention is not limited at all by this.
Examples 1-8 and Comparative Examples 1-8: Sunscreen emulsions Sunscreen emulsions were prepared according to the composition shown in Table 1 and the following production method. The obtained sunscreen emulsion was evaluated for “UV cut effect”, “storage stability (separation, gelation)”, “freshness”, and “no stickiness” by the following methods. It was shown to.

（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（５）を均一膨潤する。
Ｂ：Ａに（６）〜（８）を添加して混合溶解する。
Ｃ：成分（９）〜（１２）を均一分散させる。
Ｄ：ＢにＣを添加して乳化し、水中油型の日焼け止め乳液を得た。 (Production method)
A: The components (1) to (5) are uniformly swollen.
B: (6) to (8) are added to A and mixed and dissolved.
C: Components (9) to (12) are uniformly dispersed.
D: C was added to B and emulsified to obtain an oil-in-water sunscreen emulsion.

（評価方法１：ＵＶカット効果）
前記実施例及び比較例の日焼け止め乳液の各サンプル一定量（１．０ｍｇ／ｃｍ^３）を塗布した塗布体に対して、ＳＰＦアナライザ（ＳＰＦ Ａｎａｌｙｚｅｒ Ｓｙｓｔｅｍ ＵＶ−１０００Ｓ 三洋貿易株式会社製）を使用し、ＳＰＦ値を測定した。実測値に対して、以下の判定基準に従って判定した。
（判定）：（実測値）
◎ ：３０．０以上
○ ：２０．０以上３０．０未満
△ ：１０．０以上２０．０未満
× ：１０．０未満 (Evaluation method 1: UV cut effect)
An SPF analyzer (SPF Analyzer System UV-1000S manufactured by Sanyo Trading Co., Ltd.) was used for the coated body coated with a certain amount (1.0 mg / cm ³ ) of each sample of the sunscreen emulsion of the examples and comparative examples. The SPF value was measured. The measured value was determined according to the following criteria.
(Judgment): (Measured value)
◎: 30.0 or more ○: 20.0 or more and less than 30.0 △: 10.0 or more and less than 20.0 ×: less than 10.0

（評価方法２：経時安定性）
前記実施例及び比較例の日焼け止め乳液を６号規格ビンに充填した試料を作成し、試料を安定性加速試験として５０℃恒温下にて２週間放置後、２５℃に戻した試料の「分離」「ゲル化」についての状態変化を、下記評価基準により判定した。
（判定）：（ゲル化の評価）
◎ ：変化なし
○ ：僅かに不均一感があるが、使用性には問題なし
△ ：不均一感があり、やや粘度が高くなっている
× ：かなり不均一感があり、粘度が高くなっている
（判定）：（分離の評価）
◎ ：変化なし
○ ：外観に僅かに変化があるが、使用性には問題なし
△ ：微量の透明層あり
× ：かなり透明層あり (Evaluation method 2: stability over time)
Samples were prepared by filling the No. 6 bottles with the sunscreen emulsions of the above examples and comparative examples, and the samples were allowed to stand at 50 ° C. for 2 weeks as a stability acceleration test. The state change about "gelation" was determined according to the following evaluation criteria.
(Judgment): (Evaluation of gelation)
◎: No change ○: Slightly non-uniform feeling, but no problem in usability △: Uneven feeling and slightly higher viscosity ×: Very non-uniform feeling and higher viscosity Yes (judgment): (Evaluation of separation)
◎: No change ○: Appearance is slightly changed, but there is no problem in usability △: Trace amount of transparent layer ×: Pretty transparent layer

（評価方法３：みずみずしさ、べたつきのなさ）
化粧品評価専門パネル１０名に前記実施例及び比較例の日焼け止め乳液を使用してもらい、「みずみずしさ」「べたつきのなさ」について、各自が下記絶対評価基準にて７段階に評価し評点を付け、更に全パネルの評点の平均点を以下の判定基準に従って判定した。
（絶対評価基準）
（評点）：（評価）
６ ：非常に感じる
５ ：感じる
４ ：やや感じる
３ ：普通
２ ：あまり感じない
１ ：感じない
０ ：全く感じない
（４段階判定基準）
（判定）：（評点の平均点）
◎ ：５点を超える ：非常に良好
○ ：３点を超える５点以下：良好
△ ：１点を超える３点以下：やや不良
× ：１点以下 ：不良 (Evaluation method 3: freshness, no stickiness)
Ten panelists specializing in cosmetics evaluation use the sunscreen emulsions of the above-mentioned examples and comparative examples, and each of them evaluates them according to the following absolute evaluation criteria for "Mizumizushi" and "No stickiness" and gives a score. Furthermore, the average score of all panels was determined according to the following criteria.
(Absolute evaluation criteria)
(Score): (Evaluation)
6: Feel very 5: Feel 4: Feel somewhat 3: Normal 2: Not feel so much 1: Not feel 0: Not feel at all (4-step criteria)
(Judgment): (Average score)
◎: More than 5 points: Very good ○: More than 3 points, 5 points or less: Good △: More than 1 point, 3 points or less: Slightly poor ×: 1 point or less: Bad

表１の結果から明らかなように、実施例１〜８の化粧料は、いずれも、ＵＶカット効果、みずみずしさ、、べたつきのなさ、保存安定性に優れたものであった。
これに対して、成分（ａ）を配合していない比較例１、成分（ａ）代わりに他の水溶性高分子増粘剤を用いた比較例２、３はゲル状を呈さずに液状であった。成分（ｂ）を配合していない比較例４は、保存安定性上の問題はないが、ＵＶカット効果の劣るものであった。成分（ｂ）の代わりにタルクや酸化チタンを配合した比較例５、６はＵＶカット効果や保存安定性の劣るものであった。成分（ｃ）、成分（ｄ）を配合していない比較例７、８はＵＶカット効果はあるものの、それぞれに問題の残るものであった。
以上の結果から、本発明における成分（ａ）〜（ｄ）を組み合わせることにより、保存時安定性が良好であり、紫外線防御効果に優れ、さらにジェル様のみずみずしい使用感を有する水中油型乳化化粧料を得られることが示された。 As apparent from the results in Table 1, the cosmetics of Examples 1 to 8 were all excellent in UV cut effect, freshness, non-stickiness, and storage stability.
In contrast, Comparative Example 1 in which component (a) was not blended, and Comparative Examples 2 and 3 in which other water-soluble polymer thickeners were used instead of component (a) were liquid without exhibiting a gel shape. there were. In Comparative Example 4 in which the component (b) was not blended, there was no problem in storage stability, but the UV cut effect was inferior. Comparative Examples 5 and 6 in which talc or titanium oxide was blended instead of the component (b) were inferior in UV cut effect and storage stability. In Comparative Examples 7 and 8 in which the component (c) and the component (d) were not blended, although there was a UV cut effect, each had a problem.
From the above results, by combining the components (a) to (d) in the present invention, the oil-in-water emulsified makeup has excellent storage stability, excellent UV protection effect, and a gel-like fresh feeling. It was shown that the fee can be obtained.

実施例９：日焼け止めクリーム
（成分） （％）
１．精製水 残量
２．イオタ型カラギーナン（注８） ０．０１
３．１，３−ブチレングリコール ３．５
４．水酸化ナトリウム ０．３
５．アスコルビルグルコシド ２．０
６．ショ糖ステアリン酸エステル（注９） ０．３
７．精製水 １．０
８．塩化カルシウム ０．１
９．シリコーン処理微粒子酸化亜鉛（注１０） １１．０
１０．パラメトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシル ８．０
１１．ジメチコジエチルベンザルマロネート ２．５
１２．パラオキシ安息香酸メチル ０．２
１３．エタノール ５．０
１４．香料 適量
（注８）ソアギーナＭＶ−２０１（エムアールシー ポリサッカライド社製）
（注９）ＤＫエステル Ｓ−１６０（第一工業製薬社製）
（注１０）ＺｎＯ−３１０ Ｓｉ(４)Ｇ（住友大阪セメント社製） Example 9: Sunscreen cream (ingredients) (%)
1. 1. Purified water remaining amount Iota-type carrageenan (Note 8) 0.01
3. 1,3-butylene glycol 3.5
4). Sodium hydroxide 0.3
5. Ascorbyl glucoside 2.0
6). Sucrose stearate (Note 9) 0.3
7). Purified water 1.0
8). Calcium chloride 0.1
9. Silicone-treated fine particle zinc oxide (Note 10) 11.0
10. 2-methoxyhexyl paramethoxycinnamate 8.0
11. Dimethicodiethylbenzalmalonate 2.5
12 Methyl paraoxybenzoate 0.2
13. Ethanol 5.0
14 Perfume proper amount (Note 8) Soagina MV-201 (MRC Polysaccharide Inc.)
(Note 9) DK ester S-160 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
(Note 10) ZnO-310 Si (4) G (manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd.)

（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（８）を７０℃で加熱膨潤する。
Ｂ：成分（９）〜（１１）を７０℃で加熱溶解する。
Ｃ：ＡにＢを添加して乳化後、室温まで冷却する。
Ｄ：Ｃに成分（１２）〜（１３）を添加混合する。
Ｅ：Ｄに成分（１４）を添加混合し、日焼け止め乳液を得た。 (Production method)
A: Components (1) to (8) are heated and swollen at 70 ° C.
B: Components (9) to (11) are dissolved by heating at 70 ° C.
C: Add B to A and emulsify, then cool to room temperature.
D: Components (12) to (13) are added to C and mixed.
E: Component (14) was added to and mixed with D to obtain a sunscreen emulsion.

実施例９の日焼け止めクリームは、保存安定性に優れ、みずみずしいであり、べたつきもなく、紫外線防御効果に優れた日焼け止めクリームであった。   The sunscreen cream of Example 9 was a sunscreen cream having excellent storage stability, freshness, no stickiness, and excellent UV protection effect.

Claims (3)

次の成分（ａ）〜（ｄ）；
（ａ）カラギーナン
（ｂ）微粒子酸化亜鉛
（ｃ）アスコルビン酸グルコシド
（ｄ）水溶液中で１価及び／又は多価の金属陽イオンを生成する化合物から選ばれる一種又は二種以上（ただし、前記成分（ｂ）を除く）
を配合し、前記成分（ｄ）の配合量は、０．００１〜１％であることを特徴とする水中油型乳化化粧料。 The following components (a) to (d);
(A) Carrageenan (b) Fine particulate zinc oxide (c) Ascorbic acid glucoside (d) One or more selected from compounds that produce monovalent and / or polyvalent metal cations in aqueous solution (however, the above components (Excluding (b))
An oil-in-water emulsified cosmetic, wherein the amount of component (d) is 0.001 to 1%. さらに成分（ｅ）としてアクリル酸・アクリロイルジメチルタウリンナトリウム共重合体を配合することを特徴とする請求項１に記載の水中油型乳化化粧料。 The oil-in-water emulsified cosmetic according to claim 1, further comprising an acrylic acid / acryloyldimethyltaurine sodium copolymer as component (e). さらに成分（ｆ）として有機紫外線吸収剤を配合することを特徴とする請求項１又は２に記載の水中油型乳化化粧料。 Furthermore, an organic ultraviolet absorber is mix | blended as a component (f), The oil-in-water type emulsion cosmetics of Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned.