JP6007181B2 - バイメタル電極を有するアルカリ金属イオン電池 - Google Patents
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Description
本出願は、2010年9月20日に出願された米国仮特許出願第61/384,564号(発明の名称「ALKALI METAL ION BATTERY WITH BIMETALLIC ELECTRODE」、発明者としてDane A. Boysen、David J. Bradwell、Kai Jiang、Hojong Kim、Luis A. Ortiz、Donald R. Sadoway、Alina A. TomaszowskaおよびWeifeng Weiが指名される)からの優先権を主張する。この出願の開示はその全体が本明細書において参照として援用される。
本発明はエネルギー貯蔵装置に関する。詳細には、本発明は、充放電中、液体状の金属および電解質によって機能する電気化学セルに関する。
時と所の全体にわたって電気エネルギー需給のバランスを図ることは、商業用発電機から消費者に至るまで、多種多様な電力使用における積年の課題である。需給のミスマッチは、供給の信頼度を減殺する系統的なひずみを惹起すると共に、消費者の不便および収益の損失を招来する。米国の電気エネルギー生成の大半は化石燃料の燃焼に依存しているため、たとえ次善の電気エネルギー管理といえども、過剰な汚染物質および温室効果ガス排出の一因となる。再生可能エネルギー源、たとえば風力および太陽光発電も、それらが間欠的にしか作動しないために、需要にマッチしないと言えよう。こうしたミスマッチがそれらの普及規模を制限するものとなっている。大規模エネルギー貯蔵は、従来の電力源および再生可能な電力源のいずれについても、需給ミスマッチの緩和によって商業用電気エネルギー管理のサポートに使用可能であろう。
本発明の第1の実施形態において、電気化学セルは3つの異なった相を有している。第1の相は、アルカリ金属以外の2つの元素を有する正電極を画定している。第2の相はアルカリ金属のカチオンを含み、2つの別々の境界面を画定している。第1の相は一方の境界面で第2の相と接触している。第3の相は負電極を画定し、アルカリ金属を含んでいる。この相は第1の相から離間しており、他方の境界面で第2の相と接触している。第1および第3の相は、セルの稼動中、互いを犠牲にしてそれぞれ減少または増大する体積を有している。その結果として、第2の相は第1のポジションから第2のポジションに変位する。第1、第2および第3の相は、固体であっても、液体であっても、または固体もしくは液体状態の組み合わせであってもよい。好ましい実施形態において、アルカリ金属はそれぞれ異なった化学ポテンシャルで第1と第3の相に存在し、第1と第3の相間に電圧を発生させる。
一実施形態において、例えば、以下の項目が提供される。
(項目1)
第1の元素および第2の元素を含む正電極を画定する第1の液体相であって、該第1の元素および該第2の元素はアルカリ金属以外の元素である、第1の液体相と、
該アルカリ金属のカチオンを含む第2の液体相であって、該第2の液体相は第1の境界面および第2の境界面を画定し、該第1の液体相は該第1の境界面で該第2の液体相と接触している、第2の液体相と、
該第1の液体相から離間した、該アルカリ金属を含む負電極を画定する第3の液体相であって、該第3の液体相は該第2の境界面で該第2の液体相と接触している、第3の液体相とを含み、
該第1の境界面と該第2の境界面とは離間しており、
該第1の相は該第3の相の体積の減少または増大に対応してそれぞれ増大または減少する体積を有する、装置。
(項目2)
アルカリ金属、第1の元素および第2の元素を含む正電極を画定する第1の液体相であって、該第1の元素および該第2の元素はアルカリ金属以外の元素である、第1の液体相と、
該アルカリ金属のカチオンを含む第2の液体相であって、該第2の液体相は第1の境界面および第2の境界面を画定し、該第1の液体相と第2の液体相は該第1の境界面で接触している、第2の液体相を含み、
該第1の境界面と第2の境界面とは離間しており、
該第1の液体相は、使用中に、増大または減少する体積を有する、装置。
(項目3)
第1の元素および第2の元素を含む正電極を画定する第1の固体相であって、該第1の元素および該第2の元素はアルカリ金属以外の元素である、第1の固体相、
該アルカリ金属のカチオンを含む第2の固体相であって、該第2の固体相は第1の境界面および第2の境界面を画定し、該第1の固体相は該第1の境界面で該第2の固体相と接触している、第2の固体相と、
該第1の液体相から離間した、該アルカリ金属を含む負電極を画定する第3の固体相であって、該第3の固体境界面は該第2の境界面で該第2の固体相と接触している、第3の固体相を含み、
該第1の境界面と該第2の境界面とは離間している、装置。
(項目4)
アルカリ金属、第1の元素および第2の元素を含む正電極を画定する第1の固体相であって、該第1の元素および該第2の元素は該アルカリ金属以外の元素である、第1の固体相と、
該アルカリ金属のカチオンを含む第2の固体相であって、該第2の固体相は第1の境界面および第2の境界面を画定し、該第1の固体相と該第2の固体相は該第1の境界面で接触している、第2の固体相を含み、
該第1の境界面と該第2の境界面とは離間している、装置。
(項目5)
前記第1の元素および前記第2の元素は独立に、化学周期表の第IVA族、第VA族および第VIA族元素から選択される、項目1、2、3または4のいずれか1項に記載の装置。
(項目6)
前記第1の元素および前記第2の元素は、スズ、鉛、ビスマス、アンチモン、テルルおよびセレンの少なくとも1つを含む、項目5に記載の装置。
(項目7)
前記第1の元素および前記第2の元素は、鉛およびアンチモンである、項目6に記載の装置。
(項目8)
前記アルカリ金属は、それぞれ異なった化学ポテンシャルで前記第1の相と前記第3の相に存在し、前記第1と第3の相間に電圧を発生させる、項目1または3に記載の装置。
(項目9)
前記アルカリ金属は、前記第1の元素および前記第2の元素と組み合わせると、化学ポテンシャルの変化を呈するように選択される、項目2または4に記載の装置。
(項目10)
前記アルカリ金属は、ナトリウムまたはリチウムである、項目1または4に記載の装置。
(項目11)
前記第2の液体相は、前記第2の液体相全体に分布した耐熱性粒子を含む、項目1、2、3または4に記載の装置。
(項目12)
前記耐熱性粒子は金属酸化物を含む、項目11に記載の装置。
(項目13)
前記第2の相は、前記アルカリ金属のハロゲン化物塩を含む、項目1、2、3または4に記載の装置。
(項目14)
前記第2の相は、1つ以上のハロゲン化物、ビストリフリミド、フルオロスルファノアミン、パークロレート、ヘキサフルオロホスフェート、テトラフルオロボレート、カーボネートまたは水酸化物から選択されるアルカリ金属の塩を含む、項目1、2、3または4に記載の装置。
(項目15)
前記第1の相は、第1の密度を有し、
前記第2の相は、該第1の密度よりも低い第2の密度を有し、
前記第3の相は、該第2の密度よりも低い第3の密度を有する、項目1または3に記載の装置。
(項目16)
前記第1の相は、第1の密度を有し、
前記第2の相は、該第1の密度よりも低い第2の密度を有する、項目2または4に記載の装置。
(項目17)
外部装置との間で電気エネルギーを交換するように構成される、項目1または4に記載の装置。
(項目18)
さらに、前記の3つの相と、前記第1の相に電気的に接続された電極と、前記第3の相に電気的に接続された電極とを含有するセルを含む、項目1または4に記載の装置。
(項目19)
外部回路から移動した電気エネルギーを貯蔵する方法であって、該方法は、
アルカリ金属以外の第1の元素および第2の元素を含む正電極を画定する第1の液体相と、
該アルカリ金属のカチオンを含み、該第1の液体相と接触し、第1の境界面および第2の境界面を画定する第2の液体相と、
該第1の液体相から離間した、該アルカリ金属を含む負電極を画定し、該第2の境界面と接触する第3の液体相であって、該第1の境界面と該第2の境界面は離間している、第3の液体相とを含む、少なくとも1つの電気化学装置であって、該外部回路と接続されるように構成される電気化学装置を提供すること、
該外部回路を装置の負極および正極に電気的に接続すること、
該外部回路を稼動して、電気エネルギーを生成または得て、該アルカリ金属を該第1の液体相から、該第2の液体相を経て、該第3の液体相へまたはその逆に移動させることであって、ここで該第1の相の体積は、エネルギーを該外部回路へ、または該外部回路から該電気化学装置へ移動させる第3の相の体積がそれぞれ減少または増大するのに対応して増大または減少する、ことを含む、方法。
(項目20)
外部回路から移動した電気エネルギーを貯蔵する方法であって、該方法は、
アルカリ金属以外の第1の元素および第2の元素を含む正電極を画定する第1の液体相と、
該アルカリ金属のカチオンを含み、該第1の液体相と接触し、第1の境界面および第2の境界面を画定する第2の液体相であって、該第1の境界面と該第2の境界面は離間している、第2の液体相とを含む、少なくとも1つの電気化学装置であって、該外部回路と接続されるように構成される電気化学装置を提供すること、
該外部回路を該装置の負極および正極に電気的に接続すること、
該外部回路を稼動して、電気エネルギーを生成し、アルカリ金属を該第2の液体相へ、または該第2の液体相から移動させ、該第1の液体相の体積がそれぞれ増大または減少することにより、エネルギーを該外部回路へ、または該外部回路から該電気化学装置へ移動させることを含む、方法。
(項目21)
外部電源、次いで外部負荷を前記装置に連続的に電気的接続することを含む、項目19または20に記載の方法。
(項目22)
前記外部回路は発電所である、項目19または20に記載の方法。
(項目23)
前記外部回路は送電線である、項目19または20に記載の方法。
(項目24)
前記外部回路は、再生可能エネルギー源から変換されたエネルギーを送達する、項目19または20に記載の方法。
(項目25)
前記装置は無停電電源を提供するシステムの一部である、項目19または20に記載の方法。
(項目26)
前記アルカリ金属はナトリウムまたはリチウムである、項目19または20に記載の方法。
(項目27)
前記第2の液体相は、該第2の液体相全体に分散した耐熱性粒子を含む、項目19または20に記載の方法。
(項目28)
前記第2の相は、該アルカリ金属のハロゲン化物塩を含む、項目19または20に記載の方法。
(項目29)
項目1または2に記載の2つ以上の装置を含む、電池。
(項目30)
項目3または4に記載の2つ以上の装置を含む、電池。
(項目31)
電気的に直列接続された、項目29または30に記載の複数の電池を含む、システム。
(項目32)
電気的に並列接続された、項目29または30に記載の複数の電池を含む、システム。
(項目33)
電気的に直列および並列接続された、項目29または30に記載の複数の電池を含む、システム。
(項目34)
前記装置は約30kWh未満の総容量を有する、項目1、2、3または4に記載の装置。
(項目35)
前記装置は約30kWhを超える総容量を有する項目1、2、3または4記載の装置。
(項目36)
外部回路から移動した電気エネルギーを貯蔵する方法であって、該方法は、
アルカリ金属以外の第1の元素および第2の元素を含む正電極を画定する第1の液体相と、
該アルカリ金属のカチオンを含み、該第1の液体相と接触し、第1の境界面および第2の境界面を画定する第2の液体相と、
該第1の液体相から離間した、該アルカリ金属を含む負電極を画定し、該第2の境界面と接触する第3の液体相であって、該第1の境界面と該第2の境界面は離間している、第3の液体相を含む、少なくとも1つの電気化学装置であって、該外部回路と接続されるように構成される電気化学装置を提供すること、
該外部回路を装置の負極および正極に電気的に接続すること、
該外部回路を稼動して、電力を取り込み、該アルカリ金属を該第3の液体相から、該第2の液体相を経て、該第1の液体相へ移動させることであって、該第1の相は、エネルギーを該電気化学装置から該外部回路へ移動させる該第3の相の体積が減少するのに対応して増大する体積を有する、ことを含む、方法。
例示的な実施形態において、装置(たとえば電池)は、アルカリ金属でない2つの元素を有する正電極、およびアルカリ金属成分を有する負電極を有している。これらの電極は連携して、電解質をわたってエネルギーを効果的に貯蔵かつ送達する。これらの電極および電解質は好ましくは液体相であるが、一部の実施形態は固相の電極および電解質を保持するものもある。以下、様々な実施形態の詳細を説明する。
本明細書中でナトリウム−アンチモン−鉛セルと称される一実施形態において、セルの活性アルカリ金属はナトリウムであり、これは負電極の重量のたとえば60%または80%超を占めてよい。正電極のナトリウム活性を改変する付加的元素はアンチモンと鉛である。電解質は、当該共晶組成がTm<400℃で融解する、たとえばNaCl、KClおよびLiClをベースとしている。セルの好ましい稼動温度はおよそ400℃であってよい。
様々な組成(すなわち、40:60mol%、30:70mol%および18;82mol%)のSb−Pb合金中に金属Liを堆積させた。Liを堆積させると、Li−Sb−Pb合金とLiとの間で電圧が記録された。図6には、様々なSb−Pb濃度での500℃時の電圧がLi濃度の関数としてグラフ化して示されている。
様々な組成(すなわち、40:60mol%、30:70mol%および18:82mol%)のSb−Pb合金中に金属Naを堆積させた。Naを堆積させると、Na−Sb−Pb合金とNaとの間で電圧が記録された。図9には、様々なSb−Pb濃度での500℃時に測定された電圧がNa濃度の関数としてグラフ化して示されている。
Claims (22)
- 電気化学セルであって、
鉛およびアンチモンを含む第1の液体相を含む正電極と、
活性アルカリ金属のハロゲン化物塩を含む液体電解質であって、該電解質は第1の境界面および第2の境界面を画定し、該正電極は該第1の境界面で該電解質と接触している、電解質と、
該正電極から離間した、原子形態の該活性アルカリ金属を含む第3の液体相を含む負電極であって、該負電極は該第2の境界面で該電解質と接触している、負電極とを含み、
該電解質は、該活性アルカリ金属のカチオンを、放電の間に該負電極から該正電極へ移動させ、充電の間に該正電極から該負電極へ移動させるように構成され、
該電気化学セルの放電状態において、該正電極は、原子形態の該活性アルカリ金属ならびに該鉛およびアンチモンを含み、
該電気化学セルの充電状態において、該正電極は、該電気化学セルの放電状態と比較して変わらない量の該鉛およびアンチモンならびに該活性アルカリ金属原子の喪失を含み、該第1の液体相が600℃未満の温度で液体である、
電気化学セル。 - 前記セルの完全に充電された状態において、前記正電極は、原子形態の前記活性アルカリ金属を含まない、請求項1に記載の電気化学セル。
- 前記アンチモンおよび鉛の比率は、18mol% Sb:82mol% Pbから66.6mol% Sb:33.3mol% Pbの範囲において選択される、請求項1または2に記載の電気化学セル。
- 前記鉛およびアンチモンが、2:1mol%、40:60mol%、30:70mol%、または18:82mol%のSb:Pbの比率で、前記正電極において存在する、請求項1または2に記載の電気化学セル。
- 前記正電極は、独立に、化学周期表の第IVA族、第VA族および第VIA族元素から選択されるさらなる元素を含む、請求項1、2、3または4のいずれか1項に記載の電気化学セル。
- 前記さらなる元素は、スズ、ビスマス、テルルおよびセレンの少なくとも1つを含む、請求項5に記載の電気化学セル。
- 前記第1の液体相が550℃未満の温度で液体である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の電気化学セル。
- 前記第1の液体相が500℃未満の温度で液体である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の電気化学セル。
- 前記第1の液体相が450℃未満の温度で液体である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の電気化学セル。
- 前記活性アルカリ金属は、ナトリウムまたはリチウムである、請求項1〜9のいずれか1項に記載の電気化学セル。
- 前記電解質は、塩化リチウム、フッ化リチウムまたはその両方を含む、請求項10に記載の電気化学セル。
- 前記電解質は、2つ以上の活性アルカリのハロゲン化物塩を含む、請求項1〜11のいずれか1項に記載の電気化学セル。
- 外部回路から移動した電気エネルギーを使用する電気化学セルを稼働する方法であって、該方法は、
該外部回路と接続されるように構成される少なくとも1つの電気化学セルであって、
鉛およびアンチモンを含む第1の液体相を含む正電極と、
活性アルカリ金属のハロゲン化物塩を含み、第1の境界面および第2の境界面を画定する液体電解質であって、該正電極は該第1の境界面で該電解質と接触している、電解質と、
該正電極から離間した、原子形態の該活性アルカリ金属を含む第3の液体相を含む負電極であって、該負電極は、該第2の境界面で該電解質と接触する負電極とを含み、
該電気化学セルの充放電稼働中に該第1の液体相が600℃未満の温度で液体である、
少なくとも1つの電気化学セルを提供すること、
該外部回路を該電気化学セルの負極および正極に電気的に接続すること、
該外部回路を稼動して、該活性アルカリ金属のカチオンを該第1の液体相から、該電解質を経て、該第3の液体相へまたは該第3の液体相から、該電解質を経て、該第1の液体相に移動させることによって該電気化学セルにおいて電気エネルギーを生成または受容すること
を含む方法であって、その結果、
該セルの放電状態において、該正電極は、原子形態の該活性アルカリ金属および一定量の該アンチモンおよび鉛を含み、
該セルの充電状態において、該正電極は、該セルの放電状態と比較して変わらない量の該アンチモンおよび鉛ならびに該活性アルカリ金属原子の喪失を含む、
方法。 - 外部電源、および次いで外部負荷を前記電気化学セルに連続的に電気的接続することをさらに含む、請求項13に記載の方法。
- 前記電気化学セルは無停電電源を提供するシステムの一部であるか、あるいは、前記外部回路は発電所または送電線であるか、あるいは、前記外部回路は、再生可能エネルギー源から変換されたエネルギーを送達する、請求項13または14に記載の方法。
- 前記活性アルカリ金属はナトリウムまたはリチウムである、請求項13〜15のいずれか1項に記載の方法。
- 前記電解質は塩化リチウム、フッ化リチウムまたはその両方を含む、請求項16に記載の方法。
- 前記第1の液体相が前記電気化学セルの充放電稼働中に550℃未満の温度で液体である、請求項13〜17のいずれか1項に記載の方法。
- 前記第1の液体相が前記電気化学セルの充放電稼働中に500℃未満の温度で液体である、請求項13〜17のいずれか1項に記載の方法。
- 前記第1の液体相が前記電気化学セルの充放電稼働中に450℃未満の温度で液体である、請求項13〜17のいずれか1項に記載の方法。
- 前記電解質は、2つ以上のアルカリ金属のハロゲン化物塩を含む、請求項13〜20のいずれか1項に記載の方法。
- 電気的に直列におよび/または並列に接続された、請求項1〜12のいずれか1項に記載の2つ以上の電気化学セルを含む、電池。
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