JP6002506B2 - Perfume composition, liquid fragrance and liquid fragrance article - Google Patents

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Description

本発明は、香料組成物、液体芳香剤及び液体芳香剤物品に関する。   The present invention relates to perfume compositions, liquid fragrances and liquid fragrance articles.

居室、オフィス等における空間(以下、総じて生活空間という)の悪臭や気分不快等の予防、改善を目的として、種々の芳香剤が用いられている。芳香剤は、居室等の悪臭をマスキングするものが一般的であった。
近年では、人間の心理に対する香りの効果が注目され、生活空間に賦香したり、衣類に賦香することが行われている。
例えば、柑橘系、ハーブ系、グリーン系、フローラル系、レジン系及びムスク系の少なくとも1種の香料成分と、4,16−アンドロスタジエン−3−オンとを含有する対男性好感度向上剤が提案されている(特許文献1)。特許文献1の発明によれば、男女相互に好印象を持たせ、職場等、男女が共同で作業する環境における良好な人間関係の形成が図られている。
Various fragrances are used for the purpose of preventing and improving bad odors and unpleasant moods in spaces (hereinafter collectively referred to as living spaces) in living rooms and offices. As for the fragrance, what masks bad odors such as a living room is common.
In recent years, the effect of fragrance on human psychology has attracted attention, and it has been scented into living spaces and scented into clothing.
For example, there is an agent for improving likability to males comprising at least one fragrance ingredient of citrus, herb, green, floral, resin and musk, and 4,16-androstadien-3-one. It has been proposed (Patent Document 1). According to the invention of Patent Document 1, a good impression is given to both men and women, and good human relations are created in an environment where men and women work together, such as at work.

特開2008−156467号公報JP 2008-156467 A

しかしながら、従来の技術では、生活空間の印象を良好に高められるとはいえなかった。
そこで、本発明は、生活空間の印象を良好に高められる香料組成物を目的とする。
However, it cannot be said that the conventional technique can enhance the impression of the living space well.
Then, this invention aims at the fragrance | flavor composition which can raise the impression of a living space favorably.

本発明の香料組成物は、(a1)成分:デュピカール、マイラックアルデヒド、アニスアルデヒド及びトリプラールから選択される1種以上と、(a2)成分:カシュメラン、δ−ダマスコン及びβ−ダマセノンから選択される1種以上と、(a3)成分:シクロガルバネート、メチルオクチンカーボネート、2−t−ブチルシクロヘキシルアセテート及びcis−3−ヘキセニルアセテートから選択される1種以上と、を含有し、前記(a2)成分/前記(a1)成分で表される質量比が0.1〜2、前記(a3)成分/前記(a1)成分で表される質量比が1〜15であることを特徴とする。  The fragrance composition of the present invention is selected from (a1) component: one or more selected from dupical, mylacaldehyde, anisaldehyde, and tripral, and (a2) component: selected from cachemelan, δ-damascon, and β-damasenone. 1 or more types and (a3) component: 1 or more types selected from cyclogalvanate, methyl octyne carbonate, 2-t-butyl cyclohexyl acetate, and cis-3-hexenyl acetate, The said (a2) component The mass ratio represented by the component (a1) is 0.1 to 2, and the mass ratio represented by the component (a3) / the component (a1) is 1 to 15.

本発明の液体芳香剤は、前記の本発明の香料組成物を含有することを特徴とする。
さらに、3級アミン化合物及び4級アンモニウム化合物から選択される1種以上のカチオン性化合物を含有することが好ましく、ポリエーテル変性シリコーンを含有することが好ましい。
The liquid fragrance | flavor of this invention contains the said fragrance | flavor composition of this invention, It is characterized by the above-mentioned.
Furthermore, it is preferable to contain 1 or more types of cationic compounds selected from a tertiary amine compound and a quaternary ammonium compound, and it is preferable to contain polyether modified silicone.

本発明の液体芳香剤物品は、前記の本発明の液体芳香剤が容器に収容されてなることを特徴とする。前記容器はスプレー容器であることが好ましい。  The liquid fragrance article of the present invention is characterized in that the liquid fragrance of the present invention is contained in a container. The container is preferably a spray container.

本発明の香料組成物によれば、生活空間の印象を良好に高められる。   According to the fragrance composition of the present invention, the impression of the living space can be improved satisfactorily.

(液体芳香剤)
本発明の液体芳香剤は、香料組成物(以下、(A)成分ということがある)を含有するものであり、例えば、(A)成分が分散媒に分散されたものである。
本稿において「分散」は、分散媒に溶解した状態を含む。
(Liquid air freshener)
The liquid fragrance | flavor of this invention contains a fragrance | flavor composition (henceforth (A) component may be mentioned), for example, (A) component is disperse | distributed to the dispersion medium.
In this paper, “dispersion” includes a state in which it is dissolved in a dispersion medium.

液体芳香剤の粘度は、特に限定されないが、10mPa・s以下が好ましく、後述するスプレー容器に入れて使用する場合には5mPa・s以下がより好ましい。なお、粘度はB型粘度計(株式会社トキメック社製)を用いて、25℃で測定される値である。  The viscosity of the liquid fragrance is not particularly limited, but is preferably 10 mPa · s or less, and more preferably 5 mPa · s or less when used in a spray container described later. The viscosity is a value measured at 25 ° C. using a B-type viscometer (manufactured by Tokimec Co., Ltd.).

液体芳香剤のpHは、特に限定されないが、例えば、3〜8が好ましい。pHは、pHメータを用いて25℃で測定される値である。  Although pH of a liquid fragrance | flavor is not specifically limited, For example, 3-8 are preferable. The pH is a value measured at 25 ° C. using a pH meter.

<(A)成分:香料組成物>
本発明の香料組成物は、(a1)成分:デュピカール、マイラックアルデヒド、アニスアルデヒド及びトリプラールから選択される1種以上と、(a2)成分:カシュメラン、δ−ダマスコン及びβ−ダマセノンから選択される1種以上と、(a3)成分:シクロガルバネート、メチルオクチンカーボネート、2−t−ブチルシクロヘキシルアセテート及びcis−3−ヘキセニルアセテートから選択される1種以上とを含有する。(A)成分は、(a1)〜(a3)成分を併有することで、生活空間の印象を良好に高めるような香りを発現(印象向上効果)できる。
<(A) component: perfume composition>
The fragrance composition of the present invention is selected from (a1) component: one or more selected from dupical, mylacaldehyde, anisaldehyde, and tripral, and (a2) component: selected from cachemelan, δ-damascon, and β-damasenone. 1 or more types and (a3) component: 1 or more types selected from a cyclogalvanate, methyl octyne carbonate, 2-t-butyl cyclohexyl acetate, and cis-3-hexenyl acetate. (A) component can express the fragrance which improves the impression of a living space favorably (impression improvement effect) by having (a1)-(a3) component together.

≪(a1)成分≫
(a1)成分は、デュピカール(Dupical)、マイラックアルデヒド(Myrac Aldehyde)、アニスアルデヒド(Anis Aldehyde)及びトリプラール(Triplal)から選択される1種以上である。中でも、印象向上効果をより高める観点から、(a1)成分としては、デュピカール、マイラックアルデヒドが好ましい。
(A)成分中の(a1)成分の含有量は、例えば、0.5〜12質量が好ましく、1〜11質量%がより好ましい。上記下限値未満では、(a1)成分が少なすぎて印象向上効果が低下するおそれがあり、上記上限値超では、(a2)成分又は(a3)成分が少なくなりすぎて印象向上効果が低下するおそれがある。
≪ (a1) component≫
The component (a1) is at least one selected from Dupical, Myrac Aldehyde, Anis Aldehyde, and Tripral. Among these, from the viewpoint of further enhancing the impression improving effect, the component (a1) is preferably dupical or mylacaldehyde.
For example, the content of the component (a1) in the component (A) is preferably 0.5 to 12 mass%, and more preferably 1 to 11 mass%. If it is less than the lower limit, the component (a1) is too small and the impression improving effect may be reduced, and if it exceeds the upper limit, the component (a2) or the component (a3) becomes too small and the impression improving effect is reduced. There is a fear.

≪(a2)成分≫
(a2)成分は、カシュメラン(Cashmeran)、δ−ダマスコン(δ−Damascone)及びβ−ダマセノン(β−Damascenone)から選択される1種以上である。中でも、印象向上効果をより高める観点から、(a2)成分としては、カシュメラン、β−ダマセノンが好ましく、カシュメラン及びβ−ダマセノンを併用することがより好ましい。
(A)成分中の(a2)成分の含有量は、例えば、0.5〜4質量%が好ましく、1〜3質量%がより好ましい。上記下限値未満では、(a2)成分が少なすぎて印象向上効果が低下するおそれがあり、上記上限値超では、(a1)成分又は(a3)成分が少なくなりすぎて印象向上効果が低下するおそれがある。
<< (a2) component >>
The component (a2) is at least one selected from cashemaran, δ-Damascon, and β-Damacenone. Among these, from the viewpoint of further enhancing the impression improving effect, as the component (a2), cashemeran and β-damerenone are preferable, and it is more preferable to use cashemaran and β-damerenone in combination.
For example, the content of the component (a2) in the component (A) is preferably 0.5 to 4% by mass, and more preferably 1 to 3% by mass. If the amount is less than the lower limit, the component (a2) is too small and the impression improvement effect may be reduced. If the component exceeds the upper limit, the component (a1) or the component (a3) becomes too small and the impression improvement effect decreases. There is a fear.

≪(a3)成分≫
(a3)成分は、シクロガルバネート(Cyclogalbanat)、メチルオクチンカーボネート(Metyl Octine Carbonate)、2−t−ブチルシクロヘキシルアセテート(2−t−Butylcyclohexyl Acetate)及びcis−3−ヘキセニルアセテート(cis−3−Hexenyl Acetate)から選択される1種以上である。中でも、印象向上効果をより高める観点から、(a3)成分としては、メチルオクチンカーボネートが好ましい。
(A)成分中の(a3)成分の含有量は、例えば、4〜20質量%が好ましく、5〜18質量%がより好ましい。上記下限値未満では、(a3)成分が少なすぎて印象向上効果が低下するおそれがあり、上記上限値超では、(a1)成分又は(a2)成分が少なくなりすぎて印象向上効果が低下するおそれがある。
≪ (a3) component≫
The component (a3) is composed of cyclogalbanate, methyl octene carbonate, 2-t-butylcyclohexyl acetate and cis-3-hexenyl acetate (cis-3-hexenyl). One or more selected from (Acetate). Among these, from the viewpoint of further improving the impression improving effect, the component (a3) is preferably methyl octyne carbonate.
For example, the content of the component (a3) in the component (A) is preferably 4 to 20% by mass, and more preferably 5 to 18% by mass. If the amount is less than the lower limit, the component (a3) is too small and the impression improving effect may be reduced. If the value exceeds the upper limit, the component (a1) or the component (a2) is too small and the impression improving effect is reduced. There is a fear.

(A)成分中、(a2)成分/(a1)成分で表される質量比は、0.1〜2であり、0.2〜1.6が好ましい。上記範囲内であれば、印象向上効果を良好に発揮できる。
(A)成分中、(a3)成分/(a1)成分で表される質量比は、1〜15であり、1.2〜10が好ましい。上記範囲内であれば、印象向上効果を良好に発揮できる。
(A)成分中、(a1)〜(a3)成分の合計量は、例えば、10〜40質量%が好ましく、15〜35質量%がより好ましい。
In the component (A), the mass ratio represented by the component (a2) / the component (a1) is 0.1 to 2, and preferably 0.2 to 1.6. If it is in the said range, the impression improvement effect can be exhibited favorably.
In the component (A), the mass ratio represented by the component (a3) / the component (a1) is 1 to 15, and preferably 1.2 to 10. If it is in the said range, the impression improvement effect can be exhibited favorably.
In the component (A), the total amount of the components (a1) to (a3) is, for example, preferably 10 to 40% by mass, and more preferably 15 to 35% by mass.

≪任意成分≫
(A)成分には、(a1)〜(a3)成分以外の香料成分(任意香料成分)や、溶剤(特に香料溶剤ということがある)等の任意成分を含有してもよい。
≪Optional ingredient≫
The component (A) may contain an optional component such as a fragrance component (arbitrary fragrance component) other than the components (a1) to (a3) and a solvent (in particular, a fragrance solvent).

任意香料成分としては、本発明の効果を損なわないものであれば、従来公知の香料成分を用いることができる。任意香料成分としては、γ−デカラクトン(γ−Decalactone)及びγ−ノナラクトン(γ−Nonalactone)から選択される1種以上(以下、(a4)成分ということがある)が好ましい。(A)成分は、(a4)成分を含有することで、よりロマンチックな、かわいい印象の香りを発現する。
(A)成分中の(a4)成分の含有量は、1〜20質量%が好ましく、2〜16質量%がより好ましい。上記下限値未満では、(a4)成分の配合効果が発揮されにくく、上記上限値超では、(a1)〜(a3)成分との配合バランスが崩れ、印象向上効果が低下するおそれがある。
As an arbitrary fragrance | flavor component, if the effect of this invention is not impaired, a conventionally well-known fragrance | flavor component can be used. As an arbitrary fragrance | flavor component, 1 or more types (henceforth (a4) component) selected from (gamma) -decalactone ((gamma) -Decalactone) and (gamma) -nonalactone ((gamma) -nonalactone) are preferable. (A) component expresses the fragrance of a more romantic and cute impression by containing (a4) component.
1-20 mass% is preferable and, as for content of (a4) component in (A) component, 2-16 mass% is more preferable. If the amount is less than the above lower limit value, the blending effect of the component (a4) is hardly exhibited, and if it exceeds the above upper limit value, the blending balance with the components (a1) to (a3) is lost, and the impression improving effect may be reduced.

香料溶剤としては、エタノール、アセチン(トリアセチン)、MMBアセテート(3−メトキシ−3−メチルブチルアセテート)、エチレングリコールジブチレート、ヘキシレングリコール、ジブチルセバケート、デルチールエキストラ(イソプロピルミリステート)、メチルカルビトール(ジエチレングリコールモノメチルエーテル)、カルビトール(ジエチレングリコールモノエチルエーテル)、TEG(トリエチレングリコール)、安息香酸ベンジル、プロピレングリコール、フタル酸ジエチル、トリプロピレングリコール、アボリン(ジメチルフタレート)、デルチルプライム(イソプロピルパルミテート)、ジプロピレングリコールDPG−FC(ジプロピレングリコール)、ファルネセン、ジオクチルアジペート、トリブチリン(グリセリルトリブタノエート)、ヒドロライト−5(1,2−ペンタンジオール)、プロピレングリコールジアセテート、セチルアセテート(ヘキサデシルアセテート)、エチルアビエテート、アバリン(メチルアビエテート)、シトロフレックスA−2(アセチルトリエチルシトレート)、シトロフレックスA−4(トリブチルアセチルシトレート)、シトロフレックスNo.2(トリエチルシトレート)、シトロフレックスNo.4(トリブチルシトレート)、ドゥラフィックス(メチルジヒドロアビエテート)、MITD(イソトリデシルミリステート)、ポリリモネン(リモネンポリマー)、1,3−ブチレングリコール等が挙げられる。これらの香料溶剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
(A)成分中の香料溶剤の含有量は、例えば、0.1〜99質量%が好ましく、1〜50質量%がより好ましい。
Examples of perfume solvents include ethanol, acetin (triacetin), MMB acetate (3-methoxy-3-methylbutyl acetate), ethylene glycol dibutyrate, hexylene glycol, dibutyl sebacate, delthyl extra (isopropyl myristate), methylcarby Thor (diethylene glycol monomethyl ether), carbitol (diethylene glycol monoethyl ether), TEG (triethylene glycol), benzyl benzoate, propylene glycol, diethyl phthalate, tripropylene glycol, aboline (dimethyl phthalate), deltyl prime (isopropyl palmi Tate), dipropylene glycol DPG-FC (dipropylene glycol), farnesene, dioctyl adipate, tributyrin Glyceryl tributanoate), hydrolite-5 (1,2-pentanediol), propylene glycol diacetate, cetyl acetate (hexadecyl acetate), ethyl abiate, avaline (methyl abiate), citroflex A-2 (acetyl) Triethyl citrate), Citroflex A-4 (tributylacetyl citrate), Citroflex No. 2 (triethyl citrate), Citroflex No. 4 (tributyl citrate), Durafix (methyl dihydroabietate), MITD (isotridecyl myristate), polylimonene (limonene polymer), 1,3-butylene glycol and the like. These fragrance | flavor solvents may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
(A) As for content of the fragrance | flavor solvent in a component, 0.1-99 mass% is preferable, for example, and 1-50 mass% is more preferable.

液体芳香剤中の(A)成分の含有量は、0.001〜100質量%が好ましく、0.003〜10質量%がより好ましく、0.005〜1質量%がさらに好ましい。上記下限値未満では、印象向上効果が低下するおそれがあり、上記上限値超とすると、処理対象物にシミを生じたりするおそれがある。  The content of the component (A) in the liquid fragrance is preferably 0.001 to 100% by mass, more preferably 0.003 to 10% by mass, and still more preferably 0.005 to 1% by mass. If it is less than the above lower limit value, the impression improving effect may be reduced, and if it exceeds the above upper limit value, a stain may occur on the object to be processed.

(A)成分は、従来公知の製造方法により調製される。例えば、(a1)〜(a3)成分及び必要に応じて任意成分とを混合する方法が挙げられる。  The component (A) is prepared by a conventionally known production method. For example, the (a1)-(a3) component and the method of mixing arbitrary components as needed are mentioned.

<分散媒>
分散媒としては、従来、液体芳香剤に用いられているものであればよく、例えば、水;エタノール、イソプロパノール等、炭素数2〜3の1級アルコール;エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等、炭素数2〜6のグリコール類;グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等、炭素数3〜8の多価アルコール類等が挙げられる。分散媒としては、香気に及ぼす影響や、価格等の点から、水、エタノール、グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。これらの分散媒は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
<Dispersion medium>
Any dispersion medium may be used as long as it is conventionally used in liquid fragrances, for example, water; ethanol, isopropanol, etc., primary alcohols having 2 to 3 carbon atoms; ethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, etc. And C2-6 glycols; C3-8 polyhydric alcohols such as glycerin and diethylene glycol monobutyl ether. As the dispersion medium, water, ethanol, glycerin, and diethylene glycol monobutyl ether are preferable from the viewpoint of influence on aroma and price. These dispersion media may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

<3級アミン化合物及び4級アンモニウム化合物から選択される1種以上のカチオン性化合物>
液体芳香剤は、3級アミン化合物及び4級アンモニウム化合物から選択される1種以上のカチオン性化合物((B)成分)を含有することが好ましい。(B)成分を含有することで、処理対象物に(A)成分を効率的に吸着させられるため、(A)成分による印象向上効果をより長時間にわたって持続できる(香気持続効果)。
<One or more cationic compounds selected from tertiary amine compounds and quaternary ammonium compounds>
The liquid fragrance preferably contains one or more cationic compounds (component (B)) selected from tertiary amine compounds and quaternary ammonium compounds. By containing the component (B), the component (A) can be efficiently adsorbed to the object to be treated, so that the effect of improving the impression by the component (A) can be maintained for a longer time (fragrance sustaining effect).

3級アミン化合物は、3級アミノ基を分子内に有する3級アミン及びその中和物であり、3級アミノ基を分子内に有する高分子化合物(以下、3級アミン高分子化合物ということがある)を含むものである。3級アミン化合物は、3級アミノ基を分子内に1つ有してもよいし、2つ以上有してもよい。
3級アミノ基を分子内に1つ有する3級アミンとしては、下記一般式(b1)で表される化合物が挙げられる。
The tertiary amine compound is a tertiary amine having a tertiary amino group in the molecule and a neutralized product thereof, and is a polymer compound having a tertiary amino group in the molecule (hereinafter referred to as a tertiary amine polymer compound). Is included). The tertiary amine compound may have one tertiary amino group in the molecule or two or more.
Examples of the tertiary amine having one tertiary amino group in the molecule include compounds represented by the following general formula (b1).

Figure 0006002506
Figure 0006002506

((b1)式中、R〜Rは、それぞれ独立に、炭素数1〜24の炭化水素基又は炭素数1〜5のヒドロキシアルキル基を示す。R〜Rは、アミド基、エステル基及びエーテル基から選ばれる少なくとも1種の連結基で分断されていてもよい。R〜Rの内の少なくとも1つは前記炭化水素基である。) (In the formula (b1), R 1 to R 3 each independently represents a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms. R 1 to R 3 represent an amide group, (It may be interrupted by at least one linking group selected from an ester group and an ether group. At least one of R 1 to R 3 is the hydrocarbon group.)

〜Rの炭化水素基としては、鎖状が好ましく、直鎖でもよいし、分岐鎖でもよい。R〜Rの炭化水素基は、不飽和結合を有していてもよい。R〜Rの炭化水素基としては、直鎖又は分岐鎖のアルキル基、直鎖又は分岐鎖のアルケニル基がより好ましい。
〜Rの炭化水素基は、炭素数1〜24が好ましく、炭素数8〜18がより好ましい。
The hydrocarbon group for R 1 to R 3 is preferably a chain, and may be a straight chain or a branched chain. The hydrocarbon group of R 1 to R 3 may have an unsaturated bond. As the hydrocarbon group for R 1 to R 3 , a linear or branched alkyl group or a linear or branched alkenyl group is more preferable.
The hydrocarbon group of R 1 to R 3 preferably has 1 to 24 carbon atoms, and more preferably 8 to 18 carbon atoms.

〜Rのヒドロキシアルキル基は、直鎖でもよく分岐鎖でもよい。
〜Rのヒドロキシアルキル基は、炭素数2〜4が好ましい。
The hydroxyalkyl group of R 1 to R 3 may be linear or branched.
The hydroxyalkyl group of R 1 to R 3 preferably has 2 to 4 carbon atoms.

〜Rは、アミド基、エステル基及びエーテル基から選ばれる少なくとも1種の連結基で分断されていてもよい。3級アミンとしては、少なくとも1つのR〜Rがアミド基、エステル基及びエーテル基から選ばれる少なくとも1種の連結基で分断された炭化水素基であることが好ましい。
このような3級アミンとしては、例えば、下記一般式(b1−1)〜(b1−8)で表される化合物等が挙げられる。
R 1 to R 3 may be separated by at least one linking group selected from an amide group, an ester group, and an ether group. The tertiary amine is preferably a hydrocarbon group in which at least one of R 1 to R 3 is separated by at least one linking group selected from an amide group, an ester group and an ether group.
Examples of such tertiary amines include compounds represented by the following general formulas (b1-1) to (b1-8).

Figure 0006002506
Figure 0006002506

(b1−1)式中、R11及びR12は、それぞれ独立に炭素数1〜24の炭化水素基である。R11及びR12は、直鎖でもよく、分岐鎖でもよく、不飽和結合を有してもよい。
(b1−2)〜(b1−8)式中、R13〜R24は、それぞれ独立に炭素数10〜20の脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基、即ち、炭素数9〜19の脂肪族炭化水素基である。R13〜R24は、直鎖でもよく、分岐鎖でもよく、不飽和結合を有してもよい。R13〜R24としては、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、エライジン酸、部分水添パーム油脂肪酸、部分水添牛脂脂肪酸等に由来する脂肪族炭化水素基が挙げられる。
(B1-1) In the formula, R 11 and R 12 are each independently a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms. R 11 and R 12 may be linear, branched, or may have an unsaturated bond.
In the formulas (b1-2) to (b1-8), R 13 to R 24 are each independently a residue obtained by removing a carboxyl group from a fatty acid having 10 to 20 carbon atoms, that is, an aliphatic having 9 to 19 carbon atoms. It is a hydrocarbon group. R 13 to R 24 may be linear, branched, or have an unsaturated bond. Examples of R 13 to R 24 include aliphatic hydrocarbon groups derived from stearic acid, palmitic acid, myristic acid, lauric acid, oleic acid, elaidic acid, partially hydrogenated palm oil fatty acid, partially hydrogenated tallow fatty acid, and the like. .

(b1−1)式で表される化合物は、例えば、脂肪酸又はそのメチルエステルをアンモニアでニトリル化し、これに水素を添加した後、ホルムアルデヒドと水素とを反応させてメチル化して得られる。
(b1−2)式又は(b1−3)式で表される化合物は、例えば、炭素数10〜20の脂肪酸又はそのメチルエステルとメチルジエタノールアミンとの縮合反応により得られる。
(b1−4)式、(b1−5)式又は(b1−6)式で表される化合物は、例えば、炭素数10〜20の脂肪酸又はそのメチルエステルとトリエタノールアミンとの縮合反応により得られる。
(b1−7)式又は(b1−8)式で表される化合物は、例えば、N−メチルエタノールアミンとアクリロニトリルの付加物より、「J.Org.Chem.,26,3409(1960)」に記載の方法で合成されたN−(2−ヒドロキシエチル)−N−メチル−1,3−プロピレンジアミンと、炭素数10〜20の脂肪酸との縮合反応により得られる。
The compound represented by the formula (b1-1) is obtained, for example, by nitrifying a fatty acid or its methyl ester with ammonia, adding hydrogen thereto, and then reacting methyl with formaldehyde and hydrogen.
The compound represented by the formula (b1-2) or (b1-3) is obtained, for example, by a condensation reaction between a fatty acid having 10 to 20 carbon atoms or a methyl ester thereof and methyldiethanolamine.
The compound represented by the formula (b1-4), (b1-5) or (b1-6) is obtained by, for example, a condensation reaction of a fatty acid having 10 to 20 carbon atoms or a methyl ester thereof and triethanolamine. It is done.
The compound represented by the formula (b1-7) or (b1-8) is, for example, an adduct of N-methylethanolamine and acrylonitrile to “J. Org. Chem., 26, 3409 (1960)”. It is obtained by a condensation reaction between N- (2-hydroxyethyl) -N-methyl-1,3-propylenediamine synthesized by the method described above and a fatty acid having 10 to 20 carbon atoms.

3級アミンの中和物としては、有機酸又は無機酸で中和されたものである。中和に用いる酸としては、塩酸、硫酸、メチル硫酸等が挙げられる。
3級アミンの中和物は、水の存在下で3級アミンと酸とを接触させることにより得られる。例えば、予め混合した3級アミンと酸とを水に分散してもよいし、酸水溶液中に3級アミンを液状又は固体状で投入してもよく、3級アミンと酸とを同時に水中に投入してもよい。
The neutralized product of tertiary amine is neutralized with an organic acid or an inorganic acid. Examples of the acid used for neutralization include hydrochloric acid, sulfuric acid, and methyl sulfuric acid.
A neutralized product of a tertiary amine can be obtained by contacting a tertiary amine with an acid in the presence of water. For example, a premixed tertiary amine and an acid may be dispersed in water, or the tertiary amine may be charged in a liquid or solid form in an aqueous acid solution. You may throw it in.

3級アミン高分子化合物としては、塩を形成していてもよい3級アミノ基を分子内に2つ以上有するものが好ましい。
高分子は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定される重量平均分子量が1,000以上であることを意味する。3級アミン高分子化合物の重量平均分子量は、1,000〜6,000,000が好ましく、3,000〜5,000,000がより好ましく、5,000〜4,000,000がさらに好ましい。
3級アミノ基を分子内に2つ以上有する3級アミン高分子化合物としては、例えば、ジエチルアミノメタクリレートとエチレンオキシド等が付加された親水基を有するビニルモノマーとの共重合体が挙げられる。
As the tertiary amine polymer compound, those having two or more tertiary amino groups in the molecule which may form a salt are preferable.
The polymer means that the weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC) is 1,000 or more. The weight average molecular weight of the tertiary amine polymer compound is preferably 1,000 to 6,000,000, more preferably 3,000 to 5,000,000, and still more preferably 5,000 to 4,000,000.
Examples of the tertiary amine polymer compound having two or more tertiary amino groups in the molecule include a copolymer of diethylamino methacrylate and a vinyl monomer having a hydrophilic group to which ethylene oxide or the like is added.

3級アミン高分子化合物のカチオン化度は、特に限定されないが、0.1〜35が好ましい。
カチオン化度は、カチオン性モノマーとノニオン性モノマーとの共重合体、又は、ノニオン性重合体の一部をカチオン性基で変性もしくは置換したもの(カチオン化セルロース等)の場合には下記式(1)により算出される値である。
また、高分子化合物がカチオン性モノマーとアニオン性モノマーの共重合体、又は、カチオン性モノマーとアニオン性モノマーとノニオン性モノマーの共重合体の場合には、下記式(2)により算出される値である。
The degree of cationization of the tertiary amine polymer compound is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 35.
When the degree of cationization is a copolymer of a cationic monomer and a nonionic monomer, or a nonionic polymer modified or substituted with a cationic group (cationized cellulose or the like), the following formula ( It is a value calculated by 1).
Further, when the polymer compound is a copolymer of a cationic monomer and an anionic monomer, or a copolymer of a cationic monomer, an anionic monomer and a nonionic monomer, a value calculated by the following formula (2). It is.

カチオン化度(%)=X×Y×100 ・・・(1)
(1)式中、Xは、高分子化合物のカチオン性基中のカチオン化された原子(窒素等)の原子量、Yは、高分子化合物1g中に含まれるカチオン性基のモル数である。
Cation degree (%) = X × Y × 100 (1)
In the formula (1), X is the atomic weight of a cationized atom (such as nitrogen) in the cationic group of the polymer compound, and Y is the number of moles of the cationic group contained in 1 g of the polymer compound.

カチオン化度(%)=X×(Y−Z)×100 ・・・(2)
(2)式中、Xは、高分子化合物のカチオン性基中のカチオン化された原子(窒素等)の原子量、Yは、高分子化合物1g中に含まれるカチオン性基のモル数、Zは、高分子化合物1g中に含まれるアニオン性基のモル数である。
なお、Zのアニオン性基とは、高分子鎖中のモノマー単位に含まれるカルボキシル基、スルホン酸基等であり、例えば、アクリル酸中のカルボン酸等である。ただし、カチオン性基の対イオンは含まない。
Cation degree (%) = X × (Y−Z) × 100 (2)
(2) In the formula, X is the atomic weight of a cationized atom (such as nitrogen) in the cationic group of the polymer compound, Y is the number of moles of the cationic group contained in 1 g of the polymer compound, and Z is The number of moles of anionic groups contained in 1 g of the polymer compound.
In addition, the anionic group of Z is a carboxyl group, a sulfonic acid group or the like contained in a monomer unit in the polymer chain, such as a carboxylic acid in acrylic acid. However, the counter ion of a cationic group is not included.

上述した3級アミン化合物は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。  The tertiary amine compounds described above may be used alone or in combination of two or more.

4級アンモニウム化合物は、3級アミンの4級化物等、4級アンモニウム基を有するものであり、分子内に4級アンモニウム基を有する高分子化合物(以下、4級アンモニウム高分子化合物ということがある)を含むものである。4級アンモニウム化合物は、4級アンモニウム基を分子内に1つ有してもよいし、2つ以上有してもよい。
4級アンモニウム化合物は、例えば、上記3級アミン又はその中和物を4級化剤と反応させることにより得られる。4級化剤は、3級アミンの3級窒素原子にメチル基等の炭化水素基を導入して4級化するもので、例えば、塩化メチル、ジメチル硫酸等が挙げられる。
The quaternary ammonium compound has a quaternary ammonium group, such as a quaternized product of a tertiary amine, and is a polymer compound having a quaternary ammonium group in the molecule (hereinafter sometimes referred to as a quaternary ammonium polymer compound). ). The quaternary ammonium compound may have one quaternary ammonium group in the molecule or two or more.
The quaternary ammonium compound can be obtained, for example, by reacting the tertiary amine or a neutralized product thereof with a quaternizing agent. The quaternizing agent is a quaternization by introducing a hydrocarbon group such as a methyl group into a tertiary nitrogen atom of a tertiary amine, and examples thereof include methyl chloride and dimethyl sulfate.

4級アンモニウム基を分子内に1つ有する4級アンモニウム化合物としては、炭素数8〜18のアルキル基を有するモノアルキルトリメチルアンモニウム塩、それぞれ独立に炭素数4〜10のアルキル基を2つ有するジアルキルジメチルアンモニウム塩、炭素数8〜18のアルキル基を1つ有するアルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、炭素数8〜18のアルキル基を有するアルキルピリジニウム塩等が好ましく、炭素数8〜18のアルキル基を1つ有するモノアルキルトリメチルアンモニウム塩、それぞれ独立に炭素数4〜10のアルキル基を2つ有するジアルキルジメチルアンモニウム塩がより好ましく、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド及びジデシルジメチルアンモニウムクロライドがさらに好ましい。  Examples of the quaternary ammonium compound having one quaternary ammonium group in the molecule include a monoalkyltrimethylammonium salt having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms and a dialkyl having two alkyl groups having 4 to 10 carbon atoms. Preferred are a dimethylammonium salt, an alkylbenzyldimethylammonium salt having one alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, an alkylpyridinium salt having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and one alkyl group having 8 to 18 carbon atoms. A monoalkyltrimethylammonium salt having a dialkyldimethylammonium salt having two alkyl groups having 4 to 10 carbon atoms is more preferable, and stearyltrimethylammonium chloride and didecyldimethylammonium chloride are more preferable.

4級アンモニウム高分子化合物としては、4級アンモニウム基を分子内に2つ以上有するものが好ましい。
4級アンモニウム基を分子内に2つ以上有する4級アンモニウム高分子化合物としては、例えば、レオガードKGP(商品名、ライオン株式会社製)等のカチオン化セルロース、ダイドールEC−004、ダイドールHEC、ダイドールEC(商品名、大同化成工業株式会社製)、MERQUAT100(商品名、Nalco社製)、アデカカチオエースPD−50(商品名、株式会社ADEKA製)等の塩化ジメチルジアリルアンモニウムの重合体、MERQUAT550(商品名、Nalco社製)等の塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、MERQUAT280(商品名、Nalco社製)等の塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体、LUVIQUAT−FC905(商品名、BASF社製)等の塩化イミダゾリニウム・ビニルピロリドン共重体、ポバールCM318(商品名、株式会社クラレ製)等のカチオン化ポリビニルアルコール等が挙げられる。中でも、4級アンモニウム高分子化合物としては、カチオン化セルロース、塩化ジメチルジアリルアンモニウムの単独重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウムと他の単量体との共重合体が好ましい。
As the quaternary ammonium polymer compound, those having two or more quaternary ammonium groups in the molecule are preferable.
Examples of the quaternary ammonium polymer compound having two or more quaternary ammonium groups in the molecule include, for example, cationized cellulose such as Leogard KGP (trade name, manufactured by Lion Corporation), Daidol EC-004, Daidol HEC, Daidol EC. (Trade name, manufactured by Daido Kasei Kogyo Co., Ltd.), MERQUAT100 (trade name, manufactured by Nalco), Adekathioace PD-50 (trade name, manufactured by ADEKA), and other polymers of dimethyldiallylammonium chloride, MERQUAT550 (product) Dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer such as NALCO), dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer such as MERQUAT280 (trade name, manufactured by Nalco), LUVIQUAT-FC905 (trade name, BASF) ) Chloride imidazolinium-vinylpyrrolidone copolymer critical condition, such as, Poval CM318 (trade name, cationic polyvinyl alcohol, Ltd. Kuraray), and the like. Among them, the quaternary ammonium polymer compound is preferably cationized cellulose, a homopolymer of dimethyl diallylammonium chloride, or a copolymer of dimethyl diallylammonium chloride and other monomers.

4級アンモニウム高分子化合物のカチオン化度は、3級アミン高分子化合物のカチオン化度と同じである。  The degree of cationization of the quaternary ammonium polymer compound is the same as the degree of cationization of the tertiary amine polymer compound.

上述した4級アンモニウム化合物は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。  The quaternary ammonium compounds described above may be used singly or in combination of two or more.

上述した(B)成分は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
(B)成分としては、重量平均分子量が1000未満で、3級アミノ基又は4級アンモニウム基を分子内に1つ有するものが好ましい。このような(B)成分を用いることで、香気持続効果をより高められる。
(B) component mentioned above may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
The component (B) preferably has a weight average molecular weight of less than 1000 and one tertiary amino group or quaternary ammonium group in the molecule. By using such a component (B), the aroma sustaining effect can be further enhanced.

液体芳香剤中の(B)成分の含有量は、0.01質量%以上1質量%未満が好ましく、0.05〜0.8質量%がより好ましく、0.1〜0.5質量%がさらに好ましい。上記下限値未満では、香気持続効果が低下するおそれがあり、上記上限値超では、処理対象物にべた付きを生じたり、シミを生じたりするおそれがある。  The content of the component (B) in the liquid fragrance is preferably 0.01% by mass or more and less than 1% by mass, more preferably 0.05 to 0.8% by mass, and 0.1 to 0.5% by mass. Further preferred. If it is less than the above lower limit value, the aroma sustaining effect may be reduced, and if it exceeds the above upper limit value, the processing object may become sticky or cause spots.

液体芳香剤中の(A)成分/(B)成分で表される質量比(以下、A/B比ということがある)は、1/10〜8/1が好ましく、1/2〜5/1がより好ましい。上記下限値未満では、(A)成分が少なくなりすぎて、印象向上効果が低下するおそれがあり、上記上限値超では、(B)成分が少なくなりすぎて、香気持続効果が低下するおそれがある。  The mass ratio represented by component (A) / component (B) in the liquid fragrance (hereinafter sometimes referred to as A / B ratio) is preferably 1/10 to 8/1, and preferably 1/2 to 5 /. 1 is more preferable. If the amount is less than the above lower limit value, the component (A) may be too small and the impression improving effect may be reduced. If the amount exceeds the above upper limit value, the component (B) may be too small and the aroma maintaining effect may be reduced. is there.

<ポリエーテル変性シリコーン>
液体芳香剤は、ポリエーテル変性シリコーン(以下、(C)成分ということがある)を含有してもよい。(C)成分を含有することで、(A)成分及び(B)成分が液体芳香剤中により均一に分散される。このため、例えば、液体芳香剤を処理対象物に噴霧した際に、(A)成分が処理対象物にムラなく付着して印象向上効果をより高め、(B)成分が処理対象物にムラなく付着して香気持続効果をより高められる。
<Polyether-modified silicone>
The liquid fragrance may contain a polyether-modified silicone (hereinafter sometimes referred to as component (C)). By containing the component (C), the component (A) and the component (B) are more uniformly dispersed in the liquid fragrance. For this reason, for example, when the liquid fragrance is sprayed on the object to be processed, the component (A) adheres to the object to be processed evenly and enhances the impression improvement effect, and the component (B) is not unevenly applied to the object to be processed. Adhering to the fragrance sustaining effect can be further enhanced.

(C)成分の分子構造は、直鎖でもよく、分岐鎖でもよく、架橋していてもよい。また、(C)成分は、官能基としてポリエチレンオキシドやポリプロピレンオキシド等のポリエーテル基を有していれば、特に限定されるものではない。また、ポリエチレンオキシドやポリプロピレンオキシド等のポリエーテル基が導入されていれば、他の官能基が導入されていてもよい。他の官能基としては、アミノ変性基、エポキシ変性基、アルキル変性基、カルボキシル変性基等が挙げられる。
(C)成分は、ポリエーテル基のみにより変性されていてもよいし、ポリエーテル基とそれ以外の官能基とにより変性されていてもよい。
The molecular structure of component (C) may be linear, branched, or cross-linked. Moreover, (C) component will not be specifically limited if it has polyether groups, such as a polyethylene oxide and a polypropylene oxide, as a functional group. In addition, other functional groups may be introduced as long as polyether groups such as polyethylene oxide and polypropylene oxide are introduced. Examples of other functional groups include amino-modified groups, epoxy-modified groups, alkyl-modified groups, and carboxyl-modified groups.
Component (C) may be modified only by a polyether group, or may be modified by a polyether group and other functional groups.

(C)成分の25℃における動粘度は、10〜100,000,000mm/sが好ましく、1,000〜100,000mm/sがより好ましい。動粘度が上記範囲内であれば、取り扱いが容易で液体芳香剤を製造しやすい。 (C) a kinematic viscosity at 25 ° C. of the component, preferably 10~100,000,000mm 2 / s, 1,000~100,000mm 2 / s is more preferable. When the kinematic viscosity is within the above range, it is easy to handle and easy to produce a liquid fragrance.

(C)成分は、そのまま用いられてもよいし、任意の乳化剤によって分散された乳化物として用いられてもよい。
(C)成分としては、アルキル(炭素数1〜3)シロキサンとポリオキシアルキレン(アルキレン基の炭素数は2〜5が好ましい)との共重合体が挙げられる。中でも、ジメチルシロキサンとポリオキシアルキレン(ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン又はポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンとのランダムもしくはブロック共重合体等)との共重合体が好ましい。このような(C)成分としては、下記一般式(c1)又は(c2)で表される化合物が挙げられる。
The component (C) may be used as it is, or may be used as an emulsion dispersed with any emulsifier.
(C) As a component, the copolymer of alkyl (C1-C3) siloxane and polyoxyalkylene (C2-C5 of an alkylene group is preferable) is mentioned. Among them, a copolymer of dimethylsiloxane and polyoxyalkylene (polyoxyethylene, polyoxypropylene, or a random or block copolymer of polyoxyethylene and polyoxypropylene) is preferable. Examples of such a component (C) include compounds represented by the following general formula (c1) or (c2).

Figure 0006002506
Figure 0006002506

((c1)式中、m、n、p、qは、それぞれの構成単位の平均繰返し数を表し、R30は水素又はアルキル基を表す。) (In the formula (c1), m, n, p and q represent the average number of repeating units, and R 30 represents hydrogen or an alkyl group.)

mは、10〜10000であり、好ましくは100〜300である。
nは、1〜1000であり、好ましくは1〜100である。
m>nが好ましい。
pは、2〜100であり、好ましくは2〜50である。
qは、0〜50であり、好ましくは0〜10である。
30としては、水素又は炭素数1〜4のアルキル基が好ましい。
m is 10 to 10000, preferably 100 to 300.
n is 1-1000, preferably 1-100.
m> n is preferred.
p is 2 to 100, preferably 2 to 50.
q is 0-50, Preferably it is 0-10.
R 30 is preferably hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.

(c1)式で表される化合物は、一般に、Si−H基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、例えば、ポリオキシアルキレンアリルエーテル等の炭素−炭素二重結合を末端に有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルとを白金触媒下で付加反応させることにより得られる。従って、ポリエーテル変性シリコーン中には未反応のポリオキシアルキレンアルキルエーテルやSi−H基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンがわずかに含まれる場合がある。Si−H基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンは反応性が高いため、ポリエーテル変性シリコーン中の存在量として30質量ppm以下(−Hの量として)が好ましい。  The compound represented by the formula (c1) is generally an organohydrogenpolysiloxane having a Si—H group and a polyoxyalkylene alkyl ether having a carbon-carbon double bond at the terminal, such as a polyoxyalkylene allyl ether. Can be obtained by addition reaction in the presence of a platinum catalyst. Accordingly, the polyether-modified silicone may contain a slight amount of unreacted polyoxyalkylene alkyl ether or organohydrogenpolysiloxane having a Si—H group. Since the organohydrogenpolysiloxane having a Si-H group has high reactivity, the amount of the hydrogen atom present in the polyether-modified silicone is preferably 30 ppm by mass or less (as the amount of -H).

Figure 0006002506
Figure 0006002506

((c2)式中、u、v、h、i、j、kは、それぞれの構成単位の平均繰返し数を表す。R31及びR32は、それぞれ独立に水素又はアルキル基を表し、R33及びR34は、それぞれ独立にアルキル基を表す。) ((C2) wherein, u, v, h, i , j, k is .R 31 and R 32 represent the average number of repeating of each constituent unit, each independently represent a hydrogen or an alkyl group, R 33 And R 34 each independently represents an alkyl group.)

uは5〜10000が好ましく、vは2〜10000が好ましい。
hは2〜100が好ましく、iは0〜50が好ましい。jは2〜100が好ましく、kは0〜50が好ましい。
31及びR32としては、水素又は炭素数1〜4のアルキル基が好ましい。R33及びR34としては、炭素数1〜5のアルキル基が好ましい。
(II)式で表わされるブロック共重合体の重量平均分子量は、(A)成分を均一に分散させる観点から、15,000〜100,000,000が好ましい。
u is preferably 5 to 10,000, and v is preferably 2 to 10,000.
h is preferably 2 to 100, and i is preferably 0 to 50. j is preferably 2 to 100, and k is preferably 0 to 50.
R 31 and R 32 are preferably hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. R 33 and R 34 are preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
The weight average molecular weight of the block copolymer represented by the formula (II) is preferably 15,000 to 100,000,000 from the viewpoint of uniformly dispersing the component (A).

(c2)式で表される化合物は、いわゆる線状ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体である。(c2)式で表される化合物は、例えば、反応性末端基を有するポリオキシアルキレン化合物と、該化合物の反応性末端基と反応する末端基を有するジヒドロカルビルシロキサンとを反応させることにより得られる。  The compound represented by the formula (c2) is a so-called linear polysiloxane-polyoxyalkylene block copolymer. The compound represented by the formula (c2) is obtained, for example, by reacting a polyoxyalkylene compound having a reactive end group and a dihydrocarbylsiloxane having an end group that reacts with the reactive end group of the compound. .

(C)成分としては、例えば、東レ・ダウコーニング株式会社製のSH3771M、SH3772M、SH3775M、SH3749、FZ−2161、FZ−2203(いずれも商品名)、信越化学工業株式会社製のKF6011、KF6012、KF6013、KF6016、KF6017(いずれも商品名)、モメンティブパフォーマンスマテリアルズジャパン合同会社製のSILWET L−7001、TSF4450、TSF4452(いずれも商品名)等が挙げられる。
これらの(C)成分は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
Examples of the component (C) include SH3771M, SH3772M, SH3775M, SH3749, FZ-2161, FZ-2203 (all trade names) manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., KF6011, KF6012, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KF6013, KF6016, KF6017 (all are trade names), SILWET L-7001, TSF4450, TSF4452 (all trade names) manufactured by Momentive Performance Materials Japan LLC.
These (C) components may be used alone or in combination of two or more.

液体芳香剤中の(C)成分の含有量は、例えば、0.01〜5質量%が好ましく、0.1〜1質量%がより好ましい。上記下限値未満では、(C)成分の配合効果を得られにくく、上記上限値超では、液体芳香剤が付着した処理対象物の表面が滑りやすくなる。  For example, the content of the component (C) in the liquid fragrance is preferably 0.01 to 5% by mass, and more preferably 0.1 to 1% by mass. If it is less than the lower limit, it is difficult to obtain the blending effect of the component (C), and if it exceeds the upper limit, the surface of the processing object to which the liquid fragrance is attached becomes slippery.

液体芳香剤中の(A)成分/(C)成分で表される質量比(以下、A/C比ということがある)は、1/10〜50/1が好ましく、1/2〜25/1がより好ましい。A/C比が上記下限値未満では、(A)成分が少なくなりすぎて、印象向上効果が低下するおそれがあり、上記上限値超では、(C)成分が少なくなりすぎて、(A)成分の分散性が低下して印象向上効果が低下するおそれがある。  The mass ratio represented by component (A) / component (C) in the liquid fragrance (hereinafter sometimes referred to as A / C ratio) is preferably from 1/10 to 50/1, and preferably from 1/2 to 25 / 1 is more preferable. If the A / C ratio is less than the above lower limit value, the component (A) is too small and the impression improving effect may be reduced. If the ratio exceeds the upper limit value, the component (C) is too small, and (A) There is a possibility that the dispersibility of the component is lowered and the effect of improving the impression is lowered.

液体芳香剤中の(B)成分/(C)成分で表される質量比(以下、B/C比ということがある)は、1/10〜5/1が好ましく、1/8〜2/1がより好ましい。B/C比が上記下限値未満では、(B)成分が少なくなりすぎて、香気持続効果が低下するおそれがあり、上記上限値超では、(C)成分が少なくなりすぎて、(B)成分の分散性が低下して香気持続効果が低下するおそれがある。  The mass ratio represented by component (B) / component (C) in the liquid fragrance (hereinafter sometimes referred to as B / C ratio) is preferably 1/10 to 5/1, and 1/8 to 2 / 1 is more preferable. If the B / C ratio is less than the above lower limit value, the component (B) is too small and the fragrance sustaining effect may be reduced. If the ratio exceeds the above upper limit value, the component (C) is too small, and (B) There exists a possibility that the dispersibility of a component may fall and a fragrance sustaining effect may fall.

液体芳香剤中の[(A)成分+(B)成分]/(C)成分で表される質量比(以下、(A+B)/C比ということがある)は、1/10〜10/1が好ましく、1/5〜5/1がより好ましい。(A+B)/C比が上記下限値未満では、(A)〜(B)成分が少なくなりすぎて、印象向上効果や香気持続効果が低下するおそれがあり、上記上限値超では、(C)成分が少なくなりすぎて、(A)〜(B)成分の分散性が低下して印象向上効果や香気持続効果が低下するおそれがある。  The mass ratio represented by [(A) component + (B) component] / (C) component in the liquid fragrance (hereinafter sometimes referred to as (A + B) / C ratio) is 1/10 to 10/1. Is preferable, and 1/5 to 5/1 is more preferable. If the (A + B) / C ratio is less than the above lower limit value, the components (A) to (B) are too small, and the impression improving effect and the fragrance sustaining effect may be reduced. If the above upper limit value is exceeded, (C) There is a possibility that the component becomes too small, the dispersibility of the components (A) to (B) is lowered, and the effect of improving the impression and the effect of maintaining the aroma are lowered.

<消臭成分>
液体芳香剤は、消臭成分(以下、(D)成分ということがある)を含有してもよい。(D)成分を含有することで、例えば、使い古したカーテン等の繊維製品に液体芳香剤を塗布した場合でも、新品の繊維製品に液体芳香剤を塗布した場合と同様の印象向上効果を得られる。
<Deodorant ingredient>
The liquid fragrance may contain a deodorant component (hereinafter sometimes referred to as component (D)). By containing the component (D), for example, even when a liquid fragrance is applied to a used textile product such as a curtain, the same impression improving effect as when a liquid fragrance is applied to a new fiber product can be obtained. .

(D)成分としては、例えば、メチル−β−シクロデキストリン、2−ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン、モノアセチル−β−シクロデキストリン、アシルアミドプロピルジメチルアミンオキシド、アミノカルボン酸系金属錯体(WO2012/090580号記載のメチルグリシンジ酢酸3ナトリウムの亜鉛錯体)等が挙げられる。これらの(D)成分は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
液体芳香剤中の(D)成分の含有量は、0.05〜5質量%が好ましく、0.1〜3質量%がより好ましい。上記下限値未満では、(D)成分の配合効果を得られにくく、多すぎるとコストの点から好ましくない。
Examples of the component (D) include methyl-β-cyclodextrin, 2-hydroxypropyl-β-cyclodextrin, monoacetyl-β-cyclodextrin, acylamidopropyldimethylamine oxide, aminocarboxylic acid metal complex (WO2012 / And a zinc complex of trisodium methylglycine diacetate described in No. 090580). These (D) components may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be used in combination.
The content of the component (D) in the liquid fragrance is preferably 0.05 to 5% by mass, and more preferably 0.1 to 3% by mass. If it is less than the said lower limit, it is difficult to obtain the blending effect of the component (D).

<任意成分>
液体芳香剤は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の他の成分(任意成分)を含有してもよい。任意成分としては、例えば、ノニオン界面活性剤、キレート剤、高分子、防腐剤、抗菌剤、忌避剤、天然物等のエキス、分散剤、色素、酸化防止剤、減粘剤、紫外線吸収剤、pH調整剤等が挙げられる。
これらの任意成分の配合量は、液体芳香剤の総質量に対し、5質量%以下が好ましく、1質量%以下がより好ましい。
<Optional component>
A liquid fragrance | flavor may contain other components (arbitrary component) other than the above in the range which does not impair the effect of this invention as needed. As optional components, for example, nonionic surfactants, chelating agents, polymers, antiseptics, antibacterial agents, repellents, extracts of natural products, dispersants, dyes, antioxidants, viscosity reducers, UV absorbers, A pH adjuster etc. are mentioned.
The blending amount of these optional components is preferably 5% by mass or less and more preferably 1% by mass or less with respect to the total mass of the liquid fragrance.

<液体芳香剤の製造方法>
液体芳香剤の製造方法としては、従来公知の方法が挙げられる。液体芳香剤は、例えば、有機溶剤に(A)成分ならびに必要に応じて(B)〜(C)成分及び任意成分を分散し、これに水を加えることで調製される。
<Method for producing liquid fragrance>
As a method for producing the liquid fragrance, conventionally known methods may be mentioned. The liquid fragrance is prepared, for example, by dispersing the component (A), and the components (B) to (C) and optional components in an organic solvent, and adding water thereto.

(液体芳香剤物品)
本発明の液体芳香剤物品は、液体芳香剤が容器に収容されてなるものである。
液体芳香剤が収容される容器としては、トリガー式、エアゾール式又はディスペンサー式等のスプレー容器、スクイズ容器等が挙げられ、中でも、スプレー容器が好ましく、トリガー式スプレー容器がより好ましい。スプレー容器を用いることで、速やかにかつ容易に液体芳香剤を処理対象物に塗布できる。加えて、トリガー式スプレー容器であれば、噴射剤を用いないため、噴射剤由来の臭気によって印象向上効果を低下させることがない。
(Liquid air freshener products)
The liquid fragrance article of the present invention is one in which a liquid fragrance is accommodated in a container.
Examples of the container containing the liquid fragrance include a trigger type, aerosol type or dispenser type spray container, a squeeze container, etc. Among them, a spray container is preferable, and a trigger type spray container is more preferable. By using the spray container, the liquid fragrance can be applied to the object to be processed quickly and easily. In addition, if it is a trigger type spray container, since a propellant is not used, the impression improvement effect is not reduced by the odor derived from the propellant.

トリガー式スプレー容器としては、特に限定されず、一般に、繊維製品等に対して賦香したり、消臭したりする際に用いられるものが挙げられる。
トリガー式スプレー容器としては、噴射口から噴射方向に15cm離れた地点における噴霧液滴の平均粒径が10〜500μmとなり、3秒間噴霧したときに粒子径10μm以下の粒子の存在率が0.6%以下となる噴霧手段を備えたものが好ましい。噴霧液滴の粒子径分布は、例えば、レーザー回折式粒度分布測定装置スプレーテック(Malvern Instruments Ltd製)により測定することができる。
トリガー式スプレー容器における1回の噴霧量は、処理対象物にシミが生じるのを防ぎ、操作する手に過度の疲労感を与えないようにする観点から、0.1〜1.0gであることが好ましい。
The trigger spray container is not particularly limited, and generally includes a trigger spray container that is used when flavoring or deodorizing a textile product or the like.
As a trigger type spray container, the average particle diameter of spray droplets at a point 15 cm away from the injection port in the injection direction becomes 10 to 500 μm, and the abundance ratio of particles having a particle diameter of 10 μm or less when sprayed for 3 seconds is 0.6. What is provided with the spraying means used as% or less is preferable. The particle size distribution of the spray droplets can be measured by, for example, a laser diffraction particle size distribution analyzer, Spray Tech (manufactured by Malvern Instruments Ltd).
The spray amount per one time in the trigger type spray container is 0.1 to 1.0 g from the viewpoint of preventing the processing object from being stained and not giving excessive fatigue to the operating hand. Is preferred.

(使用方法)
液体芳香剤の使用方法は、例えば、液体芳香剤を容器に収容して液体芳香剤物品とし、内容物である液体芳香剤を処理対象物に塗布してもよいし、液体芳香剤を生活空間に揮散させてもよい。
(how to use)
For example, the liquid fragrance may be stored in a container to form a liquid fragrance article, and the liquid fragrance as a content may be applied to the object to be treated. May be volatilized.

処理対象物としては、カーテン、クッション、座布団、イスやソファの布地、枕カバー、シーツ、ベッドパッド、枕、布団、ベッドカバー、毛布、マットレス、トイレマット、バスマット、玄関マット、カーペット、ラグ、絨毯等の繊維製品;イスやソファの座部等の皮革製品;壁紙、障子紙、襖紙等の紙製品;木製製品、金属製品、陶磁器等が挙げられ、中でも、繊維製品、皮革製品、紙製品が好ましく、繊維製品がより好ましい。繊維製品、皮革製品、紙製品であれば、液体芳香剤が浸透しやすく、かつ(B)成分の効果が得られやすい。
繊維製品の素材は、特に限定されず、木綿等のセルロース繊維、獣毛繊維等の天然繊維でもよいし、再生セルロース繊維、半合成繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維等の合成繊維でもよい。
繊維製品は、前記の繊維を織布、編布、不織布等にした繊維集合体であればよい。
Processing objects include curtains, cushions, cushions, chairs and sofa fabrics, pillow covers, sheets, bed pads, pillows, duvets, bedspreads, blankets, mattresses, toilet mats, bath mats, entrance mats, carpets, rugs and carpets Leather products such as chairs and sofa seats; paper products such as wallpaper, shoji paper, and paper; wooden products, metal products, ceramics, etc. Among them, textile products, leather products, paper products Are preferred, and textile products are more preferred. In the case of textile products, leather products, and paper products, the liquid fragrance is likely to penetrate and the effect of the component (B) is easily obtained.
The material of the fiber product is not particularly limited, and may be cellulose fibers such as cotton, natural fibers such as animal hair fibers, or synthetic fibers such as regenerated cellulose fibers, semi-synthetic fibers, polyamide fibers, polyester fibers, and acrylic fibers. .
The fiber product may be a fiber assembly in which the above fibers are woven fabric, knitted fabric, non-woven fabric or the like.

処理対象物への塗布量は、特に限定されず、所望する香気の強さ等に応じて適宜決定される。  The amount of application to the object to be processed is not particularly limited, and is appropriately determined according to the desired aroma intensity or the like.

上述の通り、本発明の香料組成物は、(a1)〜(a3)成分を特定の質量比で含有するため、生活空間の印象を良好に高められる。
本発明の液体芳香剤は、(A)成分を含有するため、生活空間の印象を良好に高められる。加えて、液体芳香剤は、(B)成分を含有することで、香気持続効果を高められる。さらに、液体芳香剤は、(C)成分を含有することで、印象向上効果又は香気持続効果をより高められる。
As above-mentioned, since the fragrance | flavor composition of this invention contains (a1)-(a3) component by specific mass ratio, the impression of living space can be improved favorably.
Since the liquid fragrance | flavor of this invention contains (A) component, the impression of a living space can be improved favorably. In addition, since the liquid fragrance contains the component (B), the fragrance sustaining effect can be enhanced. Furthermore, a liquid fragrance | flavor can raise an impression improvement effect or an aroma continuation effect more by containing (C) component.

以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is shown and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited by the following description.

(使用原料)
<(A)成分:香料組成物>
A−1〜A−10:表1の組成に従い、各原料をジプロピレングリコール(DPG)に溶解して、各例の(A)成分を調製した。
(Raw materials used)
<(A) component: perfume composition>
A-1 to A-10: According to the composition of Table 1, each raw material was dissolved in dipropylene glycol (DPG) to prepare the component (A) in each example.

Figure 0006002506
Figure 0006002506

<(B)成分:カチオン性化合物>
B−1:カチオン性セルロース、レオガードKGP(カチオン化度18%、重量平均分子量16万、ライオン株式会社製)。
B−2:カチオン性高分子、マーコート100(カチオン化度8.7%、重量平均分子量15万、Nalco社製)。
B−3:カチオン界面活性剤、アーカードT−800(C2w+1(CHCl(w=16/18混合品、w=16とw=18との質量比2/8)、4級アンモニウム化合物、ライオンアクゾ株式会社製)。
B−4:カチオン界面活性剤、アーカード210−80E(塩化ジデシルメチルアンモニウム、4級アンモニウム化合物、ライオンアクゾ株式会社製)。
<(B) component: cationic compound>
B-1: Cationic cellulose, Leogard KGP (cationization degree 18%, weight average molecular weight 160,000, manufactured by Lion Corporation).
B-2: Cationic polymer, Marquat 100 (cationization degree 8.7%, weight average molecular weight 150,000, manufactured by Nalco).
B-3: Cationic surfactant, ARCARD T-800 (C w H 2w + 1 N + (CH 3 ) 3 Cl (w = 16/18 mixed product, mass ratio 2/8 of w = 16 and w = 18) ) A quaternary ammonium compound, manufactured by Lion Akzo Corporation).
B-4: Cationic surfactant, ARCARD 210-80E (didecylmethylammonium chloride, quaternary ammonium compound, manufactured by Lion Akzo Corporation).

<(C)成分:ポリエーテル変性シリコーン>
C−1:ポリエーテル変性シリコーン、動粘度(25℃)=8000mm/s。下記合成方法により合成されたもの。
なお、動粘度は、試料温度25℃で、JIS K2283の粘度測定方法に従って、ウベローデ粘度計を用いて測定された値である。
<(C) component: polyether-modified silicone>
C-1: Polyether-modified silicone, kinematic viscosity (25 ° C.) = 8000 mm 2 / s. Synthesized by the following synthesis method.
The kinematic viscosity is a value measured using an Ubbelohde viscometer at a sample temperature of 25 ° C. according to a viscosity measurement method of JIS K2283.

≪C−1の合成方法≫
(CHSiO(CHCHSiO)210(CHHSiO)Si(CHで表されるハイドロジェンシロキサン828gと、平均組成CH=CHCHO(CHCHO)Hで表されるアリル化ポリエーテル210gと、エチルアルコール726gと、アリル化ポリエーテルに対して5質量ppmの白金(塩化白金酸のClを中和したもの)と、を反応温度80℃で5時間反応させた。反応終了後、減圧留去することにより、ポリエーテル変性シリコーンを得た。使用に際しては、ポリエーテル変性シリコーン90gとジエチレングリコールモノブチルエーテル10gとを混合したものを用いた。
<Method for synthesizing C-1>
828 g of hydrogen siloxane represented by (CH 3 ) 3 SiO (CH 3 CH 3 SiO) 210 (CH 3 HSiO) 9 Si (CH 3 ) 3 and an average composition CH 2 ═CHCH 2 O (CH 2 CH 2 O ) 210 g of allylated polyether represented by 9 H, 726 g of ethyl alcohol, and 5 mass ppm of platinum (one obtained by neutralizing Cl of chloroplatinic acid) with respect to the allylated polyether, a reaction temperature of 80 ° C. For 5 hours. After completion of the reaction, a polyether-modified silicone was obtained by distilling off under reduced pressure. In use, a mixture of 90 g of polyether-modified silicone and 10 g of diethylene glycol monobutyl ether was used.

C−2:ポリエーテル変性シリコーン、SH3771(動粘度(25℃)=1600mm/s、東レ・ダウコーニング株式会社製)。 C-2: Polyether-modified silicone, SH3771 (kinematic viscosity (25 ° C.) = 1600 mm 2 / s, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.).

<(C’)成分:(C)成分の比較品>
C’−1:アミノ変性シリコーン、BY16−850(動粘度(25℃)=1100mm/s、東レ・ダウコーニング株式会社製)。
<(C ′) component: Comparative product of component (C)>
C′-1: amino-modified silicone, BY16-850 (kinematic viscosity (25 ° C.) = 1100 mm 2 / s, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.).

<(D)成分:消臭成分>
D−1:2−ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン、CAVASOLW7HP(商品名)、純正化学株式会社(販売元)。
D−2:ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン液、ソフタゾリン−R(商品名)、川研ファインケミカル株式会社(販売元)。
D−3:メチルグリシンジ酢酸3ナトリウムの亜鉛錯体、硫化亜鉛(II)(関東化学株式会社製)とメチルグリシンジ酢酸3ナトリウムとを1:1(質量比)で攪拌混合したもの。
<(D) component: deodorant component>
D-1: 2-hydroxypropyl-β-cyclodextrin, CAVASOLW7HP (trade name), Junsei Co., Ltd. (sales agency).
D-2: Palm oil fatty acid amidopropyl betaine solution, Softazoline-R (trade name), Kawaken Fine Chemical Co., Ltd. (sales agency).
D-3: A zinc complex of trisodium methylglycine diacetate, zinc sulfide (II) (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) and trisodium methylglycine diacetate at a mass ratio of 1: 1.

(評価方法)
<印象向上効果>
6mの部屋の壁にA0サイズ(84.1×118.9cm)の部屋の写真(画像ID.3311774、ピクスタ株式会社製)を貼り付け、カーテン(株式会社ニトリ製、既製ドレープカーテン、商品コード7325108、巾100cm×丈110cm)1枚を掛けた。スプレー容器(ライオン株式会社製、「お洋服のスタイルガード」のトリガー式スプレー容器)に収容された液体芳香剤を、前記カーテンに噴霧した。この際、液体芳香剤の噴霧量は、噴霧直後の部屋の臭気強度が6段階臭気強度表示法で「臭気強度3」になるように調整した。
液体芳香剤を噴霧した直後の部屋の香りを嗅いだ時に、前記の部屋の写真からどのような印象を受けるかをモニター30名(20〜30代女性、日本人、首都圏在住、既婚者、有職主婦)に回答してもらった。下記評価項目に対して、7段階評価(非常にそう思う7点、かなりそう思う6点、ややそう思う5点、どちらともいえない4点、ややそう思わない3点、かなりそう思わない2点、非常にそう思わない1点)で採点してもらい、これを印象評価αとした。実施例2及び実施例18については、液体芳香剤を噴霧した3時間後の部屋の香りについても評価した。
(Evaluation method)
<Impression improvement effect>
A photo of the room of A0 size (84.1 × 118.9cm) (Image ID. 3311774, manufactured by Pixta Co., Ltd.) is pasted on the wall of the 6m 3 room, and the curtain (made by Nitori Co., Ltd., ready-made drape curtain, product code) 7325108, width 100 cm x length 110 cm). Liquid fragrance contained in a spray container (a trigger spray container of “Clothing Style Guard” manufactured by Lion Corporation) was sprayed onto the curtain. At this time, the spray amount of the liquid fragrance was adjusted so that the odor intensity in the room immediately after spraying was “odor intensity 3” by the 6-step odor intensity display method.
30 people (20-30s female, Japanese, Tokyo metropolitan area residents, married people, how to get impressions from the picture of the room when they smell the scent of the room immediately after spraying the liquid air freshener (Employed housewife) responded. For the following evaluation items, 7-point evaluation (7 points that I think so, 6 points that I think so, 5 points that I think so, 4 points that I can say neither, 3 points that I do not think so, 2 points I do not think so , One point) that I do not think so, and this was taken as the impression evaluation α. About Example 2 and Example 18, the fragrance of the room 3 hours after spraying the liquid fragrance was also evaluated.

≪評価項目≫
項目1:上品な・洗練された印象。
項目2:ロマンチックな・かわいい印象。
項目3:ゴージャス・高級な印象。
項目4:魅力がある。
≪Evaluation item≫
Item 1: An elegant and sophisticated impression.
Item 2: Romantic and cute impression.
Item 3: Gorgeous and luxury impression.
Item 4: Attractive.

≪6段階臭気強度表示法≫
臭気強度0:無臭。
臭気強度1:やっと感知できるにおい。
臭気強度2:何のにおいか判る弱いにおい。
臭気強度3:楽に感知できるにおい。
臭気強度4:強いにおい
臭気強度5:強烈なにおい。
≪6-level odor intensity display method≫
Odor intensity 0: Odorless.
Odor intensity 1: A smell that can be finally detected.
Odor intensity 2: A weak odor that tells you what the smell is.
Odor intensity 3: A smell that can be easily detected.
Odor intensity 4: Strong odor Odor intensity 5: Strong odor.

6mの部屋の壁にA0サイズ(84.1×118.9cm)の部屋の写真(画像ID.3311774、ピクスタ株式会社製)を貼り付け、カーテン(株式会社ニトリ製、既製ドレープカーテン、商品コード7325108、巾100cm×丈110cm)1枚を掛けた。前記の部屋の写真からどのような印象を受けるかを女性30名に回答してもらった。上記評価項目に対して、7段階評価(非常にそう思う7点、かなりそう思う6点、ややそう思う5点、どちらともいえない4点、ややそう思わない3点、かなりそう思わない2点、非常にそう思わない1点)で採点してもらい、これを印象評価βとした。
各モニター毎に、印象評価α−印象評価βで印象評価差を求め、この平均値を下記評価基準に分類した。
A photo of the room of A0 size (84.1 × 118.9cm) (Image ID. 3311774, manufactured by Pixta Co., Ltd.) is pasted on the wall of the 6m 3 room, and the curtain (made by Nitori Co., Ltd., ready-made drape curtain, product code) 7325108, width 100 cm x length 110 cm). Thirty women answered what kind of impression they received from the photos of the room. For the above evaluation items, 7-level evaluation (7 points that I think so, 6 points that I think so, 5 points that I think so, 4 points that I can't say either, 3 points I don't think so, 2 points I don't think so , 1 point) that I do not think so, this was taken as the impression evaluation β.
For each monitor, an impression evaluation difference was obtained by impression evaluation α−impression evaluation β, and the average value was classified into the following evaluation criteria.

◎◎:0.8点超。
◎:0.5点超0.8点以下。
○:0.2点超0.5点以下。
△:0.1点超0.2点以下。
×:0.1点以下。
A: Over 0.8 points.
A: More than 0.5 point and 0.8 point or less.
○: More than 0.2 point and 0.5 point or less.
Δ: More than 0.1 point and less than 0.2 point.
X: 0.1 point or less.

<香り持続性評価>
6mの部屋の壁にカーテン(株式会社ニトリ製、既製ドレープカーテン、商品コード7325108、巾100cm×丈110cm)1枚を掛けた。スプレー容器(ライオン株式会社製、「お洋服のスタイルガード」のトリガー式スプレー容器)に収容された液体芳香剤を、前記カーテンに噴霧した。この際、液体芳香剤の噴霧量は、噴霧直後の部屋の臭気強度が6段階臭気強度表示法で「臭気強度3」になるように調整した。
3名のモニターが、液体芳香剤を噴霧した3時間後の部屋の臭気強度を評価し、その平均点を求めた。
<Scent sustainability evaluation>
One curtain (made by Nitori Corporation, ready-made drape curtain, product code 7325108, width 100 cm × length 110 cm) was hung on the wall of a 6 m 3 room. Liquid fragrance contained in a spray container (a trigger spray container of “Clothing Style Guard” manufactured by Lion Corporation) was sprayed onto the curtain. At this time, the spray amount of the liquid fragrance was adjusted so that the odor intensity in the room immediately after spraying was “odor intensity 3” by the 6-step odor intensity display method.
Three monitors evaluated the odor intensity of the room 3 hours after spraying the liquid fragrance, and determined the average score.

<香りのムラ>
カーテン(株式会社ニトリ製、既製ドレープカーテン、商品コード7325108、巾100cm×丈110cm)にスプレー容器(ライオン株式会社製、「お洋服のスタイルガード」のトリガー式スプレー容器)に収容された液体芳香剤を噴霧した。この際、液体芳香剤の噴霧量を10%owf(カーテン100質量部に対する液体芳香剤の質量部)とした。カーテンの香りのムラについて、下記評価基準に従って評価した。
○:ムラなし。
△:ややムラあり。
×:ムラあり。
<Uneven scent>
Liquid air freshener contained in a spray container (made by Lion Co., Ltd., “trigger type spray guard”) on a curtain (made by Nitori Co., Ltd., ready-made drape curtain, product code 7325108, width 100 cm × length 110 cm) Sprayed. At this time, the spray amount of the liquid fragrance was 10% owf (mass part of the liquid fragrance with respect to 100 parts by mass of the curtain). The uneven scent of the curtain was evaluated according to the following evaluation criteria.
○: No unevenness.
Δ: Slightly uneven.
X: There is unevenness.

(実施例1〜20、比較例1〜4)
表2〜3の組成に従い、エタノール(合成エタノール95%、日本アルコール販売株式会社製)に(A)〜(D)成分を添加し、攪拌し、次いで、水の一部を加え、攪拌した。次いで、残りの水を加えて、各例の液体芳香剤を得た。得られた液体芳香剤について、印象向上効果、香気持続効果及び香りのムラを評価し、その結果を表中に示す。表中、各原料の配合量は、純分換算された値である。なお、実施例1、3、及び5は参考例である。
(Examples 1-20, Comparative Examples 1-4)
According to the composition of Tables 2-3, the components (A) to (D) were added to ethanol (synthetic ethanol 95%, manufactured by Nippon Alcohol Sales Co., Ltd.) and stirred, and then a part of water was added and stirred. Then, the remaining water was added to obtain the liquid fragrance for each example. About the obtained liquid fragrance | flavor, the impression improvement effect, a fragrance persistence effect, and the nonuniformity of fragrance are evaluated, and the result is shown in a table | surface. In the table, the blending amount of each raw material is a value converted into a pure component. Examples 1, 3, and 5 are reference examples.

Figure 0006002506
Figure 0006002506

Figure 0006002506
Figure 0006002506

表2〜3に示すように、本発明を適用した実施例1〜20は、噴霧直後における印象向上効果が「○」〜「◎」であった。
中でも、(B)成分を含有する実施例2は、(B)成分を含有しない実施例18に比べて、3時間後の印象向上効果が高いものであった。
また、(C)成分を含有する実施例1〜10、12〜18は、(C’)成分を含有する実施例11、(C)成分を含有しない実施例19〜20に比べて、少ない量で部屋の臭気強度3にでき、かつ香りムラの評価も良好であった。
(D)成分を含有する実施例12〜14は、使い古しのカーテンにも良好に賦香できた。
一方、(a1)〜(a3)成分のいずれかを含有しない(A)成分を用いた比較例1〜4は、いずれも印象向上効果が「×」であった。
これらの結果から、本発明を適用することで、生活空間の印象を良好に高められることが判った。
As shown in Tables 2 to 3, in Examples 1 to 20 to which the present invention was applied, the impression improving effect immediately after spraying was “◯” to “◎”.
Especially, Example 2 containing (B) component had a high impression improvement effect after 3 hours compared with Example 18 which does not contain (B) component.
In addition, Examples 1 to 10 and 12 to 18 containing the component (C) are less in amount than the Example 11 containing the component (C ′) and Examples 19 to 20 not containing the component (C). Thus, the odor intensity of the room was 3 and the evaluation of uneven fragrance was also good.
Examples 12 to 14 containing the component (D) were able to favorably perfume used curtains.
On the other hand, all of Comparative Examples 1 to 4 using the component (A) not containing any of the components (a1) to (a3) had an impression improvement effect “x”.
From these results, it was found that the impression of the living space can be improved satisfactorily by applying the present invention.

Claims (7)

(a1)成分:デュピカール、マイラックアルデヒド、及びトリプラールから選択される1種以上と、
(a2)成分:カシュメラン、及びδ−ダマスコンと、
(a3)成分:シクロガルバネート、メチルオクチンカーボネート、2−t−ブチルシクロヘキシルアセテート及びcis−3−ヘキセニルアセテートから選択される1種以上と、を含有し、
前記(a2)成分/前記(a1)成分で表される質量比が0.1〜2、前記(a3)成分/前記(a1)成分で表される質量比が1〜15である香料組成物。
(A1) component: one or more selected from dupical , mylacaldehyde , and tripral,
(A2) component: Kashmeran and δ-Damascon,
(A3) component: one or more selected from cyclogalvanate, methyl octyne carbonate, 2-t-butylcyclohexyl acetate and cis-3-hexenyl acetate,
The fragrance composition wherein the mass ratio represented by the component (a2) / the component (a1) is 0.1 to 2, and the mass ratio represented by the component (a3) / the component (a1) is 1-15. .
請求項1に記載の香料組成物を含有する液体芳香剤。     A liquid fragrance containing the fragrance composition according to claim 1. 3級アミン化合物及び4級アンモニウム化合物から選択される1種以上のカチオン性化合物を含有する請求項2に記載の液体芳香剤。     The liquid fragrance | flavor of Claim 2 containing the 1 or more types of cationic compound selected from a tertiary amine compound and a quaternary ammonium compound. ポリエーテル変性シリコーンを含有する請求項2又は3に記載の液体芳香剤。     The liquid fragrance according to claim 2 or 3, comprising a polyether-modified silicone. (D)成分:メチル−β−シクロデキストリン、2−ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン、モノアセチル−β−シクロデキストリン、アシルアミドプロピルジメチルアミンオキシド、及びアミノカルボン酸系金属錯体からなる群から選択される1種以上を含む、請求項2〜4のいずれか一項に記載の液体芳香剤。    Component (D): selected from the group consisting of methyl-β-cyclodextrin, 2-hydroxypropyl-β-cyclodextrin, monoacetyl-β-cyclodextrin, acylamidopropyldimethylamine oxide, and aminocarboxylic acid metal complexes The liquid fragrance | flavor as described in any one of Claims 2-4 containing 1 or more types. 請求項2〜5のいずれか1項に記載の液体芳香剤が容器に収容されてなる液体芳香剤物品。 A liquid fragrance article comprising the liquid fragrance according to any one of claims 2 to 5 contained in a container. 前記容器はスプレー容器である請求項に記載の液体芳香剤物品。 The liquid fragrance article according to claim 6 , wherein the container is a spray container.
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