JP5996560B2 - 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 - Google Patents
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Description
特定のウレタン(メタ)アクリレートと、
特定のサイズの微粒子シリカを含有する活性エネルギー線硬化型樹脂組成物とを用いることにより、
耐傷付性、耐磨耗性、並びに耐衝撃性及び耐候性に優れるハードコート、又は極めて優れた耐傷付性及び耐磨耗性を有するハードコートが得られることを見出し、本発明を完成させた。
下記式(1)で示されるトリシクロデカンジメタノールから水酸基の二つの水素原子を除いた有機基を分子中の骨格に有し、平均官能基数が3〜6であるウレタン(メタ)アクリレート(A)と、
動的光散乱法による体積メディアン径が1〜100nmの微粒子シリカ(S)とを含有する活性エネルギー線硬化型樹脂組成物であって、
ウレタン(メタ)アクリレート(A)の含有量が、前記活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の不揮発分の総重量に対して10〜40重量%であり、
微粒子シリカ(S)の含有量が、前記活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の不揮発分の総重量に対して10〜60重量%であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供する。
なお、ウレタン(メタ)アクリレート(A)を単に「(A)」と、
トリシクロデカンジメタノール(X)を単に「(X)」と、
ポリイソシアネート(Y)を単に「(Y)」と、
ヒドロキシ基含有(メタ)アクリレート(Z)を単に「(Z)」と言うことが有る。
本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物において用いられるウレタン(メタ)アクリレート(A)は、前記式(1)で示されるトリシクロデカンジメタノールから水酸基の二つの水素原子を除いた有機基を分子中の骨格に有し、平均官能基数が3〜6であれば良く、特に限定されない。
ウレタン(メタ)アクリレート(A)の平均官能基数は3〜6であるが、優れた耐傷付性、耐磨耗性、並びに強靭な耐衝撃性及び耐候性を有するハードコート層を得るという観点からは、3.5〜5.5がより好ましく、4〜5がさらに好ましい。一方で、極めて優れた耐傷付性及び耐磨耗性を有する熱可塑性樹脂製品のためのハードコートを得るという観点からは、4〜6がより好ましく、5〜6がさらに好ましい。ウレタン(メタ)アクリレート(A)の平均官能基数が小さすぎる場合、硬化塗膜の耐傷付性、耐摩耗性が低下し、大きすぎる場合は耐衝撃性、促進耐候性が低下する。
尚、ウレタン(メタ)アクリレート(A)は、平均官基数の同一の又は異なるものを2種以上混合しても良い。混合物の平均官能基数は加重平均により求めることができる。例えば、平均官能基数4のウレタン(メタ)アクリレートを0.3モル、平均官能基数5のウレタン(メタ)アクリレートを0.2モル、平均官能基数6モルのウレタン(メタ)アクリレートを0.5モルの3種を混合した場合は、混合物の平均官基数は次の式のように計算して、5.2となる。
(4×0.3+5×0.2+6×0.5)/(0.3+0.2+0.5)=
5.2/1.0=5.2
また、ポリイソイソシアネートとしてイソホロンジイソシアネートを用いた4官能のウレタン(メタ)アクリレートと、ポリイソシアネートとしてヘキサメチレンジイソシアネートの3量体を用いた4官能のウレタン(メタ)アクリレートをそれぞれ、0.3モル、0.7モル混合した場合は、混合物の平均官能数は次の式のように計算して、4となる。
(4×0.3+4×0.7)/(0.3+0.7)=4/1=4
ウレタン(メタ)アクリレート(A)の含有量は、前記活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の不揮発分の総重量に対して10〜40重量%であるが、好ましくは15〜35重量%であり、さらに好ましくは20〜30重量%である。特に耐衝撃性、促進耐候性の観点から、ウレタン(メタ)アクリレート(A)の含有量は少なすぎないことが好ましく、一方、特に耐傷付性、耐摩耗性の観点から、ウレタン(メタ)アクリレート(A)の含有量は多すぎないことが好ましい。
ウレタン(メタ)アクリレート(A)は、例えば、トリシクロデカンジメタノール(X)とポリイソシアネート(Y)とヒドロキシ基含有(メタ)アクリレート(Z)とを反応させて製造することができる。
[方法1](X)、(Y)、(Z)を一括混合して反応させる方法。
[方法2](X)及び(Y)を反応させて、イソシアネート基を含有するウレタンイソシアネートプレポリマーを形成した後、該プレポリマーと(Z)を反応させる方法。
[方法3](Y)及び(Z)を反応させて、イソシアネート基を含有するウレタンイソシアネートプレポリマーを形成した後、該プレポリマーと(X)を反応させる方法。
[方法2−1](X)、(Y)を一括混合して反応させる方法。
[方法2−2](X)の中に(Y)を滴下して反応させる方法。
[方法2−3](Y)の中に(X)を滴下して反応させる方法。
Y−[X−Y]n−X−Y (n=1以上の整数)
反応器に、トリシクロデカンジメタノール(X)とポリイソシアネート(Y)、及び必要により希釈溶媒、例えば酢酸ブチルを仕込み均一になるまで攪拌をしながら必要に応じて昇温後、ウレタン化触媒を投入してウレタン化を開始する方法が好ましい。ウレタン化触媒を投入後に必要に応じて昇温しても良い。
反応器に、ポリイソシアネート(Y)、ウレタン化触媒、及び必要により希釈溶媒、例えば酢酸ブチルを仕込み均一になるまで攪拌する。攪拌をしながら、必要に応じて昇温し、トリシクロデカンジメタノール(X)を滴下する。
Y−[X−Y]n−X−Y (n=1以上の整数)
トリシクロデカンジメタノール(X)としては、特に限定されず、市販品を用いてもよく、例えば、製品名「TCD alcohol DM」(オクセア社製)等が挙げられるが、特に限定されない。
ポリイソシアネート(Y)としては、特に限定されないが、脂肪族系が好ましい。このようなポリイソシアネート(Y)としては、例えば、イソホロンジイソシアネート、1,6−ヘキサンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、芳香族のイソシアネート類を水添して得られるジイソシアネート化合物(例えば水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート等のジイソシアネート化合物)、あるいはこれらジイソシアネートの三量体(ビウレット、ヌレート、又はアダクト化物)等が挙げられる。
ヒドロキシ基含有(メタ)アクリレート(Z)としては、特に限定されないが、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ/テトラアクリレート混合物、ジペンタエリスリトールペンタ/ヘキサアクリレート混合物等を使用することができる。
本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、ウレタン(メタ)アクリレート(A)を製造する際に、揮発性有機溶剤の代わりに反応性希釈剤を使用することもできる。さらに粘度の調整及び硬化塗膜の硬度を調整する目的で、適宜後配合することもできる。このような反応性希釈剤としては、特に限定されないが、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート等が挙げられる。
本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物において用いられる微粒子シリカ(S)は、動的光散乱法による体積メディアン径が1〜100nmであれば良く、特に限定されない。
「動的光散乱法による体積メディアン径」とは、粒子の全体積を100%として累積カーブを求めた際に、その累積カーブが50%となる点の粒子径をいう。微粒子シリカ(S)の体積メディアン径は、透明性の観点から1〜100nmであり、好ましくは10〜50nmである。1nm未満であれば硬化塗膜の硬度及び耐摩耗性向上の寄与が小さくなることがある。また、100nmを超える場合、透明性の低下を招くため、好ましくない。
微粒子シリカ(S)の形状に関しては特に限定されず、真球状を含む球状でも非球状でも構わない。
微粒子シリカ(S)の含有量は、前記活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の不揮発分の総重量に対して10〜60重量%であるが、好ましくは20〜55重量%であり、さらに好ましくは30〜50重量%である。特に耐傷付性、耐摩耗性の観点から、微粒子シリカ(S)の含有量は少なすぎないことが好ましく、一方、物性全般の向上、特に耐衝撃性の観点から、微粒子シリカ(S)の含有量は多すぎないことが好ましい。
以下に、本発明で使用可能なシリカ微粒子の具体例をいくつか例示するが、本発明は、これらの例示に限定されるものではない。
製品名「ナノクリルC146」(ハンズケミー社製)
ネオペンチルグリコールプロポキシジアクリレート分散体
シリカ含有量50重量%
製品名「ナノクリルC150」(ハンズケミー社製)
トリメチロールプロパントリアクリレート分散体
シリカ含有量50重量%
製品名「MEK−ST」(日産化学工業社製)
MEK分散体
固形分30重量%
製品名「MEK−ST−L」(日産化学工業社製)
MEK分散体
固形分30重量%
製品名「MEK−ST−UP」(日産化学工業社製)
MEK分散体
固形分20重量%
製品名「MIBK−ST」(日産化学工業社製)
MIBK分散体
固形分30重量%
製品名「MIBK−SD」(日産化学工業社製)
表面修飾シリカ
MIBK分散体
固形分30重量%
製品名「MIBK−SD−L」(日産化学工業社製)
表面修飾シリカ
MIBK分散体
固形分30重量%
製品名「PL−3」(扶桑化学社製)
コロイダルシリカ
MEK分散体
固形分20重量%
本発明で用いられる光重合開始剤は、公知の光ラジカル重合開始剤を用いることができ、特に限定されないが、例えば、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、ジエトキシアセトフェノン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、1−(4−ドデシルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノプロパン−1−オン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインn−ブチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンジルジメチルケタール、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、4−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン等が挙げられる。
本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を塗布・硬化する基材としては、特に限定されないが、例えば、プラスチック基材のフィルム、シート、成型物等が挙げられる。プラスチック基材は、透明なものが好ましく、プラスチックとしては、特に限定されないが、例えば、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、セロファン、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、アセチルセルロースブチレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリメチルペンテル、ポリスルフォン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルスルフォン、ポリエーテルイミド、ポリイミド、アクリル等の熱可塑性樹脂プラスチック基材等を挙げることができる。中でも、透明性が要求される場合には、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂が好ましく用いられる。
本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物には、必要に応じて種々の添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、例えば、フィラー、染顔料、レベリング剤、紫外線吸収剤、光安定剤、消泡剤、分散剤、チクソトロピー性付与剤等が挙げられる。これらの添加物の添加量は、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物中の不揮発分の総量100重量部に対して、0〜20重量部、好ましくは0.05〜10重量部である。
本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を基材に塗布する場合、特に限定されず、エアレススプレー、エアスプレー、ロールコート、バーコート、グラビアコート、ダイコート等を用いることが可能である。中でも、薄膜塗布、部分塗布、コスト、作業性等の観点からロールコートが最も好ましい。なお、塗布は、プラスチック基材等の製造工程中で行う、いわゆるインラインコート法でもよいし、既に製造されたプラスチック基材に別工程で塗布を行う、いわゆるオフラインコート法でもよい。
以下に、ウレタン(メタ)アクリレートの合成例について説明する。なお、濃度表記の「ppm」、「重量%」、「重量%分」は、特別な記載がない限り、得られるウレタン(メタ)アクリレート含有物全体に対する濃度である。
イソシアネート基濃度は以下のように測定した。なお、測定は100mLのガラスフラスコでスターラーによる攪拌の下で行った。
イソシアネート基濃度(重量%)=(Vb−Vs)×1.005×0.42÷Ws
TCDDM;製品名「TCD alcohol DM」(オクセア社製)
PEG−400;製品名「PEG−400」(三洋化成工業社製)
(数平均分子量400のポリエチレングリコール)
HMDIトリマー;製品名「スミジュールN3300」(住友バイエルウレタン社製)
(1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート由来のヌレート化合物)
IPDI;製品名「VESTANAT IPDI」(エボニック社製)
(イソホロンジイソシアネート)
HEA;製品名「BHEA」(日本触媒社製)
(アクリル酸2−ヒドロキシエチル)
PETIA;製品名「PETRA」(サイテック社製)
(水酸基価120mgKOH/gの、
ペンタエリスリトールトリアクリレートと
ペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物)
酢酸ブチル(ダイセル社製)
以下に実際の仕込み量、及び反応条件を記載する。温度計、攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、200gの酢酸ブチル、516.9gのHMDIトリマーを充填し、攪拌しながら内温を50℃に昇温した。次に0.08gのジブチルスズジラウレートを加え、内温を50℃に保持しつつ、84.1gのTCDDMを1時間かけて滴下した。滴下終了後、50℃で2時間攪拌を継続し、ウレタンイソシアネートプレポリマーの反応を完結させた。なお、反応が完結したことは、反応液中のイソシアネート基濃度が理論終点イソシアネート基濃度以下となったことで確認した(他の合成例も同様)。
合成例1のTCDDMをPEG−400に変更した以外は、合成例1と同様の操作を繰り返した。以下に実際の仕込み量、及び反応条件を記載する。
合成例1のHMDIトリマーをIPDIに変更し、HEAとPETIAを併用した以外は、合成例1と同様の操作を繰り返した。以下に実際の仕込み量、及び反応条件を記載する。
合成例3のHEAとPETIAの併用をHEA単独にした以外は、合成例3と同様の操作を繰り返した。以下に実際の仕込み量、及び反応条件を記載する。
合成例3のHEAとPETIAの仕込み量を変更した以外は、合成例3と同様の操作を繰り返した。以下に実際の仕込み量、及び反応条件を記載する。
合成例3のHEAとPETIAの仕込み量を変更した以外は、合成例3と同様の操作を繰り返した。以下に実際の仕込み量、及び反応条件を記載する。
合成例3のHEAとPETIAの仕込み量を変更した以外は、合成例3と同様の操作を繰り返した。以下に実際の仕込み量、及び反応条件を記載する。
合成例3のHEAとPETIAの仕込み量を変更した以外は、合成例3と同様の操作を繰り返した。以下に実際の仕込み量、及び反応条件を記載する。
合成例3のHEAとPETIAの仕込み量を変更した以外は、合成例3と同様の操作を繰り返した。以下に実際の仕込み量、及び反応条件を記載する。
合成例3のHEAとPETIAの仕込み量を変更した以外は、合成例3と同様の操作を繰り返した。以下に実際の仕込み量、及び反応条件を記載する。
合成例4のHEAをPETIAに変更した以外は、合成例4と同様の操作を繰り返した。以下に実際の仕込み量、及び反応条件を記載する。
合成例11のTCDDMを使用しない合成を行った。以下に実際の仕込み量、及び反応条件を記載する。
TCDDM:トリシクロデカンジメタノール
(オクセア社製、製品名「TCDアルコールDM」)
PEG−400:数平均分子量400のポリエチレングリコール
(三洋化成工業社製、製品名「PEG−400」)
HMDIトリマー:1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート由来のヌレート化合物
(住化バイエルウレタン社製、製品名「スミジュールN3300」)
IPDI:イソホロンジイソシアネート
(デグサ社製、製品名「ベスタナットIPDI」)
HEA:2−ヒドロキシエチルアクリレート
(日本触媒社製、製品名「BHEA」)
PETIA:ペンタエリスリトールトリアクリレートと
ペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物
(サイテック社製、製品名「PETRA」)
ステンレス製ビーカーに、ホモジナイザー(プライミクス社製、製品名「T.K.ROBOMIX」)を用いて混合攪拌しながら、表2−1、2−2に示す成分を順次投入し、各配合液を得た。得られた各配合液の不揮発分、不揮発分中のウレタンアクリレート含有量及び不揮発分中のシリカ含有量を下記方法により算出し、表2−1、2−2の下段に示した。
配合物中の不揮発分の総重量に対するウレタン(メタ)アクリレートの重量比を算出し、表2−1、2−2の「不揮発分中のウレタン(メタ)アクリレート含有量」の項に記入した。
配合物中の不揮発分の総重量に対するシリカの重量比を算出し、表2−1、2−2の「不揮発分中のシリカ含有量」の項に記入した。
C146:体積メディアン径15〜25nmの微粒子シリカの
ネオペンチルグリコールプロポキシジアクリレート分散溶液
(ハンズケミー社製、製品名「ナノクリルC146」)
C150:体積メディアン径15〜25nmの微粒子シリカの
トリメチロールプロパントリアクリレート分散溶液
(ハンズケミー社製、製品名「ナノクリルC150」)
MEK−ST:体積メディアン径10〜20nmの微粒子シリカの
メチルエチルケトン分散溶液
(日産化学工業社製、製品名「MEK−ST」)
MEK−ST−L:体積メディアン径40〜50nmの微粒子シリカの
メチルエチルケトン分散溶液
(日産化学工業社製、製品名「MEK−ST−L」)
TMPTA:トリメチロールプロパントリアクリレート
(ダイセル・サイテック社製、製品名「TMPTA」)
ステンレス製ビーカーに、ホモジナイザー(プライミクス社製、製品名「T.K.ROBOMIX」)を用いて混合攪拌しながら、表3−1及び3−2に示す成分を順次投入し、各実施例及び比較例の配合液を得た。なお、表中の光開始剤は、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(BASF社製、製品名「IRGACURE184」)を使用した。
各実施例及び比較例の配合液を用いて、下記に記載の通りの方法で、塗布パネルの作成、並びに、耐傷付性、耐磨耗性、耐衝撃性、及び促進耐候性の試験を行った。各試験結果を、表3−1及び3−2の下段に示した。
2mm厚のポリカーボネートパネル(日本テストパネル社製)に、バーコーターNo.12にて各配合液を塗布した後、80℃のオーブンで5分間乾燥後、UV照射機(アイグラフィックス社製、製品名「EYE INVERTOR GRANDAGE ECS-401GX」)を用いてピーク照度400mW/cm2、積算光量860mJ/cm2で硬化し、膜厚8〜10μmの塗布パネルを作成した。
グロスメーターにて試験前の塗布面の60゜グロスを計測し、#0000スチールウールを用いて、荷重1kg/cm2にて塗布面を100往復ラビングした。試験後、ラビング箇所を試験前と同様の方法でグロスを計測し、次式により算出した光沢保持率を以下の基準で判定し、表3−1及び3−2の「耐傷付性」の項に記入した。
式:光沢保持率%=試験後のグロス値÷試験前のグロス値×100
◎;95%以上
○;90%以上95%未満
△;80%以上90%未満
×;80%未満
テーバー磨耗試験機を用いて、ヘイズメーターにて測定した試験前後の塗布面のヘイズ差(Δヘイズ)を以下の基準で判定し、表3−1及び3−2の「耐摩耗性」の項に記入した。なお、試験に用いた磨耗輪は、製品名「CS−10F」(TABER社製)で、荷重500gにて1分間に60回転の速度で100回転させた。
◎;5未満
○;5以上10未満
△;10以上15未満
×;15以上
デュポン衝撃試験機を用いて、1/4インチの撃芯を荷重500gで落下させ、塗膜が割れない最高地点の高さを計測し、以下の基準で判定し、表3−1及び3−2の「耐衝撃性」の項に記入した。
◎;40cm以上
○;30cm以上40cm未満
△;20cm以上30cm未満
×;20cm未満
キセノンウェザオメーターを用いて、1500時間経過後の表面状態を観察し、以下の基準で判定し、表3−1及び3−2の「促進耐候性」の項に記入した。
◎;変化なし
○;クラックなし、僅かに光沢低下
△;クラックなし、明らかに光沢低下
×;全面にクラック発生
表3−1の下段に記載の通り、トリシクロデカンジメタノールから水酸基の二つの水素原子を除いた有機基を骨格に有し、平均官能基数が3〜6であるウレタン(メタ)アクリレート(A)と、動的光散乱法による体積メディアン径が1〜100nmの微粒子シリカ(S)を特定の比率で含有することで、耐傷付性及び耐磨耗性に優れることが分かった。さらに、ウレタン(メタ)アクリレート(A)の平均官能基数が3〜5である場合には、耐衝撃性と耐候性についても優れたハードコート層を形成する活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が得られることが分かった。また、ウレタン(メタ)アクリレート(A)の平均官能基数が3.5〜6の場合には、耐傷付性及び耐磨耗性が極めて優れることが分かった。
Claims (6)
- 下記式(1)で示されるトリシクロデカンジメタノールから水酸基の二つの水素原子を除いた有機基を分子中の骨格に有し、下記で定義される平均官能基数が3〜6であるウレタン(メタ)アクリレート(A)と、
動的光散乱法による体積メディアン径が1〜100nmの微粒子シリカ(S)とを含有する活性エネルギー線硬化型樹脂組成物であって、
ウレタン(メタ)アクリレート(A)の含有量が、前記活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の不揮発分の総重量に対して10〜40重量%であり、
微粒子シリカ(S)の含有量が、前記活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の不揮発分の総重量に対して10〜60重量%であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
平均官能基数:ウレタン(メタ)アクリレート(A)1分子が有する平均(メタ)アクリロイル基数 - 前記ウレタン(メタ)アクリレート(A)の平均官能基数が3〜5.5である請求項1に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
- ウレタン(メタ)アクリレート(A)が、トリシクロデカンジメタノール(X)とポリイソシアネート(Y)とヒドロキシ基含有(メタ)アクリレート(Z)の反応物である請求項1又は2に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
- 熱可塑性樹脂成形品の表面にハードコートを形成するための請求項1〜3のいずれか1項に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
- 請求項1〜4のいずれか1項に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化塗膜を表面に有する熱可塑性樹脂成形品。
- 下記式(1)で示されるトリシクロデカンジメタノールとポリイソシアネート(Y)とを、反応液中のイソシアネート基濃度が終点イソシアネート基濃度以下になるまで反応させてウレタンイソシアネートプレポリマーとし、該ウレタンイソシアネートプレポリマーとヒドロキシ基含有(メタ)アクリレート(Z)とを反応させて、前記トリシクロデカンジメタノールから水酸基の二つの水素原子を除いた有機基を分子中の骨格に有し、下記で定義される平均官能基数が3〜6であるウレタン(メタ)アクリレート(A)を得た後、
前記ウレタン(メタ)アクリレート(A)を活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の不揮発分の総重量に対して10〜40重量%となる様に、且つ、
動的光散乱法による体積メディアン径が1〜100nmの微粒子シリカ(S)を、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の不揮発分の総重量に対して10〜60重量%となる様に、それぞれを配合することを特徴とする活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の製造方法。
平均官能基数:ウレタン(メタ)アクリレート(A)1分子が有する平均(メタ)アクリロイル基数
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