JP5976985B2 - External agent for whitening, skin penetration enhancer of water-soluble whitening component, and skin whitening method - Google Patents
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Description
本発明は、水溶性美白成分の皮膚浸透性が改善された化粧料等の美白用外用剤、水溶性美白成分の皮膚浸透促進剤、及び、皮膚美白方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a whitening external preparation such as a cosmetic whose skin permeability of a water-soluble whitening component is improved, a skin penetration enhancer of a water-soluble whitening component, and a skin whitening method.
優れた感触と保湿性を備え、洗浄後もうるおいを保つ保湿剤として、国際公開第２００６／０３８７２４号パンフレットには、下記式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体が記載されている。 As a moisturizing agent having excellent feel and moisturizing property and keeping moisture after washing, International Publication No. 2006/038724 describes an alkylene oxide derivative represented by the following formula (I).
Ｚは３〜９個の水酸基を有する化合物の水酸基を除いた残基を表し；
ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基を表し；
ＥＯはオキシエチレン基を表し；
ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基を表し；
ａは３〜９を表し；
ｌ、ｍ及びｎは、それぞれ、ＡＯ、ＥＯ及びＢＯの平均付加モル数であって、１≦ｌ≦５０、１≦ｍ≦５０及び０．５≦ｎ≦５であり；
ＡＯとＥＯとの重量比（ＡＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１であり；
ＡＯ及びＥＯはランダム状又はブロック状に付加していてもよい）
Z represents a residue excluding a hydroxyl group of a compound having 3 to 9 hydroxyl groups;
AO represents an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms;
EO represents an oxyethylene group;
BO represents a oxyalkylene group having 4 carbon atoms;
a represents 3-9;
l, m and n are the average added moles of AO, EO and BO, respectively, 1 ≦ l ≦ 50, 1 ≦ m ≦ 50 and 0.5 ≦ n ≦ 5;
The weight ratio of AO to EO (AO / EO) is 1/5 to 5/1;
(AO and EO may be added in random or block form)
上記式（Ｉ）のアルキレンオキシド誘導体は、べたつき感がなく、さっぱりとした感触をもたらすので、各種の保湿用化粧料、特に化粧水の基剤として好適に使用することができる。例えば、特開２００６−１９９６６５号公報には、上記式（Ｉ）に相当するアルキレンオキシド誘導体、及び、水溶性高分子化合物を必須に含み、保湿効果の持続性、肌荒れ改善効果、肌保護効果及び皺抑制効果に優れ、肌にハリ及び透明感を与え、肌をすべすべにし、並びに、優れた経時安定性を有するとされる化粧水が記載されている（なお、美白用化粧料については全く記載されていない）。
ところで、皮膚のしみ、そばかす等の色素沈着は、ホルモンの異常分泌、紫外線、炎症等によって、表皮色素細胞内のメラニン産生信号伝達回路が活性化して、メラニン産生主要酵素であるチロシナーゼの産生、活性発現が亢進した結果等により、メラニンが表皮に過剰に沈着するために生じる。 By the way, pigmentation of skin spots, freckles, etc. is caused by abnormal secretion of hormones, ultraviolet rays, inflammation, etc., which activates the melanin production signal transmission circuit in the epidermis pigment cells and produces tyrosinase, which is the main enzyme producing melanin. This occurs because melanin is excessively deposited in the epidermis due to the increased expression.
このような色素沈着への対処手段として、従来より、アスコルビン酸、アスコルビン酸グルコシド等のアスコルビン酸誘導体、コウジ酸、エラグ酸、レゾルシン及びその誘導体、その他の美白成分が、皮膚に塗布される美白用化粧品等の有効成分として使用されている。 Conventionally, ascorbic acid, ascorbic acid glucoside and other ascorbic acid derivatives, kojic acid, ellagic acid, resorcin and its derivatives, and other whitening components are applied to the skin as a countermeasure against such pigmentation. Used as an active ingredient in cosmetics.
これらの美白成分が美白効果を発揮するためにはメラニンの過剰な生成の原因である表皮色素細胞や、表皮色素細胞への刺激伝達経路等にできるだけ多量に当該美白成分が到達するべきであるが、そのためには、当該美白成分はまず皮膚表面の角質層を通過する必要がある。 In order for these whitening components to exert a whitening effect, the whitening component should reach as much as possible the epidermal pigment cells that are the cause of excessive melanin production and the stimulus transmission pathway to the epidermal pigment cells. In order to do so, the whitening component must first pass through the stratum corneum on the skin surface.
しかし、角質層は皮膚内部を外界から保護するために高いバリア性を有しており、美白成分によっては、角質層の迅速な通過が困難な場合がある。そこで、できるだけ多くの美白成分が迅速に角質層を通過できるようにすることが求められる。 However, the stratum corneum has a high barrier property to protect the inside of the skin from the outside, and depending on the whitening component, it may be difficult to pass through the stratum corneum quickly. Therefore, it is required to allow as much whitening component as possible to pass through the stratum corneum as quickly as possible.
したがって、本発明の目的は、美白成分の皮膚浸透性が高く、多くの美白成分が角質層を迅速に通過でき、高い美白効果を発揮することのできる美白化粧料等の美白用外用剤を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a whitening external preparation such as a whitening cosmetic composition that has a high skin whitening component, and many whitening ingredients can quickly pass through the stratum corneum and exhibit a high whitening effect. There is to do.
本発明の目的は、
(a)下記式（Ｉ）：
Ｚは３〜９個の水酸基を有する化合物の水酸基を除いた残基を表し；
ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基を表し；
ＥＯはオキシエチレン基を表し；
ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基を表し；
ａは３〜９を表し；
ｌ、ｍ及びｎは、それぞれ、ＡＯ、ＥＯ及びＢＯの平均付加モル数であって、１≦ｌ≦５０、１≦ｍ≦５０及び０．５≦ｎ≦５であり；
ＡＯとＥＯとの重量比（ＡＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１であり；
ＡＯ及びＥＯはランダム状又はブロック状に付加していてもよい）
で表される、少なくとも１つのアルキレンオキシド誘導体、及び
（ｂ）少なくとも１つの水溶性美白成分
を含む美白用外用剤によって達成される。
The purpose of the present invention is to
(a) Formula (I) below:
Z represents a residue excluding a hydroxyl group of a compound having 3 to 9 hydroxyl groups;
AO represents an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms;
EO represents an oxyethylene group;
BO represents a oxyalkylene group having 4 carbon atoms;
a represents 3-9;
l, m and n are the average added moles of AO, EO and BO, respectively, 1 ≦ l ≦ 50, 1 ≦ m ≦ 50 and 0.5 ≦ n ≦ 5;
The weight ratio of AO to EO (AO / EO) is 1/5 to 5/1;
(AO and EO may be added in random or block form)
And (b) an external preparation for whitening comprising at least one water-soluble whitening component.
また、本発明の目的は、下記式（Ｉ）：
Ｚは３〜９個の水酸基を有する化合物の水酸基を除いた残基を表し；
ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基を表し；
ＥＯはオキシエチレン基を表し；
ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基を表し；
ａは３〜９を表し；
ｌ、ｍ及びｎは、それぞれ、ＡＯ、ＥＯ及びＢＯの平均付加モル数であって、１≦ｌ≦５０、１≦ｍ≦５０及び０．５≦ｎ≦５であり；
ＡＯとＥＯとの重量比（ＡＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１であり；
ＡＯ及びＥＯはランダム状又はブロック状に付加していてもよい）
で表される、少なくとも１つのアルキレンオキシド誘導体からなる、水溶性美白成分の皮膚浸透促進剤によっても達成できる。
Another object of the present invention is to provide the following formula (I):
Z represents a residue excluding a hydroxyl group of a compound having 3 to 9 hydroxyl groups;
AO represents an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms;
EO represents an oxyethylene group;
BO represents a oxyalkylene group having 4 carbon atoms;
a represents 3-9;
l, m and n are the average added moles of AO, EO and BO, respectively, 1 ≦ l ≦ 50, 1 ≦ m ≦ 50 and 0.5 ≦ n ≦ 5;
The weight ratio of AO to EO (AO / EO) is 1/5 to 5/1;
(AO and EO may be added in random or block form)
It can also be achieved by a skin penetration enhancer of a water-soluble whitening component comprising at least one alkylene oxide derivative represented by:
上記式（Ｉ）において、ＡＯとＥＯはランダム状に付加していてもよく、また、ＡＯはオキシプロピレン基であることが好ましい。更に、上記式（Ｉ）において、３〜９個の水酸基を有する前記化合物はグリセリンであることが好ましい。 In the above formula (I), AO and EO may be added randomly, and AO is preferably an oxypropylene group. Furthermore, in the above formula (I), the compound having 3 to 9 hydroxyl groups is preferably glycerin.
前記水溶性美白成分は、アスコルビン酸又はその誘導体であることが好ましい。 The water-soluble whitening component is preferably ascorbic acid or a derivative thereof.
本発明の外用剤は化粧料（化粧品組成物）又は皮膚外用剤でありうる。 The external preparation of the present invention can be a cosmetic (cosmetic composition) or a skin external preparation.
また、本発明は、上記の美白用外用剤を皮膚に塗布することを含む、皮膚美白方法にも関する。 Moreover, this invention relates also to the skin whitening method including apply | coating said external preparation for whitening to skin.
本発明によれば、上記式（Ｉ）のアルキレンオキシド誘導体が水溶性美白成分の角質層浸透性を改善するので、当該水溶性美白成分の皮膚浸透性が促進される。したがって、本発明によれば、多くの水溶性美白成分を皮膚内に送達することができるので、高い美白効果を発揮することができる。 According to the present invention, since the alkylene oxide derivative of the above formula (I) improves the stratum corneum permeability of the water-soluble whitening component, the skin permeability of the water-soluble whitening component is promoted. Therefore, according to the present invention, since many water-soluble whitening components can be delivered into the skin, a high whitening effect can be exhibited.
本発明は、特定の構造を有するアルキレンオキシド誘導体が水溶性美白成分の皮膚浸透性を促進するという新規な知見に基づく。したがって、本発明の美白用外用剤は前記アルキレンオキシド誘導体及び前記水溶性美白成分を必須に含み、また、本発明の水溶性美白成分の皮膚浸透促進剤は前記アルキレンオキシド誘導体を必須に含む。 The present invention is based on the novel finding that an alkylene oxide derivative having a specific structure promotes skin penetration of a water-soluble whitening component. Therefore, the external preparation for whitening of the present invention essentially contains the alkylene oxide derivative and the water-soluble whitening component, and the skin penetration enhancer of the water-soluble whitening component of the present invention essentially contains the alkylene oxide derivative.
本発明で使用されるアルキレンオキシド誘導体は、下記式（Ｉ）：
Ｚは３〜９個の水酸基を有する化合物の水酸基を除いた残基を表し；
ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基を表し；
ＥＯはオキシエチレン基を表し；
ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基を表し；
ａは３〜９を表し；
ｌ、ｍ及びｎは、それぞれ、ＡＯ、ＥＯ及びＢＯの平均付加モル数であって、１≦ｌ≦５０、１≦ｍ≦５０及び０．５≦ｎ≦５であり；
ＡＯとＥＯとの重量比（ＡＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１であり；
ＡＯ及びＥＯはランダム状又はブロック状に付加していてもよい）
で表される。上記のアルキレンオキシド誘導体は単一種類であってもよく、若しくは、複数種類の混合物であってもよい。
The alkylene oxide derivative used in the present invention has the following formula (I):
Z represents a residue excluding a hydroxyl group of a compound having 3 to 9 hydroxyl groups;
AO represents an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms;
EO represents an oxyethylene group;
BO represents a oxyalkylene group having 4 carbon atoms;
a represents 3-9;
l, m and n are the average added moles of AO, EO and BO, respectively, 1 ≦ l ≦ 50, 1 ≦ m ≦ 50 and 0.5 ≦ n ≦ 5;
The weight ratio of AO to EO (AO / EO) is 1/5 to 5/1;
(AO and EO may be added in random or block form)
It is represented by The alkylene oxide derivative may be a single type or a mixture of a plurality of types.
式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体において、Ｚは３〜９個の水酸基を有する化合物の水酸基を除いた残基であり、ａはＺの化合物の水酸基の数であり３〜９である。３〜９個の水酸基を有する化合物として、例えば、ａ＝３であればグリセリン、トリメチロールプロパン、ａ＝４であれば、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ソルビタン、アルキルグリコシド、ジグリセリン、ａ＝５であればキシリトール、ａ＝６であればジペンタエリスリトール、ソルビトール、イノシトール、ａ＝８であればショ糖、トレハロース、ａ＝９であればマルチトール、及び、これらの混合物等が挙げられる。好ましくは、Ｚは３〜６個の水酸基を有する化合物の水酸基を除いた残基であり、３≦ａ≦６を満たす。３〜９個の水酸基を有する化合物としてはグリセリン、トリメチロールプロパンが好ましく、グリセリンが特に好ましい。なお、ａ≦２では、油脂などの油性成分との相溶性に劣り油性製剤への配合安定性が悪化する傾向がある。１０≦ａではべたつき感が生じる。 In the alkylene oxide derivative represented by the formula (I), Z is a residue excluding the hydroxyl group of the compound having 3 to 9 hydroxyl groups, and a is the number of hydroxyl groups of the compound of Z and is 3 to 9. As a compound having 3 to 9 hydroxyl groups, for example, if a = 3, glycerin, trimethylolpropane, if a = 4, erythritol, pentaerythritol, sorbitan, alkylglycoside, diglycerin, a = 5 Examples include xylitol, dipentaerythritol, sorbitol, inositol if a = 6, sucrose, trehalose if a = 8, maltitol if a = 9, and mixtures thereof. Preferably, Z is a residue excluding the hydroxyl group of the compound having 3 to 6 hydroxyl groups, and satisfies 3 ≦ a ≦ 6. As the compound having 3 to 9 hydroxyl groups, glycerol and trimethylolpropane are preferable, and glycerol is particularly preferable. In addition, in a <= 2, it is inferior to compatibility with oil-based components, such as fats and oils, and there exists a tendency for the mixing | blending stability to an oil-based formulation to deteriorate. When 10 ≦ a, a sticky feeling is generated.
ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、例として、オキシプロピレン基、オキシブチレン基（オキシｎ−ブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシｔ−ブチレン基）、オキシトリメチレン基、オキシテトラメチレン基等が挙げられる。好ましくは、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、さらに好ましくはオキシプロピレン基である。 AO is an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms. Examples include oxypropylene group, oxybutylene group (oxy n-butylene group, oxyisobutylene group, oxy t-butylene group), oxytrimethylene group, oxytetramethylene group. Groups and the like. An oxypropylene group, an oxybutylene group, and more preferably an oxypropylene group.
ｌはＡＯの平均付加モル数であり、１≦ｌ≦５０、好ましくは２≦ｌ≦２０である。ｍはＥＯの平均付加モル数であり、１≦ｍ≦５０、好ましくは２≦ｍ≦２０である。ｌが０であるとべたつき感を生じてしまい、５０を超えると保湿効果が低下してしまうので好ましくない。また、ｍが０であると保湿効果が低下してしまい、５０を超えるとべたつき感が生じてしまうので好ましくない。 l is the average added mole number of AO, and 1 ≦ l ≦ 50, preferably 2 ≦ l ≦ 20. m is an average added mole number of EO, and 1 ≦ m ≦ 50, preferably 2 ≦ m ≦ 20. If l is 0, a sticky feeling is produced, and if it exceeds 50, the moisturizing effect is lowered, which is not preferable. Further, if m is 0, the moisturizing effect is lowered, and if it exceeds 50, a sticky feeling is generated, which is not preferable.
ＡＯとＥＯとの重量比（ＡＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１であり、好ましくは１／４〜４／１である。１／５より小さいとべたつき感を生じてしまい、５／１より大きいと保湿感が低下してしまうので好ましくない。ＡＯとＥＯの付加する順序は特に指定はなく、ブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。より優れた肌荒れ防止効果を得るためには、ランダム状に付加されているものが好ましい。 The weight ratio (AO / EO) between AO and EO is 1/5 to 5/1, preferably 1/4 to 4/1. If it is less than 1/5, a sticky feeling is produced, and if it is greater than 5/1, the moisturizing feeling is lowered, which is not preferable. The order in which AO and EO are added is not particularly specified, and they may be added in blocks or randomly. In order to obtain a more excellent rough skin prevention effect, those added randomly are preferable.
ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基であり、例としてはオキシブチレン基（オキシｎ−ブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシｔ−ブチレン基）、オキシテトラメチレン基等が挙げられる。好ましくはオキシブチレン基である。 BO is an oxyalkylene group having 4 carbon atoms, and examples thereof include an oxybutylene group (oxy n-butylene group, oxyisobutylene group, oxy t-butylene group), an oxytetramethylene group, and the like. An oxybutylene group is preferred.
ｎはＢＯの平均付加モル数であり、０．５＜ｎ≦５であり、好ましくは０．８≦ｎ≦３であり、より好ましくは１≦ｎ≦３である。０．５以下であるとべたつき感が生じてしまい、５を超えると保湿感が低下してしまうので好ましくない。なお、式（Ｉ）において、（ＢＯ）ｎは末端水素原子に結合していることが必要である。 n is the average added mole number of BO, 0.5 <n ≦ 5, preferably 0.8 ≦ n ≦ 3, and more preferably 1 ≦ n ≦ 3. If it is 0.5 or less, a sticky feeling is produced, and if it exceeds 5, the moisturizing feeling is lowered. In the formula (I), (BO) n needs to be bonded to a terminal hydrogen atom.
式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体は、公知の方法で製造することができる。例えば、３〜９個の水酸基を有している化合物にエチレンオキシドおよび炭素数３〜４のアルキレンオキシドを付加重合した後に、炭素数４のアルキレンオキシドを反応させることによって得られる。なお、３〜９個の水酸基を有している化合物にエチレンオキシドおよび炭素数３〜４のアルキレンオキシドを付加重合する段階においては、エチレンオキシドとアルキレンオキシドとをランダム重合してもよく、又は、ブロック重合してもよい。 The alkylene oxide derivative represented by the formula (I) can be produced by a known method. For example, it can be obtained by subjecting a compound having 3 to 9 hydroxyl groups to addition polymerization of ethylene oxide and an alkylene oxide having 3 to 4 carbon atoms and then reacting the alkylene oxide having 4 carbon atoms. In addition, in the stage of addition polymerization of ethylene oxide and alkylene oxide having 3 to 4 carbon atoms to a compound having 3 to 9 hydroxyl groups, ethylene oxide and alkylene oxide may be randomly polymerized, or block polymerization. May be.
式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体のうち、好ましい前記アルキレンオキシド誘導体としては、例えば、下記式（ＩＩ）：
Ｇｌｙはグリセリンから水酸基を除いた残基を表し；
ＰＯはオキシプロピレン基を表し；
ＥＯはオキシエチレン基を表し；
ｓおよびｔはそれぞれＰＯおよびＥＯの平均付加モル数であって、１〜５０の値であり、
ＰＯとＥＯとの質量比（ＰＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１であって、
ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基を表し；
ｕはＢＯの平均付加モル数であって、０．５〜５の値である）
のアルキレンオキシド誘導体（ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセロール）が挙げられる。
Among the alkylene oxide derivatives represented by the formula (I), preferable alkylene oxide derivatives include, for example, the following formula (II):
Gly represents a residue obtained by removing a hydroxyl group from glycerin;
PO represents an oxypropylene group;
EO represents an oxyethylene group;
s and t are the average added moles of PO and EO, respectively, and have a value of 1-50,
The mass ratio of PO to EO (PO / EO) is 1/5 to 5/1,
BO represents a oxyalkylene group having 4 carbon atoms;
u is the average number of moles added of BO, and is a value of 0.5 to 5)
And alkylene oxide derivatives (polyoxybutylene polyoxyethylene polyoxypropylene glycerol).
式（ＩＩ）のアルキレンオキシド誘導体は、グリセリンにプロピレンオキシドおよびエチレンオキシドをそれぞれグリセリンに対して３〜１５０モル当量の割合で付加させた後に、炭素数４のアルキレンオキシドをグリセリンに対して１．５〜１５モル当量の割合で付加させて得られる。 The alkylene oxide derivative of the formula (II) is obtained by adding propylene oxide and ethylene oxide to glycerin at a ratio of 3 to 150 molar equivalents to glycerin, and then converting the alkylene oxide having 4 carbon atoms to 1.5 to It is obtained by adding at a ratio of 15 molar equivalents.
グリセリンにこれらのアルキレンオキシドを付加させる場合、アルカリ触媒、相関移動触媒、ルイス酸触媒などを用いて付加反応を行う。一般的には、水酸化カリウムなどのアルカリ触媒を用いることが好ましい。 When these alkylene oxides are added to glycerin, an addition reaction is performed using an alkali catalyst, a phase transfer catalyst, a Lewis acid catalyst, or the like. In general, it is preferable to use an alkali catalyst such as potassium hydroxide.
式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体のうち、更に好ましいものは、グリセリンに６〜１０モルのエチレンオキシド及び３〜７モルのプロピレンオキシドを付加させた後に、２〜４モルのブチレンオキシドを付加させたものである。 Of the alkylene oxide derivatives represented by the formula (I), more preferred are those in which 6 to 10 mol of ethylene oxide and 3 to 7 mol of propylene oxide are added to glycerin, and then 2 to 4 mol of butylene oxide is added. It is a thing.
式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体のうち、更により好ましいものは、グリセリンに８モルのエチレンオキシド及び５モルのプロピレンオキシドを付加させた後に、３モルのブチレンオキシドを付加させた、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセロールであり、ＩＮＣＩ名でＰＥＧ／ＰＰＧ／ポリブチレングリコール−８／５／３グリセリンと称される。ＰＥＧ／ＰＰＧ／ポリブチレングリコール−８／５／３グリセリンは、WILBRIDE S-753の名称で日本油脂株式会社より市販されている。 Even more preferred among the alkylene oxide derivatives of formula (I) is polyoxybutylene in which 8 moles of ethylene oxide and 5 moles of propylene oxide are added to glycerin and then 3 moles of butylene oxide are added. It is polyoxyethylene polyoxypropylene glycerol and is called PEG / PPG / polybutylene glycol-8 / 5/3 glycerin under the INCI name. PEG / PPG / polybutylene glycol-8 / 5/3 glycerin is commercially available from Nippon Oil & Fat Co., Ltd. under the name WILBRIDE S-753.
本発明の美白用外用剤中への式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体の配合量は特には限定されないが、通常は、美白用外用剤の全重量を基準として、０．１〜３０重量％であり、好ましくは５〜２５重量％、より好ましくは１０〜２０重量％である。 The blending amount of the alkylene oxide derivative represented by the formula (I) in the whitening external preparation of the present invention is not particularly limited, but usually 0.1 to 30 weights based on the total weight of the whitening external preparation. %, Preferably 5 to 25% by weight, more preferably 10 to 20% by weight.
本発明の皮膚浸透促進剤中への式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体の配合量は特には限定されないが、通常は、皮膚浸透促進剤の全重量を基準として、１０〜１００重量％であり、好ましくは２０〜１００重量％、より好ましくは５０〜１００重量％である。本発明の皮膚浸透促進剤は、式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体のみからなる（１００重量％）ことが好ましい。 The blending amount of the alkylene oxide derivative represented by the formula (I) in the skin permeation enhancer of the present invention is not particularly limited, but is usually 10 to 100% by weight based on the total weight of the skin permeation enhancer. Yes, preferably 20 to 100% by weight, more preferably 50 to 100% by weight. The skin penetration enhancer of the present invention is preferably composed only of an alkylene oxide derivative represented by the formula (I) (100% by weight).
本発明の美白用外用剤に含まれる水溶性美白成分、並びに、本発明の皮膚浸透促進剤の促進対象となる水溶性美白成分は、水溶性である限り、任意の美白成分を使用することができる。ここで、「美白成分」とは、ヒトの皮膚を効果的に脱色及び／又は白くする成分を意味している。それは、特に、外的要因等による茶色の色素によるしみ又は老化等の内的要因によるしみを有するヒトの皮膚、或いは、紫外線照射後等のメラニン生成による茶色の着色の始まりに対抗しようとするヒトの皮膚に塗布される。水溶性美白成分は水溶性という共通の特性を有しており、類似の挙動を示す。水溶性美白成分は、単一種類のものを用いてもよく、２種類以上の混合物を使用してもよい。 As long as the water-soluble whitening component contained in the whitening external preparation of the present invention and the water-soluble whitening component to be promoted by the skin permeation enhancer of the present invention are water-soluble, any whitening component may be used. it can. Here, the “whitening component” means a component that effectively decolorizes and / or whitens human skin. In particular, human skin that has a stain due to brown pigment due to external factors, or a stain due to internal factors such as aging, or a human who intends to counter the onset of brown coloring due to melanin production after UV irradiation, etc. Applied to the skin. Water-soluble whitening components have a common property of being water-soluble and show similar behavior. A single type of water-soluble whitening component may be used, or a mixture of two or more types may be used.
前記水溶性美白成分としては、例えば、アスコルビン酸又はその誘導体、コウジ酸又はその誘導体、トラネキサム酸又はその誘導体、レゾルシン又はその誘導体、アルコキシサリチル酸又はその塩、アデノシン一リン酸又はその塩、ハイドロキノン又はその配糖体並びにそれらの誘導体、グルタチオン、４−（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノール、マグノリグナン（５，５’−ジプロピル−ビフェニル−２，２’−ジオール）、プラセンタエキス、カミツレエキス等が挙げられる。 Examples of the water-soluble whitening component include ascorbic acid or a derivative thereof, kojic acid or a derivative thereof, tranexamic acid or a derivative thereof, resorcin or a derivative thereof, alkoxysalicylic acid or a salt thereof, adenosine monophosphate or a salt thereof, hydroquinone or a salt thereof Glycosides and derivatives thereof, glutathione, 4- (4-hydroxyphenyl) -2-butanol, magnolignan (5,5′-dipropyl-biphenyl-2,2′-diol), placenta extract, chamomile extract, etc. Can be mentioned.
アスコルビン酸はＤ又はＬ体があり、Ｌ体が好適に使用される。アスコルビン酸はビタミンＣとも称されており、その強い還元作用により、メラニン生成抑制作用を有する。アスコルビン酸の誘導体は、アスコルビン酸の塩であってもよく、アスコルビン酸の塩は、好ましくは、アスコルビン酸ナトリウム、リン酸アスコルビルマグネシウム、及び、リン酸アスコルビルナトリウムから選択される。アスコルビン酸の誘導体は、アスコルビン酸の配糖体又はアスコルビン酸のエステルであってもよく、例えば、アスコルビン酸の配糖体としてはアスコルビルグルコシドが挙げられる。アスコルビン酸のエステルとしては、例えば、アスコルビン酸のシリルエステル、アスコルビン酸のトコフェリルエステル、アスコルビン酸のアルキルエステルが挙げられる。アスコルビン酸のアルキルエステルとしては、好ましくは、アスコルビン酸メチルエステル、又は、アスコルビン酸エチルエステルが使用できる。特に、アスコルビルグルコシドが好ましい。アスコルビン酸又はその誘導体は１種又は２種以上を使用することができる。 Ascorbic acid has D or L form, and L form is used preferably. Ascorbic acid is also called vitamin C, and has a melanin production inhibitory action due to its strong reducing action. The derivative of ascorbic acid may be a salt of ascorbic acid, and the salt of ascorbic acid is preferably selected from sodium ascorbate, magnesium ascorbyl phosphate, and sodium ascorbyl phosphate. The derivative of ascorbic acid may be a glycoside of ascorbic acid or an ester of ascorbic acid. Examples of the glycoside of ascorbic acid include ascorbyl glucoside. Examples of the ester of ascorbic acid include silyl ester of ascorbic acid, tocopheryl ester of ascorbic acid, and alkyl ester of ascorbic acid. As an alkyl ester of ascorbic acid, preferably, ascorbic acid methyl ester or ascorbic acid ethyl ester can be used. In particular, ascorbyl glucoside is preferable. Ascorbic acid or its derivative can use 1 type (s) or 2 or more types.
アスコルビン酸の誘導体としては、具体的には、例えば、Exsymol社よりPRO-AAの名称で市販の５，６−ジ−Ｏ−ジメチルシリルアスコルベート；千寿製薬（株）よりSEPIVITAL EPCの名称で市販のｄｌ−α−トコフェリル−２−ｌ−アスコルビルフォスフェート；Roche社よりStay-C50の名称で市販のリン酸アスコルビルナトリウム；（株）林原生物化学研究所より市販のアスコルビルグルコシド；３−Ｏ−エチルアスコルビン酸等が挙げられる。 As a derivative of ascorbic acid, specifically, for example, 5,6-di-O-dimethylsilylascorbate commercially available under the name PRO-AA from Exsymol; commercially available under the name SEPIVITAL EPC from Senju Pharmaceutical Co., Ltd. Dl-α-tocopheryl-2-l-ascorbyl phosphate; sodium ascorbyl phosphate commercially available under the name Stay-C50 from Roche; ascorbyl glucoside commercially available from Hayashibara Biochemical Research Institute; 3-O-ethyl Examples include ascorbic acid.
アスコルビン酸又はその誘導体は、無水マレイン酸及びスチレンのコポリマーと組み合わせて使用することが好ましい。特に、前記コポリマーの無水マレイン酸単位の少なくとも一部は加水分解されていることが好ましい。前記加水分解された無水マレイン酸単位は、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ塩の形態とされていてもよい。前記無水マレイン酸単位はコポリマー全体を１モルとした場合にその０．４〜０．９モルを占めることが好ましく、更に、無水マレイン酸単位とスチレン単位が５０：５０の比率であることが好ましい。特に、無水マレイン酸単位とスチレン単位が５０：５０で、且つ、アンモニウム塩又はナトリウム塩の形態にあることが好ましい。前記コポリマーと組み合わせて使用することにより、アスコルビン酸又はその誘導体の安定性が向上する。前記コポリマーとしては、例えば、Ａｔｏｆｉｎａ社により品番ＳＭＡ１０００Ｈ（登録商標）として市販の、水中３０％のアンモニウム塩の形態のスチレン／無水マレイン酸（５０／５０）のコポリマー、またはＡｔｏｆｉｎａ社により品番ＳＭＡ１０００ＨＮａ（登録商標）として市販の、水中４０％のナトリウム塩の形態のスチレン／無水マレイン酸（５０／５０）コポリマーを使用することができる。前記コポリマーは、美白用外用剤の全重量に対して０．１乃至２０重量％の濃度で、好ましくは０．１乃至１０重量％の濃度で使用することが好ましい。 Ascorbic acid or a derivative thereof is preferably used in combination with a copolymer of maleic anhydride and styrene. In particular, it is preferable that at least a part of the maleic anhydride unit of the copolymer is hydrolyzed. The hydrolyzed maleic anhydride unit may be in the form of an alkali salt such as sodium salt, potassium salt or lithium salt. The maleic anhydride unit preferably occupies 0.4 to 0.9 mole of the entire copolymer as 1 mole, and the maleic anhydride unit and the styrene unit are preferably in a ratio of 50:50. . In particular, the maleic anhydride unit and the styrene unit are preferably 50:50 and are in the form of ammonium salt or sodium salt. By using in combination with the copolymer, the stability of ascorbic acid or a derivative thereof is improved. Examples of the copolymer include, for example, a copolymer of styrene / maleic anhydride (50/50) in the form of 30% ammonium salt in water, commercially available as part number SMA1000H (registered trademark) by Atofina or part number SMA1000HNa (registered by Atofina). A styrene / maleic anhydride (50/50) copolymer in the form of 40% sodium salt in water can be used as a trademark. The copolymer is used in a concentration of 0.1 to 20% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight, based on the total weight of the whitening external preparation.
コウジ酸の誘導体としては、例えば、コウジ酸グルコシドが挙げられる。 Examples of the derivative of kojic acid include kojic acid glucoside.
トラネキサム酸の誘導体としては、トラネキサム酸の二量体（例えば、塩酸トランス−４−（トランス−アミノメチルシクロヘキサンカルボニル）アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸）、トラネキサム酸とハイドロキノンのエステル体（例えば、トランス−４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸４’−ヒドロキシフェニルエステル）、トラネキサム酸とゲンチシン酸のエステル体（例えば、２−（トランス−４−アミノメチルシクロヘキシルカルボニルオキシ）−５−ヒドロキシ安息香酸及びその塩）、トラネキサム酸のアミド体（例えば、トランス−４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸メチルアミド及びその塩、トランス−４−（Ｐ−メトキシベンゾイル）アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸及びその塩、トランス−４−グアニジノメチルシクロヘキサンカルボン酸及びその塩）などが挙げられる。 Examples of the derivative of tranexamic acid include a dimer of tranexamic acid (for example, trans-4- (trans-aminomethylcyclohexanecarbonyl) aminomethylcyclohexanecarboxylic acid), an ester of tranexamic acid and hydroquinone (for example, trans-4- Aminomethylcyclohexanecarboxylic acid 4′-hydroxyphenyl ester), ester form of tranexamic acid and gentisic acid (for example, 2- (trans-4-aminomethylcyclohexylcarbonyloxy) -5-hydroxybenzoic acid and its salt), tranexamic acid (E.g., trans-4-aminomethylcyclohexanecarboxylic acid methylamide and its salt, trans-4- (P-methoxybenzoyl) aminomethylcyclohexanecarboxylic acid and its salt, trans 4-guanidino-methylcyclohexanecarboxylic acid and salts thereof) and the like.
レゾルシンの誘導体としては、例えば、４−ｎ−ブチルレゾルシノール（ルシノール）等が挙げられる。 Examples of the resorcin derivative include 4-n-butylresorcinol (lucinol).
アルコキシサリチル酸は、サリチル酸の３位、４位又は５位のいずれかの水素原子がアルコキシ基で置換されたものであり、当該アルコキシ基は、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基のいずれかであり、さらに好ましくはメトキシ基又はエトキシ基である。具体的に化合物名を例示すれば、３−メトキシサリチル酸、３−エトキシサリチル酸、４−メトキシサリチル酸、４−エトキシサリチル酸、４−プロポキシサリチル酸、４−イソプロポキシサリチル酸、４−ブトキシサリチル酸、５−メトキシサリチル酸、５−エトキシサリチル酸、５−プロポキシサリチル酸などが挙げられる。アルコキシサリチル酸の塩としては、特に限定はされないが、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩等のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩のほか、アンモニウム塩、アミノ酸塩等の塩が挙げられる。４−メトキシサリチル酸のカリウム塩が好ましい。 Alkoxysalicylic acid is one in which any hydrogen atom at the 3-position, 4-position or 5-position of salicylic acid is substituted with an alkoxy group, and the alkoxy group is preferably a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, or an isopropoxy group. , Butoxy group or isobutoxy group, more preferably methoxy group or ethoxy group. Specific examples of compound names include 3-methoxysalicylic acid, 3-ethoxysalicylic acid, 4-methoxysalicylic acid, 4-ethoxysalicylic acid, 4-propoxysalicylic acid, 4-isopropoxysalicylic acid, 4-butoxysalicylic acid, 5-methoxysalicylic acid. , 5-ethoxysalicylic acid, 5-propoxysalicylic acid and the like. Although it does not specifically limit as a salt of alkoxy salicylic acid, For example, salts, such as ammonium salt and an amino acid salt other than alkali metal salts or alkaline-earth metal salts, such as sodium salt, potassium salt, and calcium salt, are mentioned. The potassium salt of 4-methoxysalicylic acid is preferred.
アデノシン一リン酸又はその塩としては、例えば、アデノシン一リン酸二ナトリウム等が挙げられる。 Examples of adenosine monophosphate or a salt thereof include adenosine monophosphate disodium.
ハイドロキノンの配糖体としては、例えば、ハイドロキノンα−Ｄ−グルコース、ハイドロキノンβ−Ｄ−グルコース、ハイドロキノンα−Ｌ−グルコース、ハイドロキノンβ−Ｌ−グルコース、ハイドロキノンα−Ｄ−ガラクトース、ハイドロキノンβ−Ｄ−ガラクトース、ハイドロキノンα−Ｌ−ガラクトース、ハイドロキノンβ−Ｌ−ガラクトース等の六炭糖配糖体；ハイドロキノンα−Ｄ−リボース、ハイドロキノンβ−Ｄ−リボース、ハイドロキノンα−Ｌ−リボース、ハイドロキノンβ−Ｌ−リボース、ハイドロキノンα−Ｄ−アラビノース、ハイドロキノンβ−Ｄ−アラビノース、ハイドロキノンα−Ｌ−アラビノース、ハイドロキノンβ−Ｌ−アラビノース等の五炭糖配糖体；ハイドロキノンα−Ｄ−グルコサミン、ハイドロキノンβ−Ｄ−グルコサミン、ハイドロキノンα−Ｌ−グルコサミン、ハイドロキノンβ−Ｌ−グルコサミン、ハイドロキノンα−Ｄ−ガラクトサミン、ハイドロキノンβ−Ｄ−ガラクトサミン、ハイドロキノンα−Ｌ−ガラクトサミン、ハイドロキノンβ−Ｌ−ガラクトサミン等のアミノ糖配糖体；ハイドロキノンα−Ｄ−グルクロン酸、ハイドロキノンβ−Ｄ−グルクロン酸、ハイドロキノンα−Ｌ−グルクロン酸、ハイドロキノンβ−Ｌ−グルクロン酸、ハイドロキノンα−Ｄ−ガラクツロン酸、ハイドロキノンβ−Ｄ−ガラクツロン酸、ハイドロキノンα−Ｌ−ガラクツロン酸、ハイドロキノンβ−Ｌ−ガラクツロン酸等のウロン酸配糖体等が挙げられる。これらの中でも、ハイドロキノンβ−Ｄ−グルコース（以下、「アルブチン」という）が好ましい。ハイドロキノン又はその配糖体の誘導体としては、例えば、ハイドロキノン又はその配糖体の塩が挙げられる。特に、アルブチンの誘導体としては、例えば、６−Ｏ−カフェオイルアルブチン等が挙げられる。 Examples of hydroquinone glycosides include hydroquinone α-D-glucose, hydroquinone β-D-glucose, hydroquinone α-L-glucose, hydroquinone β-L-glucose, hydroquinone α-D-galactose, hydroquinone β-D- Hexasaccharide glycosides such as galactose, hydroquinone α-L-galactose, hydroquinone β-L-galactose; hydroquinone α-D-ribose, hydroquinone β-D-ribose, hydroquinone α-L-ribose, hydroquinone β-L- Pentose glycosides such as ribose, hydroquinone α-D-arabinose, hydroquinone β-D-arabinose, hydroquinone α-L-arabinose, hydroquinone β-L-arabinose; hydroquinone α-D-glucosamine, hydroquinone β- -Glucosamine, hydroquinone α-L-glucosamine, hydroquinone β-L-glucosamine, hydroquinone α-D-galactosamine, hydroquinone β-D-galactosamine, hydroquinone α-L-galactosamine, hydroquinone β-L-galactosamine, etc. Hydroquinone α-D-glucuronic acid, hydroquinone β-D-glucuronic acid, hydroquinone α-L-glucuronic acid, hydroquinone β-L-glucuronic acid, hydroquinone α-D-galacturonic acid, hydroquinone β-D-galacturonic acid, Examples thereof include uronic acid glycosides such as hydroquinone α-L-galacturonic acid and hydroquinone β-L-galacturonic acid. Among these, hydroquinone β-D-glucose (hereinafter referred to as “arbutin”) is preferable. Examples of the hydroquinone or its glycoside derivative include hydroquinone or its glycoside salt. In particular, examples of arbutin derivatives include 6-O-caffeoyl arbutin.
水溶性美白成分としては、特に、Ｌ−アスコルビン酸又はその誘導体、コウジ酸又はその誘導体、トラネキサム酸又はその誘導体、アルブチン又はその誘導体、ルシノールが好ましく、Ｌ−アスコルビン酸グルコシド等のアスコルビン酸配糖体が更に好ましい。 As the water-soluble whitening component, L-ascorbic acid or a derivative thereof, kojic acid or a derivative thereof, tranexamic acid or a derivative thereof, arbutin or a derivative thereof, lucinol is preferable, and an ascorbic acid glycoside such as L-ascorbic acid glucoside Is more preferable.
本発明の美白用外用剤中への水溶性美白成分の配合量は特には限定されないが、通常は、美白用外用剤の全重量を基準として、０．１〜２０重量％であり、好ましくは０．５〜１５重量％、より好ましくは１〜１０重量％である。 The blending amount of the water-soluble whitening component in the whitening external preparation of the present invention is not particularly limited, but is usually 0.1 to 20% by weight based on the total weight of the whitening external preparation, preferably It is 0.5 to 15 weight%, More preferably, it is 1 to 10 weight%.
本発明の美白用外用剤及び水溶性美白成分の皮膚浸透促進剤は、水溶性高分子化合物を含んでもよく、また、含まなくてもよい。ここでの水溶性高分子は、植物、微生物、動物などに由来する天然高分子化合物（多糖類、たんぱく質など）、半合成高分子化合物（セルロース系、デンプン系、アルギン酸系など）および合成高分子化合物（アクリル系、ビニル系など）に分類される。さらに、電気的性質により陰イオン性、陽イオン性、両性および非イオン性に分けられる。これらの水溶性高分子化合物は、レオロジー的性質の改善（増粘作用など）、界面活性作用、皮膜形成作用、保湿作用、包接作用など多岐にわたる機能を有している。天然高分子化合物としては、例えば、アラビアガム、カラーギナン、グアガム、ローストビーンガム、ペクチン、トラガント、デンプン、キサンタンガム、デキストリン、フルクタン、プルラン、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウムなどの多糖類、ゼラチン、カゼインなどのたんぱく質などが挙げられる。セルロース系の半合成高分子化合物としては、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ニトロセルロース、カチオン化セルロースなどが挙げられる。アルギン酸系の半合成高分子化合物としては、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールなどが挙げられる。アクリル系の合成高分子化合物としては、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸アミド、アクリルアミド／アクリル酸共重合体などが挙げられる。ビニル系の合成高分子化合物としては、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。その他ポリエチレングリコール、ポリグリセリン、カチオン化グアガム、ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンなどが挙げられる。さらに、これらの高分子化合物の誘導体、あるいはこれらの高分子化合物と適切なモノマーとの共重合体で、水溶性のものなどが挙げられる。これらの化合物の中で、肌保護効果、肌にはり、透明感およびすべすべ感を与える効果を考慮すると、多糖類化合物、ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンおよびポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンと他のモノマーとの共重合体が好ましい。 The whitening external preparation and the water-soluble whitening component skin penetration enhancer of the present invention may or may not contain a water-soluble polymer compound. Water-soluble polymers here include natural polymer compounds (polysaccharides, proteins, etc.) derived from plants, microorganisms, animals, semi-synthetic polymer compounds (cellulose-based, starch-based, alginic acid-based, etc.) and synthetic polymers. Classified into compounds (acrylic, vinyl, etc.). Furthermore, it can be divided into anionic, cationic, amphoteric and nonionic according to electrical properties. These water-soluble polymer compounds have various functions such as improvement of rheological properties (thickening action and the like), surface active action, film forming action, moisturizing action and inclusion action. Examples of natural polymer compounds include gum arabic, carrageenan, guar gum, roast bean gum, pectin, tragacanth, starch, xanthan gum, dextrin, fructan, pullulan, sodium hyaluronate, sodium chondroitin sulfate, gelatin, casein, etc. Protein. Examples of the cellulose semisynthetic polymer compound include ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, nitrocellulose, and cationized cellulose. Examples of the alginic acid semisynthetic polymer compound include sodium alginate and propylene glycol alginate. Examples of the acrylic synthetic polymer compound include sodium polyacrylate, carboxyvinyl polymer, alkyl-modified carboxyvinyl polymer, polyacrylic acid amide, acrylamide / acrylic acid copolymer, and the like. Examples of vinyl-based synthetic polymer compounds include polyvinyl pyrrolidone and polyvinyl alcohol. Other examples include polyethylene glycol, polyglycerin, cationized guar gum, and polymethacryloyloxyethyl phosphorylcholine. Furthermore, derivatives of these polymer compounds, or copolymers of these polymer compounds and appropriate monomers, such as water-soluble ones can be mentioned. Among these compounds, taking into account the skin protective effect, skin flesh, transparency and smoothness, polysaccharide compounds, polymethacryloyloxyethyl phosphorylcholine and polymethacryloyloxyethyl phosphorylcholine and other monomers Coalescence is preferred.
本発明の美白用外用剤及び水溶性美白成分の皮膚浸透促進剤が、水溶性高分子化合物を含む場合はその配合量は０．１重量％〜３重量％、０．２重量％〜２重量％、０．３重量％〜１重量％がより好ましい。 When the external preparation for whitening and the skin penetration enhancer of the water-soluble whitening component of the present invention contain a water-soluble polymer compound, the blending amount is 0.1 wt% to 3 wt%, 0.2 wt% to 2 wt%. %, 0.3 wt% to 1 wt% is more preferable.
本発明の美白用外用剤及び水溶性美白成分の皮膚浸透促進剤は、水性媒体を更に含むことができる。水性媒体としては、水、又は、常温（２５℃）において水と混和性の有機溶媒（水混和性有機溶媒）及び水との混合物を使用することができる。 The external preparation for whitening and the skin penetration enhancer of the water-soluble whitening component of the present invention may further contain an aqueous medium. As the aqueous medium, water or an organic solvent miscible with water (normally water-miscible organic solvent) at normal temperature (25 ° C.) and a mixture of water can be used.
水は、ヤグルマギクの水等の芳香蒸留水、及び／又は、ヴィテル（Vittel）の水、ルーカス(Lucas) の水、ラ ロシェ ポセイ(La Roche Posay)の水等のミネラルウォーター、及び／又は、温泉水、及び／又は、海洋深層水等の海水であってもよい。 Water may be aromatic distilled water such as cornflower water, and / or mineral water such as Vittel water, Lucas water, La Roche Posay water, and / or hot springs. It may be seawater such as water and / or deep seawater.
本発明の美白用外用剤は、美白用外用剤の全重量に対して、５０〜９９．５重量％の範囲、好ましくは６０〜９９重量％の範囲、更に好ましくは７０〜９５重量％の範囲で水を含むことができる。 The whitening external preparation of the present invention is in the range of 50 to 99.5 wt%, preferably in the range of 60 to 99 wt%, more preferably in the range of 70 to 95 wt%, based on the total weight of the whitening external preparation. Can contain water.
本発明の水溶性美白成分の皮膚浸透促進剤は、皮膚浸透促進剤の全重量に対して、０．１〜３０重量％の範囲、好ましくは１〜２０重量％の範囲、更に好ましくは２〜１０重量％の範囲で水を含むことができる。 The skin penetration enhancer of the water-soluble whitening component of the present invention is in the range of 0.1 to 30% by weight, preferably in the range of 1 to 20% by weight, more preferably 2 to 2%, based on the total weight of the skin penetration enhancer. Water can be included in the range of 10% by weight.
常温（２５℃）において水と混和性の有機溶媒としては、例えば、以下のものが挙げられる。
エタノール、イソプロパノール等の２〜６の炭素原子を有するモノアルコール類；
２〜２０の炭素原子、好ましくは、２〜１０の炭素原子、より好ましくは２〜６の炭素原子を有するポリオール類、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、及びジエチレングリコール；
グリコールエーテル類（特に、３〜１６の炭素原子を有するもの）、（例えば、モノ−、ジ−、トリプロピレングリコールの(C1-C4)アルキルエーテル類、及び、モノ−、ジ−、トリエチレングリコールの(C1-C4)アルキルエーテル類）；並びに
これらの混合物。
Examples of the organic solvent miscible with water at room temperature (25 ° C.) include the following.
Monoalcohols having 2 to 6 carbon atoms such as ethanol and isopropanol;
Polyols having 2 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 10 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms, such as glycerin, propylene glycol, butylene glycol, pentylene glycol, hexylene glycol, di- Propylene glycol and diethylene glycol;
Glycol ethers (especially those having carbon atoms of 3 to 16), (e.g., mono -, di -, (C 1 -C 4) alkyl ethers of tripropylene glycol, and mono -, di -, tri (C 1 -C 4 ) alkyl ethers of ethylene glycol); and mixtures thereof.
本発明の美白用外用剤は、前記水混和性有機溶媒を、美白用外用剤の全重量に対して、０．１〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％、より好ましくは１０〜２０重量％含んでもよい。 In the whitening external preparation of the present invention, the water-miscible organic solvent is 0.1 to 30% by weight, preferably 5 to 25% by weight, more preferably 10 to 20%, based on the total weight of the whitening external preparation. % By weight may be included.
本発明の水溶性美白成分の皮膚浸透促進剤は、前記水混和性有機溶媒を、皮膚浸透促進剤の全重量に対して、０．１〜３０重量％の範囲、好ましくは１〜２０重量％の範囲、更に好ましくは２〜１０重量％の範囲で含んでもよい。 In the skin penetration enhancer of the water-soluble whitening component of the present invention, the water-miscible organic solvent is in the range of 0.1 to 30% by weight, preferably 1 to 20% by weight, based on the total weight of the skin penetration enhancer. And more preferably in the range of 2 to 10% by weight.
更に、本発明の美白用外用剤は香料及び／又はビタミンＥ若しくはその誘導体を含んでもよい。 Furthermore, the whitening external preparation of the present invention may contain a fragrance and / or vitamin E or a derivative thereof.
香料としては、天然又は合成のフレグランス及びアロマ、及びそれらの混合物を使用することができる。 本発明の好ましい実施態様によれば、各種の香料をブレンドして用いることができ、それにより、総じて消費者に好まれる香りを生み出すことができる。 As perfumes, natural or synthetic fragrances and aromas, and mixtures thereof can be used. According to a preferred embodiment of the present invention, various fragrances can be blended and used, thereby producing a fragrance generally favored by consumers.
本発明の美白用外用剤への香料の配合量は特には限定されないが、通常は、美白用外用剤の全重量を基準として、０．０１〜１重量％であり、好ましくは０．０１〜０．５重量％、より好ましくは０．０１〜０．３重量％である。 The blending amount of the fragrance in the whitening external preparation of the present invention is not particularly limited, but is usually 0.01 to 1% by weight, preferably 0.01 to 1% based on the total weight of the whitening external preparation. 0.5% by weight, more preferably 0.01 to 0.3% by weight.
ビタミンＥの誘導体としては、特に限定されるものではないが、例えば、酢酸トコフェロール等が挙げられる。 The derivative of vitamin E is not particularly limited, and examples thereof include tocopherol acetate.
本発明の美白外用剤へのビタミンＥ若しくはその誘導体の配合量は特には限定されないが、美白外用剤の全重量を基準として、０．０１〜５重量％が好ましい。 Although the compounding quantity of vitamin E or its derivative to the whitening external preparation of this invention is not specifically limited, 0.01-5 weight% is preferable on the basis of the total weight of a whitening external preparation.
本発明の美白外用剤は、美白（whitening）のためにヒトの身体表面に塗布される局所用（topical）組成物であり、好ましくは、化粧料又は皮膚外用剤である。ここで、皮膚外用剤とは皮膚上に塗布されるべきものであり、皮膚科用医薬品又は医薬部外品の両方に相当しうるものである。ここでの「美白」とは、メラニンの生成・沈着を阻害するあらゆる作用を意味しており、例えば、メラニンの生成を抑制したり、生成したメラニンを還元することを含む。 The whitening external preparation of the present invention is a topical composition applied to the surface of a human body for whitening, and is preferably a cosmetic or a skin external preparation. Here, the external preparation for skin should be applied onto the skin and can correspond to both dermatological drugs or quasi drugs. Here, “whitening” means any action that inhibits the production / deposition of melanin, and includes, for example, suppressing the production of melanin or reducing the produced melanin.
化粧料の形態は、特に限定されるものではなく、油中水型の乳化化粧料、水中油型の乳化化粧料、水性ゲル、水性溶液、多重エマルジョン等の任意の形態をとることができる。また、化粧料は、皮膚化粧料、頭髪化粧料のいずれでもよいが皮膚化粧料が好ましい。本発明の美白用外用剤は特に化粧水又は美容液として好適である。 The form of the cosmetic is not particularly limited, and may take any form such as a water-in-oil emulsified cosmetic, an oil-in-water emulsified cosmetic, an aqueous gel, an aqueous solution, and a multiple emulsion. The cosmetic may be either a skin cosmetic or a hair cosmetic, but is preferably a skin cosmetic. The whitening external preparation of the present invention is particularly suitable as a skin lotion or cosmetic liquid.
本発明の美白用外用剤が化粧水の場合は、当該化粧水は透明又はその外観が均一であることが好ましい。ここで、「透明」とは、屈折または反射による偏向を引き起こさずに光を通過させることを意味する。化粧水の如き組成物の透明性は濁度計を用いて測定できる。Hach社の携帯用濁度計モデル２１００Ｐ（登録商標）を、例えば組成物の透明限度を測定するために使用することができる。測定された濁度が０から２５０ＮＴＵの間である場合に組成物が透明であると見なされる。 When the whitening external preparation of the present invention is a lotion, the lotion is preferably transparent or uniform in appearance. Here, “transparent” means passing light without causing deflection due to refraction or reflection. The transparency of a composition such as lotion can be measured using a turbidimeter. The Hach portable turbidimeter model 2100P® can be used, for example, to measure the transparency limit of the composition. A composition is considered transparent when the measured turbidity is between 0 and 250 NTU.
本発明の美白用外用剤は、上記の成分の他に、外用剤、例えば、化粧料に通常使用される成分、具体的には、酸、塩基、塩類、色素、酸化防止剤、紫外線吸収剤、血行促進剤、金属キレート剤、皮脂抑制剤、粉体、収斂剤、皮膚柔軟剤、保湿剤、界面活性剤、油、有機溶媒、シリコーン、シリコーン誘導体、動植物由来の天然エキス、ロウ類等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜選択して用いることができる。 In addition to the above-mentioned components, the external agent for whitening of the present invention is an external agent, for example, components usually used in cosmetics, specifically acids, bases, salts, dyes, antioxidants, ultraviolet absorbers. , Blood circulation promoters, metal chelators, sebum suppressors, powders, astringents, skin softeners, moisturizers, surfactants, oils, organic solvents, silicones, silicone derivatives, natural extracts derived from animals and plants, waxes, etc. It can select suitably and use in the range which does not impair the effect of this invention.
本発明の美白外用剤、特に化粧料は、皮膚に塗布する工程を含む美容処理方法において使用される。したがって、前記美容処理方法は皮膚美白方法でもある。この方法は、特に、外的要因等による茶色の色素によるしみ及び／又は老化等の内的要因によるしみを除去するために、及び／又は、茶色の皮膚を白くするために好適である。 The whitening external preparation of the present invention, particularly a cosmetic, is used in a cosmetic treatment method including a step of applying to the skin. Therefore, the cosmetic treatment method is also a skin whitening method. This method is particularly suitable for removing stains due to brown pigments due to external factors and / or stains due to internal factors such as aging and / or for whitening brown skin.
本発明の水溶性美白成分の皮膚浸透促進剤は、それ単独で製品として流通可能なものであり、水溶性美白成分と組み合わせて使用される。例えば、本発明の水溶性美白成分の皮膚浸透促進剤は、所定の態様でパッケージされて水溶性美白成分の皮膚浸透促進剤のラベルを付して市場で流通される。したがって、本発明の水溶性美白成分の皮膚浸透促進剤は、例えば、水溶性美白成分を含む既存の美白用化粧料に添加して、当該化粧料の美白効果を高めるために使用することができる。 The skin penetration enhancer of the water-soluble whitening component of the present invention can be circulated as a product by itself and used in combination with the water-soluble whitening component. For example, the water-soluble whitening component skin penetration enhancer of the present invention is packaged in a predetermined manner and distributed on the market with the label of the water-soluble whitening component skin penetration enhancing agent. Therefore, the skin penetration enhancer of the water-soluble whitening component of the present invention can be used, for example, to add to an existing whitening cosmetic containing a water-soluble whitening component and enhance the whitening effect of the cosmetic. .
したがって、本発明の皮膚浸透促進剤は、上記式（Ｉ）で表される、少なくとも１つのアルキレンオキシド誘導体を、水溶性美白成分を含む美白用外用剤に配合することを特徴とする、当該美白用外用剤の美白性増強方法の実施に好適に使用することができる。換言すれば、前記方法は、前記美白用外用剤の美白性増強のための、上記式（Ｉ）で表される少なくとも１つのアルキレンオキシド誘導体の使用、に特徴を有する。 Therefore, the skin permeation enhancer of the present invention is characterized by blending at least one alkylene oxide derivative represented by the above formula (I) into a whitening external preparation containing a water-soluble whitening component. It can be used suitably for the implementation of the method for enhancing the whitening of an external preparation for external use. In other words, the method is characterized by the use of at least one alkylene oxide derivative represented by the above formula (I) for enhancing the whitening property of the external preparation for whitening.
また、本発明の皮膚浸透促進剤は、上記式（Ｉ）で表される、少なくとも１つのアルキレンオキシド誘導体を、水溶性美白成分と併用することを特徴とする、当該水溶性美白成分の皮膚浸透促進方法の実施にも好適に使用することができる。換言すれば、前記方法は、前記水溶性美白成分の皮膚浸透促進のための、上記式（Ｉ）で表される少なくとも１つのアルキレンオキシド誘導体の使用、に特徴を有する。 In addition, the skin penetration enhancer of the present invention is characterized in that at least one alkylene oxide derivative represented by the above formula (I) is used in combination with a water-soluble whitening component, and the water-soluble whitening component penetrates into the skin. It can also be suitably used for carrying out the promotion method. In other words, the method is characterized by the use of at least one alkylene oxide derivative represented by the above formula (I) for promoting skin penetration of the water-soluble whitening component.
以下、実施例により本発明をより詳細に例証するが、本発明は実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to an Example.
［実施例１及び比較例１］
以下の表１に示す成分からなる実施例１及び比較例１の外用剤を以下の方法により調製した。
WILBRIDE S-753（日本油脂（株））
[Example 1 and Comparative Example 1]
The external preparations of Example 1 and Comparative Example 1 comprising the components shown in Table 1 below were prepared by the following method.
WILBRIDE S-753 (Nippon Yushi Co., Ltd.)
（１）相Ｂの水の一部をとり、均一となるまで撹拌して、アスコルビルグルコシドを溶解させる。
（２）相Ｂの水の残りにクエン酸ナトリウム及びクエン酸を溶解させ、（１）で得られたアスコルビルグルコシド水溶液に添加する。次に、水酸化カリウムを加え、均一となるまで撹拌する。
（３）相Ａの成分を混合し、７５℃に加熱して、均一となるまで撹拌し、その後、室温まで冷却する。
（４）（３）で得られた相Ａに（２）で得られた混合液を添加して撹拌する。
（５）更に相Ｃを添加して撹拌する。
(1) Take a portion of phase B water and stir until homogeneous to dissolve ascorbyl glucoside.
(2) Dissolve sodium citrate and citric acid in the remaining phase B water and add to the aqueous ascorbyl glucoside solution obtained in (1). Next, potassium hydroxide is added and stirred until uniform.
(3) Mix Phase A ingredients, heat to 75 ° C., stir until uniform, then cool to room temperature.
(4) To the phase A obtained in (3), the mixed solution obtained in (2) is added and stirred.
(5) Add more phase C and stir.
［皮膚浸透促進性評価］
実施例１及び比較例１の外用剤におけるアスコルビルグルコシドの皮膚浸透性を以下のようにして評価した。結果を表２に示す。
[Skin penetration promotion evaluation]
The skin permeability of ascorbyl glucoside in the external preparations of Example 1 and Comparative Example 1 was evaluated as follows. The results are shown in Table 2.
（１）１７人の被験者の前腕のいずれか一方に実施例１の外用剤を、他方に比較例１の外用剤を塗布する。実施例１及び比較例１の外用剤が左右のいずれの腕に塗布されるかはランダムとする。
（２）３時間後、左右の腕の皮膚表面を５回テープストリッピング（面積４ｃｍ２）して、角質層サンプルとする。
（３）ＬＣＵＶ＆ＬＣ−Ｆｌｕｏ装置を使用して、各サンプル中のアスコルビルグルコシドの存在量を測定する。また、各サンプル中のトリプトファンの存在量を同様にして別途測定し、トリプトファン存在量に対するアスコルビルグルコシドの存在量の比を算出する。
（４）テープストリッピング５回分の角質層サンプルの平均値を算出する。
(1) The external preparation of Example 1 is applied to any one of the forearms of 17 subjects, and the external preparation of Comparative Example 1 is applied to the other. It is random whether the external preparation of Example 1 and Comparative Example 1 is applied to the left or right arm.
(2) After 3 hours, the skin surfaces of the left and right arms are tape stripped 5 times (area 4 cm 2 ) to obtain a stratum corneum sample.
(3) Using an LCUV & LC-Fluo apparatus, the abundance of ascorbyl glucoside in each sample is measured. Further, the abundance of tryptophan in each sample is separately measured in the same manner, and the ratio of the abundance of ascorbyl glucoside to the abundance of tryptophan is calculated.
(4) The average value of the stratum corneum sample for 5 times of tape stripping is calculated.
表２の結果から、実施例１の方が比較例１よりも皮膚表面の角質層に残存するアスコルビルグルコシド量が少ないことが分かる。これは、比較例１よりも実施例１に含まれていたアスコルビルグルコシドの方が皮膚の角質層をより多く透過したことを示す。 From the results in Table 2, it can be seen that Example 1 has less ascorbyl glucoside remaining in the stratum corneum on the skin surface than Comparative Example 1. This indicates that the ascorbyl glucoside contained in Example 1 permeated more through the stratum corneum of the skin than Comparative Example 1.
角質層サンプルの単位面積（ｃｍ２）当たりでは、実施例１の方が比較例１よりもアスコルビルグルコシドが平均２６％減少した。この差は、ウィルコクソンのノンパラメトリックテスト法による統計処理では、５％未満で有意であった。 Ascorbyl glucoside decreased by 26% on average in Example 1 than in Comparative Example 1 per unit area (cm 2 ) of the stratum corneum sample. This difference was significant at less than 5% in statistical processing by Wilcoxon's non-parametric test method.
一方、皮膚角質層にもともと存在するＮＭＦ（天然保湿因子）の１つであるトリプトファン量に対してアスコルビルグルコシド量を正規化した場合は、より高精度の結果を得ることができるが、この場合についても、実施例１の方が比較例１よりもアスコルビルグルコシドが平均３７％減少した。この差は、ウィルコクソンのノンパラメトリックテスト法による統計処理では、５％未満で有意であった。 On the other hand, when the amount of ascorbyl glucoside is normalized with respect to the amount of tryptophan, which is one of NMF (natural moisturizing factor) originally present in the skin stratum corneum, more accurate results can be obtained. In Example 1, ascorbyl glucoside was reduced by 37% on average in comparison with Comparative Example 1. This difference was significant at less than 5% in statistical processing by Wilcoxon's non-parametric test method.
Claims (3)
（ｂ）美白用外用剤の全重量を基準として０．１〜２０重量％のアスコルビン酸又はその誘導体である少なくとも１つの水溶性美白成分
を含む美白用外用剤。 (A) PEG / PPG / polybutylene glycol-8 / 5/3 glycerin, and (b) at least one of ascorbic acid or a derivative thereof of 0.1 to 20% by weight based on the total weight of the whitening external preparation . An external whitening agent containing a water-soluble whitening component.
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