JP5968691B2 - Thermosetting polyorganosiloxane composition and use thereof - Google Patents
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Description
本発明は、熱硬化型ポリオルガノシロキサン組成物、特に画像表示装置の画像表示部を有する基部と保護部との粘着に使用する熱硬化型ポリオルガノシロキサン組成物、ならびに該組成物を使用する製造方法によって得られる画像表示装置に関する。 The present invention relates to a thermosetting polyorganosiloxane composition, in particular, a thermosetting polyorganosiloxane composition used for adhesion between a base portion having an image display portion of an image display device and a protective portion, and production using the composition. The present invention relates to an image display device obtained by the method.
ブラウン管、液晶、プラズマ、有機ＥＬ等の画像表示装置は、一般に、偏光分離素子として、入射光束を回折及び分光し、その回折、分光させた各波長帯域の光を偏光変調素子上に形成されたＲ（赤色）、Ｇ（緑色）、Ｂ（青色）各色画素に対応した位置へ選択的に集光させる偏光分離型回折光学素子（ホログラフィックカラーフィルタ）を用いて構成されている。中でも、パネル型の画像表示装置は、通常、少なくとも一方がガラス等の光透過性をもつ一対の基板の間にアクティブ素子を構成する半導体層や蛍光体層、あるいは発光層からなる多数の画素をマトリクス状に配置した表示領域（画像表示部）を有し、この表示領域（画像表示部）とガラスやアクリル樹脂のような光学用プラスチックで形成される保護部との間隙を接着剤で機密に封止して構成されている。 Image display devices such as cathode ray tubes, liquid crystals, plasma, organic EL, etc. are generally formed as polarization separation elements by diffracting and splitting an incident light beam, and diffracting and splitting light in each wavelength band formed on the polarization modulation element. A polarization-separated diffractive optical element (holographic color filter) that selectively collects light at a position corresponding to each color pixel of R (red), G (green), and B (blue) is configured. In particular, a panel-type image display device usually includes a large number of pixels composed of a semiconductor layer, a phosphor layer, or a light emitting layer that constitute an active element between a pair of substrates having light transmissivity, such as glass. It has a display area (image display part) arranged in a matrix, and the gap between this display area (image display part) and a protective part made of optical plastic such as glass or acrylic resin is kept confidential with an adhesive. It is configured to be sealed.
そこで使用される接着剤として、例えば、特許文献１には、シリコーン組成物を硬化してなる、板状体である光学表示体用の透明衝撃緩和部材が開示されている。
特許文献２には、電子デバイス、プリント回路板等のコーティングや封入材料に好適な、硬化後に強靱なゲルとエラストマーを形成する割合に低粘度の硬化性オルガノシロキサン組成物が開示されている。
特許文献３には、電子部品含浸用オルガノポリシロキサン組成物及び電子部品に関し、詳しくは、電子部品への含浸作業性が優れ、この電子部品に優れた耐湿性を付与することができる電子部品含浸用オルガノポリシロキサン組成物、及びこの組成物を含浸してなる、耐湿性が優れる電子部品が開示されている。
As an adhesive used therefor, for example, Patent Document 1 discloses a transparent impact relaxation member for an optical display body, which is a plate-like body, formed by curing a silicone composition.
Patent Document 2 discloses a curable organosiloxane composition having a low viscosity in a ratio of forming a tough gel and an elastomer after curing, which is suitable for coating and encapsulating materials such as electronic devices and printed circuit boards.
Patent Document 3 relates to an organopolysiloxane composition for impregnating an electronic component and an electronic component. Specifically, the impregnation workability of the electronic component is excellent, and the electronic component impregnation can impart excellent moisture resistance to the electronic component. An organopolysiloxane composition for use, and an electronic component excellent in moisture resistance, which is impregnated with the composition, are disclosed.
特許文献１に開示されている透明衝撃緩和部材は、シリコーン組成物を硬化してなる板状体である。板状体である透明衝撃緩和部材を用いて、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部とを張り合わせようとすると、張り合わせ時に気泡が入り易く、また、張り合わせた後にも、高温下で剥離が生じたり、気泡が入り込みやすく、視認性が低下しやすい。
また、この特許文献１のシリコーン組成物を使用して、信頼性試験を行うと保護部との剥離が生じるという問題があった。
The transparent impact relaxation member disclosed in Patent Document 1 is a plate-like body formed by curing a silicone composition. Using a transparent impact-relieving member that is a plate-like body, if the base portion having the image display portion of the image display device and the translucent protective portion are to be pasted together, air bubbles easily enter during pasting, and also after pasting , Peeling occurs at high temperatures, bubbles easily enter, and visibility is likely to deteriorate.
Further, when a reliability test is performed using the silicone composition of Patent Document 1, there is a problem that peeling from the protective part occurs.
特許文献２に記載されているように、柔軟性に優れたシリコーンゲルは従来から存在していたが、高い粘着力を合わせ持つものはなかった。そのため、このようなシリコーンゲルを用いて画像表示部を有する基部と保護部とを貼り合わせても、ヒートショックなどの信頼性試験後に、剥離が生じることがあった。
さらに、画像表示部を有する基部と保護部とを貼り合わせる工程において、基部と保護部との間に特許文献３に記載されているような従来の液状のオルガノポリシロキサン組成物を吐布しても、硬化させるまでに時間が掛かるため、その間に、基部と保護部がずれたり、吐布した液状のオルガノポリシロキサン組成物が流れ出てしまったりするという問題もあった。
As described in Patent Document 2, a silicone gel excellent in flexibility has been present, but none has high adhesive strength. Therefore, even if the base having the image display portion and the protective portion are bonded using such a silicone gel, peeling may occur after a reliability test such as heat shock.
Further, in the step of bonding the base portion having the image display portion and the protective portion, a conventional liquid organopolysiloxane composition as described in Patent Document 3 is spouted between the base portion and the protective portion. However, since it takes a long time to cure, there are problems that the base part and the protective part are shifted during that time, and the discharged liquid organopolysiloxane composition flows out.
本発明は、画像表示装置に関して、屋外光や室内照明による可視性（視認性）の低下を防ぐため、画像表示部を有する基部と保護部との間に樹脂を介在させた画像表示装置の製造にあたり、当該基部と保護部とを貼り合わせた後に加熱硬化させる時間を短縮でき、硬化させるまでに液状組成物が流れてしまうのが改善でき、また貼り合わされた基部と保護部との剥離が生じにくい、熱硬化型ポリオルガノシロキサン組成物を提供することを目的とする。 The present invention relates to an image display device, and manufactures an image display device in which a resin is interposed between a base portion having an image display portion and a protection portion in order to prevent a decrease in visibility (visibility) due to outdoor light or indoor lighting. In this case, it is possible to shorten the time for heat-curing after bonding the base and the protective part, to improve the flow of the liquid composition until it is cured, and to peel the bonded base and protective part. It is an object to provide a thermosetting polyorganosiloxane composition that is difficult to heat.
本発明は、
（Ａ）式（Ｉ）：
（式中、
Ｒａは、独立して、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基であり、
Ｒｂは、独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル基又はフェニル基であり、
ｎ１は、（Ａ）の２３℃における粘度を１２０００ｃＰ以下にする数である）で示されるアルケニル基含有直鎖状ポリオルガノシロキサン；
（Ｂ１）式（ＩＩ）：
（式中、
Ｒｃは、水素原子であり、
Ｒｄは、独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル基又はフェニル基であり、
ｎ２は、（Ｂ）の２３℃における粘度を１〜１０００ｃＰとする数である）で示される直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン；
（Ｂ２）一分子中に、ケイ素原子に結合した水素原子を３個以上有し、かつＲｅ ２ＨＳｉＯ１／２単位（式中、Ｒｅは水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキル基を表す）を２個以上有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン；及び
（Ｃ）白金系触媒；
を含み、
（Ａ）のケイ素原子に結合したアルケニル基の個数ＶｉＡに対する、（Ｂ１）のケイ素原子に結合した水素原子の個数ＨＢ１と、（Ｂ２）のケイ素原子に結合した水素原子の個数ＨＢ２との和である個数（ＨＢ１＋ＨＢ２）の比が０．９５〜２であり、かつ
ＨＢ２が、（Ａ）、（Ｂ１）、及び（Ｂ２）の含有量の和に対して５ｍｍｏｌ％以下である、熱硬化型ポリオルガノシロキサン組成物に関する。
The present invention
(A) Formula (I):
(Where
R a is independently a C 2 -C 6 alkenyl group,
R b is independently a C 1 -C 6 alkyl group or a phenyl group;
n1 is a number that makes the viscosity of (A) at 23 ° C. 12000 cP or less), and includes an alkenyl group-containing linear polyorganosiloxane;
(B1) Formula (II):
(Where
R c is a hydrogen atom,
R d is independently a C 1 -C 6 alkyl group or a phenyl group;
n2 is a linear polyorganohydrogensiloxane represented by (B) having a viscosity of 1 to 1000 cP at 23 ° C .;
(B2) One molecule has 3 or more hydrogen atoms bonded to a silicon atom, and R e 2 HSiO 1/2 unit (where R e represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group) A polyorganohydrogensiloxane having two or more); and (C) a platinum-based catalyst;
Including
The number H B1 of hydrogen atoms bonded to the silicon atom in (B1) and the number H B2 of hydrogen atoms bonded to the silicon atom in (B2) with respect to the number Vi A of alkenyl groups bonded to the silicon atom in (A), The ratio of the number (H B1 + H B2 ), which is the sum of the two, is 0.95 to 2 , and H B2 is 5 mmol% or less with respect to the sum of the contents of (A), (B1), and (B2) And a thermosetting polyorganosiloxane composition.
本発明は、さらに、窒素原子を有する安定化剤を、前記（Ｃ）成分の白金原子１ｍｏｌに対して０．００１〜０．５ｍｏｌ含有することを特徴とする、前記の本発明の組成物にも関する。
本発明は、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部との粘着用である、前記の本発明の組成物にも関する。
本発明は、前記の本発明の組成物を用いて、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部とを粘着させた画像表示装置にも関する。
The present invention further includes 0.001 to 0.5 mol of a stabilizer having a nitrogen atom with respect to 1 mol of the platinum atom of the component (C). Also related.
The present invention also relates to the composition of the present invention described above, which is used for adhesion between a base having an image display part of an image display device and a translucent protective part.
The present invention also relates to an image display device in which a base having an image display portion of an image display device and a translucent protective portion are adhered using the composition of the present invention.
本発明は、
画像表示部を有する基部及び／又は保護部に、前記の本発明の組成物を塗布してから、
上記の塗布した組成物を増粘及び／又は硬化させた後、
上記画像表示部を有する基部と保護部とを貼り合わせる工程
を含む製造方法によって得られる、画像表示装置にも関する。
The present invention
After applying the composition of the present invention to the base and / or the protective part having the image display part,
After thickening and / or curing the applied composition,
The present invention also relates to an image display device obtained by a manufacturing method including a step of bonding a base portion having the image display portion and a protection portion.
画像表示装置における画像表示部を有する基部と保護部とを、本発明の組成物で貼り合わせれば、耐衝撃性が向上し、また画像表示部の変形に起因する表示不良が生じることなく、かつ屋外光や室内照明などによる可視性（視認性）も低下せずに、高輝度及び高コントラストな表示が可能となる。
また、本発明の組成物は、部材に対する粘着力が高いので、画像表示部を有する基部と保護部との剥離を生じない信頼性の高い表示装置を提供することができる。
また、本発明の組成物は、部材に対して高い粘着力を有するため、画像表示部を有する基部又は保護部に塗布して、増粘又は硬化させた後に貼り合わせを行える製造方法を提供できる。この製造方法により、従来の貼り合わせた後に加熱硬化させる時間を短縮でき、工程時間の短縮及び歩留まりが改善される。また加熱硬化させる時間が短縮されるので、硬化させるまでに、本発明の組成物が流れ出てしまうのが改善でき、画像表示部の基部の外周縁部に組成物の流出を妨げるための段差を設ける必要が特になくなる。
If the base portion having the image display portion and the protective portion in the image display device are bonded together with the composition of the present invention, the impact resistance is improved, and the display defect due to the deformation of the image display portion does not occur. Visibility (visibility) due to outdoor light, indoor lighting, or the like is not deteriorated, and display with high luminance and high contrast is possible.
In addition, since the composition of the present invention has high adhesive strength to a member, it is possible to provide a highly reliable display device that does not cause peeling between the base portion having the image display portion and the protective portion.
In addition, since the composition of the present invention has a high adhesive force to the member, it can be applied to a base or protective part having an image display part, and can be provided with a production method capable of being bonded after being thickened or cured. . With this manufacturing method, the time for heat-curing after pasting can be shortened, and the process time and yield can be improved. Moreover, since the time for heat curing is shortened, it can be improved that the composition of the present invention flows out until it is cured, and a step for preventing the composition from flowing out at the outer peripheral edge of the base of the image display unit. There is no need to provide it.
本発明の（Ａ）は、式（Ｉ）：
（式中、
Ｒａは、独立して、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基（例えば、ビニル、アリル、３−ブテニル又は５−ヘキセニル）であり、
Ｒｂは、独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル）又はフェニル基であり、
ｎ１は、（Ａ）の２３℃における粘度を１２０００ｃＰ以下にする数である）で示されるアルケニル基含有直鎖状ポリオルガノシロキサンである。
(A) of the present invention is represented by the formula (I):
(Where
R a is independently a C 2 -C 6 alkenyl group (eg, vinyl, allyl, 3-butenyl or 5-hexenyl);
R b is independently a C 1 -C 6 alkyl group (eg, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl) or a phenyl group;
n1 is an alkenyl group-containing linear polyorganosiloxane represented by the formula (A): the viscosity at 23 ° C. of (A) is 12000 cP or less).
（Ａ）を配合することによって、硬化時に架橋反応による安定した３次元構造を確保し、硬化収縮を制御し抑制し、良好な視認性を確保することができる。 By blending (A), it is possible to ensure a stable three-dimensional structure by a crosslinking reaction during curing, to control and suppress curing shrinkage, and to ensure good visibility.
Ｒａとしては、合成が容易で、また硬化前の組成物の流動性や、硬化物の耐熱性を損ねないという点から、ビニル基がより好ましい。 As R a , a vinyl group is more preferable because synthesis is easy and fluidity of the composition before curing and heat resistance of the cured product are not impaired.
Ｒｂとしては、合成が容易で、組成物の流動性や硬化後の機械的強度等のバランスが優れているという点から、メチル基が好ましい。 Rb is preferably a methyl group from the viewpoints of easy synthesis and excellent balance between the fluidity of the composition and mechanical strength after curing.
（Ａ）としては、両末端がジメチルビニルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルビニルシロキサンが好ましい。 (A) is preferably polymethylvinylsiloxane in which both ends are blocked with dimethylvinylsiloxane units and the intermediate unit is composed of dimethylsiloxane units.
（Ａ）の粘度は、作業性の観点から、２３℃において１２０００ｃＰ以下であり、１００００ｃＰ以下とすることができ、好ましくは８０００ｃＰ以下である。下限値は特に制限されないが、例えば５０ｃＰ以上、好ましくは１１０ｃＰ以上としてもよい。これらの粘度範囲になるように、（Ａ）の重量平均分子量を調整することが好ましい。本発明における粘度は、回転粘度計を用いて、２３℃の条件で測定した値である。 From the viewpoint of workability, the viscosity of (A) is 12000 cP or less at 23 ° C., can be 10000 cP or less, and is preferably 8000 cP or less. The lower limit is not particularly limited, but may be, for example, 50 cP or more, preferably 110 cP or more. It is preferable to adjust the weight average molecular weight of (A) so as to be in these viscosity ranges. The viscosity in the present invention is a value measured at 23 ° C. using a rotational viscometer.
本発明の（Ｂ１）は、式（ＩＩ）：
（式中、
Ｒｃは、水素原子であり、
Ｒｄは、独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル）又はフェニル基であり、
ｎ２は、（Ｂ）の２３℃における粘度を１〜１０００ｃＰとする数である）で示される直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンである。
(B1) of the present invention has the formula (II):
(Where
R c is a hydrogen atom,
R d is independently a C 1 -C 6 alkyl group (eg, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl) or a phenyl group;
n2 is a linear polyorganohydrogensiloxane represented by (B) having a viscosity of 1 to 1000 cP at 23 ° C.).
Ｒｄとしては、合成が容易で、機械的強度及び硬化前の流動性などの特性のバランスが優れているという点から、メチル基が好ましい。 R d is preferably a methyl group from the viewpoint of easy synthesis and excellent balance of properties such as mechanical strength and fluidity before curing.
（Ｂ１）としては、両末端がジメチルハイドロジェンシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルハイドロジェンシロキサンが好ましい。 (B1) is preferably polymethylhydrogensiloxane in which both ends are blocked with dimethylhydrogensiloxane units and the intermediate unit is composed of dimethylsiloxane units.
（Ｂ１）の粘度は、２３℃において１〜１０００ｃＰであり、特に１〜５００ｃＰ、とりわけ５〜１００ｃＰが好ましい。 The viscosity of (B1) is 1 to 1000 cP at 23 ° C., particularly 1 to 500 cP, particularly 5 to 100 cP.
本発明の（Ｂ２）は、一分子中に、ケイ素原子に結合した水素原子を３個以上有し、かつＲｅ ２ＨＳｉＯ１／２単位（式中、Ｒｅは水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、若しくはヘキシルを表す）を２個以上有する、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンであり、硬化物を網状化して、硬度を調整するのに寄与する成分である。
上記ポリオルガノハイドロジェンシロキサンにおいて、ケイ素原子に結合した水素原子は、３個以上、好ましくは５個以上、より好ましくは８個以上である。上限値は特に制限されないが、例えば、５００個以下、好ましくは１００個以下にしてもよい。
(B2) of the present invention has 3 or more hydrogen atoms bonded to a silicon atom in one molecule, and R e 2 HSiO 1/2 unit (where R e is a hydrogen atom or C 1 -C A polyorganohydrogensiloxane having two or more 6 alkyl groups (for example, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, or hexyl), and contributes to adjusting the hardness by reticulating the cured product. It is an ingredient.
In the polyorganohydrogensiloxane, the number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms is 3 or more, preferably 5 or more, more preferably 8 or more. The upper limit value is not particularly limited, but may be, for example, 500 or less, preferably 100 or less.
水素原子としてのＲｅは、一分子中、２〜１００個であることが好ましく、より好ましくは３〜５０個である。Ｃ１−Ｃ６アルキル基としてのＲｅは、合成の容易さ等の点から、メチルが好ましい。 R e as a hydrogen atom is preferably 2 to 100, more preferably 3 to 50, in one molecule. R e as the C 1 -C 6 alkyl group is preferably methyl from the viewpoint of easiness of synthesis and the like.
前記ポリオルガノハイドロジェンシロキサンとしては、Ｒｅ ２ＨＳｉＯ１／２単位及びＳｉＯ４／２単位からなるものが好ましく、Ｒｅ ２ＨＳｉＯ１／２単位とＳｉＯ４／２単位の比率が、ＳｉＯ４／２単位１モルに対してＲｅ ２ＨＳｉＯ１／２単位１．５〜２．２モルがより好ましく、１．８〜２．１モルがさらに好ましい。典型的には、［Ｒｅ ２ＨＳｉＯ１／２］８［ＳｉＯ４／２］４又は［Ｒｅ ２ＨＳｉＯ１／２］１０［ＳｉＯ４／２］５のように、３〜５個のＳｉＯ４／２単位が環状シロキサン骨格を形成し、各ＳｉＯ４／２単位に２個のＲｅ ２ＨＳｉＯ１／２単位が結合しているものが、好ましく、特に好ましくは、各ＳｉＯ４／２単位に２個の（ＣＨ３）２ＨＳｉＯ１／２単位が結合しているものである。 As the polyorganohydrogensiloxane preferably made of R e 2 HSiO 1/2 units and SiO 4/2 units, the ratio of R e 2 HSiO 1/2 units and SiO 4/2 units, SiO 4 / More preferably, 1.5 to 2.2 mol of R e 2 HSiO 1/2 units are used per 1 mol of 2 units, and more preferably 1.8 to 2.1 mol. Typically, 3-5 SiO, such as [R e 2 HSiO 1/2 ] 8 [SiO 4/2 ] 4 or [R e 2 HSiO 1/2 ] 10 [SiO 4/2 ] 5 4/2 units form a cyclic siloxane skeleton, which each SiO 4/2 unit two R e 2 HSiO 1/2 units combined is preferably, particularly preferably, the SiO 4/2 units Are bonded with two (CH 3 ) 2 HSiO 1/2 units.
（Ｂ２）の粘度は、１〜１００ｃＰが好ましく、１〜５０ｃＰがより好ましい。 The viscosity of (B2) is preferably 1 to 100 cP, and more preferably 1 to 50 cP.
粘着力を高くする観点から、（Ａ）のケイ素原子に結合したアルケニル基の個数ＶｉＡに対する、（Ｂ１）のケイ素原子に結合した水素原子の個数ＨＢ１と、（Ｂ２）のケイ素原子に結合した水素原子の個数ＨＢ２との合計の比：
（ＨＢ１＋ＨＢ２）／ＶｉＡ
が０．９５〜２であり、好ましくは０．９５〜１．４である。
From the standpoint of increasing the adhesive strength, the number of hydrogen atoms bonded to the silicon atom of (B1) H B1 and the number of hydrogen atoms bonded to the silicon atom of (B1) with respect to the number Vi A of alkenyl groups bonded to the silicon atom of (A) Ratio of the total number of hydrogen atoms with H B2 :
(H B1 + H B2 ) / Vi A
Is 0.95 to 2, preferably 0.95 to 1.4.
また、粘着力を高くするための観点から、ＨＢ２は、（Ａ）、（Ｂ１）、及び（Ｂ２）の含有量の和に対して、５ｍｍｏｌ％以下、好ましくは３ｍｍｏｌ％以下、より好ましくは２．４ｍｍｏｌ％以下である。下限値は特に制限されないが、例えば、０．１ｍｍｏｌ％以上、好ましくは０．５ｍｍｏｌ％以上であってもよい。 From the viewpoint of increasing the adhesive strength, H B2 is 5 mmol% or less, preferably 3 mmol% or less, more preferably, relative to the sum of the contents of (A), (B1), and (B2). It is 2.4 mmol% or less. The lower limit is not particularly limited, but may be, for example, 0.1 mmol% or more, preferably 0.5 mmol% or more.
本発明の（Ｃ）は、（Ａ）のアルケニル基と、（Ｂ１）及び（Ｂ２）のヒドロシリル基との間の付加反応を促進するための触媒である。触媒活性が良好な観点から、白金、ロジウム、パラジウムのような白金族金属原子の化合物が好適に用いられ、塩化白金酸、塩化白金酸とアルコールの反応生成物、白金−オレフィン錯体、白金−ビニルシロキサン錯体、白金−ケトン錯体、白金−ホスフィン錯体のような白金化合物、ロジウム−ホスフィン錯体、ロジウム−スルフィド錯体のようなロジウム化合物、パラジウム−ホスフィン錯体のようなパラジウム化合物が好ましく、白金化合物がより好ましく、白金−ビニルシロキサン錯体が更に好ましい。 (C) of the present invention is a catalyst for promoting the addition reaction between the alkenyl group of (A) and the hydrosilyl group of (B1) and (B2). From the viewpoint of good catalytic activity, platinum group metal atom compounds such as platinum, rhodium and palladium are preferably used. Chloroplatinic acid, reaction product of chloroplatinic acid and alcohol, platinum-olefin complex, platinum-vinyl Platinum compounds such as siloxane complexes, platinum-ketone complexes, platinum-phosphine complexes, rhodium-phosphine complexes, rhodium compounds such as rhodium-sulfide complexes, palladium compounds such as palladium-phosphine complexes are preferred, and platinum compounds are more preferred. More preferred are platinum-vinylsiloxane complexes.
（Ｃ）は、適切な硬化速度の確保の観点から、（Ａ）の配合重量に対して、白金族金属原子換算で、好ましくは０．１〜１０００重量ｐｐｍ、より好ましくは０．５〜２００重量ｐｐｍである。 (C) is preferably 0.1 to 1000 ppm by weight, more preferably 0.5 to 200, in terms of platinum group metal atoms, based on the blending weight of (A), from the viewpoint of securing an appropriate curing rate. Ppm by weight.
本発明の組成物は、さらに窒素原子を有する安定化剤を、前記（Ｃ）成分の白金原子１ｍｏｌに対して０．００１〜０．５ｍｏｌ含有してもよい。窒素原子を有する安定化剤は、本発明の組成物に、経時的な外観不良、触媒活性の低下のない、優れた保存安定性を与える。窒素原子を有する安定化剤は、窒素原子を含有し、１種単独又は２種以上を混合して用いることができる。前記窒素原子を有する安定化剤としては、例えば、一般式：
で示されるアミン化合物を用いることができる。
The composition of the present invention may further contain 0.001 to 0.5 mol of a stabilizer having a nitrogen atom with respect to 1 mol of the platinum atom of the component (C). The stabilizer having a nitrogen atom gives the composition of the present invention excellent storage stability without appearance failure over time and reduction in catalyst activity. The stabilizer which has a nitrogen atom contains a nitrogen atom, and can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types. Examples of the stabilizer having a nitrogen atom include a general formula:
The amine compound shown by can be used.
上記式中、Ｒ１は同一もしくは異なるＣ１−Ｃ４アルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられる。Ｒ２はＲ１と同一であるか又は水素原子である。Ｒ３はＣ２−Ｃ４アルキレン基であり、例えば、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基などが挙げられる。 In the above formula, R 1 is the same or different C 1 -C 4 alkyl group, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group. R 2 is the same as R 1 or a hydrogen atom. R 3 is a C 2 -C 4 alkylene group, and examples thereof include an ethylene group, a propylene group, and a trimethylene group.
上記一般式で表されるアミン化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´‐テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ‐ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ‐ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ‐ジブチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ‐ジブチル‐１，３‐プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐１，３‐プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´‐テトラエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ‐ジブチル‐１，４‐ブタンジアミンなどが挙げられ、好ましくは、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´‐テトラメチルエチレンジアミンである。 Examples of the amine compound represented by the above general formula include N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, N, N-dimethylethylenediamine, N, N-diethylethylenediamine, N, N-dibutylethylenediamine, N , N-dibutyl-1,3-propanediamine, N, N-dimethyl-1,3-propanediamine, N, N, N ', N'-tetraethylethylenediamine, N, N-dibutyl-1,4-butanediamine N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine is preferable.
また、窒素原子を有する安定化剤としては、例えば、下記一般式：
で示されるエチレン系不飽和イソシアヌレートを用いることもできる。
Moreover, as a stabilizer which has a nitrogen atom, the following general formula:
It is also possible to use an ethylenically unsaturated isocyanurate represented by
上記式中、Ｒ４は同一もしくは異なる置換もしくは非置換の１価炭化水素基であり、少なくとも１つのＲ４がアルケニル基である。Ｒ４としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などのＣ１−Ｃ２０アルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、イソブテニル基などのＣ２−Ｃ６アルケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基などのアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基などのアラルキル基、これらの基の炭素原子に結合する水素原子が部分的に塩素原子、フッ素原子などのハロゲン原子で置換された基、多環式アリール基、複素環式アリール基等が挙げられ、好ましくは、少なくとも１つのＲ４がアリル基であり、より好ましくは、全てのＲ４がアリル基である。 In the above formula, R 4 is the same or different substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, and at least one R 4 is an alkenyl group. Examples of R 4 include C 1 -C 20 alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a pentyl group, and a hexyl group, a vinyl group, an allyl group, a butenyl group, and an isobutenyl group. C 2 -C 6 alkenyl groups such as groups, aryl groups such as phenyl groups, tolyl groups and xylyl groups, aralkyl groups such as benzyl groups and phenylethyl groups, and hydrogen atoms bonded to carbon atoms of these groups are partially And a group substituted with a halogen atom such as a chlorine atom and a fluorine atom, a polycyclic aryl group, a heterocyclic aryl group, and the like. Preferably, at least one R 4 is an allyl group, more preferably all R 4 in the formula is an allyl group.
上記一般式で表されるエチレン系不飽和イソシアヌレートとしては、例えば、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルイソシアヌレート、ジアリルエチルイソシアヌレート、トリブテニルイソシアヌレート及びジアリルフェニルイソシアヌレートなどが挙げられ、好ましくはトリアリルイソシアヌレート、ジアリルイソシアヌレートであり、より好ましくはトリアリルイソシアヌレートである。 Examples of the ethylenically unsaturated isocyanurate represented by the above general formula include triallyl isocyanurate, diallyl isocyanurate, diallylethyl isocyanurate, tributenyl isocyanurate and diallylphenyl isocyanurate, preferably triallyl. Isocyanurate and diallyl isocyanurate, more preferably triallyl isocyanurate.
窒素原子を有する安定化剤の配合量は、前記（Ｃ）成分の白金原子１ｍｏｌに対して０．００１〜０．５ｍｏｌの範囲であり、好ましくは０．０１〜０．１ｍｏｌである。０．００１ｍｏｌ未満であると、得られる組成物の経時的な外観不良を防止し難く、黒色に変色しやすい。一方、０．５ｍｏｌを越えると、経時的な外観不良を十分に防止できるが、触媒活性が低下しやすく、硬化速度を重視するような、短時間での硬化を要求される用途には不適当である。 The compounding quantity of the stabilizer which has a nitrogen atom is the range of 0.001-0.5 mol with respect to 1 mol of platinum atoms of the said (C) component, Preferably it is 0.01-0.1 mol. If it is less than 0.001 mol, it is difficult to prevent the appearance failure of the resulting composition over time, and the color tends to change to black. On the other hand, if it exceeds 0.5 mol, it is possible to sufficiently prevent the appearance failure over time, but it is not suitable for applications that require short-time curing, where the catalytic activity tends to decrease and the curing speed is important. It is.
本発明の組成物に、本発明の効果を損なわない範囲で、接着付与剤、硬化遅延剤、無機質充填剤等を配合してもよい。接着付与剤としては、アルコキシシラン類が挙げられる。例えば、１，１，３，５，７−ペンタメチルシクロテトラシロキサンと３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランの反応生成物を使用することができる。 You may mix | blend an adhesion imparting agent, a hardening retarder, an inorganic filler, etc. with the composition of this invention in the range which does not impair the effect of this invention. Examples of the adhesion-imparting agent include alkoxysilanes. For example, a reaction product of 1,1,3,5,7-pentamethylcyclotetrasiloxane and 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane can be used.
具体的には、下記式：
（式中、Ｑ１及びＱ２は、互いに独立して、アルキレン基、好ましくはＣ１−Ｃ４アルキレン基を表し、Ｒ５は、Ｃ１−Ｃ４アルキル基を表す）で示される側鎖を有するアルコキシシラン類が好ましい。
Specifically, the following formula:
(Wherein Q 1 and Q 2 independently of each other represent an alkylene group, preferably a C 1 -C 4 alkylene group, and R 5 represents a C 1 -C 4 alkyl group). Alkoxysilanes having are preferred.
このようなアルコキシシラン類としては、下記の化合物が挙げられる。
接着付与剤は、適切な接着性確保の観点から、（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜５重量部であることが好ましく、より好ましくは０．５〜２重量部である。 The adhesion-imparting agent is preferably 0.1 to 5 parts by weight, more preferably 0.5 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of (A) from the viewpoint of ensuring appropriate adhesion.
硬化遅延剤としては、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、１−エチニル−１−シクロヘキサノールのようなアセチレン化合物、１，３，５，７−テトラビニル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンのような、環ケイ素原子にビニル基が結合したビニル基含有環状シロキサン等が挙げられる。無機質充填剤としては、煙霧質シリカ、アークシリカのような乾式微粉末シリカが例示され、煙霧質シリカが好ましい。また、このようなシリカの表面を、ヘキサメチルジシラザン、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザンのようなシラザン化合物；オクタメチルシクロテトラシロキサンのようなポリオルガノシロキサン等で処理したものであってもよい。 Curing retarders include 3-methyl-1-butyn-3-ol, 3-methyl-1-pentyn-3-ol, 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol, 1-ethynyl-1- An acetylene compound such as cyclohexanol, a vinyl group-containing cyclic siloxane having a vinyl group bonded to a ring silicon atom, such as 1,3,5,7-tetravinyl-1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane Etc. Examples of the inorganic filler include dry fine powder silica such as fumed silica and arc silica, and fumed silica is preferable. In addition, such a silica surface is treated with a silazane compound such as hexamethyldisilazane, 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisilazane; a polyorganosiloxane such as octamethylcyclotetrasiloxane. Etc. may be processed.
本発明の組成物は、（Ａ）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ）、及びさらに必要に応じて配合される他の成分を、万能混練機、ニーダーなどの混合手段によって均一に混練して調製することができる。 The composition of the present invention uniformly kneads (A), (B1), (B2), (C), and other components blended as necessary, by a mixing means such as a universal kneader or a kneader. Can be prepared.
本発明の組成物は、２３℃における粘度が、塗布時の展延性の点から、１００００ｃＰ以下であることが好ましく、５０〜１００００ｃＰとすることができる。より好ましくは８０〜５０００ｃＰであり、さらに好ましくは３００〜２０００ｃＰである。 The composition of the present invention preferably has a viscosity at 23 ° C. of 10,000 cP or less, from 50 to 10,000 cP, from the viewpoint of spreadability at the time of application. More preferably, it is 80-5000 cP, More preferably, it is 300-2000 cP.
本発明の組成物は、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部との粘着に使用することができるが、画像表示装置が大型（５０〜１００インチ）の場合は、塗布時の展延性の点から、組成物の粘度が５０〜２０００ｃＰであることが好ましい。このような粘度の組成物を得る点からは、粘度が５０〜３０００ｃＰである（Ａ）を使用することが好ましい。一方、携帯電話等の小型の画像表示装置（５０インチ未満）の場合は、作業性の点から、組成物の粘度が２０００〜１００００ｃＰであることが好ましい。このような粘度の組成物を得る点からは、粘度が３０００〜１２０００ｃＰである（Ａ）を使用することが好ましい。 The composition of the present invention can be used for adhesion between a base having an image display portion of an image display device and a translucent protective portion, but when the image display device is large (50 to 100 inches), From the viewpoint of spreadability at the time of application, the viscosity of the composition is preferably 50 to 2000 cP. From the viewpoint of obtaining a composition having such a viscosity, it is preferable to use (A) having a viscosity of 50 to 3000 cP. On the other hand, in the case of a small image display device (less than 50 inches) such as a mobile phone, the viscosity of the composition is preferably 2000 to 10000 cP from the viewpoint of workability. From the viewpoint of obtaining a composition having such a viscosity, it is preferable to use (A) having a viscosity of 3000 to 12000 cP.
本発明の組成物は、硬化後の透過率を８０〜１００％とすることができ、好ましくは９０〜１００％である。良好な透過率を有するため、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部との間で、組成物を熱硬化させた後、視認性の点においても良好である。 The composition of the present invention can have a transmittance after curing of 80 to 100%, preferably 90 to 100%. Since it has a favorable transmittance, it is also favorable in terms of visibility after the composition is thermally cured between the base portion having the image display portion of the image display device and the light-transmitting protective portion.
本発明の組成物は、５０〜８０℃の加熱温度で、硬化させることができる。加熱時間は、適宜、設定することができるが、例えば、０．０５〜３時間とすることができる。 The composition of the present invention can be cured at a heating temperature of 50 to 80 ° C. Although heating time can be set suitably, it can be 0.05 to 3 hours, for example.
本発明の組成物によれば、硬化後の針入度を１０〜１００とすることができる。針入度をこの範囲にすることによって、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部との間で、組成物を熱硬化させた後、外部からの応力を適度に緩和して対変形性を確保し、視認性を確保することができる。針入度は、（Ｂ１）と（Ｂ２）との割合を通して、調整することができる。本発明における針入度は、ＪＩＳ Ｋ ６２４９に準拠して測定した値とする。画像表示装置が大型の場合は、針入度は好ましくは１０〜９０である。一方、携帯電話のような小型の画像表示装置に関しては、持ち歩き等が想定されるため、耐久性の観点から、硬化後の針入度が１０〜９０であり、好ましくは１０〜４０であることが好ましい。 According to the composition of this invention, the penetration after hardening can be 10-100. By setting the penetration to this range, the composition is thermally cured between the base portion having the image display portion of the image display device and the translucent protective portion, and then external stress is moderately moderated. Thus, the anti-deformability can be secured and the visibility can be secured. The penetration can be adjusted through the ratio of (B1) and (B2). The penetration in the present invention is a value measured according to JIS K 6249. When the image display device is large, the penetration is preferably 10 to 90. On the other hand, since a small image display device such as a mobile phone is assumed to be carried around, the penetration after curing is 10 to 90, preferably 10 to 40, from the viewpoint of durability. Is preferred.
本発明の組成物は、画像表示部の基部及び／又は保護部に塗布し、乾燥機などを用いて加熱を行い増粘及び／又は硬化させた後に、画像表示装置の基部と保護部とを貼り合わせて粘着させることができる。本発明の組成物は、硬化収縮率が小さいため、画像表示部（パネル）が、好ましくは５〜１００インチの大画面画像表示装置の製造にも好適に使用することができるが、これに限定されない。 The composition of the present invention is applied to the base and / or protective part of the image display unit, heated using a dryer or the like to thicken and / or harden, and then the base and protective part of the image display device are combined. Can be attached and adhered. Since the composition of the present invention has a low curing shrinkage rate, the image display unit (panel) can be suitably used in the production of a large screen image display device preferably having a size of 5 to 100 inches, but is not limited thereto. Not.
次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。ただし、本発明は、これらの実施例によって限定されるものではない。
表１に示す組成で、各成分を、手混ぜで混練することにより、実施例及び比較例の各組成物を調製した。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to these examples.
In the composition shown in Table 1, each component of the examples and comparative examples was prepared by kneading each component by hand mixing.
使用した各成分は、以下のとおりである。
Ａ−１：両末端がジメチルビニルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルビニルシロキサン（２３℃での粘度１４００ｃＰ）
Ａ−２：両末端がジメチルビニルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルビニルシロキサン（２３℃での粘度１１０ｃＰ）
Ａ−３：両末端がジメチルビニルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルビニルシロキサン（２３℃での粘度１２０００ｃＰ）
Ｂ１：両末端がジメチルハイドロジェンシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルハイドロジェンシロキサン（２３℃での粘度２０ｃＰ）
Ｂ２：平均単位式が［（ＣＨ３）２ＨＳｉＯ１／２］８［ＳｉＯ４／２］４ （水素量１．０５重量％）
Ｂ３：平均単位式が［（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２］［（ＣＨ３）ＨＳｉＯ２／２］２３［（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２］１６［（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２］（水素量０．８８重量％、２３℃での粘度２５ｃＰ）
Ｃ：塩化白金酸を１，３，５，７−テトラビニル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンとモル比１：２で加熱することによって得られ、白金含有量が２重量％である錯体。
Ｄ：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン
Ｅ：３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール
Each component used is as follows.
A-1: Polymethylvinylsiloxane having both ends clogged with dimethylvinylsiloxane units and intermediate units consisting of dimethylsiloxane units (viscosity at 23 ° C., 1400 cP)
A-2: Polymethylvinylsiloxane having both ends blocked with dimethylvinylsiloxane units and an intermediate unit consisting of dimethylsiloxane units (viscosity at 23 ° C. of 110 cP)
A-3: Polymethylvinylsiloxane having both ends blocked with dimethylvinylsiloxane units and intermediate units consisting of dimethylsiloxane units (viscosity at 23 ° C. of 12000 cP)
B1: Polymethylhydrogensiloxane having both ends blocked with dimethylhydrogensiloxane units and intermediate units consisting of dimethylsiloxane units (viscosity at 23 ° C., 20 cP)
B2: The average unit formula is [(CH 3 ) 2 HSiO 1/2 ] 8 [SiO 4/2 ] 4 (hydrogen amount: 1.05 wt%)
B3: The average unit formula is [(CH 3 ) 3 SiO 1/2 ] [(CH 3 ) HSiO 2/2 ] 23 [(CH 3 ) 2 SiO 2/2 ] 16 [(CH 3 ) 3 SiO 1/2 ] (Amount of hydrogen 0.88 wt%, viscosity at 23 ° C. 25 cP)
C: Obtained by heating chloroplatinic acid with 1,3,5,7-tetravinyl-1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane in a molar ratio of 1: 2, with a platinum content of 2 wt. % Complex.
D: N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine E: 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol
物性の評価は下記のようにして行った。結果を表１に示す。
（１）組成物粘度
回転粘度計（ビスメトロン ＶＤＡ−Ｌ）（芝浦システム株式会社製）を用いて、２３℃における粘度を測定した。
The physical properties were evaluated as follows. The results are shown in Table 1.
(1) Viscosity of composition The viscosity at 23 ° C. was measured using a rotational viscometer (Bismetron VDA-L) (manufactured by Shibaura System Co., Ltd.).
（２）針入度
未硬化のシリコーンゲル組成物４０mlを、容量１００mlの耐熱ガラスビーカーにとり、７０℃で３０分加熱して硬化させることにより、シリコーンゲルを得た。室温に冷却した後、ＪＩＳ Ｋ ６２４９により、１／４コーンを用いて針入度を測定した。
(2) Penetration Degree 40 ml of uncured silicone gel composition was placed in a heat-resistant glass beaker with a capacity of 100 ml, and cured by heating at 70 ° C. for 30 minutes to obtain a silicone gel. After cooling to room temperature, the penetration was measured using ¼ cone according to JIS K 6249.
（３）せん断接着力
平行に並べた２枚のガラス板（長さ８０ｍｍ、幅２５ｍｍ、厚さ２ｍｍ）の間に、シリコーンゲル組成物を縦２５ｍｍ、横１０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍとなるように貼り合せ、これを７０℃で３０分間加熱して硬化させて、接着力測定用の試験体を作製した。得られた試験体を接着面に対して垂直方向に１０ｍｍ／分の速度で引っ張り、接着力を測定した。
(3) Shear adhesive force Between two glass plates arranged in parallel (length 80 mm, width 25 mm, thickness 2 mm), the silicone gel composition is 25 mm long, 10 mm wide, and 0.5 mm thick. And heated and cured at 70 ° C. for 30 minutes to prepare a test specimen for measuring adhesive strength. The obtained test body was pulled at a speed of 10 mm / min in the direction perpendicular to the bonding surface, and the adhesive force was measured.
（４）ヒートショック
実施例及び比較例の組成物を０．２ｍｍ厚となるように、１ｍｍ厚の３インチのガラスパネルに塗布し、７０℃、１０分で加熱を行った。その試料を室温で５分冷却後に、１ｍｍ厚の３インチのＰＭＭＡパネルを貼り合せ、７０℃、２０分で加熱硬化させた。試料を−４０℃から８５℃までの温度サイクル３００回（各温度３０分間保持）にて環境試験を行なった（機器名：エスペック株式会社製ＴＳＡ−７１Ｓ−Ａ）。
その後、２３℃の状態に戻した後、硬化物の状態を観察した。硬化物に、剥離及びクラック及び気泡が生じている場合を×、これらのクラック、気泡、損傷が全く認められない場合を○とした。
(4) Heat Shock The compositions of Examples and Comparative Examples were applied to a 1 mm thick 3 inch glass panel so as to have a thickness of 0.2 mm and heated at 70 ° C. for 10 minutes. After cooling the sample at room temperature for 5 minutes, a 1 mm thick 3 inch PMMA panel was bonded and cured by heating at 70 ° C. for 20 minutes. The sample was subjected to an environmental test at 300 temperature cycles from −40 ° C. to 85 ° C. (holding each temperature for 30 minutes) (equipment name: TSA-71S-A manufactured by Espec Corp.).
Then, after returning to the state of 23 degreeC, the state of hardened | cured material was observed. The case where exfoliation, cracks and bubbles occurred in the cured product was rated as x, and the case where no cracks, bubbles or damage was observed at all was marked as ◯.
（５）透過率(%)
実施例及び比較例の組成物を２００μｍ厚となるように、２枚の１ｍｍ厚のガラス板の間に塗布し、７０℃、３０分で加熱硬化させた試料を８５℃の高温条件に設定した恒温恒湿槽に５００時間放置後、２３℃の状態に戻した後に、透明の度合いの指標である透過率を分光測式計（（株）ミノルタ製ＣＭ−３５００ｄ）によって４００ｎｍで評価を行なった。
(5) Transmittance (%)
The samples of Examples and Comparative Examples were coated between two 1 mm thick glass plates so as to have a thickness of 200 μm, and the samples cured by heating at 70 ° C. for 30 minutes were set at a high temperature condition of 85 ° C. After leaving in a wet tank for 500 hours and returning to a state of 23 ° C., the transmittance, which is an index of the degree of transparency, was evaluated at 400 nm using a spectrophotometer (CM-3500d manufactured by Minolta Co., Ltd.).
（６）イエローインデックス
実施例及び比較例の組成物を２００μｍ厚となるように、２枚の１ｍｍ厚のガラス板の間に塗布し、７０℃、３０分で加熱硬化させた試料を８５℃の高温条件に設定した恒温恒湿槽に５００時間放置後、２３℃の状態に戻した後に、変色の度合いの指標であるイエローインデックスを分光測式計（（株）ミノルタ製ＣＭ−３５００ｄ）によって評価を行なった。
(6) Yellow Index A sample obtained by applying the composition of Example and Comparative Example between two 1 mm thick glass plates so as to have a thickness of 200 μm and heat-curing them at 70 ° C. for 30 minutes at a high temperature condition of 85 ° C. After being left in a constant temperature and humidity chamber set for 5 hours and returning to a state of 23 ° C., the yellow index, which is an index of the degree of discoloration, is evaluated by a spectrophotometer (CM-3500d manufactured by Minolta Co., Ltd.). It was.
実施例の各組成物は、柔軟性、接着性、投光性に優れ、特に高温下での信頼特性は比較例のものより良好であった。これらから、本発明の組成物が、画像表示装置の製造に好適であることがわかる。 Each composition of the example was excellent in flexibility, adhesiveness, and light projecting property, and particularly, the reliability characteristics under high temperature were better than those of the comparative example. These show that the composition of this invention is suitable for manufacture of an image display apparatus.
本発明の熱硬化型ポリオルガノシロキサン組成物は、ブラウン管、液晶、プラズマ、有機ＥＬ等の画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部との粘着において有用である。 The thermosetting polyorganosiloxane composition of the present invention is useful for adhesion between a base portion having an image display portion of an image display device such as a cathode ray tube, liquid crystal, plasma, and organic EL and a translucent protective portion.
Claims (6)
（式中、
Ｒａは、独立して、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基であり、
Ｒｂは、独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル基又はフェニル基であり、
ｎ１は、（Ａ）の２３℃における粘度を１２０００ｃＰ以下にする数である）で示されるアルケニル基含有直鎖状ポリオルガノシロキサン；
（Ｂ１）式（ＩＩ）：
（式中、
Ｒｃは、水素原子であり、
Ｒｄは、独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル基又はフェニル基であり、
ｎ２は、（Ｂ）の２３℃における粘度を１〜１０００ｃＰとする数である）で示される直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン；
（Ｂ２）一分子中に、ケイ素原子に結合した水素原子を３個以上有し、かつＲｅ ２ＨＳｉＯ１／２単位（式中、Ｒｅは水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキル基を表す）を２個以上有する、Ｒ ｅ ２ ＨＳｉＯ １／２ 単位及びＳｉＯ ４／２ 単位からなり、両単位の比率が、ＳｉＯ ４／２ 単位１モルに対してＲ ｅ ２ ＨＳｉＯ １／２ 単位１．５〜２．２モルである、環状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン；及び
（Ｃ）白金系触媒；
を含み、
（Ａ）のケイ素原子に結合したアルケニル基の個数ＶｉＡに対する、（Ｂ１）のケイ素原子に結合した水素原子の個数ＨＢ１と、（Ｂ２）のケイ素原子に結合した水素原子の個数ＨＢ２との和である個数（ＨＢ１＋ＨＢ２）の比が０．９５〜２であり、かつ
ＨＢ２が、（Ａ）、（Ｂ１）、及び（Ｂ２）の含有量の和に対して５ｍｍｏｌ％以下である、熱硬化型ポリオルガノシロキサン組成物。 (A) Formula (I):
(Where
R a is independently a C 2 -C 6 alkenyl group,
R b is independently a C 1 -C 6 alkyl group or a phenyl group;
n1 is a number that makes the viscosity of (A) at 23 ° C. 12000 cP or less), and includes an alkenyl group-containing linear polyorganosiloxane;
(B1) Formula (II):
(Where
R c is a hydrogen atom,
R d is independently a C 1 -C 6 alkyl group or a phenyl group;
n2 is a linear polyorganohydrogensiloxane represented by (B) having a viscosity of 1 to 1000 cP at 23 ° C .;
(B2) One molecule has 3 or more hydrogen atoms bonded to a silicon atom, and R e 2 HSiO 1/2 unit (where R e represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group) ) and having two or more, consists of R e 2 HSiO 1/2 units and SiO 4/2 units, the ratio of both units, R e 2 HSiO 1/2 units for SiO 4/2 units 1 mol 1. 5 to 2.2 mol of cyclic polyorganohydrogensiloxane; and (C) a platinum-based catalyst;
Including
The number H B1 of hydrogen atoms bonded to the silicon atom in (B1) and the number H B2 of hydrogen atoms bonded to the silicon atom in (B2) with respect to the number Vi A of alkenyl groups bonded to the silicon atom in (A), The ratio of the number (H B1 + H B2 ), which is the sum of the two, is 0.95 to 2 , and H B2 is 5 mmol% or less with respect to the sum of the contents of (A), (B1), and (B2) A thermosetting polyorganosiloxane composition.
上記塗布した熱硬化型ポリオルガノシロキサン組成物を増粘及び／又は硬化させた後、
上記熱硬化型ポリオルガノシロキサン組成物を塗布した画像表示部を有する基部と保護部とを貼り合わせる工程
を含む、画像表示装置の製造方法。 After apply | coating the thermosetting type polyorganosiloxane composition of any one of Claims 1-4 to the base which has an image display part, and / or a protection part,
After thickening and / or curing the applied thermosetting polyorganosiloxane composition,
The manufacturing method of an image display apparatus including the process of bonding the base which has the image display part which apply | coated the said thermosetting type polyorganosiloxane composition, and a protection part.
Priority Applications (1)
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