JP5960349B2 - Dyeing aid for polyester fiber, polyester fiber dyeing method using the same, and dyed product manufacturing method - Google Patents
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Description
本発明は、ポリエステル繊維用染色助剤、並びにこれを用いたポリエステル繊維の染色方法及び染色物の製造方法に関し、特にはポリエステル繊維を分散染料で染色する際に使用する染色助剤、並びにこれを用いたポリエステル繊維の染色方法及び染色物の製造方法に関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a dyeing aid for polyester fibers, a method for dyeing polyester fibers using the same, and a method for producing a dyed product, and in particular, a dyeing aid used when dyeing polyester fibers with a disperse dye, and The present invention relates to a method for dyeing a used polyester fiber and a method for producing a dyed product.
一般に、ポリエステル繊維の染色は、紡績等の段階で付着した油剤や糊剤等を取り除くために十分な精練工程を施してから、１１０〜１４０℃の高温高圧下、染色助剤の存在下で分散染料を用いて行なわれる。 In general, dyeing of polyester fibers is carried out by carrying out a sufficient scouring process to remove oils and glues attached at the stage of spinning, etc., and then dispersed in the presence of a dyeing aid under a high temperature and high pressure of 110 to 140 ° C. Dye is used.
しかしながら、近年、加工コストの低減や工程短縮のために精練工程が簡略化されたり、精練と染色とが同浴処理にて行なわれたりすることが増えている。この場合、繊維に油剤等が残留することが多く、染料凝集物による汚れや染色物の色斑の発生、染色機の缶体汚染などの様々な問題の原因となっている。 However, in recent years, the scouring process has been simplified in order to reduce the processing cost and shorten the process, and scouring and dyeing have been frequently performed in the same bath treatment. In this case, an oil agent or the like often remains in the fiber, which causes various problems such as stains due to dye aggregates, color spots on the dyed product, and contamination of the can of the dyeing machine.
一方、市場の要求から高密度素材の加工が増えており、このような素材ではそもそも精練処理が不十分となりやすく、油剤や糊剤が残留し、さらに均染剤のような染色助剤の浸透も不十分となるため、均一な染色物が得られないことが大きな問題となっている。 On the other hand, the processing of high-density materials is increasing due to market demands, and such materials tend to be insufficiently scouring in the first place, leaving oils and pastes, and penetrating dyeing aids such as leveling agents. However, the problem is that a uniform dyed product cannot be obtained.
特開２００３−２２７０７７号公報（特許文献１）には、アルキレンオキサイドの付加形態及び付加量を限定したアニオン型界面活性剤と、特定のエステル型非イオン界面活性剤とを含む、分散均染性の優れた低泡型染色助剤が提案されている。 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-227077 (Patent Document 1) discloses dispersive leveling including an anionic surfactant with a limited addition form and addition amount of alkylene oxide and a specific ester-type nonionic surfactant. Have been proposed.
また、特開２０１０−９０４９８号公報（特許文献２）には、安息香酸エステル及びジベンジルエーテルから選択された１種又は２種以上と、特定のポリアルキレングリコール脂肪酸ジエステルとを含む、高密度の布帛や複合繊維素材についても短時間で均染が得られ、ラピッド染色による連続処理に適した均染剤が提案されている。 JP 2010-90498 A (Patent Document 2) discloses a high-density, containing one or more selected from benzoic acid esters and dibenzyl ether and a specific polyalkylene glycol fatty acid diester. A leveling agent can be obtained for fabrics and composite fiber materials in a short time, and a leveling agent suitable for continuous processing by rapid dyeing has been proposed.
しかしながら、特許文献１に記載の低泡型染色助剤は、染料分散性や抑泡性に一定の効果が認められるものの、高密度ポリエステル繊維のような織編密度の高い素材に対しては未だに染め斑が生じる問題点がある。また、特許文献２に記載の均染剤は、均染性が未だに不十分であるうえ、均染剤の染色物への残留が増加することとなり、耐光堅牢度や摩擦堅牢度が低下する問題点がある。 However, although the low-foaming dyeing aid described in Patent Document 1 has a certain effect on the dye dispersibility and foam-suppressing property, it is still not suitable for a material having a high woven / knitted density such as a high-density polyester fiber. There is a problem that dyed spots occur. In addition, the leveling agent described in Patent Document 2 is still insufficient in leveling property, and the leveling agent remains on the dyed product, resulting in a problem that light fastness and friction fastness are reduced. There is a point.
かかる従来技術の問題点を鑑み、本発明は、高温にて分散染料を用いた染色、特に未精練のもしくは精練が不十分なポリエステル繊維を高温にて分散染料を用いた染色に好適に使用することができ、耐光堅牢性に優れ、均一に染色された染色物を得ることができる染色助剤を提供することを目的とする。本発明はさらに、この染色助剤を用いた、ポリエステル繊維の染色方法及びポリエステル繊維の染色物の製造方法を提供することを目的とする。 In view of such problems of the prior art, the present invention suitably uses dye fibers using disperse dyes at high temperatures, particularly unrefined or poorly scoured polyester fibers for dyeing using disperse dyes at high temperatures. It is an object of the present invention to provide a dyeing assistant that can obtain a dyed product that is excellent in light fastness and uniformly dyed. Another object of the present invention is to provide a method for dyeing polyester fibers and a method for producing a dyed polyester fiber using this dyeing assistant.
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定のエステル型非イオン界面活性剤、ジベンジルエーテル及び／又は安息香酸ベンジル、特定のエーテル型非イオン界面活性剤及び特定のアニオン界面活性剤の組み合わせを特定の比率で配合することにより、未精練のもしくは精練が不十分なポリエステル繊維を高温にて分散染料を用いて染色する際に好適に使用できる染色助剤を見出し、この知見に基づき本発明を完成させた。 As a result of intensive studies in order to solve the above problems, the present inventors have determined that a specific ester-type nonionic surfactant, dibenzyl ether and / or benzyl benzoate, a specific ether-type nonionic surfactant, and a specific By adding a combination of anionic surfactants at a specific ratio, we found a dyeing assistant that can be used suitably when dyeing unscoured or poorly scoured polyester fibers with disperse dyes at high temperatures. Based on this finding, the present invention has been completed.
すなわち、本発明は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）、ジベンジルエーテル及び安息香酸ベンジルから選択される少なくとも１つの化合物（Ｂ）、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物（Ｃ）、並びに下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ｄ）を含み、化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計１００質量部に対して、化合物（Ａ）が４０〜８０質量部、化合物（Ｂ）が５〜３０質量部、化合物（Ｃ）が５〜２５質量部、及び化合物（Ｄ）が１〜２５質量部で含まれることを特徴とするポリエステル繊維用染色助剤を提供するものである。 That is, the present invention is represented by a compound (A) represented by the following general formula (I), at least one compound (B) selected from dibenzyl ether and benzyl benzoate, and represented by the following general formula (II). The compound (C) and the compound (D) represented by the following general formula (III) are included, and the compound (A), (B), (C) and (D) are combined with respect to 100 parts by mass of the compound ( 40) to 80 parts by mass of A), 5 to 30 parts by mass of compound (B), 5 to 25 parts by mass of compound (C), and 1 to 25 parts by mass of compound (D). A dyeing aid for polyester fibers is provided.
（式中、Ｒ１は下記式（ｉ）で表される２価基を示す。ａ及びｂはそれぞれ独立に１〜５の整数であり、ｂが２以上である場合、複数あるａが同一であっても異なっていてもよい。ただし一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）におけるＲ１の総数は１〜５の整数である。ＥＯはエチレンオキシ基を示す。ｃはＥＯの平均付加モル数を示し、８〜２２である。Ｒ２は炭素数７〜２１の炭化水素基を示す。）
(In the formula, R 1 represents a divalent group represented by the following formula (i). A and b are each independently an integer of 1 to 5, and when b is 2 or more, a plurality of a are the same. However, the total number of R 1 in the compound (A) represented by the general formula (I) is an integer of 1 to 5. EO represents an ethyleneoxy group, and c is EO. The average added mole number is 8 to 22. R 2 is a hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms.
（式中、Ｒ１は一般式（Ｉ）におけるＲ１と同じである。ｋ及びｌはそれぞれ独立に１〜５の整数であり、ｌが２以上である場合、複数あるｋが同一であっても異なっていてもよい。ただし一般式（ＩＩ）で表される化合物（Ｃ）におけるＲ１の総数は１〜５の整数である。ＥＯはエチレンオキシ基を示す。ｎはＥＯの平均付加モル数を示し、８〜２０である。）
(Wherein, R 1 is the general formula (.k and l are the same as R 1 in I) are each independently an integer of 1 to 5, and when l is 2 or more, a plurality of k are the same However, the total number of R 1 in the compound (C) represented by the general formula (II) is an integer of 1 to 5. EO represents an ethyleneoxy group, and n is an average addition of EO. The number of moles is 8 to 20.)
（式中、Ｒ１は一般式（Ｉ）におけるＲ１と同じである。ｗ及びｘはそれぞれ独立に１〜５の整数であり、ｘが２以上である場合、複数あるｗが同一であっても異なっていてもよい。ただし一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ｄ）におけるＲ１の総数は１〜５の整数である。ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｙはＰＯの平均付加モル数を示し、０〜１５である。ＥＯはエチレンオキシ基を示す。ｚはＥＯの平均付加モル数を示し、２〜１４である。［］内のＰＯ及びＥＯの付加形態はブロック付加又はランダム付加である。Ｍは１価のカチオンを示す。）
(Wherein, R 1 is the same as R 1 in the general formula (I) .w and x are each independently an integer of 1 to 5, when x is 2 or more, a plurality of w is the same However, the total number of R 1 in the compound (D) represented by the general formula (III) is an integer of 1 to 5. PO represents a propyleneoxy group, and y represents an average addition of PO. The number of moles is 0 to 15. EO represents an ethyleneoxy group, z represents the average number of moles of EO added, and is 2 to 14. The addition form of PO and EO in [] is a block addition or (R is random addition. M represents a monovalent cation.)
本発明の染色助剤は、高温にて分散染料を用いた染色、特に未精練のもしくは精練が不十分なポリエステル繊維の染色に好適に使用することができる。本発明の染色助剤は、抑泡性及び耐消色性を有し、染料分散性、精練性及び均染性に優れ、得られた染色物の耐光堅牢度を向上させることができる。 The dyeing assistant of the present invention can be suitably used for dyeing with disperse dyes at high temperatures, particularly dyeing unscoured or insufficiently refined polyester fibers. The dyeing assistant of the present invention has foam suppression and decoloring resistance, is excellent in dye dispersibility, scouring property and leveling property, and can improve the light fastness of the dyed product obtained.
本発明はまた、上記ポリエステル繊維用染色助剤の存在下ポリエステル繊維を染色する工程を含むことを特徴とするポリエステル繊維の染色方法を提供するものである。 The present invention also provides a method for dyeing polyester fibers, comprising the step of dyeing polyester fibers in the presence of the dyeing aid for polyester fibers.
本発明の染色方法は、高温にて分散染料を用いた染色、特に未精練のもしくは精練が不十分なポリエステル繊維の染色に適している。本発明の染色方法によれば、耐光堅牢度に優れ、均一に染色された染色物を得ることができる。 The dyeing method of the present invention is suitable for dyeing using a disperse dye at a high temperature, particularly for dyeing unscoured or insufficiently refined polyester fibers. According to the dyeing | staining method of this invention, it is excellent in light fastness and can obtain the dyed material dye | stained uniformly.
本発明はさらに、ポリエステル繊維を用意する工程と、上記ポリエステル繊維用染色助剤の存在下ポリエステル繊維を染色する工程とを含むことを特徴とする染色物の製造方法を提供するものである。 The present invention further provides a method for producing a dyed product comprising the steps of preparing polyester fibers and dyeing the polyester fibers in the presence of the dyeing aid for polyester fibers.
本発明の染色物の製造方法によれば、染色対象が未精練のもしくは精練が不十分なポリエステル繊維であっても、通常の分散染料を用いた染色法によって、耐光堅牢度に優れ、均一に染色された染色物を製造することができる。 According to the method for producing a dyed product of the present invention, even if a polyester fiber to be dyed is unscoured or insufficiently scoured, it is excellent in light fastness and uniformly by a dyeing method using a normal disperse dye. A dyed dyeing can be produced.
本発明のポリエステル繊維用染色助剤及び染色方法によれば、高温にて分散染料を用いた染色、特に未精練のもしくは精練が不十分なポリエステル繊維を高温にて分散染料を用いた染色に好適に使用することができ、それによって耐光堅牢性に優れ、均一に染色された染色物を得ることができる。本発明の染色物の製造方法によれば、染色対象が未精練のもしくは精練が不十分なポリエステル繊維であっても、通常の分散染料を用いた染色法によって、耐光堅牢度に優れ、均一に染色された染色物を製造することができる。 According to the dyeing assistant and dyeing method for polyester fibers of the present invention, suitable for dyeing with disperse dyes at high temperatures, particularly dyeing unscoured or poorly scoured polyester fibers with disperse dyes at high temperatures. Accordingly, a dyed product excellent in light fastness and uniformly dyed can be obtained. According to the method for producing a dyed product of the present invention, even if a polyester fiber to be dyed is unscoured or insufficiently scoured, it is excellent in light fastness and uniformly by a dyeing method using a normal disperse dye. A dyed dyeing can be produced.
本発明のポリエステル繊維用染色助剤は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）、ジベンジルエーテル及び安息香酸ベンジルから選択される少なくとも１つの化合物（Ｂ）、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物（Ｃ）、並びに下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ｄ）を含み、化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計１００質量部に対して、化合物（Ａ）が４０〜８０質量部、化合物（Ｂ）が５〜３０質量部、化合物（Ｃ）が５〜２５質量部、及び化合物（Ｄ）が１〜２５質量部で含まれることを特徴とするものである。 The dyeing aid for polyester fibers of the present invention comprises at least one compound (B) selected from the compound (A) represented by the following general formula (I), dibenzyl ether and benzyl benzoate, the following general formula (II) ) And the compound (D) represented by the following general formula (III), and a total of 100 parts by mass of the compounds (A), (B), (C) and (D) On the other hand, 40-80 mass parts of compound (A), 5-30 mass parts of compound (B), 5-25 mass parts of compound (C), and 1-25 mass parts of compound (D) are contained. It is characterized by this.
（式中、Ｒ１は下記式（ｉ）で表される２価基を示す。ａ及びｂはそれぞれ独立に１〜５の整数であり、ｂが２以上である場合、複数あるａが同一であっても異なっていてもよい。ただし一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）におけるＲ１の総数は１〜５の整数である。ＥＯはエチレンオキシ基を示す。ｃはＥＯの平均付加モル数を示し、８〜２２である。Ｒ２は炭素数７〜２１の炭化水素基を示す。）
(In the formula, R 1 represents a divalent group represented by the following formula (i). A and b are each independently an integer of 1 to 5, and when b is 2 or more, a plurality of a are the same. However, the total number of R 1 in the compound (A) represented by the general formula (I) is an integer of 1 to 5. EO represents an ethyleneoxy group, and c is EO. The average added mole number is 8 to 22. R 2 is a hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms.
（式中、Ｒ１は一般式（Ｉ）におけるＲ１と同じである。ｋ及びｌはそれぞれ独立に１〜５の整数であり、ｌが２以上である場合、複数あるｋが同一であっても異なっていてもよい。ただし一般式（ＩＩ）で表される化合物（Ｃ）におけるＲ１の総数は１〜５の整数である。ＥＯはエチレンオキシ基を示す。ｎはＥＯの平均付加モル数を示し、８〜２０である。）
(Wherein, R 1 is the general formula (.k and l are the same as R 1 in I) are each independently an integer of 1 to 5, and when l is 2 or more, a plurality of k are the same However, the total number of R 1 in the compound (C) represented by the general formula (II) is an integer of 1 to 5. EO represents an ethyleneoxy group, and n is an average addition of EO. The number of moles is 8 to 20.)
（式中、Ｒ１は一般式（Ｉ）におけるＲ１と同じである。ｗ及びｘはそれぞれ独立に１〜５の整数であり、ｘが２以上である場合、複数あるｗが同一であっても異なっていてもよい。ただし一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ｄ）におけるＲ１の総数は１〜５の整数である。ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｙはＰＯの平均付加モル数を示し、０〜１５である。ＥＯはエチレンオキシ基を示す。ｚはＥＯの平均付加モル数を示し、２〜１４である。［］内のＰＯ及びＥＯの付加形態はブロック付加又はランダム付加である。Ｍは１価のカチオンを示す。）
(Wherein, R 1 is the same as R 1 in the general formula (I) .w and x are each independently an integer of 1 to 5, when x is 2 or more, a plurality of w is the same However, the total number of R 1 in the compound (D) represented by the general formula (III) is an integer of 1 to 5. PO represents a propyleneoxy group, and y represents an average addition of PO. The number of moles is 0 to 15. EO represents an ethyleneoxy group, z represents the average number of moles of EO added, and is 2 to 14. The addition form of PO and EO in [] is a block addition or (R is random addition. M represents a monovalent cation.)
一般式（Ｉ）において、ａ及びｂはそれぞれ独立に１〜５の整数であり、ｂが２以上である場合、複数あるａが同一であっても異なっていてもよい。ただし一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）におけるＲ１の総数は１〜５の整数である。例えば、ｂが１である場合、ａが１〜５の整数であり得、この場合、一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）におけるＲ１の総数はそれぞれ１〜５の整数である。ｂが２であり、２つあるａが同一である場合、ａが１又は２であり得、この場合、一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）におけるＲ１の総数はそれぞれ２または４である。ｂが２であり、２つあるａが異なる場合、２つのうち一方のａが１であるとき、他方のａが２〜４の整数であり得、この場合、一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）におけるＲ１の総数はそれぞれ３〜５の整数である。ｂが２であり、２つあるａが異なる場合、２つのうち一方のａが２であるとき、他方のａが１または３であり得、この場合、一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）におけるＲ１の総数はそれぞれ３または５である。ｂが３以上である場合は、類推される。 In the general formula (I), a and b are each independently an integer of 1 to 5, and when b is 2 or more, a plurality of a may be the same or different. However, the total number of R 1 in the compound (A) represented by the general formula (I) is an integer of 1 to 5. For example, when b is 1, a may be an integer of 1 to 5, and in this case, the total number of R 1 in the compound (A) represented by the general formula (I) is an integer of 1 to 5, respectively. . When b is 2 and two a's are the same, a can be 1 or 2, in which case the total number of R 1 in the compound (A) represented by the general formula (I) is 2 or 4. When b is 2 and two a's are different, when one a of the two is 1, the other a may be an integer of 2 to 4, in this case, represented by the general formula (I) In the compound (A), the total number of R 1 is an integer of 3 to 5, respectively. When b is 2 and two a are different, when one of the two is 2, the other a may be 1 or 3, in which case the compound represented by the general formula (I) The total number of R 1 in (A) is 3 or 5, respectively. If b is 3 or more, it is analogized.
一般式（Ｉ）において、Ｒ１はスチレン基（フェニルエチレン基）である。一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）の原料であるスチレン化フェノールは、フェノール１モルに対するスチレンの付加モル数が異なる化合物の混合物である場合がある。このような混合物はフェノール１モルに対するスチレンの平均付加モル数によって表記される。例えば、混合物においてフェノール１モルに対するスチレンの平均付加モル数が３である場合、トリスチレン化フェノールと表記される。本発明において、一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）として、付加モル数が異なる化合物（Ａ）の混合物を使用してもよい。この場合、混合物に含まれる一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）における個々のＲ１の総数の平均値（すなわち、混合物におけるフェノール１モルに対するスチレンの平均付加モル数）が１〜５の整数であればよい。この場合、この混合物に含まれる一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）におけるＲ１の総数の平均値が１〜５の整数であれば、個々の一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）におけるＲ１の総数は６以上であってもよい。また、一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）としての混合物は、そのスチレンの平均付加モル数によって表記される。例えば、一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）におけるＲ１の総数の平均値（すなわち、スチレンの平均付加モル数）が３であるスチレン化フェノールのエチレンオキサイド１６モル付加物オレイン酸エステルであれば、トリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１６モル付加物オレイン酸エステルと表記される。 In the general formula (I), R 1 is a styrene group (phenylethylene group). The styrenated phenol that is a raw material of the compound (A) represented by the general formula (I) may be a mixture of compounds having different styrene addition moles per mole of phenol. Such mixtures are expressed by the average added moles of styrene per mole of phenol. For example, when the average added mole number of styrene per mole of phenol in the mixture is 3, it is expressed as tristyrenated phenol. In the present invention, as the compound (A) represented by the general formula (I), a mixture of compounds (A) having different addition mole numbers may be used. In this case, the average value of the total number of individual R 1 in the compound (A) represented by the general formula (I) contained in the mixture (that is, the average added mole number of styrene with respect to 1 mole of phenol in the mixture) is 1 to 5. Any integer of. In this case, if the average value of the total number of R 1 in the compound (A) represented by the general formula (I) contained in this mixture is an integer of 1 to 5, it is represented by the individual general formula (I). The total number of R 1 in the compound (A) may be 6 or more. Moreover, the mixture as a compound (A) represented by general formula (I) is described by the average addition mole number of the styrene. For example, an ethylene oxide 16-mol adduct oleic acid ester of styrenated phenol having an average value of the total number of R 1 in the compound (A) represented by the general formula (I) (that is, an average addition mole number of styrene) of 3 If so, it is expressed as tristyrenated phenol ethylene oxide 16-mol adduct oleate.
一般式（Ｉ）において、ＥＯはエチレンオキシ基を示す。ｃはＥＯの平均付加モル数を示し、８〜２２である。ｃが８未満であると、水に対する溶解性が低下し、成分が分離するおそれがある。一方、ｃが２２を超えると、均染性が低下し、繊維への均染効果が低下するおそれがある。染色助剤の安定性及び均染性の観点から、ｃは１０〜２０であることが好ましい。 In the general formula (I), EO represents an ethyleneoxy group. c shows the average addition mole number of EO, and is 8-22. If c is less than 8, the solubility in water decreases, and the components may be separated. On the other hand, if c exceeds 22, the leveling property may decrease, and the leveling effect on the fibers may be decreased. From the viewpoint of the stability and levelness of the dyeing assistant, c is preferably 10-20.
一般式（Ｉ）において、Ｒは炭素数７〜２１の炭化水素基を示す。本明細書において、Ｒとこれに結合している−ＣＯ基と合わせた−ＣＯＲを「脂肪酸残基」という場合がある。炭素数が７未満である、または２１を超えると均染性が低下し、繊維へ均染効果が低下するおそれがある。均染性の観点から、Ｒは炭素数１１〜１９の炭化水素基であることが好ましい。この炭化水素基は、飽和であっても不飽和であってもよく、置換基を有してもよい。炭化水素基としては、例えばヘプタデセニル基、イソヘプタデセニル基、ヘプタデセン基及びヘプタデカジエン基等が挙げられる。 In the general formula (I), R represents a hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms. In the present specification, —COR combined with R and the —CO group bonded thereto may be referred to as “fatty acid residue”. If the number of carbon atoms is less than 7 or exceeds 21, the leveling property may be reduced, and the leveling effect on the fiber may be reduced. From the viewpoint of levelness, R is preferably a hydrocarbon group having 11 to 19 carbon atoms. This hydrocarbon group may be saturated or unsaturated, and may have a substituent. Examples of the hydrocarbon group include a heptadecenyl group, an isoheptadecenyl group, a heptadecene group, and a heptadecadiene group.
一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）は、主に化合物（Ｂ）を乳化分散する作用を有し、分散染料の繊維への均染性の向上も兼ね備えると推測される。化合物（Ａ）による作用は、これらに限定されない。 It is estimated that the compound (A) represented by the general formula (I) mainly has an action of emulsifying and dispersing the compound (B), and also has an improvement in leveling property of the disperse dye to the fiber. The action by the compound (A) is not limited to these.
化合物（Ａ）の合成は、従来公知の方法で得ることができる。例えば、トリスチレン化フェノールに、水酸化ナトリウム、又は水酸化カリウム等のアルカリ触媒を用い、加圧下、１２０〜１７０℃にて所定量のエチレンオキサイドを付加した後、炭素数８〜２２の脂肪酸を加え、１６０〜２００℃にてエステル化することにより、化合物（Ａ）を得ることができる。この場合、一般式（Ｉ）における−ＣＯＲが炭素数８〜２２の脂肪酸由来の脂肪酸残基である。炭素数８〜２２の脂肪酸としては、飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸のいずれでもあってよく、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、トール油脂肪酸等が好ましく用いられる。 The synthesis of compound (A) can be obtained by a conventionally known method. For example, after adding a predetermined amount of ethylene oxide to tristyrenated phenol at 120 to 170 ° C. under pressure using an alkali catalyst such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, a fatty acid having 8 to 22 carbon atoms is added. In addition, the compound (A) can be obtained by esterification at 160 to 200 ° C. In this case, -COR in the general formula (I) is a fatty acid residue derived from a fatty acid having 8 to 22 carbon atoms. The fatty acid having 8 to 22 carbon atoms may be either a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid, and stearic acid, isostearic acid, oleic acid, linoleic acid, tall oil fatty acid and the like are preferably used.
本発明の染色助剤における化合物（Ａ）の配合量は、化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計１００質量部に対して、４０〜８０質量部である。化合物（Ａ）の配合量が４０質量部未満であると、均染性が低下し、繊維への均染効果が得られないおそれがある。一方、化合物（Ａ）の配合量が８０質量部を超えると、染色浴中での染料分散性が低下し、凝集によるターリング汚れ等の染色トラブルに繋がるおそれがある。均染性及び染料分散性の観点から、化合物（Ａ）の配合量は５０〜７０質量部であることが好ましい。 The compounding quantity of the compound (A) in the dyeing assistant of this invention is 40-80 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of compounds (A), (B), (C), and (D). If the compounding amount of the compound (A) is less than 40 parts by mass, the leveling property may be lowered, and the leveling effect on the fibers may not be obtained. On the other hand, when the compounding amount of the compound (A) exceeds 80 parts by mass, the dye dispersibility in the dyeing bath is lowered, which may lead to dyeing troubles such as taring stains due to aggregation. From the viewpoint of leveling and dye dispersibility, the compounding amount of the compound (A) is preferably 50 to 70 parts by mass.
化合物（Ｂ）は、ジベンジルエーテル及び安息香酸ベンジルから選択される少なくとも１つである。化合物（Ｂ）は、染色工程において、ポリエステル繊維を膨潤させ、分散染料を繊維内部に浸透させることにより、主に均染性をもたらす役割を有すると推測される。化合物（Ｂ）による作用は、これらに限定されない。均染性の観点から、化合物（Ｂ）はジベンジルエーテルであることが好ましい。 Compound (B) is at least one selected from dibenzyl ether and benzyl benzoate. The compound (B) is presumed to have a role of mainly causing leveling by swelling the polyester fiber and allowing the disperse dye to penetrate into the fiber in the dyeing step. The action by the compound (B) is not limited to these. From the viewpoint of leveling properties, the compound (B) is preferably dibenzyl ether.
本発明の染色助剤における化合物（Ｂ）の配合量は、化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計１００質量部に対して、５〜３０質量部である。化合物（Ｂ）の配合量が５質量部未満であると、均染性が低下し、均一な染色が得られないおそれがある。一方、化合物（Ｂ）の配合量が３０質量部を超えると、染色物への残留が増加し、染色物の耐光堅牢度を低下させるおそれがある。均染性及び得られる染色物の耐光堅牢性の観点から、化合物（Ｂ）の配合量は１０〜２５質量部であることがより好ましい。 The compounding quantity of the compound (B) in the dyeing assistant of this invention is 5-30 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of compounds (A), (B), (C), and (D). If the compounding amount of the compound (B) is less than 5 parts by mass, the leveling property may be lowered and uniform dyeing may not be obtained. On the other hand, when the compounding amount of the compound (B) exceeds 30 parts by mass, the residue on the dyed product increases, which may reduce the light fastness of the dyed product. From the viewpoint of leveling and light fastness of the dyed product obtained, the compounding amount of the compound (B) is more preferably 10 to 25 parts by mass.
一般式（ＩＩ）において、ｋ及びｌはそれぞれ独立に１〜５の整数であり、ｌが２以上である場合、複数あるｋが同一であっても異なっていてもよい。ただし一般式（ＩＩ）で表される化合物（Ｃ）におけるＲ１の総数は１〜５の整数である。例えば、ｌが１である場合、ｋが１〜５の整数であり得、この場合、一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）におけるＲ１の総数はそれぞれ１〜５の整数である。ｌが２であり、２つあるｋが同一である場合、ｋが１又は２であり得、この場合、一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）におけるＲ１の総数はそれぞれ２または４である。ｌが２であり、２つあるｋが異なる場合、２つのうち一方のｋが１であるとき、他方のｋが２〜４の整数であり得、この場合、一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）におけるＲ１の総数はそれぞれ３〜５の整数である。ｌが２であり、２つあるｋが異なる場合、２つのうち一方のｋが２であるとき、他方のｋが１または３であり得、この場合、一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）におけるＲ１の総数はそれぞれ３または５である。ｌが３以上である場合は、類推される。 In the general formula (II), k and l are each independently an integer of 1 to 5, and when l is 2 or more, a plurality of k may be the same or different. However, the total number of R 1 in the compound (C) represented by the general formula (II) is an integer of 1 to 5. For example, when l is 1, k may be an integer of 1 to 5, and in this case, the total number of R 1 in the compound (A) represented by the general formula (I) is an integer of 1 to 5, respectively. . When l is 2 and two k are the same, k may be 1 or 2, in which case the total number of R 1 in the compound (A) represented by the general formula (I) is 2 or 2 respectively. 4. When l is 2 and two k are different, when one of the two k is 1, the other k may be an integer of 2 to 4, in this case represented by the general formula (I) In the compound (A), the total number of R 1 is an integer of 3 to 5, respectively. When l is 2 and two k are different, when one k of two is 2, the other k may be 1 or 3, in which case the compound represented by the general formula (I) The total number of R 1 in (A) is 3 or 5, respectively. If l is 3 or more, it is analogized.
一般式（ＩＩ）において、Ｒ１はスチレン基（フェニルエチレン基）である。一般式（ＩＩ）で表される化合物（Ｃ）の原料であるスチレン化フェノールは、フェノール１モルに対するスチレンの付加モル数が異なる化合物の混合物である場合がある。このような混合物はフェノール１モルに対するスチレンの平均付加モル数によって表記される。例えば、混合物においてフェノール１モルに対するスチレンの平均付加モル数が３である場合、トリスチレン化フェノールと表記される。本発明において、一般式（ＩＩ）で表される化合物（Ｃ）として、付加モル数が異なる化合物（Ｃ）の混合物を使用してもよい。この場合、混合物に含まれる一般式（ＩＩ）で表される化合物（Ｃ）における個々のＲ１の総数の平均値（すなわち、混合物におけるフェノール１モルに対するスチレンの平均付加モル数）が１〜５の整数であればよい。この場合、この混合物に含まれる一般式（ＩＩ）で表される化合物（Ｃ）におけるＲ１の総数の平均値が１〜５の整数であれば、個々の一般式（ＩＩ）で表される化合物（Ｃ）におけるＲ１の総数は６以上であってもよい。また、一般式（ＩＩ）で表される化合物（Ｃ）としての混合物は、そのスチレンの平均付加モル数によって表記される。例えば、一般式（ＩＩ）で表される化合物（Ｃ）におけるＲ１の総数の平均値（すなわち、スチレンの平均付加モル数）が３であるスチレン化フェノールのエチレンオキサイド１６モル付加物であれば、トリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１６モル付加物と表記される。 In the general formula (II), R 1 is a styrene group (phenylethylene group). The styrenated phenol that is a raw material of the compound (C) represented by the general formula (II) may be a mixture of compounds having different styrene addition moles per mole of phenol. Such mixtures are expressed by the average added moles of styrene per mole of phenol. For example, when the average added mole number of styrene per mole of phenol in the mixture is 3, it is expressed as tristyrenated phenol. In the present invention, as the compound (C) represented by the general formula (II), a mixture of compounds (C) having different addition mole numbers may be used. In this case, the average value of the total number of individual R 1 in the compound (C) represented by the general formula (II) contained in the mixture (that is, the average number of added moles of styrene with respect to 1 mole of phenol in the mixture) is 1 to 5 Any integer of. In this case, if the average value of the total number of R 1 in the compound (C) represented by the general formula (II) contained in this mixture is an integer of 1 to 5, it is represented by the individual general formula (II). The total number of R 1 in the compound (C) may be 6 or more. Moreover, the mixture as the compound (C) represented by the general formula (II) is represented by the average added mole number of styrene. For example, if the average value of the total number of R 1 in the compound (C) represented by the general formula (II) (that is, the average addition mole number of styrene) is 3, the ethylene oxide 16 mol addition product of styrenated phenol , Expressed as a tristyrenated phenol ethylene oxide 16 mole adduct.
一般式（ＩＩ）において、ＥＯはエチレンオキシ基を示す。ｎはＥＯの平均付加モル数を示し、８〜２０である。ｎが８未満であると、水に対する溶解性が低下し、成分が分離するおそれがある。一方、ｎが２０を超えると、均染性が低下し、繊維への均染効果が得られないおそれがある。染色助剤の安定性及び均染性の観点から、ｎは１０〜１８であることが好ましい。 In the general formula (II), EO represents an ethyleneoxy group. n shows the average addition mole number of EO, and is 8-20. If n is less than 8, the solubility in water decreases, and the components may be separated. On the other hand, if n exceeds 20, the leveling property is lowered and the leveling effect on the fibers may not be obtained. From the viewpoint of the stability and levelness of the dyeing assistant, n is preferably 10-18.
一般式（ＩＩ）で表される化合物（Ｃ）は、主に化合物（Ｂ）を乳化分散する作用を有し、未精練のもしくは精練が不十分な繊維の精練性の向上及び分散染料の繊維への均染性の向上も兼ね備えると推測される。化合物（Ｃ）による作用は、これらに限定されない。 The compound (C) represented by the general formula (II) mainly has an action of emulsifying and dispersing the compound (B), and improves the scourability of unscoured or insufficiently scoured fibers and disperse dye fibers. It is presumed that it also has an improvement in leveling. The effect | action by a compound (C) is not limited to these.
化合物（Ｃ）の合成は、従来公知の方法で得ることができる。例えば、トリスチレン化フェノールに、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ触媒を用い、加圧下、１２０〜１７０℃にて所定量のエチレンオキサイドを付加することにより、化合物（Ｃ）を得ることができる。 The synthesis of compound (C) can be obtained by a conventionally known method. For example, compound (C) can be obtained by adding a predetermined amount of ethylene oxide to tristyrenated phenol at 120 to 170 ° C. under pressure using an alkali catalyst such as sodium hydroxide or potassium hydroxide. it can.
本発明の染色助剤における化合物（Ｃ）の配合量は、化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計１００質量部に対して、５〜２５質量部である。化合物（Ｃ）の配合量が５質量部未満であると、未精練のもしくは精練が不十分な繊維に対応できないおそれがある。一方、化合物（Ｃ）の配合量が２５質量部を超えると、染色工程での抑泡性が低下し、操業に支障をきたすおそれがある。精練性及び染色工程での抑泡性の観点から、化合物（Ｃ）配合量は１０〜２０質量部であることが好ましい。 The compounding amount of the compound (C) in the dyeing assistant of the present invention is 5 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the compounds (A), (B), (C) and (D). If the compounding amount of the compound (C) is less than 5 parts by mass, it may not be possible to cope with unscoured or insufficiently refined fibers. On the other hand, when the compounding amount of the compound (C) exceeds 25 parts by mass, the foam-suppressing property in the dyeing process is lowered, which may hinder the operation. From the viewpoint of scourability and foam suppression in the dyeing step, the compound (C) content is preferably 10 to 20 parts by mass.
一般式（ＩＩＩ）において、ｗ及びｘはそれぞれ独立に１〜５の整数であり、ｘが２以上である場合、複数あるｗが同一であっても異なっていてもよい。ただし一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ｄ）におけるＲ１の総数は１〜５の整数である。例えば、ｘが１である場合、ｗが１〜５の整数であり得、この場合、一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）におけるＲ１の総数はそれぞれ１〜５の整数である。ｘが２であり、２つあるｗが同一である場合、ｗが１又は２であり得、この場合、一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）におけるＲ１の総数はそれぞれ２または４である。ｘが２であり、２つあるｗが異なる場合、２つのうち一方のｗが１であるとき、他方のｗが２〜４の整数であり得、この場合、一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）におけるＲ１の総数はそれぞれ３〜５の整数である。ｘが２であり、２つあるｗが異なる場合、２つのうち一方のｗが２であるとき、他方のｗが１または３であり得、この場合、一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）におけるＲ１の総数はそれぞれ３または５である。ｘが３以上である場合は、類推される。 In general formula (III), w and x are each independently an integer of 1 to 5, and when x is 2 or more, a plurality of ws may be the same or different. However, the total number of R 1 in the compound (D) represented by the general formula (III) is an integer of 1 to 5. For example, when x is 1, w may be an integer of 1 to 5. In this case, the total number of R 1 in the compound (A) represented by the general formula (I) is an integer of 1 to 5, respectively. . When x is 2 and two w are the same, w may be 1 or 2, and in this case, the total number of R 1 in the compound (A) represented by the general formula (I) is 2 or 2 respectively. 4. When x is 2 and two w are different, when one of the two is 1, the other w may be an integer of 2 to 4, in this case, represented by the general formula (I) In the compound (A), the total number of R 1 is an integer of 3 to 5, respectively. When x is 2 and two w are different, when one of the two is 2, the other w may be 1 or 3, in which case the compound represented by the general formula (I) The total number of R 1 in (A) is 3 or 5, respectively. When x is 3 or more, it is analogized.
一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ１はスチレン基（フェニルエチレン基）である。一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ｄ）の原料であるスチレン化フェノールは、フェノール１モルに対するスチレンの付加モル数が異なる化合物の混合物である場合がある。このような混合物はフェノール１モルに対するスチレンの平均付加モル数によって表記される。例えば、混合物においてフェノール１モルに対するスチレンの平均付加モル数が３である場合、トリスチレン化フェノールと表記される。本発明において、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ｄ）として、付加モル数が異なる化合物（Ｄ）の混合物を使用してもよい。この場合、混合物に含まれる一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ｄ）における個々のＲ１の総数の平均値（すなわち、混合物におけるフェノール１モルに対するスチレンの平均付加モル数）が１〜５の整数であればよい。この場合、この混合物に含まれる一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ｄ）におけるＲ１の総数の平均値が１〜５の整数であれば、個々の一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ｄ）におけるＲ１の総数は６以上であってもよい。また、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ｄ）としての混合物は、そのスチレンの平均付加モル数によって表記される。例えば、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ｄ）におけるＲ１の総数の平均値（すなわち、スチレンの平均付加モル数）が３であるスチレン化フェノールのプロピレンオキサイド１２モルエチレンオキサイド４モル付加物硫酸エステルアンモニウム塩であれば、トリスチレン化フェノールプロピレンオキサイド１２モルエチレンオキサイド４モル付加物硫酸エステルアンモニウム塩と表記される。 In the general formula (III), R 1 is a styrene group (phenylethylene group). The styrenated phenol that is a raw material of the compound (D) represented by the general formula (III) may be a mixture of compounds having different styrene addition moles per mole of phenol. Such mixtures are expressed by the average added moles of styrene per mole of phenol. For example, when the average added mole number of styrene per mole of phenol in the mixture is 3, it is expressed as tristyrenated phenol. In the present invention, as the compound (D) represented by the general formula (III), a mixture of compounds (D) having different addition mole numbers may be used. In this case, the average value of the total number of individual R 1 in the compound (D) represented by the general formula (III) contained in the mixture (that is, the average number of added moles of styrene with respect to 1 mole of phenol in the mixture) is 1 to 5 Any integer of. In this case, if the average value of the total number of R 1 in the compound (D) represented by the general formula (III) contained in this mixture is an integer of 1 to 5, it is represented by each general formula (III) The total number of R 1 in the compound (D) may be 6 or more. Moreover, the mixture as the compound (D) represented by the general formula (III) is represented by the average added mole number of styrene. For example, propylene oxide 12 mol ethylene oxide 4 mol addition of styrenated phenol whose average value of the total number of R 1 in the compound (D) represented by the general formula (III) (that is, the average addition mol number of styrene) is 3. If it is a product sulfate ammonium salt, it is expressed as tristyrenated phenol propylene oxide 12 mol ethylene oxide 4 mol adduct sulfate ammonium salt.
一般式（ＩＩＩ）において、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｙはＰＯの平均付加モル数を示し、０〜１５である。ｙが大きくなると染色工程での抑泡性が向上する傾向があるが、ｙが１５を超えると染色浴中での染料分散性が低下し、凝集によるターリング汚れ等の染色トラブルに繋がるおそれがある。染料分散性及び染色工程での抑泡性の観点から、ｙは６〜１３であることが好ましい。 In the general formula (III), PO represents a propyleneoxy group. y shows the average addition mole number of PO, and is 0-15. If y increases, foam suppression tends to be improved in the dyeing process. However, if y exceeds 15, the dispersibility of the dye in the dyeing bath may be reduced, which may lead to dyeing troubles such as tarling stains due to aggregation. is there. From the viewpoint of dye dispersibility and foam suppression in the dyeing step, y is preferably 6 to 13.
一般式（ＩＩＩ）において、ＥＯはエチレンオキシ基を示す。ｚはＥＯの平均付加モル数を示し、２〜１４である。ｚが２未満であると、染色浴中での染料分散性が低下し、凝集によるターリング汚れ等の染色トラブルに繋がるおそれがある。一方、ｚが１４を超えると、染色工程での抑泡性が低下し、操業に支障をきたすおそれがある。染料分散性及び染色工程での抑泡性の観点から、ｚは３〜１１であることが好ましい。 In the general formula (III), EO represents an ethyleneoxy group. z shows the average addition mole number of EO, and is 2-14. When z is less than 2, the dispersibility of the dye in the dyeing bath is lowered, and there is a possibility that it may lead to dyeing troubles such as taring dirt due to aggregation. On the other hand, if z exceeds 14, foam suppression in the dyeing process is lowered, and there is a risk of hindering operation. From the viewpoint of dye dispersibility and foam suppression in the dyeing step, z is preferably 3 to 11.
一般式（ＩＩＩ）において、［］内のＰＯ及びＥＯの付加形態はブロック付加又はランダム付加である。染料分散性及び製造上の容易性の観点から、付加形態はブロック付加であることが好ましく、特にＰＯブロック−ＥＯブロックの順での付加形態であることが好ましい。このような化合物は、例えば、スチレン化フェノールにＰＯをブロック付加した後、ＥＯをブロック付加し、硫酸化することにより得ることができる。 In general formula (III), the addition form of PO and EO in [] is block addition or random addition. From the viewpoint of dye dispersibility and ease of production, the addition form is preferably a block addition, and particularly preferably an addition form in the order of PO block-EO block. Such a compound can be obtained, for example, by block addition of PO to styrenated phenol, followed by block addition of EO and sulfation.
一般式（ＩＩＩ）において、Ｍは１価のカチオンを示す。Ｍとしては例えば、Ｈ＋、アルカリ金属カチオン、アンモニウムイオン（ＮＨ４ ＋）、有機アミンの１価カチオン、及び第四級アンモニウムカチオンが挙げられる。アルカリ金属カチオンとしては、Ｋ＋、Ｎａ＋及びＬｉ＋が挙げられ、有機アミンカチオンとしては、一級、二級及び三級の炭素数１〜１２のアルキル基及び／又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基等の置換基を有する有機アミン（例えば、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミン等）の１価カチオンが挙げられ、第四級アンモニウムカチオンとしては、例えば炭素数１〜１２のアルキル基を有するテトラアルキルアンモニウムが挙げられる。また、Ｍとしては、例えば、Ｃａ１／２＋及びＭｇ１／２＋等のアルカリ土類金属カチオンも含まれる。染色助剤の安定性の観点から、ＭはＫ＋、Ｎａ＋又はＮＨ４ ＋であることが好ましく、ＮＨ４ ＋であることがより好ましい。 In the general formula (III), M represents a monovalent cation. Examples of M include H + , alkali metal cation, ammonium ion (NH 4 + ), monovalent cation of organic amine, and quaternary ammonium cation. Examples of the alkali metal cation include K + , Na + and Li + , and examples of the organic amine cation include primary, secondary and tertiary alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms and / or hydroxy having 2 to 4 carbon atoms. Examples include monovalent cations of organic amines having substituents such as alkyl groups (for example, diethylamine, triethylamine, monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine). Examples of quaternary ammonium cations include, for example, 1 to 12 carbon atoms. And tetraalkylammonium having an alkyl group. Further, M includes, for example, alkaline earth metal cations such as Ca 1/2 + and Mg 1/2 + . From the viewpoint of the stability of the dyeing aid, M is preferably K + , Na + or NH 4 + , and more preferably NH 4 + .
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ｄ）は、化合物（Ｂ）を乳化分散する作用を有し、主に染色工程での抑泡性を付与する作用とともに、分散染料の染色浴中への分散作用も兼ね備えると推測される。化合物（Ｄ）による作用は、これらに限定されない。 The compound (D) represented by the general formula (III) has an action of emulsifying and dispersing the compound (B), and mainly has an action of imparting foam suppression in the dyeing process, and into the dyeing bath of the disperse dye. It is presumed that it also has a dispersing action. The action by the compound (D) is not limited to these.
化合物（Ｄ）の合成は、従来公知の方法で得ることができる。例えば、トリスチレン化フェノールに、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ触媒を用い、加圧下、１２０〜１７０℃にて所定量のプロピレンオキサイドを付加し、次いでエチレンオキサイドを付加した後、硫酸、無水硫酸、クロルスルホン酸、スルファミン酸等の硫酸化剤で硫酸化し、必要に応じて、アンモニア水、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ剤で中和することにより、化合物（Ｄ）を得ることができる。 The synthesis of compound (D) can be obtained by a conventionally known method. For example, an alkali catalyst such as sodium hydroxide or potassium hydroxide is added to tristyrenated phenol, a predetermined amount of propylene oxide is added at 120 to 170 ° C. under pressure, then ethylene oxide is added, sulfuric acid, The compound (D) is obtained by sulfating with a sulfating agent such as sulfuric anhydride, chlorosulfonic acid or sulfamic acid, and neutralizing with an alkaline agent such as aqueous ammonia, sodium hydroxide or potassium hydroxide as necessary. be able to.
本発明の染色助剤における化合物（Ｄ）の配合量は、化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計１００質量部に対して、１〜２５質量部である。化合物（Ｄ）の配合量が１質量部未満であると、染色工程での抑泡性が低下し、操業に支障をきたすおそれがある。一方、化合物（Ｄ）の配合量が２５質量部を超えると、均染性が低下し、繊維への均染効果が得られないおそれがある。染色工程での抑泡性及び均染性の観点から、化合物（Ｄ）の配合量は２〜２０質量部であることが好ましい。 The compounding amount of the compound (D) in the dyeing assistant of the present invention is 1 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the compounds (A), (B), (C) and (D). If the compounding amount of the compound (D) is less than 1 part by mass, the foam-suppressing property in the dyeing process is lowered, and the operation may be hindered. On the other hand, when the compounding amount of the compound (D) exceeds 25 parts by mass, the leveling property is lowered and the leveling effect on the fibers may not be obtained. From the viewpoint of foam suppression and leveling in the dyeing step, the compounding amount of the compound (D) is preferably 2 to 20 parts by mass.
本発明の染色助剤は、従来の染色助剤に比べて、抑泡性及び耐消色性を有し、染料分散性、精練性及び均染性に優れ、それによって、耐光堅牢性に優れ、均一に染色された染色物を得ることができる。これは、本発明の染色助剤に含まれる所定の化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の組み合わせを所定の配合量で使用した結果と推測される。特に耐光堅牢性に関しては、本発明者らは以下のように推考する。化合物（Ｂ）が配合された従来のポリエステル繊維用染色助剤は、十分な均染性を得るために、化合物（Ｂ）を大量に（高い配合量で）配合する必要があった。そのため、化合物（Ｂ）が染色物に残留しやすく、それによって染色物の耐光堅牢性を大きく低下させていた問題点があった。しかしながら、本発明の染色助剤における所定の化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の組み合わせを所定の配合量使用することにより、十分な均染性を維持しつつ、化合物（Ｂ）の配合量を減らすことでき、結果として、化合物（Ｂ）の染色物への残留が減り、染色物の耐光堅牢性を向上させることができたと推測される。 The dyeing aid of the present invention has foam suppression and decoloring resistance compared to conventional dyeing aids, and is excellent in dye dispersibility, scouring and leveling properties, thereby being excellent in light fastness, A uniformly dyed product can be obtained. This is presumed to be a result of using a combination of predetermined compounds (A), (B), (C) and (D) contained in the dyeing aid of the present invention in a predetermined blending amount. In particular, regarding the light fastness, the present inventors infer as follows. The conventional dyeing aid for polyester fibers in which the compound (B) is blended needs to blend the compound (B) in a large amount (with a high blending amount) in order to obtain sufficient leveling. For this reason, the compound (B) tends to remain in the dyed product, thereby causing a problem that the light fastness of the dyed product is greatly reduced. However, by using a predetermined compounding amount of a combination of the predetermined compounds (A), (B), (C) and (D) in the dyeing assistant of the present invention, the compound is maintained while maintaining sufficient leveling. It is presumed that the blending amount of (B) can be reduced, and as a result, the residue of the compound (B) in the dyed product is reduced and the light fastness of the dyed product can be improved.
本発明のポリエステル繊維用染色助剤は、化合物（Ａ）〜（Ｄ）が１剤中に含有されてもよく、複数の剤に分かれて含有されてもよい。使用時の利便性の観点から、１剤であることが好ましい。 In the dyeing aid for polyester fibers of the present invention, the compounds (A) to (D) may be contained in one agent, or may be contained in a plurality of agents. From the viewpoint of convenience during use, one agent is preferable.
本発明のポリエステル繊維用染色助剤は、溶媒を含有しない化合物若しくは混合物であってもよく、水等の溶媒に分散させた溶媒分散物であってもよい。本発明の染色助剤は、特に水に分散した水分散物であることが好ましい。この場合、水は染色助剤の粘度を下げ、ハンドリング性及び染色浴中への展開性を向上させることができる。水分散物において、本発明の染色助剤の合計質量を１００質量％とした場合、化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計量が染色助剤の安定性及びハンドリング性等の観点から、５質量％〜８０質量％であることが好ましい。 The polyester fiber dyeing assistant of the present invention may be a compound or a mixture containing no solvent, or may be a solvent dispersion dispersed in a solvent such as water. The dyeing aid of the present invention is particularly preferably an aqueous dispersion dispersed in water. In this case, water can lower the viscosity of the dyeing assistant and improve the handling property and the developability in the dyeing bath. In the aqueous dispersion, when the total mass of the dyeing aid of the present invention is 100% by mass, the total amount of the compounds (A), (B), (C) and (D) is the stability and handling of the dyeing aid. From the viewpoint of properties and the like, the content is preferably 5% by mass to 80% by mass.
染色助剤の粘度を下げ、ハンドリング性をさらに向上させるために、水分散物中に有機溶剤のような溶媒を添加してもよい。この場合、特に低温貯蔵時の凍結防止効果を有する有機溶剤であることが好ましい。有機溶剤として、特に限定されないが、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、イソプロピルアルコール、メタノール、ブチルセロソルブ、ベンジルアルコール等が挙げられ、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテルが好ましい。有機溶剤の添加量としては、本発明の染色助剤の合計質量を１００質量％とした場合、２０質量％以下であることが好ましい。 In order to lower the viscosity of the dyeing assistant and further improve the handling properties, a solvent such as an organic solvent may be added to the aqueous dispersion. In this case, an organic solvent having an antifreezing effect particularly during low-temperature storage is preferable. Although it does not specifically limit as an organic solvent, Diethylene glycol mono n-butyl ether, isopropyl alcohol, methanol, butyl cellosolve, benzyl alcohol, etc. are mentioned, Diethylene glycol mono n-butyl ether is preferable. The addition amount of the organic solvent is preferably 20% by mass or less when the total mass of the dyeing assistant of the present invention is 100% by mass.
染色助剤は溶媒分散物でない場合は、染色浴中への展開性を向上させるために、染色浴中への添加の際にあらかじめ水等の溶媒に分散しておくことが好ましい。 When the dyeing assistant is not a solvent dispersion, it is preferably dispersed in a solvent such as water in advance when it is added to the dyeing bath in order to improve developability in the dyeing bath.
本発明のポリエステル繊維用染色助剤は、長期安定性や染色浴中における染料分散性を向上する目的で、化合物（Ａ）及び（Ｃ）以外の非イオン界面活性剤、または化合物（Ｄ）以外のアニオン界面活性剤を含んでいてもよい。その他、必要に応じて、フェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物のような酸化防止剤、芳香族スルホン酸化合物のような可溶化剤、消泡剤、紫外線吸収剤、キレート分散剤、ｐＨ調整剤等を添加してもよい。 The dyeing aid for polyester fibers of the present invention is a nonionic surfactant other than compounds (A) and (C), or other than compound (D) for the purpose of improving long-term stability and dye dispersibility in a dyeing bath. The anionic surfactant may be included. In addition, as necessary, antioxidants such as phenolic compounds and benzotriazole compounds, solubilizers such as aromatic sulfonic acid compounds, antifoaming agents, ultraviolet absorbers, chelating dispersants, pH adjusters, etc. May be added.
本発明のポリエステル繊維の染色方法は、ポリエステル繊維用染色助剤の存在下ポリエステル繊維を染色する工程を含む。染色対象のポリエステル繊維としては、ポリエステル繊維を含んだものであれば特に限定されないが、エチレンテレフタレート、プロピレンテレフタレート、トリメチレンテレフタレート、及びブチレンテレフタレート等の単独の重合物、またはそれらの共重合物からなるポリエステル繊維や、これらのポリエステル繊維とその他の合成繊維や天然繊維との混紡、交織、交編等複合されたものが挙げられ、その形態としては糸、編み物、織物、不織布等が挙げられる。染色工程に付与するポリエステル繊維は、精練されていることが好ましい。 The method for dyeing polyester fibers of the present invention includes a step of dyeing polyester fibers in the presence of a dyeing aid for polyester fibers. The polyester fiber to be dyed is not particularly limited as long as it contains polyester fiber, but is composed of a single polymer such as ethylene terephthalate, propylene terephthalate, trimethylene terephthalate, and butylene terephthalate, or a copolymer thereof. Examples thereof include polyester fibers, and those obtained by combining these polyester fibers with other synthetic fibers or natural fibers, such as mixed spinning, knitting, knitting, etc. Examples of the form include yarn, knitting, woven fabric, and non-woven fabric. It is preferable that the polyester fiber imparted to the dyeing process is scoured.
本発明の染色工程は、特に高温にて分散染料を用いた染色法であることが好ましい。このような染色法としては、特に限定されないが、液流染色、チーズ染色、ビーム染色、オーバーマイヤー染色、高圧噴射染色などの浸漬法が挙げられる。 The dyeing process of the present invention is particularly preferably a dyeing method using a disperse dye at a high temperature. Such a dyeing method is not particularly limited, and examples include immersion methods such as liquid dyeing, cheese dyeing, beam dyeing, overmeier dyeing, and high-pressure jet dyeing.
本発明の染色方法において用いられる染色浴としては、浸漬法の場合、染料及び本発明の染色助剤以外に、高品位な染色物を安定的に得るために、キレート剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、オリゴマー除去剤、防しわ剤等の成分を含んでもよい。さらに、必要に応じて、難燃剤、柔軟剤、帯電防止剤、耐光向上剤、吸水速乾剤等の機能性付与薬剤を含んでもよい。 As the dyeing bath used in the dyeing method of the present invention, in the case of the dipping method, in addition to the dye and the dyeing aid of the present invention, a chelating agent, a pH adjuster, Components such as a foaming agent, an oligomer removing agent, and an anti-wrinkle agent may be included. Further, if necessary, it may contain a function-imparting agent such as a flame retardant, a softening agent, an antistatic agent, a light resistance improver, and a water-absorbing quick-drying agent.
染料としては、分散染料に使用できる染料であれば特に限定されないが、ベンゼンアゾ染料、複素環アゾ染料、ジスアゾ染料、アントラキノン染料、キノリン染料、ニトロ染料、クマリン染料、メチン染料、アミノケトン染料が挙げられる。 The dye is not particularly limited as long as it is a dye that can be used as a disperse dye, and examples thereof include benzeneazo dyes, heterocyclic azo dyes, disazo dyes, anthraquinone dyes, quinoline dyes, nitro dyes, coumarin dyes, methine dyes, and aminoketone dyes.
染色浴中における添加量としては、浸漬法の場合、染色する色、染色濃度等の目的に合わせて、適時調整することができ、通常、染色浴に対して純分換算にて染料が０．００１ｇ／Ｌ〜２０ｇ／Ｌであり、本発明のポリエステル繊維用染色助剤が０．０１〜５．０ｇ／Ｌであることが好ましい。染色温度は９０〜１５０℃であることが好ましく、染色浴比は１：１〜１：５０であることが好ましい。これらの染色条件であれば、本発明の効果を得ることができる。 The addition amount in the dyeing bath can be adjusted in a timely manner according to the purpose such as the color to be dyed and the dyeing concentration in the case of the dipping method. It is preferably 001 g / L to 20 g / L, and the dyeing aid for polyester fibers of the present invention is preferably 0.01 to 5.0 g / L. The dyeing temperature is preferably 90 to 150 ° C., and the dyeing bath ratio is preferably 1: 1 to 1:50. With these dyeing conditions, the effects of the present invention can be obtained.
本発明の染色助剤は、通常、染色処理にて使用するものであるが、精練と染色との同浴処理にも使用することもできる。 The dyeing assistant of the present invention is usually used in the dyeing treatment, but can also be used in the same bath treatment of scouring and dyeing.
本発明の染色物の製造方法は、ポリエステル繊維を用意する工程と、本発明のポリエステル繊維用染色助剤の存在下ポリエステル繊維を染色する工程とを含む。ポリエステル繊維及び染色工程は上述のとおりである。なお、本明細書において、「染色物」とは、染色されたポリエステル繊維等の染色された物をいう。 The manufacturing method of the dyeing | staining thing of this invention includes the process of preparing a polyester fiber, and the process of dye | staining a polyester fiber in presence of the dyeing aid for polyester fibers of this invention. The polyester fiber and the dyeing process are as described above. In the present specification, the “dyed product” refers to a dyed product such as a dyed polyester fiber.
本発明の染色物の製造方法は、染色工程の前に精練工程を行うのが好ましい。精練工程としては特に制限はなく、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテル等の非イオン界面活性剤、又は非イオン界面活性剤とアルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族アルコール硫酸エステル塩等のアニオン界面活性剤との配合物等の精練剤を用いて、ウインスや液流染色機によるバッチ方式や連続精練装置による連続方式等の精錬法によって行うことができる。また、精練工程と染色工程とを同浴処理にて行うこともできる。 In the method for producing a dyed product of the present invention, a scouring step is preferably performed before the dyeing step. There are no particular restrictions on the scouring process, for example, nonionic surfactants such as polyoxyalkylene alkyl ethers and polyoxyalkylene alkyl allyl ethers, or nonionic surfactants and alkylbenzene sulfonates, aliphatic alcohol sulfates, etc. Using a scouring agent such as a blend with an anionic surfactant, a refining method such as a batch system using a winch or a liquid dyeing machine or a continuous system using a continuous scouring apparatus can be used. Further, the scouring step and the dyeing step can be performed by the same bath treatment.
以下に、本発明を実施例によりさらに説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら制限されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be further described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
合成例１ 一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）の合成
温度計、冷却管、撹拌装置を備えた四つ口フラスコに、フェノール４７ｇ、純度９８％の濃硫酸０．５ｇを仕込み、窒素ガス気流下、撹拌しながら加熱し、１２０〜１３０℃にて、スチレン１５６ｇを約３０分かけて滴下し、約３時間反応することにより付加した後、得られたトリスチレン化フェノールを加圧反応装置に移し、水酸化ナトリウム０．５ｇを加え、１６０〜１７０℃にてエチレンオキサイド３５２ｇを約３時間かけて滴下し、約１時間熟成することにより付加させ、微褐色油状物を得た。さらに得られた付加物５００ｇを温度計、冷却管、撹拌装置を備えた四つ口フラスコに移し、オレイン酸１２７ｇ仕込み、窒素ガス気流下、撹拌しながら加熱し、１９０〜２００℃にて約４時間反応し、６１９ｇのトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１６モル付加物オレイン酸エステルを得た。
Synthesis Example 1 Synthesis of Compound (A) Represented by General Formula (I) A four-necked flask equipped with a thermometer, a condenser tube, and a stirrer was charged with 47 g of phenol and 0.5 g of concentrated sulfuric acid having a purity of 98%, Heating with stirring under a nitrogen gas stream, adding 156 g of styrene dropwise over about 30 minutes at 120-130 ° C. and adding for about 3 hours, then pressurizing the resulting tristyrenated phenol It moved to the reaction apparatus, 0.5 g of sodium hydroxide was added, 352 g of ethylene oxide was dripped over about 3 hours at 160-170 degreeC, and it was made to add by ageing | curing | ripening for about 1 hour, and the fine brown oily substance was obtained. Further, 500 g of the obtained adduct was transferred to a four-necked flask equipped with a thermometer, a condenser, and a stirrer, charged with 127 g of oleic acid, heated with stirring in a nitrogen gas stream, and about 4 at 190 to 200 ° C. By reacting for a period of time, 619 g of tristyrenated phenol ethylene oxide 16 mol adduct oleate was obtained.
また、エチレンオキサイドの付加量だけを変えて、トリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１２モル付加物オレイン酸エステル、トリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１８モル付加物オレイン酸エステル、トリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１４モル付加物オレイン酸エステル、及び、トリスチレン化フェノールエチレンオキサイド２４モル付加物オレイン酸エステルも得た。 In addition, only the addition amount of ethylene oxide was changed, and tristyrenated phenol ethylene oxide 12 mol adduct oleic acid ester, tristyrenated phenol ethylene oxide 18 mol adduct oleic acid ester, tristyrenated phenol ethylene oxide 14 mol adduct Oleic acid ester and tristyrenated phenol ethylene oxide 24 mol adduct oleic acid ester were also obtained.
合成例２ 一般式（ＩＩ）で表される化合物（Ｃ）の合成
温度計、冷却管、撹拌装置を備えた四つ口フラスコに、フェノール４７ｇ純度９８％の濃硫酸０．５ｇを仕込み、窒素ガス気流下、撹拌しながら加熱し、１２０〜１３０℃にて、スチレン１５６ｇを約３０分かけて滴下し、約３時間反応することにより付加した後、得られたトリスチレン化フェノールを加圧反応装置に移し、水酸化ナトリウム０．５ｇを加え、１６０〜１７０℃にてエチレンオキサイド３５２ｇを約３時間かけて滴下し、約１時間熟成することにより付加させ、５５６ｇのトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１６モル付加物を得た。
Synthesis Example 2 Synthesis of Compound (C) Represented by General Formula (II) A four-necked flask equipped with a thermometer, a condenser tube, and a stirrer was charged with 0.5 g of concentrated sulfuric acid having a purity of 47 g of phenol and nitrogen. Heat with stirring in a gas stream, add 156 g of styrene dropwise at about 120-130 ° C. over about 30 minutes and react for about 3 hours, then pressurize the resulting tristyrenated phenol Transfer to apparatus, 0.5 g of sodium hydroxide is added, 352 g of ethylene oxide is added dropwise at 160-170 ° C. over about 3 hours and aged for about 1 hour to add 556 g of tristyrenated phenol ethylene oxide 16 A molar adduct was obtained.
また、エチレンオキサイドの付加量だけを変えて、トリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１２モル付加物、トリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１４モル付加物、トリスチレン化フェノールエチレンオキサイド２０モル付加物、及び、トリスチレン化フェノールエチレンオキサイド２４モル付加物も得た。 Further, only the addition amount of ethylene oxide was changed, and a tristyrenated phenol ethylene oxide 12 mol adduct, a tristyrenated phenol ethylene oxide 14 mol adduct, a tristyrenated phenol ethylene oxide 20 mol adduct, and a tristyrenated product. A phenol ethylene oxide 24 mole adduct was also obtained.
合成例３ 一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ｄ）の合成
温度計、冷却管、撹拌装置を備えた四つ口フラスコに、フェノール４７ｇ、純度９８％の濃硫酸０．５ｇを仕込み、窒素ガス気流下、撹拌しながら加熱し、１２０〜１３０℃にて、スチレン１５６ｇを約３０分かけて滴下し、約３時間反応することにより付加した後、得られたトリスチレン化フェノールを加圧反応装置に移し、水酸化ナトリウム０．５ｇを加え、１２０〜１３０℃にてプロピレンオキサイド２６１ｇを約５時間要して付加させ、次いで、１６０〜１７０℃にてエチレンオキサイド６６ｇを約３時間かけて滴下し、約１時間熟成することにより付加させ、微褐色油状物を得た。この微褐色油状物を触媒中和−脱水−濾過し、別の四つ口フラスコに５００ｇ移し、４０℃以下にてクロルスルホン酸５５ｇを約４時間かけて徐々に滴下した後、窒素ガスを導入し、約４時間脱塩酸を行い、得られた硫酸化物を２５％アンモニア水で中和し、５８１ｇのトリスチレン化フェノールプロピレンオキサイド９モルエチレンオキサイド３モル付加物硫酸エステルアンモニウム塩を得た。
Synthesis Example 3 Synthesis of Compound (D) Represented by General Formula (III) A four-necked flask equipped with a thermometer, a condenser tube, and a stirring device was charged with 47 g of phenol and 0.5 g of concentrated sulfuric acid having a purity of 98%, Heating with stirring under a nitrogen gas stream, adding 156 g of styrene dropwise over about 30 minutes at 120-130 ° C. and adding for about 3 hours, then pressurizing the resulting tristyrenated phenol Transfer to a reactor, add 0.5 g of sodium hydroxide, add 261 g of propylene oxide at 120-130 ° C. over about 5 hours, and then add 66 g of ethylene oxide at 160-170 ° C. over about 3 hours. It was added dropwise by aging for about 1 hour to obtain a light brown oily substance. This fine brown oily substance is neutralized, dehydrated and filtered, transferred to another four-necked flask and transferred to 500 g, gradually added dropwise 55 g of chlorosulfonic acid over about 4 hours at 40 ° C. or lower, and then introduced with nitrogen gas. Then, dehydrochlorination was carried out for about 4 hours, and the obtained sulfate was neutralized with 25% aqueous ammonia to obtain 581 g of tristyrenated phenol propylene oxide 9 mol ethylene oxide 3 mol adduct sulfate ammonium salt.
また、プロピレンオキサイドとエチレンオキサイドの付加量だけを変えて、トリスチレン化フェノールエチレンオキサイド８モル付加物硫酸エステルアンモニウム塩、トリスチレン化フェノールプロピレンオキサイド１２モルエチレンオキサイド４モル付加物硫酸エステルアンモニウム塩、及び、トリスチレン化フェノールプロピレンオキサイド１８モル付加物硫酸エステルアンモニウム塩も得た。さらに、中和剤の２５％アンモニア水に代えて水酸化ナトリウムを使用して、トリスチレン化フェノールプロピレンオキサイド９モルエチレンオキサイド３モル付加物硫酸エステルナトリウム塩も得た。 Also, only the addition amount of propylene oxide and ethylene oxide was changed, tristyrenated phenol ethylene oxide 8 mol adduct sulfate ammonium salt, tristyrenated phenol propylene oxide 12 mol ethylene oxide 4 mol adduct sulfate ammonium salt, and Further, an 18 mol adduct adduct sulfate ammonium salt of tristyrenated phenol propylene oxide was also obtained. Furthermore, using sodium hydroxide instead of 25% aqueous ammonia as a neutralizing agent, tristyrenated phenol propylene oxide 9 mol ethylene oxide 3 mol adduct sulfate sodium salt was also obtained.
実施例１
合成例１で得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１６モル付加物オレイン酸エステルを６０質量部、ジベンジルエーテルを１６質量部、合成例２で得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１６モル付加物を１４質量部、合成例３で得られたトリスチレン化フェノールプロピレンオキサイド９モルエチレンオキサイド３モル付加物硫酸エステルアンモニウム塩を１０質量部、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル１０質量部、水２０質量部を混合し、実施例１の染色助剤を得た。
Example 1
60 parts by mass of tristyrenated phenol ethylene oxide 16-mol adduct obtained in Synthesis Example 1 and 16 parts by mass of dibenzyl ether, and 16 mol of tristyrenated phenol ethylene oxide obtained in Synthesis Example 2 14 parts by mass, 9 parts by mass of tristyrenated phenolpropylene oxide 9 mol ethylene oxide 3 mol adduct sulfate ester ammonium salt obtained in Synthesis Example 3, 10 parts by mass of diethylene glycol mono n-butyl ether, and 20 parts by mass of water Thus, the dyeing assistant of Example 1 was obtained.
実施例２
合成例１で得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１６モル付加物オレイン酸エステルを６６質量部、ジベンジルエーテルを１６質量部、合成例２で得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１６モル付加物を１４質量部、合成例３で得られたトリスチレン化フェノールプロピレンオキサイド９モルエチレンオキサイド３モル付加物硫酸エステルアンモニウム塩を４質量部、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル１０質量部、水２０質量部を混合し、実施例２の染色助剤を得た。
Example 2
66 parts by mass of tristyrenated phenol ethylene oxide 16 mol adduct obtained in Synthesis Example 1 and 16 parts by mass of dibenzyl ether, 16 mol adduct of tristyrenated phenol ethylene oxide obtained in Synthesis Example 2 14 parts by mass, 4 parts by mass of tristyrenated phenolpropylene oxide 9 mol ethylene oxide 3 mol adduct sulfate ammonium salt obtained in Synthesis Example 3, 10 parts by mass of diethylene glycol mono n-butyl ether, and 20 parts by mass of water Thus, the dyeing assistant of Example 2 was obtained.
実施例３
合成例１でエチレンオキサイドの付加量だけ変えて得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１８モル付加物オレイン酸エステルを５２質量部、ジベンジルエーテルを２４質量部、合成例２で得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１６モル付加物を１４質量部、合成例３でプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドの付加量だけ変えて得られたトリスチレン化フェノールプロピレンオキサイド１２モルエチレンオキサイド４モル付加物硫酸エステルアンモニウム塩を１０質量部、ブチセロソルブ１０質量部、水２０質量部を混合し、実施例３の染色助剤を得た。
Example 3
Tristyrene obtained by changing the addition amount of ethylene oxide in Synthesis Example 1 and 52 parts by mass of oleic acid ester of 18 mol adduct of tristyrenated phenol ethylene oxide, 24 parts by mass of dibenzyl ether, and tristyrene obtained in Synthesis Example 2 14 parts by mass of a 16 mol of phenolic ethylene oxide adduct, and a tristyrenated phenol propylene oxide 12 mol ethylene oxide 4 mol adduct sulfate ammonium salt obtained by changing the addition amount of propylene oxide and ethylene oxide in Synthesis Example 3 10 parts by weight, 10 parts by weight of butycellosolve, and 20 parts by weight of water were mixed to obtain a dyeing assistant of Example 3.
実施例４
合成例１で得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１６モル付加物オレイン酸エステルを６０質量部、ジベンジルエーテルを８質量部、合成例２でエチレンオキサイドの付加量だけ変えて得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１４モル付加物を１４質量部、合成例３で中和剤の２５％アンモニア水に代えて水酸化ナトリウムを使用して得られたトリスチレン化フェノールプロピレンオキサイド９モルエチレンオキサイド３モル付加物硫酸エステルナトリウム塩を１８質量部、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル１０質量部、水２０質量部を混合し、実施例４の染色助剤を得た。
Example 4
60 parts by mass of tristyrenated phenol ethylene oxide 16-mol adduct oleic acid ester obtained in Synthesis Example 1 and 8 parts by mass of dibenzyl ether, and tristyrene obtained by changing only the addition amount of ethylene oxide in Synthesis Example 2 14 parts by mass of adduct of 14 mol of phenolic ethylene oxide, 9 mol of tristyrenated phenolpropylene oxide obtained by using sodium hydroxide instead of 25% aqueous ammonia as a neutralizing agent in Synthesis Example 3 3 mol of ethylene oxide 18 parts by mass of adduct sulfate sodium salt, 10 parts by mass of diethylene glycol mono n-butyl ether, and 20 parts by mass of water were mixed to obtain a dyeing assistant of Example 4.
実施例５
合成例１で得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１６モル付加物オレイン酸エステルを６０質量部、ジベンジルエーテルを２４質量部、合成例２で得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１６モル付加物を６質量部、合成例３で得られたトリスチレン化フェノールプロピレンオキサイド９モルエチレンオキサイド３モル付加物硫酸エステルアンモニウム塩を１０質量部、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル１０質量部、水２０質量部を混合し、実施例５の染色助剤を得た。
Example 5
60 parts by mass of tristyrenated phenol ethylene oxide 16 mol adduct obtained in Synthesis Example 1 and 24 parts by mass of dibenzyl ether, 16 mol adduct of tristyrenated phenol ethylene oxide obtained in Synthesis Example 2 6 parts by mass, 9 parts by mass of tristyrenated phenol propylene oxide 9 mol ethylene oxide 3 mol adduct sulfate ester ammonium salt obtained in Synthesis Example 3, 10 parts by mass of diethylene glycol mono n-butyl ether, and 20 parts by mass of water Thus, the dyeing assistant of Example 5 was obtained.
実施例６
合成例１でエチレンオキサイドの付加量だけ変えて得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１４モル付加物オレイン酸エステルを６０質量部、安息香酸ベンジルを１６質量部、合成例２でエチレンオキサイドの付加量だけ変えて得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド２０モル付加物を１４質量部、合成例３で得られたトリスチレン化フェノールプロピレンオキサイド９モルエチレンオキサイド３モル付加物硫酸エステルアンモニウム塩を１０質量部、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル１０質量部、水２０質量部を混合し、実施例６の染色助剤を得た。
Example 6
60 parts by mass of oleic acid ester of tristyrenated phenol ethylene oxide 14 mol adduct obtained by changing only the addition amount of ethylene oxide in Synthesis Example 1, 16 parts by mass of benzyl benzoate, and addition amount of ethylene oxide in Synthesis Example 2 14 parts by weight of a tristyrenated phenol ethylene oxide 20 mol adduct obtained by changing only 10 parts by mass of a tristyrenated phenol propylene oxide 9 mol ethylene oxide 3 mol adduct sulfate ammonium salt obtained in Synthesis Example 3. Then, 10 parts by mass of diethylene glycol mono n-butyl ether and 20 parts by mass of water were mixed to obtain a dyeing assistant of Example 6.
実施例７
合成例１でエチレンオキサイドの付加量だけ変えて得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１２モル付加物オレイン酸エステルを６０質量部、ジベンジルエーテルを１６質量部、合成例２でエチレンオキサイドの付加量だけ変えて得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１２モル付加物を１４質量部、合成例３で得られたトリスチレン化フェノールプロピレンオキサイド９モルエチレンオキサイド３モル付加物硫酸エステルアンモニウム塩を１０質量部、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル１０質量部、水２０質量部を混合し、実施例７の染色助剤を得た。
Example 7
60 parts by mass of oleic acid ester obtained by changing the addition amount of ethylene oxide in Synthesis Example 1 and 12 moles of adduct of tristyrenated phenol ethylene oxide, 16 parts by mass of dibenzyl ether, and addition amount of ethylene oxide in Synthesis Example 2 14 parts by mass of a 12 mol adduct of tristyrenated phenol ethylene oxide obtained by changing only 10 parts by mass of an ammonium sulfate ester 9 mol of tristyrenated phenol propylene oxide obtained in Synthesis Example 3 Then, 10 parts by mass of diethylene glycol mono n-butyl ether and 20 parts by mass of water were mixed to obtain a dyeing assistant of Example 7.
実施例８
合成例１で得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１６モル付加物オレイン酸エステルを６０質量部、ジベンジルエーテルを１６質量部、合成例２で得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１６モル付加物を１４質量部、合成例３でプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドの付加量だけ変えて得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド８モル付加物硫酸エステルアンモニウム塩を１０質量部、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル１０質量部、水２０質量部を混合し、実施例８の染色助剤を得た。
Example 8
60 parts by mass of tristyrenated phenol ethylene oxide 16-mol adduct obtained in Synthesis Example 1 and 16 parts by mass of dibenzyl ether, and 16 mol of tristyrenated phenol ethylene oxide obtained in Synthesis Example 2 14 parts by mass, 10 parts by mass of tristyrenated phenol ethylene oxide 8 mol adduct sulfate ammonium salt obtained by changing only the addition amount of propylene oxide and ethylene oxide in Synthesis Example 3, and 10 parts by mass of diethylene glycol mono n-butyl ether 20 parts by mass of water were mixed to obtain the dyeing aid of Example 8.
比較例１
合成例１で得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１６モル付加物オレイン酸エステルを２４質量部、ジベンジルエーテルを４８質量部、合成例２で得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１６モル付加物を１４質量部、合成例３で得られたトリスチレン化フェノールプロピレンオキサイド９モルエチレンオキサイド３モル付加物硫酸エステルアンモニウム塩を１４質量部、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル１０質量部、水２０質量部を混合し、比較例１の染色助剤を得た。
Comparative Example 1
24 parts by mass of tristyrenated phenol ethylene oxide 16-mol adduct obtained in Synthesis Example 1 and 48 parts by mass of dibenzyl ether, and 16 mol of tristyrenated phenol ethylene oxide obtained in Synthesis Example 2 14 parts by mass, tristyrenated phenol propylene oxide 9 mol ethylene oxide 3 mol adduct sulfate ester ammonium salt obtained in Synthesis Example 3 14 parts by mass, diethylene glycol mono n-butyl ether 10 parts by mass, water 20 parts by mass Thus, the dyeing assistant of Comparative Example 1 was obtained.
比較例２
合成例１で得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１６モル付加物オレイン酸エステルを６６質量部、合成例２でエチレンオキサイドの付加量だけ変えて得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド２４モル付加物を２０質量部、合成例３で得られたトリスチレン化フェノールプロピレンオキサイド９モルエチレンオキサイド３モル付加物硫酸エステルアンモニウム塩を１４質量部、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル１０質量部、水２０質量部を混合し、比較例２の染色助剤を得た。
Comparative Example 2
66 parts by mass of tristyrenated phenol ethylene oxide 16-mol adduct oleate obtained in Synthesis Example 1 and 24 mol of tristyrenated phenol ethylene oxide obtained by changing only the addition amount of ethylene oxide in Synthesis Example 2 20 parts by mass, tristyrenated phenol propylene oxide 9 mol ethylene oxide 3 mol adduct sulfate ammonium salt obtained in Synthesis Example 3 14 parts by mass, diethylene glycol mono n-butyl ether 10 parts by mass, water 20 parts by mass Thus, the dyeing assistant of Comparative Example 2 was obtained.
比較例３
合成例１でエチレンオキサイドの付加量だけ変えて得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド２４モル付加物オレイン酸エステルを６６質量部、ジベンジルエーテルを１８質量部、合成例２で得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１６モル付加物を１６質量部、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル１０質量部、水２０質量部を混合し、比較例３の染色助剤を得た。
Comparative Example 3
66 parts by mass of tristyrenated phenol ethylene oxide 24 mol adduct oleic acid ester obtained by changing only the addition amount of ethylene oxide in Synthesis Example 1, 18 parts by mass of dibenzyl ether, tristyrene obtained in Synthesis Example 2 16 parts by mass of adduct of 16 mol of phenol ethylene oxide, 10 parts by mass of diethylene glycol mono-n-butyl ether, and 20 parts by mass of water were mixed to obtain a dyeing aid of Comparative Example 3.
比較例４
合成例１で得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１６モル付加物オレイン酸エステルを６６質量部、ジベンジルエーテルを１８質量部、合成例３でプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドの付加量だけを変えて得られたトリスチレン化フェノールプロピレンオキサイド１８モル付加物硫酸エステルアンモニウム塩を１６質量部、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル１０質量部、水２０質量部を混合し、比較例４の染色助剤を得た。
Comparative Example 4
66 parts by mass of the tristyrenated phenol ethylene oxide 16-mol adduct oleate obtained in Synthesis Example 1 and 18 parts by mass of dibenzyl ether, and in Synthesis Example 3 only by changing the addition amount of propylene oxide and ethylene oxide 16 parts by weight of the obtained tristyrenated phenolpropylene oxide 18 mol adduct sulfate ammonium salt was mixed with 10 parts by weight of diethylene glycol mono n-butyl ether and 20 parts by weight of water to obtain a dyeing assistant of Comparative Example 4.
比較例５
合成例１でトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド付加物の代わりに市販されている分子量６００のポリエチレングリコールを用いて、オレイン酸でエステル化したポリエチレングリコールジオレイン酸エステルを６０質量部、ジベンジルエーテルを１６質量部、合成例２で得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１６モル付加物を１４質量部、合成例３で得られたトリスチレン化フェノールプロピレンオキサイド９モルエチレンオキサイド３モル付加物硫酸エステルアンモニウム塩を１０質量部、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル１０質量部、水２０質量部を混合し、比較例５の染色助剤を得た。
Comparative Example 5
60 parts by mass of polyethylene glycol dioleate esterified with oleic acid and 16 parts of dibenzyl ether by using commercially available polyethylene glycol having a molecular weight of 600 instead of the tristyrenated phenol ethylene oxide adduct in Synthesis Example 1. 14 parts by mass of tristyrenated phenol ethylene oxide 16 mol adduct obtained in Synthesis Example 2 and 14 parts by mass of tristyrenated phenol propylene oxide 9 mol ethylene oxide 3 mol adduct sulfate ammonium salt obtained in Synthesis Example 3 10 parts by mass, 10 parts by mass of diethylene glycol mono n-butyl ether and 20 parts by mass of water were mixed to obtain a dyeing assistant of Comparative Example 5.
実施例１〜８、及び比較例１〜５にて調製された染色助剤の性能評価は、下記の方法により行なった。また評価結果は表１に示す。 The performance evaluation of the dyeing assistants prepared in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5 was performed by the following method. The evaluation results are shown in Table 1.
〈染料分散性〉
下記染液をカラーペット（日本染色機械（株）製）のポットに仕込み、布を入れずに３℃／分で１３０℃まで昇温し、同温度で３０分間保持した後、８０℃に冷却し、染液を濾過し、濾紙上に残った染料凝集物等の量を目視にて次の４段階で判定した。
<Dye dispersibility>
The following dyeing solution is charged into a pot of a color pet (manufactured by Nippon Dyeing Machinery Co., Ltd.), heated to 130 ° C. at 3 ° C./min without putting cloth, held at that temperature for 30 minutes, and then cooled to 80 ° C. The dye liquor was filtered, and the amount of dye aggregate remaining on the filter paper was visually determined in the following four stages.
染液組成
分散染料：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ １６７ １ｇ／Ｌ
染色助剤： ０．５ｇ／Ｌ
８０％酢酸： ０．３ｇ／Ｌ
Dye solution composition Disperse dye: C.I. I. Disperse Red 167 1g / L
Dyeing assistant: 0.5g / L
80% acetic acid: 0.3 g / L
判定基準
Ａ：染料凝集物が全く見られず、非常に良好
Ｂ：染料凝集物が殆ど見られず、良好
Ｃ：染料凝集物がやや見られ、やや劣る
Ｄ：染料凝集物が多く見られ、劣る
Criteria A: Dye aggregates are not seen at all, very good B: Dye aggregates are hardly seen, good C: Dye aggregates are seen a little, slightly inferior D: Dye aggregates are seen a lot, Inferior
〈精練性〉
あらかじめ精練処理されたポリエステルニット布に鉱物油〔ダイアナフレシアＳ−３２〕（出光興産株式会社製）を約０．３ｍｌ滴下した後、１２０℃で１分間乾燥して作製した油付着布を用いて、ミニカラー染色機（テクサム技研製）にて、下記染色条件にて染色を行い、得られた被染色布の油滴下跡の状態を目視にて次の４段階で判定した。
<Scourability>
About 0.3 ml of mineral oil [Diana Fresia S-32] (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) is dropped on a polyester knit cloth that has been subjected to scouring in advance, and then dried at 120 ° C. for 1 minute. Then, dyeing was performed under the following dyeing conditions with a mini-color dyeing machine (manufactured by Teksam Giken), and the state of oil dripping marks on the obtained cloth to be dyed was visually determined in the following four stages.
染色条件
分散染料：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ７９ ０．０５ｇ／Ｌ
染色助剤： ０．５ｇ／Ｌ
８０％酢酸： ０．３ｇ／Ｌ
染色温度：１３０℃×３０分
昇温速度：２℃／分
浴比：１：２０
Dyeing conditions Disperse dye: C.I. I. Disperse Blue 79 0.05g / L
Dyeing assistant: 0.5g / L
80% acetic acid: 0.3 g / L
Dyeing temperature: 130 ° C. × 30 minutes Temperature increase rate: 2 ° C./minute Bath ratio: 1:20
判定基準
Ａ：油滴下跡が全く見られず、非常に良好
Ｂ：油滴下跡が殆ど見られず、良好
Ｃ：油滴下跡がやや見られ、やや劣る
Ｄ：油滴下跡がはっきりに見られ、劣る
Criteria A: No trace of oil dripping observed, very good B: Almost no trace of oil dripping observed, good C: Some trace of oil dripping observed, slightly inferior D: Clear trace of oil dripping observed Inferior
〈均染性〉
ミニカラー染色機（テクサム技研製）を用いて、下記染色条件にて染色を行い、得られた被染色布の均染状態を目視にて次の４段階で判定した。
<Uniformity>
Using a mini-color dyeing machine (manufactured by Teksam Giken), dyeing was performed under the following dyeing conditions, and the leveling state of the obtained fabric to be dyed was visually determined in the following four stages.
染色条件
供試布：高密度ポリエステルタフタ
分散染料：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ １６７ ０．０７ｇ／Ｌ
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｏｒａｎｇｅ ３０ ０．０７ｇ／Ｌ
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ７９ ０．０７ｇ／Ｌ
Dyeing conditions Test cloth: High density polyester taffeta Disperse dye: C.I. I. Disperse Red 167 0.07g / L
C. I. Disperse Orange 30 0.07g / L
C. I. Disperse Blue 79 0.07g / L
染色助剤： ０．５ｇ／Ｌ
８０％酢酸： ０．３ｇ／Ｌ
染色温度：１３０℃×３０分
昇温速度：２℃／分
浴比：１：１５
Dyeing assistant: 0.5g / L
80% acetic acid: 0.3 g / L
Dyeing temperature: 130 ° C. × 30 minutes Temperature increase rate: 2 ° C./minute Bath ratio: 1:15
判定基準
Ａ：染色斑が全く見られず、非常に良好
Ｂ：染色斑が殆ど見られず、良好
Ｃ：染色斑がやや見られ、やや劣る
Ｄ：染色斑が多く見られ、劣る
Judgment criteria A: No staining spots are observed, very good B: Almost no staining spots are observed, good C: Some staining spots are observed, and slightly inferior D: Many staining spots are observed, and inferior
〈耐光堅牢性〉
紫外線フェードオメーター（スガ試験機（株）製）を用いて、上記〈均染性〉の評価での得られた被染色布に、６３℃にて２０時間紫外線照射した後、退色状態を目視にて次の４段階で判定した。
<Light fastness>
Using a UV fade meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), the fabric to be dyed obtained in the above evaluation of <leveling property> was irradiated with UV rays at 63 ° C. for 20 hours, and then visually observed for fading. Judgment was made in the following four stages.
判定基準
Ａ：退色が全く見られず、非常に良好
Ｂ：退色が殆ど見られず、良好
Ｃ：退色がやや見られ、やや劣る
Ｄ：退色が多く見られ、劣る
Criteria A: No fading, very good B: Little fading, good C: Some fading, slightly inferior D: Many fading is seen, inferior
〈耐消色性〉
一般的に染色浴中での経時安定性に劣る染色助剤は、高温の染色浴中に長時間滞留すると、染色助剤としての機能が低下し、その染色液に布を入れて染色した場合に得られる染色物の色の濃度低下を引き起こす。この現象を消色といい、本発明において耐消色性が優れるということは、この染色物の色の濃度低下を起こしにくいということを意味する。本発明では以下のように評価を行なった。
<Decoloration resistance>
In general, dyeing assistants that are inferior in stability over time in a dyeing bath will lose their function as a dyeing aid if they stay in the hot dyeing bath for a long time. Cause a decrease in color density of the dyed product obtained. This phenomenon is called decolorization, and excellent decoloration resistance in the present invention means that the color density of the dyed product is hardly lowered. In the present invention, evaluation was performed as follows.
ミニカラー染色機（テクサム技研製）を用いて、下記染色条件にて布を入れずに操作を一度行い、その染色液を８０℃まで１５分かけて冷却した後、布を入れ、再度操作を行った。得られた被染色布の色の濃度低下をブランク（染色助剤を入れずに試験を行なったもの）と目視にて比較し、次の４段階で判定した。 Using a mini-color dyeing machine (manufactured by Teksam Giken), perform the operation once without inserting the cloth under the following dyeing conditions, cool the dyeing solution to 80 ° C over 15 minutes, insert the cloth, and repeat the operation. went. The color density reduction of the obtained fabric to be dyed was visually compared with a blank (tested without adding a dyeing aid), and judged in the following four stages.
染色条件
供試布：あらかじめ精練処理されたポリエステルニット布
分散染料：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ７９ ０．０７ｇ／Ｌ
染色助剤： ０．５ｇ／Ｌ
８０％酢酸： ０．３ｇ／Ｌ
染色温度： １３０℃×３０分
昇温速度： ２℃／分
浴比： ｌ：１５
Dyeing conditions Specimen cloth: Polyester knit cloth that has been scoured beforehand Disperse dye: I. Disperse Blue 79 0.07g / L
Dyeing assistant: 0.5g / L
80% acetic acid: 0.3 g / L
Dyeing temperature: 130 ° C. × 30 minutes Temperature increase rate: 2 ° C./minute Bath ratio: 1:15
判定基準
Ａ．濃度低下が全く見られず、耐消色性が非常に良好
Ｂ：濃度低下が殆ど見られず、耐消色性が良好
Ｃ：濃度低下がやや見られ、耐消色性がやや劣る
Ｄ：濃度低下が多く見られ、耐消色性が劣る
Criteria A. No decrease in density, very good decoloring resistance B: Almost no decrease in density, good decoloring resistance C: Slight decrease in density, slightly decoloration resistance D: Degradation in density Many are seen and inferior in decoloration resistance
〈抑泡性試験〉
下記測定液３００ｍＬを１Ｌメスシリンダー（径７５ｍｍ）に取り、この中にボールフィルターをメスシリンダーの底まで入れ、３０℃にてエアーポンプより１Ｌ／分の速度で１５秒間空気を吹き込み、吹き込み停止直後及び１０秒後の泡の高さ（単位ｍｍ）と液面が見え始めるまでの時間（単位：秒）を測定した。
<Foam suppression test>
Take 300 mL of the following measuring solution into a 1 L graduated cylinder (diameter 75 mm), put a ball filter to the bottom of the graduated cylinder, blow air at 30 ° C. at a rate of 1 L / min from an air pump, and immediately after stopping blowing. The bubble height (unit: mm) after 10 seconds and the time (unit: seconds) until the liquid level started to be observed were measured.
測定液
染色助剤： ２ｇ／Ｌ
８０％酢酸： ０．３ｇ／Ｌ
Measuring solution Dyeing assistant: 2g / L
80% acetic acid: 0.3 g / L
表１記載の性能評価結果から分かるように、実施例１〜８は、染料分散性、精練性、均染性、耐光堅牢性、耐消色性及び抑泡性いずれの性能においても良好な結果を示した。一方、比較例１〜５は、少なくとも一つの項目で好ましくない結果を示した。 As can be seen from the performance evaluation results shown in Table 1, Examples 1 to 8 show good results in any of the performances of dye dispersibility, scouring properties, leveling resistance, light fastness, decoloration resistance and foam suppression. Indicated. On the other hand, Comparative Examples 1-5 showed an unfavorable result in at least one item.
比較例１において、化合物（Ａ）の配合量が過少なために均染性と抑泡性が低下し、化合物（Ｂ）の配合量が過多なために、耐光堅牢性が得られない結果であったと推測される。 In Comparative Example 1, since the compounding amount of the compound (A) is too small, the leveling and antifoaming properties are lowered, and since the compounding amount of the compound (B) is excessive, the light fastness cannot be obtained. It is speculated that there was.
比較例２において、化合物（Ｂ）が配合されておらず、化合物（Ｃ）のエチレンオキサイド付加量が過多なために、均染性が得られず、精練性も低下する結果であったと推測される。また、化合物（Ｃ）の配合量が多いため、抑泡性がやや低下する結果であったと推測される。 In Comparative Example 2, the compound (B) was not blended, and the amount of ethylene oxide added to the compound (C) was excessive, so that it was estimated that leveling was not obtained and the scourability was reduced. The Moreover, since there are many compounding quantities of a compound (C), it is estimated that it was the result that foam suppression property fell a little.
比較例３において、化合物（Ａ）のエチレンオキサイド付加量が過多なために、増添しているにもかかわらず、均染性が低下する結果であったと推測される。また、化合物（Ｄ）が配合されていないために、染料分散性が得られなかったと推測される。 In Comparative Example 3, since the amount of addition of ethylene oxide in the compound (A) is excessive, it is presumed that the leveling property was deteriorated despite the addition. Moreover, since the compound (D) is not blended, it is presumed that the dye dispersibility was not obtained.
比較例４において、化合物（Ｃ）が配合されていないために、精練性が得られず、化合物（Ｄ）のアルキレンオキサイド付加量が好ましくない範囲であるために、染料分散性が得られなかったと推測される。 In Comparative Example 4, since compound (C) was not blended, scourability was not obtained, and because the amount of alkylene oxide added to compound (D) was in an unfavorable range, dye dispersibility was not obtained. Guessed.
比較例５において、化合物（Ａ）を本発明以外の成分に変更したために、耐消色性が得られず、他の項目についても低下傾向であったと推測される。 In Comparative Example 5, since the compound (A) was changed to a component other than the present invention, the decoloring resistance was not obtained, and it was presumed that other items were also in a decreasing tendency.
本発明のポリエステル繊維用精錬助剤、及びそれを用いたポリエステル繊維の染色方法によれば、特に未精練のもしくは精練が不十分なポリエステル繊維を高温にて分散染料を用いて染色する際に、耐光堅牢性に優れ、均一に染色された高品位な染色物を安定的に得ることができる。さらには、高密度素材の加工における精練工程の簡略化、精練染色の同浴処理を可能にし、加工コストの低減、生産性の向上を図ることができる。
According to the refining aid for polyester fibers of the present invention and the method for dyeing polyester fibers using the same, particularly when dyeing unrefined or insufficiently refined polyester fibers using a disperse dye at high temperature, A high-quality dyed product that is excellent in light fastness and uniformly dyed can be stably obtained. Furthermore, simplification of the scouring process in the processing of the high-density material and the same bath treatment for scouring dyeing are possible, and the processing cost can be reduced and the productivity can be improved.
Claims (3)
ジベンジルエーテル及び安息香酸ベンジルから選択される少なくとも１つの化合物（Ｂ）、
下記一般式（ＩＩ）で表される化合物（Ｃ）、並びに
下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ｄ）
を含み、化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計１００質量部に対して、化合物（Ａ）が４０〜８０質量部、化合物（Ｂ）が５〜３０質量部、化合物（Ｃ）が５〜２５質量部、及び化合物（Ｄ）が１〜２５質量部で含まれることを特徴とするポリエステル繊維用染色助剤。
（式中、Ｒ１は下記式（ｉ）で表される２価基を示す。ａ及びｂはそれぞれ独立に１〜５の整数であり、ｂが２以上である場合、複数あるａが同一であっても異なっていてもよい。ただし一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）におけるＲ１の総数は１〜５の整数である。ＥＯはエチレンオキシ基を示す。ｃはＥＯの平均付加モル数を示し、８〜２２である。Ｒ２は炭素数７〜２１の炭化水素基を示す。）
（式中、Ｒ１は一般式（Ｉ）におけるＲ１と同じである。ｋ及びｌはそれぞれ独立に１〜５の整数であり、ｌが２以上である場合、複数あるｋが同一であっても異なっていてもよい。ただし一般式（ＩＩ）で表される化合物（Ｃ）におけるＲ１の総数は１〜５の整数である。ＥＯはエチレンオキシ基を示す。ｎはＥＯの平均付加モル数を示し、８〜２０である。）
（式中、Ｒ１は一般式（Ｉ）におけるＲ１と同じである。ｗ及びｘはそれぞれ独立に１〜５の整数であり、ｘが２以上である場合、複数あるｗが同一であっても異なっていてもよい。ただし一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ｄ）におけるＲ１の総数は１〜５の整数である。ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｙはＰＯの平均付加モル数を示し、０〜１５である。ＥＯはエチレンオキシ基を示す。ｚはＥＯの平均付加モル数を示し、２〜１４である。［］内のＰＯ及びＥＯの付加形態はブロック付加又はランダム付加である。Ｍは１価のカチオンを示す。） Compound (A) represented by the following general formula (I),
At least one compound (B) selected from dibenzyl ether and benzyl benzoate;
Compound (C) represented by the following general formula (II), and compound (D) represented by the following general formula (III)
The compound (A) is 40 to 80 parts by mass, the compound (B) is 5 to 30 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the compounds (A), (B), (C) and (D). A dyeing aid for polyester fibers, comprising 5 to 25 parts by mass of the compound (C) and 1 to 25 parts by mass of the compound (D).
(In the formula, R 1 represents a divalent group represented by the following formula (i). A and b are each independently an integer of 1 to 5, and when b is 2 or more, a plurality of a are the same. However, the total number of R 1 in the compound (A) represented by the general formula (I) is an integer of 1 to 5. EO represents an ethyleneoxy group, and c is EO. The average added mole number is 8 to 22. R 2 is a hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms.
(Wherein, R 1 is the general formula (.k and l are the same as R 1 in I) are each independently an integer of 1 to 5, and when l is 2 or more, a plurality of k are the same However, the total number of R 1 in the compound (C) represented by the general formula (II) is an integer of 1 to 5. EO represents an ethyleneoxy group, and n is an average addition of EO. The number of moles is 8 to 20.)
(Wherein, R 1 is the same as R 1 in the general formula (I) .w and x are each independently an integer of 1 to 5, when x is 2 or more, a plurality of w is the same However, the total number of R 1 in the compound (D) represented by the general formula (III) is an integer of 1 to 5. PO represents a propyleneoxy group, and y represents an average addition of PO. The number of moles is 0 to 15. EO represents an ethyleneoxy group, z represents the average number of moles of EO added, and is 2 to 14. The addition form of PO and EO in [] is a block addition or (R is random addition. M represents a monovalent cation.)
請求項１に記載のポリエステル繊維用染色助剤の存在下ポリエステル繊維を染色する工程と
を含むことを特徴とする染色物の製造方法。
Preparing a polyester fiber;
A process for dyeing polyester fibers in the presence of the dyeing aid for polyester fibers according to claim 1.
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