JP5954452B2 - Black ink composition - Google Patents
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Description
発明の分野
本発明は、顔料を含んでなるブラックインク組成物に関する。
The present invention relates to a black ink composition comprising a pigment.
背景技術
インクジェット記録方法は、インクの小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。インクとしては、一般に各種の水溶性染料を水または水と水溶性有機溶剤とに溶解させたものが使用されている。このような水溶性染料を含むインクにより形成された画像は耐水性や耐光性に劣ることが一般に指摘されている。
BACKGROUND ART An ink jet recording method is a printing method in which printing is performed by causing ink droplets to fly and adhere to a recording medium such as paper. As the ink, generally, various water-soluble dyes dissolved in water or water and a water-soluble organic solvent are used. It has been generally pointed out that an image formed with an ink containing such a water-soluble dye is inferior in water resistance and light resistance.
これに対して、顔料を水性媒体に分散させて得られたインクは、耐水性および耐光性に優れる。例えば、顔料を界面活性剤や高分子分散剤で分散した水性顔料インクが提案されている。しかしながら、これらのインクでは、記録物の印字濃度を上げる為に着色剤のインク含有量を増やすと、それに伴いインク粘度も急激に増加してしまう場合があった。 On the other hand, an ink obtained by dispersing a pigment in an aqueous medium is excellent in water resistance and light resistance. For example, an aqueous pigment ink in which a pigment is dispersed with a surfactant or a polymer dispersant has been proposed. However, in these inks, when the ink content of the colorant is increased in order to increase the print density of the recorded matter, the ink viscosity may increase rapidly accordingly.
この課題を解決するために、顔料表面に一定量以上の表面活性水素あるいはその塩を導入して、界面活性剤や高分子分散剤等の分散剤がなくても、単独で水系溶媒に分散させることができる自己分散型顔料分散液が提案されている。 In order to solve this problem, a certain amount or more of surface active hydrogen or a salt thereof is introduced to the pigment surface and dispersed in an aqueous solvent alone without a dispersant such as a surfactant or a polymer dispersant. Self-dispersing pigment dispersions that can be used have been proposed.
特開平１０−２３７３４９号公報（特許文献１）、特開平８−３４９８号公報（特許文献２）、および国際公開第０１／９４４７６号パンフレット（特許文献３）において、上記のような分散剤を必要としない、いわゆる自己分散型顔料は、着色剤としてインクに用いた場合、画像のＯＤ値(光学濃度)が高くなる等の特徴を有するとされている。 In JP-A-10-237349 (Patent Document 1), JP-A-8-3498 (Patent Document 2), and International Publication No. 01/94476 (Patent Document 3), a dispersant as described above is required. In other words, so-called self-dispersing pigments are said to have characteristics such as an increase in the OD value (optical density) of an image when used in ink as a colorant.
また、高い発色性を有するインクセットとして、特開２００９−２５６６０５号公報（特許文献４）において、顔料表面に親水基を有する自己分散型顔料を含有するブラックインク組成物を含んでなるインクセットが開示されている。 In addition, as an ink set having high color developability, an ink set comprising a black ink composition containing a self-dispersing pigment having a hydrophilic group on the pigment surface is disclosed in JP-A-2009-256605 (Patent Document 4). It is disclosed.
しかしながら、高い発色性と、顔料沈降による印刷濃度経時変化の抑制とを両立した画像を実現できるインク組成物は、未だに希求されているといえる。 However, it can be said that there is still a need for an ink composition that can realize an image that achieves both high color developability and suppression of change in printing density with time due to pigment sedimentation.
一方、特開２００６−１０４４５２号公報（特許文献５）には、インクに含まれる粒子の平均粒径が０．０８〜０．２５μｍであり、かつ粒径１μｍ以上の粗大粒子の個数が６．０×１０５個／μL未満である、活性光線硬化型インクジェットインクが開示されている。しかし、本発明のブラックインク組成物とはまったく異なるものである。 On the other hand, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-104452 (Patent Document 5), the number of coarse particles having an average particle diameter of 0.08 to 0.25 μm and a particle diameter of 1 μm or more is 6. An actinic radiation curable inkjet ink is disclosed that is less than 0 × 10 5 / μL. However, it is completely different from the black ink composition of the present invention.
本発明者等は、今般、顔料を含んでなるブラックインク組成物であって、インク組成物に含まれる顔料の平均粒子径、粒子径分布幅、およびインク粘度から算出される値が一定の範囲内であり、かつ前記インク組成物に含まれる粗大粒子の個数が一定の値以下であるブラックインク組成物とすることにより、良好なインクの保存安定性を有し、かつ特に高速印刷時の普通紙の発色性と、顔料沈降による印刷濃度経時変化の抑制とを両立した画像を実現できるとの知見を得た。本発明はこれらの知見に基づくものである。 The present inventors are now a black ink composition comprising a pigment, and the value calculated from the average particle size, the particle size distribution width, and the ink viscosity of the pigment contained in the ink composition is within a certain range. And a black ink composition in which the number of coarse particles contained in the ink composition is not more than a certain value, it has good ink storage stability, and is particularly common during high-speed printing. We have obtained knowledge that it is possible to realize an image that achieves both paper color developability and suppression of changes in printing density over time due to pigment sedimentation. The present invention is based on these findings.
従って、本発明は、良好なインクの保存安定性を有し、かつ特に高速印刷時の普通紙の発色性と、顔料沈降による印刷濃度経時変化の抑制とを両立した画像を実現できるインク組成物の提供をその目的としている。 Therefore, the present invention provides an ink composition having good ink storage stability and capable of realizing an image that has both the color development of plain paper during high-speed printing and the suppression of change in printing density over time due to pigment sedimentation. The purpose is to provide.
そして、本発明による組成物は、顔料を含んでなるブラックインク組成物であって、インク組成物に含まれる顔料の平均粒子径(nm)をD50%、インク組成物に含まれる顔料の粒子径分布幅(nm)をD90%−D10%、20℃におけるインク粘度(mPa・s)をηとしたとき、下記式(I)で表されるＸの値が2500〜4500の範囲内であり、
Ｘ ＝ { D50%×(D90%−D10%)} ／ η （I）
かつインク組成物に含まれる顔料の粒子径が0.5μm以上の粗大粒子の個数が、インク組成物１ｍL当たり7.0×10 9個以下であるブラックインク組成物である。
The composition according to the present invention is a black ink composition comprising a pigment, wherein the average particle diameter (nm) of the pigment contained in the ink composition is D50%, and the particle diameter of the pigment contained in the ink composition. When the distribution width (nm) is D90% -D10% and the ink viscosity (mPa · s) at 20 ° C. is η, the value of X represented by the following formula (I) is in the range of 2500-4500,
X = {D50% × (D90% −D10%)} / η (I)
In addition, the black ink composition is such that the number of coarse particles having a particle diameter of 0.5 μm or more contained in the ink composition is 7.0 × 10 9 or less per 1 mL of the ink composition.
本発明によれば、良好なインクの保存安定性を有し、かつ特に高速印刷時の普通紙の発色性と、顔料沈降による印刷濃度経時変化の抑制とを両立した画像を実現できるインク組成物を提供することができる。 According to the present invention, an ink composition having good ink storage stability and capable of realizing an image that is compatible with both the color development of plain paper during high-speed printing and the suppression of changes in printing density over time due to pigment sedimentation. Can be provided.
本発明によるインク組成物は、顔料を含んでなるブラックインク組成物であって、インク組成物に含まれる顔料の平均粒子径(nm)をD50%、インク組成物に含まれる顔料の粒子径分布幅(nm)をD90%−D10%、20℃におけるインク粘度(mPa・s)をηとしたとき、上記式(I)で表されるＸの値が2500〜4500の範囲内であり、かつインク組成物に含まれる顔料の粒子径が0.5μm以上の粗大粒子の個数が、インク組成物１ｍL当たり7.0×10 9個以下であることを特徴とする。以下、本発明によるブラックインク組成物等について説明する。 The ink composition according to the present invention is a black ink composition comprising a pigment, wherein the average particle diameter (nm) of the pigment contained in the ink composition is D50%, and the particle diameter distribution of the pigment contained in the ink composition When the width (nm) is D90% -D10% and the ink viscosity (mPa · s) at 20 ° C. is η, the value of X represented by the above formula (I) is in the range of 2500-4500, and The number of coarse particles having a particle diameter of 0.5 μm or more contained in the ink composition is 7.0 × 10 9 or less per 1 mL of the ink composition. Hereinafter, the black ink composition according to the present invention will be described.
ブラックインク組成物
本発明のブラックインク組成物において、上記式(I)で表されるＸの値が、2500〜4500の範囲内であり、かつインク組成物に含まれる顔料の粒子径が0.5μm以上の粗大粒子の個数がインク組成物１ｍL当たり7.0×10 9個以下である。これらの範囲とすることにより、良好なインクの保存安定性を有し、かつ特に高速印刷時の普通紙の発色性と、顔料沈降による印刷濃度経時変化の抑制とを両立した画像を実現できる。ここで、本発明において「普通紙」とは、ＰＰＣ用紙に代表される、インクジェット記録特性について特に考慮していない紙をいう。
Black ink composition In the black ink composition of the present invention, the value of X represented by the above formula (I) is in the range of 2500 to 4500, and the particle size of the pigment contained in the ink composition is 0.5 μm. The number of the coarse particles is 7.0 × 10 9 or less per 1 mL of the ink composition. By setting it within these ranges, it is possible to realize an image having good ink storage stability and at the same time achieving both the color development of plain paper during high-speed printing and the suppression of changes in printing density over time due to pigment sedimentation. Here, “plain paper” in the present invention refers to paper represented by PPC paper that does not particularly take into consideration ink jet recording characteristics.
本発明の好ましい態様によれば、本発明のブラックインク組成物において、η（インク粘度）が7.0mPa・s以上であり、上記式(I)で表されるＸの値が2500〜4500の範囲内であり、かつインク組成物に含まれる顔料の粒子径が0.5μm以上の粗大粒子の個数がインク組成物１ｍL当たり7.0×10 9個以下である。インク粘度の観点からは、ηが8.0mPa・s以上であることがより好ましい。これらの範囲とすることにより、特に高速印刷時の普通紙の発色性がさらに向上した画像を実現できる。 According to a preferred embodiment of the present invention, in the black ink composition of the present invention, η (ink viscosity) is 7.0 mPa · s or more, and the value of X represented by the above formula (I) is in the range of 2500 to 4500. And the number of coarse particles having a particle diameter of 0.5 μm or more contained in the ink composition is 7.0 × 10 9 or less per 1 mL of the ink composition. From the viewpoint of ink viscosity, η is more preferably 8.0 mPa · s or more. By setting these ranges, it is possible to realize an image in which the color developability of plain paper is further improved particularly during high-speed printing.
本発明の好ましい別の態様によれば、本発明のブラックインク組成物において、D50%（平均粒子径）が150nm以上であり、上記式(I)で表されるＸの値が2500〜4500の範囲内であり、かつインク組成物に含まれる顔料の粒子径が0.5μm以上の粗大粒子の個数がインク組成物１ｍL当たり7.0×10 9個以下である。平均粒子径の観点からは、D50%が160nm以上であることがより好ましい。これらの範囲とすることにより、特に高速印刷時の普通紙の発色性がさらに向上した画像を実現できる。 According to another preferred embodiment of the present invention, in the black ink composition of the present invention, D50% (average particle diameter) is 150 nm or more, and the value of X represented by the above formula (I) is 2500-4500. The number of coarse particles having a particle diameter of 0.5 μm or more in the ink composition is 7.0 × 10 9 or less per mL of the ink composition. From the viewpoint of the average particle diameter, D50% is more preferably 160 nm or more. By setting these ranges, it is possible to realize an image in which the color developability of plain paper is further improved particularly during high-speed printing.
本発明の好ましい別の態様によれば、本発明のブラックインク組成物において、D90%−D10%（粒子径分布幅）が230nm以下であり、上記式(I)で表されるＸの値が2500〜4500の範囲内であり、かつインク組成物に含まれる顔料の粒子径が0.5μm以上の粗大粒子の個数がインク組成物１ｍL当たり7.0×10 9個以下である。これらの範囲とすることにより、顔料沈降による印刷濃度経時変化をさらに抑制した画像を実現できる。 According to another preferred embodiment of the present invention, in the black ink composition of the present invention, D90% -D10% (particle size distribution width) is 230 nm or less, and the value of X represented by the above formula (I) is The number of coarse particles having a particle diameter of 0.5 μm or more in the ink composition in the range of 2500 to 4500 is 7.0 × 10 9 or less per mL of the ink composition. By setting it as these ranges, the image which further suppressed the printing density change with time by pigment sedimentation is realizable.
本発明のより好ましい態様によれば、本発明のブラックインク組成物において、η（インク粘度）が7.0mPa・s以上であり、D90%−D10%（粒子径分布幅）が230nm以下であり、上記式(I)で表されるＸの値が2500〜4500の範囲内であり、かつインク組成物に含まれる顔料の粒子径が0.5μm以上の粗大粒子の個数がインク組成物１ｍL当たり7.0×10 9個以下である。インク粘度の観点からは、ηが8.0mPa・s以上であることがさらに好ましい。これらの範囲とすることにより、良好なインクの保存安定性を有し、かつ特に高速印刷時の普通紙の発色性と、顔料沈降による印刷濃度経時変化の抑制とをさらに両立した画像を実現できる。 According to a more preferred embodiment of the present invention, in the black ink composition of the present invention, η (ink viscosity) is 7.0 mPa · s or more, D90% -D10% (particle size distribution width) is 230 nm or less, The value of X represented by the above formula (I) is in the range of 2500 to 4500, and the number of coarse particles having a pigment particle size of 0.5 μm or more contained in the ink composition is 7.0 × per mL of the ink composition. 10 is 9 or less. From the viewpoint of ink viscosity, η is more preferably 8.0 mPa · s or more. By setting it within these ranges, it is possible to realize an image having good ink storage stability and having both the color development of plain paper during high-speed printing and the suppression of change in printing density over time due to pigment sedimentation. .
本発明のさらに好ましい態様によれば、本発明のブラックインク組成物において、上記式(I)で表されるＸの値が3200〜4000の範囲内であり、かつインク組成物に含まれる顔料の粒子径が0.5μm以上の粗大粒子の個数がインク組成物１ｍL当たり2.0×10 9個以下である。これらの範囲とすることにより、良好なインクの保存安定性を有し、かつ特に高速印刷時の普通紙の発色性と、顔料沈降による印刷濃度経時変化の抑制とをさらに一層両立した画像を実現できる。 According to a further preferred embodiment of the present invention, in the black ink composition of the present invention, the value of X represented by the formula (I) is in the range of 3200 to 4000, and the pigment contained in the ink composition The number of coarse particles having a particle diameter of 0.5 μm or more is 2.0 × 10 9 or less per mL of the ink composition. By setting these ranges, it is possible to achieve an image that has good ink storage stability, and is more compatible with color development of plain paper, especially during high-speed printing, and suppression of changes in print density over time due to pigment sedimentation. it can.
本発明のさらに好ましい別の態様によれば、本発明のブラックインク組成物において、η（インク粘度）が7.0mPa・s以上であり、上記式(I)で表されるＸの値が3200〜4000の範囲内であり、かつインク組成物に含まれる顔料の粒子径が0.5μm以上の粗大粒子の個数がインク組成物１ｍL当たり2.0×10 9個以下である。インク粘度の観点からは、ηが8.0mPa・s以上であることがさらに一層好ましい。これらの範囲とすることにより、良好なインクの保存安定性を有し、かつ特に高速印刷時の普通紙の発色性と、顔料沈降による印刷濃度経時変化の抑制とをさらに一層両立した画像を実現できる。 According to still another preferred embodiment of the present invention, in the black ink composition of the present invention, η (ink viscosity) is 7.0 mPa · s or more, and the value of X represented by the above formula (I) is 3200 to The number of coarse particles having a particle diameter of 0.5 μm or more within the range of 4000 and a pigment contained in the ink composition is 2.0 × 10 9 or less per mL of the ink composition. From the viewpoint of ink viscosity, it is even more preferable that η is 8.0 mPa · s or more. By setting these ranges, it is possible to achieve an image that has good ink storage stability, and is more compatible with color development of plain paper, especially during high-speed printing, and suppression of changes in print density over time due to pigment sedimentation. it can.
本発明のさらに好ましい別の態様によれば、本発明のブラックインク組成物において、η（インク粘度）が7.0mPa・s以上であり、D90%−D10%（粒子径分布幅）が230nm以下であり、上記式(I)で表されるＸの値が3200〜4000の範囲内であり、かつインク組成物に含まれる顔料の粒子径が0.5μm以上の粗大粒子の個数が、インク組成物１ｍL当たり2.0×10 9個以下である。インク粘度の観点からは、ηが8.0mPa・s以上であることがさらに一層好ましい。これらの範囲とすることにより、良好なインクの保存安定性を有し、かつ特に高速印刷時の普通紙の発色性と、顔料沈降による印刷濃度経時変化の抑制とをさらに一層両立した画像を実現できる。 According to still another preferred embodiment of the present invention, in the black ink composition of the present invention, η (ink viscosity) is 7.0 mPa · s or more, and D90% -D10% (particle size distribution width) is 230 nm or less. Yes, the value of X represented by the above formula (I) is in the range of 3200 to 4000, and the number of coarse particles having a pigment particle size of 0.5 μm or more contained in the ink composition is 1 mL of the ink composition. No more than 2.0 × 10 9 per hit. From the viewpoint of ink viscosity, it is even more preferable that η is 8.0 mPa · s or more. By setting these ranges, it is possible to achieve an image that has good ink storage stability, and is more compatible with color development of plain paper, especially during high-speed printing, and suppression of changes in print density over time due to pigment sedimentation. it can.
ここで、上記平均粒子径D50%は、動的光散乱法により測定することができる体積平均粒子径であり、例えば、マイクロトラックＵＰＡ１５０（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ Ｉｎｃ．社）を使用して測定することができる。 Here, the average particle diameter D50% is a volume average particle diameter that can be measured by a dynamic light scattering method, and can be measured using, for example, Microtrac UPA150 (Microtrac Inc.).
また、インク組成物に含まれる顔料の粒子径分布幅D90%−D10%において用いられるD90%およびD10%は、上記平均粒子径D50%と同様に、動的光散乱法を用いたマイクロトラックＵＰＡ１５０（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ Ｉｎｃ．社）等を使用して測定することができる。D90%およびD10%はそれぞれ、得られた粒度分布において、顔料集団の全体積を１００％として累積カーブを求めたとき、その累積カーブがそれぞれ９０％、１０％となる点の粒子径である。 Further, D90% and D10% used in the particle size distribution range D90% -D10% of the pigment contained in the ink composition are the same as the above average particle size D50%, but Microtrack UPA150 using the dynamic light scattering method. (Microtrac Inc.) and the like can be used. D90% and D10% are the particle diameters at which the cumulative curves are 90% and 10%, respectively, when the total curve of the pigment population is 100% in the obtained particle size distribution.
さらに、インク組成物に含まれる顔料の粒子径が0.5μm以上の粗大粒子の個数は、例えば、個数カウント式粒度分布測定器 Ａｃｃｕｓｉｚｅｒ７８０（Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ社製）を使用して測定することができる。 Furthermore, the number of coarse particles having a pigment particle size of 0.5 μm or more contained in the ink composition can be measured using, for example, a number counting particle size distribution measuring device Accusizer 780 (manufactured by Particle Sizing Systems).
さらに、インク粘度は、Ｂ型粘度計、Ｅ型粘度計、振動型粘度計など、公知の粘度測定装置を用いて測定することができる。 Further, the ink viscosity can be measured using a known viscosity measuring device such as a B-type viscometer, an E-type viscometer, or a vibration type viscometer.
本発明によるブラックインク組成物中の顔料は、その顔料表面に親水基を有する自己分散型顔料であることが好ましい。 The pigment in the black ink composition according to the present invention is preferably a self-dispersing pigment having a hydrophilic group on the pigment surface.
自己分散型顔料とは、分散剤なしに水性媒体中に分散および／または溶解することが可能な顔料である。ここで「分散剤なしに水性媒体中に分散および／または溶解」とは、顔料を分散させるための分散剤を用いなくても、その表面の親水基により、水性媒体中に安定に存在している状態をいう。 Self-dispersing pigments are pigments that can be dispersed and / or dissolved in an aqueous medium without a dispersant. Here, “dispersed and / or dissolved in an aqueous medium without a dispersing agent” means that the surface is stably present in the aqueous medium due to the hydrophilic group on the surface without using a dispersing agent for dispersing the pigment. The state that is.
前記自己分散型顔料を着色剤として含有するインクは、通常の顔料を分散させるために、前述のような分散剤を含有させる必要が無い。そのため、分散剤に起因する消泡性の低下による発泡がほとんど無く、吐出安定性に優れるインクが調製しやすい。また、分散剤に起因する大幅な粘度上昇が抑えられるため、顔料をより多く含有することが可能となり印字濃度を十分に高めることが可能になる、等取り扱いが容易である。 The ink containing the self-dispersing pigment as a colorant does not need to contain a dispersant as described above in order to disperse a normal pigment. Therefore, there is almost no foaming due to a decrease in defoaming property due to the dispersant, and an ink excellent in ejection stability can be easily prepared. In addition, since a significant increase in viscosity due to the dispersant can be suppressed, it is possible to contain more pigment, and the printing density can be sufficiently increased.
本発明のブラックインク組成物は、その顔料表面に親水基を有する自己分散型顔料であり、その親水基は、−ＯＭ、−ＣＯＯＭ、−ＣＯ−、−ＳＯ3Ｍ、−ＳＯ2Ｍ、−ＳＯ2ＮＨ2、−ＲＳＯ2Ｍ、−ＰＯ3ＨＭ、−ＰＯ3Ｍ2、−ＳＯ2ＮＨＣＯＲ、−ＮＨ3、および−ＮＲ3（式中のＭは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、または有機アンモニウムを表し、Ｒは、炭素原子数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、または置換基を有していてもよいナフチル基を表す）からなる群から選択される一以上の親水基であることが好ましい。 Black ink composition of the present invention is a self-dispersion pigment having a hydrophilic group on the pigment surface, the hydrophilic group, -OM, -COOM, -CO -, - SO 3 M, -SO 2 M, - SO 2 NH 2 , —RSO 2 M, —PO 3 HM, —PO 3 M 2 , —SO 2 NHCOR, —NH 3 , and —NR 3 (wherein M is a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or Represents organic ammonium, and R represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a phenyl group which may have a substituent, or a naphthyl group which may have a substituent. One or more hydrophilic groups are preferred.
ブラックインク組成物の自己分散型顔料は、例えば、顔料に物理的処理または化学的処理を施すことで、前記親水基を顔料の表面に結合（グラフト）させることにより製造される。前記物理的処理としては、例えば真空プラズマ処理等が例示できる。また前記化学的処理としては、例えば水中で酸化剤により酸化する湿式酸化法や、ｐ−アミノ安息香酸等を顔料表面に結合させることによりフェニル基を介してカルボキシル基を結合させる方法等が例示できる。これらの中でも、顔料の表面の親水基が顔料を酸化処理することにより結合されたものであることが好ましい。 The self-dispersing pigment of the black ink composition is produced, for example, by bonding (grafting) the hydrophilic group to the surface of the pigment by subjecting the pigment to physical treatment or chemical treatment. Examples of the physical treatment include vacuum plasma treatment. Examples of the chemical treatment include a wet oxidation method in which oxidation is performed with an oxidizing agent in water, a method in which p-aminobenzoic acid or the like is bonded to the pigment surface, and a carboxyl group is bonded through a phenyl group. . Among these, it is preferable that the hydrophilic group on the surface of the pigment is bonded by oxidizing the pigment.
本発明においては、次亜ハロゲン酸および／または次亜ハロゲン酸塩による酸化処理、オゾンによる酸化処理、または過硫酸および／または過硫酸塩による酸化処理により表面処理されたブラックインク組成物の自己分散型顔料が、高発色という点で好ましい。上記のように表面処理されたブラック顔料分散液は、必要に応じて分離膜等での濃縮、金属フィルターやメンブランフィルター等を用いた濾過、遠心分離による分級、アルカリ金属塩の水酸化物、またはアミンによる中和を行うことができる。 In the present invention, the self-dispersion of the black ink composition surface-treated by oxidation treatment with hypohalous acid and / or hypohalite, oxidation treatment with ozone, or oxidation treatment with persulfuric acid and / or persulfate. Type pigments are preferred in terms of high color development. The black pigment dispersion surface-treated as described above is concentrated in a separation membrane, if necessary, filtered using a metal filter or a membrane filter, classified by centrifugation, alkali metal salt hydroxide, or Neutralization with amines can be performed.
また、ブラックインク組成物の前記自己分散型顔料の原料となる顔料としては、例えば、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。本発明で好ましいカーボンブラックの具体例としては、Ｎｏ．２３００、９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．２０Ｂ、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ２２００Ｂ（以上三菱化学（株）製）、カラーブラックＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１８、ＦＷ２００、Ｓ１５０、Ｓ１６０、Ｓ１７０、プリテックス３５、Ｕ、Ｖ、１４０Ｕ、スペシャルブラック６、５、４Ａ、４、２５０（以上デグサ社製）、コンダクテックスＳＣ、ラーベン１２５５、５７５０、５２５０、５０００、３５００、１２５５、７００（以上コロンビアカーボン社製）、リガール４００Ｒ、３３０Ｒ、６６０Ｒ、モグルＬ、モナーク７００、８００、８８０、９００、１０００、１１００、１３００、１４００、エルフテックス１２（キャボット社製）等が挙げられる。これらのカーボンブラックは一種または二種以上の混合物として用いても良い。 Moreover, as a pigment used as the raw material of the self-dispersing pigment of the black ink composition, for example, carbon black produced by a known method such as a contact method, a furnace method, or a thermal method can be used. Specific examples of preferred carbon black in the present invention include No. 2300, 900, MCF88, no. 20B, no. 33, no. 40, no. 45, no. 52, MA7, MA8, MA100, No2200B (Mitsubishi Chemical Corporation), Color Black FW1, FW2, FW2V, FW18, FW200, S150, S160, S170, Pretex 35, U, V, 140U, Special Black 6 5, 4A, 4, 250 (above Degussa), Conductex SC, Raven 1255, 5750, 5250, 5000, 3500, 1255, 700 (above Columbia Carbon), Regal 400R, 330R, 660R, Mogul L , Monarch 700, 800, 880, 900, 1000, 1100, 1300, 1400, Elftex 12 (manufactured by Cabot Corporation), and the like. These carbon blacks may be used alone or as a mixture of two or more.
また、本発明によるブラックインク組成物中の自己分散型顔料として市販品を利用することも可能であり、好ましい例としては、マイクロジェットＣＷ１（オリヱント化学工業株式会社製）が挙げられる。 In addition, a commercially available product can be used as the self-dispersing pigment in the black ink composition according to the present invention, and a preferred example is Microjet CW1 (manufactured by Orient Chemical Industries, Ltd.).
本発明によるブラックインク組成物中の顔料は、好ましくは、６質量％以上含まれる。
ブラックインク組成物中の顔料濃度が６質量％以上である場合には、その記録物は高発色となる。
The pigment in the black ink composition according to the present invention is preferably contained in an amount of 6% by mass or more.
When the pigment concentration in the black ink composition is 6% by mass or more, the recorded matter is highly colored.
また、前記自己分散型顔料は、インクの保存安定性やノズルの目詰まり防止等の観点から、その平均粒径が５０〜２５０ｎｍの範囲であることが好ましい。 The self-dispersing pigment preferably has an average particle size in the range of 50 to 250 nm from the viewpoints of ink storage stability and prevention of nozzle clogging.
本発明によるブラックインク組成物は、インク組成物に対して６０〜１０質量％の水と、水溶性有機溶剤と、界面活性剤とを含んでなることが好ましい。 The black ink composition according to the present invention preferably comprises 60 to 10% by mass of water, a water-soluble organic solvent, and a surfactant with respect to the ink composition.
ブラックインク組成物に含まれる水の含有量を上記の範囲に規定することにより、塗工紙中のセルロースに吸収される水分量が従来のインク組成物よりも少なくなる結果、コックリングやカールの原因と考えられているセルロースの膨潤を抑制することができる。従って、本実施形態のインク組成物は、普通紙や印刷用塗工紙（印刷本紙）など、インク吸収性の乏しい紙支持体の吸収層を有する記録媒体に対しても有用である。 By defining the water content contained in the black ink composition within the above range, the amount of water absorbed by the cellulose in the coated paper is less than in conventional ink compositions, resulting in cockling and curling. Swelling of cellulose considered to be the cause can be suppressed. Therefore, the ink composition of the present embodiment is also useful for a recording medium having an absorbent layer of a paper support having poor ink absorbability, such as plain paper or coated paper for printing (printing paper).
本発明によるブラックインク組成物に含有される水は主溶媒であり、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水または超純水を用いることが好ましい。特に、紫外線照射または過酸化水素添加等により滅菌処理した水を用いることが、カビやバクテリアの発生を防止してインク組成物の長期保存を可能にする点で好ましい。 The water contained in the black ink composition according to the present invention is a main solvent, and it is preferable to use pure water or ultrapure water such as ion exchange water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, or distilled water. In particular, it is preferable to use water sterilized by ultraviolet irradiation or addition of hydrogen peroxide in order to prevent the generation of mold and bacteria and to enable long-term storage of the ink composition.
本発明においては上記水溶性有機化合物として、例えば、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレンフリコール、ジプロピレングリコール、２−ブテンー１，４−ジオール、２−エチルー１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール等の多価アルコール類、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール、（ソルビット）、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等の糖類、糖アルコール類、ヒアルロン酸類、尿素類等のいわゆる固体湿潤剤、エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノールなどの炭素数１〜４のアルキルアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテルなどのグリコールエーテル類、２−ピロリドン、N−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホラン等が挙げられ、これらの一種または二種以上を用いることができる。これらの水溶性有機溶剤は、ブラックインク組成物の適正な物性値（粘度等）の確保、印刷品質、信頼性の確保という観点で、ブラックインク組成物中に１０〜９０質量％含まれることが好ましい。本発明のブラックインク組成物に、これらの水溶性有機溶剤を含むことにより、高固形分であっても、保存安定性および吐出安定性は良好である。 In the present invention, examples of the water-soluble organic compound include glycerin, 1,2,6-hexanetriol, trimethylolpropane, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, pentaethylene glycol, diethylene Propylene glycol, 2-butene-1,4-diol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 1,2-octanediol, 1,2-hexanediol, 1,2 -Polyhydric alcohols such as pentanediol and 4-methyl-1,2-pentanediol, glucose, mannose, fructose, ribose, xylose, arabinose, galactose, aldonic acid, glucitol, (sorbitol), maltose Sugars such as cellobiose, lactose, sucrose, trehalose, maltotriose, so-called solid wetting agents such as sugar alcohols, hyaluronic acids, ureas, etc., alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as ethanol, methanol, butanol, propanol, isopropanol , Ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono-n-propyl ether, ethylene glycol mono-iso-propyl ether, Diethylene glycol mono-iso-propyl ether, ethylene glycol mono- -Butyl ether, ethylene glycol mono-t-butyl ether, diethylene glycol mono-t-butyl ether, 1-methyl-1-methoxybutanol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono-t-butyl ether, propylene glycol mono- Glycol ethers such as n-propyl ether, propylene glycol mono-iso-propyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol mono-n-propyl ether, dipropylene glycol mono-iso-propyl ether 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone Formamide, acetamide, dimethyl sulfoxide, sorbitol, sorbitan, acetin, diacetin, triacetin, sulfolane, and the like, may be used alone or in combination. These water-soluble organic solvents may be contained in the black ink composition in an amount of 10 to 90% by mass from the viewpoint of ensuring appropriate physical properties (such as viscosity) of the black ink composition, printing quality, and reliability. preferable. By including these water-soluble organic solvents in the black ink composition of the present invention, the storage stability and ejection stability are good even at high solids content.
さらに、本発明においては、水溶性有機溶剤として、少なくとも多価アルコール類とグリコールのブチルエーテル類とピロリドン類とを併用することにより、印刷品質、吐出安定性、目詰まり回復性等の信頼性に優れるブラックインク組成物を提供できるため好ましい。これは、多価アルコール類が保水性（保湿性）と普通紙等の記録メディアへのブラックインク組成物の浸透性の制御に好適であり、グリコールのブチルエーテル類が吐出安定性と記録メディアへのインク組成物の浸透性の制御に好適であり、ピロリドン類が吐出安定性、インク組成物の保存安定性と発色性への寄与度が大きいことがわかり、多価アルコール類とグリコールのブチルエーテル類とピロリドン類とを併用することにより、さらに印刷品質、吐出安定性、目詰まり回復性等の信頼性の高いブラックインク組成物を提供できる。 Furthermore, in the present invention, at least a polyhydric alcohol, a butyl ether of glycol, and a pyrrolidone are used in combination as a water-soluble organic solvent, thereby providing excellent reliability such as print quality, ejection stability, and clogging recovery. This is preferable because a black ink composition can be provided. This is because polyhydric alcohols are suitable for controlling water retention (humidity) and penetrability of black ink compositions into recording media such as plain paper, and glycol butyl ethers are suitable for ejection stability and recording media. It is suitable for controlling the permeability of the ink composition, and it has been found that pyrrolidones greatly contribute to ejection stability, storage stability and color development of the ink composition, polyhydric alcohols and glycol butyl ethers By using together with pyrrolidones, it is possible to provide a highly reliable black ink composition such as print quality, ejection stability, and clogging recovery.
さらに、本発明の実施形態においては、水溶性有機溶剤として、多価アルコールモノアルキルエーテルおよび／または含窒素環状化合物を５質量％以上含み、かつ多価アルコール類を含むことが好ましい。かかる水溶性有機溶剤を用いることで、コックリングやカールを抑制できるとともに、滲み、ムラ等の印刷品質を確保することができる。 Furthermore, in the embodiment of the present invention, the water-soluble organic solvent preferably contains 5% by mass or more of polyhydric alcohol monoalkyl ether and / or nitrogen-containing cyclic compound and contains polyhydric alcohols. By using such a water-soluble organic solvent, cockling and curling can be suppressed, and printing quality such as bleeding and unevenness can be ensured.
ここで、多価アルコールモノアルキルエーテルとしては、上記グリコールエーテル類のうち、例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレンプリコールモノブチルエーテル等が挙げられ、含窒素環状化合物としては、例えば、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ε−カプロラクタム等が挙げられる。 Here, as the polyhydric alcohol monoalkyl ether, among the above glycol ethers, for example, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoisobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoisopropyl ether, dipropylene Examples thereof include glycol monoisopropyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, and tripropylene glycol monobutyl ether. Examples of the nitrogen-containing cyclic compound include 1 , 3-Dimethyl-2-imidazolidinone, 2-pyrrolide , N- methyl-2-pyrrolidone, .epsilon.-caprolactam, and the like.
また、ここで多価アルコール類は、上記多価アルコール類のいずれであっても用いることができるが、特に、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の１，２−アルカンジオールを含むことが好ましい。 In addition, the polyhydric alcohol can be any of the above polyhydric alcohols, and in particular, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-octanediol, etc. Of 1,2-alkanediol.
本発明のブラックインク組成物に含有される界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、およびノニオン性界面活性剤を含有することができる。発泡・起泡の少ないインク組成物を得るという観点からノニオン性界面活性剤が特に好ましい。 As the surfactant contained in the black ink composition of the present invention, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, and a nonionic surfactant can be contained. A nonionic surfactant is particularly preferable from the viewpoint of obtaining an ink composition with less foaming and foaming.
ノニオン性界面活性剤のさらなる具体例として、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系、ジメチルポリシロキサン等のポリエーテル変性シロキサン系界面活性剤、その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等の含フッ素系界面活性剤等が挙げられる。ノニオン界面活性剤は、一種または二種以上を併用して用いることもできる。 Further specific examples of nonionic surfactants include acetylene glycol surfactants, acetylene alcohol surfactants, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl Ethers such as allyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl ether; polyoxyethylene oleic acid, polyoxyethylene oleic acid ester, polyoxyethylene distearic acid ester , Sorbitan laurate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, polyoxy Esters such as ethylene monooleate and polyoxyethylene stearate, polyether-modified siloxane surfactants such as dimethylpolysiloxane, and other fluorine-containing surfactants such as fluorine alkyl esters and perfluoroalkyl carboxylates Can be mentioned. A nonionic surfactant can also be used 1 type or in combination of 2 or more types.
本発明の好ましい態様によれば、上記ノニオン性界面活性剤の中でも、特にアセチレングリコール系界面活性剤および／またはポリエーテル変性シロキサン系界面活性剤を含んでなるインクセットが、発泡が少なく、また優れた消泡性能を有する点で好ましい。 According to a preferred embodiment of the present invention, among the nonionic surfactants described above, an ink set comprising an acetylene glycol surfactant and / or a polyether-modified siloxane surfactant has particularly low foaming and is excellent. It is preferable in that it has a defoaming performance.
アセチレングリコール系界面活性剤の更なる具体例としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オールなどが挙げられるが、市販品で入手も可能で、例えば、エアープロダクツ社のサーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧや日信化学社製のオルフィンＳＴＧ、オルフィンＥ１０１０等が挙げられる。ポリエーテル変性シロキサン系界面活性剤の更なる具体例としては、ビッグケミー・ジャパン社のＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＵＶ３５３０などを挙げることができる。これらはインク組成物中に複数種用いてもよく、表面張力２０〜４０ｍＮ／ｍに調整されることが好ましく、インク組成物中に０．１〜３．０質量％含まれる。 Further specific examples of the acetylene glycol surfactant include 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol. 3,5-dimethyl-1-hexyne-3ol, etc., but are also available commercially, for example, Surfynol 104, 82, 465, 485 manufactured by Air Products, manufactured by TG and Nisshin Chemical Co., Ltd. Olfin STG, Olfin E1010 and the like. Specific examples of the polyether-modified siloxane surfactant include BYK-345, BYK-346, BYK-347, BYK-348, UV3530, and the like manufactured by Big Chemie Japan. A plurality of these may be used in the ink composition, and the surface tension is preferably adjusted to 20 to 40 mN / m, and 0.1 to 3.0% by mass is contained in the ink composition.
本発明によるブラックインク組成物には、ｐＨ調整剤を含有することが好ましい。ｐＨ調整剤としては、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の水酸化アルカリおよび／またはアンモニア、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン等のアルカノールアミン等を用いることができる。
特に、アルカリ金属の水酸化物、アンモニア、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミンから選択される少なくとも１種類のｐＨ調整剤を含み、ｐＨ６〜１０に調整されることが好ましい。ｐＨがこの範囲を外れると、インクジェットプリンタを構成する材料等に悪影響を与え、目詰まり回復性が劣化する。
The black ink composition according to the present invention preferably contains a pH adjuster. As the pH adjuster, alkali hydroxides such as lithium hydroxide, potassium hydroxide and sodium hydroxide and / or alkanolamines such as ammonia, triethanolamine, tripropanolamine, diethanolamine and monoethanolamine can be used. .
In particular, it is preferably adjusted to pH 6 to 10 including at least one pH adjusting agent selected from alkali metal hydroxide, ammonia, triethanolamine, and tripropanolamine. When the pH is out of this range, the material constituting the ink jet printer is adversely affected, and the clogging recovery property is deteriorated.
また、必要に応じて、コリジン、イミダゾール、燐酸、３−（Ｎ−モルホリノ）プロパンスルホン酸、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、ほう酸等をｐＨ緩衝剤として用いることができる。 If necessary, collidine, imidazole, phosphoric acid, 3- (N-morpholino) propanesulfonic acid, tris (hydroxymethyl) aminomethane, boric acid and the like can be used as a pH buffering agent.
さらに、本発明に用いられるブラックインク組成物には、必要に応じて、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐・防カビ剤等を添加することができる。 Furthermore, an antifoaming agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antiseptic / antifungal agent, and the like can be added to the black ink composition used in the present invention as necessary.
酸化防止剤・紫外線吸収剤としては、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩等、チバガイギー社製のＴｉｎｕｖｉｎ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ２５２、１５３、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４など、あるいはランタニドの酸化物等が用いられる。 Antioxidants and ultraviolet absorbers include allophanates such as allophanate and methyl allophanate, biurets such as biuret, dimethylbiuret and tetramethylbiuret, L-ascorbic acid and its salts, etc., Tinuvin 328, 900 manufactured by Ciba Geigy 1130, 384, 292, 123, 144, 622, 770, 292, Irgacor 252, 153, Irganox 1010, 1076, 1035, MD1024, or the like, or a lanthanide oxide or the like is used.
防腐剤・防かび剤としては、例えば安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン（Ａｖｅｃｉａ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）等が挙げられる。 Examples of antiseptics and fungicides include sodium benzoate, sodium pentachlorophenol, sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, sodium sorbate, sodium dehydroacetate, 1,2-dibenzisothiazolin-3-one ( Avecia's Proxel CRL, Proxel BDN, Proxel GXL, Proxel XL-2, Proxel TN) and the like.
インクセット
本発明によるブラックインク組成物に加え、カラーインク組成物および／または他のブラックインク組成物（以下、上記ブラックインク組成物以外のブラックインク組成物を「他のブラックインク組成物」という）と組み合わせて、インクセットとして用いることもできる。カラーインク組成物および／または他のブラックインク組成物は、自己分散型顔料および／または樹脂を介して水に分散可能とされた顔料のどちらを含んでいてもよい。
Ink Set In addition to the black ink composition according to the present invention, a color ink composition and / or another black ink composition (hereinafter, black ink compositions other than the black ink composition are referred to as “other black ink compositions”). Can also be used as an ink set. The color ink composition and / or other black ink composition may contain either a self-dispersing pigment and / or a pigment that is dispersible in water via a resin.
カラーインク組成物に含まれる顔料として、カラーインデックスに記載されているピグメントイエロー、ピグメントレッド、ピグメントバイオレット、ピグメントブルー等の顔料の他、フタロシアニン系、アゾ系、アントラキノン系、アゾメチン系、縮合環系等の顔料が例示できる。また、黄色４号、５号、２０５号、４０１号；橙色２２８号、４０５号、青色１号、４０４号等の有機顔料や、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化鉄、群青、紺青、酸化クローム等の無機顔料が挙げられ、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，３，１２，１３，１４，１７，２４，３４，３５，３７，４２，５３，５５，７４，８１，８３，９５，９７，９８，１００，１０１，１０４，１０８，１０９，１１０，１１７，１２０，１２８，１３８，１５０，１５３，１５５，１７４，１８０，１９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１，３，５，８，９，１６，１７，１９，２２，３８，５７：１，９０，１１２，１２２，１２３，１２７、１４６，１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１，３，５：１，１６，１９，２３，３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１，２，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１６が挙げられる。
特に、イエローインク組成物に含まれる有機顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１０９、１１０、１２８、１３８、１４７、１５０、１５５、１８０、および１８８からなる群から選択される少なくとも１種を含み、マゼンタインク組成物に含まれる有機顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０７、２０９、およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群から選択される少なくとも１種を含み、シアンインク組成物に含まれる有機顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、および１６からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
As pigments contained in the color ink composition, pigment yellow, pigment red, pigment violet, pigment blue and the like described in the color index, phthalocyanine, azo, anthraquinone, azomethine, condensed ring systems, etc. The pigments can be exemplified. Further, organic pigments such as yellow No. 4, No. 5, 205, 401; orange No. 228, No. 405, blue No. 1, 404, etc., titanium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, iron oxide, ultramarine blue, bitumen, Examples thereof include inorganic pigments such as chrome oxide. I. Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 17, 24, 34, 35, 37, 42, 53, 55, 74, 81, 83, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 108, 109, 110, 117, 120, 128, 138, 150, 153, 155, 174, 180, 198, C.I. I. Pigment red 1,3,5,8,9,16,17,19,22,38,57: 1,90,112,122,123,127,146,184, C.I. I. Pigment Bio Red 1,3,5: 1, 16, 19, 23, 38, C.I. I. And CI pigment blue 1, 2, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, and 16.
In particular, the organic pigment contained in the yellow ink composition is C.I. I. Pigment Yellow 74, 109, 110, 128, 138, 147, 150, 155, 180, and 188. The organic pigment contained in the magenta ink composition contains at least one selected from the group consisting of C.I. I. Pigment red 122, 202, 207, 209, and C.I. I. The organic pigment containing at least one selected from the group consisting of CI pigment violet 19 and contained in the cyan ink composition is C.I. I. It is preferable to include at least one selected from the group consisting of CI Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, and 16.
カラーインク組成物および／または他のブラックインク組成物が自己分散型顔料である場合には、例えば、顔料に物理的処理または化学的処理を施すことで、前記親水基を顔料の表面に結合（グラフト）させることにより製造される。前記物理的処理としては、例えば真空プラズマ処理等が例示できる。また前記化学的処理としては、例えば水中で酸化剤により酸化する湿式酸化法や、ｐ−アミノ安息香酸等を顔料表面に結合させることによりフェニル基を介してカルボキシル基を結合させる方法等が例示できる。 When the color ink composition and / or the other black ink composition is a self-dispersing pigment, the hydrophilic group is bonded to the surface of the pigment by, for example, subjecting the pigment to physical treatment or chemical treatment ( Grafted). Examples of the physical treatment include vacuum plasma treatment. Examples of the chemical treatment include a wet oxidation method in which oxidation is performed with an oxidizing agent in water, a method in which p-aminobenzoic acid or the like is bonded to the pigment surface, and a carboxyl group is bonded through a phenyl group. .
また、カラーインク組成物の前記自己分散型顔料として市販品を利用することも可能であり、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２５０Ｃ、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２６０Ｍ、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２７０Ｙ（以上キャボット社製）等が挙げられる。 Commercially available products can also be used as the self-dispersing pigment of the color ink composition, such as CAB-O-JET250C, CAB-O-JET260M, CAB-O-JET270Y (manufactured by Cabot). It is done.
カラーインク組成物および／または他のブラックインク組成物中の顔料は、上記ブラックインク組成物の場合と同様に、好ましくは、６質量％以上含まれることが好ましい。顔料濃度が６質量％以上である場合には、その記録物は高発色となる。 The pigment in the color ink composition and / or other black ink composition is preferably contained in an amount of 6% by mass or more, as in the case of the black ink composition. When the pigment concentration is 6% by mass or more, the recorded matter is highly colored.
また、カラーインク組成物および／または他のブラックインク組成物中の顔料は、上記ブラックインク組成物の場合と同様に、インクの保存安定性やノズルの目詰まり防止等の観点から、その平均粒径が５０〜２５０ｎｍの範囲であることが好ましい。 Further, the pigment in the color ink composition and / or the other black ink composition has an average particle size from the viewpoint of storage stability of the ink and prevention of nozzle clogging, as in the case of the black ink composition. The diameter is preferably in the range of 50 to 250 nm.
また、カラーインク組成物および／または他のブラックインク組成物は、上記ブラックインク組成物の場合と同様に、少なくとも、６０〜１０質量％の水と、水溶性有機溶剤と、界面活性剤とを含んでなるのが好ましい。これらの具体例およびその添加量は、上記ブラックインク組成物の場合と同様であってよい。 The color ink composition and / or other black ink composition contains at least 60 to 10% by mass of water, a water-soluble organic solvent, and a surfactant, as in the case of the black ink composition. Preferably it comprises. These specific examples and the addition amount thereof may be the same as those of the black ink composition.
さらに、カラーインク組成物および／または他のブラックインク組成物には、上記ブラックインク組成物の場合と同様、必要に応じて、ｐＨ調整剤、ｐＨ緩衝剤、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐・防カビ剤等を添加することができる。これらの具体例は、上記ブラックインク組成物の場合と同様であってよい。 Further, the color ink composition and / or other black ink composition includes, as necessary, a pH adjusting agent, a pH buffering agent, an antifoaming agent, an antioxidant, an ultraviolet ray, as in the case of the black ink composition. Absorbers, antiseptic / antifungal agents and the like can be added. Specific examples thereof may be the same as those of the black ink composition.
上記インクセットは、従来公知のインクセットと同様に構成することができ、従来公知の各種の記録方法用インクとして利用することができる。特に、本発明においては、比較的安価な装置で高解像度、高品位な画像を高速で印刷可能である点で、インクジェット記録用、即ちインクの小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う用途に好適である。 The ink set can be configured in the same manner as a conventionally known ink set, and can be used as various conventionally known inks for recording methods. In particular, in the present invention, a high-resolution and high-quality image can be printed at a high speed with a relatively inexpensive apparatus, so that a small droplet of ink is ejected and adhered to a recording medium such as paper. Therefore, it is suitable for an application for printing.
インクジェット記録方法
本発明のブラックインク組成物または本発明によるブラックインク組成物を含むインクセットを用いるインクジェット記録方法は、インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を加熱された記録媒体に付着させて印字を行うものである。各インク組成物の液滴を吐出する方法の例としては、例えば電歪素子を用いて電気信号を機械信号に変換して、ノズルヘッド部分に貯えたインクを断続的に吐出して記録媒体表面に文字や記号を記録する方法、ノズルヘッド部分に貯えたインクを吐出部分に極めて近い箇所で急速に加熱し泡を発生させ、その泡による体積膨張で断続的に吐出することで記録媒体表面に文字や記号を記録する方法が挙げられる。本発明の好ましい態様によれば、本発明によるブラックインク組成物または本発明によるブラックインク組成物を含むインクセットは、電歪素子を用いたインクジェット記録方法に好ましく用いられる。本発明によるブラックインク組成物または本発明によるブラックインク組成物を含むインクセットの液滴を吐出は、圧電素子の力学的作用を利用してインク滴を吐出させる記録ヘッドにより行われることが好ましい。
Inkjet recording method An inkjet recording method using the black ink composition of the present invention or an ink set comprising the black ink composition of the present invention ejects droplets of the ink composition and attaches the droplets to a heated recording medium. Printing. As an example of a method for ejecting droplets of each ink composition, for example, an electrostrictive element is used to convert an electrical signal into a mechanical signal, and ink stored in the nozzle head portion is intermittently ejected to record the surface of the recording medium. A method for recording characters and symbols on the surface of the recording medium, by rapidly heating the ink stored in the nozzle head part at a location very close to the ejection part, generating bubbles, and ejecting them intermittently by the volume expansion caused by the bubbles. There is a method of recording characters and symbols. According to a preferred embodiment of the present invention, the black ink composition according to the present invention or the ink set containing the black ink composition according to the present invention is preferably used in an ink jet recording method using an electrostrictive element. The droplets of the black ink composition according to the present invention or the ink set containing the black ink composition according to the present invention are preferably ejected by a recording head that ejects ink droplets using the mechanical action of a piezoelectric element.
本発明によるブラックインク組成物または本発明によるブラックインク組成物を含むインクセットを用いて記録媒体上に記録が行われた記録物は、良好なインクの保存安定性を有し、かつ特に高速印刷時の普通紙の発色性と、顔料沈降による印刷濃度経時変化の抑制とを両立した画像を実現できる。 The recorded matter recorded on the recording medium using the black ink composition according to the present invention or the ink set containing the black ink composition according to the present invention has good ink storage stability and is particularly high-speed printing. It is possible to realize an image that achieves both the color developability of plain paper at the time and the suppression of changes in printing density over time due to pigment sedimentation.
記録媒体としては、種々のものを使用することができ、例えば、インクジェット専用紙（マット紙、光沢紙など）、普通紙、印刷本紙、フィルム等を挙げることができる。 Various recording media can be used, and examples thereof include ink jet dedicated paper (matte paper, glossy paper, etc.), plain paper, printing paper, and film.
本発明を以下の実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.
ブラック顔料分散液１の調製
市販のカーボンブラックであるＭＡ６００(三菱化学社製)５００ｇをイオン交換水３７５０ｇに加え、ディゾルバーで攪拌しながら、５０℃まで昇温した。その後、直径０．８ｍｍのジルコニアビーズを用いたサンドミルにより、粉砕しながらこれに、次亜塩素酸ナトリウム（有効塩素濃度＝１２％）の水溶液５３００ｇを５０〜６０℃で３．５時間かけて滴下した。引き続きサンドミルにより３０分間粉砕し続け、改質カーボンブラックが含まれている反応液を得た。この反応液を４００メッシュの金網で濾過し、ジルコニアビーズ及び未反応カーボンブラックと、反応液とを分別した。分別して得た反応液に、水酸化カリウム５％水溶液を加えて、ｐＨ＝７．５に調整した。液の電導度が１．５ｍＳ／ｃｍになるまで限外濾過膜により、脱塩及び精製を行なった。電気透析装置を用いて液の電導度が１．０ｍＳ／ｃｍになるまでさらに脱塩及び精製を行った。その液を、カーボンブラック濃度が２２質量％になるまで濃縮した。この濃縮液を、連続遠心分離機により遠心力１５０００Ｇ、流量２００ｍｌ／ｍｉｎの条件で処理し、さらに１μｍ、０．６μｍ、０．３μｍのフィルターで３段階の濾過処理を行った。得られた濾液にイオン交換水を加え、カーボンブラック固形分濃度が２０質量％になるまで希釈し、分散させて、ブラック顔料分散液１を得た。
Preparation of Black Pigment Dispersion 1 500 g of commercially available carbon black MA600 (Mitsubishi Chemical Corporation) was added to 3750 g of ion-exchanged water, and the temperature was raised to 50 ° C. while stirring with a dissolver. Thereafter, 5300 g of an aqueous solution of sodium hypochlorite (effective chlorine concentration = 12%) was added dropwise at 50-60 ° C. over 3.5 hours while being pulverized by a sand mill using zirconia beads having a diameter of 0.8 mm. did. Subsequently, pulverization was continued for 30 minutes with a sand mill to obtain a reaction liquid containing modified carbon black. The reaction solution was filtered through a 400-mesh wire mesh to separate the zirconia beads and unreacted carbon black from the reaction solution. A potassium hydroxide 5% aqueous solution was added to the reaction solution obtained by the separation to adjust the pH to 7.5. Desalination and purification were performed with an ultrafiltration membrane until the electric conductivity of the liquid reached 1.5 mS / cm. Further desalting and purification were performed using an electrodialyzer until the conductivity of the liquid reached 1.0 mS / cm. The liquid was concentrated until the carbon black concentration was 22% by mass. This concentrated solution was treated with a continuous centrifuge at a centrifugal force of 15000 G and a flow rate of 200 ml / min, and further subjected to three stages of filtration with filters of 1 μm, 0.6 μm, and 0.3 μm. Ion-exchanged water was added to the obtained filtrate, and the resultant was diluted and dispersed until the carbon black solid content concentration became 20% by mass to obtain a black pigment dispersion 1.
ブラック顔料分散液２の調製
顔料としてＭＡ６００に代えて市販のカーボンブラックであるＭＡ８(三菱化学社製)を用いた点以外は、前記ブラック顔料分散液１と同様に調製し、カーボンブラック固形分濃度が２０質量％のブラック顔料分散液２を得た。
The black pigment dispersion 2 was prepared in the same manner as the black pigment dispersion 1, except that MA8 (manufactured by Mitsubishi Chemical), which is a commercially available carbon black, was used instead of MA600 as a pigment. Of 20% by weight of black pigment dispersion 2 was obtained.
ブラック顔料分散液３の調製
濾過処理について、１μｍ、０．６μｍのフィルターの２段階で行った以外は、前記ブラック顔料分散液１と同様に調製し、カーボンブラック固形分濃度が２０質量％のブラック顔料分散液３を得た。
Preparation of Black Pigment Dispersion 3 The filtration treatment was performed in the same manner as the Black Pigment Dispersion 1 except that the filtration process was performed in two stages of 1 μm and 0.6 μm filters, and the carbon black solid concentration was 20% by mass. A pigment dispersion 3 was obtained.
ブラック顔料分散液４の調製
顔料としてＭＡ６００に代えて市販のカーボンブラックであるＣｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ
Ｓ１７０(デグサヒュルス社製)を用いた点以外は、前記ブラック顔料分散液１と同様に調製し、カーボンブラック固形分濃度が２０質量％のブラック顔料分散液４を得た。
Color Black which is a commercially available carbon black instead of MA600 as a preparation pigment for the black pigment dispersion 4
A black pigment dispersion 4 having a carbon black solid content concentration of 20% by mass was prepared in the same manner as the black pigment dispersion 1 except that S170 (manufactured by Degussa Huls) was used.
ブラック顔料分散液５の調製
濾過処理について、１μｍのフィルターの１段階のみで行った以外は、前記ブラック顔料分散液１と同様に調製し、カーボンブラック固形分濃度が２０質量％のブラック顔料分散液５を得た。
Preparation of Black Pigment Dispersion Liquid 5 A black pigment dispersion liquid having a carbon black solid content concentration of 20% by mass was prepared in the same manner as the black pigment dispersion liquid 1, except that the filtration treatment was performed in only one stage of a 1 μm filter. 5 was obtained.
ブラック顔料分散液６の調製
顔料としてＭＡ６００に代えて市販のカーボンブラックである＃４４(三菱化学社製)を用いた点以外は、前記ブラック顔料分散液１と同様に調製し、カーボンブラック固形分濃度が２０質量％のブラック顔料分散液６を得た。
The black pigment dispersion 6 was prepared in the same manner as the black pigment dispersion 1, except that commercially available carbon black # 44 (manufactured by Mitsubishi Chemical) was used instead of MA600 as a pigment. A black pigment dispersion 6 having a concentration of 20% by mass was obtained.
ブラック顔料分散液７の調製
遠心分離処理について、遠心力１００００Ｇ、流量２００ｍｌ／ｍｉｎの条件で行った以外は、前記ブラック顔料分散液１と同様に調製し、カーボンブラック固形分濃度が２０質量％のブラック顔料分散液７を得た。
Preparation of Black Pigment Dispersion 7 Centrifugation was performed in the same manner as in Black Pigment Dispersion 1 except that the centrifugal separation was performed under the conditions of a centrifugal force of 10000 G and a flow rate of 200 ml / min, and the carbon black solid content concentration was 20% by mass. A black pigment dispersion 7 was obtained.
各インク組成物の調製
下記表１の組成に従い各成分を混合し、１０μｍのメンブランフィルターでろ過することにより、各インク組成物を調製した。なお、下記表１中の数値はインク中の含有量（質量％）を表す。得られた各インク組成物の粘度は、振動型粘度計ＶＭ−１００（山一電機社製）を使用して２０℃にて測定を行い、その値を表１に記載した。平均粒子径（D50%）、粒子径分布幅(nm)（D90%−D10%）は、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ ＵＰＡ１５０（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社製）の粒度分布測定により測定、算出、また0.5μｍ以上の粗大粒子数は、Ａｃｃｕｓｉｚｅｒ７８０（Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ社製）を使用して測定を行い、その値を表１に記載した。
Preparation of each ink composition Each ink composition was prepared by mixing each component according to the composition of Table 1 below and filtering with a 10 μm membrane filter. In addition, the numerical value in following Table 1 represents content (mass%) in an ink. The viscosity of each ink composition obtained was measured at 20 ° C. using a vibration type viscometer VM-100 (manufactured by Yamaichi Denki Co., Ltd.). The average particle size (D50%), particle size distribution width (nm) (D90% -D10%) is measured and calculated by the particle size distribution measurement of Microtrac UPA150 (manufactured by Microtrac), and the number of coarse particles of 0.5 μm or more is Measurement was performed using an Accusizer 780 (manufactured by Particle Sizing Systems), and the values are shown in Table 1.
評価方法
普通紙発色性の評価
調製した各ブラックインク組成物を、インクジェットプリンタＰＸ−Ａ５５０（セイコーエプソン社製）に充填し、１００％べた印刷を行った。記録媒体は、Ｘｅｒｏｘ４０２４、ＸｅｒｏｘＰ（富士ゼロックス社製）を使用して印字を行い、得られたサンプルを一般環境下で１時間放置した。放置後、グレタグ濃度計（グレタグマクベス社製）を用いてべた部分のＯＤ値を測定した。その平均ＯＤ値を下記基準に基づき判定した。結果を下記表２に示した。
Ａ： ＯＤ値が１．４０以上
Ｂ： ＯＤ値が１．３０以上１．４０未満
Ｃ： ＯＤ値が１．２０以上１．３０未満
Ｄ： ＯＤ値が１．２０未満
Evaluation method
Evaluation of plain paper color developability Each black ink composition prepared was filled into an ink jet printer PX-A550 (manufactured by Seiko Epson Corporation), and 100% solid printing was performed. The recording medium was printed using Xerox 4024 and XeroxP (Fuji Xerox Co., Ltd.), and the obtained sample was left in a general environment for 1 hour. After standing, the OD value of the solid part was measured using a Gretag densitometer (manufactured by Gretag Macbeth). The average OD value was determined based on the following criteria. The results are shown in Table 2 below.
A: OD value is 1.40 or more B: OD value is 1.30 or more and less than 1.40 C: OD value is 1.20 or more and less than 1.30 D: OD value is less than 1.20
ＯＤ経時変化の評価
調製した各ブラックインク組成物をインクカートリッジに充填し、下記の条件で遠心処理した。
・回転半径：２０ｃｍ
・遠心加速度：６００ｒｐｍ
・遠心時間：１５時間
・遠心方向：プリンタに装着する際の向きと同方向
得られた遠心済みインクカートリッジを振倒することなく、インクジェット記録装置ＰＸ−Ａ５５０（セイコーエプソン社製）に装着し、１００％べた印刷を連続して行った。
記録媒体はＸｅｒｏｘＰ（富士ゼロックス社製）とし、印刷はカートリッジ内のインクが終了し、完全に印刷が不能になるまで行った。印刷後、記録物を一般環境で１時間放置した後、得られた印刷物の各ページにおけるＯＤ値をグレタグ濃度計（グレタグマクベス社製）を用いて測定し、横軸に印刷ページ数、縦軸に測定ＯＤ値をプロットしたグラフを得た。そのグラフから最高／最低ＯＤ値を与えるページ数およびそのときのＯＤ値を読み取り記録した。ここで得られたΔＯＤ値（最高ＯＤ値−最低ＯＤ値）が、沈降によって１カートリッジ内で発生する最大のＯＤ値変動である。得られたΔＯＤ値を下記基準に基づき判定した。結果を下記表２に示した。
Ａ： ΔＯＤ値が０．０８未満
Ｂ： ΔＯＤ値が０．０８以上０．１３未満
Ｃ： ΔＯＤ値が０．１３以上０．１８未満
Ｄ： ΔＯＤ値が０．１８以上
Evaluation of OD change over time Each prepared black ink composition was filled in an ink cartridge and centrifuged under the following conditions.
・ Rotating radius: 20cm
-Centrifugal acceleration: 600 rpm
-Centrifugation time: 15 hours-Centrifugal direction: the same direction as the direction when it is installed in the printer The obtained ink cartridge after centrifuging is attached to the ink jet recording apparatus PX-A550 (Seiko Epson) without shaking, 100% solid printing was performed continuously.
The recording medium was XeroxP (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.), and printing was performed until the ink in the cartridge was finished and printing was completely impossible. After printing, the recorded material is allowed to stand for 1 hour in a general environment, and then the OD value of each page of the obtained printed material is measured using a Gretag densitometer (made by Gretag Macbeth Co., Ltd.). A graph in which the measured OD values were plotted was obtained. From the graph, the number of pages giving the highest / lowest OD value and the OD value at that time were read and recorded. The ΔOD value (maximum OD value−minimum OD value) obtained here is the maximum OD value fluctuation generated in one cartridge due to sedimentation. The obtained ΔOD value was determined based on the following criteria. The results are shown in Table 2 below.
A: ΔOD value is less than 0.08 B: ΔOD value is 0.08 or more and less than 0.13 C: ΔOD value is 0.13 or more and less than 0.18 D: ΔOD value is 0.18 or more
インク保存安定性の評価
調製した各ブラックインク組成物６０ｇをそれぞれ１００ｇプラスティックボトルに入れた後、密栓してから７０℃環境下で１週間放置した。放置前後の各インク組成物の粘度を振動式粘度計（山一電機社製）にて測定し、その変化率から以下の基準に基づいて保存安定性を判定した。結果を下記表２に示した。
Ａ： 粘度変化率が±５％未満
Ｂ： 粘度変化率が±５％以上±１０％未満
Ｃ： 粘度変化率が±１０%以上
Evaluation of Ink Storage Stability 60 g of each prepared black ink composition was put in a 100 g plastic bottle, sealed, and allowed to stand in a 70 ° C. environment for 1 week. The viscosity of each ink composition before and after being allowed to stand was measured with a vibratory viscometer (manufactured by Yamaichi Electronics Co., Ltd.), and the storage stability was determined from the change rate based on the following criteria. The results are shown in Table 2 below.
A: Viscosity change rate is less than ± 5% B: Viscosity change rate is ± 5% or more and less than ± 10% C: Viscosity change rate is ± 10% or more
Claims (9)
Ｘ＝｛Ｄ５０％×（Ｄ９０％−Ｄ１０％）｝／η （Ｉ）
かつ前記インク組成物に含まれる顔料の粒子径が０．５μｍ以上の粗大粒子の個数が、前記インク組成物１ｍＬ当たり７．０×１０９個以下である、ブラックインク組成物。 A black ink composition comprising a pigment, wherein the average particle size (nm) of the pigment contained in the ink composition is D50%, and the particle size distribution width (nm) of the pigment contained in the ink composition is D90. % -D10%, when the ink viscosity (mPa · s) at 20 ° C. is η, the value of X represented by the following formula (I) is in the range of 2500 to 4500, and the average particle size is 150 to 250 nm. D90% -D10% is 169 to 242 nm, and η is 10.1 mPa · s or less,
X = {D50% × (D90% −D10%)} / η (I)
A black ink composition wherein the number of coarse particles having a particle diameter of 0.5 μm or more contained in the ink composition is 7.0 × 10 9 or less per 1 mL of the ink composition.
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