JP5952590B2 - Hair composition - Google Patents

Description

本発明は、毛髪用組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、特に塗布時の感触に優れ、傷んだ髪の塗布時からすすぎ時、乾燥後まで優れたコンディショニング効果を示し、低刺激で良好な生分解性を有する毛髪用組成物   The present invention relates to a hair composition. More specifically, the present invention is a hair composition that is particularly excellent in touch when applied, exhibits an excellent conditioning effect from application to rinsing of damaged hair, after drying, and has good biodegradability with low irritation.

一般的に毛髪や頭皮の汚れや、過剰な皮脂を除去するためシャンプーで洗髪を行う。   Generally, hair is washed with shampoo to remove dirt and excess sebum on the hair and scalp.

しかし、洗髪により、髪に必要な油分まで除去され保湿力が低下し、パサツキ感やゴワゴワ感が感じられる。また、外観上も艶がなく又は縮れた状態のままになることが多い。毛髪は更に乾燥すると静電気により櫛通りを悪化させ、ブラッシングによる物理的損傷により毛髪の損傷、枝毛、切れ毛が発生し易くなる。そこで一般的にはシャンプーで洗髪後、ヘアコンディショナー等の処理剤を使用してこのような問題を解決している。   However, shampooing removes the oil necessary for the hair and reduces the moisturizing power, giving a feeling of softness and tingling. Also, the appearance often remains dull or shrunken. When the hair is further dried, the comb is deteriorated by static electricity, and the hair is easily damaged, split, and broken by physical damage caused by brushing. Therefore, generally, after washing with shampoo, such a problem is solved by using a treatment agent such as a hair conditioner.

ヘアコンディショナー等の処理剤で毛髪にコンディショニング効果を付与する目的で一般的には、カチオン界面活性剤であるステアリルトリメチルアンモニウムクロライド（以後略称ＳＴＡＣ）等が使用されている。しかし、ＳＴＡＣを主成分とした場合、毛髪への吸着性が高いため毛髪に対する柔軟性は優れているものの、油剤や保湿剤の吸着性が弱く、乾燥後の感触が十分でない場合がある。また、ＳＴＡＣは皮膚刺激が強く、生分解性も悪く環境面にも問題もある。   For the purpose of imparting a conditioning effect to hair with a treatment agent such as a hair conditioner, stearyltrimethylammonium chloride (hereinafter abbreviated as STAC), which is a cationic surfactant, is generally used. However, when STAC is used as a main component, although the hair has a high adsorptivity to hair, the hair has excellent flexibility, but the oil or moisturizer has a weak adsorptivity and may not have a sufficient feeling after drying. STAC has strong skin irritation, biodegradability, and environmental problems.

一方、カチオン界面活性剤の代わりに最近ではアミドアミン化合物等を配合し、増粘性（ゲル形成性）と経時安定性に優れ、毛髪に充分な滑らか感、しっとり感、柔軟性、さらさら感、軽い仕上がり感を付与する毛髪処理剤組成物が、特許文献１及び特許文献２に提案されている。   On the other hand, amidoamine compound etc. is blended recently instead of cationic surfactant, and it is excellent in thickening (gel-forming property) and stability over time, and has sufficient smoothness, moistness, flexibility, smoothness and light finish on hair. Patent Documents 1 and 2 propose hair treatment compositions that impart a feeling of sensation.

また、アミドアミン化合物と酸と特定のシリコーン誘導体と水を配合する透明なコンディショニング組成物が特許文献３に提案され、特許文献４には、アミドアミン化合物と酸と脂肪アルコール、脂肪酸、或いはそれらの誘導体と油性物質と水を配合するヘアコンディショニング組成物が提案されている。   Further, a transparent conditioning composition comprising an amidoamine compound, an acid, a specific silicone derivative, and water is proposed in Patent Document 3, and in Patent Document 4, an amidoamine compound, an acid, a fatty alcohol, a fatty acid, or a derivative thereof Hair conditioning compositions containing oily substances and water have been proposed.

特許文献5には、ポリオキシアルキレンアルキルアミンと固体脂肪族化合物及びカチオン界面活性剤によるヘアケア組成物が提案されている。また３級アミン化合物の方が第４級アンモニウム塩と比較して低刺激で生分解性も良好である。しかし、パーマやカラーリング等で傷んだ髪に対してのコンディショニング効果は不十分で、依然ＳＴＡＣ等、第４級アンモニウム塩の方が広く使用されているのが現状である。   Patent Document 5 proposes a hair care composition comprising a polyoxyalkylene alkylamine, a solid aliphatic compound, and a cationic surfactant. The tertiary amine compound is less irritating and has better biodegradability than the quaternary ammonium salt. However, the conditioning effect on hair damaged by perm, coloring, etc. is insufficient, and quaternary ammonium salts such as STAC are still widely used.

特許文献6には、ポリオキシアルキレンアルキルアミンから成る非イオン界面活性剤とアニオン性界面活性剤を含有する液体洗浄剤組成物が提案されているが、毛髪用組成物ついての記載は無い。   Patent Document 6 proposes a liquid detergent composition containing a nonionic surfactant comprising a polyoxyalkylene alkylamine and an anionic surfactant, but there is no description of a hair composition.

特開平１１−０７９９４７号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-0799947 特開昭６２−０５１６１２号公報JP-A-62-051612 特開平０７―００２６２９号公報JP 07-002629 A 特表２０００―５０１４３０号公報Special table 2000-501430 gazette 特表２００３−５２６６５２2号公報Japanese translation of PCT publication No. 2003-5266522 特開２０１１−２３６３９７号公報JP 2011-236397 A

本発明の課題は、塗布時の感触に優れ、傷んだ髪の塗布時からすすぎ時、乾燥後まで優れたコンディショニング効果を示し、低刺激で良好な生分解性を有する毛髪用組成物を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a hair composition that is excellent in touch at the time of application, shows an excellent conditioning effect from the time of application of a damaged hair to the time of rinsing and after drying, and has a good biodegradability with low irritation. There is.

本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を有するＮ−ヒドロキシアルキルアミン化合物と無機酸及び炭素数１〜５の有機酸からなる群から選ばれる１種以上の酸を配合した場合上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors are selected from the group consisting of an N-hydroxyalkylamine compound having a specific structure, an inorganic acid, and an organic acid having 1 to 5 carbon atoms. It has been found that the above problems can be solved when more than one kind of acid is blended, and the present invention has been completed.

即ち本発明は、
（Ａ）
（Ａ１）アミド基、エステル基、エーテル基又は水酸基で置換されていてもよい炭素数１６〜４０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する一級アミンに
（Ａ２）エチレンオキサイドと
（Ａ３）プロピレンオキサイドとを
（Ａ４）Ａ１成分１モルに対してＡ２及びＡ３成分をモル数で
０＜Ａ２＜２ ０＜Ａ３＜２ かつ ０＜Ａ２＋Ａ３＜２の特定の範囲内
で付加反応させて得られるＮ−ヒドロキシアルキルアミン化合物と
（Ｂ）無機酸及び炭素数１〜５の有機酸からなる群から選ばれる１種以上の酸からなる成分を含有することを特徴とする毛髪用組成物に関する。 That is, the present invention
(A)
(A1) To a primary amine having a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 16 to 40 carbon atoms which may be substituted with an amide group, an ester group, an ether group or a hydroxyl group (A2) ethylene oxide and (A3 ) Propylene oxide (A4) Obtained by addition reaction of A2 and A3 components with respect to 1 mol of A1 component within a specific range of 0 <A2 <20 0 <A3 <2 and 0 <A2 + A3 <2. The composition for hair containing the component which consists of 1 or more types of acids chosen from the group which consists of N-hydroxyalkylamine compound and (B) inorganic acid and C1-C5 organic acid.

より好ましくは、毛髪用組成物中に、（Ａ）成分を０．１〜１０質量％、（Ｂ）成分を（Ａ）成分に対し、０．１〜１０倍モル配合した毛髪用組成物に関する。   More preferably, it relates to a hair composition comprising 0.1 to 10% by mass of component (A) and 0.1 to 10 times mole of component (B) relative to component (A) in the hair composition. .

さらに（Ｃ）成分として高級アルコールを毛髪用組成物全量中に、０．１〜１５質量％を（Ｄ）成分として油性成分を０．１〜１０質量％を含有する事が望ましい。   Further, it is desirable that 0.1 to 15% by mass of higher alcohol as component (C) and 0.1 to 10% by mass of oil component as component (D) in the total amount of the hair composition.

また本発明毛髪用組成物は、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアミスト、又はヘアクリームの剤形で実施することが好ましい。   The hair composition of the present invention is preferably carried out in the form of hair rinse, hair conditioner, hair treatment, hair mist, or hair cream.

本発明の毛髪用組成物は、塗布時の感触に優れ、傷んだ髪の塗布時からすすぎ時、乾燥後まで優れたコンディショニング効果を示し、低刺激で良好な生分解性を有する。   The hair composition of the present invention is excellent in touch at the time of application, exhibits an excellent conditioning effect from the time of application of damaged hair to the time of rinsing and after drying, and has a good biodegradability with low irritation.

製造例１で調製したＮ−ヒドロキシアルキルアミン化合物の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル。 ¹ H-NMR spectrum of the N-hydroxyalkylamine compound prepared in Production Example 1.

以下、本発明の実施形態について説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.

本発明毛髪用組成物の（Ａ）成分である特定のＮ−ヒドロキシアルキルアミン化合物は、原料１級アミン（Ａ１）にエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドの所定量を触媒の存在下或いは無触媒で反応させることにより容易に入手することが出来る。   The specific N-hydroxyalkylamine compound, which is the component (A) of the hair composition of the present invention, reacts the raw material primary amine (A1) with a predetermined amount of ethylene oxide and propylene oxide in the presence of a catalyst or without catalyst. Can be easily obtained.

原料１級アミン（Ａ１）は、アミド基、エステル基、エーテル基又は水酸基で置換されていてもよい炭素数１６〜４０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する一級アミンである。特に炭素数１８〜２２のアルキル基を有する原料１級アミンが好ましい。   The raw material primary amine (A1) is a primary amine having a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 16 to 40 carbon atoms which may be substituted with an amide group, an ester group, an ether group or a hydroxyl group. In particular, a raw material primary amine having an alkyl group having 18 to 22 carbon atoms is preferred.

炭素数が１６未満の場合、得られる毛髪用組成物の粘度が低く、コンディショニング効果が弱いため好ましくなく、炭素数が４０を超えた場合、親油性が高すぎ、融点も上昇しコンディショニング剤として好ましくない。   When the number of carbon atoms is less than 16, it is not preferable because the resulting hair composition has a low viscosity and the conditioning effect is weak, and when the number of carbon atoms exceeds 40, the lipophilicity is too high and the melting point increases, which is preferable as a conditioning agent. Absent.

原料１級アミン（Ａ１）としては、パルミチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ベヘニルアミン等及びこれらの混合物が挙げられる。   Examples of the raw material primary amine (A1) include palmitylamine, stearylamine, oleylamine, behenylamine, and the like, and mixtures thereof.

原料１級アミン（Ａ１）とアルキレンオキサイドとの縮合反応は、触媒は必ずしも必要ないが、触媒としては、アルカリ金属水酸化物、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルアミン、ハイドロタルサイト、ソディウムメトキサイド、炭酸ナトリウム 炭酸カリウム等が挙げられる。   The condensation reaction of the raw material primary amine (A1) and the alkylene oxide does not necessarily require a catalyst, but the catalyst includes alkali metal hydroxide, tetramethylammonium hydroxide, triethylamine, hydrotalcite, sodium methoxide, carbonic acid. Sodium potassium carbonate etc. are mentioned.

エチレンオキサイド（Ａ２）とプロピレンオキサイド（Ａ３）の付加順は問わないが、原料１級アミン（Ａ１）１モルに対してエチレンオキサイド（Ａ２）が０より大きく２モル未満の付加を行い、プロピレンオキサイド（Ａ３）を０より大きく２モル未満の付加を行う。ただし、この時付加させるエチレンオキサイドの付加モル数とプロピレンオキサイドの付加モル数の和は原料１級アミン（Ａ１）１モルに対して０より大きく２モル未満に規制される。   The order of addition of ethylene oxide (A2) and propylene oxide (A3) does not matter, but ethylene oxide (A2) is added in an amount of more than 0 and less than 2 moles per mole of primary amine (A1). Addition of (A3) greater than 0 and less than 2 moles. However, the sum of the number of moles of ethylene oxide added and the number of moles of propylene oxide added at this time is restricted to greater than 0 and less than 2 moles per mole of primary amine (A1).

エチレンオキサイドの付加モル数とプロピレンオキサイドの付加モル数の和が原料１級アミン（Ａ１）１モルに対して２以上の成分が98％以上含まれると、コンディショニング効果が悪化し好ましくない。より好ましくは、エチレンオキサイドの付加モル数とプロピレンオキサイドの付加モル数の和が原料１級アミン（Ａ１）１モルに対して少なくとも1以上であることが好ましく、1未満の成分が15％以上含まれると、経時的着色等の問題があり好ましくない。   If the sum of the number of moles of ethylene oxide added and the number of moles added of propylene oxide is 98% or more with respect to 1 mole of the raw material primary amine (A1), the conditioning effect deteriorates. More preferably, the sum of the number of moles of ethylene oxide added and the number of moles of propylene oxide added is preferably at least 1 with respect to 1 mole of the primary amine (A1), and contains less than 1 component by 15% or more. If used, there are problems such as coloration over time, which is not preferable.

本発明に用いるＮ−ヒドロキシアルキルアミン化合物は1つのアミン化合物にエチレンオキサイドに由来するポリオキシエチレン基とプロピレンオキサイドに由来するポリオキシプロピレン基を同時に含有することが重要である。   It is important that the N-hydroxyalkylamine compound used in the present invention simultaneously contains a polyoxyethylene group derived from ethylene oxide and a polyoxypropylene group derived from propylene oxide in one amine compound.

（Ａ）成分である特定のＮ−ヒドロキシアルキルアミン化合物の毛髪用組成物中の配合量は、０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜８質量％がより好ましく、０．８〜５質量％が特に好ましい。（Ａ）成分の配合量が少なすぎると毛髪に十分なコンディショニング効果が得られず、多すぎると製品の安定性を損ねてしまい好ましくない。   0.1-10 mass% is preferable, as for the compounding quantity in the hair composition of the specific N-hydroxyalkylamine compound which is (A) component, 0.5-8 mass% is more preferable, 0.8- 5% by mass is particularly preferred. If the amount of component (A) is too small, a sufficient conditioning effect on the hair cannot be obtained, and if too large, the stability of the product is impaired, which is not preferable.

本発明毛髪用組成物の（Ｂ）成分として無機酸及び炭素数１〜５の有機酸が配合される。無機酸としては塩酸、硫酸、リン酸等が挙げられる。有機酸としては、酢酸、プロピオン酸等のモノカルボン酸；マロン酸、コハク酸、グルタル酸、マレイン酸、フマル酸等のジカルボン酸；グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等のヒドロキシカルボン酸；グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸などが挙げられる。これらの中で、無機酸、ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、酸性アミノ酸が好ましく、無機酸としては、塩酸が特に好ましい。ジカルボン酸としては、マレイン酸、コハク酸が特に好ましい。ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸が特に好ましい。酸性アミノ酸としては、グルタミン酸が特に好ましい。   An inorganic acid and a C1-C5 organic acid are mix | blended as (B) component of this invention hair composition. Examples of inorganic acids include hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid and the like. Examples of organic acids include monocarboxylic acids such as acetic acid and propionic acid; dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, glutaric acid, maleic acid and fumaric acid; glycolic acid, lactic acid, hydroxyacrylic acid, glyceric acid, malic acid and tartaric acid And hydroxycarboxylic acids such as citric acid; and acidic amino acids such as glutamic acid and aspartic acid. Among these, inorganic acids, dicarboxylic acids, hydroxycarboxylic acids, and acidic amino acids are preferable, and hydrochloric acid is particularly preferable as the inorganic acid. As the dicarboxylic acid, maleic acid and succinic acid are particularly preferable. As the hydroxycarboxylic acid, glycolic acid, lactic acid, and malic acid are particularly preferable. As the acidic amino acid, glutamic acid is particularly preferable.

本発明毛髪用組成物の必須成分である（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分を０．１〜１０質量％、（Ｂ）成分を（Ａ）成分に対し、０．１〜１０倍モル、更に０．３〜４倍モルが、効果的にアミン臭を低減でき、また柔軟性や滑り性のようなコンディショニング効果を高める観点から好ましい。   The blending amount of the component (A) and the component (B), which are essential components of the hair composition of the present invention, is 0.1 to 10% by mass of the component (A), and the component (B) is the component (A). 0.1 to 10 times mole, and further 0.3 to 4 times mole are preferable from the viewpoint of effectively reducing the amine odor and enhancing the conditioning effect such as flexibility and slipperiness.

本発明毛髪用組成物には（Ｃ）成分である高級アルコールを０．１〜１５質量％と、（Ｄ）成分である油性成分を０．１〜１０質量％配合することがより好ましい。   More preferably, the hair composition of the present invention contains 0.1 to 15% by mass of the higher alcohol as the component (C) and 0.1 to 10% by mass of the oily component as the component (D).

（Ｃ）成分である高級アルコールとしては、炭素数１０〜３０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する高級アルコール類、好ましくは炭素数１２〜２６の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する高級アルコール、更に好ましくはミリスチルアルコール、セタノール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベへニルアルコール、カラナービルアルコール、セリルアルコール等の高級アルコールが挙げられる。   The higher alcohol as component (C) is a higher alcohol having a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 10 to 30 carbon atoms, preferably a linear or branched alkyl group having 12 to 26 carbon atoms. Alternatively, higher alcohols having an alkenyl group, more preferably higher alcohols such as myristyl alcohol, cetanol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, aralkyl alcohol, behenyl alcohol, caranavir alcohol, ceryl alcohol and the like.

高級アルコールの毛髪用組成物中の配合量は、０．１〜１２質量％が好ましく、特に２〜１０質量％がより好ましい。高級アルコールの配合量が少なすぎると期待される効果が不十分となり、また多すぎても使用後の感触が悪くなり好ましくない。   The blending amount of the higher alcohol in the hair composition is preferably 0.1 to 12% by mass, and more preferably 2 to 10% by mass. If the blending amount of the higher alcohol is too small, the expected effect becomes insufficient, and if it is too much, the feeling after use is deteriorated, which is not preferable.

（Ｄ）成分の油性物質としては、具体的には、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸等の（Ｂ）成分以外の高級脂肪酸、流動パラフィン、流動イソパラフィン、ワセリン、スクワレン、スクワラン等の炭化水素油等が挙げられる。また、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、アボカド油、ヒマシ油、サフラワー油、ホホバ油、ヒマワリ油、ナタネ油、ゴマ油、大豆油、メドウフォーム油等の天然油；ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミルスチン酸ミリスチル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸イソセチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ステアリン酸硬化ヒマシ油、ヒドロキシステアリン酸硬化ヒマシ油、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジイソステアリン酸ジグリセリル、ジペンタエリスリトールとヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸等の混合脂肪酸とのエステル等のエステル油；、18-メチルエイコサン酸、14-メチルペンタデカン酸、14-メチルヘキサデカン酸、15-メチルヘキサデカン酸、15-メチルヘプタデカン酸、16-メチルヘプタデカン酸、16-メチルオクタデカン酸、17-メチルオクタデカン酸、17-メチルノナデカン酸等の分岐脂肪酸、ならびにそのエステル油；ラノリン脂肪酸及びその塩などのラノリンからの抽出品；天然セラミド又は天然型セラミド類、及びその誘導体が挙げられる。 As the oily substance of component (D), specifically, higher fatty acids other than component (B) such as capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, coconut oil fatty acid, Examples thereof include hydrocarbon oils such as liquid paraffin, liquid isoparaffin, petrolatum, squalene, and squalane. Natural oils such as camellia oil, macadamia nut oil, corn oil, olive oil, avocado oil, castor oil, safflower oil, jojoba oil, sunflower oil, rapeseed oil, sesame oil, soybean oil, and meadow foam oil; isopropyl myristate, palmitic acid Isopropyl acid, myristyl myristate, octyl palmitate, stearyl stearate, isocetyl stearate, isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, stearic acid hardened castor oil, hydroxystearic acid hardened castor oil, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, tetra-2 -Mixed fatty acids such as pentaerythritol ethylhexanoate, neopentyl glycol dicaprate, diglyceryl diisostearate, dipentaerythritol and hydroxystearic acid / stearic acid / rosin acid And ester oils such as 18-methyleicosanoic acid, 14-methylpentadecanoic acid, 14-methylhexadecanoic acid, 15-methylhexadecanoic acid, 15-methylheptadecanoic acid, 16-methylheptadecanoic acid, 16- Branched fatty acids such as methyloctadecanoic acid, 17-methyloctadecanoic acid, 17-methylnonadecanoic acid, and ester oils thereof; extracts from lanolin such as lanolin fatty acids and salts thereof; natural ceramides or natural ceramides, and derivatives thereof It is done.

シリコーン系油剤が油性物質として配合されることがより好ましい。シリコーン系油剤としては、高重合ジメチルポリシロキサン、例えばＢＹ１１−０２６、ＢＹ２２−１９、ＦＺ−３１２５（東レ・ダウコ一二ング社製）、Ｘ５２−２１２７（信越シリコーン社製）等が挙げられる。   More preferably, the silicone-based oil is blended as an oily substance. Examples of the silicone-based oil agent include highly polymerized dimethylpolysiloxanes such as BY11-026, BY22-19, FZ-3125 (manufactured by Toray-Dauco-Inning Co., Ltd.), and X52-2127 (manufactured by Shin-Etsu Silicone).

シリコーン系油剤には、ジメチルポリシロキサンオイル 具体的には、ＳＨ２００Ｃシリーズ、粘度１ｃｓ、５０ｃｓ、２００ｃｓ、１０００ｃｓ、５０００ｃｓ（東レ・ダウコーニング社製）等の市販品が含まれる。   Examples of the silicone-based oil include dimethylpolysiloxane oils such as SH200C series, viscosities of 1 cs, 50 cs, 200 cs, 1000 cs, and 5000 cs (manufactured by Dow Corning Toray).

シリコーン系油剤には、環状シリコーン等の液状シリコーン油、具体的には、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。   Examples of silicone oils include liquid silicone oils such as cyclic silicones, specifically, dodecamethylcyclohexasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and the like.

また、市販品としては、ＳＨ２４４やＳＨ２４５（東レ・ダウコーニング社製）が挙げられる。またイソパラフィン等の液状炭化水素油）に溶解又は分散したものも使用することができる。   Moreover, SH244 and SH245 (made by Toray Dow Corning) are mentioned as a commercial item. Moreover, what was melt | dissolved or disperse | distributed in liquid hydrocarbon oils, such as isoparaffin, can also be used.

さらには、アミノ変性シリコーンとして例えば、ＳＳ−３５５１、ＳＦ８４５２Ｃ、ＤＣ９２９、ＤＣ８５００（以上、東レ・ダウコーニング社製）等が挙げられる。アミノ変性シリコーンを水性乳濁液として用いる場合、該水性乳濁液中に含まれるアミノ変性シリコーンの量は２０〜６０重量％が好ましく、３０〜５０重量％が更に好ましい。好ましいアミノ変性シリコーン水性乳濁液としては、ＳＭ８９０４Ｃ（東レ・ダウコーニング社製）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Furthermore, examples of the amino-modified silicone include SS-3551, SF8452C, DC929, DC8500 (manufactured by Toray Dow Corning). When amino-modified silicone is used as an aqueous emulsion, the amount of amino-modified silicone contained in the aqueous emulsion is preferably 20 to 60% by weight, and more preferably 30 to 50% by weight. A preferred amino-modified silicone aqueous emulsion includes, but is not limited to, SM8904C (manufactured by Toray Dow Corning).

油性成分の毛髪用組成物中の配合量は、０．０１〜１０質量％が好ましく、特に０．０５〜５質量％がより好ましい。油性成分の配合量が少なすぎると期待される効果が不十分となり、また多すぎても感触が悪くなり好ましくない。   0.01-10 mass% is preferable, and, as for the compounding quantity in the composition for hair of an oil-based component, 0.05-5 mass% is more preferable especially. If the blending amount of the oil component is too small, the expected effect is insufficient, and if it is too much, the feel is poor, which is not preferable.

さらに本発明の毛髪用組成物には、毛髪に与える感触を更に向上させるため、以下に示すようなシリコーン誘導体を配合することができる。ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられるが、特に限定されるものではない。シリコーン化合物を含有させる場合、その含有量は、本発明の毛髪化粧料中に0.1〜15重量％が好ましく、特に0.5〜10重量％が好ましい。   Furthermore, the silicone composition as shown below can be blended with the hair composition of the present invention in order to further improve the feel to the hair. Examples include polyether-modified silicone, methylphenylpolysiloxane, fatty acid-modified silicone, alcohol-modified silicone, alkoxy-modified silicone, epoxy-modified silicone, fluorine-modified silicone, cyclic silicone, and alkyl-modified silicone, but are not particularly limited. When the silicone compound is contained, the content thereof is preferably 0.1 to 15% by weight, and particularly preferably 0.5 to 10% by weight in the hair cosmetic composition of the present invention.

さらに本発明品には、一般的な３級アミン類としてステアラミドプロピルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジメチルアミン、ステアロキシプロピルジメチルアミン、ステアロキシヒドロキシプロピルジメチルアミンと混合しても良く、刺激性、生分解性を気にしないのであれば各種第４級アンモニウム塩（たとえばアルキルトリメチルアンモニウム塩、アルコキシトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、）と混合しても構わない。   Furthermore, the present invention product may be mixed with stearamidepropyldimethylamine, behenamidopropyldimethylamine, stearoxypropyldimethylamine, stearoxyhydroxypropyldimethylamine as general tertiary amines, If biodegradability is not concerned, various quaternary ammonium salts (for example, alkyltrimethylammonium salt, alkoxytrimethylammonium salt, dialkyldimethylammonium salt) may be mixed.

本発明の毛髪用組成物には、さらに化粧料、医薬品などに通常使用されるその他の成分を、目的に応じて配合することができる。例えば、カチオン化セルロース、ヒドロキシ化セルロース、高重合ポリエチレンオキサイド等の高分子化合物；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド類等の非イオン界面活性剤；ジンクピリチオン、塩化ベンザルコニウム等の抗フケ剤；ビタミン剤；殺菌剤；抗炎症剤；防腐剤；キレート剤；パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ユーカリの極性溶媒抽出物、真珠層を有する貝殻又は真珠から得られる蛋白質又はその加水分解物、シルクから得られる蛋白質又はその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、ツバキ抽出物、アロエ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類；酸化チタン等のパール粉体；香料；色素；紫外線吸収剤；酸化防止剤；などを必要に応じて配合することができる。   The hair composition of the present invention may further contain other components usually used in cosmetics, pharmaceuticals and the like according to the purpose. For example, polymer compounds such as cationized cellulose, hydroxylated cellulose, and highly polymerized polyethylene oxide; polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil , Sucrose fatty acid esters, polyglycerin alkyl ethers, fatty acid alkanolamides, alkylglycosides, and other nonionic surfactants; anti-dandruff agents such as zinc pyrithione and benzalkonium chloride; vitamins; bactericides; anti-inflammatory agents Preservatives; chelating agents; moisturizers such as panthenol; colorants such as dyes and pigments; polar solvent extracts of eucalyptus, shells or nacres with pearl layers, or hydrolysates thereof, obtained from silk Protein or Extracts such as hydrolysates, protein-containing extracts obtained from legume seeds, ginseng extract, rice germ extract, hibamata extract, camellia extract, aloe extract, moon peach leaf extract, chlorella extract, etc. A pearl powder such as titanium oxide; a fragrance; a pigment; an ultraviolet absorber; an antioxidant; and the like, if necessary.

本発明の毛髪用組成物は、毛髪に適用される化粧料のすべてを指し、この中には例えばヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、セットローション、ブロースタイリングローション、ヘアスプレー、ヘアミスト、泡状スタイリング剤、ジェル状スタイリング剤、ヘアリキッド、ヘアトニック、ヘアクリーム、パーマネントウェーブ第１剤、パーマネントウェーブ第２剤、永久染毛剤、一時染毛剤等が含まれる。また、剤型としてもその用途に応じて水溶液、エタノール溶液、エマルジョン、サスペンジョン、ゲル、液晶、固形、エアゾール等の各種形態とすることができる。   The hair composition of the present invention refers to all the cosmetics applied to the hair, including, for example, hair rinse, hair conditioner, hair treatment, set lotion, blow styling lotion, hair spray, hair mist, foamy styling agent. , Gel styling agents, hair liquids, hair tonics, hair creams, permanent wave first agents, permanent wave second agents, permanent hair dyes, temporary hair dyes, and the like. Also, the dosage form may be various forms such as an aqueous solution, an ethanol solution, an emulsion, a suspension, a gel, a liquid crystal, a solid, an aerosol, etc. depending on the application.

より好ましくは、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアミスト、ヘアクリームの剤形で実施することが好ましい。   More preferably, it is carried out in the form of hair rinse, hair conditioner, hair treatment, hair mist, hair cream.

以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。配合量については特に断りのない限り質量％で示す。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The present invention is not limited to these examples. The blending amount is expressed in mass% unless otherwise specified.

本件発明の（Ａ）成分であるＮ−ヒドロキシアルキルアミン化合物を以下の操作により合成準備した。   An N-hydroxyalkylamine compound which is the component (A) of the present invention was prepared for synthesis by the following operation.

製造例1
ステアリルアミン１モルを撹拌式１リットルオートクレーブに仕込み、１５０〜１６０℃にてエチレンオキサイド（ＥＯ）を０．５モル、プロピレンオキサイド（ＰＯ）を０．９モル、合計１．４モル付加させた。目的物の融点は４２〜４４℃であった。 Production Example 1
1 mol of stearylamine was charged into a stirring type 1 liter autoclave, and 0.5 mol of ethylene oxide (EO) and 0.9 mol of propylene oxide (PO) were added at 150 to 160 ° C., for a total of 1.4 mol. The melting point of the target product was 42 to 44 ° C.

製造例１で製造したサンプルのエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドの付加モル数を^１Ｈ−ＮＭＲにより解析した。 The number of moles of ethylene oxide and propylene oxide added in the sample produced in Production Example 1 was analyzed by ¹ H-NMR.

図1は製造例1のＮ−ヒドロキシアルキルアミン化合物の^１Ｈ−ＮＭＲ測定結果及びピークの帰属である。 FIG. 1 shows ¹ H-NMR measurement results and peak assignments of the N-hydroxyalkylamine compound of Production Example 1.

ステアリルアミンの末端のＣＨ_３−（ａ）のプロトン積分比を3とすると、ポリオキシエチレンの−ＣＨ_２−（ｈ）のプロトン積分比が０．９８であるので、ポリオキシエチレンの付加数はｎ＝（ｈ）／２＝０．５である。また、ポリオキシプロピレンのＣＨ_３−（ｂ）のプロトン積分比が２．７６であるので、ポリオキシプロピレンの付加数はｍ＝（ｂ）／（ａ）＝０．９である。仕込みモル比に呼応した試料が作成されたことを確認した。 If the proton integral ratio of CH _3- (a) at the terminal of stearylamine is 3, the proton integral ratio of -CH _2- (h) of polyoxyethylene is 0.98, so the number of polyoxyethylene additions is n = (h) /2=0.5. Moreover, since the proton integration ratio of CH _3- (b) of polyoxypropylene is 2.76, the number of polyoxypropylene added is m = (b) / (a) = 0.9. It was confirmed that a sample corresponding to the charged molar ratio was prepared.

製造例２
ステアリルアミン１モルを撹拌式１リットルオートクレーブに仕込み、１５０〜１６０℃にてエチレンオキサイド（ＥＯ）を０．７モル、プロピレンオキサイド（ＰＯ）を１．１モル、合計１．８モル付加させた。目的物の融点は４１〜４３℃であった。 Production Example 2
1 mol of stearylamine was charged into a stirring type 1 liter autoclave, and 0.7 mol of ethylene oxide (EO) and 1.1 mol of propylene oxide (PO) were added at 150 to 160 ° C., for a total of 1.8 mol. The melting point of the target product was 41 to 43 ° C.

製造例３
ステアリルアミン１モル、炭酸カリウム０．０１モルを撹拌式１リットルオートクレーブに仕込み、１５０〜１６０℃にてエチレンオキサイド（ＥＯ）を１．５モル、プロピレンオキサイド（ＰＯ）を１．０モル、合計２．５モル付加させた。目的物の融点は３９〜４１℃であった。 Production Example 3
1 mol of stearylamine and 0.01 mol of potassium carbonate were charged into a stirring type 1 liter autoclave, and at 150 to 160 ° C., 1.5 mol of ethylene oxide (EO) and 1.0 mol of propylene oxide (PO), 2 in total .5 moles were added. The melting point of the target product was 39 to 41 ° C.

製造例４
ステアリルアミン１モルを撹拌式１リットルオートクレーブに仕込み、１５０〜１６０℃にてプロピレンオキサイド（ＰＯ）を２．０モル付加させた。目的物の融点は４０〜４２℃であった。 Production Example 4
1 mol of stearylamine was charged into a stirring type 1 liter autoclave, and 2.0 mol of propylene oxide (PO) was added at 150 to 160 ° C. The melting point of the target product was 40 to 42 ° C.

製造例５
ステアリルアミン１モルを撹拌式１リットルオートクレーブに仕込み、１５０〜１６０℃にてエチレンオキサイド（ＥＯ）を２．０モル付加させた。目的物の融点は４１〜４３℃であった。 Production Example 5
1 mol of stearylamine was charged into a stirring type 1 liter autoclave, and 2.0 mol of ethylene oxide (EO) was added at 150 to 160 ° C. The melting point of the target product was 41 to 43 ° C.

製造例６
ステアリルアミン１モルを撹拌式１リットルオートクレーブに仕込み、１５０〜１６０℃にてプロピレンオキサイド（ＰＯ）を１．４モル付加させた。目的物の融点は４１〜４３℃であった。 Production Example 6
1 mol of stearylamine was charged into a stirring type 1 liter autoclave, and 1.4 mol of propylene oxide (PO) was added at 150 to 160 ° C. The melting point of the target product was 41 to 43 ° C.

製造例７
ステアリルアミン１モルを撹拌式１リットルオートクレーブに仕込み、１５０〜１６０℃にてエチレンオキサイド（ＥＯ）を１．４モル付加させた。目的物の融点は４２〜４４℃であった。 Production Example 7
1 mol of stearylamine was charged into a stirring type 1 liter autoclave, and 1.4 mol of ethylene oxide (EO) was added at 150 to 160 ° C. The melting point of the target product was 42 to 44 ° C.

製造例８
特開２０１１−２３６３９７号公報の製造例の方法に従って、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドを触媒としてｎ−テトラコシルアミンのＥＯ１５モル付加物を合成した。 Production Example 8
According to the method of the production example of JP2011-236397A, an EO15 molar adduct of n-tetracosylamine was synthesized using tetramethylammonium hydroxide as a catalyst.

製造例９
特開２０１１−２３６３９７号公報の製造例の方法に従って、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドを触媒としてｎ−ドデシルアミンのＥＯ１．５モル付加物を合成した。 Production Example 9
According to the method of the production example of JP2011-236397A, an EO 1.5 mol adduct of n-dodecylamine was synthesized using tetramethylammonium hydroxide as a catalyst.

製造例２〜８までのサンプルに関してもＮＭＲ測定を行い所定の付加モル数であることを確認した。   NMR measurement was also performed on samples up to Production Examples 2 to 8, and the number of moles added was confirmed.

また対象品として
ＭＰＡＳ カチナールＭＰＡＳ ステアラミドプロピルジメチルアミン（東邦化学工業社製）、
ＳＴＡＣ コータミン８６ＰＣ ステアリルトリモニウムクロリド（花王株式会社製）
を用意した。 Moreover, as a target product, MPAS Katchinal MPAS stearamidepropyldimethylamine (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.),
STAC Cotamine 86PC Stearyl Trimonium Chloride (manufactured by Kao Corporation)
Prepared.

製造例１で試作したサンプルの皮膚一次刺激性は、濃度 ０．５％、モルモット（非ＧＬＰ）の条件での測定により表１の結果となった。この検討により本件発明のＮ−ヒドロキシアルキルアミン化合物は充分に低刺激であることが判明した。   The primary skin irritation of the sample produced in Production Example 1 was as shown in Table 1 when measured under the conditions of a concentration of 0.5% and guinea pigs (non-GLP). From this examination, it has been found that the N-hydroxyalkylamine compound of the present invention is sufficiently hypoallergenic.

準備したサンプルの生分解性を活性汚泥と試料を基礎培養基中で混合し、１４日間攪拌し、試料の分解に伴って消費する酸素量を測定することにより、各サンプルの生分解性を見積もった結果を表２に示す。本件発明のＮ−ヒドロキシアルキルアミン化合物はＭＰＡＳと同程度の生分解性を有することが分かる。   The biodegradability of each sample was estimated by mixing the activated sludge and the sample in a basic culture medium, stirring for 14 days, and measuring the amount of oxygen consumed as the sample was decomposed. The results are shown in Table 2. It can be seen that the N-hydroxyalkylamine compound of the present invention has the same degree of biodegradability as MPAS.

実施例１〜６及び比較例１〜１１
表３に示す組成のヘアコンディショナーを製造し、下記の方法及び基準に従って「塗布感」、「すすぎ時の柔軟性」、「乾燥後の柔軟性」、「乾燥後の平滑性」、「乾燥後のしっとり感」、「ツヤ感」を評価した。さらに、接触角測定、静電電位測定を行った。 Examples 1-6 and Comparative Examples 1-11
A hair conditioner having the composition shown in Table 3 was produced, and according to the following method and criteria, “coating feeling”, “softness during rinsing”, “softness after drying”, “smoothness after drying”, “after drying” "Moist feeling" and "Glossy feeling" were evaluated. Furthermore, contact angle measurement and electrostatic potential measurement were performed.

また、ｐＨは２０倍量に希釈して測定した。粘度に関してはB型粘度計（東機産業社製 VISCOMETER TV-10型）、少量サンプルアダプターを使用し、原液はローター No.M3、30回転、10倍希釈液はローターNo.M1、100回転でそれぞれ25℃、回転開始3分後の粘度を測定した。なお、１０倍希釈は、実際のコンディショナー使用時に近い濃度で、塗布した時に感じる粘度を見積もるために測定した。   The pH was measured after diluting 20 times. For viscosity, use a B-type viscometer (VISCOMETER TV-10 type manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) and a small sample adapter. The viscosity was measured at 25 ° C. and 3 minutes after the start of rotation. In addition, 10 times dilution was measured in order to estimate the viscosity felt at the time of application | coating at the density | concentration close | similar to the actual conditioner use.

評価方法
カラーリング処理を行ったダメージ毛の毛束２０ｇを使い、専門パネラー１０名で官能評価を実施した。具体的には以下に示す処方のシャンプーで洗髪後、実施例１~６及び比較例１〜１１を２ｇ均一に塗布し、塗布感を評価し、次いで３０秒間流水ですすぎ、流した後の髪の柔軟性を評価した。
さらに、タオルドライ、ドライヤー乾燥を行い、乾燥後の柔軟性、平滑性、しっとり感、ツヤ感を評価した。評価は以下の点数の合計値で示した。結果を表3に示す。 Evaluation method The sensory evaluation was carried out by 10 professional panelists using 20 g of damaged hair bundles that had undergone coloring treatment. Specifically, after washing the hair with a shampoo having the following formulation, 2 g of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 11 were uniformly applied to evaluate the feeling of application, and then rinsed with running water for 30 seconds. Was evaluated for flexibility.
Furthermore, towel drying and dryer drying were performed, and the flexibility, smoothness, moist feeling, and glossiness after drying were evaluated. Evaluation was shown by the total value of the following points. The results are shown in Table 3.

評価シャンプー処方
ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム １４ 重量％
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド ４
カチオンカセルロース ０．２
香料 ０．５
クエン酸 適量（ｐＨ６．０）
イオン交換水 残量 Evaluation shampoo formulation Polyoxyethylene (2) Sodium lauryl ether sulfate 14 wt%
Coconut oil fatty acid diethanolamide 4
Cationic cellulose 0.2
Fragrance 0.5
Citric acid appropriate amount (pH 6.0)
Ion exchange water

評価基準
＜塗布感＞
４；非常に塗布感が感じられる
３：塗布感が感じられる
２；わずかに塗布感が感じられる
１；塗布感が全く感じられない Evaluation criteria <application feeling>
4; A feeling of application is felt 3: A feeling of application is felt 2; A feeling of application is felt slightly
1; Feeling of application is not felt at all

＜柔軟性＞
４：非常に柔らかい
３：やや柔らかい
２：あまり柔らかくない
１：柔らかくない <Flexibility>
4: Very soft 3: Slightly soft 2: Not very soft 1: Not soft

＜平滑性＞
４：非常に滑る
３：やや滑る
２：あまり滑らない
１：滑らない <Smoothness>
4: Very slipping 3: Slightly slipping 2: Not slipping very much 1: Not slipping

＜しっとり感＞
４：非常にしっとりする
３：ややしっとりする
２：あまりしっとりしない
１：しっとりしない <Moist feeling>
4: Very moist 3: Slightly moist 2: Not very moist 1: Not moist

＜ツヤ感＞
４：非常にツヤがある
３：ややツヤがある
２：あまりツヤがない
１：ツヤがない <Glossy>
4: Very shiny 3: Slightly shiny 2: Not very shiny 1: Not shiny

＜総合評価＞
◎：比較例１より大幅に優れた総合的な使用感
〇：比較例１より優れた総合的な使用感
△：比較例１と同等の総合的な使用感
×：比較例１より総合的な使用感が劣る。 <Comprehensive evaluation>
A: Overall feeling of use significantly superior to Comparative Example 1 ○: Overall feeling of use superior to Comparative Example 1 Δ: Overall feeling of use equivalent to Comparative Example 1 ×: Comprehensive feeling of Comparative Example 1 The feeling of use is inferior.

＜接触角測定＞
渡部俊輔他１名、「毛髪へのシリコーンの吸着挙動」、粧技誌、第２９巻、第１号、ｐ．６４−６８（１９９５）に記載の方法に従い、毛髪化粧料処理後＋シャンプー１回処理後の毛髪（Ｎ＝２０）について接触角（度）を測定した。使用した毛髪はカラーリング処理を行い、接触角が６０−６５°の毛髪を選び、毛髪用組成物処理後増加した接触角の角度で示した。尚、カラーリング処理前の健常毛の接触角は80〜90°であった。 <Contact angle measurement>
Shunsuke Watanabe and one other, “Adsorption behavior of silicone on hair”, Cosmetic Technology, Vol. 29, No. 1, p. In accordance with the method described in 64-68 (1995), the contact angle (degree) was measured for the hair (N = 20) after the hair cosmetic treatment and the shampoo treatment once. The hair used was subjected to a coloring treatment, hair having a contact angle of 60-65 ° was selected, and the contact angle increased after treatment with the hair composition was indicated. In addition, the contact angle of healthy hair before the coloring treatment was 80 to 90 °.

＜静電電位測定＞
カラーリング処理を行ったダメージ毛の毛束２０ｇを使い、シャンプーで洗髪後、実施例１~６及び比較例１〜９を２ｇ均一に塗布し、３０秒間流水ですすぎ、タオルドライ、ドライヤーで乾燥後の髪の静電電位を測定した。使用した測定機器は、春日電気製デジタル静電電位測定器 KDS-1000である。尚、シャンプーで洗髪後にコンディショナーを塗布せずに乾燥した毛髪の静電電位は14kVであった。 <Electrostatic potential measurement>
Using 20g of damaged hair bundles that have undergone coloring treatment, wash hair with shampoo, apply 2g of Examples 1-6 and Comparative Examples 1-9 uniformly, rinse with running water for 30 seconds, towel dry, dry with dryer The electrostatic potential of the later hair was measured. The measuring instrument used was a digital electrostatic potential meter KDS-1000 manufactured by Kasuga Electric. In addition, the electrostatic potential of the hair dried without applying the conditioner after washing the hair with shampoo was 14 kV.

製造例１、２の物質を配合した実施例１〜６のコンディショナーは、比較例１，２のコンディショナーと比較して良好な塗布感を示し、希釈時（１０倍希釈時粘度・ヘアコンディショナーを毛髪に使用する際の実質的な作用濃度）でも高い粘度を有する特徴あることが分かる。   The conditioners of Examples 1 to 6 in which the substances of Production Examples 1 and 2 were blended showed a better coating feeling than the conditioners of Comparative Examples 1 and 2, and diluted (10 times diluted viscosity / hair conditioner into hair It can be seen that there is a characteristic of having a high viscosity even at a substantial working concentration when used in the present invention.

実施例１〜６のコンディショナーの使用感（すすぎ時の柔軟性、乾燥後の柔軟性、乾燥後の平滑性、乾燥後のしっとり感、ツヤ感）は、比較例のコンディショナーよりも優れることが分かる。   It can be seen that the feeling of use of the conditioners of Examples 1 to 6 (softness at the time of rinsing, softness after drying, smoothness after drying, moist feeling after drying, glossy feeling) is superior to the conditioner of the comparative example. .

実施例１〜６のコンディショナーでは、毛髪の接触角の改善が充分に大きく、毛髪表面が効果的に疎水化されることがわかる。ほぼ健常毛と同等の状態に改善されたことが分かる。   In the conditioners of Examples 1 to 6, it can be seen that the improvement of the contact angle of the hair is sufficiently large and the hair surface is effectively hydrophobized. It can be seen that the condition has been improved to almost the same as that of healthy hair.

ＳＴＡＣを配合した比較例１のコンディショナーでは、毛髪の接触角の改善は比較的大きく、また、毛髪の静電電位も十分に低いが、前述のように生分解性が当発明品よりも劣る。   In the conditioner of Comparative Example 1 containing STAC, the improvement in the contact angle of the hair is relatively large and the electrostatic potential of the hair is sufficiently low, but the biodegradability is inferior to that of the present invention as described above.

比較例６は製造例４及び製造例５の混合物であり、比較例９は製造例７及び製造例８の混合物である。比較例6、９ともに配合物に含まれるＮ−ヒドロキシアルキルアミン化合物全体の平均とした場合、本発明に近い数値となるが実施例１〜６に比較して性能が不十分である。   Comparative Example 6 is a mixture of Production Example 4 and Production Example 5, and Comparative Example 9 is a mixture of Production Example 7 and Production Example 8. In Comparative Examples 6 and 9, when the average of all N-hydroxyalkylamine compounds contained in the blend is used, the numerical value is close to that of the present invention, but the performance is insufficient as compared with Examples 1-6.

この事は本発明に用いるＮ−ヒドロキシアルキルアミン化合物は１つの１級アミン化合物にエチレンオキサイドに由来するポリオキシエチレン基とプロピレンオキサイドに由来するポリオキシプロピレン基を同時に含有することが重要であることを示す。   This means that it is important that the N-hydroxyalkylamine compound used in the present invention simultaneously contains a polyoxyethylene group derived from ethylene oxide and a polyoxypropylene group derived from propylene oxide in one primary amine compound. Indicates.

また式１のｘ＋ｙの範囲外となる類縁体を配合した比較例３〜９のコンディショナーでは、塗布感の評点は比較的高く、希釈時の粘度も十分に高いが、その他の感触と毛髪の接触角の改善では、本発明範囲のコンディショナーよりも劣ることが分かる。   Moreover, in the conditioners of Comparative Examples 3 to 9 in which the analogs outside the range of x + y in Formula 1 were blended, the rating of the coating feeling was relatively high and the viscosity at the time of dilution was sufficiently high, but other touches and hair contact It can be seen that the corner improvement is inferior to the conditioners within the scope of the present invention.

式１のｘ＋ｙの範囲外となる類縁体を配合した比較例10及びRの炭素数が範囲外である比較例１１のコンディショナーでは、乳化不良のため製剤化できず、評価は行わなかった。   In the conditioner of Comparative Example 10 in which an analog that is outside the range of x + y of Formula 1 and the carbon number of R in the comparative example 11 are out of the range, the formulation could not be prepared due to poor emulsification, and evaluation was not performed.

本発明において提案する毛髪化粧料の処方例としては、以下の例が挙げられる。
処方例１：ヘアリンス
（配合成分） （重量％）
製造例1の物質 ０．８
セチルアルコール ３．０
ヒドロキシエチルセルロース ０．２
ポリオキシエチレン (10モル) オレイルアルコールエーテル １．０
グリセリン ５．０
ポリペプチド ２．０
クエン酸 製造例1の物質に対するモル比１．１ ０．５
香料 ０．３
メチルパラベン ０．１
色素 微量
精製水 残余
すすぎ時の柔軟性、乾燥後の柔軟性、乾燥後の平滑性、乾燥後のしっとり感に優れていた。 Examples of the hair cosmetic formulation proposed in the present invention include the following examples.
Formulation Example 1: Hair Rinse
(Compounding ingredients) (wt%)
Substance of Production Example 1 0.8
Cetyl alcohol 3.0
Hydroxyethyl cellulose 0.2
Polyoxyethylene (10 mol) Oleyl alcohol ether 1.0
Glycerin 5.0
Polypeptide 2.0
Citric acid Molar ratio to the substance of Production Example 1 1.1 0.5
Fragrance 0.3
Methylparaben 0.1
Dye trace amount
Purified water residue Excellent flexibility in rinsing, flexibility after drying, smoothness after drying, and moist feeling after drying.

処方例２：ヘアトリートメント
（配合成分） （重量％）
製造例1の物質 １．５
ＭＰＡＳ １．０
ジメチルポリシロキサン(500cs) １．０
セチルアルコール ６．０
流動パラフィン ３．０
ポリオキシエチレン (５モル) オレイルアルコールエーテル ０．５
香料 ０．３
メチルパラベン ０．１
リンゴ酸（製造例1の物質に対するモル比０．７） ０．８
色素 微量
精製水 残余
すすぎ時の柔軟性、乾燥後の柔軟性、乾燥後の平滑性、乾燥後のしっとり感に優れていた。 Formulation Example 2: Hair Treatment
(Compounding ingredients) (wt%)
Substance of Production Example 1 1.5
MPAS 1.0
Dimethylpolysiloxane (500cs) 1.0
Cetyl alcohol 6.0
Liquid paraffin 3.0
Polyoxyethylene (5 mol) Oleyl alcohol ether 0.5
Fragrance 0.3
Methylparaben 0.1
Malic acid (molar ratio 0.7 to the substance of Production Example 1) 0.8
Dye Trace amount
Purified water residue Excellent flexibility in rinsing, flexibility after drying, smoothness after drying, and moist feeling after drying.

処方例３：ヘアクリーム
（配合成分） （重量％）
製造例1の物質 ２．５
セチルトリメチルアンモニウムクロリド １．０
セトステアリルアルコール １．０
ジプロピレングリコール ６．０
グリセリン １０．０
流動パラフィン ３．０
グリコール酸（製造例1の物質に対するモル比１．８） １．０
香料 ０．３
メチルパラベン ０．１
色素 微量
精製水 残余
すすぎ時の柔軟性、乾燥後の柔軟性、乾燥後の平滑性、乾燥後のしっとり感に優れていた。 Formulation Example 3: Hair Cream
(Compounding ingredients) (wt%)
Substance of Production Example 1 2.5
Cetyltrimethylammonium chloride 1.0
Cetostearyl alcohol 1.0
Dipropylene glycol 6.0
Glycerin 10.0
Liquid paraffin 3.0
Glycolic acid (molar ratio to the substance of Production Example 1 1.8) 1.0
Fragrance 0.3
Methylparaben 0.1
Dye Trace amount
Purified water residue Excellent flexibility in rinsing, flexibility after drying, smoothness after drying, and moist feeling after drying.

処方例４：スタイリングローション
（配合成分） （重量％）
製造例1の物質 ０．５
ポリビニルピロリドン ３．０
プロピレングリコール ２．０
ポリオキシエチレン (20モル) ステアリルアルコールエーテル １．５
エチルアルコール １５．０
香料 ０．３
乳酸（製造例1の物質に対するモル比１．５） ０．２
メチルパラベン ０．１
色素 微量
精製水 残余
乾燥後の柔軟性、乾燥後の平滑性、乾燥後のしっとり感に優れていた。 Formulation Example 4: Styling Lotion
(Compounding ingredients) (wt%)
Substance of Production Example 1 0.5
Polyvinylpyrrolidone 3.0
Propylene glycol 2.0
Polyoxyethylene (20 mol) Stearyl alcohol ether 1.5
Ethyl alcohol 15.0
Fragrance 0.3
Lactic acid (molar ratio of 1.5 to the substance of Production Example 1) 0.2
Methylparaben 0.1
Dye Trace amount
Purified water residue Excellent in flexibility after drying, smoothness after drying, and moist feeling after drying.

本発明の毛髪用組成物は、生分解性に優れたリンス、コンディショナー等の毛髪用化粧料として有用である。   The composition for hair of the present invention is useful as a cosmetic for hair such as a rinse and a conditioner excellent in biodegradability.

Claims (4)

（Ａ）アミド基、エステル基、エーテル基又は水酸基で置換されていてもよい炭素数１６〜４０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基と、
ポリオキシエチレン基と、
ポリオキシプロピレン基とが１の窒素原子に結合しており、
０＜前記ポリオキシエチレン基におけるオキシエチレン単位の繰り返し数＜２、０＜前記ポリオキシプロピレン基におけるオキシプロピレン単位の繰り返し数＜２かつ０＜前記ポリオキシエチレン基におけるオキシエチレン単位の繰り返し数＋前記ポリオキシプロピレン基におけるオキシプロピレン単位の繰り返し数＜２であるＮ−ヒドロキシアルキルアミン化合物と
（Ｂ）無機酸及び炭素数１〜５の有機酸からなる群から選ばれる１種以上の酸からなる成分を含有することを特徴とする毛髪用組成物。 (A) a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 16 to 40 carbon atoms which may be substituted with an amide group, an ester group, an ether group or a hydroxyl group;
A polyoxyethylene group ,
A polyoxypropylene group is bonded to one nitrogen atom,
0 <a repetition number of oxyethylene units in the polyoxyethylene group <2, 0 <the number of repeating oxypropylene units in the polyoxypropylene group <2 and 0 <repetition number of oxyethylene units in the polyoxyethylene group + the component comprising one or more acids selected from the group consisting of the repetition number of oxypropylene units in the polyoxypropylene group <is 2 N- hydroxyalkylamine compound (B) inorganic and organic acids having 1 to 5 carbon atoms A composition for hair, comprising: （Ａ）成分を０．１〜１０質量％、（Ｂ）成分を（Ａ）成分に対し、０．１〜１０倍モル含有することを特徴とする請求項１記載の毛髪用組成物。 Component (A) 0.1 to 10 mass%, (B) a component to the component (A), hair compositions according to claim 1, characterized by containing 0.1 to 10 moles. 毛髪組成物全量中に高級アルコールからなる（Ｃ）成分を０．１〜１５質量％と、油性成分からなる（Ｄ）成分を０．１〜１０質量％含有し、前記油性成分が、流動パラフィン、流動イソパラフィン、ワセリン、スクワレン、スクワラン、エステル油、天然セラミド又は天然型セラミド類又はその誘導体、およびシリコーン系油剤からなる群から１種または２種以上選択される請求項１または２記載の毛髪用組成物。 The hair composition contains 0.1 to 15% by mass of component (C) composed of higher alcohol and 0.1 to 10% by mass of component (D) composed of an oil component , and the oil component is liquid paraffin. 3. The hair according to claim 1 or 2, selected from the group consisting of liquid isoparaffin, petrolatum, petrolatum, squalene, squalane, ester oil, natural ceramide or natural ceramide or derivatives thereof, and a silicone oil . Composition. 毛髪用組成物がヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアミスト、又はヘアクリームである請求項1〜3記載の毛髪用組成物。
4. The hair composition according to claim 1, wherein the hair composition is a hair rinse, a hair conditioner, a hair treatment, a hair mist, or a hair cream.

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